BRPI0611271A2 - ariloximas substituÍdas - Google Patents

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BRPI0611271A2
BRPI0611271A2 BRPI0611271-4A BRPI0611271A BRPI0611271A2 BR PI0611271 A2 BRPI0611271 A2 BR PI0611271A2 BR PI0611271 A BRPI0611271 A BR PI0611271A BR PI0611271 A2 BRPI0611271 A2 BR PI0611271A2
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alkoxy
alkenyl
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cyano
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BRPI0611271-4A
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Iris Escher
Michael Mueller
Peter Jeschke
Oliver Gaertzen
Olga Malsam
Peter Loesel
Ulrich Ebbinghaus-Kintscher
Christian Arnold
Karl-Josef Haack
Michael Beck
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Bayer Cropscience Ag
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Abstract

A invenção refere-se a compostos da fórmula (I), em que A^1^, A^2^, R^1^, R^2^, R^3^, R^4^, R^5^ e X possuem o significado indicado na descrição, a processos e compostos intermediários para sua preparação bem como ao seu uso para o combate de pragas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "ARILOXIMASSUBSTITUÍDAS".
Objetos da presente invenção são novas ariloximas substituídas,processos para sua preparação e seu uso como composição praguicida.
Ariloximas substituídas já são conhecidas como composiçãopraguicida (compare W02003/042147A1).
Foram descobertas, agora, novas ariloximas substituídas dafórmula geral (I),
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que
A1 representa um dos grupos -CH2-CH=CCI2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CCIF, -CH2-CF=CCI2, -(CH2)2-CH=CF2, -CH2-CH=CBrCI, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH-CH=CH2, -CH2-CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CCICf3, -(CH2)2-C(halogênio)3, -(CH2)2-CH(halogênio)2, -CH2-CH(halogênio)-CH(halogênio)2, -CH2-CH=CCiCH3, e na qual
A2-X é um elemento de ponte. Entre X e R6 encontra-se eventualmen-te o elemento de ponte
<formula>formula see original document page 2</formula>
em que os radicais R21 e R22 independentes um do outro representam hidro-gênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, cianato, tiocianato, formila, halogênio; al-quila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, aiquilamino, dialquilaminoou alquilcarbonilamino em cada caso eventualmente substituídos com ciano,halogênio ou CrC6-alcóxi, em cada caso com 1 até 4 átomos de carbononos grupos alquila, representam CrC4-alquil-carbonila, CrC4-alcóxi-carbonila, Ci-C4-alcoximinoformila, CrC4-alcoximino-acetila, ou representamC2-C4-alquenila ou C2-C4-Slquinila,
A2-X representa ou uma ligação direta ou representa uma alcanodiilalinear ou ramificado ou cíclico ou um alquenodiila em cada caso com até 8átomos de carbono, e que, em cada caso, eventualmente unido à cadeia decarbono, contém um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupoescolhido a partir de SO1 SO2, NH, N(CrC4-alquila).
A2-X representa, além disso,-(CrC4-alquila)-(C0)-0-, (CrC4-alquila)-(CO)-(NH)-, -(CrC4-alquila)-(CO)-[N-(CrC4-SlquiIa)]-, -(CrC4-alquila)-(CO)-S-, -(CrC4-alquila)-0-(C0)-, -(CrC4-alquila)-(NH)-(CO)-, -(CrC4-alquila)-[N-(CrC4-alquila)]-(CO)-, -(CrC4-alquila)-S-(CO)-, -(C2-C8-alquenila)-(C0)-0-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-[N-(Ci-C4-alquila)]-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-S-, -(C2-C8-alquenila)-0-(C0)-(C2-C8-alquenila)-(NH)-(C0-)-, -(CrC4-alquila)-[N-(CrC4-alquila)]-(CO)-, -(C2-C8-alquenila)-S-(CO)-, -(CrC4-alquila)-[N-(CrC4-alquila)]-(CO)-, -(C2-C8-alquenila)-S-(CO)-, -(CrC4-alquila)-(S02)-(NH)-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-S-, -(C2-C8-alquenila)-(S02)-(NH)-, -(Ci -C4-alquila)-0-N=C(R9)-, -(Ci-C8-alquenila)-0-N=C(R9)-,R9 representa Ci-C4-alquila ou arila,
A2-X representa, além disso, um sistema anelar carbocíclico, eventu-almente mono- ou poliinsaturado com 5, 6 ou 7 membros ou representa umsistema anelar bicíclico eventualmente mono- ou poliinsaturado com 7-10membros/que pode ser eventualmente interrompido uma ou mais vezes poroxigênio, enxofre, sulfonila, sulfoxila, carbonila, NO, ou eventualmente inter-rompido por nitrogênio substituído com alquila e ser eventualmente substitu-ído uma ou mais vezes. A ligação desses sistemas anelares com o oxigênioda oxima sempre ocorre através do carbono. A ligação com o radical R6 po-de ocorrer por meio de carbono ou de um heteroátomo (nitrogênio ou enxo-fre).
R1 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, flúor, cloro,bromo, iodo, representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi,C3-C6 alquenila, C3-C6 alquenilóxi, C3-C6 alquinila, C3-C6 alquinilóxi, CrC6alquilcarbonilóxi, C1-C3 alquilsulfonila, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- out-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n-ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino,n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, dipropilamino, acetilamino,propionilamino, n- ou i-butiroilamino, metoximinometila, etoximinometila, me-toximinoetila ou etoximinoetila em cada caso eventualmente substituídoscom ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi,
R2 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, cianato, tioci-anato, formila, halogênio, representa alquila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila,alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino ou alquilcarbonilamino em cadacaso eventualmente substituídos com ciano, halogênio ou com Ci-C6-alcóxi,em cada caso com 1 até 6 átomos de carbono nos grupos alquila, represen-ta CrC6-alquil-carbonila, CrC6-alcóxi-carbonila, CrC6-alcoximinoformila, CrC6-alcoximino-acetila, ou representa C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila,
R3 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, halogênio,representa alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino ou alquilcarbo-nilamino em cada caso eventualmente substituídos com ciano, halogênio ouCi-C6-alcóxi, em cada caso com 1 até 6 átomos de carbono nos grupos alquila,
R4 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, halogênio,representa alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino ou alquilcarbo-nilamino em cada caso eventualmente substituídos com ciano, halogênio ouCrC6-alcóxi, em cada caso com 1 até 6 átomos de carbono nos grupos alquila,
R5 representa hidrogênio, halogenoalcanila ou halogenoalquenilalinear ou ramificada ou cíclica, em cada caso com até 8 átomos de carbono,representa arila ou arila substituída,
R6 representa um grupo alquenila, um grupo alquinila em cada casocom 2 até 6 átomos de carbono ou grupo cicloalquenila com 4 até 6 átomosde carbono, eventualmente substituído com pelo menos um substituinte dasérie nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, hidróxi, carbonila (C=O), hidroximino(C=N-OH), Ci-C6-alcóxi, CrC6-alcóxi-carbonila, Ci-C6-alquilamino, di(CrC6-alquil)amino, CrC6-alquilamino-carbonila, CrC6-alcóxi-carbonilamino, CrC6-alcóxi-Ci-C6-alcóxi, CrC6-alcoxiimino, C3-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi,C3-C6-alquenilóxi-carbonila, C3-C6-alquinilóxi-carbonila, C3-C6-alqueniloxiimino, C3-C6-alquinilóxiimino, C3-C6-cicloalquila, furila, benzofurila,tienila, benzotienila, isoxazolila, benzisoxazolila, pirazolila, piridinila, pirimidi-nila, pirazinila, piridazinila.
R6 representa, além disso, um grupo -A3-Z, em que
A3 representa uma ligação simples ou representa alcanodiila, com 1até 6 átomos de carbono, linear ou ramificada e eventualmente substituídacom halogênio ou C3-C6-cicloalquila e
Z representa arila eventualmente substituída com nitro, hidróxi,mercapto, amino, formila, ciano, carbóxi, carbamoíla, halogênio, CrC6-alquila, CrC6-hidroxialquila, CrC6-halogenoalquila, Ci-C6-alquil-carbonila,C-i-C6-halogenoalquil-carbonila, CrC6-alcóxi, CrC6-hidroxialcóxi, CrC6-halogenoalcóxi, CrC6-alcóxi-carbonila, CrC6-halogenoalcóxi-carbonila, CrC6-alcóxi-CrC6-alquila, CrC6-halogenoalcóxi-CrC6-alquila, CrC2-alquilenodióxi, CrC2-haloalquilenodióxi, CrC6-alcoxiimino-CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquenil-carbonila, C2-C6-halogenoalquenila, C2-C6-halogenoalquenil-carbonila, C2-C6-alquenilóxi-CrC6-alquila, C2-C6-halogenoalquenilóxi-CrC6-alquila, C2-C6-alquinila, C2-C6-halogenoalquinila,C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquenilóxi-carbonila, C2-C6-halogenoalquenilóxi,C2-C6-halogenoalquenilóxi-carbonila, C2-C6-alquinilóxi, C2-C6-alquinilóxi-carbonila, C2-C6-halogenoalquinilóxi, C2-C6-halogenoalquinilóxi-carbonila,C2-C6-alquinilóxi-CrC6-alquila, C2-C6-halogenoalquinilóxi-CrC6-alquila, C3-C8-cicloalquila, C3-C8-cicloalquil-carbonila, C3-C8-cicloalquil-CrC6-alquila, C3-C8-cicloalquil-CrC6-alquil-carbonila, C3-C8-cicloalquilóxi, C3-C8-cicloalquiloxi-carbonila, C3-C8-cicloalquil-CrC6-alcóxi, C3-C8-cicloalquil-Ci -Ce-alcóxi-carbonila, C3-C8-cicloalquiloxi-CrC6-alquila, C3-C8-cicloalquiloxi-CrC6-alcóxi,C3-C8-cicloalquil-CrC6-alcóxi-CrC6-alquila, CrC6-alquil-carbonil-CrC6-alquila, CrC6-alcóxi-carbonil-CrC6-alquila, CrC6-alquiltio, CrC6-halogenoalquiltio, CrC6-alquilsulfinila, CrC6-halogenoalquilsulfinila, CrC6-alquilsulfonila, Ci-C6-halogenoalquilsulfonila, C2-C6-alqueniltio, C2-C6-halogenoalqueniltio, C2-C6-alquiniltio, C3-C6-cicloalquiltio, C3-C6-cicloalquil-Ci-C6-alquiltio, CrC6-alquilamino, CrC6-alquilamino-carbonila, di(CrC6-alquil)-amino, di-(CrC6-alquil)-amino-carbonila, CrC6-alquil-carbonilamino,CrC6-halogenoalquil-carbonilamino, CrC6-alcoxi-carbonilamino, CrC6-alquil-aminocarbonilamino, ou substituída com fenila, fenilóxi, benzila, benzi-lóxi, fenilamino, benzilamino (em que, em cada caso, os grupos fenila sãoeventualmente substituídos por nitro, hidróxi, mercapto, amino, ciano, CrC6-alquila, CrC6-halogenoalquila, CrC6-alquil-carbonila, C2-C6-alquenila, C2-C6-halogenoalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-halogenoalquinila, CrC6-alcóxi,CrC6-halogenoalcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-halogenoalquenilóxi, C2-C6-alquinilóxi, CrC6-alquiltio, CrC6-alquilsulfinila, CrC6-alquilsulfonila ou CrC6-alcóxi-carbonila) ou heteroarila monocíclica ou bicíclica, com até 10 átomosde carbono e pelo menos um heteroátomo da série N (nitrogênio, 1 até 5átomos de Ν), O (oxigênio, 1 ou 2 átomos de O), enxofre (1 ou 2 átomos deS) e eventualmente, como substituto ou adicionalmente, um grupo SO ouSO2, e eventualmente de modo adicional um grupo carbonila (C=O) e/ou umgrupo tiocarbonila (C=S) como componente do heterociclo.
R6 representa, além disso, um dos grupos
<formula>formula see original document page 6</formula>
A3 representa uma ligação ou representa uma ponte CrC6 alquile-no eventualmente substituída uma ou mais vezes por halogênio ou C3-C8cicloalquila.
M representa oxigênio ou NOR7.
R7 representa hidrogênio, CrCi2alquila, C3-C8CicIoaIquiIa, CrC6alquilcarbonila, C2-C6-alquenila, C2-C6alquinila, arila, heterociclila ou ben-zila, sendo que os radicais alquila, cicloalquila, alquenila e alquinila são nãosubstituídos ou eventualmente substituídos uma até cinco vezes por um ra-dical dos grupos a seguir: halogênio, -N3, CN1 NO2, OH, SH, CrC6alcóxi,Ci-C6haloalcóxi, C2-Cealqueniloxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi,C3-C6haloalquinilóxi, C3-C8cicloalquil-Ci -C6alcóxi, Ci -C6-alquilcarbonila,Ci -C6haloalquilcarbonila, Ci -C6alcoxicarbonila, Ci -C6alquilcarbonil-CrC6alquila, Ci-CealcoxicarboniI-C1-CeaIquiIa, CrC6alquiltio, C2-Cealquiltio, C3-C6alquiniltio, C3-C6CicloalquiI-Ci-CeaIquiItio, C3-C6haloalquinila, C2-C6haloalqueniltio, CrC6haloalquiltio, Ci-C6alcóxi-Ci-C6alquila, CrC6haloalcóxi-Ci-C6alquila, C2-C6alquenilóxi-CrC6alquila, C2-Cehaloalquenilóxi-Ci-C6alquila, C3-C6alquinilóxi-Ci-C6alquila, NH2, NHC2-C6alquenila, C2-C6haloalquenila, C3-C6alquinila, C3-C8cicloalquila, C3-C8cicloalquil-Ci-C6alquila, Ci-C6alcóxi, CrC6haloalcóxi, C2-C6alquenilóxi, C2-C6haloalquenilóxi, C3-C6alquinilóxi, C3-C6haloalquinilóxi, C3-C8cicloalquil-Ci-C6alcóxi, CrC6alquilcarbonila, CrC6haloalquil-carbonila,CrC6alcoxicarbonila, Ci-Cealquilcarbonil-CrC6-alquila, CrC6alcoxicarbonil-CrC6alquila, Ci-C6alquiltio, C2-C6alqueniltio, C3-C6alquiniltio, C3-C6Cicloalquil-CrC6alquiltio, C3-C6haloalquinila, C2-C6haloalqueniltio, CrCehaloalquiltio, Ci-C6alcóxi-Ci-C6alquila, CrC6haloalcóxi-Ci-C6alquila, C2-C6alqueniloxi-Ci-C6alquila, C2-C6haloalquenilóxi-CrC6alquila, C3-C6alquinilóxi-Ci-C6alquila, N(Ci-C6alquila)2, sendo que os dois grupos alqui-la, independentemente um do outro, podem ser C-i-Cealquilcarbonilamino,Ci-C6haloalquilcarbonilamino, CrCealcoxicarbonilamino eCi-C6alquilaminocarbonilamino.
W representa *C(R32R33) ou X(R32R33)C(R34R35)1 sendo que o as-terisco "*"
significa a ligação com o oxigênio, e sendo que R32 até R35, em cada casoindependente um do outro, representam halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi(CrC4)alquila ou halo(CrC4)alquila.
η pode assumir valores de 0 até 3,
R8 representa, em cada caso, independente um do outro, hidrogê-nio, halogênio, halo(Ci-C4)alquila, C3-C6cicloalquila, C2-C5alquenila, C2-C5alquinila, CrC4haloalquila, CrC4alcóxi, Ci-C4haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiltio, Ci-C4alquilsulfonila, CrC4haloalquilsulfonila, nitro, ciano, ari-la, alquilcarbonilamino, arilcarbonilamino e Ci-C4alcoxicarbonilamino.R10 e R11 em cada caso independentes um do outro, representam hidro-gênio, halogênio, hidróxi, (C1-C4) alquila, halo(CrC4)alquila ou (CrC^alcóxiou juntos representam carbonila, -O-CH2-CH2-O-, S-CH2-CH2-S1 cetal, tioce-tal ou uma oxima na forma NOR12, sendo que
R12 representa (CrC3)alquila, (Ci-C3)alcóxi(CrC3)alquila, aril-(CrC3)alquila, (C2-C4)alquenil-(Ci-C3)alquila, halo(C2-C4)alquenil-(CrC3)alquila,di(CrC3)alquilfosfonato, formila, (CrC3)alquilcarbonila,halo(Ci-C3)alquilcarbonila, (Ci-C3)alcóxi(Ci-C3)alquilcarbonila, arilcarbonila e(CrC3)alquilsulfonila.
Substituintes preferidos ou campos preferidos dos radicais pre-sentes nas fórmulas mencionadas acima e que seguem são definidos a seguir.
A1 representa, de preferência, um dos grupos a seguir:-CH2-CH=CCI2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CCIF, -CH2-CH=CBrCI, -CH2-CH=CBrF.
A1 representa, de modo particularmente preferido, um dos grupos aseguir:
-CH2-CH=CCI2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CBrCI.A1 representa, de modo muito particularmente preferido, o grupo-CH2-CH=CCI2.
A2-X representa, de preferência, alcanodiila ou alquenodiila linear ouramificada, em cada caso, com até 8 átomos de carbono, a qual contém e-ventualmente na cadeia de carbono um átomo de oxigênio, um átomo deenxofre ou um grupo escolhido a partir de SO, SO2, NH, N(CrC4-alquila),bem como representa
-(CrC4-alquila)-(C0)-0-, -(Ci-C4-alquila)-(CO)-(NH)-, -(CrC4-alquila)-(CO)-[N-(CrC4-alquila)]-, -(CrC4-alquila)-(CO)-S-, (C2-C8-alquenila)-(C0)-0-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-[N-(Ci-C4-alquila)]-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-S, piperidila ou piperazinila, -(C-i-C4-alquila)-0-N=C(R9)-,-(CrC6-alquenila)-0-N=C(R9)-, em que
R9 representa, de preferência, metila ou arila.
A2-X representa, de modo particularmente preferido, alcanodiila oualquenodiila linear ou ramificado com, em cada caso, até 8 átomos de car-bono, que contém eventualmente na cadeia de carbono um átomo de oxigê-nio, bem como representa
-(C1-C^aIquiIa)-(CO)-O-, -(CrC4-alquila)-(CO)-(NH)-, -(CrC4-alquila)-(CO)-[N-(Ci-C4-alquila)]-, -(CrC4-alquila)-(CO)-S-, (C2-C8-alquenila)-(C0)-0-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-(NH)-, -(Ca-Cs-alquenilaHCOHN-ÍCrOralquila)]-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-S, piperidila ou piperazinila, -(CrC4-alquila)-0-N=C(R9)-,-(CrC6-alquenila)-0-N=C(R9)-, em que
R9 representa, de modo particularmente preferido, metila.A2-X representa, de modo muito particularmente preferido, alcanodiilalinear ou ramificada com até 8 átomos de carbono, que contém eventual-mente na cadeia de carbono um átomo de oxigênio, bem como representa -(CrC4-alquila)-(C0)-0-, -(CrC4-alquila)-(CO)-(NH)- ou piperidila.os significados a seguir dos radicais R21 e R22 são preferidos ou particu-larmente preferidos:
R21 e R22 independentes um do outro representam de preferência hidrogê-nio, nitro, hidróxi, amino, ciano, cianato, tiocianato, formila, halogênio ou me-tila,
R21 e R22 de modo particularmente preferido, representam hidrogênio.
R1 representa, de preferência, hidrogênio, nitro, hidróxi, ciano, flúor,cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metil-tio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, dimeti-Iamino ou representa o grupo-O-A1, em que A1 possui um dos significadosmencionados acima.
R1 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, nitro,hidróxi, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, metóxi, etóxi,n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino ou dimetilamino.
Dentre as definições mencionadas acima das pontes opcionaisR1 representa, de modo muito particularmente preferido, hidrogênio,metila, etila, metóxi, etóxi ou flúor, cloro, bromo.
R2 representa, de preferência, hidrogênio, nitro, ciano, cianato, tio-cianato, formila, halogênio, representa alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino,dialquilamino ou alquilcarbonilamino em cada caso eventualmente substituí-dos por ciano, halogênio ou C1-Cs^lcoxi, em cada caso com 1 até 5 átomosde carbono nos grupos alquila, representa Ci-C5-alquil-carbonila, C1-C5-alcóxi-carbonila, Ci-C5-alcoximinoformila, C-i-C5-alcoximino-acetila, ou repre-senta C2-C5-alquenila ou C2-Cs-alquinila.
R2 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, nitro,ciano, cianato, tiocianato, formila, flúor, cloro, bromo, iodo, representa metila,etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s-ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino,etilamino, n- ou i-propilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino, dietila-mino, acetilamino, propionilamino, n- ou i-butiroilamino, acetila, propionila, n-ou i-butiroíla, metoxicarbonila, etoxicarbonila, n- ou i-propoxicarbonila, meto-ximinoformila, etoximinoformila, metoximinoacetila ou etoximinoacetila emcada caso eventualmente substituídos por ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n-ou i-propóxi.
R2 representa, de modo muito particularmente preferido, hidrogênio,ciano, flúor, cloro, bromo ou iodo.
R2 representa, de modo mais preferido, hidrogênio, flúor, cloro oubromo.
R3 representa, de preferência, hidrogênio, nitro, halogênio, repre-senta alquila, alcóxi, alquiltio ou alquilamino em cada caso eventualmentesubstituídos por ciano, halogênio ou CrCs-alcóxi, com em cada caso 1 até 5átomos de carbono nos grupos alquila.
R3 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, nitro,flúor, cloro, bromo, iodo, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- oui-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-,i-, s- ou t-butilamino em cada caso eventualmente substituídos por ciano,flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi.
R3 representa, de modo muito particularmente preferido, hidrogênio,ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila, metóxi ou etóxi.
R4 representa, de preferência, hidrogênio, nitro, halogênio, repre-senta alquila, alcóxi, alquiltio ou alquilamino em cada caso eventualmentesubstituídos com ciano, halogênio ou Ci-C5-alcóxi, em cada caso com 1 até 5 átomos de carbono nos grupos alquila.
R4 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, nitro,flúor, cloro, bromo, iodo, representa metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- oui-propiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, n-,i-, s- ou t-butilamino em cada caso eventualmente substituídos com ciano,flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi.
R4 representa, de modo muito particularmente preferido, hidrogênio,ciano, flúor, cloro ou bromo.
R5 representa, de preferência, um grupo alcanila ou grupo alquinilaem cada caso com 2 até 5 átomos de carbono ou grupo cicloalcanila com 4até 6 átomos de carbono, que contém, em cada caso, pelo menos um substi-tuinte da série nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, hidróxi, carbonila (C=O), hi-droximino (C=N-OH), CrC5-alcóxi, Ci-C5-alcóxi-carbonial, CrC5-alquilamino,di(Ci-C4-alquil)-amino, Ci-C5-alquilamino-carbonila, CrC5-alcóxi-carbonilamino, CrC5-alcóxi-Ci-C5-alcóxi, CrC5-alcoxiimino, C3-C5-alquenilóxi, Cs-Cs-alquinilóxi, C3-C5-alquenilóxi-carbonila, C3-C5-alquinilóxi-carbonila, C3-C5-alqueniloxiimino, C3-C5-alquinilóxiimino, C3-C6-cicloalquila.
