DE2050467C3 - Erzeugnis aus einem festen anorganischen Material, überzogen mit einem siliconhaltigen Polymeren - Google Patents
Erzeugnis aus einem festen anorganischen Material, überzogen mit einem siliconhaltigen PolymerenInfo
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Description
XnSi-Q-N-Z-C=CH2
RD ' D "
3- π K-m K
worin X die Hydroxygruppe oder einen hydrolysierbaren Rest, R einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
π 1,2 oder 3, Q einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest oder einen zweiwertigen
Kohlenwasserstoffrest, der Sauerstoff in Form von Gruppen
—COC- — COC-
Il
ο
—C— oder -COH
O
O
oder Stickstoff in Form von
R"N-Gruppen
enthält, R' ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen heterocyclischen
organischen Rest, der das Stickstoffatom als Ringätom enthält, m 1 oder 2, Z einen
zweiwertigen organischen Rest, der eine mit der Gruppierung
-C=CH1
R"
konjugierte Doppelbindung aufweist und mit dem Stickstoffatom über eine C — N-Bindung verbunden
ist, R" ein Wasserstoffatom oder einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen und Y ein Säureanion
bedeutet, dessen Hydrolysaten oder partiellen Hydrolysaten überzogen ist.
2. Erzeugnis nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das feste Material ein Glasfasererzeugnis
ist.
3. Erzeugnis nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Stoff der Formel
—OSi-(CH2I3- N(CH3)2CH2CH2OCC(CH3)=CH2
I ei ι'
c ο
an die Oberfläche des Glases gebunden ist. 35 Urethanharzen und nicht für Vinylpolymere ver-
4. Verwendung eines Erzeugnisses nach An- wendet.
Spruch 1, 2 oder 3 zur Herstellung von Schicht- Das erfindungsgemäße Erzeugnis ist demgegenüber
dadurch gekennzeichnet, daß die Oberfläche des festen anorganischen Materials mit einem Stoff der Formel
stoffen mit Vinylpolymeren oder verstärkten Vinylpolymeren.
40 i-Q-N-Z-C=CH2
R"
Die Erfindung betrifft ein Erzeugnis aus einem festen anorganischen Material, überzogen mit einem siliconhaltigen
Polymeren.
Aminosubstiituierte Organosiliciumverbindungen,
wie aminopropyl- oder aminoäthylaminopropyisubstituierte Silane, sind bereits mit großem Erfolg als
Kupplungsmittel zur Verbesserung der Haftung von polymeren Stoffen, wie Phenyl- oder Melaminharzen,
an siliciumhall:igen Trägern verwendet worden. Äthylenisch ungesättigte Silane, wie Vinyltrichlorsilan,
werden dabei zur Verbindung mit Vinylpolymeren verwendet.
Aus der französischen Patentschrift 11 87 856 sind Tri-, Di- und Mono(trialkoxysilyl- bzw. alkyl- oder
aryldialkoxysilylpropyl- bzw. -butyl)amir.3 als Kupplungsmittel zur Verbesserung der Haftung zwischen
mineralischen Verstärkungs- oder Füllstoffen und wärmehärtenden Harzen bekannt. Die hieraus bekannten
Amirioalkylsilane unterscheiden sich jedoch sowohl chemisch als auch in ihrer Wirkungsweise
stark von den erfindungsgemäß verwendeten Kupplungsmitteln, und sie werden zudem nur in Verbindung
mit Polykondensaten wie Melamin-Aldehyd-Harzen, Phenol-Aldehyd-Harzen, Epoxyharzen und
worin X die Hydroxygruppe oder einen hydrolysierbaren Rest, R einen Alkylrest mit 1 bis 6 Kohlenstoffatomen,
«1,2 oder 3, Q einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest
oder einen zweiwertigen Kohlenwasserstoffrest, der Sauerstoff in Form von Gruppen
—COC- —COC-
Il
ο
—C— oder -COH
Il I
oder Stickstoff in Form von
R"N- Gruppen
enthält, R' ein Wasserstoffatom, einen Alkylrest mit
bis 6 Kohlenstoffatomen oder einen heterocyclischen organischen Rest, der das Stickstoffatom als Ringatom
enthüll, m 1 oder 2, Z einen zweiwertigen organischen Der Substituent R' kann beispielsweise für einen der
Rest, der eine mit der Gruppierung in Verbindung mit R beschriebenen Alkylreste oder für
C=CH,
R"
konjugierte Doppelbindung aufweist und mit dem Stickstoffatom über eine C—N-Bindung verbunden
ist, R" ein WasserstofTatom oder einen Alkylrest mit
I bis 6 Kohlenstoffatomen und Y ein Säureanion bedeutet, dessen HydroJysaten oder partiellen Hydrolysaten
überzogen ist.
