BRPI1007886B1 - Polímero sililado curável por umidade e composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade - Google Patents

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Abstract

polímero sililado curável por umidade e composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade uma resina sililada curável por umidade possuindo estabilidade de armazenamento melhorada e tempo de cura curto é obtida pela reação de um prépolímero com um reagente de sililação compreendendo silano (i) possuindo três grupos metóxi, silano (ii) possuindo três grupos alcóxi independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono e, opcionalmente, silano (iii) possuindo dois grupos metóxi e um grupo alcóxi de 2 a 4 átomos de carbono e/ou silano (iv) possuindo um grupo metóxi e dois grupos alcóxi independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono.

Description

“POLÍMERO SILILADO CURÁVEL POR UMIDADE E COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO OU SELANTE, ADESIVA CURÁVEL POR UMIDADE”
Antecedentes da Invenção [001]A presente invenção refere-se ao sililado curável por umidade, isto é, polímeros revestidos com silano na extremidade, por exemplo, pré-polímeros de poliuretano, possuindo estabilidade melhorada de armazenamento e para composições curadas obtidas a partir destes.
[002]É conhecido modificar polímeros, por exemplo, pré-polímeros de poliuretano, por reação com qualquer de uma variedade de silanos organofuncionais hidrolisáveis. Polímeros sililados curáveis por umidade, notavelmente, pré-polímeros de poliuretano sililados, têm encontrado aplicação muito difundida como adesivos, selantes e revestimentos para os quais o tempo de cura e a estabilidade de armazenamento são importantes, mesmoem propriedades críticas e funcionais.
[003]Polímeros sililados com silanos possuindo grupos trimetóxi exibem o tempo de cura desejável e cura de seção profunda. Metóxissilanos com grupos organofuncionais reativos têm sido frequentemente selecionados para uso em polímeros de sililação. No entanto, os polímeros sililados curáveis por umidade podem ser difíceis de processar e frequentemente exibem estabilidade de armazenamento pobre que se manifesta como um aumento na viscosidade do adesivo formulado, selante ou composições de revestimento que os contêm, e frequentemente resulta em gelificação prematura e/ou capacidade de adesão ou capacidade de pulverização pobre das composições. Polímeros curáveis por umidade contendo apenas grupos trimetóxissilila reagem prontamente com a umidade ambiente que está presente em muitos dos componentes empregados para formular adesivo, selante e composições de revestimento. Agentes umectantes, cargas, pré-polímero, e similares, podem conter quantidades de água absorvida e/ou absorvidos em quantidades suficientes para resultar em gelificação prematura ou
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2/32 aumentos da viscosidade, mesmo após o armazenamento durante períodos relativamente curtos, por exemplo, dias ou umas poucas semanas. Para fornecer um produto de armazenamento estável, é comum a prática de secar cuidadosamente cada componente contendo umidade de um adesivo, selante ou composição de revestimento contendo uma resina sililada curável por umidade, misturando os componentes sob condições livre de umidade e armazenando a composição em um ambiente devidamente seco. No entanto, misturadores requerem equipamentos especiais para fornecer uma atmosfera inerte. O uso de componentes completamente secos e a manipulação especial requerida durante a produção dos supracitados adesivos, selantes e composições de revestimento adiciona custo para fabricação desses e ainda pode resultar em produtos inutilizáveis devido à gelificação prematura e/ou capacidade de adesão ou capacidade pulverização pobre. Enquanto os polímeros sililados curáveis por umidade, os quais contêm grupos alcoxissilila onde os grupos alcóxi têm dois ou mais átomos de carbono, fornecem boa estabilidade de armazenamento, eles geralmente exibem tempos de cura pobre e curas de seção profunda pobre, mesmo quando grandes quantidades de catalisadores da hidrólise e condensação são incluídas nas composições completamente formuladas.
Sumário da Invenção [004]De acordo com a presente invenção, um polímero sililado curável por umidade é obtido por reagir um pré-polímero com um reagente de sililação compreendendo silano (i) possuindo três grupos metóxi, silano (ii) possuindo três grupos alcóxi independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono e, opcionalmente, silano (iii) possuindo dois grupos metóxi e um grupo alcóxi de 2 a 4 átomos de carbono e/ou silano (iv) possuindo um grupo metóxi e dois grupos alcóxi independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono. Os polímeros sililados da presente invenção têm uma vida de armazenamento de pelo menos seis meses e,
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3/32 preferivelmente, pelo menos um ano; e um tempo de cura variando de substancialmente o mesmo até três vezes, preferivelmente, menos do que duas vezes, e mais preferivelmente, substancialmente o mesmo como, o tempo de cura de polímeros sililados obtidos por reagir substancialmente o mesmo pré-polímero com silano (i) como o reagente de sililação único.
[005]Os polímeros sililados curáveis por umidade aqui exibem bom tempo de cura e tempo de vida de armazenamento significativamente prolongado, tornando-os estáveis durante a mistura com cargas não secas e outros componentes e, idealmente, útil em adesivo, selante, e composições de revestimento.
Descrição Detalhada da Invenção [006]Os termos estável e estabilidade, como aplicados à composição curável por umidade da invenção devem ser entendidos no sentido de que no estágio de mistura quando as cargas e outros componentes que não foram previamente secos são utilizados, e no estado embalado, em temperatura ambiente e sobre seu tempo de vida de armazenamento esperado, a composição não sofrerá qualquer grau significativo de alterações químicas, por exemplo, não haverá gelificação apreciável de seu componente de polímero sililado curável por umidade, aumento significativo na viscosidade da composição durante o armazenamento e/ou qualquer alteração apreciável nas características físicas dos componentes da composição.
[007]O termo tempo de vida de armazenagem, como aplicado à composição curável por umidade da invenção deve ser entendido como sendo o período de tempo, seguinte a fabricação da composição totalmente formulada e um período subsequente do seu armazenamento que a composição pode ainda ser processada e empregada para sua aplicação pretendida, por exemplo, como um adesivo, selante, ou revestimento.
[008]O termo tempo de cura será entendido aqui para significar o tempo
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4/32 requerido por uma composição curável por umidade sobre a sua exposição inicial à umidade para submeter-se a hidrólise e condensação subsequente para fornecer uma composição curada por umidade livre de aderência, seca ao tato, como medida de acordo com ASTM C679-03 Standard Test Method for Tack-Free Time of Elastomeric Sealants.
[009]De acordo com a invenção, o tempo de vida de armazenamento de uma composição curável por umidade formulada com o polímero sililado de acordo com a invenção pode ser aumentado em até seis meses para até mesmo um ano ou mais, como medida pelo teste de estabilidade de armazenamento, enquanto o tempo de cura de tal composição pode ser menos do que, cerca da mesma ou até quatro vezes mais do que o tempo de cura de uma composição curável por umidade formulada, porém uma cujo um componente de polímero sililado contém uma quantidade molar equivalente dos grupos metóxi com a exclusão de todos os outros grupos alcóxi.
[0010]Exceto nos exemplos de trabalho ou quando indicado de outra forma, todos os números expressando quantidades de materiais, condições de reação, duração do tempo, propriedades quantificadas de materiais, e assim por diante, estabelecidos no relatório e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todos os exemplos pelo termo cerca de.
[0011]Também será entendido que qualquer taxa numérica referida aqui é pretendida incluir todas as subfaixas dentro desse intervalo e qualquer combinação dos vários parâmetros de tais faixas de ou subfaixas.
[0012]Também será entendido que qualquer composto, material ou substância que é expressamente ou implicitamente descrito no relatório e/ou referido em uma reivindicação como pertencentes a um grupo estruturalmente, composicionalmente e/ou funcionalmente relacionado aos compostos, materiais ou substâncias inclui representantes individuais do grupo e todas as combinações
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5/32 destes.
[0013]O reagente para sililar o polímero precursor, ou pré-polímero, é uma mistura de silano (i) e silano (ii) e, opcionalmente, silano (iii) e/ou silano (iv), que contêm funcionalidade que é reativa com o polímero precursor, e onde silano (i) contém três grupos metóxi, silano (ii) contém três grupos alcóxi independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono, silano (iii) contém dois grupos metóxi e um grupo alcóxi contendo de 2 a 4 átomos de carbono e silano (iv) contém um grupo metóxi e dois grupos alcoxissilila independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono.
