BRPI0708221A2 - Método de separação e recuperação de um componente ativo por conversão do componente ativo em um dialcóxido de dialquilestanho, e ,processo para produzir um carbonato usando um dialcóxido de dialquilestanho separado e recuperado - Google Patents

Abstract

METODO DE SEPARAçãO E RECUPERAçãO DE UM CONIPONENTE ATIVO POR CONVERSãO DO COMPONENTE ATIVO EM UM DIALCóXIDO DE DIALQUILESTANFIO, E, PROCESSO PARA PRODUZIR UM CARBONATO USANDO UM DIALCóXIDO DE DIALQUILESTANTHO SEPARADO E RECUPERADO Em uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho usada na produção de carbonato, ocorre um problema em que a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho é termicamente decomposta ao ser aquecida no processo de produção, mudando em uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho não destilável contendo um componente desativado de ponto de ebulição elevado e um componente ativo. A presente invenção provê um método para separar e recuperar o componente ativo da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho como um dialcóxido de dialquilestanho utilizável. De acordo com a presente invenção, descreve-se um método em que esta composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho não destilável, contendo um componente desativado de ponto de ebulição elevado e um componente ativo, é reagida com um álcool e/ou um carbonato, de modo a obter um líquido de reação contendo um produto se originando do componente ativo e, então, o líquido de reação é submetido à destilação, de modo a separar e recuperar um dialcóxido de dialquilestanho do produto se originando do componente ativo.

Description

"MÉTODO DE SEPARAÇÃO E RECUPERAÇÃO DE UMCOMPONENTE ATIVO POR CONVERSÃO DO COMPONENTE ATIVOEM UM DIALCÓXIDO DE DIALQUILESTANHO, E, PROCESSO PARAPRODUZIR UM CARBONATO USANDO UM DIALCÓXIDO DEDIALQUILESTANHO SEPARADO E RECUPERADO"

Campo Técnico

A presente invenção refere-se à separação e recuperação dedialcóxido de dialquilestanho a partir de uma composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho usada como um catalisador na produção de éster oucarbonato.

Técnica Antecedente

Um dialcóxido de dialquilestanho é muito utilizável como umcatalisador, como um catalisador de síntese de carbonato, um catalisador dereação de transesterificação, um polímero de silicone ou um catalisador decura de uretano.

Como um processo convencional para produzir um dialcóxido dedialquilestanho, conhece-se um método em que um óxido de dialquilestanho eum álcool são submetidos a uma reação de desidratação, e um componente debaixo ponto de ebulição, contendo água produzida, é removido do líquido dereação (ver, por exemplo, documento de patente 1: USP 5545600, documentode patente 2: WO 2005/111049, documento de patente 3: pedido de patentejaponesa acessível ao público 2005-298433, documento não patente 1: Journalof Chemical Society, 23 (1971), 3972, documento não patente 2: Journal ofthe Chemical Society of Japan - Industrial Chemistry, 72, 7 (1969), 1543).

Supõe-se que este método usando o óxido de dialquilestanhoenvolva uma reação de equilíbrio acompanhada por desidratação comomostrado na seguinte fórmula (6):<formula>formula see original document page 3</formula>

O equilíbrio acima é desviado predominantemente para o lado dosistema reagente e, além disso, a supõe-se que a reação inclua reações dedesidratação sucessivas ocorrendo via um tetraalquilestanhodistanoxano comomostrado nas fórmulas (7) e (8) abaixo. Para obter o dialcóxido dedialquilestanho com um elevado rendimento, a produção é realizada enquantoretirando água do sistema de fora dos produtos da reação de desidratação, masesta é uma reação desfavorável do ponto de visa energético e, assim, odialcóxido de dialquilestanho é obtido através de uma reação prolongada emuma temperatura elevada (por exemplo, 180°C). A seguinte reação dedesidratação é realizada, e o álcool em excesso é removido do líquido dereação, assim obtém líquido de reação tendo dialcóxido de dialquilestanho.

<formula>formula see original document page 3</formula>Por outro lado, sabe-se que em tal temperatura elevada, umcomposto de dialquilestanho é prontamente termicamente decomposto em umcomposto de trialquilestanho (ver, por exemplo, documento não patente 2:Journal of the Chemical Society of Japan - Industrial Chemistry, 72, 7 (1969),1543). Não é evidente por qual reação o composto de trialquilestanho éproduzido mas se for considerado que, por exemplo, o composto detrialquilestanho é produzido através de um rearranjo do grupo alquilaintramolecular, supõe-se, então, que o composto trialquilestanho é produzidopor uma reação de desproporcionamento como mostrado na fórmula (9):

<formula>formula see original document page 4</formula>

Um dialcóxido de dialquilestanho obtido por um processo deprodução usando a reação descrita acima é usado, por exemplo para produzirum carbonato através da reação com dióxido de carbono (ver, por exemplo,documento de patente 2: WO 2005/111049). O material termicamentedecomposto é produzido no processo de produção de dialcóxido dedialquilestanho como descrito acima mas, além disso, supõe-se que, alémdeste material termicamente decomposto, ele também é produzido em etapasem que o composto de dialquilestanho é aquecido (por exemplo, a etapa deprodução de carbonato e uma etapa de separação de carbonato / composto dedialquilestanho). Além disso, sabe-se que este material termicamentedecomposto contém o composto de trialquilestanho e um componente deestanho de ponto de ebulição elevado de estrutura não identificável, e que ocomposto de trialquilestanho demonstra dificilmente qualquer atividade nasíntese de carbonato usando o dióxido de carbono (ver, por exemplo,documento não patente 3: Journal of American Chemical Society, 121 (1999),3793). Na presente invenção, o componente de estanho de ponto de ebuliçãoelevado de estrutura não identificável no material termicamente decomposto éreferido como um "componente desativado de ponto de ebulição elevado".

Aqui "ponto de ebulição elevado" ou "ebulição elevada" significa um pontode ebulição em pressão normal maior do que 250°C.

O material termicamente decomposto acima é um componentedesativado que não demonstra atividade de reação na síntese de carbonato e,além disso, pode causar uma redução no rendimento de reação ou contaminaro produto e, assim, deve ser separado do composto de dialquilestanho que é ocomponente ativo (a seguir, este componente tendo duas ligações estanho -carbono em cada átomo de estanho constituindo um alcóxido de alquilestanhoé com freqüência referido como o "componente ativo").

Os presentes inventores descreveram previamente uma invençãocom relação à produção de um alcóxido de dialquilestanho de pureza elevada(ver, por exemplo, documento de patente 3: pedido de patente japonesaacessível ao público 2005-298433). Neste documento, descreve-se umprocesso para a produção de alcóxido de dialquilestanho não contendo umcomposto de trialquilestanho prejudicial. Como resultado de seus estudos, ospresentes inventores verificaram que este composto de trialquilestanho temum ponto de ebulição baixo dentre os compostos de alcóxido de alquilestanhoe, assim, um alcóxido de dialquilestanho de pureza elevada pode ser obtidopor remoção do composto de trialquilestanho através de destilação. Por outrolado, um problema permaneceu que, dentre o material termicamentedecomposto, um componente de estanho de ponto de ebulição elevado deestrutura não identificável (o acima "componente desativado de ponto deebulição elevado" ainda permanece misturado com o componente ativo.

Além disso, os presentes inventores também descreveram umainvenção referente à produção de um carbonato usando um composto dealcóxido de alquilestanho contendo material termicamente decomposto (ver,por exemplo, documento de patente 4: WO 2004/14840). Neste documento,descreve-se um método em que, dentre o material termicamente decomposto,um componente de composto de trialquilestanho é separado por destilação, demodo a ser evitado de se acumular no sistema de reação.

No entanto, para o material termicamente decomposto que é umacontraparte para o composto de trialquilestanho, apesar de um método ter sidodescrito, em que este material termicamente decomposto é precipitado comosólido usando a diferença no ponto de fusão ou solubilidade para ocomponente ativo e, então, separado do componente ativo por filtração, demodo a se evitar que seja acumulado no sistema de reação, ocorreram casosem que o rendimento de recuperação de componente ativo diminuiu.

Documento de patente 1: USP 5545600

Documento de patente 2: WO 2005/111049

Documento de patente 3: pedido de patente japonesa acessível aopúblico 2005-298433

Documento de patente 4: WO 2004/014840Documento não patente 1: Journal of Chemical Society, 23(1971), 3972

Documento não patente 2: Journal of the Chemical Society ofJapan - Industrial Chemistry, 72, 7 (1969), 1543)

Documento não patente 3: Journal of American ChemicalSociety, 121 (1999), 3793

Documento não patente 4: Applied Catalysis A: General, 255(2003), 93

Descrição da Invenção

Problemas a serem resolvidos pela invençãoOs presentes inventores realizaram estudos diligentes sobre acausa da diminuição do rendimento de recuperação e, como um resultado,alcançaram as seguintes descobertas. Especificamente, sabe-se que umcomponente ativo tetraalquildialcoxidistanoxano prontamente adota umaestrutura de escada como mostrado na seguinte fórmula (ver, por exemplo,documento não patente 4: Applied Catalysis A: General, 255 (2003), 93).Tornou-se evidente que ocorre um problema em que o desproporcionamentosob temperatura elevada prossegue não somente pela fórmula previamentededuzida (9), mas também entre duas moléculas formando uma estrutura deescada, como mostrado na seguinte fórmula (10), e como resultado algumaparte do material termicamente decomposto (isto é, alguma parte docomponente de estanho de ponto de ebulição elevado de estrutura nãoidentificável) forma um composto em que o componente ativo e ocomponente desativado são covalentemente ligados juntos e, assim, nométodo acima usando solidificação, o componente ativo covalentementeligado ao componente desativado é removido junto com o componentedesativado, de modo que o rendimento de recuperação é reduzido, e ocomponente desativado ligado é recuperado junto com o componente ativo e,assim, ainda se acumula no sistema. Além de separação por filtração ousemelhante, a separação por destilação pode ser também visada como ummétodo de recuperação de separação eficiente, mas nem o componentedesativado ligado nem o componente desativado mostrados na fórmula (9)podem ser separados do componente ativo por destilação (assim, no presenterelatório, do produto produzido através de decomposição térmica docomposto de dialquilestanho deduzido como seguindo a fórmula (9) e/oufórmula (10), o componente de estanho de ponto de ebulição elevado deestrutura não identificável, diferente do composto de trialquilestanho, seráreferido como o "componente desativado de ponto de ebulição elevado".<formula>formula see original document page 8</formula>

Além disso, o composto de dialquilestanho de componente ativoé caro e, assim, o rendimento de recuperação para o método de separação éconsiderado como sendo importante. Assim, existem necessidades para ummétodo de separação que permita que o componente desativado de ponto deebulição elevado e o componente ativo, que não podem ser separados um dooutro por destilação, como descrito acima, seja separado com um rendimentode recuperação de componente ativo elevado.

É um objeto da presente invenção prover um método deseparação e recuperação para separar e recuperar eficientemente umcomponente ativo de uma composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho não destilável contendo um componente desativado de ponto deebulição elevado e o componente ativo.

Tendo em vista as circunstâncias acima, os presentes inventoresrealizaram estudos diligentes para separar e recuperar um alcóxido dedialquilestanho a partir de uma composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho e, como resultado, alcançaram a presente invenção quandodescobriram que o objeto acima podia ser atingido por reação de umacomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho não destilávelcontendo um componente desativado de ponto de ebulição elevado e umcomponente ativo com um álcool e/ou um carbonato e, então, submeteram olíquido de reação assim obtido à destilação, de modo a separar e recuperar umproduto se originando do componente ativo como um dialcóxido dedialquilestanho. Isto é, a presente invenção provê:

[1] um método para a separação e a recuperação de umcomponente ativo, por conversão do componente ativo em um dialcóxido dedialquilestanho, a partir de uma composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho não destilável, para uso em uma produção de carbonato, quecontém um componente desativado de elevado ponto de ebulição e ocomponente ativo, o método compreendendo as etapas de:

(1) reagir a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho com um álcool e/ou um carbonato, de modo a obter umasolução de reação contendo um produto se originando do componente ativo; e

(2) submeter a solução de reação obtida na etapa (1) à destilação,de modo a separar e recuperar o dialcóxido de dialquilestanho do produto seoriginando do componente ativo,

[2] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que o componente ativo é um componente tendo duas ligaçõesestanho-carbono em cada átomo de estanho constituindo um alcóxido dealquilestanho,

[3] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1] ou [2], em que o componente desativado de ponto de ebulição elevado temum ponto de ebulição maior do que 250°C em pressão normal,

[4] o método de separação e recuperação de acordo com qualquerum dos itens [1] a [3], em que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho não é capaz de ser separada por destilação no componentedesativado de ponto de ebulição elevado e o componente ativo em não maisdo que 250°C em pressão normal,

[5] o método de separação e recuperação de acordo com qualquerum dos itens [1] a [4], onde componente ativo é tetraalquildialcoxidistanoxano,

[6] o método de separação e recuperação de acordo com o item[5], em que o tetraalquildialcoxidistanoxano é um composto de alquilestanhorepresentado pela seguinte fórmula (1):

<formula>formula see original document page 10</formula>

em que R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12 átomos decarbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de 2 a 12átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendo de 6 a19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos de carbonocontendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas decadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilastendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arila não substituído ousubstituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono contendo uma alquilaselecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14átomos de carbono; e

cada um dentre R2 e R3 representa um grupo alifático de cadeiareta ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alifáticoalicíclico tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituídoou substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono,

[7] o método de separação e recuperação de acordo com qualquerum dos itens [1] a [6], em que o componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado é um composto de alquilestanho contendo átomos de estanho que, naanálise de 119Sn- RMN, demonstra deslocamentos químicos em uma faixa de -220 a -610 ppm com base em tetrametilestanho,

[8] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que o álcool é representado pela seguinte fórmula (2):

em que R4 representa um grupo alifático de cadeia reta ou ramificada tendo de1 a 12 átomos de carbono, um grupo alifático alicíclico tendo de 5 a 12átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendo de 6 a19 átomos de carbono, ou um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos decarbono, contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo dealquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono ecicloalquilas tendo e 5 a 14 átomos de carbono,

[9] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que o carbonato é representado pela seguinte fórmula (3):

<formula>formula see original document page 11</formula>

em que cada um dentre R5 e R6 representa um grupo alifático de cadeia retaou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alicíclicoalifático tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituídoou substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono,

[10] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que o dialcóxido de dialquilestanho é representado pela seguinte

fórmula (4):

<formula>formula see original document page 12</formula>

em que R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12 átomos decarbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de 2 a 12átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendo de 6 a19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos de carbono,contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas decadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilastendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arila não substituído ousubstituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono, contendo uma alquilaselecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono, e cicloalquilas tendo de 5 a 14átomos de carbono; e

cada um dentre R7 e R8 representa um grupo alifático de cadeiareta ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alicíclicoalifático tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituídoou substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono; e

cada um dentre R e R corresponde a um grupo alcóxi docomponente ativo, R4 no álcool, ou R5 ou R6 no carbonato, em que pelomenos um dentre R7 e R8 corresponde a R4, R5 ou R6,

[11] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contémum óxido de dialquilestanho representado pela seguinte fórmula (5):

<formula>formula see original document page 13</formula>

em que R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12 átomos decarbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de 2 a 12átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendo de 6 a19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos de carbono,contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas decadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilastendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arila não substituído ousubstituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono contendo uma alquilaselecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14átomos de carbono,

[12] o método de separação e recuperação de acordo com o item[6], em que cada grupo alquila do tetraalquildialcoxidistanoxano é um grupon-butila ou um grupo n-octila,

[13] o método de separação e recuperação de acordo com o item[8], em que o álcool é um álcool selecionado dentre álcoois de alquila alifáticatendo de 4 a 8 átomos de carbono,

[14] o método de separação e recuperação de acordo com o item[9], em que o carbonato é um carbonato em que pelo menos um dentre R5 eR6 é selecionado dentre grupos de alquila alifática tendo de 4 a 8 átomos decarbono,

[15] o método de separação e recuperação de acordo com o item[11], em que o óxido de dialquilestanho é um óxido de dialquilestanhoselecionado dentre óxido de di-n-butil-estanho e óxido de di-n-octil-estanho,

[16] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que na etapa (1), uma relação de um número total de mols do álcoole/ou o carbonato para o número de mols de átomos de estanho contidos nocomponente ativo está em uma faixa de 2 a 100,

[17] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que na etapa (1), uma temperatura de reação está em uma faixa de 60a 180°C,

[18] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que a reação de etapa (1) é realizada em um reator de um tiposelecionado dentre o grupo consistindo de um reator de tanque de agitação,um reator de tanque de agitação de múltiplos estágios, uma coluna recheada,uma coluna de destilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos,uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, um reator tendo umsuporte no mesmo, e um reator de circulação forçada,

[19] o método de separação e recuperação de acordo com o item[1], em que, na etapa (2), a separação por destilação é realizada em umaparelho de destilação de um tipo selecionado dentre o grupo consistindo deuma coluna de destilação de estágios múltiplos, uma coluna de destilaçãocontínua de estágios múltiplos, uma coluna recheada e um evaporador depelícula fina,

[20] um processo para produzir um carbonato usando umdialcóxido de dialquilestanho separado e recuperado usando o método deacordo com qualquer um dos itens 1 a 19.

Efeitos Vantajosos da Invenção

De acordo com a presente invenção, um dialcóxido dedialquilestanho, que é um componente utilizável, pode ser separado erecuperado de modo eficiente a partir de uma composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho não destilável contendo um componente desativadode ponto de ebulição elevado e um componente ativo e, assim, a presenteinvenção é altamente utilizável industrialmente.

Breve Descrição Dos Desenhos

A figura 1 ilustra um diagrama conceituai mostrando um métodopara separar e recuperar um dialcóxido de dialquilestanho na presenteinvenção;

A figura 2 ilustra um diagrama conceituai mostrando umaparelho de produção contínua de carbonato usando uma composição decatalisador de alcóxido de alquilestanho na presente invenção; e

A figura 3 ilustra um diagrama conceituai de um exemplo de umreator de coluna usado na presente invenção.

Descrição dos Números de Referência

101, 107: coluna de destilação; 102, 201: reator de coluna; 103,106 evaporador de película fina; 104: autoclave; 105: tanque de remoção dedióxido de carbono; 111, 112, 117: refervedor; 121, 123, 126, 127:condensador; 211: porção inferior do reator; 221: porção superior do reator; 1,9, 21, 22: linha de suprimento; 2, 4, 5, 6, 7, 8, 10, 11, 12, 13, 14 linha detransferência; 3, 15, 23: linha de recuperação; 16: linha de retirada; 17: linhade alimentação; 24: linha de recuperação de componente de baixo ponto deebulição.

descrita em detalhes. A seguinte forma de realização é apenas ilustrativa paraexplicar a presente invenção, a presente invenção não sendo destinada a serlimitada a somente esta forma de realização. Desde que não se desvie daessência da invenção, são possíveis várias modificações.

alcóxido de alquilestanho não destilável, contendo um componente desativadode ponto de ebulição elevado e um componente ativo, é reagida com umálcool e/ou um carbonato, e o líquido de reação, assim obtido, é submetido àdestilação, de modo a separar e recuperar um dialcóxido de dialquilestanho apartir de um produto se originando do componente ativo.

alcóxido de alquilestanho usada em uma produção de carbonato étermicamente decomposta através de aquecimento, formando um materialtermicamente decomposto que não demonstra atividade na produção decarbonato. O mecanismo de reação da decomposição térmica não é claro, masa decomposição térmica ocorre, como se supõe, através de uma reação dedesproporcionamento, como mostrado na seguinte fórmula (9):

Melhor Modo para Realizar a Invenção

Uma forma de realização da presente invenção será agoraNa presente invenção, uma composição de catalisador deComo descrito acima, uma composição de catalisador de(9)Como mostrado na fórmula acima, sobre um componente ativotendo duas ligações estanho-carbono em cada átomo de estanho sofrendodecomposição térmica, o componente ativo muda em material termicamentedecomposto contendo um composto de trialquilestanho e um componente deestanho de ponto de ebulição elevado de estrutura não identificável. Dentre omaterial termicamente decomposto, o composto de trialquilestanho (porexemplo um alcóxido de trialquilestanho) tem um ponto de ebuliçãorelativamente baixo dentre os componentes na composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho, e pode ser, assim, separado do componente ativopor destilação. Por outro lado, dentre o material termicamente decomposto, ocomponente de estanho de ponto de ebulição elevado de estrutura nãoidentificável pode ser precipitado como sólido usando a diferença no ponto defusão ou solubilidade para o componente ativo, e então separado (ou parcialou completamente) do componente ativo por filtração, mas verificou-se que orendimento de recuperação do componente ativo pode ser baixo. Os presentesinventores realizaram estudos diligentes e, como resultado, apresentaram ahipótese de que, porque o componente ativo tetraalquildialcoxidistanoxanoforma uma estrutura de dímero, e prontamente adota uma estrutura de escada,como mostrado na seguinte fórmula (10), a decomposição térmica resulta emnão somente um composto da fórmula previamente considerada (9), mastambém um em que o componente ativo e parte do material termicamentedecomposto são covalentemente ligados juntos, como mostrado na seguintefórmula (10):

<formula>formula see original document page 17</formula>Como resultado, pensa-se que, no método acima, usandosolidificação, este é provavelmente o caso em que o componente ativo ligadoa parte do material termicamente decomposto é removido junto com omaterial termicamente decomposto e, assim, a taxa de recuperação é reduzidae, inversamente, o material termicamente decomposto é recuperado junto como componente ativo e, assim, a separação não pode ser realizada de modoeficiente. Como um método de separação diferente de filtração, pode-se visara separação por destilação, mas sob um grau de vácuo (por exemplo umapressão de não menos que 0,1 kPa) e uma temperatura de não mais que250°C, que é uma faixa de temperatura fácil de usar industrialmente, não foipossível realizar a separação da composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo o componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado e o componente ativo. Supõe-se que isto seja devido ao componentedesativado de ponto de ebulição elevado ter um ponto de ebulição maior que250°C (pressão normal) e, além disso, muitos tetraalquildialcoxidistanoxanos(isto é, alguns componentes ativos) também terem um ponto de ebuliçãomaior do que 25O0C (em pressão normal) e, além disso, no caso em que ocomponente ativo se liga a parte do material termicamente decomposto, comosuposto acima, porque o ponto de ebulição do material ligado é geralmentemaior do que 25O0C (em pressão normal) e, além disso, devido à ligação, aseparação de somente o componente ativo é impossível. A separação pordestilação se tornou, assim, impossível sob condições de temperatura epressão reduzida que são fáceis de usar industrialmente.