Der oben angegebene Rest X steht beispielsweise für Alkoxy, Aryloxy, Halogen, Acyloxy, Ketoxim oder
Amin, und unter einem hydrolysierbaren Rest soll jeder mit Wasser bei Raumtemperatur unter Bildung
eines Silanols reagierende Substituent verstanden wer- *°
An dasselbe Siliciumatom können gleiche oder verschiedene Alkylreste R gebunden sein.
Beispiele für die Brückengruppe Q sind
OH
-CH2CH2CH2CHCH2Ch-
-CH2CH2CH2NHCH2Ch2-
-(CH2)- NMCH2J3-C2H5
und
/ \
CH2 CH2
CH2 CH2
CH2 CH2
I
N
N
CH2 | / | CH, |
CH2 | CH2 | |
\ | N ■ \ |
|
/ | \ | |
/ CH Ν |
CH Η |
|
Il CH |
Il CH |
|
N ' \ |
||
/ CH |
"CH π |
|
Il CH |
Il C-CH3 |
|
CH3
35 Beispiele Pur das Brückenglied Z sind die in Verbindung
mit dem Substituenten Q beschriebenen speziellen Reste, die noch die erwähnte Vinylgruppierung
aufweisen.
Geeignete Säureanionen Y sind beispielsweise Halogenatome wie Chlor, Brom oder Jod, oder auch
Phosphat, Sulfat, Nitrat und Carboxylatanionen wie Formiat oder Acetat.
Beispiele erfindungsgemäßer Verbindungen sind:
(C3H7O)2Si-CH2^oV-CH2CH2CH2NH
CH3
CH3COO
CH3
(CH3O)3Si-(CH2J3NCH2CH2NHCH2CH2-O-C-CH=CH2
CH3
Cl2SiCH2CH2CH2NJCH2CH2C-C = CH2
CH3
(C2H5J2 O CH3
- | ,CH | ,CH,OCNHCH1CH I |
,C-CH=CH2 | C | |
Ι^,Π ■» KJ jt ο] \ V_i Il ι J | CH3 | CH | |||
C2H5 | |||||
(C2H5O)3SiCH | C3H7 | ι | —CH2CH,-< | -CH=CH2 | |
I H |
|||||
C!
CH3COO'
(C4H9J2SiCH2-C-CH2N-CH2CHCH2CH2OC-C=CH2
I OH O H, OH O CH3
HSOi
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können durch Umsetzung eines konjugierten ungesättigten
Alkylhalogenids mit einem Silan mit Aminofunktion hergestellt werden. Eine dazu analoge Herstellungsmethode ist die Umsetzung eines silylsubstituierten
Alkylhalogenids mit einem konjugierten ungesättigten aliphatischen Amin. Als Lösungsmittel für beide
Reaktionen eignen sich beispielsweise Dimethylformamid, l-Methoxy-2-propanol, 1,2-Dimethoxyäthan,
tert.-Butylalkohol, Isopropanol, Methanol oder Diacetonalkohol.
Einige der kationischen Verbindungen erhält man durch Auflösen des neutralen ungesättigten
sekundären oder tertiären Amins in einer Säurelösung, z. B. verdünnter Schwefelsäure.
