BRPI0616248A2 - compostos arilamidas substituÍdos por dioxazina e oxdiazina, processo para preparaÇço destes, e uso dos mesmos - Google Patents

compostos arilamidas substituÍdos por dioxazina e oxdiazina, processo para preparaÇço destes, e uso dos mesmos Download PDF

Info

Publication number
BRPI0616248A2
BRPI0616248A2 BRPI0616248-7A BRPI0616248A BRPI0616248A2 BR PI0616248 A2 BRPI0616248 A2 BR PI0616248A2 BR PI0616248 A BRPI0616248 A BR PI0616248A BR PI0616248 A2 BRPI0616248 A2 BR PI0616248A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
formula
compounds
alkyl
spp
haloalkyl
Prior art date
Application number
BRPI0616248-7A
Other languages
English (en)
Inventor
Achim Hense
Bernd Alig
Ruediger Fischer
Christian Funke
Ernst Rudolf Gesing
Olga Malsam
Mark Wilhelm Drewes
Christian Arnold
Peter Luemmen
Erich Sanwald
Bernd-Wieland Krueger
Original Assignee
Bayer Cropscience Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37442049&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0616248(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Bayer Cropscience Ag filed Critical Bayer Cropscience Ag
Publication of BRPI0616248A2 publication Critical patent/BRPI0616248A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/14—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing three or more hetero rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/88—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms six-membered rings with three ring hetero atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/04—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids
    • C07C259/10—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups without replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group, e.g. hydroxamic acids having carbon atoms of hydroxamic groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/12—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines
    • C07C259/18—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by nitrogen atoms, e.g. N-hydroxyamidines having carbon atoms of hydroxamidine groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C07D273/01—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having one nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D273/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00
    • C07D273/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by groups C07D261/00 - C07D271/00 having two nitrogen atoms and only one oxygen atom
    • C07D273/04—Six-membered rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D413/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D413/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
    • C07D413/12—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and oxygen atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links

Landscapes

  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

COMPOSTOS ARILAMIDAS SUBSTITUÍDOS POR DIOXAZINA E OXDIAZINA, PROCESSO PARA PREPARAÇçO DESTES, E USO DOS MESMOS. A presente invenção refere-se a novas arilamidas substituidas com dioxazina e oxdiazina da fórmula (I), em que A^ 1^, A^ 2^, R^ 1^, R^ 2^, R^ 3^, R^ 4^ e R^ 5^ têm os significados como definidos no relatório descritivo vários processos para produzir essas substâncias e seu uso para o combate de parasitas, bem como novos produtos intermediários e processos para sua produção.