Os presentes inventores assim realizaram outros estudosdiligentes e, como resultado, completaram a presente invenção aodescobrirem que, se a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhonão destilável, contendo o componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado e o componente ativo como descrito acima, for reagida com umálcool e/ou um carbonato, de modo a obter um líquido de reação contendo umproduto se originando do componente ativo, e o líquido de reação forsubmetido à destilação, então, surpreendentemente, um dialcóxido dedialquilestanho pode ser separado e recuperado do produto se originando docomponente ativo. Isto é, os presentes inventores descobriram um métodopara separar e recuperar o componente ativo como o dialcóxido dedialquilestanho a partir de uma composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho não destilável contendo o componente desativado de ponto deebulição elevado e o componente ativo e, como resultado, alcançaram sucessoao permitir que o componente ativo seria separado e recuperado de modoeficiente.

Primeiro, os compostos usados na presente invenção serãodescritos. O componente ativo usado na presente invenção é um componentetendo duas ligações estanho - carbono em cada átomo de estanho constituindoum alcóxido de alquilestanho, por exemplo um composto representado pelafórmula química (1), fórmula química (4), ou fórmula química (5):

<formula>formula see original document page 19</formula>

(em que

R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificadatendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de2 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendode 6 a 19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos decarbono, contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo dealquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono ecicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arila nãosubstituído ou substituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono, contendo umaalquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14átomos de carbono; e

cada um dentre ReR representa um grupo alifático de cadeiareta ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alifáticoalicíclico tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituídoou substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono;preferivelmente cada dentre R e R é um grupo alifático de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, mais preferivelmente umgrupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos decarbono).

Os exemplos de tetraalquildialcoxidistanoxano representadospela fórmula (1) incluem:

1,1,3,3-tetrametil-1,3-dibutóxi-distanoxano (isômeros),l,l,3,3-tetrametil-l,3-dipentilóxi -distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetrametil-1,3-dihexilóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetrabutil-1,3-dipropóxi-distanoxano (isômeros),l,l,3,3-tetrabutil-l,3- dibutóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetrafenil-1,3-dibutóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetrafenil-l,3-dipentilóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetrafenil-1,3-dihexilóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3 -tetraquis(trifluorobutil)-1,3-dibutóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(trifluorobutil) 1,3-dipentiloxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(trifluorobutil)-1,3-dihexilóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(pentafluorobutil) 1,3-dibutóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(pentafluorobutil)-1,3-dipentilóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(pentafluorobutil)-1,3-dihexilóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(heptafluorobutil)-l,3-dibutóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(heptafluorobutil)-1,3-dipentilóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(heptafluorobutil)-1,3-dihexiloxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(nonafluorobutil)-1,3 -dibutóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(nonafluorobutil)-l,3-dipentilóxi-distanoxano (isômeros),1,1,3,3-tetraquis(nonafluorobutil)-1,3-dihexilóxi-distanoxano (isômeros), e1,1,3,3-tetraoctil-1,3-dibutóxi-distanoxano (isômeros). Exemplos preferíveisincluem tetraalquildialcoxidistanoxanos em que R1 é um grupo alquila tendode 1 a 12 átomos de carbono. No caso em que o número de átomos decarbono é baixo, o produto dialcóxido de dialquilestanho fica propenso a setornar sólido, enquanto no caso em que o número de átomos de carbono éelevado, a viscosidade do produto pode ser elevada, de modo que a fluidezdiminui. Os exemplos particularmente preferíveis assim incluemtetraalquildialcoxidistanoxanos em que R1 é um grupo alquila tendo de 4 a 8átomos de carbono. Os exemplos dos mesmos incluemtetra(n-butil)-di(n-butóxi)-distanoxano,tetra(n-butil)-bis(2-metilpropilóxi) distanoxano,tetra(n-butil)-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano,tetra(n-butil)-bis(2-metilbutilóxi)-distanoxano,tetra(n-butil)-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano,tetra(n-octil)-di(n-butóxi)-distanoxano,tetra(n-octil)-bis(2-metilpropilóxi)-distanoxano,tetra(n-octil)-bis(2-metilbutilóxi)-distanoxano,

tetra(n-octil)bis(2-metilbutilóxi)-distanoxano, e

tetra (n-octil) -bis (2-etilbutilóxi) distanoxano. Sabe-se que estetetraalquildialcoxidistanoxano representado pela fórmula acima (1)geralmente existe na forma de um multímero; na fórmula acima (1), otetraalquildialcoxidistanoxano é mostrado com uma estrutura de monômero,mas o tetraalquildialcoxidistanoxano pode ter uma estrutura de multímero oucompreender um agregado.

O acima tetraalquildialcoxidistanoxano contido na composiçãode catalisador de alcóxido de alquilestanho é prontamente hidrolisada porágua de modo a mudar em um óxido de dialquilestanho representado pelaseguinte fórmula (5), mas o óxido de dialquilestanho pode ser mudado devolta no tetraalquildialcoxidistanoxano através de uma reação de desidrataçãocom um álcool. A composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhopode conter, assim, o óxido de dialquilestanho representado pela seguintefórmula (5):

<formula>formula see original document page 22</formula>

(em que

R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificadatendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de2 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendode 6 a 19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos decarbono contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo dealquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono, ecicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arila nãosubstituído ou substituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono contendo umaalquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14átomos de carbono).

Os exemplos de óxido de dialquilestanho representado pelafórmula acima (5) incluem óxido de dimetilestanho, óxido de dietilestanho ,óxido de dipropilestanho (isômeros), óxido de dibutilestanho (isômeros),óxido de dipentilestanho (isômeros), óxido de di-hexilestanho (isômeros),óxido de di-heptilestanho (isômeros), óxido de dioctilestanho (isômeros),óxido de divinilestanho (isômeros), óxido de dialilestanho, óxido dediciclohexilestanho, óxido de diciclooctilestanho, óxido de bis(trifluorobutil)estanho, óxido de bis (pentafluorobutil)estanho, óxido de bis(heptafluorobutil)estanho, óxido de bis (nonafluorobutil)estanho, óxido dedifenilestanho, óxido de dibenzilestanho, óxido de difenetilestanho e óxido dededitolil estanho. Os exemplos preferíveis incluem óxidos de dialquilestanhoem que R1 é um grupo alquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono. No caso emque o número de átomos de carbono é baixo, o produto dialcóxido dedialquilestanho é propenso a se tornar sólido, enquanto no caso em que onúmero de átomos de carbono é elevado, a viscosidade do produto pode serelevada, de modo que a fluidez diminui. Os exemplos particularmentepreferíveis assim incluem óxidos de dialquilestanho em que R1 é um grupoalquila tendo de 4 a 8 átomos de carbono, exemplos incluindo óxido de di(n-butil) estanho e óxido de di(n-octil) estanho.

A seguir, a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho usada na presente invenção e o componente desativado de pontode ebulição elevado serão descritos. A composição de catalisador de alcóxidode alquilestanho na presente invenção pode ser obtida por reação com dióxidode carbono em uma produção de carbonato, então separando o carbonato pordestilação e então novamente submetendo a composição do catalisador dealcóxido de alquilestanho contida no resíduo de destilação a uma reação dedesidratação. A composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho éaquecida em cada etapa, e assim decomposição térmica ocorre, de modo queum componente desativado de ponto de ebulição elevado é produzido. Ocomponente desativado de ponto de ebulição elevado na presente invenção é,assim, um componente obtido por decomposição térmica como as etapasdescritas abaixo são repetidas, sendo um componente de estanho de ponto deebulição elevado (ponto de ebulição maior do que 25O0C) de estrutura nãoidentificável.

O processo de produção de carbonato na presente invençãotipicamente compreende as seguintes etapas:

Etapa (A): Uma etapa em que um material de partidacompreendendo um composto de dialquilestanho ou uma mistura obtida naetapa (C) abaixo é submetida a uma reação de desidratação com um álcoolcomo um reagente, assim obtendo um líquido de reação contendo umdialcóxido de dialquilestanho derivado do composto de dialquilestanho.

Etapa (B): Uma etapa em que o líquido de reação obtido na etapa

(A) é reagido com dióxido de carbono, assim obtendo um líquido de reaçãocontendo um carbonato.

Etapa (C): Uma etapa em que o líquido de reação obtido na etapa

(B) é separado por destilação no carbonato, e uma mistura contendo ocomposto de dialquilestanho e material termicamente decomposto docomposto de dialquilestanho, e a mistura é retornada na etapa (A) comomaterial de partida.

As condições de temperatura e pressão diferem entre as etapasrespectivas. Na etapa (A), a reação é realizada, por exemplo, a umatemperatura em uma faixa de 80 a 180°C, e uma pressão em uma faixa de 20 a1 χ IO6 PA, de modo a obter o líquido de reação contendo o dialcóxido dedialquilestanho. A seguir, na etapa (Β), o líquido de reação obtido na etapa(A) e dióxido de carbono são reagidos juntos em, por exemplo, umatemperatura em uma faixa de 80 a 180°C, e uma pressão em uma faixa de 0,5a 50 MPa-manométrica, de modo a obter o líquido de reação contendo ocarbonato. Então, na etapa (C)5 o líquido de reação obtido na etapa (B) ésubmetido à destilação em, por exemplo, uma temperatura em uma faixa de100 a 250°C e uma pressão em uma faixa de 0,1 a 2 χ IO5 Pa, assim separandoo carbonato.

Deste modo, cada uma das etapas é realizada em respectivamenteuma temperatura e pressão apropriadas. Em cada uma das etapas, atemperatura é maior do que a temperatura ambiente, a etapa sendo realizadaem um estado aquecido. Por outro lado, por exemplo, as etapas (A) e (C) sãorealizadas em uma pressão relativamente baixa, enquanto a etapa (B) érealizada em pressão elevada. Além disso, nas etapas (B) e (C), dióxido decarbono é adicionado ao sistema de reação e, assim, a reação, que é diferenteda na etapa (A), ocorre. Assim, supõe-se que o material termicamentedecomposto produzido nas etapas respectivas é devido a diferentes reações e,assim, como se pensa, o material termicamente decomposto não é apenasdevido à etapa de reação de desidratação, como descrito na técnica anterior,mas ao contrário é mais complexo.

- Foi postulado que o material termicamente decomposto éproduzido através da reação de desproporcionamento mostrada na fórmula (9)abaixo, mas como descrito acima, um tetraalquildialcoxidistanoxanoprontamente adota uma estrutura de escada e, assim, pensa-se que o materialtermicamente decomposto é também produzido através da fórmula de reaçãomostrada na fórmula (10) abaixo. O material termicamente decompostodemonstra diferentes deslocamentos químicos para o componente ativo emanálise de 119Sn-RMN. Dentre o material termicamente decomposto, o que sesupõe seja um composto de trialquilestanho (por exemplo, alcóxido detrialquilestanho) demonstra um deslocamento químico de 60 a 140ppm, combase em tetrametilestanho, enquanto o componente desativado de ponto deebulição elevado de estrutura não identificável contém átomos de estanhodemonstrando deslocamentos químicos de -220 a -610 ppm. O materialtermicamente decomposto pode, em alguns casos, também conter umtrialquilestanho e/ou óxido de estanho (SnO2). No entanto, otetraalquilestanho pode ser separado por destilação ou semelhante. Alémdisso, no caso em que óxido de estanho está presente, o óxido de estanho podeser separado junto com o componente ativo através do método da presenteinvenção e, além disso, o óxido de estanho é geralmente sólido e, assim, pode serseparado usando um método bem conhecido como filtração.

O componente desativado de ponto de ebulição elevado napresente invenção é um componente produzido através de decomposiçãotérmica do componente ativo, como descrito acima (por exemplo fórmula (9)e/ou fórmula (10)). A presente invenção é preferivelmente aplicada a umcomponente desativado de ponto de ebulição elevado produzido a partir deum tetraalquildialcoxidistanoxano como acima por decomposição térmica. Ocomponente desativado de ponto de ebulição elevado produzido a partir dotetraalquildialcoxidistanoxano através da decomposição térmica tem umponto de ebulição maior do que 250°C (em pressão normal), e além disso nãopode ser separado por destilação em não mais do que 250°C a partir dotetraalquildialcoxidistanoxano correspondente.<formula>formula see original document page 27</formula>

Exemplos do alcóxido de trialquilestanho na fórmula (9) ou (10)incluem trimetil-metóxi-estanho, trimetil-etóxi-estanho, trimetil-propóxi-estanho (isômeros), trimetil-butóxi-estanho (isômeros), trimetil-pentilóxi-estanho (isômeros), trimetil-hexilóxi-estanho (isômeros), trimetil-heptilóxi-estanho (isômeros), trimetil-octilóxi-estanho (isômeros), trimetil-nonilóxi-estanho (isômeros), trimetil-decilóxi-estanho (isômeros), trimetil-benzilóxi-estanho, trimetil-feniletóxi-estanho, butil-dimetil-metóxi-estanho, butil-dimetil-etóxi-estanho, butil-dimetil-propóxi-estanho (isômeros), butil-dimetil-butóxi-estanho (isômeros), butil-dimetil-pentilóxi-estanho (isômeros), butil-dimetil-hexilóxi-estanho (isômeros), butil-dimetil-heptilóxi-estanho(isômeros), butil-dimetil-octilóxi-estanho (isômeros), butil-dimetil-nonilóxi-estanho (isômeros), butil-dimetil-decilóxi-estanho (isômeros), butil-dimetil-benzilóxi-estanho, butil-dimetil-feniletóxi-estanho, dibutil-metil-metóxi-estanho, dibutil-metil-etóxi-estanho, dibutil-metil-propóxi-estanho(isômeros), dibutil-metil-butóxi-estanho (isômeros), dibutil-metil-pentilóxi-estanho (isômeros), dibutil-metil-hexilóxi-estanho (isômeros), dibutil-metil-heptilóxi-estanho (isômeros), dibutil-metil-octilóxi-estanho (isômeros),dibutil-metil-nonilóxi-estanho (isômeros), dibutil-metil-decilóxi-estanho(isômeros), dibutil-metil-benzilóxi-estanho, dibutil-metil-feniletóxi-estanho,butil-dietil-metóxi-estanho, butil-dietil-etóxi-estanho, butil-dietil-propóxi-estanho (isômeros), butil-dietil-butóxi-estanho (isômeros), butil-dietil-pentilóxi-estanho (isômeros), butil-dietil-hexilóxi-estanho (isômeros), butil-dietil-heptilóxi-estanho (isômeros), butil-dietil-octilóxi-estanho (isômeros),butil-dietil-nonilóxi-estanho (isômeros), butil-dietil-decilóxi-estanho(isômeros), butil-dietil-benzilóxi-estanho, butil-dietil-feniletóxi-estanho,dibutil-etil-metóxi-estanho, dibutil-etil-etóxi-estanho, dibutil-etil-propóxi-estanho (isômeros), dibutil-etil-butóxi-estanho (isômeros), dibutil-etil-pentilóxi-estanho (isômeros), dibutil-etil-hexilóxi-estanho (isômeros), dibutil-etil-heptilóxi-estanho (isômeros), dibutil-etil-octilóxi-estanho (isômeros),dibutil-etil-nonilóxi-estanho (isômeros), dibutil-etil-decilóxi-estanho(isômeros), dibutil-etil-benzilóxi-estanho, dibutil-etil-feniletóxi-estanho, butil-dipropil-metóxi-estanho, butil-dipropil-etóxi-estanho, butil-dipropil-propóxi-estanho (isômeros), butil-dipropil-butóxi-estanho (isômeros), butil-dipropil-pentilóxi-estanho (isômeros), butil-dipropil-hexilóxi-estanho (isômeros),butil-dipropil-heptilóxi-estanho (isômeros), butil-dipropil-octilóxi-estanho(isômeros), butil-dipropil-nonilóxi-estanho (isômeros), butil-dipropil-decilóxi-estanho (isômeros), butil-dipropil-benzilóxi-estanho, butil-dipropil-feniletóxi-estanho, dibutil-propil-metóxi-estanho, dibutil-propil-etóxi-estanho,dibutil-propil-propóxi-estanho (isômeros), dibutil-propil-butóxi-estanho(isômeros), dibutil-propil-pentilóxi-estanho (isômeros), dibutil-propil-hexilóxi-estanho (isômeros), dibutil-propil-heptilóxi-estanho (isômeros),dibutil-propil-octilóxi-estanho (isômeros), dibutil-propil-nonilóxi-estanho(isômeros), dibutil-propil-decilóxi-estanho (isômeros), dibutil-propil-benzilóxi-estanho, dibutil-propil-feniletóxi-estanho, tributil-metóxi-estanho,tributil-etóxi-estanho, tributil-propóxi-estanho (isômeros), tributil-butóxi-estanho (isômeros), tributil-benzilóxi-estanho, tributil-feniletóxi-estanho,trifenil-metóxi-estanho, trifenil-etóxi-estanho, trifenil-propóxi-estanho(isômeros), trifenil-butóxi-estanho (isômeros), trifenil-pentilóxi-estanho(isômeros), trifenil-hexilóxi-estanho (isômeros), trifenil-heptilóxi-estanho(isômeros), trifenil-octilóxi-estanho (isômeros), trifenil-nonilóxi-estanho(isômeros), trifenil-decilóxi-estanho (isômeros), trifenil-benzilóxi-estanho,trifenil-feniletóxi-estanho, metóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho, etóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho, propóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho (isômeros),butóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), pentilóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), hexilóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho (isômeros),heptilóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), octilóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), nonilóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), decilóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), benzilóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho,feniletóxi-tris-(trifluorobutil)-estanho, metóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho,etóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho, propóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho(isômeros), butóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), pentilóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), hexilóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho(isômeros), heptilóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), octilóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), nonilóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho(isômeros), decilóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), benzilóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho, feniletóxi-tris-(pentafluorobutil)-estanho, metóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho, etóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho, propóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), butóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), pentilóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros),hexilóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), heptilóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), octilóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho(isômeros), nonilóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), decilóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), benzilóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho, feniletóxi-tris-(heptafluorobutil)-estanho, metóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho, etóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho, propóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), butóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho(isômeros), pentilóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), hexilóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), heptilóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho(isômeros), octilóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), nonilóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), decilóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho(isômeros), benzilóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho, e feniletóxi-tris-(nonafluorobutil)-estanho.