Die kationischen ungesättigten Aminsilane sind in wäßrigen Medien in solchem Ausmaß löslich, daß sich
ohne weiteres wenigstens 5gewichtsprozentige Lösungen herstellen lassen. Diese Lösungen können in üblicher
Weise auf feste siliciumhaltige Stoffe aufgebracht werden. Auf den Oberflächen der in dieser Weise behandelten
festen anorganischen Stoffe liegt dann das Hydrolysat der Formel
OSi-Q-N-Z-C=CH2
R"
45
gebunden vor.
Zur Herstellung verstärkter Schichtstoffe werden die mit dem erfindungsgemäßen kationischen Mittel
behandelten silciumhaltigen Stoffe mit Harzen, die in situ aus aliphatisch ungesättigten Monomeren polymerisiert
werden, wie Polyester-Styrolharzen, verbunden. Da die Grenzfläche zwischen dem Harz und dem
siliciumhaltigen Material durch Umsetzung der ungesättigten Gruppen des Harzes und der kationischen
Verbindung einerseits und durch Umsetzung von == SiX-Gruppen und Wasser auf dem festen Material
andererseits gebildet wird, sind diese Gegenstände
außerordentlich fest. Diese Eigenschaft dürfte wenigstens zum Teil durch eine Orientierung oder Ausrichtung
von Molekülen an der Grenzfläche bedingt sein.
Geeignete aliphatisch ungesättigte Monomere zur Herstellung der oben beschriebenen verstärkten
Schichtstoffe sind beispielsweise Styrol, Acrylnitril-Butadien-Styrol,
Acrylnitril-Styrol, Isobuten. Styrol-Butadien, Äthylen, Propylen, Vinylacetat, Vinylchlorid-Vinylidenchlorid,
Methylmethacrylat und Äthylen-Propylen-Cyclohexadien.
Daraus hergestellte Polymere können starre Stoffe, wie Polyesterharze, oder elastomere Stoffe, wie Styrol-Butadien-Kautschuk,
sein, und diese werden allgemein als Vinylpolymere bezeichnet.
Zu festen anorganischen Materialien gehören beispielsweise siliciumhaltige Stoffe, wie Glas in Form von
Gewebe, Spinnfäden und Stapelfasern, Siliciumdioxid. Asbest, Glimmer oder Quarz. Ferner eignen sich die
erfindungsgemäßen kationischen Stoffe auch als Grundiermittel für Metall wie Aluminium oder Stahl.
Bei Behandlung faserförmiger Materialien ergibt
sich der Vorteil, daß die kationischen Verbindungen statische Aufladungen der Faser ziemlich verringern,
wodurch sich Spinnfäden, Stränge, Vorgarne u. dgl. leichter handhaben lassen.
Herstellung der als Kupplungsmittel verwendeten
Organosiliciumverbindungen
Organosiliciumverbindungen
Eine Mischung aus 50 g (0,25 Mol) 3-Chlorpropyltrimethoxysilan,
0,5 g Methyljodid, 50 g (0,32 Mol) 2-(Dimethylamino)-äthylmethacrylat, 100 g Dimethylformamid
und 0,5 g Schwefel wird 24 Stunden bei 95 C gehalten. Dann wird durch Titration festgestellt,
daß 0,21 Äquivalente Halogenidionen vorliegen. Nach insgesamt 50 Stunden langem Erwärmen auf 95r C
zeigt eine Titration, daß 0,25 Äquivalente Halogenidionen vorliegen, worauf die Umsetzung als vollständig
angesehen wird.
Das Produkt
(H3CO)3SiCH2CH2CH2NCH2CH2O-C-C=CH2
(CH3I2 O CH3
Cl
ist unter Bildung einer schwach getrübten schaumigen Lösung, die beständig ist, in Wasser löslich.
