KR20080092344A

KR20080092344A - 피라진카르복사미드 유도체 및 이를 함유하는 식물 병해방제제

Info

Publication number: KR20080092344A
Application number: KR1020087015203A
Authority: KR
Inventors: 마사쯔구 오다; 다카시 후루야; 모토히로 하세베; 노부타카 구로키
Original assignee: 니혼노야쿠가부시키가이샤
Priority date: 2005-12-22
Filing date: 2006-12-21
Publication date: 2008-10-15
Also published as: WO2007072999A1; US20090233934A1; JP2009520680A; IL191884A0; CA2633207A1; AR058583A1; AU2006328335A1; JP5090351B2; KR101271503B1; EP1963286B1; IL191884A; US8168638B2; TWI372752B; ES2380686T3; CA2633207C; BRPI0620444A2; PL1963286T3; TW200728292A; AU2006328335B2; BRPI0620444B1

Abstract

본 발명은 하기 일반식(I)의 화합물을 제공하며, 이들은 지구 환경에 부담이 적고, 저약제량으로 넓은 방제 스펙트럼을 가져, 뛰어난 방제 효과를 나타내는 농원예용 식물 병해 방제제로서 유용한 화합물을 제공한다:

식(I)

(I)

[식 중, X는 할로겐 원자; 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬기를 나타내고, Y는 수소 원자; 할로겐 원자; (C₁- C₃) 알킬기; 또는 (C₁- C₃) 알콕시기를 나타내고, R는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기, (C₂- C₆) 알케닐기, (C₂- C₆) 알키닐기, (C₁ - C₆) 알콕시기, (C₂- C6) 알케닐옥시기, (C₂- C6) 알키닐옥시기, (C₁ - C₆) 알킬티오기, (C₁ - C₆) 알킬술피닐기 혹은 (C₁ - C₆) 알킬술포닐기; (C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기; (C₁ - C₆) 알콕시이미노 (C₁- C₃) 알킬기; 트리(C₁- C₁₀) 알킬실릴기; 또는 치환기 Z에 의해 치환될 수 있는 페닐기, 페녹시기, 피리딜옥시기 혹은 피리미딜옥시기를 나타내고, n는 1 내지 5의 정수를 나타낸다] .

Description

피라진카르복사미드 유도체 및 이를 함유하는 식물 병해 방제제 {PYRAZINECARBOXAMIDE DERIVATIVES AND PLANT DISEASE CONTROLLING AGENTS CONTAINING THE SAME}

본 발명은 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류, 및 당해 화합물을 유효 성분으로서 함유하는 농원예용 식물 병해 방제제로 관한 것이다.

종래, 어떤 종류의 피라진카르복사미드 유도체가 유해 생물 방제 활성을 가지는 것으로 알려져 있다(예를 들면, 일본 특개평 2-175호 공보 또는 국제 공개 제 05/115994호 팜플렛 참조). 또, 어떤 종류의 비페닐 화합물이 유해 균류의 방제에 유효하다라고 하는 것이 알려져 있다(예를 들면, 일본 특허 제 3202079호 공보 참조).

(발명의 개시)

(발명이 해결하려고 하는 과제)

그렇지만, 일본 특개평 2-175호 공보에 기재의 화합물은 회색 곰팡이(gray mould)병이나 힌가루(powdery mildew)병에 대해 실용적인 수준에서는 전혀 활성을 나타내지 않고, 국제 공개 제 05/115994호 팜플렛에 기재의 화합물은 살진드기 활성을 가지지만 살균 활성은 낮고, 일본 특허 제 3202079호 공보에 기재의 화합물은 흰가루병에 대한 활성이 낮을 뿐만이 아니라, 밀의 붉은녹병이나 벼의 잎집무늬마름병 등 담자균류에 의한 병해에 대해서는 실용적인 수준의 활성을 전혀 나타내 보이지 않는 등의 문제가 있었다. 이와 같게 종래 기술에서는 농원예용 식물 병해 방제제로서 그 효력이나 방제 스펙트럼의 점으로 반드시 충분하지 않았다. 근년에, 지구 환경의 보호가 주목받게 되어, 농원예용 식물 병해 방제제에 있어서도 저약제량으로 넓은 방제 스펙트럼을 가지는 화합물이 강하게 요구되고 있었다.

(과제를 해결하기 위한 수단)

본 발명자 등은 상기 과제를 해결할 수 있도록 열심히 연구를 거듭한 결과, 본 발명의 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 및 그 염류가 농원예용 식물 병해 방제제로서 뛰어난 방제 효과를 나타낼 뿐만 아니라, 지극히 넓은 살균 스펙트럼을 가지는 것을 찾아내, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

즉, 본 발명은

1) 하기 일반식(I)로 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류

(I)

{식 중, X는 할로겐 원자; 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬기를 나타낸다. Y는 수소 원자; 할로겐 원자; (C₁- C₃) 알킬기; 또는 (C₁- C₃) 알콕시기를 나타낸다. R는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂ - C₆) 알케닐기; 할로겐 원자 또는 수소 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₆) 알콕시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬티오기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술피닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술포닐기; (C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기; (C₁ - C₆) 알콕시이미노(C₁- C₃) 알킬기; (C₁- C₁₀) 알킬기가 동일 또는 달라도 좋은 트리(C₁- C₁₀) 알킬실릴기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 페닐기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 페녹시기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 피리딜옥시기; 또는 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 피리미딜옥시기를 나타내고, n는 1 내지 5의 정수를 나타낸다. 또, n가 2 내지 5의 정수인 경우, R는 동일 또는 상이할 수 있으며, 또 서로 이웃이 되는 2개의 R가 함께 되어 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 (C₃ - C₅) 알킬렌기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알킬렌옥시기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알케닐렌옥시기 또는 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬렌디옥시기를 나타낼 수 있다. Z는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알콕시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬티오기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술피닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술포닐기; (C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기; (C₁ - C₆) 알콕시이미노(C₁- C₃) 알킬기; 또는 카르바모일기를 나타내고, Z가 다수 있는 경우에는 Z는 동일 또는 상이할 수 있다};

2) 상기 1)에 기재에서, X가 염소 원자; 브롬 원자; 요오드 원자; 메틸기; 플루오르 메틸기; 디플루오로 메틸기; 또는 트리플루오르 메틸기인 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류;

3) 상기 1) 또는 2) 기재에서, R가 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알콕시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬티오기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술피닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술포닐기; 또는 (C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기를 나타내고, n가 2 내지 5의 정수인 경우, R는 동일 또는 상이할 수 있으며, 또 서로 이웃이 되는 2개의 R가 함께 되어 (C₃ - C₅) 알킬렌기; (C₂- C₄) 알킬렌옥시기; 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬렌디옥시기인 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류;

4) 상기 1) 내지 3)의 어느 쪽 기재에서, Y가 수소 원자인 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류;

5) 상기 1) 내지 4)의 어느 쪽 기재의 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류를 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 농원예용 식물 병해 방제제, 및

6) 상기 1) 내지 4)의 어느 쪽 기재의 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류의 유효량을 대상 식물 또는 토양에 처리하는 것을 특징으로 하는 식물의 병해 방제 방법에 관한 것이다.

(발명의 효과)

본 발명은, 종래 기술에 비해 뛰어난 성능, 특히 농원예용 식물 병해 방제제로서 저약제량으로 넓은 방제 스펙트럼을 가지는 화합물을 제공하는 것이다.

(발명을 실시하기 위한 최선의 형태)

본 발명의 피라진카르복사미드 유도체의 일반식(I)의 정의에 대하고, 「할로겐 원자」로서는, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 또는 플루오로 원자를 들 수 있다. 「할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기」로서는, 예를 들면, 메틸기, 에틸기, 노르말프로필기, 이소프로필기, 노르말 부틸기, 이소부틸기, 세컨더리부틸기, 터셔리부틸기, 노르말펜틸기, 네오펜틸기, 노르말헥실기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 6개의 알킬기; 및 동일 또는 달라도 좋은 1 이상의 할로겐 원자에 의해 치환된 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 6개의 알킬기를 나타내고, 예를 들면, 플루오르 메틸기, 디플루오로 메틸기, 트리플루오르 메틸기, 퍼플루오로 에틸기, 퍼플루오로 이소프로필기, 클로로 메틸기, 브로모 메틸기, 1-브로모 에틸기, 2, 3-디브로모프로필기 등을 들 수 있다. 「(C₂- C₆) 알케닐기」로서는, 예를 들면, 비닐기, 알릴기, 이소프로페닐기, 1-부테닐기, 2-부테닐기, 2-메틸-2-프로페닐기, 1-메틸-2-프로페닐기, 2-메틸-1-프로페닐기, 펜테닐기, 1-헥셀닐기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 2 내지 6개의 알케닐기를 들 수 있다. 「(C₂- C₆) 알키닐기」로서는, 예를 들면, 에티닐기, 1-프로피닐기, 2-프로피닐기, 1-부티닐기, 2-부티닐기, 3-부티닐기, 3-메틸-1-프로피닐기, 2-메틸-3-프로피닐기, 펜티닐기, 1-헥시닐기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 2 내지 6개의 알키닐기를 들 수 있다.「(C₁ - C₆) 알콕시기」로서는, 예를 들면, 메톡시기, 에톡시기, 노르말 프로폭시기, 이소프로폭시기, 노르말부톡시기, 세컨더리부톡시기, 터셔리부톡시기, 노르말펜틸옥시기, 이소펜틸옥시기, 네오펜틸옥시기, 노르말헥실옥시기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 6개의 알콕시기를 들 수 있다.

