BRPI0620444B1

BRPI0620444B1 - derivados de pirazinocarboxamida e agentes de controle de doenças de plantas contendo os mesmos

Info

Publication number: BRPI0620444B1
Application number: BRPI0620444-9A
Authority: BR
Inventors: Masatsugu Oda; Takashi Furuya; Motohiro Hasebe; Nobutaka Kuroki
Original assignee: Nihon Nohyaku Co. Ltd.
Priority date: 2005-12-22
Filing date: 2006-12-21
Publication date: 2020-12-22
Also published as: WO2007072999A1; US20090233934A1; KR20080092344A; JP2009520680A; IL191884A0; CA2633207A1; AR058583A1; AU2006328335A1; JP5090351B2; KR101271503B1; EP1963286B1; IL191884A; US8168638B2; TWI372752B; ES2380686T3; CA2633207C; BRPI0620444A2; PL1963286T3; TW200728292A; AU2006328335B2

Abstract

DERIVADOS DE PIRAZINOCARBOXAMIDA E AGENTES DE CONTROLE DE DOENÇAS DE PLANTAS CONTENDO OS MESMOS. A presente invenção proporciona os compostos representados pela fórmula geral (I) em que X é um átomo de halogênio ou um grupo (C~ 1~-C~ 3~)alquila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; Y é um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo (C~ 1~-C~ 3~)alquila ou (C~ 1~-C~ 3~)alcóxi; R é um átomo de hidrogênio ou halogênio; um grupo ciano; ou um grupo (C~ 1~-C~ 6~)alquila; um grupo (C~ 2~-C~ 6~)alquenila; um grupo (C~ 2~-C~ 6~) alquinila; um grupo (C~ 1~-C~ 6~)alcóxi; um grupo (C~ 2~-C~ 6~)alquenilóxi; um grupo (C~ 2~-C~ 6~)alquinilóxi; um grupo (C~ 1~- C~ 6~)alquiltio; um grupo (C~ 1~-C~ 6~)alquissulfinila; um grupo (C~ 1~- C~ 6~)alquilssulfonila; um grupo (C~ 1~-C~ 6~) alcoxícarbonila ou um grupo (C~ 1~-C~ 6~)alcoxiimino(C~ 1~-C~ 3~)alquila; um grupo tri(C~ 1~-C~ 10~)alquilsilila; um grupo fenila; um grupo fenóxi; um grupo píridilóxi; ou um grupo pirímidilóxi, os quais podem ser substituidos por um ou mais substituintes; n é um inteiro de 1 a 5; cujos compostos provocam cargas reduzidas de prejuízos ou efeitos danosos ao meio ambiente e exibem um ampliado espectro de controle em baixos regimes químicos de (...).

Description

Campo Técnico

A presente invenção se refere a derivados de pirazinocarboxamida ou seus sais e a agentes de controle de doenças de plantas para uso na agricultura e horticultura, ditos agentes contendo os ditos compostos como ingrediente ativo.

Antecedentes da Invenção

Determinados derivados de pirazinocarboxamida são até o momento conhecidos por exibir atividade de controle de praga (por exemplo, consultar a Revista de Propriedade Industrial do Japão, JP-A 2-175 e o Folheto do PCT 05/115994). Também, alguns compostos de bifenila são encontrados como sendo efetivos para o controle de fungos destrutivos ou danosos (por exemplo, consultar a Revista de Propriedade Industrial do Escritório de Patentes do Japão No. 3202079).

Divulgação da Invenção 1) Problema que a Invenção Pretende Solucionar

Diversos problemas têm sido deixados sem solução, conforme refletido pelos problemas encontrados nos compostos descritos na Revista de Propriedade Industrial do Japão, JP-A 2-175, os quais não mostram qualquer atividade de utilidade prática contra a doença de mofo cinza e mildio pulverulento e os. compostos mencionados no Folheto do PCT 05/115994 mostram atividade acaricida, porém, reduzida atividade bactericida ou fungicida, enquanto que os compostos descritos na Revista de Propriedade Industrial do Escritório de Patentes do Japão No. 3202079, não apenas exibem reduzida atividade contra o míldio pulverulento, como, também, são deficientes em proporcionar qualquer atividade de utilidade prática contra as doenças causadas pelo fungo da classe Basidomycetes, tal como, ferrugem de folha de uma planta de trigo e ferrugem de cobertura de uma planta de arroz. Conforme disposto acima, os compostos encontrados no estado da técnica não têm sido sempre encontrados como sendo satisfatórios como agentes de controle de doenças de plantas para usos na agricultura e horticultura, em termos de eficácia e da amplitude de espectro de controle da praga. Nos últimos anos, uma atenção intensa tem sido focada nas cargas recentes de efeitos prejudiciais e danosos ao meio ambiente, assim como, no campo de agentes de controle de doenças de plantas ou de formulações para usos na agricultura e horticultura, dessa forma, resultando em exigências atuais mais rigorosas para os compostos que possuem um espectro ampliado de controle de pragas em reduzidos regimes de aplicação.

2. Meios para Solucionar os Problemas

Os presentes inventores, tendo o objetivo específico de solucionar os problemas acima descritos, conduziram estudos de pesquisa repetidamente intensivos e, como resultado, descobriram que um derivado de pirazinocarboxamida representado pela fórmula geral (I) e seus sais, de acordo com a presente invenção, quando processados em um agente de controle de doenças de plantas para uso na agricultura e horticultura, não apenas produzem aperfeiçoados efeitos de controle de praga, como, também, apresentam um espectro fungicida acentuadamente ampliado, o que atende e completa a presente invenção. Notadamente, a presente invenção se refere a: 1) Um derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, representado pela fórmula geral (I):

em que: - X é um átomo de halogênio ou um grupo (C1-C3) alquila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; - Y é um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo (Ci- C3) alquila ou (C1-C3) alcóxi; - R é um átomo de hidrogênio ou halogênio; um grupo ciano; um grupo (Ci-Cg) alquila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ca-Cβ) alquenila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2-C6) alquinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio ou um grupo hidróxi; um grupo (Ci-Cδ)alcóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2- Cg) alquenilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2-Cg) alquinilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci“C6) alquiltio, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci~ Cg) alquissulfinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci-C6) alquilssulfonila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci-Cç) alcoxicarbonila ou um grupo (Ci— Cg) alcoxiimino (C1-C3) alquila; um grupo tri (C1-C10) alquil- silila, em que os grupos (C1-C10)alquila podem ser idênticos ou diferentes; um grupo fenila, o qual pode ser substituído por um ou mais substituintes Z (onde Z é definido conforme abaixo) ; um grupo fenóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais substituintes Z (onde Z é definido conforme abaixo); um grupo piridilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais substituintes Z (onde Z é definido conforme abaixo); ou um grupo pirimidilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais substituintes Z (onde Z é definido conforme abaixo); - n é um inteiro de 1 a 5; quando n for um inteiro de 2 a 5, R pode ser idêntico ou diferente e os dois R adjacentes podem ser tomados juntos para representar um grupo (C3-C5) alquileno, o qual pode ser substituído por um ou mais substituintes Z (onde Z é definido conforme abaixo); um grupo (C2-C4)alquilenóxi, o qual pode ser substituído por um mais substituintes Z (onde Z é definido conforme abaixo); um grupo (C2“C4) alquenilenóxi, o qual pode ser substituído por um mais substituintes Z (onde Z é definido conforme abaixo); ou um grupo (C1-C3)alquilenodióxi, o qual pode ser substituído por um mais substituintes Z (onde Z é definido conforme abaixo); - Z é um átomo de hidrogênio ou halogênio; um grupo ciano; um grupo (Ci-Cç) alquila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2~Cg) alquenila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2-Cg) alquinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci-Cg) alcóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2-Cg) alquenilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2-C6) alquinilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci-Cg) alquiltio, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci-Cg) alquissulfinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci“Cg) alquilssulfonila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; ou um grupo (Ci- Ce) alcoxicarbonila, (Ci-Ce) alcoxiimino (C1-C3) alquila ou um grupo carbamoíla, e quando um número plural de Zs estiver presente, os Zs podem ser idênticos ou diferentes. 2) 0 derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, conforme descrito acima no item (1) , em que X é um átomo de cloro, bromo ou iodo ou um grupo metila, f luorometila, difluorometila ou trifluorometila. 3) 0 derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, conforme descrito acima nos itens (1) ou (2), em que R é um átomo de hidrogênio ou halogênio, um grupo ciano; um grupo (Ci— C6) alquila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Cz-Cg) alquenila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2-C6) alquinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci-Cç) alcóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2"C6)alquenilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (C2-Cg) alquinilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci-C6) alquiltio, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci-C6) alquissulfinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; um grupo (Ci- Ce) alquilssulfonila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio; ou um grupo (Ci~ C6)alcoxicarbonila; - quando n for um inteiro de 2 a 5, R poderá ser idêntico ou diferente ou os dois Rs adjacentes são tomados juntos para representar um grupo (C3-C5) alquileno ou (C2- C4) alquilenóxi ou um grupo (C1-C3) alquilenodióxi, c qual podem ser substituído por um mais átomos de halogênio. 4) 0 derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, conforme descrito acima em quaisquer dos itens (1) a (3) , em que Y representa hidrogênio. 5) Agente de controle de doenças de plantas para uso na agricultura e horticultura, caracterizado pelo fato de que o dito agente de controle de doenças de plantas contém como ingrediente ativo o derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, conforme descrito em quaisquer dos itens (1) a (4). 6) Método para controlar uma doença de plantas, caracterizado pelo fato de que o dito método compreende tratar uma planta ou solo almejados com uma efetiva quantidade do derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, conforme descrito acima em quaisquer dos itens (1) a (4).

