BRPI0619965A2 - método para seletivamente produzir composto de amina primária - Google Patents
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Abstract
MéTODO PARA SELETIVAMENTE PRODUZIR COMPOSTO DE AMINA PRIMáRIA. Descreve-se um método para produzir um composto de amina primária representado pela fórmula (3): em que Ar é como definido abaixo, que é caracterizado em que um composto de halogénio representado pela fórmula (1): em que Ar representa um grupo aromático não substituído tal como um grupo fenila, um grupo naftila, um grupo piridila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo pirrolila, um grupo oxazolila, um grupo isoxazolila, um grupo pirimidinila, ou um grupo aromático obtido substituindo-se tal como um grupo aromático não substituído com 1 a 3 substituintes; e X representa um átomo de halogênio, amónia e formaldeido que são reagidos um com o outro, do mesmo modo obtendo um composto de hexaidrotriazina representado pela fórmula (2): em que Ar é como definido acima, e então o composto de hexaidrotriazina é decomposto. Por esse método, um composto de amina primária pode ser comercialmente vantajosamente produzido usando-se uma amónia de baixo custo enquanto suprimindo a produção de uma amina secundária como um subproduto.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "MÉTODO PARA SELETIVAMENTE PRODUZIR COMPOSTO DE AMINA PRIMÁRIA".
Campo da Invenção
A presente invenção refere-se a um método para seletivamente produzir um composto de amina primária. Antecedentes da Invenção
Até agora, muitos métodos de síntese seletivos para compostos de amina primária foram relatados, e exemplos dos mesmos incluem uma reação Gabriel usando ftalimida (por exemplo, documento não-Patente 1) e uma reação relacionada a mesma (por exemplo, documento não-Patente 2), uma reação Delepine usando hexametileno tetramina (por exemplo, docu- mento não-Patente 3), e similares. Entretanto, esses métodos não são exa- tamente satisfatórios a partir do ponto de vista industrial porque eles exigem um agente aminante dispendioso ou um processo de decomposição compli- cado. Embora um método de síntese compreendendo o uso de amônia, que é dispendioso, como um agente aminante seja industrialmente útil, o método tem dificuldade em suprimir a produção de uma amina secundária e exige 20 mois ou mais de amônia para seletivamente obter uma amina primária (do- cumento de Patente 1). Sob as circunstâncias, um método de suprimir a produção de uma amina secundária usando coexistência de aldeído aromá- tico foi proposto (documento de Patente 2). Entretanto, o método exige sepa- ração e recuperação de aldeído aromático e, portanto, não é satisfatório.
Documento não-Patente 1: Angew. Chem. Int. Ed. Engl. Vol. 7, 919(1968)
Documento não-Patente 2: Synthesis 122 (1990) Documento não-Patente 3: Synthesis 161 (1979) Documento de Patente 1: Patente US N° 2608584, JP-B 32-6256 Documento de Patente 2: Patente Japonesa N° 2908510
Descrição da Invenção Sumário da Invenção Problemas a serem resolvidos pela Invenção
Sob a situação descrita acima, os inventores da presente invenção estudaram o desenvolvimento de um método para industrialmente vantajo- samente produzir um composto de amina primária que compreende o uso econômico de amônia e a supressão da produção de uma amina secundária como um subproduto. Como um resultado, eles descobriram que o composto de amina primária desejado poderia ser produzido reagindo-se um composto de halogênio com amônia e formaldeído, que é econômico e facilmente dis- ponível, para converter o composto de halogênio em um composto de hexai- drotriazina, e então submetendo-se o composto de hexaidrotriazina a um tratamento de decomposição. Assim, a presente invenção foi completada. Meios de Resolver os Problemas
A presente invenção fornece um método para produzir um com- 1,1 posto de amina primária representado pela fórmula (3):
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que Ar é definido abaixo, o qual compreende reagir um composto de ha- logênio representado pela fórmula (1):
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que Ar representa um grupo aromático selecionado a partir do grupo que consiste em um grupo fenila, um grupo naftila, um grupo piridila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo pirrolila, um grupo oxazolila, um grupo iso- xazolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo pirazolila, um grupo piridazinila, um grupo pirimidinila, um grupo pirazinila, um grupo quino- linila, um grupo quinoxalinila e um grupo benzimidazolila, e o dito Ar pode ter 1 a 3 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são indepen- dentemente um átomo de halogênio, um grupo alquila inferior, um grupo al- cóxi inferior, um grupo alqüilenodioxi inferior, um grupo nitro, um grupo ciano ou um grupo di(alquila inferior)amino, e X representa um átomo de halogê- nio, com amônia e formaldeído para obter um composto de hexaidrotriazina representado pela fórmula (2): <formula>formula see original document page 4</formula>
em que Ar é como definido abaixo, e submetendo o composto de hexaidro- triazina representado pela fórmula (2) a um tratamento de decomposição.
Efeito da Invenção
De acordo com a presente invenção, é possível seletivamente e industrialmente vantajosamente produzir um composto de amina primária a partir de um composto de halogênio e amônia.
Melhor Modo de Realizar a Invenção
Primeiro, uma etapa de reagir o composto de halogênio repre- sentado pela fórmula (1) com amônia e formaldeído para obter o composto de hexaidrotriazina representado pela fórmula (2) (aqui referido como o composto de hexaidrotriazina (2)) é explicada.
Na fórmula dó composto de halogênio (1), o grupo aromático representado por Ar pode ter 1 a 3 substituintes. Exemplos do substituinte incluem um átomo de halogênio, um grupo alquila inferior, um grupo alcóxi inferior, um grupo alquilenodioxi inferior, um grupo nitro, um grupo ciano e um grupo di(alquila inferior)amino. Exemplos do átomo de halogênio incluem um átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo, e um átomo de iodo. Exemplos da porção do grupo alquila inferior, do grupo alcóxi inferior e do grupo di(alquila inferior)amino incluem grupo C1-6-alquila tal como metila, etila, propila, butila, pentila, hexila ou similares. Exemplos do grupo alquile- nodioxi inferior incluem um grupo metilenodioxi, um grupo etilenodioxi, e si- milares. Exemplos do átomo de halogênio representado por X incluem um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo e similares.
