JPS6051469B2 - ６−メチル−４−ピリドン−３−カルボン酸類の製造法 - Google Patents
６−メチル−４−ピリドン−３−カルボン酸類の製造法Info
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- JPS6051469B2 JPS6051469B2 JP6614678A JP6614678A JPS6051469B2 JP S6051469 B2 JPS6051469 B2 JP S6051469B2 JP 6614678 A JP6614678 A JP 6614678A JP 6614678 A JP6614678 A JP 6614678A JP S6051469 B2 JPS6051469 B2 JP S6051469B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は６−メチルー４−ピリドンー３−カルボン酸類
の新規な製造法に関するものである。
の新規な製造法に関するものである。
さらに詳しく述べれば一般式！ＩＣＨＮＨＲ
１（’１■−’
／’［゛〜、一ゝ
（式中Ｒはアリール基、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、複素環基、芳香族アルキル基を表わす）で
示される３−アミノメチレンー６−メチルー４−オキソ
ー ３ ・ ４−ジヒドロー２−ピロン類をジメチルア
ミンで処理し、６−メチルー４−ピリドンー３−カルボ
ン酸類を製造する方法に関するものである。
アルキル基、複素環基、芳香族アルキル基を表わす）で
示される３−アミノメチレンー６−メチルー４−オキソ
ー ３ ・ ４−ジヒドロー２−ピロン類をジメチルア
ミンで処理し、６−メチルー４−ピリドンー３−カルボ
ン酸類を製造する方法に関するものである。
本発明によつて得られるピリドン類は重要な医薬の中間
体であり、特にペニシリン、セフアロスポリン誘導体の
中間体として近年重要性を増しているものである。
体であり、特にペニシリン、セフアロスポリン誘導体の
中間体として近年重要性を増しているものである。
本発明で得られる化合物の製法に関する文献としてＪ、
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、ｖｏｌ３７、Ｎｏ、８、１１４５
（１９７２）があるが、その中には４ーヒドロキシー６
−メチルニコチン酸、１・６−ジメチルー４−ピリドン
ー３−カルボン酸、１−ブチルー６−メチルー４−ピリ
ドンー３−カルボン酸の合成法が記載されている。その
方法は４−ヒドロキシー６−メチルー２−ピロン（化合
物〔１〕と略す）とＮ●Ｎ−ジメチルホルムアミドージ
メチルアセタール（化合物〔２〕と略す）とを反応させ
３−ジメチルアミノメチレンー６−メチルー４−オキソ
ー３・４−ジヒドロー２−ピロン（化合物〔３〕と略す
）を得た後、化合物〔３〕とアンモニアあるいはメチル
アミンやブチルアミン等の１級アミンと反応させ目的物
を得るものである。この方法は緩和な条件の反応であり
良い方法であるが使用原料の化合物〔２〕は製造時の分
離精製が困難で純粋なものを得る事がむつかしくさらに
購入しようにも非常に高価で容易に手に入らないという
製造上の大きな欠点を有している。
Ｏｒｇ、Ｃｈｅｍ、、ｖｏｌ３７、Ｎｏ、８、１１４５
（１９７２）があるが、その中には４ーヒドロキシー６
−メチルニコチン酸、１・６−ジメチルー４−ピリドン
ー３−カルボン酸、１−ブチルー６−メチルー４−ピリ
ドンー３−カルボン酸の合成法が記載されている。その
方法は４−ヒドロキシー６−メチルー２−ピロン（化合
物〔１〕と略す）とＮ●Ｎ−ジメチルホルムアミドージ
メチルアセタール（化合物〔２〕と略す）とを反応させ
３−ジメチルアミノメチレンー６−メチルー４−オキソ
ー３・４−ジヒドロー２−ピロン（化合物〔３〕と略す
