BRPI0708161A2 - silanos organofuncionais e suas misturas - Google Patents
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Abstract
SILANOS ORGANOFUNCIONAIS E SUAS MISTURAS Silanos organofuncionais, inclusive de dimeros e oligómeros, são providos em que silanos individuais possuem ambas as, funcionalidades mercaptano livre e bloqueada ou misturas particulares dos silanos organofuncionais possuem ambas as, funcionalidades mercaptano livre e bloqueada, Os silanos organofuncionais e misturas de silanos são úteis, entre outros, como agentes acoplantes acopladores para composições elastoméricas, por exemplo, formulações de borracha empregadas da fabricação de pneus, onde elas exibem um balanço equilíbrio desejável de baixo desgaste e propriedades de bom desempenho.
Description
"SILANOS ORGANOFUNCIONAIS E SUAS MISTURAS"
CAMPOS DA INVENÇÃO
A presente invenção relaciona-se aos silanos organofuncionais e misturas de sila-nos organofuncionais possuindo mercaptano e funcionalidade mercaptanos bloqueada.
DESCRIÇÃO DA TÉCNICA RELATADA
Derivados glicóis de organosilano são conhecidos na técnica. Entretantp1 esses de-rivados silano sofrem de uma tendência a produzir estruturas ligadas em favor de estruturasexclusivamente ou primariamente cíclicas, levando à altas viscosidades e gelatinização, quelimita seu uso na fabricação de elastômero.
Derivados monol baseados em poliéter de silanos de enxofre são também conheci-dos. Seu uso sofre de perigos associados com o uso de éter, que têm uma tendência a es-pontaneamente formar peróxidos, então apresentando um risco substancial de flamabilida-de, bem como a possibilidade de interferir com o uso de silanos como agentes acoplantesnos elastômeros.
Mercaptosilanos bloqueados, tal como silanos tiocarboxilados funcionais, são des-critos, por exemplo, na Patente dos EUA Nos. 6.127.468, 6.414.061 e 6.528.673. Uma apre-sentação na matéria de mercaptosilanos bloqueados foi também dada na "International TireExposition and Conference"(ITEC) de 2002 em Akron, Ohio. Os mercaptosilanos bloquea-dos dessas patentes possuem grupos hidrolizáveis que são derivados de álcoois monofun-cionais simples. Quando empregado como agentes acoplantes para composições de borra-cha utilizado na fabricação de pneus, os silanos tiocarboxilatos funcionais das Patentes dosEUA Nos. 6.127.468, 6.414.061 e 6.528.673 permitem pneus fabricados com poucos pas-sos. Entretanto, durante a borracha compondo a operação, esses mercaptosilanos bloquea-dos geram emissões de compostos orgânicos voláteis (COV).
Este conceito regarding emissões COV, que representa um crescimento doproble-ma ambiental no uso de agentes acoplantes de silano é endereçado, por silanos oligoméri-cos e diméticos organofuncionais bloqueados derivados de diol cíclico descritos no Pedidode Patente dos EUA publicado 2005/1245753 e Pedido de Patente Seriado dos EUA Nos.11/104.103, depositado em 12 de Abril de 2005, e 11/108.367, depositado em 19 de Agostode 2005. Outra abordagem para o assunto de emissões de COV é o uso de silanos deriva-dos de álcool monofuncionais altamente em ebulição como revelado na Patente dos EUANo. 6.849.754.
Em adição a necessidade de reduzir COVs durante a preparação de elastômerosde enchimento inorgânico, existe também uma necessidade de aumentar a aficiência deacoplamento entre o enchimento inorgânico e polímero orgânico enquanto mantendo a pro-cessabilidade das composições elastoméricas. Melhore acoplamento aumenta o desempe-nho dos artigos curados, tais como pneus, por reduzir a resistência de rolamento, aumentode calor e desgaste. Patente dos EUA No. 6.635.700 descreve o uso de uma mistura demercaptosilanos livres e bloqueados para alcançar melhor acoplamento. Entretanto, essasmisturas emite COV sob uso. O nível de mercaptosilanos nessas misturas é limitado porqueeste aditivo reduz o tempo de queimação do elastômero não curado enchido. Em uma tenta-tiva de aumentar o tempo de queima de elastômeros não curados enchidos contendo mer-captosilanos, publicado no Pedido de Patente dos EUA^004/0014840 revela o uso de ace-lerador dissulfeto de tiurânio em combinação com organosilano funcionalizado.
RESUMO DA INVENÇÃO
A presente invenção é direcionada a uma composição de silano organofuncionalcompreendendo pelo menos um silano organofuncional selecionado do grupo consistindode:
(i)mercaptosilano possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil e/ou um grupodialcoxisilil cíclico,
(ii)mercaptosilano bloqueado possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil e/ougrupo dialcoxisilil cíclico,
(ii)mercaptosilano bloqueado possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil e/ouum grupo dialcoxisilil cíclico,
(iii)dímero mercaptosilano em que os átomos de silício das unidades mercaptosila-no são ligados uns aos outros através de uma ponte do grupo dialcóxi, cada unidade silanoopcionalmente possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisililcíclico,
(iv) mercaptosilano bloqueado em que os átomos de silício das unidades mercapto-silano bloqueadas são ligados uns aos outros através de uma ponte do grupo dialcóxi, cadaunidade silano opcionalmente possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil ou um grupodialcoxisilil cíclico,
(v) dímero silano possuindo uma unidade mercaptosilano o átomo silício do qual éligado ao átomo de silício de uma unidade mercaptosilano bloqueada através de uma pontedo grupo dialcóxi, cada unidade silano opcionalmente possuindo pelo menos um grupo hi-droxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico,
(vi) oligômero mercaptosilano em que os átomos de silício de unidades mercaptosi-lano adjacentes são ligados uns aos outros através de uma ponte do grupo dialcóxi, as uni-dades mercaptosilano terminais possuindo pelo mesno um grupo hidroxialcoxisilil ou umgrupo dialcoxisilil cíclico,
(vii) oligômero mercaptosilano bloqueado em que os átomos de silício das unidadesmercaptosilano bloqueadas adjacentes são ligados uns aos outros através de uma ponte dogrupo dialcóxi, as unidades mercaptosilano terminais possuindo pelo menos um grupo hi-droxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico, e
(viii) oligêmro silano possuindo pelo menos uma unidade mercaptosilano e pelomsno uma unidade mercaptosilano bloqueada, os átomos de silício de unidades silano adja-centes ligados uns aos outros através de uma ponte do grupo dialcóxi, as unidades silanoterminais possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico,Com a condição que,
Onde a composição contém um ou mais de (i), (iii) e (vi), a composição adicional-mente contém um ou mais de (ii), (iv), (v), (vii) e (viii), e onde a composição contém um oumais de (ii), (iv) e (vii), a composição adicionalmente contém um ou mais de (i), (iii), (v), (vi)e (viii).
Silanos organofuncionais (i)-(viii) e/ou suas misturas, acima, pode ser preparadospor transesterificação de pelo menos um mercaptosilano, mercaptosilano bloqueado ou mis-turais) de mercaptosilano(s) e mercaptosila(s) bloqueado(s) com pelo menos um compostocontendo poliidróxi, parte ou todo(s) o produto(s) da reação transesterificada, de agora emdiante, sendo opcionalmente tratada, por exemplo, em uma operação de desbloqueio paraconverter a funcionalidade mercaptano bloqueada se presente para funcionalidade mercap-toano livre ou em uma operação de esterificação para converter funcionalidade de mercap-tano livre se presente para funcionalidade mercaptano bloqueada.
Como será apreciado a partir do antecedente, a composição desta invenção podeincluir um oumais dímeros e/ou oligômeros em que unidades silano adjacentes são ligadas acada outra através de estruturas de ponte dialcoxisilano derivadas de compostos contendopoliidróxi, por exemplo, dóis (glicóis), trióis, tetróis etc, todos os quais são compostos orgâ-nicos de baixa volatividade (COVs) relativa a compostos contendo monoidróxi simples taiscomo metanol e etanol que são liberados por mercaptosilanos conhecidos, mercaptosilanosbloqueados e/ou silanos polissulfeto.
Será também apreciado que todas as composições dentro do objetivo da invençãocontêm ambas, funcionalidades mercapto- e mercapto- bloqueada, ou presente no mesmosilano ou em misturas de silanos individuais. Enquanto é conhecido que silanos possuindoexclusivamnete funcionalidades mercaptrano são prone para scorchiness, tem sido umasurpresa que as composições desta invenção que possuem ambas, funcionalidades mer-captano e mercaptano bloqueada possuem longos tempos de queima, por exemplo, approa-ching aqueles de silanos possuindo exclusivamente mercaptano bloqueado, mas com signi-ficantemente melhor desempenho que o anterior.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
A expressão "silano organofuncional" como aqui utilizada deve ser entendida comosignificar um mercaptano possuindo silano não polimérico, dimérico ou oligomérico e/ou fun-cionalidade mercaptano bloqueada e pelo menos um hidroxialcoxisilil e/ou grupo dialcoxisililcíclico, e, no caso de silano organofuncionais oligoméricos e diméricos, possuindo gruposde ponte de dialcóxi ligando unidades silano adjaventes.
Silanos organofuncionais (i)-(viii) da presente invenção e suas misturas podem serobtidas, por exemplo, a partir de um ou mais silano de fórmula geral:[[(R0C(=0))p-(G1)k-Y-S]r-G2-(SiX3)s (1)[(X3Si)q-G2]a-[Y-[S-G2-SiX3]b]c (2)(HS)r-G2-(SiX3)s (3)
Em que:
Cada ocorrência de Y é independentemente selecionada de espécies polivalentes(Q)2A(=E), em que o átomo (A) ligado a um heteroátomo insaturado (E) é ligado a um enxo-fre, que por sua vez é ligado por meio de um grupo G2 a um átomo de silício;
Cada ocorrência de R é independentemente selecioanda do grupo consistindo dehidrogênio, alquil simples, ramificado ou cíclico que pode ou não pode conter insaturado,grupos alquenil, grupos aril, e grupos aralquil, em que cada R, outro que hidrogênio, contémde 1 a 18 átomos de carbono;
Cada ocorrência de G1 é independentemente selecionada do grupo consistindo degrupos monovalentes e polivalentes derivados por substituição de alquil, alquenil, aril ouaralquil em que G1 pode ter de 1 a 30 átomos de carbono, com a condição de que se G1 éunivalente, G1 pode ser hidrogênio;
Cada ocorrência de G2 é independentemente selecionada do grupo consistindo degrupo divalente ou polivalente derivado por substituição de alquil, alquenil, aril ou aralquil emque G2 pode ter de 1 a 30 átomos de carbono;
Cada ocorrência de X é independentemente selecionado do grupo consistindo de -Cl, -Br, RO-, RC(=0))-, R2C=NO-, R2NO-, R2N-, -R, em que cada R é como acima;
Cada ocorrência de Q é independentemente selecionada do grupo consistindo de
oxigênio, enxofre, e (-NR-);
Cada ocorrência de A é independentemente selecionado do grupo consistindo decarbono, enxofre, fósforo, e sulfonil;
Cada ocorrência de E é independentemente selecionado do grupo consistindo deoxigênio, enxofre, e (-NR-);
Cada ocorrência dos subscritos, a, b, c, j, k, p, q, r, s e ζ são independentementedados por a é 0 a cerca de 7; b é 1 a cerca de 3; c é 1 a cerca de 6; j é 0 a cerca de 1, maspode ser 0 somente se ρ é 1; k 1 a 2, com a condição que
Se A é carbono, enxofre, ou sulfonil, então (i) a + b = 2 (ii) k=1;Se A é fósforo, então a + b = 3 a menos que ambos (i) c>1 e (ii) b=1, em que caso a= c + 1; e se A é fósforo, então ké2;pé0a5, qé0a6;ré1 a3;sé1 a3;zé0a cercade 3 e com a condição de que cada uam das estruturas acima contém pelo menos um grupoX hidrolisável.
Em uma modalidade particular da invenção, os reagentes silanos são trialcoxisila-nos representados por pelo menos um de fórmula geral:
(R0)3SiG2SC(=0)G1 (4)
(RO)3SiG2SH (5)
Em que cada R independentemente tem um dos significados declarados e, vantajo-samente, é um grupo metil, etil, propil, isopropil, n-butil, ou sec-butil; G2 é um grupo alquile-no de 1 a cerca de 12 átomos de acarbono; e, G1 é um grupo alquil de 3 a cerca de 12 áto-mos de carbono.
Misturas de monômeros silano diferentes (1, 2 e/ou 3) podem ser utilizadas, por e-xemplo, dois ou mais mercaptotrialcoxisilanos de Fórmula (5), dois ou mais tiocarboxilatostrialcoxisilanos de Fórmula (4) e misturas de um ou mais mercaptrialcoxisilanos (5) e um oumais tiocarboxilato trialcoxisilanos (4) com R, G1 e G2 nesses silanos sendo definidos comonos silanos (1) e (3).
Em um dímero silano ou oligômero desta invenção, cada unidade silano do dímeroou oligômero é ligada a uma unidade silano adjacente através de um grupo de ponte resul-tante a partir da reação do(s) monômero(s) silano(s) selecionado(s) com um ou mais com-postos contendo poliidróxi da fórmula geral:
G3(OH)d (6)
Em que G3 é um grupo hidrocarbono de 1 a cerca de 15 átomos carbono ou umgrupo heterocarbono de 4 a cada 15 átomos carbono contendo um ou mais átomos oxigênioetérico e d é um número inteiro de cerca 2 a cerca 8.
Em uma modalidade da invenção, composto contendo poliidróxi (6) é um diol (gli-col) de pelo menos de fórmula geral:
HO(ROCRO)fOH (7)
HO(Cto2CR020)eH (8)
Em que RO é independentemente dado por um dos membros listado acima para R,f é 2 a cerca 15 e e é 2 a cerca de 7. Exemplos representativos de tais dióis sãoOHCH2CH2OH; HOCH2CH2CH2OH, OHCH2CH2CH2CH2OH, OHCH2CH(CH3)CH2OH etc, umdiol possuindo um grupo contendo oxigênio etérico tais como OHCH2CH2OCH2CH2OH,OHCH2CH2OCH2CH2OCH2CH2OH, HOCH2CH2CH2OCH2CH2CH2OH, e um diol possuindoum esqueleto poliéter tal como um diol de Fórmula (8) em que RO é hidrogênio ou metil e é 3a cerca de 7.
Em outra modalidade da invenção, composto contendo poliidróxi (6) possuindo hi-droxil superior funcionalidade, por exemplo, um triol ou tetrol, da fórmula geral:G3(OH)d (9)
Emq eu G3 é um grupo hidrocarbono substituído de 2 a cerca de 15 átomos de car-bono ou um heterocarbono substituído de 4 a cerca de 15 átomos de carbono e contém umou mais átomos de oxigênio etérico; e d é um número inteiro de 3 a cerca de 8. Exemplos decompostos funcionalidade hidroxil superior (9) inclui glicerol, trimetiloletano, trimetilolpropa-no, 1,2,4-butanotriol, 1,2,6-hexanetriol, pentaeritriol, dipentaeritritol, tripentaeriltritol, manitol,galacticol, sorbitol etc.
Misturas de compostos contendo poliidróxi (6) pode também ser utilizado aqui.
Silanos organofuncionais (i)-(viii) e misturas dos mesmos podem ser preparadospelo processo que compreende reagir pelo menos um silano de um oumais fórmulas gerais(1), (2), e/ou (3) acima:
[[(R0C(=0))p-(G 1 )f]k-Y-S]r-G2-(SiX3)S (1)[(X3Si)q-G2]1-[Y-[S-G2-SiX3]b]c (2)(HS)r-G2-(SiX3)s (3)
Com pelo menos um composto contendo poliidróxi de fórmula geral (6):G3(0H)d (6)
Em que cada ocorrência de G1, G2, G3, R, Υ, X, a, b, c, d, j, k, p, r, e s são defini-dos acima e com a condição que pelo menos um do X é um grupo hidrolizável, cada um dosupracitado tendo os significados previamente declarado, sob condições reação transesteri-ficação, parte ou todo dos produto(s) da reação sendo opcionalmente tratado apra convertera funcionalidade mercaptano bloqueada, se presente, para funcionalidade mercaptano, oupara converter funcionalidade mercaptano, se presente , para funcionalidade mercaptanobloqueado.
Em uma primeira modalidade dos processos antecedentes, pelo menos um mer-captosilano bloqueado (1) ou (2) é transesterificao com pelo menos um composto contendopoliidróxi (6), opcionalmente, nas presen;cas de catalisador, por exemplo, catalisador tran-sesterificação, para prover um ou mais mercaptosilanos bloqueados organofuncional (ii), (iv)e (vii), parte ou todo(s) de mercaptosilano(s) bloqueado(s) desde então sendo sujeito paradesbloqueamento parcial ou completo para prover um ou mais silanos organofuncionais (i),(iii), (iv), (vi) e (viii), qualquer dos quais podem ser misturados com um ou mais dé (ii), (iv), e(vii) dependendo da extensão do desbloqueio.
Em uma aplicação desta primeira modalidade do processo preparativo geral aqui,pelo menos um tiocarboxilato trialcoxisilano (4) é transesterificado com pelo menos diol (7)ou (8), opcionalmente, em presença de um catalisador de transesterificação tal como ácidopara-toluenosulfônico, para prover silano organofuncional (vii), isto é, oligômero mercaptosi-lano bloqueado, que pode desde então ser sujeito a desbloqueio parcial empregando umabase adequada tais metal álcali alcóxido; por exemplo, etóxido de sódio em etanol, paraproduzir um ou mais silanos organofuncionais (viii), isto é, oligômero silano contendo umoumais mercaptosilanos e um ou mais mercaptosilanos bloqueados, sozinho ou em combi-nação com um ou mais outros silanos organofuncionais (i)-(vi).
Em uma segunda modalidade do procedimento preparativo geral aqui, pelo menosum mercaptosilano (3) em mistura com pelomenos um mercaptosilano bloqueado (1) ou (2)são transesterificados com pelo menos um composto contendo poliisdróxi (6), opcionalmen-te, em presença de catalisador de transesterificação, para prover, por exemplo, um ou maissilanos organofuncionais (v) e/ou (viii), e/ou outras misturas de silanos organofuncionais, porexemplo, uma mistura de silanos (i) e (ii), (i) e (v), (i), (ii), e (vj, (i), (ii^è (v)7(ii) e (viii), (ii), (v)e (viii), (i), (ii), (v) e (viii) etc.
Em uma aplicação da antecedente segunda modalidade do processo preparativogeral, pelo menos um mercaptotrialcoxisilano (5) e pelo menos um tiocarboxilato trialcoxisi-lano (4) são transesterificados juntos com pelo menos um diol (7), opcionalmente, em pre-sença de catalisador de transesterificação, para prover um ou mais silanos (v) e/ou (viii) que,se desejado, podem ser sujeitos a desbloqueio para aumentar as quantidades de mercapto-silano relativas ao mercaptosilano bloqueado em um produto silano particular ou mistura deprodutos silano.
Em uma terceira modalidade do processo preparativo geral, pelo menos um mer-captosilano (3) é transesterificado com pelo menos um composto contendo poliidróxi (6),opcionalmente, em presença de catalisador de transesterificação, para prover pelo menosum dímero (iii), e/ou oligômero (vi), ou mercaptosilano (i) sozinho ou em mistura com dímero(ii,) e/ou oligômero (iv). Opcionalmente, qualquer desses produtos de transesterificação ousuas misturas podem ser sujeitos a esterificação com um ácido carboxílico ou um haletoácido para bloquear os grupos mercapto aqui.
Em uma aplicação da antecedente terceira modalidade dos processos preparativosgerais, pelo menos um mercaptotrialcoxisilano (5) é transesterificado com pelo menos umdiol (7), opcionalmente, em presença de catalisador de transesterificação, para prover díme-ro mercaptosilano (iii) e/ou oligômero (vi).
Está também dentro do objetivo da invenção combinar parte ou todo do(s) produ-tos(s) de esterificação obtido (s) a partir de um dos processos das modalidades citadas aci-ma com parte ou todo do(s) produtos(s) obtidos a partir de um dos outros processos dasmodalidades. Então, por exemplo, dímero mercaptosilano bloqueado (iv) e/ou oligômeromercaptosilano bloqueado (vii) resultando do primeiro procedimento preparativo pode sermisturado com dímero mercaptosilano (iii) e/ou oligômero mercaptosilano (vi) par aproveruma mistura de silanos organofuncionais possuindo ambas funcionalidades, mercaptano emercaptano bloqueada. Em uma maneira similar, mistura simples de produto(s) esterifica-do(s) de uma modalidade particular do processo preparativo geral pode ser misturada como(s) produto(s) esterificado(s) de outra modalidade do processo preparativo geral para pro-ver ainda outras composições dentro do objetivo da invenção possuindo ambas funcionali-dades mercaptano e mercaptano bloqueada.
Condições de reação para o processo de preparação de silanos organofuncionais(i)-(viii) e suas misturas incluem proporções molares de silano(s), determinadas por adiçãode contribuição molar individual de silanos (1), (2) e (3), e composto(s) contendo poliidróxi(6) de cerca de 0,1 a cerca de 3 moles de (6) por mol de grupo-silil, determinado por adiçãoda contribuição individual de silanos (1), (2) e (3), u~ma temperatura de cerca de O0C a cercade 150 °C , uma pressão de cerca de 0,1 a cerca de 2000 mmHg, e na presença opcional decatalisador, solvente etc.