「(C₂- C₆) 알케닐옥시기」로서는, 예를 들면, 프로페닐옥시기, 부테닐옥시기, 펜테닐옥시기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 2 내지 6개의 알케닐옥시기를 들 수 있다. 「(C₂- C₆) 알키닐옥시기」로서는, 예를 들면, 프로피닐옥시기, 부티닐옥시기, 펜티닐옥시기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 2 내지 6개의 알키닐옥시기를 들 수 있다.「(C₁ - C₆) 알킬티오기」로서는, 예를 들면, 메틸 티오기, 에틸 티오기, 노르말프로필 티오기, 이소프로필 티오기, 노르말 부틸 티오기, 세컨더리부틸티오기, 터셔리부틸티오기, 노르말펜틸 티오기, 이소펜틸 티오기, 노르말헥실 티오기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 6개의 알킬티오기를 들 수 있다.「(C₁ - C₆) 알킬술피닐기」로서는, 예를 들면, 메틸술피닐기, 에틸술피닐기, 노르말프로필술피닐기, 이소프로필술피닐기, 노르말부틸술피닐기, 세컨더리부틸술피닐기, 터셔리부틸술피닐기, 노르말펜틸술피닐기, 이소펜틸술피닐기, 노르말헥실술피닐기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 6개의 알킬술피닐기를 들 수 있다.「(C₁ - C₆) 알킬술포닐기」로서는, 예를 들면, 메틸술포닐기, 에틸술포닐기, 노르말프로필술포닐기, 이소프로필술포닐기, 노르말부틸술포닐기, 세컨더리부틸술포닐기, 터셔리부틸술포닐기, 노르말펜틸술포닐기, 이소펜틸술포닐기, 노르말헥실술포닐기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 6개의 알킬술포닐기를 들 수 있다.「(C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기」로서는, 예를 들면, 메톡시카르보닐기, 에톡시카르보닐기, 노르말프로폭시카르보닐기, 이소프로폭시카르보닐기, 노르말부톡시카르보닐기, 터셔리부톡시카르보닐기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 6개의 알콕시카르보닐기를 들 수 있다.「(C₁ - C₆) 알콕시이미노(C₁- C₃) 알킬기」로서는, 예를 들면, 메톡시이미노메틸기, 에톡시이미노메틸기, 노르말프로폭시이미노메틸기, 이소프로폭시이미노메틸기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 6개의 알콕시이미노(C₁- C₃) 알킬기를 들 수 있다.「트리(C₁- C₁₀) 알킬실릴기」로서는, 트리메틸 시릴기, 트리에틸 시릴기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 10개의 알킬실릴기를 들 수 있다.「트리(C₁- C₁₀) 알킬실릴기」는, 3개의(C₁- C₁₀) 알킬기가 동일해도 또는 차이가 나도 괜찮다.「(C₃ - C₅) 알킬렌기」로서는, 프로필렌기, 부틸렌기, 펜타메틸렌기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 35개의 알킬렌기를 들 수 있다.「(C₂- C₄) 알킬렌옥시기」로서는, 에틸렌 옥시기, 프로필렌 옥시기, 부틸렌 옥시기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 2 내지 4개의 알킬렌옥시기를 들 수 있다.「(C₁- C₃) 알킬렌디옥시기」로서는, 예를 들면, 메틸렌디옥시기, 에틸렌디옥시기, 프로필렌디옥시기 등의 직쇄 또는 분기쇄장의 탄소 원자수 1 내지 3개의 알킬렌디옥시기를 들 수 있다.

상기 (C₂- C₆) 알케닐기, (C₂- C₆) 알키닐기, (C₁ - C₆) 알콕시기, (C₂- C₆) 알케닐옥시기, (C₂- C₆) 알키닐옥시기, (C₁ - C₆) 알킬티오기, (C₁ - C₆) 알킬술피닐기, (C₁ - C₆) 알킬술포닐기 또는 (C₁- C₃) 알킬렌디옥시기는, 치환 할 수 있는 위치에 1 또는 2 이상의 할로겐 원자가 치환되고 있어도 좋다. 치환되는 할로겐 원자가 2 이상의 경우는, 할로겐 원자는 동일 또는 달라도 좋다.

본 발명의 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체의 염류로서는, 예를 들면, 염산염, 황산염, 질산염, 인산염등의 무기산 염류, 초산염, 푸말산염, 말레인산염, 옥살산염, 메탄 술폰산염, 벤젠 술폰산염, 파라톨루엔술폰산 염 등의 유기산 염류, 나트륨 이온, 칼륨 이온, 칼슘 이온, 트리메틸 암모늄등의 무기 또는 유기의 인온과의 염류 등을 예시할 수 있다.

본 발명의 일반식(I)에서 나타내지는 화합물에서, X로서 바람직하게는, 염소 원자; 브롬 원자; 요오드 원자; 메틸기; 플루오르 메틸기; 디플루오로 메틸기; 또는 트리플루오르 메틸기이며, 더욱 바람직하게는 트리플루오르 메틸기이다.

Y로서 바람직하게는 수소 원자; 할로겐 원자; 또는 메틸기이며, 더욱 바람직하게는 수소 원자이다.

R로서 바람직하게는, 수소 원자; 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기,: 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알콕시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알키닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬티오기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술피닐기; 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술포닐기; 또는 (C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기이며, 혹은 n가 2 이상의 경우, R는 동일 또는 상이할 수 있으며, 또 서로 이웃이 되는 2개의 R이 함께 되어, (C₃ - C₅) 알킬렌기; (C₂- C₄) 알킬렌옥시기; 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬렌디옥시기를 나타낸다. R로서 더욱 바람직하게는, 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자 등의 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₄) 알킬기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알케닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알키닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₄) 알콕시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알케닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알키닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₄) 알킬티오기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₄) 알킬술피닐기; 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₄) 알킬술포닐기이며, 혹은 n가 2 이상의 경우, R는 동일 또는 상이할 수 있으며, 또 서로 이웃이 되는 2개의 R이 함께 되어, 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬렌디옥시기를 나타낸다.

n로서 바람직하게는 1 내지 3의 정수이다.

본 발명 화합물은, 예를 들면 아래와 같은 제조 방법 1 및 2에 따라서 제조되지만 이것들로 한정되는 것은 아니다.

제조 방법 1

(식 중, X, Y, R 및 n는 상기에서 정의한 바와 같고, L¹은 염소 원자, 브롬 원자, 알콕시기 등의 이탈기를 나타낸다).

일반식(II)에서 나타내지는 피라진카르복실산 유도체와 일반식(III)에서 나타내지는 2 -아미노비페닐 유도체를 염기의 존재 하에, 불활성 용매 중에 반응시키는 것으로 일반식(I)에서 나타내지는 본 발명의 피라진카르복사미드 유도체를 제조할 수 있다. 본 반응에 있어서의 반응 온도는 통상 약 - 20℃ 내지 120℃의 범위에서, 반응 시간은 통상 약 0.2시간 내지 24시간의 범위에서 행해진다. 일반식(III)에서 나타내지는 2 -아미노비페닐 유도체는 일반식(II)에서 나타내지는 피라진카르복실산 유도체에 대해서 통상 약 0.2 내지 5배 몰의 범위에서 사용된다.