）を得た後、化合物〔３〕とアンモニアあるいはメチル
アミンやブチルアミン等の１級アミンと反応させ目的物
を得るものである。この方法は緩和な条件の反応であり
良い方法であるが使用原料の化合物〔２〕は製造時の分
離精製が困難で純粋なものを得る事がむつかしくさらに
購入しようにも非常に高価で容易に手に入らないという
製造上の大きな欠点を有している。
但し化合物〔３〕の合成に関しては、ＭＯｎａｔＳｈｅ
ｆｔｅｆｕｒ′゜Ｃｈｅｍｉｅ．．耶９６３（１９７５
）に記載がある。
ｆｔｅｆｕｒ′゜Ｃｈｅｍｉｅ．．耶９６３（１９７５
）に記載がある。
その方法は化合物〔１］とアニリンとオルトギ酸エチル
とを反応させ３−アニリノメチレンー６−メチルー４−
オキソー３◆４−ジヒドロー２−ピロンを得、次いで炭
酸カリ水溶液でホルミル化させ４−ヒドロキシー６−メ
チルー２−ピロンー３−カルボアルデヒドを得、さらに
、これにジメチルアミンと反応させ化合物〔３〕を＊８
得るものである。こうして得られた化合物〔３〕を用い
て前記の方法を行えば目的物が得られるわけであるが、
この方法は原料が安価であるというメリットを有してい
るが工程が長く工業的とは言い難い。本発明者らは、目
的物である６−メチルー４−ピリドンー３−カルボン酸
類を安価にできるだけ容易に製造するべく鋭意検討を行
つている間に興味ある事を見いだした。
とを反応させ３−アニリノメチレンー６−メチルー４−
オキソー３◆４−ジヒドロー２−ピロンを得、次いで炭
酸カリ水溶液でホルミル化させ４−ヒドロキシー６−メ
チルー２−ピロンー３−カルボアルデヒドを得、さらに
、これにジメチルアミンと反応させ化合物〔３〕を＊８
得るものである。こうして得られた化合物〔３〕を用い
て前記の方法を行えば目的物が得られるわけであるが、
この方法は原料が安価であるというメリットを有してい
るが工程が長く工業的とは言い難い。本発明者らは、目
的物である６−メチルー４−ピリドンー３−カルボン酸
類を安価にできるだけ容易に製造するべく鋭意検討を行
つている間に興味ある事を見いだした。
すなわち本発明者らは前）記の如く容易に合成される３
−アニリノメチレンー６−メチルー４−オキソー３・４
−ジヒドロー２−ピロンを原料として種々検討していた
わけであるが、この化合物にジメチルアミンを作用させ
ると容易に１−フェニルー６−メチルー４−ピリドンー
３−カルボン酸になる事を見いだし、さらにこの反応が
同じ構造を有する他の化合物にも応用される事を確認し
本発明を完成した。しかも驚くべき事にジエチルアミン
、トリエチルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、苛性ソー゛ダ、テトラメチルグアニジン、ソジウム
メトキサイド等を作用させても目的物は得られなかつた
。この反応を図式化すると以下の如くになる。図式中の
Ｒは水素原子、あるいはフェニル、ハロゲン化フェニル
、アルコキシフェニル、ニトロ．化フェニル、アルキル
化フェニル、ナフチル、アンスラニル等のアリール基、
あるいはジクロヘキシルに代表されるシクロアルキル基
あるいはピリジル、メチルピリジル等の置換ピリジル基
、トリアゾリル、テトラゾリル、キナルジル基、ピリミ
ジル基、キノリル基等に代表される複素環基、あるいは
フェネチルに代表される芳香族アルキル（Ａｒａｌｋｙ
り基あるいはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシルに代表されるアルキル基を示す。このう
ちアリール基をもつ原料・ピロン類はＭＯｎａｔｓｈｅ
ｆｔｅｆＬｌｒ′゜Ｃｈｅｍｉｅ．ｓ瑯、９６３（１９
７５）に記載の方法で容易に合成される。また、このア
リール基をもつ化合物と種々の１級アミンとを反応させ
ると容易にアミノ基が交換され１級アミンに対応するそ
の他の置換基をもつピロン類が合成される。上記の理由