Objetivo da Invenção

A presente invenção proporciona compostos que possuem aperfeiçoado desempenho de ação, quando comparados com os compostos concernentes ao estado da técnica e, especialmente, na forma de um agente de controle de doenças de plantas, para uso na agricultura e horticultura e que desenvolvem um espectro de controle de praga ampliado, com baixas taxas de aplicação.

Melhor Maneira de Realização da Invenção

Com referência às definições estabelecidas para a fórmula geral (I), que representa os derivados de pirazinocarboxamida da presente invenção, "átomo de halogênio" inclui, por exemplo, um átomo de flúor, cloro, bromo ou iodo; "grupo (Ci-C6) alquila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio", é exemplificado por grupos alquila de cadeia reta ou ramificada de 1 a 6 átomos de carbono, tais como, grupos metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila, terc-butila, n-pentila, neopentila, n-hexila, etc., e grupos alquila de cadeia reta ou ramificada de 1 a 6 átomos de carbono sendo substituídos com não menos do que um átomo de halogênio, o qual pode ser igual ou diferente, tais como, grupos fluorometila, difluorometila, trifluorometila, perfluoroetila, perfluoroisopropila, clorometila, bromometila, 1-bromoetila, 2,3-dibromopropila, etc.; "grupo (C2-C4)alquenila" inclui, por exemplo, grupos alquenila de cadeia reta ou ramificada, de 1 a 6 átomos de carbono, tais como, grupos vinila, alila, isopropenila, 1- butenila, 2-butenila, l-metil-2-propenila, 2-metil-l- propenila, pentenila, 1-hexenila, etc.; "grupo (C2- Cβ)alquinila" é exemplificado pelos grupos alquinila de cadeia reta ou ramificada, de 2 a 6 átomos de carbono, tais como, grupos etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1-butinila, 2-butinila, 3-butinila, 3-metil-1-propinila, 2-meti1-3- propinila, pentinila, 1-hexinila, etc.; e "grupo(Ci- Cg)alcóxi" inclui, por exemplo, grupos alcóxi de cadeia reta ou ramificada, de 1 a 6 átomos de carbono, tais como, grupos metóxi, etóxi, n-propóxi, isopropóxi, n-butóxi, sec- butóxi, t-butóxi, n-pentilóxi, isopentilóxi, neopentilóxi, n-hexilóxi, etc.; "grupo (C2-C6) alquenilóxi" é exemplificado por grupo alquenilóxi de cadeia reta ou ramificada, de 2 a 6 átomos de carbono, tais como, grupos propenilóxi, butenilóxi, pentenilóxi, etc.; "grupo (C2- C6) alquinilóxi" inclui, por exemplo, grupos alquinilóxi de cadeia reta ou ramificada, de 2 a 6 átomos de carbono, tais como, grupos propinilóxi, butinilóxi, pentinilóxi, etc. ; "grupo (Ci-Cβ)alquiltio" inclui, por exemplo, grupos alquiltio de cadeia reta ou ramificada, de 1 a 6 átomos de carbono, tais como, grupos metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio, n-butiltio, sec-butiltio, t-butiltio, n- pentiltio, isopentiltio, n-hexiltio, etc. ; "grupo (Cj.- C6)alquilssulfinila" inclui, por exemplo, grupos alquilsulfinila de cadeia reta ou ramificada, de 1 a 6 átomos de carbono, tais como, grupos metilssulfinila, etilssulfinila, n-propilssulfinila, isopropilssulfinila, n- butilssulfinila, sec-butilssulfinila, t-butilssulfinila, n- pentilssulfinila, isopentilssulfinila, n-hexilssulfinila, etc.; "grupo (Ci-C6) alquilsaulf onila" inclui, por exemplo, grupos alquilssulfonila de cadeia reta ou ramificada, de 1 a 6 átomos de carbono, tais como, metilssulfonila, etilssulfonila, n-propilssulfonila, isopropilssulfonila, n- butilssulfonila sec-butilssulfonila, t-butilssulfonila, n- pentilssulfonila, isopentilssulfonila, n-hexiIssulfonila, etc. ; "grupo (Ci-Ce) alcoxicarbonila" inclui, por exemplo, grupos alcoxicarbonila de cadeia reta ou ramificada, de 1 a 6 átomos de carbono, tais como, metoxicarbonila, etoxicarbonila, n-propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, n- butoxicarbonila, t-butoxicarbonila, etc.; "grupo (Ci- C6) alcóxiimino-(C1-C3) alquila" inclui, por exemplo, grupos Ci“C6 alcóxiimino (C1-C3) alquila de cadeia reta ou ramificada, tais como, metoxiiminometila, etoxiiminometila, n-propoxiiminometila, isopropoxiiminometila, etc.; "grupo tri(Ci—Cio)alquilsilila" inclui, por exemplo, grupos alquilsilila de cadeia reta ou ramificada, de 1 a 10 átomos de carbono, tais como, grupos trimetilsilila, trietilsilila, etc.; "grupo tri(C1-C10)alquilsilila" tem três grupos (C1-C10) que podem ser iguais ou diferentes; o "grupo(C3-C5)alquileno" é exemplificado por grupos alquileno de cadeia reta ou ramificada, de de 3 a 5 átomos de carbono, tais como, grupos de propileno, butileno, pentametileno, etc. ; "grupo (C2-C4) alquilenóxi" inclui, por exemplo, grupos alquilenóxi de cadeia reta ou ramificada, de de 2 a 4 átomos de carbono, tais como, grupos etilenóxi, propilenóxi, butilenóxi, etc.; "grupo (C1-C3)alquilenodióxi" é exemplificado por grupos alquilenodióxi de cadeia reta ou ramificada, de 1 a 3 átomos de carbono, tais como, grupos metilenodióxi, etilenodióxi, propilenodióxi, etc.

Os grupos (C2-Ce) alquenila, grupos (C2~ C6) alquinila, grupos (Ci~C6) alcóxi, grupos (C2- Cg)alquenilóxi, grupos (C2-Cg) alquinilóxi, grupos (Ci~ C6)alquiltio, grupos (Ci-C6)alquilssulfinila, grupos (Ci- Cβ)alquilssulfonila ou grupos (C1-C3)alquilenodióxi acima mencionados podem ser substituídos por um ou não menos que dois átomos de halogênio, em quaisquer posições substituíveis. No caso de substituição com não menos do que dois átomos de halogênio, estes átomos de halogênio podem ser iguais ou diferentes.

Os sais dos derivados de pirazinocarboxamida de acordo com a presente invenção, conforme representados pela fórmula geral (I), podem ser exemplificados por sais de ácido inorgânico, tais como, cloridratos, sulfatos, nitratos, fosfatos, etc., sais de ácido orgânico, tais como, acetatos, fumaratos, maleatos, oxalatos, metanossulfonatos, benzenossulfonatos, p- toluenossulfonatos, etc., e sais formados com ions inorgânicos ou orgânicos, tais como, íon sódio, íon potássio, íon cálcio, trimetilamônio, etc.

Nos compostos de acordo com a presente invenção, conforme representados pela fórmula feral (I) , X é preferivelmente um átomo de cloro, bromo ou iodo, ou um grupo metila, fluorometila, diflurometila ou trifluorometila e, mais preferivelmente, um grupo trifluorometila. Y é preferivelmente um átomo de hidrogênio ou halogênio, ou um grupo metila e, mais preferivelmente, um átomo de hidrogênio. R é preferivelmente um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, tal como, átomos de cloro, bromo e iodo, etc., um grupo ciano, um grupo (Ci-Cg)alquila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C2-C6) alquenila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C2-C6) alquinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (Ci-Ce) alcóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C2-Ce) alquenilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C2-C4) alquinilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (Ci-Ce) alquiltio, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (Ci-Ce) alquilssulfinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (Ci~ C6) alquilssulfonila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo (Ci- C6) alcoxicarbonila, ou quando n não é menor que 2, R pode ser igual ou diferente e os dois Rs adjacentes são tomados juntos para representar um grupo (C3-C5) alquileno ou grupo (C2-C4) alquilenóxi ou um grupo (C1-C3) alquilenodióxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio. R, mais preferivelmente, é um átomo de halogênio, tal como, um átomo de cloro, bromo e iodo, etc., um grupo ciano, um grupo (C1-C4)alquila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C2-C4) alquenila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C2-C4) alquinila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C4) alcóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C2-C4) alquenilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C2"C4) alquilnilóxi, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C4) alquiltio, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, um grupo (C1-C4) alquilssulf inila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, ou um grupo (Ci- C4) alquilssulfonila, o qual pode ser substituído por um ou mais átomos de halogênio, ou quando n não for menor que 2, R pode ser igual ou diferente e os dois Rs adjacentes são tomados juntos para representar grupos (Ci- C3)alquilenodióxi, os quais pode ser substituídos por um ou mais átomos de halogênio. A variável "n", preferivelmente, é um número inteiro de 1 a 3. Os compostos da presente invenção podem ser produzidos, por exemplo, de acordo com os Processos de Produção 1 e 2 descritos abaixo, porém, nenhuma restrição deve ser entendida como imposta a esses Processos de Produção. Processo de Produção 1:

- onde X, Y, R e n são como definido acima, e L1 é um grupo de saida, tal como, um átomo de cloro ou bromo, grupos alcóxi, etc. Um derivado do ácido pirazinocarboxilico representado pela fórmula geral (II) pode reagir com um derivado de 2-aminobifenila, representado pela fórmula geral (III) em um solvente inerte, na presença de uma base, para produzir um derivado de pirazinocarboxamida da presente invenção, conforme representado pela fórmula geral (I). Na presente reação, a temperatura reacional está normalmente na faixa de cerca de -20°C a 120°C, ao passo que o tempo de reação, geralmente, está na faixa de cerca de 0,2 a 24 horas. Um derivado de aminobif enila representado pela fórmula geral (III), normalmente, é usado nas proporções de cerca de 0,2 a 5 moles por mol de um derivado do ácido pirazinocarboxilico representado pela fórmula geral (II).