Description

Relatório Descritivo da Patente da Invenção para "COMPOS-TOS ARILAMIDAS SUBSTITUÍDOS POR DIOXAZINA E OXDIAZINA,PROCESSO PARA PREPARAÇÃO DESTES, E USO DOS MESMOS".
A presente invenção refere-se a novas arilamidas substituídaspor dioxazina e oxdiazina, vários processos para a sua produção e seu usocomo substâncias ativas, especialmente seu uso como composições pragui-cidas.
Já se sabe, que certas 5,6-di-hidro-1,4,2-dioxazinas substituídas(compare a JP 2005132727) possuem características inseticidas e acaricidas.
Do mesmo modo, sabe-se, que certas arilamidas (WO03/016304) e antranilamidas (NL 9202078, WO 01/70671, WO 02/094791,JP 03212.834, WO 03/015519, WO 03/016284, WO 03/015518, WO03/015519, WO 03/024222, WO 03/016282, WO 03/016283, WO 03/062226,WO 03/027099, WO 2004/027042, WO 2004/033468) possuem característi-cas inseticidas.
A eficácia dessas substâncias é boa, mas deixa a desejar emalguns casos.
Agora foram desenvolvidas novas arilamidas substituídas pordioxazina e oxdiazina da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que
A1 representa oxigênio ou enxofre,
A2 representa oxigênio, NH, aminoformila ou aminoacetila,
R1 representa hidrogênio, amino, hidróxi ou representa C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmentesubstituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, sendo que os substituin-tes, independentes um do outros, podem ser selecionados de halogênio,ciano, nitro, hidróxi, Ci-C4-alcóxi, CrC4-alquiltio, Ci-C4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, (Ci-C4-alcóxi)carbonila, CrC4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino ou (Ci-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino,R2 independente um do outro, representa CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída umaou mais vezes, igual ou diferente, sendo que os substituintes, independentesum do outro, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, (CrC6-alcóxi)carbonila, (CrC6-alquil)carbonila ou C3-C6-trialquilsilila, ou
η representa 0 até 4,
R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, SF5, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (CrC4-alcóxi)imino, (CrC4-alquil)(CrC4-alcóxi)imino, (CrC4-haloalquil)(CrC4-alcóxi)imino ou C3-C6-trialquilsilila,R4 representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, C1-C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquila, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6-trialquilsilila,
R5 representa um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, eventualmen-te substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente, sendo que os substitu-intes, independentes um do outro, podem ser selecionados de hidrogênio,CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila,halogênio, CN, CO2H, CO2NH2, NO2, OH, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C6-alquil)carbonila, (C1-C6-alcóxi)-carbonila, (C1-C6-alquil)aminocarbonila, di-(C1-C4-alquil)aminocarbonila, C3-Ce-triaiquilsilila, (C1-C4-alquil)(C1-C4-alcóxi)imino
ou além disso, podem ser selecionados de fenila, benzoíla, fenóxi, anéis he-teroaromáticos com 5 ou 6 membros ou sistemas de anel heterobiciclicosanelados com 8, 9 ou 10 membros aromáticos, em que cada um dos com-postos aromáticos, compostos heteroaromáticos ou sistemas heterobicicli-cos aromáticos pode ser eventualmente substituído uma ou mais vezes, i-gual ou diferente, sendo que os substituintes, independentes um do outro,podem ser selecionados de C1-C6-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila,C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H, CONH2, NO2,OH, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, (C1-C4-alquil)amino, di-(CrC4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C6-alquil)carbonila, (C1-C6-alcóxi)carbonila, (C1-C6-alquil)aminocarbonila, di-(C2-C8-alquil)aminocarbonila, (CrC4-alcóxi)imino,(C1-C4-alquil)(C1-C4-alcóxi)imino, (C1-C4-haloalquil)(C1-C4-alcóxi)imino ou C3-C6-trialquilsilila,
os compostos da fórmula geral (I) abrangem, além disso, N-óxidos e sais.
Finalmente, foi verificado, que os compostos da fórmula (I) deacordo com a invenção, possuem características inseticidas muito boas epodem ser utilizados tanto na proteção de plantas, como também na prote-ção de material para combater parasitas indesejáveis, tais como insetos.
Os compostos de acordo com a invenção, podem se apresentareventualmente como misturas de diversas formas isômeras possíveis, espe-cialmente de estereoisômeros, tais como, por exemplo, de isômeros E e Z,treo- e eritro-isômeros, bem como de isômeros ópticos, mas eventualmentetambém de tautômeros. São reivindicados tanto os isômeros E, como tam-bém os isômeros Z, quanto também os treo- e eritro-isômeros, bem como osisômeros ópticos, misturas desejadas desses isômeros, bem como as possí-veis formas tautômeras.As antranilamidas de acordo com a invenção, são definidas demodo geral pela fórmula (I). Definições preferidas de radicais das fórmulasmencionadas acima e abaixo, são mencionadas a seguir. Essas definiçõesvalem da mesma maneira para os produtos finais da fórmula (I), tal comopara todos os produtos intermediários.A1 representa preferentemente oxigênio.A1 representa, além disso, preferentemente enxofre.A1 representa de modo particularmente preferido, oxigênio.A2 representa preferentemente oxigênio.A2 representa, além disso, preferentemente amino.R1 representa preferentemente hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila,C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, ciano(Ci-C6-alquila), CrC6-haloalquila,C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, CrC4-alcóxi-CrC4-alquila, CrC4-alquiltio-CrC4-alquila, Ci-C4-alquilsulfinil-CrC4-alquila ou CrC4-alquilsulfonil-C-i-C4-alquila.
R1 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, metila, ciclo-propila, cianometila, metoximetila, metiltiometila, metilsulfinilmetila ou metil-sulfonilmetila.
R1 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio.R2 representa em cada caso preferentemente e independente um do outro,CrC4-alquila, C3-C6-cicloalquila eventualmente substituída uma ou mais ve-zes, igual ou diferente, em que os substituintes independentes um do outro,podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila e CrC4-alquilsulfonila.
R2 representa em cada caso de modo particularmente preferido independen-te um do outro, CrC4-alquila eventualmente substituída uma ou mais vezes,igual ou diferente, em que os substituintes independentes um do outro, po-dem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi.
R2 representa de modo muito particularmente preferido CrC4-alquila.η representa preferentemente 0 ou 1.η representa de modo particularmente preferido 0.R3 representa preferentemente hidrogênio, C1-C4-alquila, CrC4-haloalquila,halogênio, ciano, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio ou C1-C4-haloalquiltio.
R3 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, C1-C4-alquila,C1-C2-haloalquila, halogênio, ciano ou C1-C2-haloalcóxi.
R3 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio, metila,trifluorometila, ciano, flúor, cloro, bromo, iodo ou trifluorometóxi.
R3 representa de modo especialmente preferido hidrogênio, cloro, bromo ouiodo.
R3 representa, além disso, de modo especialmente preferido ciano.
R4 representa preferentemente C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C1-C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6-trialquilsilila.
R4 representa de modo particularmente preferido C1-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C1-C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro ou C3-C6-trialquilsilila.
R4 representa de modo muito particularmente preferido metila, flúor, cloro,bromo ou iodo.
R4 representa de modo especialmente preferido, metila ou cloro.R5 representa preferentemente um anel R5-I ou R5-2 com 5 membros,
R5 representa de modo particularmente preferido um anel pirazol ou pirrol dasérie R5-3 até R5-8, em que cada R5 é substituído com R6 e pode ser even-tualmente substituído com R7 ou R8 ou tanto com R71 como também com R8.<formula>formula see original document page 7</formula>
R5 representa de modo muito particularmente preferido um anel pirazol R5-3.R6 representa preferentemente hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila,C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila ou
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que m = 0 até 3, preferentemente 0 até 1, de modo particularmente pre-ferido, pode ser 0.
R6 representa de modo particularmente preferido
R6 representa de modo muito particularmente preferido
<formula>formula see original document page 7</formula>
R7 representa preferentemente hidrogênio, halogênio, ciano, CrC4-alquila,10 Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalquila, CrC4-haloalcóxi, CrC4-haloalquilsulfonila ou(Ci-C4-alquil)CrC4-alcoximino,R7 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, halogênio ouC1-C4-Iialoalquila.
R7 representa de modo muito particularmente preferido trifluorometila, cloroou bromo.
R8 representa preferentemente hidrogênio, CrC6-alquila ou C1-C6-haloalquila.
R8 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, CrC4-alquilaou CrC4-haloalquila.
R9 representa preferentemente hidrogênio, CrC6-alquila, CrC6-haloalquila,halogênio, ciano, nitro, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio ou CrC4-haloalquiltio.
R9 representa de modo particularmente preferido hidrogênio, CrC6-haloalquila ou halogênio.
R9 representa de modo muito particularmente preferido hidrogênio. C1-C2-haloalquila, cloro ou bromo.
Q1 representa O, S1 N, NR6, NR7 ou NR8.
W1, Y1, Z1 independentes uns do outro, representam N, CR6, CR7 ou CR8.X1 representa N1 CH, CF, CCI1 CBrou Cl.X2 representa N OU CR9X1 representa preferentemente N ou Cl.
X2 representa preferentemente N ou C-CrC6-haloalquila ou CCI, CBr, Cl,CF.
X2 representa de modo particularmente preferido N ou CCI.Destacam-se compostos da fórmula (1-1)
em que A2, X1, X2, X3, R31 R4 e R7 têm os significados gerais preferidos, par-ticularmente preferidos, muito particularmente preferidos ou especialmentepreferidos mencionados.X3 representa N ou CH.
Radicais substituídos por halogênio, por exemplo, haloalquila,são halogenados uma ou mais vezes até o número máximo possível desubstituintes. No caso da halogenação múltipla, os átomos de halogênio po-dem ser iguais ou diferentes. Nesse caso, halogênio representa flúor, cloro,bromo ou iodo, representa especialmente flúor, cloro ou bromo.
Preferidos, particularmente preferidos ou muito particularmentepreferidos são os compostos, que portam em cada caso os substituintesmencionados sob preferidos, particularmente preferidos ou muito particular-mente preferidos.
Radicais hidrocarboneto saturados ou insaturados, tal como al-quila ou alquenila, também em contato com heteroátomos, tal como, por e-xemplo, no alcóxi, desde que possível, são em cada caso em cadeia linearou ramificada.
Radicais eventualmente substituídos podem ser substituídosuma ou mais vezes, sendo que nas substituições múltiplas, os substituintespodem ser iguais ou diferentes.
No entanto, as definições ou esclarecimentos de radicais men-cionados acima de modo geral ou mencionados em âmbitos preferidos, tam-bém podem ser combinados uns com os outros de maneira desejada, isto é,entre os respectivos âmbitos e âmbitos preferenciais. Eles valem correspon-dentemente para os produtos finais, bem como para pré-produtos e produtosintermediários.
Além disso, foi verificado, que se obtêm arilamidas substituídaspor dioxazina e oxdiazina da fórmula (I) segundo um dos seguintes proces-sos.
Arilamidas substituídas por dioxazina e oxdiazina da fórmula (I-a)<formula>formula see original document page 10</formula>
em que A21 R11 R2, R31 R4 e R5 têm os significados mencionados acima, sãoobtidas
<formula>formula see original document page 10</formula>
(A) reagindo-se anilinas substituídas por dioxazina e oxdiazina da fórmula (II)em que A21 R11 R21 R3 e R4 têm os significados mencionados acima,com cloretos de ácido carboxílico da fórmula (III)
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que R5 tem os significados mencionados acima,na presença de um agente Iigador de ácido.
Ariltioamidas substituídas por dioxazina e oxdiazina da fórmula
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que A2, R11 R2, R3, R4 e R5 têm os significados mencionados acima, sãoobtidas,
(B) reagindo-se arilamidas substituídas por dioxazina e oxdiazina da fórmula(l-a)
<formula>formula see original document page 10</formula>
em que A21 R11 R21 R3, R4 e R5 têm os significados mencionados acima, comum reagente de sulfuração.Esclarecimento dos Processos e Produtos IntermediáriosProcesso (A)
Utilizando-se, por exemplo, 2,4-dicloro-6-(5,6-di-hidro-[1,4,2]dioxaziN-3-il)-fenilamina e cloreto de 3-trifluorometil-1-(3-cloropiridiN-2-il)-1 H-pirazol-5-carbonila como materiais de partida, então o decurso doprocesso (A) de acordo com a invenção, pode ser mostrado pelo seguinteesquema de fórmula.
<formula>formula see original document page 11</formula>
As anilinas substituídas por dioxazina e oxdiazina necessáriascomo materiais de partida na execução do processo (A) de acordo com ainvenção, são definidas de modo geral pela fórmula (II). Nesta fórmula (II),A2, R1, R2, R3 e R4 representam preferentemente, de modo particularmentepreferido, de modo muito particularmente preferido ou de modo especial-mente preferido, aqueles significados, que já foram mencionados no contex-to com a descrição das substâncias da fórmula (I) de acordo com a inven-ção, como sendo preferidos, particularmente preferidos e assim por diante,para esses radicais.
O processo (A) de acordo com a invenção, é efetuado na pre-sença de um agente Iigador de ácido. Para esse fim, prestam-se todas asbases inorgânicas ou orgânicas usuais para tais reações de copulação. Demodo preferido, são utilizáveis hidretos, hidróxidos, amidas, alcoolatos, ace-tatos, carbonatos ou bicarbonatos de metais alcalino-terrosos ou de metaisalcalinos, tais como, por exemplo, hidreto de sódio, amida de sódio, diiso-propilamida de lítio, metilato de sódio, etilato de sódio, terc-butilato de potás-sio, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, acetato de sódio, carbonato desódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódioou carbonato de amônio, bem como aminas terciárias, tais como trimetilami-na, trietilamina, tributilamina, diisopropiletilamina, Ν,Ν-dimetilanilina, N1N-dimetil-benzilamina, piridina, N-metilpiperidina, N-metilmorfolina, N1N-dimetilaminopiridina, diazabicilo-octano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN)ou diazabicicloundeceno (DBU). Do mesmo modo, podem ser utilizados a-gentes Iigadores de ácidos eventualmente protegidos por polímeros, taiscomo, por exemplo, diisopropilamina ligada por polímero e dimetilaminopiri-dina ligada por polímero.
O processo (A) de acordo com a invenção, pode ser eventual-mente efetuado na presença de um diluente orgânico inerte usual para taisreações. Nesses incluem-se, preferentemente hidrocarbonetos alifáticos,alicíclicos ou aromáticos, tais como, por exemplo, éter de petróleo, hexano,heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou deca-lina; hidrocarbonetos halogenados, tais como, por exemplo, clorobenzeno,diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetraclorometano, dicloroetanoou tricloroetano; éteres, tais como éter dietílico, éter diisopropílico, éter metil-t-butílico, éter metil-t-amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano,1,2-dietoxietano ou anisol; cetonas, tais como acetona, butanona, metil-isobutilcetona ou ciclo-hexanona; nitrilas, tais como acetonitrila, propionitrila,N- ou i-butironitrila ou benzonitrila; amidas, tais como Ν,Ν-dimetilformamida,Ν,Ν-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida deácido hexametilfosfórico; suas misturas com água ou água pura. Tolueno,tetra-hidrofurano e Ν,Ν-dimetilformamida são utilizáveis de modo particular-mente preferido.
Na execução do processo (A) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral,trabalha-se a temperaturas de O0C até 150°C, preferentemente a temperatu-ras de 20°C até 100°C.
Anilinas substituídas por dioxazina e oxadiazina da fórmula (II)são novas. Para R1 Φ H podem ser preparadas, por exemplo,(C) reagindo-se anilinas substituídas por dioxazina da fórmula (ll-a) ou anili-nas substituídas por oxdiazina da fórmula (ll-b)<formula>formula see original document page 13</formula>
nas quais R21 R3 e R4 têm os significados mencionados acima, com um a-gente de alquilação (por exemplo, R1-halogeneto) na presença de uma base(por exemplo, carbonato de potássio) na presença de um diluente (por e-xemplo, tetra-hidrofurano ou Ν,Ν-dimetilformamida) ou inicialmente em umareação de condensação (por exemplo, com um R1-aldeído) na presença deum diluente (por exemplo, tolueno) e em seguida, com um agente de redu-ção (por exemplo, cianoboroidreto de sódio) na presença de um diluente (porexemplo, metanol).
Para compostos da fórmula (II) com R1 = Η, o processo (C) édesnecessário. Aqui, os compostos da fórmula (ll-a) ou (ll-b) são utilizadosdiretamente como eduto no processo (A).
Anilinas substituídas por dioxazina da fórmula (ll-a) podem serpreparadas, por exemplo,
(D) reagindo-se 2-amino-/V-(2-hidroxietóxi)-benzamidas da fórmula (IV)
<formula>formula see original document page 13</formula>
em que R2, R3 e R4 têm os significados mencionados acima, com um agentede ativação (por exemplo, cloreto de tionila), bem como eventualmente napresença de um diluente.
Na execução do processo (D) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral,trabalha-se a temperaturas de 0°C até 150°C, preferentemente a temperatu-ras de 60°C até 80°C.
2-amino-A/-(2-hidroxietóxi)-benzamidas da fórmula (IV) podemser preparadas, por exemplo,
(E) reagindo-se ésteres de ácido 2-aminobenzoico da fórmula (V)<formula>formula see original document page 14</formula>
em que R3 e R4 têm os significados mencionados acima e R10 representa Cr
C4-alquila, com derivados de 2-amino-oxietanol da fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que (R2 )a tem os significados mencionados acima, na presença de umabase (por exemplo, metanolato de sódio ou etanolato de sódio), bem comoeventualmente na presença de um diluente (por exemplo, metanol ou etanol).
