BRPI0615844B1 - processo para a produção contínua de resina sililada - Google Patents

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Huang Misty
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Abstract

processo para a produçao contínua de resina sililada um processo para a produção continua de pré-polímero sililado inclui introduzir continuamente uma quantidade pré-determinada de um poliol em pelo menos uma zona de reação; continuamente introduzir um agente de sililação em pelo menos uma zona de reação; continuamente reagir o poliol sob condições reacionais de temperatura e tempo sufici- entes para produzir uma resina de pré-polímero sililado; e, continuamente remover a resina de pré-polímero sílilado de pelo menos uma zona de reação.

Description

(54) Título: PROCESSO PARA A PRODUÇÃO CONTÍNUA DE RESINA SILILADA (51) Int.CI.: C08G 18/08; C08G 18/10; C08G 18/48; C08G 18/71; C08G 65/336; C09K 3/10 (52) CPC: C08G 18/0895,C08G 18/10,C08G 18/48,C08G 18/718,C08G 65/336,C09K 3/1021,C08G 2190/00 (30) Prioridade Unionista: 14/09/2005 US 11/226,694 (73) Titular(es): MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC.
(72) Inventor(es): JOHN P. BANEVICIUS; MISTY HUANG
1/12 “PROCESSO PARA A PRODUÇÃO CONTÍNUA DE RESINA SILILADA”
ANTECEDENTES DA INVENÇÃO [001]Esta invenção se refere a um processo contínuo para prepara de resina de poliuretana modificada de silano e então, se requerido, diretamente alimentar em um processo de composição contínuo para fabrica um selante/adesivo/revestimento em uma linha de produção.
[002]O método convencional de fabricação de pré-polímeros de poliuretano modificados de alcoxissilano é reagir polióis com materiais de isocianato em batelada em temperaturas elevadas. A desvantagem deste método bem conhecido é tempo de caldeira prolongada. Outra desvantagem é difícil controle de reações laterais indesejáveis que aumentam viscosidade. Outra desvantagem é graduação difícil de pequenas unidades para unidades de produção maiores.
[003]O que necessário é um processo contínuo para fabricar a resina de poliuretano modificado de silano e então também possivelmente alimenta-la diretamente em um processo de composição para fabrica vários produtos tal como selantes/adesivos/revestimentos em uma linha de produção.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO [004]Fornecido aqui é um processo para a produção contínua de prépolímero de sililado. O processo compreende: (a) continuamente introduzir uma quantidade pré-determinada de um poliol em pelo menos uma zona de reação; (b) continuamente introduzir um agente de sililação na pelo menos uma zona de reação; (c) continuamente reagir o poliol sob condições de reação de tempo e temperatura suficiente para produzir uma resina de pré-polímero sililado; e, (d) continuamente remover a resina de pré-polímero sililado de pelo menos uma zona de reação.
DESCRIÇÃO BREVE DOS DESENHOS [005]Várias modalidades da invenção são descritas abaixo com respeito aos desenhos onde:
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2/12 [006]FIGURA 1 é uma ilustração de diagramática de uma modalidade do processo da invenção; e [007]FIGURA 2 é uma ilustração de diagramática de outra modalidade do processo da invenção.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [008]O processo e unidade descrita aqui são úteis para preparação do prépolímeros feito de polióis, cadeia prolongada ou não, com modificadores de silano. Os polióis têm peso molecular médio (Mn) a acima cerca de 1000. Os modificadores de silano selecionados aqui contêm grupos funcionais que podem reagir com ou grupos ou isocianato ou hidróxi. Os prolongadores de cadeia empregados podem ser diisocianatos alifático ou aromático. Os catalisadores são opcionais. Todas as porcentagens ou partes da composição são em peso a menos que indicado de outro modo.
[009]Os pré-polímeros produzidos podem ser continuamente alimentados na seguida unidade para fabrica selantes, adesivos ou revestimentos.
[010]A unidade descrita nesta invenção é um processo contínuo consistindo em bombas de medição e tubulação que libera os ingredientes para um reator contínuo onde os ingredientes são misturados, aquecidos, fornecido tempo & mistura para permitir reações, então resfriado e descarregado para armazenamento do produto, ou alimentados para outra unidade para fabrica um produto composto tal como selantes, adesivos ou revestimentos. Em uma modalidade da invenção as correntes de alimento múltiplas são empregadas para libera os reagentes para um ou mais tubos de reator disposto em série em serie em estágios selecionados do processo.
