BRPI0621482A2 - composição de polìmero retardante de chama isento de halogênio, artigo que compreende a referida composição e método de preparação da mesma - Google Patents
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Abstract
COMPOSIçãO DE POLìMERO RETARDANTE DE CHAMA ISENTO DE HALOGêNIO, ARTIGO QUE COMPREENDE A REFERIDA COMPOSIçãO E MéTODO DE PREPARAçãO DA MESMA. A presente invenção refere-se a composições poliméricas retardantes de chama reticuláveis que contêm uma poliamida ou poliéster; um sistema retardante de chama; e um agente reticulante.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI- ÇÃO DE POLÍMERO RETARDANTE DE CHAMA ISENTO DE HALOGÊ- NIO, ARTIGO QUE COMPREENDE A REFERIDA COMPOSIÇÃO E MÉ- TODO DE PREPARAÇÃO DA MESMA".
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
São conhecidas composições de poliamida reticulada na técnica (vide W. Feng et ai, "Radiation Physics and Chemistry", 63, páginas 493- 496 (2002)). O pedido de patente japonês publicado ns 59-012936A2 des- creve uma resina de poliamida reticulada obtida expondo uma resina de po- liamida que contém um reticulante a um feixe de radiação. A resina pode ser isenta de fibra de vidro, e um retardante de chama ou uma carga pode ser incorporada na resina.
O pedido de patente japonês publicado n2 02-196856A2 descre- ve uma composição de poliamida resistente à chama reticulante, preparada formulando uma poliamida com uma resina estirênica reticulável bromada e um monômero multifuncional e, caso necessário, um auxiliar de resistência à chama. O monômero multifuncional pode ser cianurato de trialila ou isocia- nurato de trialila. A composição de resina de poliamida é reticulada com uma radiação ionizante.
O pedido de patente japonês publicado ns 2003-327726A2 des- creve uma composição de resina que compreende uma resina de poliamida, um monômero multifuncional, um retardante de chama à base de bromo, um auxiliar de retardante de chama à base de antimônio, e hidrotalcita. A mol- dagem da resina de poliamida reticulada é formada reticulando por irradia- ção com uma radiação ionizante.
Os materiais de poliamida reticulada podem ser usados como uma substituição econômica de polímeros termorrígidos ou resistentes a al- tas temperaturas. Os materiais podem ser usados para artigos e peças para aplicações eletrônicas e elétricas, onde uma boa resistência térmica de curto prazo é necessária, e que não são atendidas por composições de poliamida retardante de chama normais. As aplicações exemplificativas incluem pren- dedores de contato em contatores elétricos e conectores de soldagem isen- tos de chumbo. Estas aplicações requerem freqüentemente que a composi- ção possua propriedades tais como alta resistência térmica de curto prazo, boas propriedades retardantes de chama, boas propriedades mecânicas, e boa resistência ao rastreamento de arcos.
Embora existam materiais de poliamida reticulada conhecidos, nenhum deles foi capaz de atender a todos requisitos rigorosos necessários para aplicações eletrônicas.
Conseqüentemente, permanece existindo uma necessidade na técnica de se obter composições de polímero reticulado retardante de chama isento de halogênio, que apresentam boas propriedades retardantes de chama, bom desempenho elétrico, tal como resistência ao rastreamento de arcos, e ao mesmo tempo, retenham boas propriedades mecânicas.
BREVE DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
Uma ou mais das desvantagens descritas acima podem ser mi- noradas por uma composição de polímero retardante de chama, que com- preende uma poliamida ou poliéster; um agente reticulante; e um sistema retardante de chama que compreende um sal fosfinato de metal, um sal di- fosfinato de metal, ou uma combinação dos mesmos.
Em outra modalidade, a composição retardante de chama com- preende uma poliamida ou poliéster; 1 a cerca de 20% em peso de um com- posto polialílico ou um agente reticulante de poli(met)acrilato de poliol; cerca de 5 a cerca de 60% em peso de fibra de vidro; e cerca de 5 a cerca de 25% em peso de um sistema retardante de chama que compreende (i) um sal fosfinato de metal, um sal disfosfinato de metal, ou uma combinação dos mesmos; e opcionalmente (ii) pelo menos um composto nitrogenado sele- cionado no grupo que consiste em produtos da condensação de melamina e/ou produtos da reação de produtos de condensação de melamina com á- cido fosfórico, e/ou misturas dos mesmos, melam, melem, melon, cianurato de melamina, compostos de fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, compostos de benzoguanamina, compostos de és- ter tereftálico de isocianurato de tris-(hidroxietila), compostos de alantoína, compostos de glicolurila, amelina, amelida, e combinações dos mesmos; onde todas as quantidades são com base no peso total da composição.
Em ainda outra modalidade, um método para formar uma com- posição retardante de chama reticulável, compreende misturar uma poliami- da ou poliéster, um agente reticulante; e um sistema retardante de chama que compreende (i) um sal fosfinato de metal, um sal disfosfinato de metal, ou uma combinação dos mesmos; e opcionalmente (ii) pelo menos um com- posto nitrogenado selecionado no grupo que consiste em produtos da con- densação de melamina e/ou produtos da reação de produtos de condensa- ção de melamina com ácido fosfórico, e/ou misturas dos mesmos, melam, melem, melon, melamina, cianurato de melamina, compostos de fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, compostos de polifosfato de melamina, compostos de benzoguanamina, compostos de és- ter tereftálico de isocianurato de tris-(hidroxietila), compostos de alantoína, compostos de glicolurila, amelina, amelida, e combinações dos mesmos, para formar uma mistura íntima.
DESCRIÇÃO DETALHADA
Como aqui descrito, as composições de poliamida ou poliéster reticuláveis que compreendem um sistema retardante de chama isento de halogênio, com base em um sal fosfinato de metal e/ou um sal difosfinato de metal, opcionalmente em combinação com um composto nitrogenado, apre- sentam excelente reticulação por radiação na presença de um agente reticu- lante, para produzir as composições de polímero reticuladas. As poliamidas reticuladas apresentam excelentes propriedades retardantes de chama, físi- cas, e elétricas, apropriadas para uma ampla faixa de aplicações. Os usos exemplificativos para as composições reticuladas incluem a formação de artigos duráveis, produtos estruturados, e componentes elétricos e eletrôni- cos. Uma vantagem conseguida por estas composições reticuladas é sua capacidade de suportar alta carga térmica de curto prazo, e ao mesmo tem- po, mantendo excelentes propriedades retardantes de chama e mecânicas.
As composições de poliamida ou poliéster reticuláveis podem ser reticuladas por uma radiação ionizante, tal como radiação beta ou gama.
As composições de poliamida não-halogenadas aqui fornecidas apresentam boas propriedades retardantes de chama, comprovado por UL 94, "Glow Flammability Index" e resultados de "Glow wire Ignition Tempera- ture"; bem como bom desempenho elétrico, comprovado por resultados comparativos do índice de rastreamento. Estes resultados tornam as com- posições apropriadas para aparelhos elétricos e componentes eletrônicos, bem como aplicações em utensílios e transporte.
Os termos "um" e "uma" neste relatório descritivo não denotam uma limitação de quantidade, mas ao invés disso denotam a presença de pelo menos um dos itens referenciados. Todas as faixas aqui descritas são inclusivas e combináveis.
As resinas de poliamida incluem uma família genérica de resinas conhecidas como náilons, caracterizadas pela presença de um grupo amida (-C(O)NH-). Náilon-6 e náilon-6,6 são resinas de poliamida apropriadas dis- poníveis em vários fornecedores comerciais. Outras poliamidas, entretanto, tais como náilon-4, náilon-4,6, náilon-12, náilon-6,10, náilon-6,9, náilon-6,12, náilon-9T, copolímero de náilon-6,6 e náilon-6, e outras tais como os náilons amorfos, também podem ser úteis. As misturas de várias poliamida, bem como vários copolímeros de poliamidas, podem ser usadas.
As poliamidas podem ser obtidas por inúmeros processos bem- conhecidos tais como aqueles descritos nas Patentes US NsS 2.071.250; 2.071.251; 2.130.523; 2.130.948; 2.241.322; 2.312.966; e 2.512.606. Náilon- 6, por exemplo, é um produto da polimerização de caprolactama. Náilon-6,6 é um produto da condensação de ácido adípico e 1,6-diaminohexano. Da mesma forma, náilon 4,6 é um produto de condensação entre ácido adípico e 1,4-diaminobutano. Além do ácido adípico, outros diácidos úteis para a preparação de náilons incluem ácido azeláico, ácido sebácico, diácido dode- cano, bem como os ácidos tereftálico e isoftálico, e similares. Outras diami- nas úteis incluem m-xilieno diamina, di-(4-aminofenil)-metano, di-(4- aminociclohexil)metano; 2,2-di-(4-aminofenil)propano, 2,2-di-(4- aminociclohexil)propano, dentre outros. Os copolímeros de caprolactama com diácidos e diaminas também são úteis.
