BRPI0619285A2 - pelìcula perfurada, embalagem, método para formar uma pelìcula perfurada e método para encher uma embalagem com mercadoria pulverulenta - Google Patents

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Abstract

PELìCULA PERFURADA, EMBALAGEM, MéTODO PARA FORMAR UMA PELìCULA PERFURADA E MéTODO PARA ENCHER UMA EMBALAGEM COM MERCADORIA PULVERULENTA. A invenção refere-se a peliculas perfuradas compreendendo pelo menos uma camada, e às embalagens preparadas com as mesmas. Tais embalagens contêm uma combinação de tamanhos de perfuração e de densidades de perfuração que permite remoção de ar eficaz, durante enchimento, transporte e processo de paletização, e especialmente durante enchimento pressurizado de substâncias em pó fino. Em particular, a invenção provê uma película perfurada compreendendo pelo menos uma camada, na qual pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (<109>m, e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ((<109m^2^ / (Sym)^2^) de película.

Description

"PELÍCULA PERFURADA, EMBALAGEM, MÉTODO PARA FORMAR UMA PELÍCULA PERFURADA E MÉTODO PARA ENCHER UMA EMBALAGEM COM MERCADORIA PULVERULENTA".
Histórico da invenção
A invenção refere-se às películas perfuradas compreendendo pelo menos uma camada, e às embalagens preparadas com as mesmas. Tais películas e embalagens contêm uma combinação de tamanhos de perfuração de densidades de perfuração que permite remoção eficaz de ar e melhor resistência à umidade. Particularmente, as embalagens inventivas permitem remoção eficaz de ar durante enchimento pressurizado de substâncias em pó fino. A invenção também se refere aos métodos para formar tais embalagens e películas perfuradas, e aos métodos para encher tais embalagens. Além disso, a invenção refere-se às películas perfuradas que são suficientemente fortes para resistir ao calor de enchimento a quente e às cargas substanciais e às superfícies ásperas associadas com processos rotineiros de empacotamento e distribuição. No ramo de embalagens de pós, é crítico ter embalagens (sacos) respiráveis, quando as embalagens são carregadas por ar pressurizado que fluidiza as partículas de pó. 0 ar aprisionado deve ser removido da embalagem, ou a pressão interna do saco aumentará, e o saco romperá. 0 ar prisionado deve ser removido da embalagem de uma forma controlada, para permitir captura máxima do pó fluidizado. Atualmente, remove-se o ar aprisionado por perfurações em sacos plásticos.
Embalagens ótimas devem impedir vazamento do pó; entretanto, a retenção do pó dever ser equilibrada com a necessidade de permitir que o ar escape durante o processo de enchimento. Entretanto, o tamanho e o número de perfurações ditarão a quantidade de pó que poderá vazar da embalagem.
A patente U.S. n° 3.085.608 divulga uma folha ou saco de polietileno, no qual o material polietileno é perfurado de acordo com um padrão mais ou menos regular com um grande número de perfuração, espaçadas segundo distâncias predeterminadas. 0 saco é permeável ao ar em pressões ligeiramente acima ou abaixo da pressão atmosférica e é substancialmente impermeável à umidade ou água. Esta referência divulga perfurações tendo um diâmetro médio entre 0,020 e 0,045 polegada.
A patente U.S. n° 4.672.684 divulga um saco de transporte termoplástico tendo uma camada interna termoplástica, compreendendo uma malha que permite o acondicionamento de materiais finamente pulverizados, sem liberar níveis inaceitáveis de pós para a atmosfera durante ou após enchimento. Esta referência divulga uma malha interna com tamanhos de poros de 0,1 a 1,0 mm.
O pedido de patente européia N° 03 91661A divulga um material de folha em camadas, formado por uma primeira camada e uma segunda camada. A primeira camada tem micro- poros de densidade/m2 predeterminados de um tamanho na faixa de 0,1 a 0,4 mm, que provê esta camada com um grau controlado de porosidade, através da qual a camada é permeável ao ar através dos ditos poros. A segunda camada tem uma estrutura fibrosa permeável ao ar, e é substancialmente impermeável a líquido e partículas. A patente U.S. n° 4.743.123 divulga um saco plástico de material poliolefínico, para materiais de embalagem, e compreendendo partículas de menos que 50 μm, e um saco fechado contendo tais materiais, e um material de lâmina delgada para tal saco. A parede da lâmina delgada é provida com aberturas de ventilação com bordas lisas, obtidas por radiação laser, tendo um tamanho máximo de 50-100 μm. A distância entre as perfurações de ventilação é tal que o limite de resistência à tração da lâmina delgada é substancialmente o mesmo que o limite de resistência à tração da lâmina delgada não perfurada similar. Numa lâmina delgada de polietileno de baixa densidade de uma espessura de 130-190 μm, a distância entre as perfurações de 80 μm é de mais que 2 0 mm, numa lâmina delgada de polietileno linear de baixa densidade de cerca de 50-110 μm a distância de perfuração é de pelo menos 5 mm. O saco pode consistir de duas camadas de lâminas delgadas perfuradas, as perfurações estando dispostas em ziguezague com respeito umas às outras.
A patente U.S. n° 4.332.845 divulga um saco, no qual pelo menos parte do material constituinte do saco, na qual se veda um absorvedor de oxigênio, é composto de uma folha laminada, na qual se lamina uma folha permeável a gás num ou em ambos os lados de uma película micro-porosa para prover uma laminação de duas camadas externas. As duas camadas externas têm diferentes pontos de amolecimento, e a camada tendo um ponto de amolecimento menor constitui a superfície interna do saco. Divulga-se que a película micro-porosa tem uma pluralidade de aberturas finas, e é permeável a gás, e impermeável à água, quando não há nenhuma entre as pressões interna e externa ao saco. O tamanho das aberturas é preferivelmente de 0,01 a 50 um, e a distância ao longo do eixo curto é menor que 2 μπι. A GB 1 265 547 divulga um processo e aparelho para embalar produtos particulados ou pulverulentos em recipientes feitos de material laminado plástico. Esta referência divulga um recipiente feito de material laminado plástico, orientado, perfurado, no qual as perfurações têm um diâmetro menor que o tamanho médio de partícula do produto embalado. Esta referência divulga um saco produzido a partir de um tubo de material laminado de polietileno de alta pressão com perfurações de 0,02 mm numa dada área do material laminado.
Divulga-se película e aplicações em embalagem nas patentes U.S. n°s 5.493.844, 4.672.684, 4.456.570, 4.579.154, 5.427.807, 6.086.967, 5.389.448, 6.579.607, 5.139.855, na publicação de patente U.S. n° 2003/0085213, nos pedidos de patente européia n°s EP0060599 e 0500931 Al, e nas publicações internacionais n°s WO 03/074594 e WO 03/095197.
Entretanto, estas referências não provêm embalagens flexíveis preparadas com películas respiráveis, que sejam baratas para produzir e que tenham boas propriedades mecânicas, e que possam ser eficazmente enchidas sob pressão com um material pulverulento, e que permitirão eficazmente a liberação do ar aprisionado, com vazamento reduzido de pó ou poeira.
Conseqüentemente, há necessidade de películas respiráveis que sejam baratas para produzir, preferivelmente em linhas de embalagem existentes, e que tenham boas propriedades mecânicas. Há ainda necessidade de embalagens flexíveis preparadas com tais películas que possam ser eficazmente enchidas sob pressão com um material pulverulento, e que permitirão eficazmente a liberação de ar aprisionado. Tal como discutido acima, o ar aprisionado deve ser removido de maneira controlada, para permitir captura máxima do pó fluidizado e a redução de pó (poeira) na superfície externa do saco. Assim, há necessidade de minimizar poeira, permitindo ao mesmo tempo liberação rápida e eficiente de ar aprisionado durante um processo de enchimento. A embalagem deve manter também uma boa barreira à umidade e boa integridade estrutural, especialmente em temperaturas elevadas. Num processo típico de enchimento de pó, o calor gerado durante o enchimento de um saco pode aumentar a temperatura do saco até o valor de 10 0°C. Há também necessidade de se desenvolver películas com mínimos defeitos superficiais, com superfícies imprimiveis e com boa integridade estrutural. Há necessidade ainda de se desenvolver uma película respirável que não requeira um elevado carregamento de carga. Pelo menos algumas destas necessidades e outras foram satisfeitas pela invenção seguinte. Sumário da invenção
A invenção provê uma película perfurada, compreendendo pelo menos uma camada, na qual pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μπι) , e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μιτι)2/(polegada)2) de película. Além disso, a invenção prove um método para formar uma película perfurada compreendendo pelo menos uma camada, o dito método compreendendo: (a) selecionar um polímero termoplástico ou mistura polimérica apropriada para a pelo menos uma camada; (b) formar uma película, por exemplo uma camada vazada ou expandida, a partir do polímero termoplástico ou mistura polimérica; (c) perfurar a dita película para formar uma película perfurada; e sendo que a pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μιη) , e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μm) 2/ (polegada) 2) de película. A invenção prove também, um método para encher uma embalagem com mercadoria pulverulenta compreendendo: adicionar a mercadoria pulverulenta, usando um gás pressurizado, a uma embalagem de capacidade apropriada, para formar uma embalagem carregada, e sendo que a embalagem é formada por uma película perfurada, compreendendo pelo menos uma camada, e sendo que a pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μm) , e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μm) 2/ (polegada) 2) de película.
Breve descrição dos desenhos
A Figura 1 é um gráfico de permeabilidade Gurley (s) contra a área de perfuração total ( (μm)2/ (polegada)2) de películas poliolefínicas perfuradas, em comparação com um saco de papel poroso;
A Figura 2 mostra padrões de perfuração alternativos;
A Figura 3 é um esquema de um saco de válvulas de escape (1) com uma colocação uniforme (espaçada por igual) de perfurações (perfuração anotada como (2)), e uma abertura (3) ;
A Figura 4 é um esquema de um saco de válvulas de escape (1) com diversas densidades de perfuração diferentes (perfuração anotada como (2)), e uma abertura (3); e
A Figura 5 é um saco de válvulas de escape com uma densidade de perfuração maior (perfuração anotada como (2)) numa área de superfície lateral (5), em relação a uma área de superfície frontal (4) e uma abertura (3).
Descrição detalhada da invenção
A invenção provê películas perfuradas e embalagens que têm um bom balanço de permeabilidade, resistência à umidade e propriedades mecânicas. Embalagens perfuradas formadas das películas inventivas também permitem suficientemente a liberação de ar aprisionado durante o processo de enchimento de pó pressurizado, reduzindo ao mesmo tempo a quantidade de pó (poeira) na superfície externa do saco. Em particular, a invenção provê uma película perfurada compreendendo pelo menos uma camada, e sendo que a pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μm) , e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ((μm)2/(polegada)2) de película. Já em outro aspecto da invenção, as perfurações variam de 10 mícrons a 100 mícrons. Noutro aspecto, a película compreende pelo menos três camadas, e sendo que pelo menos uma camada interna é uma camada porosa que pode ser fechada novamente e/ou aberta.