Esteres de ácido 2-aminobenzoico da fórmula (V) são conheci-dos ou podem ser obtidos por processos conhecidos (compare, por exemplo,E. A. Meyer1 M. Furler, F. Diederich, R. Brenk, G. Klebe, Helv. Chim. Acta2004, 87, 1333-1356).
Derivados de 2-amino-oxietanol da fórmula (VI) são conhecidosou podem ser obtidos por processos conhecidos (compare, por exemplo, US3184500, DE 2651083, DE 2820013).
Cloretos de ácido carboxílico da fórmula (III) são conhecidos(compare, por exemplo, WO 03/016284, WO 03/016304).
Anilinas substituídas por oxdiazina da fórmula geral (ll-b) podemser preparadas, por exemplo,
(F) reagindo-se derivados de 2-nitrofenila substituídos por oxdiazina da fór-mula (VII)
<formula>formula see original document page 14</formula>
em que R2, R3 e R4 têm os significados mencionados acima, com um agentede redução (por exemplo, paládio sobre carvão ativado na presença de hi-drogênio) na presença de um diluente (por exemplo, etanol).
Anilinas substituídas por oxdiazina da fórmula (ll-b), em que R3representa 4-cloro, 4-bromo ou 4-iodo e R2 e R4 têm os significados mencio-nados acima, podem ser vantajosamente preparadas,(G) reagindo-se anilinas substituídas por oxdiazina da fórmula (ll-b')
<formula>formula see original document page 15</formula>
em que R21 R4 e η têm os significados mencionados acima, com um agentede halogenação (por exemplo, N-clorossuccinimida, N-bromosuccinimida ouN-iodossuccinimida) na presença de um diluente (por exemplo, N,N-dimetilformamida).
Na execução do processo (G) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral,trabalha-se a temperaturas de O0C até 150°C, preferentemente a temperatu-ras de 80°C até 120°C.
Derivados de 2-nitrofenila substituídos por oxdiazina da fórmula(VII) podem ser preparados, por exemplo,
(H) reagindo-se derivados de A/-alcóxi-2-nitrobenzamidina da fórmula (VIII)
<formula>formula see original document page 15</formula>
em que R2, R3 e R4 têm os significados mencionados acima e Z representacloro, bromo, iodo, metilsulfonila ou tolilsulfonila, com uma base (por exem-plo, hidreto de sódio) na presença de um solvente (por exemplo, tetra-hidrofurano, dimetilacetamida ou N-metilpirrolidinona).
Na execução do processo (H) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral,trabalha-se a temperaturas de O0C até 150°C, preferentemente a temperatu-ras de 60°C até 100°C.Derivados de /V-alcóxi-2-nitrobenzamidina da fórmula (VIII) po-dem ser preparados, por exemplo,
(I) reagindo-se derivados de A/-(2-hidroxietóxi)-2-nitro-benzamidina da fórmu-la (IX)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que Rz1 R3 e R* têm os significados mencionados acima, com um cloretode sulfonila (por exemplo, cloreto de ácido metilsulfônico ou cloreto de ácidotoluenossulfônico) ou com um agente de halogenação (por exemplo, cloretode tionila), eventualmente com a presença de um solvente (por exemplo,diclorometano) e eventualmente com a presença de uma base (por exemplo,trietilamina).
Na execução do processo (I) de acordo com a invenção, as tem-peraturas de reação podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral, tra-balha-se a temperaturas de O0C até 150°C, preferentemente a temperaturasde O°C até 60°C.
Derivados de A/-(2-hidroxietóxi)-2-nitro-benzamidina da fórmula(IX) podem ser preparados, por exemplo,(J) reagindo-se 2-nitrobenziminoésteres da fórmula (X)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que R3 e R4 têm os significados mencionados acima e R10 representa CrC4-alquila, com derivados de 2-amino-oxietanol da fórmula (VI)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que R2 e η têm os significados mencionados acima, na presença de umsal inorgânico (por exemplo, cloreto de amônio), bem como na presença deum diluente (por exemplo, metanol ou etanol).Na execução do processo (J) de acordo com a invenção, astemperaturas de reação podem variar em uma faixa mais ampla. Em geral,trabalha-se a temperaturas de 0°C até 150°C, preferentemente a temperatu-ras de 20°C até 60°C.
2-nitrobenziminoésteres da fórmula (X) são conhecidos ou po-dem ser obtidos por processos conhecidos (compare, por exemplo, H. Oka-da, T. Koyanagi1 N. Yamada, Chem. Pharm. Buli. 1994, 42, 57-61; EP335408).
Processo (B)
Utilizando-se, por exemplo, como [2,4-dicloro-6-(5,6-di-hidro-[1,4,2]dioxaziN-3-il)fenil]amida de ácido 5-bromo-2-(3-cloropiridiN-2-il)-2H-pirazol-3-carboxílico como material de partida e regente de Lawsson comoagente de sulfuração, então o decurso do processo (B) de acordo com a in-venção, pode ser mostrado pelo seguinte esquema de fórmula.
As antranilamidas necessárias como materiais de partida na e-xecução do processo (B) de acordo com a invenção, são definidas de modogeral pelas fórmulas (1-a). Na fórmula (l-a), A2, R1, R2, R3, R4 e R5 represen-tam preferentemente, de modo particularmente preferido, de modo muitoparticularmente preferido ou de modo especialmente preferido, aqueles sig-nificados, que já foram mencionados no contexto com a descrição das subs-tâncias da fórmula (I) de acordo com a invenção, como sendo preferidas,particularmente preferidas e assim por diante, para esses radicais.
As antranilamidas das fórmulas (l-a) são um subgrupo das an-tranilamidas da fórmula (I) e podem ser obtidas pelo processo (A).
Como reagente de sulfuração podem ser utilizados todos os re-agentes usuais para tais reações. Preferentemente1 são utilizáveis pentas-sulfeto de fósforo e reagente de Lawesson.
Os compostos da fórmula (I) podem estar eventualmente pre-sentes em diferentes formas polimorfas ou como mistura de diferentes for-mas polimorfas. Tanto os polimorfos puros, como também as misturas depolimorfos são objeto da invenção e podem ser utilizados de acordo com ainvenção.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, em combina-ção com boa tolerância para plantas, toxicidade favorável para animais desangue quente e boa tolerância com o meio ambiente, são apropriadas paraproteger plantas e órgãos de plantas, para aumentar os rendimentos da co-lheita, melhorar a qualidade do material colhido e para combater parasitasanimais, especialmente insetos, tetrânicos, helmintos, nematódios e molus-cos, que ocorrem na lavoura, na horticultura, na criação animal, em florestas,em jardins e instalações de lazer, na proteção de alimentos armazenados ede material, bem como no setor higiênico. Elas podem ser preferentementeutilizadas como preparados para proteger plantas. Elas são eficazes contraespécies normalmente sensíveis e resistentes, bem como contra todos oualguns estágios de desenvolvimento. Nos parasitas mencionados acima sãoincluídos:
da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damalinia spp., Haema-topinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp..Da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria sheldoni, Aculopsspp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpusspp., Bryobia praetiosa, Chorioptes spp. Dermanyssus gallinae, Eotetrany-chus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyes spp., Hemitarso-nemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodeetus mactans, Metate-tranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panonychus spp., Phil-Locoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicepha-Ius spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Stenotarso-nemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasates lycopersici.
Da classe dos Bivalva1 por exemplo, Dreissena spp..Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutige-ra spp..
Da ordem dos Coleopteral por exemplo, Acanthoscelides obtec-tus, Adoretus spp., Agelastiea alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis,Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp.,Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruehidius obtectus, Bruehusspp., Ceuthorhynehus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopoli-tes spp., Costelytra zealandica, Cureulio spp., Cryptorhynehus lapathi, Der-mestes spp., Diabrotiea spp., Epilaehna spp., Faustinus cubae, Gibbium ps-ylloides, Heteronyehus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hy-pera postiça, Hypothenemus spp., Laehnosterna consanguinea, Leptinotarsadecemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyetus spp., Meligethesaeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monoehamus spp., Naupac-tus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryetes rhinoceros, Oryzaephilus su-rinamensis, Otiorrhynehus sulcatus, Oxyeetonia jucunda, Phaedon cochlea-riae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes c-hrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sito-philus spp., Sphenophorus spp., Stemeehus spp., Symphyletes spp., Tene-brio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehusspp., Zabrus spp..
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anophelesspp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chry-somyia spp., Coehliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cute-rebra spp., Daeus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp.,Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liri-omyza spp., Lueilia spp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinellafrit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tan-nia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.Da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphala-ria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncome-Iania spp., Sueeinea spp..
Da classe dos helmintos, por exemplo, Ancylostoma duodenale,Ancylostoma ceylanicum, Acylostoma braziliensis, Ancylostoma spp., Asearislubricoides, Ascaris spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp.,Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocau-Ius filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcusgranulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faeiolaspp., Haemonehus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulusspp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehisspp., Onehoeerea volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso-men spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloidesspp., Taenia saginata, Taenia solium, Trichinella spiralis, Trichinella nativa,Triehinella britovi, Triehinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostron-gulus spp., Triehuris trichuria, Wuehereria bancrofti.
Além disso, podem ser combatidos protozoários, tais como Ei-meria.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antesti-opsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Caveleriusspp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus,Diconocoris hewetti, Dysdereus spp., Euschistus spp., Eurygaster spp., Heli-opeltis spp., Horeias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus,Lygus spp., Maeropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pen-tomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudaeystapersea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephani-tis nashi, Tibraea spp., Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera1 por exemplo, Aeyrthosipon spp., Ae-neolamia spp., Agonoseena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis,Aleurothrixus spp., Amrasea spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Apha-nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp.,Atanus spp., Aulaeorthum solani, Bemisia spp., Brachyeaudus helichrysii,Brachycolus spp., Brevieoryne brassieae, Calligypona marginata, Carneoee-phala fulgida, Ceratovaeuna lanigera, Cereopidae1 Ceroplastes spp., Chae-tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis ju-glandieola, Chrysomphalus ficus, Cieadulina mbila, Coeeomytilus halli, Coe-eus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorinaspp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccusspp., Empoasea spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euseelis bilobatus,Geococcus coffeae, Homalodisea coagulata, Hyalopterus arundinis, Ieeryaspp., Idioeerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp.,Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbrio-lata, Melanaphis sacchari, MeteaIfieIIa spp., Metopolophium dirhodum, Mo-nellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Ne-photettix spp., Nilaparvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga,Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pe-regrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon hu-muli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvina-ria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp.,Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastro-coccus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Schi-zaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera,Sogatodes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinoeallisearyaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum,Trioza spp., Typhloeyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo-campa spp., Lasius spp., Monomerium pharaonis, Vespa spp..
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O-niscus asellus, Poreellio scaber.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp., Odon-totermes spp..
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedialeucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Antiearsia spp., Barathra bras-sieae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Caeoeeia podana, Capuareticulana, Carpocapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris-toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insularia,Ephestia kuehniella, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleriamellonella, Helieoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella,Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletisblancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albieosta, Lymantria spp.,Malaeosoma neustria, Mamestra brassicae, Moeis repanda, Mythimna sepa-rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella,Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale-tia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther-mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri-ehoplusia spp..
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Aeheta domesticus,Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae,Loeusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerea gregaria.
Da orde dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Xe-nopsylla cheopis.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Seutegerella immaculata.
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis,Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hereinothrips femo-ralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Seirtothrips spp., Taeniot-hrips cardamoni, Thrips spp..
Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Nos nematódios fitoparasitários incluem-se, por exemplo, Angui-na spp., Aphelenehoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp.,Ditylenehus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp.,Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenehus spp., Radopholus similis,Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulusspp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp..
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção, desta-cam-se especialmente por forte efeito contra pulgões (por exemplo, Myzuspersicae), lagartas de borboletas (por exemplo, Plutella xylostella, Spodopte-ra frugiperda, Spodoptera exígua, Heliothis armigera) e larvas de besouros(por exemplo, Phaedon cochleariae).
Os compostos de acordo com a invenção, podem ser eventual-mente utilizados em determinadas concentrações ou quantidades de aplica-ção, também como herbicidas, protetores, reguladores do crescimento ouagentes para melhorar as características da planta ou como microbicidas,por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, viricidas (inclusiveagentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos tipo-micoplasma) e RLO (organismo tipo Ricktesia). Eventualmente, também,eles podem ser utilizados como produtos intermediários ou pré-produtos pa-ra a síntese de outras substâncias ativas.
Todas as plantas e partes das plantas podem ser tratadas deacordo com a invenção. Neste caso, entendem-se por plantas todas as plan-tas e populações de plantas, tais como plantas silvestres ou plantas cultiva-das desejáveis e indesejáveis (inclusive plantas cultivadas de origem natu-ral). Plantas cultivadas podem ser plantas, que podem ser obtidas através demétodos de cultivo e otimização convencionais ou através de métodos bio-tecnológicos e tecnológicos genéticos ou combinações destes métodos, in-clusive das plantas transgênicas e inclusive das espécies de plantas protegí-veis ou não-protegíveis por leis de proteção de espécie. Por partes de plan-tas devem ser entendidas todas as partes aéreas e subterrâneas e órgãosdas plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo enumerados por exem-plo, folhas, espinhos, caules, troncos, flores, corpo da fruta, frutos e semen-tes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Nas partes das plantas incluem-se também material de colheita bem como material de crescimento vegetati-vo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, ramos e semen-tes.
O tratamento de acordo com a invenção, das plantas e partesdas plantas com as substâncias ativas é efetuado diretamente ou através doefeito sobre seu meio, habitat ou armazém pelos métodos de tratamento u-suais, por exemplo, por imersão, borrifação, evaporação, nebulização, espa-Ihamento1 revestimento, injeção e no caso do material de crescimento, espe-cialmente de sementes, além disso, por meio de revestimento de uma oumais camadas.
As substâncias ativas podem ser convertidas para as formula-ções usuais, tais como soluções, emulsões, pós de pulverização, suspen-sões aquosas e à base de óleo, pós, agentes de polvilhamento, pastas, póssolúveis, granulados solúveis, granulados de espalhamento, concentradosde suspensão-emulsão, substâncias naturais impregnadas de substânciasativas, substâncias sintéticas impregnadas de substâncias ativas, adubos,bem como encapsulamentos finíssimos em substâncias polímeras.