[011]Em uma modalidade da invenção o poliol reagiu com um poliisocianato, o produto de poliuretano desta reação sendo depois capeado na extremidade com um agente de sililação tal como um aminossilano ou um isocianatossilano. Em uma modalidade que um excesso de poliol é empregado de modo que o poliuretano seja
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3/12 terminado com grupos hidroxila. Neste caso o agente de sililação de capeamento de extremidade é um isocianatossilano. Em outra modalidade um excesso de poliisocianato é empregado tal que o poliuretano resultante seja terminado com grupos isocianato. Neste caso o amonossilano é preferido. Em cada destas modalidades o agente de sililação é adicionado à zona de reação em uma corrente separada a jusante do ponto de entrada do poliol e poliisocianato para permitir uma quantidade apropriada de tempo para a reação de polimerização para prosseguir antes de um sobressalto.
[012]Entretanto, o uso do poliisocianato é opcional. Em outra modalidade da invenção o poliol é reagido com um isocianatossilano para produzir um produto de resina contendo dois grupos de uretano, isto é, o poliol apropriadamente dito é capeado na extremidade com grupos de uretano de sililado.
[013]Mais particularmente, em uma modalidade da invenção dos poliisocianatos empregados na fabricação do pré-polímero poder ser um poliisocianato alifático, cicloalifático, aralifático ou aromático. Os exemplos de poliisocianatos adequado incluem diisocianato de etileno, diisocianato 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, cicloexano-1,4-diisocianato, diisocianato de 4,4'-dicicloexilmetano, diisocianato de p-xilileno, diisocianato de 1,4-fenleno, diisocianato 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano, poliisocianatos de polifenil de polimetileno e diisocianato de 1,5-naftileno. As misturas de poliisocianatos podem ser empregadas e também poliisocianatos que tem sido modificado pela introdução de resíduos de uretano, alofanata, uréia, biureto, carbodiimida, uretonimina ou isocianurato. Os isocianatos preferidos incluem diisocianato de tolueno, diisocianato de difenilmetano, diisocianato de difenilmetano polimérico, diisocianato de cicloexano, diisocianato de isoforona, diisocianato de naftalina e diisocianato de fenileno.
[014]Os polióis poliméricos podem ser membros de qualquer das classes
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4/12 químicas de polióis poliméricos empregados ou podem propôs para ser empregados em formulações de poliuretana. Em particular, eles podem ser poliésteres, poliesteramidas, poliéteres, politioéteres, policarbonatos, poliacetais, poliolefinas ou polissiloxanos. Onde apropriado, os polióis podem conter grupos aminos terciários livres. Os pesos moleculares preferidos são acima de cerca de 1000.
[015]Os polióis de poliéster que podem ser empregados incluem produtos de reação terminados em hidroxila de álcoois de poliidrico tal como etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, neopentil glicol, 1,4-butanediol, dimetanol de furano, dimetanol de cicloexano, glicerol, trimetilolpropano ou pentaeritritol ou misturas destes com ácidos policarboxílico, especialmente ácidos dicarboxílico ou seus derivados de formação de éster, por exemplo, ácidos succínico, glutárico e adípico ou seus ésteres de dimetila, anidrido de ftálico ou tereftalato de dimetila. Os poliésteres obtidos pela polimerização de lactonas, por exemplo, caprolactona, em conjunto com um poliol pode também ser empregado. Os poliesteramidas podem ser obtidos pela inclusão de amino-álcoois tal como etanolamina em misturas de poliesterificação. Os poliésteres contendo grupos aminos terciários livres podem ser obtidos incluindose polióis amino terciário, por exemplo, trietanolamina ou N-metlildietanolamina na reação de poliesterificação.
[016]Os polióis de polieter que podem ser empregados incluem produtos obtidos pela polimerização de um óxido cíclico, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno ou tetraidrofurano ou pela adição de um ou mais tais óxidos a iniciadores polifuncionais, por exemplo, água, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, dimetanol de cicloexano, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol ou Bisfenol A. Os poliéteres especialmente útil incluir dióis e trióis de polioxipropileno, dióis e trióis de poli(oxietileno-oxipropileno) obtidos pela adição simultânea ou seqüencial de óxidos de etileno e propileno a iniciadores apropriados e politetrametileno éter glicóis obtidos pela polimerização de tetraidrofurano. Os poliéteres contendo grupos aminos
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5/12 terciários livres podem ser obtidos pelo oxialquilação, por exemplo, oxipropilação, de amônio, aminas primária ou secundária e aminoálcoois. Os exemplos de aminas adequadas incluem diamina de etileno, anilina, benzilamina, diaminas de tolueno, diaminodifenilmetana e poliaminas de polifenila de polimetilena. Os aminoálcoois adequados incluem etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, Nmetildietanolamina, bis(2-hidroxietil)anilina, bis(2-hidroxipropil)anilina e bis(2hidroxietil)benzilamina. No processo de oxialquilação, as misturas de iniciadores contendo e livres de amino podem ser empregados se desejado.