Deve-se entender que a utilização do termo "poliamidas" neste relatório descritivo pretende incluir as poliamidas endurecidas ou superdu- ras. As poliamidas superduras, ou náilons superduros, como elas são mais comumente conhecidas, tais como aquelas disponíveis comercialmente, por exemplo, na E.I. duPont sob o nome comercial ZYTEL ST, ou aquelas pre- paradas de acordo com a Patente US n° 4.174.358, expedida para Epstein; patente US n° 4.474.927, expedida para Novak; patente US n° 4.346.194, expedida para Roura; e Patente US n° 4.251.644, expedida para Jeffrion, dentre outras, e combinações que compreendem pelos menos uma das pre- cedentes, podem ser empregadas.
Geralmente, estes náilons superduros são preparados misturan- do uma ou mais poliamidas com um ou mais agentes endurecedores elas- toméricos poliméricos ou copoliméricos. Os agentes endurecedores apropri- ados estão descritos nas patentes US identificadas acima, bem como na Patentes US N° 3.884.882, expedida para Caywood, Jr.; Patente US N° 4.147.740, expedida para Swiger et al; e em "Preparation and Reactions of Epoxy-Modified Polyethylene", J. Appl. Poly. Sci., 27: pp. 425-437 (1982). Tipicamente, estes polímeros e copolímeros elastoméricos podem ter cadeia linear ou ramificada, bem como podem ser polímeros e copolímeros enxer- tados, incluindo copolímeros enxertados com núcleo-casca, e caracterizam- se por terem incorporados neles, por co-polimerização ou enxertia no polí- mero pré-formado, um monômero que tem grupamentos funcionais e/ou ati- vos ou altamente polares capazes de interagir com ou aderir à matriz de po- liamida de modo a aumentar a rigidez do polímero de poliamida.
A quantidade de poliamida presente na composição pode ser cerca de 30 a cerca de 96% em peso, mais especificamente cerca de 40 a cerca de 80% em peso, ainda mais especificamente cerca de 50 a cerca de 75% em peso, e mais especificamente ainda cerca de 60 a cerca de 70% em peso, com base no peso total da composição.
Os poliésteres apropriados incluem poliésteres cristalinos tais como poliésteres derivados de um diol alifático ou cicloalifático, ou misturas dos mesmos, contendo de 2 a cerca de 10 átomos de carbono e pelo menos um ácido dicarboxílico aromático. Os poliésteres específicos são derivados de um diol alifático e um ácido dicarboxílico aromático que tem unidades de repetição da seguinte fórmula geral:
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que y é um número inteiro entre 2 e 6. R é um radical arila de C6-C2O que compreende um resíduo descarboxilado derivado de um ácido dicarboxílico aromático.
Os exemplos de ácidos dicarboxílicos aromáticos, representados pelo resíduo descarboxilado R, são ácido isoftálico ou tereftálico, 1,2-di-(p- carboxifenil)etano, 4,4'-dicarboxidifenil éter, ácido 4,4,-bis-benzóico, e mistu- ras dos mesmos. Todos estes ácidos contêm pelo menos um núcleo aromá- tico. Os ácidos que contêm anéis fundidos também podem estar presentes, tais como os ácidos 1,4-, 1,5- ou 2,6-naftalenodicarboxílicos. Os ácidos di- carboxílicos exemplificativos são ácido terefetálico, ácido isoftálico, ácido naftalenodicarboxílico ou misturas dos mesmos.
Os poliésteres exemplificativos são poli(tereftalato de etileno) ("PET"), e poli(tereftalato de 1,4-butileno) ("PBT"), poli(naftanoato de etileno) ("PEN"), poli(naftanoato de butileno) ("PBN") e poli(tereftalato de propileno) ("PPT").
Estão aqui também contemplados os poliésteres acima com quantidades mínimas, por exemplo, cerca de 0,5 a cerca de 5% em peso de unidades derivadas de ácidos alifáticos e/ou polióis alifáticos, para formar co-poliésteres. Os polióis alifáticos incluem glicóis, tais como po- li(etilenoglicol). Tais poliésteres podem ser fabricados seguindo os ensina- mentos, por exemplo, das Patentes NeS US 2.465.319 e 3.047.539.
Uma resina de poli(tereftalato de 1,4-butileno) exemplificativa, que pode ser aqui usada, é uma obtida polimerizando um componente glicol de pelo menos 70% em mol, especificamente pelo menos 80% em mol, que consiste em tetrametilenoglicol, e um componente ácido pelo menos 70% em mol, especificamente pelo menos 80% em mol que consiste em ácido tereftálico, ou derivados formadores de poliéster para eles.
Os poliésteres aqui usados têm uma viscosidade intrínseca entre cerca de 0,04 a cerca de 0,2 l/g (0,4 e 2,0 dL/g), medida em uma mistura de fenol/tetracloroetano 60:40 ou solvente similar a 23-30°C. O poliéster VA- LOX® 315 disponível na GE Plastics é apropriados e tem uma viscosidade intrínseca de 0,11 a cerca de 0,14 l/g (1,1 a 1,4 dL7g).
Misturas de poliésteres também podem ser empregadas na composição. Um poliéster mesclado pode incluir a combinação de po- li(tereftalato de etileno) e poli(tereftalato de 1,4-butileno). Quando mesclas destes componentes são empregadas, o componente de resina de poliéster pode compreender entre cerca de 1 e cerca de 99 partes em peso de po- li(tereftalato de etileno) e entre cerca de 99 e cerca de 1 parte em peso de poli(tereftalato de 1,4-butileno), com base em 100 partes em peso de ambos os componentes combinados.
A quantidade de poliéster presente na composição pode ser cer- ca de 30 a cerca de 96% em peso, mais especificamente cerca de 40 a cer- ca de 80% em peso, ainda mais especificamente cerca de 50 a cerca de 75% em peso, ou mais especificamente ainda cerca de 60 a cerca de 70% em peso, com base no peso total da composição.
A composição compreende ainda um agente reticulante capaz de reticular as cadeias dos polímeros, para produzir uma composição de poliamida reticulada ou poliéster reticulada. Os agentes reticulantes apropri- ados incluem aqueles que podem formar radicais livres sob radiação beta ou gama. Os agentes reticulantes podem conter dois ou mais grupos insatura- dos, incluindo grupos olefínicos. Os grupos insaturados apropriados incluem acriloíla, metacriloíla, vinila, alila, e similares. Os compostos polialílicos e- xemplares, úteis como agentes reticulantes, incleum os compostos que com- preendem dois ou mais grupos alílicos, por exemplo, isocianurato de trialila (TAIC), cianurato de trialila (TAC), e similares, e combinações dos mesmos.
Como aqui utilizado, o termo "(met)acriloíla" inclui a funcionali- dade acriloíla e também matacriloíla. Os agentes reticulantes podem incluir poli(met)acrilatos de polióis, que são preparados tipicamente a partir de di- óis, trióis e/ou tetraóis alifáticos que contêm 2-100 átomos de carbono. Os exemplos de poli(met)acrilatos de polióis incluem diacrilato de etilenoglicol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, di(met)acrilato de neopentílglicol, dimetacrilato de etilenoglicol (EDMA), di(met)acrilatos de polietilenoglicol, di(met)acrilatos de polipropilenoglicol, di(met)acrilatos de polibutilenoglicol, 2,2-bis(4- (met)acriloxietoxifenil)propano, 2,2-bis(4-(met)acriloxidietoxifenil)propano, tri(met)acrilato de pentaeritritol, tetra(met)acrilato de pentaeritritol, pen- ta(met)acrilato de dipentaeritritol, hexa(met)acrilato de dipentaeritritol, trime- tacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de trimetilolpropano (TMPTA), te- tra(met)acrilato de di(trimetilolpropano), e similares, e combinações dos mesmos. Estão incluídas também Ν,Ν'-alquileno-bisacrilamidas.
A quantidade de agente reticulante presente na composição po- de ser cerca de 0,01 a cerca de 20% em peso, mais especificamente cerca de 0,1 a cerca de 15% em peso, ainda mais especificamente cerca de 1 a cerca de 10% em peso, ou mais especificamente ainda cerca de 2 a cerca de 7% em peso, com base no peso total da composição.
A composição compreende ainda um sistema retardante de chama, onde o sistema retardante de chama compreende sais fosfinatos de metais e/ou sais difosfionatos de metais. Os sais fosfinatos de metais e sais difosfinatos de metais adequados incluem, por exemplo, um fosfinato da fór- mula (I), um difosfinato da fórmula (II), polímeros dos precedentes, ou uma combinação dos mesmos.
<formula>formula see original document page 9</formula>
em que R1 e R2 são, cada um, independentemente, hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado de C1-C6, ou um radical arila; R3 é um radical al- quileno, arileno, alquil-arileno ou aril-alquileno, linear ou ramificado, de C1- C10; M é cálcio, alumínio, magnésio, estrôncio, bário ou zinco; m é 2 ou 3; η é 1 quando xé 1 e m é 2; η é 3 quando χ é 2 e m é 3. Os sais exemplificati- vos incluem Exolit QP1230 da Clariant.