で合成困難なピロン類を得ようとする時は直接合成する
よりも容易にしかも安価に合成される３−アニリノメチ
レンー６−メチルー４−オキソー３●４−ジヒドロー２
−ピロンを合成した後、対応する１級アミンと反応させ
所期のピロン類を合成する方が良い。
−アニリノメチレンー６−メチルー４−オキソー３・４
−ジヒドロー２−ピロンを原料として種々検討していた
わけであるが、この化合物にジメチルアミンを作用させ
ると容易に１−フェニルー６−メチルー４−ピリドンー
３−カルボン酸になる事を見いだし、さらにこの反応が
同じ構造を有する他の化合物にも応用される事を確認し
本発明を完成した。しかも驚くべき事にジエチルアミン
、トリエチルアミン、モルホリン、Ｎ−メチルモルホリ
ン、苛性ソー゛ダ、テトラメチルグアニジン、ソジウム
メトキサイド等を作用させても目的物は得られなかつた
。この反応を図式化すると以下の如くになる。図式中の
Ｒは水素原子、あるいはフェニル、ハロゲン化フェニル
、アルコキシフェニル、ニトロ．化フェニル、アルキル
化フェニル、ナフチル、アンスラニル等のアリール基、
あるいはジクロヘキシルに代表されるシクロアルキル基
あるいはピリジル、メチルピリジル等の置換ピリジル基
、トリアゾリル、テトラゾリル、キナルジル基、ピリミ
ジル基、キノリル基等に代表される複素環基、あるいは
フェネチルに代表される芳香族アルキル（Ａｒａｌｋｙ
り基あるいはメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペン
チル、ヘキシルに代表されるアルキル基を示す。このう
ちアリール基をもつ原料・ピロン類はＭＯｎａｔｓｈｅ
ｆｔｅｆＬｌｒ′゜Ｃｈｅｍｉｅ．ｓ瑯、９６３（１９
７５）に記載の方法で容易に合成される。また、このア
リール基をもつ化合物と種々の１級アミンとを反応させ
ると容易にアミノ基が交換され１級アミンに対応するそ
の他の置換基をもつピロン類が合成される。上記の理由
で合成困難なピロン類を得ようとする時は直接合成する
よりも容易にしかも安価に合成される３−アニリノメチ
レンー６−メチルー４−オキソー３●４−ジヒドロー２
−ピロンを合成した後、対応する１級アミンと反応させ
所期のピロン類を合成する方が良い。
また反応は一般に知られた有機溶媒すなわち水、アセト
ン、メタノール、エタノール、プロパノール、エーテル
、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジオ
キサン等の極性溶媒、あるいはベンゼン、キシレン、ト
ルエン等のような無極性溶媒あるいはそれらの混合溶媒
中で行う事ができるがジメチルアミンは一般的に水溶液
として容易に手に入れることができる為、水中あるいは
水と上記の溶媒の混合系で行う事が好ましくまた経済的
である。
ン、メタノール、エタノール、プロパノール、エーテル
、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジオ
キサン等の極性溶媒、あるいはベンゼン、キシレン、ト
ルエン等のような無極性溶媒あるいはそれらの混合溶媒
中で行う事ができるがジメチルアミンは一般的に水溶液
として容易に手に入れることができる為、水中あるいは
水と上記の溶媒の混合系で行う事が好ましくまた経済的
である。
反応温度は−３０℃〜２００℃まで可能であるが０〜５
０℃が好しくまた工業的に有利である。また反応で用い
るジメチルアミンの量はピロン類に対し０．０１モル倍
以上好しくは１〜５モル倍であり、反応終了後にＰＨを
酸性にすると目的のピリゾン類が析出する。
０℃が好しくまた工業的に有利である。また反応で用い
るジメチルアミンの量はピロン類に対し０．０１モル倍
以上好しくは１〜５モル倍であり、反応終了後にＰＨを
酸性にすると目的のピリゾン類が析出する。
反応は速かに進行しジメチルアミンを添加すると原料結
