BRPI0620029A2 - material cerámico de blindagem contra radiação ligado quimicamente e método de preparação - Google Patents
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Abstract
MATERIAL CERAMICO DE BLINDAGEM CONTRA RADIAçãO LIGADO QUIMICAMENTE E MéTODO DE PREPARAçãO Composição e método de formação de um membro de blindagem contra radiação em temperatura ambiente no qual a composição inclui uma matriz cimentada de cerâmica de óxido-fosfato ligada quimicamente queimada a frio; materiais de blindagem apropriados e distribuídos, dispersos na matriz cimentada de cerâmica de óxido-fosfato ligada quimicamente queimada a frio.
Description
"MATERIAL CERÂMICO DE BLINDAGEM CONTRA RADIAÇÃO LIGADO QUIMICAMENTE E MÉTODO DE PREPARAÇÃO"
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO
1. Área da Invenção
A presente invenção está relacionada com a área de cerâmica à base de óxido-fosfato quimicamente ligada e, mais particularmente, com a área de cerâmica a base de óxido- fosfato quimicamente ligada, possuindo características úni- cas de proteção contra radiação.
2. Descrição da Área Relacionada
Proteção, encapsulação e refreamento de radiação, incluindo proteção de radiação eletromagnética e de radiação de microondas, é de recente e considerável importância em uma sociedade tecnologicamente avançada. Enquanto a geração de energia nuclear oferece uma alternativa para fontes de energia a base de combustível fóssil, o refreamento de mate- riais de refugo correntemente aumentam os custos, de tal mo- do diminuindo a exeqüibilidade econômica total de geração de energia. Outros materiais com baixo nível radioativo, tal como refugo de uso médico, refugo de uso industrial, refugo da ordem de urânio submetido à depleção, e semelhantes, tam- bém experimentaram as mesmas controvérsias de armazenagem, proteção e refreamento. Adicionalmente, a proliferação de dispositivos eletrônicos têm aumentado a necessidade de for- necer proteção eletromagnética eficaz. Dispositivos eletrô- nicos, tais como telefones celulares, fornos de microondas e semelhantes podem requerer proteção contra energia eletro- magnética, que bloqueia a energia irradiada de ser direcio- nada para o usuário.
A área de diagnóstico médico também faz o amplo uso de materiais radioativos para auxiliar na detecção de doenças em humanos. A utilização de raio χ e outras formas de material radioativo para detectar esses problemas têm fornecido aos médicos base valiosa de compreensão da condi- ção médica do paciente. Desvantagens relativas a esses méto- dos de diagnóstico incluem proteção necessária para resguar- dar o paciente e a equipe médica da exposição indesejável à radiação e formas de energia eletromagnética. Correntemente, os métodos de diagnóstico médico radioativo fazem amplo uso de chumbo como um material de proteção. Por exemplo, um pa- ciente pode usar um colete revestido com chumbo para minimi- zar a exposição ao raio x durante o procedimento. A tábua das paredes do tipo "seca" revestida com chumbo é amplamente utilizada para fornecer proteção da radiação x primária e secundária causada pelo feixe de raio x primário, assim como a difusão do feixe de raio x primário durante procedimento médico com raio x. O próprio equipamento de raio x necessita de proteção significativa, tal como a proteção fornecida pe- lo revestimento com chapa de chumbo para prevenir a exposi- ção humana excessiva aos materiais radioativos.
A blindagem com chumbo metálico é amplamente uti- lizada, devido ao fato de proteger de forma eficaz sem ocu- par espaço indevidamente. Por exemplo, uma chapa de chumbo com espessura menor do que 2,540 x 10-2 m pode ser empregada para blindar o equipamento de raio x.
As desvantagens da blindagem com chumbo incluem a massa do chumbo, a dificuldade de formação de estruturas por manter as chapa de chumbo no lugar, o desejo das estruturas possuem uma boa estética, assim como os riscos carcinogêni- cos à saúde humana bem documentados referentes ao manuseio com o chumbo, e semelhantes. A presença de folha de fibra ou material prensado para revestimento de paredes a base de gesso ligada ao revestimento de chumbo torna muito exaustiva a instalação, de forma apropriada, de barreiras primárias e secundária para o raio χ em salas e instalações médicas e odontológicas com raio x.
Outras necessidades de proteção contra radiação incluem a fabricação de folha de fibra de material prensado para revestimento de paredes que não possuam chumbo, que po- de substituir a folha de fibra ou material prensado para re- vestimento de paredes industrializada padrão existente a ba- se de gesso ligada ao revestimento de chumbo utilizada em salas médicas e odontológicas de raio χ e instalações simi- lares em todo o mundo. Estações espaciais, satélites e naves espaciais são outras áreas de possível utilização para a presente invenção, já que as formas disponíveis de materiais de proteção contra radiação, tais como lâmina e chapa de a- lumínio, materiais dependentes de chumbo, e outros métodos propostos de proteção contra radiação são conhecidos por de modo idêntico serem minimamente eficazes, necessitarem de espessura proibitiva que contribui para problemas relativos ao peso, as vezes serem tóxicos para o meio ambiente, e fre- qüentemente oneroso e lento, relativo a necessidade de de- senvolvimento de materiais de proteção contra radiação a ba- se de composto versátil, com grande durabilidade e relativa- mente fácil de ser reparado que fornece blindagem de prote- ção notavelmente confiável em um meio ambiente espacial.
A utilização de materiais a base de cimento para refrear e proteger contra materiais radioativos, que estão descritos na Patente U.S. Número 6.565.647, intitulado: "Composição Shotcret a Base de cimento", que está por meio deste incorporada por referência na sua totalidade, pode ser problemática já que sistemas com base em concreto/ cimento Portland aprestam ligação de hidrogênio fraca (em comparação com ligação iônica e ligação covalente). Também esses siste- mas com base em cimento Portland são submetidos a problemas relativos altos níveis de porosidade (em comparação com ou- tras matrizes, tais como material com base polimérica e ce- râmicas a base de óxido-fosfato quimicamente ligado), corro- são e rachadura.
As matrizes de cimento Portland também requerem cura extensiva (vinte e um dias) para assegurar a formação apropriada de matriz. Outras alternativas tais como matriz com base polimérica podem oferecer porosidade menor, mas po- dem se degradar quando exposta à solventes orgânicos e de modo idêntico materiais com pH alto e baixo. As matrizes de cimento Portland também são susceptíveis a ataque corrosivo de uma variedade de materiais encontrados tipicamente em re- fugos radioativos.