Além disso, os detalhes do componente desativado, isto é umacontraparte para o alcóxido de trialquilestanho produzido através da reação dedesproporcionamento mostrada na fórmula (9) não são evidentes, mas osexemplos incluem óxidos de alcóxido de monoalquilestanho. Exemplos dosmesmos incluem compostos monoalquilestanho como óxido metil-metóxi-estanho, óxido metil-etóxi-estanho, óxido metil-propóxi-estanho (isômeros),óxido metil-butóxi-estanho (isômeros), óxido metil-pentilóxi-estanho(isômeros), óxido metil-hexilóxi-estanho (isômeros), óxido metil-heptilóxi-estanho (isômeros), óxido metil-octilóxi-estanho (isômeros), óxido metil-nonilóxi-estanho (isômeros), óxido metil-decilóxi-estanho (isômeros), óxidobutil-metóxi-estanho, óxido butil-etóxi-estanho, óxido butil-propóxi-estanho(isômeros), óxido butil-butóxi-estanho (isômeros), óxido butil-benzilóxi-estanho, óxido butil-feniletóxi-estanho, óxido octil-metóxi-estanho, óxidooctil-etóxi-estanho, óxido octil-propóxi-estanho (isômeros), óxido octil-butóxi-estanho (isômeros), óxido octil-benzilóxi-estanho, óxido octil-feniletóxi-estanho, óxido fenil-metóxi-estanho, óxido fenil-etóxi-estanho,óxido fenil-propóxi-estanho (isômeros), óxido fenil-butóxi-estanho(isômeros), óxido fenil-pentilóxi-estanho (isômeros), óxido fenil-hexilóxi-estanho (isômeros), óxido fenil-heptilóxi-estanho (isômeros), óxido fenil-octilóxi-estanho (isômeros), óxido fenil-nonilóxi-estanho (isômeros), óxidofenil-decilóxi-estanho (isômeros), óxido fenil-benzilóxi-estanho, óxido fenil-feniletóxi-estanho, óxido metóxi-(trifluoro-butil)-estanho, óxido etóxi-(trifluoro-butil)-estanho, óxido propóxi-(trifluoro-butil)-estanho (isômeros),óxido butóxi-(trifluoro-butil)-estanho (isômeros), óxido pentilóxi-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), óxido hexilóxi-(trifluorobutil)-estanho(isômeros), óxido heptilóxi-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), óxido octilóxi-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), óxido nonilóxi-(trifluorobutil)-estanho(isômeros), óxido decilóxi-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), óxidobenzilóxi-(trifluorobutil)-estanho, óxido feniletóxi-(trifluorobutil)-estanho,óxido metóxi-(pentafluorobutil)-estanho, óxido etóxi-(pentafluorobutil)-estanho, óxido propóxi-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido butóxi-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido pentilóxi-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido hexilóxi-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros),óxido heptilóxi-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido octilóxi-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido nonilóxi-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido decilóxi-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros),óxido benzilóxi-(pentafluorobutil)-estanho, óxido feniletóxi-(pentafluorobutil)-estanho, óxido metóxi-(heptafluorobutil)-estanho, óxidoetóxi-(heptafluorobutil)-estanho, óxido propóxi-(heptafluorobutil)-estanho(isômeros), óxido butóxi-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), óxidopentilóxi-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido hexilóxi-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido heptilóxi-(heptafluorobutil)-estanho(isômeros), óxido octilóxi-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), óxidononilóxi-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido decilóxi-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido benzilóxi-(heptafluorobutil)-estanho, óxido feniletóxi-(heptafluorobutil)-estanho, óxido .metóxi-(nonafluorobutil)-estanho, óxido etóxi-(nonafluorobutil)-estanho, óxidopropóxi-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido butóxi-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido pentilóxi-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido hexilóxi-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros),óxido heptilóxi-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido octilóxi-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido nonilóxi-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), óxido decilóxi-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros),óxido benzilóxi-(nonafluorobutil)-estanho, e óxido feniletóxi-(nonafluorobutil)-estanho.

A seguir, o álcool e carbonato usados na presente invenção serãodescritos. Primeiro, como o álcool, um tendo uma estrutura químicarepresentada pela seguinte fórmula (2) pode ser usado:

<formula>formula see original document page 32</formula>

(em que

R4 representa um grupo alifático de cadeia reta ou ramificadatendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alicíclico alifático tendo de 5 a- 12 átomos de carbono, um grupo arila substituído ou não substituído tendo de- 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos decarbono contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo dealquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono ecicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono).

Exemplos do álcool representado pela fórmula (2) acima incluemmetanol, etanol, propanol (isômeros), butanol (isômeros), pentanol(isômeros), hexanol (isômeros), heptanol (isômeros), octanol (isômeros),nonanol (isômeros), decanol (isômeros), ciclohexanol, cicloheptanol,ciclooctanol, fenilmetanol, e 2-fenil-etanol, exemplos preferíveis incluindobutanol (isômeros), pentanol (isômeros), hexanol (isômeros), heptanol(isômeros), e octanol (isômeros). Of estes álcoois, n-butanol, 2-metil-l-propanol, n-pentanol, 3-metil-l-butanol, 2-metil-l-butanol, n-hexanol, e 2-etil-l-butanol são particularmente preferíveis.

A seguir, como o carbonato usado na presente invenção, umtendo uma estrutura química representada pela seguinte fórmula (3) pode serusado:

<formula>formula see original document page 33</formula>

(em que:

cada dentre R5 e R6 representa um grupo alifático de cadeia retaou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alicíclicoalifático tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila substituído ounão substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono).

Exemplos do carbonato representado pela fórmula (3) acimaincluem carbonato de dimetila, carbonato de dietila, carbonato de dipropila(isômeros), carbonato de dibutila (isômeros), carbonato de dipentila(isômeros), carbonato de dihexila (isômeros), carbonato de dioctila(isômeros), carbonato de di(ciclopentila), carbonato de di(ciclohexila), ecarbonato de dibenzila. Carbonatos particularmente preferíveis são uns emque cada dentre R5 e R6 na fórmula química (4) acima é um grupo alifático decadeia reta ou ramificada tendo de 4 a 8 átomos de carbono, maispreferivelmente um grupo alifático tendo de 4 a 6 átomos de carbono.Exemplos dos mesmos incluem carbonato de di-n-butila, carbonato de bis(2-metilpropila), carbonato de di(n-pentila), carbonato de bis(3-metilbutila),carbonato de bis(2-metilbutila), carbonato de di(n-hexila), e carbonato debis(2-etilbutila).

A composição catalisador de alcóxido de alquilestanho nãodestilável que contém o componente desativado de ebulição elevado e ocomponente ativo como descrito acima é reagida com o álcool e/ou carbonato,de modo a obter um líquido de reação contendo um produto se originando docomponente ativo, e então o líquido de reação é submetido a destilação, assimum dialcóxido de dialquilestanho representado pela seguinte fórmula (4) podeser separado e recuperado do produto se originando do componente ativo:

<formula>formula see original document page 34</formula>

(em que

R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificadatendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12átomos de carbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de2 a 12 átomos de carbono, um grupo arila substituído ou não substituído tendode 6 a 19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos decarbono contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo dealquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono ecicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arilasubstituído ou não substituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono contendouma alquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia retaou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a14 átomos de carbono;

e cada dentre R7 e R8 representa um grupo alifático de cadeia retaou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alieiclicoalifático tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituídoou substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono; cadadentre R7 e R8 correspondem ao grupo alcóxi do componente ativo, ou R4 noálcool, ou R ou R no carbonato, em que pelo menos um dentre R7 e R8corresponde a R45R5 ou R0).

Exemplos do dialcóxido de dialquilestanho representado porfórmula (4) acima incluem compostos de alquilalcóxiestanho como dimetil-dimetóxi-estanho, dimetil-dietóxi-estanho, dimetil-dipropóxi-estanho(isômeros), dimetil-dibutóxi-estanho (isômeros), dimetil-dipentilóxi-estanho(isômeros), dimetil-dihexilóxi-estanho (isômeros), dimetil-diheptilóxi-estanho(isômeros), dimetil-dioctilóxi-estanho (isômeros), dimetil-dinonilóxi-estanho(isômeros), dimetil-didecilóxi-estanho (isômeros), butil-dimetóxi-metil-estanho, butil-dietóxi-metil-estanho, butil-dipropóxi-metil-estanho(isômeros), butil-dibutóxi-metil-estanho (isômeros), butil-dipentilóxi-metil-estanho (isômeros), butil-dihexil-metil-estanho (isômeros), butil-diheptilóxi-metil-estanho (isômeros), butil-dioctilóxi-metil-estanho (isômeros), butil-dimetóxi-etil-estanho, butil-dietóxi-etil-estanho, butil-dipropóxi-etil-estanho(isômeros), butil-dibutóxi-etil-estanho (isômeros), butil-dipentilóxi-etil-estanho (isômeros), butil-dihexil-etil-estanho (isômeros), butil-diheptilóxi-etil-estanho (isômeros), butil-dioctilóxi-etil-estanho (isômeros), butil-dimetóxi-propil-estanho, butil-dietóxi-propil-estanho, butil-dipropóxi-propil-estanho (isômeros), butil-dibutóxi-propil-estanho (isômeros), butil-dipentilóxi-propil-estanho (isômeros), butil-dihexilóxi-propil-estanho(isômeros), butil-diheptilóxi-propil-estanho (isômeros), butil-dioctilóxi-propil-estanho (isômeros), dibutil-dimetóxi-estanho, dibutil-dietóxi-estanho,dibutil-dipropóxi-estanho (isômeros), dibutil-dibutóxi-estanho (isômeros),dibutil-bis(benzilóxi)-estanho, dibutil-bis(feniletóxi)-estanho, dioctil-dimetóxi-estanho, dioctil-dietóxi-estanho, dioctil-dipropóxi-estanho(isômeros), dioctil-dibutóxi-estanho (isômeros), dioctil-bis(benzilóxi)-estanho, dioctil-bis(feniletóxi)-estanho, difenil-dimetóxi-estanho, difenil-dietóxi-estanho, difenil-dipropóxi-estanho (isômeros), difenil-dibutóxi-estanho (isômeros), difenil-di(pentilóxi)-estanho (isômeros), difenil-di(hexilóxi)-estanho (isômeros), difenil-di(heptilóxi)-estanho (isômeros),difenil-di(octilóxi)-estanho (isômeros), difenil-di(nonilóxi)-estanho(isômeros), difenil-di(decilóxi)-estanho (isômeros), difenil-bis(benzilóxi)-estanho, difenil-bis(feniletóxi)-estanho, dimetóxi-bis-(trifluoro-butil)-estanho,dietóxi-bis-(trifluoro-butil)-estanho, dipropóxi-bis-(trifluoro-butil)-estanho(isômeros), dibutóxi-bis-(trifluoro-butil)-estanho (isômeros), di(pentilóxi)-bis-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), di(hexilóxi)-bis-(trifluorobutil)-estanho(isômeros), di(heptilóxi)-bis-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), di(octilóxi)-bis-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), di(nonilóxi)-bis-(trifluorobutil)-estanho (isômeros), di(decilóxi)-bis-(trifluorobutil)-estanho (isômeros),bis(benzilóxi)-bis-(trifluorobutil)-estanho, bis(feniletóxi)-bis-(trifluorobutil)-estanho, dimetóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho, dietóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho, dipropóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho (isômerod),dibutóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), dipentiloxibis-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), dihexilóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), diheptilóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros),dioctilóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), dinonilóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), didecilóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho (isômeros), bisbenzilóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho, bisfeniletóxi-bis-(pentafluorobutil)-estanho, dimetóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho,dietóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho, dipropóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), dibutóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros),dipentilóxibis-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), dihexilóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), diheptilóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), dioctilóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros),dinonilóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), didecilóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho (isômeros), bisbenzilóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho, bisfeniletóxi-bis-(heptafluorobutil)-estanho, dimetóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho, dietóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho, dipropóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), dibutóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), dipentilóxibis-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros),dihexilóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), diheptilóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), dioctilóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho(isômeros), dinonilóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), didecilóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho (isômeros), bisbenzilóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho, e bisfeniletóxi-bis-(nonafluorobutil)-estanho. Exemplosparticularmente preferíveis incluem di(n-butil)-di(n-butóxi) estanho, di(n-butil)-bis(3-metilbutilóxi) estanho, di(n-butil)-bis(2-metilbutilóxi) estanho,di(n-butil)-bis(2-etilbutilóxi) estanho, di(n-octil)-di(n-butóxi) estanho, di(n-octil)-bis(3-metilbutilóxi) estanho, di(n-octil)-bis(2-metilbutilóxi) estanho, edi(n-octil)-bis(2-etilbutilóxi) estanho.Vários exemplos de medida em que tais dialcóxido dedialquilestanho de fórmula química (4), tetraalquildialcoxidistanoxanorepresentado por fórmula química (1), e alcóxido de trialquilestanho foramanalisados por 119Sn-RMN, são mostrados nas tabelas 1 e 2 abaixo. Na análisede 119Sn-RMN, os valores dos deslocamentos químicos para estes compostosde estanho são propensos a serem afetados por concentração, solvente eoutros, e assim é preferível usar o 119Sn-RMN em combinação com 13C-RMNe 1H-RMN.

A largura do pico em uma meia altura é bem ampla a 1 a 4 ppmpara o deslocamento de 119Sn-RMN para um dialcóxido de dialquilestanhorepresentado por fórmula química (4) e, além disso, o valor do deslocamentoquímico muda com concentração, se movimentando em direção a um campomagnético maior com concentração aumentada. Como um exemplo demedida, os resultados da análise para dibutil-bis(2-etilhexilóxi)-estanho sãomostrados na tabela 1 abaixo.

TABELA 1

Tabela 1: Deslocamento químico 119Sn-RMN para dibutil-bis(2-etilhexilóxi)-estanho (solvente: CDCI3)_

<table>table see original document page 38</column></row><table>

Por outro lado, para tetraalquildialcoxidistanoxanosrepresentados por fórmula química (4) e alcóxidos de trialquilestanho, osdeslocamentos químicos de 119Sn-RMN demonstram uma forma aguda comuma largura de pico em meia-altura de 0,1 a 0,5 ppm, e os valores dedeslocamento químico não são muito afetados pela concentração, solvente eoutros. Como exemplos de medida, os resultados de análise para váriosl,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(alcóxi)-distanoxanos e compostos tributil-(alcóxi)-estanho são mostrados na tabela 2.

TABELA 2

<table>table see original document page 39</column></row><table>

Como mostrado acima, para o dialcóxido de dialquilestanho,tetraalquildialcoxidistanoxano, e alcóxido de trialquilestanho, identificaçãopor 119Sn-RMN é relativamente fácil. No entanto, para o componentedesativado de ponto de ebulição elevado de estrutura não identificável,quando da análise por 119Sn-RMN, uma pluralidade de deslocamentosquímicos são vistos em uma faixa de -220 a -610 ppm. Supõe-se que estefenômeno é devido à estrutura complexa de componente desativado de pontode ebulição elevado e, com resultado, a estrutura é extremamente difícil deidentificar.

A composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhotermicamente decomposta forma uma mistura com um alcóxido detrialquilestanho e um componente desativado de ponto de ebulição elevadotendo uma estrutura complexa como descrito acima e, além disso, areatividade e outros aspectos da mesma não são evidentes; no entanto, se amistura for reagida com um álcool e/ou um carbonato de modo a obter umlíquido de reação contendo um produto se originando do componente ativocontido na mistura e, então, o líquido de reação é submetido à destilação,então surpreendentemente, um dialcóxido de dialquilestanho utilizável podeser separado e recuperado do produto se originando do componente ativo.

Isto é, na presente invenção, como mostrado na figura 1, acomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho não destilável, obtidaa partir da produção de carbonato, contendo o componente desativado deponto de ebulição elevado e o componente ativo, é reagida com um álcoole/ou um carbonato na etapa (1) de modo a obter um líquido de reaçãocontendo um produto se originando do componente ativo e, então, o líquidode reação é submetido à destilação na etapa (2) de modo a separar e recuperaro dialcóxido de dialquilestanho do produto se originando do componenteativo.

A seguir, a reação realizada na etapa (1) do método de separaçãoe recuperação de acordo com a presente invenção será descrita. No caso emque a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho não destilável,contendo o componente desativado de ponto de ebulição elevado e ocomponente ativo, é reagida com álcool, supõe-se que a desidratação ocorrecomo a seguir.<formula>formula see original document page 41</formula>

Além disso, no caso de usar um carbonato, apesar dos detalhesdo mecanismo de reação não serem evidentes, supõe-se que a reação comliberação de dióxido de carbono ocorre como a seguir.

<formula>formula see original document page 41</formula>No caso de reagir a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho com uma mistura do álcool e o carbonato, pensa-se que todas asreações acima ocorrem concorrentemente.

Sabe-se que esta composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho reage prontamente com dióxido de carbono, formando umcomplexo tendo uma estrutura em que o dióxido de carbono é inserido emligações de oxigênio de estanho, e pensa-se que o produto da reação, comoacima, contém este complexo de alcóxido de alquilestanho - dióxido decarbono. Estes complexos estão contidos no produto se originando docomponente ativo, mas o dióxido de carbono é eliminado durante a separaçãopor destilação e, assim, o produto se originando do componente ativo érecuperado como o dialcóxido de dialquilestanho.

Como descrito acima, o material termicamente decompostocontém o composto de trialquilestanho (Por exemplo alcóxido detrialquilestanho) que tem um ponto de ebulição baixo e, assim, pode serseparado por destilação. Quando realizando a reação como acima nacomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho, o componente debaixo ponto de ebulição alcóxido de trialquilestanho pode ser, assim,removido antes por destilação, de modo a obter, como resíduo de destilação,uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho não destilávelque compreende somente o componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado e o componente ativo, antes, portanto, de reagir com o álcool e/oucarbonato.

A seguir, as condições de reação serão descritas. As reações queocorrem na etapa (1) podem incluir reações de equilíbrio e, assim, a taxa deprodução e rendimento do produto dialcóxido de dialquilestanho dependem,em grande parte, da relação molar entre átomos de estanho contidos nocomponente ativo e o álcool e/ou carbonato. Apesar de variar dependendo dotipo do álcool e/ou carbonato, a relação do número total de mols do álcoole/ou carbonato para o número de mols de átomos de estanho contidos nocomponente ativo está geralmente em uma faixa de 1 a 1.000, preferivelmente2 a 100. Porque as reações são reações de equilíbrio, no caso em que o álcoolem excesso é usado com base no número de mols de átomo de estanho nocomponente ativo contido na composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho, a reação pode ser feita geralmente de modo a prosseguir maisrapidamente, mas se um excesso grande de álcool for usado, então maisenergia é requerida para evaporar o álcool após a reação e, assim, uma faixacomo acima é preferível.

A temperatura de reação varia dependendo do tipodo álcool e/ou carbonato e a pressão de reação, mas está geralmente em umafaixa de 50 a 200°C. Em uma temperatura elevada, as reações laterais podemocorrer, enquanto em uma temperatura baixa, a referida é muito lenta; umafaixa de temperatura mais preferível é assim de 60 a 180°C. A pressão dereação também varia dependendo do tipo de reagente, sendo possível realizara reação sob condições despressurizadas ou pressurizadas, apesar da reaçãoser preferivelmente realizada em uma faixa de pressão de 20 Pa a 1 MPa. Pararemover de modo eficiente água e/ou dióxido de carbono do sistema dereação, uma faixa mais preferível é de 10 kPa a 0,5 MPa. Não se notamlimitações particulares no tempo de reação para a reação realizada na etapa(1) na presente invenção (o tempo de residência no caso de um métodocontínuo), que varia dependendo da temperatura e pressão de reação, mas estetempo de reação está geralmente em uma faixa de 0,001 a 50 horas,preferivelmente de 0,01 a 10 horas, mais preferivelmente de 0,1 a 5 horas.

Como descrito acima, as reações que ocorre na etapa (1) podemincluir reações de equilíbrio e, assim, o dialcóxido de dialquilestanho é obtidopor mudança do equilíbrio para o lado do produto. Isto é, o dialcóxido dedialquilestanho é obtido por remoção de água e/ou dióxido de carbono dolíquido de reação. Como o método de desidratação, um método dedesidratação publicamente conhecido pode ser usado. Os exemplos sãodestilação, separação por membrana, e um método usando um agentedesidratante ou outro. Como destilação, um método como destilação sobpressão reduzida, destilação sob pressão, destilação de película fina, oudestilação azeotrópica, pode ser usado. Como separação por membrana, ummétodo como perevaporação pode ser usado. Como um agente desidratante,um agente desidratante publicamente conhecido, como uma peneiramolecular, pode ser usado. No caso de realizar a reação usando destilação, areação é levada a prosseguir enquanto destilando o álcool contendo água e/oudióxido de carbono como um componente de ponto de ebulição baixo.

Além disso, um gás inerte, como nitrogênio ou argônio, pode serpassado através do líquido de reação de modo a promover a remoção de águae/ou dióxido de carbono do líquido de reação. Se o gás inerte contém água,então o alcóxido de alquilestanho obtido pode ser hidrolisado resultando emuma diminuição no rendimento e, assim, o teor de água do gás inerte épreferivelmente levado a não ser maior do que 0,05% em volume,preferivelmente não maior que 0,005% em volume.

Não se nota necessidade de usar um solvente na reação, mas umsolvente inerte que sofre azeotropia com água pode ser usado com umobjetivo de descarregar rapidamente a água produzida do sistema, ou umsolvente pode ser usado para melhorar a fluidez ou para facilitar a operaçãode reação. Os exemplos de tal solvente incluem hidrocarbonetos de cadeia oucíclicos tendo 5 a 16 átomos de carbono, e éteres contendo um hidrocarbonetode cadeia ou cíclico tendo de 4 a 16 átomos de carbono. Os exemplosespecíficos incluem hidrocarbonetos de cadeia ou cíclicos tendo de 6 a 16átomos de carbono selecionados dentre pentano (isômeros), hexano(isômeros), heptano (isômeros), octano (isômeros), nonano (isômeros),decano (isômeros), tetraceano (isômeros), hexadecano (isômeros),ciclohexano, cicloheptano, ciclooctano, benzeno, tolueno, xileno (isômeros),etilbenzeno e assim em diante, e éteres selecionados dentre éter dietílico, éterdipropílico (isômeros), éter dibutílico éter di-hexílico (isômeros), éterdioctílico (isômeros), éter difenílico e outros.

No caso de usar um álcool tendo um ponto de ebulição menor doque água como metanol ou etanol, se um agente azeotrópico que forma umacomposição azeotrópica tendo um ponto de ebulição menor do que do álcoolfor usado, então o dialcóxido de dialquilestanho pode ser obtido na presenteinvenção através do método como acima, ou alternativamente a produçãopode ser similarmente realizada usando um agente desidratante como umapeneira molecular.