Como exemplo de bases, é possível se mencionar as bases inorgânicas, tais como, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato hidrogenado de sódio, carbonato hidrogenado de potássio, etc., sais de ácido acético, tais como, acetato de sódio, acetato de potássio, etc., alcóxidos de metal alcalino, tais como, t-butóxido de potássio, metóxido de sódio, etóxido de sódio etc., aminas terciárias, tais como, trietilamina, diisopropiletilamina, 1,8-diazabiciclo- [5.4.0]undec-7-eno, etc., compostos aromáticos contendo nitrogênio, tais como, piridina, dimetilaminopiridina, etc., e similares. A base é geralmente usada em proporções de cerca de 0,5 a 10 moles por mol de um derivado do ácido pirazinocarboxílico representado pela fórmula geral (II) . O solvente inerte que pode ser usado pode ser quaisquer solventes inertes, a menos que estes impeçam ou inibam acentuadamente a reação em questão, e tais solventes podem ser exemplificados por alcoóis, tais como, metanol, etanol, propanol, butanol, 2-propanol, etc., éteres cíclicos ou de cadeia reta, tais como, éter dietílico, tetraidrofurano, dioxano, etc., hidrocarbonetos aromáticos, tais como, benzeno, tolueno, xileno, etc., hidrocarbonetos halogenados, tais como, cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, etc., hidrocarbonetos aromáticos halogenados, tais como, clorobenzeno, diclorobenzeno, etc., nitrilas, tais como, acetonitrila, etc., ésteres, tais como, acetato de etila, etc., solventes polares, tais como, N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, sulfóxido de dimetila, 1,3-dimetil-2-imidazolidinona, água, ácido acético, etc., e similares. Estes solventes inertes podem ser usados separadamente ou como uma mistura de não menos que dois dos mesmos.

Os derivados do ácido pirazinocarboxilico representados pela fórmula geral (II) que são utilizados na presente reação são compostos conhecidos e o derivado do ácido pirazinocarboxilico de fórmula geral (II'), onde X é, por exemplo, um grupo trifluorometila, que pode ser produzido, por exemplo, pelo processo conforme ilustrado nos Procedimentos de Preparação de Referência 1 a 8, descritos abaixo.

Procedimento da Preparação de Referência 1:

onde hal é um átomo de halogênio; R1 é um átomo de hidrogênio ou um grupo (Ci-C6) alquila e Me é um grupo metila.

De acordo com um procedimento similar àqueles descritos nas referências de literatura conhecidas (por exemplo, consultar o folheto da Publicação do Documento de Patente WO 05/115994 e da publicação "J. Heterocycl. Chem.", 34, 551 (1997)), um derivado de ácido pirazinocarboxilico halogenado, representado pela fórmula geral (II-l), pode reagir com clorodifluoroacetato de metila, na presença de fluoreto de potássio, para produzir um derivado de ácido trifluorometil-pirazinocarboxilico representado pela fórmula geral (II'). Procedimento da Preparação de 2:

onde hal e R1 sào como definido acima; M é um átomo de metal alcalino ou NEKS (onde R1 é conforme definido acima)).

De acordo com um procedimento similar àqueles descritos nas referências de literatura conhecidas (por exemplo, consultar a publicação "J. Chem. Soc. Perkin Trans I”, 1988, 921, Chem, Lett,, 12, 1719 (1981) e a Official Gazette of United States Patent No. 4814480), um derivado halogenado do ácido pirazinocarboxilico, representado pela fórmula geral (11—1) , pode reagir com um sal do ácido trifluoroacético para produzir um derivado do ácido trifluorometil-pirazinocarboxilico, representado pela fórmula geral (II'). Procedimento da Preparação de Referência 3:

onde hal e R1 são conforme definido acima.

De acordo com um procedimento similar àqueles descritos na referência de literatura conhecidas (por exemplo, consultar "J. Med. Chem.", 27 (3), 255 (1984), "J. Chem. Soc. Chem. Commum.", (1992) 1, 53 e "J. Chem. Soc. Chem. C omnium. "z 1988, 638), um derivado halogenado do ácido pirazinocarboxílico representado pela fórmula geral (II-l), pode reagir com um composto de trifluorometila halogenado, de modo a produzir um derivado do ácido trifluorometil- pirazinocarboxilico representado pela fórmula geral (II'). Procedimento da Preparação de Referência 4:

onde hal e R1 são conforme definido acima.

De acordo com um procedimento similar àqueles descritos nas referências de literatura conhecidas (por exemplo, consultar "Tetrahedron Letters", vol. 31 (23), 3357 (1990)), um derivado halogenado do ácido pirazinocarboxílico, representado pela fórmula geral (II- 1) , reage com magnésio para ser convertido em um reagente de Grignard e o referido reagente de Grignard pode reagir com dissulfeto de carbono, seguido da reação com fluoreto de xenônio, para produzir um derivado do ácido trifluorometil-pirazinocarboxílico representado pela fórmula geral (II'). Procedimento da Preparação de Referência 5:

onde hal e R1 são conforme definido acima.

De acordo com os procedimentos, conforme descrito 5 nos Procedimentos das Preparações de Referência 1 a 4, os compostos de pirazina 2,3-di-halogenadas, representados pela fórmula geral {II-2) , podem ser submetidos à substituição de um de seus átomos de halogênio por um grupo trifluorometila, para produzir os compostos de 10 trifluorometilpirazina, representados pela fórmula geral (II-3), seguido da conversão do átomo de halogênio restante em um ácido carboxilico ou seu éster, através da reação de Heck (por exemplo, consultar as "Official Gazettes of JP-A Nos. Sho 64-000047, Hei 8-157421 e Hei 9-151156") , para 15 produzir derivados do ácido trifluorometil- pirazinocarboxilico representados pela fórmula geral (II'). * Procedimento de Preparação da Referência 6:

20 onde hal e R1 são conforme definido acima.

De acordo com um procedimento similar àqueles que são descritos nas referências da literatura conhecidas (por exemplo, consultar as "Official Gazettes of JP-A Nos. Sho 55-59136 e Sho 55-59136") f os derivados do ácido 2,3- pirazinodicarboxilico representados pela fórmula geral (II- 4) podem ser fluorados para produzir derivados do ácido trifluorometil-pirazinocarboxilico representados pela fórmula geral (II'-1). Procedimento de Preparação da Referência 7:

De acordo com um processo similar àqueles que são descritos nas referências de literatura conhecidas (por exemplo, consultar as "Official Gazette of JP-A No. Hei 8- 81456"), o anidrido do ácido 2,3-pirazinodicarboxílico representado pela fórmula geral (II—5) pode ser dorado para produzir seus derivados dorados representados pela fórmula geral (II-6), seguido da reação com fluoreto de hidrogênio, através de um procedimento similar àqueles descritos nas referências de literatura conhecidas (por exemplo, consultar "Chemical Abstracts" (AN: 1963: 475140), um extrato em Inglês do Zhurnal Obshchei Chimii), para produzir um derivado do ácido trifluorometil- pirazinocarboxilico representado pela fórmula geral (II'- 1) . Procedimento da Preparação de Referência 8:

De acordo com um procedimento similar àqueles que são descritos nas referências de literatura conhecidas (por exemplo, consultar "J. Org. Chem. " , 45, 161 (1980) , "J. Org. Chem.", 45, 163 (1980) e "Indian J. Org. Chem. Sect. B", 23, 850 (1984) ) , ceto-ésteres representados pela fórmula geral (VI-1) ou (VI-2) podem reagir com etilenodiamina para permitir a ciclização, seguido de oxidação, para produzir derivados do ácido trifluorometil- pirazinocarboxílico representados pela fórmula geral (II'). O derivado do ácido pirazinodicarboxilico de fórmula (II' -2) , onde X é, por exemplo, um grupo difluorometila, pode ser produzido, por exemplo, de acordo com o procedimento descrito no Procedimento de Preparação da Referência 9, apresentado abaixo. Procedimento de Preparação da Referência 9:

onde R 1 é conforme definido acima; L é -N (CH3) 2r -N(C2H5)2, -N(CH2 CH2OCH3)2 OU -N(CH2CH2)2O) .

De acordo com um procedimento similar àqueles que são descritos nas referências de literatura conhecidas (por exemplo, consultar, "Official Gazette of Japanese Translation of PCT Application No. 2004-528297") , derivados do ácido 2,3-pirazinodicarboxilico representados pela fórmula geral (II-4) podem ser convertidos em seus derivados de aldeido representados pela fórmula geral (II- 8)t através de seus halogenetos de ácido representados pela fórmula geral (II-7), seguido de fluoração de seus grupos formila com agentes de fluoração conhecidos (por exemplo, consultar "J. Org. Chem.", 64, 7048 (1999)), para produzir derivados do ácido difluorometil-pirazinocarboxilico, representados pela fórmula geral (II'-2). Os derivados de 2-aminobifenila representados pela fórmula geral (III) podem ser produzidos pelos procedimentos descritos em "Tetrahedron Letters", vol. 28, 5093 (1987) e "Tetrahedron Letters", vol. 90, 5436 (1988), etc. ou por meio de procedimentos similares aos mesmos. Processo de Produção 2:

onde X, Y, R e n são conforme definido acima; L2 é um grupo de saida, tal como, átomos de cloro, bromo e iodo, um grupo trifluorometanossulfonila, etc.; L3 é B(OH)B(OR2) 2 (onde R2 pode ser igual ou diferente, e representa um grupo(Ci- Cio) alquila, ou dois R2s podem combinar nos seus terminais para formar um grupo -CH2CH2- ou grupo -C (CH3) 2C (CH3) 2~) ou Sn(R3)3 (onde R3 pode ser igual ou diferente e representa um grupo (C1-C10) alquila) ] .