Essas formulações são preparadas de maneira conhecida, porexemplo, através da mistura das substâncias ativas com diluentes, isto é,solventes líquidos e/ou excipientes sólidos, eventualmente com o empregode agentes tenso-ativos, isto é, emulsificantes e/ou agentes de dispersãoe/ou agentes produtores de espuma. A preparação das formulações é efetu-ada ou em instalações apropriadas o também antes ou durante a aplicação.
Como coadjuvantes podem ser aplicadas aquelas substâncias,que são apropriadas, para conferir características particulares ao próprioagente ou e/ou às preparações derivadas do mesmo (por exemplo, caldosde pulverização, desinfecção de sementes), tais como determinadas carac-terísticas técnicas e/ou também características biológicas particulares. Comocoadjuvantes típicos tomam-se em consideração: diluentes, solventes e ex-cipientes.
Como diluentes prestam-se, por exemplo, água, líquidos quími-cos orgânicos polares e apolares, tais como das classes dos hidrocarbone-tos aromáticos e não-aromáticos (tais como parafinas, alquilbenzenos, al-quilnaftalenos, clorobenzenos), dos álcoois e polióis (que eventualmentetambém podem ser substituídos, eterificados e/ou esterificados), das ceto-nas (tais como acetona, ciclo-hexanona), ésteres (também graxas e óleos) e(poli-)éteres, das aminas, amidas, Iactamas (como N-alquilpirrolidona) e Iac-tonas simples e substituídas, das sulfonas e sulfóxidos (como dimetilsulfóxi-do).No caso da utilização de água como diluente, por exemplo, ossolventes orgânicos também podem ser empregados como solventes auxilia-res. Como solventes líquidos podem ser tomados essencialmente em consi-deração: compostos aromáticos, tal como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos,compostos aromáticos clorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, talcomo clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetosalifáticos, tal como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo, frações de petró-leo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tal como butanol ou glicol bem comoseus éteres e ésteres, cetonas, tal como acetona, metiletilcetona, metilisobu-tilcetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetil-formamida e dimetilsulfóxido, bem como água.
Como excipientes sólidos podem ser tomados em consideração:por exemplo, sais de amônio e pós de pedras naturais, tais como caulim,argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra de infusórios epós de pedras sintéticos, tais como ácido silícico altamente disperso, óxidode alumínio e silicatos, como excipientes sólidos para granulados podem sertomados em consideração: por exemplo, pedras naturais quebradas e fra-cionadas, tais como calcita, mármore, pedras-pomes, sepiolita, dolomita bemcomo granulados sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, bem comogranulados de material orgânico, tais como papel, serragem, cascas de co-co, espigas de milho e caules de tabaco; como emulsificantes e/ou agentesprodutores de espuma podem ser tomados em consideração: por exemplo,emulsificantes não-ionogêneos e aniônicos, tais como éster de ácido polioxi-etileno-graxo, éter de álcool polietileno-graxo, por exemplo, éter alquilaril-poliglicólico, sulfonatos de alquila, sulfatos de alquila, sulfonatos de arila bemcomo hidrolisados de albumina; como agentes de dispersão podem ser to-mados em consideração: substâncias não-iônicas e/ou iônicas, por exemplo,das classes dos éteres de álcool-POE e/ou POP, ésteres de ácido e/ouPOP-POE, éteres alquil-arílicos e/ou de POP-POE, produtos de adição degraxas e/ou POP-POE e/ou derivados de POP-poliol, produtos de adição dePOE- e/o POP-sorbitano ou açúcar, sulfatos. sulfonatos e fosfatos de alquilaou arila ou os produtos de adição de PO-éter correspondentes. Oligo- e po-límeros apropriados, além disso, por exemplo, partindo de monômeros viníli-cos, de ácido acrílico, de EO e/ou de PO sozinhos ou em combinação com,por exemplo, (poli-) álcoois ou (poli-) aminas. Além disso, podem ser aplica-das à Iignina e seus derivados de ácido sulfônico, celuloses simples ou mo-dificadas e/ou ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticos bem como seusprodutos de adição com formaldeído.
Nas formulações podem ser utilizados adesivos, tais como car-boximetilcelulose, polímeros naturais e sintéticos, pulverizados, granuladosou na forma de látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico, acetato depolivinila, bem como fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e Iecitinas efosfolipídios sintéticos.
Corantes, tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxidode ferro, óxido de titânio, azul de ferrociano e corantes orgânicos, tais comocorantes de alizarina, corantes azo e de ftalocianina de metais e traços denutrientes, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdê-nio e zinco podem ser utilizados.
Outros aditivos podem ser perfumes, óleos minerais ou vegetais,eventualmente modificados, ceras e nutrientes (também traços de nutrien-tes), tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio ezinco.
Além disso, podem estar contidos estabilizadores, tais como es-tabilizadores de baixa temperatura, conservantes, agentes protetores de oxi-dação, agentes de proteção solar ou outros agentes químicos e/ou físicosque melhoram a estabilidade.
Em geral, as formulações contêm entre 0,1 e 98% em peso, desubstância ativa, preferentemente entre 0,5 e 90%.
A substância ativa de acordo com a invenção, pode estar pre-sente em suas formulações comerciais, bem como nas formas de concreti-zação preparadas a partir dessas formulações em mistura com outras subs-tâncias ativas, tais como inseticidas, engodos, esterilizantes, bactericidas,acaricidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento,herbicidas, protetores, adubos ou produtos semiquímicos.Participantes de mistura particularmente favoráveis são, por e-xemplo, os seguintes:
Fungicidas:
Inibidores da síntese do ácido nucleicobenalaxila, benalaxila-M, bupirimato, quiralaxila, clozilacona, di-metirimol, etirimol, furalaxila, himexazol, mefenoxam, metalaxila, metalaxila-M, ofurace, oxadixila, ácido oxolínico.
Inibidores da mitose e divisão celularbenomila, carbendazim, dietofencarb, etaboxam, fuberidazol,pencicurona, tiabendazol, tiofanato-metila, zoxamida.
Inibidores da cadeia respiratória complexo Idiflumetorim
Inibidores da cadeia respiratória complexo Ilboscalid, carboxina, fenfuram, flutolanila, furametpir, furmeci-clox, mepronila, oxicarboxina, pentiopirad, tifluzamida.
Inibidores da cadeia respiratória complexo Illazoxistrobina, ciazofamid, dimoxistrobina, enestrobina, famoxa-dona, fenamidona, fluoxastrobina, kresoxim-metila, metominostrobina, ori-sastrobina, piraclostrobina, picoxistrobina, trifloxistrobina
desacopladoresdinocap, fluazinamInibidores da produção de ATP
acetato de fentina, cloreto de fentina, hidróxido de fentina, siltio-fam.
Inibidores da biossíntese de aminoácidos e proteínaandoprim, blasticidina-S, ciprodinila, kasugamicina, hidrato decloridrato de kasugamicina, mepanipirim, pirimetanilaInibidores da tradução de sinalfenpiclonila, fludioxonila, quinoxifena
Inibidores da síntese graxa e de membrana.clozolinato, iprodiona, procimidona, vinclozolina, ampropilfos,ampropilfos-potássio, edifenfos, etridiazol, iprobenfos (IBP), isoprotiolana,pirazofos, tolclofos-metila, bifenila, iodocarb, propamocarb, cloridrato de pro-pamocarb, propamocarb-fosetilato.
Inibidores da biossíntese de ergosterol
fenhexamida, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, ciprocona-zol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol,etaconazol, fenarimol, fenbuconazol, fluquinconazol, flurprimidol, flusilazol,flutriafol, furconazol, furconazol-cis, hexaconazol, imazalila, sulfato de imaza-lila, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanila, nuarimol, oxpoco-nazol, paclobutrazol, penconazol, pefurazoato, procloraz, propiconazol, pro-tioconazol, pirifenox, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triadimefona,triadimenol, triflumizol, triforina, triticonazol, uniconazol, voriconazol, vinico-nazol, aldimorf, dodemorf, acetato de dodemorf, fenpropidina, fenpropimorf,espiroxamina, tridemorf, naftifina, piributicarb, terbinafina.
Inibidores da síntese da parede celular
bentiavalicarb, bialafos, dometomorf, flumorf, iprovalicarb, man-dipropamida, polioxins, polioxorim, validamicina A.
Inibidores da biossíntese da melamina.
capropamida, diclocimet, fenoxanila, ftalida, piroquilona, tricicla-
zol.
Indução de resistência
acibenzolar-S-metila, probenazol, tiadinila
Multisitas
captafol, captana, clorotalonila, sais de cobre, tais como: hidró-xido de cobre, naftenato de cobre, oxicloreto de cobre, sulfato de cobre, oxi-do de cobre, oxina-cobre e mistura de Bordeaux, diclofluanida, ditianona,dodina, base livre de dodina, ferbam, folpet, fluorofolpet, guazatina, acetatode guazatina, iminoctadina, albesilato de iminoctadina, triacetato de iminoc-tadina, mancobre, mancozeb, maneb, metiram, metiram, zinco, propineb,enxofre e preparados de enxofre contendo polissulfeto de cálcio, tiram, tolil-fluanida, zinab, ziram.
Outros fungicidas
amibromdol, bentiazol, betoxazina, capsimicina, carvon, quino-metionato, cloropicrina, cufraneb, ciflufenamida, cimoxanila, dazomet, deba-carb, diclomezina, diclorofeno, dicloran, difenzoquat, metilsulfato de difenzo-quat, difenilamina, ferimzona, flumetover, flusulfamida, fluopicolida, fluoroi-mida, fosetil-alumínio, fosetil-cálcio, fosetil-sódio, hexaclorobenzeno, sulfatode 8-hidroxiquinolina, irumamicina, metassulfocarb, metrafenona, isotiocia-nato de metil, mildiomicina, natamicina, dimetilditiocarbamato de níquel, ni-trotal-isopropila, octilinona, oxamocarb, oxifentiina, pentaclorofenol e sais, 2-fenilfenol e sais, piperalina, propanosiN-sódio, proquinazida, piribencarb,pirrolnitrina, quintozeno, tecloftalam, tecnazen, triazóxido, triclamida, valife-nal, zarilamida,
2-(2-{[6-(3-cloro-2-metilfenóxi)-5-fluoropirimidiN-4-il]óxi}fenil)-2-(metóxi-imino)-N-metilacetamida,
2-[[[[1-[3(1-flúor-2-feniletil)óxi]fenil]etiliden]amino]óxi]metil]-alfa-(metóxi-imino)-N-metil-alfaE-benzacetamida,cis-1-(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1-il)-ciclo-heptanol,
ácido 1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil-1 H-imidazol-1 -
carboxílico,
2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)-piridina,
2-butóxi-6-iodo-3-propil-benzopiranoN-4-ona,
2-cloro-N-(2,3-di-hidro-1,1,3-trimetil-1 H-indeN-4-il)-3-
piridincarboxamida
3,4,5-tricloro-2,6-piridindicarbonitrila,3,4-dicloro-N-(2-cianofenil)isotiazol-5-carboxamida (isotianila)
3-[5-(4-clorofenil)-2,3-dimetilisoxazolidiN-3-il]piridina,5-cloro-6-(2,4,6-trifluorofenil)-N-[(1 R)-1,2,2-
trimetilpropil][1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidiN-7-amina,
5-cloro-N-[(1 R)-1,2-dimetilpropil]-6-(2,4,6-trifluorofenil)[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidiN-7-amina,
2-[[[ciclopropil[(4-metoxifenil) imino]metil]tio]metil]-alfa-
(metoximetilen)-benzacetato de metil,
1 -(2,3-di-hidro-2,2-dimetil-1 H-indeN-1 -il)-1 H-imidazol-5-
carboxilato,N-(3',4,-dicloro-5-fluorbifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-pirazol-4-carboxamida de metil,
N-(3-etil-3,5,5-trimetil-ciclo-hexil)-3-formilamino-2-hidróxi-benzamida
N-(4-cloro-2-nitrofenil)-N-etil-4-metil-benzenossulfonamida demetila,
N-(4-clorobenzil)-3-[3-metóxi-4-(prop-2-iN-1-ilóxi)fenil]propanamida,
N-[(4-clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metóxi-4-(prop-2-iN-1-ilóxi)fenil]propana-mida,
N-(5-bromo-3-cloropiridiN-2-il)metil-2,4-dicloronicotinamida,N-[1-(5-bromo-3-cloropiridiN-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida,(2S)-N-[2-[4-[[-(4-clorofenil)-2-propinilóxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]-butanamida,
N-{(Z)-[(ciclopropilmetóxi) imino][6-(difluorometóxi)-2,3-difluorfenil]metil}-2-benzacetamida,
N-{2-[1,1 '-bi(ciclopropil)-2-il]fenil}-3-(difluorometil)-1 -metil-1 H-p i razol-4-ca rboxa m id a,
N-{2-[3-cloro-5-(trifluorometil)piridiN-2-il]etil}-2-(trifluorometil)benzamida,
N-etil-N-metil-N'-{2-metil-5-(trifluorometil)-4-[3-(trimetilsilil)propóxi]fenil} imidoformamida,ácido 0-[1 -[(4-metoxifenóxi)metil]-2,2-dimetilpropil]-1 H-imidazol-carbotioico
2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida,2,4-di-hidro-5-metóxi-2-metil-4-[[[[1=[3-(trifluorometil)-fenil]-etiliden]-amino]-óxi]metil]-fenil]-3H-1,2,4-triazol-3-ona (registro CAS n°18533679-2)
N-(6-metóxi-3-piridinil)-ciclopropano-carboxamida.Bactericidas:
bronopol, diclorofeno, nitrapirin, dimetilditiocarbamato de níquel,kasugamicina, octilinon, ácido furanocarboxílico, oxitetraciclina, probenazol,estreptomicina, tecloftalam, sulfato de cobre e outras preparações de cobre.Inseticidas/Acaricidas/Nematicidas:Inibidores de acetilcolinesterase (AChE)carbamatos,
por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, alixicarb, amino-carb, bendiocarb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxi-carboxim, carbarila, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, dimetilan, etiofen-carb, fenobucarb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metiocarb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, promecarb, pro-poxur, tiodicarb, tiofanox, trimetacarb, XMC1 xililcarb, triazamatoOrganofosfatos,
por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bro-mofos-etila, bromofenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotion,cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila/-etila), coumafos,cianofenfos, cianofos, clorfenvinvos, demetoN-S-metila, demetoN-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclofention, diclorvos/DDVP, dicrotofos, di-metoato, dimetilvinfos, dioxabenzofos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, e-trimfos, famfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fono-fos, formotion, fosmetilan, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isa-zofos, isofenfos, O-salicilato de isopropila, isoxation, malation, mecarbam,metacrifos, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, naled, ometo-ato, oxidemetoN-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalona,fosmet, fosfamidon, fosfocarb, foxim, pirimifos (-metila/-etila), profenofos,propafos, propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafention, piridati-on, quinalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos,tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion.
Moduladores do canal de sódio/Bloqueadores do canal de sódiodependentes de tensãoPiretroides,
por exemplo, acrinatrin, aletrin (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrin, bifentrin, bioaletrin, isômero de bioaletriN-S-ciclopentila, bioetano-metrin, biopermetrin, bioresmetrin, clovaportrin, cis-cipermetrin, eis-resmetrin, cis-permetrin, clocitrin, cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cipermetrin(alfa, beta, teta, zeta), cifenotrin, deltametrin, empentrin (isômero 1R), esfen-valerato, etofenprox, fenflutrino, fenpropatrin, fenpiritrin, fenvalerate, flubroci-trinate, flucitrinate, flufenprox, flumetrin, fluvalinato, fubfenprox, gama-cialotrin, imiprotrin, kadetrin, lambda-cihalotrin, metoflutrin, permetrin (eis-,trans-), fenotrina (isômero 1R-trans), praletrin, proflutrin, protrifenbute, pi-resmetrin, resmetrin, RU 15525, silafluofen, tau-fluvalinato, teflutrin, terale-trin, tetrametrin (isômero 1R), tralometrin, transflutrin, ZXI 8901, piretrins (pi-retrum)
DDT
Oxadiazinas1
por exemplo, indoxacarbsemicarbazona,por exemplo, metaflumizona (BAS3201)
Agonistas/antagonistas do receptor acetilcolinacloronicotinilas,
por exemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid,nitenpiram, nitiazina, tiacloprid, tiametoxam, nicotina, bensultap, cartap.Moduladores do receptor acetilcolinaspinosina,
por exemplo, spinosad
Antagonistas do canal de cloreto controlado por GABAorganoclorinas,
por exemplo, canfeclor, clordano, endosulfan, gama-HCH, HCH,heptacloro, lindano, metoxiclor,fipróis,
por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piripróis, vani-liprol.
Ativadores do canal de cloretomectinas,por exemplo, avermectina, emamectina, benzoatos de emamec-tina, ivermectina, lepimectina, milbemicina.Miméticos do hormônio juvenil,
por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno,kinopreno, metopreno, piriproxifen, tripreno.
Agonistas/ruptores de ecdison
diacil-hidrazinas,
por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, te-bufenozida
Inibidores da biossíntese de chitinabenzoilureias,
por exemplo, bistrifluron, clofluazuron, diflubenzuron, fluazuron,flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumu-ron, penfluron, teflubenzuron, triflumuronbuprofezinaciromazina.
Inibidores da fosforilação oxidativa, ruptores de ATPdiafentiuron
compostos organoestanho,
por exemplo, azociclotina, ci-hexatina, óxido de fenbutatina.
Desacopladores da fosforilação oxidativa mediante interrupçãodo gradiente do próton Hpirróis,
por exemplo, clorfenapirdinitrofenóis,
por exemplo, binapacrila, dinobuton, dinocap, DNOC, meptildi-nocap.
Inibidores do transporte de elétrons do lado IMETT1S,
por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben,tebufenpirad, tolfenpirad
hidrametilnon
dicofol.
Inibidores do transporte de elétrons do lado Ilrotenona
Inibidores do transporte de elétrons do lado Illacequinocil, fluacripirim.
Rompedores microbianos da membrana intestinal de insetoscepas de Bacillus thuringiensis.
Inibidores da síntese graxaácidos tetrônicos,
por exemplo, espirodiclofen, espiromesifenÁcidos tetrâmicos,
por exemplo, espiroetramato, cis-3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidróxi-8-
metóxi-1-azaspiro[4,5]dec-3-eN-2-onaCarboxamidas,por exemplo, flonicamidAgonistas octopaminérgicos,por exemplo, amitraz
Inibidores da ATPase estimulada pelo magnésio, propargiteAnálogos de nereistoxina,
por exemplo, hidrogenoxalato de tiociclam, tiosultap-sódio.Agonistas do receptor rianodina,dicarboxamidas de ácido benzoico, por exemplo, flubendiamida
Antranilamidas,
por exemplo, rinaxipir (3-bromo-N-{4-cloro-2-metil-6-[(metilamino)carbonil]fenil}-1-(3-cloropiridiN-2-il)-1H-pirazol-5-carboxamida)Biológicos, hormônios ou feromônios,azadiractin, Bacillus spec., Beauveria spec., Codlemone, Metar-
