BRPI0616847A2

BRPI0616847A2 - composição para prepraração de revestimentos de poliuréia

Info

Publication number: BRPI0616847A2
Application number: BRPI0616847-7A
Authority: BR
Inventors: Malte Homann; Der Wieschen Andreas Aus; Michael Mager
Original assignee: Bayer Materialscience Ag
Priority date: 2005-10-04
Filing date: 2006-09-02
Publication date: 2011-07-05
Also published as: DE102005047560A1; DE502006000209D1; NO20081900L; JP5138596B2; CA2624303A1; CN101321793A; ES2297793T3; US20070078234A1; PL1775313T3; EP1775313A1; ATE380209T1; US20100029847A1; HK1127620A1; IL190617A0; AU2006299281A1; WO2007039031A1; SI1775313T1; EP1775313B1; JP2009510235A; CN101321793B

Abstract

COMPOSIçãO PARA PREPARAçãO DE REVESTIMENTOS DE POLIURéIA. A presente invenção refere-se a novas composições contendo poijisocianatos com grupos alofanato e poliaminas, de preferência diaminas aromáticas e eventualmente outros poliisocianatos apresentando grupos uretodiona, bem como ao seu uso para preparação de revestimentos de poliuréia com endurecimento rápido.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÃO PARA PREPARAÇÃO DE REVESTIMENTOS DE POLIURÉIA".

A presente invenção refere-se a novas composições contendopoliisocianatos com grupos alofanato e poliaminas, de preferência diaminasaromáticas, e eventualmente outros poliisocianatos apresentando gruposuretodiona, bem como seu uso para preparação de revestimentos de poliu-réia com endurecimento rápido.

Revestimentos de poliuréia são particularmente interessantespor que a reação de poliisocianatos com aminas decorre extraordinariamen-te rápido e as superfícies revestidas podem ser (novamente) empregadasmuito rápido. Além disso, a presença de grupos uréia em poliuretanos leva auma relação muito favorável de endurecimento e elasticidade, o que é muitodesejável em várias aplicações de revestimentos.

Poliuréias que podem ser empregadas para revestimento de tu-bos são descritas, por exemplo, em EP-A 0 936 235. Elas são obtidas pelamisturação de um poliisocianato alifático fluido, que pode conter além dissoainda resina epóxi fluida, com uma poliamina aromática fluida. Esses reves-timentos são, no entanto, muito frágeis.

Para flexibilização de revestimentos de poliuréia desse tipo po-dem ser adicionados às diaminas aromáticas, de acordo com EP-A 1 486522, por exemplo compostos polihidróxi como poliéter- ou poliéster-polióis,pré-polímeros do hexametilenodiisocianato (HDI), bem como seus dímeros etrímeros ou também poliéteres terminados em amina. Essa possibilidadepara flexibilização dos revestimentos de poliuréia apresentam, no entanto, asseguintes desvantagens: no emprego de poliéteres e poliésteres, o tempo deendurecimento aumenta consideravelmente, uma vez que a reação NCO/OHé nitidamente mais lenta que a reação NCO/NH2. Além disso, poliésteresapresentam elevada viscosidade, o que dificulta consideravelmente seu pro-cessamento nessas misturas altamente reativas. Também pré-polímerossimples de HDI ou seus oligômeros apresentam viscosidade demasiadamen-te elevada e, além disso, incompatibilidades na poliuréia reagida (revesti-mentos não homogêneos). Uma vez que a reatividade de poliéteres termina-dos em amina e diaminas aromáticas é muito diferente, resultam aqui tam-bém sistemas não homogêneos.

Tarefa da presente invenção é, pois, a preparação de composi-ções que apresentem reduzida viscosidade e sob condições ambientais po-dem ser endurecidas em curto tempo para formar poliuréias homogêneas,flexíveis.

Surpreendentemente verificou-se que as composições contendodeterminados pré-polímeros de poliisocianato (ciclo)alifáticos com gruposalofanato em combinação com poliaminas bem como eventualmente outrospoliisocianatos, sob condições ambientais, podem ser endurecidas em curtotempo para poliuréias homogêneas, flexíveis.