Exemplos do composto de halogênio (1) incluem cloreto de ben- zila, cloreto de 2-clorobenzila, cloreto de 3-clorobenzila, cloreto de 4-cloro- benzila, cloreto de 2-fluorbenzila, cloreto de 3-fluorbenzila, cloreto de 4-fluor- benzila, cloreto de 2,4-diclorobenzila, cloreto de 3,4-diclorobenzila, cloreto de 2,6-diclorobenzila, cloreto de 2,4-difluorbenzila, cloreto de 3,4-difluorbenzila, cloreto de 2,6-difluorbenzila, cloreto de 4-metilbenzila, cloreto de 4-etilbenzi- la, cloreto de 2,4-dimetilbenzila, cloreto de 4-t-butilbenzila, cloreto de 3-meto- xibenzila, cloreto de 4-metoxibenzila, cloreto de 4-cianobenzila, cloreto de 3-nitro-benzila, cloreto de 4-N,N-dimetilamino-3-flúor-benzila, brometo de benzila, brometo de 2-clorobenzila, brometo de 3-clorobenzila, brometo de A- clorobenzila, brometo de 2-fluorbenzila, brometo de 3-fluorbenzila, brometo de 4-fluorbenzila, brometo de 2,4-diclorobenzila, brometo de 3,4-dicloroben- zila, brometo de 2,6-diclorobenzila, brometo de 2,6-difluorbenzila, brometo de 4-metilbenzila, brometo de 4-etilbenzila, brometo de 2,4-dimetilbenzila, brometo de 4-t-butilbenzila, brometo de 3-metoxibenzila, brometo de 4-metoxi- 1,1 benzila, brometo de 4-cianobenzila, 1 -clorometilnaftaleno, 1-clorometil-2-metil- naftaleno, cloreto de 2-naftila, brometo de 1 -naftila, brometo de 2-naftila, 2-clo- rometilpiridina, 3-clorometilpiridina, 4-clorometilpiridina, 2-cloro-3-clorometil- piridina, 2-cloro-4-clorometilpiridina, 2-cloro-5-clorometilpiridina, 2-cloro-6- clorometilpiridina, 3-cloro-2-clorometilpiridina, 3-cloro-4-clorometilpiridina, 3-cloro-5-clorometilpiridina, 3-cloro-6-clorometilpiridina, 4-cloro-2-clorometil- piridina, 4-cloro-3-clorometilpiridina, 4-cloro-5-clorometilpiridina, 4-cloro-6-cloro- metilpiridina, 3-bromometilpiridina, 2-cloro-5-bromometilpiridina, 2-bromo -5- bromometilpiridina, 3-iodometilpiridina, 2-cloro-5-iodometilpiridina, 2-iodo -5- iodometilpiridina, 3-clorometilfurano, 2-cloro-5-(clorometil)tiofeno, 2-clorome- tilpirrol, 3-clorometilpirrol, 2-(clorometil)oxazol, 4-(clorometil)oxazol, 5-(cloro- metil)isoxazol, 5-(clorometil)isotiazol, 4-(clorometil)isotiazol, 2,4-(clorometil)- 1H-imidazol, 2-(clorometil)-1 H-imidazol, 5-(clorometil)pirazol, 4-(clorometil) pirazol, 4-(clorometil)pirÍdazina, 5-(clorometil)pirimidina, 2-(clorometil) pira- zina, 2-(clorometil)quinolina, 7-cloro-2-clorometilquinolina, 2-cloro-3-clorome- tilquinolina, 2-(clorometil)-3-metilquinoxalina, 2-clorometilbenzimidazol, 2-clo- rometil-5-clorobenzimidazol, cloreto de 3,4-metilenodioxibenzila, e similares.
Como a amônia, o gás de amônia ou amônia líquida pode ser usado. Alternativamente, água de amônia pode ser usada, ou uma solução de amônia em um solvente orgânico preparado dissolvendo-se a amônia em um solvente orgânico capaz de dissolvê-la, tal como metanol, pode ser usada. A quantidade de amônia é usualmente 1 a 30 moles, preferenci- almente 2 a 25 moles, mais preferencialmente 2 a 10 moles por mole do composto de halogênio (1).
Como o formaldeído, o gás de formaldeído pode ser usado. A partir do ponto de vista de fácil manipulação, o paraformaldeído ou a forma- Iina é preferencialmente usada. A quantidade de formaldeído é usualmente 1 a 10 moles, preferencialmente 1 a 8 moles, mais preferencialmente 1 a 5 moles por mole do composto de halogênio (1). É preferencial que a quanti- dade de amônia para a quantidade de composto de amônia (1) seja maior do que a do formaldeído.
A temperatura de reação é usualmente 15°C a 100°C, preferen- cialmente 20°C a 90°C. A reação é usualmente executada sob pressão nor- mal ou uma condição pressurizada de 0,5 MPa (pressão útil) ou abaixo.
Embora a reação possa ser executada na ausência de um sol- vente, a reação é preferencialmente executada em um solvente inerte. Exem- plos de tal solvente incluem um solvente à base de álcool tal como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, ou similares; um solvente à base de hidro- carboneto aromático tal como tolueno, xileno ou similares; um solvente à base de hidrocarboneto halogenado tal como clorobenzeno, diclorobenzeno ou similares; um solvente à base de hidrocarboneto alifático tal como hexa- no, heptano, ciclohexano ou similares; um solvente à base de éter tal como dietil éter, tetraidrofurano, dioxano, ou similares; um solvente polar aprótico tal como acetonitrilo, propionitrilo, dimetilsulfóxido, Ν,Ν-dimetilacetamida ou similares, e água, que pode ser um único solvente ou uma mistura de sol- ventes. Entre eles, os preferenciais são um solvente à base de álcool e á- gua, e mais preferencial é um solvente à base de álcool. A quantidade do solvente é usualmente 1 a 10 partes em peso por parte em peso do compos- to de halogênio (1).
