JPH07309843A - ２−シアノイミダゾール系化合物の製造方法 - Google Patents
２−シアノイミダゾール系化合物の製造方法Info
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- JPH07309843A JPH07309843A JP30303794A JP30303794A JPH07309843A JP H07309843 A JPH07309843 A JP H07309843A JP 30303794 A JP30303794 A JP 30303794A JP 30303794 A JP30303794 A JP 30303794A JP H07309843 A JPH07309843 A JP H07309843A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 ２−シアノイミダゾール系化合物の新規かつ
有利な製造方法を提供する。 【構成】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基
又は置換されてもよい複素環であり、Ｒ1 及びＲ2 は一
緒になって置換されてもよいアルキレン基を形成しても
よい）で表わされる２−シアノイミダゾール系化合物の
製造方法であって、式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前述の通りである）で表わされ
る化合物又はその塩とシアノーゲンとを反応させること
を特徴とする、２−シアノイミダゾール系化合物の製造
方法。
有利な製造方法を提供する。 【構成】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基
又は置換されてもよい複素環であり、Ｒ1 及びＲ2 は一
緒になって置換されてもよいアルキレン基を形成しても
よい）で表わされる２−シアノイミダゾール系化合物の
製造方法であって、式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前述の通りである）で表わされ
る化合物又はその塩とシアノーゲンとを反応させること
を特徴とする、２−シアノイミダゾール系化合物の製造
方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、２−シアノイミダゾー
ル系化合物の新規な製造方法に関する。２−シアノイミ
ダゾール系化合物は農薬又は医薬の中間体として有用で
ある。
ル系化合物の新規な製造方法に関する。２−シアノイミ
ダゾール系化合物は農薬又は医薬の中間体として有用で
ある。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−シアノイミダゾール系化合物
の取得方法としては、２位無置換のイミダゾール、２−
メチルイミダゾール、２−ジメトキシメチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール誘導体の２位をシアノ化する方法
が知られている（米国特許第４，９９５，８９８号）。
の取得方法としては、２位無置換のイミダゾール、２−
メチルイミダゾール、２−ジメトキシメチルイミダゾー
ルなどのイミダゾール誘導体の２位をシアノ化する方法
が知られている（米国特許第４，９９５，８９８号）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】これら公知の方法にお
いて２−シアノイミダゾール系化合物を取得する場合に
は、一旦イミダゾール環を形成させた後に、２位のシア
ノ化を行う必要があり、反応が数段階に及ぶばかりか、
シアノ化の反応工程が煩雑であるという欠点があった。
本発明の目的は、２−シアノイミダゾール系化合物を取
得する方法において、新規かつ工業的有利な２−シアノ
イミダゾール系化合物の製造方法を提供することにあ
る。
いて２−シアノイミダゾール系化合物を取得する場合に
は、一旦イミダゾール環を形成させた後に、２位のシア
ノ化を行う必要があり、反応が数段階に及ぶばかりか、
シアノ化の反応工程が煩雑であるという欠点があった。
本発明の目的は、２−シアノイミダゾール系化合物を取
得する方法において、新規かつ工業的有利な２−シアノ
イミダゾール系化合物の製造方法を提供することにあ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、２−シア
ノイミダゾール系化合物の製造方法について検討を重ね
た結果、２−シアノイミダゾール系化合物を１段階で容
易に取得することができ、且つ反応の出発材料が容易に
入手できる新しい反応を見出し、本発明を完成した。
ノイミダゾール系化合物の製造方法について検討を重ね
た結果、２−シアノイミダゾール系化合物を１段階で容
易に取得することができ、且つ反応の出発材料が容易に
入手できる新しい反応を見出し、本発明を完成した。
【０００５】すなわち、本発明は、式（Ｉ）
【化３】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル
基、又は置換されてもよい複素環であり、Ｒ1 及びＲ2
は一緒になって置換されてもよいアルキレン基を形成し
てもよい）で表わされる２−シアノイミダゾール系化合
物の製造方法であって、式（II）
されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル
基、又は置換されてもよい複素環であり、Ｒ1 及びＲ2
は一緒になって置換されてもよいアルキレン基を形成し
てもよい）で表わされる２−シアノイミダゾール系化合
物の製造方法であって、式（II）
【０００６】
【化４】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前述の通りである）で表わされ
る化合物又はその塩とシアノーゲンとを反応させること
を特徴とする、２−シアノイミダゾール系化合物の製造
方法に関する。
る化合物又はその塩とシアノーゲンとを反応させること
を特徴とする、２−シアノイミダゾール系化合物の製造
方法に関する。
【０００７】Ｒ1 及びＲ2 で定義された置換されてもよ
いアルキル基のその置換基としては、反応に悪影響を与
えないものであればいずれのものでもよく、例えばハロ
ゲン、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ア
ルキルチオ、ハロアルキルチオ、アリール、アリールオ
キシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ヘテロアリール
オキシ、ヘテロアリールチオ、アルキルアミノ、ジアル
キルアミノなどが含まれる。置換基の数は１又は２以上
であってよく、２以上の場合は置換基は同一であっても
異なっていてもよい。
いアルキル基のその置換基としては、反応に悪影響を与
えないものであればいずれのものでもよく、例えばハロ
ゲン、ハロアルキル、アルコキシ、ハロアルコキシ、ア
ルキルチオ、ハロアルキルチオ、アリール、アリールオ
キシ、アリールチオ、ヘテロアリール、ヘテロアリール
オキシ、ヘテロアリールチオ、アルキルアミノ、ジアル
キルアミノなどが含まれる。置換基の数は１又は２以上
であってよく、２以上の場合は置換基は同一であっても
異なっていてもよい。
【０００８】Ｒ1 及びＲ2 で定義された置換されてもよ
いアルキル基には、通常炭素数１〜１０の直鎖又は枝分
れ鎖のアルキル基が含まれる。具体的にはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘ
キシル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどが挙げられる。
いアルキル基には、通常炭素数１〜１０の直鎖又は枝分
れ鎖のアルキル基が含まれる。具体的にはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−ペンチル、ｎ−ヘ
キシル、イソプロピル、ｓｅｃ−ブチル、イソブチル、
シクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチル、シク
ロヘキシルなどが挙げられる。
【０００９】Ｒ1 及びＲ2 で定義された置換されてもよ
いフェニル基、置換されてもよい複素環又は置換されて
もよいアルキレン基のその置換基としては、反応に悪影
響を与えないものであればいずれのものでもよく、例え
ばハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハ
ロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アリ
ール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリー
ル、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、アル
キルアミノ、ジアルキルアミノなどが含まれる。置換基
の数は１又は２以上であってよく、２以上の場合は置換
基は同一であっても異なっていてもよい。
いフェニル基、置換されてもよい複素環又は置換されて
もよいアルキレン基のその置換基としては、反応に悪影
響を与えないものであればいずれのものでもよく、例え
ばハロゲン、アルキル、ハロアルキル、アルコキシ、ハ
ロアルコキシ、アルキルチオ、ハロアルキルチオ、アリ
ール、アリールオキシ、アリールチオ、ヘテロアリー
ル、ヘテロアリールオキシ、ヘテロアリールチオ、アル
キルアミノ、ジアルキルアミノなどが含まれる。置換基
の数は１又は２以上であってよく、２以上の場合は置換
基は同一であっても異なっていてもよい。
【００１０】Ｒ1 及びＲ2 で定義された置換されてもよ
い複素環には、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からな
る群より選ばれた１〜４個のヘテロ原子及び残りの炭素
原子によって構成される３〜１０員の複素環が含まれ
る。具体的にはピリジル、ピリミジニル、ピリダジニ
ル、トリアジニル、フリル、チエニル、ピロリジル、チ
アゾリル、イミダゾリル、オキサゾリルなどが挙げられ