Os termos "sal fosfínico" ou "fosfinato", como aqui utilizados, incluem sais dos ácidos fosfínicos e difosfínicos e polímeros dos mesmos. Os ácidos fosfínicos exemplificativos, como um constituinte dos sais fosfíni- cos, incluem ácido dimetilfosfínico, ácido etil-metilfosfínico, ácido dietilfosfíni- co, ácido metil-n-propil-fosfínico, ácido metano-di(metil-fosfínico), ácido ben- zeno-1,4-(dimetil-fosfínico), 'cido metil-fenil-fosfínico e ácido difenil-fosfínico. Os sais dos ácidos fosfínicos da invenção podem ser preparados por méto- dos conhecidos que estão descritos nas Patentes Nes US 5.780.534 e 6.013.707, expedidas para Kleiner et ai).
Os sais fosfinatos de metais e/ou sais difosfinatos de metais e- xemplificativos incluem o sal de alumínio do ácido dimetil-fosfínico, sal de alumínio do ácido metil-etil-fosfínico, sal de alumínio do ácido metil-propil- fosfínico, e similares.
O sistema retardante de chama pode conter opcionalmente pelo menos um composto nitrogenado selecionado no grupo que consiste em produtos da condensação de melamina, e/ou produtos da reação de produ- tos da condensação de melamina com ácido fosfórico, e/ou misturas dos mesmos, incluindo, por exemplo, melam, melem, melon, melamina, cianura- to de melamina, compostos de fosfato de melamina, fosfato de dimelamina e/ou pirofosfato de melamina, compostos de polifosfato de melamina, com- postos de benzoguanamina, compostos de éster tereftálico de isocianurato de tris(hidroxietila), compostos de alantoína, compostos de glicolurila, ameli- na, amelida, e combinações dos mesmos.
Os compostos nitrogenados apropriados incluem aqueles das fórmulas (III) a (VIII) ou combinações dos mesmos
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que R4, R5 e R6 são independentemente hidrogênio, hidróxi, amino, ou mono- ou dialquil(C1-C8)-amino; ou alquila de C1-C8, ciclo-alquila de C5-C16, - aquil-ciclo-alquila, onde cada um pode ser substituído com uma hidroxila, ou uma hidróxi-alquila de C1-C4, alquenila de C2-C8, alcóxi de CrC8, -acila, - acilóxi, arila de C6-C12, -OR12 e -N(R12)R13, onde R12 e R13 são, cada um, independentemente, hidrogênio, alquila de CrC8, ciclo-alquila de C5-C16, ou -alquil-ciclo-alquila; ou são N-alicíclicos ou N-aromáticos, onde N-alicíclicos denotam compostos que contêm nitrogênio cíclico, tais como pirrolidina, pi- peridina, imidazolidina, piperazina, e similares, e N-aromáticos denotam compostos anelares heteroaromáticos que contêm nitrogênio, tais como pir- rol, piridina, imidazol, pirazina, e similares; R7, R8, R9, R10 e R11 são inde- pendentemente hidrogênio, alquila de CrC8, ciclo-alquila de C5-C16, ou - alquil-(cicloalquila), cada um podendo ser substituído com uma hidroxila ou uma hidróxi-alquila de C1-C4, alquenila de C2-C8, alcóxi de CrC8,-acila, -acilóxi, arila de C6-C12, e -O-R12; X é ácido fosfórico ou ácido pirofosfórico; qé 1,2, 3ou4;ebé 1,2, 3ou 4.
Os compostos nitrogenados exemplificativos incluem alantoína, benzoguanaína, glicolurila, melamina, cianurato de melamina, fosfato de me· lamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, cianurato de uréia, e similares.
Os sistemas retardantes de chama apropriados, que contêm sais fosfinato de metais e/ou sais difosfinato de metais e um composto nitrogena- do, incluem Exolit OP1312, disponível na Clariant. Outros sistemas retardan- tes de chama exemplificativos estão descritos na Patente US N° 6.365.071, expedida para Jenewein et al.
A quantidade do sistema retardante de chama presente na com- posição pode ser cerca de 3 a cerca de 30% em peso, com base no peso total da composição, especificamente cerca de 5 a cerca de 25, mais especi- ficamente cerca de 10 a cerca de 20, e ainda mais especificamente, cerca de 15 a cerca de 18% em peso. Dentro destas quantidades, a quantidade dos sais fosfinato de metais e/ou difosfinato de metais presentes no sistema retardante de chama pode ser cerca de 1 a cerca de 30% em peso, com ba- se no peso total da composição, especificamente cerca de 3 a cerca de 25% em peso, mais especificamente cerca de 5 a cerca de 20% em peso, e ainda mais especificamente, cerca de 8 a cerca de 15% em peso. Corresponden- temente, a quantidade do composto nitrogenado pode ser cerca de 1 a cerca de 25% em peso, com base no peso total da composição, especificamente cerca de 3 a cerca de 20% em peso, mais especificamente cerca de 5 a cer- ca de 15% em peso, e ainda mais especificamente, cerca de 8 a cerca de 10% em peso.
A composição pode compreender opcionalmente uma carga, incluindo uma carga fibrosa e/ou carga com razão de aspecto baixa. A carga fibrosa apropriada pode ser qualquer carga convencional usada em resinas poliméricas e que tem razão de aspecto maior do que 1. Essas cargas po- dem existir na forma de chumaços (whiskers), agulhas, bastões, tubos, fios, plaquetas alongadas, plaquetas lamelares, elipsóides, microfibras, nanofi- bras, e nanotubos, fulerenos (fullerenes) alongados, e similares. Quando tais cargas existem na forma de agregados, um agregado com uma razão de aspecto maior do que 1 também será suficiente para a carga fibrosa.
As cargas fibrosas apropriadas incluem, por exemplo, fibras de vidro, tais como vidros E, A, C, ECR, R, S, D e NE, e quartzo, e similares, e poderrrser usadas como a carga reforçadora. Outras fibras apropriadas in- cluem fibra de vidro moída, fibra de vidro picada, e fibra de vidro longa (por exemplo, aquelas usadas em um processo de pultrusão). Outras cargas fi- brosas inorgânicas apropriadas incluem aquelas derivadas de misturas que compreendem pelo menos um entre silicatos de alumínio, óxidos de alumí- nio, óxidos de magnésio, e sulfato de cálcio hemi-hidratado. Estão incluídas também entre as cargas fibrosas as fibras monocristalinas ou "whiskers", incluindo carbureto de silício, alumina, carbureto de boro, ferro, níquel ou cobre. Outras cargas fibrosas inorgânicas apropriadas incluem fibras de car- bono, fibras de aço inoxidável, fibras revestidas com metais, e similares.
Além disso, cargas fibrosas reforçadoras orgânicas também po- dem ser usadas, incluindo polímeros orgânicos capazes de formar fibras. Os exemplos ilustrativos dessas cargas fibrosas orgânicas incluem poli(éter- cetona), poliimida, polibenzoxazol, poli(sulfeto de fenileno), policarbonato, poliamidas aromáticas, incluindo aramida, poliimidas ou poliéter-imidas aro- máticas, poli(tetraflúor-etileno), resinas acrílicas, e poli(álcool vinílico). Tais fibras reforçadoras podem ser fornecidas na forma de fibras monofilamento- sas ou multifilamentosas, e podem ser usadas isoladamente ou em combi- nação com outros tipos de fibras, através de, por exemplo, co-tecelagem ou núcleo/casca, lado a lado, construções do tipo laranja ou matriz e fibrilas, ou por outros métodos conhecidos pelos versados na técnica de fabricação de fibras.