A reação é executada misturando-se o composto de halogênio (1) com amônia e formaldeído para colocá-los em contato um com o outro. A ordem da mistura não é particularmente limitada. Por exemplo, o composto de halogênio (1), amônia e formaldeído podem ser misturados e reagidos em uma temperatura predeterminada. O composto de halogênio (1) e o formal- deído podem ser misturados, e então a amônia é adicionada a esses para reagir. A amônia e o formaldeído podem ser misturados, e então o composto de halogênio (1) pode ser adicionado a eles para reagir. O composto de ha- logênio (1) e a amônia podem ser simultaneamente adicionados ao formal- deído. O composto de halogênio (1) e o formaldeído podem ser simultanea- mente adicionados à amônia.
A reação pode ser executada, se necessário, na co-presença de um catalisador de transferência de fase tal como um sal de amônio quater- nário, tal como o cloreto de trietilbenzilamônio, cloreto de tri-n-octilmetila- mônio, cloreto de trimetildecilamônio, brometo de tetrametilamônio ou bro- meto de tetra-n-butilamônio, ou éter de coroa.
A reação parece prosseguir através da formação de um interme- diário instável, um composto de metilenimina representado pela fórmula (4):
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que Ar é como definido acima, e a trimerização do composto de metile- nimina representada pela fórmula (4) para produzir o composto de hexaidro- triazina (2).
Depois do término da reação, um líquido de reação contendo o composto de hexaidrotriazina (2) é obtido. O composto de hexaidrotriazina (2) pode ser isolado, por exemplo, pela concentração do líquido de reação. O composto de hexaidrotriazina (2) pode ser também isolado submetendo- se o líquido de reação como ele é ou o líquido de reação concentrado a um tratamento de extração com água e um solvente orgânico hidrofóbico e en- tão concentrando-se a camada orgânica obtida. O composto de hexaidrotria- zina (2) pode ser também isolado como um sal com adição de ácido tal co- mo um sal de hidrocloreto ou um sal de sulfato.
Exemplos do solvente orgânico hidrofóbico incluem um solvente à base de hidrocarboneto halogenado tal como clorofórmio, clorobenzeno, diclorobenzeno, ou similares; um solvente à base de éster tal como acetato de etila, acetato de butila ou similares; um solvente à base de cetona, tal como metil etil cetona, metil isobutil cetona ou similares; e um solvente à base de hidrocarboneto aromático tal como tolueno, xileno ou similares, que podem ser um único solvente ou uma mistura de solventes. A quantidade do solvente orgânico hidrofóbico não é particularmente limitada.
O líquido de reação ou a camada orgânica contendo o composto de hexaidrotriazina (2) pode ser usado na etapa de tratamento de decompo- sição descrita abaixo sem isolar o composto de hexaidrotriazina (2) do líqui- do de reação.
Exemplos do composto de hexaidrotriazina (2) assim obtido inclu- em 1,3,5-tris(benzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(2-clorobenzil)-1,3,5-hexai- drotriazina, 1,3,5-tris(3-clorobenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(4-cloro- benzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(2-fluorbenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(3-fluorbenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(4-fluorbenzil)-1,3,5-he- xaidrotriazina, 1,3,5-tris(2,4-diclorobenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris (3,4-diclorobenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(2,6-diclorobenzil)-1,3,5- hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(2,4-difluorbenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris (3,4-difluorbenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(2,6-difluorbenzil)-1,3,5-he- xaidrotriazina, 1,3,5-tris(4-metilbenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(4-etil- benzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(2,4-dimetilbenzil)-1,3,5-hexaidrotriar zina, 1,3,5-tris(4-t-butilbenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(3-metoxiben- zil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(4-metoxibenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(4-cianobenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(3-nitrobenzil)-1,3,5- hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(4-N)N-dimetilamino-3-fluorbenzil)-1,3,5-hexaidro- triazina, 1,3,5-tris{(1 -naftil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-metil-1 - naftil) metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-naftil)metil}-1,3,5-hexaidro- triazina, 1,3,5-tris{(1 -piridil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-piridil) metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-piridil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-cloropiridin-3-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-cloropi- ridin-4-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-cloropiridin-5-il)metil}-1,3, 5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-cloropiridin-6-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-cloropiridin-2-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-cloropi- ridin-4-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-cloropiridin-5-il)metil}-1,3, 5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-cloropiridin-6-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-cloropiridin-2-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-cloropi- ridin-3-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-cloropiridin-5-il)metil}-1,3, 5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-cloropiridin-6-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-bromopiridin-5-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-iodo- piridin-5-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-furil)metil}-1,3,5-hexai- drotriazina, 1,3,5-tris{(2-cloro-5-tienil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris {(2-pirrolil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-pirrolil)metil}-1,3,5-hexai- drotriazina, 1,3,5-tris{(2-oxazolil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-oxa- zolil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(5-isoxazolil)metil}-1,3,5-hexaidro- triazina, 1,3,5-tris{(5-isotiazolil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-iso- 1,1 tiazolil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(1H-imidazol-4-il)metil}-1,3,5- hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(1H-imidazol-2-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3, 5-tris{(5-pirazolil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-pirazolil)metil}-1,3, 5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(4-piridazinil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5- tris{(5-pirimidinil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-pirazinil)metil}-1,3, 5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-quinolinil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5- tris{(7-cloroquinolin-2-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(2-cloroquino- lin-3-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-metilquinoxalin-3-il)metil}- 1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(3-metilquinoxalin-2-il)metil}-1,3,5-hexaidro- triazina, 1,3,5-tris{(2-benzimidazolil)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris{(5- clorobenzimidazol-2-il)metil}-1,3,5-hexaidrotriazina, 1,3,5-tris(3,4-metileno- dioxibenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, e similares.