OBJETO DA INVENÇÃO SÃO COMPOSIÇÕES CONTENDO

A) um pré-polímero de poliisocianato que apresenta grupos poli-éter ligados por grupos alofanato e

B) poliaminas com pelo menos dois grupos amino primários,bem como

C) eventualmente outros poliisocianatos.

Os alofanatos empregados no componente A) são obteníveisreagindo-se

A1) um ou mais poliisocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticos com

A2) um ou mais compostos polihidróxi, sendo que pelo menosum é um poliéter poliol,

para formar um pré-polímero de poliuretano NCO funcional ecujos grupos uretano assim formados são, a seguir, parcial ou totalmentealofanatizados com adição de

A3) poliisocianatos, que podem ser diferentes daqueles de A1) e

A4) catalisadores e

A5) eventualmente estabilizadores.

Exemplos para poliisocianatos A1) alifáticos e cicloalifáticos a-propriados são di- ou triisocianatos como butanodiisocianato, pentanodiiso-cianato, hexanodiisocianato (hexametilenodiisocianato, HDI), 4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato (triisocianatononano, TIN), ou siste-mas cíclicos, tais como 4,4'-metilenobis(ciclohexilisocianato), 3,5,5-trimetil-1-isocianato-3-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocinato, IPDI), bem co-mo ω,ω'-diisocianato-l ,3-dimetilciclohexano (H6XDI).

De preferência, como poliisocianatos nos componentes A1) eA3) são empregados hexanodiisocianato (hexametileno-diisocianato, HDI),4,4'-metilenobis(ciclohexilisocianato) e/ou 3,5,5-trimetil-1 -isocianato-3-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI). Um poliisocianatomuito particularmente preferido é HDI.

Em A1) e A3) são empregados, de preferência, poliisocianatosdo mesmo tipo.

Como compostos polihidróxi do componente A2) podem ser em-pregados todos os compostos polihidróxi conhecidos do técnico, que apre-sentem de preferência uma funcionalidade OH média maior ou igual a 1,5,sendo que pelo menos um dos compostos contidos em A2) precisa ser umpoliéter-poliol.

Compostos polihidróxi empregáveis em A2) são dióis de baixopeso molecular (por exemplo, 1,2-etanodiol, 1,3- e 1,2-propanodiol, 1,4-butanodiol), trióis (por exemplo, glicerina, trimetilolpropano) and tetraóis (porexemplo, pentaeritrita), poliéter polióis, poliéster polióis, policarbonato polióisbem como politioéter polióis. De preferência, como compostos polihidróxi emA2) são empregadas exclusivamente substâncias do tipo mencionado, à ba-se de poliéter.

Os poliéter polióis empregados em A2 apresentam, de preferên-cia, pesos moleculares médios Mn de 300 até 20.000 g/mol, particularmentepreferido 1000 até 12000, muito particularmente preferido 2000 até 6000g/mol. Além disso, eles possuem, de preferência, uma funcionalidade médiaOH > 1,5, particularmente preferido > 1,90, particularmente preferido > 1,95.

Poliéter polióis desse tipo são acessíveis de modo em si conhe-cido, por meio de alcoxilação de moléculas de partida apropriadas sob catá-lise de bases ou emprego de compostos de cianeto de bimetal (compostosDMC).

Poliéter polióis do componente A2) particularmente apropriadossão aqueles do tipo mencionado acima com um teor de grupos finais insatu-rados menor ou igual a 0,02 miliequivalentes por grama de poliol (meq/g), depreferência menor ou igual a 0,015 meq/g, particularmente preferido menorou igual a 0,01 meq/g (método de determinação ASTM D2849-69).