る。Ｒ1 及びＲ2 で定義された置換されてもよいアルキ
レン基には、通常炭素数２〜８の直鎖のアルキレン基が
含まれる。具体的には１，３−プロパンジイル、１，４
−ブタンジイル、１，５−ペンタンジイルなどが挙げら
れる。
い複素環には、窒素原子、酸素原子及び硫黄原子からな
る群より選ばれた１〜４個のヘテロ原子及び残りの炭素
原子によって構成される３〜１０員の複素環が含まれ
る。具体的にはピリジル、ピリミジニル、ピリダジニ
ル、トリアジニル、フリル、チエニル、ピロリジル、チ
アゾリル、イミダゾリル、オキサゾリルなどが挙げられ
る。Ｒ1 及びＲ2 で定義された置換されてもよいアルキ
レン基には、通常炭素数２〜８の直鎖のアルキレン基が
含まれる。具体的には１，３−プロパンジイル、１，４
−ブタンジイル、１，５−ペンタンジイルなどが挙げら
れる。
【００１１】Ｒ1 及びＲ2 で定義された置換されてもよ
いアルキル基、置換されてもよいフェニル基、置換され
てもよい複素環又は置換されてもよいアルキレン基の置
換基としてのハロゲンにはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子が含まれ、アルキル部分にはメチル、エ
チル、プロピルなどが含まれ、アリール部分にはフェニ
ル、ナフチルなどが含まれ、そして、ヘテロアリール部
分にはピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリア
ジニル、フリル、チエニル、ピロリジル、イミダゾリ
ル、オキサゾリル、チアゾリルなどが含まれる。
いアルキル基、置換されてもよいフェニル基、置換され
てもよい複素環又は置換されてもよいアルキレン基の置
換基としてのハロゲンにはフッ素原子、塩素原子、臭素
原子、沃素原子が含まれ、アルキル部分にはメチル、エ
チル、プロピルなどが含まれ、アリール部分にはフェニ
ル、ナフチルなどが含まれ、そして、ヘテロアリール部
分にはピリジル、ピリミジニル、ピリダジニル、トリア
ジニル、フリル、チエニル、ピロリジル、イミダゾリ
ル、オキサゾリル、チアゾリルなどが含まれる。
【００１２】式（II）の塩としては、塩酸塩、臭化水素
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、メタンスルホン酸塩などが含ま
れる。本発明の方法は、望ましくは次の化合物の製造に
適用することができる。 （１） 式（Ｉ）においてＲ1 が置換されてもよいアル
キル基、置換されてもよいフェニル基又は置換されても
よい複素環であり、Ｒ2 が水素原子である化合物 （２） 式（Ｉ）においてＲ1 が置換されてもよいフェ
ニル基であり、Ｒ2 が水素原子である化合物
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、メタンスルホン酸塩などが含ま
れる。本発明の方法は、望ましくは次の化合物の製造に
適用することができる。 （１） 式（Ｉ）においてＲ1 が置換されてもよいアル
キル基、置換されてもよいフェニル基又は置換されても
よい複素環であり、Ｒ2 が水素原子である化合物 （２） 式（Ｉ）においてＲ1 が置換されてもよいフェ
ニル基であり、Ｒ2 が水素原子である化合物
【００１３】本発明の出発原料である式（II）の化合物
としては、具体的にはアミノアセトン、エチルアミノメ
チルケトン、２−クロロエチルアミノメチルケトン、
３，３，３−トリフルオロプロピルアミノメチルケト
ン、２−メトキシエチルアミノメチルケトン、アミノメ
チルベンジルケトン、アミノメチル４−クロロベンジル
ケトン、２−アミノ−２′−メチルアセトフェノン、２
−アミノ−３′−メチルアセトフェノン、２−アミノ−
４′−メチルアセトフェノン、２−アミノ−２′−エチ
ルアセトフェノン、２−アミノ−３′−エチルアセトフ
ェノン、２−アミノ−４′−エチルアセトフェノン、２
−アミノ−２′，３′−ジメチルアセトフェノン、２−
アミノ−２′，４′−ジメチルアセトフェノン、２−ア
ミノ−２′−クロロアセトフェノン、２−アミノ−３′
−クロロアセトフェノン、２−アミノ−４′−クロロア
セトフェノン、２−アミノ−２′，４′−ジクロロアセ
トフェノン、２−アミノ−２′−ブロモアセトフェノ
ン、２−アミノ−３′−ブロモアセトフェノン、２−ア
ミノ−４′−ブロモアセトフェノン、２−アミノ−２′
−トリフルオロメチルアセトフェノン、２−アミノ−
３′−トリフルオロメチルアセトフェノン、２−アミノ
−４′−トリフルオロメチルアセトフェノン、２−アミ
ノ−４−フェニルアセトフェノン、４−ピリジルアミノ
メチルケトン、５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
アミノメチルケトン、２−ピリミジニルアミノメチルケ
トン、２−アミノ−シクロヘキサノン、１−アミノエチ
ルメチルケトン、１−アミノエチルプロピルケトン、２
−アミノ−プロピオノフェノン、２−アミノ−４′−メ
チルプロピオノフェノン、４−ピリジル１−アミノエチ
ルケトンなどが挙げられる。
としては、具体的にはアミノアセトン、エチルアミノメ
チルケトン、２−クロロエチルアミノメチルケトン、