Materiais a base de cimento de cerâmica submetida queimada a frio, tal como descrito na Patente U.S. Número 5.830.815, intitulada de: "Método de Estabilização de Refugo via Cerâmicas a Base de Fosfato Quimicamente Ligado", Paten- te U.S. Número 6.204.214, intitulada de: "Cerâmicas a Base de Fosfato Ligado Injetável/Bombeável", Patente U.S. Número 6.518.212, intitulada de: "Cerâmicas a Base de Fosfo- Silicato Quimicamente Ligado", e Patente U.S. Número 6.787.495, intitulado de: "Material Refratário Multi- utilidade", todas das quais estão por meio desta incorpora- das por referência em sua totalidade, não mostram ou sugerem a incorporação de misturas à base de composto radiopaco e, portanto, não fornecem qualidade de proteção contra radia- ção. Em uma modalidade de exemplo da patente Λ815, a seguin- te reação do ácido fosfórico-óxido de magnésio é apresenta- da, como sendo típica:
MgO + H3 PO4 + H2O -> MgHPO4 • 3H20
A patente '815 considera outro óxidos metálicos, incluindo óxidos de alumínio, óxidos de ferro, e óxidos de cálcio, óxidos de bário, óxidos de bismuto, óxidos de gado- línio, óxidos de zircônio e óxidos de tungstênio. A reduzin- do o pH da reação, em comparação com um ácido fosfórico (is- to é, uma reação mais básica) é alcançada através da utili- zação de um carbonato, bicarbonato ou hidróxido de um metal monovalente reagindo com o ácido fosfórico antes de reagir com o óxido metálico ou hidróxido metálico. Outros metais considerados (M' ) sendo potássio, sódio, tungstênio, e lí- tio. Uma reação parcial de exemplo descrita na patente λ815 é:
H3 PO4 + M2 CO3 + Óxido M' - M' HPO4
Adicionalmente, a utilização de um fosfato de dri- idrogênio para formar a cerâmica em pH maior (em comparação com a utilização de ácido fosfórico) foi indicada também na seguinte reação.
MgO + LiH2 PO4 + nH20 - MgLiPO4 - (n+1) H2O
Materiais a base de cerâmica curada à baixa e alta temperatura e queima de conforme descrito na Publicação do Pedido de Patente U.S. N0 20060066013 intitulada: Processo à Baixa Temperatura para Fabricação de Materiais Radiopacos Utilizando Refugo de Origem Industrial/Agricula como Maté- rias-Primas (tal como acima de várias centenas de graus Cel- sius) não oferecem uma alternativa viável para estruturas a base de cerâmica de óxido-fosfato ligado queimada a frio. Temperaturas altas de cura podem prevenir que os materiais sejam utilizados nas aplicações de blindagem e refreamento de refugo já que a queima com alta temperatura (acima de vá- rias centenas de graus Celsius) requer que os componentes sejam formados e queimados em local remoto antes do trans- porte e montagem no local desejado. Cerâmicas curadas à alta temperatura podem não ser práticas para formação de grandes componentes devido às exigências da queima. Formação em po- sição de cerâmicas queimadas para refreamento de refugo pode ser problemática devido ao fato dos refugos serem refreados e devido ao local da armazenagem final. Amônia pode ser li- berada durante o processo de queima. A inclusão da amônia na matriz a base de cerâmica pode ser prejudicial para a forma- ção resultante.
Na Publicação do Pedido de Patente U.S. 2002/ 0165082intitulada: "Cerâmicas a Base de Fosfato Ligado para Proteção contra Radiação Utilizando Compostos à Base de Boro Isotópico Enriquecido", que está por meio deste incorporado por referência na sua totalidade, a utilização do aditivo do composto a base de boro enriquecido em uma solução de Iico- rosa para cerâmicas a base de fosfato ligado a fim de forne- cer proteção contra radiação está descrito. Esse documento não sugere proteção contra radiação e encapsulação combinan- do materiais a base de cimento de óxido-fosfato quimicamente ligado "queimado a frio" com excipientes e misturas radiopa- cas, tais como sulfato de bário, óxido de bário e compostos, óxido de gadolinio e compostos, e óxido de cério e compostos a base de cério, óxidos de tungstênio e compostos, e óxido de urânio submetido a depleção e compostos.
A Publicação do Pedido de Patente U.S. N0 20050258405 intitulada: "Materiais a Base de Composto e Tec- nologias para Proteção contra Radiação Gama e Nêutron", que está por meio desta incorporada por referência em sua tota- lidade, descreve a utilização de várias misturas de material a base de composto radiopaco que estão, em algumas aplica- ções, ligadas por vários cimentos Portland modificados, ma- teriais de argamassa fluida, epóxis, e cimento a base de o- xicloreto de magnésio/fosfato. É importante notar que en- quanto oxicloreto de magnésio/fosfato é uma sondagem similar e descrição por escrito de uma técnica de ligação a base de cimento, ela é de fato, uma técnica de ligação a base de ci- mento nitidamente diferente, e uma que é conhecida por pro- duzir um resultado mais poroso menos vantajoso para as moda- lidades mostradas, em anexo, abaixo quanto às qualidades de ligação a base de cimento de óxido de magnésio-fosfato de monopotássio. Esse pedido de patente publicado não inclui e nem reconhece as qualidades e benefícios potenciais superio- res das técnicas a base de cimento de óxido-fosfato quimica- mente ligado para a criação de proteção contra radiação de material a base de composto útil.
BREVE SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Conseqüentemente, as modalidades do material a ba- se de cerâmica e método mostrado e descrito em anexo, forne- cendo materiais de composto a base de concreto a base de ce- râmica ou cimento de cerâmica de óxido-fosfato quimicamente ligado "queimado a frio" com qualidades e características únicas de proteção contra radiação para o refreamento, en- capsulação e proteção contra materiais radioativos, energia eletromagnética e de microondas além disso, as modalidades mostradas incorporam qualidades únicas de proteção contra radiação para materiais de edificação a base de concreto de cerâmica ou de cimento de cerâmica e aplicações na constru- ção civil, incluindo o revestimento a base de cimento Por- tland existente e contaminado e outros materiais de constru- ção civil e de edificação a base de epóxi e a base de cimen- to que são ou podem ficar contaminados com substâncias ra- dioativas nocivas ou outras substâncias de refugo nocivas e que apresentam risco.