Moléculas de partida apropriadas para preparação de poliéterpolióis são, por exemplo, polióis simples de baixo peso molecular, água, po-Iiaminas orgânicas com pelo menos duas ligações N-H ou misturas quais-quer de moléculas de partida desse tipo. Óxidos de alquileno apropriadospara alcoxilação são particularmente oxido de etileno e/ou oxido de propile-no, que podem ser empregados em qualquer seqüência ou também em mis-tura na alcoxilação.

Moléculas de partida preferidas para preparação de poliéter poli-óis por meio de alcoxilação, particularmente segundo o processo DMC, sãoparticularmente polióis simples como etilenoglicol, propilenoglicol-1,3- e bu-tanodiol-1,4, hexanodiol-1,6, neopentilglicol, 2-etil-hexanodiol-1,3, glicerina,trimetilolpropano, pentaeritrita, bem como ésteres de polióis desse tipo, debaixo peso molecular, apresentando grupos hidroxila com ácidos dicarboxíli-cos do tipo mencionado a seguir, a título de exemplo, ou produtos de etoxi-lação ou propoxilação de baixo peso molecular de polióis simples desse tipoou misturas quaisquer de álcoois desse tipo, modificados ou não modificados.

A preparação dos pré-polímeros de poliuretano contendo gruposisocianato ocorre pela reação dos compostos polihidróxi dos componentesA2) com quantidades em excesso dos poliisocianatos de A1). A reação ocor-re, de modo geral, a temperaturas de 20 até 140°C, de preferência a 40 até110°C, eventualmente sob emprego de catalisadores conhecidos da químicade poliuretanos como, por exemplo, sabões de estanho, dilaurato de dibuti-Iestanho ou aminas terciárias, por exemplo, trietilamina ou diazabicicloocta-no. A alofanatização ocorre, pois, a seguir, por reação dos pré-polímeros depoliuretano contendo grupos isocianato resultantes com poliisocianatos A3),que podem ser iguais ou diferentes daqueles do componente A1), sendo quecatalisadores A4) apropriados são adicionados para alofanatização. Usual-mente, a seguir são adicionados ainda aditivos ácidos do componente A5),para estabilização, e poliisocianato em excesso é removido do produto, porexemplo, por meio de destilação em camada fina ou extração.

A proporção molar dos grupos OH dos compostos do componen-te A2) para os grupos NCO dos poliisocianatos de A1) e A3) perfaz, de pre-ferência, 1:1,5 até 1:20, particularmente preferido 1:2 até 1:15, muito particu-larmente preferido 1:2 até 1:10.

Para alofanatização são empregados como catalisadores emA4), de preferência, compostos de zinco(ll), sendo que esses são, de modoparticularmente preferido, sabões de zinco de ácidos carboxílicos alifáticosde cadeia longa, ramificados ou não ramificados. Sabões de zinco(ll) prefe-ridos são aqueles à base de ácido 2-etilhexanóico, bem como dos ácidos C4-até C30-carboxílicos alifáticos, lineares. Compostos do componente A4) mui-to particularmente preferidos são Zn(ll)bis(2-etilhexanoato), Zn(ll)bis(n-octoato), Zn(ll)bis(estearato) ou suas misturas. Esses catalisadores de alo-fanatização são empregados, de preferência, em quantidades de até 5% empeso, em relação à mistura reacional total. De preferência são empregadas 5até 500 ppm do catalisador, particularmente preferido 20 até 200 ppm.