A seguir, uma etapa de submeter o composto de hexaidrotriazi- na (2) assim obtido a um tratamento de decomposição para produzir o com- posto de amina primária representado pela fórmula (3) (referido como o composto de amina primária (3)) é explicada.
Exemplos de um método para o tratamento de decomposição incluem dois métodos, ou seja, um tratamento de hidrólise e um tratamento de hidroxilamina. Primeiro, uma etapa do tratamento de hidrólise é descrita.
Nessa etapa, o composto de hexaidrotriazina (2) obtido na etapa anterior é convertido no composto de amina primária (3) por hidrólise. Essa etapa é usualmente executada contatando-se e misturando-se o composto de hexaidrotriazina (2) com uma solução aquosa de um ácido. Exemplos da solução aquosa de um ácido incluem uma solução aquosa de ácido clorídri- co, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácido nítrico, ou similares. O preferencial é uma solução aquosa de ácido clorídrico ou ácido sulfúrico.
A concentração de ácido da solução aquosa de um ácido não é particularmente limitada. A quantidade usada de um ácido é usualmente 1 a 10 moles, preferencialmente 1 a 5 moles por mole do composto de hexaidro- triazina (2).
O tratamento de hidrólise pode ser executado antes, como des- crito acima, do composto de hexaidrotriazina (2) produzido na etapa anterior ser isolado do líquido de reação. Alternativamente, o líquido de reação ou a camada orgânica contendo o composto de hexaidrotriazina (2) pode ser submetida ao tratamento de hidrólise sem isolar o composto de hexaidrotria- zina (2).
A temperatura para o tratamento de hidrólise é usualmente 10 a 100°C, preferencialmente 25 a 70°C.
À medida que a hidrólise do composto de hexaidrotriazina (2) progride, o formaldeído é produzido como um subproduto. Para o propósito de facilitar a remoção do subproduto formaldeído, é preferencial que o tra- tamento de hidrólise do composto de hexaidrotriazina (2) seja executado na presença de um composto de álcool inferior para executar hidrólise do com- posto de hexaidrotriazina (2) e acetalização do subproduto formaldeído ao mesmo tempo. Exemplos do composto de álcool inferior incluem compostos de álcool inferior tendo de 1 a 4 átomos de carbono, tal como metanol, eta- nol, ou similares. A quantidade do composto de álcool inferior é usualmente 1,5 moles ou mais, preferencialmente 2 moles ou mais, mais preferencial- mente 2,5 moles ou mais por mole do composto de hexaidrotriazina (2), e não há limite superior da quantidade. No caso onde um líquido de reação contendo o composto de hexaidrotriazina (2) é usado como ele é e o líquido de reação também contém um composto de álcool inferior, a quantidade do composto de álcool inferior que pode ser usada é determinada em conside- ração à quantidade do composto de álcool inferior contida no líquido de rea- ção. Em adição, o formaldeído pode permanecer no líquido de reação em alguns casos. Em tal caso, o composto de álcool inferior pode ser usado em uma quantidade suficiente para executar acetalização de não somente o subproduto formaldeído mas também o formaldeído restante no líquido de reação. É claro, a acetalização do formaldeído pode ser executada depois do tratamento de hidrólise do composto de hexaidrotriazina (2).
Depois do término do tratamento de hidrólise, o composto de amina primária (3) ou um sal com adição de ácido desse pode ser isolado, por exemplo, por concentração de um líquido de reação. O composto de a- mina primária (3) pode ser também isolado concentrando-se um líquido de 1,1 reação, extraindo o líquido de reação concentrado com água alcalina e um solvente orgânico hidrofóbico, e então concentrando a camada orgânica ob- tida. Exemplos da água alcalina incluem uma solução aquosa de hidróxido metal alcalino tal como uma solução aquosa de hidróxido de sódio, ou simi- lar. A quantidade de água alcalina é ajustada tal que uma camada aquosa pode ter usualmente pH 8 a 14, preferencialmente pH 10 a 14 durante o tra- tamento de extração.
Então, a etapa de tratamento de hidroxilamina é descrita. Nesta etapa, o composto de hexaidrotriazina (2) é tratado com hidroxilamina sob uma condição ácida para produzir o composto de amina primária (3). Esta etapa é usualmente executada contatando-se e misturan- do-se o composto de hexaidrotriazina (2) e hidroxilamina sob uma condição ácida.
Exemplos da hidroxilamina que podem ser usados incluem hi- droxilamina em uma forma livre, e um sal com adição de ácido de hidroxila- mina, tal como hidrocloreto de hidroxilamina (NH2OH.HCI), sulfato de hidroxi- lamina ((NH2OH)2-H2SO4) e similares. Tal hidroxilamina é comercialmente disponível. Tal hidroxilamina pode ser usada como ela é ou pode ser usada como uma solução tal como uma solução aquosa.
A quantidade da hidroxilamina é usualmente 1 a 30 moles, prefe- rencialmente 1 a 15 moles, mais preferencialmente 1 a 10 moles por mole do composto.de hexaidrotriazina (2).
O composto de hexaidrotriazina (2) e hidroxilamina é contatado e misturado usualmente em um solvente aquoso ou uma mistura de solven- tes contendo água e um solvente orgânico, sob uma condição ácida. A quan- tidade de água ou uma mistura de solventes contendo água e um solvente orgânico é usualmente 0,5 a 20 partes de peso por parte de peso do com- posto de hexaidrotriazina (2). No caso de usar uma mistura de solventes contendo água e um solvente orgânico, a relação da água e do solvente or- gânico a ser misturado não é particularmente limitada. Exemplos da camada orgânica incluem um solvente à base de hidrocarboneto aromático tal como tolueno, xileno ou similares; um solvente à base de hidrocarboneto haloge- nado tal como clorofórmio, clorobenzeno, diclorobenzeno ou similares; um solvente à base de éter tal como dietil éter, diisopropil éter, metil terc-butil éter, tetraidrofurano ou similares; e um solvente à base de álcool tal como metanol, etanol, isopropanol ou similares.