Um derivado de pirazinocarboxamida representado pela formula geral (IV) e um composto representado pela fórmula geral (V) podem reagir em um solvente inerte, na presença de um catalisador e uma base, para produzir um derivado de pirazinocarboxamida da presente invenção, conforme representado pela fórmula geral (I). Esta reação é normalmente realizada a uma temperatura reacional na faixa de cerca de 20°C a 150°C, durante um tempo de reação na faixa de 1 a 24 horas. Um composto representado pela fórmula geral (V) é, normalmente, usado nas proporções de cerca de 0,8 a 5 moles por mol de um derivado do ácido pirazinocarboxilico representado pela fórmula geral (IV) .

O catalisador inclui, por exemplo, catalisador de paládio, tal como, acetato de paládio(II), tetrakis(trifenil-fosfino)paládio(0), complexo de [1,1'- bis(difenil-fosfino)-ferroceno]dicloro-paládio(II)-cloreto de metileno, dicloreto de bis(trifenilfosfino)paládio(II), etc. 0 catalisador é usado em proporções na faixa de cerca de 0,001 a 0,1 mol por mol de um composto representado pela fórmula geral (V) . A base inclui, por exemplo, bases inorgânicas, tais como, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, carbonato de potássio, carbonato de césio, carbonato hidrogenado de sódio, etc., e sais de ácido acético, tais como, acetato de sódio, acetato de potássio, etc. Normalmente, a base é usada em proporções na faixa de cerca de 0,5 a 10 moles, contra cada mol de um derivado do ácido pirazinocarboxilico representado pela fórmula geral (IV).

Esta reação pode ser realizada na presença de um catalisador de transferência de fase (que inclui, por exemplo, sais de amónio quaternário, tais como, brometo de tetrabutilamônio, brometo de benziltrietilamônio, etc.), conforme o caso. No caso do composto representado pela fórmula geral (V), onde L3 é Sn(R)3, além disso, a reação pode ser realizada, por exemplo, na presença de óxido de cobre(II), óxido de prata(II), etc., de maneira a conduzir a reação eficientemente. O solvente inerte a ser usado, pode ser qualquer solvente inerte, a menos que tal solvente impeça ou iniba acentuadamente a reação em questão, podendo ser exemplificado por alcoóis, tais como, metanol, etanol, propanol, butanol, 2-propanol, etc., éteres cíclicos ou éteres de cadeia reta, tais como, éter diet!lico, tetraidrofurano, dioxano, etc., hidrocarbonetos aromáticos, tais como, benzeno, tolueno, xileno, etc., hidrocarbonetos halogenados, tais como, cloreto de metileno, clorofórmio, tetracloreto de carbono, etc., nitrilas, tais como, acetonitrila, etc., ésteres, tais como, acetato de etila, etc., solventes orgânicos polares, tais como, N,N- dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, sulfóxido de dimetila, 1,3-dimetil-2-imidazolinona, água, ácido acético, etc., e similares. Estes solventes inertes podem ser usados isoladamente ou como uma mistura de não menos que dois dos mesmos. Após a concretização da reação, o composto objetivado pode ser isolado da mistura reacional que o contém, através de métodos convencionalmente empregados, e a purificação pode ser realizada por meio de recristalização, coluna de cromatografia, etc., conforme o caso, para produzir o composto objetivado. Os compostos a serem produzidos podem, em alguns casos, existir na forma de isômeros, apresentando diferentes pontos de fusão, como acontece com o polimorfismo de cristal, e quaisquer destes isômeros são incluídos na presente invenção. Exemplos representativos dos derivados de pirazinocarboxamida da presente invenção, conforme representados pela fórmula geral (I), os quais são obtidos da maneira descrita acima, são apresentados nas Tabelas 1 a 5, mas, a presente invenção não deverá ser entendida como limitativa dos mesmos. Nestas Tabelas, as propriedades fisicas tipicas são expressas na forma de um ponto de fusão (°C). A Tabela 6 lista os dados de 1HNMR para os compostos descritos como "Amorfos", e nas Tabelas 1 a 5, os compostos apresentando dois diferentes pontos de fusão, têm a intenção de indicar a existência de polimorfismo de cristal, constituído de, pelo menos, duas formas de cristal. Nas Tabelas 1 a 5 apresentadas abaixo, "Me" significa um grupo metila, "Et" um grupo etila, "Pr" um grupo propila, "Bu" um grupo butila, "Ph" um grupo fenila, "n-" significa normal, "i-" significa iso, e "t-" terciário, respectivamente; Q1 e Q2 representam as fórmulas estruturais ilustradas abaixo, respectivamente.

Fórmula Geral (I):

5 Tabela 1: (X=C1)

Tabela 2: (X=Me)

Tabela 3: (X=CF3)

Tabela 4: (X=CHF2)

Tabela 5: (X=CH2F)

Tabela 6:

Os derivados de pirazinocarboxamida da presente invenção, conforme representados pela fórmula geral [I] ou 5 seus sais, apresentam o efeito de controlar doenças das plantas. Consequentemente, os derivados de pirazinocarboxamida da presente invenção, conforme representados pela fórmula geral [I] ou seus sais, podem encontrar aplicação, especialmente, como agente de controle de doenças de plantas r para uso na agricultura e horticultura. Com base nisto, a presente invenção também proporciona um método para controlar uma doença de planta, o qual compreende o tratamento de plantas (especialmente plantas para uso na agricultura e na horticultura) com os derivados de pirazinocarboxamida acima mencionados, representados pela fórmula geral [I] ou seus sais. O "tratamento", o qual deve ser realizado com os derivados de pirazinocarboxamida da presente invenção, conforme acima descritos e representados pela fórmula geral [I] ou seus sais, inclui borrifar ou espalhar as substâncias químicas acima descritas sobre a planta alvo, bem como, borrifar ou encharcar a mesma no solo, onde cresce a planta alvo e meios similares.

O agente de controle de doenças de plantas, para uso na agricultura e horticultura, o qual contém um derivado de a pirazinocarboxamida da presente invenção, conforme representado pela fórmula geral [I] ou seus sais, é, particularmente, adequado para o controle de doenças de plantas, tais como, planta do arroz, árvores frutíferas, vegetais e plantas de safra diversas, bem como flores e plantas ornamentais.

As doenças alvo contra as quais o agente de controle de doenças de plantas da presente invenção deve ser usado incluem, por exemplo, doenças causadas por fungos ou mofos, doenças causadas por bactérias, doenças causadas por vírus, e similares. As doenças causadas por mofos são exemplificadas pelas doenças causadas pela família do Fungi

Imperfecti (por exemplo, as doenças causadas pelo gênero Botrytis, gênero Helminthsporium, gênero Fusarium, gênero Septoria, gênero Cercospora, gênero Pseudocerco spore11 a, gênero Rhynchosporium, gênero Pyricularia, gênero Alternaria e similares), as doenças causadas pela família dos Basidomycetes (por exemplo, as doenças causadas pelo gênero Remilelia, gênero Rhizoctonia, gênero Ustilago, gênero Typhula, gênero Puccinia, e similares), as doenças causadas pela família dos Ascomycetes (por exemplo, as doenças causadas pelo gênero Venturia, gênero Podosphaera, gênero Leptosphaeria, gênero Blumeria, gênero Erypsia, gênero Microdochium, gênero Sclerotinia, ■ gênero Gaeumannomyces, gênero Monilinia, gênero Unsinula, e similares), as doenças causadas por famílias diversas de fungos (por exemplo, as doenças causadas pelo gênero Ascochyta, gênero Phoma, gênero Pythium, gênero Corticium, gênero Pyrenophora, e similares), e similares. As doenças causadas por bactérias incluem, por exemplo, as doenças causadas pelo gênero Pseudomonas, gênero Xanthomonas, gênero Erwinia, e similares, e as doenças causadas por vírus incluem, por exemplo, as doenças causadas pelo vírus do mosaico do tabaco, etc.