Nach der gleichen Arbeitsweise werden weitere organofunktionelle Amine mit verschiedenen organofunktionellen
Alkylhalogeniden in 50%iger Lösung in verschiedenen Lösungsmitteln umgesetzt, bis die
Titration ergibt, daß wenigstens 95% der theoretischen Menge an Halogenidionen vorliegen. Die Reaktionsteilnehmer und die Reaktionsbedingungen zeigt Tabelle
1 am Ende der Beschreibung.
Die Produkte 1 bis 11, 15 und 16 sind quaternäre Ammoniumhalogenide, die Produkte 12, 13 und 14
dagegen Hydrochloride von sekundären und tertiären Aminen. Die Produkte 15 und 16, dte nicht im Rahmen
der Erfindung liegen, weisen isolierte endständige ungesättigte Bindungen auf und werden als Kupplungsmittel
zu Vergleichszwecken hergestellt. Die im Rahmen der Erfindung liegenden Produkte 1 bis 14
weisen endständige ungesättigte Bindungen auf, die durch Konjugation mit Doppelbindungen oder aromatischen
Ringen aktiviert sind. Alle Produkte bilden kationische Dispersion in Wasser.
Heißgereinigte Glasgewebe (181 [Style E] Glas) wird in 0,2%ige wäßrige Dispersion der Reaktionsmischungen von A (die 50% Lösungsmittel enthalten)
getaucht, die eine Konzentration des kationischen Kupplungsmittels von 0,1 % aufweisen. Das behandelte
Glasgewebe wird 1 Stunde an der Luft getrocknet und dann 7 Minuten auf 100 C erwärmt. Das Glasgewebe,
das mit Aminhydrochloriden (Produkte 12 und 14) behandelt wird, wird vor dem Trocknen in 1 %iger
wäßriger Ammoniaklösung gespült.
Schichtstoffe oder Laminate werden durch > imprägnieren
von 14 Lagen des behandelten Glasgewebes (aufeinancrfolgende Lagen sind gegeneinander
um 90 in Kettenrichtung verdreht) mit einem Polyesterharz hergestellt. Die Laminate werden 30 Minuten
bei 2.1 kg/cm2 (30 psi) und 100" C gehärtet, wodurch
Preßfolien entstehen, die eine Dicke von etwa 3 mm (120 mil) aufweisen und etwa 30 Gewichtsprozent
des gehärteten Polyesterharzes enthalten. Das für die Laminate verwendete Harz ist eine Lösung von
70 Teilen linearem Polyester in 30 Teilen monomerem Styrol, der eine Lösung von 0.5 Teilen Benzoylperoxid
in etwa 7.5 Teilen monomerem Styrol zugesetzt wird.
Der lineare Polyester in der Harzmischung wird aus Phthalsäure und Maleinsäure in äquimolaren Verhältnissen
durch Umsetzung mit Polypropylenglycol erhalten. Die 70%ige Lösung dieses Polyesters in Styrol
hat eine Säurezahl von etwa 35.
Die Biegefestigkeit der Laminate wird nach der Prüfvorschrift US-Federal-Specification L-P 406b
Method 1031 bestimmt. Ferner wird die Biegefestigkeit von Proben der Laminate ermittelt, die 2 Stunden in
siedendes Wasser gelegt und dann trockengewischt wurden. Dies ist ein Test, von dem anerkannt wird, daß
er ungefähr einem 1 Monat langen Stehen in Wasser bei Raumtemperatur entspricht. Die Ergebnisse dieses
zweiten Tests werden im folgenden mit »2-Stunden-Sieden« bezeichnet. Die 2-Stunden-Sieden-Biegefestigkeit,
multipliziert mit 100 und dividiert durch die Festigkeit des Laminats, wie es nach dem Pressen erhalten
wird, ist als »Prozent Retention« der Laminatfestigkeit angegeben. Die Ergebnisse, die mit in dieser
Weise hergestellten Laminaten erhalten werden, zeigt Tabellen am Ende der Beschreibung.