Exemplos do ácido usado para o tratamento de hidroxilamina sob uma condição ácida incluem um ácido mineral tal como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico ou similares; e um ácido carboxílico orgânico tal como ácido acético, ácido propiônico, ácido cítrico, ou similares. O prefe- rencial é ácido mineral, e ácido clorídrico ou ácido sulfúrico é mais preferen- cial. A quantidade do ácido que pode ser usada não é particularmente limita- da contanto que hidroxilamina e o composto de hexaidrotriazina (2) possam ser contatados e misturados sob uma condição ácida.
A hidroxilamina pode ser adicionada ao composto de hexaidro- triazina (2), ou o composto de hexaidrotriazina (2) pode ser adicionado à hi- droxilamina. A temperatura do tratamento de hidroxilamina é usualmente 0 a 100°C, preferencialmente 0 a 50°C.
O composto de hexaidrotriazina (2) é tratado com hidroxilamina sob uma condição ácida e então, se necessário, mantido por um período predeterminado para obter uma solução contendo um sal com adição de á- cido do composto de amina primária (3). O sal com adição de ácido do com- posto de amina primária (3) pode ser isolado, por exemplo, por concentração da solução.
Quando o composto de hexaidrotriazina (2) é tratado com hidro- xilamina sob uma condição ácida, formaldeído ou um trímero do mesmo que é produzido pela reação entre a hidroxilamina acima e o formaldeído é pro- duzido junto com um sal com adição de ácido do composto de amina primá- ria (3). Portanto, prefere-se que a solução obtida contendo o sal com adição de ácido do composto de amina primária (3) seja submetida a um tratamento de extração sob uma condição básica com, por exemplo, uma base e, se necessário, um solvente orgânico hidrofóbico, para separar a solução em uma camada orgânica contendo o composto de amina primária (3) e uma camada aquosa contendo formaldeído ou um trímero do mesmo. A camada 1,1 orgânica assim obtida pode ser concentrada para isolar o composto de ami- na primária (3) em pureza mais alta. O composto de amina primária (3) iso- lado pode ser convertido em um sal com adição de ácido do mesmo tal co- mo um sal de hidrocloreto por uma reação com um ácido tal como ácido clo- rídrico ou seu similar. Exemplos da base incluem hidróxido de metal alcalino tal como hidróxido de sódio ou similares. A quantidade da base é ajustada tal que uma camada aquosa possa ter usualmente pH 8 a 14, preferencial- mente pH 10 a 14 durante o tratamento de extração. Exemplos do solvente orgânico hidrofóbico incluem um solvente à base de hidrocarboneto aromáti- co tal como tolueno, xileno ou similares; um solvente à base de hidrocarbo- neto halogenado tal como clorofórmio, clorobenzeno, diclorobenzeno, ou similares; um solvente à base de éster tal como acetato de etila, acetato de butila ou similares; e um solvente à base de cetona, tal como metil etil ceto- na, metil isobutil cetona ou similares, que podem ser um único solvente ou uma mistura de solventes. A quantidade do solvente orgânico hidrofóbico não é particularmente limitada.
Ademais, a camada orgânica contendo o composto de amina primária (3) obtido no tratamento de extração descrito acima é misturada com uma solução aquosa de um ácido, e então submetida a um tratamento de separação de fase para obter uma solução aquosa contendo um sal com adição de ácido do composto de amina primária (3). Toda ou uma parte da solução aquosa contendo um sal com adição de ácido do composto de ami- na primária (3) pode ser concentrada para isolar o sal com adição de ácido do composto de amina primária (3). Alternativamente, um solvente insufici- ente que dificilmente dissolve o sal com adição de ácido do composto de 5 amina primária (3) pode ser adicionado à solução aquosa contendo um sal com adição de ácido do composto de amina primária (3) para precipitar cris- tais do sal com adição de ácido do composto de amina primária (3). Exem- plos da solução aquosa do ácido incluem uma solução aquosa de um ácido tal como ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido acético, ácido metanossulfô- nico ou similares. A quantidade da solução aquosa do ácido é ajustada tal que a camada aquosa possa ter usualmente pH 2,5 a 5,5, preferencialmente pH 3 a 5 durante o tratamento de extração. No caso onde a solução aquosa obtida contendo um sal com adição de ácido do composto de amina primária (3) é colorida, a solução aquosa pode ser descobrida por uma adição de um agente descolorante tal como carbono ativado.