Como exemplos próprios ou específicos das doenças causadas por fungos, podem ser mencionados o ferrugem da planta do arroz (causado por Pyricularia oryzae), pulgão da planta do arroz (causado por Rhizoctonia solani), estria da planta do arroz (causada por Cochiobolus miyabeanus), ferrugem ou mangra de mudas da planta do arroz (causada por

Rhizopus chinensis, Pythium graminicola, Fusarium graminicola, Fusarium roseum, Mucro sp. , Phoma sp. , Tricoderma sp.) t doença "bakanae" da planta do arroz (causada por Gibberella fujikuroi), míldio pulverulento das plantas da cevada e do trigo (causado por Blumeria graminis), míldio pulverulento da planta do pepino, etc. (causado por Sphaerotheca fuliginea) , míldio pulverulento da planta da beringela, etc. (causado por Erysiphe cichoracoarum) e míldio pulverulento de diversas plantas hospedeiras, ocelo de plantas da cevada e do trigo (causado por Pseudocercosporella herpotrichoides), ferrugens da planta do trigo, etc. (causado por Urocystis tritici), ferrugem nevada das plantas da cevada e do trigo, etc. (causado por Microdochium nivalis, Pythium iwayamai, Typhla ishikariensis, Typhla incarnate, Sclerotinia borealis), sarna das plantas da cevada e do trigo, etc. (causado por Fusarium graminearum, Fusarium avenaceum, Fusarium culmorum, Microdochium nivalis), ferrugens das plantas da cevada e do trigo, etc. (causadas por Puccinia recondite, Puccinia striiformis, Puccinia graminis) , "take-alls" das plantas da cevada e do trigo, etc. (causado por Gaeumannomyces graminis) , ferrugem coroa da planta da aveia (causado por Pucinia coronata) , e ferrugens de plantas diversas, mofos cinza das plantas do pepino e morango, etc. (causado por Botrytis cinerea), apodrecimento do talo das plantas do tomate e da couve, etc. (causado por Sclerotinia sclerotiorum) , ferrugens derradeiras das plantas da batata e do tomate, etc. (causado por Phytophthora infestans) e plantas diversas, ferrugens de várias plantas, tais como, mildio felpudo da planta do pepino (causado por Pseudoperonospora cubensis), mildio felpudo da árvore da uva, etc., sarna da árvore da maça (causada por Venturia inaequalis) , mancha foliar da árvore da maça (causado por Alternaria ma li), mancha preta da árvore da pêra Japonesa (causado por Alternaria kikuchiana) , apodrecimento do terminal do caule das árvores de frutas citricas (causado por Diaporthe citri) , sarna das árvores de frutas citricas (causado por Elsinoe fawcetti) , mancha foliar marrom da planta do "toque" (causado por Cercospora beticola), mancha foliar marrom da planta do amendoim (causado por Cercospora arachidicola), mancha foliar da planta do amendoim (causado por Cercospora personata), mancha foliar grande pintada da planta do trigo (causado por Septoria tritici) , mancha grande de gluma da planta do trigo (causado por Leptosphaeria nodorum), mancha grande apodrecida da planta da cevada (causado por Pyrenophora teres), riscos foliares da planta da cevada (causada por Pyrenophora graminea), escaldadura da planta da cevada (causado por Rhynchosporium secalis), mancha de ferrugem solta da planta do trigo (causado por Ustilago nuda), mancha de ferrugem fedorenta da planta do trigo (causado por Tillet ia caries), mancha tipo mosca marrom de gramado de corrida ou campo (causado por Rhizoctonia solani), mancha de dólar de gramado de corrida ou campo (causado por Sclerotinia homoeocarpa), e similares.

Como exemplos particulares ou específicos das doenças causadas por bactéria, as doenças causadas pelo gênero Pseudomonas podem ser mencionadas, tais como, mancha grande ou bolha de ponto bacteriano da planta do pepino (causado por Pseudomonas syringae pv. lachrymans), murchamento bacteriano da planta do tomate (causado por Ralstonia solanacearum) e apodrecimento bacteriano de grão da planta do arroz (causado por Burkholderia glumae), as doenças causadas pelo gênero Xanthomonas, tais como, apodrecimento preto da planta da couve (causado por Xanthomonas campestris) , ferrugem bacteriano foliar da planta do arroz (causado por Xanthomonas oryzae) e cancro das árvores de frutas cítricas (causado por Xanthomonas citri), as doenças causadas pelo gênero Erwinia, tais como, apodrecimento bacteriano macio da planta da couve (causado por Erwinia carotovora) , e similares.

Exemplos de doença particular ou específica das doenças causadas por vírus incluem o mosaico do tabaco (causado pelo Tobacco mosaic virus), e similares.

As plantas às quais o agente de controle de doenças de plantas da presente invenção é aplicável não são particularmente limitadas, e incluem, por exemplo, plantas de cereal (por exemplo, plantas do arroz, cevada, trigo, centeio, aveia, milho, sorgo, etc.), plantas de vagem (por exemplo, plantas da soja, feijão vermelho pequeno, fava, ervilha de jardim, amendoim, etc.), árvores frutíferas e frutas (por exemplo, árvores da maçã, frutas cítricas, pêra, uva, pêssego, damasco ou ameixa Japonesa, cereja, nogueiras, amendoeiras, banana, morango, etc. e seus frutos), vegetais (por exemplo, plantas da couve, tomate, espinafre, brócolis, alface, cebola, cebola de Gales, pimenta, etc.), tubérculos (por exemplo, plantas da cenoura, batata, batata doce, rabanete Japonês, lótus da índia Leste, nabo, etc.), safras industriais ou safras para processamento industrial (por exemplo, plantas ou árvores do algodão, cânhamo, papel de amoreira, mitsumata, colza, beterraba, lúpulo, cana de açúcar, beterraba sacarina, azeitona, borracha ou goma, café, tabaco, chá, etc.), vegetais cucurbitáceos (por exemplo, plantas da abóbora, pepino, melancia, melão, etc.), gramas de forragem (por exemplo, grama de gramado de pomar, sorgo, capim "rabo-de- gato", trevo, alfafa, etc.), grama de campo ou corrida (por exemplo, grama de gramado korai, grama de gramado curvo, etc.) , safras para essências, etc. (por exemplo, plantas da lavanda, alecrim, tomilho, salsa, pimenta, gengibre, etc.), flores (por exemplo, crisântemo, rosa, orquídea, etc.), e similares.

Além disso, o agente de controle de doenças de plantas da presente invenção pode encontrar aplicação prática no IPM ("Integrated Pest Management", que significa "Gerenciamento Integrado de Pragas"). 0 IPM inclui, por exemplo, a introdução de uma safra geneticamente modificada (por exemplo, safra resistente a herbicida, safra resistente à praga tendo sido transfectada com o gene codificador de uma proteína de inseticida, safra resistente à doença tendo sido transfectada com o gene codificador de uma substância capaz de induzir resistência à doença, safra de melhoria de sabor, plantas produtoras de safra de maior conservação, safra com rendimento melhorado, etc.), a utilização de formulações de feromona, tais como, feromonas de inseto (por exemplo, agentes de perturbação da comunicação entre mariposas), utilização prática de insetos inimigos naturais, etc., utilização prática de agroquímicos baseados em produtos químicos, e similares. O agente de controle de doenças de plantas da presente invenção pode encontrar utilização eficiente e prática, conforme os referidos agroquímicos.

Nos casos onde o composto da presente invenção é usado como um ingrediente ativo para os agentes de controle de doenças de plantas, o mesmo pode ser usado como tal sem a adição de outros ingredientes, porém, preferivelmente, é usado após ser normalmente processado na forma de uma formulação agroquímica adequada, para uso de acordo com o método de processamento de uma formulação agroquímica convencional.

Isto é, um derivado de pirazinocarboxamida representado pela fórmula geral (I) ou seus sais podem ser usados após serem incorporados em um veiculo inerte apropriado, como tal ou junto com adjuvantes, em proporções adequadas, conforme o caso, seguido de dissolução, separação, suspensão, mistura, impregnação, adsorção ou adesão, para fins de processamento em uma forma adequada de formulação agroquímica, tal como, suspensão, emulsão, solução, pó permeável, grãos dispersáveis em água, grãos, pó, comprimido, formulação em pacote e similares.

O veiculo inerte que pode ser usado na presente invenção pode ser sólido ou liquido. 0 material que pode ser capaz de atender a uma finalidade útil na forma de um veiculo sólido inclui, por exemplo, farinha de soja, farinha de cereal, pó de madeira, pó de casca, serragem, pó de talo de fumo, farinha de casca de noz, farelo de trigo, pó de celulose, residuo após a extração de extratos de plantas, polímeros sintéticos, tais como, polímeros sintéticos moídos, minerais inorgânicos em pó, tais como, argilas (por exemplo, caulim, bentonita, argila ácida, etc.), talcos (por exemplo, talco, pirrofilita, etc.), sílicas (por exemplo, terra diatomácea, areia de sílica, mica, carbono branco (silício finamente pulverizado contendo água, ou ácido silícico sintético finamente disperso, os quais também são referidos como ácido silícico contendo água, em alguns casos sendo principalmente constituídos de silicato de cálcio), carbono ativado, enxofre em pó, pedra-pomes, terra diatomácea queimada, tijolo moído, cinzas, areia, carbonato de cálcio, fosfato de cálcio, etc., veículos de plástico, tais como, polietileno, polipropileno, cloreto de polivinilideno, etc., fertilizantes químicos, tais como, sulfato de amónio, fosfato de amónio, nitrato de amónio, uréia, cloreto de amónio, etc., adubo e similares. Estes podem ser usados isolados ou como uma mistura de não menos que dois dos mesmos.

O material que pode atuar como um veículo líquido inclui aqueles que possuem a capacidade de solvente e são adicionalmente selecionados a partir de materiais que podem eventualmente dispersar os ingredientes ativos com o auxílio de adjuvantes, embora estes tenham falta de atividade de solvente: seus representantes podem ser exemplificados pelos veículos enumerados abaixo, os quais são usados isoladamente ou como uma mistura de não menos que dois dos mesmos, e podem ser mencionados, por exemplo, água, alcoóis (por exemplo, metanol, etanol, isopropanol, butanol, etilenoglicol, etc.), cetonas (por exemplo, acetona, metiletil-cetona, metilisobutil-cetona, di- isobutil-cetona, cicloexanona, etc.), éteres (por exemplo, éter etílico, dioxano, celosolve, éter dipropílico, tetraidrofurano, etc.), hidrocarbonetos alifáticos (por exemplo, querosene, óleo mineral, etc.), hidrocarbonetos aromáticos (por exemplo, benzeno, tolueno, xileno, nafta solvente, alquilnaftaleno, etc.), hidrocarbonetos halogenados (por exemplo, dicloroetano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, benzenos clorados, etc.), ésteres (por exemplo, acetato de etila, ftalato de diisopropila, ftalato de dibutila, ftalato de dioctila, etc.), amidas (por exemplo, dimetilformamida, dimetilacetamida, etc.), nitrilas (por exemplo, acetonitrila, etc.), sulfóxido de dimetila, e similares.