Em uma modalidde específica da presente invenção, uma composição organofun-cional e cíclico e/ou de ponte de dialcóxi silano é provida compreendendo pelo menos umsilano selecionado do grupo consistindo de:
[[[R0C(=0))p-(G1)j]k-Y-S]r-G2-(SiXuZbvZcw)s]m[(HS)r-G2-(SiXuZbvZcw)s]n (10)e
[[XvZbvZCwSÍ)q-G2]a-[V-]S-G2-SÍXuZbvZcw]b]c]m[(HS)r-G2-(SÍXuZbvZCw)s]n (11)
em que
cada ocorrência de Y é independentemente selecionada a partir de espécies poliva-entes (Q)ZA(=E), em que o átomo (A) ligado a um heteroátomo não saturado (E) está ligadoa um enxofre, que por sua vez está ligado por meio de um grupo G2 a um átomo de silício;cada ocorrência de R está independentemente selecionada do grupo consistindo dehidrogênio, alquil simples, cíclico ou ramificado que pode ou não conter insaturação, gruposalquenil, grupos aril, e grupos aralquil, em que cada R, outro que hidrogênio, contém de 1 aátomos de carbono;
cada ocorrência de G1 é independentemente-selecionada do grupo consistindo degrupos monovalentes e polivalentes derivados por substituição de alquil, alquenil, aril, ouaralquil em que G1 pode ter de 1 a cerca de 30 átomos de carbono, com a condição que seG1 é univalente, G1 pode ser hidrogênio;
cada ocorrência de G2 está independentemente selecionada do grupo consistindode grupo divalente ou polivalente derivado por substituição de alquil, alquenil, aril, ou aralquilem que G2 pode ter de 1 a 30 átomos de carbono;
cada ocorrência de X é independentemente selecionada do grupo consistindo de -Cl, -Br, RO-, RC(=0)0-, R2C=NO-, R2NO-, R2N-, -R, HO(R0CR0)fO, em que cada R é comoacima e cada ocorrência de R0 é independentemente dada por um dos membros listadosacima para R;
cada ocorrência de Zb1 que forma uma estrutura de ponte entre dois átomos de silí-cio, é independentemente selecionada do grupo consistindo de (-O-)0l5, e [-O(R0CR0)fO-I0,5,em que cada ocorrência de R0 é independentemente dada por um dos membros listadosacima para R;
cada ocorrência de Zc1 que forma uma estrutura cíclica com um átomo de silício, éindependente dada por -O(R0CR0)fO- em que cada ocorrência de R0 é independentementedada por um dos membros listados acima para R;
cada ocorrência de Q é independentemente selecionada do grupo consistindo deoxigênio, enxofre, e (-NR-);
cada ocorrência de A é independentemente selecionada do grupo consistindo decarbono, enxofre, fósforo, e sulfonil;
cada ocorrência de E é independentemente selecionada do grupo consistindo deoxigênio, enxofre, e (-NR-);
cada ocorrência dos sobrescritos, a, b, c, f, j, k, m, n, p, q, r, s, u, v, w, e ζ é inde-pendentemente dada por a é O a cerca de 7; b é 1 a cerca de 3; c é 1 a cerca de 6; fé cercade 2 a cerca de 15, y é O a cerca de 1, mas j pode ser O somente se ρ é 1; k é 1 a 2, com acondição que
se A é carbono, enxofre, ou sulfonil, então (i) a+b=2 e (ii) k=1;
se A é fósforo, então a+b=3 a menos que (i) c>1 e (ii) 6=1, em que caso a=c+1; ese A é fósforo, então k é 2; m é 1 a cerca de 20, η é 1 a cerca de 20, ρ é O a 5, q é O a 6; r é1a3;sé1a3;t/é0a3;vé0a3;vé0a3;M/é0a1 com a condição que u+v+2w=3; z é
O a cerca de 3; e com a condição que a cada uma das estruturas acima contém pelo menosum grupo hidrolisável, Zb ou Zc, que é grupo alcóxi difuncional.
Em acordo com outra modalidade da presente invenção, um processo para a pre-paração de um silano organofuncional contendo grupos hidroxialquiloxisilil cíclico, e/ouponte de grupos dialcoxisilil e ambos, grupos de funcionalidade mercaptrano livre e bloque-ada são providos compreendendo mistura de pelo menos um silano mercaptofuncional blo-queado de fórmula:
[[(R0C(=0))p-(G1)k-Y-S]r-G2-(SiX3)s (1)
e/ou de fórmula:
[(X3Si)q-G2]a-[Y-[S-G2-SiX3]b]c(2)
Com pelo menos um silano mercaptofuncional de fórmula:
(HS)r-G2-(SiX3)s (3)
Em que cada ocorrência de G1, G2, R, Υ, X, a, b, c, j, k, p, q, r, e s têm um dos aci-ma citados significados e com a condição que pelo menos um X é um grupo hidrozável, etransesterificando a mistura com um diol HO(ROCRO)fOH, vantajosamente em presença deum catalisador transesterificação em que RO e f têm um dos significados acima citados.
Em ainda outra modalidade da invenção, um processo para a preparação de um si-lano organofuncional contendo grupos silil de ponte de dialcóxi e/ou cíclica e ambas, funcio-nalidade mercaptano livre e bloqueada é provido que compreende reação dialcoxisilano cí-clica e/ou de ponte com metal alcóxido.
Como aqui utilizado em conexão com silanos (10) e (11), os termos "diol" e "álcooldifuncional"refere-se a qualquer estrutura de fórmula geral (7):H0(R°CR°)fOH (7)
— Em que h e RO são como definidos acima. Essas estruturas representam hidrocar-bonos em que dois átomos de hidrogênio são substituídos com -OH de acordo com com-postos (7), acima.
Como aquiutilizado em conexão com silanos (10) e (11), "dialcóxi" e "alcóxi difun-cional" refere-se a dióis baseados em hidrocarbono em que os dois átomos de hidrogênioOH têm sido removidos para dar radicais divalentes, e cujas estruturas são representadaspela fórmula geral:
-O(R0CR0)f)- (12)
Emq ue f e RO são como definidos acima. Como aqui utilizado com silanos (10) e(11), "dialcóxi cíclico"refere-se a um silano ou grupo em que ciclização é cerca de um átomode silício por dois átomos de oxigênio-cada os quais sãoligados a um grupo hidrocarbonodivalente comum tal como é comumente o caso com dióis. Grupos dialcóxi cíclicos aqui sãorepresentados por Zc. A estrutura de Zc é importante na formação ds estrutura cíclica. Gru-pos RO que são mais estericamente impedido que o hidrogênio promove a formação de es-truturas cíclicas. A formação de estrutras cíclias é também promovida quando o valor de fno diol (7) é 2 ou 3, e mais preferivelmente 3.
Como aqui utilizado na conexão com silanos (10) e (11), "ponte de dialcóxi" refere-se a um silano ou grupo em que dois átomos de silício diferentes são cada-um ligado a umátomos deoxigênio, que por sua vez é ligado a um grupo hidrocarbono divalente comum talcomo é comumente encontrado em dióis. Grupos de ponte de dialcóxi aqui são representa-dos por Zb.
Como aqui utilizado em conexão com silanos (10) e (11), "hidroxialcóxi"refere-se aum silano ou grupo em que um átomo de hidrogênio de OH tenha sido removido para proverum radical monovalente, e cujas estruturas são representadas pela fórmula geral:HO(R0CR0)fO-(13)
Em que f e RO são definidos acima. Grupos hidroxialcóxi aqui são representadospor Χ.
Como aqui utilizado em conexão com silanos (10) e (11), o termo "hidrocarbono ba-seado em dóis"refere-se a dióis que contêm dois grupos OH como parte de uma estruturahidrocarbono. Ausente desses hidrocarbonos baseados em dióis são heteroátomos (outrosque, claro, os oxigênios nos grupos OH), em particular grupos éter, que são deliberadamen-te evitados devido aos problemas associados com sua tendência de espontaneamente for-mar peróxidos que podem levar a perigos de flamabilidade e livre de formação de radicais.
A estrutura (7) será referida aqui como o diol apropriado (em uns poucos casos es-pecíficos, glicol é um termo mais comumente utilizado), prefixado pelo grupo hidrocarbonoassociado com dois grupos OH. Exemplos incluem neopentilglicol, 1,3-butaRodiol, e 2-metil-
2,4-pentanodiol. ~ ~~
A estrutura (12) será referida aqui como o dialcóxí apropriado, prefixado pelo grupohidrocarbonoparticular associado com dois grupos ÕH. Então, por exemplo, os dióis, neo-pentilglicol, 1,3-butanodio, e 2-metil-2,4-pentanodiol correspondem aqui aos grupos dialcóxi,neopentilglicóxi, 1,3-butanodialcóxi, e 2-metil-2,4-pentanodialcóxi, respectivamente.
Os silanos aqui que contêm ambos, grupo mercaptofuncional livre e bloqueado, emque o diol a partir do qual tais silanos são derivados é comumente referido como um glicol,são nomeados como o glicoxisilano correspondente. Silano dialcóxi cíclico aqui, em que odiol do qual o silano é derivado é comumente referido como um diol, são nomeados comodialcoxisilano correspondente.
Como aqui utilizado para Zb, as notações, (-O-)0,5 e [-O(R0CR0)fO-I0l5, refere-se auma metade de uma ligação siloxano, e uma metade de uma ponte do grupo dialcóxi, res-pectivamente. Essas notações são utilizadas em conjunção com um átomo de silício e elessão tomados aqui como singificando uma metade de um átomo de oxigênio, em outras pala-vras, a metade ligada ao átomo de silício particular, ou para uma metade de um grupo dial-cóxi, quer dizer, a metade ligada ao átomo de silício particular, respectivamente. É entendi-do que a outra metade do átomo de oxigênio ou grupo dialcóxi e sua ligação ao silício ocor-re, em algum outro lugar na estrutura geral molecular sendo descrita. Então, os grupos silo-xano (-O-)0,5 e os grupos dialcóxi [-O(R0CR°)fO-]0,5 medeiam ligações químicas que mantêmdois átomos de silício separados juntos, se esses dois átomos de silício ocorrem intermole-cularmente ou intramolecularmente. No caso de [-O(R°CR0)fO-]0,5, se o grupo hidrocarbono(R0CR0)f é assimétrico, ou o final de [-O(R0CR0)fO-I0l5 pode estar ligado a outros dois átomosde silício requeridos para completar as estruturas silanos (10) e (11).
Como aqui utilizado em conexão com silanos (1), (2), (3), (10) e (11), "alquil"incluigrupos alquil simples, ramificiados e cíclicos; "alquenil" inclui qualquer grupo alquenil sim-ples, ramificado ou cíclico contendo uma ou mais duplas ligações carbono-carbono, onde oponto de substituição pode ser ou uma dupla ligação carbono-carbono ou em outro lugar nogrupo; e "alquinil"inclui qualquer grupo simples, ramificado ou cíclico contendo uma oumaisligações triplas carbono-carbono, opcionalmente, uma ou mais ligações duplas carbono-carbono bem como, onde o ponto de substituição pode ser ou na ligação tripla carbono-carbono, uma ligação dupla carbono-carbono, ou em outro ligar no grupo. Exemplos especí-ficos de alquil incluem, mas não são limitados a metio, etil, propil e isobutíl. Exemplos espe-cíficos de alquenil incluem, mas não são limitados a vinil, propenil, alil, metalil, etilidenil nor-bornano, etilideno norbonii, etilidenil norborneno e etilideno norbornenil. Exemplos específi-cos de alquinil incluem, mas não são limitados a, acetilenil, propargil e metilacetilenil.
Como aqui utilizado em conexão com silano (1), (2), (3)r(10) e (11), "aril" incluiqualquerhidrocarbono do qual um átomo de hidrogênicftenha^do removido; "aralquil" inclui,mas não é limitado a, qualquer dos grupos alquil acima mencionados em que um ou maisátomos de hidrogênio tem sido substituído pelo mesmo número de substituintes aril seme-lhantes e/ou diferentes (como definido aqui); e "arenil" inclui quaisquer dos grupos aril men-cionados acima em que um ou mais átomos de hidrogênio têm sido substituído pelo mesmonúmero de substituintes semelhantes e/ou diferentes de alquil (como aqui definido). Exem-plos específicos de aril incluem, mas não são limitados a fenil e naftalenil. Exemplos especí-ficos de aralquil incluem, mas não são limitados a benzil e fenetil. Exemplos espefícos dearenil incluem, mas não são limitados a tolil e xilil.
Como aqui utilizado em conexão com silanos (1), (2), (3), (10) e (11), "alquil cíclico","alquenil cíclico", e J'alquinil cíclico"também inclui estruturas bicíclicas, tricíclicas, e cíclicassuperiores, bem como as estruturas cíclias acima mencionadas ainda substituídas comgrupos alquil, alquenil, e/ou alquinil. Exemplos representativos incluem, mas não são limita-dos a, norbornil, norbornenil, etilnorbonil, etilnorbornenil, etilcicloexil, etilcicloexenil, cicloexil-cicloexil e ciclododecatrienil.
Exemplos representativos de grupos funcionais (-YS-) nos silanos da presente in-venção incluem, mas não são limitados a, éster tiocarboxilato, -C(=0)-S- (qualquer silanocom este grupo funcional é um "tiocarboxilato éster silano"); ditiocarboxilato, -C(=S)-S- (qua-luqer silano com este grupo funcional é um "ditiocarxilato éster silano"); éster tiocarbonato, -0-C(=0)-S- (qualquer silano com este grupo funcional é um "éster tiocarbonato silano"); és-ter ditiocarbonato, -S-C)=0)-S- e -0-C(=S)-S- (qualquer silano com este grupo funcional éum "ditiocarbonato éster silano"); éster tiosulfonato, -S(=0)2-S- (qualquer silano com estegrupo funcional é um "tiosulfonato éster silano"); tiosilfato éster, -0-S(=0)2-S- (qualquer sila-no com este grupo funcional é um "tiosulfato éster silano"); éster tiosulfamato, (-N-)S([0)2-S-(qualquer silano com este grupo funcional é um "tiosulfamato éster silano"); éster tiosulfina-to, C-S(=0)-S- (qualquer silano com este grupo funcional é um "tiosulfinato éster silano");éster tiosulfite, -0-S(=0)-S_ (qualquer silano com este grupo funcional é um "tiosulfito éstersilano"); éster tiosulfimato, N-S(=0)-S- (qualquer silano com este grupo funcional é um "tio-sulfimato éster silano"); éster tiofosfato. P(=0)(0-)2(S-) (qualquer silano com este grupo fun-cional é um "tiofosfato éster silano"); éster ditiofosfato, P(=0)(0-)(S-)2 ou P(=S)(0-)2(S-)qualquer silano com este grupo funcional é um "ditiofosfato éster silano"); éster tritiofosfato,p(=0)(S-)3 ou P(=S)(0-)(S-)2 (qualquer silano com este grupo funcional é um "tritiofosfatoéster silano"); éster tetratiofosfato P(=S)(S-)3 (qualquer silano com este grupo funcional é um"tetratiofosfato éster silano"); éster tiofosfamato, -P(=0)(-N-)(S-) (qualquer silano com estegrupo funcional é um "tiofosfamato éster silano"); éster ditiofosfamato, -P(=S)(-N-)(S-) (qual-quer silano com este grupo funcional é um "ditiofosfamato éster silano"); éster tiofosforami-dato, (-N-)P(=0)(0-)(S-) (qualquer silano coffi este "grupo" funcional é um "tiofosforamidatoéster silano"); éster ditiofosforamidato, (-N-)P(=0)(S-)2 ou (-N-)P(=S)(0-)(S-) (qualquer silanocom este grupo funcional é um "ditiofosforamidato éster silano"); e éster tritiofosforamidato("silano").
Em outra modalidade, cada ocorrência de Y é selecionada independentemente apartir do grupo consistindo de -C(=NR)-; -SC(=NR)-; -SC(=0)-; (-NR)C(=0)-; (-NR)C(=S)-; -0C(=0)-; -OC(=S)-, -C(=0)-; -SC(=S)-; -C(=S)-; -S(=0)-; -S(=0)2-; -0S(=0)2-; (-NR)S(=0)2-;; -SS(=0)-; -0S(=0)-; (NR)S(=0)-; -SS(=0)2-; (-S)2P(=0)-, -(-S)P(=0)-; -P(=0)(-)2; (-S)2P(=S)-; -(S)P(=S)-; -P(=S)(-)2; (-NR)2P(=0)-; (-NR)(-S)P(=0)-; (-0)(-NR)P(=0); (-0)(-20 S)P(=0)-; (-0)2P(=0)-; -(-0)P(=0)-; -(-NR)P(=0)-; (-NR)2P(=S)-; (-NR)(-S)P(=S)-; (-0)(-NR)P(=S)- (-0)(-S)P(=S)-; (-0)2P(=S)-; -(0)P(=S)-; e -(-NR)P(=S)-.
Em ainda outra modalidade, Y é -C(=0)-.
Em outra modalidade da presente invenção, o novo silano é um em que Y -C(=0)-,G1 tem um átomo de carbono primário ligado a um carbonil e é um alquil C1-C18, e que G2 éum grupo divalente ou polivalente derivado pela substituição de alquilCrC^.
Em ainda outra modalidade da presente invenção, o novo silano é um que Y é -C(=0), que G1 é um grupo de cadeia simples monovalente derivado de um alquil C3-C10, eG2 é um grupo divalente ou polivalente derivado-pela substituição de um alquilC3-C10, pèO,jé 1 e k é 1 e a proporção de m para η é de cerca de 20:1 a cerca de 3:1.30 Em ainda outra modalidade da presente invenção, o novo silano é um que Y é -
C(=0)-, G1 é um grupo de cadeia simples monovalente derivado de um alquil C6-C8, G2 éum grupo divalente ou polivalente derivado por substituição de um alquilC3-C6l ρ é 0, j é 1 ek é 1 e a proporção de m para η é de cerca de 10:1 a cerca de 4:1.
Exemplos representativos de G1 incluebenzil; 2-feniletil; cicloexano dietileno; 1,2,4-trietileno cicloexano; dietileno benzeno; fenileno; -(CH2)g- em que g é preferivelmente 1 a29, que representa o alquil de cadeia simples terminal ainda substituído terminalmente naoutra terminação, tais como de -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-; e -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2CH2 CH2 CH2-; e seus análogos beta substituídos, tal como -CH2(CH2)ICH(CH3)-, onde i épreferivelmente 0 a 16; -CH2CH2C(CH3)2CH2-; a estrutura derivável do cloreto de metalil, -CH2CH(CH3)CH2-; qualquer das estruturas deriváveis de divinilbenzeno, tais como -CH2CH2(C6H4)CH2CH2- e -CH2CH2(C6H4)CH(CH3)-, onde a notação C6H4 denota um anelbenzeno di-substituído; qualquer das estruturas deriváveis de diprofenilbenzeno, tal como -CH2CH(CH3)(C6H4)CH(CH3)CH2-, onde a notação C6H4 denota um anel benzeno di-substituído; qualquer das estruturas deriváveis de butadieno, tais como -CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH(CH3)- e -CH2CH(CH2Ch3)-; qualquer das estruturas deriváveis de piperileno, talcomo -CH2CH2CH2CH9CH3)-, -CH2CH2CH(CH2Ch)-, e -CH2CH(CH2CH2CH3)-; qualquer dasestruturas deriváveis de isôpreno, tais como -CH2CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH(CH3)O-; -CH2C(CH3)(CH2CH3)-, -CH2CH2Ch(CH3)CH2-, -CH2CH2C(CH3)2- e-CH2CHfCH(CH3)2]-; qualquer do isômeros de -CH2CH2-norbornil-, -CH2CH2-cicloexil-; qual-quer dos diradicais viáveis de nornornano, cicloexano, ciclpentano, tetraidrociclopentadieno,ou ciclododeceno por perda de dois átomos de hidrogênio; as estruturas deriváveis de Iimo-neno, -CH2CH(4-CH3-a-C6H9-)CH3, onde a notação C6H9 denota isômeros do anel cicloe-xano trisubstituído faltando a substituição na posição 2; qualquer das estruturas contendomonovinil derivável de trivinilcicloexano, tais como -CH3CH2(vinilC6H9)CH20CH2- e -CH2CH2(vinilC6H9)CH(CH3)-, onde a onde a notação C6H9 denota isômeros do anel cicloe-xano trisubstituído; qualquer das estruturas monoinsaturadas deriváveis de mirceno conten-do um C=C trisubstituído, tal como - CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-; -CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-, -CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-,CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-, -CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-,CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-, -Ch2CH=C(CH3)3CH2CH2CH2C(CH3)2-, e25 CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH[CH(CH3)2].