rhizium spec., Paecilomyces spec., Thuringiensin, Verticillium spec.
Substâncias ativas com mecanismos de ação desconhecidos ounão específicos
Agentes de gaseificação,por exemplo, fosfetos de alumínio, brometos de metila, fluoretosde sulfurila
Inibidores de comilança seletivos,por exemplo, criolite, flonicamid, pimetrozina
Inibidores do crescimento de ácaros,por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazoxAmidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropila-to, buprofezin, quinometionato, clordimeform, clorobenzilato, cloropicrin, clo-tiazoben, ciclopreno, diciclanila, fenoxacrim, fentrifanila, flubenzimina, flufe-nerim, flutenzin, Gossyplure, hidrametilnona, japonilure, metoxadíazinona,petróleo, butóxido de piperonila, oleato de potássio, piridalila, sulfluramida,tetradifon, tetrasul, triarateno, verbutin.
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativasconhecidas, tais como herbicidas, adubos, reguladores do crescimento, pro-tetores, produtos semio-químicos ou também com agentes para melhorar ascaracterísticas das plantas.
Além disso, quando utilizadas como inseticidas, as substânciasativas de acordo com a invenção, podem estar presentes em suas formula-ções comerciais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partirdessas formulações em mistura com sinergistas. Sinergistas são compostos,através dos quais o efeito das substâncias ativas aumenta, sem que o pró-prio sinergista precise ser ativo.
Além disso, quando utilizadas como inseticidas, as substânciasativas de acordo com a invenção, podem estar presentes em suas formula-ções comerciais, bem como nas formas de aplicação preparadas a partirdessas formulações em mistura com inibidores, que impedem uma degrada-ção da substância ativa após a aplicação no meio ambiente da planta, nasuperfície de partes das plantas ou nos tecidos vegetais.
O teor da substância ativa das formas de aplicação preparadas apartir das formulações comerciais, pode variar em amplas faixas. A concen-tração da substância ativa das formas de aplicação pode encontrar-se de0,0000001 até 95% em peso, de substância ativa, preferentemente entre0,0001 e 1% em peso.
A aplicação ocorre de maneira usual adaptada a uma das formas de aplicação.Tal como já foi mencionado acima, é possível tratar todas asplantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma forma de concre-tização preferida, tratam-se os tipos de plantas e espécies de plantas silves-tres e as obtidas através de métodos de cultivo biológicos convencionais,tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, bem como suas partes. Emuma outra forma de concretização preferida, tratam-se plantas transgênicase espécies de plantas, que foram obtidas através de métodos genéticos, e-ventualmente em combinação com métodos convencionais (Genetically Mo-dified Organisms) e suas partes. Os termos "partes" ou "partes de plantas"ou "ramificações" já foram esclarecidos acima.
De modo particularmente preferido, as plantas das espécies deplantas em cada caso usuais comercialmente ou que podem ser encontra-das em uso, são tratadas de acordo com a invenção. Por espécies de plan-tas entende-se que são plantas com novas características, que foram culti-vadas tanto através de cultivo convencional, através de mutagênese ou atra-vés de técnicas de DNA recombinantes. Essas podem ser espécies, biótipose genótipos.
Dependendo dos gêneros de plantas ou das espécies de plan-tas, sua localização e condições de crescimento (solos, clima, período devegetação, nutrição) também podem ocorrer efeitos superaditivos ("sinergís-ticos") através do tratamento de acordo com a invenção. Desse modo, porexemplo, são possíveis baixas quantidades de aplicação e/ou aumentos doespectro de ação e/ou um reforço do efeito das substâncias e composiçõesaplicáveis de acordo com a invenção, melhor crescimento das plantas, maiortolerância frente às altas ou baixas temperaturas, maior tolerância contraseca ou contra teor de água ou sal no solo, maior poder de florescência, co-lheita facilitada, aceleração do amadurecimento, maior rendimento na colhei-ta, maior qualidade e/ou maior valor nutritivo dos produtos colhidos, maiorpoder de armazenagem e/ou processabilidade dos produtos colhidos, quesuperam os efeitos a serem propriamente esperados.
Nas plantas transgênicas ou espécies de plantas (obtidas atra-vés de engenharia genética) a serem preferentemente tratadas de acordocom a invenção, incluem-se todas as plantas, que através de modificaçãogenética, receberam material genético, o qual confere a essas plantas carac-terísticas particularmente valiosas ("traits"). Exemplos de tais característicassão o melhor crescimento das plantas, maior tolerância frente às altas oubaixas temperaturas, maior tolerância contra seca ou contra teor de água ousal no solo, maior poder de florescência, colheita facilitada, aceleração doamadurecimento, maior rendimento na colheita, maior qualidade e/ou maiorvalor nutritivo dos produtos colhidos, maior poder de armazenagem e/ouprocessabilidade dos produtos colhidos. Outros exemplos e particularmentedestacados para essas características, são uma maior defesa das plantascontra parasitas animais e microbianos, tais como contra insetos, ácaros,fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus, bem como uma maior tolerânciadas plantas contra certas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos deplantas transgênicas mencionam-se as plantas cultivadas importantes, taiscomo cereais (trigo, arroz), milho, soja, batata, beterrabas, tomates, ervilhase outras espécies de verduras, algodão, tabaco, colza, bem como plantasfrutíferas (com os frutos maçã, peras, frutas cítricas e uvas), destacando-separticularmente milho, soja, batata, algodão, tabaco e colza. Como caracte-rísticas ("traits") destacam-se particularmente a alta defesa das plantas con-tra insetos, tetânicos, nematódios e caracóis através das toxinas formadasnas plantas, especialmente aquelas, que são produzidas pelo material gené-tico de Bacillus Thuringiensis (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b),CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb e CryIF bem comosuas combinações) nas plantas (a seguir "plantas Bt"). Como características("traits") destacam-se também particularmente, a alta defesa das plantascontra fungos, bactérias e vírus através da resistência adquirida sistêmica(SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores bem como genes resistentes e pro-teínas e toxinas exprimidas correspondentemente. Como características("traits") destacam-se além disso, particularmente a alta tolerância das plan-tas contra determinadas substâncias ativas herbicidas, por exemplo, imida-zolinonas, sulfonilureias, glifosato ou fosfinotricina (por exemplo, gene"PAT"). Os genes que emprestam respectivamente as características dese-jadas ("traits") também podem ocorrer em combinações entre si nas plantastransgênicas. Como exemplos de "plantas Bt" mencionam-se espécies demilho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de batata, que sãovendidas sob as denominações comerciais YIELD GARD® (por exemplo,milho, algodão, soja), KnockOut® (por exemplo, milho), StarLink® (por e-xemplo, milho), Bollgard® (algodão), Nucoton® (algodão) e NewLeaf® (bata-ta). Como exemplos de plantas tolerantes aos herbicidas mencionam-se es-pécies de milho, espécies de algodão e espécies de soja, que são vendidassob as denominações comerciais Roundup Ready® (tolerância contra glifo-sato, por exemplo, milho, algodão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fos-finotricina, por exemplo, colza), IMI® (tolerância contra imidazolinonas) eSTS® (tolerância contra sulfonilureias, por exemplo, milho). Como plantasresistentes aos herbicidas (cultivadas convencionalmente para tolerânciaaos herbicidas) também são citadas as espécies vendidas sob a denomina-ção Clearfield® (por exemplo, milho). Naturalmente, estas informações va-lem também para as espécies de plantas a serem desenvolvidas no futuroou que chegarão futuramente no mercado com estas características genéti-cas ou a serem futuramente desenvolvidas ("traits").
As plantas mencionadas podem ser tratadas de modo particu-Iarmente vantajoso segundo a invenção, com os compostos da fórmula geral(I) ou com as misturas das substâncias ativas de acordo com a invenção. Osâmbitos preferenciais indicados acima nas substâncias ativas ou nas mistu-ras valem também para o tratamento dessas plantas. Destaca-se particular-mente o tratamento das plantas com os compostos ou misturas especial-mente citados no presente texto.
As substâncias ativas de acordo com a invenção, atuam nãosomente contra parasitas das plantas, higiene e alimentos armazenados,mas também no setor da medicina-veterinária contra parasitas animais (ec-to- e endoparasitas), tais como carrapatos de couraça, carrapatos do couro,sarnas, ácaros corredores, moscas (picadoras e lambedoras), larvas demoscas parasitárias, piolhos, piolhos do cabelo, piolhos de penas e pulgas.Nestes parasitas incluem-se:da ordem dos Anoplura, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp.,Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp..
Da ordem dos Mallophaga e das subordens Amblycerina bem como Ischno-cerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp., Trinoton spp., Bovico-Ia spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodeetesspp., Felieola spp..
Da ordem dos Diptera e das subordens Nematoeerina bem como Brachyce-rina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp.,Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culieoides spp., Chry-sops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp.,Philipomyia spp., Braula spp., Musea spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp.,Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp.,Lueilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sareophaga spp., Oestrusspp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp., Lipoptena spp.,Melophagusspp..
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Pulex spp., Ctenoeephalides spp.,Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp..
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex spp., Triatoma spp., Rhod-nius spp., Panstrongylus spp..
Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta america-na, Blattela germanica, Supella spp..
Da subclasse dos Acari (Acarina) e das ordens dos Meta- bem como Mesos-tigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp., Otobius spp., Ixodesspp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Haemophysalisspp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp., Raillietia spp.,Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp..Da ordem dos Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata) por exemplo,Acarapis spp., Cheyletiella spp., Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorer-gates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp.,Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pteroliehus spp., Pso-roptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp., Sarcoptes spp., Notoedresspp., Knemidocoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp..As substâncias ativas da fórmula (I) de acordo com a invenção,também são apropriadas para o combate de artrópodes, que atacam animaisúteis agrícolas, tais como por exemplo, bovinos, carneiros, cabras, cavalos,porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos,abelhas, outros animais domésticos, tais como, por exemplo, cães, gatos,pássaros de gaiolas, peixes de aquários, bem como as chamadas cobaias,tais como por exemplo, hamster, porquinhos-da-índia, ratos e camundongos.Através do combate destes artrópodes devem ser diminuídos óbitos e redu-ções do rendimento (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e outros),de maneira que através do emprego das substâncias ativas de acordo com ainvenção, seja possível uma manutenção animal mais econômica e mais simples.
A aplicação das substâncias ativas de acordo com a invenção,ocorre no setor veterinário e na criação animal de maneira conhecida atra-vés de administração enteral na forma, por exemplo, de comprimidos, cápsu-las, bebidas, drenos, granulados, pastas, bolos, pelo processo de alimenta-ção contínua ("feed-through"), de supositórios, através de administração pa-renteral, tal como por exemple), através de injeções (por via muscular, subeu-tânea, intravenosa, intraperitonial e outras), implantes, através de aplicaçãonasal, através de aplicação dérmica na forma, por exemplo, de imersão oubanho (mergulho), pulverização (spray), infusão (pour-on e spot-on), da la-vagem, do polvilhamento bem como com auxílio de artigos moldados con-tendo substância ativa, tais como coleira, marcas nas orelhas, marcas nascaudas, faixas articulares, cabrestos, dispositivos de marcação e outros.
Quando usadas para o gado, aves, animais domésticos e outros,as substâncias ativas da fórmula (I) podem ser utilizadas como formulações(por exemplo, pós, emulsões, agentes escoáveis), que contêm as substân-cias ativas em uma quantidade de 1 até 80% em peso, diretamente ou apósdiluição de 100 até 10000 vezes ou elas podem ser utilizadas como banhoquímico.
Além disso, foi verificado, que os compostos de acordo com ainvenção, mostram um alto efeito inseticida contra insetos, que destroemmateriais técnicos.
Por exemplo e preferentemente - sem no entanto, limitá-los, se-jam mencionados os seguintes insetos:
besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis,Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi-um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri-canus, Lyctus planicollis, Lyctus linearis, Lyctus pubescens, Trogoxylon ae-quale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate mo-nachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec.,Dinoderus minutus.
Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce-rus gigas taignus, Urocerus augur.
Térmites, tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermes brevis,Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santonensis,Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsis nevaden-sis, Coptotermes formosanus;
Traças, tal como Lepisma saccharina.
Por materiais técnicos no presente contexto, entendem-se mate-riais não-viventes, tais como preferentemente materiais plásticos, adesivos,colas, papéis e papelões, couro, madeira, produtos de beneficiamento damadeira e produtos de pintura.
As composições prontas para o uso podem conter eventualmen-te ainda outros inseticidas e eventualmente ainda um ou mais fungicidas.
Com respeito aos possíveis participantes de mistura adicionais,seja feita referência aos inseticidas e fungicidas mencionados acima.
Ao mesmo tempo, os compostos de acordo com a invenção, po-dem ser utilizados para proteger contra a incrustação de objetos, especial-mente de corpos de navios, peneiras, redes, construções, instalações deancoradouros e sinaleiras, os quais entram em contato com água do mar ouágua salobra.
Ademais, os compostos de acordo com a invenção, sozinhos ouem combinações, podem ser utilizados com outras substâncias ativas comoagentes desincrustantes.
As substâncias ativas também são apropriadas para combaterparasitas animais na proteção doméstica, higiênica e de alimentos, especi-almente de insetos, tetrânicos e ácaros, que ocorrem em ambientes fecha-dos, tais como, por exemplo, residências, pátios de fábricas, escritórios, ca-bines de veículos e outros. Para combater esses parasitas, elas podem serutilizadas sozinhas ou em combinação com outras substâncias ativas ou co-adjuvantes em produtos inseticidas domésticos. Elas são eficazes contraespécies sensíveis e resistentes, bem como contra todos os estágios de de-senvolvimento. Nesses parasitas incluem-se:
da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitans.
Da ordem dos Acarina1 por exemplo, Argas persicus, Argas, re-flexus, Bryobia spp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni-thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu-trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoidesforinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.
Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli-fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniscus asellus, Porcellioscaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus,Polydesmus spp..
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp..
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le-pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria1 por exemplo, Blatta orientalis, Blattellagermanica, Blattella asahinai, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parco-blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplanetabrunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria1 por exemplo, Acheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera1 por exemplo, Forficula auricularia.Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli-termes spp.
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos-celis spp.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Anthrenus spp., Atta-genus spp., Dermestes spp., Latheticus oryzae, Necrobia spp., Ptinus spp.,Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze-amais, Stegobium paniceum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes al-bopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala,Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis,Drosophila spp., Fannia canieularis, Musca domestica, Phlebotomus spp.,Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aehroia grisella, Galle-ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineo-la bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenoeephalides ca-nis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheo-pis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu-leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha-raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi-tis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloxera vastatrix, Phthi-rus púbis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus,Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma infestans.