Noutro aspecto da invenção, a pelo menos uma camada é formada de uma composição que compreende pelo menos um polímero termoplástico. Noutro aspecto da invenção, o polímero termoplástico é uma poliolefina. Noutro aspecto da invenção, a composição compreende 50 por cento em peso ou mais de um homopolímero ou interpolímero baseado em etileno. Já em ainda outro aspecto da invenção, a composição compreende 4 0 por cento em peso ou menos de um homopolímero ou interpolímero baseado em propileno. As moléculas de polímero do homopolímero ou interpolímero baseado em propileno podem ser acopladas.
Já noutro aspecto da invenção, a película tem uma permeabilidade Gurley menor que 50 s por 100 cm3 de ar, e mais preferivelmente, a película compreende de 60 a 1000 perfurações por polegada quadrada de película.
A invenção também provê um pacote preparado com uma película inventiva tal como aqui descrita. Num aspecto, o pacote contém duas ou mais costuras e contém perfurações numa ou mais áreas designadas no interior da superfície do pacote.
A invenção também provê -incorporações adicionais das películas e/ou embalagens aqui descritas, e combinações destas incorporações.
Além disso, a invenção provê um método para formar uma película perfurada compreendendo pelo menos uma camada, o dito método compreendendo: (a) selecionar um polímero termoplástico ou mistura polimérica apropriada para a pelo menos uma camada; (b) formar uma película, por exemplo uma camada vazada ou expandida, a partir do polímero termoplástico ou mistura polimérica; (c) perfurar a dita película para formar uma película perfurada; e sendo que a pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μπι) , e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μπι)2/ (polegada)2) de película. Numa incorporação, as perfurações se localizam em uma ou mais áreas designadas da película. A invenção também provê incorporações adicionais deste método aqui descrito, e combinações destas incorporações.
A invenção provê também um método para encher um pacote com mercadoria pulverulenta, o dito método compreendendo: adicionar a mercadoria pulverulenta, usando um gás pressurizado, num pacote de capacidade apropriada, para formar um pacote carregado, e sendo que o pacote é formado por uma película perfurada, compreendendo pelo menos uma camada, e sendo que a pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μm), e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μm) 7 (polegada)2) de película. A invenção também provê incorporações adicionais deste método aqui descrito, e combinações destas incorporações. As películas perfuradas inventivas têm um melhor balanço de permeabilidade, resistência à umidade e propriedades mecânicas comparado ao das películas comparativas que caem fora dos intervalos de tamanhos de perfurações, de áreas e/ou de densidades das películas inventivas. Pacotes formados com tais películas podem ser cheios com mercadoria pulverulenta, sob pressão, e têm uma boa permeabilidade ao ar aprisionado formado durante o processo de enchimento. Tal como discutido, tais pacotes têm excelentes propriedades de barreira à umidade e excelentes propriedades mecânicas, tais como ruptura de Elmendorf, módulo de elasticidade a 2 por cento, resistência à punção e impacto de dardo. Tal como discutido acima, a invenção provê películas respiráveis e pacotes flexíveis preparados a partir de tais películas. Os pacotes flexíveis podem ser cheios eficazmente, em condições pressurizadas (por exemplo, ar pressurizado), com materiais pulverulentos. Um pacote da invenção baseia-se numa película perfurada, contendo pelo menos uma camada (ou capa). Numa incorporação a película contém somente uma camada ou capa.
Pacotes formados com as películas da invenção podem reter mercadoria pulverulenta de vários tamanhos. Numa incorporação, o tamanho de partícula de tal mercadoria pode variar de 1 μm a 100 μm. A partícula pode ter qualquer forma tal como esférica ou forma irregular e não uniforme.
As películas da invenção podem ser usadas para embalar qualquer tipo de mercadoria, incluindo mercadoria particulada, em pó, granular e a granel, e em particular, para embalar mercadoria sensível á umidade, e mercadoria pulverulenta sensível à umidade. Um pacote formado a partir de uma película da invenção é especialmente útil para embalar mercadoria pulverulenta, tais como cimento, cal, talco, pó de talco, poli(cloreto de vinila), gesso, cacau, farinha de milho, farinha de trigo e açúcar em pó. Um pacote preparado com uma película inventiva pode ser tratado térmica ou mecanicamente com etapas de processo adicionais, quando requerido para as necessidades particulares de embalagem. Entretanto, a invenção provê um pacote que pode ser usado em etapas rotineiras de processo de embalagem de pó, sem a necessidade de uma etapa adicional de processo, ou a necessidade de uma alteração de uma etapa de processo.
As películas da invenção podem ser preparadas sem a necessidade de uma grande quantidade de carga, tal como carbonato de cálcio. Tipicamente os componentes de carga estão presentes em quantidades de 50 por cento em peso ou mais. Freqüentemente usam-se cargas numa composição de película para produzir poros dentro da película final. Tipicamente, uma película é vazada a partir de tal composição de película, e a película vazada é então estirada para formar orifícios em torno do aglomerado de partículas de carga. Noutra incorporação, a película inventiva não contém 25 por cento em peso de mais de uma carga. Noutra incorporação, a película não contém um componente de carga.
Idéia geral de películas/embalagem
Os tamanhos úteis de perfuração nas películas da invenção são menores que 100 mícrons (μm) , preferivelmente menores que 90 μm, e mais pref erivelmente menores que 80 μm. Numa incorporação, o tamanho de perfuração é de 10 μm a 100 μm, pref erivelmente de 30 μm a 100 μm, mais pref erivelmente de 50 μm a 100 μm, e ainda mais pref erivelmente de 60 μm a 100 μm. Todos os valores individuais e subfaixas de 10 μm a 100 μm aqui são incluídas e divulgadas. Noutra incorporação, o tamanho de perfuração é de 60 μm a 90 μm. Noutra incorporação, o tamanho de perfuração é de 10 μm a 40 μm. Noutra incorporação, o tamanho de perfuração é maior ou igual a 10 μm, pref erivelmente maior ou igual a 2 0 μm, e mais pref erivelmente maior ou igual a 30 μm. Noutra incorporação, o tamanho de perfuração é menor ou igual a 100 μm, pref erivelmente menor ou igual a 90 μm, e mais pref erivelmente menor ou igual a 80 μm.
Tipicamente, o tamanho de perfuração é um diâmetro médio, se o orifício tiver forma circular, ou se a forma não for circular, um diâmetro médio equivalente. Por exemplo, se o tamanho de perfuração de um orifício elíptico seria a média de seus dois diâmetros.
As perfurações dentro das camadas de película podem ser de qualquer tamanho ou forma, incluindo, mas não limitado a, orifícios de graus variáveis de circularidade, várias forma triangulares, várias formas retangulares e outras formas de polígonos, formas irregulares e fendas. Numa incorporação da invenção, as camadas (ou capas) da película têm perfurações do mesmo tamanho ou gradiente de tamanho. O tamanho das perfurações variará, dependendo do tamanho da mercadoria contida. Noutra incorporação, as perfurações são circulares.
As películas da invenção são perfuradas, tipicamente, por um meio mecânico, incluindo, mas não limitado a, cilindros com pinos de perfuração ou pinos em chapas; ou por tratamento com laser. Numa incorporação, formam-se as perfurações em ambos os lados de uma película, tal como uma película expandida, ou de ambos os lados de um pacote. Noutra incorporação, crateras resultantes das perfurações se localizam na superfície externa de um pacote formado de uma película inventiva.
Noutra incorporação, a razão da área total de perfuração para a área de superfície total da película é de 400.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μm) 2/(polegada) 2) de película a 2.000.000 (μm) 2/(polegada) 2, preferive lmente de 500.000 (μm)2/(polegada)2 a 1.000.000 (μm)2/(polegada)2, e mais pref erivelmente de 600.000 (μm) 2/(polegada) 2 a 800.000 (μm) 2/ (polegada) 2. Todos os valores individuais e subfaixas de 400.000 (μm) 2/ (polegada) 2 a 2.000.000 (μm)2/ (polegada) 2 aqui são incluídos e divulgados. Noutra incorporação, a razão da área total de perfuração para a área de superfície total da película é maior ou igual a 400.000 (μπι)2/ (polegada)2, preferivelmente maior ou igual a 500.000 (μm) 2/ (polegada) 2, e mais pref erivelmente maior ou igual a 600.000 (μπι)2/ (polegada)2. Noutra incorporação, a razão da área total de perfuração para a área de superfície total da película é menor ou igual a 2.000.000 (μm)2/ (polegada)2, pref erivelmente menor ou igual a 1.900.000 (μπι) 2/ (polegada) 2, e mais pref erivelmente menor ou igual a 1.800.000 (μπι) 2/ (polegada) 2 . Noutra incorporação, a densidade de perfuração é de 40 a 1500 perfurações por polegada quadrada, preferivelmente de 60 a 1.000 perfurações por polegada quadrada, mais preferivelmente de 65 a 750 perfurações por polegada quadrada, e ainda mais pref erivelmente de 100 a 500 perfurações por polegada quadrada de película.
Noutra incorporação, a permeabilidade de Gurley da película é menor que 50, preferivelmente menor que 30, e mais preferivelmente menor que 2 0 segundos por 10 0 cm3 de ar. Noutra incorporação, a permeabilidade de Gurley é de 2 a 50 segundos por segundos por 10 0 cm3 de ar, mais pref erivelmente de 5 a 40 segundos por 100 cm3 de ar, e ainda mais pref erivelmente de 10 a 3 0 segundos por 100 cm3 de ar. Todos os valores individuais e subfaixas de 2 a 50 segundos por 10 0 cm3 de ar aqui estão incluídos e divulgados.
Noutra incorporação, a permeabilidade ao ar de um pacote preparado com a película inventiva é de pelo menos 3 0 m3 por hora, mais pref erivelmente de pelo menos 50 m3 por hora, e muitíssimo pref erivelmente de pelo menos 100 m3 por hora. Noutra incorporação, atinge-se uma permeabilidade ao ar de pelo menos 200 m3 por hora.
Tipicamente, as películas da invenção têm uma espessura de 25 μm (mícron) a 1000 μm, pref erivelmente de 40 μm a 600 μm, mais pref erivelmente de 50 μm a 400 μm. Todos os valores individuais e subfaixas de 25 μm a 1000 μm aqui estão incluídos e divulgados. Noutra incorporação, a espessura de película é maior ou igual a 25 μπι, pref erivelmente maior ou igual a 30 μm, e mais pref erivelmente maior ou igual a 45 μm. Noutra incorporação, a espessura de película é menor ou igual a 1000 .μπι, pref erivelmente menor ou igual a 800 μm, e mais pref erivelmente menor ou igual a 600 μm. As películas podem ter também uma espessura maior que 100 0 μm. Noutra incorporação, as películas inventivas têm módulo secante de 2% (ou módulo de elasticidade) (MD e/ou CD) de pelo menos 50.000 psi.