Enquanto uma modalidade representativa está des- crita no contexto de, mas não está limitada à, atenuação da radiação gerada pelos equipamentos e outros dispositivos mé- dicos de raio x existentes em hospitais, salas médicas e o- dontológicas e outras instalações, ela pode ser incorporada em um número de produtos e permutações de produtos para exe- cutar a atenuação de raio s-x, incluindo, mas não limitada à, folha de fibra ou material prensado para revestimento de paredes para salas médicas e odontológicas, incluindo apli- cação em paredes verticais, material de soalho ou pavimenta- ção, e tetos, proteção permanente e removível para caixas de transporte médico, composto de união a base de argamassa fluida para selagem de qualquer vazamento de raio χ entre dois materiais adjacentes, e qualquer outra aplicação na qual a atenuação e bloqueio de raio χ e outros contaminantes é desejada. Enquanto não forem testadas as desvantagens an- teriores dos projetos anteriores, as estruturas de cimento a base de cerâmica de óxido-fosfato formam estruturas de poro- sidade significativamente menor em comparação com estruturas a base de cimento Portland.
Em um aspecto de uma modalidade, uma composição de matéria e método de formação de um membro de proteção contra radiação às temperaturas ambientes nas quais a composição de matéria inclui uma matriz a base de cerâmica de óxido- fosfato quimicamente ligado "queimada a frio", e um material de proteção contra radiação submetido à dispersão na matriz a base de cerâmica de óxido-fosfato quimicamente ligado "queimada a frio", é mostrado.
Proteção contra radiação de nível baixo na presen- te invenção emprega várias combinações de excipientes radio- pacos eficazes, tais como óxido de bário, sulfato de bário, e outros compostos a base de bário na forma de pó, óxido de cério e compostos a base de cério, assim como óxido de bis- muto e compostos a base de bismuto na forma de pó, óxido de gadolinio e compostos a base de gadolinio, óxido de tungstê- nio e compostos a base de tungstênio, urânio submetido à de- pleção e compostos a base de urânio submetido à depleção, que são ligados juntos em uma solução de ácido-fosfato com- preendida de proporções especificas de óxido de magnésio (MgO) na forma de pó e fosfato diidrogênio de potássio (KH2PO4) e água. 0 composto resultante dos materiais a base de cerâmica de óxido-fosfato quimicamente ligado têm mostra- do bloqueio eficaz contra raio x de uso médico, fornecendo a proteção necessária contra radiação, requerida para atenuar radiação x até 120 kVp com uma espessura de material de até 1,27 x 10"2 m. O simples aumento de espessura desses materi- ais de proteção· contra radiação a base de composto de cerâ- mica de óxido-fosfato quimicamente ligado atenua, de forma eficaz, os níveis maiores de energia kVp.
De acordo com uma modalidade, uma composição de matéria é fornecida que inclui uma matriz de cerâmica a base de óxido-fosfato quimicamente ligado e um material de prote- ção contra radiação, onde o material de proteção contra ra- diação está disperso na matriz de cerâmica a base de óxido- fosfato quimicamente ligado, e o material de proteção contra radiação é selecionado do grupo, que consiste de barita, sulfato de bário, óxido de cério, óxido de tungstênio, óxido de gadolinio, vidro com chumbo temperado 40% a 75%, ambos sob a forma de pó, fibras, zeolitas, clinoptilotitas, celes- titas e urânio submetido à depleção. De conformidade com outro aspecto da invenção, a zeolita é feita dos seguintes componentes e as seguintes porcentagens aproximadas por peso, 52,4% de S1O2, 13,13% de Al2O3, 8,94% de Fe2O3, 6,81% de CaO, 2,64% de Na2O, 4,26% de MgO e 10% de MnO.
De conformidade com outro aspecto da invenção, a barita, por peso, está aproximadamente na faixa de 89% a 99% de BaSO4 e na faixa de 1% a 5,8% de silicatos, e onde a fai- xa de porcentagens, por peso, de zeolita que estará presente na composição de matéria, de acordo com a reivindicação 2, será de 0,2% a 50%.
De conformidade com outro aspecto da invenção, a matriz de cerâmica a base de fosfato é selecionada do grupo que consiste de KH2PO4 (fosfato diidrogênio de potássio), MgHPO4 (fosfato de hidrogênio), Fe3(HPO4)2 (fosfato de ferro (II)), Fe3(HPO4)2 · 8H20 (fosfato de ferro (II) octaidrata- do) , FeHPO4 (fosfato de ferro (III)), FeHPO4 · 2H20 (fosfato de ferro (III) diidratado), AlPO4 (fosfato de alumínio), Al- PO4 1.5H20 (fosfato de alumínio hidratado), CaHPO4 (fosfato de hidrogênio de cálcio), CaHPO4 · 2H20 (fosfato de hidrogê- nio de cálcio diidratado), BiPO4 (fosfato de bismuto), CePO4 (fosfato de cério (III)), CePO4 · 2H20 (fosfato de cério
(III) diidratado) GdPO4 . IH2O (fosfato de gadolínio) , BaHPO4 (fosfato hidrogênio de bário), UPO4 (fosfato de urânio (U- 238) submetido à depleção).
É para ser compreendido que ambas descrição geral anterior e a seguinte descrição detalhada são somente para exemplo e para esclarecimento e não são restritivas para as modalidades, conforme reivindicado.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Referência agora será feita com detalhes para as modalidades da invenção agora de preferência. A presente in- venção está direcionada para uma composição de matéria e mé- todo para formação de um membro de proteção contra radiação às condições ambientes. Aqueles versados na técnica irão a- preciar que a composição de matéria da presente invenção possui a finalidade de ser utilizada para atenuação e prote- ção contra várias formas de radiação, incluindo os aspectos de radiação x , radiação eletromagnética e microondas; e e- nergia de solda de feixe de elétrons (irradiação continua do espectro, produzida pela interação de um feixe de elétrons e os núcleos que o disseminam ou radiação secundária) , e seme- lhantes .