[0014]De acordo com certas modalidades específicas da invenção, o polímero sililado aqui é pelo menos um produto de reação de polímero precursor possuindo grupos funcionais reativos (pré-polímero) com um reagente de sililação capaz de reagir com os grupos funcionais, o reagente de sililação sendo uma mistura compreendendo silanos (i) e (ii) e, opcionalmente, silano (iii) e/ou silano (iv), das fórmulas:
(i) XR1Si(OCH3)3 (ii) XR1Si(OR2)3 (iii) XR1Si(OCH3)2(OR2) (iv) XR1Si(OCH3)(OR2)2 onde:
cada ocorrência de X é independentemente um grupo funcional reativo selecionado do grupo compreendendo -SH, -NHR3, -NHCH(CO2R4)CH2CO2R4, NHC(=O)NH2, -NCO e -H, com a condição de que quando X é -H, R1 é uma ligação química;
cada ocorrência de R1 é independentemente uma ligação química ou um grupo de hidrocarboneto divalente de 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, contendo um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em oxigênio,
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6/32 nitrogênio e enxofre, com a condição de que, quando R1 é uma ligação química, X é -H;
cada ocorrência de R2 é um grupo alquila monovalente independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono;
cada ocorrência de R3 é independentemente hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto monovalente de 1 a 18 átomos de carbono ou -R5Si(OCH3)x(OR6)3-x;
cada ocorrência de R4 é independentemente hidrogênio ou um grupo de hidrocarboneto monovalente de 1 a 18 átomos de carbono;
cada ocorrência de R5 é independentemente um grupo hidrocarboneto divalente de 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, contendo um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre;
cada ocorrência de R6 é um grupo alquila monovalente independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono, e, cada ocorrência de x é independentemente um número inteiro de 0 a 3.
[0015]A composição de polímero sililado curável por umidade da presente invenção compreende polímero sililado que quando exposto a umidade sofre hidrólise e condensação subsequente para fornecer uma resina curada tendo propriedades que, dependendo da formulação específica da composição, torna esta útil para tais aplicações como adesivos, selantes e revestimentos.
[0016]O polímero precursor, do qual o polímero sililado aqui é derivado, pode ser qualquer daqueles até então conhecidos para uso na fabricação de polímeros curáveis por umidade. Polímeros precursores adequados incluem prépolímeros de poliuretano terminados por hidroxila e terminados por isocianato derivados de, por exemplo, polióis de poliéter, polióis de poliéster, polióis de poliéteréster, polióis de poliésteréter, polímeros acrílicos contendo hidroxila, prépolímeros de poliureia de poliuretano terminada em isocianato e terminada em amina (poli(uretano -ureia) ou poliuretanoureia) e pré-polímeros de poliureia
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7/32 derivados de poliaminas. Polímeros sililados podem ser obtidos por sililar estes e polímeros precursores similares em qualquer outra forma conhecida ou convencional, por exemplo, um polímero precursor terminado em hidroxila pode ser sililado pela reação com uma mistura de isocianatoalcoxissilanos (i) e (ii) e um polímero terminado em isocianato pode ser sililado pela reação com uma mistura de alcoxissilanos (i) e (ii) que possui funcionalidade que é reativa com isocianato, tais como funcionalidade de mercapto, ureido ou amino.
[0017]Os polímeros precursores a partir do qual o polímero sililado da invenção é derivado também incluem polímeros olefinicamente não saturados que são capazes de sofrer hidrosilação sob condições de reação de hidrosilação com uma mistura de hidridossilanos (i) e (ii), por exemplo, poliolefinas e poliéteres possuindo instauração olefínica terminal. Polímeros de poliéter sililado podem ser obtidos por sililar estes e polímeros precursores similares em qualquer outra forma conhecida ou convencional.
[0018]Em uma modalidade, preparação de polióis sililados curáveis por umidade de acordo com a invenção pode ser realizada por sililar pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila com uma mistura de silanos (i) e (ii) e, opcionalmente, silano (iii) e/ou silano (iv), onde os referidos silanos contêm um grupo isocianato. Pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila pode ser obtido de uma maneira conhecida ou convencional por reagir um excesso de poliol, por exemplo, diol, com poliisocianato, por exemplo, um diisocianato, opcionalmente, na presença de um catalisador tal como catalisador de condensação, tal que o prépolímero resultante possuirá funcionalidade hidroxila. No caso de polióis, que são dióis e poliisocianatos que são diisocianatos, um excesso molar de diol é empregado.
[0019] O pré-polímero terminado em isocianato pode ser obtido por reagir o poliol supracitada e poliisocianatos em tais proporções que o pré-polímero resultante
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8/32 irá possuir funcionalidade de isocianato. No caso de reagir um diol com um diisocianato, um excesso molar de diisocianato é empregado.
[0020]Incluindo entre os polióis que podem ser utilizados para a preparação de pré-polímeros de poliuretano terminados emhidroxila e terminados em isocianato estão polióis de poliéteres, polióis de poliéster tais como as policaprolactonas terminadas em hidroxila, polióis de poliéteréster, tais como estes obtidos da reação do poliol de poliéter com e-caprolactona e polióis de poliéster éter, tais como estes obtidos da reação da policaprolactona terminada em hidroxila com um ou mais óxidos de alquileno, tais como óxido de etileno e óxido de propileno. Exemplos não limitados representantes de polióis adequados incluem os poli(oxialquileno)éter dióis (isto é, dióis de poliéter), em particular, o poli(oxietileno)éter dióis, o poli(oxipropileno)éter dióis e o poli(oxipropileno-oxietileno)éter dióis, poli(oxialquileno)éter trióis, poli(tetrametileno)éter glicóis, poliacetais, poliacrilatos de poliidróxi, amidas de poliéster poliidróxi, politioéteres de poliidróxi, policaprolactona de dióis e trióis, e assim por diante.
[0021]Os polióis empregados na produção do pré-polímeros de poliuretano terminado em hidroxila e pré-polímeros de poliuretano terminado em isocianato incluem poli(oxietileno)éter dióis com peso molecular numérico médio (Mn) entre cerca de 500 gramas por mol e 25.000 gramas por mol. Misturas de polióis de várias estruturas, peso molecular e/ou funcionalidades também podem ser empregadas.
[0022]Os polióis de poliéteres podem ter uma funcionalidade até cerca de 8, porém vantajosamente ter uma funcionalidade de 2 a 4 e mais vantajosamente, uma funcionalidade de 2 (isto é, dióis). Especialmente adequados são os polióis de poliéteres preparados na presença de catalisadores de cianeto de metal duplo (DMC), um catalisador de hidróxido de metal alcalino, ou um catalisador alcóxido de metal alcalino, veja, por exemplo, Patente U.S. Nos. 3,829,505, 3,941,849, 4,242,490, 4,335,188, 4,687,851, 4,985,491, 5,096,993, 5,100,997, 5,106,874,
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5,116,931, 5,136,010, 5,185,420 e 5,266,681, todos os teores que são incorporados aqui por referência. Polióis de poliéteres produzidos na presença de tais catalisadores tendem a ter o peso molecular elevado e baixos níveis de instauração, propriedades, das quais, acredita-se que são responsáveis pelo melhor desempenho de artigos retrorrefletivos inventivos. Os polióis de poliéteres, preferivelmente, tem um peso molecular numérico médio (Mn) de cerca de 1.000 gramas por mol a cerca de 25.000 gramas por mol, mais preferencialmente de cerca de 2.000 gramas por mol até cerca de 20.000 gramas por mol, e ainda mais preferencialmente de cerca de 4.000 gramas por mol até cerca de 18.000 gramas por mol.