Já noutra incorporação, as películas inventivas têm uma ruptura de Elmendorf (MD e/ou CD) de pelo menos 40 gramas por milipolegada de espessura de película, e mais preferivelmente de pelo menos 70 gramas por milipolegada de espessura de película.
A invenção provê um pacote formado com uma película inventiva. A invenção provê também um pacote compreendendo pelo menos um componente formado com uma película inventiva. Os pacotes preparados com as películas da invenção podem conter um peso de 1 kg a 100 kg, de 1 kg a 50 kg, ou de 1 a 25 kg.
A configuração das perfurações dentro de uma película variará, e dependerá do uso final da película. Folhas da película podem ter perfurações em áreas designadas dentro da folha. As áreas designadas podem ser de qualquer tamanho e forma. Dentro destas áreas designadas, as perfurações podem existir em várias configurações, incluindo, mas não se limitando a, gradientes de tamanho de perfuração ao longo de um eixo particular de uma área, gradientes de densidade de perfuração ao longo de um eixo particular de uma área, e gradientes de perfuração de formas e/ou tamanhos diferentes. Idealmente o padrão de perfuração (tamanho de perfurações, número de perfurações e o espaçamento de perfurações) deve ser tal que um recipiente seja permeável ao ar sob pressão, mas substancialmente impermeável à umidade. A Figura 2 mostra exemplos de padrões de células de perfurações alternativos.
Numa incorporação, a película é perfurada em uma ou mais áreas designadas. Em tal design, as áreas designadas podem se localizar numa área específica do pacote, ou as áreas designadas podem cobrir toda a superfície da película. Noutra incorporação, perfura-se a película tal que um pacote formado com tal composição, contenha perfurações somente dentro de uma ou mais superfícies horizontalmente planas. As perfurações podem estar uniformemente espaçadas dentro de uma ou mais áreas designadas, ou espaçadas em diferentes densidades de perfuração dentro de uma ou mais áreas designadas. Numa incorporação, um pacote compreende pelo menos quatro lados, e sendo que pelo menos um lado tem um número maior de perfurações por polegada quadrada de película, comparado com pelo menos um outro lado. Noutra incorporação, um pacote compreende pelo menos quatro lados, e sendo que pelo menos dois lados têm um número maior de perfurações por polegada quadrada de película, comparado com pelo menos dois outros lados. Em cada uma destas incorporações, pode variar o tamanho e a forma das perfurações. Os tamanhos das perfurações podem aumentar quando o número de perfurações diminuir. Os pacotes inventivos contêm, tipicamente, uma ou mais costuras. Numa incorporação preferida, usam-se as películas inventivas para formar válvulas de escape. As Figuras 3-5 mostram três representações de tal saco, respectivamente. Como mostram estas figuras, a porção de topo do saco contém uma abertura para a inserção de calha de enchimento. Numa incorporação,a porção inferior e a respectiva área da porção de topo são seladas a quente para manter um ambiente fechado, outra que não a abertura para a calha de enchimento. Assim, o saco é projetado para se ajustar em torno da calha de enchimento, deixando pequenas áreas abertas para o pó escapar durante o processo de enchimento. As perfurações, tal como mostradas nas Figuras 3-5, servem principalmente como uma indicação de padrões de configuração, e não estão necessariamente desenhadas em escala.
As películas inventivas e/ou pacotes podem ter uma combinação de duas ou mais das incorporações aqui descritas. Resinas- Visão geral
As películas da invenção contêm pelo menos uma camada ou capa. Numa incorporação, a película contém somente uma camada ou capa. Cada camada ou capa é formada de uma composição que contém tipicamente pelo menos um polímero termoplástico. A escolha de resina para cada camada dependerá da localização da camada, da temperatura de amolecimento e/ou fusão da resina, e das forças de aderência entre camadas consecutivas.
A quantidade do polímero termoplástico em cada camada variará, dependendo das propriedades desejadas, por exemplo, propriedades de resistência de película, e dos outros componentes de película, e/ou do tipo ou tipos de polímeros empregados. Geralmente, para poliolefinas, a quantidade é de pelo menos 40 por cento, preferivelmente de pelo menos 45 por cento, mais pref erivelmente de pelo menos 60 por cento em peso do peso total da composição. As poliolefinas preferidas incluem polímeros baseados em etileno e polímeros baseados em propileno. Na prática desta invenção pode-se usar qualquer polímero termoplástico ou mistura de polímeros termoplásticos, e os polímeros representativos incluem as resinas naturais ou sintéticas, tais como, mas não limitados a, copolímeros em blocos de estireno; borrachas; poliolefinas, tais como polietileno, polipropileno e polibuteno; copolímeros de etileno/acetato de vinila (EVA); copolímeros de etileno/ácido acrílico (EAA); copolímeros de etileno/acrilato (EMA, EEA, EBA); polibutileno; polibutadieno; náilons; policarbonatos; poliésteres; poli(óxido de etileno); poli(óxido de propileno); interpolímeros de etileno/propileno, tais como borracha de etileno/propileno e borrachas de etileno/propileno/monômero de dieno; polietileno clorado; vulcanatos termoplásticos; polímeros de etileno/acrilato de etila (EEA); interpolímeros de etileno/estireno (ESI); poliuretanos; bem como poliolefinas modificadas funcionalmente, tais como polímeros de olefina modificada por enxerto de silano ou por enxerto de anidrido maleico; e combinações de dois ou mais destes polímeros. O polímero termoplástico ou mistura de polímeros termoplásticos pode compreender um ou mais interpolímeros ou homopolímeros baseados em etileno e/ou um ou mais interpolímeros ou homopolímeros baseados em propileno, cada um como o único componente polimérico ou como um componente polimérico (além do um ou mais outros componentes poliméricos).
Os comonômeros apropriados úteis para polimerizar com uma olefina, tal como etileno ou propileno, incluem, mas não se limitam a, monômeros insaturados etilenicamente, polienos ou dienos conjugados ou não conjugados. Exemplos de tais comonômeros incluem etileno e as α-olefinas de C3-C20/ tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 1- hexeno, 4-metil-1-penteno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, e similares. Os comonômeros preferidos incluem etileno, propileno, 1-buteno, 1-hexeno e 1-octeno, este último é especialmente preferido. Outros monômeros apropriados incluem estireno, estirenos substituídos com alquila ou halogênio, tetrafluoroetilenos, vinil-benzo- ciclobutanos, butadienos, isoprenos, pentadienos, hexadienos, octadienos, e ciclo-alcenos, por exemplo, ciclopenteno, ciclo-hexeno e ciclo-octeno. Tipicamente, copolimeriza-se etileno com uma α-olefina de C3-C2O- Os comonômeros preferidos incluem α-olefinas de C3-C8, tais como propileno, 1-buteno, 1-penteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, e 1-octeno, e mais preferivelmente propileno, 1-buteno, 1-hexeno, e 1-octeno.
Numa incorporação, um interpolímero baseado em olefina tem um conteúdo de comonômero que compreende não mais que 20, preferivelmente menos que 15, mais preferivelmente menos que 10, ainda mais preferivelmente menos que 7, e muitíssimo preferivelmente menos que 5 por cento em peso, do dito polímero. Todas as porcentagens em peso individuais e subfaixas de 5 a 20 por cento em peso, aqui estão incluídos e divulgados.
Noutra incorporação, um interpolímero baseado em olefina tem um conteúdo de comonômero que compreende não mais que 7, preferivelmente menos que 5, mais preferivelmente menos que 3, muitíssimo pref erivelmente menos que 2 por cento em peso, do dito polímero. Todas as porcentagens em peso individuais e subfaixas de 2 a 7 por cento em peso, aqui estão incluídos e divulgados.
Noutra incorporação, um interpolímero baseado em olefina tem um conteúdo de comonômero que compreende não mais que 50, preferivelmente menos que 40, mais preferivelmente menos que 30, muitíssimo preferivelmente menos que 20 por cento em peso, do dito polímero. Todas as porcentagens em peso individuais e subfaixas de 20 a 50 por cento em peso, aqui estão incluídos e divulgados.
A quantidade de conteúdo de comonômero num interpolímero da invenção pode ser maior que 50 por cento em peso, ou pode ser menor que 2 por cento em peso.
Os polímeros baseados em etileno incluem homopolímeros de etileno bem como interpolímeros em blocos e aleatórios de etileno. Tais polímeros incluem copolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros e polímeros de ordem superior de etileno, propileno e outras olefinas, tais como dienos opcionais. Os polímeros baseados em etileno incluem polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de ultrabaixa densidade (ULDPE), polietileno de muito baixa densidade (VLDPE), polímeros de etileno lineares ramificados homogeneamente, polímeros de etileno substancialmente lineares ramificados homogeneamente, e polímeros de etileno lineares heterogêneos. A quantidade de um ou mais destes polímeros, se houver, numa película, variará dependendo das propriedades desejadas, dos outros componentes, e do tipo de polietileno(s).
Usam-se os termos "homogêneo" e "ramificado homogeneamente" em referência aos interpolímeros de etileno/a-olefina, nos quais o comonômero de a-olefina está distribuído aleatoriamente dentro de uma dada molécula de polímero, e substancialmente todas as moléculas de polímero têm a mesma razão de etileno para comonômero.
Os interpolímeros de etileno ramificados homogeneamente que podem ser usados na prática desta invenção incluem interpolímeros de etileno lineares ramificados homogeneamente e interpolímeros de etileno
substancialmente lineares ramificados homogeneamente. Os interpolímeros de etileno lineares ramificados homogeneamente incluem polímeros de etileno com falta de ramificação de cadeia longa, mas tendo ramificações de cadeia curta, derivados do comonômero polimerizado no interpolímero, e que estão homogeneamente distribuídas, tanto dentro da mesma cadeia polimérica, como entre cadeias poliméricas diferentes. Isto é, interpolímeros de etileno lineares ramificados homogeneamente carecem de ramificação de cadeia longa, exatamente como é o caso de polímeros de polietileno lineares de baixa densidade ou polímeros de polietileno lineares de alta densidade, e são produzidos usando processos de polimerização de distribuição uniforme de ramificação, descritos, por exemplo, por Elston na patente U.S. n° 3.645.992. Exemplos comerciais de interpolímeros de etileno/a- olefina lineares ramificados homogeneamente incluem os polímeros TAFMER™ fornecidos por Mitsui Chemical Company e os polímeros EXACT™ fornecidos por Exxon Chemical Company.
Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares ramificados homogeneamente estão descritos nas patentes U.S. n° s 5.272.236, 5.278.272, 6.054.544, 6.335.410, e 6.723.810 cujos conteúdos inteiros de cada uma delas aqui se incorporam por referência.