Para a reação acima, qualquer reator pode ser usado, por apesarde não se notar limitação para os seguintes reatores, um reator em batelada,um reator em semi-batelada, um reator de tanque agitado contínuo, ou umreator de fluxo, ou um reator combinado, em que estes reatores sãocombinados juntos. Além disso, especificamente, a reação é realizada em umreator de qualquer tipo incluindo um reator de tanque agitado, um reator detanque agitado de múltiplos estágios, uma coluna recheada, uma coluna dedestilação, uma coluna de destilação de estágios múltiplos, uma coluna dedestilação contínua de estágios múltiplos, um reator tendo um suporte nomesmo, ou um reator de circulação forçada. O equipamento de processopublicamente conhecido, incluindo instrumentação usada como um medidorde fluxo e um termômetro, um refervedor, uma bomba, e um condensador,podem ser fixados como requerido, e o aquecimento pode ser realizadousando um método publicamente conhecido, como vapor ou um aquecedor,enquanto o resfriamento pode ser realizado usando um método publicamenteconhecido, como resfriamento natural, água de resfriamento ou salmoura.Após a reação ter sido realizada, o líquido de reação é submetidoà destilação na etapa (2) de modo a destilar e, assim, recuperar, o dialcóxidode dialquilestanho do produto se originando do componente ativo. Ascondições de destilação para o dialcóxido de dialquilestanho variam de acordocom o tipo dos grupos alquila e grupos alcóxi, mas a destilação é geralmenterealizada em uma temperatura de vapor de dialcóxido de dialquilestanho emuma faixa de 30 a 350 0C. Quanto maior a temperatura, mais provavelmente adecomposição térmica deve ocorrer durante a destilação e, assim, a destilaçãoé preferivelmente realizada a uma temperatura em uma faixa de 30 a 250°C. Apressão varia dependendo do tipo de dialcóxido de dialquilestanho, mas adestilação é geralmente realizada sob condições de pressão normal a pressãoreduzida, especificamente de 101 kPa a 0,00013 kPa, preferivelmente de 26,6a 0,0065 kPa. Não se notam limitações particulares sobre o tempo em que adestilação é realizada, mas está geralmente em uma faixa de 0,001 a 20 horas,preferivelmente de 0,01 a 10 horas, mais preferivelmente de 0,1 a 5 horas.

Para a destilação, um processo como destilação em pressão reduzida,destilação sob pressão, ou destilação de película fina pode ser usado. Alémdisso, para melhorar a eficiência da destilação, uma coluna de destilação deestágios múltiplos, uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos,uma coluna recheada, ou semelhantes, pode ser usada. A instrumentaçãocomo um medidor de fluxo, e um termômetro, válvulas, meios de conexão detubos, uma bomba, uma fonte de calor e outros podem ser usados fixados aoaparelho em um escopo publicamente conhecido, e além disso a recuperaçãodo calor pode ser realizada, e o álcool ou outro pode ser reciclado como ummaterial de partida auxiliar.

De acordo com o método acima, o componente ativo pode serseparado e recuperado como um dialcóxido de dialquilestanho utilizável apartir da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho nãodestilável contendo o componente desativado de ponto de ebulição elevado eo componente ativo.

EXEMPLOS

A seguir, apresenta-se uma descrição detalhada da presenteinvenção através dos exemplos. No entanto, a presente invenção não élimitada a estes exemplos.

Métodos de análise

1) Método de análise de RMN

Aparelho: sistema JNM-A400 FT-RMN feito por JEOL Ltd.

(1) Preparação de amostra de análise de 1H-RMNZ13C- RMN /119Sn-RMN

0,3 g do composto de estanho foi pesado, e aproximadamente 0,7g de clorofórmio deuterado (feito por Aldrich, 99,8%) e 0,05 g detetrametilestanho (feito por Wako, Wako I0 grau) como um padrão interno de119Sn-RMN foram adicionados, e a solução foi misturada até uniformidade,assim obtendo uma amostra de análise de RMN.

(2) Método de análise quantitativa

A análise quantitativa foi realizada na solução de amostra deanálise com base na curva de calibre obtida por realização da análise emamostras de referência de várias substâncias de referência.

(3) Método de cálculo para o rendimento de alcóxido dealquilestanho

O rendimento de alcóxido de alquilestanho foi calculado como%molar produzida, este sendo o número de mols de átomos de estanho em cadaalcóxido de alquilestanho obtido com base no número de mols de átomos deestanho no composto representado pela fórmula química (1) e/ou (5).

2) Método de análise para água

Aparelho: Medidor de umidade de traço CA-05 feito porMitsubishi Chemical Corporation

(1) Método de análise quantitativa

0,12 ml de amostra de análise foi coletado usando uma seringa eo peso foi medido e, então, a amostra foi injetada como tal no medidor deumidade e a quantidade de água foi medida. Então, o peso da seringa foinovamente medido e, assim, a quantidade da amostra injetada foi calculada e,então, o teor de água na amostra foi determinado.

3) Método de análise de cromatografia de gás para carbonato

Aparelho: Sistema GC-2010 feito por Shimadzu Corporation,Japão

(1) Preparação e solução de amostra de análise

0,2 g de solução de reação foi pesado, e aproximadamente 1,5 gde acetona desidratada foi adicionado. Aproximadamente 0,04 g de toluenoou éter difenílico foi ainda adicionado como um padrão interno, assimobtendo uma solução de amostra de análise de cromatografia de gás.

(2) Condições de análise de cromatografia de gás

Coluna DB-I (feito por J&w Scientific, USA)

Fase líquida: 100% dimetil polissiloxano

Comprimento: 30 m

Diâmetro interno: 0,25 mm

Espessura da película: 1 μm

Temperatura coluna: 50 °C (se elevando em 10 °C/min) 300 °C

Temperatura de injeção: 300 °C

Temperatura do detector: 300 °C

Método de detecção: FID

(3) Método de análise quantitativa

A análise quantitativa foi realizada na solução de amostra deanálise com base em uma curva de calibre obtida por realização de análise emamostras de referência de várias substâncias de referência.

Exemplo 1

Etapa 1: Produção de tetraalquildialcoxidistanoxano

672 g (2,7 mol) de óxido de dibutilestanho (feito por SankyoOrganic Chemicals Co., Ltd., Japão) e 1900 g (21,5 mols) de 3-metil-l-butanol (feito por Kuraray Co. Ltd, Japão) foram colocados em um frasco de3000 mL. O frasco contendo a mistura, que era uma suspensão branca, foifixado a um evaporador (R-144, feito por Sibata, Japão), tendo um banho deóleo equipado com um regulador de temperatura (OBH-24, feito por MasudaCorporation, Japão), uma bomba de vácuo (G-50A, feita por Ulvac, Japão), eum controlador de vácuo (VC-1 OS, feito por Okano Works, Ltd., Japão)conectado aos mesmos. A saída de uma válvula de purga do evaporador foiconectada a uma linha para o fluxo de gás nitrogênio escoando em pressãonormal. A válvula de purga do evaporador foi fechada, e a pressão no sistemafoi reduzida e, então, a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo apassar nitrogênio no sistema e, assim , retornar o sistema à pressão normal. Atemperatura do banho de óleo foi fixada a aproximadamente 145 0C, e ofrasco foi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador foi começada.

Com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, agitação rotacional eaquecimento foram realizados durante aproximadamente 40 min em pressãonormal, quando então a mistura líquida ferveu e, assim, a destilação do 3-metil-l-butanol contendo água começou. Este estado foi mantido durante 7 h,e então a válvula de purga foi fechada, e a pressão no sistema foigradualmente reduzida, e o 3-metil-l-butanol em excesso foi destilado com apressão no sistema de 74 a 35 kPa. Uma vez que o destilado parou de pingar,o frasco foi retirado do banho de óleo. O líquido de reação era um líquidotransparente. Após elevar o frasco do banho de óleo, a válvula de purga foigradualmente aberta, de modo a retornar a pressão no sistema à pressãonormal. 880 g de líquido de reação foram obtidos no frasco. De acordo comos resultados de análise de 119Sn5 1H e 13C RMN, o produto 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis (3-metilbutiloxi)-distanoxano foi obtido em um rendimento de 99%,com base no óxido de dibutilestanho. O mesmo procedimento foi repetidodoze vezes, assim obtendo um total de 10350 g de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3- metilbutilóxi)-distanoxano.

Etapa 2: Produção de carbonato, obtendo composição decatalisador de alcóxido de alquilestanho contendo material termicamentedecomposto

Um carbonato foi produzido usando um aparelho de produçãocontínua, como mostrado na Figura 2. O 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis (3-metilbutilóxi)-distanoxano produzido na etapa 1 foi suprido a 4388 g/H deuma linha de suprimento 4 em um reator de coluna 102 de diâmetro interno151 mm e um comprimento efetivo de 5040 mm recheado com um recheio degaze metálica CY (fabricada por Sulzer Chemtech Ltd. Suíça) e 3-metil-l-butanol (feito por Kuraray Co. Ltd, Japão), que tinha sido purificado em umacoluna de destilação 101, foi suprido a 14953 g/H de uma linha de suprimento2 no reator de coluna 102. A temperatura do líquido no reator foi ajustada a160°C usando um aquecedor e um refervedor 112, e a pressão foi ajustada aaproximadamente 120kPa- manométrica, usando uma válvula de regulação depressão. O tempo de residência no reator foi aproximadamente 17 min. 14953g/H de 3-metil-l-butanol contendo água foram transportados de uma porçãosuperior do reator via uma linha de transferência 6, e 825 g/H de 3-metil-l-butanol (feito por Kuraray Co. Ltd., Japão) via uma linha de alimentação 1, nacoluna de destilação 101, que foi recheada com um recheio de gaze metálicaCY (fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tinha um refervedor Illeum condensador 121, assim a purificação foi realizada por destilação. Odestilado contendo uma concentração elevada de água de uma porção superiorda coluna de destilação 101 foi condensado pelo condensador 121, erecuperado de uma linha de recuperação 3. O 3-metil-l-butanol purificado foitransportado via a linha de transferência 2 de uma porção inferior da colunade destilação 101. Uma composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo dibutil-bis(3-metil butilóxi) estanho e 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-bis (3-metilbutilóxi)-distanoxano foi obtido de uma porçãoinferior do reator de coluna 102, e foi suprido em um evaporador de películafina 103 (feito por Kobelco Eco-Solutions, Co. Ltd. Japão) via uma linha detransferência 5. 3-metil-l-butanol foi evaporado usando o evaporador depelícula fina 103, e retornado no reator de coluna 102 via um condensador 123, uma linha de transferência 8, e a linha de transferência 4. A composiçãode catalisador de alcóxido de alquilestanho foi transportada de uma porçãoinferior do evaporador de película fina 103 via uma linha de transferência 7, efoi suprido no autoclave 104, e a taxa de fluxo do componente ativo dedibutil-bis(3-metilbutilóxi) estanho e l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis (3- metilbutilóxi)-distanoxano sendo ajustada a aproximadamente 5130 g/h. O dióxidode carbono foi suprido a 973 g/H no autoclave via uma linha de transferência9, a pressão no autoclave sendo mantida a 4 MPa-manométrica. Atemperatura no autoclave foi fixada a 120°C, o tempo de residência foiajustado a aproximadamente 4 h, e a reação foi realizada entre o dióxido decarbono e a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho, assimobtendo um líquido de reação contendo carbonato de bis(3-metilbutila). Olíquido de reação foi transferido em um tanque de remoção de dióxido decarbono 105, via uma linha de transferência 10, e uma válvula reguladora, edióxido de carbono residual foi removido, o dióxido de carbono sendorecuperado da linha de transferência 11. Então, o líquido de reação foitransportado via uma linha de transferência 12 em um evaporador de películafina 106 (feito por Kobelco Eco_Solutions Co., Ltd., Japão) fixado aaproximadamente 142°C e aproximadamente 0,5 kPa, sendo suprido com ataxa de fluxo de 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis (3_ metilbutilóxi)-distanoxanoajustada a aproximadamente 4388 g/H, e o destilado contendo carbonato debis(3-metilbutila) foi obtido, enquanto o resíduo de evaporação foi circuladode volta ao reator de coluna 102 via uma linha de transferência 13 e a linha detransferência 4, a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis (3-metilbutilóxi)-distanoxano sendo ajustada a aproximadamente 4388 g/H. O destiladocontendo carbonato de bis(3-metilbutila) foi fornecido via um condensador126 e uma linha de transferência 14 a 959 g/H em uma coluna dedestilaçãol07, que foi recheada com um recheio de gaze metálica CY(fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tinha um refervedor 117 e umcondensador 127, a purificação por destilação foi realizada, assim 99% empeso de carbonato de bis(3-metilbutila) foram obtidos de uma linha derecuperação 15a 944 g/H. Quando da análise da composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho a partir da linha de transferência 13 por 119Sn-, 1H, e13C-RMN, verificou-se que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho continha 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano,mas não continha dibutil-bis(3-metilbutilóxi)estanho. A operação contínuacomo acima foi realizada durante aproximadamente 240horas, e então acomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho foi retirada de umalinha de retirada 16 a 17 g/H, enquanto o 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis (3-metilbutilóxi)-distanoxano produzido na etapa 1 foi suprido de uma linha dealimentação 17 a 17 g/H. Ao retirar aproximadamente 120g de líquido dalinha de retirada 16 e realizar a análise de 119Sn-RMN, verificou-se que olíquido continha aproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3- metilbutilóxi)-distanoxano e, além disso, estava presente tributil(l-metilbutilóxi)estanho e uma pluralidade de deslocamentos por RMN foram vistosem uma faixa de -240 a -605 ppm para um componente desativado seoriginando da decomposição térmica.

Etapa 3: Separação e recuperação de dialcóxido dedialquilestanho da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto

100 g de composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto obtidos na etapa 2 e 171 g (0,85mols) de carbonato de bis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 forammisturados juntos em um frasco de 500 mL em uma caixa de luvas purgadacom nitrogênio, e o frasco foi tampado. O frasco contendo a mistura foifixado a um evaporador (R-144, feito por Sibata) tendo um banho de óleoequipado com regulador de temperatura (OBH-24, feito por MasudaCorporation), uma bomba de vácuo (G-50A, feita por Ulvac) e umcontrolador de vácuo (VC-1 OS, feito por Okano Works Ltd.) conectado aosmesmos. A saída da válvula de purga do evaporador foi conectada a umalinha para o fluxo de gás nitrogênio escoando em pressão normal. A válvulade purga do evaporador foi fechada, e a pressão no sistema foi reduzida, eentão a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo a passar nitrogêniono sistema e, assim, retornar o sistema a pressão normal, assim o aparelho dereação foi purgado com nitrogênio. A temperatura do banho de óleo foi fixadaa aproximadamente 15O0C, e o frasco foi imerso no banho de óleo e a rotaçãodo evaporador começou. Com a válvula de purga do evaporador deixadaaberta, a agitação rotacional foi realizada durante aproximadamente 3 h empressão normal e, então, a válvula de purga foi fechada, e a pressão nosistema foi gradualmente reduzida, e o reagente residual foi destilado com apressão no sistema de 20 a 3 kPa. Uma vez que o destilado parou de pingar, ofrasco foi elevado do banho de óleo. Aproximadamente 117 g de líquido dereação foram obtidos.

(Separação de líquido de reação por destilação)A seguir, usando uma seringa estanque a gás (feita porHamilton), 110 g de líquido de reação foram colocados em um frasco de trêsregistros, 200 ml, equipado com um registro de três vias, uma coluna defracionamento equipada com um condensador de refluxo, em que uma colunade destilação de 45 cm de comprimento, recheada com Heli-Pak 3, e umreceptor de destilado foram conectados juntos, e um termômetro, enquantopassando em 0,3 L/min de gás nitrogênio via o registro de três vias. O frascofoi imerso em um banho de óleo aquecido em aproximadamente 185°C. Apósrealizar a agitação e aquecimento durante aproximadamente 20 min, atemperatura do líquido de reação tinha alcançado aproximadamente 177°C. Apressão no aparelho foi então gradualmente reduzida, e a destilação foirealizada em aproximadamente 0,06 kPa. O destilado 1 foi recuperado emaproximadamente 0,5 mL/min. Após o destilado 1 parar de pingar, a pressãono aparelho foi ainda gradualmente reduzida a aproximadamente 0,01 kPa e adestilação foi continuada, assim o destilado 2 foi recuperado emaproximadamente 0,5 mL/min. O destilado parou de pingar apósaproximadamente 2 h, e então a pressão reduzida no aparelho foi liberada, e oaquecimento foi parado, assim parando a destilação. As quantidades dodestilado 1 e destilado 2 obtidos e o material residual no frasco foramrespectivamente de 33, 56, e 20 g. A análise de RMN foi realizada em cadaum dentre o destilado 1, destilado 2 e o material residual no frasco. Verificou-se que o destilado 1 continha 88% em peso de tributil-(3-metilbutilóxi)-estanho e 12% em peso de bis(3-metilbutil)carbonato, verificou-se que odestilado 2 continha 98% de dibutil-bis(3-metilbutilóxi) estanho, e verificou-se que o material residual no frasco continha aproximadamente 1% em pesode l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com umapluralidade de deslocamentos de RMN se originando do componentedesativado de ponto de ebulição elevado também sendo vista em uma faixa de-240 a -605 ppm.

Exemplo 2

(Produção de carbonato, obtendo composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho contendo material termicamente decomposto)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 1. Os resultados da análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e, além disso, tinha tributil(3-metilbutilóxi) estanho e umapluralidade de deslocamentos de RMN de um componente desativado deponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Separação e recuperação de dialcóxido de dialquilestanho decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g de composição acima de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto foram supridos a300 g/H em um aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por SibataScientific Technology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido auma temperatura de aproximadamente 180°C e uma pressão deaproximadamente 0,06 kPa. Este componente de baixo ponto de ebuliçãocontinha 98% em peso de tributil(3-metilbutilóxi) estanho. Aproximadamente386 g de um componente de ponto de ebulição elevado foram obtidos e aorealizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando do componente desativado foi tambémvista em uma faixa de -240 a -605 ppm. O componente de ponto de ebuliçãoelevado foi misturado com 855 g (4,23 mols) do carbonato de bis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 do exemplo 1, e a reação foi realizadadurante 4 h a 140°C. Então, o líquido de reação foi fornecido a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular, e carbonato residual foi separado a umatemperatura de aproximadamente 140°C e uma pressão de aproximadamente0,5 kPa, e aproximadamente 462 g de um componente de ponto de ebuliçãoelevado foram recuperados. A seguir, usando uma seringa estanque a gás(feita por Hamilton), 400 g do componente de ponto de ebulição elevadoforam colocados em um frasco de três gargalos, de 500 mL, equipado com umregistro de três vias, um condensador, um receptor de destilado e umtermômetro, enquanto passando em 0,3 L/min de gás nitrogênio via o registrode três vias. O frasco foi imerso em um banho de óleo aquecido aaproximadamente 175 0C. A pressão no aparelho foi gradualmente reduzida, ea destilação foi realizada em aproximadamente 0,01 kPa. 376 g de umcomponente de ponto de ebulição baixo foram obtidos, este contendo 98% empeso de dibutil-bis(3-metilbutilóxi)estanho de acordo com os resultados daanálise de 119Sn-RMN. O material residual no frasco continhaaproximadamente 1% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano com uma pluralidade de deslocamentos de RMN se originandodo componente desativado de ponto de ebulição elevado sendo também vistaem uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 3

(Produção de carbonato, obtendo composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho contendo material termicamente decomposto)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 1. Os resultados da análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e, além disso, tinha tributil(3-metilbutilóxi)estanho e umapluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Separação e recuperação de dialcóxido de dialquilestanho decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g de composição acima de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto foram supridos a300 g/H em um aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por SibataScientific Technology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido auma temperatura de aproximadamente 180°C e uma pressão deaproximadamente 0,06 kPa. Este componente de baixo ponto de ebuliçãocontinha 99% em peso de tributil(3-metilbutilóxi) estanho. Aproximadamente386 g de um componente de ponto de ebulição elevado foram obtidos e aorealizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando do componente desativado foi tambémvista em uma faixa de -240 a -605 ppm. O componente de ponto de ebuliçãoelevado foi misturado com 855 g (4,23 mols) do carbonato de bis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 do exemplo 1 em um frasco sob umaatmosfera de nitrogênio, e a reação foi realizada durante 4 h a 140°C e pressãonormal. Então, o líquido de reação foi fornecido a 300 g/H em um aparelho dedestilação molecular, e carbonato residual foi separado a uma temperatura deaproximadamente 140°C e uma pressão de aproximadamente 0,5 kPa, umcomponente de ponto de ebulição elevado foi recuperado. O componente deponto de ebulição elevado foi fornecido a 300 g/H em um aparelho dedestilação molecular, e separação por destilação foi realizada a umatemperatura de aproximadamente 190°C e uma pressão de aproximadamente0,01 kPa, então 374 g de um componente de ponto de ebulição baixo foramobtidos. O componente de ponto de ebulição baixo continha 98% em peso dedibutil-bis(3-metilbutilóxi) estanho. Por outro lado, para o componente deponto de ebulição elevado, uma pluralidade de deslocamentos de RMN seoriginando do componente desativado de ponto de ebulição elevado foi vistaem uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 4