Como adjuvante, podem ser mencionados, por exemplo, os tensoativos exemplificados abaixo, estabilizantes de dispersão, adjuvantes viscosos e/ou adjuvantes de aglutinação, agentes de melhoria de fluidez, agentes de desfloculação, agentes antiespumantes, conservantes, e similares; e estes podem ser adequadamente usados de acordo com o objetivo pretendido. Os adjuvantes podem ser usados isoladamente e, em alguns casos, podem ser empregados em combinação de não menos do que dois dos mesmos, ao passo que nenhum deles, em alguns dos casos, necessita ser usado.

O tensoativo pode ser usado, por exemplo, para fins de emulsificação, dispersão, solubilização e/ou umedecimento dos ingredientes ativos e pode ser exemplificado por éteres de alquileno-polióxietileno, éteres de polialquilaril-polióxietileno, ésteres de polióxietileno de ácidos graxos superiores, ésteres de polióxietileno de ácido resinoso, monolaurato de sorbitano- polióxietileno, monooleato de sorbitano-polióxietileno, sulfonatos de alquilarila, condensados de naftaleno- sulfonato, sulfonatos de lignina, ésteres de ácido sulfúrico de álcool superior, e similares.

O estabilizante de dispersão e viscosidade e/ou adjuvante de aglutinação pode ser usado para fins de estabilização de dispersão de ingredientes ativos e, também, como um adjuvante de viscosidade e/ou adjuvante de aglutinação para a formação de partículas. E na qualidade de estabilizador de dispersão e adjuvante de viscosidade e/ou adjuvante de aglutinação, podem ser mencionados, por exemplo, caseína, gelatina, amido, metilcelulose, carboximetilcelulose, goma arábica, alcoóis polivinílicos, óleo de raiz de pinho, óleo de farelo de arroz, bentonita, sulfonatos de lignina, e similares.

O agente de melhoria de fluidez pode ser usado para melhorar a fluidez de formas agroquímicas sólidas. Como agentes de melhoria de fluidez, podem ser mencionados, por exemplo, cera, sais do ácido esteárico, fosfatos de alquila, e similares. O agente de desfloculação pode ser usado como um agente de desfloculação/dispersante para formas de formulações em suspensão. E como agentes de desfloculação, podem ser mencionados, por exemplo, condensados de naftaleno-sulfonato, condensado de sais de ácido fosfórico, e similares.

O agente antiespumante inclui, por exemplo, óleos de silicone, e similares.

Os agentes conservantes incluem, por exemplo, 1,2-benzoisotiazolin-3~ona, p-cloro-meta-xilenol, p- oxibenzoato de butila, e similares.

Além disso, os agentes de controle de doenças de plantas para uso na agricultura e horticultura podem ser incorporados, conforme o caso, com agentes de espalhamento funcionais, agentes de reforço da atividade, tais como, inibidores de ruptura metabólica, por exemplo, butóxido de piperonila, etc., agentes anti-congelamento, tais como, propilenoglicol, etc., agentes antioxidantes, tais como, BHT (dibutilidroxiltolueno), etc., absorventes de UV, aditivos diversos, e similares.

A proporção de formulação do composto de ingrediente ativo, a qual pode ser aumentada ou reduzida, conforme necessário, pode ser adequadamente selecionada para utilização na faixa de cerca de 0,01 a 90 partes em massa, contra 100 partes em massa do agente de controle de doenças de plantas, para uso na agricultura e horticultura, e, ainda, na faixa de cerca de 0,01 a 50% em massa, nos casos onde o composto do ingrediente ativo é processado, por exemplo, em um concentrado emulsificável, pó, poeira ou grão umectáveis.

O agente de controle de doenças de plantas para uso na agricultura e horticultura, de acordo com a presente invenção, pode ser usado como tal, ou nas formas que são adequadamente diluídas ou suspensas com água, etc., de maneira a controlar diversas doenças.

O agente de controle de doenças de plantas para uso na agricultura e horticultura, de acordo com a presente invenção, é usado em volumes ou quantidades que podem ser adequadamente selecionadas, de acordo com o objetivo, na faixa de cerca de 0,001 g a 10 kg por 10 are de área da superfície da fazenda, embora estes valores possam variar, dependendo de uma diversidade de diferentes fatores, tais como, o objetivo, a doença alvo, as condições de crescimento da planta de safra, a tendência da ocorrência ou início da doença, o clima, as condições ambientais, a forma de formulação e o método, local ou tempo de aplicação, e similares.

O agente de controle de doenças de plantas para uso na agricultura e horticultura, de acordo com a presente invenção, além de ter a finalidade específica de ampliação ou expansão do controle de doenças alvo das pragas a serem controladas e de um melhor tempo de controle ou a finalidade de redução das taxas de aplicação, conforme o caso, pode ser usado como uma mistura com outros pesticidas para uso na agricultura e horticultura, tais como, fungicidas, inseticidas, acaricidas, nematicidas, agroquímicos biológicos, e similares, e também pode ser utilizado como uma mistura com herbicidas, reguladores de crescimento de plantas, fertilizantes, e similares, dependendo das condições de aplicação.

Os outros fungicidas para uso na agricultura e horticultura, para serem usados para tal fim, podem ser exemplificados como enxofre, enxofre calcáreo, sulfato de básico de cobre, iprobenfós, edifenfós, tolclofós-metila, tiram, policarbamato, zineb, manzeb, mancozeb, propineb, tiofanato, tiofanato-metila, benomil, acetato de iminoctadino, albesilato de iminoctadino, mepronila, flutolanila, pencicuron, furametpir, tifluzamida, metalaxila, oxadixila, carpropamida, diclorfluanida, fuisulfamida, clorotalonila, cresoxim-metila, fenoxanila, himexazol, euclomezol, fluoroimida, procimidona, vinclozolin, iprodiona, triadimefon, bitertanol, triflumizol, ipconazol, furconazol, propiconazol, difenoconazol, miclobutanila, tetraconazol, hexaconazol, tebuconazol, tiadinila, imibenconazol, procloraz, pefurazoato, ciproconazol, isoprotiolano, fenarimol, pirimetanila, mepanipirim, pirifenox, fluazinam, trifolina, diclormezina, azoxistrobin, tiadiazina, captan, probenazol, acibenzolar-S-metila, ftalida, triciclazol, piroquilon, quinometionato, ácido oxolinico, ditianon, kasugamicina, validamicina, polioxina, blastocidina ou estreptomicina, e similares.

Os inseticidas, os acaricidas e os nematicidas para uso na agricultura e horticultura, para serem usados com a mesma finalidade incluem, por exemplo, etiona, triclorfon, metamidofós, acefato, diclorvós, mevinfós, monocrotofós, malation, dimetoato, formotion, mecarbam, vamidotion, tiometon, dissulfoton, oxideprofós, naled, metilparationa, fenitrotiona, cianofós, propafós, fentiona, protiofós, profenofós, isofenfós, temefós, fentoato, dimetilvinfós, clorfenvinfós, tetraclorvinfós, foxima, isoxationa, piraclofós, metidationa, clorpirifós, clorpirifós-metila, piridafentiona, diazinona, pirimifós- metila, fosalona, fosmet, dioxabenzofós, quinalfós, terbufós, etoprofós, cadusafós, messulfenfós DPS (NK-0795), fosfocarb, fenamifós, isoamidofós, fostiazato, isazofós, enaprofós, fentiona, fostietano, diclorfention, tionazin, sulprofós, fensulfotion, diamidafós, piretrina, aletrina, praletrina, resmetrina, permetrina, teflutrina, bifentrina, fenpropatrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, cialotrina, rhamda-cialotrina, delta-metrina, acrinatrina, fenvalerato, esfenvalerato, cicloprotrina, etofenprox, halfenprox, silafluofen, flucitrinato, fluvalinato, metomil, oxamil, tiodicarb, aldicarb, alanicarb, cartap, metolcarb, xilicarb, propoxul, fenoxicarb, fenocarb, etiofencarb, fenotiocarb, bifenazato, BPMC (2-sec-butilfenil-N- metilcarbamato), carbaril, pirimicarb, carbofuran, carbosulfan, furatiocarb, benfuracarb, aldoxicarb, diafentiuron, di flubenzuron, teflubenzuron, hexaflumuron, novaluron, lufenuron, flufenoxuron, clorfluazuron, óxido de fenbutatin, hidróxido de tricicloexiltin, oleato de sódio, oleato de potássio, metopreno, hidropreno, binapacril, amitraz, dicofol, keltano, clorbenzilato, fenisobromolato, tetradifon, bensultap, benzomato, tebufenozida, metóxifenozida, piridalil, metaflumizona, flubendiamida, cromafenozida, propargita, acequinocila, endosulfan, diofenolan, clorfenapir, fenpiroximato, tolfenpirad, fipronila, tebufenpirad, triazamato, etoxazol, hexitiazox, sulfato de nicotina, nitenpiram, acetamiprida, tiacloprida, imidacloprida, tiametoxam, clotianidin, dinotefuran, fluazinam, piriproxifeno, hidrametilnona, pirimidifen, piridaben, ciromazino, TPIC (tripropil-isocianurato), pimetrozina, clofentezina, buprofezina, tiociclam, fenazaquin, quinometionato, indoxacarb, complexo de polinactina, milbemectina, abamectina, benzoato de emamectina, spinosad, BT (Bacillus thuringiensis), azadilactin, rotenona, amido de hidróxipropila, cloridrato de levamisol, metam sódio, tartrato de morantel, dazomet, triclamida, Bastoria ou Monacrosporiurn phymatopagumf etc.