Die Werte von Tabelle II zeigen, daß die kationischen Stoffe nach der Erfindung hochwirksame Kupplungsmittel
sind, besonders im Vergleich zu kationischen Mitteln, wie den Produkten 15 und 16, die nicht
die für die Aktivierung der Doppelbindung erforderliche Konjugation aufweisen. Infolge ihrer stärkeren
Bindung an das Glas werden die Verbindungen bevorzugt, bei denen drei hydrolysierbare Gruppen an
das Siliciumatom gebunden sind. Erfindungsgemäße Produkte, in denen η 1 oder 2 ist, wie es bei den Produkten
2 und 3 der Fall ist, sind wirksam, jedoch im Vergleich zu den Produkten, bei denen π gleich 3 ist,
in geringerem Ausmaß.
Eine Mischung aus 18.7 g (0.1 Mol)
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3K,
9 g Methylacrylsäure und 10 g Epichlorhydrin in 40 t
tert.-Butylalkohol und 0.1 g Schwefel (als Stabilisator
wird 3 Stunden unter Rückfluß gehalten. Durch Titration wird festgestellt, daß 0,1 Moläquivalente Chlorid
ionen vorliegen. Das Produkt hat die Formel
OH CH3
i I
(CH3O)3SiCH2CH7CH7NCH2CHCH2OC-C=CH,
(CH3J2
Cl
10 ml der Reaktionsmischung werden mit 250 ml 1,2-Dimethoxyäthan vermischt, wodurch sich ein
festes Granulat abscheidet. Nach Filtrieren des Feststoffs und Trocknen werden 5 g des reinen Produkts
erhalten. Der Feststoff ist in Wasser löslich und hat ein titrimetrisch bestimmtes Äquivalentgewicht von
370/Cl; Theorie = 365/Cl
60
Biegefestigkeit 75 400 χ 0.0703 kg/cm
2 Stunden Kochen 63 300 χ 0,0703 kg/cm
Retention 84%
Eine Mischung aus 14 g (0.1 Mol) Glycidylmetl acrylat und 17 g (0,1 Mol)
(CH3O)3SiCH2CH2CH2NHCH3
Glasgewebe, das mit einer Ο,Γ/oigen wäßrigen Lo- wird bei Raumtemperatur stehengelassen. Nai
sung dieses Produkts behandelt ist, wird mit Poly- 65 24 Stunden besteht das Produkt aus einem klare
i Shihtff bd d wie im viskosen öl. das keinerlei Epoxygruppen oder frei
sekundäres Amin enthält. Durch Gaschromatograph
id fll dß ki ih
esterharz zu einem Schichtstoff verbunden und wie im
Beispiel) beschrieben, auf seine Festigkeit geprüft. Es werden folgende Ergebnisse erhallen:
gp
wird festgestellt, daß kein nichtumgesctzles Ausgang
wird festgestellt, daß kein nichtumgesctzles Ausgang
material in dem Produkt vorliegt. Ein Infrarotspektrogramm stimmt mit folgender angenommener Struktur überein.
zeigt die Methacrylatdoppelbindung unc
CH, CH3
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N-CH2CHCH2OC-C=CH2
ll
OH O
Zur Herstellung eines zweiten nichtionischen Mittels wird eine Mischung aus (C2H5O)3SiCH2CH2CH2NH2
und 1,3-Butylen-dimethacrylat bei Raumtemperatur reagieren lassen. Nach 2 Tagen haben sich die Verbindungen
zu den beiden folgenden Isomeren umgesetzt.
H CH, CH3
(C2H5O)3SiCH2CH2CH2NCH2CCOCH2CH2CH-O-C-C=CH2
CH3 O
H CH3 CH3
(CH5O)3SiCH2CH2CH1NCH2CCOCHCH2CH2-O-C-C=CH2
H|| I Il
O CH3 O
Außerdem enthält die Reaktionsmischung eine äquivalente Menge des Bisaddukts und eine kleine
Menge von nichtumgesetztem Butylendimethacrylat.