Os exemplos não-limitativos de cargas com baixa razão de as- pecto incluem pó de sílica, tal como sílica pirogênica, sílica cristalina, areia de sílica natural, e várias sílicas revestidas com silanos; pó de nitreto de bo- ro e pós de silicato de boro; sais de metais alcalino-terrosos; alumina e óxido de magnésio (ou magnésia); wollastonita, incluindo wollastonita com trata- mento superficial; sulfato de cálcio (como, por exemplo, seu anidrido, diidrato ou triidrato); carbonatos de cálcio incluindo giz, calcário, mármore e carbona- tos de cálcio precipitados, sintéticos, na forma de um particulado moído que freqüentemente compreende 98+% de CaCOe, sendo o restante outros inor- gânicos tais como carbonato de magnésio, óxido de ferro e aluminossilica- tospcarbonatos de cálcio com tratamento superficial; outros carbonatos me- tálicos, por exemplo, carbonato de magnésio, carbonato de berílio, carbona- to de estrôncio, carbonato de bário, e carbonato de rádio; talco; pós de vidro; pós de cerâmicas de vidro; argila, incluindo argila calcinada, por exemplo, caulim, incluindo caulim duro, mole, calcinado; mica; feldspato e nefelina sienita; sais ou ésteres de ácido orto-silícico e seus produtos de condensa- ção; silicatos, incluindo aluminossilicato, silicato de cálcio e silicato de zircô- nio; zeólitas; quartzo; quartzita; perlita; terra diatomácea; carbureto de silício; sulfeto de zinco; óxido de zinco; estanato de zinco; hidróxi-estanato de zinco; fosfato de zinco; borato de zinco; fosfato de alumínio, titanato de bário; ferrita de bário; sulfato de bário e baritita; alumínio, bronze, zinco, cobre e níquel particulado; negro-de-fumo, incluindo negro-de-fumo condutor; cargas em escamas, tais como escamas de vidro, carbureto de silício em escamas, di- boreto de alumínio, escamas de alumínio, e escamas de aço; e similares. Os exemplos de tais cargas bem-conhecidas na técnica incluem aqueles descri- tos em "Plastic Additives Handbook", 4â Edição, editores R. Gachter e H. Muller, editor associado P.P. Klemchuck, Hansen Publishers1 New York, 1993.
A quantidade total de carga, carga fibrosa ou com baixa razão de aspecto, presente na composição pode ser de cerca de 0 a cerca de 70% em peso, mais especificamente cerca de 5 a cerca de 60% em peso, ou ain- da mais especificamente cerca de 15 a cerca de 35% em peso, com base no peso total da composição.
A composição pode compreender ainda opcionalmente outros aditivos conhecidos na técnica. Os aditivos apropriados incluem aditivos con- tra desgaste, como por exemplo, poli(tetraflúor-etileno) (PTFE), dissulfeto de molibdênio (MoS2), grafite, aramida, fibras de carbono, carvão em pó, com- binações que compreendem pelo menos um dos aditivos contra desgaste precedentes, e similares. A quantidade de aditivo contra desgaste presente na composição pode ser cerca de 0 a cerca de 20% em peso, mais especifi- camente cerca de 1 a cerca de 15% em peso, ou ainda mais especificamen- te, cerca de 5 a cerca de 10% em peso, com base no peso total da composi- ção.
A composição pode compreender ainda opcionalmente um polí- mero aromático, por exemplo, poli(arileno-éter), poliéter-imida, copolímeros de poliéter-imida/poliimida, poli(sulfeto de arileno), polissulfona, poliéter- sulfona, poliéter-éter-cetona, e combinações dos mesmos. Os poli(arileno- éteres) apropriados incluem homopolímeros tais como aqueles que contêm unidades de 2,6-dimetil-fenileno-éter, copolímeros incluindo copolímeros a- leatórios contendo, por exemplo, tasi unidades em combinação com unida- des 2,3,6-trimetil-1,4-fenileno-éter ou copolímeros derivados da copolimeri- zação de 2,6-dimetil-fenol com 2,3,6-trimetil-fenol, e similares. Os po- li(arileno-éteres) apropriados estão descritos na Patente N° 6.407.200, ex- pedida para Singh et al., e Patente US Ns 6.437.084, expedida para Birsak et al.
As poliéter-imidas apropriadas incluem aquelas descritas nas Patentes US N2S 3.847.867, 3.814.869, 3.850.885, 3.852.242, 3.855.178, e 3.983.093.
Quando presente, o polímero aromático pode estar em quanti- dades de cerca de 1 a cerca de 30% em peso, com base no peso total da composição, especificamente cerca de 5 a cerca de 25% em peso, e ainda mais especificamente cerca de 10 a cerca de 15% em peso.
Outros aditivos costumeiros podem ser adicionados às composi- ções de resina na hora de misturar ou moldar a resina, em quantidades con- forme necessárias, que não têm qualquer efeito prejudicial sobre as proprie- dades físicas, especificamente as propriedades retardantes de chama. Por exemplo, podem ser adicionados agentes colorantes (pigmentos ou coran- tes), agentes de resistência térmica, inibidores de oxidação, agentes para resistência a intempéries, lubrificantes, agentes desmoldantes, plastificante, e agentes intensificadores da fluidez, e similares. Os exemplos de pigmentos e corante conhecidos na técnica incluem aqueles descritos no capítulo "Co- lorants" em "Plastics Additives Handbook", A- Edição, editores R. Gachter e H. Muller, editor associado P.P. Klemchuck, Hansen Publishers, New York, 1993. Quando usado, o agente colorante pode estar presente em uma quan- tidade xJe até cerca de 5% em peso, com base no peso total da composição, mais especificamente cerca de 0,001 a cerca de 2% em peso, a ainda mais especificamente, cerca de 0,01 a cerca de 1% em peso.
A preparação das composições pode ser realizada misturando os ingredientes sob condições para a formação de uma mistura íntima. Tais condições incluem freqüentemente misturar em extrusoras de rosca única ou rosca dupla, ou dispositivos de misturação similares que podem aplicar um cisalhamento aos componentes.
Todos os ingredientes podem ser adicionados inicialmente ao sistema de processamento, ou então certos aditivos podem ser pré- formulados com um ou mais dos componentes primários. Os outros ingredi- entes podem incluir alguns dos polímeros usados para preparar a composi- ção, enquanto que a parte remanescente do polímero é alimentada através de um orifício a jusante. Embora extrusoras separadas possam ser usadas no processamento, estas composições podem ser preparadas também u- sando uma única extrusora com múltiplos orifícios de alimentação ao longo do seu comprimento, para acomodar a adição de vários componentes. Fre- qüentemente é vantajoso aplicar um vácuo ao fundido através de pelo me- nos um ou mais orifícios de ventilação na extrusora, para remover as impu- rezas voláteis na composição. Os versados na técnica devem ser capazes de ajustar tempos e temperatura de misturação, bem como a adição dos componentes, sem experimentação adicional excessiva.
Deve ficar evidente que a invenção engloba os produtos da rea- ção das composições descritas acima, incluindo os produtos reticulados.
Em uma modalidade, um método para formar uma composição retardante de chama reticulável compreende misturar a poliamida ou polié- ter, um agente reticulante e um sistema retardante de chama, para formar uma mistura íntima, onde o sistema retardante de chama compreende um sal fosfinato de metal, um sal disfosfinato de metal, ou uma combinação os mesmos; e, opcionalmente, pelo menos um composto nitrogenado. O méto- do pode compreender ainda uma etapa de moldagem para moldar a mistura íntima em um artigo. Adicionalmente, o artigo moldado pode ser reticulado como descrito abaixo.
Em outra modalidade, as composições são usadas para prepa- rar artigos moldados, tais como, por exemplo, artigos duráveis, produtos es- truturais, e componentes elétricos e eletrônicos, e similares. As composições podem ser convertidas em artigos usando processos comuns para termo- plásticos, tais como extrusão de filmes e lâminas, moldagem por injeção, moldagem por injeção auxiliada por gás, moldagem por extrusão, moldagem por compressão e moldagem por sopro. Os processos de extrusão de filmes e lâminas podem incluir, porém sem limitações, moldagem em fusão, extru- são de filmes soprados e calandragem. Os processos de co-extrusão e Iami- nação podem ser empregados para formar filmes ou lâminas multicamadas compósitas. Uma única camada ou múltiplas camadas de revestimentos po- dem ainda ser aplicadas aos substratos de camada única ou multicamada para conferir propriedades adicionais tais como resistência a arranhões, re- sistência à luz ultravioleta, apelo estético, e similares. Os revestimentos po- dem ser aplicados através de técnicas de aplicação padrão, tais como Iami- nação, aspersão, imersão, escovação, ou revestimento por lavagem. O filme ou lâmina da invenção pode ser preparado alternativamente moldando uma solução ou suspensão da composição em um solvente apropriado sobre um substrato, correia ou rolo, e em seguida, remoção do solvente.
É fornecido aqui também um método para reticular as composi- ções reticuláveis. Especificamente, a composição é formada ou moldada em um artigo e o artigo é exposto a uma condição ou condições apropriadas para proporcionar a reticulação. Em uma modalidade, a composição é reticu- Iada por radiação ionizante. As radiações ionizantes exemplificativas incluem radiação beta (feixe de elétrons de alta energia) e radiação gama (fóton emi- tido por uma fonte radioativa, por exemplo, cobalto 60 ou césio 137) em qualquer dose suficiente para efetuar a reticulação. As composições de poli- amida podem ser reticuladas em doses de irradiação de cerca de 75 a cerca de 100 quilograys (kGy). As composições de poliéster podem ser reticuladas em doses de irradiação de cerca de 250 a cerca de 300 kGy.
Em uma modalidade, as composições reticuladas preparadas em espécimes de teste com espessura de 0,8 a 3,2 milímetros (mm) apre- sentam uma pontuação de classe de inflamabilidade, de acordo com UL-94, de pelo menos V2, mais especificamente pelo menos V1, e ainda mais es- pecificamente, pelo menos V0.