A aplicação no âmbito dos inseticidas domésticos é efetuadaisoladamente ou em combinação com outras substâncias ativas apropriadas.tais como ésteres de ácido fosfórico, carbamatos, piretroides, neonicotinoi-des, reguladores do crescimento ou substâncias ativas de outras classes deinseticidas conhecidos.A aplicação é efetuada em aerossóis, agentes de atomizaçãosem pressão, por exemplo, sprays bombeadores e pulverizadores, nebuliza-dores automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos evaporadorescom plaquetas evaporadoras de celulose ou material plástico, evaporadoreslíquidos, evaporadores de géis e membranas, evaporadores acionados comhélices, sistemas de evaporação sem energia ou passivos, papéis para tra-ças, saquinhos para traças e géis para traças, como granulados ou pós, emengodos de espalhar ou estações de engodo.
Os seguintes exemplos de preparação e utilização ilustram ainvenção, sem limitá-la.Exemplos de preparaçãoExemplo 1
1-(6-cloro-2-piridil)-/S/-(2,4-dicloro-6-(3-(5.6-di-hidro-1.4.2-dioxazinilMenil-3-trifluorometil-1 /-/-pirazol-5-carboxamida (1-1 -10,266 g (0,857 mmol) de 6-cloro-2-(3-trifluorometil-5-
clorocarbonil-pirazolil)-piridina é previamente introduzido em 15 ml de tolue-no com argônio. São acrescentados 0,192 g de 3-(3,5-dicloro-2-amino-fenil)-5,6-di-hidro-1,4,2-dioxina, 0,047 g de (1,6-diazabiciclo[5.4.0]undec-7-eno(1,5-5)) e 0,185 g (2,337 mmols) de piridina. Depois de agitar por 3 horasao refluxo resfria-se, verte-se a mistura de reação em 200 ml de água e ex-trai-se três vezes com 100 ml cada de éster etílico de ácido acético. Seca-sesobre sulfato de sódio, concentra-se no evaporador rotativo à secura.
O resíduo é purificado através de cromatografia em sílica-gel(ciclo-hexano/éster etílico de ácido acético = 3:1).Rendimento: 0,26 g (60% da teoria)
De maneira análoga aos exemplos (1-1-1) mencionados acima,bem como da descrição geral, foram obtidos os seguintes compostos dafórmula (1-1).Tabela 1
<formula>formula see original document page 45</formula>
<table>table see original document page 45</column></row><table><formula>formula see original document page 46</formula>
A determinação dos valores IogP mencionados nas tabelas eexemplos de preparação acima, é efetuada de acordo com a EEC-Directive79/831 Annex V.A8 através de HPLC (cromatografia líquida de alto desem-penho) em uma coluna de inversão de fase (C 18). Temperatura; 43°C.
A determinação com a LC-MS é efetuada na escala de acidezem pH 2,7 com ácido fórmico aquoso a 0,1% e acetonitrila (contém 0,1% deácido fórmico) como eluentes; gradiente linear de 10%, acetonitrila até 95%de acetonitrila.
A calibração é efetuada com alcaN-2-onas não-ramificadas (com3 a 16 átomos de carbono) cujos valores IogP são conhecidos (determinaçãodos valores IogP com base nos tempos de retenção através de interpolaçãolinear entre duas alcanonas subsequentes).
Os valores lambda-max foram determinados com base nos es-pectros ultravioleta de 200 nm até 400 nm nos máximos dos sinais cromato-gráficos.
Preparação de materiais de partida da fórmula (ll-a)Exemplo 2
3-(3.5-dicloro-2-aminofenil)-5.6-di-hidro-1.4.2-dioxazina:
A 20°C são previamente introduzidos 30 ml de cloreto de tionilae com agitação são acrescentados 3 g de 3,5-dicloro-2-amino-N-(2-hidroxietóxi)-benzamida em 3 porções. É agitado por 12 horas a 70°C. Emseguida, resfria-se e verte-se a mistura de reação cuidadosamente em águagelada. Extrai-se duas vezes com 150 ml cada de diclorometano, seca-sesobre sulfato de sódio e concentra-se no evaporador rotativo à secura.
Purificação através de cromatografia de sílica-gel ciclo-hexano/éster etílico de ácido acético = 10: 1.Rendimento: 2 g (62% da teoria).Preparação de materiais de partida da fórmula (IV)Exemplo 3
9 g (40,9 mmols) de éster metílico de ácido 3,5-dicloro-2-aminobenzoico e 6,3 g (81,8 mmol) de 2-(aminoóxi)-etanol são previamenteintroduzidos em 90 ml de metanol e a 20°C são gotejados 22,1 g (122,7mmol) de metilato de sódio como solução a 30% em metanol. Agita-se du-rante a noite a 50°C. Resfria-se, verte-se em 400 ml de água e ajusta-secom ácido clorídrico a 1 N para pH 3. Extrai-se três vezes com 150 ml cadade éster etílico de ácido acético, seca-se sobre sulfato de sódio e concentra-se no evaporador rotativo.
Purificação através de cromatografia de sílica-gel ciclo-hexano/éster etílico de ácido acético = 3:1, depois ciclo-hexano/éster etílicode ácido acético = 1:1.Rendimento: 4 g (30% da teoria).Preparação de materiais de partida da fórmula (IIb)Exemplo 4
2-(5,6-di-hidro-4H-n.2.41oxadiaziN-3-in-6-metil-fenilamina:
3 g (13,6 mmols) de 3-(3-metil-2-nitrofenil)-5,6-di-hidro-4H-[1,2,4]oxadiazina são dissolvidos em 40 ml de etanol e adicionados com 0,3g de Pd/C (a 5%). Em seguida, agita-se por 72 horas a 210C com 300 kpa (3bar) de hidrogênio. A seguir, a mistura de reação é filtrada e o etanol é desti-lado no vácuo.Rendimento: 2,5 g.
Preparação de materiais de partida da fórmula (VII)Exemplo 5
3-(3-metil-2-nitrofenil)-5.6-di-hidro-4H-í1,2.41oxadiazina:
1,4 g (5,4 mmols) de 3-metil-/V-(2-cloretóxi)-2-nitrobenzamida épreviamente introduzido em 45 ml de 1-metil-2-pirrolidona e lentamente adi-cionado com 0,18 g (6 mmols) de hidreto de sódio (a 80%). É agitado porhoras a 100°C, resfriado, vertido em água e extraído com éster etílico deácido acético. Depois de secar sobre sulfato de sódio, o solvente é destiladono vácuo.Rendimento: 0,75 g.
Preparação de materiais de partida da fórmula (VIII)
Exemplo 6
3-metil-A/-(2-cloretóxi)-2-nitrobenzamidina:
4,75 g (19,9 mmols) de 3-metil-N-(2-hidroxietóxi)-2-nitrobenzami-dina são agitados por 3 horas a 60°C em 45 ml (617 mmols) de cloreto detionila. Em seguida, é resfriado e cuidadosamente vertido em água. Extrai-secom cloreto de metileno, seca-se sobre sulfato de sódio e destila-se no vá-cuo. O resíduo é cromatografado sobre sílica-gel (ciclo-hexano:éster etílicode ácido acético = 4:1).
Rendimento: 4,1 g.
Preparação de materiais de partida da fórmula (IX)
Exemplo 7
3-metil-N-(2-hidroxietóxi)-2-nitrobenzamidina:
3,4 g (17,5 mmols) de éster 2-nitrobenziminometílico e 2,7 g (35mmols) de 2-amino-oxietanol são previamente introduzidos em 40 ml de eta-nol. Acrescentam-se cerca de 150 mg de cloreto de amônio e agita-se pormais 12 horas a 40°C. Em seguida, verte-se em 300 ml de água e extrai-setrês vezes com 100 ml cada de éster etílico de ácido acético, seca-se sobresulfato de sódio e em seguida, destila-se o solvente orgânico no vácuo.Rendimento: 4,3 g (99% da teoria)
Exemplos de aplicação
Exemplo n° 1
Teste com Myzus
Solvente: 1 % de N-metilpirrolidona (NMP)
1% de álcool diacetônicoCorante: sulfoflavina brilhante para tingir a água
Para produzir um preparação conveniente da substância ativa,mistura-se a substância ativa com as quantidades de solvente indicadas edilui-se o concentrado com a água tingida para a concentração desejada.
Uma preparação de substância ativa da concentração desejadaé posta à disposição do Myzus persicae para ingestão.Após o tempo desejado, o efeito é determinado em%. Nessecaso, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significa quenenhum pulgão foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-7, 1-1-8, 1-1-9.
Tabela 2
<table>table see original document page 21</column></row><table>
Exemplo n°2
Teste com Aedes Aegypti
Solvente: 1 % de N-metilpirrolidona (NMP)
1 % de álcool diacetônico
Corante: sulfoflavina brilhante para tingir a água
Para produzir um preparação conveniente da substância ativa,mistura-se a substância ativa com as quantidades de solvente indicadas edilui-se o concentrado com a água tingida para a concentração desejada.
As larvas (Aedes aegypti) são tratadas com uma preparação desubstância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em%. Nessecaso, 100% significam que todas as larvas foram mortas; 0% significa que aslarvas não foram mortas.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-8.
Tabela 3
<table>table see original document page 49</column></row><table>-Exemplo n° 3
Diabrotica undecimpunctata (DIABUN)Solvente: 1 % de N-metilpirrolidona (NMP
1 % de álcool diacetônicoCorante: sulfoflavina brilhante para tingir a água
Para produzir um preparação conveniente da substância ativa,mistura-se a substância ativa com as quantidades de solvente indicadas edilui-se o concentrado com a água tingida para a concentração desejada.
Os ovos (Diabrotica undecimpunctata) são tratados com umapreparação de substância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em%. Nessecaso, 100% significam que todos os animais foram mortos; 0% significa quenenhum animal foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-5, 1-1-8, 1-1-9.Tabela 4
<table>table see original document page 51</column></row><table>
Exemplo n° 4Heliothis virescens
Solvente: 1 % de N-metilpirrolidona (NMP)
1% de álcool diacetônicoCorante: sulfoflavina brilhante para tingir a água
Para produzir um preparação conveniente da substância ativa,mistura-se a substância ativa com as quantidades de solvente indicadas edilui-se o concentrado com a água tingida para a concentração desejada.
Os ovos (Heliothis virescens) são tratados com uma preparaçãode substância ativa da concentração desejada.Após o tempo desejado, o efeito é determinado em%. Nessecaso, 100% significam que todos os animais foram mortos; 0% significamque nenhum animal foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-7, 1-1-8, 1-1-9.
Tabela 5
<table>table see original document page 52</column></row><table>
Exemplo n° 5Teste com Phaedon
Solvente: 78 partes em peso, de acetona
1,5 parte em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Fatias de folha de couve da China (Brassica pekinensis) sãopulverizadas com uma preparação de substância ativa da concentração de-sejada e após a secagem, infestadas com larvas do besouro da folha de raizforte (Phaedon cochleariae).
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em%. Neste ca-so, 100% significam que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% signi-ficam que nenhuma larva de besouro foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-1, 1-1-2, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-12, 1-1-13, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20, 1-1-22, 1-1-23, I-1-24, l-1-25, 1-1-26, 1-1-29, 1-1-30, 1-1-32, 1-1-21, l-1-28.Tabela 6
<table>table see original document page 53</column></row><table>
Exemplo n° 6
Teste com Myzus (MZUPE tratamento por pulverização)
Solvente: 78 partes em peso, de acetona
1,5 parte em peso, de dimetilformamidaEmulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Fatias de folha de couve da China (Brassica pekinensis), queestão infestadas por todos os estágios do pulgão verde do pêssego (Myzuspersicaé), são pulverizadas com uma preparação de substância ativa daconcentração desejada.
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em%. Neste ca-so, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significam quenenhum pulgão foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-2, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20, 1-1 -22, 1-1 -23, 1-1 -24, 1-1 -26, 1-1-29, 1-1 -30.
Tabela 7
<table>table see original document page 54</column></row><table>Exemplo n° 7
Teste com Spodoptera frugiperda (SPODFR tratamento por pulverização)Solvente: 78 partes em peso, de acetona
1,5 parte em peso, de dimetilformamidaEmulsificante: 0,5 parte em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Fatias de folha de milho (Zea mays) são pulverizadas com uma
preparação de substância ativa da concentração desejada e após a seca-gem são infestadas com lagartas do verme do trigo (Spodoptera frugiperda).
Após o tempo desejado, o efeito é determinado em%. Neste ca-so, 100% significam que todos as lagartas foram mortas; 0% significam quenenhuma lagarta foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-1, 1-1-2, 1-1-3, 1-1-4, 1-1-5, 1-1-6, 1-1-7, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-12, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20, 1-1-22, 1-1-23, 1-1-24, 1-1-25, 1-1-26, 1-1-29, 1-1-30, 1-1-32, 1-1-21, 1-1-28.Tabela 8
<table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table>
Exemplo n° 8
Teste com Spodoptera frugiperda
Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Plantas de milho (Zea mays) são regadas com uma preparaçãode substância ativa da concentração desejada e infestadas com larvas deSpodoptera frugiperda.Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nes-te caso, 100% significam que todas as larvas foram mortas; 0% significamque nenhuma larva foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-1, 1-1-3, 1-1-6, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-10, I-1-11.
Tabela 9
<table>table see original document page 57</column></row><table>
Exemplo n°9
Teste com Spodoptera exígua
Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamida
Emulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por imersãona preparação da substância ativa da concentração desejada e infestadascom lagartas do verme do trigo (Spodoptera exígua), enquanto as folhas a-inda estão úmidas.
Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nes-te caso, 100% significam que todas as lagartas foram mortas; 0% significamque nenhuma lagarta foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-1, 1-1-6, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-16, 1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20.
Tabela 10
<table>table see original document page 58</column></row><table>
Exemplo n° 10
Teste com Heliothis armigera
Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamidaEmulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Folhas de feijão (Glycine max.) são tratadas por imersão na pre-paração da substância ativa da concentração desejada e infestadas comlagartas do verme da cápsula do algodão (Heliothis armigera), enquanto asfolhas ainda estão úmidas.Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nes-te caso, 100% significam que todas as lagartas foram mortas; 0% significamque nenhuma lagarta foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-1, 1-1-8, 1-1-9, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-16,1-1-17, 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20.
Tabela 11
<table>table see original document page 59</column></row><table>
Exemplo n° 11
Teste com Spodoptera exígua; cepa resistenteSolvente: 7 partes em peso, de dimetilformamidaEmulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por imersãona preparação da substância ativa da concentração desejada e infestadascom lagartas do verme do trigo (Spodoptera exígua, cepa resistente), en-quanto as folhas ainda estão úmidas.Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nes-te caso, 100% significam que todas as lagartas foram mortas; 0% significamque nenhuma lagarta foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-1, 1-1-6, 1-1-10, 1-1-11, 1-1-17, 1-1--18, 1-1-19.
Tabela 12
<table>table see original document page 60</column></row><table>
Exemplo n° 12Teste com Plutella
Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamidaEmulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Folhas de couve (Brassica oleracea) são tratadas por imersãona preparação da substância ativa da concentração desejada e infestadascom lagartas da barata da couve (Plutella xylostella), enquanto as folhas a-inda estão úmidas.
Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nes-te caso, 100% significam que todas as lagartas foram mortas; 0% significamque nenhuma lagarta foi morta.Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos depreparação mostra boa eficácia: 1-1-1, 1-1-6, 1-1-11, 1-1-16, 1-1-17 1-1-18, 1-1-19, 1-1-20.
Tabela 13
<table>table see original document page 61</column></row><table>
Exemplo n° 13
Teste com Myzus persicae; tratamento sistêmicoSolvente: 7 partes em peso, de dimetilformamidaEmulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água para aconcentração desejada.
A preparação da substância ativa é misturada com água. A con-centração mencionada refere-se à quantidade de substância ativa por uni-dade de volume de água (mg/l = ppm). A água tratada é envasada em reci-pientes com uma planta de ervilha (Pisum sativum), em seguida, é infestadacom o pulgão verde do pêssego (Myzus persicae).
Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nes-te caso, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significamque nenhum pulgão foi morto.
Neste teste, por exemplo, o seguinte composto dos exemplos depreparação mostra boa eficácia: 1-1-16, 1-1-18, 1-1-19.Tabela 14
<table>table see original document page 62</column></row><table>
Exemplo n° 14Teste com Myzus; oralSolvente: 80 partes em peso, de acetona
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e dilui-se o concentrado com água para a concentração desejada.
Recipientes são infestados com todos os estágios do pulgãoverde do pêssego (Myzus persicae), trata-se aspirando a preparação dasubstância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se o efeito em%. Neste caso,100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significam que ne-nhum pulgão foi morto.Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos
de preparação mostram boa eficácia: 1-1-1, 1-1-16, 1-1-22, 1-1-23, 1-1-24.Tabela 15
<table>table see original document page 62</column></row><table>Exemplo n° 15
Teste com Aphis gossypii
Solvente: 7 partes em peso, de dimetilformamidaEmulsificante: 2 partes em peso, de éter alquilarilpoliglicólico
Para produzir uma preparação conveniente da substância ativa,mistura-se 1 parte em peso, de substância ativa com as quantidades de sol-vente e emulsificante indicadas e dilui-se o concentrado com água contendoemulsificante para a concentração desejada.
Folhas de algodão (Gossypium hirsutum), que estão fortementeinfestadas pelo pulgão do algodão (Aphis gossypii), são tratadas por imersãona preparação da substância ativa da concentração desejada.
Após o tempo desejado, determina-se a mortalidade em%. Nes-te caso, 100% significam que todos os pulgões foram mortos; 0% significamque nenhum pulgão foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplosde preparação mostram boa eficácia: 1-1-19, 1-1-20.Tabela 16
Teste com Aphis gossypii <table>table see original document page 63</column></row><table>