[0023]Exemplos não limitados representantes de dióis comercialmente disponíveis que são adequados para fazer os pré-polímeros de poliuretano terminados em hidroxila e terminados em isocianato incluem, porém não são limitados a, Acclaim 8200 (peso molecular numérico médio de 8000 gramas por mol), Acclaim 12200 (peso molecular médio numérico de 12000 gramas por mol, ARCOL R-1819 (peso molecular numérico médio de 8000 gramas por mol), ARCOL E-2211 (peso molecular numérico médio de 11000 gramas por mol), ARCOL E-2204 (peso molecular numérico médio de 4000 gramas por mol), disponibilizado por Bayer Material Science.
[0024]Os polióis podem conter um ou mais extensores de cadeia, tal como glicóis simples, e/ou um ou mais outros polióis de um tipo diferente.
[0025]Qualquer dos poliisocianatos numerosos, vantajosamente, diisocianatos, e misturas destes, podem ser empregados para fornecer prépolímeros de poliuretano terminados em hidroxila e terminados em isocianato. Poliisocianatos orgânicos adequados incluem qualquer um dos poliisocianatos orgânicos e convencionais conhecidos, especialmente diisocianatos orgânicos, a partir do qual polímeros de poliuretano têm até agora sido preparados. Diisocianatos úteis não limitando incluem, por exemplo, diisocianato de 2,4-tolueno, diisocianato
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10/32 de 2,6-tolueno, 4,4'-difenil-metanodiisocianato, diisocianato de isoforona, dicicloexilmetano-4,4'-diisocianato, vários líquidos de difenilmetano-diisocianatos contendo uma mistura de 2,4 - e 4,4' isômeros, Desmodur N® (Bayer) e outros, e misturas destes. Diisocianato de isoforona é especialmente vantajoso para usar na preparação de pré-polímeros de poliuretano aqui.
[0026]Em uma modalidade, o reagente de sililação para a reação com o polímero precursor é uma mistura de silano (i) e (ii) e, opcionalmente, silano (iii) e silano (iv), onde a razão molar de silano (i) para silano (ii) está na faixa de 5:1 a 1:5, preferivelmente de 3:1 a 1:3 e mais preferivelmente de 2:1 a 1:2.
[0027]É preferido que a mistura reagente de sililação de silanos (i) e (ii) também contêm silano opcional (iii) e/ou silano (iv). As quantidades preferidas em porcentagem em molar de tais misturas, são 15 a 85, mais preferivelmente de 20 a 75, e mais preferivelmente de 25 a 60, porcentagem em mol de silano (i); de 15 a 85, mais preferivelmente de 20 a 75, e mais preferivelmente de 25 a 60, porcentagem em mol de silano (ii); de 1 a 45, mais preferivelmente de 5 a 30, e mais preferivelmente de 10 a 20, porcentagem mol de silano (iii) e, de 1 a 45, mais preferivelmente de 5 a 30, e mais preferivelmente de 10 a 20, porcentagem em mol de silano (iv).
[0028]Deve ser entendido que a mistura de silano (i) e silano (ii) e, opcionalmente, silano (iii) e/ou silano (iv), pode reagir com o pré-polímero para formar uma mistura de polímeros sililados que todos, ou menos do que todos, dos produtos da reação dos polímeros sililados possíveis são obtidos. A quantidade de cada produto de polímero sililado obtido dependerá da composição do agente de sililação, isto é, as quantidades especificas de cada silano na mistura de silanos (i) e (ii) e, opcionalmente, silano (iii) e/ou silano (iv).
[0029]Exemplos não limitados representantes de silanos (i) para usar aqui incluem 2-mercaptoetiltrimetoxissilano, 3-mercaptopropiltrimetoxissilano, 4
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11/32 mercaptobutiltrimetoxissilano,
3-mercaptobutiltrimetóxissilano, 3-mercapto-2- metilpropiltrimetoxissilano, 3-mercaptocicloexiltrimetóxissilano,12mercaptododeciltrimetoxissilano, 18-mercaptooctadeciltrimetoxissilano, 2mercaptofeniltrimetoxissilano, 2-mercaptotoliltrimetoxissilano,1 mercaptometiltoliltrimetoxissilano, 2-mercaptoetilfeniltrimetoxissilano,2mercaptoetiltoliltrimetoxissilano, 3-mercaptopropilfeniltrimetoxissilano,3 aminopropiltrimetoxissilano, N-metil-3-amino-2-metilpropiltrimetoxissilano, N-etil-3 amino-2-metilpropiltrimetoxissilano, N-butil-3-aminopropiltrimetoxissilano, 3-(N-metil2-amino-1 -metil-1 -etóxi)-propiltrimetoxissilano,
N-etil-4-amino-3,3dimetilbutiltrimetoxissilano, N-(cicloexil)-3-aminopropiltrimetoxissilano, bis-(3trimetoxissilpropil)amina, bis-(3-trimetoxissilila-2-metilpropil)amina, N-(3trimetoxissililapropil)-3-amino-2-metilpropiltrimetoxissilano, dimetil éster de ácido 2(trimetoxissilanilmetil-amino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(trimetoxissilanilmetilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(trimetoxissilanilmetil-amino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(trimetoxissilanil-etilamino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(trimetoxissilanil-propilamino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(trimetoxissilanilpropilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(trimetoxissilanil-propilamino)succínico, ureidometiltrimetoxissilano, 2-ureidoetiltrimetoxissilano, 3 ureidopropiltrimetoxissilano,
6-ureidoexiltrimetoxissilano, isocianatometiltrimetoxissilano,
2-isocianatoetiltrimetoxissilano,
3isocianatopropiltrimetoxissilano, e assim por diante.
[0030]Exemplos não limitados representantes de silanos (ii) para usar aqui incluem 2-mercaptoetiltrietoxissilano, 3-mercaptopropiltrietoxissilano, 4 mercaptobutiltrietoxissilano, 3-mercaptobutiltrietoxissilano, 3-mercapto-2metilpropiltrietoxissilano, 3-mercaptocicloexiltrietoxissilano, 12mercaptododeciltrietoxissilano, 18-mercaptooctadeciltripropoxissilano, 2mercaptofeniltributoxissilano, 2-mercaptotoliltrietoxissilano, 1 Petição 870190129747, de 08/12/2019, pág. 20/53
12/32 mercaptometiltoliltrietoxissilano, 2-mercaptoetilfeniltrietoxissilano, 2mercaptoetiltoliltrietioxissilano, 3-mercaptopropilfeniltri-isopropoxissilano, 3aminopropiltrietoxissilano, N-metil-3-amino-2-metilpropiltrietoxissilano, N-etil-3amino-2-metilpropiltrietoxissilano, N-butil-3-aminopropiltrietoxissilano, 3-(N-metil-2amino-1 -metil-1 -etóxi)-propiltripropoxissilano, N-etil-4-amino-3,3dimetilbutiltrietoxissilano, N-(cicloexil)-3-aminopropiltrietoxissilano, bis-(3trietoxissilpropil)amina, bis-(3-trietoxissilil-2-metilpropil)amina e N-(3trietoxissililapropil)-3-amino-2-metilpropiltrietoxissilano, dimetil éster de ácido 2(trietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(trietoxissilanilmetilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(trietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(trietoxissilanil-etilamino)-succínico, dimetil éster de ácido 2(trietoxissilanil-propilamino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(trietoxissilanilpropilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(trietoxissilanil-propilamino)-succínico, ureidometiltrietoxissilano, 2-ureidoetiltrietoxissilano, 3-ureidopropiltrietoxissilano, 6ureidoexiltrietoxissilano, isocianatometiltrietoxissilano, 2-isocianatoetiltrietoxissilano, 3-isocianatopropiltrietoxissilano, 3-isocianatopropiltri-n-propoxissilano, 3isocianatopropiltri-n-butoxissilano, 3-isocianatopropiltri-isopropoxissilano, 3isocianatopropiltri-sec-butoxissilano, 3-isocianatopropiltriisopropoxissilano, e assim por diante.