염기로서는, 예를 들면, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 무기 염기류; 초산나트륨, 초산 칼륨 등의 초산염류; 칼륨 t부톡시드, 나트륨메톡시드, 나트륨에톡시드 등의 알칼리 금속 알콕시드류; 트리에틸아민, 디이소프로필 에틸아민, 1, 8-디아자비시크로[5.4.0] 운데크-7-엔 등의 제3급 아민류; 피리딘, 디메틸 아미노 피리딘 등의 함질소 방향족 화합물 등을 들 수 있다. 염기의 양은 일반식(II)에서 나타내지는 피라진카르복실산 유도체에 대해서 통상 약 0.5 내지 10배 몰의 범위에서 사용된다. 사용할 수 있는 불활성 용매로서는, 본 반응을 현저하게 저해하지 않는 것이면 사용 가능하며, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 2 -프로판올 등의 알코올류; 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 직쇄장 또는 환상 에테르류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌 등의 방향족 탄화수소류; 염화 메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 클로로 벤젠, 디클로로 벤젠 등의 할로겐화 방향족 탄화수소류; 아세트니트릴등의 니트릴류; 초산에틸 등의 에스테르류; N, N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드, 1, 3-디메틸-2-이미다졸리디논, 물, 초산 등의 극성 용매 등을 들 수 있다. 이러한 불활성 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합해 사용할 수 있다.

본 반응에 사용되는 일반식(II)에서 나타내지는 피라진카르복실산 유도체는 공지 화합물이지만, X가 예를 들면 트리플루오르 메틸기로 나타내지는 피라진카르복실산 유도체(II')는, 예를 들면 이하의 참고 제조 방법 1 내지 8에 나타내는 방법등에 의해서 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 1

(식 중, hal는 할로겐 원자를 나타내고, R¹는 수소 원자 또는 (C₁ - C₆) 알킬기를 나타내고, Me는 메틸기를 나타낸다).

일반식(II-1)에서 나타내지는 할로겐화 피라진카르복실산 유도체를, 공지 문헌(예를 들면, 국제 공개 제 05/115994호 팜플렛 및 J. Heterocycl Chem., 34, 551(1997)을 참조) 기재의 방법과 유사하게, 플루오르화 칼륨의 존재 하에, 클로로 디플루오로 초산메틸과 반응시키는 것으로, 일반식(II')에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 2

(식 중, hal 및 R¹는 상기에서 정의한 바와 같고, M는 알칼리 금속 원자 또는 NHR¹₃(식 중 R¹는 상기에서 정의한 바와 같다)를 나타낸다)

일반식(II-1)에서 나타내지는 할로겐화 피라진카르복실산 유도체를, 공지 문헌(예를 들면, J. Chem. Soc. Perkin Trans I, 1988, 921, Chem. Lett., 12, 1719(1981) 및 미국 특허 공보 제 4814480호 공보를 참조) 기재의 방법과 유사하게, 트리플루오르 초산염과 반응시키는 것으로, 일반식(II')에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 3

(식 중, hal 및 R¹는 상기에서 정의한 바와 같다)

일반식(II-1)에서 나타내지는 할로겐화 피라진카르복실산 유도체를, 공지 문헌(예를 들면, J. Med. Chem., 27(3), 255(1984), J. Chem. Soc. Chem. Commum., (1992) 1, 53 및 J. Chem. Soc. Chem. Commum., 1988, 638을 참조) 기재의 방법과 유사하게, 할로겐화 트리플루오르 메틸과 반응시키는 것으로, 일반식(II')에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 4

(식 중, hal 및 R¹는 상기에서 정의한 바와 같다)

일반식(II-1)에서 나타내지는 할로겐화 피라진카르복실산 유도체를, 공지 문헌(예를 들면, Terahedron Letters, Vol.31(23), 3357(1990)을 참조) 기재의 방법과 유사하게, 마그네슘과 반응시켜 그리그나드 시약으로 전화하고, 해당 그리그나드 시약을 이황화탄소와 반응시킨 후, 플루오르화 크세논과 반응시키는 것으로, 일반식(II')에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 5

(식 중, hal 및 R¹는 상기에서 정의한 바와 같다)

일반식(II-2)에서 나타내지는 2, 3-디할로겐화 피라진류에서, 참고 제조 방법 1 내지 4에 기재의 방법에 의해, 어느 하나의 할로겐 원자를 트리플루오르 메틸기로 치환하고 일반식(II-3)에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진류로 변환시킨 후, 나머지 할로겐 원자를 헥크(Heck) 반응(예를 들면, 일본 특개소 64-000047호 공보, 특개평 8-157421호 공보 및 특개평 9-151156호 공보를 참조)에 의해 카르복실산 또는 에스테르로 변환시켜 일반식(II')에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 6

(식 중, hal 및 R¹는 상기에서 정의한 바와 같다)

일반식(II-4)에서 나타내지는 2, 3 -피라진디카르복실산류를, 공지 문헌(예를 들면, 일본 특개소 55-59135호 공보 및 특개소 55-59136호 공보를 참조) 기재의 방법과 유사하게, 플루오로화하는 것으로 일반식(II'-1)에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 7

일반식(II-5)에서 나타내지는 2, 3-피라진 디카르복실산무수물을 공지 문헌(예를 들면, 특개평 881456을 참조) 기재의 방법과 유사하게, 염소화하고, 일반식(II-6)에서 나타내지는 염소 화물로 한 후, 공지 문헌(예를 들면, Zhurnal Obshchei Khimii(1963)의 케미컬 업스트랙(AN : 1963 : 475140)을 참조) 기재의 방법과 유사하게, 플루오르화 수소와 반응시키는 것으로, 일반식(II'-1)에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 8

(식 중, R¹는 상기에서 정의한 바와 같다)

일반식(VI-1) 또는 (VI-2)으로 나타내지는 케토 에스테르류와 에틸렌 디아민을, 공지 문헌(예를 들면, J. Org. Chem., 45, 161(1980), J. Org. Chem., 45, 163(1980) 및 Indian J. Org. Chem. Sect. B, 23, 850(1984)을 참조) 기재의 방법과 유사하게, 반응시켜 고리화(cyclization)하여, 그 다음에 산화하는 것으로써 일반식(II')에서 나타내지는 트리플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

X가 예를 들면 디플루오로 메틸기로 나타내지는 피라진카르복실산 유도체(II'-2)는, 예를 들면 이하의 참고 제조 방법 9에 나타내는 방법 등에 의해서 제조할 수 있다.

참고 제조 방법 9

(식 중, R¹는 상기에서 정의한 바와 같다 L은 N-(CH₃)₂, N-(C₂H₅)₂, N-(CH₂CH₂OCH₃)₂, N-(CH₂CH₂)₂O를 나타낸다)

일반식(II-4)에서 나타내지는 2, 3 -피라진디카르복실산류를 공지 문헌(예를 들면, 특표 2004528297호 공보를 참조) 기재의 방법과 유사하게, 일반식(II-7)에서 나타내지는 산할로겐화물을 거친 다음, 일반식(II-8)에서 나타내지는 알데히드로 변환한 후, 그 포르밀기를 공지의 플루오로화제(예를 들면, J. Org. Chem., 64, 7048(1999)을 참조)를 이용해 플루오로화하는 것으로 일반식(II'-2)에서 나타내지는 디플루오로메틸 피라진카르복실산 유도체를 제조할 수 있다.

일반식(III)에서 나타내지는 2-아미노비페닐 유도체는 문헌 (Terahedron Letters, Vol.28, 5093(1987) 및 Terahedron Letters, Vol.29, 5436(1988)) 등에 기재의 방법, 또는 거기에 준한 방법으로 제조할 수 있다.

제조 방법 2

{식 중, X, Y, R 및 n는 상기에서 정의한 바와 같고, L²는 염소 원자, 브롬 원자, 요오드 원자, 트리플루오로메탄술포닐기 등의 이탈기를 나타내고, L³는 B(OH)₂기, B(OR²)₂기(식 중, R²는 동일 또는 상이할 수 있으며, (C₁- C₁₀) 알킬기를 나타내며, 또는 2개의 R²는 말단에서 결합해 CH₂CH₂기 또는 C(CH₃)C₂(CH₃)₂기를 형성해도 좋다) 또는 Sn(R3³)₃기 (식 중, R³는 동일 또는 상이할 수 있으며, (C₁- C₁₀) 알킬기를 나타낸다)를 나타낸다}.

일반식(IV)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체와 일반식(V)에서 나타내지는 화합물을 촉매 및 염기의 존재 하에, 불활성 용매 중에 반응시키는 것으로 일반식(I)에서 나타내지는 본 발명의 피라진카르복사미드 유도체를 제조할 수 있다. 본 반응에 있어서의 반응 온도는 통상 약 20℃ 내지 150℃의 범위에서, 반응 시간은 통상 약 1시간 내지 24시간의 범위에서 행해진다. 일반식(V)에서 나타내지는 화합물은 일반식(IV)에서 나타내지는 피라진카르복실산 유도체에 대해서 통상 약 0.8 내지 5배 몰의 범위에서 사용된다.