(Produção de carbonato, obtendo composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho contendo material termicamente decomposto)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 1. Os resultados da análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e, além disso, tinha tributil(3-metilbutilóxi) estanho e umapluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Separação e recuperação de dialcóxido de dialquilestanho decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

Usando uma seringa estanque a gás (feita por Hamilton), 500 gda composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto foram colocados em um frasco de três gargalos, de500 mL, equipado com um registro de três vias, um condensador, um receptorde destilado e um termômetro, enquanto passando em 0,3 L/min de gásnitrogênio via o registro de três vias. O frasco foi imerso em um banho deóleo aquecido a aproximadamente 185 0C. A pressão no aparelho foigradualmente reduzida, e a destilação foi realizada em aproximadamente 0,06kPa. 116 g de um componente de ponto de ebulição baixo foram obtidos, estecontendo 99% em peso de tributil(3-metilbutilóxi) estanho de acordo com osresultados da análise de 119Sn-RMN. A quantidade de material residual nofrasco foi 385 g, esta contendo aproximadamente 77% em peso de 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e ainda demonstrando umapluralidade de deslocamentos de RMN se originando do componentedesativado de ponto de ebulição elevado em uma faixa de -240 a -605 ppm deacordo com os resultados de análise de 119Sn-RMN . O material residual nofrasco foi misturado com 855 g (4,23 mols) do carbonato de bis(3-metilbutila)produzido na etapa 2 do exemplo 1, e a reação foi realizada durante 4 h a140°C. Então, o líquido de reação foi fornecido a 300 g/H em um aparelho dedestilação molecular, e o carbonato residual foi separado a uma temperaturade aproximadamente 140°C e uma pressão de aproximadamente 0,4 kPa, umcomponente de ponto de ebulição elevado sendo recuperado. O componentede ponto de ebulição elevado foi fornecido a 300 g/H em um aparelho dedestilação molecular, e a separação por destilação foi realizada a umatemperatura de aproximadamente 190°C e uma pressão de aproximadamente0,01 kPa, quando 374 g de um componente de ponto de ebulição elevadoforam obtidos. O componente de ponto de ebulição elevado continha 98% empeso de dibutil-bis(3-metilbutilóxi)estanho. Por outro lado, para ocomponente de ponto de ebulição elevado, uma pluralidade de deslocamentosde RMN se originando de um componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.Exemplo 5

Etapa 1: Produção de tetraalquildialcoxidistanoxano

672 g (2,7 mols) de óxido de dibutilestanho (feito por SankyoOrganic Chemicals, Co., Ltd. Japão) e 1700 g (16,7 mols) de 2-etil-l-butanol(feito por Chisso Corporation, Japão) foram colocados em um frasco de 3.000mL. O frasco contendo a mistura, que era uma suspensão branca, foi fixado aum evaporador (R-144, feito por Sibata, Japão), tendo um banho de óleoequipado com um regulador de temperatura (OBH-24, feito por MasudaCorporation, Japão), uma bomba de vácuo (G-50A, feita por Ulvac, Japão), eum controlador de vácuo (VC-1 OS, feito por Okano Works, Ltd., Japão)conectado aos mesmos. A saída de uma válvula de purga do evaporador foiconectada a uma linha para o fluxo de gás nitrogênio escoando em pressãonormal. A válvula de purga do evaporador foi fechada, e a pressão no sistemafoi reduzida e, então, a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo apassar nitrogênio no sistema e, assim , retornar o sistema à pressão normal. Atemperatura do banho de óleo foi fixada a aproximadamente 157°C, e o frascofoi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador foi começada. Com aválvula de purga do evaporador deixada aberta, agitação rotacional eaquecimento foram realizados durante aproximadamente 40 min em pressãonormal, e então a válvula de purga foi fechada, e a pressão no sistema foigradualmente reduzida, e então com a pressão no sistema de 80 a 65 kPa,reação foi continuada durante aproximadamente 5 horas, enquanto destilando2-etil-l-butanol contendo água. Então, a pressão no sistema foi ainda reduzidae a destilação foi continuada e, então, uma vez que o destilado parou depingar, o frasco foi retirado do banho de óleo. O líquido de reação era umlíquido transparente. Após elevar o frasco do banho de óleo, a válvula depurga foi gradualmente aberta, de modo a retornar a pressão no sistema àpressão normal. 928 g de líquido de reação foram obtidos no frasco. Deacordo com os resultados de análise de 119Sn5 1H e 13C RMN, o produtol,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutiloxi)-distanoxano foi obtido em umrendimento de 99%, com base no óxido de dibutilestanho. O mesmoprocedimento foi repetido doze vezes, assim obtendo um total de 11200 g de1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis (2-etilbutilóxi)-distanoxano.

Etapa 2 : Produção de carbonato, obtendo composição decatalisador de alcóxido de alquilestanho contendo material termicamentedecomposto

Um carbonato foi produzido usando um aparelho de produçãocontínua como mostrado na figura 2. O 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano produzido na etapa 1 foi fornecido a 4566 g/H apartir de uma linha de suprimento 4 em um reator de coluna 102 de diâmetrointerno 151 mm e comprimento efetivo de 5040 mm recheado com umrecheio de gaze metálica CY (fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e 2-etil-l-butanol (feito por Chisso Corporation, Japão), que tinha sido purificadona coluna de destilação 101, foi fornecido a 12260 g/H de uma linha desuprimento 2 no reator de coluna 102. A temperatura de líquido no reator foiajustada a 160 0C usando um aquecedor e um refervedor 112, e a pressão foiajustada a aproximadamente 32 kPa manométrica, usando uma válvula deregulação de pressão. O tempo de residência no reator foi aproximadamente17 min. 12260 g/h de 2-etil-l-butanol contendo água foram transportados deuma porção superior do reator via uma linha de transferência 6, e 958 g/H de2-etil-l-butanol (feito por Chisso Corporation, Japão) foram transportados viauma linha de alimentação 1, na coluna de destilação 101, que foi recheadacom um recheio de gaze metálica CY (fabricada por Sulzer Chemtech Ltd.,Suíça) e tinha um refervedor 111 e um condensador 121, assim a purificaçãofoi realizada por destilação. O destilado contendo uma concentração elevadade água de uma porção superior da coluna de destilação 101 foi condensadopelo condensador 121, e recuperado de uma linha de recuperação 3. O 2-etil-1-butanol purificado foi transportado para fora via a linha de transferência 2 apartir de uma porção inferior da coluna de destilação 101. Uma composiçãode catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo dibutil-bis(2-etilbutilóxi)estanho e l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis (2-etilbutilóxi) distanoxano foi obtida deuma porção inferior do reator de coluna 102, e foi fornecida para umevaporador de película fina 103 (feito por Kobelco Eco-Solutions Co. Ltd5Japão), via uma linha de transferência 5. 2-etil-l-butanol foi evaporadousando o evaporador de película fina 103, e retornado no reator de coluna 102via um condensador 123, uma linha de transferência 8 e uma linha detransferência 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho foitransportada de uma porção inferior do evaporador de película fina 103 viauma linha de transferência 7, e foi fornecido em um autoclave 104, a taxa defluxo do dibutil-bis(2-etilbutilóxi) estanho e componente ativo de 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano sendo ajustado a quase 5442g/H. Dióxido de carbono foi fornecido a 973 g/H no autoclave via uma linhade transferência 9, a pressão no autoclave sendo mantida a 4 MPa-manométrico. A temperatura no autoclave foi fixada a 120°C, o tempo deresidência foi ajustado a aproximadamente 4 h, e a reação foi realizada entre odióxido de carbono e a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho, obtendo, assim, um líquido de reação contendo carbonato debis(2-etilbutila). O líquido de reação foi transferido em um tanque de remoçãode dióxido de carbono 105 via uma linha de transferência IOe uma válvula deregulação, e o dióxido de carbono residual foi removido, o dióxido de carbonosendo recuperado da linha de transferência 11. Então, o líquido de reação foitransportado via uma linha de transferência 12 em um evaporador de películafina 106 (feito por Kobelco Eco-Solutions Co. Ltd, Japão) fixado a 140°C eaproximadamente 1,3 kPa, sendo supridos ai com a taxa de fluxo do 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutilóxi) distanoxano ajustada a quase 4566 g/H, e foiobtido destilado contendo carbonato de bis(2-etilbutila), enquanto o resíduode evaporação foi circulado de volta ao reator de coluna 102 via uma linha detransferência 13 e a linha de transferência 4, a taxa de fluxo de 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)distanoxano sendo ajustada a quase 4566 g/H.

O destilado contendo carbonato de bis(2-etilbutila) foi fornecido via umcondensador 126 e uma linha de transferência 14 a 1090 g/H em uma colunade destilação 107, que foi recheada com um recheio de gaze metálica CY(fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tinha um refervedor 117 e umcondensador 127, e a purificação por destilação foi realizada, assim 99% empeso de carbonato de bis(2-etilbutila) foram obtidos a partir de uma linha derecuperação 15 a 1075 g/H. Quando da análise da composição de catalisadorde alcóxido de alquilestanho da linha de transferência 13 por ll9Sn, 1Hel3C-RMN, verificou-se que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho continha l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano,mas não continha dibutil-bis(2-etilbutilóxi)estanho. A operação contínuacomo acima foi realizada durante aproximadamente 160h, e então acomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho foi retirada de umalinha de retirada 16 a 23 g/H, enquanto l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano produzido na etapa 1 foi fornecido a partir de umalinha de alimentação 17 a 23 g/H. Quando da retirada de aproximadamente120g de líquido da linha de retirada 16 e realização da análise de 119Sn-RMN,verificou-se que o líquido continha aproximadamente 60% em peso del,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano e, além disso, se temtributil(2-etilbutiloxi) estanho e uma pluralidade de deslocamentos de RMNse originando de um componente desativado de ponto de ebulição elevado foivista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Etapa 3: Separação e recuperação de dialcóxido dedialquilestanho a partir de uma composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto

100 g de composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto obtidos na etapa 2 e 202 g (0,88mols) de carbonato de bis(2-etilbutila) produzido na etapa 2 foram misturadosjuntos em um frasco de 500 mL em uma caixa de luvas purgada comnitrogênio, e o frasco foi tampado. O frasco contendo a mistura foi fixado aum evaporador (R-144, feito por Sibata) tendo um banho de óleo equipadocom regulador de temperatura (OBH-24, feito por Masuda Corporation), umabomba de vácuo (G-50A, feita por Ulvac) e um controlador de vácuo (VC-10S, feito por Okano Works Ltd.) conectado aos mesmos. A saída da válvulade purga do evaporador foi conectada a uma linha para o fluxo de gásnitrogênio escoando em pressão normal. A válvula de purga do evaporador foifechada, e a pressão no sistema foi reduzida, e então a válvula de purga foigradualmente aberta, de modo a passar nitrogênio no sistema e, assim,retornar o sistema a pressão normal, assim o aparelho de reação foi purgadocom nitrogênio. A temperatura do banho de óleo foi fixada a 150°C, e o frascofoi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador começou. Com aválvula de purga do evaporador deixada aberta, a agitação rotacional foirealizada durante aproximadamente 3 h em pressão normal e, então, a válvulade purga foi fechada, e a pressão no sistema foi gradualmente reduzida, e oreagente residual foi destilado com a pressão no sistema de 20 a 0,3 kPa. Umavez que o destilado parou de pingar, o frasco foi elevado do banho de óleo.Aproximadamente 119 g de líquido de reação foram obtidos.

(Separação de líquido de reação por destilação)

A seguir, usando uma seringa estanque a gás (feita porHamilton), 115 g de líquido de reação foram colocados em um frasco de trêsgargalos, 200 ml, equipado com um registro de três vias, uma coluna defracionamento equipada com um condensador de refluxo, em que uma colunade destilação de 45 cm de comprimento, recheada com Heli-Pak no. 3, e umreceptor de destilado foram conectados juntos, e um termômetro, enquantopassando em 0,3 L/min de gás nitrogênio via o registro de três vias. O frascofoi imerso em um banho de óleo aquecido em aproximadamente 195°C. Aagitação e o aquecimento foram realizados durante aproximadamente 20 min,e então a pressão no aparelho foi gradualmente reduzida, e a destilação foirealizada em aproximadamente 0,06 kPa. O destilado 1 foi recuperado emaproximadamente 0,5 mL/min. Após o destilado 1 parar de pingar, a pressãono aparelho foi ainda gradualmente reduzida a aproximadamente 0,01 kPa e adestilação foi continuada, assim o destilado 2 foi recuperado emaproximadamente 0,5 mL/min. O destilado parou de pingar apósaproximadamente 2 h, e então a pressão reduzida no aparelho foi liberada, e oaquecimento foi parado, assim parando a destilação. As quantidades dodestilado 1 e destilado 2 obtidos e o material residual no frasco foramrespectivamente de 35, 56, e 21 g. A análise de RMN foi realizada em cadaum dentre o destilado 1, destilado 2 e o material residual no frasco. Verificou-se que o destilado 1 continha 87% em peso de tributil-(2-etilbutilóxi)-estanhoe 13% em peso de carbonato de bis(2-etilbutila), verificou-se que o destilado2 continha 97% de dibutil-bis(2-etilbutilóxi)-estanho, e verificou-se que omaterial residual no frasco continha aproximadamente 1% em peso del,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando do componente desativado de ponto deebulição elevado também sendo vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 6

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir daprodução de carbonato)Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso que nas etapas 1 e 2 do exemplo 5. Os resultados da análise de 119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto continha aproximadamente 60%em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis (2-etilbutilóxi)-distanoxano, e alémdisso, se tem tributil(2-etilbutilóxi)estanho e uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando de um componente desativado de pontode ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

100 g de composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto e 1795 g (17,6 mols) de 2-etil-l-butanol (feito por Chisso Corporation, Japão) foram misturados juntos em umfrasco de 3.000 ml em uma caixa de luvas purgada com nitrogênio, e o frascofoi tampado. O frasco contendo a mistura foi fixado a um evaporador (R-144,feito por Sibata) tendo um banho de óleo equipado com regulador detemperatura (OBH-24, feito por Masuda Corporation), uma bomba de vácuo(G-50A, feita por Ulvac) e um controlador de vácuo (VC-1 OS, feito porOkano Works Ltd.) conectado aos mesmos. A saída da válvula de purga doevaporador foi conectada a uma linha para o fluxo de gás nitrogênio escoandoem pressão normal. A válvula de purga do evaporador foi fechada, e a pressãono sistema foi reduzida, e então a válvula de purga foi gradualmente aberta,de modo a passar nitrogênio no sistema e, assim, retornar o sistema a pressãonormal, assim o aparelho de reação foi purgado com nitrogênio. Atemperatura do banho de óleo foi fixada a aproximadamente 160°C, e o frascofoi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador começou. Com aválvula de purga do evaporador deixada aberta, a agitação rotacional foirealizada durante aproximadamente 3 h em pressão normal e, então, a válvulade purga foi fechada, e a pressão no sistema foi gradualmente reduzida, e oreagente residual foi destilado com a pressão no sistema de 20 a 0,3 kPa. Umavez que o destilado parou de pingar, o frasco foi elevado do banho de óleo.Aproximadamente 118 g de líquido de reação foram obtidos.

(Separação de dialcóxido de dialquilestanho por destilação)

A seguir, usando uma seringa estanque a gás (feita porHamilton), 113 g de líquido de reação foram colocados em um frasco de trêsgargalos, 200 ml, equipado com um registro de três vias, uma coluna defracionamento equipada com um condensador de refluxo, em que uma colunade destilação de 45 cm de comprimento, recheada com Heli-Pak no. 3, e umreceptor de destilado foram conectados juntos, e um termômetro, enquantopassando em 0,3 L/min de gás nitrogênio via o registro de três vias. O frascofoi imerso em um banho de óleo aquecido em aproximadamente 195°C. Aagitação e o aquecimento foram realizados durante aproximadamente 20 min,e então a pressão no aparelho foi gradualmente reduzida, e a destilação foirealizada em aproximadamente 0,06 kPa. O destilado 1 foi recuperado emaproximadamente 0,5 mL/min. Após o destilado 1 parar de pingar, a pressãono aparelho foi ainda gradualmente reduzida a aproximadamente 0,01 kPa e adestilação foi continuada, assim o destilado 2 foi recuperado emaproximadamente 0,5 mL/min. O destilado parou de pingar apósaproximadamente 2 h, e então a pressão reduzida no aparelho foi liberada, e oaquecimento foi parado, assim parando a destilação. As quantidades dodestilado 1 e destilado 2 obtidos e o material residual no frasco foramrespectivamente de 34, 55 e 21 g. A análise de RMN foi realizada em cadaum dentre o destilado 1, destilado 2 e o material residual no frasco. Verificou-se que o destilado 1 continha 96% em peso de tributil-(2-etilbutilóxi)-estanhoe 4% em peso de 2-etil-l-butanol, verificou-se que o destilado 2 continha97% de dibutil-bis(2-etilbutiloxi)-estanho e verificou-se que o materialresidual no frasco continha aproximadamente 4% em peso de 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano com uma pluralidade dedeslocamentos e RMN se originando do componente desativado de ponto deebulição elevado também sendo vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 7

Etapa 1: Produção de tetraalquildialcoxidistanoxano

692 g (2,78 mols) de óxido de dibutilestanho (feito por SankyoOrganic Chemicals Co. Ltd. Japão) e 2000 g (27 mols) de 1-butanol (feito porWako5 Japão) foram colocados em um frasco de 3.000 mL. O frasco contendoa mistura, que era uma suspensão branca, foi fixado a um evaporador (R-144,feito por Sibata5 Japão), tendo um banho de óleo equipado com um reguladorde temperatura (OBH-24, feito por Masuda Corporation5 Japão), uma bombade vácuo (G-50A, feita por Ulvac5 Japão), e um controlador de vácuo (VC-IOS5 feito por Okano Works5 Ltd., Japão) conectado aos mesmos. A saída deuma válvula de purga do evaporador foi conectada a uma linha para o fluxode gás nitrogênio escoando em pressão normal. A válvula de purga doevaporador foi fechada, e a pressão no sistema foi reduzida e5 então, a válvulade purga foi gradualmente aberta, de modo a passar nitrogênio no sistema e5assim, retornar o sistema à pressão normal. A temperatura do banho de óleofoi fixada a 126 0C5 e o frasco foi imerso no banho de óleo e rotação doevaporador foi começada. Com a válvula de purga do evaporador deixadaaberta, agitação rotacional e aquecimento foram realizados duranteaproximadamente 30 min em pressão normal, quando então a mistura líquidaferveu e5 assim, a destilação do componente de baixo ponto de ebuliçãocomeçou. Este estado foi mantido durante 8 h, e então a válvula de purga foifechada, e a pressão no sistema foi gradualmente reduzida, e o componente deponto de ebulição baixo residual foi destilado com a pressão no sistema de 76a 54 kPa. Uma vez que o destilado parou de pingar, o frasco foi retirado dobanho de óleo. O líquido de reação era um líquido transparente. Após elevar ofrasco do banho de óleo, a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modoa retornar a pressão no sistema à pressão normal. 952 g de líquido de reaçãoforam obtidos no frasco. De acordo com os resultados de análise de 119Sn5 1H e 13C RMN, foi obtido o produto l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano em um rendimento de 99%, com base no óxido de dibutilestanho.O mesmo procedimento foi repetido doze vezes, assim obtendo um total de11500 g de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano.