Do mesmo modo, os herbicidas incluem, por exemplo, glifosato, sulfosato, glufosinato, bialafós, butamifós, esprocarb, prossulfocarb, bentiocarb, piributicarb, assulam, linuron, daimuron, isouron, benssulfuron-metila, ciclossulfamuron, cinossulfuron, pirazossulfuron-etila, azimussulfuron, imazossulfuron, tenilcloro, alacloro, pretilacloro, clomeprop, etobenzanid, mefenacet, pendimetalin, bifenox, acifluorfen, lactofen, cialofop-butila, ioxinil, bromobutida, aloxidim, setoxidim, 5 napropamida, indanofan, pirazolato, benzofenap, piraflufem etílico, imzapir, sulfentrazona, cafenstrola, pentoxazona, oxadiazona, paraquat, diquat, piriminobac, simazina, atrazina, dimetametrina, triaziflam, benfuresato, flutiaceta-metila, quizalofop-etila, bentazona ou peróxido 10 de cálcio, etc.

Os exemplos para ilustrar a presente invenção de modo mais particular estão descritos abaixo, porém, a presente invenção não deve ser entendida como limitada aos mesmos, exceto no caso de tais exemplos se estenderem sobre 15 o ponto principal da presente invenção. Exemplo 1: Produção de N-(4'-trifluorometoxi-bifenil-2-il)-3-metil- pirazino-2-carboxamida (Composto No. 2-14). Uma solução de carbonato de sódio (0,31 g: 1,5 20 mmol) em 5 mL de água foi adicionada a uma solução de N- (2- bromofenil)-3-metilpirazino-2-carboxamida (0,4 g: 1,4 mmol) e ácido 4-trifluorometoxifenil bórico (0,31 g: 1,5 mmol) em 10 mL de tolueno, seguido da adição de tetrakis(trifenil- fosfino) paládio (0) (0,1 g: 0,09 mmol). Após aquecer sob 25 condição de refluxo durante 6 horas sob atmosfera de argônio, a mistura reacional foi resfriada para a temperatura ambiente, e misturada com acetato de etila e água, seguido de separação. A camada orgânica foi lavada com água e salmoura saturada, sucessivamente, seca sobre sulfato de sódio anidro, e concentrada a vácuo. O residue foi purificado através de coluna de cromatografia em silica gel, de modo a proporcionar o composto objetivado (0,35 g) . Rendimento: 68 % Propriedades fisicas tipicas: ponto de fusão de 120 to 121°C Exemplo 2: Produção de N- (4'-clorobifenil-2-il)-3-trifluorometil- pirazino-2-carboxamida (Composto No. 3-6). Trietilamina (0,32 g: 1,5 mmol) foi adicionada a uma solução de 4'-clorobifenil-2-ilamina (0,3 g: 1,5 mmol) e cloreto do ácido 3-trifluorometilpirazino-2-carboxílico (0,32 g: 1,5 mmol) em THE (10 mL) , seguido de agitação à temperatura ambiente durante 2 horas. Foi adicionada água à mistura reacional para colocar a reação em suspensão, seguido de extração com acetato de etila. A camada de acetato de etila foi seca sobre sulfato de sódio anidro e concentrado a vácuo, e o resíduo foi purificado através de coluna de cromatografia em sílica gel, de modo a proporcionar o composto objetivado (0,47 g). Rendimento: 85 % Propriedades físicas típicas: ponto de fusão de 144 a 145°C. A seguir, são descritas formulações agroquímicas representativas e exemplos de teste, porém, a presente invenção não deve ser entendida como limitativa das mesmas. Entretanto, deve ser acrescentado que o termo "parte" representa "parte em massa". Formulação Agroquímica do Exemplo 1: - Composto da presente invenção: 10 partes; - Xileno: 70 partes; - N-Metilpirrolidona: 10 partes; Mistura de éter nonilfenílico de polioxietileno e alquilbenzenossulfonato de cálcio: 10 partes. Os ingredientes descritos acima são misturados e dissolvidos uniformemente, de modo a produzir um concentrado emulsificável. Formulação Agroquímica do Exemplo 2: - Composto da presente invenção: 3 partes; - Argila em pó: 82 partes - Pó de Terra Diatomácea: 15 partes Os ingredientes descritos acima são uniformemente misturados e moídos finamente, de modo a proporcionar uma formação de poeira. Formulação Agroquímica do Exemplo 3: - Composto da presente invenção: 5 partes; - Mistura em pó de bentonita e argila: 90 partes; - Lignossulfonato de cálcio: 5 partes. Os ingredientes descritos acima são uniformemente misturados e após a adição de água, a mistura é triturada, granulada e seca, de modo a preparar um grão. Formulação Agroquímica do Exemplo 4: - Composto da presente invenção: 20 partes; - Caulim e ácido silicico sintético, finamente disperso: 75 partes; - Mistura de éter de nonilfenilico de polióxietileno e alquilbenzenossulfonato de cálcio: 5 partes. Os ingredientes descritos acima são uniformemente misturados e finamente moidos, de modo a proporcionar um pó umectável. Os exemplos de testes descritos abaixo são para demonstrar que os compostos da presente invenção são úteis como agentes de controle de doenças de plantas. No entanto, é acrescentado que nestes Exemplos, os compostos da presente invenção são expressos como o Composto de Números listados nas Tabelas 1 a 5, enquanto que os três compostos apresentados abaixo foram usados como um Composto de Referência, para produzir a mesma avaliação. Composto da Referência A: 3-Metil-N-(2-metilindan-4-il)-pirazino-2-carboxamida (o composto sendo expresso como Composto No. 13, descrito na Official Gazette do Escritório de Patentes do Japão, JP-A Hei 2-175). Composto da Referência B: N-{3-Isobutil-4-[l-metóxi-2,2,2-trifluoro-1-(trifluoro- metil)etil]fenil}-3-trifluoro-metilpirazino-2-carboxamida (o composto sendo expresso como Composto No. 1-43, descrito no Documento de Patente WO 05/115994). Composto da Referência C: 2~Cloro-N-(4'-clorobifenil-2-il)-nicotinamida (o composto sendo expresso como Composto No. 3-16, descrito na Official Gazette do Escritório de Patentes do Japão, No. 3202079) . Exemplo de Teste 1: Teste referente ao efeito de controle contra a sarna da macieira. Uma muda de macieira (da variedade Ohrin) que cresceu em um vaso foi submetida a uma aplicação foliar com uma emulsão diluida do concentrado emulsificável do composto da presente invenção, preparado de acordo com a Formulação Agroquímica do Exemplo 1, cuja emulsão diluida foi produzida por meio da diluição do concentrado com água para o volume especificamente determinado. No dia seguinte após a aplicação, a muda foi inoculada por meio de borrifação com uma suspensão de esporos de fungo causador da sarna da macieira (Venturia inaequalis) , obtido por cultura no meio PSA (constituída de 1000 mL de uma solução obtida através da decocção de 20 g de sacarose, 15 g de ágar e 200 g de batata; ajustada para o pH 7), e mantida à temperatura de 20 °C sob condições úmidas. Quatorze dias após a inoculação, o valor de proteção do fungo (%) foi determinado de acordo com a equação (1), e o efeito de controle foi avaliado de acordo com o critério de julgamento descrito abaixo. Equação (1): Valor de proteção (%) = A/B x 100 (1) onde: A: [(Proporção da área da superfície foliar manchada e atingida em seção não tratada, para a área da superfície total da folha) - (Proporção da área da superfície foliar manchada e atingida em seção tratada, para a área da superfície total da folha)]. B: (Proporção da área da superfície foliar manchada e atingida em seção não tratada, para a área da superfície total da folha). Critério de Julgamento: 0: Inferior a 9% em valor de proteção; 1: 10 a 19% em valor de proteção; 2: 20 a 29% em valor de proteção; 3: 30 a 39% em valor de proteção; 4: 40 a 49% em valor de proteção; 5: 50 a 59% em valor de proteção; 6: 60 a 69% em valor de proteção; 7: 70 a 79% em valor de proteção; 8: 80 a 89% em valor de proteção; 9: 90 a 99% em valor de proteção; 10: 100% em valor de proteção. Os resultados do teste descrito acima demonstram que os compostos da presente invenção podem produzir um excelente efeito de controle numa concentração do ingrediente ativo de 50 ppm e numa taxa de aplicação química de 50 mL; e que dentre outros, os Compostos Nos. 1- 5, 1-7, 1-14, 1-15, 1-18, 1-21, 1-22, 1-28, 1-31, 1-34, 1- 36, 1-37, 1-39, 1-44, 1-47, 2-6, 2-11, 2-36, 2-37, 3-3, 3- 4, 3-5, 3-6, 3-11, 3-14, 3-15, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3- 24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-39, 3-40, 3-43, 3-44, 3-47, 3-51, 3-52, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 e 3-77 apresentaram um efeito destacado, de magnitude tão alta quanto a avaliação 10 conforme o critério de julgamento, ao passo que os Compostos de Controle A e B, que não apresentaram nenhum efeito, ou um efeito de magnitude tão irrelevante quanto a avaliação 0, conforme o critério de julgamento, foram deficientes no desenvolvimento de qualquer efeito de controle; e que dentre os compostos da presente invenção, os Compostos Nos. 1-21, 1-47, 3-3, 3-4, 3-6, 3-11, 3-14, 3- 18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-39, 3-44, 3-47, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 e 3-77, na concentração de ingrediente ativo de 10 ppm e na taxa de aplicação química de 50 mL, exibiram um efeito destacado, de tal magnitude quanto o valor atribuído 10, de acordo com o critério de julgamento. Exemplo de Teste 2: Teste referente ao efeito de controle contra o mofo cinza da planta do pepino.