[0031]Exemplos não limitados representantes de silanos (iii) para uso aqui incluem 2-mercaptoetildimetoxietoxissilano, 3-mercaptopropildimetoxietoxissilano, 4 mercaptobutildimetoxietoxissilano, 3-mercaptobutildimetoxietoxissilano, 3-mercapto2-metilpropildimetoxietoxissilano, 3-mercaptocicloexildimetoxietoxissilano, 12mercaptododecildimetoxietoxissilano, 18-mercaptooctadecildimetoxietoxissilano, 2mercaptofenildimetoxietoxissilano, 2-mercaptotolildimetoxietoxissilano, 1 mercaptometiltolildimetoxietoxissilano, 2-mercaptoetilfenildimetoxietoxissilano, 2mercaptoetiltolildimetoxietoxissilano, 3-mercaptopropilfenildimetoxietoxissilano, 3Petição 870190129747, de 08/12/2019, pág. 21/53
13/32 aminopropildimetoxietoxissilano, N-metil-3-amino-2-metilpropildimetoxietoxissilano, N-etil-3-amino-2-metilpropildimetoxietoxissilano, N-butil-3aminopropildimetoxietoxissilano, 3-(N-metil-2-amino-1 -metil-1 -etóxi)propildimetoxietoxissilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutildimetoxietoxissilano, N(cicloexil)-3-aminopropildimetoxietoxissilano, bis-(3-dimetoxietoxissilpropil)amina, bis-(3-dimetoxietoxissilila-2-metilpropil)amina e N-(3-dimetoxietoxissililapropil)-3-
amino-2-metilpropildimetoxietoxissilano, dimetil éster de ácido 2-
(dimetoxietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dietil éster de ácido 2-
(dimetoxietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-
(dimetoxietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-
(dimetóxietoxissilanil-etilamino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-
(dimetóxietoxissilanil-propilamino)-succínico, dietil éster de ácido 2-
(dimetóxietoxissilanil-propilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-
(dimetóxietoxissilanil-propilamino)-succínico, ureidometildimetoxietoxissilano, 2-
ureidoetildimetoxietoxissilano,
3-ureidopropildimetoxietoxissilano,
6ureidoexildimetoxietoxissilano, isocianatometildimetoxietoxissilano,
2isocianatoetildimetoxietoxissilano,
3-isocianatopropildimetoxietoxissilano,
3isocianatopropildimetoxi-n-propoxissilano, 3-isocianatopropildimetoxi-n-butoxissilano,
3-isocianatopropildimetoxiisopropoxissilano,
3-isocianatopropildimetoxi-secbutoxissilano, 3-isocianatopropildimetoxiisobutoxissilano, e assim por diante.
[0032]Exemplos não limitados representantes de silanos (iv) para usar aqui incluem 2-mercaptoetilmetoxidietoxissilano, 3-mercaptopropilmetoxidietoxissilano, 4 mercaptobutilmetoxidietoxissilano, 3-mercaptobutilmetoxidietoxissilano, 3-mercapto2-metilpropilmetoxidietoxissilano, 3-mercaptocicloexilmetoxidietoxissilano, 12mercaptododecilmetoxidietoxissilano, 18-mercaptooctadecilmetoxidietoxissilano, 2mercaptofenilmetoxidietoxissilano, 2-mercaptotolilmetoxidietoxissilano, 1 mercaptometiltolilmetoxidietoxissilano, 2-mercaptoetilfenilmetoxidietoxissilano, 2Petição 870190129747, de 08/12/2019, pág. 22/53
14/32 mercaptoetiltolilmetoxidietoxissilano, 3-mercaptopropilfenilmetoxidietoxissilano, 3aminopropilmetoxidietoxissilano, N-metil-3-amino-2-metilpropilmetoxidietoxissilano, N-etil-3-amino-2-metilpropilmetoxidietoxissilano, N-butil-3aminopropilmetoxidietoxissilano, 3-(N-metil-2-amino-1 -metil-1 -etóxi)propilmetoxidietoxissilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutilmetoxidietoxissilano, N(cicloexil)-3-aminopropilmetoxidietoxissilano, bis-(3-metoxidietoxissilpropil)amina, bis-(3-metoxidietoxissilila-2-metilpropil)amina e N-(3-metoxidietoxissililapropil)-3-
amino-2-metilpropilmetoxidietoxissilano, dimetil éster de ácido 2-
(metoxidietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dietil éster de ácido 2-
(metoxidietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-
(metoxidietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-
(metóxidietoxissilanil-etilamino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-
(metóxidietoxissilanil-propilamino)-succínico, dietil éster de ácido 2-
(metóxidietoxissilanil-propilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-
(metóxidietoxissilanil-propilamino)-succínico, ureidometilmetoxidietoxissilano, 2-
ureidoetilmetoxidietoxissilano,
3-ureidopropilmetoxidietoxissilano,
6ureidoexilmetoxidietoxissilano, isocianatometilmetoxidietoxissilano,
2isocianatoetilmetoxidietoxissilano,
3-isocianatopropilmetoxidietoxissilano,
3isocianatopropilmetoxi-di-n-propoxissilano,
3-isocianatopropilmetoxi-di-nbutoxissilano, 3-isocianatopropilmetoxidiisopropoxissilano, 3-isocianatopropilmetoxi di-sec-butoxissilano, 3-isocianatopropilmetoxidiisobutoxissilano, e assim por diante.
[0033]Um catalisador normalmente deve ser empregado na preparação dos polímeros sililados da presente invenção. Vantajosamente, os catalisadores de condensação são empregados desde que estes também catalisem a cura (hidrólise dos grupos alcoxissilila e condensação dos silanóis resultantes) do componente de polímero sililado das composições curáveis por umidade da invenção. Catalisadores de condensação adequados incluem dicarboxilatos dialquilestanho, tais como
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15/32 dilaurato de dibutilestanho e dilaurato de dioctilestanho, aminas terciárias, os sais estanhosos de ácidos carboxílicos, tais como octoato estanhoso e acetato estanhoso, e assim por diante. Outros catalisadores úteis incluem complexos contendo zircônio, contendo alumínio, e contendo bismuto, tais como KAT XC6212, K-KAT 5218 e K-KAT 348, fornecida pelo King Industries, Inc., quelatos de titânio, tais como os tipos TYZOR®, disponibilizado por DuPont company, e os tipos KR, disponibilizado por Kenrich Petrochemical, Inc., e outros catalisadores organometálicos, por exemplo, aqueles contendo um metal, tais como Al, Zn, Co, Ni, Fe, e assim por diante.
[0034]Pré-polímeros de poliuretano terminados em isocianato são preparados pela reação de um excesso de poliisocianato orgânico com um ou mais dos seguintes polímeros terminados em hidroxila, geralmente, na presença de catalisador. Como empregado aqui, o termo poliisocianato, um composto orgânico possuindo dois ou mais grupos isocianatos. A temperatura da reação está tipicamente na faixa de 60° a 90°C e o tempo de reação está tipicamente de 4 a 8 horas. Os pré-polímeros de poliuretano terminados em isocianato são preparados com pelo menos um ligeiro excesso em mol dos equivalentes de isocianato (grupos NCO) empregados para terminar o pré-polímero de poliuretano com respeito aos equivalentes de hidroxila (grupos OH). Vantajosamente, a relação molar de NCO a OH é de 1,1:1 a 2,0:1.
[0035]Pré-polímeros de poliuretano terminados em hidroxila podem ser preparados pela reação de um poliisocianato orgânico, por exemplo, um diisocianato, tal como qualquer destes mencionados acima, e, vantajosamente, diisocianato de isoforona com um excesso estequiométrico do poliol selecionado. Dependendo da reatividade dos reagentes respectivos, um catalisador, tal como qualquer destes mencionados acima podem ser empregados. A temperatura da reação está tipicamente na faixa de 60° a 90°C e o tempo de reação está
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16/32 tipicamente na ordem de 2 a 8 horas. A mistura de reação também pode conter um ou mais outros polióis de tipos diferentes, tais como qualquer destes mencionados acima.
[0036]Para preparar os pré-polímeros de poliuretano terminados em grupo hidroxila, pelo menos, um ligeiro excesso molar dos equivalentes de hidroxila (grupos OH) com respeito aos equivalentes de isocianato NCO (grupos NCO) é empregado para terminar as cadeias poliméricas com grupos hidroxila. Vantajosamente, a razão molar de NCO para OH é de 0,3 a 0,95, e mais preferivelmente de 0,5 a 0,70, dependendo dos polióis específicos empregados.