３，３，３−トリフルオロプロピルアミノメチルケト
ン、２−メトキシエチルアミノメチルケトン、アミノメ
チルベンジルケトン、アミノメチル４−クロロベンジル
ケトン、２−アミノ−２′−メチルアセトフェノン、２
−アミノ−３′−メチルアセトフェノン、２−アミノ−
４′−メチルアセトフェノン、２−アミノ−２′−エチ
ルアセトフェノン、２−アミノ−３′−エチルアセトフ
ェノン、２−アミノ−４′−エチルアセトフェノン、２
−アミノ−２′，３′−ジメチルアセトフェノン、２−
アミノ−２′，４′−ジメチルアセトフェノン、２−ア
ミノ−２′−クロロアセトフェノン、２−アミノ−３′
−クロロアセトフェノン、２−アミノ−４′−クロロア
セトフェノン、２−アミノ−２′，４′−ジクロロアセ
トフェノン、２−アミノ−２′−ブロモアセトフェノ
ン、２−アミノ−３′−ブロモアセトフェノン、２−ア
ミノ−４′−ブロモアセトフェノン、２−アミノ−２′
−トリフルオロメチルアセトフェノン、２−アミノ−
３′−トリフルオロメチルアセトフェノン、２−アミノ
−４′−トリフルオロメチルアセトフェノン、２−アミ
ノ−４−フェニルアセトフェノン、４−ピリジルアミノ
メチルケトン、５−トリフルオロメチル−２−ピリジル
アミノメチルケトン、２−ピリミジニルアミノメチルケ
トン、２−アミノ−シクロヘキサノン、１−アミノエチ
ルメチルケトン、１−アミノエチルプロピルケトン、２
−アミノ−プロピオノフェノン、２−アミノ−４′−メ
チルプロピオノフェノン、４−ピリジル１−アミノエチ
ルケトンなどが挙げられる。
【００１４】本発明の方法においては式（II）の化合物
の適当な酸との塩を使用することが好ましい。シアノー
ゲンの使用量は、式（II）の化合物に対して１当量以上
であればよい。本発明の方法には、塩基が使用されても
よい。塩基としては、無機塩基、有機塩基のいずれでも
よく、例えば無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、炭酸カリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウムのようなア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウムのようなアルカリ金属の酢酸塩、水
素化ナトリウムのようなアルカリ金属水素化物、ナトリ
ウムメトキシドのような金属アルコキシド、金属ナトリ
ウムのようなアルカリ金属などがあげられ、また有機塩
基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどがあげられる。塩基の使
用量は、触媒量から大過剰量まで適宜用いられる。
の適当な酸との塩を使用することが好ましい。シアノー
ゲンの使用量は、式（II）の化合物に対して１当量以上
であればよい。本発明の方法には、塩基が使用されても
よい。塩基としては、無機塩基、有機塩基のいずれでも
よく、例えば無機塩基としては、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムのようなアルカリ金属水酸化物、炭酸カリ
ウム、炭酸カルシウム、炭酸水素ナトリウムのようなア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の炭酸塩、酢酸ナトリ
ウム、酢酸カリウムのようなアルカリ金属の酢酸塩、水
素化ナトリウムのようなアルカリ金属水素化物、ナトリ
ウムメトキシドのような金属アルコキシド、金属ナトリ
ウムのようなアルカリ金属などがあげられ、また有機塩
基としては、トリエチルアミン、ピリジン、ピコリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリンなどがあげられる。塩基の使
用量は、触媒量から大過剰量まで適宜用いられる。
【００１５】本発明の方法には、溶媒が使用されてもよ
い。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの環状又は
非環状脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエー
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、プロピオ
ニトリルなどのニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、
スルホラン（即ち、テトラヒドロチオフェン１，１−ジ
オキシド）などの非プロトン性極性溶媒、メタノール、
エタノールなどのアルコール類、ピリジンなどがあげれ
る。
い。溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロベンゼンなどの芳香族炭化水素類、クロロホルム、四
塩化炭素、塩化メチレン、ジクロロエタン、トリクロロ
エタン、ｎ−ヘキサン、シクロヘキサンなどの環状又は
非環状脂肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、ジオキサ
ン、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエー
テル類、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンなどのケトン類、アセトニトリル、プロピオ
ニトリルなどのニトリル類、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド、Ｎ−メチルピロリドン、ジメチルスルホキシド、
スルホラン（即ち、テトラヒドロチオフェン１，１−ジ
オキシド）などの非プロトン性極性溶媒、メタノール、
エタノールなどのアルコール類、ピリジンなどがあげれ
る。
【００１６】反応温度は通常０〜１２０℃、望ましくは
４０〜１１０℃であり、数時間から数１０時間で反応は
終了する。反応終了後、抽出、再結晶などの通常の方法
で後処理を行うことにより、式（Ｉ）の２−シアノイミ
ダゾール系化合物が得られる。
４０〜１１０℃であり、数時間から数１０時間で反応は
終了する。反応終了後、抽出、再結晶などの通常の方法
で後処理を行うことにより、式（Ｉ）の２−シアノイミ
ダゾール系化合物が得られる。
【００１７】本発明の方法における好ましい実施態様を
以下に記載するが、勿論本発明はこれらに限定されな
い。 （１） 式（II）の化合物又はその塩１モルに対して１
〜１０モルのシアノーゲンを４０〜１１０℃で反応させ
る。 （２） シアノーゲン１モルに対して０．０１〜１０リ
ットルの溶媒を反応に使用する。 （３） シアノーゲンと溶媒を予め混合して使用する。 （４） 溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタンなどの環状又は非環状脂肪族炭
化水素類、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエ
タンなどのエーテル類、アセトンのようなケトン類、ア
セトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの非プロトン性極性溶媒から選ばれた１種の溶媒又
は２種以上の混合溶媒を使用する。 （５） 式（II）の化合物又はその塩１モルに対して触
媒量（例えば、０．００１モル）〜５モルの塩基を反応
に使用する。 （６） 塩基としてピリジン又はＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リンを使用する。
以下に記載するが、勿論本発明はこれらに限定されな
い。 （１） 式（II）の化合物又はその塩１モルに対して１
〜１０モルのシアノーゲンを４０〜１１０℃で反応させ
る。 （２） シアノーゲン１モルに対して０．０１〜１０リ
ットルの溶媒を反応に使用する。 （３） シアノーゲンと溶媒を予め混合して使用する。 （４） 溶媒としてベンゼン、トルエン、キシレンなど
の芳香族炭化水素類、クロロホルム、塩化メチレン、
１，２−ジクロロエタンなどの環状又は非環状脂肪族炭
化水素類、１，４−ジオキサン、１，２−ジメトキシエ
タンなどのエーテル類、アセトンのようなケトン類、ア
セトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル類及び
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド
などの非プロトン性極性溶媒から選ばれた１種の溶媒又
は２種以上の混合溶媒を使用する。 （５） 式（II）の化合物又はその塩１モルに対して触
媒量（例えば、０．００１モル）〜５モルの塩基を反応
に使用する。 （６） 塩基としてピリジン又はＮ，Ｎ−ジメチルアニ
リンを使用する。
【００１８】
実施例１ ２−シアノ−４−フェニルイミダゾールの製
造 ドライアイスコンデンサーをつけた四ツ口フラスコ中で
２−アミノアセトフェノン塩酸塩０．８５ｇ（５ｍｍｏ
ｌ）およびピリジン１．９８ｇ（２５ｍｍｏｌ）を３０
ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、−５０
℃に冷却した。−５０℃に冷却し固化させたシアノーゲ
ン約０．５ｇ（９．６ｍｍｏｌ）をこの溶液に加えたの
ち、６０℃で１時間さらに８０℃で１時間加熱した。反
応液を酢酸エチルと水で抽出し有機層を飽和食塩水で洗
浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに供し、０．２９ｇの２−
シアノ−４−フェニルイミダゾールを得た（収率３４
％）。
造 ドライアイスコンデンサーをつけた四ツ口フラスコ中で
２−アミノアセトフェノン塩酸塩０．８５ｇ（５ｍｍｏ
ｌ）およびピリジン１．９８ｇ（２５ｍｍｏｌ）を３０
ｍｌのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミドに溶解し、−５０
℃に冷却した。−５０℃に冷却し固化させたシアノーゲ
ン約０．５ｇ（９．６ｍｍｏｌ）をこの溶液に加えたの
ち、６０℃で１時間さらに８０℃で１時間加熱した。反
応液を酢酸エチルと水で抽出し有機層を飽和食塩水で洗
浄した。無水硫酸ナトリウムで乾燥後濃縮し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィーに供し、０．２９ｇの２−