Em ainda outra modalidade, a composição reticulada apresenta um índice de rastreamento comparativo (CTI), medido de acordo com o pa- drão IEC-60112/30 da International Electrotechnical Commission (IEC), u- sando um espécime de teste com uma espessura de 4,0 mm e um diâmetro de no mínimo 60,0 mm, maior do que cerca de 400 volts, especificamente, maior do que cerca de 500 volts, ainda mais especificamente, maior do que cerca de 550 volts, e mais especificamente ainda, maior do que cerca de 600 volts. Um índice de rastreamento de 400 a 599 volts correspondente à classe 1, e 600 volts e mais, é classe 0.
Em outra modalidade, as composições reticuladas têm um "Glow Wire FIammabiIity Index" (GWFI), medido de acordo com IEC-60695-2-1, de 960°C em uma espessura do espécime de teste dentro da faixa de 0,8 a 3,2 mm de espessura.
Em ainda outra modalidade, as composições reticuladas têm um "Glow Wire Ignition Temperature" (GWIT), medido de acordo com IEC- 60695-2-13, de 750°C ou mais alto, em uma espessura do espécime de tes- te dentro da faixa de 0,8 a 3,2 mm, mais especificamente, maior do que cer- ca de 800°C.
Deve ficar evidente que as composições e artigos fabricados a partir das composições fabricas pelo método deste relatório descritivo estão dentro do âmbito da invenção. Todas as patentes, pedidos de patente, e ou- tras referências citadas são aqui incorporadas como referência em sua tota- lidade. A invenção será ilustrada ainda mais pelos exemplos não-limitativos que se seguem.
EXEMPLOS
As formulações dos exemplos que se seguem foram preparadas a partir dos componentes listados na Tabela 1 abaixo.
Tabela 1
<table>table see original document page 18</column></row><table> <table>table see original document page 19</column></row><table>
As formulações foram formuladas em uma extrusora de rosca dupla BC21 Clextral em uma velocidade da rosca de 200 rpm e um volume de produção de 7 quilogramas por hora (kg/h). Foram usadas temperaturas de cerca de 240°C para PA6; 260°C para PA6/PA66; e 270°C para PA66. As formulações formuladas foram então moldadas por injeção em espécimes de teste e subseqüentemente reticuladas com uma radiação ionizante beta (fei- xe de elétrons), para formar um produto moldado reticulado. As doses da irradiação em quilograys (kGy) estão indicadas, quando necessário, nas ta- belas que se seguem. As formulações formuladas foram testadas de acordo com os testes descritos abaixo.
Os testes de inflamabilidade foram realizados de acordo com o procedimento de Underwriters Laboratories, Inc., Boletim 94, intitulado "Tests for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Applian- ces, UL94", usando amostras de teste de 1,6 mm e 3,2 mm na posição verti- cal. De acordo com o procedimento, os materiais foram classificados como V-0, V-1 ou V-2 com base nos resultados dos testes.
O módulo de tração e a resistência à tração foram medidos por ISO Padrão 527/1, usando uma amostra de teste com uma espessura de 4,0 mm. As unidades de módulo de tração são fornecidas em gigapascal (GPa) e as unidades de resistência à tração são fornecidas em megapascal (MPa). O alongamento sob tração à ruptura foi medido de acordo com ISO 527 e os resultados estão indicados em porcentagem.
A resistência à flexão e o módulo de flexão foram medidos de acordo com ISO 178 e os resultados estão indicados em MPa.
O impacto Izod com entalhe foi medido de acordo com ISO 180- 1A e os resultados são fornecidos em quilojoules por metro quadrado (kJ/m2). O impacto Izod sem entalhe foi medido de acordo com ISO 180-1C e os resultados são fornecidos em KJ/m2.
A temperatura de distorção térmica foi medida de acordo com ISO 75 e os resultados são fornecidos em MPa.
O índice de rastreamento comparativo (CTI) foi medido de acor- do com a norma IEC-60112/3S da International Electrotechnical Commission (IEC)1 usando um espécime de teste com uma espessura de 4,0 mm e um diâmetro de no mínimo 60,0 mm. Um índice de rastramento de 400 a 599 volts corresponde à classe 1, e 600 volts e mais alto, à classe 0.
O "Glow Wire Flammability Index (GWFI) foi medido de acordo com IEC-60695-2-1, usando um espécime com uma espessura de 1,6 mm e uma dimensão de 60,0 x 60,0 mm.
A "Glow Wire Ignition Temperature" (GWIT) foi medida de acor- do com IEC-60695-2-13, usando um espécime com uma espessura de 1,6 mm e uma dimensão de 60,0 x 60,0 mm.
A reticulação é determinada por um Teste de Pino Quente que mede a profundidade de penetração de uma agulha com um diâmetro de 1 mm sob uma carga com peso de 1 kg a 350°C para dentro de um disco mol- dado. Os resultados foram caracterizados pelas seguintes pontuações: "0" = pino quente atravessa uma^plãca de 1,6 mm dentro de 10 segundos; "2" = a penetração do pino quente é menor do que 0,5 mm depois de 15 segundos.
A Tabela 2 contém os resultados dos Exemplos de Testes Com- parativos (CE) de composições de poliamida reticuláveis sem carga, isentas de um retardante de chama, antes e depois de reticular. A reticulação é indi- cada pelos resultados do teste com pino, bem como pelo grande aumento na temperatura de deflexão térmica, propriedades de flexão e resultados do impacto Izod. Todas quantidades são em porcentagem em peso, a menos que diferentemente assinalado.
Tabela 2
<table>table see original document page 20</column></row><table> <table>table see original document page 21</column></row><table>
A Tabela 3 fornece os resultados do teste de composições de
poliamida reticuláveis reforçadas com fibra de vidro e reticuladas, contendo cianurato de melamina como retardante de chama. Novamente, a reticulação é demonstrada pelo resultado do teste de pino quente. Embora a composi- 5 ção antes da irradiação apresente retardamento de chama razoável segundo os resultados de UL 94 e GWFI, a reticulação tem um efeito prejudicial sobre estas propriedades, como indicado pelos resultados nos Exemplos 5 e 6. NC representa não-classificado.
Tabela 3
<table>table see original document page 21</column></row><table> <table>table see original document page 22</column></row><table>
A Tabela 4 fornece os resultados do teste de composições de poliamida reticuláveis reforçadas com fibra de vidro e reticuladas, contendo polifosfato de melamina como retardante de chama. Novamente, a reticula- ção demonstrou ter um efeito prejudicial sobre as propriedades retardantes de chama, como evidenciado pelos resultados de GWFI no Exemplo 9.
Tabela 4
<table>table see original document page 22</column></row><table> <table>table see original document page 23</column></row><table>
A Tabela 5 fornece os resultados do teste de composições de poliamida reticuláveis reforçadas com fibra de vidro e reticuladas, contendo o Componente A, um sistema retardante de chama que compreende um sal fosfinato de metal e um composto nitrogenado. Como ilustrado pelos resul- tados, descobriu-se surpreendentemente que houve uma eficiente reticula- ção por radiação com a formulação que contém o Componente A, enquanto que uma formulação similar com base em polifosfato de melamina isolada- mente não reticulou eficientemente (vide Tabela 4, Exemplos 7-12). Merece assinalar também que as propriedades de GWFI são mantidas antes e de- pois da irradiação e que os resultados de GWIT são melhorados para os ma- teriais reticulados em comparação com as amostras não-irradiadas. Resul- tados similares são confirmados pelos Exemplos 16-18, mas com a presen- ça de um pacote de cor.
Tabela 5
<table>table see original document page 24</column></row><table> <table>table see original document page 25</column></row><table>
Embora a invenção tenha sido descrita fazendo referência a uma modalidade preferida, os versados na técnica devem entender que várias mudanças podem ser feitas e os seus elementos podem ser substituídos por equivalentes sem fugir do âmbito da invenção. Além disso, muitas modifica- ções podem ser feitas para adaptar uma situação ou material específico aos ensinamentos da invenção, sem fugir do seu âmbito essencial. Portanto, pre- tende-se que a invenção não esteja limitada à modalidade específica descri- ta como o melhor modo contemplado para conduzir esta invenção, mas que a invenção deve incluir todas modalidades que caem dentro do âmbito das reivindicações apensas.
Claims (23)
1. Composição retardante de chama, caracterizada pelo fato de que compreende: - uma poliamida ou poliéster; - um agente reticulante; e - um sistema retardante de chama que compreende um sal fosfi- nato de metal, um sal difosfinato de metal, ou uma combinação dos mes- mos.