[0037]Para muitas aplicações, tais como aqueles empregados para vedação e revestimento, é preferível que o polímero de poliuretano sililado da presente invenção seja substancialmente totalmente sililado, isto é, todos ou substancialmente todos, dos grupos isocianato serem reagidos para fornecer um polímero sililado contendo essencialmente nenhum grupo isocianato residual.
[0038]Para mais detalhes da sililação de outras olefinas terminadas emhidroxila, referência pode ser feita à Patente U.S. Nos 4,975,488, todo o teor do qual são incorporados por referência aqui.
[0039]Pré-polímeros de poliuretano-poliureia (poli (uretano-ureia) ou poliuretanoureia) terminados em isocianatos e terminados em amina contêm uma ou mais ligações de uretano e uma ou mais ligações de ureia em suas cadeias de polímero enquanto que poliureias terminadas em isocianato e terminadas em amina contêm, predominantemente, se não exclusivamente, ligações de ureia em suas cadeias de polímeros. Ambos os tipos de pré-polímeros são conhecidos na técnica. Sililação destes pré-polímeros pode ser realizada com uma mistura de silanos reativos com isocianato e sililação dos pré-polímeros terminados em amino pode ser realizada com uma mistura de isocianatosilanos, tanto quanto descrito acima em conexão com a sililação dos polímeros precursores terminados em hidroxila e
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17/32 terminados em isocianato.
[0040]Polímero sililado curável por umidade da invenção pode ser obtido por hidrossililar um polímero possuindo instauração olefínica terminal com uma mistura de hidridossilano (hidrossilano). A mistura de hidridossilanos compreende silanos (i), (ii) e, opcionalmente, (iii) e/ou (iv), onde X é hidrogênio (-H) e R1 é uma ligação química entre o hidrogênio e átomo de silício. As condições experimentais para hidrosilação do poliéteres insaturado olefinicamente são descritas, inter alia, na referida Patente U.S. Nos. 4,975,488 e Patentes U.S. Nos. 4,371,664; 4,334,036; 5,298,572; 5,986,014; 6,274,688; 6,420,492; 6,552,118; 7,153,911; 7,202,310 e 7,223,817, todo o teor dos quais são incorporados por referência aqui.
[0041]A composição curável por umidade da presente invenção pode ser combinada com um ou mais componentes opcionais, por exemplo, polímero diferente de um polímero sililado curável por umidade da invenção, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante por umidade, sequestrante de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidantes em quantidades conhecidas e convencionais, etc., com o polímero sililado da presente invenção esta presente na mistura em um nível de 10 a 80, e, preferivelmente de 20 a 50, partes em peso por 100 partes em peso destes.
[0042]Exemplos de polímeros opcionais que são adequados para além das composições contendo o polímero sililado curável por umidade desta invenção incluem polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), polietileno de alta densidade (HDPE), polipropileno, polibutileno, poliéster, poliamida, e assim por diante, empregados em quantidades conhecidas e convencionais.
[0043]Aderentes úteis e/ou gomas que podem ser incorporados nas composições desta invenção, especialmente, quando tais composições são formuladas como adesivos, incluem resina aderente MQ, oligômero terpeno, resina
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18/32 cumarona/indeno, alifáticos, resina petroquímica e resina fenólica modificada, por exemplo, como descrito na Patente U.S. No. 7,405,259, todo o teor do qual são incorporados por referência aqui, resina MQ flouroalquilsililado, por exemplo, como descrito na Patente U.S. No. 7,253,238, todo o teor do qual são incorporados por referência aqui, goma de silicone, por exemplo, goma de flourosilicone, tais aderentes/gomas sendo utilizados em quantidades conhecidas e convencionais.
[0044]Exemplos de plastificantes que são adequados para adição opcional para a composição curável por umidade aqui incluir os ftalatos, dipropileno e dibenzoatos dietileno glicol e misturas destes, óleo de soja epoxidado, e assim por diante. Dioctil e diisodecilftalato são comercialmente disponíveis sob os nomes comerciais Jayflex DOP e JayFlex DIDP da Exxon Chemical. Os dibenzoates são disponíveis como Benzoflex 9-88, Benzoflex 9-88SG, Benzoflex 50 e Benzoflex 400 de Velsicol Chemical Corporation. Óleo de soja epoxidado está disponível como Flexol EPO de Houghton Chemical Corporation. Plastificante pode estar presente na composição compreendendo o polímero sililado da presente invenção aqui em um nível de 0 a 40, e, preferivelmente, de 5 a 20 partes em peso por 100 partes em peso da composição total.
[0045]Um solvente pode ser empregado para modificar a viscosidade e auxiliar na umectação da composição compreendendo o polímero sililado da presente invenção. Solventes úteis incluem os ésteres aromáticos e alifáticos e cetonas variando em quantidades de 0 a 20, e preferivelmente de 0 a 5 partes em peso por 100 partes em peso da composição total.
[0046]Ilustrativos de agentes tixotrópicos úteis são varias ceras de rícino, sílica fumegada, argilas tratadas e poliamidas. Esses aditivos opcionais tipicamente compreendem de 0 a 10 e, preferencialmente, de 0,1 a 2, parte em peso por 100 partes em peso da composição total aqui. Os tixotrópicos incluem aqueles disponíveis como Aerosil da Degussa; Cabo-Sil TS 720 de Cabot; Castorwax de
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CasChem; Thixatrol e Thixcin de Rheox; Crayvallac de Crayvalley Corporation; e Dislon de King Industries. Se o tixotopo é reativo com silano, por exemplo, sílica, ajustes da quantidade formulada podem ser necessários para compensar os mesmos.
[0047]Cargas podem ser partículas, fibras, péletes, agregados, aglomerados e granulados. Materiais particulados típicos, por exemplo, cargas, as quais são adequadas para adição opcional para a composição curável por umidade, compreendendo o polímero sililado da presente invenção aqui incluem argilas, alumina-silicatos, talco, volastonita, mica, sílica fumegada, sílica precipitada e carbonatos de cálcio. Carbonatos de cálcio tratados tendo tamanhos de partículas de 0,07μ a 4μ são particularmente úteis e estão disponíveis sob vários nomes comerciais Ultra Pflex, Super Pflex, Hi Pflex de Specialty Minerals; Winnofil SPM, SPT de Solvay; Hubercarb lat, Hubercarb 3Qt e Hubercarb W de Huber; Kotomite de ECC, e Omyacarb FT e BLP-3 de Omya. Materiais particulados, tais como quaisquer dos anteriores podem estar presentes na composição compreendendo o polímero sililado da presente invenção em um nível de 0 a 70, e, preferivelmente de 35 a 60, partes em peso por 100 partes em peso da composição total.
[0048]Recuperação por umidade adequada e promotores de adesão podem ser selecionados entre qualquer dos silanos conhecidos e convencionais até agora empregados em qualquer dessas funções. Os silanos de recuperação por umidade preferidos são viniltrimetoxissilano e metiltrimetoxissilano. Silanos de promoção de adesão útil incluem gama-glicidoxipropiltrimetoxissilano, gamaaminopropiltrimetoxissilano, N-beta-(aminoetil)-gama-aminopropiltrimetoxissilano, bis-(gama-trimetoxisililapropil)amina, N-beta-(aminoetil)-gamaaminopropilmetildimetoxissilano e tris-(gamma-trimetoxilsilila)isocianurato.