Exmeplos representativos de G2 incluem, mas não são limitados a dietileno cicloe-xano; 1,2,4-trietileno cicloexano; dietileno benzeno; fenileno; -(CH2)g- em que g é preferi-velmente 1 a 29, qo que representa alquil de cadeia simples terminal ainda substituído ter-minalmente na outra terminação, tais como -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, e -CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2CH2-, e seus análogos beta-substituídos, tal como -CH2(CH2)iCH(CH3)-, onde i é preferivelmente 0 a 16; -CH2CH2C(CH3)2CH2-; a estrutura deri-vável de cloreto de metalil, -CH2CH(CH3)CH2-, qualquer das estruturas deriváveis de divinil-benzeno, tais como -CH2CH2(C6H4)CH2CH2- e -CH2CH2(C6H4)CH(CH3)-, onde a notaçãoC6H4 denota um anel benzeno di-substituído; qualquer das estruturas deriváveis de dipro-penilbenzeno, tal como -CH2CH(CH3)(C6H4)CH(CH3)CH2-, onde a notação C6H4 denotaum anel benzeno di-substituído; qualquer das estruturas deriváveis de butadieno, tais como-CH2CH2CH2CH2-, -CH2CH2CH(CH3)- e -CH2CH(CH2CH3)-; qualquer das estruturas deri-váveis de piperileno, tal como -CH2CH2CH2CH(CH3)-, -CH2CH2Ch(CH2CH3)-, e -CH2CH(CH2CH2CH3)-; qualquer das estruturas deriváveis de isopreno, tais como -CH2CH(CH3)CH2CH2-, -CH2CH(CH3)CH(CH3)-, -CH2C(CH3)(CH2CH3)-,CH2CH2CH(CH3)CH2-, -CH2CH2C(CH3)2O e -CH2Ch[CH(CH3)2]-; qualquer dos isômeros -CH2CH2-norbornil- -CH2CH2-cicloexil-; qualquer dos di-radicais viáveis de norbornano, ciclo-exano, ciclopentano, tetraidrodiciclopentadieno, ou ciclododeceno por perda de dois átomosde hidrogênio; as estruturas deriváveis de limoneno, -CH2CH(4-CH3-1-C6H9-)CH3, onde anotação C6H9 denota isômeros do anel cicloexano tri-substituído faltando a substituição naposição 2; qualquer das estruturas contendo monovinil derivável de trivinilcicloexano, tais— como -CH2CH2(vinilC6H9)ÜH2CH2~e -CH2CH2(vinilC6H9)CH(CH3)-, onde a notação C6H9denota qualquer isoAmero do anel cicloexano tri-substituído; qualquer das estruturas mono-insaturadas deriváveis de merceno contendo um C=C tri-substituído, tais como, -CH2CH[CH2CH2Ch=C(CH3)2]CH2CH2-, -CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-,CH2C[CH2CH2CH=C(CH3)2](CH2CH3)-, -CH2CH2CH[CH2CH2CH=C(CH3)2]CH2-, -CH2CH2(C-)(CH3)[CH2CH2CH=C(CH3)2], e -CH2CH[CH(CH3)[CH2CH2Ch=C(CH3)2]]-; e qualquer dasestruturas mono-insaturadas derivadas de mirceno faltando um C=C tri-substituído, tais co-mo, -CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -CH2CH(CH=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-, -CH2C(=CH-CH3)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -CH2C(=CH0CH3)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-,CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH2C(CH3)2-, -CH2CH2C(=CH2)CH2CH2CH[CH(CH3)2]-;CH2CH=C(CH3)2CH2CH2CH2C(CH3)2- e-CH2CH=C(CH3)CH2CH2CH[CH(CH3)2],
Em outra modalidade da presente invenção, o silano (10) tem uma estrutura cuja assomas dos átomos de carbono nos grupos G1 e G2 é de 3 a 18 e, vantajosamente, é de 6 a14. A quantidade de carbono no fragmento mercapto bloqueado facilita a dispersão do en-chimento inorgânico nos polímeros orgânicos, assim aumentando o balanço de proprieda-des no enchimento de borracha curado.
Em ainda outra modalidade da presente invenção, G1 éCH3CH2CH2CH2CH2CH2CH2--e G2 é -CH2CH2CH2-, r é 1 e s é 1.
Exemplso representativos de grupos R e R0 são hidrogênio, alquil de cadeia ramifi-cada e simples de 1 a 18 átomos de carbono ou mais, tais como metil, etil, propil, isopropil,butil, octenil, cicloexil, fenil, benzil, tolil e alil.
Em uma modalidade, grupos R são selecionados de alquil C1 a C4 e grupos R0 sãoselecionados de hidrogênio, metio, etil e propil/
Exemplos específicos de X são grupos metóxi, etóxi, isobutóxi, propóxi, isopropóxi,acetóxi, oximato e hidroxialcóxi derivados de dióis, -0(R°CR°)f0H onde f é definido acima,tais como 2-hidroxietóxi, 2-hidroxipropóxi, 3-hidróxi-2,2-dimetilpropóxi, 3-hidroxipropóxi, 3-hidróxi-2-metilpropóxi, 3-hidroxibutóxi, 4-hidróxi-2-metilpent-2-óxi, e 4-hidroxibut-2-óxi. Xpode também ser um grupo alquil monovalente, tais como metil e etil.
Em uma modalidade específica, X é um de metóxi, etóxi, acetóxi, metil, etil, 2-hidroxietóxi, 2-hidroxipropóxi, 3-hidróxi-2,2-dimetilpropóxi, 3-hidroxipropóxi, 3-hidróxi-2-metilpropóxi, 3-hidroxibutóxi, 4-hidróxi-2-metilpent-2-óxi, e 4-hidroxibut-1-óxi.
Exemplos específicos de Zb e Zc são grupos alcóxi divalentes derivados de dióistais como etileno glicol, propileno glicol, neopentil glicol, 1,3-propanodiol, 2-metil-1,3-propanodioi, 1,3-butanodiol, 2-metil-2,4-pentanodiol, 1,4-butanodiol, cicloexano dimetanol epinacol. Os grupos alcóxi divalentes derivados de etileno glicol, propileno glicol, neopentilglicol, 1,3-propanodiol, 2-metU~1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol e 2-metil-2,4-pentanodiol são
preferidos. *
Em uma modalidade da presente invenção, o Zb e Z0 são grupos alcóxi divalentesderivados de 1,3-propanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, e 2-metil-2,4-pentanodiol.
o conteúdo dialcóxi cíclico dos silanos aqui deve ser mantido suficientemente altorelativo ao conteúdo dialcóxi total presente para prevenir excessiva ligação cruzada, quepode levar a formação de gel. Ligação cruzada excessiva pode também ser evitada se X naestrutra, como indicado pelo coeficiente u, é grande. Em uma modalidade, o ν e ρ nas Fór-mulas (10) e (11) são tal que a proporção v/p está entre 0 e 10. Em outra modalidade, u é de1 a cerca de 2 com a condição que u + ν + 2p = 3.
Exemplos representantivos dos silanos organofuncionais da presente invenção quecontêm grupos dialcoxisilil de ponte e/ou cíclico e grupos mercapto bloqueados e livres, masnão são limitados a éster 2-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-etil do ácido tioacético; éster 3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-
[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil do ácido tioacético; éster 3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil do ácido tio-butírico; éster - 3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil do ácido octanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4,4,6-trimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]1,1 -dimetil-butóxi}-4,4,6-trimetil-
[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi)-butóxi}-4-metil-[1,3,2]-dioxasilinan-2il)-propil] do ácido oc-tanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-butóxi}-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil] do ácido undecanotióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-prometil-silanil)-propil] do ácido heptanotióico; éster S-[3-(2-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilepan-2-il)-propil] doácido heptanotióico; éster 3-{2-[3-((3-mercapto-propil)-metil-{2-metil-3-[5-metil-2-(3-propionilsulfanil-propil)-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-propóxi}-silanilóxi)-2-metil-propóxi]-5-metil-[1,3,2]dioxasilepan-2-il}-propil do ácido tiopropiônico; éster 3-{2-[3-((3-mercapto-propil)-metil-{2-metil-3-[5-metil-2-(3-octanoilsulfanil-propil)-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-propómetil-propóxi]-5-metil-[1,3,2]dioxasilepan-2-il}-propil do ácido octanotióico; éster S-[3-
((hidróxi-2-metil-propóxiH3-[{3-hidróxi-2-metil-propóxi)-3-(3-mercapto-propi2-metil-propóxi}-metil-(3-octanoilsulfanil-propil)-sN
do ácido octanotióico; éster S-[3-((hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propó
propóxípmetil-stlcinil)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-((hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-[bis-(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-silanN^" propil)-(3-hidróxi-2-metil^ropóxi)-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-(3-hidróxi-^silanil)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silan^ do
ácido dimetil-tiocarbâmico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metiI-silanil)-propil do ácido dimetil-ditiocarbâmico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-{3-mercapto-propil)-5-metil-
[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do ácido dimetil-ditiocarbâmico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do éster O-etílico doácido tiocarbônico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster etílico do ácidotritiocarbônico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-{3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster etílico do ácido tritio-carbônico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do ácido ditiobutírico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ipropóxi}-metil-silanil)-propil do ácido ditiobutírico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxpropil do ácido dietil-ditiocarbâmico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do ácido dietil-ditiocarbâmico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silaníl)-propíl do ácido N-metil-tiobutirimídico;éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do ácido N-metil-tiobutirimídico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster Ο,Ο'-dietílico do ácido tiofosfórico; éster O'-propílico do éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster O-etílico do ácido tio-fosfórico; éster Ο'-propílico do éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do ácido O-etílico do ácido ditiofosfórico; éster S"-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-me do ésterS,S'-dietílico do ácido tritiofosfórico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3nriercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silann do éster die-tilico ~tfo - -ãistda—tetMlOftfsfürieo;—ésster— 3-(C3-lii<iróxr-2=Tnetil-prc^ôxi)^3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-p do éster die-tílico do ácido tetratiofosfórico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster etílico do ácidotetratiofosfórico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster do S-etílico doácido metil-fosfonoditióico; e, éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silani do ácidodimetil-fosfinotióico, e semelhantes.
Em outra modalidade, silanos mercaptofuncionais bloqueados e livres de ponte dedialcóxi e cíclicos da presente invenção incluem, mas não são limitados a éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-[bis-(3-hidróxi-2-mmetil-propóxi}-(3-mercapto-propil)-(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-silanil)- propil] do ácido octano-tióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-mmetil-silanil)-propil] do ácido octanotióico; éster 3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil do ácido©ctanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4,4,6-trimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-1,1 -dimetil-butóxi}-4,4,6-trimeitl-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-butóxi}-4-metill-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-butóxi}-4-metill-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil] do ácido un-decanotióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metilsilanilóxi-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do ácido heptanotióico;éster S-[3-(2-{3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilenopan-2-il)-propil] do ácido heptanotióico; éster 3-{2-[3-((3-mercapto-propil)-metil-{2-metil-3-[5-metil-2-(3-propionilsulfanil-propil)-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-propóxi}-silanilóxi)-2-metil-propóxi]-5-metil-[1,3,2]dioxasilepan-2-il}-propil do ácido tiopropiô-nico; e éster 3-{2-[3-((3-mercapto^ropil)-metil-{2-metil-3-[5-metil-2-(3-octanoilsulfanil-propil)-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-propóxi}-silanilóxi)-2-metil-propóxi]-5-metil-[1,3,2]dioxasilepan-2-il}-propil do ácido octanotióico.
As composições organofuncionais silano desta invenção que contêm grupos cícll·coss e/ou ponte silil e ambos, grupos mercapto livres e bloqueados têm uma distribuiçãoaleatória de grupos mercapto livres e bloqueados dentro do silano individual. Entretanto,silanos em acordo com a invenção podem ser preparados nos quais grupo mercapto blo-queados e livres são segregados. Esta segregação resulta em composições onde os vizi-~ nhos mais perto de um grupo mercaptano são outros grupos mercaptano livres ou os vizi-nhos mais pertos a um grupo mercaptano bloqueado são outros grupos mercaptano bloque-ados. A segregação dos grupos mercaptano livre e bloqueado pode ocorrer quando silanosligados e cíclicos mercaptofuncionais bloqueados são misturados fisicamente com silanosligados e cíclicos mercaptofuncional livres.
Além disso, é entendido que essas novas composições silano podem também con-ter componentes silano mercaptofuncionais livres e bloqueados que contém somente grupoalcóxi monofuncionais. Esses silanos mercaptofuncionais livres e bloqueados contendo so-mente grupo alcóxi monofuncionais podem ser utilizados como reagentes na preparaçõa denovos silanos da presente invenção. Entretanto, é entendido que esses grupos alcóxi mono-funcionais podem contribuir para amissóes de COV durante o uso. Além disso, é entendidoque os hidrolizados parciais e/ou condensados desses silanos mercaptofuncionais bloquea-dos de ponte de dialcóxi e cíclicos (isto é, siloxanos e/ou silanóis mercaptofuncionais blo-queados de ponte de dialcóxi e cíclico) podem também ser compreendidos por silanos aqui,nesses hidrolisados parciais e/ou condensados será um produto lateral da maioria dos mé-todos de fabricação dos novos silanos da presente invenção ou podem ocorrer sob estoca-gem, especialmente em condições úmidas, ou sob condições em que a água residual per-manecendo de sua preparação não é completamente removido subsequente a sua prepara-ção.
Além disso, hidrólise parcial a substancial de silanos (10) e (11) formarão novos si-lanos que contêm ligações siloxano, isto é, Zb=(-0-)0,5, e são compreendidas pelos silanosdescritos aqui. Eles podem ser deliberadamente preparados por incorporação da estequio-metria apropriada ou um excesso de água nos métodos de preparação descritos aqui paraos silanos. Estruturas silanos aqui compreendendo hidrolisados e siloxários são descritasnas estruturas representadas pela Fórmula (10) e (11) em que os sobrescritos, v, de Zb=(-0-)0,5 e/ou u de X=OH são substantivos (isto é, substancialmente maiores que zero). Em umamodalidade da presente invenção, a proporção de grupo ligando a siloxano, (-O-)0,5, para ogrupo ligando dióxi, [=O(R0CR0)fO-I0l5, está dentro de uma variação de cerca de O a cerca de1. Em outra modalidade, a proporção está dentro de uma variação de cerca de O a cerca de0,2.
Em outra modalidade da presente invenção, os silanos organofuncionais aqui, inclu-indo suas misturas, podem ser varregados em um veículo particular tais como polímero po-roso, carbono preto, um material de silício tal como sílica etc, de forma que eles estão naforma sólida para adição de borracha em uma operação de composição de borracha.
Silanos organofuncionais (10) e (11) aqui e misturas dos mesmos podem ser prepa-rados pelos processos preparativos gerais descritos acima dos quais existem numerosasmodalidades específicas. Geralmenteros processos das modalidades para fazer um oumais misturas de silanos (10) e (11) envolvem uma reação de transesterificação entre um oumais fórmulas alcoxisilano (1), (2), e (3) e um ou mais compostos contendo poliidróxi defórmula (6).
Em uma modalidade, os processos para preparação dos silanos organofuncionais(10) e/ou (11) compreendem: _
a)transesterificação de pelo menos um silano mercaptofuncional bloqueado:[[(R0C(=0))P-(G-1 Mk-Y-Slr-G2-(SiX3)s (1)[(X3Si)q-G2UY-[S-G2-SiX3]b]c (2)
Em que cada ocorrência de G1, G21 R, Υ, X, a, b, c, j, k, p, q, r, e s são definidas a-cima, e com a condição que pelo menos um de X é um grupo hidrolizável, com pelo menosum diol tendo a estrutura HO(R0CR0)fOH, opcionalmente na presença de um catalisador detransesterificação; e,
b) parcialmente removendo grupos bloqueados, por exemplo, por adição de umabase forte, para prover os grupos mercaptono livre.
A primeira reação pode ser realizada por reação de uma mistura de silano alcóximercaptofuncional bloqueado e um diol em proporção molar de cerca 0,1 mol a cerca de 3mois de diol por 1 mol de grupo silil a ser transesterificado. Em outra modalidade, a propor-ção pode variar de cerca de 1 a cerca de 2,5 para um grupo trialcoxisilil. A reação pode serrealizada em uma temperatura variando de cerca de 0 a cerca de 150°C e todas as subvari-ações entre elas enquanto mantendo uma pressão da variação de cerca de 0,1 a cerca de2000 mmHg absoluto. Em uma modalidade, a temperatura pode variar de cerca de 30°C acerca de 90°C e todas as subvariações entre eles. Em outra modalidade, a pressão podevariar de cerca de 1 a cerca de 80 mm Hg absoluto. Como aqueles versados na técnica se-rão reconhecidos, excesso de diol podem ser utilizados para aumentar a raxa de reação,mas não é necessários sob essas condições como pode ser aumentado o custo. A reaçãopode ser realizada por adição lenta de diol para o alcoxisilano mercaptofuncional bloqueadona temperatura de reação desejado a vácuo. Como mono álcool em ebulição inferior é for-mado, ele pode se removido da mistura de reação por um ciclo de destilação. Remoção domono álcool ajuda a dirigir a reação de térmico. As reações opcionalmente pode ser catali-zadas utilizando um catalisador de transesterificação. Catalisador de transesterificação ade-quado são ácidos práticos fortes cujo pKa são abaixo de 5,0, transição de complexos metaistais como complexos de estanho, ferro, titânio e outros catalisadores metais. Catalisadoresadequados para essas reações são disponíveis em, "The Siloxane Bond, Physical Properti-es and Chemical Transformaction", M.G. Voronkov, V.P. mileshkevich e yu. A. Yuzhelevskii,Consultants Bureau, um divisão de Plenum Publishing Company, Nova Iorque (1978), Capí-tulo 5 e são incluídos por referência aqui. Bases fortes são geralmente não adequadas comocatalisadores transesfericação desde que eles promovem a reação do grupo mercatofuncio-nal bloqueado como diol e resultado na remoção do grupo bloqueador. Os catalisadoresácido ou metais podem ser utilizados na variação de cerca de 10 ppm a cerca de 2 porcentodo peso.
Após a reação de transesfericação tem o término alcançado, uma base forte podeser adicionada para parcialmente remover grupos bloqueantes. Em uma modalidade, basesadequadas são aquelas com o pKb abaixo de 5,0 incluindo, mas não limitado a, alcóxidosmetais, amidas (-NR2), mercaptídeos e carbonatos em que o íon metal é lítio, sódio ou po-tássio. A quantidade de grupo bloqueante que é removido é dependente sob a quantidadede base adicionada. É entendido que a base forte será primeiro neutralizado qualquer áci-dos práticos que foram utilizados na reação de transesterificação dos grupos alcoxisilil. Des-sa forma, base adicional em excesso desta quantidade necessária para remover a quanti-dade desejada de grupo bloqueador será requerido para primeiro completar esta neutraliza-ção e então remover o grupo bloqueador para o nível desejado. Em uma modalidade, aquantidade de base adicional está na variação de cerca de 0,0005 a cerca de 0,05 equiva-lentes molar para o grupo mercapto bloqueado. Em outr amodaldiade, cerca de 0,001 a cer-ca 0,01 equivalentes molar de base são adicionados.
Após o grupo bloqueador tem sido parcialmente removido, a mistura final pode op-cionalmente ser tamponada. Tamponando a mistura será inibido ainda a remoção dos gru-pos bloqueadores e serão então adicionadis ao longo da estabilidade do produto de longadireção.
Os produtos da transesterificação de silano mercaptofuncional bloqueado podemcompreender uma fração considerável de material monomérico em adição para a formaçãode dímeros e outros oligômeros cíclicos e ligados como ilustrados por produtos de reação debaixa viscosidade.Os processos para fazer as composições silano organofuncionais da invenção podeopcionalmente empregar um solvente inerte. O solvente pode servir como um diluente, veíu-culo, estabilizador, auxílio de refluxo ou agente aquecedor. Geralmente, qualquer solventeinerte que não entra na reação ou adversamente afeta o processo preparativo pode ser utili-zado. Em uma modalidade, os solventes são líquidos sob condições normais e têm um pon-to de ebulição abaixo de cerca de 150oC. Exemplos de solventes adequados incluem sol-ventes aromáticos, hidrocarbonos, éter, apróticos, ou hidrocarbonos clorinados tais cmo to-lueno, xileno, hexano, butano, dietil éter, dimetilformamida, dimetilsulfóxido, tetracloreto decarbono, cloreto de metileno e semelhantes.
Em uma modalidade da presente invenção, o processo de transesterificação o al-coxisilano com diol pode ser conduzido continuamente. No caso de uma operação contínua,o processo compreende:
a)reagir em um reator de filme fino, um meio de reação de filme fino compreenden-do pelo menos um silano de Fórmula 5, pelo menos um diol e, opcionalmente, catalisadortransesfericação, para prover mercaptosilano que contém um grupo dialcóxi cíclico e/ou li-gado, e por mono álcool por produto; __
b) vaporização do mono álcool por produto a partir do filme fino para dirigir a rea-ção;
c) opcionalmente, recuperar mono álcool por produto por condensação;
d) parcialmente removendo grupos bloqueadores por adição de base;
e) opcionalmente, removendo por produtos do passo de desbloqueador;
f) recuperar o(s) produto(s) da reação de silano organofuncional; e,
g) opcionalmente, neutralizando a meio de reação para aumentar a estabilidade deestocagem do(s) produto(s) silano organofuncionais aqui.
A proporção molar de diol para silano alcóxi mercaptofuncional bloqueado utilizadano processo de filme thin contínuo depende do número de alcóxi que são desejados paraserem substituídos com um grupo diol. Teoricamente, uma proporção molar de cerca de 0,5mois de diol é requerida por grupo alcóxi-sílil para ser transesterificado. Para um trialcóxisilano o equivalente estequiométirco da proporçãomolar é cerca de 1, em que um diol subs-titui dois grupos alcóxi. Entretanto, em muitos casos, somente um dos grupos hidroxilas dodiol reage com o grupo alcoxisilil. Esses dióis são definidos como X na Fórmula (10) e (11).Os dióis referidos aqui como "hidroxialcóxi"reduzem a viscosidade e inibem a geleificação dosilano. Como um versado na técnica facilmente reconhecerá, excesso de diol pode ser utili-zado para aumentar as taxas de reação.