[017]Os polióis de politioeter que podem ser empregados incluem produtos obtidos por condensação de tiodiglicol ou somente ou com outro glicol, ácidos de dicarboxílico, formaldeído, aminoálcoois ou ácidos de aminocarboxílico.
[018]Os polióis de policarbonato que podem empregados incluem produtos obtidos reagindo-se dióis tal como 1,3-propanodiol, 1,4-butanodiol, 1,6-hexanodiol, dietileno glicol ou tetraetileno glicol com carbonato de diarila, por exemplo, carbonato de difenila, ou com fosgênio.
[019]Os polióis de poliacetal que podem ser empregados incluem aqueles preparados reagindo-se glicol tal como dietileno glicol, trietileno e hexanediol glicol com formaldeído. Os poliacetais adequados podem também ser preparados por polimerização de acetais cíclicos.
[020]Os polióis de poliolefina adequados incluem homo- e copolímeros de butadieno terminados em hidróxi.
[021]Os dióis tendo cadeias polioxietileno pendente que pode ser empregado na preparação do pré-polímero incluem aqueles descritos na técnica anterior, por exemplo, na Patente U.S. No. 3.905.929.
[022]Os silanos úteis na invenção incluem isocianatossilanos e aminossilanos. Por exemplo, o isocianatossilano pode ser um selecionado do grupo consistindo em 3-isocianatopropilmetildimetoxissilano, 3-isocianatopropiltrimetilioxissilano e 3Petição 870170062989, de 28/08/2017, pág. 30/47
6/12 isocianatopropiltrietoxissilano. Um isocianatossilano adequado é disponibilizado por GE Silicones sob designação A Link-35. Os aminosilanos podem ser, por exemplo, selecionados do grupo consistindo em 4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxissilano, 4amino-3,3-dimetilbutildimetoximetilssilano, N-metil-4-amino-3,3dimetilbutiltrimetoxissilano, aminoisopropoxietiltrimetoxissilano, aminoisopropoxipropiltrimetoxissilano, 4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxissilano, 4-amino-3,3dimetilbutildietoximetilssilano, N-metil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxissilano e aminoisopropoxietiltrietoxissilano.
[023]Em uma modalidade da invenção um agente de capeamento de extremidade de silano útil no processo da invenção pode ter a fórmula:
[024]Y-R1-Si(Me)n(OR2)3-n [025]Onde Y é -NCO, -NHR, -NH2, ou -HS, [026]R é um grupo alquila tendo de 1-10 átomos de carbono, [027]R1 é um grupo hidrocarboneto divalente tendo de 1-10 átomos de carbono, [028]Me é metila, [029]OR2 é um grupo alcóxi onde R2 tem de 1 a 5 átomos de carbono (por exemplo, metóxi, etóxi, propóxi, etc.), e [030]n= 0 a 3.
[031]Os alimentos podem opcionalmente incluem catalisadores, plastificantes, corantes, estabilizadores, tixotropos, cargas e outros.
[032]Os plastificantes exemplares incluem ftalatos, dibenzoatos, de dipropileno e dietileno glicol e misturas destes, óleo de soja de epoxidado e outros. As fontes úteis de dioctila e ftalato de diisodecila incluem aquelas disponibilizadas sob o nome comercial Jayflex DOP e Jayflex DIDP de Exxon Chemical. Os dibenzoates são disponibilizados como Benzoflex 9-88, Benzoflex 50 e Benzoflex 400 de Velsicol Corporation Chemical. O plastificante tipicamente compreende até 100 parPetição 870170062989, de 28/08/2017, pág. 31/47
7/12 tes por cem partes do polímero com 40 a 80 partes por cem sendo preferido.
[033]As cargas típicas incluem cargas de reforço tal como sílica fumegada, sílica precipitada e carbonato de cálcio. Para também melhora a força física das formulações, negro de fumo de reforço pode ser empregado como uma carga principal, conduzindo aos sistemas negros. Vários graus comerciais de negro de fumo úteis nesta invenção são disponibilizados, tal como produtos Corax (Degussa). Para obter formulações translúcidas, níveis mais elevados de sílica fumegada ou sílica precipitada devem ser empregados como uma carga principal, sem negro de fumo.