Além disso, os interpolímeros de etileno substancialmente lineares são polímeros de etileno ramificados homogeneamente tendo ramificação de cadeia longa. As ramificações de cadeia longa têm a mesma distribuição de comonômero que a da cadeia principal de polímero, e podem ter aproximadamente o mesmo comprimento que o comprimento da cadeia principal de polímero. Tipicamente, "substancialmente linear" significa que o polímero em massa é substituído, em média, com 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais (incluindo tanto carbonos da cadeia principal como carbonos de ramificações) a 3 ramificações de cadeia longa por 1000 carbonos totais. Numa incorporação, o polímero é substituído com 0,01 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 1 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais, mais preferivelmente 0,05 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 1 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais, e' especialmente de 0,3 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais a 1 ramificação de cadeia longa por 1000 carbonos totais. Exemplos comerciais de polímeros substancialmente lineares incluem os polímeros ENGAGE™ e os polímeros AFFINITY™ (ambos obteníveis de The Dow Chemical Company). Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares formam uma classe única de polímeros de etileno ramificados homogeneamente. Eles diferem substancialmente da bem conhecida classe de interpolímeros de etileno lineares ramificados homogeneamente, convencionais descritos por Elston na patente U.S. n° 3.645.992, e, além disso, eles não estão na mesma classe de polímeros de etileno lineares polimerizados com catalisador Ziegler-Natta heterogêneos convencionais (por exemplo, polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade (LDPE) ou polietileno de ultrabaixa densidade (ULDPE) produzidos, por exemplo, usando a técnica divulgada por Anderson et al., na patente U.S. n° 4.076.698); nem eles estão na mesma classe dos polietilenos muito ramificados iniciados por radicais livres em alta pressão, tais como, por" exemplo, polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímeros de etileno/ácido acrílico (EAA) e copolímeros de etileno/acetato de vinila (EVA).
Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares ramificados homogeneamente úteis na invenção têm excelente processabilidade, apesar de terem distribuição de peso molecular relativamente estreita.
Surpreendentemente, a razão de fluxo de matéria fundida de acordo com ASTM D 1238 (I10/I2) dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares pode variar amplamente, e essencialmente independente da distribuição de peso molecular, Mw/Mn, ou MWD. Este comportamento surpreendente é contrário ao dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares ramificados homogeneamente, tais como aqueles descritos, por exemplo, por Elston na patente U.S. n° 3.645.992, e dos interpolímeros de etileno lineares polimerizados com catalisador Ziegler-Natta heterogêneos convencionais, tais como aqueles descritos, por exemplo, Anderson et al., na patente U.S. n° 4.076.698.
Ao contrário dos interpolímeros de etileno substancialmente lineares ramificados homogeneamente, os interpolímeros de etileno lineares (quer homogeneamente, ou heterogeneamente ramificados) têm propriedades reológicas que são mais influenciadas pela distribuição de peso molecular.
Os interpolímeros de etileno substancialmente lineares ramificados homogeneamente se caracterizam por terem uma distribuição de peso molecular (Mw/Mn) estreita. Para os interpolímeros de etileno substancialmente lineares e lineares, a distribuição de peso molecular, Mw/Mn, é, por exemplo, menor ou igual a 5, preferivelmente menor ou igual a 4, e mais pref erivelmente de 1,5 a 4, e ainda mais pref erivelmente de 1,5 a 3, e muitíssimo pref erivelmente de 2,5 a 3,5. Todos os valores individuais e subfaixas de 1 a 5 aqui são incluídos e divulgados.
A distribuição de ramificações de comonômero para os interpolímeros de etileno substancialmente lineares e lineares se caracteriza por seu SCBDI (índice de distribuição de ramificação de cadeia curta), e é definida como a porcentagem em peso das moléculas poliméricas tendo um conteúdo de comonômero dentro dos limites de 50 por cento do conteúdo molar total médio de comonômero. Calcula-se o SCDBI de um polímero a partir dos dados obtidos de técnicas conhecidas na técnica, tal como, por exemplo, fracionamento por eluição com elevação de temperatura (aqui abreviado por "TREF"), descrito, por exemplo, por Wild et al. , Journal of Polymer Science, Poly. Phys. Ed., volume 20, página 441 (1982), ou nas patentes U.S. n°s 4.7798.081 e 5.008.204. 0 SCBDI ou CDBI para os polímeros substancialmente lineares úteis nas composições da presente invenção é, preferivelmente, maior que 50 por cento, especialmente maior que 70 por
cento, mais preferivelmente maior que 90 por cento. Os polímeros de etileno substancialmente lineares ramificados homogeneamente usados na composição de película da invenção são conhecidos, e eles, e seu método de preparação, estão descritos nas patentes U.S.-A n°s 5.272.236, 5.278.272 e 5.703.187, que aqui se incorporam em sua totalidade por referência. Os polímeros de etileno substancialmente lineares ou lineares homogêneos pode ser apropriadamente preparados usando complexo metálico de geometria constrita, tais como estão divulgados nas patentes U.S. n°s 5.272.236 e 5.278.272. Vide também, pedido de patente serial U.S. n° 545.403, depositado em 3 de julho de 1990 (EP-A-416.815; U.S. 5.703.187; 5.872.201); pedido de patente serial U.S. n° 702.475, depositado em 20 de maio de 1991 (EP-A- 514.828; U.S. 6.118.013); assim como as patentes U.S.-A n° s 5.470.993, 5.374.696, 5.231.106, 5.055.438, 5.057.475, 5.096.867, 5.064.802 e 5.132.380. No pedido de patente serial U.S. n° 720.041, depositado em 24 de junho de 1991 (EP-A-514.828), se divulgam determinados derivados de borano dos catalisadores de geometria constrita anteriores, e ensina e reivindica um método para sua preparação. Na U.S.-A-5.453.410, divulgam-se combinações de catalisadores de geometria constrita catiônicos com aluminoxano como catalisadores de polimerização olefínica apropriados. Os polímeros de etileno lineares heterogêneos também podem ser usados na presente invenção. Os polímeros de etileno lineares heterogêneos incluem copolímeros de etileno e uma ou mais α-olefinas de C3 a C8. Os homopolímeros de etileno também podem ser preparados suando os mesmos catalisadores que são usados para preparar sistemas heterogêneos, tais como catalisadores de Ziegler-Natta. Tanto a distribuição de peso molecular como a distribuição de ramificação de cadeia curta, tendo origem de copolimerização de α-olefina, são relativamente amplas comparadas com as de polímeros de etileno lineares heterogêneos. Os polímeros de etileno lineares heterogêneos podem ser preparados por um processo em solução, pasta semifluida, ou fase gasosa usando um catalisador de Ziegler-Natta, e são bem conhecidos daqueles treinados na técnica. Por exemplo, vide a patente U.S.-A n° 4.339.507, que aqui se incorpora totalmente por referência. Para as composições de película da presente invenção também podem ser usadas misturas de polímeros de etileno homogêneos e heterogêneos ("polietileno compósito"), exemplos das quais são divulgados por Kolthammer et al., nas patentes U.S.-A n°s 5.844.045, 5.869.575, e 6.448.341, que aqui se incorporam em sua totalidade por referência. Divulgam-se exemplos de misturas de polietilenos em reator de polietileno substancialmente linear e LLDPE nas patentes U.S. n°s 5.844.045 e 5.869.575. Preferivelmente, a fração de LLDPE da mistura de polietilenos em reator é de pelo menos cinqüenta por cento em peso (50 por cento em peso) da mistura em reator, mais preferivelmente de pelo menos cerca de cinqüenta e cinco por cento em peso (55 por cento em peso), muitíssimo preferivelmente de pelo menos cerca de sessenta por cento em peso (60 por cento em peso). Preferivelmente, a fração de LLDPE da mistura de polietilenos em reator não ultrapassa cerca de oitenta e cinco por cento em peso (85 por cento em peso) da mistura em reator, mais preferivelmente não ultrapassa cerda de oitenta por cento em peso (80 por cento em peso), muitíssimo preferivelmente não ultrapassa cerca de setenta e cinco por cento em peso (75 por cento em peso). Polímeros adicionais apropriados para uso na invenção incluem polímeros baseados em propileno. Os polímeros baseados em propileno incluem homopolímero de propileno, interpolímeros, bem como interpolímeros de impacto e aleatórios de propileno, e polímeros baseados em propileno acoplado. Tais polímeros incluem copolímeros, terpolímeros, tetrapolímeros e polímeros de ordem superior de etileno, propileno e outras olefinas, tais como dienos opcionais. Divulgam-se polímeros baseados em propileno apropriados nas patentes U.S. n°s 6.593.005 e 6.939.919 e na EP 1263873, que aqui se incorporam totalmente por referência.
Os polímeros baseados em propileno incluem copolímeros de propileno de impacto. Tais copolímeros são obteníveis comercialmente e são bem conhecidos dentro do treinamento na técnica, por exemplo, tais como descritos por Ε. P. Moore, Jr. em Polypropylene Handbook, Hanser Publishers, 1996, página 220 e nas patentes U.S. n°s 3.893.989 e 4.113.802. Usa-se aqui o termo "copolímero de impacto" para nos referirmos aos copolímeros de propileno heterofásicos onde polipropileno é a fase contínua e uma fase elastomérica se dispersa uniformemente naquela, os copolímeros de impacto resultam de um processo em reator outro que não misturação física. Usualmente os copolímeros de impacto se formam num processo de dois ou de múltiplos estágios, que opcionalmente envolve um só reator um só reator com pelo menos dois estágios de processo ocorrendo nele, ou opcionalmente múltiplos reatores. Vantajosamente, os copolímeros de impacto têm pelo menos 5 por cento em peso, preferivelmente pelo menos cerca de 10, pref erivelmente até cerca de 40, mais preferivelmente até cerca de 35 por cento em peso, ainda mais preferivelmente até cerca de 25 por cento em peso, e muitíssimo preferivelmente até cerca de 2 0 por cento em peso de etiIeno. Divulgam-se exemplos de alguns copolímeros de polipropileno de impacto apropriados na patente U.S. n° 6.593.005, para Tau et al. , que aqui se incorpora por referência.
Numa incorporação, forma-se ou prepara-se uma camada de película a partir de uma composição contendo pelo menos o seguinte: um polímero baseado em propileno acoplado, e uma "mistura em reator" de um polietileno substancialmente linear (ou um polietileno linear ramificado homogeneamente) e um polietileno de baixa densidade linear. A "mistura em reator" também pode conter LDPE, LLDPE, HDPE, polietileno substancialmente linear, polietileno linear ramificado homogeneamente, e misturas dos mesmos. A composição de polímero também pode conter outro polímero baseado em etileno, tal como um LLDPE e/ou polietileno substancialmente linear (ou polietileno linear ramificado homogeneamente) a fim de melhorar a compatibilidade entre o polímero baseado em propileno acoplado e a "mistura em reator". Divulgam-se exemplos de tais composições na patente U.S. n° 6.593.005, que aqui se incorpora em sua totalidade por referência.