Claims (28)

1. Compostos, caracterizados pelo fato de que a fórmula (I)<formula>formula see original document page 64</formula>em queA1 representa oxigênio ou enxofre,A2 representa oxigênio, amino, aminoformila ou aminoacetila,R1 representa hidrogênio, amino, hidróxi ou representa C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila ou C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmentesubstituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, sendo que os substituin-tes, independentes um do outros, podem ser selecionados de halogênio,ciano, nitro, hidróxi, C1-C4-alcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, (C1-C4-alcóxi)carbonila, C1-C4-alquilamino, di-(C1-C4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino ou (C1-C4-alquil)C3-C6-cicloalquilamino,R2 independente um do outro, representa C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila em cada caso eventualmente substituída umaou mais vezes, igual ou diferente, sendo que os substituintes, independentesum do outro, podem ser selecionados de halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, (C1-C6-alcóxi)carbonila, (C1-C6-alquil)carbonila ou C3-C6-trialquilsilila, ouη representa 0 até 4,R3 representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, C1-C4-alquila, C1-C4-haloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C1-C4-alcóxi, C1-C4-haloalcóxi, SF5, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, CrC4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, CrC4-alquilamino, di-(CrC4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C4-alcóxi)imino, (C1-C4-alquil)(C1-C4-alcóxi)imino, (C1-C4-haloalquil)(C1-C4-alcóxi)imino ou C3-C6-trialquilsilila,R4 representa C1-C6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C1-C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-Iialoalquenila1 C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquila, C1-C4-alcoxil C1-C4haloalcoxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonilal C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6-trialquilsilila,R5 representa um anel heteroaromático com 5 ou 6 membros, eventualmen-te substituído uma ou mais vezes, igual ou diferente, sendo que os substitu-intes, independentes um do outro, podem ser selecionados de hidrogênio,C1-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, C1-C6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-Iialocicloalquila1halogênio, CN1 CO2H1 CONH2l NO2l OH1 C1-C4-alcoxil C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonilal C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, C1-C4-alquilaminol di-(C1-C4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C6-alquiOcarbonila, (C1-C6-alcóxi)-carbonila, (C1-C6-alquil)aminoearbonila, di-(C1-C4-alquil)aminocarbonila, C3-C6-trialquilsilila, (C1-C1-alquilXC1-C6aleóxiJiminoou além disso, podem ser selecionados de fenila, benzoíla, fenóxi, anéis he-teroaromáticos com 5 ou 6 membros ou sistemas de anel heterobiciclicosanelados com 8, 9 ou 10 membros aromáticos, em que cada um dos com-postos aromáticos, compostos heteroaromáticos ou sistemas heterobicicli-cos aromáticos pode ser eventualmente substituído uma ou mais vezes, i-gual ou diferente, sendo que os substituintes, independentes um do outro,podem ser selecionados de C1-C6-alquila, C2-C4-alquenila, C2-C4-alquinila,C3-C6-cicloalquila, C1-C4-haloalquila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquinila, C3-C6-halocicloalquila, halogênio, CN, CO2H1 CONH2l NO2lOH, C1-C4-alcoxil C1-C4-haloalcóxi, C1-C4-alquiltio, C1-C4-alquilsulfinila, C1-C4-alquilsulfonila, C1-C4-haloalquiltio, C1-C4-haloalquilsulfinila, C1-C4-haloalquilsulfonila, (C-i-C4-alquil)amino, di-(C1-C4-alquil)amino, C3-C6-cicloalquilamino, (C1-C6-alquil)carbonila, (C1-C6-alcóxiJcarbonila, (C1-C6-alquil)aminocarbonila, di-(C2-C8-alquil)aminocarbonila, (CrC4-alcóxi)imino,(CrC^alquilXC-i-C^alcóxiJimino, (C1-C4haloalquil)(C1-C4-alcóxiJimino ou C3-C6-trialquilsilila,bem como seus N-óxidos e sais.
2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de queA1 representa oxigênio ou enxofre,A2 representa oxigênio ou amino,R1 representa hidrogênio, Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-Ce-cicloalquila, ciano(CrC6-alquila), CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila,C2-C6-haloalquinila, Ci-C4-alcóxi-CrC4-alquila, Ci-C4-alquiltio-CrC4-alquila,C1-C4-alquilsulfinil-C1-C4-alquila ou CrC4-alquilsulfonil-CrC4-alquila,R2 independente um do outro, representa CrC4-alquila ou C3-C6-cicloalquilaeventualmente substituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, sendo queos substituintes independentes um do outros, podem ser selecionados dehalogênio, ciano, nitro, hidróxi, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio,CrC4-alquilsulfinila e CrC4-alquilsulfonila,η representa 0 ou 1R3 representa hidrogênio, CrC4-alquila, CrC4-haloalquila, halogênio, ciano,CrC4-alcóxi, Ci-C4-haloalcóxi, Ci-C4-alquiltio ou C1-C4-Iialoalquiltio,R4 representa Ci-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, Ci-C4-haloalquila, Ci-C6-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio, CrC4-alquilsulfinila, CrC4-alquilsulfonila, CrC4-haloalquiltio, - CrC4-haloalquilsulfinila, CrC4-haloalquilsulfonila, halogênio, ciano, nitro ou C3-C6-trialquilsilila.R5 representa um anel heterocíclico com 5 membros R5-I ou R5-2R6 representa hidrogênio, CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila, C2-C6-haloalquenila oum que m pode ser 0 até 3,R7 representa hidrogênio, halogênio, ciano, CrC4-alquila, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalquila, CrC4-haloalcóxi, CrC4-haloalquiisulfonila ou (CrC4-alquil)CrC4-alcóxi-imino,R8 representa hidrogênio, CrC6-alquila ou CrC6-haloalquila,R9 representa hidrogênio, CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC6-haloalquila,halogênio, ciano, nitro, CrC4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, CrC4-alquiltio ou CrC4-haloalquiltio,Q1 representa O, S1 N, NR61 NR7 ou NR8.W1, Y1, Z1 independentes uns do outro, representam N, CR6, CR7 ou CR8.X1 representa N, CH, CF, CCI, CBr ou Cl,X2 representa N ou CR9,bem como seus N-óxidos e sais.
3. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de quem representa 0 ou 1.
4. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de quem representa 0.
5. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de queA1 representa oxigênio,R1 representa hidrogênio, metila, ciclopropila, cianometila, metoximetila, me-tiltiometila, metilsulfinilmetila ou metilsulfonilmetila,R2 independentes um do outro, representa CrC4-alquila eventualmentesubstituída uma ou mais vezes, igual ou diferente, sendo que os substituin-tes, independentes um do outros, podem ser selecionados de halogênio,ciano, nitro, CrC4-alcóxi e Ci-C4-haloalcóxi,η representa 0,R3 representa hidrogênio, CrC4-alquila, CrC2-haloalquila, halogênio, cianoou CrC2-haloalcóxi,R4 representa Ci-C4-alquila, C3-C6-cicloalquila, CrC4-haloalquila, CrC4-halocicloalquila, C2-C6-alquenila, C2-C4-haloalquenila, C2-C4-alquinila, C2-C4-haloalquinila, Ci-C4-alcóxi, CrC4-haloalcóxi, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano,nitro ou C3-C6-trialquilsilila,R5 representa um anel pirazol ou pirrol da série R5-3 até R5-8, em que cadaR5 é substituído com R6 e pode ser eventualmente substituído com R7 ou R8ou tanto com R7 como também R8,<table>table see original document page 68</column></row><table>R6 representa<table>table see original document page 68</column></row><table>R7 representa hidrogênio, halogênio ou CrC4-alquila,R8 representa hidrogênio, Ci-C4-alquila ou Ci-C4-haloalquila.
6. Compostos da fórmula (II)<table>table see original document page 68</column></row><table>caracterizados pelo fato de que R1, R2, R31 R4, A2 e η têm os significadoscomo definidos na reivindicação 1.
7. Compostos da fórmula (IV)caracterizados pelo fato de que R21 R31 R4 e η têm os significados como defi-nidos na reivindicação 1.
8. Compostos da fórmula (VII)<formula>formula see original document page 69</formula>caracterizados pelo fato de que R21 R31 R4 e η têm os significados como defi-nidos na reivindicação 1.
9. Compostos da fórmula (VIII)<formula>formula see original document page 69</formula>caracterizados pelo fato de que R21 R31 R4 e η têm os significados como defi-nidos na reivindicação 1 e Z representa cloro, bromo, iodo, metilsulfonila outolilsulfonila.
10. Compostos da fórmula (IX)<formula>formula see original document page 69</formula>caracterizados pelo fato de que R2, R3, R4 e η têm os significados como defi-nidos na reivindicação 1.
11. Processo para a preparação de compostos da fórmula (I)como definidos na reivindicação 1, caracterizado pelo fato de(A) obter compostos da fórmula (l-a)<formula>formula see original document page 70</formula>em que R1, R2, R3, R4, R5, A2 e η têm os significados como definidos na rei-vindicação 1, reagindo-se compostos da fórmula (II) como definidos na rei-vindicação 6 com um cloreto de ácido da fórmula (III)<formula>formula see original document page 70</formula>em que R1, R2, R3, R4, R5, A2 e η têm os significados como definidos na rei-vindicação 1, reagindo-se compostos da fórmula (l-a) com um reagente desulfuração.
12. Processo para a preparação de compostos da fórmula (II)como definidos na reivindicação 6, em que R1 não é hidrogênio, caracteriza-do pelo fato de se reagir compostos da fórmula (II), em que R1 é hidrogênio,(A) com um agente de alquilação na presença de uma base napresença de um diluente ou(B) reagir inicialmente em uma reação de condensação na pre-sença de um diluente e em seguida, com um agente de redução na presen-ça de um diluente.
13. Processo para a preparação de compostos da fórmula (ll-a)<formula>formula see original document page 70</formula>em que R2, R31 R4 e η têm os significados como definidos na reivindicação 1,caracterizado pelo fato e se reagir compostos da fórmula (IV) como definidosna reivindicação 7 com um agente de ativação, eventualmente na presençade um diluente.
14. Processo para a preparação de compostos da fórmula (V)como definidos na reivindicação 7, caracterizado pelo fato de se reagir com-postos da fórmula (V)<formula>formula see original document page 71</formula>em que R3 e R4 têm os significados como definidos na reivindicação 1 e R10representa CrC4-alquila, com compostos da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 71</formula>em que R2 e η têm os significados como definidos na reivindicação 1, na pre-sença de uma base, bem como eventualmente na presença de um diluente.
15. Processo para a preparação de compostos da fórmula (ll-b)<formula>formula see original document page 70</formula>em que RlR1Ren têm os significados como definidos na reivindicação 1,caracterizado pelo fato e se reagir compostos da fórmula (VII)<formula>formula see original document page 71</formula>em que R2, R31 R4 e η têm os significados como definidos na reivindicação 1,com um agente de redução na presença de um diluente.
16. Processo para a preparação de compostos da fórmula (VII)como definidos na reivindicação 8, caracterizado pelo fato de se reagir com-postos da fórmula (VIII) como definidos na reivindicação 9, com uma base napresença de um solvente.
17. Processo para a preparação de compostos da fórmula (VIII)como definidos na reivindicação 9, caracterizado pelo fato de se reagir com-postos da fórmula (IX) como definidos na reivindicação 10 com um cloreto desulfonila ou com um agente de halogenação, eventualmente na presença deum solvente e eventualmente na presença de uma base.
18. Processo para a preparação de compostos da fórmula (IX)como definidos na reivindicação 10, caracterizado pelo fato de se reagircompostos da fórmula (X)<formula>formula see original document page 72</formula>em que R3 e R4 têm os significados como definidos na reivindicação 1 e R10representa CrC4-alquila, com compostos da fórmula (VI)<formula>formula see original document page 72</formula>a qual R2 e η têm os significados como definidos na reivindicação 1, na pre-sença de um sal inorgânico, bem como na presença de um diluente.
19. Processo para a preparação de compostos da fórmula (ll-b)de acordo com a reivindicação 15, em que R3 representa 4-cloro, 4-bromoou 4-iodo, caracterizado pelo fato de se reagir compostos da fórmula (ll-b')<formula>formula see original document page 72</formula>em que R2, R4 e η têm os significados como definidos na reivindicação 1,com um agente de halogenação na presença de um diluente.
20. Uso de compostos da fórmula (I) como definido na reivindi-cação 1, caracterizado pelo fato de que é para preparação de composiçõespraguicidas.
21. Uso de compostos da fórmula (I) como definidos na reivindi-cação 1, caracterizado pelo fato de que para combater parasitas animais.
22. Composições praguicidas, caracterizadas por um teor depelo menos um composto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1.
23. Processo para combater parasitas animais, caracterizadopelo fato de se deixar agir os compostos da fórmula (I) como definidos nareivindicação 1, sobre parasitas e/ou seu habitat.
24. Processo para a preparação de composições praguicidas,caracterizado pelo fato de se misturar compostos da fórmula (I) como defini-dos na reivindicação 1, com diluentes e/ou substâncias tenso-ativas.
25. Uso de compostos da fórmula (I) como definido na reivindi-cação 1, caracterizado pelo fato de que é para o tratamento de semente.
26. Uso de compostos da fórmula (I) como definido na reivindi-cação 1, caracterizado pelo fato de que é para o tratamento de plantastransgênicas.
27. Utilização de compostos da fórmula (I) como definido na rei-vindicação 1, caracterizada pelo fato de que é para o tratamento de sementede plantas transgênicas.
28. Semente, caracterizada pelo fato de que foi tratada com umcomposto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1.
BRPI0616248-7A 2005-09-15 2006-09-05 compostos arilamidas substituÍdos por dioxazina e oxdiazina, processo para preparaÇço destes, e uso dos mesmos BRPI0616248A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005044108.4 2005-09-15
DE102005044108A DE102005044108A1 (de) 2005-09-15 2005-09-15 Dioxazin- und Oxdiazin-substituierte Arylamide
PCT/EP2006/008637 WO2007031213A1 (de) 2005-09-15 2006-09-05 Dioxazin- und oxdiazin-substituierte arylamide