[0049]Na fabricação de polímero sililado curável por umidade como descrito acima, pequenas quantidades de grupos residuais de isocianato, e, possivelmente,
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20/32 grupos hidroxila, que podem acompanhar o polímero de poliuretano sililado podem sofrer reação durante o armazenamento da composição aqui. Dependendo da extensão de sua reação que, por exemplo, pode incluir a reação adicional de isocianato com pré-polímero terminado em hidroxila, se após sililação, hidroxila ainda estiver presente, a reação do isocianato com o hidrogênio de um grupo de uretano para formar alofanato, e a reação do isocianato com o átomo de hidrogênio de um grupo de ureia para formar biureto, poderia resultar em um aumento na viscosidade do polímero de poliuretano sililado em um nível que torna a aplicação da composição bastante difícil, e no caso de sua aplicação manual de um cartucho de manuais, impraticável se não impossível para os indivíduos de força média. Para evitar ou mitigar este problema, pode ser vantajoso incluir na formulação um agente de recuperação de isocianato reativo como descrito no Pedido de Patente U.S. designado de Co-pendência em comum No. Serial 11/524, 844, depositado em 21 de setembro de 2006, Publicado como U.S. 2008/0076899 em 27 de março de 2008, todo o teor do qual são incorporados por referência aqui. Como descrito neste pedido, o agente sequestrante reativo de isocianato possui pelo menos um hidrogênio ativo e reagirá com isocianato em uma taxa maior do que qualquer das reações indesejáveis que podem causar um aumento significativo na viscosidade da composição aqui. Agentes sequestrantes de isocianato adequados incluem etanol, metanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, e misturas destes. Estes e Agentes sequestrantes de isocianato similares podem ser incorporados nas composições compreendendo o polímero de poliuretano sililado em um nível de 0,01 a 0,5, e preferivelmente de 0,02 a 0,2, partes em peso por 100 partes em peso da composição total.
[0050]Estabilizadores U.V. convencionais e conhecidos e/ou antioxidantes podem ser incorporados na composição aqui nos níveis usuais, por exemplo, de 0 a 10 e, preferencialmente, de 0 a 4, partes em peso por 100 partes em peso da
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21/32 composição total. Materiais adequados deste tipo estão disponibilizados por CibaGeigy sob os nomes comerciais Tinuvin 770, Tinuvin 765, Tinuvin 327, Tinuvin 213, Tinuvin 622 e Irganox 1135.
[0051]Catalisador pode ser selecionado de qualquer um desses compostos conhecidos para serem úteis para reticulação acelerada no adesivo curável por umidade, selante e composições de revestimento. O catalisador pode ser um metal ou compostos não metálicos. Exemplos de catalisadores de cura de condensação de metal útil na presente invenção incluem compostos de estanho, titânio, zircônio, ferro, chumbo, cobalto, antimônio, bismuto, manganês e zinco. Os compostos de estanho úteis para facilitar a reticulação dos polímeros sililados da presente invenção, incluem compostos de estanho não quelado, tais como dilaurato de dibutilestanho, diacetato de dibutilestanho, dimetóxido de dibutilestanho, dineodecanoato de dimetilestanho, octoato de estanho e óxido de dibutilestanho. Diorgano-estanho bis β-dicetonatos pode ser empregado. O diorganoestanho bis βdicetonato preferido é dibutilestanho bis-acetilacetonato. Outros exemplos de compostos de estanho úteis podem ser encontrados nas Patentes U.S. Nos 5,213,899, 4,554,338, 4,956,436, 5,489,479 e, todo o teor dos quais são incorporados por referência aqui. Compostos de titânio quelatados, por exemplo, bis(etilacetoacetato)1,3-propanedioxititânio, bis-(etilacetoacetato) di-isopropoxititânio e titanatos de tetra-alquil, por exemplo, tetra n-butiltitanato e tetra-isopropiltitanato, também são úteis. É preferível que o catalisador de condensação da presente invenção seja um catalisador de metal. O catalisador de condensação de metal preferido é vantajosamente selecionado do grupo consistindo em compostos de estanho com dilaurato de dibutilestanho e óxido de dibutilestanho quelatado, especialmente FomrezTM SUL-11A da Momentive Performance Materials sendo mais preferido.
[0052]Outros componentes opcionais incluem outras resinas, por exemplo,
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22/32 resinas curáveis, tais como resinas epóxi, resinas de acrilatos e metacrilato, poliuretanos, polidiorganosiloxanos terminada em silanol, etc, catalisadores de cura para tais resinas, desespumantes, controladores de viscosidade, fragrâncias, pigmentos, corantes, biocidas, bioestática, etc, em quantidades conhecidas e convencionais.
[0053]A composição curável por umidade compreendendo um ou mais polímeros sililados desta invenção pode ser formulada para uso como adesivos, selantes, revestimentos, vedação, produtos de borracha industrial, e assim por diante. Para a formulação como composições selante, o polímero sililado curável por umidade da presente invenção é combinado com cargas e outros aditivos conhecidos no estado da técnica para uso em composições elastoméricas. Pela adição de tais materiais, as propriedades físicas em particular tais como viscosidade, taxa de fluxo, curvatura, e outros, podem ser alcançadas.
[0054]A composição curável por umidade pode ser preparada, por exemplo, por misturar perfeitamente os polímeros sililados curáveis por umidade selecionados da presente invenção, componente opcional, tais como plastificante, material particulado, etc., e/ou catalisador em ambos os modos de fabricação, batelada ou contínuo.
[0055]Em um processo de batelada, os componentes da composição podem ser substancialmente uniformemente combinados empregando um misturador planetário duplo com alta velocidade de dispersor, um extrusor de duas hélices, e/ou um Hauschild SpeedMixer™ Tipicamente, o polímero sililado curável por umidade e componente opcional são substancialmente misturados uniformemente entre 60oC e 90oC durante 1 a 3 horas. Após o resfriamento abaixo de 50oC, promotor de adesão de silano e catalisador de cura podem ser adicionados e a composição misturada durante 10 minutos a 60 minutos adicional sob uma atmosfera de nitrogênio seco. A composição é então desgaseficado à vácuo por aproximadamente 5 minutos a 60
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23/32 minutos e, por conseguinte, embalada para completar.
[0056]Em um processo de fabricação contínuo, todos os componentes da composição curável por umidade podem ser misturados em um extrusor de misturação contínua, tal como o extrusor Werner-Pfleiderer/Coperion de duas hélices, extrusor Buss ou um extrusor PB Kokneader. Em tal processo, o extrusor é tipicamente operado em uma temperatura de 50oC a 100°C, e mais preferivelmente, de 60oC a 80°C, preferivelmente, sob vácuo para remover voláteis que podem ser produzidos durante a operação de mistura.
Exemplo 1 [0057]Este exemplo ilustra a preparação de reagente de sililação contendo uma mistura de isocianatossilanos (i) - (iv).
[0058]Em um frasco equipado com um agitador foram adicionados 3isocianatopropiltrimetoxissilano (10,25 gramas, 0,05 mol), 3isocianatopropiltrietoxissilano (24,7 gramas, 0,1 mol) e dodecil benzeno ácido sulfônico (0,05 grama). A mistura foi agitada até que homogeneizar. Análise GC
indicou que a composição foi feita até 38,17 por cento em mol de 3-
isocianatopropiltrimetoxissilano, 52,09 por cento em mol de 3-
isocianatopropiltrietoxissilano, 4,76 por cento em mol de 3-
isocianatopropildimetoxietoxissilano e 4,98 por cento em mol de 3-
isocianatopropilmetoxidietoxissilano e.
Exemplo 2 [0059]Este exemplo ilustra a preparação de reagente de sililação contendo uma mistura de isocianatossilanos (i) - (iv).
[0060]Em um frasco equipado com um agitador foram adicionados 3isocianatopropiltrimetoxissilano (15,38 gramas, 0,075 mol), 3isocianatopropiltrietoxissilano (18,53 gramas, 0,075 mol) e dodecil benzeno ácido sulfônico (0,05 grama). A mistura foi agitada até homogeneizar. Análise GC indicou
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24/32 que a composição foi 49,38 por cento em mol de 3-isocianatopropiltrimetoxissilano, 45,43 por cento em mol de 3-isocianatopropiltrietoxissilano, 1,33 por cento em mol de 3-isocianatopropildimetoxietoxissilano e 2,03 por cento em mol de 3isocianatopropilmetoxidietoxissilano.
Exemplo 3 [0061]Este exemplo ilustra a preparação de reagente de sililação contendo uma mistura de isocianatosilanos (i) - (iv).
[0062]Em um frasco equipado com um agitador foram adicionados 3isocianatopropiltrimetoxissilano (20,5 gramas, 0,1 mol), 3isocianatopropiltrietoxissilano (12,35 gramas, 0,05 mol) e dodecil benzeno ácido sulfônico (0,05 grama). A mistura foi agitada até homogeneizar. Análise GC indicou que a composição foi 60,95 por cento em mol de 3-isocianatopropiltrimetoxissilano, 38,26 por cento em mol de 3-isocianatopropiltrietoxissilano 2,65 por cento em mol de 3-isocianatopropildimetoxietoxissilano e 1,85 por cento em mol de 3isocianatopropilmetoxidietoxissilano.