シアノ−４−フェニルイミダゾールを得た（収率３４
％）。
【００１９】実施例２ ２−シアノ−４−（ｐ−トリ
ル）イミダゾールの製造 ２−アミノ−４′−メチルアセトフェノン塩酸塩０．９
３ｇ（５ｍｍｏｌ）をステンレス製５０ｍｌ溶オートク
レーブ中で３０ｍｌのトルエンに懸濁しピリジン０．７
９ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃に冷却した。−
７８℃に冷却し固化させたシアノーゲン約０．５ｇ
（９．６ｍｍｏｌ）をこの懸濁液に加えオートクレーブ
を密閉した。１００℃で２．５時間加熱したのち、冷却
し内容物を取り出した。反応混合物を酢酸エチルと水で
抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのちシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、０．４８ｇ
の２−シアノ−４−（ｐ−トリル）イミダゾールを得た
（収率５２％）。
ル）イミダゾールの製造 ２−アミノ−４′−メチルアセトフェノン塩酸塩０．９
３ｇ（５ｍｍｏｌ）をステンレス製５０ｍｌ溶オートク
レーブ中で３０ｍｌのトルエンに懸濁しピリジン０．７
９ｇ（１０ｍｍｏｌ）を加え、−７８℃に冷却した。−
７８℃に冷却し固化させたシアノーゲン約０．５ｇ
（９．６ｍｍｏｌ）をこの懸濁液に加えオートクレーブ
を密閉した。１００℃で２．５時間加熱したのち、冷却
し内容物を取り出した。反応混合物を酢酸エチルと水で
抽出し、有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥したのちシ
リカゲルカラムクロマトグラフィーに供し、０．４８ｇ
の２−シアノ−４−（ｐ−トリル）イミダゾールを得た
（収率５２％）。
【００２０】実施例３ ２−シアノ−４−（ｐ−トリ
ル）イミダゾールの製造 ２−アミノ−４′−メチルアセトフェノン塩酸塩２．０
ｇ（１１ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ溶ナス型フラスコにと
り、シアノーゲンのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
（１ｍｏｌ／ｌ）４０ｍｌ（４０ｍｍｏｌ）を０℃で加
えた。さらにピリジン１．７ｇ（２２ｍｍｏｌ）を加え
たのち、６０℃で１８時間に亘り加熱、撹拌を続けた。
反応混合物を室温に戻したのち、酢酸エチルと水で抽出
し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに供し、１．５５ｇの２−シアノ−４−（ｐ−トリ
ル）イミダゾールを得た（収率７７％）。
ル）イミダゾールの製造 ２−アミノ−４′−メチルアセトフェノン塩酸塩２．０
ｇ（１１ｍｍｏｌ）を１００ｍｌ溶ナス型フラスコにと
り、シアノーゲンのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液
（１ｍｏｌ／ｌ）４０ｍｌ（４０ｍｍｏｌ）を０℃で加
えた。さらにピリジン１．７ｇ（２２ｍｍｏｌ）を加え
たのち、６０℃で１８時間に亘り加熱、撹拌を続けた。
反応混合物を室温に戻したのち、酢酸エチルと水で抽出
し、有機層を飽和食塩水で洗浄した。無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥後、濃縮し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィーに供し、１．５５ｇの２−シアノ−４−（ｐ−トリ
ル）イミダゾールを得た（収率７７％）。
【００２１】実施例４ ２−シアノ−４−（ｐ−トリ
ル）イミダゾールの製造 ２−アミノ−４′−メチルアセトフェノン塩酸塩１５．
０ｇ（８１ｍｍｏｌ）を２００ｍｌ溶四つ口型フラスコ
にとり、シアノーゲンのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液（１ｍｏｌ／ｌ）１２１ｍｌ（１２１ｍｍｏｌ）を
加え攪拌後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン２９．４ｇ（２
４３ｍｍｏｌ）を加えたのち、１００℃で３時間に亘り
加熱、撹拌を続けた。反応混合物から減圧蒸留（３０ｍ
ｍＨｇ）によりＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを留去したの
ち室温に戻したのち、水２００ｍｌを投入し塩酸にて酸
性にしたのち濾過し、濾取物を５％水酸化ナトリウム溶
液２００ｍｌで溶解し、再度濾過を行った。この濾液を
塩酸にて酸性にし析出した目的物である２−シアノ−４
−（ｐ−トリル）イミダゾールを濾過により得た。乾燥
後、純度８３．４％の目的物１２．４３ｇのを得た（収
率７０％）。
ル）イミダゾールの製造 ２−アミノ−４′−メチルアセトフェノン塩酸塩１５．
０ｇ（８１ｍｍｏｌ）を２００ｍｌ溶四つ口型フラスコ
にとり、シアノーゲンのＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