촉매로서는, 예를 들면, 초산 팔라디움(II), 테트라키스(트리페닐 포스핀) 팔라디움(0), [1, 1'-비스(디페닐포스피노) 페로센]디클로로 팔라디움(II) 염화 메틸렌 착화물, 비스(트리페닐 포스핀) 팔라디움(II) 디클로리드 등의 팔라디움 촉매를 들 수 있다. 촉매의 사용량은 일반식(V)에서 나타내지는 화합물에 대해서 약 0.001 내지 0.1배 몰의 범위에서 사용된다. 염기로서는, 예를 들면, 수산화 나트륨, 수산화 칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산 세슘, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨등의 무기 염기류, 초산나트륨, 초산 칼륨 등의 초산염류 등을 들 수 있다. 염기의 사용량은 일반식(IV)에서 나타내지는 피라진카르복실산 유도체에 대해서 통상 약 0.5 내지 10배 몰의 범위에서 사용된다.

본 반응은 필요에 따라서 상-이동 촉매(예를 들면, 테트라부틸암모늄브로미드, 벤지르트리에틸암모늄브로미드등의 4급 암모늄염 등을 들 수 있다)의 존재 하에 실시할 수 있다. 또, 일반식(V)에서 나타내지는 화합물에 있어서의 L³가 Sn(R³) 3기인 경우는, 반응을 효율적으로 실시하기 위해서 더욱 예를 들면, 산화동(II), 산화은(II) 등의 존재 하에에 반응을 실시할 수 있다. 사용할 수 있는 불활성 용매로서는, 본 반응을 현저하게 저해하지 않는 것이면 사용 가능하며, 예를 들면, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 2 -프로판올등의 알코올류; 디에틸 에테르, 테트라히드로푸란, 디옥산 등의 직쇄장 또는 환상 에테르류; 벤젠, 톨루엔, 크실렌등의 방향족 탄화수소류; 염화 메틸렌, 클로로포름, 사염화탄소 등의 할로겐화 탄화수소류, 클로로 벤젠, 디클로로 벤젠등의 할로겐화 방향족 탄화수소류; 아세트니트릴 등의 니트릴류; 초산에틸등의 에스테르류; N, N-디메틸포름아미드, N, N-디메틸아세트아미드, 디메틸술폭시드, 1, 3-디메틸-2-이미다졸리논, 물, 초산 등의 극성 용매를 들 수 있어 이러한 불활성 용매는 단독으로 또는 2종 이상 혼합해 사용할 수 있다. 반응 종료후, 목적물을 포함한 반응계로부터 통상적인 방법에 의해 목적물을 단리 하면 얻어질 수 있고, 필요에 따라서 재결정, 컬럼 크로마토그래피 등으로 정제하는 것으로써 목적물을 제조할 수 있다. 제조되는 화합물에는, 융점이 다른 이성체들이 제조되는 경우가 있다. 그것은 결정 다형성(crystal polymorphism)이며, 모두 본 발명에 포함된다.

이렇게 해서 얻을 수 있는 본 발명의 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체의 대표예를 제1표 내지 제 5표에 예시하지만, 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다. 이들 표상에서, 대표적인 물성은 융점(℃)을 나타내고, 비결정성라고 기재한 화합물의 ¹HNMR 데이터를 제6표에 나타냈다. 제1표 내지 제 5표에 대하고, 융점을 2 종류 기재하고 있는 화합물은, 적어도 2 종류의 결정 다형성이 존재 하는 것을 나타낸다. 이하의 제1표 내지 제 5표에 대하고, 「Me」는 메틸기를, 「Et」는 에틸기를, 「Pr」는 프로필기를, 「Bu」는 부틸기를, 「Ph」는 페닐기를, 「n-」는 노르말을, 「i-」는 이소를, 「t-」는 터셔리를 나타낸다. 또, Q1 및 Q2는 각각 이하의 구조식에서 나타내지는 기를 나타낸다.

(화 1)

하기 일반식(I):

(I)

본 발명의 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류는, 식물의 병해에 대해서 방제 효과를 가진다. 따라서, 본 발명의 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류는, 식물 병해 방제제로서 특히 농원예용 식물 병해 방제제로서 사용할 수 있다. 이것으로부터, 본 발명은, 상기 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류로 식물(특히 농원예용 식물)을 처리하는 식물의 병해 방제 방법도 제공한다. 상기 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류에 의한 식물의 '처리(treatment)'에는, 대상 식물에 대한 상기 물질의 살포, 도포, 대상 식물이 생육하고 있는 토양에 대한 살포, 흠뻑젖임(관주: drenching) 등이 포함된다.

본 발명의 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류를 유효 성분으로서 함유하는 농원예용 식물 병해 방제제는, 특히 벼, 과수, 야채, 그 외 작물 및 화훼의 식물 병해 방제에 적절하고 있다.

본 발명의 농원예용 식물 병해 방제제의 사용 대상 병해로서는 사상균류 병해, 세균류 병해, 비루스병 병해 등을 들 수 있다. 사상균류 병해로서는, 예를 들면, 불완전 균류에 의한 병해(예를 들면, 보트리티스(Botrytis) 속병해, 헬민트스포리움(Helminthosporium) 속병해, 푸자리움(Fusarium) 속병해, 세프트리아(Septoria) 속병해, 세르코스포라(Cercospora) 속병해, 슈도세르코스포레라(Pseudocercosporella) 속병해, 린코스포리움(Rhynchosporium) 속병해, 피리큐라리아(Pyricularia) 속병해, 알테르나리아(Alternaria) 속병해 등 ), 담자균류(예를 들면, 헤미레리아(Hemilelia) 속병해, 리조크트니아(Rhizoctonia) 속병해, 우스티라고(Ustilago) 속병해, 티풀라(Typhula) 속병해, 푹키니아(Puccinia) 속병해 등 ), 자낭균류에 의한 병해(예를 들면, 벤츄리아(Venturia) 속병해, 포도스파에라(Podosphaera) 속병해, 레프토스파에리아(Leptosphaeria) 속병해, 브르메리아(Blumeria) 속병해, 에리시페(Erysiphe) 속병해, 미크로드키움(Microdochium) 속병해, 스크레로티니아(Sclerotinia) 속병해, 게우마노마이세스(Gaeumannomyces) 속병해, 모닐리니아(Monilinia) 속병해, 운시누라(Unsinula) 속병해 등 ), 그 외의 균류(예를 들면, 아스코키타(Ascochyta) 속병해, 포마(Phoma) 속병해, 피티움(Pythium) 속병해, 코르티시움(Corticium) 속병해, 피레노포라(Pyrenophora) 속병해 등) 등을 들 수 있다. 세균류 병해로서는, 예를 들면, 슈도모나스(Pseudomonas) 속병해, 크산토모나스(Xanthomonas) 속병해, 에르위니아(Erwinia) 속병해 등을 들 수 있다. 비루스병 병해로서는, 예를 들면, 담배 모자이크 바이러스 등에 의한 병해 등을 들 수 있다.

사상균류 병해의 구체적 병해로서는, 예를 들면, 벼 도열병(Pyricularia　oryzae), 벼 잎집무늬마름병(Rhizoctonia　solani), 벼 줄무늬병(Cochiobolus　miyabeanus), 벼 모종 마름병(Rhizopus　chinensis, Pythium　graminicola, Fusarium　graminicola, Fusarium　roseum, Mucor　sp., Phoma　sp., Tricoderma　sp.), 벼 키다리병(Gibberella　fujikuroi), 대맥 및 밀 등의 흰가루병(Blumeria　graminis), 오이 등의 흰가루병(Sphaerotheca　fuliginea), 가지 등의 흰가루병(Erysiphe　cichoracoarum) 및 다른 숙주식물의 흰가루병, 대맥 및 밀 등의 안점병(Pseudocercosporella　herpotrichoides), 밀 등의 흑수병(Urocystis　tritici), 대맥 및 밀 등의 설부병(Microdochium　niｖalis, Pythium　iwayamai, Typhla　ishikariensis, Typhla　incarnata, Sclerotinia　borealis), 대맥 및 밀 등의 반점병(Fusarium　graminearum, Fusarium　aｖenaceum, Fusarium　culmorum, Microdochium　niｖalis), 대맥 및 밀 등의 녹병(Puccinia　recondita, Puccinia　striiformis, Puccinia　graminis), 대맥 및 밀 등의 마름병(Gaeumannomyces　graminis), 귀리의 관녹병(Puccinia　coronata), 및 다른 식물의 녹병, 오이, 딸기 등의 회색 곰팡이병(Botrytis　cinerea), 토마토, 양배추 등의 균핵병(Sclerotinia　sclerotiorum), 감자, 토마토 등의 잎마름(Phytophthora　infestans) 및 다른 식물의 잎마름병, 오이 노균 병(Pseudoperonospora　cubensis), 포도 노균병(Plasmopara　ｖiticola) 등의 여러 가지의 식물 녹병, 사과 반점병(Venturia　inaequalis), 사과 반점 낙엽병(Alternaria　mali), 일본배 흑반병(Alternaria　kikuchiana), 감귤 가지마름병(Diaporthe　citri), 감귤 반점병(Elsinoe　fawcetti), 사탕무 갈반병(Cercospora　beticola), 땅콩 갈반병(Cercospora　arachidicola), 땅콩 반점낙엽병(Cercospora　personata), 밀 반점성잎얼룩병(Septoria　tritici), 밀 껍질마름병(Leptosphaeria　nodorum), 대맥 망반병(Pyrenophora　teres), 대맥 반엽병(Pyrenophora　graminea), 대맥 마름병(Rhynchosporium　secalis), 밀 겉깜부기병(Ustilago　nuda), 밀 깜부기병(Tilletia　caries), 잔디의 엽부병(Rhizoctonia　solani), 잔디의 달러스폿병(dollar spot)(Sclerotinia　homoeocarpa) 등을 들 수 있다.