R5 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio, meti-la, i-propila, ciclopropila ou ciclohexila.
R5 representa, de modo muito particularmente preferido, metila.
R6 representa, de preferência, um grupo alquenila ou grupo alquini-la em cada caso com 2 até 6 átomos de carbono ou grupo cicloalquenilacom 4 até 6 átomos de carbono, que é eventualmente substituído por pelomenos um substituinte da série nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, hidróxi,carbonila (C=O), hidroximino (C=N-OH), CrC4-alcóxi, CrC4-alcóxi-carbonila,CrC4-alquilamino, di(Ci-C4-alquil)-amino, Ci-C4-alquilamino-carbonila, CrC4-alcóxi-carbonilamino, Ci-C4-alcóxi-CrC6-alcóxi, CrC4-alcoxiimino, C3-C4-alquenilóxi, C3-C4-alquinilóxi, C3-C4-alquenilóxi-carbonila, C3-C4-alquinilóxi-carbonila, C3-C4-alqueniloxiimino, C3-C5-alquinilóxiimino, C3-C6-cicloalquila,furila, benzofurila, tienila, berizotienila, isoxazolila, benzisoxazolila, pirazolila,piridinila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila.
Preferidos ou particularmente preferidos são também as alterna-tivas mencionadas acima na definição de R6 em que os radicais A3, Ζ, M, R7,W, n, R81 R10 e R11 possuem os significados preferidos e particularmentepreferidos que seguem.
A3 representa, de preferência, uma ligação simples ou representaalcanodiila com 1 até 6 átomos de carbono, linear ou ramificada e eventual-mente substituída com halogênio ou C3-C6-cicloalquila,
A3 representa, de modo particularmente preferido, uma ligaçãosimples ou representa metileno, etano-1,1-diila (etilideno), etano-1,2-diila(dimetileno), propano-1,1-diila (propilideno), propano-1,2-diila, propano-1,3-diila (trimetileno), butano-1,1-diila (butilideno) ou butano-1,4-diila (tetrameti-leno) em cada caso eventualmente substituídos com flúor, cloro, bromo, ci-clopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclohexila,
A3 representa, de modo muito particularmente preferido, uma liga-ção simples ou representa metileno,
Z representa, de preferência, heteroarila monocíclica, em cadacaso eventualmente substituída com nitro, hidróxi, amino, formila, ciano, car-bóxi, carbamoíla, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- out-butila, fluormetila, clorometila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, tri-clorometila, fluoretila, cloroetila, difluoretila, dicloroetila, clorofluoretila, trifluo-retila, tricloroetila, clorodifluoretila, fluorpropila, cloropropila, difluorpropila,dicloropropila, trifluorpropila, flúor-i-propila, diflúor-i-propila, triflúor-i-propila,tetraflúor-i-propila, pentaflúor-i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, fluorme-tóxi, difluormetóxi, trifluormetóxi, fluordiclorometóxi, clorodifluormetóxi, fluore-tóxi, cloroetóxi, difluoretóxi, dicloroetóxi, trifluoretóxi, fluorpropóxi, metoxicar-bonila, etoxicarbonila, fluoretoxicarbonila, cloroetoxicarbonila, metoximetila,etoximetila, η- ou i-propoximetila, metoxietila, etoxietila, n- ou i-propoxietila,etenila, propenila, butenila, fluoretenila, cloroetenila, difluoretenila, dicloroe-tenila, trifluoretenila, tricloroetenila, propeniloximetila, buteniloximetila, pro-peniloxietila, buteniloxietila, etinila, propinila, butinila, propenilóxi, butenilóxi,fluorpropenilóxi, cloropropenilóxi, fluorbutenilóxi, clorobutenilóxi, propeniloxi-carbonila, buteniloxicarbonila, propinilóxi, butinilóxi, propiniloxicarbonila, buti-niloxicarbonila, propiniloximetila, butiniloximetila, propiniloxietila, butiniloxieti-la, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclopropilcarbonila, ciclobutilcarboni-Ia1 ciclopentilcarbonila, ciclopropilmetila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetila,ciclohexilmetila, ciclopropilmetilcarbonila, ciclobutilmetilcarbonila, ciclopentil-metilcarbonila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclohexylóxi, ciclo-propiloxicarbonila, ciclobutiloxicarbonila, ciclopentiloxicarbonila, ciclohexiloxi-carbonila, ciclopropilmetóxi, ciclobutilmetóxi, ciclopentilmetóxi, ciclohexilme-tóxi, ciclopropilmetoxicarbonila, ciclobutilmetoxicarbonila, ciclopentilmetoxi-carbonila, ciclohexilmetoxicarbonila, ciclopropilmetoximetila, ciclobutilmeto-ximetila, ciclopentilmetoximetila, ciclopropiloximetóxi, ciclobutiloximetóxi, ci-clopentiloximetóxi, acetilmetila, propionilmetila, n- ou i-butiroilmetila, acetileti-la, propioniletila, metoxicarbonilmetila, etoxicarbonilmetila, n- ou i-propoxicarbonilmetila, metoxicarboniletila, etoxicarboniletila, n- ou i-propoxicarboniletila, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, difluormetiltio, trifluorme-tiltio, clorodifluormetiltio, metilsulfinila, etilsulfinila, trifluormetilsulfinila, metil-sulfonila, etilsulfonila, trifluormetilsulfonila, propeniltio, buteniltio, fluorprope-niltio, cloropropeniltio, fluorbuteniltio, clorobuteniltio, propiniltio, butiniltio, ci-clopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilmetiltio, ciclobu-tilmetiltio, ciclopentilmetiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, meti-laminocarbonila, etilaminocarbonila, n- ou i-propilaminocarbonila, dimetilami-no, dietilamino, dimetilaminocarbonila, dietilaminocarbonila, acetilamino, pro-pionilamino, n- ou i-butiroilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino,n- ou i-propoxicarbonilamino, metilaminocarbonilamino, etilaminocarbonila-mino, n- ou i-propilaminocarbonilamino, ou fenila, fenilóxi, benzila, benzilóxi,fenilamino ou benzilamino (sendo que em cada caso os grupos fenila sãosubstituídos por nitro, hidróxi, mercapto, amino, ciano, metila, etila, n- ou i-propila, η-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, diflu-ormetóxi, trifluormetóxi, fluoretóxi, difluoretóxi, trifluoretóxi, propenilóxi, bute-nilóxi, propinilóxi, butinilóxi, propiniltio, butiniltio, metilsulfinila, etilsulfinila,metilsulfonila, etilsulfonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, n- ou i-propoxicarbonila), com até 5 átomos de carbono e pelo menos um heteroá-tomo da série N (nitrogênio, 1 até 4 átomos Ν), O (oxigênio, 1 átomo O), en-xofre (1 átomo S) e eventualmente, em substituição ou adicionalmente, umgrupo SO ou SO2, e eventualmente em adição a um grupo carbonila (C=O)e/ou um grupo tiocarbonila (C=S) como componente do heterociclo, sendoque como heteroarila são mencionados, particularmente, os grupos pirrolila,pirazolila, imidazolila, triazolila, tetrazolila, furila, tienila, oxazolila, isoxazolila,tiazolila, isotiazolila, oxadiazolila, tiadiazolila, piridinila, pirimidinila, piridazini-la, pirazinila, mas muito particularmente tetrazolila.M representa, de preferência, oxigênio,
R7 representa, de preferência, hidrogênio; CrC6alquila, C3-C6cicloalquila, CrC4alquilcarbonila, C2-C4alquenila, C2-C4alquinila, arila, he-terociclila ou benzila, em que radicais alquila, cicloalquila, alquenila e alquini-la são não substituídos ou eventualmente substituídos uma até cinco vezespor um radical do grupo a seguir: halogênio, -N3, CN, NO2, OH, SH, CrC4alcóxi, Ci-C4haloalcóxi, C2-C4alquenilóxi, C2-C4haloalquenilóxi, C3-C4alquinilóxi, C3-C4haloalquinilóxi, C3-C6Cicloalquila-CrC4alcóxi,CrC4alquilcarbonila, CrC4haloalquilcarbonila, CrC4alcoxicarbonila, CrC4alquilcarbonil-Ci-C4alquila, CrC4alcoxicarbonil-Ci-C4alquila, CrC4alquiltio, C2-C4alquiltio, C3-C4alquiniltio, C3-C4cicloalquila-CrC4alquiltio,C3-C4haloalquinila, C2-C4haloalqueniltio, CrC4haloalquiltio, CrC4alcóxi-CrC4alquila, CrC4haloalcóxi-CrC4alquila, C2-C4alquenilóxi-CrC4alquila, C2-C4haloalquenilóxi-CrC4alquila, C3-C4alquinilóxi-CrC4alquila, NH2, NHC2-C4alquenila, C2-C4haloalquenila, C3-C6alquinila, C3-C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-CrC4alquila, CrC4alcóxi, CrC4haloalcóxi, C2-C4alquenilóxi,C2-C4haloalquenilóxi, C3-C4alquinilóxi, C3-C4haloalquinilóxi, C3-Cecicloalquil-CrC4alcóxi, CrC4alquilcarbonila, CrC4haloalquil-carbonila, CrC4alcoxicarbonila, CrC4alquilcarbonil-CrC4alquila, CrC4alcoxicarbonil-CrC4alquila, Ci-C4alquiltio, C2-C4alqueniltio, C3-C4alquiniltio, C3-C6cicloalquil-CrC4alquiltio, C3-C4haloalquinila, C2-C4haloalqueniltio, CrC4haloalquiltio,Ci -C4alcóxi-Ci -C6alquila, Ci-C4haloalcóxi-Ci -C4alquila, C2-C4alqueniloxi-Ci -C4alquila, C2-C4haloalquenilóxi-Ci-C4alquila, C3-C4alquinilóxi-Ci-C4alquila,N(CrC4alquila)2l em que os dois grupos alquila, independentes um do outro,podem ser CrC4alquilcarbonilamino, Ci-C4haloalquilcarbonilamino, CrC4-alcoxicarbonilamino e Ci-C4alquilaminocarbonilamino.
W representa, de preferência, *C(R32R33) e "C(R32R33)C(R34R35)1sendo que o asterisco "*" significa a ligação com O e em que R32 até R35,independentes um do outro e em cada caso representam halogênio, C1-Csalquila, Ci-C3alcóxi(Ci-C3)alquila ou halo(CrC3)alquila,
W representa, com particular preferência, C(R32R33)1 em que R32R33e halogênio ou Ci-C4alquila.
W representa, de modo muito particularmente preferido C(R32R33)1em que R32R33 representa halogênio ou metila.
η assume, de preferência, valores de 0 to 2.
η representa, de modo particularmente preferido, 0.
R8 representa, de preferência, independente um do outro, hidrogê-nio, halogênio, halo(Ci-C4)alquila ou nitro.
R8 representa, de modo particularmente preferido, hidrogênio.
R10 e R11 representam, de preferência, juntos, =O ou hidrogênio.
Os compostos da fórmula (I), dependendo do tipo de substituin-tes, podem eventualmente estar presentes como estereoisômeros, isto é,como isômeros geométricos e/ou ópticos ou misturas de isômeros em dife-rentes composições. Tanto os estereoisômeros puros como também quais-quer mistuars desses isômeros são objetos desta invenção, mesmo quandoaqui for referido somente aos compostos da fórmula (I).
Objeto da invenção são, também, os derivados do tipo sal, for-mados a partir dos compostos da fórmula (I) por meio de reação com com-postos básicos ou ácidos.
Substituintes preferidos ou campos preferidos dos radicais pre-sentes nas fórmulas mencionadas acima ou posteriormente são definidos aseguir.
As definições dos radicais mencionadas acima de modo geral ouem campos preferidos valem tanto para os produtos finais da fórmula (I) co-mo também de modo correspondente para os produtos de partida ou inter-mediários em cada caso necessários para a preparação. Essas definiçõesdos radicais podem ser combinadas de qualquer modo entre si, mas tambémentre os campos preferidos mencionados.
Preferidos de acordo com a invenção são os compostos da fór-mula (I) nos quais está presente uma combinação dos significados mencio-nados acima como preferidos.
Particularmente preferidos de acordo com a invenção são oscompostos da fórmula (I) em que está presente uma combinação dos signifi-cados mencioandos acima como particularmente preferidos.
Muito particularmente preferidos de acordo com a invenção sãoos compostos da fórmula (I) em que está presente uma combinação dos sig-nificados mencionados acima como muito particularmente preferidos.
Mais preferido de acordo com a invenção são os compostos dafórmula (I) em que está presente uma combinação dos significados mencio-nados acima como mais preferidos.
Nas definições dos radicais mencionadas acima e posteriormen-te, radicais hidrocarboneto, como alquila - também em combinação com he-teroátomos como em alcóxi - desde que possível, são em cada caso linearesou ramificados.
As novas ariloximas substituídas da fórmula geral (I) apresentaminteressantes propriedades biológicas. Elas caracterizam-se particularmentepor forte efeito contra artrópodes (inseticidas e acaricidas) bem como efeitonematicida e podem ser empregadas na agricultura, na silvicultura, em mate-rial armazenado e proteção de material bem como no setor de higiene.
As novas ariloximas substituídas da fórmula geral (I) são prepa-ráveis de acordo com os esquemas reacionais gerais a seguir. A síntese doscompostos de partida da fórmula (II) é descrita em DE 103 20 782 A1.<formula>formula see original document page 17</formula>
LG = grupo de partida como, por exemplo, Cl ou metanossulfonilóxi (Me-SO2O-)
As pré-etapas da fórmula geral H2N-O-A2-X-R6 são acessíveispela seqüência reacional a seguir.
<formula>formula see original document page 17</formula>
MR = reação de Mitsunobu; compare com O. Mitsunobu Synthesis (1981),pág. 1-2
No caso em que a ponte A2 =<formula>formula see original document page 18</formula>
o esquema reacional gera! para a síntese de compostos da fórmula geral (I)é representado como a seguir
<formula>formula see original document page 18</formula>
LG = grupos de partida como, por exemplo, Cl ou metanossulfonilóxi (Me-SO2O-)
No caso em que a ponte A2 =
<formula>formula see original document page 18</formula>
o esquema reacional geral para a síntese de compostos da fórmula geral (I)é representado como a seguir
<formula>formula see original document page 18</formula><formula>formula see original document page 19</formula>
PG = grupos de proteção como, por exemplo, Boc ou Fmoc
Eventualmente os grupos substituintes dos compostos da fórmu-la, tal como, por exemplo, o substituinte R1 podem ser também modificadosem outras etapas reacionais. Por exemplo, no caso em que R1 representahalogênio, particularmente flúor, em presença de agentes auxiliares de rea-ção básicos ainda mencionados adiante, pode ser efetuada uma troca nu-cleófila com nucleófilos apropriados no âmbito da definição dos substituintes de R1.
As substâncias de partida da fórmula geral (II) são conhecidase/ou podem ser preparadas de acordo com processos em si conhecidos(compare exemplos de preparação).
As temperaturas reacionais, na execução do processo de acordocom a invenção, podem variar dentro de amplos limites. De modo geral tra-balha-se a temperaturas entre 0°C e 150Q C, de preferência entre 10s C e 120 C.
O processo de acordo com a invenção é efetuado, de modo ge-ral, sob pressão normal. No entanto, também é possível efetuar o processode acordo com a invenção sob pressão aumentada ou reduzida - de modogeral trabalha-se entre 0,01 MPa (0,1 bar) e 1 MPa (10 bar).
Para execução do processo de acordo com a invenção, as subs-tâncias de partida são empregadas, de modo geral, em quantidades aproxi-madamente eqüimolares. No entanto, também é possível empregar um doscomponentes em um excesso maior. A reação é efetuada, de modo geral,em um diluente apropriado em presença de um agente auxiliar de reação e amistura reacional é agitada, de modo geral, durante várias horas na tempe-ratura necessária. O processamento é efetuado segundo métodos usuais(compara os exemplos de preparação).
Os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invençãopodem ser transformados em outros compostos da fórmula geral (I) por meiode métodos em princício conhecidos. Algumas dessas reações de transfor-mação possíveis são esquematizadas a seguir como exemplo:
Os compostos da fórmula geral (I) de acordo com a invençãopodem formar sais. Gomo sais apropriados dos compostos da fórmula geral(I) podem ser mencionados sais não tóxicos usuais, isto é, sais com bases esais ("adutos") com ácidos. Preferidos são sais com bases inorgânicas comosão os de metais alcalinos, por exemplo, sais de sódio, de potássio ou decésio, sais de metais alcalino-terrosos, por exemplo, sais de cálcio ou demagnésio, sais de amônio, sais com bases orgânicas, particularmente comaminas orgânicas, por exemplo, sais de trietilamônio, de diciclohexilamônio,de Ν,Ν'-dibenziletilenodiamônio, de piridinio, de picolinio ou de etanolamô-nio, sais como ácidos inorgânicos, por exemplo, hidrocloretos, hidrobrome-tos, dihidrossulfatos, trihidrossulfatos, ou fosfatos, sais com ácidos carboxíli-cos orgânicos ou ácidos sulfônicos orgânicos, por exemplo, formiatos, aceta-tos, trifluoracetatos, maleatos, tartratos, metanossulfonatos, benzenossulfo-natos ou para-toluenossulfonatos.
Sais são formados de acordo com os processos padrões parapreparação de sais. Por exemplo, os compostos de acordo com a invençãosão reagidos com ácidos correspondentes para formar sais de adição deácido. Sais de adição de ácidos representativos são sais que se formam, porexemplo, pela reação com ácidos inorgânicos como, por exemplo, ácido sul-fúrico, ácido clorídrico, ácido bromídrico, ácido fosfórico ou ácidos carboxíli-cos orgânicos como ácido acético, ácido trifluoracético, ácido cítrico, ácidosuccínico, ácido láctico, ácido fórmico, ácido maléico, ácido canfórico, ácidoftálico, ácido glicólico, ácido glutárico, ácido esteárico, ácido salicílico, ácidosórbico, ácido cinâmico, ácido pícrico, ácido benzóico ou ácidos sulfônicosorgânicos como ácido metanossulfônico e ácido para-toluenossulfônico.
Os compostos da fórmula (I) podem estar presentes eventual-mente em diferentes formas polimorfas ou como mistura de diferentes for-mas polimorfas. Tanto as polimorfas puras como também as misturas poli-morfas são objeto da invenção e podem ser empregadas de acordo com ainvenção.
As substâncias ativas de acordo com a invenção são apropria-das, com boa compatibilidade a plantas, vantajosa toxicidade de animais desangue quente e boa compatibilidade com o meio ambiente, para a proteçãode plantas e partes de plantas, para o aumento do rendimento da colheita,aperfeiçoamento da qualidade do produto da colheita e para o combate depragas animais, particularmente insetos, tetrânicos, helmintos, nematódeose moluscos, que ocorrem na agricultura, horticultura, na criação de animais,na silvicultura, jardins e instalações para hobby, em material armazenado eproteção de material bem como no setor de higiene. Eles podem ser empre-gados de preferência como agentes de proteção para plantas. Eles são ati-vos contra tipos sensíveis normais ou resistentes bem como contra todos osestágios ou estágios individuais de desenvolvimento. Às pragas menciona-das acima pertencem:
Da ordem dos Anoplura (Phthiraptera), por exemplo, Damaliniaspp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Trichodectes spp.
Da ordem dos Arachnida, por exemplo, Acarus siro, Aceria shel-doni, Aculops spp., Aculus spp., Amblyomma spp., Argas spp., Boophilusspp., Brevipalpus spp., Bryobia praetjosa, Chorioptes spp., Dermanyssusgallinae, Eotetranychus spp., Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., Eriophyesspp., Hemitarsonemus spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus mac-tans, Metatetranychus spp., Oligonychus spp., Ornithodoros spp., Panony-chus spp., Phyllocoptruta oleivora, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptesspp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio mau-rus, Stenotarsonemus spp., Tarsonemus spp., Tetranychus spp., Vasateslycopersici.
Da ordem dos Bivalva, por exemplo, Dreissena spp.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp., Scutige-ra spp.
Da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acanthoscelides obtec-tus, Adoretus spp., Agelastiea alni, Agriotes spp., Amphimallon solstitialis,Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., Anthrenus spp.,Apogonia spp., Atomaria spp., Attagenus spp., Bruehidius obtectus, Bruehusspp., Ceuthorhynehus spp., Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopoli-tes spp., Costelytra zealandica, Cureulio spp., Cryptorhynehus lapathi, Der-mestes spp., Diabrotiea spp., Epilaehna spp., Faustinus cubae, Gibbium ps-ylloides, Heteronyehus arator, Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hy-pera postiça, Hypothenemus spp., Laehnosterna consanguinea, Leptinotarsadecemlineata, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Lyetus spp., Meligethesaeneus, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monoehamus spp., Naupac-tus xanthographus, Niptus hololeucus, Oryetes rhinoceros, Oryzaephilus su-rinamensis, Otiorrhynehus sulcatus, Oxyeetonia jucunda, Phaedon cochlea-riae, Phyllophaga spp., Popillia japonica, Premnotrypes spp., Psylliodes c-hrysocephala, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sito-philus spp., Sphenophorus spp., Sterneehus spp., Symphyletes spp., Tene-brio molitor, Tribolium spp., Trogoderma spp., Tyehius spp., Xylotreehusspp., Zabrus spp.
Da ordem dos Collembola, por exemplo, Onyehiurus armatus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., Anophelesspp., Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Ceratitis capitata, Chry-somyia spp., Coehliomyia spp., Cordylobia anthropophaga, Culex spp., Cute-rebra spp., Daeus oleae, Dermatobia hominis, Drosophila spp., Fannia spp.,Gastrophilus spp., Hylemyia spp., Hyppobosca spp., Hypoderma spp., Liri-omyza spp., Lueilia spp., Musea spp., Nezara spp., Oestrus spp., Oseinellafrit, Pegomyia hyoscyami, Phorbia spp., Stomoxys spp., Tabanus spp., Tan-nia spp., Tipula paludosa, Wohlfahrtia spp.
Da ordem dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., Biomphala-ria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., Galba spp., Lymnaea spp., Oncome-lania spp., Succinea spp.
Da ordem dos helmintos, por exemplo, Aneylostoma duodenale,Aneylostoma ceylanicum, Aeylostoma braziliensis, Aneylostoma spp., Asearislubricoides, Asearis spp., Brugia malayi, Brugia timori, Bunostomum spp.,Chabertia spp., Clonorehis spp., Cooperia spp., Dicrocoelium spp, Dictyocau-lus filaria, Diphyllobothrium latum, Dracunculus medinensis, Echinococcusgranulosus, Echinococcus multilocularis, Enterobius vermicularis, Faeiolaspp., Haemonehus spp., Heterakis spp., Hymenolepis nana, Hyostrongulusspp., Loa Loa, Nematodirus spp., Oesophagostomum spp., Opisthorehisspp., Onehoeerea volvulus, Ostertagia spp., Paragonimus spp., Schistoso-men spp, Strongyloides fuelleborni, Strongyloides stercoralis, Stronyloidesspp., Taenia saginata, Taenia solium, Triehinella spiralis, Triehinella nativa,Triehinella britovi, Trichinella nelsoni, Trichinella pseudopsiralis, Trichostron-gulus spp., Triehuris trichuria, Wuehereria bancrofti.