Etapa 2: Produção de carbonato, obtendo composição decatalisador de alcóxido de alquilestanho contendo material termicamentedecomposto

Um carbonato foi produzido usando um aparelho de produçãocontínua como mostrado na figura 2. O l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butiloxi)-distanoxano produzido na etapa 1 foi suprido a 4201 g/H de uma linha desuprimento 4 em um reator de coluna 102 de diâmetro interno 151 mm e umcomprimento efetivo de 5040 mm recheado com um recheio Mellapak 750Y(feito por Sulzer Chemtech Ltd. Suíça) e 1-butanol (feito por Wako, Japão)que tinha sido purificado em uma coluna de destilação 101, foi suprido a24717 g/H de uma linha de suprimento 2 no reator de coluna 102. Atemperatura do líquido no reator foi ajustada a 160°C usando um aquecedor eum refervedor 112, e a pressão foi ajustada a aproximadamente 250kPa-manométrica, usando uma válvula de regulação de pressão. O tempo deresidência no reator foi aproximadamente 10 min. 24715 g/H de 1-butanolcontendo água foram transportados de uma porção superior do reator via umalinha de transferência 6, e 824 g/H de 1-butanol (feito por Wako, Japão) viauma linha de alimentação 1, na coluna de destilação 101, que foi recheadacom um recheio de gaze metálica CY (fabricada por Sulzer Chemtech Ltd.,Suíça) e tinha um refervedor Ille um condensador 121, assim a purificaçãofoi realizada por destilação. O destilado contendo uma concentração elevadade água de uma porção superior da coluna de destilação 101 foi condensadopelo condensador 121, e recuperado de uma linha de recuperação 3. O 1-butanol purificado foi transportado via a linha de transferência 2 de umaporção inferior da coluna de destilação 101. Uma composição de catalisadorde alcóxido de alquilestanho contendo dibutóxido de dibutilestanho e 1,1,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano, foi obtida de uma porção inferior doreator de coluna 102, e foi suprido em um evaporador de película fina 103(feito por Kobelco Eco-Solutions, Co. Ltd. Japão) via uma linha detransferência 5. 1-butanol foi evaporado usando o evaporador de película fina103, e retornado no reator de coluna 102 via um condensador 123, uma linhade transferência 8, e a linha de transferência 4. A composição de catalisadorde alcóxido de alquilestanho foi transportada de uma porção inferior doevaporador de película fina 103 via uma linha de transferência 7, e foi supridono autoclave 104, a taxa de fluxo do componente ativo de dibutóxido dedibutilestanho e l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano sendo ajustadaa aproximadamente 4812 g/H. O dióxido de carbono foi suprido a 973 g/H noautoclave via uma linha de transferência 9, a pressão no autoclave sendomantida a 4 MPa-manométrica. A temperatura no autoclave foi fixada a120°C, o tempo de residência foi ajustado a aproximadamente 4 h, e a reaçãofoi realizada entre o dióxido de carbono e a composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho, assim obtendo um líquido de reação contendocarbonato de dibutila. O líquido de reação foi transferido em um tanque deremoção de dióxido de carbono 105, via uma linha de transferência 10, e umaválvula reguladora, e dióxido de carbono residual foi removido, o dióxido decarbono sendo recuperado da linha de transferência 11. Então, o líquido dereação foi transportado via uma linha de transferência 12 em um evaporadorde película fina 106 (feito por Kobelco Eco_Solutions Co., Ltd., Japão) fixadoa 140°C e aproximadamente 1,4 kPa, sendo suprido com a taxa de fluxo del,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano ajustada a aproximadamente4201 g/H, e o destilado contendo carbonato de dibutila foi obtido, enquanto oresíduo de evaporação foi circulado de volta ao reator de coluna 102 via umalinha de transferência 13 e a linha de transferência 4, a taxa de fluxo del,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano sendo ajustada a quase 4201g/H. O destilado contendo carbonato de dibutila foi fornecido via umcondensador 126 e uma linha de transferência 14 a 830 g/H em uma coluna dedestilação 107, que foi recheada com um recheio de gaze metálica CY(fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tinha um refervedor 117 e umcondensador 127, e purificação por destilação foi realizada, assim 99% empeso de carbonato de dibutila foram obtidos de uma linha de recuperação 15 a814 g/H. Quando da análise da composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho a partir da linha de transferência 13 por 119Sn-, 1H, e 13C-RMN,verificou-se que a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontinha l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano, mas não continhadibutóxido de dibutilestanho. A operação contínua como acima foi realizadadurante aproximadamente 600 h, e então a composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho foi retirada de uma linha de retirada 16 a 16 g/H,enquanto l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano produzido na etapa 1foi suprido de uma linha de alimentação 17 a 16 g/H. Ao retiraraproximadamente 120g de líquido da linha de retirada 16 e realizar a análisede 119Sn-RMN, verificou-se que o líquido continha aproximadamente 60% empeso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano e, além disso, estavabutóxido de tributilestanho e uma pluralidade de deslocamentos por RMN seoriginando de um componente desativado de ponto de ebulição elevado foinotada em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Etapa 3: Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir deum catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo material termicamentedecomposto

100 g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto, obtida na etapa 2, e 233 g (1,34mols) de carbonato de dibutila produzido na etapa 2 foram misturados juntosem um frasco de 500 mL em uma caixa de luvas purgada com nitrogênio, e ofrasco foi tampado. O frasco contendo a mistura foi fixado a um evaporador(R-144, feito por Sibata) tendo um banho de óleo equipado com regulador detemperatura (OBH-24, feito por Masuda Corporation), uma bomba de vácuo(G-50A, feita por Ulvac) e um controlador de vácuo (VC-1 OS, feito porOkano Works Ltd.) conectado aos mesmos. A saída da válvula de purga doevaporador foi conectada a uma linha para o fluxo de gás nitrogênio escoandoem pressão normal. A válvula de purga do evaporador foi fechada, e a pressãono sistema foi reduzida, e então a válvula de purga foi gradualmente aberta,de modo a passar nitrogênio no sistema e, assim, retornar o sistema a pressãonormal, assim o aparelho de reação foi purgado com nitrogênio. Atemperatura do banho de óleo foi fixada a aproximadamente 15O0C5 e o frascofoi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador começou. Com aválvula de purga do evaporador deixada aberta, agitação rotacional foirealizada durante aproximadamente 3 h em pressão normal e, então, a válvulade purga foi fechada, e a pressão no sistema foi gradualmente reduzida, e oreagente residual foi destilado com a pressão no sistema de 20 a 3 kPa. Umavez que o destilado parou de pingar, o frasco foi elevado do banho de óleo.Aproximadamente 117 g de líquido de reação foram obtidos.

(Separação do líquido de reação por destilação)

A seguir, usando uma seringa estanque a gás (feita porHamilton), 110 g de líquido de reação foram colocados em um frasco de trêsgargalos, 200 ml, equipado com um registro de três vias, uma coluna defracionamento equipada com um condensador de refluxo, em que uma colunade destilação de 45 cm de comprimento, recheada com Heli-Pak No. 3, e umreceptor de destilado foram conectados juntos, e um termômetro, enquantopassando 0,3 L/min de gás nitrogênio via o registro de três vias. O frasco foiimerso em um banho de óleo aquecido a aproximadamente 175°C. Apósrealizar a agitação e aquecimento durante aproximadamente 20 min, atemperatura do líquido de reação tinha alcançado aproximadamente 167°C. Apressão no aparelho foi então gradualmente reduzida, e a destilação foirealizada em aproximadamente 0,2 kPa. O destilado 1 foi recuperado emaproximadamente 0,5 mL/min. Após o destilado 1 parar de pingar, a pressãono aparelho foi ainda gradualmente reduzida a aproximadamente 0,03 kPa e adestilação foi continuada, assim o destilado 2 foi recuperado emaproximadamente 0,5 mL/min. O destilado parou de pingar apósaproximadamente 2 h, e então a pressão reduzida no aparelho foi liberada, e oaquecimento foi parado, assim parando a destilação. As quantidades dodestilado 1 e destilado 2 obtidos e o material residual no frasco foramrespectivamente de 33, 56, e 20 g. A análise de RMN foi realizada em cadaum dentre o destilado 1, destilado 2 e o material residual no frasco. Verificou-se que o destilado 1 continha 90% em peso de butóxido de tributilestanho e10% em peso de carbonato dibutila e como destilado 2 98% de dibutóxido dedibutilestanho foram obtidos. O material residual no frasco continha, comoverificado, aproximadamente 1% em peso de 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-di(butilóxi)-distanoxano com uma pluralidade de deslocamentos de RMN seoriginando do componente desativado de ponto de ebulição elevado tambémsendo vistos em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 8(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir daprodução de carbonato).

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 1. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis-(3-metilbutilóxi)-distanoxano e além disso estava presente tributil(3-metilbutilóxi) estanho euma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto acima foram fornecidos emaproximadamente 300 g/H em um aparelho de destilação molecular (MS-300,feito por Sibata Scientific Technology, Ltd. Japão) e um componente volátilfoi removido a uma temperatura de aproximadamente 190°C e uma pressão deaproximadamente 0,06 kPa. Este componente de baixo ponto de ebuliçãocontinha 98% em peso de tributil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente385 g de um componente de ponto de ebulição elevado foram obtidos, e qualrealizar a análise de 119 Sn-RMN no mesmo, verificou-se que ele continhal,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi) distanoxano, com uma pluralidadede deslocamentos de RMN se originando do componente desativado de pontode ebulição elevado também sendo vistos em uma faixa de -240 a -605 ppm.64 g de componente de ponto de ebulição elevado foram misturados com1342 g de 3-metil-l-butanol (feito por Kuraray Co., Ltd. Japão) e a misturalíquida foi submetida à reação a 140°C, em um reator de coluna 201, comomostrado na figura 3. Heli-pak no. 3 (feito por Tokyo Tokushu Kanaami,Japão) foi recheado em um reator de tubo SUS316 de diâmetro interno de 15mm e um comprimento total de 1635 mm (comprimento efetivo de 1450 mm)tendo uma linha de suprimento 21 e uma linha de recuperação de componentede baixo ponto de ebulição 24 fixada em uma porção superior 221 do reator, euma linha de suprimento 22 e uma linha de recuperação 23 fixadas a umaporção inferior 211 do reator, e o reator do tubo foi aquecido usando umaquecedor fixado a 150°C. A mistura de líquido foi suprida a 30 g/H via alinha de suprimento 21 usando uma bomba de alimentação de líquido, e gásdióxido de carbono foi suprido em 80 ml/min a partir da linha de suprimento 22.

O tempo de residência no reator foi de aproximadamente 25 min. Umcomponente de baixo ponto de ebulição contendo água e 3-metil-l-butanol foiretirado da linha de recuperação de componente de baixo ponto de ebulição24 em uma forma gasosa, e um componente de ponto de ebulição elevadocomeçou a escoar para fora da linha de recuperação 23. A operação foicontinuada neste estado com a alimentação de líquido contínua e retiradacontínua, assim aproximadamente 870 g do componente de ponto de ebuliçãoelevado foram recuperados. Então, o componente de ponto de ebuliçãoelevado foi suprido a 300 g/H em um aparelho de destilação molecular, e 3-metil-l-butanol residual foi separado a uma temperatura de aproximadamente130 0C e uma pressão de aproximadamente 2 kPa, e aproximadamente 78 g delíquido foram recuperados como o componente de ponto de ebulição elevado.O líquido foi suprido a 100 g/H em um aparelho de destilação molecular e aseparação por destilação foi realizada a uma temperatura de aproximadamente200 0C e uma pressão de aproximadamente 0,01 kPa, assim 63 g de umcomponente de ponto de ebulição baixo foram obtidos. O componente deponto de ebulição baixo continha 98% em peso de dibutil-bis(3-metilbutilóxi)estanho. Por outro lado, para o componente de ponto de ebulição elevado,uma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando do componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 9

Etapa 1: Produção de tetraalquildialcoxidistanoxano

700 g (1,94 mols) de óxido de dioctilestanho (feito por SankyoOrganic Chemicals Co., Ltd. Japão) e 1700 g (19,3 mols) de 3-metil-l-butanol (feito por Kuraray Co., Ltd., Japão) foram colocados em um frasco de3000 mL. O frasco contendo a mistura, que era uma suspensão branca, foifixado a um evaporador (R-144, feito por Sibata, Japão), tendo um banho deóleo equipado com um regulador de temperatura (OBH-24, feito por MasudaCorporation, Japão), uma bomba de vácuo (G-50A, feita por Ulvac, Japão), eum controlador de vácuo (VC-1 OS, feito por Okano Works, Ltd., Japão)conectado aos mesmos. A saída de uma válvula de purga do evaporador foiconectada a uma linha para o fluxo de gás nitrogênio escoando em pressãonormal. A válvula de purga do evaporador foi fechada, e a pressão no sistemafoi reduzida e, então, a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo apassar nitrogênio no sistema e, assim , retornar o sistema à pressão normal. Atemperatura do banho de óleo foi fixada a 143°C, e o frasco foi imerso nobanho de óleo e a rotação do evaporador foi começada. Com a válvula depurga do evaporador deixada aberta, agitação rotacional e aquecimento foramrealizados durante aproximadamente 40 min em pressão normal, quandoentão a mistura líquida ferveu e, assim, a destilação do componente de pontode ebulição baixo começou. Este estado foi mantido durante 7 h, e então aválvula de purga foi fechada, e a pressão no sistema foi gradualmentereduzida, e o componente residual de ponto de ebulição baixo foi destiladocom a pressão no sistema de 76 a 32 kPa. Uma vez que o componente deponto de ebulição baixo parou de pingar, o frasco foi retirado do banho deóleo. O líquido de reação era um líquido transparente. Após elevar o frasco dobanho de óleo, a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo a retornara pressão no sistema à pressão normal. 864 g de líquido de reação foramobtidos no frasco. De acordo com os resultados de análises de 119Sn5 1H e 13CRMN, o produto l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis (3-metilbutiloxi)-distanoxano foiobtido em um rendimento de 99%, com base no óxido de dioctilestanho. Omesmo procedimento foi repetido doze vezes, assim obtendo um total de10350 g de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano.

Etapa 2: Produção de carbonato, obtendo composição decatalisador de alcóxido de alquilestanho contendo material termicamentedecomposto

Um carbonato foi produzido usando um aparelho de produçãocontínua como mostrado na figura 2. l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano produzido na etapa 1 foi suprido a 5887 g/H de uma linha desuprimento 4 em um reator de coluna 102 de diâmetro interno 151 mm e decomprimento efetivo de 5040 mm recheado com uma gaze metálica CY(fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e 3-metil-l-butanol (feito porKuraray Co. Ltd. Japão), que tinha sido purificado em uma coluna dedestilação 101, foi suprido a 14953 g/H a partir de uma linha de suprimento 2no reator de coluna 102. A temperatura do líquido no reator foi ajustada a 160°C usando um aquecedor e um refervedor 112, e a pressão foi ajustada aaproximadamente 120kPa-manométrica usando uma válvula de regulação depressão. O tempo de residência no reator foi aproximadamente 17 min. 14950g/H de 3-metil-l-butanol contendo água foram transportados de uma porçãosuperior do reator via uma linha de transferência 6 e 824 g/H de 3-metil-l-butanol (feito por Kuraray Co. Ltd. Japão), via uma linha de alimentação 1, nacoluna de destilação 101 que foi recheada com uma gaze metálica CY(fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tinha um refervedor 111 e umcondensador 121, assim a purificação foi realizada por destilação. O destiladocontendo uma concentração elevada de água da porção superior da coluna dedestilação 101 foi condensado pelo condensador 121, e recuperado de umalinha de recuperação 3. O 3-metil-l-butanol purificado foi transportado via alinha de transferência 2 de uma porção inferior da coluna de destilação 101.Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendodioctil-bis-(3-metilbutilóxi) estanho e l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano foi obtida de uma porção inferior do reator de coluna102, e foi suprida em um evaporador de película fina 103 (feito por KobelcoEco-Solutions, Co. Ltd. Japão) via uma linha de transferência 5. 3-metil-l-butanol foi evaporado usando o evaporador de película fina 103, e retornadono reator de coluna 102 via um condensador 123, uma linha de transferência8, e a linha de transferência 4. A composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho foi transportada de uma porção inferior do evaporador depelícula fina 103 via uma linha de transferência 7, e foi suprido no autoclave104, a taxa de fluxo do componente ativo de dioctil-bis(3-metilbutiloxi)estanho e l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutiloxi)-distanoxano foi ajustada aaproximadamente 6627 g/H. O dióxido de carbono foi suprido a 973 g/H noautoclave via uma linha de transferência 9, a pressão no autoclave sendomantida a 4 MPa-manométrica. A temperatura no autoclave foi fixada a120°C, o tempo de residência foi ajustado a aproximadamente 4 h, e a reaçãofoi realizada entre o dióxido de carbono e a composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho, assim obtendo um líquido de reação contendocarbonato de bis(3-metilbutila). O líquido de reação foi transferido em umtanque de remoção de dióxido de carbono 105, via uma linha de transferência10, e uma válvula reguladora, e dióxido de carbono residual foi removido, odióxido de carbono sendo recuperado da linha de transferência 11. Então, olíquido de reação foi transportado via uma linha de transferência 12 em umevaporador de película fina 106 (feito por Kobelco Eco_Solutions Co., Ltd.,Japão) fixado a uma temperatura de aproximadamente 15 O0C e uma pressãode aproximadamente 0,5 kPa, sendo suprido com a taxa de fluxo de 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano ajustada a aproximadamente5887 g/H, e destilado contendo carbonato de bis(3-metilbutil) carbonato foiobtido, enquanto o resíduo de evaporação foi circulado de volta ao reator decoluna 102 via uma linha de transferência 13 e a linha de transferência 4, ataxa de fluxo de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis (3-metilbutilóxi)-distanoxano sendoajustada a aproximadamente 5887 g/H. O destilado contendo carbonato debis(3-metilbutila) foi fornecido via um condensador 126 e uma linha detransferência 14 a 957 g/H em uma coluna de destilação 107, que foi recheadacom um recheio de gaze metálica CY (fabricada por Sulzer Chemtech Ltd.,Suíça) e tinha um refervedor 117 e um condensador 127, a purificação pordestilação foi realizada, assim 99% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila) foram obtidos de uma linha de recuperação 15 a 944 g/H. Quandoda análise da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho a partirda linha de transferência 13 por 119Sn-, 1H, e 13C-RMN, verificou-se que acomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho continha 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, mas não continha dioctil-bis(3-metilbutilóxi)estanho. A operação contínua como acima foi realizadadurante aproximadamente 240horas, e então a composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho foi retirada de uma linha de retirada 16 a 23 g/H,enquanto l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis (3- metilbutilóxi)-distanoxano produzidona etapa 1 foi suprido de uma linha de alimentação 17 a 23 g/H. Ao retiraraproximadamente 120g de líquido da linha de retirada 16 e realizar a análisede 119Sn-RMN, verificou-se que o líquido continha aproximadamente 60% empeso de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e, além disso,estava presente trioctil (3-metilbutilóxi)estanho e uma pluralidade dedeslocamentos por RMN se originando de um componente desativado deponto de ebulição elevado foram vistos em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Etapa 3 - Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir deuma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendomaterial termicamente decomposto

500 g de composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto obtido na etapa 2 foram supridosa 300 g/H em um aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por SibataScientific Technology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido auma temperatura de aproximadamente 230°C e uma pressão deaproximadamente 0,02 kPa. Este componente de baixo ponto de ebuliçãocontinha 99% em peso de trioctil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente391 g de um componente de ponto de ebulição elevado foram obtidos e aorealizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando do material termicamente decompostofoi também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. O componente de pontode ebulição elevado foi misturado com 838 g (4,15 mols) do carbonato debis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 em um frasco sob uma atmosfera denitrogênio, e a reação foi realizada durante 5 h a 140°C e pressão normal.Então, o líquido de reação foi fornecido a 300 g/H em um aparelho dedestilação molecular, e carbonato residual foi separado a uma temperatura deaproximadamente 150°C e uma pressão de aproximadamente 0,5 kPa, eaproximadamente 450 g de líquido foram obtidos como um componente deponto de ebulição elevado. O componente de ponto de ebulição elevado foisuprido a 300 g/H em um aparelho de destilação molecular, e a separação pordestilação foi realizada a uma temperatura de aproximadamente 240°C, e umapressão de aproximadamente 0,02 kPa, assim 359 g de um componente deponto de ebulição baixo foram obtidos. O componente de ponto de ebuliçãobaixo continha 97% em peso de dioctil-bis-(3-metilbutilóxi)estanho. Por outrolado, para o componente de ponto de ebulição elevado, uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando do componente desativado de ponto deebulição elevado foram vistos em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 10

(Obtenção de uma composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir deprodução de carbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 9. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e além disso estava presente trioctil(3-metilbutilóxi) estanho euma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir de umacomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram fornecidos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido a umatemperatura de aproximadamente 23O0C e uma pressão de aproximadamente0,02 kPa. Este componente de baixo ponto de ebulição continha 99% em pesode trioctil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente 390 g de umcomponente de ponto de ebulição elevado foram obtidos e ao realizar aanálise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentosde RMN se originando do componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado sendo também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. Ocomponente de ponto de ebulição elevado foi misturado com 1400 g (6,93mols) do carbonato de bis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 em um frascosob uma atmosfera de nitrogênio, e a reação foi realizada durante 10 h a120°C e pressão normal. Então, o líquido de reação foi fornecido a 300 g/Hem um aparelho de destilação molecular, e carbonato residual foi separado auma temperatura de aproximadamente 140°C e uma pressão deaproximadamente 0,5 kPa, e aproximadamente 450 g de líquido foram obtidoscomo um componente de ponto de ebulição elevado. O líquido foi suprido a300 g/H em um aparelho de destilação molecular, e a separação por destilaçãofoi realizada a uma temperatura de aproximadamente 240°C e uma pressão deaproximadamente 0,01 kPa, assim 360 g de componente de ponto de ebuliçãobaixo foram obtidos. O componente de ponto de ebulição baixo continha 96%em peso de dioctil-bis(3-metilbutiloxi)estanho. Por outro lado, para ocomponente de ponto de ebulição elevado, uma pluralidade de deslocamentosde RMN se originando do componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 11