Eventualmente, antes, durante ou após a alofanatização podemser empregados também aditivos A5) com ação estabilizadora. Esses po-dem ser aditivos ácidos como ácidos de Lewis (compostos deficientes emelétrons) ou ácidos de Broenstedt (ácidos protônicos) ou aqueles compostosque liberam ácidos desse tipo quando reagidos com água. Esses são, porexemplo, ácidos orgânicos ou inorgânicos ou também compostos neutros como halogenetos ácidos ou ésteres, que reagem com água para formar osácidos correspondentes. São mencionados aqui, particularmente ácido clorí-drico, ácido fosfórico, éster de ácido fosfórico, cloreto de benzoíla, dicloretode ácido isoftálico, ácido p-toluenossulfônico, ácido fórmico, ácido acético,ácido dicloroacético e ácido 2-cloropropiônico. Os aditivos ácidos menciona-dos acima também podem ser empregados para a desativação do catalisa-dor de alofanatização. Eles aperfeiçoam, além disso, a estabilidade do alo-fanato preparado de acordo com a invenção, por exemplo, sob carga térmicadurante a destilação em camada fina ou também após a preparação, no ar-mazenamento dos produtos. Os aditivos ácidos são adicionados, via de re-gra, pelo menos em uma quantidade tal que a proporção molar dos centrosácidos do aditivo ácido e do catalisador perfaça pelo menos 1:1. De prefe-rência, no entanto, é empregado um excesso do aditivo ácido. Se forem em-pregados aditivos ácidos, esses são, de preferência, ácidos orgânicos comoácidos carboxílicos ou hâlogenetos ácidos como cloreto de benzoíla ou diclo-reto de isoftalila.

Caso desejado, diisocianato monômero em excesso pode serseparado após o término da alofanatização. A destilação em camada fina é oprocesso preferido para isto e é efetuado, via de regra, a temperaturas de100 até 160°C e pressão de 0,001 Kpa até 0,3 Kpa (0,01 até 3 mbar). O teorresidual de monômero é, de preferência, menor que 1% em peso, particu-larmente preferido menos que 0,5% em peso (diisocianato).

Todas as etapas processuais para preparação do pré-polímerode poliisocianato com grupos alofanato podem ser efetuadas eventualmenteem presença de um solvente inerte. Como solventes inertes entende-se, a-qui, aqueles que não reagem com os edutos sob as condições reacionaisindicadas. Exemplos são acetato de etila, acetato de butila, acetato de meto-xipropila, metiletilcetona, metilisobutilcetona, tolueno, xileno, misturas de hi-drocarbonetos aromáticos ou (ciclo)alifáticos ou misturas quaisquer de sol-ventes desse tipo. As reações de acordo com a invenção são efetuadas, noentanto, de preferência sem solvente.

A adição dos componentes envolvidos pode ser efetuada emseqüência qualquer, tanto na preparação dos pré-polímeros contendo gru-pos isocianato quanto na alofanatização. Preferida é, no entanto, a adiçãodo poliéter poliol A2) ao poliisocianato empregado dos componentes A1) eA3) e por fim a adição do catalisador de alofanatização A4).

Em uma forma de execução preferida da invenção, os poliisoci-anatos dos componentes A1) e A3) são colocados em um recipiente reacio-nal apropriado e, eventualmente sob agitação, aquecidos a 40 até 110°C.

Após alcançar a temperatura desejada, os compostos polihidróxi do compo-nente Α2) são adicionados sob agitação e agitados até que o teor NCO teó-rico do pré-polímero de poliuretano esperado após a estequiometria escolhi-da seja alcançado ou esteja pouco abaixo do mesmo. Nesse ponto o catali-sador de alofanatização A4) é adicionado e a mistura reacional é aquecidaaté 50 e 100°C, até que o teor NCO desejado seja alcançado ou esteja pou-co abaixo do mesmo. Após adição de aditivos ácidos como estabilizadoresA5), a mistura reacional é resfriada ou diretamente conduzida para a destila-ção em camada fina. Aqui, o poliisocianato em excesso é separado a tempe-raturas de 100 até 160°C e uma pressão de 0,001 Kpa até 0,3 Kpa (0,01 até3 mbar) até um teor monômero residual menor que 1%, de preferência me-nor que 0,5%. Após a destilação em camada fina pode ser eventualmenteadicionado outro estabilizador.

Os alofanatos assim obtidos e a serem empregados em A) pos-suem, usualmente, pesos moleculares médios de 700 até 50000 g/mol, depreferência 1500 até 8000 g/mol e particularmente preferido 1500 até 4000g/mol.