A composição de matéria e método fornece uma com- posição eficaz para utilização nos membros de estrutura que exibem capacidade de proteção contra radiação em uma região do espectro eletromagnético. O material resultante pode ser formado em condições ambientes em um rápido planejamento, de tempo (cura de 1 1/2 hora a cura de 2 dias). Isso permite a formação de uma matriz a base de cerâmica de óxido-fosfato quimicamente ligado com inclusão de materiais de proteção contra radiação eletromagnética e de microondas sem a queima à alta temperatura, tipicamente necessária. A queima típica à alta temperatura pode exceder várias centenas de graus Celsius e geralmente pode ocorrer na faixa de 1800°C (mil e oitocentos graus Celsius). Enquanto o presente método de "queima a frio" (cura às temperaturas ambientes) pode ocor- rer a ou abaixo de IOO0C (cem graus Celsius), o método ante- rior pode permitir a formação na posição de um membro, tal como uma estrutura de proteção ou transporte e instalação eficiente de um painel pré-formado ou estrutura formada da composição de matéria em comparação com outros materiais de proteção contra radiação. Por exemplo, uma estrutura formada de acordo com a presente invenção pode permitir que uma di- visão de parede completamente curada seja formada e esteja pronta para o uso no planejamento de tempo de vários dias. Uma composição de matéria da presente invenção utiliza um material a base de cerâmica de óxido-fosfato quimicamente ligado "queimado a frio" a fim de criar uma matriz para in- cluir material adicional de proteção contra radiação nesse sentido. Uma matriz a base de cerâmica de óxido-fosfato qui- micamente ligado pode ser formada através da incorporação de um óxido metálico com uma substância ou material contendo fosfato. Aqueles versados na técnica irão apreciar que a ce- râmica de óxido-fosfato quimicamente ligado resultante pode estar em uma forma hidratada com base no fosfato metálico constituinte. Óxidos metálicos adequados incluem óxidos me- tálicos nos quais o componente catiônico está associado com proteção contra radiação, tal que a cerâmica a base de fos- fato metálico resultante possa exibir capacidade de proteção contra radiação. Substâncias ou materiais adequados contendo fosfatos incluem fosfatos diidrogênio de potássio, ácido fosfórico, um fosfato ácido, fosfatos monoidrogênio, e seme- lhantes. Óxidos adequados incluem magnésio, ferro (II ou III) , alumínio, bário, bismuto, cério (III ou IV) , gadolí- nio, tungstênio, e urânio (III) submetido à depleção (subs- tancialmente urânio 238).
As cerâmicas de óxido-fosfato quimicamente ligado resultante podem incluir KH2PO4 (fosfato diidrogênio de po- tássio), MgHPO4 (fosfato de hidrogênio), Fe3(HPO4)2 (fosfato de ferro (II)), Fe3(HPO4)2 ■ 8H20 (fosfato de ferro (II) oc- taidratado), FeHPO4 (fosfato de ferro (III)), FeHPO4 · 2H20 (fosfato de ferro (III) diidratado), AlPO4 (fosfato de alu- mínio), AlPO4 · 1.5 H2O (fosfato de alumínio hidratado), CaHPO4 (fosfato de hidrogênio de cálcio), CaHPO4 · 2H20 (fos- fato de hidrogênio de cálcio diidratado) , BiPO4 (fosfato de bismuto), CePO4 (fosfato de cério (III)), CePO4 · 2H20 (fos- fato de cério (,III) diidratado) , BaHPO4 (fosfato hidrogênio de bário), UPO4 (fosfato de urânio (U-238) submetido à de- pleção) . Em mais exemplos, fosfatos hidrogênio/fosfatos de metais terrosos raros e metais diferentes, tal como fosfato de gadolínio (GdPO4 · IH2O) podem ser utilizados também. Fos- fatos metálicos múltiplos adequados podem incluir fosfato hidrogênio de magnésio, fosfato de ferro (III), fosfato de alumínio, fosfato hidrogênio de cálcio, fosfato de cério (III), e fosfato hidrogênio de bário. Em uma modalidade, a matriz a base de cerâmica é da fórmula: MHPO4 · XH2O na qual M é um cátion divalente selecionado do grupo, que consiste de: Mg (magnésio), Ca (cálcio), Fe (ferro (II)), e Ba (bá- rio); onde χ é no mínimo um de 0 (zero), 2 (dois), 3 (três), ou 8 (oito). Em mais um exemplo, a matriz de cerâmica a base de óxido-fosfato quimicamente ligado é da fórmula: MPO4. XH2O, na qual M é um cátion trivalente selecionado de: Al (alumí- nio), Ce (cério (III)), U238 (urânio submetido à depleção), e Fe (ferro (III)); e é no mínimo um de 0 (zero), 1.5 (um pon- to cinco), ou 2 (dois). Em mais modalidades, uma estrutura de camada múltipla é formada para fornecer atenuação eficaz ao longo de uma faixa de faixas de pico de kilovolt (kVp). Por exemplo, um material de camada múltipla é formado via uma aplicação de spray ou moldagem para formar uma mono es- trutura exibindo proteção e atenuação ao longo de uma faixa. As camadas podem ser formadas de diferentes combinações de cerâmicas e de materiais de blindagem diferenciada para al- cançar a proteção e atenuação desejada. Por exemplo, uma primeira camada é formada com um material de blindagem com bismuto enquanto uma segunda camada é formada de uma cerâmi- ca a base de cério. Uma terceira camada de uma cerâmica, in- cluindo uma material de blindagem com sulfato de bário pode ser incluída também. No presente exemplo, o óxido de cério é incluído para a atenuação do raio χ a 120 kVp em uma espes- sura de material de 1,27 χ 10-2 m. Espessuras maiores de ma- terial irão atenuar, de forma eficaz, a radiação χ em níveis maiores de energia. Também, em uma modalidade, o bismuto po- de ser preparado ou aplicado de uma forma que blinda a radi- ação abaixo dos raios gama no espectro eletromagnético em comprimento de onda, freqüência ou energia de fóton.
Conseqüentemente, dois ou mais materiais de prote- ção contra radiação podem ser empregados para alcançar uma estrutura de camada múltipla. Devido ao fato das matrizes a base de cerâmica de óxido-fosfato quimicamente ligado se li- guem entre si, com sucesso, o uso de dois ou mais materiais de proteção contra radiação aumenta a faixa de blindagem a- través da camada dos materiais na matriz a base de cerâmica.