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir deprodução de carbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 9. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de 1,1,3,3-tetraoctil-l ,3-bis(3-metilbutilóxi)distanoxano e, além disso, estava presente trioctil(3-metilbutilóxi)estanho) euma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido a umatemperatura de aproximadamente 23 O0C e uma pressão de aproximadamente0,02 kPa. Este componente de baixo ponto de ebulição continha 98% em pesode trioctil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente 391 g de componentede ponto de ebulição elevado foram obtidos e ao realizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-1,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentos de RMNse originando do componente desativado de ponto de ebulição elevado sendotambém vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. O componente de ponto deebulição elevado foi misturado com 838 g do carbonato de bis(3-metilbutila)produzido na etapa 2 do exemplo 10, em um frasco sob uma atmosfera denitrogênio, e a mistura de líquido foi submetida a reação a 140°C em umreator de coluna 201, como mostrado na figura 3. Heli-pak No. 3 (feito porTokyo Tokushu Kanaami, Japão) foi recheado em um reator de tubo SUS316de diâmetro interno 15 mm e um comprimento total de 1635 mm (comprimento efetivo 1450 mm), tendo uma linha de suprimento 21 e umalinha de recuperação de componente de ebulição baixo 24 fixada a umaporção superior 221 do reator, e uma linha de suprimento 22 e uma linha derecuperação 23 fixadas a uma porção inferior 211 do reator, e o reator do tubofoi aquecido usando um aquecedor fixado a 150°C. A mistura de líquido foisuprida a 30 g/H via a linha de suprimento 21 usando uma bomba dealimentação líquida, e gás nitrogênio foi suprido em aproximadamente 60ml/min da linha de suprimento 22. O tempo de residência no reator foi deaproximadamente 25 min. Um componente de ponto de ebulição baixocontendo dióxido de carbono foi retirado da linha de recuperação decomponente de ponto de ebulição baixo 24 em uma forma gasosa, e umcomponente de ponto de ebulição elevado começou a escoar da linha derecuperação 23. A operação foi continuada neste estado com alimentação delíquido contínua e retirada contínua, assim aproximadamente 1200 g decomponente de ponto de ebulição elevado foram recuperados. Então, ocomponente de ponto de ebulição elevado foi suprido a 300 g/H em umaparelho de destilação molecular, e carbonato residual foi separado a umatemperatura de aproximadamente 140°C e uma pressão de aproximadamente0,4 kPa, e aproximadamente 450 g de líquido foram obtidos como umcomponente de ponto de ebulição elevado. O líquido foi suprido a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular, e a separação por destilação foirealizada a uma temperatura de aproximadamente 240°C e uma pressão deaproximadamente 0,01 kPa, assim foram obtidos 359 g de um componente deponto de ebulição baixo. O componente de ponto de ebulição baixo continha96% em peso de dioctil-bis-(3-metilbutilóxi) estanho. Por outro lado, para ocomponente de ponto de ebulição elevado, uma pluralidade de deslocamentosde RMN se originando do componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 12

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir daprodução de carbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 9. Os resultados da análise de119SN-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e, além disso, estava presente trioctil(3-metilbutiloxi) estanho euma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido a umatemperatura de aproximadamente 23 O0C e uma pressão de aproximadamente0,02 kPa. Este componente de baixo ponto de ebulição continha 98% em pesode trioctil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente 39Ig de componente deponto de ebulição elevado foram obtidos e ao realizar a análise de 119Sn-RMNno mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-1,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentos de RMNse originando do componente desativado de ponto de ebulição elevado sendotambém vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. O componente de ponto deebulição elevado foi misturado com 420 g (2,08 mols) do carbonato de bis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 do exemplo 10, em um frasco sob umaatmosfera de nitrogênio, e reação foi realizada durante IOha 140°C. Então, olíquido de reação foi suprido a 300 g/H em um aparelho de destilaçãomolecular, e o carbonato residual foi separado a uma temperatura deaproximadamente 140°C, e uma pressão de aproximadamente 0,5 kPa, eaproximadamente 450 g de líquido foram obtidos como um componente deponto de ebulição elevado. O líquido foi suprido a 300 g/H em um aparelhode destilação molecular, e a separação por destilação foi realizada a umatemperatura de aproximadamente 240°C, e uma pressão de aproximadamente0,01 kPa, assim foram obtidos 359 g de componente de ponto de ebuliçãobaixo. O componente de ponto de ebulição baixo continha 97% em peso dedioctil-bis(3-metilbutilóxi)estanho. Por outro lado, para o componente deponto de ebulição elevado, uma pluralidade de deslocamentos de RMN seoriginando do componente desativado de ponto de ebulição elevado foi vistaem uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 13

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir daprodução de carbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 9. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, e além disso estava presente trioctil(3-metilbutilóxi) estanho euma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido a umatemperatura de aproximadamente 23O0C e uma pressão de aproximadamente0,02 kPa. Este componente de baixo ponto de ebulição continha 98% em pesode trioctil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente 391 g de componentede ponto de ebulição elevado foram obtidos e ao realizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentos de RMNse originando do componente desativado de ponto de ebulição elevado sendotambém vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. O componente de ponto deebulição elevado foi misturado com 420 g (2,08 mols) do carbonato de bis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 do exemplo 10, em um frasco sob umaatmosfera de nitrogênio, e reação foi realizada durante 3 h a 160°C e pressãonormal. Então, o líquido de reação foi suprido a 300 g/H em um aparelho dedestilação molecular, e o carbonato residual foi separado a uma temperaturade aproximadamente 140°C, e uma pressão de aproximadamente 0,5 kPa, eaproximadamente 450 g de líquido foram obtidos como um componente deponto de ebulição elevado. O líquido foi suprido a 300 g/H em um aparelhode destilação molecular, e a separação por destilação foi realizada a umatemperatura de aproximadamente 240°C, e uma pressão de aproximadamente0,01 kPa, assim foram obtidos 361 g de componente de ponto de ebuliçãobaixo. O componente de ponto de ebulição baixo continha 96% em peso dedioctil-bis(3-metilbutilóxi)estanho. Por outro lado, para o componente deponto de ebulição elevado, uma pluralidade de deslocamentos de RMN seoriginando do componente desativado de ponto de ebulição elevado foi vistaem uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 14

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto de produção decarbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 9. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, e além disso estava presente trioctil(3-metilbutilóxi) estanho euma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido a umatemperatura de aproximadamente 23 O0C e uma pressão de aproximadamente0,02 kPa. Este componente de baixo ponto de ebulição continha 98% em pesode trioctil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente 391 g de componentede ponto de ebulição elevado foram obtidos e ao realizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-1,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentos de RMNse originando do material termicamente decomposto sendo também vista emuma faixa de -240 a -605 ppm. O componente de ponto de ebulição elevadofoi misturado com 420 g (2,08 mols) do carbonato de bis(3-metilbutila)produzido na etapa 2 do exemplo 10, como um reagente, e a reação foirealizada durante 6 h a 140°C. Então, o líquido de reação foi suprido a 300g/H em um aparelho de destilação molecular, e o carbonato residual foiseparado a uma temperatura de aproximadamente 140°C, e uma pressão deaproximadamente 0,5 kPa, e aproximadamente 450 g de líquido foram obtidoscomo um componente de ponto de ebulição elevado.

(Separação de dialcóxido de dialquilestanho por destilação)

A seguir, usando uma seringa estanque a gás (feita porHamilton), 400 g do líquido foram colocados em um frasco de três gargalos,500 mL, equipado com um registro de três vias, um condensador, um receptorde destilado e um termômetro, enquanto passando 0,3 L/min de gás nitrogêniovia o registro de três vias. O frasco foi imerso em um banho de óleo aquecidoa aproximadamente 240°C. A pressão no aparelho foi gradualmente reduzida,e a destilação foi realizada a aproximadamente 0,02 kPa. 344 g decomponente de ponto de ebulição baixo foram obtidos, este contendo 96% empeso de dioctil-bis(3-metilbutilóxi)estanho de acordo com os resultados daanálise de 119Sn-RMN. O material residual no frasco obtido continhaaproximadamente 1% em peso de l,l,353-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e compostos de estanho exibindo uma pluralidade dedeslocamentos químicos em uma faixa de -240 a -605 ppm se originando docomponente desativado de ponto de ebulição elevado.

Exemplo 15

Etapa 1: Produção de tetraalquildialcoxidistanoxano

700 g (1,94 mols) de óxido de dioctilestanho (feito por SankyoOrganic Chemicals. Co. Ltd. Japão) e 1600 g (15,7 mols) de 2-etil-l-butanol(feito por Chisso Corporation, Japão) forma colocados em um frasco de 3000mL. O frasco contendo a mistura, que era uma suspensão branca, foi fixado aum evaporador (R-144, feito por Sibata, Japão), tendo um banho de óleoequipado com um regulador de temperatura (OBH-24, feito por MasudaCorporation, Japão), uma bomba de vácuo (G-50A, feita por Ulvac, Japão), eum controlador de vácuo (VC-1 OS, feito por Okano Works, Ltd., Japão)conectado aos mesmos. A saída de uma válvula de purga do evaporador foiconectada a uma linha para o fluxo de gás nitrogênio escoando em pressãonormal. A válvula de purga do evaporador foi fechada, e a pressão no sistemafoi reduzida e, então, a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo apassar nitrogênio no sistema e, assim , retornar o sistema à pressão normal. Atemperatura do banho de óleo foi fixada a aproximadamente 157 0C, e ofrasco foi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador foi começada.

Com a válvula de purga do evaporador deixada aberta, agitação rotacional eaquecimento foram realizados durante aproximadamente 40 min em pressãonormal, e então a válvula de purga foi fechada, e a pressão no sistema foigradualmente reduzida, e 2-etil-l-butanol contendo água foi destilado com apressão no sistema de 84 a 65 kPa. Este estado foi mantido durante 7 h, eentão a pressão no sistema foi ainda reduzida, e 2-etil-l-butanol em excessofoi destilado. Uma vez que o destilado parou de pingar, o frasco foi retiradodo banho de óleo. O líquido de reação era um líquido transparente. Apóselevar o frasco do banho de óleo, a válvula de purga foi gradualmente aberta,de modo a retornar a pressão no sistema à pressão normal. 883 g de líquido dereação foram obtidos no frasco. De acordo com os resultados de análise de119Sn, 1H e 13C RMN, o produto l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano foi obtido em um rendimento de 99%, com base no óxido dedioctilestanho. O mesmo procedimento foi repetido doze vezes, assimobtendo um total de 10600 g de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano.

Etapa 2: Produção de carbonato, obtendo composição decatalisador de alcóxido de alquilestanho contendo material termicamentedecomposto

Um carbonato foi produzido usando um aparelho de produçãocontínua, como mostrado na figura 2. O l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano produzido na etapa 1 foi suprido a 6074 g/H de umalinha de suprimento 4 em um reator de coluna 102 de diâmetro interno 151mm e um comprimento efetivo 5040 mm recheado com um recheio de gazemetálica CY (fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e 2-etil-l-butanol(feito por Chisso Corporation, Japão), que tinha sido purificado na coluna dedestilação 101, foi fornecido a 12260 g/H de uma linha de suprimento 2 noreator de coluna 102. A temperatura de líquido no reator foi ajustada a 160°Cusando um aquecedor e um refervedor 112, e a pressão foi ajustada aaproximadamente 31 kPa manométrica, usando uma válvula de regulação depressão. O tempo de residência no reator foi aproximadamente 17 min. 12260g/h de 2-etil-l-butanol contendo água foram transportados de uma porçãosuperior do reator via uma linha de transferência 6, e 958 g/H de 2-etil-l-butanol (feito por Chisso Corporation, Japão) via uma linha de suprimento 1,na coluna de destilação 101, que foi recheada com um recheio de gazemetálica CY (fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tinha umrefervedor Ille um condensador 121, assim a purificação foi realizada pordestilação. O destilado contendo uma concentração elevada de água de umaporção superior da coluna de destilação 101 foi condensado pelo condensador121, e recuperado de uma linha de recuperação 3. O 2-etil-l-butanolpurificado foi transportado para fora via a linha de transferência 2 a partir deuma porção inferior da coluna de destilação 101. Uma composição decatalisador de alcóxido de alquilestanho contendo dioctil-bis(2-etilbutilóxi)estanho e l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano foi obtida deuma porção inferior do reator de coluna 102, e foi fornecida para umevaporador de película fina 103 (feito por Kobelco Eco-Solutions Co. Ltd,Japão), via uma linha de transferência 5. 2-etil-l-butanol foi evaporadousando o evaporador de película fina 103, e retornado no reator de coluna 102via um condensador 123, uma linha de transferência 8 e uma linha detransferência 4. A composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho foitransportada de uma porção inferior do evaporador de película fina 103 viauma linha de transferência 7, e foi fornecido em um autoclave 104, a taxa defluxo do componente ativo dioctil-bis(2-etilbutilóxi) estanho e 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano sendo ajustada a quase 6945 g/H.Dióxido de carbono foi fornecido a 973 g/H no autoclave via uma linha detransferência 9, a pressão no autoclave sendo mantida a 4 MPa-manométrico.A temperatura no autoclave foi fixada a 120°C, o tempo de residência foiajustado a aproximadamente 4 h, e a reação foi realizada entre o dióxido decarbono e a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho, obtendo,assim, um líquido de reação contendo carbonato de bis(2-etilbutila). O líquidode reação foi transferido em um tanque de remoção de dióxido de carbono105 via uma linha de transferência 10 e uma válvula de regulação, e o dióxidode carbono residual foi removido, o dióxido de carbono sendo recuperado deuma linha de transferência 11. Então, o líquido de reação foi transportado viauma linha de transferência 12 em um evaporador de película fina 106 (feitopor Kobelco Eco-Solutions Co. Ltd, Japão) fixado a uma temperatura deaproximadamente 150°C e uma pressão de aproximadamente 0,3 kPa, sendosupridos ai com a taxa de fluxo do l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano ajustada a aproximadamente 6074 g/H, e o destilado contendocarbonato de bis(2-etilbutila) foi obtido, enquanto o resíduo de evaporação foicirculado de volta ao reator de coluna 102 via uma linha de transferência 13 ea linha de transferência 4, a taxa de fluxo de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano sendo ajustada a aproximadamente 6074 g/H. Odestilado contendo carbonato de bis(2-etilbutila) foi fornecido via umcondensador 126 e uma linha de transferência 14 a 1090 g/H em uma colunade destilação 107, que foi recheada com um recheio de gaze metálica CY(fabricada por Sulzer Chemtech Ltd., Suíça) e tinha um refervedor 117 e umcondensador 127, e a purificação por destilação foi realizada, assim 99% empeso de carbonato de bis(2-etilbutila) foram obtidos a partir de uma linha derecuperação 15 a 1075 g/H. Quando da análise da composição de catalisadorde alcóxido de alquilestanho da linha de transferência 13 por 119Sn5 1H e 13C-RMN5 verificou-se que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho continha 1,1,3,3-tetraoctil-1,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano,mas não continha dioctil-bis(2-etilbutiloxi)estanho. A operação contínuacomo acima foi realizada durante aproximadamente 160h, e então acomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho foi retirada de umalinha de retirada 16 a 30 g/H, enquanto 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano produzido na etapa 1 foi fornecido a partir de umalinha de alimentação 17 a 30 g/H. Quando da retirada de aproximadamente120g de líquido da linha de retirada 16 e realização da análise de 119Sn-RMN,verificou-se que o líquido continha aproximadamente 60% em peso del,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano e, além disso, se temtrioctil(2-etilbutilóxi)estanho e uma pluralidade de deslocamentos de RMNpara um componente desativado de ponto de ebulição elevado se originandoda decomposição térmica foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir de umacomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

100 g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 5 g/min em umaparelho de destilação molecular (MS-300, feito porSibata Scientific Technology Ltd. Japão), e um componente volátil foiremovido a uma temperatura de aproximadamente 240°C e uma pressão deaproximadamente 0,02 kPa. Este componente de baixo ponto de ebuliçãocontinha 99% em peso de trioctil(2-etilbutilóxi) estanho. Aproximadamente77 g de um componente de ponto de ebulição elevado foram obtidos e aorealizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(2-etilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando do componente desativado de ponto deebulição elevado sendo também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. Ocomponente de ponto de ebulição elevado foi misturado com 182 g (0,79mols) do carbonato de bis(2-etilbutila) produzido na etapa 2, e a reação foirealizada durante 6 h a 140°C e pressão normal. Então, o líquido de reação foifornecido a 5 g/min em um aparelho de destilação molecular, e carbonatoresidual foi separado a uma temperatura de aproximadamente 15 O0C e umapressão de aproximadamente 0,3 kPa, e aproximadamente 88 g de líquidoforam obtidos como um componente de ponto de ebulição elevado. O líquidofoi suprido a 5 g/min em um aparelho de destilação molecular, e separaçãopor destilação foi realizada a uma temperatura de aproximadamente 25O0C5 euma pressão de aproximadamente 0,01 kPa, pelo que 71 g de um componentede ponto de ebulição baixo foram obtidos. O componente de ponto deebulição baixo continha 97% em peso de dioctil-bis(2-etilbutilóxi)estanho.

Por outro lado, para o componente de ponto de ebulição elevado, umapluralidade de deslocamentos de RMN se originando do componentedesativado de ponto de ebulição elevado foram vistos em uma faixa de -240 a-605 ppm.

Exemplo 16

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir daprodução de carbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 1. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continha quase60% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metil butilóxi)distanoxano e,além disso, foi obtido tributil(3-metilbutilóxi) estanho e uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando de um componente desativo de pontode ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido a umatemperatura de aproximadamente 185°C e uma pressão de aproximadamente0,06 kPa. Este componente de baixo ponto de ebulição continha 98% em pesotributil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente 390 g de um componentede ponto de ebulição elevado foram obtidos e ao realizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com pluralidade de deslocamentos de RMN seoriginando do componente desativado de ponto de ebulição elevado sendotambém vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. 100 g do componente deponto de ebulição elevado foram misturados com 25 g (0,1 mol) de óxido dedibutilestanho (feito por Sankyo Organic Chemicals Co., Ltd., Japão) e 560 g(0,089 mols) de carbonato de bis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 doexemplo 1 em um frasco de 1.000 mL em uma caixa de luvas purgada comnitrogênio e o frasco foi tampado. O frasco contendo a mistura foi fixado aum evaporador (R-144, feito por Sibata) tendo um banho de óleo equipadocom regulador de temperatura (OBH-24, feito por Masuda Corporation), umabomba de vácuo (G-50A, feita por Ulvac) e um controlador de vácuo (VC-10S, feito por Okano Works Ltd.) conectado aos mesmos. A saída da válvulade purga do evaporador foi conectada a uma linha para o fluxo de gásnitrogênio escoando em pressão normal. A válvula de purga do evaporador foifechada, e a pressão no sistema foi reduzida, e então a válvula de purga foigradualmente aberta, de modo a passar nitrogênio no sistema e, assim,retornar o sistema a pressão normal, assim o aparelho de reação foi purgadocom nitrogênio. A temperatura do banho de óleo foi fixada a 15O°C, e o frascofoi imerso no banho de óleo e a rotação do evaporador começou. Com aválvula de purga do evaporador deixada aberta, a agitação rotacional foirealizada durante aproximadamente 4 h em pressão normal e, então, a válvulade purga foi fechada, e a pressão no sistema foi gradualmente reduzida, ecarbonato de bis(3-metilbutila) em excesso foi removido com a pressão nosistema de 50 a 1 kPa e, então, uma vez que o destilado parou de pingar, ofrasco foi elevado do banho de óleo. Aproximadamente 168 g de líquido dereação foram obtidos. O líquido de reação foi suprido a 5 g/min em umaparelho de destilação molecular, e a separação por destilação foi realizada auma temperatura de aproximadamente 185°C e uma pressão deaproximadamente 0,01 kPa, quando então 144 g de componente de baixoponto de ebulição foram obtidos. O componente de ponto de ebulição baixocontinha 98% em peso de dibutil-bis(3-metilbutilóxi) estanho. Por outro lado,par ao componente de ponto de ebulição elevado, uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando do componente desativado de ponto deebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo 17

Aproximadamente 100 g de dioctilestanho-bis(3-metilbutilóxi)estanho obtidos do exemplo 10 foram colocados em um autoclave de 200 ml(feito por Toyo Koatsu Co. Ltd. Japão) e a temperatura foi aumentada a120°C. Então, dióxido de carbono foi introduzido no autoclave, e a pressão foiajustada a 4 MPa. O dioctilestanho-bis(3-metilbutiloxi)estanho e dióxido decarbono foram reagidos juntos durante 4 h, e então o líquido de região foirecuperado. O líquido de reação foi analisado, e verificou-se continhaaproximadamente 19% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila).

Exemplo 18

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 1. Os resultados da análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metil butilóxi)-distanoxano, e além disso tributil(3-metilbutilóxi)estanho e uma pluralidadede deslocamentos de RMN se originando de um componente desativado deponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. 500 gde composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto foram supridos a 300 g/H em um aparelho dedestilação molecular (MS-300 feito por Sibata Scientific Technology Ltd.Japão), e um componente volátil foi removido a uma temperatura de 155°C euma pressão de aproximadamente 0,06 kPa. Este componente de baixo pontode ebulição continha 98% em peso de tributil(3-metilbutilóxi) estanho.Aproximadamente 386 g de um componente de ponto de ebulição elevadoforam obtidos e ao realizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-seque continha o componente ativo l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentos de RMN se originandodo componente desativado de ponto de ebulição elevado sendo também vistaem uma faixa de -240 a -605 ppm. 50 g da composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho contendo o componente ativo e o componentedesativado de ponto de ebulição elevado foram transferidos em um frasco de100 mL e um condensador, um receptor de destilado e um termômetro foramfixados de modo que a destilação em pressão reduzida pode ser realizadausando o frasco. O frasco foi imerso em um banho de óleo aquecido a 258 0Ce foi, assim, aquecido em pressão normal. Quando do aquecimento duranteaproximadamente 30 min, a temperatura dos conteúdos do frasco alcançaram250°C, mas o destilado não pode ser recuperado. A pressão no sistema foigradualmente reduzida, alcançando aproximadamente 0,01 kPa, mas odestilado não pode ser ainda recuperado.