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0616248A2 true BRPI0616248A2 (pt) 2011-06-14

Family

ID=37442049

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0616248-7A BRPI0616248A2 (pt) 2005-09-15 2006-09-05 compostos arilamidas substituÍdos por dioxazina e oxdiazina, processo para preparaÇço destes, e uso dos mesmos

Country Status (12)

Country Link
US (2) US8062995B2 (pt)
EP (1) EP1926728B1 (pt)
JP (1) JP5124461B2 (pt)
KR (1) KR101410281B1 (pt)
CN (1) CN101287731B (pt)
AR (1) AR056196A1 (pt)
AU (1) AU2006291708A1 (pt)
BR (1) BRPI0616248A2 (pt)
DE (1) DE102005044108A1 (pt)
ES (1) ES2629081T3 (pt)
TW (1) TW200804361A (pt)
WO (1) WO2007031213A1 (pt)

Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2009001A1 (de) * 2007-06-19 2008-12-31 Bayer CropScience AG Verfahren zur Herstellung von Dioxazin-Derivaten
EP2014658A1 (de) * 2007-06-19 2009-01-14 Bayer CropScience AG Nicotinamid-Derivate und Verfahren zu deren Herstellung
CN103140483B (zh) 2010-07-15 2015-06-24 拜耳知识产权有限责任公司 作为杀虫剂的新杂环化合物
JP6067733B2 (ja) * 2011-11-21 2017-01-25 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ Ｎ置換１ｈ−ピラゾール−５−カルボキシラート化合物及びその誘導体を製造する方法
CN104031037B (zh) * 2014-06-23 2017-01-18 南京工业大学 一种含1，3，4‑噁二唑结构的甲酰苯胺类化合物及其制备方法与应用
CN104370899A (zh) * 2014-10-23 2015-02-25 南京工业大学 一种含1,2,4-噁二唑结构的甲酰苯胺类化合物及其制备方法与应用
US9802927B2 (en) 2015-06-10 2017-10-31 Denali Therapeutics, Inc. Oxadiazine compounds and methods of use thereof
CN107987068A (zh) * 2017-12-08 2018-05-04 青岛清原化合物有限公司 一种二噁嗪衍生物及其制备方法、除草组合物和应用
CN108250156B (zh) * 2018-01-29 2021-07-09 华南农业大学 一种肉桂酸噁二嗪衍生物及其制备方法和应用
EP3898620A1 (en) * 2018-12-20 2021-10-27 Bayer Aktiengesellschaft Heterocyclyl pyridazine as fungicidal compounds
MX2022015625A (es) * 2020-06-10 2023-01-11 Bayer Ag Heterociclos sustituidos con azabiciclilo como nuevos fungicidas.
AU2021291371A1 (en) * 2020-06-18 2023-02-02 Bayer Aktiengesellschaft Active compound combinations
EP4168404A1 (en) 2020-06-18 2023-04-26 Bayer Aktiengesellschaft 3-(pyridazin-4-yl)-5,6-dihydro-4h-1,2,4-oxadiazine derivatives as fungicides for crop protection

Family Cites Families (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1017601A (en) 1961-02-22 1966-01-19 Lepetit Spa O-(ª‰-hydroxyethyl)-hydroxylamine and derivatives thereof
DE2651083A1 (de) 1976-11-09 1978-05-18 Hoechst Ag Neue o-alkylierte hydroxylamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung
DE2820013A1 (de) 1978-05-08 1979-11-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von o-alkylierten hydroxylaminen
JPH029855A (ja) 1988-03-31 1990-01-12 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 置換ベンゼン誘導体、それらの製造方法及びそれらを含有する抗癌性組成物
NL9202078A (nl) 1992-11-30 1994-06-16 Rijkslandbouwhogeschool Nieuwe N-acyl-antranilzuurverbindingen en toepassing van N-acyl-antranilzuurverbindingen bij de bestrijding van insecten.
EA001223B1 (ru) * 1995-06-22 2000-12-25 Новартис Аг Пестицидные трис-оксимино гетероциклические соединения
DE19842354A1 (de) * 1998-09-16 2000-03-23 Bayer Ag Isothiazolcarbonsäureamide
GB9930750D0 (en) * 1999-12-29 2000-02-16 Novartis Ag Organic compounds
MY138097A (en) 2000-03-22 2009-04-30 Du Pont Insecticidal anthranilamides
MXPA03010629A (es) 2001-05-21 2004-03-09 Du Pont Agentes para control de plagas de invertebrados de diamina que contienen un anillo heterociclico, no aromatico.
EP1417200B1 (en) 2001-08-13 2010-06-02 E.I. Du Pont De Nemours And Company Substituted 1h-dihydropyrazoles, their preparation and use
TWI312274B (en) 2001-08-13 2009-07-21 Du Pont Method for controlling particular insect pests by applying anthranilamide compounds
AR036872A1 (es) 2001-08-13 2004-10-13 Du Pont Compuesto de antranilamida, composicion que lo comprende y metodo para controlar una plaga de invertebrados
TWI356822B (en) 2001-08-13 2012-01-21 Du Pont Novel substituted dihydro 3-halo-1h-pyrazole-5-car
ES2255624T3 (es) * 2001-08-15 2006-07-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aril amidas sustituidas con grupos orto-heterociclicos para el control de plagas de invertebrados.
CN100453532C (zh) 2001-08-16 2009-01-21 纳幕尔杜邦公司 防治无脊椎害虫的取代的邻氨基苯甲酰胺类化合物
ES2271371T3 (es) 2001-09-21 2007-04-16 E. I. Du Pont De Nemours And Company Antranilamidas artropodicidas.
TWI283164B (en) 2001-09-21 2007-07-01 Du Pont Anthranilamide arthropodicide treatment
ES2427141T3 (es) 2002-01-22 2013-10-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Quinazolina(di)onas para el control de plagas de invertebrados
JP2003212834A (ja) 2002-01-24 2003-07-30 Nissan Chem Ind Ltd アシルアンスラニル酸アミド化合物及び有害生物防除剤
EP1546183A4 (en) 2002-09-23 2008-06-18 Du Pont ISOLATION AND USE OF RYANODINE RECEPTORS
AU2003282711A1 (en) 2002-10-04 2004-05-04 E.I. Du Pont De Nemours And Company Anthranilamide insecticides
JP2005132727A (ja) 2003-10-28 2005-05-26 Hokko Chem Ind Co Ltd ジオキサジン誘導体および殺虫、殺ダニ剤

Also Published As

Publication number Publication date
KR20080046694A (ko) 2008-05-27
AR056196A1 (es) 2007-09-26
JP2009512629A (ja) 2009-03-26
US8062995B2 (en) 2011-11-22
TW200804361A (en) 2008-01-16
CN101287731B (zh) 2012-02-08
DE102005044108A1 (de) 2007-03-29
EP1926728B1 (de) 2017-04-05
AU2006291708A1 (en) 2007-03-22
JP5124461B2 (ja) 2013-01-23
WO2007031213A1 (de) 2007-03-22
CN101287731A (zh) 2008-10-15
KR101410281B1 (ko) 2014-06-23
US20120058891A1 (en) 2012-03-08
US20090143228A1 (en) 2009-06-04
ES2629081T3 (es) 2017-08-07
US8486934B2 (en) 2013-07-16
EP1926728A1 (de) 2008-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
ES2547383T3 (es) Derivados de diamidas de ácido antranílico con sustituyentes heteroaromáticos y heterocíclicos
TWI379827B (en) Substituted enaminocarbonyl compounds
CN102971315B (zh) 作为害虫防治剂的噻唑衍生物
ES2542341T3 (es) Compuestos de enaminocarbonilo sustituidos como insecticidas
BRPI0616248A2 (pt) compostos arilamidas substituÍdos por dioxazina e oxdiazina, processo para preparaÇço destes, e uso dos mesmos
BRPI0715419B1 (pt) N&#39;-cyano-n-halogenoalquil-imidamide derivatives, its use, composition, as a process for combating pests
TW201034574A (en) Tetrazole-substituted anthranilamides as pesticides
BRPI0710103B1 (pt) compostos enaminocarbonila substituídos, composição, seus usos, e processo para combate de pragas
BRPI0806508A2 (pt) derivados de ácido tetrÈnico spirocìclico
MX2007013893A (es) Fenileteres sustituidos pesticidas.
BRPI0712923A2 (pt) derivados de diamida de ácido antranìlico com substituintes heteroaromáticos e heterocìclicos
MX2007010090A (es) Piperidinas sustituidas pesticidas.
ES2454690T3 (es) Derivados de 5-aminopirazol como compuestos plaguicidas
JP4918042B2 (ja) 殺虫剤としてのｎ−ヘテロシクリルフタル酸ジアミド
ES2515099T3 (es) 1-fenil-3-piperazin-pirazoles y composiciones pesticidas de los mismos
ES2359009T3 (es) Arilpirazoles y su uso como plaguicidas.
BRPI0611271A2 (pt) ariloximas substituÍdas
BRPI0612070A2 (pt) benzanilidas com atividade inseticida
JP5004807B2 (ja) 化合物、それらの調製方法、及びそれらの使用
JP2010523505A (ja) 置換ベンジルアミンの殺虫性誘導体
AU2013203791B2 (en) Anthranilic acid diamide derivative with hetero-aromatic and hetero-cyclic substituents
BRPI0712923B1 (pt) Anuranilic acid diamide derivatives with heteroaromatic and heterocyclic substitutions, use thereof, process for animal plague combat, production process of agrochemical compositions, and plague resistant seed
BRPI0806508B1 (pt) Spirocyclic tetronic acid derivatives, its preparation process and its uses, praguicide composition and its preparation process, and process for combating animal plagues
BRPI0709915B1 (pt) Substituted aminocarbonyls, their use, composition, and process for combating pest

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: BAYER INTELLECTUAL PROPERTY GMBH (DE)

B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B11D Dismissal acc. art. 38, par 2 of ipl - failure to pay fee after grant in time