O acúmulo de camadas em uma modalidade é concluída com êxito através do processo em separado de cura das camadas indivi- duais, e então, as camadas são ligadas em conjunto de uma forma conhecida, tal como formam camadas subseqüentes nas camadas curadas previamente ou pela ligação das camadas cu- radas previamente utilizando um adesivo a base de cerâmica de óxido-fosfato ligado.
Em modalidades do processo de acúmulo de camadas mencionado acima, os materiais de proteção contra radiação adequados podem estar em dispersão nas matrizes a base de cimento de cerâmica de óxido-fosfato. Aqueles versados na técnica irão apreciar que as combinações de materiais de blindagem podem ser incorporados em uma matriz única para fornecer atenuação ao longo de uma porção do espectro ele- tromagnético, tal como raio x, microondas, e as regiões ou porções de regiões semelhantes do espectro eletromagnético. Exemplos incluem pós, agregados, fibras, fibras tecidas e semelhantes. Materiais de exemplo incluem barita, sulfato de bário, metal bismuto, metal tungstênio, fibras de vidro com chumbo temperado e pós, oxido de cério, zeolita, clinoptilo- tita, plagioclase, piroxeno, olivina, celestita, gadolínio, formas adequadas de chumbo e urânio submetido à depleção.
Uma zeolita pode estar aproximadamente, por peso, na porcentagem de 52,4% (cinqüenta e dois ponto quatro per- centual) de SiO2 (dióxido de silício), 13,13% (treze ponto um três percentual) de Al2O3 (óxido de alumínio), 8,94% (oito ponto nove quatro percentual) de Fe2O3 (óxido férrico), 6,81% (seis ponto oito um percentual) de CaO (óxido de cál- cio), 2,64% (dois ponto seis quatro percentual) de Na2O (ó- xido de sódio), 4,26% (quatro ponto dois seis percentual) de MgO (óxido de magnésio). Barita branca pode estar aproxima- damente na porcentagem de 89% (oito nove percentual) ou aci- ma, BaSO4 (sulfato de bário) e 5,8% (cinco ponto oito per- centual) de silicatos com o restante consistindo de percen- tuais que variam naturalmente de dióxido de titânio, óxido de cálcio, óxido de magnésio, óxido de manganês, e óxido de potássio. A aproximação anterior é dependente da ocorrência natural de variações do percentual de peso. Em uma modalida- de, o componente zeolita da cerâmica é ou uma zeolita de ba- salto ou clinoptilolita de um tamanho de partícula na faixa de cerca de -5 microns a cerca de 500 microns (menos 30 a mais 325 malhas ~25% passando 325 malhas). A pesquisa reali- zada tem mostrado que os melhores resultados são obtidos quando a zeolita está presente em uma faixa de peso de cerca de 2 - 20% por peso de zeolita para a cerâmica. Têm sido concluído que com a combinação de barita e zeolita, a prote- ção contra radiação intensificada é fornecida sobre o que é fornecido utilizando-se somente barita, devido ás habilida- des de encapsulação isótopo da zeolita.
A zeolita é preferivelmente utilizada em uma forma natural, embora uma zeolita sintética possa ser utilizada. Conforme compreendido por aqueles versados na técnica, a fórmula principal da zeolita é M2/nO · Al2O3 · XSiO2 · yH2O, com M definindo o cátion de compensação com valência n[7]. O componente estrutural é Mx/n [(AlO2)X (SiO2) y] · zH2O, com a estrutura geral como arranjos de tetraedro em unidades de construção de estruturas de anel para poliedro.
Em uma modalidade de exemplo, um método de cons- trução de um membro dé blindagem inclui a mistura de um oxi- do metálico, tal como um óxido metálico incluindo cátion me- tálico divalente com um material contendo fosfato. Materiais contendo fosfato adequado incluem ácido fosfórico, substân- cias a base de fosfato hidrogênio (tais como fosfato monoi- drogênio e fosfatos diidrogênio de potássio) e semelhantes. Um material de proteção contra radiação pode ser incorporado no óxido metálico e mistura de material contendo fosfato. A incorporação pode incluir a dispersão de agregado, pó, e fi- bras. Fibras tecidas podem ser incorporadas como parte de um processo de moldagem, um processo de formação de camadas, ou semelhantes. O material de proteção contra radiação e cerâ- mica de óxido metálico-fosfato incorporados podem ser cura- dos até a condição de dureza (força compressora máxima) em condições ambientes. Por exemplo, o membro pode ser moldado no lugar e a reação de cura sendo conduzida às condições am- bientes (isto é, temperatura ambiente). Em uma modalidade, a reação e cura do membro de proteção contra radiação ocorre à temperatura de, ou à temperatura não menor do que 100°C (cem graus Celsius). Aqueles versados na técnica irão apreciar que a porosidade do membro resultante pode variar com base nos reagentes selecionados. Excelente mistura de agregados a fim de diminuir significativamente a porosidade e adicionar força são cinza precipitada, cinza residual e wollastinita que podem ser adicionadas em proporções variando de 15:85 e 50:50, assim como outros silicatos pouco solúveis conforme explicado na Patente U.S. N0 6.518.212, intitulada: "Cerâmi- cas a base de fosfo-silicato ligado quimicamente": uma cerâ- mica a base de fosfo-silicato quimicamente ligado formada reagindo quimicamente um fosfato de metal alcalino monova- lente (ou fosfato hidrogênio de amônia) e um óxido pouco so- lúvel, com um silicato pouco solúvel em uma solução aquosa. O fosfato de metal alcalino monovalente (ou fosfato hidrogê- nio de amônia) e óxido pouco solúvel estão ambos na forma de pó e são combinados em uma faixa de proporção molar estequi- ométrica de (0,5 - 1,5) :1 para formar um pó ligante. Simi- larmente, o silicato pouco solúvel está também na forma de pó e é misturado com o pó ligante para formar uma mistura. A água é adicionada à mistura para formar uma pasta liquida. A água compreende 50% por peso da mistura de pó na citada pas- ta liquida. A pasta liquida é deixada em repouso até adqui- rir dureza. A cerâmica a base de fosfo-silicato quimicamente ligado resultante exibe alta força flexural, alta força de compressão, baixa porosidade e permeabilidade à água, possui uma composição química definida e biocompatível, e rapida- mente e facilmente adquire coloração frente a quase qualquer tonalidade ou nuance. Outros exemplos desses silicatos pouco solúveis são silicato de Cálcio (CaSiO. Sub.3), silicato de Magnésio (MgSiO.Sub.3), silicato de Bário (BaSiO.Sub.3) , si- licato de Sódio (NaSiO.Sub.3), silicato de Litio (LaSi- O.Sub.3), e Serpentinita
(Mg.Sub.6.sub.4.0.sub.10.{OH.Sub.8}).