Noutra incorporação, forma-se ou prepara-se uma camada de película a partir de uma composição contendo pelo menos os seguintes componentes: interpolímero ou homopolímero baseado em propileno, que pode ou não ser acoplado; e um ou mais homopolímeros e/ou interpolímeros baseados em etileno.
As composições poliméricas contendo um polímero baseado em etileno e um polímero baseado em propileno também podem conter um polímero de etileno/propileno/borracha para compatibilizar os polímeros componentes principais. Estabilizadores e antioxidantes podem ser adicionados numa formulação de resina para protegê-la de degradação, causada por reações com oxigênio, que são induzidas por coisas tais como calor, luz, ou catalisador residual das
matérias-primas. Os antioxidantes são obteníveis comercialmente de Ciba-Geigy, situada em Hawthorn, N. Y., e incluem IRGAN0X® 565, 1010 E 1076, que são antioxidantes fenólicos impedidos. Estes são antioxidantes primários que agem como limpadores de radicais livres, e podem ser usados sozinhos ou em combinação com outros antioxidantes, tais como antioxidantes de fosfito, como IRGAFOS® 168 obtenível de Ciba-Geigy. Os antioxidantes de fosfito são considerados antioxidantes secundários e, geralmente, não são usados sozinhos. Estes antioxidantes são usados principalmente como decompositores de peróxidos. Outros antioxidantes disponíveis incluem, mas não se limitam a, CYANOX® LTDP, obtenível de Cytec Industries em Stamford, Conn., e ETHANOX® 133 0 obtenível de Albemarle Corp. em Baton Rouge, Louisiana. Muitos outros antioxidantes são obteníveis para uso por eles mesmos, ou em combinação com outros tais oxidantes. Outros aditivos de resina incluem, mas não se limitam a, absorvedores de luz ultravioleta, agentes antiestáticos, pigmentos, corantes, agentes nucleantes, cargas, agentes de deslizamento, retardadores de chama, plastificantes, auxiliares de processamento, lubrificantes, estabilizadores, inibidores de fumaça, agentes controladores de viscosidade e agentes antiaderentes.
A película deve manter sua integridade estrutural em resposta a pressões e temperaturas elevadas. Numa incorporação, materiais para uma ou mais camadas de película incluem um ou mais interpolímeros e homopolímeros poliolefínicos. Exemplos de tais polímeros incluem, mas não se limitam a, polímeros baseados em polietileno, tais como, DOWFLEX™ e ELITE™, e polímeros baseados em polipropileno, tal como, INSPIRE™ (todos de The Dow Chemical Company) . Cada camada pode conter um polímero ou dois ou mais polímeros, tal como uma mistura polimérica.
As propriedades específicas de cada camada dependerão da composição polimérica usada. As propriedades providas abaixo são representativas de composições poliolefínicas contendo um ou mais polímeros, e usadas em uma ou mais camadas de película. Estas propriedades também são representativas de outras composições poliméricas que caem dentro dos limites das propriedades notadas. As propriedades das composições poliméricas providas abaixo não têm a intenção de limitar a abrangência desta invenção, em termos da faixa de poliolefinas e outros polímeros e misturas apropriadas para uso na invenção.
Preferivelmente, a composição polimérica compreende pelo menos um polímero baseado em etileno e/ou pelo menos um polímero baseado em propileno.
Numa incorporação, a composição polimérica caracterizar- se-á tipicamente por um ponto de amolecimento Vicat de 50°C a 230°C, pref erivelmente de 70°C a 200°C, e mais preferivelmente de 100°C a 150°C. Todos os valores individuais e subfaixas de 50°C a 230°C aqui estão incluídos e divulgados.
Noutra incorporação, a composição polimérica
caracterizar-se-á tipicamente por um ponto fusão por DSC de 50°C a 250°C, preferivelmente de 70°C a 200°C, e mais preferivelmente de 100°C a 180°C, e ainda mais preferivelmente de 120°C a 170°C. Todos os valores individuais e subfaixas de 50°C a 250°C aqui estão incluídos e divulgados.
Noutra incorporação, a composição polimérica caracterizar-se-á tipicamente por um índice de fusão (I2), a 190°C e carga de 2,16 kg (ASTM D-1238-04), de 0,1 a 100 g/10 minutos, preferivelmente de 0,2 a 50 g/10 minutos, mais preferivelmente de 0,3 a 10 g/10 minutos, e ainda mais preferivelmente de 0,4 a 5 g/10 minutos. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 100 g/10 minutos aqui estão incluídos e divulgados. Noutra incorporação, a composição polimérica caracterizar-se-á tipicamente por uma taxa de fluxo de matéria fundida, a 230°C e carga de 2,16 kg (ASTM D-123 8- 04), de 0,1 a 100 g/10 minutos, preferivelmente de 0,2 a 50 g/10 minutos, mais preferivelmente de 0,3 a 10 g/10 minutos, e ainda mais preferivelmente de 0,4 a 5 g/10 minutos. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 100 g/10 minutos aqui estão incluídos e divulgados. Noutra incorporação, a composição polimérica caracterizar-se-á por um peso molecular médio ponderai (Mw) de 20.000 a 1.000.000, e todos os valores individuais e subfaixas de 20.000 a 1.000.000 aqui estão incluídos e divulgados.
Noutra incorporação, a composição polimérica caracterizar-se-á tipicamente por uma cristalinidade porcentual total menor que 60%, e preferivelmente menor que 50%, medida por DSC.
Noutra incorporação, a composição polimérica caracterizar-se-á tipicamente por uma densidade de 0,88 g/cm3 a 0,96 g/cm3, preferivelmente de 0,89 g/cm3 a 0,95 g/cm3, e mais preferivelmente de 0,90 g/cm3 a 0,94 g/cm3 (ASTM D792-00) . Todos os valores individuais e subfaixas de 0,88 g/cm3 a 0,96 g/cm3 aqui estão incluídos e divulgados.
Noutra incorporação, a composição polimérica caracterizar-se-á tipicamente por uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, de 2 a 20, preferivelmente de 3 a 10, e mais pref erivelmente de 4 a 8, e ainda mais preferivelmente de 5 a 7. Todos os valores individuais e subfaixas de 2 a 20 aqui estão incluídos e divulgados. Noutra incorporação, a composição polimérica contém pelo menos um polímero que tem um ponto de fusão por DSC de 50°C a 250°C, pref erivelmente de 70°C a 200°C, e mais preferivelmente de 100°C a 180°C, e ainda mais preferivelmente de 120°C a 170°C. Todos os valores individuais e subfaixas de 50°C a 250°C aqui estão incluídos e divulgados. Numa incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de propileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em propileno.
Noutra incorporação, a composição polimérica contém pelo menos um polímero que tem um índice de fusão (I2) , a 190°C e carga de 2,16 kg (ASTM D-1238-04), de 0,1 a 100 g/10 minutos, pref erivelmente de 0,2 a 50 g/10 minutos, mais pref erivelmente de 0,3 a 10 g/10 minutos, e ainda mais pref erivelmente de 0,4 a 5 g/10 minutos. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 100 g/10 minutos aqui estão incluídos e divulgados. Numa incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em etileno.
Noutra incorporação, a composição polimérica contém pelo menos um polímero que tem uma taxa de fluxo de matéria fundida, a 230°C e carga de 2,16 kg (ASTM D-1238-04), de 0,1 a 100 g/10 minutos, preferivelmente de 0,2 a 50 g/10 minutos, mais preferivelmente de 0,3 a 10 g/10 minutos, e ainda mais preferivelmente de 0,4 a 5 g/10 minutos. Todos os valores individuais e subfaixas de 0,1 a 100 g/10 minutos aqui estão incluídos e divulgados. Numa incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de propileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em propileno. Noutra incorporação, a composição polimérica contém pelo menos um polímero que tem um peso molecular médio ponderai (Mw) de 20.000 a 1.000.000, e todos os valores individuais e subfaixas de 20.000 a 1.000.000 aqui estão incluídos e divulgados. Numa incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de propileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em propileno.
Noutra incorporação, a composição polimérica contém pelo menos um polímero que tem uma cristalinidade porcentual total menor que 60%, e pref erivelmente menor que 50%, medida por DSC. Numa incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de propileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em propileno.
Noutra incorporação, a composição polimérica contém pelo menos um polímero que tem uma densidade de 0,87 g/cm3 a 0,97 g/cm3, pref erivelmente de 0,90 g/cm3 a 0,95 g/cm3, e mais pref erivelmente de 0,91 g/cm3 a 0,94 g/cm3 (ASTM D792-00) . Todos os valores individuais e subfaixas de 0,87 g/cm3 a 0,97 g/cm3 aqui estão incluídos e divulgados. Numa incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de propileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em propileno.
Noutra incorporação, a composição polimérica contém pelo menos um polímero que tem uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, de 1 a 10, preferivelmente de 1 a 7, e mais pref erivelmente de 1,5 a 5, e ainda mais pref erivelmente de 1,5 a 3,5. Todos os valores individuais e subfaixas de 1 a 10 aqui estão incluídos e divulgados. Numa incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em etileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um homopolímero de propileno. Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero baseado em propileno.
Numa incorporação preferida, o pelo menos um polímero é um interpolímero de propileno/a-olefina ou um copolímero de propileno/etileno. Numa incorporação adicional, a a- olefina é selecionada do grupo consistindo de 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno e 1-buteno, 1- noneno, 1-deceno, 4-metil-1-penteno e misturas dos mesmos. Noutra incorporação, o interpolímero de propileno/a-olefina ou copolímero de propileno/etileno, tem um índice de fusão (I2) de 0,1 g/10 minutos a 100 g/10 minutos. Noutra incorporação, o interpolímero de propileno/a-olefina ou copolímero de propileno/etileno, tem uma densidade de 0,86 a 0,93 g/cm3, pref erivelmente de 0,86 a 0,92 g/cm3, e ainda mais pref erivelmente de 0,86 a 0,91 g/cm3. 0 interpolímero de propileno/a-olefina ou copolímero de propileno/etileno pode ter cada um, uma combinação de duas ou mais destas incorporações. Numa incorporação preferida, o pelo menos um polímero é um interpolímero de propileno/a-olefina ou um copolímero de propileno/etileno, e tem um índice de fusão (I2) de 0,1 g/10 minutos a 50 g/10 minutos, uma densidade de 0,86 a 0,92 g/cm3, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, de 2 a 10.