Exemplos do composto de amina primária (3) assim obtido in- cluem benzilamina, 2-clorobenzilamina, 3-clorobenzilamina, 4-clorobenzila- mina, 2-fluorbenzilamina, 3-fluorbenzilamina, 4-fluorbenzilamina, 2,4-dicloro- benzilamina, 3,4-diclorobenzilamina, 2,6-diclorobenzilamina, 2,4-difluorben- zilamina, 3,4-difluorbenzilamina, 2,6-difluorbenzilamina, 4-metilbenzilamina, 4-etilbenzilamina, 2,4-dimetilbenzilamina, 4-t-butilbenzilamina, 3-metoxiben- zilamina, 4-metoxibenzilamina, 4-cianobenzilamina, 3-nitrobenzilamina, 4-N,N-dimetilamino-3-fluorbenzilamina, 1-aminometilnaftaleno, 1-aminometil- 2-metilnaftaleno, 2-aminometilnaftaleno, 2-aminometilpiridina, 3-aminometil- piridina, 4-aminometilpiridina, 2-cloro-3-aminometilpiridina, 2-cloro-4-ami- nometilpiridina, 2-cloro-5-aminometilpiridina, 2-cloro-6-aminometilpiridina, 3- cloro-2-aminometilpiridina, 3-cloro-4-aminometilpiridina, 3-cloro-5-aminome- tilpiridina, 3-cloro-6-aminometilpiridina, 4-cloro-2-aminometilpiridina, 4-cloro- 3-aminometilpiridina, 4-cloro-5-aminometilpiridina, 4-cloro-6-aminometilpiri- dina, 2-bromo-5-aminometilpiridina, 2-iodo-5-aminometilpiridina, 3-aminome- tilfurano, 2-cloro-5-(aminometil)tiofeno, 2-aminometilpirrol, 3-aminometilpirrol, 2-(aminometil)oxazol, 4-(aminometil)oxazol, 5-(aminometil)isoxazol, 5-(ami- nometil)isotiazol, 4-(aminometil)isotiazol, 4-(aminometil)-1H-imidazol, 2-(ami- nometil)-1H-imidazol, 5-(aminometil)pirazol, 4-(aminometil)pirazol, 4-(amino- metil)piridazina, 5-(aminometil)pirimidina, 2-(aminometil)pirazina, 2-(amino- metil)quinolina, 7-cloro-2-aminometilquinolina, 2-cloro-3-aminometilquinolina, 2-(aminometil)-3-metilquinoxalina, 2-aminometilbenzimidazol, 2-aminometil- 5-clorobenzimidazol, 3,4-metilenodioxibenzilamina, e similares.
A seguir, a presente invenção é explicada mais detalhadamente usando os Exemplos para os quais a presente invenção não é limitada. Para análise, um método de cromatografia a gás (GC) e um método de cromato- grafia a líquido de alto desempenho (LC) foram usados.
Exemplo 1
Em uma autoclave de vidro, 25,57 partes em peso de cloreto de benzila (conteúdo: 99,0% em peso), 19,57 partes em peso de paraformalde- ído (conteúdo: 92% em peso) e 113,5 partes em peso de uma solução de 12% em peso de amônia/metanol foram carregados, e reagidos sob agitação em uma temperatura interna de 40°C por 3 horas, 50°C por 2 horas, e 70°C por 1 hora. O valor máximo da pressão interna (pressão útil) durante a rea- ção foi 0,08 MPa. O líquido de reação resultante e enxágües de metanol fo- ram transferidos para um frasco de quatro gargalos, submetidos à pressão reduzida para remover amônio restante no líquido de reação, e ademais concentrados para remover metanol. Ao líquido residual assim obtido foram adicionadas 200 partes em peso de água, e metanol foi destilado junto com água sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido a um tratamento de ex- tração/separação usando 150 partes em peso de tolueno para obter 161,9 partes em peso de uma solução de tolueno contendo 1,3,5-tris(benzil)-1,3,5- hexaidrotriazina. À solução de tolueno foram adicionadas 50 partes em peso de água, 68,5 partes em peso de uma solução aquosa de 24% em peso de sulfato de hidroxilamina e 20,9 partes em peso de 35% em peso de ácido clorídrico, e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 1 hora. A mistura foi ajustada para pH 13 por uma adição de 103,6 partes em peso de uma solução aquosa de 27% em peso de hidróxido de sódio, e então sub- metida a um tratamento de extração para obter uma camada orgânica e uma camada aquosa. A camada aquosa separada foi adicionalmente extraída com 80 partes em peso de tolueno, e a camada orgânica foi combinada com a camada orgânica anteriormente obtida para obter 233,3 partes em peso de uma solução contendo benzilamina. O resultado de benzilamina foi 85,6% (método GC; baseado em cloreto de benzila).
Exemplo Comparativo 1
Em uma autoclave de aço inoxidável, 6,33 partes em peso de cloreto de benzila (conteúdo: 99% em peso) e 30,4 partes em peso de uma solução de 12% em peso de amônia/metanol foram carregadas, e foram re- agidas sob agitação em uma temperatura interna de 40°C por 3 horas, 50°C por 2 horas e 70°C por 1 hora. O líquido de reação resultante e enxágüe de metanol deram 126 partes em peso de uma solução. O resultado de benzi- lamina foi 2,4% (método GC; baseado em cloreto de benzila). Exemplo 2
Em uma autoclave de aço inoxidável, 9,18 partes em peso de cloreto de 3-clorobenzila (conteúdo: 99,2% em peso), 5,59 partes em peso de paraformaldeído (conteúdo: 92% em peso) e 40,39 partes em peso de uma solução de 12% em peso de amônia/metanol foram carregadas, e rea- gidas sob agitação em uma temperatura interna de 70°C por 3 horas. O valor máximo da pressão interna (pressão útil) durante a reação foi 0,08 MPa. O líquido de reação resultante e enxágüe de metanol foram transferidos em um frasco de quatro gargalos, submetidos à pressão reduzida para remover a- mônio restante no líquido de reação, e adicionalmente concentrados para remover metanol. A 21,05 partes em peso do líquido residual assim obtido foram adicionadas 24 partes em peso de água e 40 partes em peso de tolu- eno, e um tratamento de extração/separação foi executado para obter 45,48 partes em peso de uma solução de tolueno contendo 1,3,5-tris(3-cloroben- zil)-1,3,5-hexaidrotriazina.