溶液（１ｍｏｌ／ｌ）１２１ｍｌ（１２１ｍｍｏｌ）を
加え攪拌後、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニリン２９．４ｇ（２
４３ｍｍｏｌ）を加えたのち、１００℃で３時間に亘り
加熱、撹拌を続けた。反応混合物から減圧蒸留（３０ｍ
ｍＨｇ）によりＮ，Ｎ−ジメチルアニリンを留去したの
ち室温に戻したのち、水２００ｍｌを投入し塩酸にて酸
性にしたのち濾過し、濾取物を５％水酸化ナトリウム溶
液２００ｍｌで溶解し、再度濾過を行った。この濾液を
塩酸にて酸性にし析出した目的物である２−シアノ−４
−（ｐ−トリル）イミダゾールを濾過により得た。乾燥
後、純度８３．４％の目的物１２．４３ｇのを得た（収
率７０％）。
【００２２】上記した製造方法或は実施例に従って例え
ば次のような２−シアノイミダゾール系化合物も合成さ
れる。 ２−シアノ−４−（ｏ−トリル）イミダゾール ２−シアノ−４−（ｍ−トリル）イミダゾール ２−シアノ−４−（２−エチルフェニル）イミダゾール ２−シアノ−４−（３−エチルフェニル）イミダゾール ２−シアノ−４−（４−エチルフェニル）イミダゾール ２−シアノ−４−（２，３−ジメチルフェニル）イミダ
ゾール ２−シアノ−４−（２，４−ジメチルフェニル）イミダ
ゾール ４−（２−クロロフェニル）−２−シアノイミダゾール ４−（３−クロロフェニル）−２−シアノイミダゾール ４−（４−クロロフェニル）−２−シアノイミダゾール ２−シアノ−４−（２，４−ジクロロフェニル）イミダ
ゾール ４−（２−ブロモフェニル）−２−シアノイミダゾール ４−（３−ブロモフェニル）−２−シアノイミダゾール ４−（４−ブロモフェニル）−２−シアノイミダゾール ２−シアノ−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）
イミダゾール ２−シアノ−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）
イミダゾール ２−シアノ−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）
イミダゾール ２−シアノ−４−（４−フェニルフェニル）イミダゾー
ル ２−シアノ−４−メチルイミダゾール ２−シアノ−４−エチルイミダゾール ４−（２−クロロエチル）−２−シアノイミダゾール ２−シアノ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）イミダゾール ２−シアノ−４−（２−メトキシエチル）イミダゾール ２−シアノ−５−メチル−４−フェニルイミダゾール ２−シアノ−５−メチル−４−（ｐ−トリル）イミダゾ
ール ２−シアノ−４，５−ジメチルイミダゾール ２−シアノ−４−ｎ−プロピル−５−メチルイミダゾー
ル ４−ベンジル−２−シアノイミダゾール ４−（ｍ−クロロベンジル）−２−シアノイミダゾール ２−シアノ−４−（４−ピリジル）イミダゾール ２−シアノ−４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジル）イミダゾール ２−シアノ−５−メチル−４−（４−ピリジル）イミダ
ゾール ２−シアノ−４−（２−ピリミジニル）イミダゾール ２−シアノ−４，５，６，７−テトラヒドロベンズイミ
ダゾール
ば次のような２−シアノイミダゾール系化合物も合成さ
れる。 ２−シアノ−４−（ｏ−トリル）イミダゾール ２−シアノ−４−（ｍ−トリル）イミダゾール ２−シアノ−４−（２−エチルフェニル）イミダゾール ２−シアノ−４−（３−エチルフェニル）イミダゾール ２−シアノ−４−（４−エチルフェニル）イミダゾール ２−シアノ−４−（２，３−ジメチルフェニル）イミダ
ゾール ２−シアノ−４−（２，４−ジメチルフェニル）イミダ
ゾール ４−（２−クロロフェニル）−２−シアノイミダゾール ４−（３−クロロフェニル）−２−シアノイミダゾール ４−（４−クロロフェニル）−２−シアノイミダゾール ２−シアノ−４−（２，４−ジクロロフェニル）イミダ
ゾール ４−（２−ブロモフェニル）−２−シアノイミダゾール ４−（３−ブロモフェニル）−２−シアノイミダゾール ４−（４−ブロモフェニル）−２−シアノイミダゾール ２−シアノ−４−（２−トリフルオロメチルフェニル）
イミダゾール ２−シアノ−４−（３−トリフルオロメチルフェニル）
イミダゾール ２−シアノ−４−（４−トリフルオロメチルフェニル）
イミダゾール ２−シアノ−４−（４−フェニルフェニル）イミダゾー
ル ２−シアノ−４−メチルイミダゾール ２−シアノ−４−エチルイミダゾール ４−（２−クロロエチル）−２−シアノイミダゾール ２−シアノ−４−（３，３，３−トリフルオロプロピ
ル）イミダゾール ２−シアノ−４−（２−メトキシエチル）イミダゾール ２−シアノ−５−メチル−４−フェニルイミダゾール ２−シアノ−５−メチル−４−（ｐ−トリル）イミダゾ
ール ２−シアノ−４，５−ジメチルイミダゾール ２−シアノ−４−ｎ−プロピル−５−メチルイミダゾー