Uma planta de pepino de idade de uma folha (cultura: Suyou) , a qual cresceu como uma muda em um pote de 9 cm de diâmetro, foi submetida a uma aplicação foliar com uma emulsão diluída do concentrado emulsificável do composto da presente invenção, preparado em conformidade com o Exemplo da Formulação Agroquímica 1, cuj a emulsão diluída foi produzida mediante diluição do concentrado em água, em um volume especificamente determinado. No dia seguinte após a aplicação, o cotiledôneo da planta do pepino foi inoculado por um disco de papel de 6 mm de diâmetro, impregnado com uma suspensão de esporos do fungo causador do mofo cinza da planta do pepino (Botrytics cinerea} , obtido pela cultura no meio de PSA, e mantido à temperatura de 20°C sob condições úmidas. Sete dias após a inoculação, o valor de proteção do fungo (%) foi determinado, de acordo com a equação (2), e o efeito de controle foi avaliado de acordo com o critério de julgamento conforme estabelecido no Exemplo de Teste 1. Equação (2) : Valor de proteção (%) = X/Y x 100 (2) onde: X: [(Diâmetro da mancha atingida na seção não-tratada) - (Diâmetro da mancha atingida na seção tratada)]; Y: (Diâmetro da mancha atingida na seção não-tratada). Os resultados do teste acima descrito demonstram que os compostos da presente invenção produziram um excelente efeito de controle na concentração de ingrediente ativo de 200 ppm e na taxa de aplicação quimica de 50 mL; e que os Compostos Nos. 1-3, 1-5, 1-6, 1-8, 1-11, 1-14, 1-15, 1-17, 1-18, 1-21, 1-22, 1-28, 1-31, 1-33, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1-47, 2-6, 2-21, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-11, 3-14, 3-15, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-31,3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-39, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-51, 3-52, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76, 3-77 e 4-6, dentre outros, apresentaram um efeito destacado, de magnitude tão alta quanto a avaliação 10 conforme o critério de julgamento, ao passo que os Compostos de Controle A e B, que não apresentaram nenhum efeito, ou um efeito de magnitude tão irrelevante quanto a avaliação 0, conforme o critério de julgamento, foram deficientes no desenvolvimento de qualquer efeito de controle. Exemplo de Teste 3:

Teste referente ao efeito de controle contra o mildio em pó da planta da cevada. Uma planta de cevada de idade de uma folha (cultura: Kantoh No. 6)f a qual cresceu como uma muda em um pote de 6 cm de diâmetro, foi submetida a uma aplicação foliar com uma emulsão diluída do concentrado emulsificável do composto da presente invenção, preparado em conformidade com o Exemplo da Formulação Agroquímica 1, cuja emulsão diluída foi produzida mediante diluição do concentrado em água, em um volume especificamente determinado. No dia seguinte após a aplicação, a planta de cevada foi inoculada através de pulverização com esporos, obtidos de plantas de cevada atingidas com o fungo causador do míldio em pó (Blumeria graminis f. sp. hordei) e mantida à temperatura de 20°C sob condições úmidas. Sete dias após a inoculação, o efeito de controle foi avaliado de acordo com o critério de julgamento conforme estabelecido no Exemplo de Teste 1. Os resultados do teste acima descrito revelaram que os compostos da presente invenção produziram um excelente efeito de controle na concentração de ingrediente ativo de 200 ppm e na taxa de aplicação química de 50 mL; e que os Compostos Nos. 1-4, 1-5, 1-6, 1-11, 1-14, 1-21, 1- 22, 1-31, 1-33, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-47, 2-12, 2-14, 2-21, 2-22, 2-36, 2-38, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-10, 3-11, 3-14, 3-15, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-29, 3-31,3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-38, 3-39, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-47, 3-51, 3-52, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76, 3-77, 4-6, 4-21 e 4-22, dentre outros, apresentaram um efeito destacado, de magnitude tão alta quanto a avaliação 10 conforme o critério de julgamento, ao passo que os Compostos de Controle A e B, que não apresentaram nenhum efeito, ou um efeito de magnitude tão irrelevante quanto a avaliação 0, conforme o critério de julgamento, foram deficientes no desenvolvimento de qualquer efeito de controle e o Composto de Controle C proporcionou um efeito diminuído, tão baixo quanto a avaliação 4 conforme o critério de julgamento; e que os outros compostos da presente invenção, quando aplicados na concentração de ingrediente ativo de 50 ppm e na taxa de aplicação química de 50 mL, e que os Compostos Nos. 1-23, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-10, 3-11, 3-14, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-29, 3-31,3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-38, 3-39, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-47, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76, 3-77, 4-6, 4-21 e 4-22, entre outros, apresentaram um efeito destacado, de magnitude tão alta quanto a avaliação 10 conforme o critério de julgamento, ao passo que o Composto de Controle C, que não apresentou nenhum efeito, ou um efeito de magnitude tão irrelevante quanto a avaliação 0, conforme o critério de julgamento, foi deficiente no desenvolvimento de qualquer efeito de controle. Exemplo de Teste 4:

Teste referente ao efeito de controle contra a ferrugem de folha marrom da planta do trigo.

Uma planta de trigo de idade de uma folha (cultura: Hokushin), a qual cresceu como uma muda em um pote de 6 cm de diâmetro, foi submetida a uma aplicação foliar com uma emulsão diluída do concentrado emulsificável do composto da presente invenção, preparado em conformidade com o Exemplo da Formulação Agroquímica 1, cuja emulsão diluída foi produzida mediante diluição do concentrado em água, em um volume especificamente determinado. No dia seguinte após a aplicação, a planta de trigo foi inoculada mediante pulverização de uma suspensão de esporos, obtidos de plantas de trigo atingidas com o fungo causador da ferrugem de folha marrom (Puccinia recôndita) e mantida à temperatura de 20°C sob condições úmidas. Sete dias após a inoculação, o efeito de controle foi avaliado de acordo com o critério de julgamento conforme estabelecido no Exemplo de Teste 1.

Os resultados do teste acima descrito demonstraram que os compostos da presente invenção produziram um excelente efeito de controle na concentração de ingrediente ativo de 200 ppm e na taxa de aplicação química de 50 mL; e que os Compostos Nos. 1-4, 1-5, 1-14, 1-15, 1-37, 1-38, 1-39, 1-44, 2-14, 2-21, 2-22, 2-36, 2-38, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-10, 3-11, 3-14, 3-15, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-29, 3- 31,3-33, 3-34, 3-35, 3-36, 3-37, 3-38, 3-39, 3-40, 3-41, 3- 42, 3-43, 3-44, 3-47, 3-51, 3-52, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76, 3-77, 4-6, 4-21 e 4-22, dentre outros, apresentaram um efeito destacado, de magnitude tão alta quanto a avaliação 10 conforme o critério de julgamento, ao passo que o Composto de Controle B, que não apresentou nenhum efeito, ou um efeito de magnitude tão irrelevante quanto a avaliação 0, conforme o critério de julgamento, foi deficiente no desenvolvimento de qualquer efeito de controle e que os Compostos de Controle A e C exibiram um efeito reduzido tão baixo quanto a avaliação 6 conforme o critério de julgamento, proporcionando um efeito de controle deteriorado; e que dentre os compostos da presente invenção, quando aplicados na concentração ativa de 50 ppm e na taxa de aplicação química de 50 mL, os Compostos Nos. 1-23, 3-3, 3-4, 3-6, 3- 11, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-29, 3-31,3-33, 3-34, 3-35., 3-37, 3-38, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-47, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76, 3-77, 4-6, 4-21 e 4-22, entre outros, apresentaram um efeito destacado, de magnitude tão alta quanto a avaliação 10 conforme o critério de julgamento, ao passo que os Compostos de Controle A e C, que não apresentaram nenhum efeito, ou um efeito de magnitude tão irrelevante quanto a avaliação 0, conforme o critério de julgamento, foram deficientes em mostrar o desenvolvimento de qualquer efeito de controle.

Aplicabilidade Industrial

Os compostos da presente invenção proporcionam 5 reduzidas cargas de efeitos prejudiciais e danosos ao meio ambiente, ao mesmo tempo em que exibem um ampliado espectro de controle contra doenças de plantas, sendo utilizados na agricultura e horticultura em reduzidas taxas de aplicação química e, consequentemente, encontram uma útil aplicação 10 como agentes de controle de doenças de plantas, apresentando excelente efeito de controle.

Claims

1. Derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, caracterizado pelo fato de que o dito derivado corresponde a qualquer uma das seguintes três fórmulas:

2. Derivado ou seus sais de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o dito derivado corresponde a seguinte fórmula:

3. Agente de controle de doenças de plantas para uso na agricultura e horticultura, caracterizado pelo fato de que o dito agente de controle de doenças de plantas contém como ingrediente ativo o derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, de acordo com a reivindicação 1 ou 2.

4. Método para controlar uma doença de planta, caracterizado pelo fato de que o dito método compreende tratar uma planta ou solo almejados com uma efetiva quantidade do derivado de pirazinocarboxamida ou seus sais, de acordo a reivindicação 1 ou 2.