晶が溶解する。この時点で反応はほぼ終了し後は時間を
延長してもほとんど収率は変化しない。なお、前記Ｒで
示される基が水素原子である場合には、本発明方法て得
られる生成物は次式で示されるように、ケト型およびエ
ノール型の互−変異性として存在し得る。
晶が溶解する。この時点で反応はほぼ終了し後は時間を
延長してもほとんど収率は変化しない。なお、前記Ｒで
示される基が水素原子である場合には、本発明方法て得
られる生成物は次式で示されるように、ケト型およびエ
ノール型の互−変異性として存在し得る。
したがつて、本発明はかかるエノール型異性体すなわち
４−ヒドロキシー６−メチルニコチン酸が生成物である
方法をも包含するものである。次に実施例によつて本発
明をさらに詳細に説明するが条件は実施例に限定される
ものではない。
４−ヒドロキシー６−メチルニコチン酸が生成物である
方法をも包含するものである。次に実施例によつて本発
明をさらに詳細に説明するが条件は実施例に限定される
ものではない。
実施例１１−フェニルー６−メチルー４−ピリドンー３
−カルボン酸の合成３−アニリノメチレンー６−メチル
ー４−オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの２２．
９ｙ（０．１モル）を水１００ｍ１に懸濁させジメチル
アミン水（５０Ｗｔ％）の１８ｇを添加した。
−カルボン酸の合成３−アニリノメチレンー６−メチル
ー４−オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの２２．
９ｙ（０．１モル）を水１００ｍ１に懸濁させジメチル
アミン水（５０Ｗｔ％）の１８ｇを添加した。
温度を４０〜４５゜Ｃに保つと反応液は均一に溶解した
。２時間同温下に攪拌し終了後減圧でジメチルアミンを
除去した。
。２時間同温下に攪拌し終了後減圧でジメチルアミンを
除去した。
硫酸てＰＨを４に調節し水冷すると結晶が析出した。枦
取し水２０ｍ１′８沖洗浄後１２０がＣで乾燥すると目
的物を１３．９ｙ得た。収率６０．７％Ｍ．Ｐ．２ｌｒ
ｃｌ．Ｒ．ｌ７ｌＯｃｌｎ−１１６４０ｃ！ｎ−１ＮＭ
Ｒ（６０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ） δ２．２ＰＰＭ（
３１−［）６．９ＰＰＭ（１Ｈ）７．６ＰＰＭ（５Ｈ）
８．４ＰＰＭ（１Ｈ）実施例２ ４−ヒドロキシー６−メチルーニコチン酸の合成Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．、ＶＯｌ３７、ＮＯ．８ｌｌ４５（１
９７２）に記載の方法に従つて３−アミノメチレンー６
−メチルー４−オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロン
を合成した。
取し水２０ｍ１′８沖洗浄後１２０がＣで乾燥すると目
的物を１３．９ｙ得た。収率６０．７％Ｍ．Ｐ．２ｌｒ
ｃｌ．Ｒ．ｌ７ｌＯｃｌｎ−１１６４０ｃ！ｎ−１ＮＭ
Ｒ（６０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ） δ２．２ＰＰＭ（
３１−［）６．９ＰＰＭ（１Ｈ）７．６ＰＰＭ（５Ｈ）
８．４ＰＰＭ（１Ｈ）実施例２ ４−ヒドロキシー６−メチルーニコチン酸の合成Ｊ．Ｏ
ｒｇ．Ｃｈｅｍ．、ＶＯｌ３７、ＮＯ．８ｌｌ４５（１
９７２）に記載の方法に従つて３−アミノメチレンー６
−メチルー４−オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロン
を合成した。
その１５．３ｙ（０．１モル）を水１００ｍ１に懸濁さ
せジメチルアミン水（５０Ｗｔ％）の９ｙを添加し４０
〜５０℃に２時間保つた。
せジメチルアミン水（５０Ｗｔ％）の９ｙを添加し４０
〜５０℃に２時間保つた。
終了後減圧でジメチルアミンを除去し濃塩酸でＰＨを２