2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sal fosfinato de metal é da fórmula (I) e o sal difosfinato de metal é da fórmula (II) <formula>formula see original document page 26</formula> em que R1 e R2 são, cada um, independentemente, hidrogênio, um radical alquila linear ou ramificado de C1-C6, ou um radical arila; R3 é um radical al- quileno, arileno, alquil-arileno ou aril-alquileno, linear ou ramificado, de C1- C10; M é cálcio, alumínio, magnésio, estrondo, bário ou zinco; m é 2 ou 3; η é 1 quando χ é 1 e m é 2; e η é 3 quando χ é 2 e m é 3.
3. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sal de metal é um sal de alumínio do ácido dimetil- fosfínico, um sal de alumínio do ácido metil-etil-fosfínico, ou um sal de alu- mínio do ácido metil-propil-fosfínico.
4. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o sistema retardante de chama compreende ainda pelo me- nos um composto nitrogenado selecionado no grupo que consiste em produ- tos da condensação de melamina e/ou produtos da reação de produtos de condensação de melamina com ácido fosfórico, e/ou misturas dos mesmos, melam, melem, melon, melamina, cianurato de melamina, compostos de fos- fato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofosfato de melamina, compos- tos de polifosfato de melamina, compostos de benzoguanamina, compostos de éster tereftálico de isocianurato de tris-(hidróxi-etila), compostos de alan- toína, compostos de glicolurila, amelina, amelida, e combinações dos mes- mos.
5. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o composto nitrogenado compreende um composto das fórmulas (III) a (VIII) ou combinações que compreendem pelo menos um dos compostos nitrogenados precedentes <formula>formula see original document page 27</formula> em que R4, R5 e R6 são independentemente hidrogênio, hidróxi, amino, ou mono- ou dialquil(C1-C8)-amino; ou alquila de C1-C8, ciclo-alquila de C5-C16, - alquil-ciclo-alquila, em que cada um pode ser substituído com uma hidroxila, ou uma hidróxi-alquila de C1-C4, alquenila de C2-C8, alcóxi de C1-C8, -acila, - acilóxl, arila de C6-C12, -OR12 e -N(R12)R13, em que R12 e R13 são, cada um, independentemente, hidrogênio, alquila de C1-C8, ciclo-alquila de C5-C16, -alquil-ciclo-alquila; ou são N-alicíclicos ou N-aromáticos, onde N-alicíclicos denotam compostos que contêm nitrogênio cíclico; R7, R8, R9, R10 e R11 são independentemente hidrogênio, alquila de C1-C8, ciclo-alquila de C5-C16, ou -alquil-ciclo-alquila,cada um podendo ser substituído com uma hidroxila ou uma hidróxi-alquila de C1-C4, alquenila de C2-C8, alcóxi de CrC8,-acila, -acilóxi, arila de C6-C12, e -O-R12; X é ácido fosfórico ou ácido pirofosfórico; q é 1, 2, 3 ou 4; e b é 1, 2, 3 ou 4.
6. Composição de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o composto nitrogenado é alantoína, benzoguanaína, glico- lurila, melamina, cianurato de melamina, fosfato de melamina, pirofosfato de melamina, polifosfato de melamina, ou cianurato de uréia.
7. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a poliamida é selecionada do grupo que consiste em náilon- -6, náilon-6,6 náilon-4, náilon-4,6, náilon-12, náilon-6,10, náilon-6,9, náilon- -6,12, náilon-9T, copolímero de náilon-6,6 e náilon-6, copolímeros de polia- midas, mesclas de poliamidas, e combinações das mesmas.
8. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a poliamida ou poliéster está presente em uma quantidade de cerca de 30 a cerca de 96% em peso, com base no peso total da compo- sição.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliéster é derivado de um diol alifático e um ácido dicar- boxílico aromático com unidades de repetição da seguinte fórmula geral: <formula>formula see original document page 28</formula> em que y é um número inteiro entre 2 e 6. R é um radical arila de C6-C20 que compreende um resíduo descarboxilado derivado de um ácido dicarboxílico aromático, em que o poliéster compreende opcionalmente unidades derivadas de áci- dos alifáticos, polióis alifáticos, ouruma combinação dos mesmos, em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 5% em peso, com base no peso total do poliéster.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o poliéster é poli(tereftalato de etileno), poli(tereftalato de -1,4-butileno), poli(naftanoato de etileno) poli(naftanoato de butileno), po- li(tereftalato de propileno), ou uma combinação dos mesmos.
11. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente reticulante compreende dois ou mais grupos capa- zes de formar radicais livres sob radiação beta ou gama.
12. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente reticulante compreende dois ou mais grupos insa- turados.
13. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o agente reticulante é um composto polialílico ou um po- li(met)acrilato de poliol preparado a partir de um diol, triol ou tetraol alifático que contém 2-100 átomos de carbono.
14. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda até cerca de 60% em peso de uma car- ga com baixa razão de aspecto, uma carga fibrosa, ou uma combinação das mesmas.
15. Composição de acordo com a reivindicação 14, caracteriza- da pelo fato de que a carga fibrosa é fibra de vidro e a carga com baixa ra- zão de aspecto é borato de zinco.
16. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende ainda até cerca de 20% em peso de um aditivo contra desgaste, com bse no peso total da composição, em que o aditivo contra desgaste é selecionado no grupo que consiste em poli(tetraflúor- etileno), dissulfeto de molibdênio, grafite, aramida, fibras de carbono, carvão em pó, e combinações dos mesmos.
17. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição é reticulada com radiação ionizante para for- mar uma composição rèticulada. ~ ' " " *
18. Composição de acordo com a reivindicação 17, caracteriza- da pelo fato de que a composição, depois da reticulação, apresenta pelo menos um entre os seguintes: (i) uma pontuação de VO de acordo com UL-94 dentro da faixa de 0,8 a 3,2 mm de espessura; (ii) um "Glow Wire Flammability Index", medido de acordo com IEC-60695-2-1, de 960 0C ou mais dentro da faixa de 0,8 a 3,2 mm de es- pessura; (iii) uma "Glow Wire Ignition Temperature", medida de acordo com IEC-60695-2-13, de 750 0Cou mais dentro da faixa de 0,8 a 3,2 mm de espessura; ou (iv) um índice de rastreamento comparativo, medido de acordo com a norma IEC-60112/3rd da International eletrotechnical Commission, da classe 1 ou classe 0.
19. Artigo, caracterizado pelo fato de que compreende a compo- sição reticulada como definida na reivindicação 17.
20. Composição retardante de chama, caracterizada pelo fato de que compreende: - uma poliamida ou poliéster; - 1 a cerca de 20% em peso de um composto polialílico ou um agente reticulante de poli(met)acrilato de poliol; - cerca de 5 a cerca de 60% em peso de fibra de vidro; e - cerca de 5 a cerca de 25% em peso de um sistema retardante de chama que compreende (i) um sal fosfinato de metal, um sal disfosfinato de metal, ou uma combinação dos mesmos; e (ii) opcionalmente, pelo menos um composto nitrogenado sele- cionado no grupo que consiste em produtos da condensação de melamina e/ou produtos da reação de produtos de condensação de melamina com á- cido fosfórico, e/ou misturas dos mesmos, melam, melem, melon, cianurato de melamina, compostos de fosfato de melamina, fosfato de dimelamina, pirofõsfáto de melamina, compostos de benzoguanamina, compostos de és- ter tereftálico de isocianurato de tris-(hidroxietila), compostos de alantoína, compostos de glicolurila, amelina, amelida, e combinações dos mesmos; em que todas as quantidades são com base no peso total da composição.
21. Composição de acordo com a reivindicação 20, caracteriza- da pelo fato de que a poliamida compreende cerca de 15 a cerca de 35% em peso de náilon-6 e cerca de 15 a cerca de 35% em peso de náilon-6,6; -1 a cerca de 10% em peso de um agente reticulante seleciona- do no grupo que consiste em isocianurato de trialila, cianurato de trialila, di(met)acrilato de etilenoglicol, e tri(met)acrilato de trimetilolpropano; - cerca de 15 a cerca de 30% em peso da fibra devidro; e - cerca de 10 a cerca de 20% em peso do sistema retardante de chama, em que o composto nitrogenado é melamina, fosfato de melamina, pirofosfato de melamina ou polifosfato de melamina, em que todas as quantidades são com base no peso total da composição.
22. Método para preparar uma composição retardante de chama reticulável, caracterizado pelo fato de que compreende: - misturar uma poliamida ou poliéster, um agente reticulante; e - um sistema retardante de chama que compreende (i) um sal fosfinato de metal, um sal disfosfinato de metal, ou uma combinação dos mesmos; e (ii) opcionalmente, pelo menos um composto nitrogenado sele- cionado no grupo que consiste em produtos da condensação de melamina e/ou produtos da reação de produtos de condensação de melamina com á- cido fosfórico, e/ou misturas dos mesmos, melam, melem, melon, melamina, cianurato de melamina, compostos de fosfato de melamina, fosfato de dime- lamina, pirofosfato de melamina, compostos de polifosfato de melamina, compostos de benzoguanamina, compostos de éster tereftálico de isocianu- rato de tris-(hidroxietila), compostos de alantoína, compostos de glicolurila, amelina, amelida, e combinações dos memos, para formar uma mistura ínti- ma.