Exemplo 4 [0063]Este exemplo ilustra a preparação de reagente de sililação contendo uma mistura de aminossilanos (i) - (iv).
[0064]Em um frasco equipado com um agitador foram adicionados 3aminopropiltrimetoxissilano (8,95 gramas, 0,05 mol), 3-aminopropiltrietoxissilano (22,1 gramas, 0,1 mol) e álcool isopropílico (0,05 grama). A mistura foi agitada até homogeneizar. Análise GC indicou que a composição foi 15,48 por cento em mol de
3-aminopropiltrimetoxissilano, 38,78 por cento em mol de 3-
aminopropiltrietoxissilano, 16,99 por cento em mol de 3-
aminopropildimetoxietoxissilano e 28,75 por cento em mol de 3-
aminopropilmetoxidietoxissilano.
Exemplo 5
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25/32 [0065]Este exemplo ilustra a preparação de reagente de sililação contendo uma mistura de aminosilanos (i) - (iv).
[0066]Em um frasco equipado com um agitador foram adicionados 3aminopropiltrimetoxissilano (13,43 gramas, 0,075 mol), 3-aminopropiltrietoxissilano (16,58 gramas, 0,075 mol) e álcool isopropílico (0,05 grama). A mistura foi agitada até homogeneizar. Análise GC indicou que a composição foi 29,98 por cento em mol
de 3-aminopropiltrimetoxissilano, 34,29 por cento em mol de 3-
aminopropiltrietoxissilano, 17,01 por cento em mol de 3-
aminopropildimetoxietoxissilano e 18,72 por cento em mol de 3-
aminopropilmetoxidietoxissilano.
Exemplo 6 [0067]Este exemplo ilustra a preparação de reagente de sililação contendo uma mistura de aminosilanos (i) - (iv).
[0068]Em um frasco equipado com um agitador foram adicionados 3aminopropiltrimetoxissilano (17,9 gramas, 0,1 mol), 3-aminopropiltrietoxissilano (11,05 gramas, 0,05 mol) e álcool isopropílico (0,05 grama). A mistura foi agitada até homogeneizar. Análise GC indicou que a composição foi 35,86 por cento em mol de
3-aminopropiltrimetoxissilano, 23,76 por cento em mol de 3-
aminopropiltrietoxissilano, 20,69 por cento em mol de 3-
aminopropildimetoxietoxissilano e aminopropilmetoxidietoxissilano. 19,69 por cento em mol de 3-
Exemplo 7 [0069]Este exemplo ilustra a preparação de polímeros de poliuretano sililado curável por umidade.
A. Preparação de pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila [0070]Acclaim 12200 poli(oxipropileno)éter diol (440 gramas, 0,033 mol, peso molecular médio de 12000, de Bayer) foi carregado em uma caldeira de reação
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26/32 de quatro gargalo. O diol foi agitado e pulverizado por nitrogênio a 80oC durante a noite. A temperatura do diol foi então resfriada para 45 ± 5°C. Diisocianato de isoforona (3,70 gramas, 0,017 mol de Bayer) foi adicionado e misturado durante 5 minutos. Fomrez SUL-4 (7,5 ppm de estanho, dilaurato de dibutilestanho fornecido pela Momentive Performance Materials) foi adicionado. Após alcançar isoterma, os reagentes foram aquecidos a 75oC, e mantidos a 75 ± 2oC com agitação e sob uma manta de nitrogênio. O teor de NCO foi determinado pelo método de titulação de ndibutilamina e monitorado aproximadamente a cada 30 minutos. Quando o teor NCO da mistura de reação alcançou quase zero, a reação de formação de pré-polímero foi considerada completa.
B. Sililação do pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila [0071]Para o pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila obtido na Etapa A, uma mistura de 3-isocianatopropiltrimetoxissilano (4,96 gramas, 0,022 mol, disponibilizado por Momentive Performance Materials sob o nome comercial Silquest* A-Link 35 silano) e 3-isocianatopropiltrietoxissilano (2,90 gramas, 0,011 mol, disponibilizado por Momentive Performance Materials sob o nome comercial Silquest * A-Link 25 silano) foi adicionada e a reação sililação deixada para prosseguir na temperatura supracitada de 75 ± 2oC até a conclusão, quando determinada por titulação. Viscosidade do produto pré-polímero de poliuretano sililado curável por umidade foi aproximadamente de 48,000 cP em temperatura ambiente. O polímero sililado foi misturado com 1% de estanho Fomrez SUL-11A de Momentive Performance Materials, curado na presença de umidade atmosférica e as propriedades mecânicas da resina curada medidas.
Exemplo 8 [0072]Este exemplo ilustra a preparação de pré-polímero de poliuretano sililado como no Exemplo 7, supra.
[0073]O pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila foi preparado
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27/32 como descrito na Etapa A do Exemplo 7. Quando a reação alcançou o ponto de tamponamento, isto é, quando o teor de NCO reduziu a quase zero quando medida por titulação, o reagente de sililação, uma mistura de 3 isocianatopropiltrimetoxissilano (3,62 gramas, 0,017 mol) e 3isocianatopropiltrietoxissilano (4,36 gramas 0,017 mol) foi adicionada e a reação deixada a prosseguir na mesma temperatura de 75 ± 2oC até a conclusão, quando determinada por titulação. A viscosidade do pré-polímero de poliuretano sililado curável por umidade foi aproximadamente de 60,100 cP em temperatura ambiente. O polímero sililado foi misturado com 1% de estanho Fomrez SUL-11A de Momentive Performance Materials, curado na presença de umidade atmosférica e as propriedades mecânicas da resina curada medidas.
Exemplo 9 [0074]Este exemplo ilustra a preparação de pré-polímero de poliuretano sililado como no Exemplo 7, supra.
[0075]O pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila foi preparado como na Etapa A do Exemplo 7. Quando a reação alcançou o ponto de tamponamento, o reagente de sililação, uma mistura de 3 isocianatopropiltrimetoxissilano (2,48 gramas, 0,011 mol) e 3isocianatopropiltrietoxissilano (5,72 gramas 0,022 mol) foi adicionada e a reação deixada prosseguir na mesma temperatura de 75 ± 2oC até a conclusão, quando determinada por titulação. A viscosidade do pré-polímero de poliuretano sililado foi aproximadamente de 78,7000 cP em temperatura ambiente. O polímero sililado foi misturado com 1% de estanho Fomrez SUL-11A de Momentive Performance Materials, curado na presença de umidade atmosférica e as propriedades mecânicas da resina curada medidas.
Exemplo Comparativo 1 [0076]Este exemplo ilustra a preparação de pré-polímero de poliuretano
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28/32 sililado empregando um trimetoxissilano como o reagente de sililação único.
[0077] O pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila foi preparado como descrito na Etapa A do Exemplo 7. Quando a reação alcançou o ponto de tamponamento, o reagente de sililação 3-isocianatopropiltrimetoxissilano (7,58 gramas, 0,034 mol) foi adicionado e a reação deixada prosseguir na mesma temperatura de 75 ± 2oC até a conclusão, quando determinada por titulação. A viscosidade do pré-polímero de poliuretano sililado foi aproximadamente de 71,3000 cP em temperatura ambiente. O polímero sililado foi misturado com 1% de estanho Fomrez SUL-11A de Momentive Performance Materials, curado na presença de umidade atmosférica e as propriedades mecânicas da resina curada medidas.
Exemplo Comparativo 2 [0078]Este exemplo ilustra a preparação de pré-polímero de poliuretano sililado empregando um silano trietoxissilano como o reagente de sililação único.