Além disso, eles possuem usualmente viscosidades, a 23°C, de500 até 100.000 mPas, de preferência 500 até 50.000 mPas e particular-mente preferido de 1.000 até 7.500 mPas, muito particularmente preferido de1.000 até 3.500 mPas.

Os alofanatos tal como descritos acima correspondem usual-mente à fórmula geral (I),

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que

Q1 e Q2 independentes um do outro representam o radical deum diisociaanto alifático linear e/ou cíclico do tipo mencionado, de preferên-cia, -(CH2)6-,

R1 e R2 independentes um do outro representam hidrogênioou um radical CrC4- alquila, sendo que R1 e R2 são, de preferência, hidro-gênio e/ou grupos metila, sendo que em cada unidade de repetição m o sig-nificado de R1 e R2 pode ser diferente,

Y é o radical de uma molécula de partida do tipo mencio-nado com uma funcionalidade de 2 até 6, e com isto

krepresenta um valor de 2 até 6, que pelo uso de diferentes mo-léculas de partida logicamente também não precisa ser um número inteiro,bem como

m corresponde, de preferência, a tantas unidades monô-meras de modo que o peso molecular médio do poliéter que serve de baseda estrutura perfaça 300 até 20.000 g/mol ené1ou3.

De preferência são obtidos alofanatos que correspondem à fór-mula geral (II)

<formula>formula see original document page 9</formula>

em que

Q representa o radical de um diisocianato alifático linear e/oucíclico do tipo mencionado, de preferência -(CH2)6-,

R1 e R2 independentes um do outro representam hidrogênio ouum radical C1-C4- alquila, sendo que R1 e R2 são, de preferência, hidrogênioe/ou grupos metila, sendo que em cada unidade de repetição m o significadode R1 e R2 pode ser diferente,

Y representa o radical de uma molécula de partida difuncional dotipo mencionado e

m corresponde a tantas unidades monômeras de modo que opeso molecular médio do poliéter que serve de base da estrutura perfaça300 até 20.000 g/mol e

η é igual a 1 ou 3.

Uma vez que para preparação dos alofanatos das fórmulas (I) e(II) são empregados, via de regra, polióis à base de óxido de etileno polime-rizado, óxido de propileno ou tetrahidrofurano, então nas fórmulas (I) e (II),no caso de m=1, particularmente preferido pelo menos um radical de R1 e R2é hidrogênio, no caso de m=3, R1 e R2 são hidrogênio.

Poliaminas B) apropriadas são todos os compostos aromáticos,alifáticos, cicloalifáticos ou heterocíclicos, de preferência aromáticos compelo menos 2 grupos amino primários ou secundários, de preferência pelomenos 2 grupos amino primários por molécula.

Poliaminas particularmente apropriadas são diaminas aromáti-cas, por exemplo, toluilenodiaminas eventualmente substituídas ou metile-nobis(anilinas). Em seus pormenores, são mencionados dietiltoluilenodiami-nas, dimetiltiotoluilenodiaminas particularmente seus isômeros com gruposamino em posição 2,4- e 2,6, bem como misturas dos mesmos, 4,4'-metilenobis(2-isopropil-6-metilanilina), 4,4'-metilenobis(2,6-diisopropilanilina),4,4'-metilenobis(2-etil-6-metilanilina), bem como 4,4'-metilenobis(3-cloro-2,6-dietilanilina).

Como outros poliisocianatos C) podem ser empregados, emprincípio, todos os produtos resultantes conhecidos de poliisocianatos alifáti-cos ou cicloalifáticos com estrutura uretodiona, biureto e/ou isocianurato, quepodem ser obtidos por modificação em diisocianatos monômeros em si co-nhecidos como butanodiisocianato, pentanodiisocianato, hexanodiisocianato(hexametilenodiisocianato, HDI), 4-isocianatometil-1,8-octanodiisocianato(triisocianatononano, TIN), ou sistemas cíclicos como 4,4'-metilenobis(ciclohexilisocianato), 3,5,5-trimetiM -isocianato-3-isocianatometilciclohexano (isoforondiisocianato, IPDI), bem como ω,ω'-diisocianato-1,3-dimetilciclohexano (H6XDI).