Ein drittes nichtionisches Mittel wird durch Umsetzung einer Mischung von 25 g
/ \ (CH3O)3SiCH2CH2CH2OCH2CH CH2
und 18 g
CH,=C(CH3)COOCH2CH2NH(t-butyI)
.mit 1 g Tris(dimethylaminoäthyl)phenol als Katalysator
und 0,2 g Schwefel als Stabilisator bei 10O0C während 8 Stunden hergestellt. In dem bernsteinfarbenen
öligen Produkt sind nur Spuren von Ausgangsstoffen enthalten, und die Methacrylat-Doppelbindung ist erhalten
geblieben, wie im Infrarotspektrum nachgewiesen wird. Das Produkt ist in Wasser unlöslich,
aber löslich in 50%igem wäßrigem Aceton oder verdünnter wäßriger Salzsäure.
Anteile der vorstehend beschriebenen Produkte werden durch Zusatz von verdünnter wäßriger Salzsäure
in ihre kationische Form übergeführt. Die übrigen Anteile der Produkte werden zur Erzeugung von
nichtionischen Behandlungszubereitungen zu verdünnten wäßrigen Acetonlösungen gegeben. Objektträger
aus Glas werden durch 15 Minuten langes Eintauchen
in die Salzsäure- oder Acetonlösungen und 30 Minuten langes Trocknen bei Raumtemperatur behandelt.
Das im Beispiel 1 beschriebene Polyesterharz wird auf die Objektträger aufgetragen und 1 Stunde bei 100cC
gehärtet. Die Haftung des gehärteten Polyesters an den behandelten Objektträgern wird qualitativ durch
Versuche geprüft, das Harz mit einer Rasierklinge nach der Härtung und nach 3 Tage langem Eintauchen
in Wasser zu entfernen.
Es wird gefunden, daß die kationischen Formen (Chloride) sehr gute Kupplungsmittel sind (das Harz
haftet fest an dem Glas selbst nach 3 Tagen in Wasser), während mit der nichtionischen Form der Produkte
(aus Aceton aufgebracht) nur eine begrenzte Erhöhung
der Haftung erzielt wird, die nach Liegenlassen in Wasser verlorengeht.
45
55
Die Bedeutung des kationischen Charakters der erfindungsgemäßen Verbindungen zeigt folgender Versuch.
Die wie im Beispiel 3 beschrieben hergestellte Verbindung
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3)CH2CH(OH)CH2OCC(CH3J=CH2
wird aus Isopropanol/Wasser, verdünnter wäßriger Essigsäure und verdünnter wäßriger Salzsäure auf
Glasgewebe aufgebracht. Aus dem Gewebe werden mit Polyesterharz Laminate oder Schichtstoffe hergestellt,
die wie oben getestet werden. Der kationische Charakter
des Amins nimmt in folgender Reihenfolge zu.
Lösung von
Aminosilan-Kupplungsmiltel
Aminosilan-Kupplungsmiltel
0,1% Isopropanol-
Wasser
0,5% Isopropanol-
Wasser
0,1% verdünnte
Essigsäure...
0,1% verdünnte
0,1% verdünnte
Salzsäure
Laminat-Eigenschaften Biegefestigkeit (kg/cm2)
trocken
3880
5220
5418
5655
2Std. Kochen
2120
3480
4470
4395
beim Auftrag auf Glasfasern werden Bündel von Glasfasern in eine 1 %ige Lösung des Produkts 1 aus A getaucht.
Der Widerstand der Glasfaser wird !bestimmt und als log r angegeben. Zum Vergleich wird der
Retention 5 gleiche Test mit Glasfasern durchgeführt, die mit
(CH3O)3Si(CHz)3OOCC(CH3) = CH2, einem im
Handel erhältlichen Silankupplungsmittel behandelt wurden. Die Ergebnisse sind nachstehend aufgeführt.
54
67
78
IO
Kupplungsmittel
(CH3O)3Si-(CH2)T
Es ist i\i ersehen, daß die kationischen Mittel der
gleichen, aus der nichtionischen Isopropanol-Wasser-Lösung aufgebrachten Verbindung überlegen sind.