とした。氷冷し析出した結晶を沖取し水２０ｍ１で洗浄
後１２０℃て乾燥した。６．９ｙの目的物を得た。
とした。氷冷し析出した結晶を沖取し水２０ｍ１で洗浄
後１２０℃て乾燥した。６．９ｙの目的物を得た。
収率４５％この化合物は標品とＩＲＮＭＲ融点が一致し
た。
た。
実施例３１・６−ジメチルー４−ピリドンー３−カルボ
ン酸の合成３−アニリノメチレンー６−メチルー４−オ
キソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの２２．９ｙを旬
憇％のメチルアミン水溶液の８０ｙ中に添加攪拌した。
ン酸の合成３−アニリノメチレンー６−メチルー４−オ
キソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの２２．９ｙを旬
憇％のメチルアミン水溶液の８０ｙ中に添加攪拌した。
結晶形がすぐ変化したがさらに３紛常温で攪拌した。氷
冷後淵取しＰ２Ｏ，上減圧乾燥し１０．８５ｆの３−メ
チルアミノメチレンー６−メチルー４−オキソー３・４
−ジヒドロー２−ピロンを得た。収率６５％この化合物
はＭＯｒｌａｔｓｈｅｆｔｅｆｕｒ′゜Ｃｈｅｍｉｅ，
．川も９６３（１９７５）に記載の方法に従つて合成し
た標品と１．Ｒ．ＮＭＲ融点が一致した。
冷後淵取しＰ２Ｏ，上減圧乾燥し１０．８５ｆの３−メ
チルアミノメチレンー６−メチルー４−オキソー３・４
−ジヒドロー２−ピロンを得た。収率６５％この化合物
はＭＯｒｌａｔｓｈｅｆｔｅｆｕｒ′゜Ｃｈｅｍｉｅ，
．川も９６３（１９７５）に記載の方法に従つて合成し
た標品と１．Ｒ．ＮＭＲ融点が一致した。
上記の如く得られた３−メチルアミノメチレン−６−メ
チルー４−オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの１
０ｙを水５０ｍｔに添加しジメチルアミン水（５０Ｗｔ
％）を９ｙ添加した。
チルー４−オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの１
０ｙを水５０ｍｔに添加しジメチルアミン水（５０Ｗｔ
％）を９ｙ添加した。
４０〜５０℃で２時間反応させ減圧でジメチルアミンを
除去後硫酸でＰＨ３とした。
除去後硫酸でＰＨ３とした。
氷冷し析出した結晶を淵取、水１０）ｍｌで洗浄後１２
０℃で乾燥した。５．０ｙの目的物を得た。
０℃で乾燥した。５．０ｙの目的物を得た。
収率５０％、この化合物は標品と１．Ｒ．ＮＭＲが一致
した。実施例４ １−シクロヘキシルー６−メチルー４−ピリドンー３−
カルボン酸の合成３−アニリノメチレンー６−メチルー
４−オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの２２．９
ｙを水１００ｍ１に懸濁させ、シクロヘキシルアミン４
９ｙを添加し常温で３紛攪拌後氷冷した。
した。実施例４ １−シクロヘキシルー６−メチルー４−ピリドンー３−
カルボン酸の合成３−アニリノメチレンー６−メチルー
４−オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの２２．９
ｙを水１００ｍ１に懸濁させ、シクロヘキシルアミン４
９ｙを添加し常温で３紛攪拌後氷冷した。
結晶を淵取しＰ２Ｏ．上減圧乾燥した。３−シクロヘキ
シルアミノメチレンー６−メチルー４−オキソー３・４
−ジヒドロー２−ピロンの１６．１ｙを得た。
シルアミノメチレンー６−メチルー４−オキソー３・４
−ジヒドロー２−ピロンの１６．１ｙを得た。
収率７０％１．Ｒ．１７１０ｃＴｎ−１１６６０ｃｍ−
１ＮＭＲ（６０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ） δ２．２Ｐ
ＰＭ（３Ｈ）１．１〜２．１ＰＰＭ（１０Ｈ）８．４Ｐ
ＰＭ（１Ｈ） 上記の如く得られたものの内９．４ｙを水８０ｙに添加
懸濁させジメチルアミン水（５０Ｗｔ％）を１０ｙ添加