Em uma modalidade especifica, um membro de prote- ção contra radiação, composto de uma composição de matéria da presente invenção é construído pela mistura de 0,453 kg (zero vírgula quatro cinco três quilos) de um óxido metáli- co, fosfato de monopotássio com 0,453 kg (zero vírgula qua- tro cinco três quilos) de material de proteção contra radia- ção, tal como um agregado, pó, ou material atenuante de ex- cipiente na forma de fibra, e H2O (água) é adicionada para aproximadamente 20% (vinte por cento) por peso, e o material de proteção contra radiação a base de composto "queimado a frio" resultante é deixado em repouso até cura. Nessa moda- lidade, a proporção de óxido metálico para fosfato de mono- potássio, por peso, é de V3 (um terço) de óxido metálico, tal como óxido de magnésio queimado, para 2/3 (dois terços) de fosfato de monopotássio, ou MKP (KH2 PO4) e ou mais uma proporção de peso de 15:85 a 50:50 de cinza precipitada, cinza residual, e outros silicatos pouco solúveis adequados. Deveria ser notado que devido às proporções molares diferen- ciadas entre o óxido de magnésio "queimado" (MgO) e o fosfa- to de monopotássio (MKP), e/ou quaisquer óxidos alternativos dos adequados e materiais a base de fosfato empregados, o MgO mencionado acima, as proporções de peso/volume de MKP podem variar e ainda produzir a ligação efetiva para as mis- turas com finalidade de blindagem/atenuação.
Em outras modalidades, vários carbonatos, bicarbo- nato (tal como bicarbonato de sódio, bicarbonato de potássio e semelhantes) ou reagentes de hidróxido metálico podem rea- gir em um processo com duas etapas com um fosfato ácido para limitar a temperatura máxima de reação do óxido metálico e o resultado da reação do carbonato, bicarbonato ou hidróxido com um fosfato ácido.
Em outras modalidades, outros ácidos podem ser u- tilizados para formar um material a base de cerâmica de óxi- do metálico-fosfato resultante. A seleção do ácido pode es- tar baseada no óxido metálico a ser utilizado; óxidos metá- licos adequados incluem metais divalentes e trivalentes (in- cluindo metais de transição e metais da série do lantanideo e da série do actinideo). Outros ácidos adequados incluem ácido bórico como um retardante (< 1% do pó total). E em ou- tra modalidade, o ácido clorídrico é utilizado como um cata- lisador quando certas misturas a base de cimento de óxido- fosfato, tais como mistura de óxido de bário, e de fosfato de bismuto não são adequadamente solúveis em água.
Em exemplos específicos, - a mistura de matriz sele- cionada a base de cerâmica com o material de blindagem dese- jado, formou as composições de exemplo. Em uma modalidade, a mistura combinada final forma um produto no qual o material de blindagem é cimentado ou ligado com a matriz a base de cerâmica, que inclui ligação interna ou ligação externa ou ambas. Além disso, os materiais da matriz a base de cerâmica estão na faixa de - 200 malhas ou abaixo. Os seguintes exem- plos específicos são somente para exemplo e são utilizados para explicar os princípios da presente invenção. Os seguin- tes procedimentos foram conduzidos em condições ambientes (por exemplo, temperatura, pressão). Por exemplo, realizado a uma temperatura ambiente de entre 18,33 0C a 29,44 0C (de- zoito ponto trinta e três graus Celsius a vinte e nove ponto quarenta e quatro graus Celsius) sob pressão atmosférica. Nenhuma tentativa foi feita para homogeneizar completamente o material a fim de obter partículas uniformes, enquanto a distribuição substancialmente uniforme do material de blin- dagem dentro da matriz a base de cerâmica foi tentada.
Para amostras nas quais é utilizado material de blindagem a base de tecido com fibra tecida, a cerâmica é hidrolisada e moldada em contato com o material a base de tecido. Em exemplos nos quais o material para blindagem na forma de pó é incorporado, o tamanho de partícula variou de- pendendo do material. Teoricamente, as partículas sob a for- ma de pó estão dimensionadas na faixa de - 200 malhas ou a- baixo. Aqueles versados na técnica irão apreciar que uma faixa ampla dos tamanhos de partícula pode ser utilizada. Água é adicionada para hidrolisar a mistura anidra. A combi- nação da água e óxido de cerâmica, fosfato e material de blindagem é misturado por um período de tempo suficiente e com força suficiente para causar com que a mistura exiba uma elevação exotérmica de entre 20% - 40% (vinte por cento a quarenta por cento) da temperatura original da mistura. A mistura hidrolisada foi compactada via vácuo ou dispositivo vibratório ou método equivalente para eliminar espaços vazi- os. A compactação é preferivelmente conduzida em um contai- ner, tal como um container polimérico a base de polipropile- no ou polietileno, possuindo um baixo coeficiente de fricção para facilitar a remoção. As amostras foram deixadas em re- pouso até o ponto de dureza ao toque (no mínimo vinte e qua- tro horas) em condições ambientes.
As amostras foram submetidas ao teste de equiva- lência de chumbo de raio x. As amostras submetidas ao teste foram formadas quando um óxido metálico, tal como MgO (Óxido de Magnésio "queimado"), um silicato pouco solúvel adequado e aditivos radiopacos conforme descrito na presente apresen- tação são agitados em uma solução de ácido-fosfato, (tal co- mo fosfato de monopotássio e água) . A dissolução do óxido metálico forma cátions que reagem com os ânions fosfato para formar um gel de fosfato. Esse gel subseqüentemente crista- liza e endurece em uma cerâmica queimada a frio. A dissolu- ção do óxido também eleva o pH da solução, com a cerâmica queimada a frio sendo formada em pH próximo do pH neutro.