세균류 병해의 구체적 병해로서는, 슈도모나스(Pseudomonas) 속에 의한, 예를 들면, 오이 반점 세균병(Pseudomonas　syringae　pｖ.lachrymans), 토마토 세균성 풋마름병(Pseudomonas　solanacearum) 및 벼 세균성 알마름(Pseudomonas　glumae), 크산토모나스(Xanthomonas) 속에 의한, 예를 들면, 양배추 흑부병(Xanthomonas　campestris), 벼 세균성 백엽고병(Xanthomonas　oryzae) 및 감귤 야나름(cankar) 병(Xanthomonas　citri), 에르위니아(Erwinia) 속에 의한, 예를 들면, 양배 세균성 부패병(Erwinia　carotoｖora) 등을 들 수 있다.

비루스병 병해의 구체적 병해로서는, 담배 모자이크병(Tobacco　mosaic　ｖirus) 등을 들 수 있다.

본 발명의 농원예용 식물 병해 방제제를 사용할 수 있는 식물로서는 특히 한정되는 것은 아니지만, 예를 들면, 곡류(예를 들면, 벼, 대맥, 밀, 호밀, 귀리, 옥수수, 수수 등), 두류(예를 들면, 콩, 팥, 누에콩, 완두콩, 땅콩 등), 과수 및 과실류(예를 들면, 사과, 감귤류, 배, 포도, 복숭아, 매, 양앵두, 호두, 아몬드, 바나나, 딸기 등), 야채류(예를 들면, 양배추, 토마토, 시금치, 브로콜리, 양상추, 양파, 파, 피망 등), 근채류(예를 들면, 당근, 감자, 고구마, 무, 연근, 순무 등), 가공 공예 작물류(예를 들면, 면, 마, 닥나무, 삼지닥나무, 유채, 비트(beet), 호프, 사탕수수, 사탕무, 올리브, 고무, 커피, 담배, 차 등), 박과채소류(예를 들면, 호박, 오이, 수박, 멜론 등 ), 목초류(예를 들면, 과수원잔디, 수수, 티모시, 클로버, 알파르파 등), 잔디류(예를 들면, 고려잔디, 벤트잔디 등), 향료 등 작물류(예를 들면, 라벤더, 로즈메리, 타임, 파슬리, 후추, 생강 등), 화훼류(예를 들면, 국화, 장미, 난초 등) 등을 들 수 있다.

또, 본 발명의 농원예용 식물 병해 방제제는, IPM(종합적 유해 생물 관리)에 대해 활용할 수도 있다. IPM에는, 예를 들면 유전자 조작 작물(예를 들면, 제초제 내성 작물, 살충성 단백질 생성 유전자를 도입한 해충 내성 작물, 병해에 대한 저항성 유도 물질 생성 유전자를 도입한 병해 내성 작물, 음식맛 향상 작물, 보존성 향상 작물, 수확량 향상 작물 등)의 도입, 곤충 성페로몬(예를 들면, 나방류속의 교신 교란제 등 ) 등의 페로몬제의 활용, 천적 곤충 등의 활용, 화학 농약 등의 활용 등이 포함된다.본 발명의 농원예용 식물 병해 방제제는, 전기 화학 농약으로서 활용할 수 있다.

본 발명 화합물을 식물 병해 방제제의 유효 성분으로서 이용하는 경우, 다른 성분을 더하지 않고 그대로 이용해도 좋지만, 통상은 농약 제재 상의 상법에 따라 사용하기에 좋은 형상의 농약 제재로 사용하는 것이 바람직하다.

즉, 일반식(I)에서 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류는 이것들을 적당한 불활성 담체에, 또는 필요에 따라서 보조제와 함께 적당한 비율에 배합해 용해, 분리, 현탁, 혼합, 함침, 흡착 혹은 부착시켜 적당의 제형, 예를 들면, 현탁제, 유제, 물약, 수화제, 과립 수화제, 과립제, 분제, 정제, 팩제 등으로 제재해 사용할 수 있다.

본 발명으로 사용할 수 있는 불활성 담체는 고체 또는 액체의 어느 쪽이어도 좋다. 고체의 담체가 될 수 있는 재료로서는, 예를 들면, 콩가루, 곡물가루, 목분, 나무 껍질가루, 톱밥, 담배경분, 호두각분, 밀기울, 섬유소 분말, 식물 엑기스 추출 후의 잔류물, 분쇄 합성 수지 등의 합성 집합체, 점토류(예를 들면, 카올린, 벤토나이트, 산성 백토 등 ), 탈크류(예를 들면, 탈크, 피로피라이트 등), 실리카류{예를 들면, 규조토, 규사, 운모, 화이트 카본(함수 미분 규소, 함수 규산이라고도 하는 합성 고분산 규산으로, 제품에 따라 규산 칼슘을 주성분으로서 포함하는 것도 있다)}, 활성탄, 유황 분말, 속돌, 소성 규조토, 벽돌 분쇄물, 플라이 어쉬, 모래, 탄산칼슘, 인산 칼슘 등의 무기 광물성 분말, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리 염화 비닐리덴 등의 플라스틱 담체, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산 암모늄, 요소, 염안 등의 화학 비료, 퇴비 등을 들 수 있다. 이것들은 단독으로 혹은 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용할 수 있다.

액체의 담체가 될 수 있는 재료로서는, 그 자체 용매능을 가지는 것 외에, 용매능이 부족하더라도 보조제의 도움에 의해 유효 성분 화합물을 분산시킬 수 있는 것으로부터 선택된다. 예를 들면 대표예로서 다음에 드는 담체를 예시할 수 있지만, 이것들은 단독으로 혹은 2종 이상의 혼합물의 형태로 사용된다. 대표예로서, 예를 들면, 물, 알코올류(예를 들면, 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 에틸렌글리콜 등 ), 케톤류(예를 들면, 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 디이소부틸케톤, 시클로헥사논 등 ), 에테르류(예를 들면, 에틸 에테르, 디옥산, 셀로솔브, 디프로필에테르, 테트라히드로푸란 등 ), 지방족탄화수소류(예를 들면, 케로신, 광유 등), 방향족 탄화수소류(예를 들면, 벤젠, 톨루엔, 크실렌, 흡수제 나프타, 알킬 나프탈렌 등 ), 할로겐화 탄화수소류(예를 들면, 디클로로에탄, 클로로포름, 사염화탄소, 염소화 벤젠 등 ), 에스테르류(예를 들면, 초산에틸, 디이소프로필 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트, 디부틸 프탈레이트 등 ), 아미드류(예를 들면, 디메틸포름아미드, 디에틸포름아미드, 디메틸아세트아미드 등 ), 니트릴류(예를 들면, 아세트니트릴 등 ), 디메틸술폭시드류 등을 들 수 있다.

보조제로서는 다음에 예시하는 계면활성제, 분산 안정화, 점착 및/또는 결합조제, 유동성 개량제, 분산제, 소포제, 방부제 등을 들 수 있고, 이러한 보조제는 목적에 따라 사용할 수 있다. 보조제는, 단독으로 이용해도 무방하며, 어느 경우는 2종 이상의 보조제를 병용하여 이용해도 무방하며, 또 약간의 경우에는 전혀 보조제를 사용하지 않을 수 있다.

계면활성제는, 예를 들면 유효 성분 화합물의 유화, 분산, 가용화 및/또는 습윤의 목적을 위해서 사용할 수 있다. 계면활성제로서는, 예를 들면, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아릴 에테르, 폴리옥시에틸렌 고급 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 수지산에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 모노라우레이트, 폴리옥시에틸렌소르비탄모노올레에이트, 알킬아릴 술폰산염, 나프탈렌 술폰산 축합물, 리그닌 술폰산염, 고급 알코올 황산 에스테르 등을 들 수 있다.