O método de formação do filme pode ser qualquer daqueles conhecidos na técnica.
Dispositivos típicos conhecidos incluem mas não são limitados a, decrescimento dos filmeou evaporadores secagem do filme. Finura mínima do filme e taxas de fluxo dependerão dataxa de umidificação mínima para o filme formando a superfície. Finura máxima do filme etaxa de fluxo dependerão do ponto de flooding para o filme e dispositivo. O álcool é vapori-zado a partir do filme por aquecimento do filme, por redução da pressão so longo do filme,ou por uma combinação de ambos. Em uma modalidade, aquecimento médio e pressãoreduzida são utilizados para formar as estruturas desta invenção. Temperaturas ótimas epressões (vácuo partcial) para correr este processo dependerão dos específicos grupos al-cóxi do silano mercaptofuncional bloqueado e o diol utilizado no processo. Adicionalmentese um solvente inerte opcional é utilizado no processo, esta escolha efetará as temperaturasótimas e pressões (vácuo parcial) utilizado. Exemplos de tais solventes incluem aqueleslistados acima.
O álcool por produto vaporizado a partir do filme é removido e pode ser condensa-do, coletado, e reciclado como alimentado para outros processos. O produto silano é recu-perado por meiospadrões do dispositivo de destilação reativo como uma fase líquida. Se umsolvente inerte tem sido utilizado ou se uma purificação adicional é necessária, o produtosilano pode ser alimentado para oujro dispositivo similar de destilação ou coluna de destila-ção para efetuar essa seperação.
A adição da base deve ocorrerapós a reação de transesterificação entre o diol e si-lano estar completo. Em uma modalidade, esta reação pode ocorrer em um vaso de reaçãoseparado, de modo que a base não neutraliza o catalisador da transesterificação ou catalisaa remoção do grupo bloqueador. O produto intermediário transesterificado pode ser contínuopor transferência para um segundo vaso de reação, por exemplo, pelo uso de uma linhagemde transferência e gravidade, pressão reduzida ou elevada, ou bomba mecânica, para facili-tar o processo. No segundo vaso, a reação de desbloqueio pode ocorrer pela adição de ba-se.
Opcionalmente os produtos de reação transesterificada podem ser neutralizadospara aumentar o produto de estocagem.
Em outra modalidade da presente invenção, um processo para preparar os sílanosorganofuncionais contendo ambos, grupos mercaptano livres e bloqueados compreendem:
a)mistura de pelo menos um silano mercaptoduncioonal bloqueado de estruta quí-mica:
[[(R0C(=0))p-(G1)k-Y-S]r-G2-(SiX3)s (1)e/ou de fórmula:[(X3Si)q-G2]a-[Y-[S-G2-SiX3]b]c (2)
Com pelo menos um silano mercaptofuncional de fórmula:(HS)r-G2-(SiX3)s (3)Em que cada ocorrência de G11 G21 R, Υ, X, a, b, c, j, k, p, q, r, e s é como definidoacima e com a condição que pelo menos um de X é um grupo hidrozável;
b) reagindo a mistura silano do passo (a) com um diol HO(R°CR°)fOH em que f eRO são como definidos acima; opcionalmente em presença de catalisador de transesterifica-ção;
c) remoção domono álcool por produto; e,
d) opcionalmente, neutralizar o catalisador de transesterificação protônica, se utili-zado, com uma base.
As condições de reação para transesfericação da mistura de silanos mercaptofun-cionais bloqueados e livres são descritas acima para o bloqueio do silano mercaptofuncio-nal. Entretanto, após a reação de transesterificação ser completa, a mistura de reação podeser neutralizada se um catalisadro prótico é utilizado. Neutralização do catalisador aumenta-rá a estabilidade de estoque dos produtos de reação.
Em uma modalidade da presente invenção, a quantidade de silano mercaptofuncio-nal bloqueado de:
[[(R0C(=0))p-(G1)k-Y-S]r-G2-(SiX3)s (1)ou
[(X3Si)q-G2]a-[Y-[S-G2-SiX3]b]c (2)E a quantidade de silano mercaptofuncional livre de:(HS)r-G2-(SiX3)s (3)
Em que cada ocorrência de G11 G21 R, Υ, X, a, b, c,j, k, p, q, r, e s é como definidaacima e com a condição que pelo menos um X é um grupo hidrozável, são misturados emuma proporção molar de silanos (1) e/ou (2) para silano (3) em uma variação de cerca de100:1 a cerca de 0,2:1.
Em outra modalidade, as proporções molares de silano (1) e/ou (2) para silano (3)são na variação de cerca 10:1 a cerca de 1:1. Se um catalisador prótico é utilizado parapromover a transesterificação do alcoxisilano com diol, ele pode ser útil para neutralizar ocatalisador com uma base para inibir a reação de diol com grupos mercaptano bloqueados.
Entretanto, somente uma quantidade estequiométrica de base é requerida paraneutralizar o catalisador prótico. Grandes quantidades de base promoverão a remoção deum grupo bloqueador.
Em ainda outra modalidade da presente invenção, o processo para preparar o sila-no organofuncional contendo ambos, grupo mercaptano livre e bloqueado compreende:a)transesterificação de pelo menos um silano mercaptofuncional bloqueado de:[[(R0C(=0))p-(G1)k-Y-SJr-G2-(SiX3)s (1)e/ou[(X3SÍ)q-G2]a-[Y-[S-G2-SÍX3]b]c (2)
Em que cada ocorrência de G11 G21 R, Υ, X, a, b, c, j, k, p, q, r, e s é como definidoacima, e com a condição que pelo menos um X é um grupo hidrozável, com pelo menos umdiol HO(R0CR0)fOH1 em que f e R0 são definidos acima, opcionalmente, em presença detransesterificação.
b) opcionalmente, removendo o mono-álcool por produto da mistura de reação re-sultando do passo (a);
c) transesterificando pelo msno um silano mercaptofuncional de:(HS)r-G2-(SiX3)s (3)
Em que cada ocorrência de G2, X, r, e s é como definido acima, e com a condiçãoque pelo menos um de X é um grupo hidrolizável, com pelo menos um diol de esfruturaHO(R0CR0)fOH em que f e RO são como definidos acima, opcionalmente, em presença decatalisador de transesterificação;
d) opcionalmente, removendo mono álcool por produto a partir da mistura re reaçãoresultando do passo (c);
e) misturando o produto(s) silano(s) do passo (a) com produto(s) silano(s) do passo(c) para prover uma mistura possuindo uma quantidade pré-determinada de mercaptano e
grupos mercaptano bloqueados;
f) opcionalmente, neutralizando a mistura de produto a partir do passo (e) com umabase se um catalisador prótico foi utilizado.
Em uma modalidade da presente invenção- as proporções molares do silano prepa-rado no passo a e o silano preparado no passo d para formar silano f são na variação decerca de 100:1 a cerca de 0,2:1. Em outra modalidade, as proporções molares do silanopreparado no passo a e o silano preparado no passo d para formar silano f são na variaçãode cerca de 10:1 a cerca de 1:1. É para ser entendido que a proporção desejado de gruposmercapto bloqueados para livre é determinada pela proporção misturada. A estrutura dosilano preparado pode ser bimidal em distribuição desses grupos mercapto bloqueados elivres. Os oligômeros e polímeros formados podem ter segmentos onde os vizinhos maispróximos do grupo mercato livre são outros que os grupos mercapto livres e igualmente osvizinhos mais próximos do grupo mercapto bloqueado são outros que os grupos mercaptobloqueados. A distribuição de grupos mercapto bloqueados e livres é dessa forma não alea-tório. As condições de reação e processos para transesterificação dos silanos mercaptofun-cioanis livres e bloqueados são dados acima.
Ainda em acordo com a invenção, uma composição elastastômera enchida é provi-da a qual compreende:
a)pelo menos um elastômero contendo ligações duplas carbono-carbono;b) pelo menos um enchimenor particulado inorgânico; e,
c) uma composição silano organofuncional compreendendo pelo menos um silanoorganofuncional selecionado do grupo consistindo de:
(i) mercaptosilano possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil e/ou um grupodialcoxisilil cíclico,
(ii) mercaptosilano bloqueado possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil e/ouum grupo dialcoxisilil cíclico,
(iii) dímero mercpatosilano em que os átomos de silício das unidades mercaptosila-no são ligados uns aos outros através de uma ponte do grupo dialcóxi, cada unidade silanoopcionalmente possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisililcíclico,
(iv) dímero mercaptosilano bloqueado em que os átomos de silício das unidadesmercaptosilano bloqueadas são ligados uns aos outros através de'uma ponte do grupo dial-cóxi, cada unidade silano opcionalmente possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisililou um grupo dialcoxisilil cíclico,
(v) dímero silano possuindo uma unidade mercaptosilano, o átomo de silício da qualestá ligado ao átomo de silício de uma unidade mercaptosilano bloqueada através de umaponte do grupo dialcóxi, cada unidade silano opcionalmente possuindo pelo menos um gru-po hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico,
(vi) oligômero mercaptosílado em que os átomos de silício de unidades mercaptosi-lanos adjacentes são ligados uns aos outros através de uma ponte do grupo dialcóxi, asunidades mercaptosilano terminais possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil ou umgrupo dialcoxisilil cíclico,
(vii) oligômero mercaptosilano bloqueado em que os átomos de silício das unidadesmercaptosilanos bloqueadas adjacentes são ligados uns aos outros através de uma pontedo grupo dialcóxi, as unidades mercaptosilanos terminais possuindo pelo menos um grupohidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico, e
(viii) oligômero silano possuindo pelo menos uma unidade mercaptosilano e pelomenos uma unidade mercaptosilano bloqueada, os átomos de silício de unidades silano ad-jacentes sendo ligados uns aos outros através de uma ponte do grupo dialcóxi, as unidadessilano terminais possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisililcíclico,
Com a condição que,
Onde a composição contém um ou mais de (i), (iii) e (vi),a composição adicionalmente contém um ou mais de (ii), (iv), (v), (vii) e (viii),
e onde a a composição contém um ou mais de (ii), (iv) e (vii),a composição adicionalmente contém um ou mais de (i), (iii), (v), (vi) e (viii).Em uma modalidade da composição de enchimento elastômero antecedente, acomposição silano organofuncional compreende pelo menos um de:
[[[R0C(=0))p-(G1)j]k-Y-S]r-G2-(SiXuZbvZcw)s]m[(HS)r-G2-(SiXuZbvZcw)s]n (10)e[[XvZbvZ^Si)q-G2]a-[Y-]S-G2-SiXuZbvZcw]b]c]m[(HS)rG2-(SiXuZbvZcw)s]n (11)em que
cada ocorrência de Y é independentemente selecionada a partir de espécies poliva-lentes (Q)ZA(=E), em que o átomo (A) ligado a um heteroátomo não saturado (E) está ligadoa um enxofre, que por sua vez está ligado por meio de um grupo G2 a um átomo-de silício;
cada ocorrência de R está independentemente selecionadãlto grupo consistindo dehidrogênio, alquil simples, cíclico ou ramificado que pode ou não conter insaturação, gruposalquenil, grupos aril, e grupos aralquil, em que cada R, outro que hidrogênio, contém de 1 a18 átomos de carbono;
cada ocorrência de G1 é independentemente selecionada do grupo consistindo degrupos monovalentes e polivalentes derivados por substituição de alquil, alquenil, aril, ouaralquil em que G1 pode ter de 1 a cerca de 30 átomos de carbono, com a condição que seG1é univalente, G1 pode ser hidrogênio;
cada ocorrência de G2 está independentemente selecionada do grupo consistindode grupo divalente ou polivalente derivado por substituição de alquil, alquenil, aril, ou aralquilem que G2 pode ter de 1 a 30 átomos de carbono;
cada ocorrência de X é independentemente selecionada do grupo consistindo de -Cl, -Br, RO-, RC(=0)0-, R2C=NO-, R2NO-, R2N-, -R, HO(R0CR0)A em que cada R é comoacima e cada ocorrência de R0 é independentemente dada por um dos membros listadosacima para R;
cada ocorrência de Zb, que forma uma estrutura de ponte entre dois átomos de silí-cio, é independentemente selecionada do grupo consistindo de (-O-)0,5, e [-O(R°CR°)fO-]0,5,em que cada ocorrência de R0 é independentemente dada por um-dos membros listadosacima para R;
cada ocorrência de Zc, que forma uma estrutura cíclica com um átomo de silício, éindependente dada por -O(R0CR0)fO- em que cada ocorrência de R0 é independentementedada por um dos membros listados acima para R;
cada ocorrência de Q é independentemente selecionada do grupo consistindo deoxigênio, enxofre, e (-NR-);
cada ocorrência de A é independentemente selecionada do grupo consistindo decarbono, enxofre, fósforo, e sulfonil;cada ocorrência de E é independentemente selecionada do grupo consistindo deoxigênio, enxofre, e (-NR-);
cada ocorrência dos sobrescritos, a, b, c, f, j, k, m, n, p, q, r, s, u, v, w, e ζ é inde-pendentemente dada por a é 0 a cerca de 7; b é 1 a cerca de 3; c é 1 a cerca de 6; fé cercade 2 a cerca de 15, jé Oa cerca de 1, mas j pode ser 0 somente se ρ é 1; k é 1 a 2, com acondição que
se A é carbono, enxofre, ou sulfonil, então (i) a+b=2 e (ii) k= 1;se A é fósforo, então a+0=3 a menos que (i) c>1 e (ii) b= 1, em que caso a=c+1; ese A é fósforo, então ké 2;
mé 1a cerca de 20, η é 1 a cerca de 20, ρ é 0 a 5, q é 0 a 6;~ré 1 a 3; s é 1 a 3; ué0a3;vé0a3;vé0a3;wé0a1 com a condição que" u+v+2W=3\z è 0 a cerca de 3; ecom a condição que a cada uma das estruturas acima contém pelo menos um grupo hidroli-sável, Zb ou Zc, que é grupo alcóxi difuncional.
Também entro do objetivo da invenção estão artigos de fabricação, particularmentepneus, feitas das composições de enchimentos elastômeros antecedentes. A invenção ofe-rece meios para significantemente reduzir emissões de compostos orgânicos voláteis (COV)durante a fabricação de borracha e melhoramento do acoplamento entre polímeros orgêni-cos e enchimentos inorgânicos.
As novas composições baseadas em silano organofuncionais descritas aqui são ú-teis como agentes acoplantes entre resinas elastoméricas (isto é, borrachas) e enchimentosinorgânicos. As composições silano organofuncionais são únicas nesta de alta eficiência dogrupo mercaptano podem ser utilizadas sem os detrimentos dos efeitos colaterais tipicamen-te associados com o uso de mercpatosilanos, tais como alto processamento de viscosidade,menos que o enchimento de dispersão desejável, curagem pré-matura (queima), e odor.Esses benefícios são obtidos porque o grupo mercaptano é parte de um alto composto defervura que libera diol ou composto contendo poliidróxi maior sob uso. A combinação degrupos mercapto bloqueados e livres nesta composição baseada em silano permite umaquantidade controlada de acoplamento oara o polímero orgânico durante a composição daborracha. Durante este passo de mistura não produtiva, os grupos alcoxisilil cíclico e/ou deponte podem reagir com o enchimento e essencialmente somente os grupos mercaptanolivres podem reagir com a borracha. Os grupos mercaptano bloqueados permanecem es-sencialmente inativos e são disponíveis para ajudar a dispersão do enchimento inorgênicodurante a operação de composição da borracha. Então, uma quantidade controlada de aco-plamento do enchimento ao polímero ocorre durante a mistura assim minimizando a cura-gem prematura não desejável ( queima) e o aumento não desejável associado na viscosida-de, enquanto promovendo as propriedades finais de uso tais como índice de reforço, que éum indicador de fraqueza. Então, um pode alcançar melhor propriedades de enchimento deborracha curada tal como balanço de altos módulos e resistência de abrasão, resultando emavitar ou diminuir a curagem prematura.
As composições baseadas em silano organofuncionais aqui provêem vantagenssignificantes sobre agentes acoplantes tradicionais que têm uso extensivo na borracha eindústrias de pneus. Esses silanos usualmente contêm em suas estruturas moleculares trêsgrupos alcóxi, por exemplo, grupos etóxi, em cada átomo de silício, o que resulta na libera-ção de três mois de álcool monoidróxi simples, por exemplo, etanol para cada silano equiva-lente durante o processo de fabricação de borracha em que o silano acopla ao enchimento.A liberação do mono álcool simples é uma ótima desvantagem porque eles são flamáveis edessa forma possuem um ameça de fogo, e porque eles~contribuem tão grandemente paraemissões de compostos orgânicos voláteis (COV) e são assim potencialmente nocivos parao ambiente. As composições baseadas em silano organofuncionais descritas aqui eliminamou aliviam grandemente os problemas antecedentes por reduzir emissões de mono álcoolvoláteis para somente um, menos que um, e mesmo essencialmente zero mois de monoálcool por silano equivalente. Eles efetuam isto porque os grupos silano alcóxi são substituí-dos com poliidróxi alcóois, por exemplo, grupos de ligação derivado de diol, e então tais al-cóois poliidróxi são liberados durante o processo de fabricação de borracha no lugar de mui-to, ou perto todo, do mono álcool liberado. Descrevendo as vantagens dos silanos organo-20 funcionais aqui com referência específica àqueles silanos que são preparados com dióis(tais vantagens sendo realizáveis com compostos contendo poliidróxi de funcionalidade hi-droxila mais alta), dióis, por exemplo, tendo pontos de ebulição bem em excesso de tempe-raturas de processamento de borracha, não são vaporizados fora da borracha durante oprocesso de fabricação da borracha, como no caso, por exemplo, com etanol, mas são reti-das pela borracha onde eles migram para a superfície devido a sua alta polaridade e se tor-nam ligados so hidrogênio para as superfícies de enchimentos de silíceo tal como sílicas. Apresença de dióis em superfícies de sílica leva a adicionais vantagens não obtidas com eta-nol (devido a sua volatilidade e ejeção durante o processo de composição da borracha) nosubsequente processo de cura, em que presença previne a superfície de sílica de se ligarnos curativos e assim interferir com a cura. Silanos tradicionais não baseados em dióis re-querem mais curativos para contagem de perdas devido a ligação da sílica.
A adição de dióis baseados em hidrocarbono para a formulação de composição deborracha antes de e/ou concorrente com a adição de curativos é vantagem para a eficienteutilização de curativos, em particular, e substâncias polares, tais como, mas não limitadas aaminas, amidas, sulfonamidas, tiuranas, e guanidinas. Se dióis são exclusivamente adicio-nados na forma de silanos derivados de diol ou como dióis livres em combinação com osagentes acopladores de silano, a polaridade dos dióis é de vantagem para o processo decomposição de borracha. Essas substâncias polares tendem a migrar para a superfície deenchimento devido às interações dipolares com o enchimento. Isto tende a fazer com elesfiquem indisponíveis dentro da matriz orgânica do polímero, onde suas funções incluemplastificação do elastômero enchido e aceleração, ou retardamento, das reações de cura-gem. Os dióis baseados em hidrocarbonos aumentam a função dos curativos por inteferircom sua tendência a ligar na superfícies de sílica assim forçando os mesmos na matriz deborracha a fazer sua função. Os dióis baseados em hidrocarbono terminam isto por elesmesmos sendo muito polares, e assim se ligam sozinhos a superfícies do enchimento, dei-xando menos espaço para os curativos se ligarem-ao enchimento. Os dióis baseados emhidrocarboneto então agem como agentesdeslocadores do curativo a partir do enchimento.
A cadeia curta dos dióis baseados em hidrocarbono aumenta sua função por umefeito quelante. Em uma modalidade, o número de átomos de carbono entre os grupos hi-dróxido de Zc e/ou Zb aqui são importantes e são definidos pelo radical divalente -O(R0CR0)fO-, em que cada ocorrência de f é 1 ou 3. Essas cadeias de dois ou três átomosde carbono entre os dois grupos OH do diol promovem a formação de anéis de 5- ou 6-membros quando ambos os átomos de oxigênio se ligam a um átomos de silício em comumdos silanos de Fórmula (10) e (11). Esta ligação dupla a um centro comum, conhecido ereferido aaqui como o efeito quelado, aumenta a quantidade de grupo dialcoxisilil cíclico einibe a formação do gel. Após reações com a sílica e o passo de composição da borracha,os dióis que tinham sido liberados têm uma alta afinidade pelo seu enchimento porque elespodem quelar com o átomo de metal ou silício na superfície do enchimento assim aumen-tando sua habilidade de prevenir a ligação dos curativos ao enchimento.
Os dióis baseados em hidrocarbono aqui utilizados são superiores aos alcóois di-funcionais (dióis) ou monofuncionais baseados em éter- e/ou poliéter porque a ausência dafuncionalidade éter do hidrocarboneto baseado em dióis evitam os problemas tipicamenteencontrados com éteres. Esses problemas incluem alta toxicidade, sua tendência para for-mação de peróxido espontâneo, e altos eomprimentos de cadeia entre os grupos OH. For-mação de peróxido espontânea é um problema porque ela é difícil de prevenir e porque osperóxidos representam perigos flamáveis. Além disso, peróxidos se decomposirão quandoaquecidos par aprover radicais livres que podem iniciar reações laterais indesejáveis nospolímeros de borracha. Essas reações laterais incluem cura induzida por peróxido em cujascadeias de polímeros são ligadas cruzadamente. Estas podem levar a ligação cruzada pre-matura, em excesso e variável durante ou antes da cura. O excesso de ligação cruzada po-de levar a propriedades inferior na borracha, ligação cruzada prematura pode levar a quei-ma, e a variabilidade fazê-la difícil para fabricar uma composição de borracha reprodutível equalquer artigos de fabricação derivado da mesma.