Exemplo Comparativo 1

(Produção de carbonato, obtendo composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho contendo material termicamente decomposto)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 1. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60% em peso de 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano , e além disso se tinha tributil(3-metilbutilóxi)estanho e umapluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Separação e recuperação de dialcóxido de dialquilestanho apartir da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendomaterial termicamente decomposto)

500 g da composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g /H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology Ltd. Japão) e um componente volátil foi removido a umatemperatura de 155 0C e uma pressão de 0,13 kPa. Este componente de pontode ebulição baixo continha 99% em peso de tributil(3-metilbutilóxi)estanho.Aproximadamente 386 g de um componente de ponto de ebulição elevadoforam obtidos como um líquido e ao realizar a análise de 119Sn-RMN domesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis(3-metilbutilóxi)distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentos de RMNse originando do componente desativado de ponto de ebulição elevado sendotambém vista em uma faixa de -240 a -650 ppm. 50 g do líquido contendo o1,1,3,3-tetrabutil-1,3-bis(3-metilbutilóxi)distanoxano e o componentedesativado de ponto de ebulição elevado foram tomados, e resinados a 0 °C, eentão ao serem deixados durante 60 h, um sólido precipitou. O sólido foiseparado do líquido por filtração sob uma atmosfera de nitrogênio.Aproximadamente 10 g do sólido foram recuperados, e a realizar a análise de119Sn-RMN, verificou-se que o sólido continha aproximadamente 20% empeso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis (3-metilbutilóxi)distanoxano e, além disso,uma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando do componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. A análise de 119Sn-RMN foi também realizada no filtrado, quandoentão verificou-se que o filtrado continha aproximadamente 75% em peso del,l,3,3-tetrabutil-l,3-bis(3-metilbutiloxi)distanoxano, com uma pluralidadede deslocamentos de RMN se originando do componente desativado de pontode ebulição elevado sendo também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo Comparativo 2

(Produção de carbonato, obtendo composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho contendo material termicamente decomposto)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso que nas etapas 1 e 2 do exemplo 7. Os resultados de análise de 119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto continha aproximadamente 70%em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)-distanoxano e, além disso,estava presente butóxido de tributilestanho e uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando de um componente desativado de pontode ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Separação e recuperação de dialcóxido de dialquilestanho dacomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g de composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology Ltd. Japão) e um componente volátil foi removido a umatemperatura de 155 0C e uma pressão de 0,13 kPa. Este componente de pontode ebulição baixo continha 98% em peso de butóxido de tributilestanho.Aproximadamente 386 g de componente de ponto de ebulição elevado foramobtidos como um líquido, e ao realizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo,verificou-se que continha l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)distanoxano, comuma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando do componentedesativado de ponto de ebulição elevado sendo também vista em uma faixa de-240 a -605 ppm. 50 g do líquido contendo o l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butilóxi)distanoxano e o componente desativado de ponto de ebulição elevado foramtomados, e resfriados a 0 0C, e então ao serem deixados durante 120H, osólido precipitou. O sólido foi separado do líquido por filtração sob umaatmosfera de nitrogênio. Aproximadamente 5 g do sólido foram recuperados,e ao realizar a análise de 119Sn-RMN, verificou-se que o sólido continhaaproximadamente 22% em peso de l,l,3,3-tetrabutil-l,3-di(butiloxi)-distanoxano e, além disso, uma pluralidade de deslocamentos de RMN seoriginando do componente desativado de ponto de ebulição elevado foi vistaem uma faixa de -240 a -605 ppm. A análise de 119Sn-RMN foi tambémrealizada no filtrado, quando então, verificou-se que o filtrado continhaaproximadamente 70% em peso de 1,1,3,3-tetrabutil-1,3-di(butilóxi)distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentos de RMN seoriginando do componente desativado de ponto de ebulição elevado sendotambém vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo Comparativo 3

Aproximadamente 100 g de componente desativado de ponto deebulição elevado obtido no exemplo 10 foram colocados em um autoclave de200 ml (feito por Toyo Koatsu Co. Ltd. Japão) e a temperatura foi aumentadaa 120°C. Então, dióxido de carbono foi introduzido no autoclave, e a pressãofoi ajustada a 4 MPa. O componente desativado de ponto de ebulição elevadoe dióxido de carbono foram reagidos juntos durante 4 h, e então o líquido deregião foi recuperado. O líquido de reação foi analisado, e verificou-secontinha aproximadamente 0,3% em peso de carbonato de bis(3-metilbutila).

Exemplo Comparativo 4

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir deprodução de carbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso que nas etapas 1 e 2 do exemplo 9. Os resultados de análise de 119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto continha aproximadamente 60% em peso de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e, alémdisso, estava presente trioctil(3-metilbutilóxi) estanho e uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando de um componente desativado de pontode ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g de composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology, Ltd., Japão) e um componente volátil foi removido a umatemperatura de aproximadamente 230 0C e uma pressão de aproximadamente0,02 kPa. Este componente de ponto de ebulição baixo continha 98 % empeso de trioctil(3-metilbutiloxi)estanho. Aproximadamente 390 g de umcomponente de ponto de ebulição elevado foram obtidos, e ao realizar aanálise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano com uma pluralidade de deslocamentosde RMN se originando do componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado sendo também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. 100 g docomponente de ponto de ebulição elevado e 1770 g (17,7 mols) deciclohexanol (feito por Aldrich) foram misturados juntos em um frasco de3000 mL em uma caixa de luvas purgada com nitrogênio, e o frasco foitampado. O frasco contendo a mistura foi fixado a um evaporador (R-144feito por Sibata) e tendo um banho de óleo equipado com regulador detemperatura (OBH-24, feito por Masuda Corporation), uma bomba de vácuo(G-50A, feito por Ulvac) e um controlador de vácuo (VC-1OS feito por OkanoWorks Ltd.) conectado ao mesmo. A saída da válvula de purga do evaporadorfoi conectada a uma linha para gás nitrogênio fluindo em pressão normal. Aválvula de purga do evaporador foi fechada, e a pressão no sistema foireduzida, e então a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo apassar nitrogênio no sistema e assim retornar o sistema a pressão normal,assim o aparelho de reação foi purgado com nitrogênio. A temperatura dobanho de óleo foi fixada a 170 °C, e o frasco foi imerso no banho de óleo e arotação do evaporador foi começada. Com a válvula de purga do evaporadordeixada aberta, agitação rotacional foi realizada durante aproximadamente 1hora em pressão normal, e então a válvula de purga foi fechada, e a proteínano sistema foi gradualmente reduzida, e uma reação de desidratação foirealizada durante aproximadamente 6 h enquanto destilando o ciclohexanolcontendo água com a pressão no sistema de 80 a 30 kPa. Então, ciclohexanolem excesso foi destilado, e então uma vez que o destilado parou de pingar, ofrasco foi retirado do banho de óleo. Aproximadamente 120g de líquido dereação foram obtidos. O líquido de reação foi suprido a 3 g /min em umaparelho de destilação molecular, e a separação por destilação foi realizada auma temperatura de aproximadamente 240°C e uma pressão deaproximadamente 0,01 kPa, quando então 40 g de um componente de pontode ebulição baixo foram obtidos. O componente de ponto de ebulição baixocontinha 95 % em peso de dioctil-bis(ciclohexiloxi)estanho. Por outro lado, ocomponente de ponto de ebulição elevado continha aproximadamente 50 %em peso do componente ativo l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(ciclohexilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentos de RMN se originandodo componente desativado de ponto de ebulição elevado sendo também vistaem uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo Comparativo 5

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir daprodução de carbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 9. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60 % em peso de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e, além disso, estava presente trioctil(3-metilbutiloxi) estanho euma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g de composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foram supridos a 300 g/H emum aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por Sibata ScientificTechnology, Ltd., Japão), e um componente volátil foi removido a umatemperatura de aproximadamente 230 0C e uma pressão de aproximadamente0,02 kPa. Este componente de ponto de ebulição baixo continha 98 % empeso de trioctil(3-metilbutilóxi)estanho. Aproximadamente 390 g de umcomponente de ponto de ebulição elevado foram obtidos e ao realizar aanálise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentosde RMN se originando do componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado sendo também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. 100 g decomponente de ponto de ebulição elevado e 639 g (7,1 mols) de carbonato dedimetila (feito por Aldrich) foram misturados juntos em um frasco de 1000mL com uma caixa de luvas purgada com nitrogênio, e o frasco foi tampado.O frasco contendo a mistura foi fixado a um evaporador (R-144, da Sibata),tendo um banho de óleo equipado com regulado de temperatura (OBH-24,feito por Masuda Corporation), uma bomba de vácuo (G-50A, feita porUlvac) e um controlador de vácuo (VC-1 OS, feito por Okano Works Ltd.),conectados ao mesmo. A saída de uma válvula de purga do evaporador foiconectada a uma linha para gás nitrogênio fluido em pressão normal. Aválvula de purga do evaporador foi fechada, e a pressão no sistema foireduzida, e então a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo apassar nitrogênio no sistema e, assim, retornar o sistema a pressão normal,assim o aparelho de reação foi purgado com nitrogênio. A temperatura dobanho de óleo foi fixada a aproximadamente 105 0C, e o frasco foi imerso nobanho de óleo e a rotação do evaporador foi começada. Com a válvula depurga do evaporador deixada aberta, a agitação rotacional foi realizadadurante aproximadamente 5 h em pressão normal, e então a válvula de purgafoi fechada, e a pressão no sistema foi gradualmente reduzida, e carbonato dedimetila em excesso foi destilado com a pressão no sistema de 80 a 30 kPa, euma vez que o destilado parou de pingar, o frasco foi retirado do banho deóleo. Aproximadamente 120g de líquido de reação foram obtidos. O líquidode reação foi suprido a 3 g/min em um aparelho de destilação molecular, eseparação por destilação foi realizada a uma temperatura de aproximadamente210 0C, e uma pressão de aproximadamente 0,02 kPa, quando então 16 g deum componente de ponto de ebulição baixo foram obtidos. O componente deponto de ebulição baixo continha 96 % em peso de dimetóxido dedioctilestanho. Por outro lado, o componente de ponto de ebulição elevadocontinha aproximadamente 65 % em peso de uma mistura de componentesativos l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano e 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-dimetóxi-distanoxano, com uma pluralidade de deslocamentosde RMN se originando de componente desativado de ponto de ebuliçãoelevado sendo também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Exemplo Comparativo 6

(Obtenção de composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto a partir daprodução de carbonato)

Uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanhocontendo material termicamente decomposto foi obtida através do mesmoprocesso como nas etapas 1 e 2 do exemplo 9. Os resultados de análise de119Sn-RMN foram que a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto continhaaproximadamente 60 % em peso de l,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, e além disso, estava presente trioctil(3-metilbutilóxi) estanho euma pluralidade de deslocamentos de RMN se originando de um componentedesativado de ponto de ebulição elevado foi vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.(Obtenção de dialcóxido de dialquilestanho a partir decomposição de catalisador de alcóxido de alquilestanho contendo materialtermicamente decomposto)

500 g de composição acima de catalisador de alcóxido dealquilestanho contendo material termicamente decomposto foram supridos a300 g/H em um aparelho de destilação molecular (MS-300, feito por SibataScientifIc Technology Ltd. Japão), e um componente volátil foi removido auma temperatura de aproximadamente 23 O0C e uma pressão deaproximadamente 0,02 kPa. Este componente de baixo ponto de ebuliçãocontinha 98% em peso de trioctil (3-metil butilóxi)estanho. Aproximadamente390 g de um componente de ponto de ebulição elevado foram obtidos e aorealizar a análise de 119Sn-RMN no mesmo, verificou-se que continha 1,1,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano, com uma pluralidade dedeslocamentos de RMN se originando do componente desativado de ponto deebulição elevado sendo também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm. 100g do componente de ponto de ebulição elevado e 18 g (0,089 mols) docarbonato de bis(3-metilbutila) produzido na etapa 2 do exemplo 10 forammisturados juntos em um frasco de 500 mL em uma caixa de luvas purgadacom nitrogênio, e o frasco foi tampado. O frasco contendo a mistura foifixado a um evaporador (R-144, feito por Sibata) tendo um banho de óleoequipado com regulador de temperatura (OBH-24, feito por MasudaCorporation), uma bomba de vácuo (G-50A, feita por Ulvac) e umcontrolador de vácuo (VC-1 OS, feito por Okano Works Ltd.) conectado aosmesmos. A saída da válvula de purga do evaporador foi conectada a umalinha para o fluxo de gás nitrogênio escoando em pressão normal. A válvulade purga do evaporador foi fechada, e a pressão no sistema foi reduzida, eentão a válvula de purga foi gradualmente aberta, de modo a passar nitrogêniono sistema e, assim, retornar o sistema a pressão normal, assim o aparelho dereação foi purgado com nitrogênio. A temperatura do banho de óleo foi fixadaa aproximadamente 140°C, e o frasco foi imerso no banho de óleo e a rotaçãodo evaporador começou. Com a válvula de purga do evaporador deixadaaberta, a agitação rotacional foi realizada durante aproximadamente 3 h empressão normal e, então, a válvula de purga foi fechada, e a pressão nosistema foi gradualmente reduzida, e carbonato de bis(3-metilbutila) nãoreagido foi removido com a pressão no sistema de 50 a 1 kPa, e então umavez que o destilado parou de pingar, o frasco foi elevado do banho de óleo.Aproximadamente 117 g de líquido de reação foram obtidos. O líquido derealizada foi suprido a 3 g/min em um aparelho de destilação molecular, e aseparação por destilação foi realizada a uma temperatura de aproximadamente240°C e uma proteína de aproximadamente 0,01 kPa, quando então 50 g deum componente de baixo ponto de ebulição foram obtidos. O componente debaixo ponto de ebulição continha 97 % em peso de dioctil-bis(3-metilbutilóxi)estanho. Por outro lado, o componente de ponto de ebuliçãoelevado continha aproximadamente 25 % em peso de componente ativol,l,3,3-tetraoctil-l,3-bis(3-metilbutilóxi)-distanoxano , com uma pluralidadede deslocamentos de RMN se originando do componente desativado de pontode ebulição elevado sendo também vista em uma faixa de -240 a -605 ppm.

Aplicabilidade Industrial

De acordo com a presente invenção, um dialcóxido dedialquilestanho que é um componente utilizável pode ser separado de modoeficiente e recuperado de uma composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho não destilável contendo o componente desativado de ponto deebulição elevado e o componente ativo e, assim, a presente invenção éaltamente utilizável para aplicação industrial.

Claims (20)

1. Método de separação e recuperação de um componente ativopor conversão do componente ativo em um dialcóxido de dialquilestanho, apartir de uma composição de catalisador de alcóxido de alquilestanho nãodestilável, para uso em uma produção de carbonato, que contém umcomponente desativado de ponto de ebulição elevado e o componente ativo, ométodo caracterizado pelo fato de compreender as etapas de:(1) reagir a composição de catalisador de alcóxido dealquilestanho com um álcool e/ou um carbonato, de modo a obter umasolução de reação contendo um produto se originando do componente ativo; e(2) submeter a solução de reação obtida na etapa (1) à destilação,de modo a separar e recuperar o dialcóxido de dialquilestanho do produto seoriginando do componente ativo.

2. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o componente ativo é umcomponente tendo duas ligações estanho-carbono em cada átomo de estanhoconstituindo um alcóxido de alquilestanho.

3. Método de separação e recuperação de acordo comareivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente desativadode ponto de ebulição elevado tem um ponto de ebulição maior do que 250°Cem pressão normal.

4. Método de separação e recuperação de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato em que a composição decatalisador de alcóxido de alquilestanho não é capaz de ser separada pordestilação no componente desativado de ponto de ebulição elevado e ocomponente ativo em não mais do que 25O0C em pressão normal.

5. Método de separação e recuperação de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o componenteativo é um tetraalquildialcoxidistanoxano.

6. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 5, caracterizado em que o tetraalquildialcoxidistanoxano é umcomposto de alquilestanho representado pela seguinte fórmula (1): <formula>formula see original document page 110</formula> em que R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de-1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12 átomos decarbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de 2 a 12átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendo de 6 a-19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos de carbonocontendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas decadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilastendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arila não substituído ousubstituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono contendo uma alquilaselecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14átomos de carbono; ecada um dentre ReR representa um grupo alifático de cadeiareta ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alifáticoalicíclico tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituídoou substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono.

7. Método de separação e recuperação de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o componentedesativado de ponto de ebulição elevado é um composto de alquilestanhocontendo átomos de estanho que, na análise de 119Sn- RMN, demonstradeslocamentos químicos em uma faixa de -220 a -610 ppm com base emtetrametilestanho.

8. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o álcool é representado pelaseguinte fórmula (2):<formula>formula see original document page 111</formula>em que R4 representa um grupo alifático de cadeia reta ou ramificada tendo de- 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alifático alicíclico tendo de 5 a 12átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendo de 6 a- 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos decarbono, contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo dealquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono ecicloalquilas tendo e 5 a 14 átomos de carbono.

9. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado em que o carbonato é representado pelafórmula (3):<formula>formula see original document page 111</formula>em que cada um dentre R5 e R6 representa um grupo alifático de cadeia retaou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alicíclicoalifático tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituídoou substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono.

10. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dialcóxido dedialquilestanho é representado pela seguinte fórmula (4):<formula>formula see original document page 112</formula>em que R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de-1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12 átomos decarbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de 2 a 12átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendo de 6 a-19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos de carbono,contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas decadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilastendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arila não substituído ousubstituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono, contendo uma alquilaselecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono, e cicloalquilas tendo de 5 a 14átomos de carbono; ecada um dentre R7 e R8 representa um grupo alifático de cadeiareta ou ramificada tendo de 1 a 12 átomos de carbono, um grupo alicíclicoalifático tendo de 5 a 12 átomos de carbono, um grupo arila não substituídoou substituído tendo de 6 a 19 átomos de carbono, ou um grupo aralquilatendo de 7 a 20 átomos de carbono contendo uma alquila selecionada dentre ogrupo consistindo de alquilas de cadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14 átomos de carbono; ecada um dentre R7 e R8 corresponde a um grupo alcóxi docomponente ativo, R4 no álcool, ou R ou R no carbonato, em que pelomenos um dentre R7 e R8 corresponde a R4, R5 ou R6,

11. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição de catalisador dealcóxido de alquilestanho contém um óxido de dialquilestanho representadopela seguinte fórmula (5):<formula>formula see original document page 113</formula>em que R1 representa um grupo alquila de cadeia reta ou ramificada tendo de-1 a 12 átomos de carbono, um grupo cicloalquila tendo de 5 a 12 átomos decarbono, um grupo alquenila de cadeia reta ou ramificada tendo de 2 a 12átomos de carbono, um grupo arila não substituído ou substituído tendo de 6 a-19 átomos de carbono, um grupo aralquila tendo de 7 a 20 átomos de carbono,contendo uma alquila selecionada dentre o grupo consistindo de alquilas decadeia reta ou ramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilastendo de 5 a 14 átomos de carbono, ou um grupo arila não substituído ousubstituído tendo de 6 a 20 átomos de carbono contendo uma alquilaselecionada dentre o grupo consistindo de alquilas de cadeia reta ouramificada tendo de 1 a 14 átomos de carbono e cicloalquilas tendo de 5 a 14átomos de carbono.

12. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 6, caracterizado pelo fato de que cada grupo alquila dotetraalquildialcoxidistanoxano é um grupo n-butila ou um grupo n-octila.

13. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 8, caracterizado pelo fato de que o álcool é um álcoolselecionado dentre álcoois de alquila alifática tendo de 4 a 8 átomos decarbono.

14. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 9, caracterizado pelo fato de que o carbonato é um carbonatoem que pelo menos um dentre R5 e R6 é selecionado dentre grupos de alquilaalifática tendo de 4 a 8 átomos de carbono.

15. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o óxido de dialquilestanho éum óxido de dialquilestanho selecionado dentre óxido de di-n-butil-estanho eóxido de di-n-octil-estanho.

16. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa (1), uma relação deum número total de mols do álcool e/ou o carbonato para o número de molsde átomos de estanho contidos no componente ativo está em uma faixa de 2 a-100.

17. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que na etapa (1), uma temperaturade reação está em uma faixa de 60 a 180°C.

18. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a reação de etapa (1) érealizada em um reator de um tipo selecionado dentre o grupo consistindo deum reator de tanque de agitação, um reator de tanque de agitação de múltiplosestágios, uma coluna recheada, uma coluna de destilação, uma coluna dedestilação de estágios múltiplos, uma coluna de destilação contínua deestágios múltiplos, um reator tendo um suporte no mesmo, e um reator decirculação forçada.

19. Método de separação e recuperação de acordo com areivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, na etapa (2), a separação pordestilação é realizada em um aparelho de destilação de um tipo selecionadodentre o grupo consistindo de uma coluna de destilação de estágios múltiplos,uma coluna de destilação contínua de estágios múltiplos, uma colunarecheada e um evaporador de película fina.

20. Processo para produzir um carbonato usando um dialcóxidode dialquilestanho separado e recuperado caracterizado pelo fato de usar ométodo de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 19.