Numa incorporação preferida, o pelo menos um polímero é um interpolímero de etileno/a-olefina. Numa incorporação adicional, o interpolímero de etileno/a-olefina compreende um copolímero formado de monômeros selecionados do grupo consistindo de etileno e 1-octeno, etileno e 1-buteno, etileno e 1-hexeno, etileno e 1- penteno, etileno e 1-hepteno, etileno e propileno, etileno e 4-metil-1-penteno e misturas dos mesmos. Preferivelmente, os monômeros são selecionados do grupo consistindo de etileno e 1-octeno, e etileno e 1-buteno. Noutra incorporação, o interpolímero de etileno/a-olefina tem um índice de fusão (I2) de 0,1 g/10 minutos a 100 g/10 minutos. Noutra incorporação, o interpolímero de etileno/a-olefina tem uma densidade de 0,900 a 0,950 g/cm3, preferivelmente de 0,900 a 0,945 g/cm3, e mais preferivelmente de 0,900 a 0,940 g/cm3. O interpolímero de etileno/a-olef ina pode ter uma combinação de duas ou mais destas incorporações.
Noutra incorporação, o interpolímero de etileno/a-olefina tem um índice de fusão de 0,2 a 50 g/10 minutos, e uma densidade de 0,900 a 0,950 g/cm3, e preferivelmente de 0,900 a 0,940 g/cm3, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, de 1,5 a 5.
Noutra incorporação, o pelo menos um polímero é um interpolímero de propileno/etileno, baseado em propileno. Numa incorporação adicional, o interpolímero de propileno/etileno tem um índice de fusão (I2) de 0,1 g/10 minutos a 100 g/10 minutos. Noutra incorporação, o interpolímero de propileno/etileno tem um índice de fusão (I2) de 0,1 a 50 g/10 minutos, e uma densidade de 0,86 a 0,92 g/cm3, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, de 2 a 10. O interpolímero de propileno/etileno pode ter uma combinação de duas ou mais destas incorporações.
A composição polimérica pode ter uma combinação de duas ou mais incorporações aqui descritas. Os componentes poliméricos de tais composições podem ter uma combinação de duas ou mais incorporações aqui descritas.
As composições poliméricas apropriadas podem conter um interpolímero ou homopolímero baseado em etileno e um interpolímero ou homopolímero baseado em propileno. Numa incorporação, a composição polimérica contém 50 por cento em peso ou mais de um interpolímero ou homopolímero baseado em etileno. Numa incorporação adicional, a composição polimérica contém 40 por cento em peso ou menos de um interpolímero ou homopolímero baseado em propileno. Noutra incorporação, a composição polimérica contém de 50 a 90 por cento em peso, preferivelmente de 55 a 80 por cento em peso, e mais preferivelmente de 60 a 75 por cento em peso de um interpolímero ou homopolímero baseado em etileno. Numa incorporação adicional, a composição polimérica contém de 10 a 50 por cento em peso, pref erivelmente de 20 a 40 por cento em peso, e ainda mais pref erivelmente de 25 a 35 por cento em peso de um interpolímero ou homopolímero baseado em propileno. Podem estar acopladas as moléculas poliméricas do interpolímero ou homopolímero baseado em propileno. Processo para formar as películas da invenção Uma película da invenção pode ser preparada selecionando as misturas ou polímeros termoplásticos apropriados para confeccionar cada camada, formando uma película de cada camada, e onde a película contém mais que uma camada, ligando as camadas, ou co-extrudando ou vazando uma ou mais camadas. Desejavelmente, as camadas de película estão ligadas continuamente por toda a área interfacial entre películas (camadas de película).
As películas podem ser perfuradas antes ou durante a manufatura de um recipiente. Além disso, o recipiente manufaturado pode ser perfurado numa data posterior. Os mecanismos de perfuração incluem, mas não se limitam a, cilindros com pinos de perfuração, pinos de perfuração em chapas e técnicas de laser. Numa incorporação preferida, as perfurações são de ambos os lados da película, e a cratera de perfuração se localiza na superfície externa de um recipiente formado de tal película. A forma e o tamanho das perfurações, e a quantidade de perfurações dependerá do uso final da película.
Tipicamente, para cada camada, é apropriada a mistura por extrusão dos componentes e quaisquer aditivos adicionais, tais como agentes de deslizamento, agentes antiaderentes, e auxiliares de processamento de polímero. Executa-se a misturação por extrusão de uma maneira tal que se atinja um grau adequado de dispersão. Os parâmetros de misturação por extrusão variarão necessariamente dependendo dos componentes. Entretanto, tipicamente a deformação de polímero total, isto é, o grau de misturação, é importante, e se controla, por exemplo, pelo design de hélice e pela temperatura de fusão. A temperatura de fusão durante a formação de película dependerá dos componentes de película.
Forma-se uma estrutura de película após a misturação por extrusão. As estruturas de película podem ser confeccionadas por técnicas convencionais de fabricação, por exemplo, extrusão de bolha, processos de orientação biaxial (tais como estruturas de estiramento ou processos de bolha dupla), vazamento/extrusão de folha, co-extrusão e laminação. Descrevem-se processos convencionais de extrusão de bolha (também conhecidos como processos de película expandida a quente), por exemplo, em The Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, terceira edição, John Wiley & Sons, Nova lorque, 1981, volume 16, páginas 416-417 e volume 18, páginas 191-192. Processos de fabricação de película por orientação biaxial, tal como descrito no processo de "bolha dupla" da patente U.S.-A n° 3.456.044 (Pahlke), e os processos descritos· na patente U.S.-A n° 4.352.849 (Mueller), nas patentes U.S.-A n°s 4.820.557 e 4.837.084 (ambas para Warren), patente U.S.-A n° 4.865.902 (Golike et al.), patente U.S.-A n° 4.927.708 (Herran et al. ), patente U.S.-A n° 4.952.451 (Mueller), e patentes U.S.-A n°s 4.963.419 e 5.059.481 (ambas para Lustig et al.) , também podem ser usados para preparar as novas estruturas de película desta invenção. Todas estas patentes aqui se incorporam por referência.
A temperatura de fusão durante a formação de película variará dependendo dos componentes da película, geralmente, a temperatura de fusão é de 175°C a 300°C, preferivelmente de 185°C a 240°C, e mais preferivelmente de 195°C a 220°C.
As técnicas de manufatura para confeccionar estruturas da invenção incluem técnicas de formação/enchimento/vedação vertical, tais como aquelas descritas em Packaging Machinery Oparation, capítulo 8: Form-Fill-Sealing, por C. Glenn Davis (Packaging Machinery Manufacturers, 2000 K Street, N.W., Washington, D.C. 20006); The Wiley Encyclopedia of Packaging Technology, Marilyn Bakker, Editor-chefe, páginas 364-369 (John Wiley & Sons); patentes U.S. n°s 5.288.531 (Falia et al. ) , 5.721.025 (Falia et al . ) , 5.360.648 (Falia et al . ) e 6.117.465 (Falia et al. ) ; outras técnicas de fabricação de película, tais como aquelas discutidas em Plastic Films, Technology and Packaging Applications (Technomic Publishing Co., Inc. (1992)), por Kenton R. Osborn e Wilmer A. Jenkens, páginas 39-105. Todas estas patentes e referências aqui se incorporam por referência. Divulgam-se outras técnicas de manufatura de película na patente U.S. n° 6.723.398 (Chum et al.). Técnicas de pós- processamento, tais como tratamento por radiação e tratamento de corona, especialmente para aplicações em impressão, também podem ser executados com os materiais da invenção. A película confeccionada a partir da invenção também pode ser curada com silano, ou os outros polímeros usados para confeccionar o artigo inventivo podem ser enxertados pós-manufatura (tais como polímeros enxertados com anidrido maleico) , incluindo técnicas divulgadas nas patentes U.S. n°s 4.927.888 (Strait et al.) , 4.950.541 (Tabor et al. ) , 4.762.890 (Strait et al.), 5.346.963 (Hughes et al. ) , 4.684.576 (Tabor et al.). Todas estas patentes aqui se incorporam por referência.
Após a formação da película, ela pode ser est irada. Executa-se o estiramento por qualquer modo convencionalmente usado na técnica.
Folhas da película podem ser ligadas por vedação a quente ou por uso de um adesivo. A vedação a quente pode ser efetuada usando técnicas convencionais, incluindo, mas não se limitando a, barra aquecida, soldagem lateral, soldagem ultra-sônica, ou outros mecanismos alternativos de aquecimento.
As películas dos processos acima mencionados podem ser confeccionadas em qualquer espessura dependendo da aplicação. Tipicamente, as películas têm uma espessura total de 25 a 1000 mícrons, preferivelmente de 50 a 500 mícrons, mais preferivelmente de 50 a 250 mícrons. Definições
Qualquer faixa numérica aqui mencionada, inclui todos os valores do valor inferior ao valor superior, em incrementos de uma unidade, contato que haja uma separação de pelo menos 2 unidades entre qualquer valor inferior e qualquer valor superior. Como um exemplo, se for estabelecido que a quantidade de um componente, ou um valor de uma propriedade de composição ou física, tal como, por exemplo, quantidade de um componente de mistura, temperatura de amolecimento, índice de fusão, etc., está entre 1 e 100, pretende-se que todos os valores individuais, tais como, 1, 2, 3, etc., e todas as subfaixas, tais como, 1 a 20, 55 a 70, 197 a 100, etc., são expressamente enumerados neste relatório. Para valores que sejam menores que um, considera-se uma unidade como sendo 0,0001, 0,001, 0,01 ou 0,1, quando apropriado. Estes são apenas exemplos do que se pretende especificamente, e todas as combinações possíveis de valores numéricos entre o valor mínimo e o valor máximo enumeradas serão consideradas como estando expressamente estabelecidos neste pedido de patente. Faixas numéricas que foram mencionadas, aqui discutidas, com referência a ponto de amolecimento Vicat, temperatura de fusão por DSC, tamanho de perfuração, espessura de película, índice de fusão, taxa de fluxo de matéria fundida, peso molecular médio ponderai, distribuição de peso molecular, porcentagem de cristalinidade, densidade, porcentagem em peso de componente, pressão e outras propriedades. O termo "película", tal como usado aqui, significa uma estrutura de película de uma ou de multicamadas. O termo "composição", tal como usado^aqui, inclui um ou mais componentes que compreendem a composição, assim como produtos de reação e produtos de decomposição dos componentes da composição.
O termo "perfurações", tal como usado aqui, refere-se aos orifícios feitos dentro da película usando um mecanismo de impacto, laser ou outro dispositivo mecânico ou óptico. As perfurações podem ser de tamanhos e formas variáveis. As perfurações são individualmente, e conseqüentemente, cada uma independentemente, de um tamanho menor ou igual a 10 0 mícrons (μιη) .
A frase "perfurações do mesmo tamanho" e frases similares, tais como usadas aqui, referem-se a um composto polimérico preparado por técnicas de polimerização, seja do mesmo tipo ou de tipo diferente. 0 termo genérico "polímero" abrange o termo homopolímero, usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de um só tipo de monômero, e o termo interpolímero tal como definido aqui a seguir.