O excesso de comprimento nas cadeias dos dióis contendo éter forçam a quelaçãopelos dois grupos OH para envolver anéis de tamanhos de pelo menos cerca de 8 átomos,que é bem adiante o ótimo de 5 ou 6, acessível a dióis baseados em hidrocarboneto. Quela-ção envolvendo um grupo OH e um éter, que pode dar os anéis de 5 ou 6 membros ótimos,não são tão fortes como a quelação com os dois grupos OH acessáveis para os dióis base-ados em hidrocarbono porque os grupos OH são menos impedidos estericamente e porqueos grupos OH são mais ativos que em formar interações de ponte de hidrogênio, que sãochaves para a ligação de dióis para o enchimento da superfície.
Uma vantagem importante dos silanos aqui é que os produtos do processo de aco-plamento do silano são eles mesmos^e utilidade em aumentar o processo de composiçãoda borracha, o valor das composições de borracha resultantes, e/ou quaisquer artigos defabricação empregando as composições de borrachas. Então, os grupos mercaptano blo-queados dos silanos da presente invenção não somente retardam o acoplamento de silanoao polímero durante a mistura mas também assiste na dispersão do enchimento no polímerodurante a mistura por redução da habilidade da superfície hidroxila ou metal óxidos em for-mar pontes de hidrogênio entre partículas de enchimento, assim aumentado a fácil e inteirada dispersão do enchimento e retardando a reversão deste processo, ou seja, reaglomera-ção do enchimento. Em adição, os dióis liberados a partir dos átomos de silício do silanodurante o processo de acoplamento do enchimento não é somente retirado como um produ-to de descarte, mas desempenha uma função seguinte importante, especificamente, aumen-tado a eficiência dos curativos, como previamente descrito.
Um resultado não esperado dos silanos organofuncionais da presente invenção é olongo tempo de queima para enchimentos de elastômeros não curados contendo silanos(10) e (11). Os altos níveis de grupos funcionais mercapto que estão presentes nesses sila-nos devem normalmente produzir tempos de queima muito curtos. Tempos de queima lon-gos são desejáveis porque eles permitem a borracha não curada ser misturada com os en-chimentos e outros ingredientes-em um único passo e em temperaturas mais altas, que faci-litam a dispersão do enchimento e composição uniforme, sem gerar alta e variável viscosi-dade ou compostos parcialmente curados. Enchimentos elastômeros não curados com altasviscosidades são indesejáveis porque eles têm taxas de extrusão mais baixas e fabricaçãodos artigos. Se o composto da borracha não curado é parcilamente curado antes do proces-so de moldagem começar, então as partículas de gel resultantes da ligação cruzada prema-tura podme gerar defeitos e negativamente afetar um ou mais das propriedades físicas doelastômero curado.
Em uso, pelo menos uma das composições silano organofuncionais que contêmgrupos dialcoxisilil de ponte e/ou cíclicos e grupos mercapto bloqueados e livres é misturadocom o polímero orgânico antes, durante, ou após a composição do enchimento no polímeroorgânico. Em uma modalidade, os silanos são adicionais antes ou durante a composição doenchimento no polímero orgânico porque esses silanos facilitam e aumentam a dispersão doenchimento. A quantidade total de silano presente na composição de borracha resultantedeve ser cerca de 0,05 a cerca de 25 partes por peso por cem partes por peso do polímeroorgânico (phr). Em outra modalidade, a quantidade de silano presente na borracha é de cer-ca de 1 a 10 phr. Enchimentos podem ser utilizados em quantidades variando de cerca de 5a cerca de 100 phr, mais preferivelmente de 25 a 80 phr.
Quando reação da mistura para acoplar o enchimento com o polímero é desejada,um agente desbloqueãnte é "adicionado à mistura para desbloquear as composições silanoorganofuncionais que contêm grupos dialcoxisilil de ponte e/ou cíclico e grupos mercaptobloqueados e livres. O agente desbloqueãnte pode ser adicionado em quantidades variandode cerca de 0,1 a cerca de 5 phr; mais preferivelmente na variação de cerca de 0,5 a cercade 3 phr. Se álcool ou água estão presentes na mistura (como é comum), um catalisador(por exemplo, aminas terciárias, ou ácidos de Lewis) podem ser utilizados para iniciar epromover a perda do grupo bloqueante por hidrólise ou alcoólise par aliberar o mercaptosi-lano correspondente. Alternativamente, o agente desbloqueãnte pode ser nucleófilo conten-do um átomo de hidrogênio suficientemente lábil tal que o átomo de hidrogênio pode sertransferido para o sítio do grupo bloqueante original para formar o mercaptosilano. Então,com uma molécula aceptora do grupo bloqueante, uma troca de hidrogênio a partir do nu-cleófilo deve ocorrer com o grupo bloqueador do mercaptosilano bloqueado para formar omercaptosilano e o derivado correspondente do nucleófilo contendo o grupo bloqueador ori-ginal. Esta transferência do grupo bloqueante a partir de silano do nucleófilo deve ser dirigi-do, por exemplo, por uma estabilidade termodinâmica maior dos produtos (mercaptosilano enucleófilo contendo o grupo bloqueando) relativo dos reagentes iniciais (composições silanoorganofuncional que contém cíclico e/ou grupos dialcoxisilil de ponte e livres grupos mercap-to bloqueados e o nucleófilo). Por exemplo, se o nucleófilo foram uma amina contendo umaligação N-H, transfere do grupo bloqueador a partir das composições silano organofuncio-nais que contém grupos dialcoxisilil de ponte e/ou cíclico e livre e grupos mercados bloque-ados e livres podem produzir o mercaptosilano e uma das várias classes de amidas corres-pondentes para o tipo de grupo bloqueador utilizado. Por exemplo, grupos bloqueantes car-boxil desbloqueados por aminas podem produzem amidas, grupos bloqueadores sulfonildesbloqueados por aminas podem produzir fosfonamidas, e grupos bloqueadores fosfinildesbloqueados por aminas devem produzir fosfonamidas, e grupos bloqueadores fosfinildesbloqueados por aminas devem produzir fosfinamidas. O que é importante é que semlevar em consideração o grupo bloqueador inicialmente presente no silano mercaptofuncio-nal bloqueado de ponte de dialcóxi e cíclico e sem levar em consideração o agente desblo-queador utilizado, as composições silano organofuncionais (a partir do ponto de vista deacoplamento para o polímero orgânico) inicialmente substancialmente inativo que contêmgrupos de ponte de dialcoxisilil e/ou cíclico e grupos mercapto bloqueados e livres é subs-tancialmente convertidos no ponto desejado no procedimento da composição de borrachapara o mercaptosilano ativo. É notado que quantidade parciais do nucleófilo pode ser utiliza-do (isto é, deficiência estequiométrica), se um foi somente desbloqueado em parte das com-posições silano organofuncionais que contém grupos de ponte de dialcóxi e/ou cíclica e gru-pos mercapto bloqueado e livre para controle do grau de vulcanização de uma formulaçãoespecífica.
Água tipicamente está presente no enchimento inorgânico como um hidrato ou liga-do ao enchimento na forma de um grupo hidroxila. O agente desbloqueante pode ser adicio-nado no pacote curativo ou, alternativamente, em qualquer outro estágio no processo decomposiçlao como um componente único. Exemplos de nucleófilos devem incluir quaisqueraminas primárias ou secundárias, ou aminas contendo ligações dupla C=N, tais iminas ouguanidinas; com a condição que a referida amina contém pelo menos uma ligação N-H (ni-trogênío-hidrogênio). Numerosos exemplos específicos de guanidinas, aminas, e iminasbem conhecidos na técnicas, que são úteis como componentes em curativos para borracha,são citados em Rubber Chemicals; J. Van-Alphen; Plastics and Rubber Research InstituteTNO1 Delft, Holanda; 1973. Alguns exemplos incluem: Ν.Ν',Ν''-trifenilguanidina, N,N'-di-orto-tolilguanidina, orto-biguanida, hexametilenotetramina, cicloexiletilamina, dibutilamina, e 4,4'-diaminodifenilmetano. Quaisquer catalisadores ácidos gerais utilizados para transesterificarésteres, tais como ácidos de Bronsted ou Lewis, podem ser utilizados como catalisadores.
A composição de borracha não precisa ser, mas preferivelmente é, substancialmen-te livre de siloxanos funcionalizados, especialmente aqueles do tipo revelado na PatenteAustraliana AU-A-10082/97, que é aqui incorporada por referência. Mais preferivelmente, acomposição de borracha é livre de siloxanos funcionalizados.
Na prática, produtos de borracha vulcanizados de enxofre tipicamente são prepara-dos por borrachas temomecanicamente misturadas e vários ingredientes em uma maneiraseqüencialmente step-wise seguida por moldagem e curagem da borracha composta paraformar um produto vulcanizado. Primeiro, para a mistura aforesaid da borracha e vários in-gredientes, tipicamente exclusivod de enxofre e aceleradores de vulcanização de enxofre(coletivamente "agentes de curagem"), a(s) borracha(s) e vários ingredientes de composiçãode borracha são usualmente misturados no último, e sempre (no caso da sílica enchendopneus de baixa resistência de rolagem) dois estágio(s) de mistura termomecânica nos mistu-radores adequados. Tal mistura preparatória é referida como uma mistura não produtiva oupassos ou estoque de misturas não produtivas. Tal mistura preparatória usualmente é con-duzida em temperaturas na variação de cerca de 140 0C a cerca de 200 0C e sempre na va-riação de cerca de 150 0C a cerca de 180 0C. Subsequente aos tais estágios de misturaspreparatórios, em um estágio final, algumas vezes referido como um estágio de mistura pro-dutivo, agente desloqueadores (no caso desta invenção), agentes curadores, e possivel-mente um ou mais agente adicionais, e possivelmente um ou mais ingredientes adicionais,são misturados com o composto ou composição de borracha, tipicamente em uma tempera-tura na variação de 50 0C a 130 0C, que é uma temperatura inferior àquelas utilizadas nosestágios preparatórios de mistura para prevenir ou retardar a curagem prematura da borra-cRa curávei de enxofre, que é algumas vezes referida como queima da composição de bor-racha.
A mistura de borracha, algumas vezes referida como um composto ou composiçãode borracha, tipicamente é permitida arrefecer, algumas vezes após ou durante um proces-so intermediários de mistura moída, entre os vários passos de mistura supramencionado,por exemplo, a uma temperatura de cerca de 50 0C ou inferior. _
Quando é desejado moldar e curar a borrcha, a borrahca é colocada no molde a-proprieado a cerca de pelo menos 130 0C e acima de cerca de 200 0C, que causará a vulca-nização da borracha pelos grupos mercapto no mercaptosilano e qualquer outras fontes Ii-vres de enxofre na mistura de borracha.
Por mistura termoquímica, é entendido que o composto de borracha, ou composi-ção de borracha e ingredientes compondo a borracha, é misturado em uma mistura de bor-racha sob altas condições de corte onde ele é espontaneamente aquecido acima de um re-sultado da mistura, primariamente devido ao corte e associado com fricção dentro da mistu-ra de borracha e o misturador de borracha. Várias reações químicas podem ocorrer em vá-rios passos nos processos de mistura e curagem.
A primeira reação é uma reação relativamente rápida e é considerada aqui tomarlugaF entre o enchimento e o grupo alcoxisilano dos silanos mercaptofuncional bloqueadosde ponte de dialcóxi e/ou cíclica. Tal reação pode ocorrer em uma temperatura relativamen-te baixa, tal como, por exemplo, cerca de 120 0C. As segunda e terceira reações são consi-deradas aqui serem desbloqueadoras dos silano mercaptofuncionais bloqueados de pontede dialcóxi e/ou cíclica e a reação que toma lugar entre a porção contendo enxofre do silano(após desbloqueio), e a borracha vulcanizada de enxofre em uma temperatura mais alta; porexemplo, acima de cerca de 140°C.
Outra fonte de enxofre pode ser utilizada, por exemplo, na forma de enxofre ele-mental como S8. Um doador de enxofre é aqui considerado como um composto contendoenxofre que libera enxofre livre ou elementar em uma temperatura variando de cerca de 140°C a cerca de 190 0C. Tais doadores de enxofre podem ser, por exemplo, embora não limi-tados a aceleradores da vulcanização de polissilfeto e polissulfetos organosilanos com pelomenos dois átomos de enxofre conectando em duas pontes de polissulfeto. A quantidade deadição de fonte de enxofre livre à mistura pode ser controlada ou manipulada como umamatéria de escolha relativamente independente a partir da adição da composição silanomercaptofuncional bloqueada de ponte de dialcóxi e cíclica supramencionada.
Então, por exemplo, a adição independente de uma fonte de enxofre pode ser ma-nipulada pela quantidade de adição da mesma e pela seqüência de adição relativa a adiçãode outros ingredientes à mistura de borracha.
— —Em uma modalidade da presente invenção, uma composição de borracha e prepa-rada por um processo compreendendo os passos seqüenciais de:
(a)mistura termomecanicamente, em pelo menos um passo de mistura preparatório,a uma temperatura de 140°C a 200°C, alternativamente a 140°C a 190°C, por um tempo demistura total de 1 a 20, alternativamente 4 a 15 minutos para tal(s) passo(s) de mistura(s):
I) 100 partes por peso de pelo menos uma borracha vulcanizada de enxofre sele-cionada dos homopolímeros e copolímeros dieano conjugados, e copolímeros de pelo me-nos um dieno conjugado e commposto vinil aromático,
ii) 5 a 100, preferivelmente 25 a 80 phr de enchimento particulado, em que o en-chimento preferivelmente contém de 1 a 85 porcento do peso do carbono preto, e
m) o,05 a 20 partes por peso de pelo menos um silano de ponte de dialcóxi e/ou cí-clico da presente composição de invenção;
b) subseqüentemente agitando com isso, em um passo de mistura termomecânicaem uma temperatura de 50 0C a 130 0C por um tempo suficiente para agitar a borracha, pre-
ferivelmente entre 1 a 30 minutos, mais preferivelmente de 1 a 3 minutos, pelo menos umagentes desbloqueador em cerca de 0,05 a 20 partes por peso do enchimenro e um agentecurador a 0 a 5 phr; e, opcionalmente; e,
c) curando a referida mistura em uma temperatura variando de 130 0C a 200 0C porcerca de 5 a 60 minutos.
O processo pode também compreender os passos adicionais de prepara uma reu-nião de um pneu ou borracha vulcanizada de enxofre com um tread compreendido da com-posição de borracha preparada de acordo com esta invenção e vulcanizada na junção emuma temperatura na variação de 130 0C a 200 0C.
Polímeros orgânicos adequados e enchimentos são bem conhecidos na técnica esão descritos em numerosos textos, dos quais dois exemplos incluem The Vanderbilt Rub-ber Handbook, R.F. Ohm, ed.; R.T. Vanderbilt Company, Inc., Noruega, CT 1990 e ManualForThe Rubber Industry, Τ. Kempermann, S. Koch, J. Summer1 eds. BayerAG1 Leverkusen1Alemanha, 1993. Exemplso representativos de polímeros adequados incluem solução deborracha estireno-butadieno (SBEB), borracha estireno-butadieno (BEB), borracha natural(BN)1 polibutadieno (BR)1 etileno-propileno co- e ter-polímeros (EP, EPDM), e borracha acri-lonitrila-butadieno (BAB).
A composição de borracha é compreendida de pelo menos um elastômero baseadoem dieno, ou borracha. Dienos conjugados adequados são isopreno e 1,3-butadieno e com-postos aromáticos vinil adequados são estireno e alfa metil estireno. Então, a borracha éuma borracha curável de enxofre. Tal dieno baseado em borracha (natural e/ou sintético), epreferivelmente borracha natural), emulsão de polimerização preparada de borracha copolí-mero estireno/butadieno, polimerização de solução orgânica preparada de borracha estire-no/butadieno, borracha de 3,4-poliisopreno, borracha de isopreno/butadieno, borracha terpo-límero estireno/isopreno/butadieno, cis-1,4-polibutadieno, borracha vinil polibutadieno média(35-50 porcento de vinil), borracha vinil polibutadieno alta (50-75 percento de vinil), copolí-meros estireno/isopreno, emulsão de polimerização preparada de borracha terpolímero esti-reno/butadieno/acrilonitrila e borracha copolímero butadieno/acrilonitrila. Uma emulsão depolimerização derivada de estireno/butadieno (SBER) pode ser utilizada tendo um conteúdoestireno relativamente convencional de 20 a 28 porcento de ligação de estireno ou, paraalgumas aplicações, um SBER tendo um conteúdo de ligação média alta de estireno, ouseja, uma ligação estireno contendo de 30 a 45 porcento. Emulsão de polimetização prepa-rada de borrachas terpolímero estireno/butadieno/acrilonitria contendo de 2 a 30 porcento depeso ligado a acrilonitrila no terpolímero são também contempladas como borrachas basea-das em dieno para uso nesta invenção.
A solução de polimerização preparada BEB (SBEB) tipicamente tem um conteúdode ligação de estireno na variação de 5 a 50, preferivelmente 9 a 36 porcento. Elastômerode polibutadieno pode convenientemente ser caracterizado, por exemplo, por ter pelo menos90 porcento de peso de cis-1,4-conteúdo.
Exemplos representativos de materiais de enchimentos adequados incluem óxidosde metais, tal como sílica pirogênica e precipitada), dióxido de titânio, aluminosilicato, e alu-mina, materiais de silíceo, incluindo argila e talco, e carbono preto. Sílica particulada precipi-tada é também algumas vezes utilizada para tal propósito, particularmente em conexão comum silano. Em alguns casos, uma combinação de sílica e carvão preto é utilizada para reen-forçar enchimentos para vários produtos de borracha, incluindo banda de rodagem parapneus. Alumina pode ser utilizada ou sozinha ou em combinação com sílica. O termo "alu-mina" pode ser descrito aqui como um óxido de alumínio, ou AI203. Os enchimentos podemser hdiratados ou na forma anidra. Uso de alumina em composições de borracha é conheci-do, ver, por exemplo, Patente dos EUA No. 5.116.886 e EP 631 982.
Composições silano organofuncionais que contém grupos de ponte de dialcoxisilile/ou cíclicos e grupos mercapto bloqueados ou livres podem ser pré-misturados, ou pré-reagidos, com as partículas de enchimento ou adicioandas a mistura de borracha durante oprocessamento de borracha e enchimento, ou estágio de mistura. Se o silano e o enchimen-to são adicionados separadamente à mistura de borracha, ou estágio de processamento, éconsiderado que as composições silano organofuncionais que contêm grupos de ponte dedialcoxisilil e/ou cíclico e grupos mercapto bloqueados e livres etnão acoplados no local parao enchimento.
A composição da borracha vulcanizada deve conter uma quantidade suficiente deenchimento para contribuir com um razoavelmente de alto módulo"© alta resistência a ruptu-ra. O peso combinado do enchimento pode ser como baixo a cerca de 5 a 100 phr, mas émais prepferivelmente de 25 a 85 phr.
Em uma modalidade da presente invenção, sílica precipitada é utilizada como en-chimento. O enchimento de sílica aqui pode como caracterizado por ter uma área de super-fície BET, como medido utilizando gás nitrogênio, preferível mente na variação de cerca de40 a cerca de 600 m2/g, e mais preferivelmente na variação de cerca de 50 a cerca de 300m2/g. O método BET de medir área de superfície é descrito no Journal of the americanChemical Society, volume 60, página 304 (1930). A sílica tipicamente pode também ser ca-racterizada por ter um valor de absorção dibutilftalato (DBP) na variação de cerca de 100 acerca de 350, e mais usualmente de cerca de 150 a cerca de 300. Ainda, enchimentos desílica úteis, bem como os enchimentos de alumina e aliuminosilicato supramencionado, po-dem ser esperados ter uma área de superfície CTAB na variação de cerca de 100 a cercade 220 m2/g. A área de superfície CTAB é a área de superfície externa como avaliado porcetil brometo de trimetilamônio com um pH de 9. O método é descrito em ASTM D 3849.