し４０〜５０℃に２時間保つた。
１ＮＭＲ（６０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ） δ２．２Ｐ
ＰＭ（３Ｈ）１．１〜２．１ＰＰＭ（１０Ｈ）８．４Ｐ
ＰＭ（１Ｈ） 上記の如く得られたものの内９．４ｙを水８０ｙに添加
懸濁させジメチルアミン水（５０Ｗｔ％）を１０ｙ添加
し４０〜５０℃に２時間保つた。
減圧でジメチルアミンを除き硫酸でＰＨを３に調節し氷
冷した。析出した結晶を沖取し水１０ｍ１で洗浄後１２
０゜Ｃで乾燥した。目的物を６．６ｙ得た。収率７０％
１．Ｒ．１７２０ｃｍ−１１６５０ｃｍ−１ＮＭＲ（６
０ＭＨｚＣＦ３Ｃ００Ｈ）Ｄ６−ＤＭＳＯではＣＨ３−
が生成物のＣＨ３と重なるδ２．９ＰＰＭ（３Ｈ）１．
１〜２．５ＰＰＭ（１０Ｈ）９．２ＰＰＭ（１Ｈ）実施
例５ １−フェネチルー６−メチルー４−ピリドンー３−カル
ボン酸の合成３−アニリノメチレンー６−メチルー４−
オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの２２．９ｙを
水２００ｍ１に懸濁させ常温でフェネチルアミン３６．
３ｙを添加し３０分攪拌した。
冷した。析出した結晶を沖取し水１０ｍ１で洗浄後１２
０゜Ｃで乾燥した。目的物を６．６ｙ得た。収率７０％
１．Ｒ．１７２０ｃｍ−１１６５０ｃｍ−１ＮＭＲ（６
０ＭＨｚＣＦ３Ｃ００Ｈ）Ｄ６−ＤＭＳＯではＣＨ３−
が生成物のＣＨ３と重なるδ２．９ＰＰＭ（３Ｈ）１．
１〜２．５ＰＰＭ（１０Ｈ）９．２ＰＰＭ（１Ｈ）実施
例５ １−フェネチルー６−メチルー４−ピリドンー３−カル
ボン酸の合成３−アニリノメチレンー６−メチルー４−
オキソー３・４−ジヒドロー２−ピロンの２２．９ｙを
水２００ｍ１に懸濁させ常温でフェネチルアミン３６．
３ｙを添加し３０分攪拌した。
氷冷し結晶を戸取しＰ２Ｏ，上減圧乾燥した。３−フェ
ネチルアミノメチレンー６−メチルー４−オキソー３・
４−ジヒドロー２−ピロンを２２．８ｆ得た。
ネチルアミノメチレンー６−メチルー４−オキソー３・
４−ジヒドロー２−ピロンを２２．８ｆ得た。
収率８９％１．Ｒ．１７亀１１１６７０Ｃ７７！−１１
師ｈ−１ＮＭＲ（６０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ） δ２
．２ＰＰＭ（３Ｆ［）３．０ＰＰＭ（２１１）３．９Ｐ
ＰＭ（２Ｈ）５．８ＰＰＭ（１Ｈ）７．３ＰＰＭ（５Ｈ
）８．３ＰＰＭ（１Ｈ）上記の如く得られたものの内１
３．０ｙを水１５０ｍ１に懸濁させ、ジメチルアミン水
（５０Ｗｔ％）の９ｙを添加し４０〜５０℃に２時間攪
拌したが完溶しなｊかつたのでさらにジメチルアミン水
を３６ｙ追加し溶解させさらに１時間反応させた。終了
後ジメチルアミンを減圧で除去し硫酸でＰＨを３に調節
した。氷冷し析出した結晶を枦取、水洗し１２０℃で乾
燥した。目的物の１−フェネチルー６−メチルー４−ピ
リドンー３−カルボン酸の１０．８ｙを得た。収率８３
％１．Ｒ．１７１０ｃ７７！−１１６４０ｃｍ−１ＮＭ
Ｒ（６０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ） δ２．４ＰＰＭ（
３Ｈ）３．０ＰＰＭ（州）４．３ＰＰＭ（州）６．６Ｐ
ＰＭ（１Ｈ）７．２ＰＰＭ（５１１）８．４ＰＰＭ（１
Ｈ）実施例６その他のピリゾン類の合成 ＭＯｎａｔｓｈｅｆｅｆｕｒ′Ｃｈｅｍｌｅ．ｓｙ啄９
６３（１９７５）に記載の方法に従つて 直 ゛『
一（ ））を合成した。
師ｈ−１ＮＭＲ（６０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ） δ２
．２ＰＰＭ（３Ｆ［）３．０ＰＰＭ（２１１）３．９Ｐ
ＰＭ（２Ｈ）５．８ＰＰＭ（１Ｈ）７．３ＰＰＭ（５Ｈ
）８．３ＰＰＭ（１Ｈ）上記の如く得られたものの内１
３．０ｙを水１５０ｍ１に懸濁させ、ジメチルアミン水