Além disso, é possível controlar protozoários, tais como Eimeria.Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antesti-opsis spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Caveleriusspp., Cimex spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus,Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., Eurygasterspp., Heli-opeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptoglossus phyllopus,Lygus spp., Macropes excavatus, Miridae, Nezara spp., Oebalus spp., Pen-tomidae, Piesma quadrata, Piezodorus spp., Psallus seriatus, Pseudacystapersea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scotinophora spp., Stephani-tis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.
Da ordem dos Homoptera, por exemplo, Acyrthosipon spp., Ae-neolamia spp., Agonoscena spp., Aleurodes spp., Aleurolobus barodensis,Aleurothrixus spp., Amrasca spp., Anuraphis cardui, Aonidiella spp., Apha-nostigma piri, Aphis spp., Arboridia apicalis, Aspidiella spp., Aspidiotus spp.,Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia spp., Brachycaudus helichrysii,Brachycolus spp., Brevieoryne brassicae, Calligypona marginata, Carneoce-phala fulgida, Ceratovaeuna Ianigera1 Cereopidae1 Ceroplastes spp., Chae-tosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chromaphis ju-glandicola, Chrysomphalus fieus, Cieadulina mbila, Coeeomytilus halli, Coe-eus spp., Cryptomyzus ribis, Dalbulus spp., Dialeurodes spp., Diaphorinaspp., Diaspis spp., Doralis spp., Drosieha spp., Dysaphis spp., Dysmicoccusspp., Empoasea spp., Eriosoma spp., Erythroneura spp., Euseelis bilobatus,Geococcus coffeae, Homalodisea coagulata, Hyalopterus arundinis, Ieeryaspp., Idioeerus spp., Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Leeanium spp.,Lepidosaphes spp., Lipaphis erysimi, Maerosiphum spp., Mahanarva fimbrio-lata, Melanaphis sacchari, MeteaIfieIIa spp., Metopolophium dirhodum, Mo-nellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., Nasonovia ribisnigri, Ne-photettix spp., Nilaparvata lugens, Oneometopia spp., Orthezia praelonga,Parabemisia myricae, Paratrioza spp., Parlatoria spp., Pemphigus spp., Pe-regrinus maidis, Phenacoccus spp., Phloeomyzus passerinii, Phorodon hu-muli, Phylloxera spp., Pinnaspis aspidistrae, Planococcus spp., Protopulvina-ria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagona, Pseudococcus spp., Psylla spp.,Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., Quesada gigas, Rastro-coccus spp., Rhopalosiphum spp., Saissetia spp., Seaphoides titanus, Schi-zaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sogata spp., Sogatella furcifera,Sogatodes spp., Stictoeephala festina, Tenalaphara malayensis, Tinoealliscaryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., Trialeurodes vaporariorum,Trioza spp., Typhloeyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Diprion spp., Hoplo-campa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, O-niscus asellus, Poreellio scaber.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Retieulitermes spp., Odon-totermes spp.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Aeronieta major, Aedialeucomelas, Agrotis spp., Alabama argillacea, Antiearsia spp., Barathra bras-sicae, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Cacoeeia podana, Capuareticulana, Carpoeapsa pomonella, Cheimatobia brumata, Chilo spp., Choris-toneura fumiferana, Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp., Earias insularia,Ephestia kuehniella, Euproetis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleriamellonella, Helieoverpa spp., Heliothis spp., Hofmannophila pseudospretella,Homona magnanima, Hyponomeuta padella, Laphygma spp., Lithocolletisblancardella, Lithophane antennata, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp.,Malacosoma neustria, Mamestra brassicae, Moeis repanda, Mythimna sepa-rata, Oria spp., Oulema oryzae, Panolis flammea, Peetinophora gossypiella,Phyllocnistis citrella, Pieris spp., Plutella xylostella, Prodenia spp., Pseudale-tia spp., Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Spodoptera spp., Ther-mesia gemmatalis, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix viridana, Tri-ehoplusia spp.
Da ordem dos Orthoptera, por exemplo, Aeheta domesticus,Blatta orientalis, Blattella germanica, Gryllotalpa spp., Leueophaea maderae,Loeusta spp., Melanoplus spp., Periplaneta americana, Schistocerea gregaria.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp.,Xenopsylla cheopis.
Da ordem dos Symphyla, por exemplo, Seutigerella immaculata.
Da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Baliothrips biformis,Enneothrips flavens, Frankliniella spp., Heliothrips spp., Hereinothrips femo-ralis, Kakothrips spp., Rhipiphorothrips cruentatus, Seirtothrips spp., Taeniot-hrips cardamoni, Thrips spp.
Da ordem dos Thysanura, por exemplo, Lepisma saccharina.
Os nematódeos fitoparasitas incluem, por exemplo, Anguinaspp., Aphelenchoides spp., Belonoaimus spp., Bursaphelenchus spp., Dit-ylenchus dipsaci, Globodera spp., Heliocotylenchus spp., Heterodera spp.,Longidorus spp., Meloidogyne spp., Pratylenehus spp., Radopholus similis,Rotylenchus spp., Trichodorus spp., Tylenchorhynchus spp., Tylenchulusspp., Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp.
Os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção caracte-rizam-se particularmente por forte efeito contra...
Os compostos de acordo com a invenção, em determinadasconcentrações ou quantidades de emprego, podem ser empregados eventu-almente também como herbicidas, "safeners", reguladores de crescimentoou composições para o aperfeiçoamento das propriedades das plantas, oucomo microbicidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bacterici-das, viricidas (inclusive composições contra viróides) ou como composiçãocontra MLO (organismo tipo micoplasma) e RLO (organismo tipo Rickettsia).
Eles podem ser empregados ainda eventualmente também como produtosintermediários ou pré-produtos para a síntese de outras substâncias ativas.
De acordo com a invenção, podem ser tratadas todas as plantase partes de plantas. Sob plantas são consideradas aqui todas as plantas epopulações de plantas, tais como plantas selvagens desejadas e indeseja-das ou plantas de cultura (inclusive plantas de cultura naturalmente presen-tes). Plantas de cultura podem ser plantas que são obtidas por meio de mé-todos de cultivo e de otimização convencionais ou por métodos biotecnológi-cos e de tecnologia genética ou combinações desses métodos, inclusive dasplantas transgênicas e inclusive os locais de plantas que podem ser protegi-das ou não podem ser protegidas por leis de proteção das espécies. Sobpartes de plantas devem ser considerados todas as partes aéreas e subter-râneas e órgãos de plantas, tais como broto, folha, flor e raiz, sendo que sãomencionados, por exemplo, folhas, agulha, caule, tronco, flores, corpos defrutas, frutos e sementes, bem como raízes, tubérculos e rizomas. Às partesde plantas pertence também produto de colheita bem como material de re-produção vegetativa e generativa, por exemplo, estacas, tubérculos, rizo-mas, estaca lenhosa e sementes.
O tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes deplantas com as substâncias ativas ocorre diretamente ou pela ação sobreseus arredores, seu espaço vital ou local de armazenamento segundo osmétodos de tratamento usuais, por exemplo, por meio de imersão, pulveriza-ção, vaporização, nebulização, espalhamento, aplicação, injeção e em mate-rial de reprodução, particularmente em sementes, além disso por meio deinvólucro de uma ou mais camadas.
As substâncias ativas podem ser transformadas nas formulaçõesusuais, tais como soluções, emulsões, pós para pulverização, suspensões àbase de água ou de óleo, pós, pós polvilháveis, pastas, pós solúveis, granu-lados solúveis, granulados para espalhamento, concentrados em suspen-são-emulsão, materiais naturais impregnados com substância ativa, materi-ais sintéticos impregnados com substâncias ativas, fertilizantes bem comoencapsulamentos finíssimos em substâncias polímeras.
Estas formulações são preparadas de maneira conhecida, porexemplo, pela mistura das substâncias ativas com díluentes, isto é, solven-tes líquidos e/ou veículos de suporte sólidos, eventualmente com empregode agentes tensoativos, isto é, agentes emulsionantes e/ou agentes disper-santes e/ou agentes promotores de espumas. A preparação das formulaçõesocorre ou em instalações apropriadas ou também antes ou durante o uso.
Como substâncias auxiliares podem ser empregadas aquelassubstâncias que são apropriadas para conferir determinadas propriedadesàs composições propriamente e/ou derivadas daquelas (por exemplo, caldosde pulverização, desinfecção de sementes), como determinadas proprieda-des técnicas e/ou também particulares propriedades biológicas. Como agen-tes auxiliares típicos são considerados: diluentes, solventes e veículos.
Como diluentes são apropriados, por exemplo, água, líquidosquímicos polares e não polares orgânicos, por exemplo, da classe dos hidro-carbonetos aromáticos e não aromáticos (como parafinas, alquilbenzóis, a-luqilnaftalinas, clorobenzenos), dos álcoois e polióis (que podem ser eventu-almente também substituídos, eterificados e/ou esterifiçados), das cetonas(como acetona, ciclohexanona), ésteres (também graxas e óleos) e (po-li)éteres, das aminas simples e substituídas, amidas, Iactamas (como N-alquilpirrolidona) e lactonas, das sulfonas e sulfóxidos (como dimetilsissulfóxido).
No caso de emprego de água como diluente, podem ser empre-gados, por exemplo, também solventes orgânicos como agentes auxiliaresde dissolução. Como solventes líquidos devem ser considerados essencial-mente: aromáticos tais como xileno, tolueno, ou alquílnaftalinas, aromáticosclorados e hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como clorobenzenos, clo-roetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos tais como ciclo-hexano ou parafinas, por exemplo frações de petróleo, óleos vegetais ouminerais, álcoois tais como butanol ou glicol bem como seus éteres e éste-res, cetonas tais como acetona, metiletilcetona, metilisobutilcetona ou ciclo-hexanona, solventes altamente polares como dimetilsulfóxido, bem comoágua.
Como veículos sólidos são apropriados:por exemplo sais de amônio e farinhas minerais naturais tais como caulim,alumina, talco, greda, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomá-cea e farinhas minerais sintéticas, tais como ácido silícico altamente disper-so, óxido de alumínio e silicatos, como veículos sólidos para granulados sãoconsiderados: por exemplo, minerais naturais quebrados e fracionados, taiscomo calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita, dolomita bem como granula-dos sintéticos de farinhas orgânicas e inorgânicas, bem como ganulados dematerial orgânico tal como papel, serraduras, cascas de coco, espigas demilho e caules de tabaco; como agente de emulsão e/ou agentes promotoresde espumas mencionam-se: por exemplo emulsionantes aniônicos e nãotônicos, tais como éster do ácido graxo polioxietileno, éter do álcool graxopolioxietileno, por exemplo alquilaril-poliglicoléteres, alquilsulfonatos, alquil-sulfatos, arilsulfonatos, bem como hidrolisados de albumina; como agente dedispersão mencionam-se substâncias não-iônicas e/ou iônicas, por exemploda classe dos éteres de álcool-POE e/ou POP, ácido e/ou ésteres POP-POE, éteres de alquil-arila- e/ou POP-POE, adutos graxos e/ou POP- POE,derivados de POE- e/ou POP-poliol, adutos de POE- e/ou POP-sorbitano ou-açúcar, alquil ou aril sulfatos, sulfonatos e fosfatos ou os adutos de éter POcorrespondentes. Além disso, oligo- ou polímeros apropriados, por exemplo,a partir de monômeros vinílicos, de ácido acrílico, de EO e/ou PO sozinhosou em combinação com, por exemplo, (poli)álcoois ou (poli)aminas. Alémdisso, podem ser empregados Iignina e seus derivados de ácido sulfônico,celuloses simples e modificadas, ácidos sulfônicos aromáticos e/ou alifáticosbem como seus adutos com formaldeído.
Nas formulações podem ser empregados agentes adesivos taiscomo carboximetil celulose, polímeros naturais e sintéticos, em forma de pó,de grãos, ou polímeros em forma de látex, tais como goma arábica, álcoolpolivinílico, de acetato de polivinila, bem como fosfo-lipídios naturais, tal co-mo cefalinas e Iecitinas e fosfolipídios sintéticos.
Podem ser empregados corantes como pigmentos inorgânicos,por exemplo óxido de ferro, oxido de titânio, azul de ferrocianeto e corantesorgânicos, tais como corantes de alizarina, azo corantes e metalftalocianinae substâncias nutrientes em traço tais como sais de ferro, de manganês, deboro, de cobre, de cobalto, de molibdênio e de zinco.
Outros aditivos podem ser substâncias aromáticas, óleos mine-rais ou vegetais eventualmente modificados, ceras e substâncias nutrientes(também substâncias nutrientes em traço), bem como sais de ferro, de man-ganês, de boro, de cobre, de cobalto, de molibdênio e de zinco.
Além disso, podem ser contidos estabilizadores como estabiliza-dores de baixa temperatura, conservantes, agentes de proteção contra oxi-dação, agentes de proteção contra luz ou outros agentes aperfeiçoadores deestabilidade química e/ou física.
As formulações contêm, de modo geral, entre 0,01 e 98% empeso de substância ativa, de preferência entre 0,5 e 90%.
A substância ativa de acordo com a invenção pode estar presen-te em suas formulações usuais no comércio bem como nas formas de apli-cação preparadas a partir destas formulações em mistura com outras subs-tâncias ativas, tais como inseticidas, iscas, esterilizantes, bactericidas, acari-cidas, nematicidas, fungicidas, substâncias reguladoras do crescimento,herbicidas, "safeners", fertilizantes ou semiquímicos.
Componentes particularmente favoráveis, são, por exemplo, osseguintes:
Fungicidas:
2-fenilfenol; sulfato de 8-hidroxiquinolina; acibenzolar-S-metila; aldimorfe;amidoflumet; ampropilfos; ampropilfos-potássio; andoprim; anilazina; azaco-nazol; azoxistrobina;
benalaxila; benodanila; benomila; bentiavalicarb-isopropila; benzamacrila;benzamacril-isobutila; bilanafos; binapacrila; bifenila; bitertanol; blasticidina-S; bromuconazol; bupirimato; butiobato; butilaminas; polissulfeto de cálcio;capsimicina; captafol; captano; carbendazima; carboxina; carpropamida; car-vona; chinometionato; clobentiazona; clorofenazol; cloroneb; clorotalonila;clozolinato; clozilacona; ciazofamida; ciflufenamida; cimoxanila; ciprocona-zoi; ciprodinila; ciprofuramo; Dagger G;
debacarb; diclofluanida; diclona; diclorofeno; diclocimet; diclomezina; diclo-rano; dietofencarb; difenoconazol; diflumetorim; dimetirimol; dimetomorfo;dimoxistrobina; diniconazol; diniconazol-M; dinocap; difenilamina; dipiritiona;ditalimfos; ditianona; dodina; drazoxolona;edifenfos; epoxiconazol; etaboxam; etirimol; etridiazol;famoxadona; fenamidona; fenapanil; fenarimol; fenbuconazol; fenfuramo;fenhexamida; fenitropano; fenoxanila; fenpiclonila; fenpropidina; fenpropimor-fo; ferbam; fluazinam; flubenzimina; fludioxonila; flumetover; flumorfo; fluo-romida; fluoxastrobina; fluquinconazol; flurprimidol; flusilazol; flusulfamida;flutolanila; flutriafol; folpet; fosetil-alumínio; fosetil-sódio; fuberidazol; furalaxi-la; furametpir; furcarbanila; furmeciclox; guazatina; hexaclorobenzeno; hexa-conazol; himexazol; imazalila; imibenconazol; triacetato de iminoctadina;tris(albesilato) de iminoctadina; iodocarb; ipconazol; iprobenfos; iprodiona;iprovalicarb; irumamicina; isoprotiolano; isovalediona; casugamicina; creso-xim-metila; mancozeb; maneb; meferimzona; mepanipirima; mepronila; me-talaxila; metalaxila-M; metconazol; metassulfocarb; metofuroxama; metira-ma; metominostrobina; metsulfovax; mildiomicina; miclobutanila; miclozolina;natamicina; nicobifeno; nitrotal- isopropila; noviflumurona; nuarimol;ofurace; orisastrobina; oxadixila; ácido oxolínico; oxpoconazol; oxicarboxina;oxifentiina; paclobutrazol; perfurazoato; penconazol; pencicurona; fosdifeno;ftalidas; picoxistrobina; piperalina; polioxina; polioxorima; probenazol; proclo-raz; procimidona; propamocarb; propanosina-sódio; propiconazol; propineb;proquinazida; protioconazol, piraclostrobina; pirazofos; pirifenox; pirimetanila;piroquilona; piroxifur; pirrolnitrina; quinconazol; quinoxifeno; quintozeno; si-meconazol; spiroxamina; enxofre;
tebuconazol; tecloftalam; tecnazena; tetciclacis; tetraconazol; tiabendazol;ticiofeno; tifluzamida; tiofanato- metila; tiram; tioximida; tolclofos-metila; toIil-fluanida; triadimefona; triadimenol; triazabutila; triazóxido; triciclamida; trici-clazol; tridemorfo; trifloxistrobina; triflumizol; triforina; triticonazol; uniconazol;validamicina A; vinclozolina; zineb; ziram; zoxamida;(2S)-N-[2-[4-[[3-(4-clorofenil)-2-propinil]óxi]-3-metoxifenil]etil]-3-metil-2-[(metilsulfonil)amino]butanamida; 1 -(1 -naftalenil)-1 H-pirrol-2,5-diona; 2,3,5,6-tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina; 2-amino-4-metil-N-fenil-5-tiazolcarboxamida; 2-cloro-N-(2,3-dihidro-1,1,3-trimetil-1 H-inden-4-il)-3-piridino-carboxamida; 3,4,5-tricloro-2,6-piridinodicarbonitrila; actinovate; cis-1 -(4-clorofenil)-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)cicloheptanol; metil 1 -(2,3-dihidro-2,2-dimetil-1H-inden-1-il)-1H-imidazol-5-carboxilato; carbonato de monopotássio;N-(6-metóxi-3-piridinil)ciclopropanocarboxamida; N-butil-8-(1,1 -dimetiletil)-1 -oxaspiro[4.5]decano-3-amina; tetratiocarbonato de sódio; bem como sais decobre e preparações de cobre como mistura bordeaux; hidróxido de cobre,naftenato de cobre; oxicloreto de cobre; sulfato de cobre; cufraneb; óxidocuproso; mancopper; oxina-cobre.
Bactericidas:
Bronopol, diclorofeno, nitrapirina, dimetil ditiocarbamato de ní-quel, casugamicina, octilinona, ácido furano-carboxílico, oxitetraciclina, pro-benazol, streptomicina, tecloftalamo, sulfato de cobre, e outras preparaçõesde cobre.
Inseticidas/acaricidas/nematicidas:
Inibidores de acetilcolinesterase (AchE)
1.1 Carbamatos,
por exemplo, alanicarb, aldicarb, aldoxicarb, allixicarb, aminocarb, bendio-carb, benfuracarb, bufencarb, butacarb, butocarboxim, butoxicarboxima, car-barila, carbofurano, carbosulfano, cloetocarb, dimetilan, etiofencarb, fenobu-carb, fenotiocarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metam-sódio, metio-carb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, promecarb, propoxur, tiodi-carb, tiofanox, trimetacarb, XMC1 xililcarb, triazamato1.2 Orqanofosfatos,
por exemplo acetato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), bromofos-etila,bromfenvinfos (-metila), butatiofos, cadusafos, carbofenotiona, cloretoxifos,clorofenvinfos, cloromefos, cloropirifos (-metila/-etila), coumafos, cianofenfos,cianofos, clorofenvinfos, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona, dialifos,diazinona, diclofentiona, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos,dioxabenzofos, disulfotona, EPN, etiona, etoprofos, etrimfos, famphur, fena-mifos, fenitrotiona, fensulfotiona, fentiona, flupirazofos, fonofos, formotiona,fosmetilano, fostiazato, heptenofos, iodofenfos, iprobenfos, isazofos, isofen-fos, isopropil O-salicilato, isoxationa, malationa, mecarbam, metacrifos, me-tamidofos, metidationa, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoate, oxideme-ton-metila, paration (-metila/-etila), fentoato, forato, fosalona, fosmet, fosfa-midona, fosfocarb, foxima, pirimifos (-metila/-etila), profenofos, propafos,propetamfos, protiofos, protoato, piraclofos, piridafentiona, piridationa, qui-nalfos, sebufos, sulfotep, sulprofos, tebupirimfos, temefos, terbufos, tetraclo-rovinfos, tiometona, triazofos, triclorfon, vamidotiona
Moduladores do canal de sódio/bloqueador do canal de sódio dependente detensão
2.1 Piretróides.
por exemplo acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), beta-ciflutrina, bifentri-na, bioaletrina, bioaletrina-S ciclopentil isômero, bioetanometrina, bioperme-trina, bioresmetrina, clovaportrina, cis-cipermetrina, cis-resmetrina, cis-permetrina, clocitrinã, cicloprotrina, ciflutrina, cihalotrina, cipermetrina (alfa-,beta-, teta-, zeta-), cifenotrina, deltametrina, empentrina (1R isômero), es-fenvalerato, etofenprox, fenflutrina, fenpropatrina, fenpiritrina, fenvalerato,flubrocitrinato, flucitrinato, flufenprox, flumetrina, fluvalinato, fubfenprox, ga-ma-cihalotrina, imiprotrina, cadetrina, lambda-cihalotrina, metoflutrina, per-metrina (eis-, trans-), fenotrina (1R trans-isômero), praletrina, proflutrina, pro-trifenbute, piresmetrina, resmetrina, RU 15525, silafluofeno, fluvalinato deorvalho, teflutrina, teraletrina, tetrametrina (1R isômero), tralometrina, trans-flutrina, ZXI 8901, piretrina (pyrethrum)
DDT2.2 Oxadiazinas,
por exemplo, indoxacarb
Agonistas/antagonistas de receptor de acetilcolina
3.1 Cloronicotinilas,
por exemplo, acetamiprida, clotianidina, dinotefuran, imidacloprida, nitenpi-ram, nitiazina, tiacloprida, tiametoxam
3.2 Nicotinas. bensultap. cartap
Moduladores de receptor de acetilcolina
4.1 Spinosinas,
por exemplo, spinosad
Antagonistas de canal de cloreto controlado por GABA
5.1 Orqanoclorinas,
por exemplo, camfecloro, clordane, endosulfan, gamma-HCH, HCH, hepta-cloro, lindane, metoxicloro
5.2 Fiproles,
por exemplo, acetoprole, etiprole, fipronil, pirafluprole, piriprole, vaniliprole
Ativadores de canal de cloreto
6.1 Mectinas.
por exemplo, avermectina, emamectina, benzoato de emamectina, ivermec-tina, milbemicina
Miméticos de hormônio juvenil,
por exemplo, diofenolan, epofenonano, fenoxicarb, hidropreno, quinopreno,metopreno, piriproxifeno, tripreno
Agonistas de ecdisona /disruptores
8.1 Diacilhidrazinas,
por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida, tebufenozidaInibidores de biosíntese de quitina
9.1 Benzoiluréias,
por exemplo, bistriflurona, clofluazurona, diflubenzurona, fluazurona, fluciclo-xurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, noviflumuro-na, penflurona, teflubenzurona, triflumurona
9.2 Buprofezina9.3 Ciromazina
Inibidores de fosforilação oxidativa, disruptores ATP
10.1 Diafentiurona
10.2 Compostos de estanho orgânicos,por exemplo, azociclotina, cihexatina, óxidos de fenbutatina
Desacopladores de fosforilação oxidativa pela quebra do gradiente do próton H
11.1 Pirrois1por exemplo, clorofenapir
11.2 Dinitrofenóis,por exemplo, binapacrila, dinobutona, dinocap, DNOCInibidores de transporte de eletrón do Iado-I
12.1 METIs,por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpi-rad, tolfenpirad
12.2 Hidrametilnona
12.3 Dicofol
Inibidores de transporte de elétron do Iado-IlRotenona
Inibidores de transporte de elétron do Iado-IllAcequinocila, fluacripirima
Disruptores microbianos da membrana intestinal de insetos
Linhagens de Bacillus thuringiensis
Inibidores de síntese de gorduraácidos tetrônicos,
por exemplo, spirodiclofeno, spiromesifenoácidos tetrâmicos,
por exemplo, spirotetramato (CAS Reg. NQ: 203313-25-1) e 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1-azaspiro[4,5]dec-3-en-4-il etil carbonato (isto é:ácido carbônico, 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metóxi-2-oxo-1 -azaspiro[4,5]dec-3-en-4-il etil éster, CAS Reg. NQ: 382608-10-8)carboxamidas,por exemplo, flonicamida
Agonistas octopaminérgicos,por exemplo, amitraz
Inibidores de ATPase estimulada por magnésio,propargita
ativadores do canal de cálcio sensível a rianodina, como por exemplo,dicarboxamidas de ácido benzóico,por exemplo, flubendiamidas
análogos a nereistoxinapor exemplo, oxalato de tiociclam hidrogênio, tiosultap-sódio
Produtos biológicos, hormônio ou ferormôniosazadiractina, Bacillus spec., Beauveria spec., codlemone, Metarrhiziumspec., Paecilomyces spec., thuringiensin, Verticillium spec.