As composições de acordo com a invenção contêm, de prefe-rência, poliisocianatos C) com estrutura uretodiona, particularmente preferidouretodionas com base em hexametilenodiisocianato (HDI).

Logicamente, as composições de acordo com a invenção podemser adicionadas dos agentes auxiliares e aditivos usuais como pigmentos,aditivos (de laca), tixotrópicos, eluentes, emulsificantes e estabilizadores.

Normalmente não é necessária a adição de catalisadores para oendurecimento, no entanto, em princípio é possível.A preparação das composições de acordo com a invenção ocor-re por mistura dos componentes A), B) e eventualmente G) em seqüênciaqualquer antes ou durante a aplicação, por exemplo, como revestimento.Caso seja empregado um componente C), então este é, de preferência, mis-turado primeiro com o componente A) e a mistura resultante é, a seguir, dei-xando endurecer com o componente B).

As composições de acordo com a invenção podem ser aplicadassobre superfícies com as técnicas em si conhecidas, como pulverização,imersão, inundação ou rega. Após evacuar o ar dos solventes eventualmen-te presentes, os revestimentos endurecem, então, sob condições ambien-tais, particularmente a -20°C até +40°C, mas também sob temperaturas maiselevadas de, por exemplo, +40°C até +200°C.

As composições mencionadas podem ser aplicadas, por exem-plo, sobre metais como ferro, aço, alumínio, bronze, latão, cobre, materiais sintéticos, materiais cerâmicos como vidro, concreto, pedra bem como mate-riais naturais, sendo que os substratos mencionados podem ser submetidosa um pré-tratamento eventualmente necessário. As composições são aplica-das, de preferência, sobre ferro ou aço. Em virtude de seu rápido endureci-mento, as composições de acordo com a invenção são apropriadas particu-larmente também para revestimento (interno) de tubos, especialmente tubospara transporte de óleo mineral, água (potável), gás ou produtos químicos.EXEMPLOS

Desde que não mencionado de modo diferente, todas as indica-ções de por cento referem-se ao peso.

Os teores NCO foram determinados com ácido clorídrico, pormeio de retrotitração de dibutilamina adicionada em excesso.

A medição de viscosidade ocorreu com um viscosímetro rotativoda firma Haake, a 23°C.

A dilatação e a resistência à tração foram determinadas em umteste de tração segundo EN ISO 527. A determinação da dureza shore foiefetuada com um aparelho manual da firma Erichsen.

Desmodur N 3400 (Bayer MateriaISience AG, Leverkusen, Ale-manha) é um poliisocianato contendo grupos uretodiona à base de hexame-tilenodiisocianato com um teor NCO de 21,8%.

Ethacure 300 (Albemarle Corporation) é uma mistura isômeraconsistindo em 3,5-dimetiltiotoluileno-2,4-diamina e 3,5-dimetiltiotoluileno-2,6-diamina com um peso equivalente de isocianato de 107 g.

BYK A 530 é aditivo, obtenível da fima Byk Chemie, Wesel, Alemanha.

EXEMPLO 1:

a) Preparação de um poliisocianato com grupos alofanato:

A 2520,7 g de 1,6-hexanodiisocianato foram adicionados inicial-mente 90 mg de dicloreto de ácido isoftálico, a seguir, a mistura foi aquecidasob agitação até 100°C. No decorrer de 3 horas foram, então, adicionados1978,5 g de um polipropilenoglicol preparado por meio de catálise DMC (i-senta de base) (teor de grupos insaturados < 0,01 meq/g, peso molecular2000 g/mol, índice OH 56 mg KOH/g, funcionalidade teórica 2). A misturareacional foi, a seguir, aquecida a 100°C até ser alcançado um teor NCO de26,1%. A temperatura foi, então, reduzida até 90°C e a mistura reacional foiagitada após adição de 360 mg de zinco(ll)bis(2-etilhexanoato) até o teorNCO alcançar 24,3%. Após adição de 360 mg de dicloreto de ácido isoftáli-co, o 1,6-hexanodiisocianato em excesso foi retirado a < 0,1 Kpa (1 mbar) e140°C por meio de destilação em camada fina. O produto assim obtido apre-sentou as seguintes características:

Teor NCO: 5,81%

Viscosidade (23°C): 2 200 mPas

b) Preparação de uma composição a partir do poliisocianato comgrupos alofanato de a) e uma diamina aromática:

100 partes em peso do pré-polímero preparado segundo a) fo-ram misturadas com 13,5 partes em peso de Ethacure 300 e vertidas paraformar uma película de 2 mm de espessura. Após o endurecimento (20 h a40°C, a seguir 3 dias sob temperatura ambiente) foi obtido um material sinté-tico transparente, homogêneo, com as características mecânicas a seguir:

Dilatação: 46%Resistência à tração: 48 MPa

Dureza shore-D: 25

EXEMPLO 2:

A partir de um alofanato preparado analogamente ao do exem-plo 1 a), composições com um outro poliisocianato e uma diamina aromáticaforam formuladas, endurecidas e a seguir testadas.

Os componentes indicados na tabela a seguir foram colocados,nas quantidades também indicadas na tabela, sob agitação e vertidas, nodecorrer do tempo de utilização de aproximadamente 25 minutos, para for-mar uma película de 2 mm de espessura. Após o endurecimento (7 dias sobtemperatura ambiente) foram obtidos materiais sintéticos transparentes, ho-mogêneos, dos quais foram a seguir medidas as propriedades mecânicas(vide tabela).

TABELA

<table>table see original document page 13</column></row><table>

EXEMPLO DE COMPARAÇÃO 1:

a) Preparação de um poliisocianato sem grupos alofanato

A 734,7 g de 1,6-hexanodiisocianato foram adicionados, no de-correr de 5 h sob agitação, 865,0 g de um polipropilenoglicol aquecido a100°C, preparado por meio de catálise DMC (isenta de base) (teor de gruposinsaturados < 0,01 meq/g, peso molecular 2000 g/mol, índice OH 56 mgKOH/g, funcionalidade teórica 2). A mistura reacional foi, a seguir, aquecidaa 100°C até alcançar um teor NCO de 20,4%. Após adição de 320 mg defosfato de dibutila, o 1,6-hexanodiisocianato em excesso foi retirado a < 1mbar e 140°C por meio de destilação em camada fina. O produto assim obti-do apresentou as características a seguir:Teor NCO: 3,21%

Viscosidade (23°C): 1 360 mPas

b) Preparação de uma composição a partir do poliisocianato semgrupos alofanato de a) e uma diamina aromática:

54,3 partes em peso do pré-polímero preparado segundo a) doexemplo 1 de comparação foram misturadas com 4,3 partes em peso de E-thacure 300 e vertidas para formar uma película de 2 mm de espessura. A-pós o endurecimento (20 h a 40°C, a seguir 3 dias sob temperatura ambien-te) foi obtido um material sintético transparente, homogêneo. A dureza sho-re-D não pôde ser determinada, uma vez que o corpo de teste era nitida-mente muito macio.

c) Preparação de uma composição a partir do poliisocianato semgrupos alofanato de a), um outro poliisocianato e uma diamina aromática:partes em peso do pré-polímero preparado segundo a) do15 exemplo de comparação 1 foram misturadas com 20 partes em peso deDesmodur N 3400 e 12,9 partes em peso de Ethacure 300 e vertidas paraformar uma película de 2 mm de espessura. Após endurecimento (20 h a40°C, 3 dias sob temperatura ambiente) foi obtido um material sintético to-talmente opaco, não homogêneo.