Uma parte da solução de tolueno foi concentrada sob pressão reduzida, e então submetida à purificação em coluna usando acetato de he- xano-etila como um solvente de desenvolvimento para obter 1,3,5-tris(3- clorobenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina. 1H-RMN (CDCI3, 270 MHz, δ/ppm)
3,39 (brs, 2Η), 3,63 (s, 2Η), 7,1 - 7,4 (m, 4Η)
13C-RMN (CDCI3, 75 MHz, δ/ppm)
56,41, 73,62, 126,81, 127,33, 128,66, 129,53, 134,23, 140,55 FD-MS m/z 459 M+
Em temperatura ambiente, 2,07 partes em peso de 1,3,5-tris(3- clorobenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina, 15 partes em peso de tolueno, 5,04 par- tes em peso de uma solução aquosa de 24% em peso de sulfato de hidroxi- Iamina e 1,40 partes em peso de 35% em peso de ácido clorídrico foram agi- tadas por 30 minutos. A mistura foi ajustada para pH 13,1 por uma adição de 6,16 partes em peso de uma solução aquosa de 27% em peso de hidróxido u de sódio, então submetida a um tratamento de separação de fase para obter uma camada de tolueno contendo 3-clorobenzilamina e uma camada aquosa. A camada aquosa assim obtida foi extraída duas vezes com 10 partes em peso e 5 partes em peso de tolueno, e as camadas de tolueno obtidas foram combinadas com a camada de tolueno anteriormente obtida para obter 31,50 partes em peso de uma solução de tolueno contendo 3-clorobenzilamina (conteúdo: 5,21% em peso; método GC). O resultado de 3-clorobenzilamina foi 86,1% (baseado em 1,3,5-tris(3-clorobenzil)-1,3,5-hexaidrotriazina).
Exemplo 3
Em uma autoclave de aço inoxidável, 9,17 partes em peso de cloreto de 3-clorobenzila (conteúdo: 99,2 % em peso), 5,59 partes em peso de paraformaldeído (conteúdo: 92% em peso) e 40,39 partes em peso de uma solução de 12% em peso de amônia/metanol foram carregadas, e então reagidas sob agitação em uma temperatura interna de 70°C por 3 horas. O valor máximo da pressão interna (pressão útil) durante a reação foi 0,08 MPa. O líquido de reação resultante foi transferido junto com enxágüe de metanol em um frasco em forma de berinjela, submetido à pressão reduzida para remover amônio restante no líquido de reação, e adicionalmente con- centrado para remover metanol. Assim, 18,43 partes em peso do líquido re- sidual foram obtidas. A 16,28 partes em peso do líquido residual foram adi- cionadas 10 partes em peso de água e 60 partes em peso de clorofórmio, e um tratamento de extração/separação foi executado para obter 75,08 partes em peso de uma solução de clorofórmio contendo 1,3,5-tris(3-clorobenzil)- 1,3,5-hexaidrotriazina.
À solução assim obtida foram adicionadas 17,17 partes em peso de uma solução aquosa de 24% em peso de sulfato de hidroxilamina e 5,23 partes em peso de 35% em peso de ácido clorídrico, e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 30 minutos. A mistura foi ajustada para pH 13 por uma adição de 26,03 partes em peso de uma solução aquosa de 27% em peso de hidróxido de sódio, e então submetida a um tratamento de sepa- ração de fase para obter uma camada de clorofórmio contendo 3-cloroben- zilamina e uma camada aquosa. A camada aquosa assim obtida foi extraída duas vezes com clorofórmio, e as camadas de clorofórmio obtidas foram combinadas com a camada de clorofórmio anteriormente obtida para obter 134,68 partes em peso de uma solução de clorofórmio contendo 3-cloroben- zilamina (conteúdo: 3,86% em peso; método GC). O resultado de 3-cloro- benzilamina foi 73,7% (baseado em cloreto de 3-clorobenzila).
Exemplo 4
Em uma autoclave de aço inoxidável, 9,17 partes em peso de cloreto de 3-clorobenzila (conteúdo: 99,2% em peso), 5,58 partes em peso de paraformaldeído (conteúdo: 92% em peso) e 40,37 partes em peso de uma solução de 12% de amônia/metanol foram carregadas, e reagidas sob agita- ção em uma temperatura interna de 70°C por 3 horas. O valor máximo da pressão interna (pressão útil) durante a reação foi 0,08 MPa. O líquido de reação resultante foi transferido junto com enxágüe de metanol em um fras- co em forma de berinjela, submetido à pressão reduzida para remover amô- nio resultante no líquido de reação, e adicionalmente concentrado para re- mover metanol. Assim, 21,29 partes em peso do líquido residual foram obti- das. Ao líquido residual foram adicionadas 44,98 partes em peso de metanol e 19,58 partes em peso de 35% em peso de ácido clorídrico. A mistura foi submetida a refluxo em uma temperatura interna de aproximadamente 60°C por 1,5 hora, resfriada a uma temperatura interna de 40°C ou abaixo, e en- tão concentrada sob pressão reduzida para obter 51,26 partes em peso de um líquido residual. Ao líquido residual foram obtidas 25,1 partes em peso de tolueno e 39,0 partes em peso de uma solução aquosa de 27% em peso de hidróxido de sódio. Depois de ajustada para pH 13,2, a mistura foi sub- metida a um tratamento de extração para obter uma camada orgânica e uma camada aquosa. A camada aquosa foi extraída duas vezes com tolueno. As camadas de tolueno obtidas foram combinadas com a camada orgânica pre- viamente obtida para obter 63,64 partes em peso de uma solução contendo 3-clorobenzilamina (conteúdo: 9,80% em peso; método GC). O resultado de 3-clorobenzilamina foi 77,4% (baseado em cloreto de 3-clorobenzil).
Exemplo 5
Em uma autoclave de aço inoxidável, 8,91 partes em peso de 1,1 cloreto de 4-metoxibenzil, 5,57 partes em peso de paraformaldeído (conteú- do: 92% em peso) e 40,37 partes em peso de um líquido de 12% em peso de amônia/metanol foram carregadas, e reagidas sob agitação em uma tem- peratura interna de 70°C por 3 horas. O valor máximo da pressão interna (pressão útil) durante a reação foi 0,12 MPa. O líquido de reação resultante foi transferido junto com enxágüe de metanol em um frasco em forma de berinjela, submetido à pressão reduzida para remover amônio restantes no líquido de reação, e adicionalmente concentrado para remover metanol. A 15,17 partes em peso do líquido residual assim obtido foram adicionadas 10 partes em peso de água e 59 partes em peso de clorofórmio, e um tratamento de extração/separação foi executado para obter 66,38 partes em peso de uma solução de clorofórmio contendo 1,3,5-tris(4-metoxibenzil)-1,3,5-hexaidro- triazina.