[034]Os carbonatos de cálcio tratado tendo tamanhos de partícula de 0,07 mícrons a 4 mícrons são cargas preferidas e são disponibilizados sob vários nomes comerciais, tal como: Ultra Pflex e Hi Pflex de Specialty Minerals; “Winnofil SPM e Winnofil SPT de Zeneca Resins; Hubercarb 1Qt, Hubercarb 3Qt e Hubercarb W de Huber e Kotomite de ECC. Estas cargas podem ser empregadas ou sozinha ou em combinação. As cargas geralmente compreendem até 300 partes por 100 partes do polímero de sililado com 80 a 150 partes sendo o nível de carregamento mais preferido. Os estabilizadores UV e/ou antioxidantes podem ser incorporados nas formulações de selante desta invenção em uma quantidade de 0 a 5 partes por cem partes de polímero sililado com 0,5 a 2 partes sendo preferido. Estes materiais são disponibilizados sob as Great Lakes e Ciba Specialty Chemicals sob o nome comercial Anox 20 e Uvasil 299 HM/LM (Great Lakes), e Irganox 1010, Irganox 1076, Tinuvin 770, Tinuvin 327, Tinuvin 213 e Tinuvin 622 LD (Ciba), respectivamente.
[035]O alimento pode incluir vário agentes anti-arqueamento ou tixotrópico.
Estas classes de aditivos são tipificadas por várias ceras de rícino, sílica fumegada, argilas tratadas e poliamidas. Estes aditivos tipicamente compreendem 1 a 10 partes por cem partes de componente de polímero sililado com 1 a 6 partes sendo prePetição 870170062989, de 28/08/2017, pág. 32/47
8/12 ferido. Os tixotropos úteis incluem aqueles disponibilizados como: Aerosil de Degussa, Cab-O-Sil de Cabot, Castorwax de CasChem, Thixatrol e Thixcin de Rheox, e Disparlon de King Industries.
[036]Os catalisadores adequados são dicarboxilatos de dialquiltina, tal como dilaurato de dibutiltina e acetato de dibutiltina, aminas terciárias, os sais estanoso de ácidos carboxílico, tal como octoato estanoso e acetato estanoso, e outros.
[037]O processo inclui medição dos reagentes, mistura dos reagentes (por exemplo, pelos elementos de misturas estáticos no reator tubular, aquecendo, secando, devolatilização e moagem. Os produtos incluem poliuretanas terminados em silano (SPUR) que, em uma modalidade da invenção, pode ser consequentemente incorporado em selantes/adesivo. Em outra modalidade da invenção o selante/adesivo podem ser produzidos pelo processo contínuo descrito aqui pela adição em uma corrente de alimentação dos aditivos apropriados como descrito acima.
[038]O reator é um reator tubular com um misturador estático interno. A relação de comprimento para diâmetro (L/D) pode variar tipicamente de cerca de 10:1 a cerca de 50:1 embora as relações fora desta faixa possam ser empregadas onde apropriado. Em uma modalidade da invenção a reação é tipicamente conduzida a uma temperatura de até cerca de 200oC. Em outra modalidade a temperatura de reação pode variar de cerca de 80oC a cerca de 170oC. Em ainda outra modalidade a temperatura de reação pode variar de cerca de 120oC a cerca de 150oC. Os reagentes são linearmente movidos pelo reator. O tempo de permanecia de reagentes no reator tubular pode tipicamente ser até cerca de 30 minutos, embora qualquer tempo de permanecia adequado possa ser selecionado.
[039]Quando mais do que um reator tubular é empregado, os reatores ficam dispostos em série e podem ser de diâmetros e comprimentos diferentes. As correntes de alimentação podem ser introduzidas em pontos diferentes no processo.
[040]Referindo-se agora a FIGURA 1, uma ilustração de diagramático de
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9/12 uma modalidade do processo é apresentada onde F1 é uma corrente de alimentação contendo poliol, e opcionalmente vários aditivos de selante/adesivo/revestimento ta como descrito acima. F2 é uma corrente de alimentação contendo um agente de sililação (por exemplo, isocianatossilano), que é introduzido na corrente alimentação de poliol F1 após a entrada no reator tubular R. F3 é uma corrente de alimentação contendo catalisador que é introduzido no reator tubular R a jusante da entrada na qual os alimentos combinado F1 e F2 são introduzidos. O reator R inclui um misturador estático interno e é aquecido por uma fonte de calor externa para aumentar os teores do reator para temperatura de reação apropriada. O comprimento do reator R e a taxa de produção são ajustados para fornecer um tempo de permanecia desejado para os teores do reator quando eles são movidos linearmente nele. Uma reação de um sobressalto acorre no reator R. O efluente de reator que R é voltado a um refrigerador C, que resfria o efluente a cerca de 20oC. O produto é uma SPUR de poliuretana de sililado.