（５０Ｗｔ％）の９ｙを添加し４０〜５０℃に２時間攪
拌したが完溶しなｊかつたのでさらにジメチルアミン水
を３６ｙ追加し溶解させさらに１時間反応させた。終了
後ジメチルアミンを減圧で除去し硫酸でＰＨを３に調節
した。氷冷し析出した結晶を枦取、水洗し１２０℃で乾
燥した。目的物の１−フェネチルー６−メチルー４−ピ
リドンー３−カルボン酸の１０．８ｙを得た。収率８３
％１．Ｒ．１７１０ｃ７７！−１１６４０ｃｍ−１ＮＭ
Ｒ（６０ＭＨｚｄ６−ＤＭＳＯ） δ２．４ＰＰＭ（
３Ｈ）３．０ＰＰＭ（州）４．３ＰＰＭ（州）６．６Ｐ
ＰＭ（１Ｈ）７．２ＰＰＭ（５１１）８．４ＰＰＭ（１
Ｈ）実施例６その他のピリゾン類の合成 ＭＯｎａｔｓｈｅｆｅｆｕｒ′Ｃｈｅｍｌｅ．ｓｙ啄９
６３（１９７５）に記載の方法に従つて 直 ゛『
一（ ））を合成した。
これらの化合物を用い実施例１と同じ操作を行い下記の
結果を得た。
結果を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒはアリール基、水素原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、複素環基、芳香族アルキル基を表わす）で
示される化合物をジメチルアミンで処理する事を特徴と
する一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒは前述に同じ） で示される化合物を製造する方法。 ２ Ｒで示される基が水素原子である特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ３ Ｒで示される基がフェニル、ハロゲン化フェニル、
アルコキシフェニル、ニトロ化フェニル、アルキル化フ
ェニル、アルキル、シクロアルキル、ピリジルまたはフ
ェネチル基である特許請求の範囲第１項記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6614678A JPS6051469B2 (ja) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | ６−メチル−４−ピリドン−３−カルボン酸類の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6614678A JPS6051469B2 (ja) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | ６−メチル−４−ピリドン−３−カルボン酸類の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS54157569A JPS54157569A (en) | 1979-12-12 |
| JPS6051469B2 true JPS6051469B2 (ja) | 1985-11-14 |
Family
ID=13307424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6614678A Expired JPS6051469B2 (ja) | 1978-05-31 | 1978-05-31 | ６−メチル−４−ピリドン−３−カルボン酸類の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6051469B2 (ja) |
-
1978
- 1978-05-31 JP JP6614678A patent/JPS6051469B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS54157569A (en) | 1979-12-12 |
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