Selbst eine 5fache Erhöhung der Menge an Kupplungsmittel in der Isopropanol-Wasser-Lösung ergibt nicht
<lie gleiche Verbesserung wie die schwächere der beiden
kationischen Formen, nämlich das Acetatsalz. Ein Vergleich der Naßfestigkeitsretentionswerte der Laminate
zeigt ebenfalls die Überlegenheit der kationischen Form.
Zum Nachweis der antistatischen Eigenschaften der kationischen Verbindungen nach der Erfindung
(CHj)2
O CH3
NCH2CH2OC-C=CH2
2 2
i
Cl
2CH2
2 2
? i
(CH3O)3Si-(CH2I3- OC-C=CH2
logr
8,01
10—12
Der niedrigere logarithmische Wert, der durch Verwendung des kationischen Produkts nach der Erfindung
erzielt wird, zeigt die bessere Entladung, die die - Handhabung der Glasfasern erleichtert.
Pro dukt |
Amiri Formel |
Menge (E) |
Halogenid Formel |
Menge (g) |
Lösungsmittel | Beding Temp. (X) |
ungen Zeit (Sld.) |
1 | CH2=C(CH3)COOCH2CH2N(CHj)2 | 50 | (CH3O)3Si(CH2J3Cl | 50 | Dimethyl formamid |
95 | 50 |
2 | CH2=C(CH3)COOCH2Ch2N(CH3)J | 80 | (CH3O)2Si(CH3)CH2Sl | 75 | 1-Methoxy- 2-propanol |
110 | 20 |
3 | CH2=C(CH3)COOCH2CH2N(CH3)2 | 45 | (CH3O)Si(CH3)2CH2Cl | 35 | 1-Methoxy- 2-propanol |
110 | 20 |
4 | CH2=QC I3)COOCH2CH2N(CH3J2 | 4 | (CU3O)3Si-K^ON-CH2Cl | 5 | t-Butyl- alkohol |
100 | 1 |
5 | CH2=C(CH3)COOCH2CH2N(CH3)2 | 2 | (CH3O)3Si-^oN-CH2Br | 3 | 1,2-Dimeth- oxyäthan |
50 | 0,: |
6 | CH2=C(CH3)COOCH2CH2N(CH3)2 | 2 | (CH3O)3Si-^oV-CH2I | 3 | 1,2-Dimeth- oxyäthan |
25 | 8 |
7 | CH,=C(CH3)COOCH2CH2N(CH3)2 | 16 | (CH3O)3SiCH2O | 17 | Dimethyl formamid |
95 | 40 |
8 | CH,=C(CH3)COOCHZCH2N(CH3)2 | 4 | (CH3O)3SiCH2CH2-^ON-CH2Cl | 5 | t-Butyl . alkohol |
100 | 1 |
9 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3J2 | 20 | CH2=C(CH3)COOCH2Ch2CI | 15 | t-Butyl- alkohol und |
125 | 10 |
Dimethyl formamid |
|||||||
10 | (CH3O)3SiCHjCHjCH2N(CH3), | 2 | CH2= CH —\ÖV- CH2Cl | 1.5 | i-Propanol | 100 | 1 |
11 | CH2=C(CHj)COOCHjCH2NH(t-C4H9) | 2 | (CH3O)3Si-ZON-CHjBr | 3 | 1,2-Dimeth- oxyäthan |
90 | 1 |
Fortsetzung
Pm | Amin | Menge (g) |
Halogenid | Meng (gl |
I 1 U" dukt |
Formel | 18 | Formel | 13 |
12 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2NH(CH3) | 2,2 | CH2 = CH-Zc?)-CH2CI | 1,5 |
13 | (C2H5O)3SiCH2CH2CH2NH2 | 4,4 | CH2 = CH -ZoV-CH2CI | 3,1 |
14 | (CH3O)3Si(CHj)3NHCH2CH2NH2 | 10 | CH2 = CH -Zo\-CH2CI | 8 |
15 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3), | 15 | CIl2=CHCH2CI | 20 |
16 | CH2=CH OCH2CH2N(CH3I2 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2Cl | ||
Lösungsmittel
2-Methoxyäthanol
2-Methoxyäthanol
2-Methoxyäthanol
Methanol
2-Methoxyäthanol
Formel des Kupplungsmittel auf Glasgewebe | Laminat-Eigenschaften | 2 Std. Kochen |