23. Método de acordo com a reivindicação 22, caracterizado pe- lo fato de que compreende ainda moldar a mistura íntima em um artigo e reticular a composição com radiação ionizante.
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|---|---|---|---|
| PCT/US2006/007657 WO2007106074A2 (en) | 2006-03-03 | 2006-03-03 | Radiation crosslinking of halogen-free flame retardant polymer |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
| BRPI0621482-7A BRPI0621482A2 (pt) | 2006-03-03 | 2006-03-03 | composição de polìmero retardante de chama isento de halogênio, artigo que compreende a referida composição e método de preparação da mesma |
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| Country | Link |
|---|---|
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Families Citing this family (56)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7812077B2 (en) * | 2003-12-17 | 2010-10-12 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof |
| US8034870B2 (en) * | 2003-12-17 | 2011-10-11 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame-retardant polyester composition |
| US8188172B2 (en) * | 2003-12-17 | 2012-05-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Polyester compositions, method of manufacture, and uses thereof |
| US7599861B2 (en) | 2006-03-02 | 2009-10-06 | Convergys Customer Management Group, Inc. | System and method for closed loop decisionmaking in an automated care system |
| TW200833705A (en) * | 2006-11-15 | 2008-08-16 | Shell Int Research | Polymer composition containing flame retardant and process for producing the same |
| US20090043021A1 (en) * | 2007-08-06 | 2009-02-12 | Jing-Chung Chang | Flame retardant polytrimethylene terephthalate composition |
| WO2009030674A2 (en) * | 2007-09-04 | 2009-03-12 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | Quenching vessel |
| EP2060596B1 (de) * | 2007-11-16 | 2012-06-13 | Ems-Patent Ag | Gefüllte Polyamidformmassen |
| US20090198011A1 (en) * | 2007-12-18 | 2009-08-06 | Kailash Dangayach | Polymer composition containing flame retardant and process for producing the same |
| PL2254940T3 (pl) * | 2008-03-20 | 2014-11-28 | Dsm Ip Assets Bv | Radiator z przewodzących materiałów z tworzyw sztucznych |
| WO2010039616A2 (en) * | 2008-09-30 | 2010-04-08 | Polyone Corporation | Flame retardant thermoplastic elastomers |
| US9371426B2 (en) * | 2008-12-08 | 2016-06-21 | Sabic Global Technologies B.V. | Compositions having improved tribological properties, methods of manufacture thereof and articles comprising the same |
| US7829614B2 (en) * | 2008-12-30 | 2010-11-09 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Reinforced polyester compositions, methods of manufacture, and articles thereof |
| US8138244B2 (en) * | 2008-12-30 | 2012-03-20 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Reinforced polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof |
| JP5476466B2 (ja) * | 2009-06-05 | 2014-04-23 | エーエムエス−パテント アクチェンゲゼルシャフト | 難燃性半芳香族ポリアミド成形組成物 |
| JP5529551B2 (ja) * | 2009-10-06 | 2014-06-25 | 住友電気工業株式会社 | 絶縁チューブ及び熱収縮チューブ |
| JP5556183B2 (ja) * | 2009-10-06 | 2014-07-23 | 住友電気工業株式会社 | 難燃性樹脂組成物及びそれを用いた絶縁電線、フラットケーブル、成形品 |
| CN102051041B (zh) * | 2009-10-29 | 2012-09-26 | 比亚迪股份有限公司 | 一种工程塑料原料、工程塑料及工程塑料的制备方法 |
| DE102009058297A1 (de) * | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | N-Allylcarbamat-Verbindungen und deren Verwendung, insbesondere in strahlungshärtenden Beschichtungen |
| JP5805081B2 (ja) * | 2010-06-09 | 2015-11-04 | ウィンテックポリマー株式会社 | ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物、金属複合部品、及び金属複合部品の製造方法 |
| US8716378B2 (en) | 2010-06-29 | 2014-05-06 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles thereof |
| US8686072B2 (en) | 2010-06-29 | 2014-04-01 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Flame resistant polyester compositions, method of manufacture, and articles therof |
| US8604105B2 (en) | 2010-09-03 | 2013-12-10 | Eastman Chemical Company | Flame retardant copolyester compositions |
| CN102153861A (zh) * | 2011-02-24 | 2011-08-17 | 中科英华湖州工程技术研究中心有限公司 | 一种辐射交联无卤阻燃聚酰胺电缆料及其制备方法与应用 |
| CN102443874A (zh) * | 2011-10-21 | 2012-05-09 | 中国纺织工程学会 | 一种使聚酰胺纤维减少熔滴的方法 |
| CN102532600B (zh) * | 2012-01-20 | 2013-06-05 | 宁波长阳科技有限公司 | 一种三聚氰铵盐阻燃剂、阻燃聚酰胺薄膜及其制备方法 |
| CN104080788B (zh) * | 2012-02-01 | 2016-06-22 | 株式会社Lg化学 | 新的化合物、感光组合物和含有所述感光组合物的感光剂 |
| US9006306B2 (en) * | 2012-05-24 | 2015-04-14 | Sabic Global Technologies B.V. | Flame retardant polymer compositions |
| CN102731894B (zh) * | 2012-07-13 | 2014-04-23 | 苏州德尔泰高聚物有限公司 | 耐高温抗开裂高阻燃辐照交联低烟无卤电缆料及制备方法 |
| KR102139669B1 (ko) * | 2012-08-20 | 2020-07-30 | 바스프 에스이 | 장섬유 강화 난연성 폴리에스테르 |
| CN103073855B (zh) * | 2012-09-17 | 2015-10-21 | 金发科技股份有限公司 | 一种聚酯组合物、制备方法及其应用 |
| CN103073879B (zh) * | 2012-09-26 | 2015-04-22 | 天津金发新材料有限公司 | 聚酰胺组合物、制备方法及其应用 |
| CN102911382B (zh) * | 2012-10-17 | 2014-04-09 | 中国纺织工程学会 | 通过辐射交联制备抗滴落阻燃聚酰胺的方法 |
| TW201420734A (zh) * | 2012-11-01 | 2014-06-01 | 3M Innovative Properties Co | 非鹵化阻燃性組合物及物件 |
| WO2014078680A1 (en) | 2012-11-16 | 2014-05-22 | Kongsberg Actuation Systems Ii, Inc. | Method of forming a hose assembly |
| CN103044912B (zh) * | 2012-11-28 | 2016-09-21 | 江苏金发科技新材料有限公司 | 无卤阻燃连续长玻纤增强聚酰胺66复合材料及其制备方法 |
| US20180244899A1 (en) * | 2013-03-08 | 2018-08-30 | Clariant International Ltd. | Flame-Retardant Polyamide Composition |
| CN103242651A (zh) * | 2013-05-21 | 2013-08-14 | 苏州旭光聚合物有限公司 | 一种增强改性pa6复合材料 |
| KR20160089367A (ko) * | 2013-11-21 | 2016-07-27 | 디에스엠 아이피 어셋츠 비.브이. | 난연성 폴리아미드 조성물 |
| CN104072987A (zh) * | 2014-07-14 | 2014-10-01 | 苏州创佳塑胶有限公司 | 主板插槽用玻纤增强pa66材料 |
| CN104211986A (zh) * | 2014-08-25 | 2014-12-17 | 华东理工大学 | 一种交联含异氰尿酸酯大分子阻燃成炭剂及其制备方法 |
| DE102015204494A1 (de) * | 2015-03-12 | 2016-09-15 | Hyundai Motor Company | Hybrid-Seitenschweller für ein Kraftfahrzeug und Herstellungsverfahren desselben |
| CN107873040B (zh) * | 2015-07-06 | 2019-12-13 | 沙特基础工业全球技术公司 | 高疲劳热塑性配方 |
| CN105153690B (zh) * | 2015-07-24 | 2018-01-02 | 中广核俊尔新材料有限公司 | 一种耐氯化盐应力腐蚀开裂的聚酰胺组合物及其制备方法和应用 |
| US9827369B2 (en) * | 2016-03-16 | 2017-11-28 | Baxter International Inc. | Percutaneous administration device and method for injecting medicinal substances |
| CN106117992B (zh) * | 2016-07-12 | 2018-08-31 | 北京服装学院 | 一种阻燃聚对苯二甲酸乙二醇酯体系及其制备方法 |
| DE102017212096A1 (de) * | 2017-07-14 | 2019-01-17 | Clariant Plastics & Coatings Ltd | Flammhemmende schwarze Polyamidzusammensetzungen und deren Verwendung |
| CN107383864A (zh) * | 2017-09-20 | 2017-11-24 | 德力西电气有限公司 | 一种增强聚酰胺/聚烯烃合金材料及其制备方法 |
| CN107603210B (zh) * | 2017-09-22 | 2019-11-15 | 杭州本松新材料技术股份有限公司 | 一种阻燃聚酰胺组合物及其制备方法和应用 |
| CN109867924A (zh) * | 2018-12-29 | 2019-06-11 | 江苏和伟美科技发展有限公司 | 一种高cti高抗冲阻燃增强pa6/pbt材料及其制备方法 |
| WO2023012268A1 (en) | 2021-08-04 | 2023-02-09 | Röhm Gmbh | Polymer composition based on poly(meth)acrylimide for tribological applications |
| IT202100030218A1 (it) * | 2021-11-30 | 2023-05-30 | Velaworks S R O | Composizione ignifuga. |
| CN114196200B (zh) * | 2021-12-08 | 2023-09-08 | 中广核俊尔(浙江)新材料有限公司 | 一种无阻燃剂低可燃性聚酰胺材料制备方法 |