ル ４−ベンジル−２−シアノイミダゾール ４−（ｍ−クロロベンジル）−２−シアノイミダゾール ２−シアノ−４−（４−ピリジル）イミダゾール ２−シアノ−４−（５−トリフルオロメチル−２−ピリ
ジル）イミダゾール ２−シアノ−５−メチル−４−（４−ピリジル）イミダ
ゾール ２−シアノ−４−（２−ピリミジニル）イミダゾール ２−シアノ−４，５，６，７−テトラヒドロベンズイミ
ダゾール
【００２３】
【発明の効果】本発明は、２−シアノイミダゾール系化
合物の新規な製造方法を提供する。本発明によれば、当
該化合物を１段階で容易に取得することができる。
合物の新規な製造方法を提供する。本発明によれば、当
該化合物を１段階で容易に取得することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 213:04 233:90） (Ｃ０７Ｄ 403/04 233:90 239:26）
Claims (10)
- 【請求項１】 式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 はそれぞれ独立に水素原子、置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル
基、又は置換されてもよい複素環であり、Ｒ1 及びＲ2
は一緒になって置換されてもよいアルキレン基を形成し
てもよい）で表わされる２−シアノイミダゾール系化合
物の製造方法であって、式（II） 【化２】 （式中、Ｒ1 及びＲ2 は前述の通りである）で表わされ
る化合物又はその塩とシアノーゲンとを反応させること
を特徴とする、２−シアノイミダゾール系化合物の製造
方法。 - 【請求項２】 式（Ｉ）及び（II）においてＲ1 が置換
されてもよいアルキル基、置換されてもよいフェニル基
又は置換されてもよい複素環であり、Ｒ2 が水素原子で
ある請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 式（Ｉ）及び（II）においてＲ1 が置換
されてもよいフェニル基であり、Ｒ2 が水素原子である
請求項１に記載の方法。 - 【請求項４】 式（II）の化合物又はその塩１モルに対
して１〜１０モルのシアノーゲンを０〜１２０℃で反応
させる請求項１に記載の方法。 - 【請求項５】 反応温度が４０〜１１０℃である請求項
４に記載の方法。 - 【請求項６】 シアノーゲン１モルに対して０．０１〜
１０リットルの溶媒の存在下に反応を行う請求項４に記
載の方法。 - 【請求項７】 シアノーゲンと溶媒とを予め混合して反
応を行う請求項６に記載の方法。 - 【請求項８】 溶媒として芳香族炭化水素類、環状又は
非環状脂肪族炭化水素類、エーテル類、ケトン類、ニト
リル類及び非プロトン性極性溶媒から選ばれた１種の溶
媒又は２種以上の混合溶媒を使用する請求項６に記載の
方法。 - 【請求項９】 式（II）の化合物又はその塩１モルに対
して触媒量〜５モルの塩基の存在下に反応を行う請求項
４に記載の方法。 - 【請求項１０】 塩基としてピリジン又はＮ，Ｎ−ジメ
チルアニリンを使用する請求項９に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30303794A JP3618810B2 (ja) | 1993-11-12 | 1994-11-11 | ２−シアノイミダゾール系化合物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30734693 | 1993-11-12 | ||
| JP6-79703 | 1994-03-25 | ||
| JP5-307346 | 1994-03-25 | ||
| JP7970394 | 1994-03-25 | ||
| JP30303794A JP3618810B2 (ja) | 1993-11-12 | 1994-11-11 | ２−シアノイミダゾール系化合物の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07309843A true JPH07309843A (ja) | 1995-11-28 |
| JP3618810B2 JP3618810B2 (ja) | 2005-02-09 |
Family
ID=27303083
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30303794A Expired - Fee Related JP3618810B2 (ja) | 1993-11-12 | 1994-11-11 | ２−シアノイミダゾール系化合物の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3618810B2 (ja) |
-
1994
- 1994-11-11 JP JP30303794A patent/JP3618810B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3618810B2 (ja) | 2005-02-09 |
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