Área de superfície de porosidade de mercúrio é uma área de superfície específicadeterminada por porometria de mercúrio. Pata tal técnica, mercúrio é penetrado nos porosda amostra após um tratamento térmico para remove voláteis. Condições de setagem po-dem ser adequadamente descritas como utilizadno uma amostra de 100 mg; removendovoléteis durante 2 horas a 105°C e pressão atmosférica ambiente; e a variação medindo apressão de ambiente a 2000 bars. Tal avalição pode ser feita de acordo com o método des-crito em Winslow, et al ni ASTM boletim, p. 39 (1959) ou de acordo com DN 66133. Parauma tal avaliação, um CARLO-ERBA Porosímetro pode ser utilizado. A média da área desuperfície específica para porosidade ao mercúrio para o selcionado enchimento deve serna variação de 100 a 300 m2/g. Em uma modalidade, um tamanho de poro adequado dedistribuição da sílica, alumina e aluminosilícato de acordo com tal avaliação da porosidadedo mercúrio é considerado aqui ser: cinco porcento ou menos de seus poros tendo um diâ-metro de menos que cerca de 10 nm; de cerca de 60 a cerca de 90 porcento de seus porostêm um diâmetro de cerca de 0 a cerca de 100 nm; de cerca de 10 a cerca de 30 porcentode seus poros têm um diâmetro de cerca de 100 a cerca de 1000 nm; e de cerca de 5 a cer-ca de 20 porcento de seus poros têm um diâmetro de cerca de 1000 nm. Em uma segundamodalidade, a sílica pode ser esperada ter um tamanho de partícula final média, por exem-plo, na variação de cerca de 0,01 a cerca de 0,05 pm como determinadopor microscopiaeletrônica, embora as partículas de sílica podem ser ainda menores, ou possivelmente maio-res no tamanho. Várias sílicas comercialmente disponíveis podem ser consideradas parauso aqui tais como, aquelas disponíveis da Indústria PPG son a marca registrada HI-SIL1 emparticular, HI-SIL 210, 243 etc; sílicas disponíveis de Rhone-Poulen, por exemplo, ZEOSIL1165 MP; sílicas disponíveis de Degussa, por exemplo, VN2 e VN3 ets, e sílicas disponíveisde Huber, por exemplo, HUBERSIL 8745.
Onde é desejado para a composição de borracha, que contenha ambos, um enchi-mento de silício tais como silica, alumina e/ou aluminosilicatos e também carbono preto rein-forçando pigmentos, a serem primeriamente reinforçados com sílica como o pigmento reii-fornçando, ele é sempre preferível que a proporção peso de tais enchimentos de silício parao carbopo petro é pelo menos 3/1 e preferível mente pelo menos 10/1 e, então, em uma vari-ação de 3/1 a 30/1. O enchimento pode compreender de cerca de 15 a cerca de 95 porcentode peso precipitado de sílica, alumina e/ou aluminosilicato e, correspondentemente de cercade 5 a cerca de 85 porcento do peso do carbono preto, em que o referido carbono preto temum valor de CTAB em uma varição de cerca de 80 a 150. Alternativamente, o enchimentopode compreender de cerca de 60 a cerca de 95 porcento da referida sílica, alumina e/oualuminosilicato e, correspondentemente de cerca de 40 a cerca de 5 porcento do peso docarbono preto. O enchimento de silíceo e carbono preto pode ser pré-misturado ou mistura-do junto na fabricação da borracha vulcanizada.
A composição de borracha pode ser composta por métodos conhecidos na técnicade composição de borracha, tal como misturar várias borrachas de constitiuntes vulcanizá-veis de enxofre com vários materiais aditivos comumente utilizados como, por exemplo, aju-dantes de curagem como enxofre, ativadores, retardadores e aceleradores, processamentosde aditivos tais como óleos, resinas, por exemplo, antioxidantes e antiozonantes, agentespeptizantes, e materiais de re-esforço tal como, carbono preto, e semelhantes. Dependendodo uso tencionado de enxofre vulcanizado e material buldanizável de enxofre (borrachas),os aditivos acima mencionados são selecionados e comumente utilizados em quantidadesconvencionais.
A vulcanização pode ser conduzida em presença de um agente vulcanizante de en-xofre adicional. Exemplos de agentes vulcanizantes de enxofre adequados incluem, por e-xemplo, enxofre elementar (enxofre livre) ou agentes vulcanizantes doadores de enxofre,por exemplo amino dissulfito, polissulfito polimérico ou aduzir olefina de enxofre, que sãoconvencionalmente adicionados no final, produtivo, do passo de mistura da composição deborracha. Os agentes vulcanizantes de enxofre (que são comuns na técnica) são aqui utili-zados, ou adicionais no estágio de mistura produtico, em_uma quantidade variando de cercade 0,4 a cerca de 3 phr, ou mesmo, em algumas circunstências, mais de 8 phr, com umavariação de cerca de 1,5 a cerca de 2,5 ohr, e em alguns casos a partir de 2 a cerca de 25phr, sendo preferido.
Aceleradores de vulcanização, isto é, doadores de enxofre adicionais, podem tam-bém ser utilizados. Será apreciado que eles podem serrpor exemplo, do tipo, tal como, porexemplo, benzotiazóis, alquil dissulfeto de tiuram, derivados de guanidina e tiocarbamatos.Representativos de tais aceleradores são, por exemplo, mas não limitado a, mercapto ben-zotiazoI, dissulfito de tetrametil tiuram, dissulfito de benzotiazol, difenilguanidina, e ditiocar-bamato de zinco, alquilfenoldissulfeto, butil xantato de zinco, N-dicicloexil-2-benzotiazolessulfenamida, N-cicloexil-2-benzotiazosulfenamida, N-oxidietilbenzotiazol-2-sulfenamida, Ν,Ν-difeniltiouréia, ditiocarbamilsulfenamida, N.N-diisopropilbenzotioxoill-2-sulfonamida, zinco-2-mercaptoluimidazol, ditiobis (N-metil piperazina), ditiobis (N-beta-hidróxi-til piperazina) e ditiobis (dibenzil amina). Outros doadores adicionais de enxofre, in-cluem, por exemplo, derivados tiurênio e morfoline. Representativo de doadores tais coomodoadores incluindo, por exeplo, mas não limitados a, dissulfito de dimorfolina, tetradulfitodimorfina, tetrametil tirânio tetrasulfito, benzoiltiazol-2-Ν- ditiomorfolida, tioplastes, hexasulfe-to de dipentametilenotiurâneo e dissulfeto proctoplasma.
Aceleradores são utilizados para controlar o tempo e/ou temperatura requerida paravulcanização e para melhorar as propriedades deste vulconizado. Em uma modalidade, emum sistema de acelerador único pode ser utilizado, isto é, um acelerador primário. Conven-cionalmente e preferivelmente, um(s) acelerador(s) primário(s) é(são) utilizados(dos) emquantidade(s) total(s) variando de cerca de 0,5 a cerca de 4, preferivelmente de cerca de 0,8a cerca de 1,5 phr. Combinações de um acelerador primário e secundário devem ser utiliza-das com o acelerador secundário sendo utilizado em quantidades menhores (por exemplo,cerca de 0,05 a cerca de 3 phr) a fim de ativar e melhorar as propriedades do vulcanizado.Aceleradores de ação atrasada podem ser utilizados. Retardantes de vulcanização podemtambém ser utilizados. Tipos adequados de aceleradores são aminas, dissulfetos, guanidi-nas, tiouréias, tiazóis, tiurânio, sulfenamidas, ditiocarbamatos e xantatos. Preferivelmente oacelerador secundário é preferivlemente composto guanidina, ditiocarbamato ou tiurânio.
Quantidades típicas de resinas adesivas, se utilizadas, podem ser de cerca de 0,5 acerca de 10 phr, usualmente de cerca de 1 a cerca de 5 phr. Tais auxiliadores de processa-mento podem incluir, por exemplo, óleos de processamento aromático, naftênico e/ou para-fínico. Quantidades típicas de antioxidantes são de cerca de 1 a cerca de 5 phr. Antioxidan-tes representativos incluem, por exemplo, difenil-p-fenilenodiamina e outros, por exemplo,aqueles revelados em Vanderbilt Rubber Handbook (1978), páginas 344-346. Quantidadestípicas de antiozonantes, são de cerca de 1 a cerca de 5 phr. Quantidades típicas de ácidosgraxos, se utilizadas, que podem incluir ácido esteárico, são de cerca de 0,5 a cerca de 3phr. Quantidades típicas de óxido de zinco, são de cerca de 2 a cerca de 5 phr. Quantidadestípicas de ceras, são de cerca de 1 a cerca de 5 phr. Sempre ceras microcristalinas são utili-zadas. Quantidades típicas de peptizadores, são de cerca de 0,1 a cerca de 1 phr. Peptiza-dores típicos incluem, por exemplo, pentaclorotiofenol e dissulfeto de dibenzamidodifenil.
As composições de borracha desta invenção podem ser utilizadas para vários pro-pósitos. Por exemplo, elas podem ser utilizadas por vários compontos pneu, solas de sapatoe outros bons industriais. Tais artigos podem ser feitos, formados, moldados e curados porvários e convencionais métodos como é facilmente aparente àqueles versados na técnica.Uma aplicação particularmente útil nas composições de borracha aqui é para a fabricaçãobanda de rolagem para pneus. Uma vantagem de pneus, banda de rolagem para pneus, ououtros artigos de fabricação derivada de composições de borracha aqui é que eleas sofremde menos emissões de COV durante seu tempo de vida e uso como um resultando de tendosido fabricado a partir de um composto de borracha que contém menos grupos etóxi silanosresiduais que os compostos de borracha conhecidos e correntemente praticados na técnica.Este é um resultado direto de ter utilizado agentes acoplantes silano dialcóxi-funcionais nasua fabricação, que contém pouco ou essencialmente nenhum grupo em silício, relativo aosagentes acoplantes silano da correntemente conhecida a técnica praticada. A ausência ouredução de grupos etoxisilanos nos agentes de acoplamento utilizados resultam em menorgrupos etóxi residuais no sislicone após o artigo de fabricação ser produzido, a partir do qualmenos ou nenhum etanol pode ser liberados por hidrólise dos grupos etoxilanos residuaispor exposição do artigo de fabricação por hidrólise dos grupos etoxilanos residuais por ex-posição do artigo de fabricação à água durante o uso.
As composições de borracha aqui e os artigos de fabricação deriváveis dos mes-mos como aqui descritos são novos com isso ambos contêm ésteres etóxi contendo nãosilício de dióis baseados em hidrocarbonetes, bem como dióis baseados em hidrocarbone-tos. Exemplso típicos de tais espécies contidas nas composições de borracha e artigos defabricação descritos aqui incluem ésteres octanoato, hexanoato, decanoato, e Iou dodeca-noato de dióis tais como propanodióis, pentano dióis, etileno glicol, e propileno glicol. Espé-cies adicionais podem incluir octanoato de etila, hexanoato de etila, decanoato de etila, e/oudodecanoato de etila. Essas espécies possuem polaridades intermediárias entre aquelas depolímeros de borracha e o enchimento, assim ajudando a estabilizar as composições e arti-gos de fabricação a partir da reaglomeração do enchimento e a resultante degradação daspropriedades e desempenho de parâmetros dos mesmos.
Todas as referências citadas aqui são incorporadas aqui como elas são relevantespara a presente invenção.
A invenção pode ser melhor entendida por referência aos seguintes exemplos emque as partes e porcentagens são por peso a menos que de outra forma indicado.
EXEMPLOS COMPARATIVOS 1-3
Exemplos comparativos 1-3 foram preparados por misturas de 3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano e 3-mercaptopropiltrietoxisilano na proporção indicada na TaBe-la 1.
TABELA 1
<table>table see original document page 42</column></row><table>
EXEMPLO 1
3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano (1101 g; 3,03 mois) foi adicionado a um frasco defundo redondo. Ácido sulfúrico (0,98 g) foi adicionaos ao frasco de reação e 2-metilpropano-1,3-diol (816,6g; 9,06 mois) foi adicionado através de adição por funil. O frasco foi aquecidoa 50oC sob um vácuo de 50 torr. Etanol (367 g) foi coletado. Uma solução etanólica de 21%de etóxido de sódio (9,53 g) foi adicionada e a mistura foi aquecida para 100-120oC sob pressão atmosférica por várias horas.
EXEMPLO 2
3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano (1101 g; 3,03 mois) foi adicionado a um frasco defundo redondo. Ácido sulfúrico (0,98 g) foi adicionado ao frasco de reação e 2-metilpropano-1,3-diol (816,6g; 9,06 mois) foi adicionado através de adição por funil. O frasco foi aquecido a 50oC sob um vácuo de 50 torr. Etanol (367 g) foi coletado. Uma solução etanólica de 21%de etóxido de sódio (10,7 g) foi adicionada e a mistura foi aquecida para 100-120oC sobpressão atmosférica por várias horas.
EXEMPLO 3
3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano (1101 g; 3,03 mois) foi adicionado a um frasco defundo redondo. Ácido sulfúrico (0,98 g) fói adicionado ao frasco de reação e 2-metilpropano-1,3-diol (816,6g; 9,06 mols) foi adicionado através de adição por funil. O frasco foi aquecidoa 50oC sob um vácuo de 50 torr. Etanol (367 g) foi coletado. Uma solução etanólica de 21%de etóxido de sódio (11,3 g) foi adicionada e a mistura foi aquecida para 100-120°C sobpressão atmosférica por várias horas.
EXEMPLO 4
3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano (293,5 g; 0,81 mols) e 3-mercaptopropiltrietoxisilano(32,6 g, 0,12 mol) foram adicionados a um frasco de fundo redondo. Ácido sulfúrico (0,29 g)foi adicionado ao frasco de reação e 2-metilpropano-1,3-diol (254,6g; 4,04 mols) foi adicio-nado através de adição por funil. O frasco foi aquecido a 50oC sob um vácuo de 50 torr.Etanol (112,7 g) foi coletado. Uma solução etanólica de 21% de etóxido de sódio (0,73 g) foi-adicionado. 439,8 gramas de prosuto foram recuperados. ' * ~
EXEMPLO 5
3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano (276,6 g; 0,76 mols) e 3-mercáptopropiltrietoxisilano(69,2 g, 0,25 mol) foram adicionados a um frasco de fundo redondo. Ácido sulfúrico (0,31 g)foi adicionado ao frasco de reação e 2-metilpropano-1,3-diol (238,5 g; 2,65 mols) foi adicio-nado através de adição por funil. O frasco foi aquecido a 50oC sob um vácuo de 50 torr.Etanol (137,9 g) foi coletado. Uma solução etanólica de 21% de etóxido de sódio (1,13 g) foiadicionada.
EXEMPLO 6
Componente I foi preparado por adição de 3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano (541,1 g;1,49 mols) e 3-mercaptopropiltrietoxisilano (32,6 g, 0,12 mol) foram adicionados a um frascode fundo redondo. Ácido sulfúrico (0,47 g) foi adicionado ao frasco de reação e 2-metilpropano-1,3-diol (401,4 g; 4,45 mols) foi adicionado através de adição por funil. O fras-co foi aquecido a 50oC sob um vácuo de 50 torr. Etanol (185,9 g) foi coletado. Uma soluçãoetanólica de 21% de etóxido de sódio (3,5 g) foi adicionada. Componente Il foi preparadopor adição de 3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano (250 g; 0,91 mols) foi adicionado a um frascode fundo redondo. Ácido sulfúrico (0,26 g) foi adicionado ao frasco de reação e 2-metilpropano-1,3-diol (283 g; 3,14 mols) foi adicionado através de adição por funik-O frascofoi aquecido a 50oC sob um vácuo de 50 torr. Etanol (126,7 g) foi coletado. Uma soluçãoetanólica de 21% de etóxido de sódio (1,24 g) foi adicionada. Em um frasco de fundo redon-do foram combinados Componente I (145,2 g) e Componente Il (54,8 g). A mistura foi agita-da sob nitrogênio.
EXEMPLOS COMPARATIVOS 4-6; EXEMPLOS 7-12
Composições de borracha curada na forma de placas (Exemplos Comparativos 4-6empregando os silanos de Exemplos Comparativos 1-3, respectivamente, e Exemplos 7-12empregando os silanos dos Exemplos 1-6, respectivamente) foram preparados e duas pro-priedades físicas e dinâmicas medidas.
Uma formulação de borracha sílica BEB foi utilizada como descrito abaixo na Tabe-la 2. Mistura foi realizada em um misturador de trama 1550 mL Krupp. Os silanos carrega-dos foram 8,2 phr.
TABELA 2: Formulação Sílica-Silano/Borracha
<table>table see original document page 44</column></row><table>Tabela 3 em um dois Iaminadores de rolos a 65-70°C. Após todo o enchimento sílica, silanoe óleo foram incorporados em uma dada mistura, o rpm dos rotores foram aumentador a fimde alcançar a temperatura de silanizaçlao desejada. A mistura foi então mantida na tempe-ratura por 8 minutos. Os procedimentos de mistura são mostrados na Tabela 3, acima.
Curando e testando as composições de borracha curadas na forma de placas foram
realizados de acordo com padrões ASTM. Em adição, pequenos testes de espécie dinâminaforam realizados no Analisador Dinâmico Reométrico (ARES - Rheometrics, Inc.). O proce-dimento específico durante a curagem, medidas e procedimentos de medidas foram comosegue:
Procedimento/Medida CuragemTeste Padrão -
Viscosidade e queima MooneyASTM D1646 ~
Disco Reométrico OsciIanteASTM D2084
Curagem das placas testesASTM D3182
Propriedades estresse-espécieASTM D412
Aumento do AquecimentoASTM D623
Propriedades dinâmicas macânicas:
O efeito Payne em espécies de curvas foi realizado a partir de amplitudes de espé-cies dinâmicas de 0,01 % a cerca de 25% de corte de amplitude de espécie a 10 Hz e 60 oC.Os parâmetros dinâmicos, GOinicial, AG', G" max, tanõmax foram extraídos das respostasnão lineares dos compostos de borracha em pequenas espécies. Em alguns casos , valoresde estado steady de tanõ foram medidos após 15 minutos de oscilações dinâmicas nas am-plitudes da espécie de 35% (a 60oC). Dependência de temperatura de propriedades dinâmi-cas foram também medidas de cerca de -80oC a +80oC em pequenas amplitudes de espé-cies (1 a 2 %) em uma freqüência de 10 Hz.Os resultados para as placas testes dos Exemplos Comparativos 4-6 e Exemplos 7-12 são apresentados na Tablea 4.
TABELA 4: Propriedades físicas e dinâmicas de Composições de Borracha Cura-<table>table see original document page 45</column></row><table><table>table see original document page 46</column></row><table><table>table see original document page 47</column></row><table><table>table see original document page 48</column></row><table>
dialcóxi e/ou cíclicas e organofuncionais da presente invenção (Exemplos 1-6_ mostramdesempenho equivalente ou aumentado enquanto mantendo os longos horários queimanecessários para misturar, extruir e fabricar artigos. Essa composições silano também ofe-recem benefício em reduzir as quantidades de COVs que s!ao liberados.
EXEMPLOS COMPARATIVOS 7 E 8
Durante a composição da borracha,"3-tiooctanoilpropiltrietoxisilano (6,64 phr), 3-mercaptopropiltrietoxisilano (1,56 phr), e1-metil-1,3-propanodiol (2,0 phr) foram adicionais,como descrito no procedimento de mistura da Tabela 3, para prover o teste de placa do E-xemplos Comparativo 8. O enchimento do elastômero não curado do Exemplos Comparativo7, exibiu tempos de queima muito curtos, como mostrado na Tabela 5, abaixo.
EXEMPLO 13
Tiooctanoilpropiltrietoxisilano (213 g; 0,59 mois) foi adicionado a um frasco de funcoredondo. Ácido sulfúrico (0,25 g) e trimetilolpropano (235 g, 1,55 mois) foram adicionados aofrasco de reação. O frasco foi aquecido a 70°C son vácuo de 50 torr. O trimetilolpropanoderretido e dissolvido. Etanol (80 g) foi coletado. Uma solução etanólica 21% de etóxido desódio (0,97 g) foi adicionada e a mistura foi aquecida a 100-120 0C sob pressão atmosféricapor várias horas.
EXEMPLO 14
A um frasco de fundo redondo de 2 litros foi carregado 3-octanoiltio-1-propiltrietoxisilano (602 gramasn, 1,65 mois) e dietileno glicol (526 gramas, 4,96 mois). Umaquantidade catalítica (0,8 gramas) de ácido para-toluenossulfônico (PTSA) foi então adicio-nado à mistura. O frasco de 2 litros com seu conteúdo foi então imediatamente colocado emum evaporador rotatório. Os conteúdos foram sujeitos a evaporação rotatória utilizadno umabomba mecânica como uma fonte dfe vácuo, uma armadilha de gelo seco como um conden-sador, uma válvula de agulha como um regulador de fluxo entre a armadilha de gelo seco ebomba de vácuo, e um banho de água aquecida como uma fonte duplas de aquecimento eleveza. Evaporaçlao rotatória foi começada com o banho de água em temperatura ambiente,que foi gradualmente elevada e então mantida no máximo de 70oC. Evaporação rotatória foicontinuada até não mais condensação de etanol ser evidente da armadilha de gelo seco. Otempo total de evaporação rotatória foi 3,5 horas. A quantidade de etanol coletada na arma-dilha (213 gramas, 4,63 mois) é consistente com 93% de transesterificação do grupo tietoxi-silano no silano de partida para funcionalidade DEG. Este produto reagido é designado Sila-no Α.
A um frasco de fundo redondo de 2 litros foi carregado 3-mercapto-1-propiltrietoxisilano (238 gramas, 1,00 mols) e dietileno glicol (318,4 gramas, 3,00 mols). Umaquantidade catalítica (0,5 gramas) de ácido para-toluenossulfônico (PTSA) foi então adicio-nado à mistura. O frasco de 2 litros com seu conteúdo foi então imediatamente colocado emum evaporador rotatório. Os conteúdos foram sujeitos a evaporação rotatória utilizadno umabomba mecânica como uma fonte de vácuo, uma armadilha de gelo seco como um conden-sador, uma válvula de agulha como um regulador de fluxo entre a armadilha de gelo seco ebomba de vácuo, e um banho de água aquecida como uma fonte duplas de aquecimento eleveza. Evaporação rotatória foi começada com o banho de água em temperatura ambiente,que foi gradualmente elevada e "então mantida no máximo de 64oC. Evaporação rotatória foicontinuada até não mais condensação de etanol ser evidente da armadilha de gelo seco. Aquantidade de etanol coletada na armadilha (133 gramas, 2,9 mols) é consistente com 97%de transesterificação do grupo tietoxisilano no silano de partida para funcionalidade DEG. Oproduto de reação é designado Silano B
Em um frasco de fundo redondo de 100mL equipado com um agitador mecânico foicolocado o Silano A (85 gramas). Silano A foi agitado em temperatura ambiente e então len-tamente Silano B (15 gramas) foi adicionado ao mesmo. Esta mistura de Silano A e B é de-signada Silano C.