[041]Referindo-se a FIGURA 2, outra modalidade do processo é ilustrada nas quais três reatores R-1, R-2, e R-3, cada tendo dimensões individualmente selecionado de diâmetro e comprimento, estão dispostos em série. Um alimento de diisocianato F5 é combinado com alimento de poliol F4 antes da entrada em reator R-1. Uma reação de extensão de cadeia ocorre em reator R-1. Opcionalmente, o alimento de diisocianato F5 também inclui poliol. Opcionalmente, o alimento de poliol F4 inclui aditivos selante/adesivo/revestimento como descrito acima. Um alimento de agente de sililação F6 é introduzido entre os reatores R-1 e R-2. Uma reação de capeamento na extremidade ocorre em reator R-2. Opcionalmente, o alimento de agente de sililação F6 pode ser introduzido a outros pontos no processo dependendo da quantidade de extensão de cadeia desejada. O alimento F7 inclui um catalisador e é introduzido entre o reator R-2 e R-3. O efluente do reator R-3 é enviado para o refrigerador C. O produto é um SPUR de poliuretana de sililado.
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10/12 [042]Várias características da invenção são ilustradas pelos Exemplos apresentados abaixo.
EXEMPLO 1 E EXEMPLO COMPARATIVO [043]Acclaim 12.200 (poliol de Bayer) foi bombeada continuamente para o reator, em uma taxa de cerca de 80 centímetros cúbicos por minutos (cc/min), empregando uma bomba de engrenagem de medição Zênite, tamanho = 10 centímetros cúbicos por revolução (cc/rev), operando em 8 revoluções por minuto (rpm). A Link35 (silano de isocianato de GE) foi bombeado continuamente para o reator, em uma taxa de cerca de 3 cc/min, empregando uma bomba de êmbolo de medição de Milton Roy. SUL-4 (catalisador de dilaurato de dibutiltina de Crompton) foi prémisturado em 0,1% de concentração com Acclaim 12.200; esta pré-misturado foi bombeado continuamente par o reator a cerca de 5 cc/min, empregando uma bomba de medição Zênite, tamanho 0,584 cc/rev, operando a cerca de 8,3 rpm.
[044]O reator tubular consistiu em tubo contendo elementos de misturador estáticos internos (Koch-Sulzer SMX) para fornecer a mistura. A configuração do processo foi similar àquele ilustrada na FIGURA 1. O reator foi aquecido a cerca de 100-180 graus Celsius (C) empregando fita de calor elétrico no tubo. A temperatura foi medida por termelementos. No final do reator, uma seção de jaquetada de água de resfriamento de tubo resfriou o produto a cerca de 20-80 graus C.
[045]O produto de pré-polímero saiu do processo contínuo e amostra 1-3 foram coletadas e testadas. O Teste por FTIR e titulação mostram a reação completa, menor do que 0,05 por cento em peso (% em peso) isocianato (NCO). A medição de viscosidade mostrou menos do que 20.000 cp em 1 sec-1 de taxa de cisalhamento a 20 graus C. O teste por cura durante a noite mostrou uma película livre de aderência. Para propósitos de comparação uma amostra foi levada de um processo de batelada e similarmente testada. Os testes de propriedades mecânicas dos prépolímeros são similares àqueles feitos de preparação de batelada.
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11/12 [046]Os seguintes resultados foram obtidos como apresentado na Tabela 1 abaixo:
Tabela 1 (Propriedades físicas de Pré-polímero SPUR)
Amostra Resistência a tração (kPa) Módulo de Young (kPa) % de Alongamento Resistência ao cisalhamento (lb/n) Dureza (suporte A)
1 51021 841,16 85 10,4 26,5
2 723,94 1234,16 83 9,6 25
3 544,68 744,63 108,2 8,3 28,5
Ex. Comp. (batelada) 965,95 100,8 9,1 25
[047]Duas composições selantes foram feitas da amostra 3, e testada quanto às propriedades físicas. Os resultados são mostrados na Tabela 2 abaixo.