Substâncias ativas com mecanismos de efeito não conhecidos ou não espe-cíficos
23.1 Agentes de absorção de gás.por exemplo, fosfitos de alumínio, brometos de metila, fluoretos de sulfurila
23.2 Inibidores de devoracão,por exemplo, criolita, flonicamid, pimetrozina
23.3 Inibidores de crescimento de ácaros,por exemplo, clofentezina, etoxazol, hexitiazox
23.4 Amidoflumet, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropila-to, buprofezina, cinometionato, clorodimeform, clorobenzilato, cloropicrina,clotiazoben, ciclopreno, ciflumetofeno, diciclanila, fenoxacrim, fentrifanil, flu-benzimina, flufenerim, flutenzina, gossiplure, hidrametilnona, japonilure, me-toxadiazona, petróleo, butóxidos de piperonila, oleato de potássio, piridalila,sulfluramida, tetradifona, tetrasul, triarateno, verbutina
Também é possível uma mistura com outras substâncias ativasconhecidas, como herbicidas, fertilizantes, reguladores de crescimento, "sa-feners", semiquímicos, ou também com agentes para o aperfeiçoamento daspropriedades vegetais.
As substâncias ativas, no emprego como inseticidas, podem,além disso, estar presentes em suas formulações usuais no comércio bemcomo nas formas de aplicação preparadas a partir dessas formulações, emmistura com sinérgicos. Sinérgicos são compostos através dos quais o efeitodas substâncias ativas é aumentado, sem que o sinérgico adicionado preci-se ser propriamente ativo.
As substâncias ativas de acordo com a invenção podem, alémdisso, no emprego como inseticidas, estar presentes em suas formulaçõesusuais no comércio bem como nas formas de aplicação preparadas a partirdessas formulações em mistura com substâncias inibidoras que evitam ainibição da substância ativa após aplicação no ambiente das plantas, sobre asuperfície de partes de plantas ou em tecidos vegetais.
O teor de substância ativa das formas de aplicação reáradas apartir das formulações usuais no comércio pode variar dentro de amplos limi-tes. A concentração de substâncias ativas das formas de aplicação podesituar-se entre 0,00000001 até 95% em peso de substância ativa, de prefe-rência entre 0,00001 e 1% em peso.
A aplicação ocorre de modo usual apropriado a uma das formasde aplicação.
Como já mencionado acima, todas as plantas e suas partes po-dem ser tratadas de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida,são tratados tipos de plantas e espécies de plantas, bem como suas partes,nascidas espontaneamente ou obtidas por métodos de reprodução biológicatradicional, como cruzamentos ou fusão de protoplastos. Em outra modali-dade preferida tratam-se plantas transgênicas e espécies de plantas trans-gênicas e suas partes, obtidas por métodos da tecnologia genética, eventu-almente em combinação com os métodos convencionais ("Genetic ModifiedOrganisms"). O conceito "partes" ou "partes de plantas" já foi elucidado aci-ma.
De modo particularmente preferido são tratadas, de acordo coma invenção, plantas dos tipos de plantas usuais no comércio ou espécies deplantas em uso. Sob espécies de plantas entendem-se plantas com novascaracterísticas ("Traits"), obtidas tanto pelo cultivo convencional quanto pormutagênese ou por ténicas de DNA recombinante. Podem ser espécies, bio-tipos ou genótipos.
Dependendo do tipo de plantas ou espécie de plantas, a locali-zação e condições de desenvolvimento (solos, clima, período vegetativo,nutrientes), podem também surgir - em virtude do tratamento de acordo coma invenção - efeitos de superadição ("sinérgicos"). Assim, por exemplo,quantidades de emprego diminuídas e/ou aumentado do espectro de açãoe/ou reforço do efeito das substâncias e agentes a serem usados de acordocom a invenção, possibilitam melhor crescimento, tolerância mais elevadaem relação à temperaturas altas ou baixas, maior tolerância contra a seca oucontra teor de água ou de sal no solo, floração mais abundante, colheita faci-litada, aceleramento de maturação, maior produção, qualidade melhoradae/ou maior valor nutritivo dos produtos finais, aumentada estabilidade ao ar-mazenamento e/ou melhorada processabilidade dos produtos colhidos, quesuperam as próprias expectativas.
Às plantas ou espécies de plantas transgênicas (obtidas atravésda tecnologia genética) preferidas, a serem tratadas de acordo com a inven-ção, pertencem todas as plantas que receberam material geneticamentemodificado, que transfere a estas plantas características particularmente va-liosas ("Traits"). Exemplos de tais propriedades são: melhor desenvolvimen-to, maior tolerância contra temperaturas elevadas ou reduzidas, maior tole-rância contra a seca ou contra teor de água ou de sal no solo, floração maisabundante, colheita facilitada, aceleramento de maturação, maior produção,qualidade melhorada e/ou maior valor nutritivo dos produtos finais, aumenta-da estabilidade ao armazenamento e/ou melhorada processabilidade dosprodutos colhidos. Outros exemplos particularmente salientados de tais pro-priedades são: elevada defesa das plantas contra pragas animais e microbi-anas como em relação a insetos, ácaros, fungos patogênicos vegetais, bac-térias e/ou vírus bem como tolerância aumentada das plantas contra deter-minadas substâncias ativas herbicidas. Como exemplos de plantas trangêni-cas mencionam-se as importantes plantas de cultura tais como cereais (tri-go, arroz), milho, soja, batatas, beterraba açucareira, tomate, ervilha e outrostipos de legumes, algodão, tabaco, colza bem como frutíferas (com as frutas:maçãs, peras, frutas cítricas e uvas), sendo que milho, soja, batatas, algo-dão, tabaco e colza são particularmente salientados. Como características("Traits") particularmente salientadas mencionam-se a defesa mais elevadadas plantas contra insetos, tetrânicos, nematódeos e caracóis por meio detoxinas produzidas pela planta, particularmente aquelas plantas obtidas pormaterial genético de Bacillus Thuringiensis (por exemplo pelos genes Cryl-A(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylllA, CrylllB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb eCryIF bem como suas combinações) (a seguir chamadas "plantas Bt"). Co-mo características ("Traits") é também particularmente salientada a defesaaumentada das plantas contra fungos, bactérias e vírus por resistência sis-têmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, elicitores bem como genesda resistência e correspondentemente proteínas e toxinas expressas. Comocaracterísticas ("Traits") é ainda particularmente salientada a elevada tole-rância das plantas em relação a determinadas substâncias ativas herbicidas,por exemplo, imidazolinonas, sulfoniluréias, glifosatos ou fosfinotricina (porexemplo, o gene "PAT"). Os genes de cada vez transmissores das caracte-rísticas desejadas ("Traits") também podem aparecer em combinação entresi nas plantas transgênicas. Como exemplo para "plantas Bt" mencionam-seespécies de milho, espécies de algodão, espécies de soja e espécies de ba-tatas comercializadas sob as marcas YELD GARD® (por exemplo milho, al-godão, soja), KnockOut® (por exemplo milho), StarLink® (por exemplo milho),Bollgard® (algodão) Nucotn® (algodão) e NewLeaf® (batatas). Como exem-plos de plantas resistentes a herbicidas mencionam-se espécies de milho,espécies de algodão e espécies de soja, comercializados sob as denomina-ções Roundup Ready® (tolerância contra glifosato por exemplo milho, algo-dão, soja), Liberty Link® (tolerância contra fosfinotricina, por exemplo colza),IMI® (tolerância contra imidazolinonas) e STS® (tolerância contra sulfonilu-réias, por exemplo milho). Como plantas resistentes a herbicidas (usualmen-te cultivadas visando tolerância a herbicidas) mencionam-se também as es-pécies comercializadas sob a denominação Clearfield® (por exemplo, milho).Naturalmente estas menções também são válidas para as espécies de plan-tas a serem desenvolvidas no futuro ou colocadas no mercado no futuro comestas ou com características genéticas ("Traits") desenvolvidas no futuro.
As plantas mencionadas podem ser tratadas de modo particu-larmente vantajoso, de acordo com a invenção, com os compostos da fórmu-la (I) ou com as mistursa de substâncias ativas de acordo com a invenção.Os campos preferidos acima mencionados nas substâncias ativas ou mistu-ras também se aplicam para o tratamento destas plantas. Particularmentedestacado é o tratamento de plantas com os compostos ou misturas particu-larmente mencionados no texto acima.
As substâncias ativas de acordo com a invenção agem não so-mente contra pragas vegetais, do setor de higiene e de produtos armazena-dos, mas também no setor médico-veterinário contra parasitas animais (ec-to- e endoparasitas) tais como carrapatos de escudo, carrapatos do couro,tetrânicos da sarna, tetrânicos corredores, moscas (picadoras e sugadoras),larvas de moscas parasitas, piolhos, piolho de cabelo, piolho de ave e pul-gas. A estes parasitas pertencem:
Da ordem dos Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Li-nognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.
Da ordem dos Mallophagida e das ordens secundárias Amblyce-rina bem como Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp.,Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalinaspp., Trichodectes spp., Felicola spp.
Da ordem dos Diptera e das ordens secundárias Nematocerinabem como Brachycerina, por exemplo Aedes spp., Anopheles spp., Culexspp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp.,Culicoides spp., Chrysops spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp.,Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaeaspp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossinaspp., Caliphora spp., Lucilia spp., Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarco-phaga spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippoboscaspp., Lipoptena spp., Melophagus spp.
Da ordem dos Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp., Cteno-cephalides spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.
Da ordem dos Heteropterida, por exemplo, Cimex spp., Triatomaspp., Rhodniusspp., Panstrongylus spp.
Da ordem dos Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Peripla-neta americana, Blattela germanica, Supella spp.
Das subclasses das Acari (Acarina) e das ordens das Meta- bemcomo Mesostigmata por exemplo Argas spp., Ornithodorus spp., Otobiusspp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Boophilus spp., Dermacentor spp., Ha-emaphysalis spp., Hyalomma spp., Rhipicephalus spp., Dermanyssus spp.,
Raillietia spp., Pneumonyssus spp., Sternostoma spp., Varroa spp.
Da ordem dos Aetinedida (Prostigmata) e Aearidida (Astigmata)por exemplo Aearapis spp., Cheyletiella spp., Omithoeheyletia spp., Myobiaspp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombieula spp., Listrophorus spp.,Aearus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodeetes spp., Pteroli-chus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodeetes spp., Sareoptes spp.,Notoedres spp., Knemidoeoptes spp., Cytodites spp., Laminosioptes spp.
As substâncias ativas da fórmula (I) de acordo com a invençãotambém são apropriadas para o combate de artrópodes que infestam ani-mais de criação úteis como, por exemplo, bois, ovelhas, cabras, cavalos,porcos, burros, camelos, búfalos, coelhos, galinhas, perus, patos, gansos,abelhas e outros animais domésticos como, por exemplo, cachorros, gatos,pássaros de gaiola, peixes de aquário e para os chamados animais de en-saio, como por exemplo, hamsters, porquinhos-da-índia, ratos e camundon-gos. Por meio do combate destes artrópodes devem ser eliminados óbitos ediminuição de rendimento (de carne, leite, lã, peles, ovos, mel, etc.), de mo-do que, com o emprego das substâncias ativas de acordo com a invençãoseja possível uma criação mais simples e mais econômica.
O uso das substâncias ativas de acordo com a invenção é feitoda maneira usual no setor veterinário e na manutenção de animais, por meiode aplicação enteral, em forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, po-ções, líquidos, granulados, pastas, bolotas, do processo "feed-through", desupositórios, por administração parenteral como, por exemplo, injeções (in-tramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal, entre outras), implan-tes, por aplicação nasal, por aplicação dermal em forma de, por exemplo,imersão ou banho (Dippen), aspersão ("spray"), aplicação para escorrimentono dorso (sistema "pour-on" e "spot-on"), por lavagem, empoamento bemcomo com auxílio de corpos moldados contendo a substância ativa, tais co-mo coleiras, brincos de orelha, brincos de cauda, fitas articuladas paramembros, esparadrapos, dispositivos de marcação, etc.
No uso para gado, aves, animais domésticos etc., as substân-cias ativas da fórmula (I) podem ser usadas como formulações (por exemplopó, emulsões, agentes líquidos), que contenham a substância ativa em umaquantidade de 1 até 80% em peso, aplicada diretamente ou após diluição de100 até 10.000 vezes, ou ser usada como banho químico.
Verificou-se, além disso, que os compostos de acordo com ainvenção apresentam um elevado efeito inseticida contra insetos que destro-em materiais técnicos.
A título de exemplos e de modo preferido - porém não de formalimitativa - mencionam-se os seguintes insetos:
besouros, tais como Hylotrupes bajulus, Chlorophorus pilosis,Anobium punctatum, Xestobium rufovillosum, Ptilinus pecticornis, Dendrobi-um pertinex, Ernobius mollis, Priobium carpini, Lyctus brunneus, Lyctus afri-eanus, Lyctus planicollis, Lyetus linearis, Lyetus pubescens, Trogoxylon ae-quale, Minthes rugicollis, Xyleborus spec., Tryptodendron spec., Apate mo-nachus, Bostrychus capucins, Heterobostrychus brunneus, Sinoxylon spec.,Dinoderus minutus;
Himenópteros, tais como Sirex juvencus, Urocerus gigas, Uroce-rus gigas taignus, Urocerus augur;
Cupins (térmites), tais como Kalotermes flavicollis, Cryptotermesbrevis, Heterotermes indicola, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes santo-nensis, Reticulitermes lucifugus, Mastotermes darwiniensis, Zootermopsisnevadensis, Coptotermes formosanus;
"Borstenschwãnze" (rabos de cerda) tais como Lepisma saccharina.Sob materiais técnicos entendem-se, no contexto, materiais não-vivos como, de preferência, materiais sintéticos, substâncias adesivas, colas,papéis e papelões, couro, madeira, produtos de transformação de madeira eagentes para pinturas.
As composições prontas para o uso podem conter eventualmen-te ainda outros inseticidas e eventualmente ainda um ou mais fungicidas.
Em relação a possíveis componentes de misturação adicionaismencionam-se os inseticidas e fungicidas mencionados anteriormente.
Os compostos de acordo com a invenção podem ser emprega-dos simultanemaente para a proteção contra a incrustação de objetos, parti-cularmente em cascos de navios, peneiras, redes, construções, cais e sinali-zadores, que estão em contato com a água do mar ou água salobra.
Além disso, os compostos de acordo com a invenção podem serempregados sozinhos ou em combinação com outras substâncias ativascomo composições anti-incrustação.
As substâncias ativas são adequadas também para o combatede pragas animais no uso doméstico, no setor de higiene e proteção de ma-teriais armazenados, particularmente para o combate de insetos, aracnídeose ácaros, que estão presentes em ambientes fechados, tais como moradias,fábricas, escritórios, cabines de automóveis, entre outros. Elas podem serempregadas para o combate dessas pragas sozinhas ou em combinaçãocom outras substâncias ativas e substâncias auxiliares em produtos insetici-das domésticos. Elas são ativas contra tipos sensíveis e resistentes, bemcomo contra todos os estágios de desenvolvimento. A estas pragas pertencem:
Da ordem dos Scorpionidea, por exemplo, Buthus occitanus.
Da ordem dos Acarina, por exemplo, Argas persicus, Argas re-flexus, Bryobia ssp., Dermanyssus gallinae, Glyciphagus domesticus, Orni-thodorus moubat, Rhipicephalus sanguineus, Trombicula alfreddugesi, Neu-trombicula autumnalis, Dermatophagoides pteronissimus, Dermatophagoidesforinae.
Da ordem dos Araneae, por exemplo, Aviculariidae, Araneidae.Da ordem dos Opiliones, por exemplo, Pseudoscorpiones cheli-fer, Pseudoscorpiones cheiridium, Opiliones phalangium.
Da ordem dos Isopoda, por exemplo, Oniseus asellus, Poreellioscaber.
Da ordem dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus,Polydesmus spp.
Da ordem dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp.
Da ordem dos Zygentoma, por exemplo, Ctenolepisma spp., Le-pisma saccharina, Lepismodes inquilinus.
Da ordem dos Blattaria, por exemplo, Blatta orientalies, Blattellagermanica, Blattella asahinai, Leueophaea maderae, Panehlora spp., Parco-blatta spp., Periplaneta australasiae, Periplaneta americana, Periplanetabrunnea, Periplaneta fuliginosa, Supella longipalpa.
Da ordem dos Saltatoria, por exemplo, Aeheta domesticus.
Da ordem dos Dermaptera, por exemplo, Forfieula auricularia.
Da ordem dos Isoptera, por exemplo, Kalotermes spp., Reticuli-termes spp.
Da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinatus spp., Lipos-celis spp.
Da ordem dos Coleptera, por exemplo, Anthrenus spp., Attage-nus spp., Dermestes spp., Lathetieus oryzae, Neerobia spp., Ptinus spp.,Rhizopertha dominica, Sitophilus granarius, Sitophilus oryzae, Sitophilus ze-amais, Stegobium paniceum.
Da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albo-pictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles spp., Calliphora erythrocephala,Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis,Drosophila spp., Fannia canicularis, Musea domestica, Phlebotomus spp.,Sarcophaga carnaria, Simulium spp., Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa.
Da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella, Galle-ria mellonella, Plodia interpunctella, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineo-la bisselliella.
Da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ctenocephalides ca-nis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheo-pis.
Da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Camponotus hercu-leanus, Lasius fuliginosus, Lasius niger, Lasius umbratus, Monomorium pha-raonis, Paravespula spp., Tetramorium caespitum.
Da ordem dos Anoplura, por exemplo, Pediculus humanus capi-tis, Pediculus humanus corporis, Pemphigus spp., Phylloera vastatrix, Phthi-rus púbis.
Da ordem dos Heteroptera, por exemplo, Cimex hemipterus, Ci-mex lectularius, Rhodinus prolixus, Triatoma infestans.
O uso no campo dos inseticidas domésticos ocorre sozinho ouem combinação com outras substâncias ativas adequadas, tais como éste-res de ácido fosfórico, carbamatos, piretróides, neonicotinóides, reguladoresde crescimento ou substâncias ativas de outras classes conhecidas de inse-ticida.
A aplicação ocorre em aerossóis, agentes de pulverização sempressão, por exemplo spray de bombeamento e spray de atomização, pulve-rizador automático, nebulizadores, espumas, géis, produtos de vaporizaçãocom discos de vaporização de celulose ou material sintético, vaporizadoreslíquidos, vaporizadores de gel e de membrana, vaporizadores propulsores,sistemas de vaporização sem energia ou passivos, papéis contra traça, sa-chês contra traça e géis contra traça, como granulados ou pós, em iscas pa-ra espalhar ou estações de isca.
Exemplos de Preparação:
Exemplos de preparação das pré-etapas para a síntese dos compostos dafórmula geral (II)
(1): 1-(3-cloro-2,5-dihidroxofenil)-etanona
<formula>formula see original document page 44</formula>
No decorrer de 2 h, 57 g de N-clorossuccinimida são adiciona-dos, em porções, sob nitrogênio, a uma solução de 50 g de dihidroxifenilace-tila em 800 ml de DMF.
A solução reacional torna-se marrom e é agitada durante a noitea temperatura ambiente.
A mistura reacional é vertida em 1,5 I de água e extraída váriasvezes com uma mistura (1:1) de hexano/acetato de etila. As fases orgânicasunificadas são lavadas duas vezes com água, secadas com Na2S04, filtra-das e concentradas até secura. O produto bruto é recristalizado a partir dehexano/acetato de etila. Foram obtidos 20,5 g de 1-(3-cloro-2,5-dihidróxi-fenil)-etanona limpos e 28,5 g de produto levemente impuro.M+(ES+)= (187, 100)
1H-RMN(CD3CN): 2,60 (s, 3H, CH3); 6,98 (bs, 1H, OH); 7,18 (d, J= 0,3 Hz,1H, aryl); 7,25 (d, J = 0,3 Hz, 1H, arila); 12,22 (s, 1 Η, OH)
(2) 1 -(3-cloro-2-hidróxi-5-triisopropilsilaniloxifenil)etanona
<formula>formula see original document page 45</formula>
A 5 g de 1-(3-cloro-2,5-dihidroxifenil)-etanona em 300 ml de di-clorometano são adicionados 4 g de trietilamina e 5,2 f de cloreto de triiso-propilsilila e agitado durante 3 h sob temperatura ambiente (TA). A misturareacional é lavada com água, secada com Na2SO4, filtrada, e concentradaaté secura. São obtidos 8,28 g (a 73% conforme LC-MS) de 1-(3-cloro-2-hidróxi-5-triisopropilsilanilóxi-fenil)-etanona como óleo escuro.M+(ÉS+)= (343, 100)
1H-RMN(CD3CN): 1,11 (d, J=7,2 Hz; 9H, CH3, iPr); 1,26-1,33 (m,3H, CH,iPr); 2,60 (s, 3H, CH3); 7,23 (d, J= 2,9 Hz, 1H, arila); 7,29 (d, J= 2,9 Hz, 1H,arila); 12,33 (s, 1H, OH).
Analogamente a (2) foram preparados os compostos a seguir:<formula>formula see original document page 46</formula>
(3) (3-cloro-2-hidróxi-5-(triisopropilsililóxi)-fenil)-2-metilpropan-1-ona
Pela reação de 33 g de 1 -(3-cloro-2,5-dihidroxifenil)-2-metilpropan-1 -ona e 31,3 g de clorotriisopropilsilano foram obtidos 56 g deproduto (a 93% de acordo com LC-MS) de um óleo marrom.