분산 안정화, 점착 및/또는 결합조제는, 유효 성분 화합물의 분산 안정화를 목적으로 하고, 또 입자 성형을 위한 점착 및/또는 결합조제로서 사용할 수 있다.분산 안정화, 점착 및/또는 결합조제로서는, 예를 들면, 카세인, 젤라틴, 전분, 메틸 셀룰로오스, 카복시메틸 셀룰로오스, 아라비아검, 폴리비닐 알코올, 송근유(pine root oil), 쌀겨오일, 벤토나이트, 리그닌 술폰산 염 등을 들 수 있다.

유동성 개량제는, 고체 제품의 유동성 개량을 위해서 사용할 수 있다. 유동성 개량제로서는, 예를 들면, 왁스, 스테아린산염, 인산 알킬 에스테르 등을 들 수 있다. 분산제는, 현탁성 제품의 분산 분산제로서 사용할 수 있다. 분산제로서는, 예를 들면, 나프탈렌 술폰산 축합물, 축합 인산염 등을 들 수 있다.

소포제로서는, 예를 들면, 실리콘유 등을 들 수 있다.

방부제로서는, 예를 들면, 1, 2 -벤즈이소티아졸린-3-온, 파라클로로메타크실레올, 파라옥시 안식향산부틸 등을 들 수 있다.

또한, 본 발명의 농원예용 식물 병해 방제제로는, 필요에 따라서 기능성 전착제, 피페로닐부톡사이드 등의 대사 분해 저해제 등의 활성 증강제, 프로필렌 글리콜등의 동결 방지제, BHT(디부틸히드록실 톨루엔) 등의 산화 방지제, 자외선 흡수제 등 그 외의 첨가제 등도 혼합될 수 있다.

유효 성분 화합물의 배합 비율은 필요에 따라서 가감할 수 있어 농원예용 식물 병해 방제제 100 질량부에 대하여, 약 0.01 내지 90 질량부의 범위내에서 적당하게 선택해 사용하면 무방하고, 예를 들면, 유제, 수화제, 분제 또는 과립제로 하는 경우는 약 0.01 내지 50 질량%가 적당하다.

본 발명의 농원예용 식물 병해 방제제는 각종 병해를 방제하기 위해서 그대로, 또는 물 등으로 적당하게 희석하거나 혹은 현탁한 형태로 사용하면 좋다.

본 발명의 농원예용 식물 병해 방제제의 사용량은 여러 가지의 인자, 예를 들면, 목적, 대상 병해, 작물의 생육 상황, 병해의 발생 경향, 기후, 환경조건, 제형, 시용 방법, 시용 장소, 시용 시기 등에 의해 변동하지만, 유효 성분 화합물로서 10 아르의 농작 표면적 당 약 0.001 g 내지 10kg의 범위로부터 목적에 따라 적당하게 선택하면 좋다.

본 발명의 농원예용 식물 병해 방제제는, 방제 대상 병해충의 확대 및, 방제 적기의 확대 때문에, 혹은 적용 약량의 저감을 도모하는 목적으로 다른 농원예용 살균제, 살충제, 살진드기제, 살선충제, 생물 농약등으로 혼합해 사용하는 것도 가능하고, 또, 사용 장면에 따라 제초제, 식물 성장 조절제, 비료 등으로 혼합해 사용할 수도 있다.

이러한 목적으로 사용하는 다른 농원예 살균제로서는, 예를 들면, 유황, 석회 유황합제, 알칼리성 황산구리, 이프로벤포스, 에디펜포스, 톨크로포스-메틸, 티람, 폴리카바메이트, 지네브, 만제브, 만코제브, 프로피네브, 티오파네이트, 티오파네이트-메틸, 베노밀, 이미노크타딘 초산염, 이미노크타딘알베실산염, 메프로닐, 푸르토라닐, 펜시쿠론, 푸라메트필, 티플루자미드, 메탈락실, 옥사딕실, 카르프로파미드, 디클로플루아니드, 풀술파미드, 클로로탈로닐, 크레속심-메틸, 페녹사닐, 히멕사졸, 유클로메졸, 플루오로이미드, 프로시미돈, 빈클로졸린, 이프로디온, 트리아디메폰, 비테르타놀, 트리플루미졸, 이프코나졸, 푸르코나졸, 프로피코나졸, 디페노코나졸, 미클로부타닐, 테트라코나졸, 헥사코나졸, 테부코나졸, 티아디닐, 이미벤코나졸, 프로클로라즈, 페푸라조에이트, 시프로코나졸, 이소프로티오란, 페나리몰, 피리메타닐, 메파니피림, 피리페녹스, 플루아지남, 트리폴린, 디클로메진, 아조키시스트로빈, 티아디아진, 캐프탄, 프로베나졸, 아시벤조랄 S-메틸, 프탈라이드, 트리시클라졸, 피로퀼론, 퀴노메티오네이트, 옥솔린산, 디티아논, 카수가마이신, 발리다마이신, 폴리옥신, 블라스토 시딘 또는 스트렙토마이신 등을 들 수 있다.

같은 목적으로 사용하는 농원예용 살충제, 살진드기제, 살선충제로서는, 예를 들면, 에티온, 트리클로르폰, 메타미드포스, 아세파트, 디클로르보스, 메빈포스, 모노크로토포스, 마라티온, 지메토에이트, 포르모티온, 메카르밤, 바미드티온, 티오메톤, 디술포톤, 옥시데프로포스, 나렛드, 메틸 파라티온, 페니트로티온, 시아노포스, 프로파포스, 펜티온, 프로티오포스, 프로페노포스, 이소펜포스, 테메포스, 펜토에이트, 디메틸빈포스, 클로르페빈포스, 테트라클로르빈포스, 폭심, 이속사티온, 피라클로포스, 메티다티온, 클로로피리포스, 클로르피리포스-메틸, 피리다펜티온, 다이아지논, 피리미포스-메틸, 포살론, 포스멧트, 티옥사벤조포스, 퀴날포스, 테르부포스, 에토프로포스, 카두사포스, 메술펜포스 DPS(NK0795), 포스포카르브, 페나미포스, 이소아미도포스, 포스티아제이트, 이사조포스, 에나프로포스, 펜티온, 포스티에탄, 디클로펜티온, 티오나진, 술프로포스, 펜술포티온, 디아미다포스, 피레트린, 아렐트린, 프라레트린, 레스메트린, 페르메트린, 테플르토린, 비펜트린, 펜프로파트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 시할로트린, 람다-시하로트린, 델타-메트린, 아크리나트린, 펜발레레이트, 에스펜발레레이트, 시클로프로트린, 에토펜프록스, 할펜프록스, 실라플루오펜, 플루시트리네이트, 플루발리네이트, 메토밀, 옥사밀, 티오디카르브, 알디카르브, 알라니카르브카르탑, 메톨카르브, 크실리카르브, 프로폭술, 페녹시카르브, 페노카르브, 에티오펜카르브, 페노티오카르브, 비펜나제이트, BPMC(2-sec-부틸페닐 N-메틸 카르바메이트), 카르바릴, 피리미카르브, 칼보프란, 카르보술판, 푸라티오카르브, 벤푸라카르브, 알독키시카르브, 디아펜티우론, 디플루벤주론, 테플루벤주론, 헥사플루무론, 노발론, 루펜누론, 플루페녹수론, 클로르플루아주론, 산화펜부타 주석, 수산화 트리시클로 헥실 주석, 올레인산 나트륨, 올레인산 칼륨, 메트프렌, 하이드로프렌, 비나파크릴, 아미트라즈, 지코폴, 켈탄, 클로르벤질레이트, 페니소브로모레이트, 테트라디폰, 벤술탑, 벤조메이트, 테브페노지드, 메톡시페노지드, 피리다릴, 메타플루미존, 플루벤디아미드, 크로마페노지드, 프로파르깃트, 아세퀴노실, 엔도술판, 티오페놀란, 클로르페나필, 펜피록시메이트, 톨펜피라드, 피프로닐, 테부펜피라드, 트리아자메이트, 에톡사졸, 헥시티아족스, 황산니코틴, 니텐피람, 아세타미프리드, 티아클로프리드, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 클로티아니진, 디노테푸란, 플루아지남, 피리프록시펜, 히드라메틸논, 피리미디펜, 피리다벤, 시로마진, TPIC(트리프로필 이소시아누레이트)피메트로진, 클로펜테진, 부프로페진, 티오시크람, 페나자퀸, 퀴노메티오네이트, 인독사카르브, 포리나크틴 복합체, 밀베메크틴, 아바메크틴, 에마메크틴-벤조에이트, 스피노삿드, BT(바실루스츄린겐시스), 아자락크틴, 로테논, 히드록시프로필 전분, 염산 레바미졸, 메탐-나트륨, 주석산 모란텔, 다조멧트, 트리클라미드, 버스토리아 또는 모나크로스포리움-피마토파감 등을 들 수 있다.