À solução assim obtida foram adicionadas 17,17 partes em peso de uma solução aquosa de 24% em peso de sulfato de hidroxilamina e 5,23 partes em peso de 35% em peso de ácido clorídrico, e a mistura foi agitada em temperatura ambiente por 30 minutos. A mistura foi ajustada para pH 13,4 por uma adição de 25,13 partes em peso de uma solução aquosa de 27% em peso de hidróxido de sódio, e então submetida a um tratamento de separação para obter uma camada de clorofórmio contendo 4-metoxiben- zilamina e uma camada aquosa. A camada aquosa assim obtida foi extraída duas vezes com clorofórmio, e as camadas de clorofórmio obtidas foram combinadas com a camada de clorofórmio previamente obtida para obter 140,59 partes em peso de uma solução de clorofórmio contendo 4-metoxi- benzilamina (conteúdo: 1,15% em peso, método GC). O resultado de 4-meto- xibenzilamina foi 20,8% (baseado em cloreto de 3-clorobenzila).
Exemplo 6
Em uma autoclave de aço inoxidável, 9,34 partes em peso de hidrocloreto de 3-(clorometil)piridina, 5,59 partes em peso de paraformaldeí- do (conteúdo: 92% em peso) e 48,49 partes em peso de uma solução de 12% em peso de amônia/metanol foram carregadas, e então reagidas sob agitação em uma temperatura interna de 70°C por 3 horas. O valor máximo da pressão interna (pressão útil) durante a reação foi 0,08 MPa. O líquido de reação resultante foi transferido junto com enxágüe de metanol em um fras- co em forma de berinjela, submetido à pressão reduzida para remover amô- nio restante no líquido de reação, e adicionalmente concentrado para remo- ver metanol. A 17,49 partes em peso do líquido residual assim obtido foram adicionadas 100 partes em peso de metanol, 30 partes em peso de água e 5,94 partes em peso de 35% em peso de ácido clorídrico, e um tratamento de hidrólise foi executado para obter 151,31 partes em peso de uma solução contendo 3-aminometilpiridina (conteúdo: 3,06; método LC). O resultado de 3-aminometilpiridina foi 75,3% (baseado em hidrocloreto de 3-(clorometil) piridina).
Exemplo Comparativo 2
Esse exemplo comparativo foi executado de uma maneira similar ao Exemplo 6 exceto que o paraformaldeído não foi usado. O valor máximo de uma pressão interna (pressão útil) durante a reação foi 0,10 MPa. O resulta- do de 3-picolilamina foi 30,2% (baseado em hidrocloreto de 3-(clorometil) piridina; método LC).
Aplicabilidade Industrial
De acordo com a presente invenção, um método seletivo e in- dustrialmente vantajoso para produzir uma amina primária pode ser fornecido.
Claims (10)
1. Método para produzir um composto de amina primária repre- sentado pela fórmula (3): <formula>formula see original document page 21</formula> em que Ar é como definido abaixo, caracterizado pelo fato de que compre- ende reagir um composto de halogênio representado pela fórmula (1): Ar^X (1) em que Ar representa um grupo aromático selecionado a partir do grupo que consiste em um grupo fenila, um grupo naftila, um grupo piridila, um grupo furila, um grupo tienila, um grupo pirrolila, um grupo oxazolila, um grupo iso- xazolila, um grupo isotiazolila, um grupo imidazolila, um grupo pirazolila, um grupo piridazinila, um grupo pirimidinila, um grupo pirazinila, um grupo quino- linila, um grupo quinoxalinila e um grupo benzimidazolila, e o dito Ar pode ter 1 a 3 substituintes que podem ser os mesmos ou diferentes e são indepen- dentemente um átomo de halogênio, um grupo alquila inferior, um grupo al- cóxi inferior, um grupo alquilenodioxi inferior, um grupo nitro, um grupo ciano ou um grupo di(alquila inferior)amino, e X representa um átomo de halogê- nio, com amônia e formaldeído para obter um composto de hexaidrotriazina representado pela fórmula (2): <formula>formula see original document page 21</formula> em que Ar é como definido acima, e submetendo o composto de hexaidrotri- azina representado pela fórmula (2) a um tratamento de decomposição.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que 1 a 10 moles de formaldeído são usados por mole do composto de halogênio representado pela fórmula (1).
3. Método de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que formaldeído é paraformaldeído ou formalina.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que 1 a 30 moles de amônia são usados por mole do composto de halogênio representado pela fórmula (1).
5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o tratamento de decomposição compreende hidrólise do com- posto de hexaidrotriazina representado pela fórmula (2).
6. Método de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a hidrólise é executada contatando-se o composto de hexaidrotria- zina representado pela fórmula (2) com uma solução aquosa de um ácido.
7. Método de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a hidrólise é executada na co-presença de um composto de álcool inferior.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o tratamento de decomposição é conduzido reagindo o compos- to de hexaidrotriazina representado pela fórmula (2) com hidroxilamina sob uma condição ácida.
9. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que 1 a 10 moles de hidroxilamina são usados por mole do composto de hexaidrotriazina representado pela fórmula (2).
10. Método de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de que compreende etapas de submeter a mistura de reação obtida reagindo-se o composto de hexaidrotriazina representada pela fórmula (2) com hidroxilamina a um tratamento de extração com um solvente orgânico hidrofóbi- co sob uma condição básica, e então separando-se uma camada orgânica contendo o composto de amina primária representado pela fórmula (3).
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