M+(ES+)= (371, 100)
1H-RMN(DMSO-D6): 1,08 (d, J=7,3Hz, 18H, Si-iPr3)1,14 (d, J=6,8Hz, 6H,iPr); 1,25 (m, 3H, Si-iPr3); 3,63 (m, 1H, iPr); 7,23 (d, J=2,9Hz, 1H, arila); 7,27(d, J=2,9Hz, arila); 12,0 (s, 1 Η, OH)
(4): (3-Cloro-2-hidróxi-5-(triisopropilsililóxi)-fenil)-ciclopropilcetona
Pela reação de 85 g de (3-cloro-2,5-dihidroxifenil)-ciclopropilcetona e 81 g de clorotriisopropilsilano foram obtidos, após rápidafiltração em coluna (5:1 ciclohexano/acetato de etila), 85 g de um óleo mar-rom como produto.
M+(ES+)= (369, 100)
1H-RMN (DMSO-D6): 1,08 (d, J=7,3Hz, 18H, -iPr); 1,09 (m, 4H, -cPr); 1,26(m, 3H, -iPr); 2,17 (m, 1H, -cPr); 7,24 (d, J=2,9Hz, 1H, arila); 7,27 (d,J=2,9Hz, arila); 11,85 (s, 1 Η, OH)
(5): (3-Cloro-2-hidróxi-5-(triisopropilsililóxi)-fenil)-ciclohexilcetona
Pela reação de 33 g de (3-cloro-2,5-dihidroxifenil)- ciclohexilcetona e 31,3 g de clorotriisopropilsilano foram obtidos 56 g de umóleo marrom como produto bruto, que foi empregado na etapa seguinte sempurificação.
M+(ES+)= (411, 100)
1H-RMN (DMSO-D6): 1,08 (d, J=7,3Hz, 18H, -iPr); 1,24 (m, 3H, -iPr); 1,33(m, 2H, -cHex); 2,58-2,83 (bm, 8H, cHex); 2,72 (m, 1H, -cHex); 7,25 (m, 2H,arila); 12,0 (s, 1H, OH)(6): 1 -(3-Cloro-5-hidróxi-2-metoxifenil)eta nona
<formula>formula see original document page 47</formula>
15 g de 1-(3-cloro-2-hidróxi-5-triisopropilsilanilóxi-fenil)-etanonasão agitados em 250 ml de DMF juntamente com 24 g de carbonato de po-tássio e 24,8 g de sulfato de dimetila durante cerca de 5 h sob temperaturaambiente. A mistura reacional é filtrada e o resíduo é lavado com diclorome-tano. As fases orgânicas reunidas são vertidas em água, agitadas durante30 minutos e extraídas três vezes com diclorometano, secadas com Na2SO4,filtradas e concentradas até secagem.
O produto bruto é retomado em 250 ml de etanol, misturado com1N NaOH e agitado durante várias horas sob refluxo, até que um controleDC indique total conversão. O preparado é concentrado até secagem, o re-síduo é misturado com água, ajustado com HCI em pH < 7 e extraído váriasvezes com EE, secado com Na2SO4, filtrado e evaporado até secagem emum evaporador rotativo. O produto bruto é purificado por cromatografia ins-tantânea em sílica-gel (gradiente: 4:1 hexano/acetato de etila para 100% deacetato de etila). São obtidas duas frações do produto, 4,6 g (a 100% de pu-reza de acordo com LC-MS) e 1,3 g (a 95% de pureza de acordo com LC-MS).
M+(ES+)=(201, 100)1H-RMN: 2,67 (s, 3H, CH3); 3,85 (s, 3H, OCH3); 6,21 (s, 1H, OH); 7,11 (d, J=6,2 Hz, 1H, arila); 7,12 (d, J= 6,2 Hz, 1H, arila)
Analogamente a (6) foram preparados os compostos a seguir:<formula>formula see original document page 48</formula>
(7): (3-Cloro-5-hidróxi-2-metoxifenil)-2-metilpropan-1-ona
Pela reação de 56,2 g de (3-cloro-2-hidróxi-5-(triisopropilsililóxi)-fenil)-2-metilpropan-1 -ona e 28,6 ml de dimetil sulfato foi obtido um óleo mar-rom, que foi agitado com 150 ml de solução de hidróxido de sódio 2N e300 ml de etanol durante várias horas sob refluxo e após processamentoaquoso, foi cromatografado em sílica-gel (5:1 ciclohexano/acetato de etila).Foram obtidos 21,6 g de um óleo alaranjado (pureza GC 71%).M+(ES+)= (229, 100)
1H-RMN (DMSO-D6): 1,07 (d, J=6,9Hz, 6H, -iPr); 3,26 (m, 1H, -iPr); 3,68 (s,3H, -OMe); 6,75 (d, J=2,9Hz, 1H, arila); 6,98 (d, J=2.9Hz, arila); 9,88 (s, 1H, OH)
(8): (3-Cloro-5-hidróxi-2-metóxi-fenil)-ciclopropilcetona
Pela reação de 85 g de (3-cloro-2-hidróxi-5-(triisopropilsililóxi)-fenil)-ciclopropilcetona e 58 g de sulfato de dimetila foi obtido um óleo mar-rom que foi submetido a refluxo com 290 ml de NaOH 2N e 500 ml de etanoldurante várias horas e após processamento aquoso foi cromatografado emsílica-gel (5:1 ciclohexano/acetato de etila). Foram obtidos 15,3 g de um óleoalaranjado.
M+(ES+)= (227, 100)
1H-RMN (DMSO-D6): 1,07 (d, J=6,2 Hz, 4H, -cPr); 2,61 (m, 1H, -cPr); 3,72(s, 3H, -OMe); 6,84 (d, J=3Hz, arila); 7,02 (d, J=3Hz, arila); 9,92 (s, 1H, OH)(9): (3-Cloro-5-hidróxi-2-metóxi-fenil)-ciclohexilcetona
Pela reação de 83 g de (3-cloro-2-hidróxi-5-(triisopropilsililóxi)-fenil)-ciclohexilcetona e 51 g de sulfato de dimetila foi obtido um óleo mar-rom, que foi submetido a refluxo com 200 ml de NaOH 2N e 400 ml de etanoldurante várias horas e, após processamento aquoso, foi cromatografado emsílica-gel (5:1 ciclohexano/acetato de eíila). Foram obtidos 12 g de um óleovermelho alaranjado.
M+(ES+)= (269, 100)
1H-RMN (DMSO-D6): 1,11-1,33 (bm, 4H, -cHex); 1,54-1,82 (bm, 6H, -cHex);2,99 (m, 1H, -cHex); 3,68 (s, 3H, -OMe); 6,72 (d, J=2,9 Hz1 arila); 6,96 (d,J=2,9 Hz1 arila); 9,92 (s, 1 Η, OH)
Exemplos de preparação para compostos da fórmula geral (II)
(10): 1 -[3-Cloro-5-(3,3-dicloroalilóxi)-2-hidróxi-fenil]-etanona
<formula>formula see original document page 49</formula>
A 8,6 g de carbonato de potássio em 200 ml de dimetilformamidaabsoluta são adicionados, sob nitrogênio, 5g de 1-(3-cloro-2,5-dihidroxifenil)etanona. A seguir, são adicionados, por gotejamento, 4,7 g debrometo de dicloropropenila sob vigorosa agitação, como solução em 10 mlde DMF e é agitado durante mais 5 h sob temperatura ambiente. O prepara-do é vertido em cerca de 200 ml de água, extraído várias vezes com acetatode etila, a fase orgânica é lavada com água, secada com Na2SO4, filtrada econcentrada até secagem. Foram obtidos 7,5 g (a 97% de acordo com LC-MS) de 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloroalilóxi)-2-hidróxi-fenil]-etanona como óleoviscoso.
M+(ES+)= (309, 100)
1H-RMN (CDOI3): 2,65 (s, 3H, CH3); 3,85 (s, 3H, OCH3); 4,62 (d, J= 6,3 Hz,2H, CH2); 6,12 (t, 1H, J= 6,3 Hz, 1H, CH); 7,05 (d, J= 3,2 Hz, 1H, CH arila);7,1 (d, J= 3,2 Hz, 1 H1CHariIa)
De modo análogo às instruções para 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloroalilóxi)-2-hidróxi-fenil]-etanona (10) foram preparados os compostos aseguir:<table>table see original document page 50</column></row><table>
Exemplos de preparação para compostos da fórmula geral (III)
(14): 1 -[3-Cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-2-metil-propan-1 -onaoxima<formula>formula see original document page 51</formula>
1 g de 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-2-metil-propan-1-ona são agitados juntamente com 1,44 g de cloreto de hidroxila-mônio e 1,7 g de acetato de sódio em 10 ml de etanol durante aproximada-mente 3 h, sob refluxo. A mistura reacional é concentrada até secagem, oresíduo é extraído várias vezes com acetato de etila, as fases orgânicas uni-ficadas são secadas com sulfato de sódio, filtradas e concentradas até se-cagem. São obtidos 1,06 g de 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-2-metil-propan-1-ona oxima como mistura de isômeros E/Z.M+(ES+)= (352, 100)
1H-RMN (CD3CN): 1,03 (m, 12 Hz, 4xCH3, iPr); 2,67-2,74 (m, 1H, CH, iPr);3,28-3,41 (m, 1H, CH1 iPr); 3,71 (s, 3H, OCH3); 3,72 (s, 3H, OCH3); 4,64 (d,J= 6,4 Hz, 2H, CH2CHCCI2); 4,65 (d, J= 6,4 Hz, 2H, CH2CHCCI2); 6,25 (t, J=6,4 Hz, 2H, 2X CH2CHCCI2); 6,54 (d, J= 3,0 Hz, arila); 6,63 (d, J= 3,0 Hz,arila); 7,00 (d, J= 3,0 Hz, arila); 7,03 (d, J= 3,0 Hz, arila).
De modo análogo às instruções para 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-2-metil-propan-1-ona oxima (14) foram preparados oscompostos a seguir:<table>table see original document page 52</column></row><table>4,3 ml de etanol são adicionados 2,2 g de solução aquosa de hidroxilamina(a 50%) e é aquecido durante 2 h a 70°C. A mistura é deixada esfriar atétemperatura ambiente, a suspensão resultante é filtrada, o sólido é dissolvi-do em diclorometano, secado com sulfato de sódio, filtrado e concentradoaté secagem. São obtidos 824 mg de 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona oxima como isômeros E/Z na proporção 20:1.M+(ES+)= (324, 100)
1H-RMN(CD3CN): 3,70 (s, 3H, OCH3); 4,64 (d, J= 6,4 Hz, 2H, CH2CHCCI2);6,26 (t, J= 6,4 Hz, 1H, CH2CHCCI2); 6,79 (d, J= 3,0 Hz, 1H, arila); 7,03 (d, J=3,0 Hz1 1H, arila); 9,05 (s, 1 Η, OH).
O filtrado é concentrado até secagem, o resíduo é extraído duasvezes com aproximadamente 50 ml de diclorometano, secado com sulfatode sódio, filtrado e concentrado até secagem. São obtidos 209 mg de 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona oxima como isômeros E/Zisomers na proporção 1:1.M+(ES+)= (324, 100)
(18): 1-[3-Cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona 0-(2-hidróxi-etil)oxima
<formula>formula see original document page 53</formula>
400 mg de 1 -[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-hidróxi-fenil]-etanona são agitados juntamente com 510 mg de carbonato de potássio e700 mg de 2-cloroetanol, sob nitrogênio, durante 90 min a 100°C. São adi-cionados mais 345 mg de 2-cloroetanol e é agitado por mais 4 h a 100°C.
É misturado com aproximadamente 10 ml de água, extraído du-as vezes com aproximadamente 50 ml de diclorometano, as fases orgânicasreunidas são secadas com Na2S04, filrtadas e concentradas até secagem.São obtidos 560 mg de 1 -[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona 0-(2-hidróxi-etil)-oxima.
M+(ES+)= (368, 25)
De modo análogo ao (18) foi sintetizado o composto a seguir:
<table>table see original document page 54</column></row><table>
Exemplos de preparação para compostos da fórmula geral (I)(20): 1-[3-Cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona 0-[2-(3-cloro-5-trifluormetil-piridin-2-ilóxi)-etil]-oxima
<formula>formula see original document page 54</formula>
250 mg de 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona 0-(2-hidróxi-etil)-oxima, 133 mg de 2-hidróxi-5-trifluormetilpiridina e355 mg de trifenilfosfina são colocados juntos em 15 ml de tetrahidrofuranoabsoluto. 236 mg de DEAD são adicionados, por gotejamento, como soluçãoem 1 ml de tetrahidrofurano. É agitado durante a noite sob temperatura am-biente. A mistura reacional é concentrada até secagem e o produto bruto épurificado por HPLC. São obtidos 6 mg de 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona 0-[2-(3-cloro-5-trifluormetil-piridin-2-ilóxi)-etil]-oxima.M+(ES+)= (547, 80)
1H-RMN(CDCI3): 2,20 (s, 3H, CH3); 3,74 (s, 3H, OCH3); 4,56 (dd, J= 4,6; J=54
5,1; 2Η, CH2); 4,61 (d, J= 6,3 Hz, CH2CHCCI2); 4,75 (dd, J= 4,6; J= 5,1; 2H,CH2); 6,12 (t, J= 6,3 Hz, 1H, CH2CHCCI2); 6,77 (d, J= 3,1 Hz, 1H, arila); 6,94(d, J= 3,1 Hz, 1H, arila); 7,85 (d, J= 2,1 Hz; 1H, piridila); 8,31 (d, J= 1,2 Hz,1H, piridila).
De modo análogo às instruções para 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona 0-[2-(3-cloro-5-trifluormetil-piridin-2-ilóxi)-etil]-oxima (20) foram sintetizados os compostos da fórmula geral I a seguir:
Tabela 1 para X = O
<table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table>
Variante para preparação do composto (27):
A síntese das cadeias secundárias de aminoéter é descrita emDE 10301519 A1.
(25): 3-{[5-(Trifluormetil)piridin-2-il]oxi}propan-1-olcpiTl
A uma suspensão de 4 g de hidreto de sódio em 100 ml de DMFsão adicionados 12,6 g de 1,3-propanodiol. Terminado o desenvolvimento degás, é agitado durante aproximadamente 10 minutos sob temperatura ambi-ente. A seguir, são adicionados 10 g de 2-cloro-5-trifluormetilpiridina comosolução em 10 ml de DMF e é agitado durante a noite sob temperatura am-biente. A mistura reacional é vertida em água e extraída três vezes com di-clorometano. As fases orgânicas unificaas são secadas com sulfato de só-dio, filtradas e concentradas até secagem. O produto bruto é retomado emtolueno, lavado com água, secado com sulfato de sódio, filtrado e concen-trado até secagem.
O resíduo oleoso é misturado com pentano e colocado no free-zer para cristalização. O sólido precipitado é separado por filtração em umafrita, lavado com pentano e secado no vácuo. São obtidos 5,2 g de 3-{[5-(trifluormetil)piridin-2-il]óxi}propan-1-ol.M+(ES+)= (222, 100)
1H-RMN(CDCI3): 2,02 (dt, 2H, CH2); 3,75 (t, J= 6 Hz, 2H, CH2); 4,55 (t, J= 6Hz, 2H, CH2); 6,82 (d, J= 8,8 Hz, 1H, CH, piridila); 7,78 (dd, J= 8,8 Hz, J= 2,5Hz, 1H, CH, piridila); 8,42 (s, 1H, CH, piridila).
(26): 1 -(3-{[5-(Trifluormetil)piridin-2-il]óxi}propóxi)pirrolidin-2,5-diona
<formula>formula see original document page 57</formula>
Sob nitrogênio, 2,5 g de 3-{[5-(trifluormetil)piridin-2-il]óxi}propan-1 -ol são agitados juntamente com 1,3 g de N-hidroxilftalimida e 2,96 g detrifenilfosfina em 200 ml de tetrahidrofurano absoluto. A O0C, são adiciona-dos, por gotejamento, 1,97 g de dietilazodicarboxilato e é agitado durante anoite sob temperatura ambiente. A mistura reacional é concentrada até se-cagem e recristalizada a partir de hexano/EE 4:1. O sólido obtido é nova-mente dissolvido em isopropanol quente e levado para o refrigerador paracristalização. São obtidos 3,25 g de 1 -(3-{[5(triflúor-metil)piridin-2-il]óxi}propóxi)pirrolidin-2,5-diona como sólido incolor.M+(ES+)= (319, 100)
1H-RMN(CDCI3): 2,10 (dt, 2H, CH2); 3,13 (s, 4H, CH2); 4,16 (t, J= 6,3 Hz12H, CH2); 4,51 (t, J= 6,4 Hz, 2H, CH2); 6,99 (d, J= 8,7 Hz, 1H, CH1 piridila);8,01 (dd, J= 8,8 Hz, J= 6,5 Hz, 1H, CH piridila); 8,54 (s, 1H, CH, piridila)(27): 2-[3-(Aminooxi)propóxi]-5-(trifluormetil)piridina
<formula>formula see original document page 57</formula>
2 g de 1-(3-{[5-(trifluormetil)piridin-2-il]óxi}propóxi)pirrolidin-2,5-diona são introduzidos em 60 ml de diclorometano e 3 ml de metanol. A se-guir, são adicionados 378 mg de hidrato de hidrazina. A mistura é agitadadurante aproximadamente 4 h sob refluxo.
Após resfriamento é extraído com solução de amoníaco 5N. Afase orgânica é separada, secada com sulfato de sódio, filtrada e concentra-da até secagem. É obtido 0,77 g de 2-[3-(aminoóxi)propóxi]-5-(trifluormetil)piridina.
1H-RMN(CD3CN): 2,02 (dt, 2H, CH2); 3,72 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,40 (t, J=6,6 Hz1 2H, CH2); 6,88 (d, J= 8,8 Hz1 1H, CH, piridila); 7,22 (bs, 2H, NH2);7,90 (dd, J= 8,8 Hz, J= 2,6 Hz, 1H, CH, piridila); 8,49 (s, 1H, CH, piridila).
(28): 1 -[3-Cloro-5-(3,3-dicloroalilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona 0-[1 -(6-cloropiridin-3-il)-etil]oxima
<formula>formula see original document page 58</formula>
112 mg de 0-[1-(6-cloropiridin-3-il)etil]-hidroxilamina são adicio-nados, sob nitrogênio, a uma solução de 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloroalilóxi)-2-hidróxi-fenil]-etanona em 5 ml de piridina absoluta. É agitado durante a noite,a 25g C. A mistura reacional é concentrada até secagem e cromatografadasobre sílica-gel com ciclohexano : acetato de etila 4:1. São obtidos 81 mg de1 -[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etanona 0-[1 -(6-cloropiridin-3-il)etil]-oxima.
M+(ES+)=(M+463, 75)
1H-RMN(CD3CN): 1,58 (d, J= 6,7 Hz, 3H, CH3); 2,22 (s, 3H, CH3); 3,58 (s,3H, OCH3); 4,61 (d, J= 6,4 Hz, 2H, OCH2CHCCi2); 5,36 (g, J= 6,7 Hz, 1H,CH); 6,22 (t, J= 6,4 Hz, OCH2CHCCi2); 6,68 (d, J= 3,1 Hz, 1H, CH, arila);7,01 (d, J= 3,1 Hz, 1H, CH, arila); 7,38 (d, J= 8,3 Hz, 1H, piridila); 7,75 (dd,J= 8,3 e 2,4 Hz, 1H, piridila); 8,37 (d, J= 2,4 Hz, 1H, piridila).
De modo análogo às instruções para (35): 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]etanona 0-[1 -(6-cloro-piridin-3-il)etil]-oxima fo-ram sintetizados os compostos da fórmula geral I a seguir:
<table>table see original document page 59</column></row><table><table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table>
Ph = fenila, Me = metila
Analogamente às instruções para (35): 1-[3-cloro-5-(3,3-dicloroalilóxi)-2-metoxifenil]etanona 0-[1 -(6-cloropiridin-3-il)etil]-oxima foramsintetizados os compostos da fórmula geral I a seguir:
<formula>formula see original document page 61</formula>
<table>table see original document page 61</column></row><table>
TABELA 2B para X=ligacao O
(50): N-{4-[2-({[(1 E)-{3-Cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1 -il)óxi]-2-metoxife-nil}(ciclopropil)metileno]amino}óxi)etil]fenil}-2-metilpropanamida<formula>formula see original document page 62</formula>
132 mg de N-{4-[2-(aminoóxi)etil]fenil}-2-metilpropanamida sãoadicionados, sob nitrogênio, a uma solução de 100mg de [3-cloro-5-(3,3-dicloroalilóxi)-2-metóxi-fenil]ciclopropil-metanona em 5 ml de piridina absolu-ta e 5 ml de tolueno. É agitado sob refluxo durante a noite com separador deágua. A mistura reacional é concentrada até secagem. A seguir, são adicio-nados mais 5 ml de piridina e tolueno. É novamente agitado sob refluxo du-rante a noite com separador de água.
A mistura reacional é concentrada até secagem, e o resíduo épurificado por meio de cromatografia instantânea (4:1 ciclohexano : acetatode etila). São obtidos 44,5 mg de N-{4-[2-({[(1E)-{3-cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)óxi]-2-metoxifenil} (ciclopropil)metileno]amino}oxi)etil]fenil}-2-metilpropanamida como mistura de isômeros E/Z.
M+(ES+)= (539, 100)
1H-RMN (CD3CN): 0,41-0,43 (m, 2H, CH2, cPr); 0,64-0,69 (m, 2H, CH2, cPr);0,77-0,84 (m, 4H, CH2, cPr); 1,71-1,80 (m, 1H, CH1 cPr); 2,31-2,38 (m, 1H,CH); 2,50-2,52 (m, 1H, CH); 2,80 (t, J= 6,6 Hz, 2H, CH2); 2,95 (t, J= 6,7 Hz,2H, CH2); 3,62 (s, 3H, OCH3); 3,76 (s, 3H, OCH3); 4,11 (t, J= 6,6 Hz, 2H,CH2); 4,28 (t, J= 6,7 Hz, 2H, CH2); 4,59 (d, J= 6,5 Hz, 2H, OCHaCHCCI2);4,64 (d, J= 6,4 Hz, 2H, OCH2CHCCi2);
6,22-6,25 (m, 2x1 H, OCH2CHCCI); 6,44 (d, J= 3,0 Hz, 1H, arila); 6,58 (d, J=3,0 Hz, 1H, arila); 6,99-7,04 (m, H, arila); 7,21 (d, J= 8,5 Hz, 1H, arila); 7,40(d, J= 8,5 Hz, 1H, arila); 7,49 (d, J= 8,5 Hz1 1H, arila); 8,1-8,2 (bd, 2H, NH).