O termo "interpolímero", tal como usado aqui, refere-se aos polímeros preparados pela polimerização de pelo menos dois tipos diferentes de monômeros. Portanto, o termo genérico interpolímero inclui copolímeros, usualmente empregado para se referir aos polímeros preparados a partir de dois tipos diferentes de monômeros, e polímeros preparados a partir de mais que dois tipos diferentes de monômeros.
O termo "polímero termoplástico" ou "composição termoplástica" e termos semelhantes, significam um polímero ou composição polimérica que seja substancialmente deformável ou extrudável termicamente, não obstante possam ser exigidas condições relativamente agressivas.
O termo "mistura" e "mistura polimérica", tais como aqui usados, significam uma mistura de dois ou mais polímeros. Tais polímeros podem ser acoplados e/ou reticulados. Tal mistura pode ou não ser miscível (não separada em fases em nível molecular). Tal'mistura pode ou não ser separada em fases. Tal mistura pode ou não conter uma ou mais configurações de domínio, determinadas por espectroscopia de transmissão eletrônica, espalhamento de luz, espalhamento de raios-X, e outros métodos conhecidos na técnica.
O termo "interpolímero baseado em etileno", tal como usado aqui, significa um interpolímero que contém pelo menos 50 por cento molar e preferivelmente mais que 50 por cento molar, de etileno.
O termo "interpolímero baseado em propileno", tal como usado aqui, significa um interpolímero que contém pelo menos 50 por cento molar, e pref erivelmente mais que 50 por cento molar, de propileno. Procedimentos de teste
Usaram-se vários métodos de teste para avaliar as películas. Os parâmetros específicos de teste dentro de cada teste dependerão do polímero ou da composição polimérica usada. Alguns dos testes abaixo descrevem parâmetros de teste que são indicados como representativos de resinas poliolefínicas. Os parâmetros de teste não têm a intenção de limitar a abrangência desta invenção. Aqueles treinados na técnica compreenderão as limitações de um conjunto particular de parâmetros de teste, e serão capazes de determinar parâmetros apropriados para outros tipos de polímeros. Resistência ao ar segundo Gurley
A "permeabilidade" de amostras de película pode ser avaliada usando o método de testa de porosidade de Gurley Hill, de acordo com o método de teste TAPPI T460 om-02. Este teste mede a resistência ao ar de uma mostra pequena (de aproximadamente uma polegada quadrada), em termo do tempo requerido para um dado volume de ar numa dada pressão "permear" a amostra.
Teste de permeabilidade de saco de Haver & Boecker Sacos plásticos fabricados podem ser testados para permeabilidade volumétrica ao ar usando um aparelho semelhante "Nao que se usa para encher um saco com cimento, exceto que se introduz somente ar no saco. 0 aparelho de enchimento mantém uma pressão de aproximadamente 50 mbar e mede o volume de ar que escapa do saco por unidade de tempo.
Barreira à umidade
Mede-se a barreira à umidade de uma amostra de película de acordo com um teste de pressão de coluna de água (ISO 1420 Al (2001)).
Microscopia de perfurações
A microscopia óptica pode ser usada para caracterizar a aparência e o tamanho das perfurações nas películas. Para cada amostra de película, selecionam-se aleatoriamente três "orifícios" de cada superfície da película expandida para análise (total de 12 orifícios). As imagens foram observadas com um microscópio LEICA MP AZO usando iluminação incidente refletida e iluminação traseira e uma câmera digital SONY DKC-5000. As imagens foram capturadas usando uma lente de objetiva de 8Ox e processadas usando Adobe Photoshop 5.0. Usaram-se "níveis de imagens ajustadas" para maximizar informação de imagem e atingir contraste ótimo. Observam-se então as imagens para estimar o tamanho do orifício. Para orifícios de forma circular ou elíptica são necessárias duas dimensões para estimar a área do orifício.
Teste de propriedade mecânica Mede-se resistência ao impacto de dardo de acordo com ASTM D1709-03. Mede-se ruptura de Elmendorf de acordo com ASTM D1922-03. Mede-se tração de acordo com ASTM D882-02. Mede-se o módulo de elasticidade (módulo secante) de acordo com ASTM D882-02.
Teste de propriedade de composição
Mede-se a densidade dos interpolímeros e homopolímeros de etileno, e de outras poliolefinas de acordo com ASTM D- 792-00. Algumas amostras são recozidas em condições ambientes por 24 horas antes de se efetuar a medida. Também se pode usar ASTM D-792-00 para medir densidade de outros polímeros tal como se observou nesté procedimento de teste.
Mede-se o índice de fusão (I2) de interpolímeros e homopolímeros baseados em etileno de acordo com ASTM D- 123 8-04, condição 190°C/2,16 kg. Tal como observado neste procedimento de teste pode-se usar também ASTM D-1238-04 para medir o índice de fusão de outros polímeros. Mede-se a taxa de fusão de matéria fundida (MFR) de interpolímeros e homopolímeros baseados em propileno de acordo com ASTM D-1238-04, condição 230°C/2,16 kg.
As distribuições de peso molecular para resinas baseadas em polietileno podem ser determinadas com um sistema cromatográfico consistindo ou de um Polymer Laboratories modelo PL-210 ou de um Polymer Laboratories modelo PL- 220. Os compartimentos de carrossel e coluna são operados a 140°C. As colunas são três colunas Mixed-B de Polymer Laboratories de 10 mícrons. 0 solvente é 1,2,4- triclorobenzeno. Preparam-se as amostras numa concentração de 0,1 grama de polímero em 50 mililitros de solvente. 0 solvente usado para preparar as amostras contém 2 00 ppm de hidroxitolueno butilado (BHT). Preparam-se as amostras agitando levemente por 2 horas a 160°C. 0 volume de injeção é de 100 microlitros e a taxa de fluxo é de 1,0 mL/min.
Executa-se uma ajustagem polinomial de quinta ordem da calibração do conjunto de colunas de cromatografia de permeação em gel (GPC) com 21 padrões de poliestireno de distribuição de peso molecular estreita com pesos moleculares variando de 580 a 8.400.000, arranjados em 6 misturas "coquetel", com pelo menos uma dezena de separação entre pesos moleculares individuais. Os padrões são adquiridos de Polymer Laboratories (UK) . Preparam-se os padrões a 0,025 g em 50 mL de solvente para pesos moleculares maiores ou iguais a 1.000.000 e a 0,05 g em 0 mL de solvente para pesos moleculares menores que 10 1.000.000. Usam-se primeiro as misturas de padrões estreitos, e em ordem decrescente do componente de peso molecúlar mais elevado, para minimizar degradação. Os pesos moleculares máximos de padrão de poliestireno são convertidos para pesos moleculares de polietileno usando a seguinte equação (descrita em Williams e Ward, J. Polym. Sci., Polym. Let., 6, 621 (1968)): Mpoiietiieno = A x (Mpoiietireno)B, onde M é o peso molecular, A tem o valor de 0,4315 e B é igual a 1,0.
Executam-se os cálculos de peso molecular equivalente de polietileno usando o software Viscotek de TriSEC versão 3.0. Os pesos moleculares para polímeros baseados em polipropileno podem ser determinados usando razões de Mark-Houwink de acordo com ASTM D6474 .9714-1, onde para poliestireno a= 0,702 e Iog K= -3,9, e para polipropileno, a= 0,725 e Iog K= -3,721. Para amostras baseadas em polipropileno, os compartimentos de coluna e carrossel foram operados a 160°C.
Para medir cristalinidade de amostras baseadas em polietileno (PE) e de amostras baseadas em polipropileno (PP) pode-se usar calorimetria diferencial de varredura (DSC) . Pesa-se uma amostra de 5 a 8 mg de amostra de película, e coloca-se diretamente na panela de DSC. A tampa é cravada na panela para garantir atmosfera fechada. Coloca-se a amostra numa célula de DSC, e depois se aquece numa taxa de cerca de 10°C/min até uma temperatura de 180°C para PE (230°C para PP), e se mantém isotermicamente por três minutos naquela temperatura. Depois se resfria a amostra numa taxa de 10°C/min até -60°C para PE (-40°C para PP) , e se mantém isotermicamente por três minutos, após os quais, se aquece novamente (segundo aquecimento) numa taxa de 10°C/min até fusão completa. Calcula-se a porcentagem de cristalinidade dividindo o calor de fusão (Hf) , determinado na segunda curva de aquecimento por um valor de calor de fusão teórico de 2 92 J/g para PE (165 J/g para PP) , e multiplica-se esta quantidade por 100 (% cristalinidade = (Hf -ξ- 292 J/g) χ 100) .
Os pontos de fusão ™ dos polímeros podem ser determinados da segunda curva de aquecimento obtida de DSC, acima descrito. A temperatura de cristalização (Tc) pode ser determinada da primeira curva de resfriamento.
Medem-se as temperaturas de amolecimento Vicat de acordo com ASTM D1525-00.
As películas e processos desta invenção e seu uso são mais completamente descritos pelos exemplos seguintes. Provêm-se os exemplos seguintes com o propósito de ilustrar a invenção, e não devem ser construídos para limitar a abrangência da invenção.
Experimental
As resinas seguintes foram usadas individualmente, ou como um componente de composição, nas composições experimentais. Estas resinas são preferivelmente compostas com um ou mais estabilizadores e/ou antioxidantes.
EAO-D20: copolímero baseado em etileno de baixa densidade linear, aleatório preparado usando um catalisador tipo Ziegler-Natta e um processo de polimerização em solução. Este copolímero tem uma densidade de 0,920 g/cm3 (ASTM D792-00) e um índice de fusão (I2) de 1,0 g/10 minutos (190°C/2,16 kg, ASTM D1238-04). Comonômero= 1-octeno. EAO-E51: copolímero baseado em etileno (compósito) melhorado, com uma densidade de 0,920 g/cm3 (ASTM D792- 00) e um índice de fusão (I2) de 0,85 g/10 minutos (190 °C/2,16 kg, ASTM D1238-04). Comonômero= 1-octeno, ponto de fusão por DSC de 124°C. Ponto de amolecimento Vicat de 105°C (ASTM D1525-00).
EA0-B81: copolímero baseado em etileno (compósito) melhorado, com uma densidade de 0,940 g/cm3 (ASTM D792- 00) e um índice de fusão (I2) de 0,80 g/10 minutos (1900C/2,16 kg, ASTM D1238-04). Comonomero= 1-octeno. RESINA-D14: sistema de resina de copolímero baseado em propileno, aleatório, com uma densidade global de 0,900 g/cm3 (ASTM D792-00) e uma taxa de fluxo de matéria fundida (MFR) de 0,50 g/10 minutos (230°C/2,16 kg, ASTM D123 8-04) . Comonômero= etileno; porcentagem de comonômero em torno de 8,5% em peso, ponto de fusão por DSC de 1640C (ASTM D3417).
EAO-D62: copolímero baseado em etileno de alta densidade com uma densidade de 0,953 g/cm3 (ASTM D792-00) e um índice de fusão (I2) de 0,3 g/10 minutos (190°C/2,16 kg, ASTM D1238-04). Comonômero= 1-hexeno; porcentagem de comonômero= 0,7% em peso. Preparado em fase gasosa usando um catalisador de cromo.