| WO2023139194A1 (en) | 2022-01-24 | 2023-07-27 | Röhm Gmbh | Polymer foams based on blends of poly(vinylidene fluoride) and poly(meth)acrylimide |
| WO2023139195A1 (en) | 2022-01-24 | 2023-07-27 | Röhm Gmbh | Polymer foams based on poly(meth)acrylimide |
| CN115746547B (zh) * | 2022-11-18 | 2024-08-27 | 中广核高新核材科技（苏州）有限公司 | 一种辐照交联长玻纤增强耐高温尼龙复合材料及其制备方法 |
Family Cites Families (55)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2071251A (en) * | 1931-07-03 | 1937-02-16 | Du Pont | Fiber and method of producing it |
| US2071250A (en) * | 1931-07-03 | 1937-02-16 | Du Pont | Linear condensation polymers |
| US2130523A (en) * | 1935-01-02 | 1938-09-20 | Du Pont | Linear polyamides and their production |
| US2130948A (en) * | 1937-04-09 | 1938-09-20 | Du Pont | Synthetic fiber |
| US2241322A (en) * | 1938-09-30 | 1941-05-06 | Du Pont | Process for preparing polyamides from cyclic amides |
| US2312966A (en) | 1940-04-01 | 1943-03-02 | Du Pont | Polymeric material |
| US2465319A (en) * | 1941-07-29 | 1949-03-22 | Du Pont | Polymeric linear terephthalic esters |
| US2512606A (en) * | 1945-09-12 | 1950-06-27 | Du Pont | Polyamides and method for obtaining same |
| US3047539A (en) * | 1958-11-28 | 1962-07-31 | Goodyear Tire & Rubber | Production of polyesters |
| US3847867A (en) * | 1971-01-20 | 1974-11-12 | Gen Electric | Polyetherimides |
| US3814869A (en) * | 1971-10-13 | 1974-06-04 | Porta Systems Corp | Outgoing trunk extender test and monitor apparatus for central telephone equipment |
| US3884882A (en) * | 1973-01-10 | 1975-05-20 | Du Pont | Certain EPDM copolymer/maleic anhydride adducts and thermoplastic elastomers therefrom |
| US3850885A (en) * | 1973-11-23 | 1974-11-26 | Gen Electric | Method for making polyetherimides |
| US3855178A (en) * | 1973-12-03 | 1974-12-17 | Gen Electric | Method for making polyetherimides |
| US3852242A (en) * | 1973-12-03 | 1974-12-03 | Gen Electric | Method for making polyetherimide |
| US3953404A (en) * | 1974-02-07 | 1976-04-27 | General Electric Company | Solid state polymerization of poly(1,4-butylene terephthalate) |
| US3983093A (en) * | 1975-05-19 | 1976-09-28 | General Electric Company | Novel polyetherimides |
| US4174358A (en) * | 1975-05-23 | 1979-11-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Tough thermoplastic nylon compositions |
| US4147740A (en) * | 1976-09-15 | 1979-04-03 | General Electric Company | Graft modified polyethylene process and product |
| US4208322A (en) * | 1978-04-13 | 1980-06-17 | Pennwalt Corporation | Polyester-polyamide resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s |
| US4208321A (en) * | 1978-04-13 | 1980-06-17 | Pennwalt Corporation | Polyamide resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s |
| US4180495A (en) * | 1978-04-13 | 1979-12-25 | Pennwalt Corporation | Polyester resins flame retarded by poly(metal phosphinate)s |
| US4251644A (en) * | 1979-10-01 | 1981-02-17 | Copolymer Rubber & Chemical Corporation | Polar resins having improved characteristics by blending with EPM and EPDM polymers |
| US4346194A (en) * | 1980-01-22 | 1982-08-24 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Toughened polyamide blends |
| US4360616A (en) * | 1980-12-31 | 1982-11-23 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Flame-retardant polyamide compositions |
| JPS57212216A (en) * | 1981-06-24 | 1982-12-27 | Sumitomo Electric Ind Ltd | Crosslinked polybutylene terephthalate resin composition |
| US4474927A (en) * | 1981-12-16 | 1984-10-02 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Polyamide compositions toughened with crosslinked acrylic rubber |
| JPS5912936A (ja) * | 1982-07-13 | 1984-01-23 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 架橋ポリアミド樹脂組成物 |
| CA1232391A (en) | 1983-08-01 | 1988-02-02 | Charles S. Ilardo | Flame retardant polyamide compositions |
| JPH075824B2 (ja) * | 1987-04-01 | 1995-01-25 | 住友電気工業株式会社 | 難燃ポリエステルエラストマ−組成物 |
| US4831071A (en) * | 1987-09-21 | 1989-05-16 | Ici Americas Inc. | Enhanced melt extrusion of thermoplastics containing silicone interpenetrating polymer networks |
| JPH02196856A (ja) | 1989-01-26 | 1990-08-03 | Sumitomo Electric Ind Ltd | 架橋難燃ポリアミド樹脂組成物およびその成形品 |
| DE4331999A1 (de) * | 1993-09-21 | 1995-03-23 | Huels Gaf Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung hochmolekularer Polyester |
| DE4430932A1 (de) * | 1994-08-31 | 1996-03-07 | Hoechst Ag | Flammgeschützte Polyesterformmasse |
| US5618865A (en) * | 1995-12-22 | 1997-04-08 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fire resistant resin compositions |
| US5708065A (en) | 1995-12-22 | 1998-01-13 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fire resistant resin compositions |
| DE19614424A1 (de) | 1996-04-12 | 1997-10-16 | Hoechst Ag | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Polymere |
| MY117653A (en) | 1997-06-13 | 2004-07-31 | Polyplastics Co | Flame-retardant thermoplastic polyester resin composition |
| DE19737727A1 (de) | 1997-08-29 | 1999-07-08 | Clariant Gmbh | Synergistische Flammschutzmittel-Kombination für Kunststoffe |
| US6171654B1 (en) * | 1997-11-28 | 2001-01-09 | Seydel Research, Inc. | Method for bonding glass fibers with cross-linkable polyester resins |
| US6166114A (en) | 1998-08-13 | 2000-12-26 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Fire and electrical resistant compositions |
| ES2254053T3 (es) * | 1999-01-30 | 2006-06-16 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Combinacion de agentes ignifugantes para polimeros termoplasticos. |
| DE19933901A1 (de) * | 1999-07-22 | 2001-02-01 | Clariant Gmbh | Flammschutzmittel-Kombination |
| JP2001247751A (ja) * | 1999-12-28 | 2001-09-11 | Daicel Chem Ind Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| NL1016340C2 (nl) * | 2000-10-05 | 2002-04-08 | Dsm Nv | Halogeenvrije vlamvertragende samenstelling en vlamdovende polyamidesamenstelling. |
| EP1238997A1 (en) * | 2001-03-07 | 2002-09-11 | Ucb S.A. | Phosphorus containing materials, their preparation and use |
| US6407200B1 (en) * | 2001-06-21 | 2002-06-18 | General Electric Company | Method of preparing a poly(arylene ether), and a poly(arylene ether) prepared thereby |
| US6437084B1 (en) * | 2001-11-12 | 2002-08-20 | General Electric Company | Method of preparing a poly (arylene ether) and a poly (arylene ether) prepared thereby |
| WO2003066733A1 (fr) * | 2002-02-05 | 2003-08-14 | Mitsui Chemicals, Inc. | Composition de resine biodegradable et objet moule a base de cette composition |
| JP3990596B2 (ja) | 2002-05-13 | 2007-10-17 | 住友電工ファインポリマー株式会社 | 架橋ポリアミド樹脂成形品とその製造方法 |
| DE10244576A1 (de) * | 2002-09-25 | 2004-04-08 | Clariant Gmbh | Flammwidrige duroplastische Massen |
| DE10309385B4 (de) * | 2003-03-03 | 2007-01-18 | Clariant Produkte (Deutschland) Gmbh | Flammschutzmittel-Stabilisator-Kombination für thermoplastische Polymere und ihre Verwendung sowie flammfest ausgerüstete Kunststoff-Formmassen |
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