Analogamente às instruções para (50): N-{4-[2-({[(1E)-{3-cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)óxi]-2-metoxifenil}(ciclopropil)metileno]amino}oxi)etil]fenil}-2-metilpropanamida fo-ram sintetizados os compostos da fórmula geral I a seguir:<formula>formula see original document page 63</formula>
Tabela 3a para X= ligação direta
<table>table see original document page 63</column></row><table>Analogamente às instruções para (50): N-{4-[2-({[(1 E)-{3-cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)oxi]-2-metoxifenil}(ciclopropil)metileno]amino}oxi)e-til]fenil}-2-metilpropanamida foi sintetizado o composto da fórmula geral I aseguir:
<formula>formula see original document page 64</formula>
Tabela 3b para X= ligação O
<table>table see original document page 64</column></row><table>
(63): ácido 4-{1 -[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]etilidenoami-nóoxijbutírico
<formula>formula see original document page 64</formula>
1,2 g de 1 -[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-hidróxi-fenil]-etanonasão agitados, sob tempeatura ambiente, juntamente com 664 mg de hidro-cloreto de ácido 4-aminoóxi-butírico durante 3 dias em presença de peneiramolar em 60 ml de metanol absoluto. A mistura reacional é filtrada, concen-trada até secagem, o resíduo é diluído com acetato de etila e lavado comágua, secado com sulfato de sódio, filtrado e concentrado até secagem.O resíduo é retomado em metanol, misturado com 2 ml de água
e misturado com 1 g de carbonato de potássio e agitado durante a noite sobtemperatura ambiente. A mistura reacional é concentrada até secagem, re-tomada em água/EE 1:1, e extraída uma vez com acetato de etila. A faseaquosa é acidificada com HCL 1N e extraída várias vezes com acetato deetila. As fases orgânicas reunidas são secadas com sulfato de sódio, filtra-das e concentradas até secagem. São obtidos 354 mg de ácido 4-{1-[3-cloro-5-(3,3-dicloroalilóxi)-2-metóxi-fenil]-etilidenoaminóoxi}-butírico.M+(ES+)= (408, 98)
1H-RMN(CD3CN): 2,08-2,26 (m, 2H, CH2 e água); 2,16 (s, 3H, CH3); 2,40 (t,J= 7,3 Hz1 2H, CH2); 3,72 (s, 3H, CH3); 4,16 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,65 (d,J= 6,4 Hz, 2H, OCH2CHCCi2); 6,26 (t, J= 6,4 Hz, 1H, OCH2CHCCI2); 6,81 (d,J= 3,1 Hz, CH, arila); 7,04 (d, (d, J= 3,1 Hz, CH, arila)(64): 4-{1-[3-Cloro-5-(3,3-diclorO-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etilidenoaminóoxi}-N-fenil-butiramida
<formula>formula see original document page 65</formula>
50 mg de ácido 4-{1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etilideno-aminoóxij-butírico são introduzidos em 2 ml de diclorometano com13 mg de anilina, e são adicionados 7,5 mg de DMAP e 37 mg de trietilami-na. A seguir, são adicionados, por gotejamento, 28 mg de hidrocloreto de N-(3-dimetilaminopropil)-N-etilcarbodiimida dissolvidos em 1 ml de diclorome-tano e é agitado durante a noite sob temperatura ambiente. A mistura rea-cional é lavada com HCI 1N, a fase orgânica é secada com sulfato de sódio,filtrada e concentrada até secagem. O produto bruto é purificado por croma-tografia instantânea (eluente: diclorometano/metanol 98:2). São obtidos18 mg de 4-{1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]-etilidenoaminoóxi}-N-fenil-butiramida.(Μ+ 485, 100)
1H-RMN(CD3CN): 2,04 (t, J= 7,2 Hz, CH2); 2,15 (s, 33,71 Η, CH3); 2,44 (t, J=7,3 Hz1 2H, CH2); 3,71 (s, 3H, OCH3); 4,21 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,64 (d,J= 6,4 Hz, 2H, OCH2CHCCi2); 6,25 (t, J=6,4 Hz1 1H, OCH2CHCCi2); 6,82 (d,J= 3,1 Hz, 1H, arila); 7,04 (d, J= 3,1 Hz, 1H, arila); 7,04-7,08 (m, 1H, anilina);7,29 (dd, 2H, J= 5,8 e 6,6 Hz, anilina); 7,55 (d, 2H; J= 7,6 Hz); 8,3 (bs, 1H,NH).
Analogamente a (64), (65) foi sintetizado:
<table>table see original document page 66</column></row><table>
(66): Etil (2E)-3-{4-[(4-{[((1 E)-1 -{3-cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1 -il)oxi]-2-metóxifenil}etilideno)amino]oxi}butanoil)amino]fenil}acrilato
<formula>formula see original document page 66</formula>
50mg de acido 4-{1-3[3-cloro-5(3,3-dicloroaliloxi)-2-metoxi-fenil]-etilideno-aminoóxij-butírico são colocados em 2 ml de diclorometano e mis-turados com 17 mg de cloreto de oxalila e uma gota de DMF. Terminado odesenvolvimento de gás são adicionados, por gotejamento, 25 mg de etil(2E)-3-(4-aminofenil)acrilato como solução em 1 ml de diclorometano juntocom 37 mg de trietilamina. É agitado durante a noite sob temperatura ambiente.
A mistura reacional é lavada com HCI 1N, a fase orgânica é se-cada com sulfato de sódio, filtrada e concentrada até secagem. O produtobruto é purificado por cromatografia instantânea (eluente: diclorometa-no/metanol 98:2). São obtidos 11 mg de etil (2E)-3-{4-[(4-{[((1E)-1-{3-cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)oxi]-2-metóxi-fenil}etilideno)amino]oxi}butanoil)amino]fenil}acrilato.
1H-RMN: 1,33 (t, J= 7,1 Hz, 3H, CH3 etila); 2,16 (t, J= 6,5 Hz1 2H, CH2); 2,22(s, 3H, CH3); 2,54 (t, J= 6,9 Hz, 2H, CH2); 3,76 (s, 3H, OCH3); 4,27-4,30 (m,4H, 2x CH2); 4,59 (d, J= 6,3 Hz, 2H, OCH2CHCCi2); 6,10 (t, J= 6,3 Hz, 1H,OCH2CHCCi2); 6,35 (d, J= 16 Hz, 1H, CH=CH); 6,75 (d, J= 3,0 Hz, 1H, arila);6,95 (d, J= 3,0 Hz, 1H, arila); 7,44-7,51 (m, 4H, arila); 7,62 (d, J= 16 Hz, 1H,CH); 7,76 (bs, 1H, NH).
De modo análogo às instruções para (66): etil (2E)-3-{4-[(4-{[((1 E)-1 -{3-cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1 -il)oxi]-2-metóxi-fenil}etilideno)amino]oxi}butanoil)amino]-fenil}acrilato foram sintetizados oscompostos da fórmula geral I a seguir:
<formula>formula see original document page 67</formula>
Tabela 4 para X= NH
<table>table see original document page 67</column></row><table>
(69): 2,2-Dimetil-2,3-dihidro-1-benzofuran-7-il 4-{[((1E)-1-{3-cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1-il)oxi]-2-metoxifenil}etilideno)amino]oxi}butirato<formula>formula see original document page 68</formula>
50 mg de ácido 4-{1-[3-cloro-5-(3,3-dicloro-alilóxi)-2-metóxi-fenil]etilideno-amino-oxi}-butírico são colocados em 2 ml de diclorometano emisturados sucessivamente com 22 mg de 2,2-dimetil-2,3-dihidro-1-benzofuran-7-ol, 7,5 mg de 4-dimetilaminopiridina e 40 mg de trietilamina. Aseguir, são adicionados, por gotejamento, 28 mg de 1,3-diciclohexilcarbodiimida como solução em 1 ml de diclorometano e é agitadodurante a noite sob temperatura ambiente. A seguir, é agitado sob refluxodurante 1 h.
A mistura reacional é lavada com HCI 1N, a fase orgânica é se-cada com sulfato de sódio, filtrada e concentrada até secagem. Após purifi-cação por meio de HPLC são obtidos 27 mg de 2,2-dimetil-2,3-dihidro-1-benzofuran-7-il 4-{[((1 E)-1 -{3-cloro-5-[(3,3-dicloroprop-2-en-1 -il)oxi]-2-metóxi-fenil}-etilideno)amino]oxi}butanoato como mistura de isômeros E/Z.
M+(ES+)=(556, 100)
1H-RMN(CD3CN): 2,06-2,12 (m, 4H, 2xCH2); 2,14 (s, 12H, 4xCH3); 2,15 (s,3H, CH3); 2,18 (s, 3H, CH3); 4,15 (t, J= 6,3 Hz, 2H, CH2); 4,25 (t, J= 6,3 Hz,2H, CH2); 4,64-4,66 (m, 4H, 2x OCH2CHCCi2); 6,23-6,26 (m, 2H,2xOCH2CHCCI2); 6,81 -6,84 (m, 6H, arila); 7,04-7,05 (m, 4H, arial).
(70): (2-Hidróxi-5-metóxi-fenil)-ciclopropilcetona (A)
(2,5-Dimetoxifenil)-ciclopropilcetona (B)
<formula>formula see original document page 68</formula>
Sob gás inerte 48,2 g de AICI3 são colocados em 350 ml de 1,2-dicloroetano e msiturados com 50 g de 1,4-dimetoxibenzeno. A seguir, sãolentamente adicionados por gotejamento 37,8 g de cloreto de ácido ciclopro-pilcarboxílico e a mistura é agitada durante várias horas sob refluxo. Após oresfriamento, a mistura é colocada em água gelada, misturada com HCIpouco concentrado e a fase aquosa é extraída duas vezes com diclorometa-no. As fases orgânicas unificadas são secadas e concentradas. São obtidos50 g de uma mistura 2:1 de (2-hidróxi-5-metóxi-fenil)-ciclopropil cetona (A) e(2,5-dimetoxifenil)-ciclopropil cetona (B) como sólido amarelo, que é empre-gado na etapa seguinte.
M+(ES+)= (193, 100) para A; (207, 100) para B
1H-RMN(DMSO-D6) para A: 1,11 (m, 4H, -cPr); 3,04 (m, 1H, -cPr); 3,78 (s,3H, -OMe); 6,92 (d, J=9 Hz, 1H, arila); 7,17 (dd, J=2,1 Hz, 9 Hz, 1H, arila);7,53 (d, J=3,1 Hz, 1H, arila); 11,58 (s, 1 Η, OH)
1 H-RMN(DMSO-D6) para B: 1,00 (m, 4H, -cPr); 2,71 (m, 1H, -cPr); 3,73 (s,3H, -OMe); 3,83 (s, 3H, -OMe); 6,97 (m, 1H, arila); 7,12 (m, 2H, arila); 11,20(s, 1 Η, OH)
(71) (3-Cloro-2-hidróxi-5-metoxy-fenil)-ciclopropilcetona-(2,5-dimetoxifenil)-ciclopropil cetona
<formula>formula see original document page 69</formula>
Uma solução de 68 g de uma mistura de aproximadamente 2:1de 1-(2-hidróxi-5-metoxifenil)-ciclopropil cetona e (2,5-dimetoxifenil)-ciclopropilcetona em DMF é misturada, em porções, sob gás inerte, no de-correr de 1 h, com 57,2 g de N-clorossuccinimida. A solução reacional torna-se marrom e é agitada durante a noite sob temperatura ambiente. A misturareacional é vertida em 600 ml de água; aqui precipitam 53 g de (3-cloro-2-hidróxi-5-metóxi-fenil)-ciclopropilcetona como sólido bege. A solução aquosasobrenadante é extraída várias vezes com diclorometano, as fases orgâni-cas reunidas são lavadas várias vezes com água, secadas com Na2S04,filtradas e concentradas até secagem. Foram obtidos 35 g de 2,5-dimetoxifenil-ciclopropilcetona como óleo avermelhado. Os dois compostosforam empregados na etapa seguinte sem purificação.
M+(ES+)= (227, 100)
1H-RMN(DMSO-D6): 1,17 (m, 4H, -cPr); 3,07 (m, 1H, -cPr); 3,81 (s, 3H, -OMe); 7,42 (d, J=3 Hz, 1H, arila); 7,66 (d, J=3 Hz, 1H, arila); 12,25 (s, 1H, OH).
(72): (3-Cloro-2,5-dihidroxifenil)-ciclopropilcetona
<formula>formula see original document page 70</formula>
Sob gás inerte, 53 g de (3-cloro-2-hidróxi-5-metóxi-fenil)-ciclopropilcetona são colocados em 400 ml de diclorometano e misturados,por gotejamento, a 0°C, com uma solução de 44,2 ml de BBr3 em 100 ml dediclorometano. A seguir, é agitado durante 1 h sob temperatura ambiente e amistura é cuidadosamente vertida em água gelada. Após separação de fa-ses, a fase aquosa é extraída uma vez com diclorometano, as fases orgâni-cas reunidas são secadas e concentradas.
M+(ES+)= (213, 100)
1H-RMN (DMSO-D6): 1,16 (m, 4H, -cPr); 3,13 (m, 1H, -cPr); 7,16 (d,J=2,8Hz, 1H, arila); 7,24 (d, J=2,8Hz, arila); 9,5 (s, 1H, OH); 11,8 (s, 1H, OH)
(73): (2,5-Dihidroxifenil)-ciclopropilcetona
(74): (3-Cloro-2,5-dihidroxifenil)-ciclopropilcetona
<formula>formula see original document page 70</formula>
(73): Sob gás inerte, 35g de (2,5-dimetoxifenil)-ciclopropilcetona sãocolocados em 300 ml de diclorometano e resfriados até 0°C. A seguir, é len-tamente adicionada, por gotejamento, uma solução de 32 ml de BBr3 em100 ml de diclorometano. Em seguida, é agitado durante 1 h sob temperatu-ra ambiente e a mistura é cuidadosamente vertida em água gelada. Apósseparação das fases, a fase aquosa é extraída uma vez com diclorometano,as fases orgânicas reunidas são secadas e concentradas. São obtidos 34 gde (2,5-dihidroxifenil)-ciclopropilcetona em forma de óleo avermelhado, queé empregado na etapa seguinte sem outra purificação.
M+(ES+)= (195, 100)
(74): No decorrer de 1 h, 33,1 g de N-clorossuccinimida são adiciona-dos, em porções, sob nitrogênio, a uma solução de 34 g de (2,5-dihidroxifenil)-ciclopropilcetona em 400 ml de DMF. A solução reacional tor-na-se marrom e é agitada durante a noite sob temperatura ambiente. A mis-tura reacional é vertida em 0,5 I de água e extraída várias vezes com diclo-rometano. As fases orgânicas reunidas são lavadas várias vezes com água,secadas com Na2SO4, filtradas e concentradas até secagem. Foram obtidos39 g de produto (a 75% de acordo com LC-MS) como sólido, que foi empre-gado na etapa seguinte sem purificação.
(75): (2-Hidróxi-5-metoxifenil)-2-metilpropan-1-ona
<formula>formula see original document page 71</formula>
Sob temperatura ambiente 48,2 g de AICI3 e 50 g de 1,4-dimetoxibenzeno são colocados em 350 ml de 1,2-dicloroetano e são lenta-mente adicionados, por gotejamento, 37,9 ml de cloreto de isobutirila. A se-guir, é agitado durante 16 h sob refluxo. Para processamento, é deixado res-friar vertendo-se a mistura reacional cuidadosamente, sob agitação, em500 ml de gelo e agitando-se a seguir durante 10 minutos. As fases são, aseguir, separadas e a fase aquosa é extraída duas vezes com diclorometa-no. As fases orgânicas reunidas são secadas com sulfato de sódio e concen-tradas até secagem. Foram obtidos 77 g de produto levemente impuro (a92% de acordo com LC-MS) como óleo alaranjado, que foi empregado naetapa seguinte sem purificação.
M+(ES+)= (195, 100)1H-RMN (DMSO-D6): 1,13 (d, J=6,8Hz, 6H, iPr); 3,74 (m, 1H, iPr); 3,75 (s,3H, OMe); 6,90 (d, J=9Hz, 1H, arila); 7,14 (dd, J=3,1Hz, 9Hz, arila); 7,30 (d,J=3,1 Hz, 1H, arila); 11,4 (s, 1H, OH).
(76) (3-Cloro-2-hidróxi-5-metoxifenil)-2-metilpropan-1 -ona
<formula>formula see original document page 72</formula>
No decorrer de 1 h, 53,6 g de N-clorossuccinimida são adiciona-dos, em porçõe, sob nitrogênio, a uma solução de 60 g de (2-hidróxi-5-metoxifenil)-2-metilpropan-1-ona em 600 ml de DMF. A solução reacionaltorna-se marrom e é agitada durante a noite sob temperatura ambiente. Amistura reacional é vertida em 1,2 I de água e extraída várias vezes com di-clorometano. As fases orgânicas unificadas são lavadas várias vezes comágua, secadas com Na2SO4, filtradas e concentrdas até secagem. Foramobtidos 70 g de produto (a 75% de acordo com LC-MS) como sólido, que foiempregado na etapa seguinte sem purificação.
M+(ES+)= (229, 100)
1H-RMN (DMSO-D6): 1,15 (d, J=6,8Hz, 6H, iPr); 3,79 (m, 1H, iPr); 3,79 (s,3H, OMe); 7,40 (s, 2H, arila); 12,0 (s, 1 Η, OH).
(77): (3-Cloro-2,5-dihidroxifenil)-2-metilpropan-1 -ona
<formula>formula see original document page 72</formula>
Sob gás inerte, 36 g de (3-cloro-2-hidróxi-5-metoxifenil)-2-metilpropan-1-ona são introduzidos em 360 ml de diclorometano, resfriadoaté O0C e misturados, por gotejamento, no decorrer de 10 minutos com umasolução de 30 ml de BBr3 em 180 ml of diclorometano. Após 2 h de agitaçãosob a temperatura dada, a mistura reacional é vertida em 0,7 I de gelo, agi-tada durante 30 minutos e neutralizda pela adição de 350 ml de solução sa-turada de NaHC03. Após separação de fases, a fase aquosa é extraída 3xcom 150 ml de diclorometano, as fases orgânicas unificadas são secadas econcentradas até secagem. São obtidos 33 g de produto (a 75% de acordocom LC-MS) como óleo, que foi empregado na etapa seguinte sem purificação.
M+(ES+)= (215, 100)
1H-RMN (DMSO-D6): 1,14 (d, J=6,8Hz, 6H, iPr); 3,62 (m, 1H, iPr); 7,16 (d,J=2,8Hz, 1H, arila); 7,26 (d, J=2,8Hz, arila); 9,5 (s, 1H, OH); 11,9 (s, 1H,OH).
(78): (2,5-Dimetoxi-fenil)-ciclohexilcetona + (2-hidróxi-5-metóxi-fenil)-ciclohexilcetona
<formula>formula see original document page 73</formula>
sob temperatura ambiente, 48,2 g de AICI3 e 50 g de 1,4-dimetoxibenzeno são colocados em 350 ml de 1,2-dicloroetano e lentamenteadicionados, por gotejamento, 53 g de cloreto de ciclohexilcarbonila. A se-guir, é agitado durante 16 h sob refluxo. Para processamento, é deixado es-friar vertendo-se a mistura reacional cuidadosamente, sob agitação, em500 ml de gelo e é agitado durante 10 min. A seguir, as fases são separadase a fase aquosa é extraída 2 χ com diclorometano. As fases orgânicas reuni-das são secadas com sulfato de sódio e concentradas para secagem. Comoproduto bruto foram obtidos 93 g de produto levemente impuro (a 96% deacordo com LC-MS) como mistura de (2,5-dimetoxi-fenil)-ciclohexilcetona (B,83%) e (2-hidróxi-5-metóxi-fenil)-ciclohexilcetona (A, 14%) como óleo alaran-jado, que foi empregado na etapa seguinte sem purificação.
M+(ES+)= (235, 100) para B; (221,100) para A
1H-RMN (DMSO-De) (B somente): 1,18 (m, 1H, -cHex); 1,37 (bm, 4H, -cHex); 1,65 (m, 1H, -cHex); 1,73 (m, 2H, -cHex); 1,83 (m, 2H, -cHex); 3,46(m, 1H, -cHex); 3,76 (s, 6H, -OMe); 6,91 (d, J=9 Hz, 1H, arila); 7,16 (dd,J=3,1 Hz, 9 Hz, 1H, arila); 7,29 (d, J=3,1 Hz, 1H, arila); 9,08 (s, 1H, OH);11,39 (s, 1 Η, OH).
(79): (2,5-Dihidroxifenil)-ciclohexilcetona
<formula>formula see original document page 74</formula>
Sob gás inerte, 84,3 g de (2,5-dihidroxifenil)-ciclohexilcetona sãocolocados em 550 ml de diclorometano, resfriados até O0C e misturados, porgotejamento, no decorrer de 30 minutos, com uma solução de 68 ml de BBr3em 200 ml de diclorometano. Após 2 h de subseqüente agitação sob a tem-peratura dada, a mistura reacional é vertida em 0,7 I de gelo, agitada durante30 minutos e neutralizada pela adição de 400 ml de solução saturada deNaHCO3. Após separação das fases, a fase aquosa foi extraída várias vezescom diclorometano, as fases orgânicas reunidas foram secadas e concen-tradas até secura. São obtidos 37,7 g de (2,5-dihidroxifenil)-ciclohexil cetona(a 99% de acordo com LC-MS) como óleo que foi empregado na etapa se-guinte sem purificação.
M+(ES+)= (221, 100)
1H-RMN(DMSO-D6): 1,19 (m, 1H,-cHex); 1,35 (bm, 4H,-cHex); 1,67 (m, 1H,-cHex); 1,78 (bm, 4H, -cHex); 3,34 (m, 1H, -cHex); 6,81 (d, J=8,8 Hz, 1H,arila); 6,97 (dd, J=2,9 Hz, 8,8 Hz, 1H, arila); 7,20 (d, J=2,9 Hz1 1H, arila);9,08 (s, 1H1 OH); 11,37 (s, 1H, OH) .
(80): (3-Cloro-2,5-dihidroxifenil)-ciclohexilcetona
<formula>formula see original document page 74</formula>
No decorrer de 1 h, 29 g de N-clorossuccinimida são adiciona-das, em porções, sob nitrogênio, a uma solução de 36,7 g de (2,5-dihidroxifenil)-ciclohexilcetona em 170 ml de DMF. A solução reacional tor-nou-se marrom e é agitada durante a noite sob temperatura ambiente. Amistura reacional é vertiad em 0,6 I de água e extraída várias vezes com di-clormetano. As fases orgânicas unificadas são lavada várias vezes com á-gua, secadas com NaaSO4, filtradas e concentradas até secagem. Foramobtidos 70 g de (3-cloro-2,5-dihidroxifenil)-ciclohexilcetona (a 50% de acordocom LC-MS) como sólido, que foi empregado na etapa seguinte sem purificação.
M+(ES+)= (255, 100)
1H-RMN(DMSO-D6): 1,10-1,39 (bm, 5H, -cHex); 1,57-1,88 (m, 5H, -cHex);
<formula>formula see original document page 75</formula>
3,35 (m, 1H, -cHex); 7,16 (d, J=2,8 Hz, 1H, arila); 7,28 (m, J=2,8 Hz, 1H, ari-la); 9,50 (s, 1H, OH); 11,96 (s, 1 Η, OH).
Exemplos Biológicos
Exemplo A
Teste com Spodoptera frugiperda (tratamento com spray)
Solvente: 78 partes em peso de acetona1,5 parte em peso de dimetilformamida
Emulsificador: 0,5 parte em peso de alquilarilpoliglicol éter
Para produção de uma preparação de substâncias ativas apro-priada mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidadesindicadas de solvente e emulsificador e dilui-se o concentrado com águacontendo emulsificador até a concentração desejada.