Para preparar as películas para teste usaram-se as seguintes composições.
Composição 1: 100 por cento em peso de EAO-D20. Composição 2: 100 por cento em peso de EA0-E51. Composição 3: 100 por cento em peso de RESINA-D14. Composição 4: 65 por cento em peso de EA0-E51 e 35 por cento em peso de RESINA-D14.
Composição 5: 100 por cento em peso de EA0-B81. Composição 4: 50 por cento em peso de EAO-D62 e 50 por cento em peso de EA0-E51.
A Tabela 1 mostra as condições de fabricação de película. A Tabela 2 mostra as propriedades mecânicas das películas.
Sacos fabricados foram formados da composição de película seguinte; 62 por cento em peso de EAO-E51, 34 por cento em peso de RESINA-D14 e 4 por cento em peso de TiO2 (pigmento). Os sacos foram perfurados e testados para permeabilidade volumétrica ao ar usando o teste de permeabilidade ao ar em saco Haver & Boecker. A Tabela 3 mostra os parâmetros de perfuração e os resultados de teste de permeabilidade. A Tabela 3 mostra também várias propriedades mecânicas que foram examinadas.
Como se observa dos resultados na Tabela 3, o saco 3 tem excelente permeabilidade am tamanho de perfuração menor e área de perfuração menor. A permeabilidade do saco 3 é comparável à do saco comparativo 2, que tem área total e os tamanhos de perfurações muito maiores. A permeabilidade do saco 3 também é significativamente melhor que a permeabilidade do saco comparativo 1. Além disso,'· o saco 3 tem propriedades de ruptura globais melhores comparadas às do saco comparativo 2, e tem limite convencional de elasticidade comparável. Portanto, no saco 3, não há perda em propriedades mecânicas, e ainda há um melhoramento em ruptura global, mesmo embora a densidade de orifícios (orifícios/polegada2) seja pelo menos o quádruplo daquela do saco comparativo 2. Tabela 1: Condicoes de fabricacao de pelicula
<table>table see original document page 44</column></row><table> Tabela 2:
<table>table see original document page 45</column></row><table> <table>table see original document page 46</column></row><table>
Tabela 3. Sacos fabricados: parametros de perfuracao e permiabilidade e resultados mecanicos
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Claims (54)

1. Película perfurada, compreendendo pelo menos uma camada, caracterizada pelo fato de a pelo menos uma camada compreender perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μιτι) , e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total ser de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μπι) 2/ (polegada) 2) de película.
2. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as perfurações serem de igual tamanho.
3. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a permeabilidade de Gurley ser menor que 50 segundos por 10 0 cm3 de ar.
4. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a permeabilidade de Gurley ser menor que 3 0 segundos por 10 0 cm3 de ar.
5. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de os tamanhos das perfurações variarem de 10 mícrons a 100 mícrons.
6. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a película compreender de 60 a -1000 perfurações por polegada quadrada de película.
7. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as perfurações serem individualmente de um tamanho menor ou igual a 90 mícrons.
8. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as perfurações serem individualmente de um tamanho menor ou igual a 80 mícrons.
9. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total ser de -500.000. a 1.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μπι) 2/ (polegada) 2) de película.
10. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total ser de -600.000 a 800.000 mícron quadrado por polegada quadrada ((μm)2 /(polegada) 2) de película.
11. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de consistir de uma camada.
12. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de não conter 50 por cento em peso de mais de uma carga.
13. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de não conter 25 por cento em peso de mais de uma carga.
14. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de os tamanhos das perfurações variarem de 60 mícrons a 100 mícrons.
15. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de os tamanhos das perfurações variarem de 10 mícrons a 4 0 mícrons.
16. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de compreender de 65 a 750 perfurações por polegada quadrada de película.
17. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as perfurações serem formadas por um meio mecânico ou por um laser.
18. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de as perfurações serem formadas em ambos os lados da película.
19. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter um módulo de elasticidade de 2% na direção de máquina e/ou na direção transversal de pelo menos 50.000 psi.
20. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter uma ruptura de Elmendorf na direção de máquina e/ou na direção transversal de pelo menos 40 gramas por milipolegada de espessura de película.
21. Película, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de pelo menos uma camada de película ser formada de uma composição compreendendo pelo menos um polímero termoplástico.
22. Película, de acordo com a reivindicação 21, caracterizada pelo fato de o pelo menos um polímero termoplástico ser uma poliolefina.
23. Película, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de a composição polimérica compreender 50 por cento em peso ou mais de um interpolímero ou homopolímero baseado em etileno.
24. Película, de acordo com a reivindicação 23, caracterizada pelo fato de a composição polimérica compreender ainda 4 0 por cento em peso ou menos de um interpolímero ou homopolímero baseado em propileno.
25. Película, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de a poliolefina ser um interpolímero de propileno/a-olefina.
26. Película, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de a α-olefina ser selecionada do grupo consistindo de 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- hepteno, 1-octeno e 1-buteno, 1-noneno, 1-deceno, 4- metil-1-penteno e misturas dos mesmos.
27. Película, de acordo com a reivindicação 25, caracterizada pelo fato de o interpolímero de propileno/a-olef ina ter um índice de fusão (I2) de 0,1 g/10 minutos a 100 g/10 minutos.
28. Película, de acordo com a reivindicação 27, caracterizada pelo fato de o interpolímero de propileno/a-olef ina ter um índice de fusão de 0,1 a 60 g/10 minutos, uma densidade de 0,86 a 0,92 g/cm3, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, de 2 a 10.
29. Película, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de a poliolefina ser um interpolímero de etileno/a-olefina.
30. Película, de acordo com a reivindicação 29, caracterizada pelo fato de o interpolímero de etileno/a- olef ina compreender um copolímero formado de monômeros selecionados do grupo consistindo de etileno e 1-octeno, etileno e 1-buteno, etileno e 1-hexeno, etileno e 1- penteno, etileno e 1-hepteno, etileno e propileno, etileno e 4-metil-l-penteno e misturas dos mesmos.
31. Película, de acordo com a reivindicação 30, caracterizada pelo fato de o interpolímero de etileno/a- olefina ter um índice de fusão (I2) de 0,1 g/10 minutos a -100 g/10 minutos.
32. Película, de acordo com a reivindicação 30, caracterizada pelo fato de o interpolímero de etileno/a- olefina ter um índice de fusão de 0,2 a 50 g/10 minutos, uma densidade de 0,900 a 0,940 g/cm3, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, de 1,5 a 5.
33. Película, de acordo com a reivindicação 30, caracterizada pelo fato de os monômeros serem selecionados do grupo consistindo de etileno e 1-octeno, e etileno e 1-buteno.
34. Película, de acordo com a reivindicação 11, caracterizada pelo fato de a composição polimérica compreender 50 por cento em peso ou mais de interpolímero ou homopolímero baseado em etileno.
35. Película, de acordo com a reivindicação 34, caracterizada pelo fato de a composição polimérica compreender ainda 4 0 por cento em peso ou menos de um interpolímero ou homopolímero baseado em propileno.
36. Película, de acordo com a reivindicação 22, caracterizada pelo fato de a poliolefina ser um interpolímero de propileno/etileno.
37. Película, de acordo com a reivindicação 36, caracterizada pelo fato de o interpolímero de propileno/etileno ter um índice de fusão (I2) de 0,1 g/10 minutos a 100 g/10 minutos.
38. Película, de acordo com a reivindicação 37, caracterizada pelo fato de o interpolímero de propileno/etileno ter um índice de fusão de 0,1 a 50 g/10 minutos, uma densidade de 0,86 a 0,92 g/cm3, e uma distribuição de peso molecular, Mw/Mn, de 2 a 10.
39. Embalagem, caracterizada pelo fato de ser preparada com a película conforme definida pela reivindicação 1.
40. Embalagem, de acordo com a reivindicação 39, caracterizada pelo fato de a película ter uma espessura de 25 mícrons a 1000 mícrons.
41. Embalagem, de acordo com a reivindicação 39, caracterizada pelo fato de ter uma capacidade de 1 kg a -100 kg.
42. Embalagem, de acordo com a reivindicação 39, caracterizada pelo fato de conter duas ou mais costuras, e conter perfurações em uma ou mais áreas designadas dentro da superfície da embalagem.
43. Embalagem, de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de a uma ou mais áreas designadas cobrirem toda a superfície da embalagem.
44. Embalagem, de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de áreas designadas se localizarem dentro de uma ou mais superfícies planas horizontalmente da embalagem.
45. Embalagem, de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de as perfurações estarem espaçadas por igual dentro da uma ou mais áreas designadas.
46. Embalagem, de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de as perfurações estarem espaçadas em diferentes densidades de perfuração dentro da uma ou mais áreas designadas.
47. Embalagem, de acordo com a reivindicação 42, caracterizada pelo fato de compreender pelo menos quatro lados, e pelo menos dois lados terem um grande número de perfurações por polegada quadrada de película, a comparado com pelo menos dois outros lados.
48. Embalagem, de acordo com a reivindicação 39, caracterizada pelo fato de a as perfurações serem formadas de ambos os lados da película.
49. Embalagem, de acordo com a reivindicação 48, caracterizada pelo fato de as crateras resultantes das perfurações se localizarem na superfície externa da embalagem.
50. Embalagem, de acordo com a reivindicação 39, caracterizada pelo fato de ter uma permeabilidade ao ar de pelo menos 3 0 m3 por hora.
51. Método para formar uma película perfurada, compreendendo pelo menos uma camada, caracterizado pelo fato de compreender: (a) selecionar um polímero termoplástico ou mistura polimérica apropriada para a pelo menos uma camada; (b) formar uma película a partir do polímero termoplástico ou mistura polimérica; (c) perfurar a dita película para formar uma película perfurada; e sendo que a pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μm) , e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a 2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μm) 2/ (polegada) 2) de película.
52. Método, de acordo com a reivindicação 51, caracterizado pelo fato de as perfurações se localizarem em uma ou mais áreas designadas da película.
53. Método para encher uma embalagem com mercadoria pulverulenta, caracterizado pelo fato de compreender: adicionar a mercadoria pulverulenta, usando um gás pressurizado, a uma embalagem de capacidade apropriada, para formar uma embalagem carregada, e sendo que a embalagem é formada de uma película perfurada, compreendendo pelo menos uma camada, e sendo que a pelo menos uma camada compreende perfurações que individualmente são de um tamanho menor ou igual a 100 mícrons (μm) , e a razão da área de perfuração total para a área de superfície de película total é de 400.000 a -2.000.000 mícron quadrado por polegada quadrada ( (μm)2/ (polegada)2) de película.
54. Método, de acordo com a reivindicação 53, caracterizado pelo fato de o gás pressurizado ser ar.
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