Tabela 2
Propriedades físicas de selante SPU R)
Ex Sp.Gr Taxa app. Sp.Gr Suporte A Tração Alongamento 50% de Módulos 100% de móduos
3a 1,530 588 1,574 51,0 201 165 151 177
3b 1,402 1173 1,397 32,9 156 199 75 112
EXEMPLO 2 [048]A configuração do processo é similar àquela mostrada na FIGURA 2. O poliol Acclame 12.200 foi reagido com Demodur I (diisocianato de isoforona, IPDI, de Bayer), na presença de catalisador SUL-4, e também capeamento com A Link-35 de silano. O extensor de cadeia (IPDI) e agente de capeamento (A-Link 35) foram adicionados separadamente, embora eles podem alternativamente ser adicionados juntos. As seguintes quantidades de composição foram empregadas: 72,62 partes em peso de poliol, 3,73 partes de PDI 20% em poliol, 7 partes de catalisador 0,1% em poliol, e 1,44 partes de agente de tamponamento. As composições de catalisador e temperaturas foram variadas e amostras levadas e testada. Os resultados são mostrados abaixo em Tabela 3.
abela 3
Amostra S-1 Amostra S-2 Amostra S3
Catalsador,ppm 15 20 20
Temperatura do reator R-2/C 80 80 100
Temperatura do reator R-3/C 150 150 17
Taxa de produção, g/min 83 83 83
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Vscosidade de amostra, centipoises 28,000 38,000 58,000
Porcentagem NCO 0,034 0,034 0,029
[049]Ao mesmo tempo em que a descrição acima conteúdos muitos específicos, estes específicos não devem ser interpretados como limitações da invenção, porém meramente como exemplificações de modalidades preferidas destas. Aqueles versados na técnica preverão outras modalidades dentro do escopo e espírito da invenção como definido pelas reivindicações anexas a esta.
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Claims (19)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Processo para a produção contínua de pré-polímero de sililado, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende:
    a) fornecer continuamente uma corrente de alimentação de reagentes compreendendo:
    (i) um poliol selecionado a partir do grupo consistindo em poliol de poliéster, poliol de poliéter, poliol de politioéter, poliol de policarbonato, poliol de poliacetal e poliol de poliolefina;
    (ii) um poliisocianato; e opcionalmente (iii) pelo menos um aditivo;
    b) introduzir continuamente os reagentes da etapa (a) em pelo menos uma zona de reação compreendendo pelo menos um reator tubular com um misturador estático interno com uma proporção de comprimento para diâmetro de 10:1 a 50:1 para fornecer uma primeira mistura, em que uma fonte externa de calor fornece calor a uma temperatura de 80°C a 170°C ao reator tubular;
    c) misturar continuamente, aquecer, secar e devolatilizar a mistura da etapa (b);
    d) mover continuamente a mistura da etapa (c) de forma linear através de pelo menos um reator tubular a uma temperatura de 80°C a 170°C e até 30 minutos para provocar uma reação de extensão da cadeia para ocorrer entre o poliol (i) e o poliisocianato (ii) e fornecer um polímero com grupos de uretano repetidos;
    e) introduzir continuamente um agente de sililação tendo a fórmula:
    Y-R1-Si(Me)n(OR2)3-n, em que:
    Y é -NCO, -NHR, -NH2 ou -HS;
    R é um grupo alquila com 1 a 10 átomos de carbono;
    R1 é um grupo hidrocarboneto divalente com 1 a 10 átomos de carbono;
    Me é metila;
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  2. 2/8
    OR2 é um grupo alcoxi em que R2 tem de 1 a 5 átomos de carbono; e n=0 a 3, para a mistura da etapa (d) em pelo menos uma zona de reação;
    f) adicionar continuamente uma corrente de alimentação contendo um catalisador em um reator tubular à jusante da entrada em que o agente de sililação é introduzido;
    g) reagir continuamente a mistura da etapa (f) para produzir uma resina de pré-polímero sililado à medida que os reagentes são movidos através de pelo menos uma zona de reação a uma temperatura de 80°C a 170°C e um tempo de até 30 minutos; e,
    h) remover continuamente a resina de pré-polímero sililado de pelo menos uma zona de reação.
    2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o poliol (i) é poliol de poliéter.
  3. 3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação tem Y igual a -NCO.
  4. 4. Processo, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação é selecionado a partir do grupo consistido em 3isocianatopropilmetildimetoxisilano, 3-isocianatopropil-trimetoxisilano e 3isocianatopropiltrietoxisilano.
  5. 5. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o poliisocianato (ii) é selecionado a partir do grupo consistido em diisocianato de etileno, diisocianato 1,6-hexametileno, diisocianato de isoforona, cicloexano-l,4diisocianato, diisocianato de 4,4'-dicicloexilmetano, diisocianato de p-xilileno, diisocianato de 1,4-fenileno, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato de 2,6-tolueno, diisocianato de 4,4'-difenilmetano, diisocianato de 2,4'-difenilmetano, poliisocianatos de polifenila de polimetileno e diisocianato de 1,5-naftileno.
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    3/8
  6. 6. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que um excesso de poliol (i) reage com o poliisocianato (ii) de modo a produzir um poliuretano com grupos hidroxila terminais.