이와 같이 제초제로서는, 예를 들면, 글리포세이트, 술포세이트, 글루포시네이트, 비알포스, 브타미포스, 에스프로카르브, 프로술포카르브, 벤티오카르브, 피리부틸카르브, 아슈람, 리뉴론, 다이무론, 이소우론, 벤술푸론메틸, 시크로술팜무론, 시노술푸론, 피라조술푸론-에틸, 아지무술푸론, 이마조술푸론, 테닐클로르, 알클로르, 프레티라클로르, 클로메프롭, 에토벤자니드, 메페나셋트, 펜디메탈린, 비페녹스, 아시플루오펜, 라크토펜, 시할로폽-부틸, 아이옥시닐, 브로모브티드, 알록시딤, 세톡시딤, 나프로파미드, 인다노판, 피라졸레이트, 벤조페납, 피라플루펜-에틸, 임자필, 술펜트라존, 카펜스트롤, 벤톡사존, 옥사디아존, 파라쿠아트, 디쿠아트, 피리미노박크, 시마진, 아트라진, 지메타메트린, 트리아지푸람, 벤푸레세이트, 플루티아세크-메틸, 퀴잘로폽-에틸, 벤타존 또는 과산화 칼슘 등을 들 수 있다.

다음에 실시예 및 시험예를 들어 본 발명을 구체적으로 설명하지만 발명의 요지를 넘지 않는 한 그것들로 한정되는 것은 아니다.

(실시예 1)

N-(4'- 트리플루오로메톡시비페닐-2 -일)-3 -메틸피라진-2-카르복사미드(화합물 No.2-14)의 제조

N-(2 -브로모 페닐)-3 -메틸피라진-2-카르복사미드(0.4g; 1.4 mmol) 및 4- 트리플루오르 메톡시페닐 붕소산(0.31g; 1.5 mmol)의 톨루엔 10 mL용액에 탄산나트륨(0.31g; 1.5 mmol)의 물 5 mL용액을 더해 테트라키스(트리페닐포스핀) 팔라디움(0)(0.1g; 0.09 mmol)를 첨가했다. 아르곤 기류하에, 6시간 가열 환류한 후, 실온에까지 냉각해 초산에틸과 물을 더해 분액 했다. 유기층을 물 및 포화 식염수로 차례차례 세정해 무수 황산 나트륨으로 건조했다. 감압하에 농축한 후, 잔류물를 실리카겔컬럼크로마트그라피로 정제하여 표제 화합물(0.35 g)를 얻었다.

수율 : 68%

물성 : 융점 120 내지 121℃

(실시예 2)

N-(4'-클로로비페닐-2 -일)-3 -트리플루오로메틸 피라진-2-카르복사미드(화합물 No.3-6)의 제조

4'-클로로비페닐-2 -일 아민(0.3g; 1.5 mmol) 및 3 -트리플루오로메틸 피라진-2-카르본산염화물(0.32g; 1.5 mmol)의 THF(테트라히드로푸란)(10 mL) 용액에 트리에틸아민(0.32g; 1.5 mmol)를 더해 실온에서 2시간 교반 했다. 물을 더해 반응을 정지해, 초산에틸로 추출했다.무수 황산 나트륨으로 건조 후 용매를 감압하에 농축해, 잔류물를 실리카겔컬럼크로마트그라피로 정제 하여 표제 화합물(0.47 g)를 얻었다.

수율 : 85%

물성 : 융점 144 내지 145℃

이하에 본 발명의 대표적인 제재예 및 시험예를 나타내지만, 본 발명은 이것들로 한정되는 것은 아니다.

상기, 제재례 중, '부'가 있는 것은 '질량부'를 나타낸다.

(제재예 1)

본 발명 화합물 10부

크실렌 70부

N메틸피로리돈 10부

폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르와

알킬벤젠술폰산 칼슘과의 혼합물 10부

이상을 균일하게 혼합 용해하고 유제로 한다.

(제재예 2)

본 발명 화합물 3부

진흙 분말 82부

규조토 분말 15부

이상을 균일하게 혼합 분쇄하고 분제로 한다.

(제재예 3)

본 발명 화합물 5부

벤토나이트와 진흙의 혼합 분말 90부

리그닌 술폰산 칼슘 5부

이상을 균일하게 혼합하고, 적당량의 물을 더 해 혼련하여, 조립, 건조하여 과립제로 한다.

(제재예 4)

본 발명 화합물 20부

카올린과 합성고분산 규산 75부

폴리옥시에틸렌 노닐페닐 에테르와

알킬벤젠술폰산 칼슘과의 혼합물 5부

이상을 균일하게 혼합 분쇄해 수화제로 한다.

다음에, 본 발명 화합물이 식물 병해 방제제로서 유용한 것을 시험예로 나타내 보인다. 덧붙여 본 발명 화합물은 제1표 내지 제 5표에 기재의 화합물 번호로 나타내 보인다. 또, 비교 대조 화합물로서 아래와 같은 3종의 비교 화합물을 이용해 같은 평가를 실시했다.

비교 화합물 A : 3 -메틸 N-(2 -메틸인단-댄 -4-일) 피라진-2-카르복사미드(일본 특개평 2-175호 공보에 기재의 화합물 번호 1-3의 화합물)

비교 화합물 B : N-{3 이소부틸 4-(1 -메톡시 2, 2, 2 -트리플루오르 -1-(트리플루오르메틸)에틸)페닐}-3 -트리플루오로메틸 피라진-2-카르복사미드(국제 공개 제 05/115994호 팜플렛에 기재의 화합물 번호 1-43의 화합물)

비교 화합물 C : 2 -클로로 -N-(4'-클로로비페닐-2 -일) 니코틴산 아미드(일본 특허 제 3202079호 공보에 기재의 화합물 번호 3-16의 화합물)

(시험예 1)

사과 반점병 방제 효과 시험

포트로 육성한 사과 묘목(품종 : 왕림)에 본 발명 화합물을 제재예 1에 따라서 조제한 유제를 물로 소정량에 희석해 경엽 살포했다. 살포 다음날에 PSA 배양지(자당 20 g, 한천 15 g, 감자 200 g의 용액 1000 mL, pH 7)에서 배양해 얻을 수 있던 사과 반점병균(Venturia inaequalis)의 포자 현탁액을 분무 접종하여, 20℃다습 조건하에서 보관 유지했다. 접종 14일 후에 하기 방정식(1)에 따라서 균류 방제값(%)을 결정하여 아래와 같은 판정 기준에 따라서 방제 효과를 판정했다.

(방정식 1)

방제값(%) = A/B x 100

여기서,

A : [(무처리된 전체 잎표면적의 병반면적율)-(처리된 전체 잎표면적의 병반면적율)]

B : 무처리된 전체 잎표면적의 병반면적율

판정 기준

0 : 방제값 9%이하

1 : 방제값 10-19%

2 : 방제값 20-29%

3 : 방제값 30-39%

4 : 방제값 40-49%

5 : 방제값 50-59%

6 : 방제값 60-69%

7 : 방제값 70-79%

8 : 방제값 80-89%

9 : 방제값 90-99%

10 : 방제값 100%

상기의 시험의 결과, 본 발명 화합물은 유효 성분 농도 50 ppm, 살포약량 50 mL에 대해 뛰어난 방제 효과를 나타내고, 특히 화합물 No.1-5, 1-7, 1-14, 1-15, 1-18, 1-21, 1-22, 1-28, 1-31, 1-34, 1-36, 1-37, 1-39, 1-44, 1-47, 2-6, 2-11, 2-36, 2-37, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-11, 3-14, 3-15, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-39, 3-40, 3-43, 3-44, 3-47, 3-51, 3-52, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 및 3-77은 판정 기준 10의 높은 활성을 나타냈다. 비교 화합물 A 및 비교 화합물 B는 판정 기준 0으로 효과를 나타내지 않았다.유효 성분 농도 10 ppm, 살포약량 50 mL에 대해 본 발명 화합물 중, 화합물 No.1-21, 1-47, 3-3, 3-4, 3-6, 3-11, 3-14, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-39, 3-44, 3-47, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 및 3-77은 판정 기준 10의 높은 활성을 나타냈다.