Controlando a solubilidade do óxido na solução de ácido-fosfato produz a cerâmica de óxido-fosfato ligado qui- micamente. Óxidos ou óxidos minerais de baixa solubilidade são os melhores candidatos para formar cerâmicas de fosfato quimicamente ligado devido ao fato da sua solubilidade poder ser controlada. 0 óxido metálico nas formulações da amostra é conhecido como Óxido de Magnésio "queimado" (MgO), calci- nado à temperatura de 1.300 0C ou maior a fim de reduzir a solubilidade na solução de ácido-fosfato. Pós de óxido podem ser pré-tratados para melhorara as reações com os ácidos. Uma técnica inclui a calcinação dos pós até uma temperatura típica de entre aproximadamente 1.200 graus C. e 1.500 graus C. e mais tipicamente 1.300 graus C. Foi concluído que o processo de calcinação modifica a superfície das partículas de óxido em uma miríade de formas para facilitar a formação da cerâmica. A calcinação faz com que as partículas sejam colocadas juntas e também formem cristais; isso conduz à ta- xas de reação mais lentas que as taxas adotadas de formação de cerâmica. Reações rápidas tendem a formar precipitados indesejáveis na forma de pó. Tal óxido de magnésio "queima- do" pode, então, reagir à temperatura ambiente com qualquer solução de ácido-fosfato, tal como fosfato diidrogênio de potássio ou amônia, para formar uma cerâmica de fosfato de potássio magnésio. No caso de óxido de magnésio-fosfato de monopotássio, uma mistura de MgO (Óxido de Magnésio "queima- do")., KH2PO4 (Fosfato de Monopotássio), e um silicato pouco solúvel adequado pode simplesmente ser adicionado à água e misturado de 5 minutos a 25 minutos, dependendo do tamanho de lote. 0 Fosfato de Monopotássio se dissolve primeiro em água e forma a solução de ácido-fosf ato na qual o MgO se dissolve. As cerâmicas de óxido-fosfato quimicamente ligado "queimadas a frio" são formadas através da agitação da mis- tura de pó dos óxidos e aditivos radiopacos, incluindo quaisquer retardantes desejados, tal como ácido bórico como tendo sido claramente descrito, em anexo, em uma solução de ácido-fosfato ativada em água na qual o óxido de magnésio "queimado" (MgO) se dissolve e reage com o fosfato de mono- potássio (MKP) e em algumas aplicações, um silicato pouco solúvel adequado, tal como wollastinita e fixa em um materi- al a base de cimento de cerâmica "queimado a frio". TABELA 1
Formulação de Amostra de Cerâmica
<table>table see original document page 26</column></row><table>
TABELA 2
Atenuação da Amostra de Cerâmica Atenuação
<table>table see original document page 26</column></row><table> <table>table see original document page 27</column></row><table>
TABELA 3 Equivalência de chumbo da Amostra de Cerâmica (Mi- límetros de Pb) Equivalência de chumbo (mm Pb) <table>table see original document page 27</column></row><table>
Equivalência de chumbo (mm Pb)
<table>table see original document page 27</column></row><table> *Devido à alta atenuação dessa amostra, a equiva- lência de chumbo não pode ser registrada com exatidão para um potencial de tubo de 60 kVp. A equivalência de chumbo se- rá não menor do que o próximo maior kVp de endurecimento.
É compreendido que a ordem especifica ou hierar- quia de etapas nos processos mostrados é um exemplo de modo de tratar o exemplo. Baseado nas preferências de projeto, é compreendido que a ordem especifica ou hierarquia de etapas nos processos pode ser rearranjada enquanto permanece dentro do escopo da presente invenção. O método associado reivindi- ca os presentes elementos das várias etapas em uma ordem de amostra, e não significa que sejam limitados para a ordem especifica ou hierarquia apresentada.
Acredita-se que a presente invenção e muitas das suas vantagens concomitantes serão compreendidas pela des- crição anterior. Acredita-se também que será aparente que várias mudanças podem ser feitas na forma, construção e ar- ranjo dos seus componentes sem se afastar do escopo e do es- pirito da invenção, ou sem sacrificar todas das suas vanta- gens materiais. A forma, em anexo, antes descrita como sendo meramente uma sua modalidade de explicação. Uma mudança es- pecifica aguardada é a eventual inclusão de preparação de material constituinte nano-dimensionado a fim de aumentar o principio das superfícies disponíveis de ligação. A maioria, se não todas as cerâmicas de proteção contra radiação de ó- xido-fosfato quimicamente ligado descritas na presente pa- tente podem ser produzidas como cimento, concreto, material de parede seca, revestimentos, e argamassas fluidas, e podem ser colocadas, pulverizadas, alisadas, e moldadas em uma va- riedade de formas e usos. Portanto, é a finalidade das se- guintes reivindicações, abranger eventualmente e incluir a maioria, se não todas, dessas mudanças e potenciais.
Além disso, as modalidades mostradas, em anexo, podem ser aplicadas aos objetos e estruturas contaminadas com radiação, para encapsular a mesma e refrear o contami- nante dentro do objeto ou estrutura; conseqüentemente blin- dando e protegendo externamente o objeto para o objeto ou estrutura encapsulada.