  7. 7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação tem Y igual a -NCO.
  8. 8. Processo, de acordo com a reivindicação 7, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação é selecionado a partir do grupo consistido em 3isocianatopropilmetildimetoxisilano, 3-isocianatopro-piltrimetoxisilano e 3isocianatopropiltrietoxisilano.
  9. 9. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que um excesso de poliisocianato (ii) reage com o poliol (i) de modo a produzir um poliuretano com grupos isocianato terminais.
  10. 10. Processo, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação tem Y igual a NH2 ou NHR e R é um grupo alquila com 1 a 10 átomos de carbono.
  11. 11. Processo, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o agente de sililação é selecionado a partir do grupo consistindo em 4amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxisilano, 4-amino-3,3-dimetilbutildimetoximetilsilano, Nmetil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxisilano, aminoisopropoxietiltrimetoxisilano, aminoisopropoxipropiltrimetoxisilano, 4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxisilano, 4-amino-3,3dimetilbutildietoximetilsilano, N-metil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxisilano e aminoisopropoxietiltrietoxisilano.
  12. 12. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos uma zona de reação compreende dois ou mais reatores tubulares dispostos em série, os referidos reatores tubulares tendo iguais ou diferentes dimensões de diâmetro e comprimento.
  13. 13. Processo, de acordo com a reivindicação 12, CARACTERIZADO pelo faPetição 870170062989, de 28/08/2017, pág. 40/47
    4/8 to de que as entradas de alimentação são fornecidas entre os reatores tubulares.
  14. 14. Processo, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o pré-polímero de sililado é continuamente misturado com um ou mais aditivos para fornecer um produto acabado.
  15. 15. Processo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o produto acabado é uma composição de selante, de adesivo ou de revestimento.
  16. 16. Processo, de acordo com a reivindicação 14, CARACTERIZADO pelo fato de que o aditivo compreende um ou mais compostos selecionados a partir do grupo consistindo em plastificantes, corantes, estabilizadores, agentes tixotrópicos e cargas.
  17. 17. Processo, de acordo com a reivindicação 16, CARACTERIZADO pelo fato de que os referidos aditivos são introduzidos em pelo menos uma zona de reação junto com um componente de alimentação.
  18. 18. Processo para a produção contínua de pré-polímero de sililado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda:
    a) fornecer continuamente uma corrente de alimentação de reagentes medindo uma alimentação de poliisocianato (ii) em uma corrente de alimentação de uma quantidade pré-determinada de poliol (i) selecionado a partir do grupo consistindo em poliol de poliéster, poliol de poliéter, poliol de politioéter, poliol de policarbonato, poliol de poliacetal e poliol de poliolefina, e opcionalmente pelo menos um aditivo, para formar uma mistura compreendendo:
    (i) um excesso de poliol (i);
    (ii) um poliisocianato (ii); e, opcionalmente (iii) pelo menos um aditivo;
    b) introduzir continuamente os reagentes pré-misturados da etapa (a) em uma zona de reação compreendendo um primeiro reator tubular com um misturador
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    5/8 estático interno e com uma proporção do comprimento para diâmetro de 10:1 a 50:1, em que uma fonte externa de calor fornece calor a uma temperatura de 80°C a 170°C ao reator tubular;
    c) misturar continuamente, aquecer, secar e devolatilizar a mistura da etapa (b);
    d) mover continuamente a mistura da etapa (c) de forma linear através de um primeiro reator tubular sob condições de reação de temperatura variando de 80°C a 170°C e um tempo de até 30 minutos para provocar uma reação de extensão da cadeia para ocorrer entre o poliol (i) e o poliisocianato (ii) e fornecer um polímero com grupos de uretano repetidos;
    e) introduzir continuamente uma corrente de alimentação contendo o agente de sililação tendo a fórmula:
    Y-R1-Si(Me)n(OR2)3-n, em que:
    Y é -NCO,
    R é um grupo alquila com 1 a 10 átomos de carbono;
    R1 é um grupo hidrocarboneto divalente com 1 a 10 átomos de carbono;
    Me é metila;
    OR2 é um grupo alcoxi em que R2 tem de 1 a 5 átomos de carbono; e n=0 a 3, para a mistura da etapa (d) em uma posição entre o primeiro reator tubular e um segundo reator tubular ou em outros pontos no processo dependendo da quantidade de extensão da cadeia desejada;
    f) introduzir continuamente a mistura da etapa (e) em uma zona de reação compreendendo um segundo reator tubular com um misturador estático interno e com uma proporção de comprimento para diâmetro de 10:1 a 50:1, em que a fonte externa de calor fornece um calor a uma temperatura de 80°C a 170°C ao reator tubular;
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    g) reagir continuamente a mistura da etapa (f) enquanto o reator é movido através do segundo reator tubular para a ocorrência de uma reação de revestimento final;
    h) introduzir continuamente uma corrente de alimentação contendo um catalisador entre o segundo reator tubular e um terceiro reator tubular, que está a jusante da entrada em que o agente de sililação é introduzido;
    i) introduzir continuamente a mistura da etapa (h) em uma zona de reação compreendendo um terceiro reator tubular com um misturador estático interno e uma proporção do comprimento para diâmetro de 10:1 a 50:1, em que uma fonte externa de calor fornece calor a uma temperatura de 80°C a 170°C ao reator tubular;
    j) reagir continuamente a mistura da etapa (i) enquanto os reagentes são movidos de forma linear através do terceiro reator tubular por até 30 minutos para fornecer uma resina de pré-polímero sililado; e,
    k) remover continuamente a resina de pré-polímero sililado da etapa (j) a partir do terceiro reator tubular e direcionar continuamente a resina de pré-polímero sililado em um refrigerador que esfria a resina de pré-polímero sililado.