Discos de folha de milho são pulverizados com a preparação desubstância ativa na concentração desejada e após secagem são infestadascom lagartas de cereais.
Após o tempo desejado, a atividade é determinada em %. Aqui,100% significa que todas as lagartas foram mortas; 0% significa que nenhu-ma lagarta foi morta.
Nesse teste, os compostos dos exemplos de preparação a se-guir apresentam, por exemplo, boa eficácia: veja tabela.Tabela A
<table>table see original document page 76</column></row><table><table>table see original document page 77</column></row><table><table>table see original document page 78</column></row><table>
Exemplo η9 B
Teste com Phaedon (tratamento com spray)
Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 parte em peso de dimetilformamida
Emulsificador: 0,5 parte em peso de alquilaril poliglicol éter
Para produção de uma preparação de substâncias ativas apro-priada mistura-se 1 parte em peso de substância ativa com as quantidadesindicadas de solvente e emulsificador e dilui-se o concentrado com águacontendo emulsificador até a concentração desejada.
Folhas de couve chinesa são pulverizadas com a preparação desubstância ativa na concentração desejada e após secagem são infestadascom larvas de besouro da folha de mostarda.
Após o tempo desejado, a atividade é determinada em %. Aqui,100% significa que todas as larvas de besouro foram mortas; 0% significaque nenhuma larva foi morta.
Nesse teste, os compostos dos exemplos de preparação a se-guir apresentam, por exemplo, boa eficácia: veja tabela.
Tabela B
<table>table see original document page 78</column></row><table>Exemplo nQ C
Teste com Aedes Aegypti
Solvente: 1000 partes em peso de sulfóxido de dimetila
Para produção de uma preparação de substâncias ativas apro-priada mistura-se a substância ativa com as quantidades indicadas de sol-vente e dilui-se o concentrado com água até a concentração desejada.
Larvas de Aedsae aegypti Iarvae (terceiro estágio de larva, L3)são tratadas com a preparação de substância ativa na concentração deseja-da.
Após o tempo desejado, a atividade é determinada em %. Aqui,100% significa que todos os Aedsae aegypti foram mortos; 0% significa quenenhum Aedsae aegypti foi morto e -1 significa não avaliável.
Nesse teste, o composto do exemplo de preparação a seguirapresenta, por exemplo, boa eficácia: veja tabela.
Tabela C
<table>table see original document page 79</column></row><table>

Claims (8)

1. Compostos da fórmula (I) <formula>formula see original document page 80</formula> em queA1 representa um dos grupos -CH2-CH=CCI2l -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CCIF, -CH2-CF=CCI2, -(CH2)2-CH=CF2, -CH2-CH=CBrCI, -CH2-CH=CBrF, -CF=CH-CH=CH2, -CH2-CF=CF-CH=CH2, -CH2-CH=CCICF3i -(CH2)2-C(halogênio)3l -(CH2)2-CH(halogênio)2, -CH2-CH(halogênio)-CH(halogênio)2,-CH2-CH=CCiCH3,A2-X representa ou uma ligação direta ou representa uma alcanodiilalinear ou ramificado ou cíclico ou um alquenodiila em cada caso com até 8átomos de carbono, e que em cada caso, eventualmente unido à cadeia decarbono, contém um átomo de oxigênio, um átomo de enxofre ou um grupoescolhido a partir de SO, SO2, NH, N(CrC4-alquila), ouA2-X representa -(CrC4-alquila)-(C0)-0-, (C1-C^aIquiIa)-(CO)-(NH)-, -(Ci-C4-alquila)-(CO)-[N-(CrC4-alquila)]-, -(CrC4-alquila)-(CO)-S-, -(C1-C4-alquila)-O-(CO)-, -(CrC4-alquila)-(NH)-(CO)-, -(CrC4-alquila)-[N-(CrC4-alquila)]-(CO)-, -(CrC4-alquila)-S-(CO)-, -(C2-C8-alquenila)-(C0)-0-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-[N-(C1-C4-alquila)]-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-S-, -(C2-C8-alquenila)-0-(C0)-(C2-C8-alquenila)-(NH)-(C0-)·,-(CrC4-alquila)-[N-(Ci-C4-alquila)]-(CO)-, -(C2-C8-alquenila)-S-(CO)-, -(C1-C4-alquila)-[N-(Ci -C4-alquila)]-(CO)-, -(C2-C8-alquenila)-S-(CO)-, -(C1-C4-alquila)-(S02)-(NH)-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-S-, -(C2-C8-alquenila)-(S02)-(NH)-, -(C1 -C4-alquila)-0-N=C(R9)-, -(CrC8-alquenila)-0-N=C(R9)-, em queR9 representa C1-C^alquila ou arila, ouA2-X representa um sistema anelar carbocíclico, eventualmente mo-no· ou poliinsaturado, com 5, 6 ou 7 membros ou representa um sistemaanelar bicíclico eventualmente mono- ou poliinsaturado com 7-10 membros,que pode ser eventualmente interrompido uma ou mais vezes por oxigênio,enxofre, sulfonila, sulfoxila, carbonila, NO, ou eventualmente interrompidopor nitrogênio substituído com alquila e ser eventualmente substituída umaou mais vezes, sendo que a ligação desses sistemas anelares com o oxigê-nio da oxima sempre ocorre através do carbono e a ligação com o radical R6por meio de carbono ou de um heteroátomo (nitrogênio ou enxofre),sendo que entre X e R6 encontra-se eventualmente o elemento de ponte<formula>formula see original document page 81</formula>em que os radicais R21 e R22 independentes um do outro representam hidro-gênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, cianato, tiocianato, formila, halogênio; al-quila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilaminoou alquilcarbonilamino em cada caso eventualmente substituídos com ciano,halogênio ou CrC6-alcóxi, em cada caso com 1 até 4 átomos de carbononos grupos alquila, representam CrC4-alquil-carbonila, CrC4-alcóxi-carbonila, CrC4-alcoximinoformila, CrC4-alcoximino-acetila, ou representamC2-C4-alquenila ou C2-C4-alquinila,R1 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, flúor, cloro,bromo, iodo, ou representa CrC6-alquila, C3-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquilóxi, C3-C6 alquenila, C3-C6 alquenilóxi, C3-C6 alquinila, C3-C6 alqui-nilóxi, CrC6 alquilcarbonilóxi, CrC3 alquilsulfonila, metila, etila, n- ou isopro-pila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou isopropóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi,metiltio, etiltio, n- ou isopropiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino,n- ou isopropilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, di-propilamino, acetilamino, propionilamino, n- ou isobutiroilamino, metoximi-nometila, etoximinometila, metoximinoetila ou etoximinoetila em cada casoeventualmente substituídos com ciano, flúor, cloro, metóxi, etóxi, n- ou iso-propóxi,R2 representa hidrogênio, nitro, hdiróxi, amino, ciano, cianato, tioci-anato, formila, halogênio, representa alquila, alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila,alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino ou alquilcarbonilamino em cadacaso eventualmente substituídos com ciano, halogênio ou CrC6-alcóxi, emcada caso com 1 até 6 átomos de carbono nos grupos alquila, representaCi-C6-alquil-carbonila, CrC6-alcóxi-carbonila, CrC6-alcoximinoformila, CrC6-alcoximino-acetila, ou representa C2-C6-alquenila ou C2-C6-alquinila,R3 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, halogênio,representa alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino ou alquilcarbo-nilamino em cada caso eventualmente substituídos com ciano, halogênio ouCi-C6-alcóxi, em cada caso com 1 até 6 átomos de carbono nos grupos alquila,R4 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, halogênio,representa alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino ou alquilcarbo-nilamino em cada caso eventualmente substituídos com ciano, halogênio ouCrC6-alcóxi, em cada caso com 1 até 6 átomos de carbono nos grupos alquila,R5 representa hidrogênio, halogenoalcanila ou halogenoalquenilalinear ou ramificada ou cíclica, em cada caso com até 8 átomos de carbono,representa arila ou arila substituída,R6 representa um grupo alquenila, grupo alquinila em cada casocom 2 até 6 átomos de carbono ou grupo cicloalquenila com 4 até 6 átomosde carbono, eventualmente substituído com pelo menos um substituinte dasérie nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, hidróxi, carbonila (C=O), hidroximino(C=N-OH), CrC6-alcóxi, Ci-C6-alcóxi-carbonila, CrC6-alquilamino, di(Ci-C6-alquil)amino, C-i-C6-alquilamino-carbonial, CrC6-alcóxi-carbonilamino, C1-C6-alcóxi-C-i-C6-alcóxi, Ci-C6-alcoxiimino, C3-C6-alquenilóxi, C3-C6-alquinilóxi,C3-C6-alquenilóxi-carbonila, C3-C6-alquinilóxi-carbonila, C3-C6-alqueniloxiimino, Ca-Ce-alquinilóxiimino, C3-C6-CiCloaIquiIa, furila, benzofurila,tienila, benzotienila, isoxazolila, benzisoxazolila, pirazolila, piridinila, pirimidi-nila, pirazinila, piridazinila, ouR6 representa um grupo -A3-Z, em queA3 representa uma ligação simples ou representa alcanodiila, com 1até 6 átomos de carbono, linear ou ramificada e eventualmente substituídacom halogênio ou C3-C6-cicloalquila eZ representa arila eventualmente substituída com nitro, hidróxi,mercapto, amino, formila, ciano, carbóxi, carbamoíla, halogênio, C1-C6-alquila, Ci-C6-hidroxialquila, CrC6-haloalquila, CrC6-alquil-carbonila, CrC6-haloalquil-carbonila, CrC6-alcóxi, CrC6-hidroxialcóxi, CrC6-haloalcóxi, C1-C6-alcóxi-carbonila, CrC6-haloalcóxi-carbonila, CrC6-alcóxi-CrC6-alquila,CrC6-haloalcóxi-CrC6-alquila, CrC2-alquilenodióxi, C1-C2-haloalquilenodióxi, CrC6-alcoxiimino-CrC6-alquila, C2-C6-alquenila, C2-C6-alquenil-carbonila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-haloalquenil-carbonila, C2-C6-alquenilóxi-CrC6-alquila, C2-C6-haloalquenilóxi-CrC6-alquila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-alquenilóxi-carbonila,C2-C6-haloalquenilóxi, C2-C6-haloalquenilóxi-carbonila, C2-C6-alquinilóxi, C2-C6-alquinilóxi-carbonila, C2-C6-haloalquinilóxi, C2-C6-haloalquinilóxi-carbonila, C2-C6-alquinilóxi-CrC6-alquila, C2-C6-haloalquinilóxi-CrC6-alquila,C3-C8-cicloalquila, C3-C8-cicloalquil-carbonila, C3-C8-cicloalquil-CrC6-alquila,C3-C8-cicloalquil-CrC6-alquil-carbonila, C3-C8-cicloalquilóxi, C3-C8-cicloalquiloxi-carbonila, C3-C8-cicloalquil-CrC6-alcóxi, C3-C8-cicloalquil-CrC6-alcóxi-carbonila, C3-C8-cicloalquiloxi-CrC6-alquila, C3-C8-cicloalquiloxi-CrC6-alcóxi, C3-C8-cicloalquil-CrC6-alcóxi-CrC6-alquila, CrC6-alquil-carbonil-CrC6-alquila, CrC6-alcóxi-carbonil-CrC6-alquila, CrC6-alquiltio, C1-C6-haloalquilti-, CrC6-alquilsulfinila, CrC6-haloalquilsulfinila, C1-C6-alquilsulfonila, CrC6-haloalquilsulfonila, C2-C6-alqueniltio, C2-C6-haloalqueniltio, C2-C6-alquiniltio, C3-C6-cicloalquiltio, C3-C6-cicloalquil-CrC6-alquiltio, CrC6-alquilamino, CrC6-alquilamino-carbonila, di(CrC6-alquil)amino, di(CrC6-alquil)amino-carbonila, CrC6-alquil-carbonilamino, CrC6-haloalquil-carbonilamino, CrC6-alcoxi-carbonilamino, CrC6-alquil-aminocarbonilamino, ou substituída com fenila, fenilóxi, benzila, benzilóxi,fenilamino ou benzilamino (em que, em cada caso, os grupos fenila são e-ventualmente substituídos por nitro, hidróxi, mercapto, amino, ciano, C1-C6-alquila, CrC6-haloalquila, CrC6-alquil-carbonila, C2-C6-alquenila, C2-C6-haloalquenila, C2-C6-alquinila, C2-C6-haloalquinila, Ci-C6-alcóxi, CrC6-haloalcóxi, C2-C6-alquenilóxi, C2-C6-haloalquenilóxi, C2-C6-alquinilóxi, CrC6-alquiltio, CrC6-alquilsulfinila, CrC6-alquilsulfonila ou CrC6-alcóxi-carbonila)ou heteroarila monocíclica ou bicíclica, com até 10 átomos de carbono e pelomenos um heteroátomo da série N (nitrogênio, 1 até 5 átomos de Ν), O (oxi-gênio, 1 ou 2 átomos de O), enxofre (1 ou 2 átomos de S) e eventualmente,como substituto ou adicionalmente, um grupo SO ou SO2, e eventualmentede modo adicional um grupo carbonila (C=O) e/ou um grupo tiocarbonila(C=S) como componente do heterociclo, ouR6 Rerepresenta um dos grupos <formula>formula see original document page 84</formula> em queA3 representa uma ligação simples ou representa uma ponte C1-C6alquileno eventualmente substituída uma ou mais vezes por halogênio ouC3-C8 cicloalquila,M representa oxigênio ou NOR7, em queR7 representa hidrogênio, CrC12alquila, C3-C8cicloalquila, CrC6alquilcarbonila, C2-C6-alquenila, C2-C6alquinila, arila, heterociclila ou ben-zila, sendo que os radicais alquila, cicloalquila, alquenila e alquinila são nãosubstituídos ou eventualmente substituídos uma até cinco vezes por um ra-dical dos grupos a seguir: halogênio, -N3, CN, NO2, OH, SH, CrC6alcóxi,CrC6haloalcóxi, C2-C6alquenilóxi, C2-C6-Iialoalqueniloxi, C3-C6-alquinilóxi,C3-C6haloalquinilóxi, C3-C8CicloalquiI-C1-CeaIcoxi, CrC6.alquilcarbonila,C-i-C6haloalquilcarbonila, Ci-C6alcoxicarbonila, CrC6alquilcarbonil-CrC6alquila, Ci-C6alcoxicarbonil-CrC6alquila, CrC6alquiltio, C2-Cealquiltio1 C3-C6alquiniltio, C3-C6CicloalquiI-Ci-CeaIquiItio, C3-C6haloalquinila, C2-C6haloalqueniltio, Ci-C6haloalquiltio, CrC6alcóxi-CrC6alquila, CrC6haloalcóxÍ-CrC6alquila, C2-C6alquenilóxi-CrC6alquila, C2-C6haloalquenilóxi-CrC6alquila, C3-C6alquinilóxi-CrC6alquila, NH2, NHC2-C6alquenila, C2-Cehaloalquenila, C3-C6alquinila, C3-C8cicloalquila, C3-C8cicl0alquil-Ci-C6alquila, CrC6alcóxi, Ci-C6haloalcóxi, C2-C6alquenilóxi, C2-Cehaloalquenilóxi, C3-Cealquiniloxi, C3-Cehaloalquinilóxi, C3-Cscicloalquil-CrC6alcóxi, Ci-C6alquilcarbonila, Ci-C6haloalquil-carbonila,Ci -C6alcoxicarbonila, Ci -C6alquilcarbonil-Ci -C6-alquila, Ci -C6alcoxicarbonil-Ci-C6alquila, CrC6alquiltio, C2-C6aiqueniltio, C3-C6alquiniltio, C3-C6cicloalquil-Ci-C6alquiltio, C3-C6haloalquinila, C2-C6haloalqueniltio, CrC6haloalquiltio, Ci-C6alcóxi-Ci-C6alquila, Ci-C6haloalcóxi-Ci-C6alquila, C2-C6alqueniloxi-Ci-C6alquila, C2-C6haloalquenilóxi-Ci-C6alquila, C3-C6alquinilóxi-CrC6alquila e N(CrC6alquila)2, sendo que os dois grupos alqui-la, independentemente um do outro, podem ser CrCealquilcarbonilamino,Ci-C6haloalquilcarbonilamino, CrC6alcoxicarbonilamino eCrCealquilaminocarbonilamino,W representa *C(R32R33) ou 'C(R32R33)C(R34R35)1 sendo que o as-teriseo"*"significa a ligação com o oxigênio, e sendo que R32 até R35, em cada casoindependente um do outro, podem representar halogênio, CrC4alquila, CrC4alcóxi(Ci-C4)alquila ou halo(CrC4)alquila,η pode assumir valores de 0 até 3,R8 representa hidrogênio, halogênio, halo(CrC4)alquila, C3-C6CiCloaIquiIa, C2-C5alquenila, C2-C5alquinila, CrC4haloalquila, Ci-C4alcóxi,Ci-C4haloalcóxi, CrC4alquiltio, CrC4haloalquiltio, CrC4alquilsulfonila, CrC4haloalquilsulfonila, nitro, ciano, arila, alquilcarbonilamino, arilcarbonilaminoe Ci-C4alcoxicarbonilamino,R10 e R11 em cada caso independentes um do outro, representam hidro-gênio, halogênio, hidróxi, (CrC4) alquila, halo(CrC4)alquila ou (CrC4)alcóxiou juntos representam carbonila, -O-CH2-CH2-O-, S-CH2-CH2-S, cetal, tioce-tal ou NOR12, sendo queR12 representa (CrC3)alquila, (CrC3)alcóxi(CrC3)alquila, aril-(CrC3)alquila, (C2-C4)alquenil-(CrC3)alquila, halo(C2-C4)alquenil-(CrC3)alquila,di(CrC3)alquilfosfonato, formila, (Ci-C3)alquilcarbonila,halo(CrC3)alquilcarbonila, (Ci-C3)alcóxi(CrC3)alquilcarbonila, arilcarbonila e(Ci-C3)alquilsulfonila.
2. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de queA1 representa um dos grupos-CH2-CH=CCI2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CCIF, -CH2-CH=CBrCI, -CH2-CH=CBrF,A2-X representa uma alcanodiila ou alquenodiila linear ou ramificado,em cada caso com até 8 átomos de carbono, que pode, em cada caso, sereventualmente interrompido na cadeia de carbono por um átomo de oxigê-nio, por um átomo de enxofre ou por um grupo escolhido a partir de SO,SO2, NH e N(CrC4-alquila), ouA2-X representa -(Ci-C4-alquila)-(C0)-0-, -(Ci-C4-alquila)-(C0j-(NH)-,-(CrC4-alquila)-(CO)-[N-(Ci-C4-alquila)]-, -(CrC4-alquila)-(C0)-S-, (C2-C8-alquenila)-(C0)-0-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-[N-(CrC4-alquila)]-, -(C2-C 8-alquenila)-(CO)-S, piperidila ou piperazinila,-(CrC4-alquila)-0-N=C(R9)-, -(Ci-C6-alquenila)-0-N=C(R9)-, em que R9 ourepresenta metila ou arila, esendo que entre X e R6 encontra-se eventualmente o elemento ponte<formula>formula see original document page 86</formula>no qual os radicais R21 e R22 independentes um do outro podem representarhidrogênio, nitro, hidróxi, amino, ciano, cianato, tiocianato, formila, halogênioou metila,R1 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, ciano, flúor, cloro, bromo,metila, etila, n- ou i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, metiltio, etiltio, n-ou i-propiltio, metilamino, etilamino, n- ou i-propilamino, dimetilamino ou re-presenta o grupo-O-A1, em que A1 possui um dos significados mencionadosacima,R2 representa hidrogênio, nitro, ciano, cianato, tiocianato, formila ouhalogêno, representa alquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino oualquilcarbonilamino em cada caso eventualmente substituídos por ciano, ha-logênio ou CrC5-alcóxi, em cada caso com 1 até 5 átomos de carbono nosgrupos alquila, representa CrCs-alquil-carbonila, CrC5-alcóxi-carbonila, CrCs-alcoximinoformila, Ci-Cs-alcoximino-acetila, ou representa C2-C5-alquenila ou C2-C5-alquinila,R3 representa hidrogênio, nitro, halogênio, representa alquila, alcó-xi, alquiltio ou alquilamino em cada caso eventualmente substituídos por cia-no, halogênio ou CrC5-alcóxi, em cada caso com 1 até 5 átomos de carbononos grupos alquila,R4 representa hidrogênio, nitro, halogênio, representa alquila, alcó-xi, alquiltio ou alquilamino em cada caso eventualmente substituídos por cia-no, halogênio ou CrC5-alcóxi, em cada caso com 1 até 5 átomos de carbononos grupos alquila,R5 representa um grupo alcanila, um grupo alquinila em cada casocom 2 até 5 átomos de carbono ou um grupo cicloalcanila com 4 até 6 áto-mos de carbono, contendo pelo menos um substituinte da série nitro, ciano,carbóxi, carbamoíla, hidroxila, carbonila (C=O), hidroximino (C=N-OH), CrC5-alcóxi, CrC5-alcóxi-carbohila, Ci-C5-alquilamino, di(Ci-C4-alquil)-amino,Ci-C5-alquilamino-carbonila, Ci-C5-alcóxi-carbonilamino, CrC5-alcóxi-CrC5-alcóxi, Ci-C5-alcoxiimino, C3-C5-alquenilóxi, C3-C5-alquinilóxi, C3-Cs-alquenilóxi-carbonila, C3-C5-alquinilóxi-carbonila, C3-C5-alqueniloxiimino, C3-Cõ-alquinilóxiimino, C3-Ce-Cicloalquila,R6 representa um grupo alquenila, um grupo alquinila em cada casocom 2 até 6 átomos de carbono ou um grupo cicloalquenila com 4 até 6 áto-mos de carbono, que é eventualmente substituído por pelo menos um substi-tuinte da série nitro, ciano, carbóxi, carbamoíla, hidróxi, carbonila (C=O), hi-droximino (C=N-OH), Ci-C4-alcóxi, CrC4-alcóxi-carbonila, CrC4-alquilamino,di(Ci-C4-alquil)-amino, CrC4-alquilamino-carbonila, Ci-C4-alcóxi-carbonilamino, CrC4-alcóxi-CrC6-alcóxi, CrC4-alcoxiimino, C3-C4-alquenilóxi, C3-C4-alquinilóxi, C3-C4-alquenilóxi-carbonila, C3-C4-alquinilóxi-carbonila, C3-C4-alqueniloxiimino, C3-C4-alquinilóxiimino, C3-C6-cicloalquila,furila, benzofurila, tienila, benzotienila, isoxazolila, benzisoxazolila, pirazolila,piridinila, pirimidinila, pirazinila, piridazinila, ouR6 representa um grupo -A3-Z, em queA3 representa de preferência uma ligação simples ou representaalcanodiila linear ou ramificado e eventualmente substituída por halogênio ouC3-C6-cicloalquila com 1 até 6 átomos de carbono, eZ representa heteroarila monocíclica em cada caso eventualmentesubstituída por nitro, hidróxi, amino, formila, ciano, carbóxi, carbamoíla, flúor,cloro, bromo, metila, etila, n- ou isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, fluormetila,clorometila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, fluoretila,cloroetila, difluoretila, dicloroetila, clorofluoretila, trifluoretila, tricloroetila, clo-rodifluoretila, fluorpropila, cloropropila, difluorpropila, dicloropropila, trifluor-propila, fluorisopropila, difluoroisopropila, trifluorisopropila, tetrafluorisopropi-la, pentafluorisopropila, metóxi, etóxi, n- ou isopropóxi, fluormetóxi, difluor-metóxi, trifluormetóxi, fluordiclorometóxi, clorodifluormetóxi, fluoretóxi, cloroe-tóxi, difluoretóxi, dicloroetóxi, trifluoretóxi, fluorpropóxi, metoxicarbonila, eto-xicarbonila, fluoretoxicarbonila, cloroetoxicarbonila, metoximetila, etoximetila,n- ou isopropoximetila, metoxietila, etoxietila, n- ou isopropoxietila, etenila,propenila, butenila, fluoretenila, cloroetenila, difluoretenila, dicloroetenila,trifluoretenila, tricloroetenila, propeniloximetila, buteniloximetila, propeniloxie-tila, buteniloxietila, etinila, propinila, butinila, propenilóxi, butenilóxi, fluorpro-penilóxi, cloropropenilóxi, fluorbutenilóxi, clorobutenilóxi, propeniloxicarboni-la, butenilóxicarbonila, propinilóxi, butinilóxi, propinilóxicarbonila, butiniloxi-carbonila, propiniloximetila, butiniloximetila, propiniloxietila, butiniloxietila,ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclopropilcarbonila, ciclobutilcarbonila,ciclopentilcarbonila, ciclopropilmetila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetila, ciclo-hexilmetila, ciclopropilmetilcarbonila, ciclobutilmetilcarbonila, ciclopentilmetil-carbonila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclohexilóxi, ciclopropiló-xi-carbonila, ciclobutiloxicarbonila, ciclopentiloxicarbonila, ciclohexiloxicarbo-nila, ciclopropilmetóxi, ciclobutilmetóxi, ciclopentilmetóxi, ciclohexilmetóxi,ciclopropil-metoxicarbonila, ciclobutilmetoxicarbonila, ciclopentilmetoxicarbo-nila, ciclohexilmetoxicarbonila, ciclopropilmetoximetila, ciclobutilmetóxi-metila, ciclopentilmetoximetila, ciclopropiloximetóxi, ciclobutiloximetóxi, ciclo-pentiloximetóxi, acetilmetila, propionilmetila, n- ou isobutiroilmetila, acetiletila,propioniletila, metoxicarbonilmetila, etoxicarbonilmetila, n- ou isopropoxicar-bonilmetila, metoxicarboniletila, etoxicarboniletila, n- ou isopropoxicarbonileti-la1 metiltio, etiltio, n- ou isopropiltio, difluormetiltio, trifluormetiltio, cloro-difluormetiltio, metilsulfinila, etilsulfinila, trifluormetilsulfinila, metilsulfonila,etilsulfonila, trifluormetilsulfonila, propeniltio, buteniltio, fluorpropeniltio, cloro-propeniltio, fluorbuteniltio, clorobuteniltio, propiniltio, butiniltio, ciclopropiltio,ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio,ciclopentilmetiltio, metilamino, etilamino, n- ou isopropilamino, metilamino-carbonila, etilaminocarbonila, n- ou isopropilaminocarbonila, dimetilamino,dietilamino, dimetilaminocarbonila, dietilaminocarbonila, acetilamino, propio-nilamino, n- ou isobutiroilamino, metoxicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n-ou isopropoxicarbonilamino, metilaminocarbonil-amino, etilaminocarbonila-mino, n- ou isopropilaminocarbonilamino, ou substituída por fenila, fenilóxi,benzila, benzilóxi. Fenilamino ou benzilamino (sendo que em cada caso osgrupos fenila são eventualmente substituídos por nitro, hidroxila, mercapto,amino, ciano, metila, etila, n- ou isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila,metóxi, etóxi, n- ou isopropóxi, difluormetóxi, trifluormetóxi, fluoretóxi, difluo-retóxi, trifluoretóxi, propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi, butinilóxi, propiniltio,butiniltio, metilsulfinila, etilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfonila, metoxicarboni-la, etóxi-carbonila, n- ou isopropoxicarbonila) com até 5 átomos de carbono epelo menos um heteroátomo do grupo N (nitrogênio, 1 até 4 átomos Ν), O(oxigênio, 1 átomo de O), enxofre (1 átomo S) e eventualmente, em substitu-ição ou adicionalmente, em substituição ou em adição, um grupo SO ouSO2, e eventualmente em adição ao meio carbonila (C=O) e/ou um meio tio-carbonila (C=S) como componente do heterociclo, ouR6 representa um dos grupos<formula>formula see original document page 89</formula>em queM representa oxigênio ou NOR7,R7 representa hidrogênio; CrC6alquila, C3-C6CiCloaIquiIal C1-C4alquilcarbonila, C2-C4alquenila, C2-C4alquinila, arila, heterociclila ou benzi-la, sendo que radicais alquila, cicloalquila, alquenila e alquinila são não subs-tituídos ou eventualmente substituídos uma até cinco vezes com um radicaldos grupos a seguir: halogênio, -N3, CN1 NO2, OH, SH, Ci-C4alcóxi, C1-C4haloalcóxi, C2-C4alquenilóxi, C2-C4haloalquenilóxi, C3-C4alquinilóxi,C3-C4haloalquinilóxi, C3-C6cicloalquila-Ci -C4alcóxi, C1 -C4alquilcarbonila,Ci-C4haloalquilcarbonila, Ci-C4alcoxicarbonila, CrC4alquilcarbonil-CrC4alquila, Ci-C4alcoxicarbonil-Ci-C4alquila, CrC4alquiltio, C2-C4alquiltio, C3-C4alquiniltio, C3-C4cicloalquil-CrC4alquiltio, C3-C4haloalquinila,C2-C4haloalqueniltio, CrC4haloalquiltio, CrC4alcóxi-CrC4alquila, C1-C4haloalcóxi-CrC4alquila, C2-C4alquenilóxi-CrC4alquila, C2-C4haloalquenilóxi-Ci-C4alquila, C3-C4alquinilóxi-Ci-C4alquila, NH2, NHC2-C4alquenila, C2-C4haloalquenila, C3-C6alquinila, C3-C6cicloalquila, C3-C6cicloalquil-CrC4alquila, C1-C4Hlcoxil CrC4haloalcóxi, C2-C4alquenilóxi,C2-C4haloalquenilóxi, C3-C4alquinilóxi, C3-C4haloalquinilóxi, C3-C6cicloalquil-C1-C^lcoxi, CrC^lquilcarbonila, CrC4haloalquil-carbonila,C1 -C4alcoxicarbonila, C1 -C^IquiIcarboniI-C1 -C4alquila, C-i-C4alcoxicarbonil-Ci-C4alquila, Ci-C4alquiltio, C2-C4alqueniltio, C3-C4alquiniltio, C3-C6CicloalquiI-C1-C^IquiItio, C3-C4haloalquinila, C2-C4haloalqueniltio, C1-C4haloalquiltio, Ci-C^lcoxi-C1-Cealquilaj C1-C4IiaIoaIcoxi-C1-C4alquila,C2-C^lqueniloxi-C1-C4alquila, C2-C4haloalquenilóxi-CrC4alquila,Cs-C^lquinilóxi-CrC/jalquila, N(Ci-C4alquila)2, sendo que os dois gruposalquila independentes um do outro podem ser CrC4alquilcarbonilamino, C1-C4haloalquilcarbonilamino, C1-C^alcoxicarbonilamino e C1-C4alquilaminocarbonilamino,R8 representa hidrogênio, halogênio, halo(Ci-C4)alquila ou nitro,η representa valores de O até 2,R10 e R11 juntos representam =O ou separados representam hidrogênio eW representa C(R32R33), sendo que R32R33 em cada caso, inde-pendentes um do outro, representam halogênio ou CrC4alquila.
3. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de queA1 representa um dos grupos a seguir:-CH2-CH=CCI2, -CH2-CH=CBr2, -CH2-CH=CBrCI,A2-X representa uma alcanodiila ou alquenodiila linear ou ramificada,em cada caso com até 8 átomos de carbono, que pode ser eventualmenteinterrompida na cadeia de carbono por um átomo de oxigênio, ouA2-X representa -(Ci-C4-alquila)-(C0)-0-, -(CrC4-alquila)-(CO)-(NH)-,-(Ci -C4-alquila)-(CO)-[N-(Ci -C4-alquila)]-, -(C1 -C4-alquila)-(CO)-S-, (C2-C8-alquenila)-(C0)-0-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-(NH)-, -(C2-C8-alquenil)-(CO)-[N-(CrC4-alquila)]-, -(C2-C8-alquenila)-(CO)-S, piperidila ou piperazinila, -(CrC4-alquila)-0-N=C(R9)-,-(Ci-C6-alquenila)-0-N=C(CH3),R9 representa metila ou arila, esendo que entre X e R61 encontra-se eventualmente o elemento de ponte<formula>formula see original document page 91</formula>R1 representa hidrogênio, nitro, hidróxi, ciano, flúor, cloro, bromo,metila, etila, n- ou isopropila, metóxi, etóxi, n- ou isopropóxi, metiltio, etiltio,n- ou isopropiltio, metilamino, etilamino, n- ou isopropilamino ou dimetilamino,R2 representa hidrogênio, nitro, ciano, cianato, tiocianato, formila,flúor, cloro, bromo, iodo, representa metila, etila, n- ou isopropila, n-, i-, s- out-butila, metóxi, etóxi, n- ou isopropóxi, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n-ou isopropiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou isopropilami-no, n-, i-, s- ou t-butilamino, dimetilamino, dietilamino, acetilamino, propioni-lamino, n- ou isobutiroilamino, acetila, propionila, n- ou isobutiroíla, metoxi-carbonila, etoxicarbonila, n- ou isopropoxicarbonila, metoximinoformila, eto-ximinoformila, metoximinoacetila ou etoximinoacetila, em cada caso eventu-almente substituídos por ciano, flúor, cloro-, metóxi, etóxi, n- ou isopropóxi,R3 representa hidrogênio, nitro, flúor, cloro, bromo, iodo, representametila, etila, n- ou isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou isopro-póxi, η-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou isopropiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou isopropilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino,em cada caso eventualmente substituídos por ciano, flúor, cloro, metóxi, etó-xi, n- ou isopropóxi,R4 representa hidrogênio, nitro, flúor, cloro, bromo, iodo, representametila, etila, n- ou isopropila, n-, i-, s- ou t-butila, metóxi, etóxi, n- ou isopro-poxy, n-, i-, s- ou t-butóxi, metiltio, etiltio, n- ou isopropiltio, n-, i-, s- ou t-butiltio, metilamino, etilamino, n- ou isopropilamino, n-, i-, s- ou t-butilamino,em cada caso eventualmente substituídos por ciano, flúor, cloro, metóxi, etó-xi, n- ou isopropóxi,R5 representa hidrogênio, metila, i-propila, ciclopropila ou ciclohexiIa1R6 representa um dos grupos <formula>formula see original document page 92</formula> em queA3 representa uma ligação simples ou representa metilene, etano--1,1-diila (etilideno), etano-1,2-diila (dimetileno), propano-1,1-diila (propilide-no), propano-1,2-diila, propano-1,3-diila (trimetileno), butano-1,1-diila (butili-deno) ou butano-1,4-diila (tetrametileno), em cada caso eventualmente subs-tituídos por flúor, cloro, bromo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila ou ciclo-hexilaM representa oxigênio,W representa C(R32Ras), em que R32R33 em cada caso, indepen-dentes uns do outro representam halogênio ou metila,Z representa, de preferência, pirrolila, pirazolila, imidazolila, triazo-lila, tetrazolila, furila, tienila, oxazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, oxadi-azolila, tiadiazolila, piridinila, pirimidinila, piridazinila, pirazinila em cada casoeventualmente substituídas por nitro, hidroxila, amino, formila, ciano, carbo-xila, carbamoíla, flúor, cloro, bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, fluormetila, clorometila, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclo-rometila, fluoretila, cloroetila, difluoretila, dicloroetila, clorofluoretila, trifluoreti-la, tricloroetila, clorodifluoretila, fluorpropila, cloropropila, difluorpropila, diclo-ropropila, trifluorpropila, fluorisopropila, difluorisopropila, trifluorisopropila,tetrafluoroisopropila, pentafluorisopropila, metóxi, etóxi, η- ou i-propóxi, flu-ormetóxi, difluormetóxi, trifluormetóxi, fluordiclorometóxi, clorodifluormetóxi,fluoretóxi, cloroetóxi, difluoretóxi, dicloroetóxi, trifluoretóxi, fluorpropóxi, me-toxicarbonila, etoxicarbonila, fluoretoxicarbonila, cloroetóxi-carbonila, metó-ximetila, etóximetila, n- ou i-propoximetila, metóxietila, etoxietila, n- ou iso-propoxietila, etenila, propenila, butenila, fluoretenila, cloroetenila, difluoreteni-Ia1 dicloroetenila, trifluoretenila, tricloroetenila, propeniloximetila, buteniloxi-metila, propeniloxietila, buteniloxietila, etinila, propinila, butinila, propenilóxi,butenilóxi, fluorpropenilóxi, cloropropenilóxi, fluorbutenilóxi, clorobutenilóxi,propeniloxicarbonila, buteniloxicarbonila, propinilóxi, butinilóxi, propiniloxicar-bonila, butiniloxicarbonila, propiniloximetila, butiniloximetila, propiniloxietila,butiniloxietila, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclopropilcarbonila, ciclo-butilcarbonila, ciclopentilcarbonila, ciclopropilmetila, ciclobutilmetila, ciclopen-tilmetila, ciclohexilmetila, ciclopropilmetilcarbonila, ciclobutilmetilcarbonila,ciclopentilmetilcarbonila, ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclohexi-lóxi, ciclopropiloxicarbonila, ciclobutiloxicarbonila, ciclopentiloxicarbonila, ci-clohexiloxicarbonila, ciclopropilmetóxi, ciclobutilmetóxi, ciclopentilmetóxi, ci-clohexilmetóxi, ciclopropilmetóxicarbonila, ciclobutilmetóxicarbonila, ciclopen-tilmetóxicarbonila, ciclohexilmetóxicarbonila, ciclopropilmetóximetila, ciclobu-tilmetóximetila, ciclopentilmetóximetila, ciclopropilóxi-metóxi, ciclobutiloxime-tóxi, ciclopentiloximetóxi, acetilmetila, propionilmetila, n- ou i-butiroilmetila,acetiletila, propioniletila, metóxicarbonilmetila, etóxicarbonilmetila, n- ou i-propoxicarbonilmetila, metóxicarboniletila, etóxicarboniletila, n- ou i-propoxicarboniletila, metiltio, etiltio, n- ou i-propiltio, difluormetiltio, trifluorme-tiltio, clorodifluormetiltio, metilsulfinila, etilsulfinila, trifluormetilsulfinila, metil-sulfonila, etilsulfonila, trifluormetilsulfonila, propeniltio, buteniltio, fluorprope-niltio, cloropropeniltio, fluorbuteniltio, clorobuteniltio, propiniltio, butiniltio, ci-clopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio, ciclohexiltio, ciclopropilmetiltio, ciclobu-tilmetiltio, ciclopentilmetiltio, metilamino, etilamino, η- ou i-propilamino, meti-laminocarbonila, etilaminocarbonila, n- ou i-propilaminocarbonila, dimetilami-no, dietilamino, dimetilaminocarbonila, dietilaminocarbonila, acetilamino, pro-pionilamino, n- ou i-butiroilamino, metóxicarbonilamino, etóxicarbonilamino,n- ou i-propoxicarbonilamino, metilaminocarbonilamino, etilaminocarbonila-mino, n- ou i-propilaminocarbonolamino, ou substituídas por fenila, fenilóxi,benzila, benzilóxi, fenilamino ou benzilamino (sendo que em cada caso osgrupos fenila são eventualmente substituídos por nitro, hidróxi, mercapto,amino, ciano, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila,metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi, trifluormetóxi, fluoretóxi, difluore-tóxi, trifluoretóxi, propenilóxi, butenilóxi, propinilóxi, butinilóxi, propiniltio, buti-niltio, metilsulfinila, etilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfonila, metóxicarbonila,etóxicarbonila, n- ou i-propoxicarbonila).
4. Compostos da fórmula (I) de acordo com a reivindicação 1,caracterizados pelo fato de queA1 representa o grupo-CH2-CH=CCI2,A2-X representa alcanodiila linear ou ramificada com até 8 átomos decarbono, contendo eventualmente na cadeia de carbono um átomo de oxi-gênio, bem como representa -(CrC4-alquila)-(C0)-0-, -(Ci-C4-alquila)-(CO)-(NH)- ou piperidila,R1 representa hidrogênio, metila, etila, metóxi, etóxi ou flúor, cloro,bromo,R2 representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo ou iodo,R2 representa hidrogênio, flúor, cloro ou bromo,R3 representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro, bromo, metila, etila,metóxi ou etóxi,R4 representa hidrogênio, ciano, flúor, cloro ou bromo,R5 representa metila,R6 é um grupo<formula>formula see original document page 94</formula>em queA3 representa uma ligação simples ou representa metileno eZ representa tetrazolila em cada caso eventualmente substituídapor nitro, hidróxi, amino, formila, ciano, carboxila, carbamoíla, flúor, cloro,bromo, metila, etila, n- ou i-propila, n-, i-, s- ou t-butila, fluormetila, clorometi-la, difluormetila, diclorometila, trifluormetila, triclorometila, fluoretila, cloroeti-Ia1 difluoretila, dicloroetila, clorofluoretila, trifluoretila, tricloroetila, clorodifluo-retila, fluorpropila, cloropropila, difluorpropila, dicloropropila, trifluorpropila,flúor-i-propila, diflúor-i-propila, triflúor-i-propila, tetraflúor-i-propila, pentaflúor-i-propila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, fluormetóxi, difluormetóxi, trifluorme-tóxi, fluordiclorometóxi, clorodifluormetóxi, fluoretóxi, cloroetóxi, difluoretóxi,dicloroetóxi, trifluoretóxi, fluorpropóxi, metoxicarbonila, etoxicarbonila, fluore-toxicarbonila, cloroetóxi-carbonila, metoximetila, etoximetila, n- ou i-propoximetila, metoxietila, etoxietila, n- ou i-propoxietila, etenila, propenila,butenila, fluoretenila, cloroetenila, difluoretenila, dicloroetenila, trifluoretenila,tricloroetenila, propeniloximetila, buteniloximetila, propeniloxietila, buteniloxi-etila, etinila, propinila, butinila, propenilóxi, butenilóxi, fluorpropenilóxi, cloro-propenilóxi, fluorbutenilóxi, clorobutenilóxi, propeniloxicarbonila, buteniloxi-carbonila, propinilóxi, butinilóxi, propiniloxicarbonila, butiniloxicarbonila, pro-piniloximetila, butiniloximetila, propiniloxietila, butiniloxietila, ciclopropila, ci-clobutila, ciclopentila, ciclopropilcarbonila, ciclobutilcarbonila, ciclopentilcar-bonila, ciclopropilmetila, ciclobutilmetila, ciclopentilmetila, ciclohexilmetila,ciclopropilmetilcarbonila, ciclobutilmetilcarbonila, ciclopentilmetilcarbonila,ciclopropilóxi, ciclobutilóxi, ciclopentilóxi, ciclohexilóxi, ciclopropiloxicarbonila,ciclobutiloxicarbonila, ciclopentiloxicarbonila, ciclohexiloxicarbonila, ciclopro-pilmetóxi, ciclobutilmetóxi, ciclopentilmetóxi, ciclohexilmetóxi, ciclopropilme-toxicarbonila, ciclobutilmetoxicarbonila, ciclopentilmetoxicarbonila, ciclohe-xilmetoxicarbonila, ciclopropilmetoxi-metila, ciclobutilmetoximetila, ciclopen-tilmetoxi-metila, ciclopropiloximetóxi, ciclobutiloximetóxi, ciclopentiloximetóxi,acetilmetila, propionilmetila, n- ou i-butiroilmetila, acetiletila, propioniletila,metoxicarbonilmetila, etoxicarbonilmetila, n- ou i-propoxicarbonilmetila, me-toxicarboniletila, etoxicarboniletila, n- ou i-propoxicarboniletila, metiltio, etiltio,η- ou i-propiltio, difluormetiltio, trifluormetiltio, clorodifluormetiltio, metilsulfini-la, etilsulfinila, trifluormetilsulfinila, metilsulfonila, etilsulfonila, trifluormetilsul-fonila, propeniltio, buteniltio, fluorpropeniltio, cloropropeniltio, fluorbuteniltio,clorobuteniltio, propiniltio, butiniltio, ciclopropiltio, ciclobutiltio, ciclopentiltio,ciclohexiltio, ciclopropilmetiltio, ciclobutilmetiltio, ciclopentilmetiltio, metilami-no, etilamino, n- ou i-propilamino, metilaminocarbonila, etilaminocarbonila, n-ou i-propilaminocarbonila, dimetilamino, dietilamino, dimetilaminocarbonila,dietilaminocarbonila, acetilamino, propionilamino, n- ou i-butiroilamino, meto-xicarbonilamino, etoxicarbonilamino, n- ou i-propoxicarbonilamino, metilami-nocarbonilamino, etilaminocarbonilamino, n- ou i-propilaminocarbonilamino,ou substituído por fenila, fenilóxi, benzila, benzilóxi, fenilamino ou benzilami-no (sendo que em cada caso os grupos fenila são eventualmente substituí-dos por nitro, hidróxi, mercapto, amino, ciano, metila, etila, n- ou isopropila,n-, i-, s- ou t-butila, trifluormetila, metóxi, etóxi, n- ou i-propóxi, difluormetóxi,trifluormetóxi, fluoretóxi, difluoretóxi, trifluoretóxi, propenilóxi, butenilóxi, pro-pinilóxi, butinilóxi, propiniltio, butiniltio, metilsulfinila, etilsulfinila, metilsulfoni-la, etilsulfonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, n- ou i-propoxicarbonila).
5. Processo para preparação de compostos da fórmula geral (I)como definido na reivindicação 1, pela reação de compostos da fórmula ge-ral (II) <formula>formula see original document page 96</formula> com compostos da fórmula geral H2N-O-A2-X-R6, sendo que os radicais R1,R2, R3, A1, R4, R5, A2, X e R6 possuem os significados mencionados na rei-vindicação 1 ou pela reação de compostos da fórmula geral (IV)<formula>formula see original document page 97</formula>com um composto da fórmula geral escolhida a partir de: LG-R6, HO-R61H2N-R6 ou LG-CO-R61 sendo que os radicais R1, R21 R31 A11 R41 R5, A2, X eR6 possuem o significado indicado na reivindicação 1 e LG representa umgrupo de partida.
6. Composição caracterizada por um teor de pelo menos umcomposto da fórmula (I) como definido na reivindicação 1 e diluentes usuaise/ou substâncias tensoativas.
7. Processo para o combate de pragas, caracterizado pelo fatode se deixar agir sobre as pragas e/ou seu espaço vital um composto dafórmula (I) como definido na reivindicação 1, ou uma composição como defi-indo na reivindicação 13.
8. Uso de compostos da fórmula (I) como definido na reivindica-ção 1, ou de agentes como definido na reivindicação 13, para o combate depragas.
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