EXEMPLO 15
Em um frasco de fundo redondo de 100mL equipado com um agitador mecânico foicolocado o Silano A (65 gramas). Silano A foi agitado em temperatura ambiente e então len-tamente Silano B (35 gramas) foi adicionado ao mesmo. Esta mistura de Silano A e B é de-signada Silano D.
EXEMPLO 16
A um frasco de fundo redondo de 2 litros foi carregado 3-octanoiltio-1-propiltrietoxisilano (234 gramasn, 0,64 mols), 3-mercapto-1-propiltrietoxisilano (76,7 gramas,0,32 mols) e dietileno glicol (307 gramas, 2,89 mols). Uma quantidade catalítica (0,4 gra-mas) de ácido para-toluenossulfônico (PTSA) foi então adicionado à mistura. O frasco de 2litros com seu conteúdo foi então imediatamente colocado em um evaporador rotatório. Osconteúdos foram sujeitos a evaporação rotatória utilizando uma bomba mecânica como umafonte de vácuo, uma armadilha de gelo seco como um condensador, uma válvula de agulhacomo um regulador de fluxo entre a armadilha de gelo seco e bomba de vácuo, e um banhode água aquecida como uma fonte duplas de aquecimento e leveza. Evaporação rotatória foicomeçada com o banho de água em temperatura ambiente, que foi gradualmente elevada eentão mantida no máximo de 96oC. Evaporação rotatória foi continuada até não mais con-densação de etanol ser evidente da armadilha de gelo seco. O tempo total de evaporaçãorotatória foi 4 horas e 30 minutos. A quantidade de etanol coletada na armadilha (129 gra-mas, 2,8 rnols) é consistente com 97% de transesterificação do grupo tietoxisilano no silanode partida para funcionalidade DEG. Este produto reagido é designado Silano E.
Tabela 5 abaixo fornece as propriedades da borracha curada nos testes de placasdo Exemplo Comparativo 8 e exemplos 17-19
TABELA 5: Propriedades Físicas e Dinâmicas de Composições de Borracha Cura-da do Exemplo Comparativo 8 e Exemplos 17-19
<table>table see original document page 50</column></row><table><table>table see original document page 51</column></row><table>
Enquanto a invenção tem sido descrita com referência ao número de modalidadesexemplates, será entendido pelos versados na técnica que várias mudanças podem ser fei-tas e equivalentes podem ser substituídos por elementos dos mesmos sem sair do objetivoda invenção. Em adição, muitas modificações podem ser feitas para adaptar uma situaçãoparticular ou material para ensinar a invenção sem sair do objetivo essencial da mesma.Dessa forma, é tencionado que a invenção não seja limitada a qualquer modalidade exem-plar particular revelada aqui.
Claims (24)
1. Composição de silano organofuncional CARACTERIZADA pelo fato de compre-ender pelo menos um silano organofuncional selecionado do grupo consistindo de:(i) mercaptosilano possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil e/ou um grupodialcoxisilil cíclico,(ii) mercaptosilano bloqueado possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil e/ouum grupo dialcoxisilil cíclico,(jjj) dímero mercaptosiiano em que os átomos de silicone silício das unidades mer-captosilano são Iigadoas uma a outrauns aos outros através de uma ligação ponte do grupodialcóxi, eada unidade silano opcionalmente possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisi-lil OLTOm grupo dialcoxisilil cíclico,(iv) dímero mercaptosilano bloqueado em que os átomos de silicone silício das uni-dades mercaptosilano bloqueadas estão Iigadaos uma a outrauns aos outros através deuma ligação ponte do grupo dialcóxi, cada unidade silano opcionalmente possuindo pelomenos um grupo hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico,(v) dímero silano possuindo uma unidade mercaptosilano do em que o átomo de si-licone silício na qual éda mesma está ligado ao átomo de silicone silício de uma unidademercaptosilano bloqueada através de uma ligação ponte ao do grupo dialcóxi, cada unidadesilano opcionalmente possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil ou um grupo dialco-xisilill cíclico,(vi) oligômero mercaptosilano em que os átomos de silicone silício de unidadesmercaptosilano adjacentes estão Iigadoas a cada outrauns aos outros através de uma liga-ção ponte doao grupo dialcóxi, as unidades mercaptosilano terminais possuindo pelo menosum grupo hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico,(vii) oligômero mercaptosilano bloqueado em que os átomos de silicone silício deasunidades mercaptosilano bloqueadas adjacentes estão Iigadoas a cada outrauns aos outrosatravés de uma ponteligação doao grupo dialcóxi, as unidades mercaptosilano terminais-possuindo pelo menos um grupo hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico, e(viii) oligômero silano possuindo pelo menos uma unidade mercaptosilano e pelomenos uma unidade mercaptosilano bloqueada, os átomos de silicone silício de unidadessilano adjacentes sendo Iigadoas a cada outrauns aos outros através de uma ligação pontedoao grupo dialcóxi, as unidades silano terminais possuindo pelo menos um grupo hidroxial-coxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico,com a condição de que,onde a composição contém um ou mais de (i), (iii) e (vi), a composição adicional-mente contém um ou mais de (ii), (iv), (v), (vii) e (viii), e, onde a composição contém um oumais de (ii), (iv) e (vii), a composição adicionalmente contém um ou mais de (i), (iii), (v), (vi)e (viii).
2. Composição de silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de compreender pelo menos uma mistura selecionada do gru-po consistindo de (i) e um ou mais de (ii), (iv), (v), (vii) e (viii); (ii) e um ou mais de (iii), (v),(vi) e (viii); (iii) e um ou mais de (v), (vii) e (viii); (iv) e um ou mais de (v), (vi) e (viii); (v) e umou ambos de (vi) e (vii); (vi) e um ou ambos de (vii) e (viii); e, (vii) e (viii). _
3. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 1,CARACTERIZADA pelo fato de que (i) possui um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou umgrupo dialcoxisilil cíclico; (ii) possui um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxi--silil cíclico; cada unidade silano de (iii) independentemente possui independentemente um— ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico; cada unidade de silano de(iv) independentemente possui independentemente um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ouum grupo dialcoxisilil cíclico; cada unidade silano de (v) possui independentemente um oudois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico; (vi) possui de 3 a cerca de 20unidades mercaptosilano, as unidades mercaptosilano terminais independentemente possu-indo um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico; (vii) possui de 3 acerca de 20 unidades mercaptosilano bloqueadas, as unidades mercaptosilano terminaisbloqueadas independentemente possuindo um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupodialcoxisilil cíclico; e, (vii) possui de cerca de 3 a cerca de 40 unidades silano das quais cer-ca de 1 a cerca de 20 são unidades mercaptosilano e cerca de 1 a cerca de 20 são unida-des mercaptosilano bloqueadas, as unidades silano terminais independente possuindo umou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico.
4. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pelo fato de que (i) possui um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou umgrupo dialcoxisilil cíclico; (ii) possui um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxi-silil cíclico; cada unidade silano de (iii) independentemente possui independentemente umou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico; cada unidade silano de (iv)independentemente possui independentemente um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou umgrupo dialcoxisilil cíclico; cada unidade silano de (v) possui independentemente um ou doisgrupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico; (vi) possui de 3 a cerca de 10 unida-des mercaptosilano, as unidades mercaptosilano terminais independentemente possuindoum ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico; (vii) possui de 3 a cercade 10 unidades mercaptosilano bloqueadas, as unidades mercaptosilano bloqueadas termi-nais independentemente possuindoem um ou dois grupos hidroxialcoxisilil ou um grupo dial-coxisilil cíclico; e, (vii) possui de 3 a cerca de 20 unidades silano das quais de 1 a cerca desão unidades mercaptosilano e de 1 a cerca de 10 são unidades mercaptosilano bloque-adas, as unidades silano terminais independentemente possuindo um ou dois grupos hidro-xialcoxisilil ou um grupo dialcoxisilil cíclico.
5. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 2,CARACTERIZADA pelo fato de em cada mistura, a proporção de mercaptano para bloquearmercaptano varia de cerca de 1:100 a cerca de 1:0,2.
6. Composição silano organofuncional, CARACTERIZADA pelo fato de^ compreen-der pelo menos um silano organofuncional tendo uma estrutura química selecionada do gru-po consistindo de:[[[R0C(=0))p-(G1)j]k-Y-S]r-G2-(SiXuZbvZcw)s]m[(HS)r-G2-(SiXuZbvZcw)s]ne[[XvZbvZcwSi)q-G2]a-[Y-]S-G2-SiXuZbvZbvZcwZcw]b]c]m[(HS)r-G2-(SiXuZbvZcw)s]nem quecada ocorrência de Y é independentemente selecionada a partir de espécies poliva-lentes (Q)ZA(=E), em que o átomo (A) ligado a um heteroátomo não saturado (E) está ligadoa um enxofre, que por sua vez está ligado por meio de um grupo G2 a um átomo de silicone-silício; cada ocorrência de R está independentemente selecionada do grupo consistindo dehidrogênio, alquil linearsimples, cíclico ou ramificado que pode ou não conter insaturação,grupos alquenil, grupos aril, e grupos aralquil, em que cada R, outro queque não seja hidro-gênio, contém de 1 a 18 átomos de carbono;cada ocorrência de G1 é independentemente selecionada do grupo consistindo degrupos monovalentes e polivalentes derivados por substituição de alquil, alquenil, aril, ouaralquil em que G1 pode ter de 1 a cerca de 30 átomos de carbono, com a condição de quese G1 é univalente, G1 pode ser hidrogênio;cada ocorrência de G2 está independentemente selecionada do grupo consistindode grupo divalente ou polivalente derivado por substituição de alquil, alquenil, aril, ou aralquilem que G2 pode ter de 1 a 30 átomos de carbono;cada ocorrência de X é independentemente selecionada do grupo consistindo de -Cl, -Br, RO-, RC(=0)0-, R2C=NO-, R2NO-, R2N-, -R, HO(R0CR0)A em que cada R é comodescrito acima e cada ocorrência de R0 é independentemente dada por um dos membroslistados acima para R;cada ocorrência de Zb, que forma uma estrutura de ligação ponte entre dois átomosde siliconesilício, é independentemente selecionada do grupo consistindo de (-O-)0,5, e [-0(R°CR°)fO-]o,5, em que cada ocorrência de R0 é independentemente dada por um dosmembros listados acima para R;cada ocorrência de Zc1 que forma uma estrutura cíclica com um átomo de siliconesi-licio1 é independente dada por -O(R0CR0)fO- em que cada ocorrência de R0 é independen-temente dada por um dos membros listados acima para R;cada ocorrência de Q é independentemente selecionada do grupo consistindo deoxigênio, enxofre, e (-NR-);cada ocorrência de A é independentemente selecionada do grupo consistindo decarbono, enxofre, fósforo, e sulfonil;cada ocorrência de E é independentemente selecionada do grupo consistindo deoxigênio, enxofre, e (-NR-);cada ocorrência dos sobrescritossubscritos, a, b, c, f, j, k, m, n, p, q, r, s, u, v, w, e ζé independentemente dada por a é O a cerca de 7; b é 1 a cerca de 3; c é 1 a cerca de 6; f écerca de 2 a cerca de 15, j é O a cerca de 1, mas / pode ser O somente se ρ é 1; k é 1 a 2,com a condição de quese A é carbono, enxofre, ou sulfonil, então (i) a+b=2 e (ii) /(=1;se A é fósforo, então a+b=3 a menos que (i) c>1 e (ii) b= 1, em que caso a=c+1; ese A é fósforo, então k é 2; m é 1 a cerca de 20, η é 1 a cerca de 20, ρ é 0 a 5, q é 0 a 6; ré-1 a 3; s é 1 a3;ué0a3;vé0a3;vé0a3;wé0ja1 com a condição de que u+v+2w=3\ ζé 0 a cerca de 3; e com a condição de que a cada uma das estruturas acima contém pelomenos um grupo hidrolisável, Zb ou Zc1 que é grupo alcóxi difuncional.
7. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 6,CARACTERIZADAO pelo fato de que Y é selecionado a partir do grupo consistindo de -C(=NR)-; -SC(=NR)-; -SC(=0)-; (-NR)C(=0)-; (-NR)C(=S)-; -0C(=0)-; -OC(=S)-, -C(=0)-; -SC(=S)-; -C(=S)-; -S(=0)-; -S(=0)2-; -0S(=0)2-; (-NR)S(=0)2-; ; -SS(=0)-; -0S(=0)-;(NR)S(O)-; -SS(=0)2-; (-S)2P(=0)-, -(-S)P(=0)-; -P(=0)(-)2; (-S)2P(=S)-; -(S)P(=S)-; -P(=S)(-)2; (-NR)2P(=0)-; (-NR)(-S)P(=0)-; (-0)(-NR)P(=0); (-0)(-S)P(=0)-; (-0)2P(=0)-; -(-0)P(=0)-;-(-NR)P(=0)-; (-NR)2P(=S)-; (-NR)(-S)P(=S)-; (-0)(-NR)P(=S)-; (-0)(-S)P(=S)-; (-0)2P(=S)-; -0)P(=S)-; e -(-NR)P(=S)-.
8. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 7,CARACTERIZADA pelo fato de que Y é -C(=0)-.
9. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 8,CARACTERIZADA pelo fato de que G1 tem um átomo de carbono primário ligado aum carbonil e é um alquil C1-Ci8-
10. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 8,CARACTERIZADA pelo fato de que G2 é um grupo divalente ou polivalente derivado pelasubstituição de alquil C1-Ci2.
11. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 9,CARACTERIZADA pelo fato de que G1 é um grupo de cadeia simples linear monovalentederivado de um alquil C3-C10.
12. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 10,CARACTERIZADA pelo fato de que G2 é um grupo divalente ou polivalente derivado pelasubstituição de um alquil C3-Ci0, pé0,yé1e/(é1ea proporção de m para η é de cerca de-20:1 a cerca de 3:1.
13. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 11,CARACTERIZADA pelo fato de que G1 é um grupo de cadeia simples linear monovalentederivado de um aiquii C6-C8.
14. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 12,CARACTERIZADA pelo fato de que G2 é um grupo divalente ou polivalente derivado porsubstituição de um alquil C3-C6, p é 0, j é 1 e k é 1 e a proporção de m para η é de cerca de-10:1 a cerca de 4:1.
15. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 6,CARACTERIZADA pelo fato de que G1 é CH3(CH2)g- e g é de 1 a cerca de 29.
16. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 15,CARACTERIZADA pelo fato de que G1 é selecionado do grupo consistindo de metil, etil,propil, hexil, heptil, benzil, fenil, octil e dodecil.
17. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 6,CARACTERIZADA pelo fato de que G2 é -(CH2)9- e g é de 1 a cerca de 29.
18. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADA pelo fato de que G2 é selecionado do grupo consistindo de metileno,etileno, propileno, butilenos e hexileno.
19. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 6,CARACTERIZADA pelo fato de que a soma dos átomos de carbono para grupos G1 e G2 éde cerca de 3 a cerca de 18.
20. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 19,CARACTERIZADA pelo fato de que a soma dos átomos de carbono para G1 e G2 é de cercade 6 a cerca de 14.
21. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 16,CARACTERIZADA pelo fato de que G1 é selecionado do grupo consistindo de -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-; -CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2-; - CH2(CH2)iCH(CH3)-, emque / é 0 a cerca de 16; - CH2 CH2C(CH3)2 CH2-; - CH2CH(CH3) CH2-; - CH2 CH2(C6H4) CH2CH2-; - CH2 CH2(C6H4)CH(CH3)-; - CH2CH(CH3)(C6H4)CH(CH3) CH2-; - CH2 CH2 CH2 CH2-; -CH2 CH2CH(CH3)-; - CH2CH(CH2CH3)-; - CH2 CH2 CH2CH(CH3)-; -H2 CH2CH(CH2CH3)-; -CH2CH(CH2 CH2CH3)-; - CH2CH(CH3) CH2 CH2-; - CH2CH(CH3)CH(CH3)-; - CH2C(CH3)(CH2CH3)-; - CH2 CH2CH(CH3) CH2-; - CH2 CH2C(CH3)2-; - CH2CH[CH(CH3)2]-; - CH2 CH2-norbornil-; - CH2 CH2-CicIohexiI-; quaisquer dos diradicais viáveis de norbornano, ciclohexa-no, ciclopentano, tetrahidrodiciclopentadieno, ou ciclododeceno por perda de dois átomos dehidrogênio; as estruturas deriváveis de limoneno, - CH2CH(4-CH3-1-CeH9- )CH3; - CH2CH2(ViniIC6H9) CH2 CH2-; - CH2 CH2(ViniIC6H9)CH(CH3)-, - CH2CH[CH2 CH2CH=C(CH3)2] CH2CH2-; - CH2CH[CH2 CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-; - CH2CfCH2 CH2CH=C(CH3)2](CH2CH3)-; -CH2 CH2CHtCH2 CH2CH=C(CH3)2] CH2-; - CH2 CH2(C-)(CH3)[ CH2 CH2CH=C(CH3)2]; -CH2CH[CH(CH3)[ CH2 CH2CH=C(CH3)2]]-; - CH2CH(CH= CH2) CH2 CH2 CH2C(CH3)2-, -CH2CH(CH=CH2) CH2 CH2CH[CH(CH3)2]-, - CH2C(=CH-CH3) CH2 CH2 CH2C(CH3)2-, -CH2C(=CH-CH3) CH2 CH2CH[CH(CH3)2]-, - CH2 CH2C(=CH2) CH2 CH2 CH2C(CH3)2-, - CH2CH2C(=CH2) CH2 CH2CH[CH(CH3)2]-, - CH2CH=C(CH3)2 CH2 CH2 CH2C(CH3)2-, e -CH2CH=C(CH3)2 CH2 CH2CH[CH(CH3)2],
22. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 17,CARACTERIZADA pelo fato de que G2 é selecionado do grupo consistindo de - CH2-, - CH2CH2-, - CH2 CH2 CH2-; - CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2-, CH2(CH2)iCH(CHS)-, onde iéOa cerca de 16; - CH2 CH2C(CH3)2 CH2-; - CH2CH(CH3) CH2-; - CH2 CH2(C6H4) CH2 CH2-; -CH2 CH2(C6H4)CH(CH3)-; - CH2CH(CH3)(C6H4)CH(CH3) CH2-; - CH2 CH2 CH2 CH2-, - CH2CH2CH(CH3)-; - CH2CH(CH2CH3)-; - CH2 CH2 CH2CH(CH3)-, - CH2 CH2CH(CH2CH3)-; -CH2CH(CH2 CH2CH3)-; - CH2CH(CH3) CH2 CH2-; - CH2CH(CH3)CH(CH3)-; - CH2C(CH3)(CH2CH3)-; - CH2 CH2CH(CH3) CH2-; - CH2 CH2C(CH3)2-; - CH2CH[CH(CH3)2]-; - CH2 CH2-norbornil-, - CH2 CH2-ciclohexil-; quaisquer dos diradicais viáveis de norbornano, ciclohexa-no, ciclopentano, tetrahidrodiciclopentadieno, ou ciclododeceno por perda de dois átomos dehidrogênio; as estruturas deriváveis de limoneno, - CH2CH(4-CH3-1-C6Hg-)CH3; - CH2CH2(ViniIC6H9) CH2 CH2- e - CH2 CH2(ViniIC6H9)CH(CH3)-; - CH2CH[CH2 CH2CH=C(CH3)2]CH2 CH2-; - CH2CH[CH2 CH2CH=C(CH3)2]CH(CH3)-; - CH2C[CH2 CH2CH=C(CH3)2KCH2CH3)-; - CH2 CH2CH[CH2 CH2CH=C(CH3)2] CH2-, - CH2 CH2(C-)(CH3)[ CH2CH2CH=C(CH3)2]; - CH2CH[CH(CH3)[ CH2 CH2CH=C(CH3)2]]-; - CH2CH(CH= CH2) CH2 CH2CH2C(CH3)2-, - CH2CH(CH= CH2) CH2 CH2CH[CH(CH3)2]-, - CH2C(=CH-CH3) CH2 CH2CH2C(CH3)2-, - CH2C(=CH-CH3) CH2 CH2CH[CH(CH3)2]-, - CH2 CH2C(=CH2) CH2 CH2CH2C(CH3)2-, - CH2 CH2C(=CH2) CH2 CH2 CH[CH(CH3)2], - CH2CH=C(CH3)2 CH2 CH2 CH2C(CH3)2-, e - CH2CH=C(CH3)2CH2 CH2CH[CH(CH3)2],
23. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 6,CARACTERIZADA pelo fato de que o silano cíclico e/ou de ligação ponte de dialcóxi é sele-cionado do grupo consistindo de éster 2-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-etil do ácido tioacé-tico; éster 3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil do ácido tioacético; éster 3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil do áci-do tiobutírico; éster 3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil do ácido octanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4,4,6-trimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-1,1 -dimetil-butóxi}-4,4,6-trimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi)]-butóxi}-4-metil-[1,3,2]-dioxasilinan-2il)-propil] do ácido oc-tanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-butóxi}-4-metil-[1,3,2]dioxasiiinan-2-ii)-propii] do ácido undecanotióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metimetil-silanil)-propil] do ácido heptanotióico; éster S-[3-(2-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-- mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilepa^ do"ácido heptanotióico; éster 3-{2-[3-((3-mercapto-propil)-metil-{2-metil-3-[5-metil-2-(3-propionilsulfanil-propil)-[1 >3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-propóxi}-silanilóxi)-2-metil-propóxi]-5-metil-[1,3,2]dioxasilepan-2-il}-propil do ácido tiopropiônico; éster 3-{2-[3-((3-mercapto-propil)-metil-{2-metil-3-[5-metil-2-(3-octanoilsulfanil-propil)-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-propóxi}^metil-propóxi]-5-metil-[1J3,2]dioxasilepan-2-il}-propil do ácido octanotióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-3-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-(3-octanoilsulfanil-propil)-silanilóxi]-2-meWsilanil)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-((hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-(3-mercapto-propil)-met^silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-[bis-(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-silanilóxi]-2-metipropóxi}-(3-mercapto-propil)-(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-(3-hi2-metil-propóxi)-silanil)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propósilanil)-propil] do ácido dimetil-tiocarbámico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silani doácido dimetil-ditiocarbâmico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-{3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do ácido dimetil-ditiocarbâmico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[({3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do éster O-etílico doácido tiocarbônico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster etílico do ácidotritiocarbônico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-({3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster etílico do ácido tritio-carbônico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do ácido ditiobutírico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-pro^^^propóxi}-metil-silanil)-propil do ácido ditiobutírico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propópropil do ácido dietil-ditiocarbâmico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do ácido dietil-ditiocarbâmico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasi!inan-2-ilóxi]-2-metii-propóxi}-metil-siianii)-propii do ácido N-metii-tiobutirimídico;éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil·silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do ácido N-metil-tiobutirimídico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto^ ~metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster Ο,Ο'-dietílico do ácido tiofosfórico; éster O'-propílico do éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercaÍDto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster O-etílico do ácido tio-fosfórico; éster Ο'-propílico do éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do ácido ésterO-etílico do ácido ditiofosfórico; éster S"-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silan do ésterS,S'-dietílico do ácido tritiofosfórico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-pro do éster die-tílico do ácido tetratiofosfórico; éster 3-((3-hiidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil) do éster die-tílico do ácido tetratiofosfórico; éster 3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[2-(3-mercapto-propil)--5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil do éster etílico do ácidotetratiofosfórico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do éster do S-etílico doácido metil-fosfonoditióico; e, éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-m do -ácidodimetil-fosfinotióico, e misturas dos mesmos.