  19. 19. Processo para a produção contínua de pré-polímero de sililado, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende ainda:
    a) fornecer continuamente uma corrente de alimentação de quantidade prédeterminada de reagentes compreendendo:
    (i) poliol (i) selecionado a partir do grupo consistindo em poliol de poliéster, poliol de poliéter, poliol de politioéter, poliol de policarbonato, poliol de poliacetal e poliol de poliolefina;
    (ii) excesso de poliisocianato (ii); e, opcionalmente (iii) pelo menos um aditivo;
    b) introduzir continuamente os reagentes pré-misturados da etapa (a) em uma zona de reação compreendendo um primeiro reator tubular com um misturador
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    7/8 estático interno e com uma proporção do comprimento para diâmetro de 10:1 a 50:1, em que uma fonte externa de calor fornece calor a uma temperatura de 80°C a 170°C ao reator tubular;
    c) misturar continuamente, aquecer, secar, devolatilizar e moer a mistura da etapa (b);
    d) mover continuamente a mistura da etapa (c) de forma linear através de um primeiro reator tubular sob condições de reação de temperatura variando de 80°C a 170°C e um tempo de até 30 minutos para provocar uma reação de extensão da cadeia para ocorrer entre o poliol (i) e o poliisocianato (ii) e fornecer um polímero com grupos de uretano repetidos;
    e) introduzir continuamente uma corrente de alimentação contendo o agente de sililação tendo a fórmula:
    Y-R1-Si(Me)n(OR2)3-n, em que:
    Y é -NHR ou -NHa,
    R é um grupo alquila com 1 a 10 átomos de carbono;
    R1 é um grupo hidrocarboneto divalente com 1 a 10 átomos de carbono;
    Me é metila;
    OR2 é um grupo alcoxi em que R2 tem de 1 a 5 átomos de carbono; e n=0 a 3, para a mistura da etapa (d) em pelo menos uma zona de reação através uma posição entre o primeiro reator tubular e um segundo reator tubular ou em outros pontos no processo dependendo da quantidade de extensão da cadeia desejada;
    f) introduzir continuamente a mistura da etapa (e) em uma zona de reação compreendendo um segundo reator tubular com um misturador estático interno e com uma proporção de comprimento para diâmetro de 10:1 a 50:1, em que a fonte externa de calor fornece um calor a uma temperatura de 80°C a 170°C ao reator tubular;
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    8/8
    g) reagir continuamente a mistura da etapa (f) enquanto o reator é movido através do segundo reator tubular para a ocorrência de uma reação de revestimento final;
    h) introduzir continuamente uma corrente de alimentação contendo um catalisador entre o segundo reator tubular e um terceiro reator tubular;
    i) introduzir continuamente a mistura da etapa (h) em uma zona de reação compreendendo um terceiro reator tubular com um misturador estático interno e uma proporção do comprimento para diâmetro de 10:1 a 50:1, em que uma fonte externa de calor fornece calor a uma temperatura de 80°C a 170°C ao reator tubular;
    j) reagir continuamente a mistura da etapa (i) enquanto os reagentes são movidos de forma linear através do terceiro reator tubular por até 30 minutos para fornecer uma resina de pré-polímero sililado; e,
    k) remover continuamente a resina de pré-polímero sililado da etapa (j) a partir do terceiro reator tubular e direcionar continuamente a resina de pré-polímero sililado em um refrigerador que esfria a resina de pré-polímero sililado.
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