Exceto a não homogeneidade do material sintético, foi obtido,além disso, somente uma dureza shore-D 38, isto é nitidamente menor quena composição 2 comparável do exemplo 2 (proporção em peso do poliiso-cianato em cada caso empregado para Desmodur N 3400, em ambos oscasos 6:4).

EXEMPLO DE COMPARAÇÃO 2:

30 g de um alofanato, preparado a partir de um monoálcool debaixo peso molecular e HDI, com um teor NCO de 19,7% e uma viscosidadede 415 mPas, foram misturados com 14,3 g de Ethacure 300 (1 min de agi-tação) e a seguir vertidos para formar uma placa com 3 mm de espessura.Após 2 h sob temperatura ambiente e 20 h a 40°C, foi obtido um materialsintético do qual não pôde ser medida a dilatação ou a resistência à traçãoem virtude de sua elevada fragilidade.

Claims

1. Composições contendoA) um pré-polímero de poliisocianato que apresenta grupos poli-éter ligados por grupos alofanato eB) poliaminas com pelo menos dois grupos amino primários,bem comoC) eventualmente outros poliisocianatos.

2. Composições de acordo com a reivindicação 1, caracterizadaspelo fato de que os alofanatos empregados em A) são preparados reagindoseA1) um ou mais poliisocianatos alifáticos e/ou cicloalifáticoscomA2) um ou mais compostos polihidróxi, sendo que pelo me-nos um é um poliéter poliol,para formar um pré-polímero de poliuretano NCO funcional ecujos grupos uretano assim formados são, a seguir, parcial ou totalmentealofanatizados com adição deA3) poliisocianatos, que podem ser diferentes daqueles de A1)eA4) catalisadoresA5) eventualmente estabilizadores.

3. Composições de acordo com a reivindicação 2, caracterizadaspelo fato de que na preparação dos alofanatos empregados em A), noscomponentes A1) e A3) são empregados como poliisocianatos, hexanodiiso-cianato (hexametilenodiisocianato, HDI), 4,4'-metilenobis(ciclohexil-isocianato) e/ou 3,5,5-trimetil-1-isocianato-3-isocianatometilciclohexano (iso-forondiisocianato, IPDI).

4. Composições de acordo com a reivindicação 2 ou 3, caracte-rizadas pelo fato de que em A1) e A3) são empregados poliisocianatos domesmo tipo.

5. Composições de acordo com uma das reivindicações 2 até 4,caracterizadas pelo fato de que para alofanatização, compostos de zinco (II)são empregados em A4) como catalisadores.

6. Composições de acordo com a reivindicação 5, caracterizadaspelo fato de que como compostos de zinco(ll) são empregados zin-co(ll)bis(2-etilhexanoato), Zn(ll)bis(n-octoato), Zn(ll)bis(estearato) ou suasmisturas.

7. Composições de acordo com uma das reivindicações 2 até 6,caracterizadas pelo fato de que em A2) são empregados exclusivamentepoliéter polióis, apresentando pesos moleculares médios Mn de 2000 até-6000 g/mol, uma funcionalidade OH média > 1,95 e um grau de grupos finaisinsaturados menor ou igual a 0,01 meq/g segundo ASTM D2849-69.

8. Composições de acordo com uma das reivindicações 2 até 7,caracterizadas pelo fato de que a proporção molar dos grupos OH dos com-postos do componente A2) para os grupos NCO dos poliisocianatos de A1) eA3) perfaz 1:2 até 1:10.

9. Composições de acordo com uma das reivindicações 2 até 8,caracterizadas pelo fato de que em A5) são empregados como estabilizado-res, ácidos orgânicos ou inorgânicos, halogenetos de ácidos ou ésteres.

10. Composições de acordo com uma das reivindicações 1 até-9, caracterizadas pelo fato de que em B) são empregadas diaminas aromáti-cas com grupos amino primários.

11. Revestimentos obteníveis de sistemas de revestimento dedois componentes de acordo com uma das reivindicações 1 até 10.

12. Substratos revestidos com revestimentos de acordo com areivindicação 11.