24. Composição silano organofuncional, de acordo com a reivindicação 6,CARACTERIZADA pelo fato de que o silano mercaptofuncional bloqueado e livre de ligaçãoponte de dialcóxi e cíclico é selecionado do grupo consistindo de éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-[bis-(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-silanilóxpropóxi}-(3-mercapto-propil)-(3-hidróxÍ-2-metil-propóxi-2-metil-propóxi)-silanil)- propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-((3-hidróxi-2-metil-propóxi)-{3-[{3-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-metil-silanil)-propil] do ácido octanotióico;éster 3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-5-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-2-metil-propómetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil do ácido octanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4,4,6-trimetil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-1,1 -dimetil-butóxi}-4,4,6-trimeitl-[1,3,2]dioxasílinan-2-il)-propil] do ácido octanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-butóxi}-4-metill-[1,3,2]dioxasilinan-2-il)-propil] do ácido oc-tanotióico; éster S-[3-(2-{3-[2-(3-mercapto-propil)-4-metil-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-butóxi}-4-metill-[1,3,2]dioxasiiinan-2-ii)-propii] do ácido undecanotióico; éster S-í3-((3-hidróxi-2-metii-propóxi)43-[(3-hidróxi-2-metil-propóxi)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propómetil-silanil)-propil] do ácido heptanotióico; éster S-[3-(2-{3-hidróxi-2-metil-propó>4)-(3-mercapto-propil)-metil-silanilóxi]-2-metil-propóxi}-5-metil-[1,3,2]dioxasilenop^ doácido heptanotióico; éster 3-{2-[3-((3-mercapto-propil)-metil-{2-metil-3-[5-metil-2-(3-propionilsulfanil-propil)-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-propóxi}-silanilóxi)-2-metil-propóxi]-5-metil-[1,3,2]dioxasilepan-2-il}-propil do ácido tiopropiónico; e éster 3-{2-[3-((3-mercapto-propil)-metil-{2-metil-3-[5-metil-2-(3-octanoilsulfanil-propil)-[1,3,2]dioxasilinan-2-ilóxi]-propóxi}-silanilóxi)-2-metil-propóxi]-5-metil-[1,3,2]dioxasilepan-2-il}-propil do ácido octanotióico.
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| US7968635B2 (en) * | 2006-12-28 | 2011-06-28 | Continental Ag | Tire compositions and components containing free-flowing filler compositions |
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| TWI412531B (zh) * | 2007-01-05 | 2013-10-21 | Dow Corning Toray Co Ltd | Bis (trihydroxyalkyleneoxy) silylalkyl alkyl] polysulfide, a process for producing the same, a rubber additive for a tire, and a rubber composition for a tire |
| BRPI0800118A (pt) * | 2007-02-12 | 2008-10-07 | Goodyear Tire & Rubber | composição de borracha reforçada com sìlica e uso em pneumáticos |
| US7816435B2 (en) * | 2007-10-31 | 2010-10-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Halo-functional silane, process for its preparation, rubber composition containing same and articles manufactured therefrom |
| US7786200B2 (en) * | 2008-07-31 | 2010-08-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Sulfur-containing silane, filled elastomeric compositions containing same and articles made therefrom |
| JP2011140613A (ja) * | 2009-12-09 | 2011-07-21 | Sumitomo Rubber Ind Ltd | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP5097766B2 (ja) * | 2009-12-25 | 2012-12-12 | 住友ゴム工業株式会社 | トレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ |
| JP6780867B2 (ja) * | 2015-09-10 | 2020-11-04 | 株式会社ブリヂストン | 官能化ポリマーの調製方法 |
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| JP2019533033A (ja) | 2016-09-12 | 2019-11-14 | モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ． | アルコキシシリル含有ポリマーを硬化させるための非スズ触媒 |
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Family Cites Families (92)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2731485A (en) | 1949-07-26 | 1956-01-17 | Union Carbide & Carbon Corp | Polysiloxanes produced by the reaction of dialkyldialkoxysilanes in the presence of aluminum or boron halides |
| US2811542A (en) | 1953-08-05 | 1957-10-29 | Dow Corning | Water soluble organosilicon compounds |
| US3069451A (en) | 1956-09-06 | 1962-12-18 | Fritz Gerhard | Preparation of organic silicon compounds |
| US2967171A (en) | 1957-06-14 | 1961-01-03 | Dow Corning | Reaction of organohydrogenosilicon compounds with hydroxy compounds |
| US3065254A (en) | 1960-03-17 | 1962-11-20 | Gen Electric | Cyclic silane esters |
| US3445496A (en) | 1966-01-14 | 1969-05-20 | Dow Corning | Organosilicon xanthic esters |
| DE2050467C3 (de) | 1969-05-15 | 1975-11-13 | Dow Corning | Erzeugnis aus einem festen anorganischen Material, überzogen mit einem siliconhaltigen Polymeren |
| US4026827A (en) | 1970-01-24 | 1977-05-31 | Dynamit Nobel Aktiengesellschaft | Preparation of high-molecular weight thermoplastic polyorganosilicic acid esters |
| US3661954A (en) | 1970-07-13 | 1972-05-09 | Dow Corning | Silylalkyl phenylthiolates |
| DE2035778C3 (de) | 1970-07-18 | 1980-06-19 | Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler, 6000 Frankfurt | Thiocyanatopropyl-organooxYsilane und sie enthaltende Formmmassen |
| US3692812A (en) | 1971-04-21 | 1972-09-19 | Gen Electric | Method of producing alkoxy-substituted mercaptoalkyl silanes |
| BE790735A (fr) | 1971-11-03 | 1973-02-15 | Dynamit Nobel Ag | Application de phosphoro-organosilanes comme promoteurs d'adhesion |
| US3856843A (en) | 1972-06-13 | 1974-12-24 | Sagami Chem Res | Process for producing silylether |
| JPS5034537B2 (pt) | 1972-08-24 | 1975-11-10 | ||
| DE2360471A1 (de) | 1973-12-05 | 1975-06-12 | Dynamit Nobel Ag | Verfahren zur herstellung von polysulfidbruecken enthaltenden alkylalkoxisilanen |
| US3956353A (en) | 1974-07-15 | 1976-05-11 | Dow Corning Corporation | Anionic coupling agents |
| US3922436A (en) | 1974-09-13 | 1975-11-25 | Owens Corning Fiberglass Corp | Silanes useful as coupling agents and flame retardants |
| US4044037A (en) | 1974-12-24 | 1977-08-23 | Union Carbide Corporation | Sulfur containing silane coupling agents |
| DE2508931A1 (de) | 1975-03-01 | 1976-09-09 | Dynamit Nobel Ag | Schwefelorganische silicium-verbindungen - verfahren zu deren herstellung und verwendung als haftvermittler |
| US3971883A (en) | 1975-09-12 | 1976-07-27 | National Distillers And Chemical Corporation | Silicone rubber-ethylene vinyl acetate adhesive laminates and preparation thereof |
| DE2658368C2 (de) | 1976-12-23 | 1982-09-23 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Schwefel und Phosphor enthaltende Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| FR2382456A1 (fr) | 1977-03-03 | 1978-09-29 | Rhone Poulenc Ind | Nouveaux silanes derives du pinacol utilisables comme agents antistructures |
| US4332654A (en) | 1981-07-17 | 1982-06-01 | The Dow Chemical Company | Photoactivated catalytic hydrosilylation of carbonyl compounds |
| US4362884A (en) * | 1981-11-23 | 1982-12-07 | Petrarch Systems, Inc. | Silacrown ethers, method of making same, and use as phase-transfer catalysts |
| JPS58176538A (ja) | 1982-04-09 | 1983-10-17 | Sharp Corp | 感湿抵抗素子 |
| DE3380442D1 (en) | 1982-06-18 | 1989-09-28 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | Filler-containing polymer particles useful as carriers for supporting a biological substance |
| DE3226091C2 (de) | 1982-07-13 | 1986-11-20 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Polymere Di-, Tri- oder Tetrasulfide, Verfahren zu ihrer Herstellung und Verwendung |
| GB8400149D0 (en) | 1984-01-05 | 1984-02-08 | Bp Chem Int Ltd | Polymer composition |
| ATE93252T1 (de) | 1985-06-05 | 1993-09-15 | Dynamit Nobel Ag | Vernetzte formkoerper mit erhoehter schlagzaehigkeit aus ternaeren polyolefin-formmassen und deren herstellung. |
| JPH068366B2 (ja) | 1987-04-23 | 1994-02-02 | 株式会社ブリヂストン | タイヤ用ゴム組成物 |
| DE3716372A1 (de) | 1987-05-15 | 1988-11-24 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanen und ein neues organopolysiloxan |
| US5070215A (en) | 1989-05-02 | 1991-12-03 | Bausch & Lomb Incorporated | Novel vinyl carbonate and vinyl carbamate contact lens material monomers |
| DE4004781A1 (de) | 1990-02-16 | 1991-08-22 | Degussa | Verfahren zur herstellung von mit organosiliciumverbindungen modifizierten fuellstoffen, die so hergestellten fuellstoffe und deren verwendung |
| JP2895296B2 (ja) | 1990-12-26 | 1999-05-24 | 信越化学工業株式会社 | ３−（ビニルベンジルオキシ）プロピルシラン化合物 |
| CA2105719A1 (en) | 1993-06-28 | 1994-12-29 | Rene Jean Zimmer | Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire with tread thereof |
| DE4406947A1 (de) | 1994-03-03 | 1995-09-07 | Bayer Ag | Schwefel-/Silizium-haltige Verstärkungsadditive enthaltende Kautschukmischungen |
| FR2729961B1 (fr) | 1995-01-31 | 1997-04-25 | Rhone Poulenc Chimie | Procede de preparation de resine polyorganosiloxane, eventuellement alcoxylee, par condensation non hydrolytique |
| US5674932A (en) | 1995-03-14 | 1997-10-07 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Silica reinforced rubber composition and use in tires |
| CA2228625C (en) | 1995-08-16 | 2003-11-18 | Osi Specialties, Inc. | Stable silane compositions on silica carrier |
| RU2123016C1 (ru) | 1995-08-24 | 1998-12-10 | Российский химико-технологический университет им.Д.И.Менделеева | Сшивающаяся композиция |
| KR100318889B1 (ko) | 1995-12-18 | 2002-04-22 | 잭퀴즈 스컴부르크 | 이중 결합 중합체의 가교결합용의, 실란, 자유라디칼 생성제 및아민 혼합물 |
| FR2743564A1 (fr) | 1996-01-11 | 1997-07-18 | Michelin & Cie | Compositions de caoutchouc pour enveloppes de pneumatiques a base de silices contenant un additif de renforcement a base d'un polyorganosiloxane fonctionnalise et d'un compose organosilane . |
| BR9711234A (pt) | 1996-08-26 | 1999-08-17 | Basf Ag | Pol¡mero estrela processos para sua prepara-Æo e utiliza-Æo composto de tit nio e fibra pelicula ou pe-a moldada |
| WO1999009036A1 (en) * | 1997-08-21 | 1999-02-25 | Osi Specialties, Inc. | Blocked mercaptosilane coupling agents for filled rubbers |
| WO1999020682A1 (en) | 1997-10-22 | 1999-04-29 | N.V. Bekaert S.A. | Means and methods for enhancing interfacial adhesion between a metal surface and a non-metallic medium and products obtained thereby |
| DE19825796A1 (de) | 1998-06-10 | 1999-12-16 | Degussa | Neue oligomere Organosilanpolysulfane, deren Verwendung in Kautschukmischungen und zur Herstellung von Formkörpern |
| US6172251B1 (en) | 1998-07-24 | 2001-01-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Solid/liquid phase transfer system |
| US6172138B1 (en) | 1998-11-12 | 2001-01-09 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Reinforced elastomer preparation, elastomer composite and tire having component thereof |
| US20020016487A1 (en) | 1999-08-10 | 2002-02-07 | Francois Kayser | Unsaturated siloxy compounds |
| DE19957325A1 (de) | 1999-11-29 | 2001-05-31 | Few Chemicals Gmbh Wolfen | Beschichtungszusammensetzung zur Herstellung von Schutzschichten für Metalle |
| DE10015309A1 (de) | 2000-03-28 | 2001-10-18 | Degussa | Kautschukmischungen |
| FR2806930B1 (fr) | 2000-04-04 | 2002-06-28 | Rhodia Chimie Sa | Utilisation d'un derive de bore a titre de catalyseur thermoactivable pour la polymerisation et/ou reticulation de silicone par deshydrogenocondensation |
| GB0009289D0 (en) | 2000-04-15 | 2000-05-31 | Dow Corning | Process for the condensation of compounds having silicon bonded hydroxy or alkoxy groups |
| US6359046B1 (en) | 2000-09-08 | 2002-03-19 | Crompton Corporation | Hydrocarbon core polysulfide silane coupling agents for filled elastomer compositions |
| US20040152811A1 (en) | 2000-11-16 | 2004-08-05 | Bridgestone Corporation | Silica-reinforced rubber compounded with an alkoxysilane and a strong organic base |
| US6635700B2 (en) * | 2000-12-15 | 2003-10-21 | Crompton Corporation | Mineral-filled elastomer compositions |
| WO2002096914A2 (en) * | 2001-04-30 | 2002-12-05 | Crompton Corporation | Hybrid silicon-containing coupling agents for filled elastomer compositions |
| ES2254847T3 (es) | 2001-08-06 | 2006-06-16 | Degussa Ag | Compuestos de organosilicio. |
| EP1298163B1 (de) * | 2001-09-26 | 2005-07-06 | Degussa AG | Geblockte Mercaptosilane, Verfahren zu deren Herstellung und die enthaltenden Kautschukmischungen |
| DE10163945C1 (de) | 2001-09-26 | 2003-05-08 | Degussa | Geblockte Mercaptosilane, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie ihre Verwendung |
| JP4877443B2 (ja) * | 2001-09-27 | 2012-02-15 | Ｊｓｒ株式会社 | 反応性シリル基を有する環状オレフィン |
| US7301042B2 (en) * | 2002-04-23 | 2007-11-27 | Cruse Richard W | Blocked mercaptosilane hydrolyzates as coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
| ATE446302T1 (de) | 2002-05-31 | 2009-11-15 | Univ Mcmaster | Mit polyol modifizierte silane als ausgangsstoffe für kieselsäure |
| KR101053009B1 (ko) | 2002-07-09 | 2011-07-29 | 제너럴 일렉트릭 캄파니 | 경도가 개선된 실리카-고무 혼합물 |
| US20040014840A1 (en) * | 2002-07-11 | 2004-01-22 | Uniroyal Chemical Company | Rubber compositions and methods for improving scorch safety and hysteretic properties of the compositions |
| WO2005007660A1 (en) | 2002-11-04 | 2005-01-27 | General Electric Company | Process for manufacture of blocked mercaptosilane coupling agents |
| MXPA05005286A (es) | 2002-11-18 | 2006-02-22 | Grenpharma Llc | Composiciones para el tratamiento y/o prevencion de enfermedades caracterizadas por la presencia de iones metalicos. |
| US7064173B2 (en) | 2002-12-30 | 2006-06-20 | General Electric Company | Silicone condensation reaction |
| US7241851B2 (en) | 2002-12-30 | 2007-07-10 | Momentive Performance Materials Inc. | Silicone condensation reaction |
| US6777569B1 (en) | 2003-03-03 | 2004-08-17 | General Electric Company | Process for the manufacture of blocked mercaptosilanes |
| US7138537B2 (en) * | 2003-04-02 | 2006-11-21 | General Electric Company | Coupling agents for mineral-filled elastomer compositions |
| JP4485246B2 (ja) | 2003-04-23 | 2010-06-16 | 株式会社カネカ | 硬化性組成物 |
| DE10327624B3 (de) * | 2003-06-20 | 2004-12-30 | Degussa Ag | Organosiliciumverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung, sowie ihre Verwendung |
| US20050009955A1 (en) * | 2003-06-25 | 2005-01-13 | Cohen Martin Paul | Composite of silica reacted with blocked mercaptoalkoxysilane and alkyl silane, rubber composition with said composite, and article having component thereof |
| CA2446474C (en) | 2003-10-24 | 2011-11-29 | Rui Resendes | Silica-filled elastomeric compounds |
| US20050245753A1 (en) | 2004-05-03 | 2005-11-03 | Cruse Richard W | Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions |
| US7130346B2 (en) * | 2004-05-14 | 2006-10-31 | Freescale Semiconductor, Inc. | Method and apparatus having a digital PWM signal generator with integral noise shaping |
| US20060025506A1 (en) | 2004-07-30 | 2006-02-02 | Weller Keith J | Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same |
| US7531588B2 (en) | 2004-07-30 | 2009-05-12 | Momentive Performance Materials Inc. | Silane compositions, processes for their preparation and rubber compositions containing same |
| US7960576B2 (en) | 2004-08-13 | 2011-06-14 | Momentive Performance Materials Inc. | Diol-derived organofunctional silane and compositions containing same |
| US7928258B2 (en) | 2004-08-20 | 2011-04-19 | Momentive Performance Materials Inc. | Cyclic diol-derived blocked mercaptofunctional silane compositions |
| US7326753B2 (en) | 2005-02-08 | 2008-02-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for the production of crosslinked polymer employing low VOC-producing silane crosslinker and resulting crosslinked polymer |
| US7473724B2 (en) | 2005-02-15 | 2009-01-06 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Preparation of silica reinforced polyisoprene-rich rubber composition and tire with component thereof |
| US7504456B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-03-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition containing organofunctional silane |
| US7919650B2 (en) * | 2006-02-21 | 2011-04-05 | Momentive Performance Materials Inc. | Organofunctional silanes and their mixtures |
| US7718819B2 (en) * | 2006-02-21 | 2010-05-18 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making organofunctional silanes and mixtures thereof |
| US7510670B2 (en) * | 2006-02-21 | 2009-03-31 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition based on organofunctional silane |
| US7550540B2 (en) | 2006-08-14 | 2009-06-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane |
| US8008519B2 (en) | 2006-08-14 | 2011-08-30 | Momentive Performance Materials Inc. | Process for making mercapto-functional silane |
| US8097744B2 (en) | 2006-08-14 | 2012-01-17 | Momentive Performance Materials Inc. | Free flowing filler composition comprising mercapto-functional silane |
| US7368584B2 (en) | 2006-08-14 | 2008-05-06 | Momentive Performance Materials Inc. | Mercapto-functional silane |
| US10410305B1 (en) | 2012-02-18 | 2019-09-10 | Experian Health, Inc. | Exception-based integrated patient access workflow |
-
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