(시험예 2)

오이 회색 곰팡이병 방제 효과 시험

직경 9 cm의 포트로 육묘한 1엽기의 오이(품종 : 요츠바)에 본 발명 화합물을 제재예 1에 따라서 조제한 유제를 물로 소정량에 희석해 경엽 살포했다. 살포 다음날에 PSA 배양지에서 배양해 얻을 수 있던 오이 회색 곰팡이 병균(Botrytis cinerea)의 포자 현탁액을 직경 6 mm의 페이퍼 디스크에 함침시켜 오이 떡잎에 치상 접종하여, 20℃ 다습 조건하에서 보관 유지했다. 접종 7일 후에 하기 방정식(2)에 따라서 방제값을 요구해 시험예 1의 판정 기준에 따라서 방제 효과를 판정했다.

(방정식 2)

방제값(%) = X/Y x 100

여기서,

X : [(무처리된 전체 잎표면적의 병반직경)-(처리된 전체 잎표면적의 병반직경)]

Y : 무처리된 전체 잎표면적의 병반직경

상기의 시험의 결과, 본 발명 화합물은 유효 성분 농도 200 ppm, 살포약량 50 mL에 대해 뛰어난 방제 효과를 나타내고, 특히 화합물 No.1-3, 1-5, 1-6, 1-8, 1-11, 1-14, 1-15, 1-17, 1-18, 1-21, 1-22, 1-28, 1-31, 1-33, 1-36, 1-38, 1-39, 1-40, 1-47, 2-6, 2-21, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-11, 3-14, 3-15, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-31, 3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-39, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-51, 3-52, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 및 3-77, 및 4-6은 판정 기준 10의 높은 활성을 나타냈다. 비교 화합물 A 및 비교 화합물 B는 판정 기준 0으로 효과를 나타내지 않았다.

(시험예 3)

대맥 흰가루병 방제 효과 시험

직경 6 cm의 포트로 육묘한 1엽기의 대맥(품종 : 관동 6호)에 본 발명 화합물을 제재예 1에 따라서 조제한 유제를 물로 소정량에 희석해 경엽 살포했다. 살포 다음날에 대맥 흰가루병균(Blumeria graminis hordei)에 감염된 대맥 잎으로부터 얻을 수 있던 포자를 살포하여 접종한 다음, 20℃ 다습 조건하에서 보관 유지했다. 접종 7일 후에 시험예 1의 판정 기준에 따라서 방제 효과를 판정했다.

상기의 시험의 결과, 본 발명 화합물은 유효 성분 농도 200 ppm, 살포약량 50 mL에 대해 뛰어난 방제 효과를 나타내고, 특히 화합물 No.1-4, 1-5, 1-6, 1-11, 1-14, 1-21, 1-22, 1-31, 1-33, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-47, 2-12, 2-14, 2-21, 2-22, 2-36, 2-38, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-10, 3-11, 3-14, 3-15, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-29, 3-31, 3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-38, 3-39, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-47, 3-51, 3-52, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 및 3-77, 4-6, 4-21 및 4-22는 판정 기준 10의 높은 활성을 나타냈다. 비교 화합물 A, 비교 화합물 B는 판정 기준 0으로 효과를 나타내지 않았다. 비교 화합물 C는 판정 기준 4로 낮은 효과였다. 유효 성분 농도 50 ppm, 살포약량 50 mL에 대해 본 발명 화합물중, 화합물 No.1-23, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-10, 3-11, 3-14, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-29, 3-31, 3-33, 3-34, 3-36, 3-37, 3-38, 3-39, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-47, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 및 3-77, 4-6, 4-21 및 4-22는 판정 기준 10의 높은 활성을 나타냈다. 비교 화합물 C는 판정 기준 0으로 효과를 나타내지 않았다.

(시험예 4)

밀 붉은녹병 방제 효과 시험

직경 6 cm의 포트로 육묘한 1엽기의 밀(품종 : 호쿠신)에 본 발명 화합물을 제재예 1에 따라서 조제한 유제를 물로 소정량에 희석해 경엽 살포했다. 살포 다음날에 밀 붉은녹병균(Puccinia recondita)에 감염된 밀 잎으로부터 얻을 수 있던 포자 현탁액을 분무 접종하여, 20℃다습 조건하에서 보관 유지했다. 접종 7일 후에 시험예 1의 판정 기준에 따라서 방제 효과를 판정했다.

상기의 시험의 결과, 본 발명 화합물은 유효 성분 농도 200 ppm, 살포약량 50 mL에 대해 뛰어난 방제 효과를 나타내고, 특히 화합물 No.1-4, 1-5, 1-14, 1-15, 1-21, 1-37, 1-38, 1-44, 2-14, 2-21, 2-22, 2-36, 2-38, 3-3, 3-4, 3-5, 3-6, 3-7, 3-8, 3-10, 3-11, 3-14, 3-15, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-29, 3-31, 3-33, 3-34, 3-35, 3-36, 3-37, 3-38, 3-39, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-44, 3-47, 3-51, 3-52, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 및 3-77, 4-6, 4-21-및 4-22는 판정 기준 10의 높은 활성을 나타냈다. 비교 화합물 B는 판정 기준 0으로 효과를 나타내지 않았다. 비교 화합물 A 및 비교 화합물 C는 모두 판정 기준 6으로 낮은 효과였다. 유효 성분 농도 50 ppm, 살포약량 50 mL에 대해 본 발명 화합물 중, 화합물 No.1-23, 3-3, 3-4, 3-6, 3-11, 3-18, 3-21, 3-22, 3-23, 3-24, 3-25, 3-26, 3-27, 3-28, 3-29, 3-31, 3-33, 3-34, 3-35, 3-37, 3-38, 3-40, 3-41, 3-42, 3-43, 3-61, 3-63, 3-64, 3-65, 3-69, 3-70, 3-71, 3-74, 3-75, 3-76 및 3-77, 4-6, 4-21 및 4-22는 판정 기준 10의 높은 활성을 나타냈다. 비교 화합물 A 및 비교 화합물 C는 판정 기준 0으로 효과를 나타내지 않았다.

본 발명의 화합물은, 지구 환경에 부담이 적고, 농원예용 식물병에 대해서 저약제량으로 넓은 방제 스펙트럼을 가져, 뛰어난 방제 효과를 나타내는 농원예용 식물 병해 방제제로서 유용하다.

Claims

1) 하기 일반식(I)로 나타내지는 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류:

(I)

{식 중, X는 할로겐 원자; 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬기를 나타낸다. Y는 수소 원자; 할로겐 원자; (C₁- C₃) 알킬기; 또는 (C₁- C₃) 알콕시기를 나타낸다. R는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂ - C₆) 알케닐기; 할로겐 원자 또는 수소 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₆) 알콕시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬티오기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술피닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술포닐기; (C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기; (C₁ - C₆) 알콕시이미노(C₁- C₃) 알킬기; (C₁- C₁₀) 알킬기가 동일 또는 달라도 좋은 트리(C₁- C₁₀) 알킬실릴기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 페닐기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 페녹시기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 피리딜옥시기; 또는 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 피리미딜옥시기를 나타내고, n는 1 내지 5의 정수를 나타낸다. 또, n가 2 내지 5의 정수인 경우, R는 동일 또는 상이할 수 있으며, 또 서로 이웃이 되는 2개의 R가 함께 되어 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 (C₃ - C₅) 알킬렌기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알킬렌옥시기; 치환기 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₄) 알케닐렌옥시기 또는 Z(Z는 하기에서 정의됨)에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬렌디옥시기를 나타낼 수 있다. Z는 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알콕시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬티오기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술피닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술포닐기; (C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기; (C₁ - C₆) 알콕시이미노(C₁- C₃) 알킬기; 또는 카르바모일기를 나타내고, Z가 다수 있는 경우에는 Z는 동일 또는 상이할 수 있다}.

제 1 항에 있어서, X가 염소 원자; 브롬 원자; 요오드 원자; 메틸기; 플루오르 메틸기; 디플루오로 메틸기; 또는 트리플루오르 메틸기인 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류.

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, R가 수소 원자; 할로겐 원자; 시아노기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알콕시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알케닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₂- C₆) 알키닐옥시기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬티오기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술피닐기; 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁ - C₆) 알킬술포닐기; 또는 (C₁ - C₆) 알콕시카르보닐기를 나타내고, n가 2 내지 5의 정수인 경우, R는 동일 또는 상이할 수 있으며, 또 서로 이웃이 되는 2개의 R가 함께 되어 (C₃ - C₅) 알킬렌기; (C₂- C₄) 알킬렌옥시기; 또는 할로겐 원자에 의해 치환될 수 있는 (C₁- C₃) 알킬렌디옥시기인 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류.

제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, Y가 수소 원자인 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류.

제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류를 유효 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는 농원예용 식물 병해 방제제.

제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 따른 피라진카르복사미드 유도체 또는 그 염류의 유효량을 대상 식물 또는 토양에 처리하는 것을 특징으로 하는 식물의 병해 방제 방법.