Claims (21)
1. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de compre- ender: uma matriz cerâmica à base de óxido-fosfato quimica- mente ligada; e um material blindado contra radiação, onde o material de blindagem contra radiação é dispersado por uma matriz de cimento cerâmica à base de óxido-fosfato quimica- mente ligada e o material blindagem contra radiação é sele- cionado do grupo que consiste em barita, óxido de bário, sulfato de bário, óxido de cério, óxido de tungstênio, óxido de gadolinio, óxido de urânio empobrecido, vidro anelar chumbado de 40% a 75% ambos de pó e fibras, zeólitas, cli- noptilotitas e celestistas.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARCTERIZADA pelo fato de que a zeólita compreende as se- guintes porcentagens em peso: 52,4% de SiO2, 13,13% de AI2O3, -8,94% de Fe2O3, 6,81% de Cao, 2,64% de Na2O, 4,26% de MgO e -0,10% de MnO.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de a composição do bário por peso estar na faixa de 89% a 99% de BaSO4 e na faixa de 1% a 5,8% de silicatos e onde a faixa de porcentagens por peso das ze- ólitas que estarão presentes na composição conforme definida na reivindicado 2 é 0,2% a 50%.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a matriz cerâmica à base de fosfato é selecionada do grupo que consiste em KH2PO4 (fos- fato diidrogênio de potássio), MgHP04 (fosfato de hidrogê- nio) , Fe3(HPO4)2 (fosfato de ferro(II)), Fe3 (HPO4) 2 · 8H20 (fosfato de ferro(III) octaidratado), FeHPO4 (fosfato de ferro (III) ) , FeHPC>4.2H20 (fosfato ferro (III) diidratado) , AlPO4 (fosfato de alumínio), AlPO4.1,5H20 (fosfato alumínio hidratado), CaHPO^ (fosfato de hidrogênio cálcio), CaHPO^ -2H20 (de fosfato hidrogênio cálcio diidratado), BiPO4 (fos- fato de bismuto), CePO4 (fosfato de cério (III)), CePO4J -2H20 (fosfato cério(III) diidratado), GdPO4. χΗ20 (fosfato de gadolínio), BaHPO4 (fosfato de hidrogênio bário), e UPO4 (fosfato de urânio empobrecido (U—238) ) .
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a matriz cerâmica à base de óxido de fosfato é MgHPO4.3H20 (fosfato de magnésio e hidro- gênio triidratado).
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o material de blindagem con- tra radiação é formado por pelo menos um ou mais de agrega- dos ou pós dispersos na cerâmica de óxido-fosfato.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a matriz cerâmica de óxido- fosfato inclui pelo menos dois metais de fosfato diferentes.
8. Composição, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADA pelo fato de que pelo menos dois fosfatos de metais diferentes são selecionados a partir do grupo consis- tindo em fosfato de magnésio e hidrogênio, fosfato de ferro III, fosfato de alumínio, fosfato de gadolínio e fosfato de bário e hidrogênio.
9. Composição de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a matriz cerâmica à base de óxido-fosfato é de fórmula: MHPO4 • XH2O Onde M é um cátion divalente selecionado do grupo consistindo de: Mg(magnésio), Ca(cálcio), Fe(ferro(II)), e Ba(bário); e onde χ é pelo menos um de 0(zero), 2(dois), 3(três) ou 8(oito).
10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que a matriz cerâmica à base de óxido-fosfato é de fórmula: MPO4 • XH2O Onde M é um cátion trivalente selecionado do grupo consistindo de: Al (alumínio), Ce (cério (III) ), U238 (urânio empobre- cido) e Fe(ferro (III)); e onde χ é pelo menos um de 0 (zero), 1,5(um vírgu- la cinco), ou 2(dois).
11. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA, pelo fato de que a matriz cerâmica à base de óxido-fosfato é de fórmula: MM' PO4 • XH2O onde M é um cátion divalente selecionado do grupo consistindo em: Ba (bário) e Mg (magnésio) ; e onde M' é um cátion monovalente selecionado do grupo consistindo em: Li (lítio),Na (sódio) e K (potássio); e em que χ é pelo menos um de 0 (zero), 2 (dois), 3 (três) ou 6 (seis).
12. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de compreender pelo menos dois mate- riais de blindagem contra radiação para formar uma estrutura de múltiplas camadas.
13. Composição de blindagem contra radiação, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: uma matriz cerâmica à base de óxido-fosfato quimicamente ligada possuindo um constituinte de cátion, exibindo capacidade de blindagem contra radiação; e um material de blindagem contra radiação selecionado do grupo que consiste de um pó, um agregado, e uma fibra, em que o material de blindagem contra radiação é disperso em uma matriz cerâmica à base de óxido-fosfato qui- micamente ligada.
14. Composição de blindagem contra radiação, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato da cerâmica à base de óxido-fosfato quimicamente ligada vulca- nizar para endurecimento em menos do que IOO0C (cem graus Celsius).
15. Composição de blindagem contra radiação, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato do cátion ser selecionado do grupo que consiste de alumínio, bário, bismuto, cério, tungstênio, gadolínio e urânio empo- brecido .
16. Composição de blindagem contra radiação, de acordo com a reivindicação 13, CARACTERIZADA pelo fato do material de blindagem contra radiação ser selecionado do grupo que consiste de barita, sulfato de bário, bismuto me- tálico, óxido de cério, óxido de gadolínio, óxido de tungs- tênio e zeólitas.
17. Composição, CARACTERIZADA pelo fato de consis- tir essencialmente de: uma matriz cerâmica à base de óxido- fosfato quimicamente ligada, possuindo um constituinte de cátion, exibindo capacidade de blindagem contra radiação; e um material de blindagem contra radiação disperso na matriz cerâmica com base em óxido-fosfato quimicamente ligado, onde o constituinte de cátion é selecionado do grupo que consiste em alumínio, bário, bismuto, cério, tungstênio, gadolínio e urânio empobrecido.
18. Composição, de acordo com a reivindicação 17, CARACTERIZADA pelo fato do material de blindagem contra ra- diação ser selecionado do grupo que consiste de barita, sul- fato de bário, compostos e óxidos de bismuto metálico, com- postos e óxidos de cério, zeólita, clinoptilotita, plagio- clase, piroxeno, olivina, celestita, compostos e óxidos de gadolínio, compostos e óxidos de tungstênio, vidro chumbado temperado com fibras e/ou pó com 40% a 75% de teor de chumbo (Pb).
19. Método para construir um membro de blindagem contra radiação à temperatura ambiente, CARACTERIZADO pelo fato de compreender: misturar um óxido de metal possuindo uma capacidade de blindagem contra radiação com um material contendo fosfato; incorporar um material de blindagem contra radiação dentro da mistura do material contendo óxido de me- tal e fosfato; vulcanizar o material de blindagem contra ra- diação incorporado e a mistura do material contendo óxido de metal e fosfato à temperatura ambiente.
20. Método para construir um membro de blindagem contra radiação à temperatura ambiente, de acordo com a rei- vindicação 19, CARACTERIZADO pelo fato da vulcanização ocor- rer a menos de IOO0C (cem graus Celsius).
21. Método para construir um membro de blindagem contra radiação à temperatura ambiente, de acordo com a rei- vindicação 19, CARACTERIZADO pelo fato do material contendo fosfato ser ácido fosfórico.
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