Relent (%l |
|
Produkt | Biegefestigkeit (kg Cm2I | 5.568 | KK | |
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3I2CH2CH2OCOCICH3I=CH2 Cl | trocken | 1,300 | 36 | |
I | (CH3O)2Si(CH3)CH2N(CH3I2CH2CH2OCOC(CH3I=CH2 Cl | 6.348 | 2,280 | 55 |
2 | CH3OSi(CH3)2CH2N(CH3)2CH2CH2OCOC(CH3)=CH, Cl | 3,620 | 5.630 | 93 |
3 | (CH3O)3Si-\OV- CH2N(CH3I2CH2CH2OCOC(Ch3I = CH2 Cl | 4,180 | 5,340 | 96 |
4 | (CH3O)3Si^^O>-CH,N(CH3)2CH2CH2OCOC(CH3|=CH, Br | 6.065 | 5.270 | 98 |
5 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3J2CH2CH2OCOC(CH3I=CH2 I | 5.520 | 5.555 | 94 |
6 | (CH3O)3SiCH2N(CH3I2CH2CH2OCOC(CH3I=CH, Cl | 5,335 | 5.010 | 100 |
7 | (CH3O)3SiCH2CH2-Zc3^CH2N(CH3)XH2CH2OCOC(CH3)=CH2 CI | 5,900 | ||
8 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3I2CH2CH2OCOC(CH3I=CH2 Cl | 5,000 | 5.625 | 93 |
9 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3I2CH2-ZOz-CH=CH2 Cl | - | 4.510 | 81 |
10 | (CH3O)3Si-Zo^CH2NHIt-C4H9)CH2CH2OCOC(CH3I=CH2 Br | 6.070 | 6,095 | 95 |
11 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2NH(CH3)CH2 -<^>-CH=CH2 HCl | 5.600 | 5,495 | 89 |
12*) | (C2H5O)3SiCH2CH2CH2NH2CH2-^oZwCH=CH, Cl | 6,420 | 5,675 | 93 |
13 | H I (CH3O)3Si(CH2I3NCH2CH2NH2CH2-/o\-CH=CH2 HCI |
6,260 | 717 | 43 |
14*1 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3I2CH2CH = CH2 Cl | 6,120 | 1,300 | 56 |
15 | (CH3O)3SiCH2CH2CH2N(CH3I2CHXH2OCH-CH2 Cl | 1.645 | 864 | 32 |
16 | Kein Kupplungsmittel auf Glas | 2,325 | ||
Kontrolle | 2,720 | |||
*| Behandeltes Glas wurde in verdünnter wäßriger Ammoniaklösung gespült.
Claims (1)
1. Erzeugnis aus einem festen anorganischen Material, überzogen mit einem siliconhaltigen Polymeren,
dadurch gekennzeichnet,daß die Oberfläche des festen anorganischen Materials
mit einem Stoff der Formel
Priority Applications (1)
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DE2050467*A DE2050467C3 (de) | 1969-05-15 | 1970-05-15 | Erzeugnis aus einem festen anorganischen Material, überzogen mit einem siliconhaltigen Polymeren |
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DE2050467C3 true DE2050467C3 (de) | 1975-11-13 |
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US7550540B2 (en) | 2006-08-14 | 2009-06-23 | Momentive Performance Materials Inc. | Rubber composition and articles therefrom both comprising mercapto-functional silane |
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-
1970
- 1970-05-15 DE DE2050467*A patent/DE2050467C3/de not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
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DE2050467B2 (de) | 1975-03-27 |
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