[0079]O pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila foi preparado como na Etapa A do Exemplo 7. Quando a reação alcançou o ponto de tamponamento, o reagente de sililação 3-isocianatopropiltrietoxissilano (8,84 gramas, 0,034 mol) foi adicionado e a reação deixada prosseguir na mesma temperatura de 75 ± 2oC até a conclusão, quando determinada por titulação. A viscosidade do pré-polímero de poliuretano sililado foi aproximadamente de 64,700 cP em temperatura ambiente. O polímero sililado foi misturado com 1% de estanho Fomrez SUL-11A da Momentive Performance Materials, curado na presença de umidade atmosférica e as propriedades mecânicas da resina curada medidas.
[0080]Após a cura completa dos polímeros sililados dos Exemplos 7-9 e Exemplos comparativos 1 e 2, as propriedades mecânicas dos polímeros curados foram determinados empregados um verificador de tração Instron de acordo com a ASTM D412, e dureza Suporte A foi testado de acordo com ASTM C661. Os resultados destes testes são apresentados na Tabela 1 abaixo.
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Tabela 1: Propriedades Mecânicas de Pré-polímeros de Poliuretano Sililado
Curado
Resistência à tração em ruptura psi (MPa) Módulo novo psi (MPa) Módulo em extensão 100% psi (MPa) Alongamento Dureza do Apoio A
na (%) ruptura
Exemplo 7 67 (0,467) 108 (0,744) 38 (0,262) 254 18
Exemplo 8 87 (0,599) 69 (0,475) 59 (0,406) 200 23
Exemplo 9 78 (0,537) 73 (0,503) 54 (0,372) 185 19
Exemplo Comparativo 1 75 (0,517) 56 (0,386) 46 (0,317) 230 20
Exemplo Comparativo 2 66 (0,455) 83 (0,572) 35 (0,241) 286 16
[0081]Como os dados da Tabela 1, as propriedades mecânicas dos polímeros curados por umidade dos Exemplos 7-9 e Exemplos comparativos 1 e 2 foram essencialmente as mesmas.
[0082]O tempo de vida de armazenamento dos polímeros de poliuretano sililados dos Exemplos 7-9 e Exemplos comparativos 1 e 2 foi avaliado. Cada polímero de poliuretano foi mantido em um disco aberto em cerca de 22oC e 50% umidade relativa. As viscosidades dos polímeros de poliuretano sililados expostos foram medidas com frequência durante um período de 10 dias. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 2 abaixo.
Tabela 2: Alteração em viscosidade dos polímeros poliuretano sililados com o tempo
Tempo, dias Viscosidade, cP at 22°C
Exemplo 7 Exemplo 8 Exemplo 9 Exemplo Comparativo 1 Exemplo Comparativo 2
0 48,000 78,000 65,700 71,000 65,700
3 71,000 83,100 63,000 207,000 82,700
4 71,300 87,000 71,200 205,000 80,700
5 205,000
6 73,000 205,000 83,400
7 92,000 74,300
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9 80,000 93,700 79,800 205,000 84,500
10 81,500 94,100 85,100 205,3 84,700
[0083]Os dados da Tabela 2 demonstram aperfeiçoamento marcado na estabilidade dos polímeros dos Exemplos dos 7-9 preparados de acordo com a invenção, isto é, empregando como reagente de sililação uma mistura de silanos (i) e (ii), em comparação com o polímero do Exemplo Comparativo 1 que foi obtido com um reagente de sililação simples contendo três grupos metóxi, isto é, silano (i).
[0084]O tempo de cura dos Exemplos 7-9 e Exemplos Comparativos 1 e 2 1 e 2 foi determinado de acordo com o tempo de livre aderência da superfície de empregando ASTM C679-03 como o método de teste. 3-Aminopropiltrimetoxissilano é frequentemente empregado como um promotor de adesão em composições de adesivo e selante. Outra função em tais formulações é como um co-catalisador para a hidrólise de revestidores de extremidade de silano. Três catalisadores de estanho diferente e um catalisador ácido foram empregados em conjunto com 3aminopropiltrimetoxissilano, respectivamente, nesta avaliação. Para uma comparação, Fomrez SUL-11A de Momentive Performance Materials foi empregado sem o co-catalisador.
[0085]As embalagens de diferentes catalisadores foram adicionadas aos polímeros de poliuretano sililados dos Exemplos 7-9 e Exemplos Comparativos 1 e 2 nas quantidades em peso indicado na Tabela 3 abaixo. As misturas foram completamente bem misturadas em um misturador de alta velocidade e, em seguida, colocadas em discos abertos e expostos ao ar em temperatura ambiente. A aderência da superfície de cada mistura foi testada com frequência testada por tocar na superfície do polímero com um dedo enluvado. Tempo de aderência livre (medido em minutos) foi alcançado quando a resina não adere à luva. Os resultados do teste são apresentados na Tabela 3.
Tabela 3: Tempo de aderência livre por polímero de poliuretano sililado contendo embalagem de catalisador de cura diferente
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Tempo de aderência livre (min) Embalagem de catalisador de cura
1% SUL 42 1% silano1 1% SUL-11A3 e 1% silano1 1% U-220H4 1% silano1 1% SUL-11A3
Exemplo 7 25 15 10 25
Exemplo 8 50 20 NA 35
Exemplo 9 50 20 10 45
Exemplo Comparativo 1 20 10 10 15
Exemplo Comparativo 2 >120 90 NA 80
1O silano é 3-aminopropiltrimetoxissilano, disponibilizado por Momentive
Performance Materials sob o nome comercial Silquest * A-1110 silano.
2 Fomrez SUL 4 é dilaurato dibutilestanho de Momentive Performance
Materials.
3 Fomrez SUL-11A é uma mistura 1:1 de dióxido de ditutilestanho/plastificante DIPO de Momentive Performance Materials.
4 Neostann U-220H é dibutilbis(pentano-2-4-dionato-O.O')estanho de Nippon Chem.
[0086]Os dados da Tabela 3 mostram que as taxas de cura dos polímeros dos Exemplos 7-9 são quase tão rápidas quanto as dos polímeros do Exemplo Comparativo 1 e consideravelmente mais rápidas do que o polímero do Exemplo Comparativo 2.
[0087]A título de resumo dos dados anteriores, os polímeros curáveis por umidade dos Exemplos 7-9 mostraram estabilidade de armazenamento melhorado enquanto exibindo taxas de cura similar àquelas obtidas com o pré-polímero de poliuretano sililado exclusivamente com trimetoxissilano. Os dados mostram ainda que as propriedades mecânicas dos polímeros curados dos Exemplos 7-9 foram similares aos polímeros curados dos Exemplos Comparativos 1 e 2.
[0088]Outras modalidades da invenção serão evidentes para aqueles versados na técnica a partir da consideração deste relatório ou a prática da invenção descrita aqui. Será evidente que a especificação e os exemplos são para serem
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32/32 considerados como exemplar unicamente, com o verdadeiro escopo e âmbito da invenção sendo definido pelas reivindicações seguintes.

Claims (20)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Polímero sililado curável por umidade CARACTERIZADO pelo fato de reagir um pré-polímero com um reagente de sililação compreendendo silano (i) possuindo três grupos metóxi, silano (ii) possuindo três grupos alcóxi independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono e, opcionalmente, silano (iii) possuindo dois grupos metóxi e um grupo alcóxi de 2 a 4 átomos de carbono e/ou silano (iv) possuindo um grupo metóxi e dois grupos alcóxi independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono para formar um polímero revestido com silano na extremidade.
  2. 2. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão molar de silano (i) para silano (ii) é de 5:1 a 1:5.
  3. 3. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o pré-polímero possui funcionalidade hidróxi e o reagente de sililação possui funcionalidade de isocianato, ou o pré-polímero possui funcionalidade de isocianato e o reagente de sililação possui a funcionalidade de amina.
  4. 4. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o pré-polímero é um pré-polímero de poliuretano terminado em hidroxila derivado de um poliéter diol e um diisocianato e o reagente de sililação é uma mistura de isocianatosilanos (i) e (ii) e, opcionalmente, isocianatosilano (iii) e/ou isocianatosilano (iv), ou o pré-polímero é um pré-polímero de poliuretano terminado em isocianato derivado de um poliéter diol e um diisocianato e o reagente de sililação é uma mistura de aminosilanos (i) e (ii) e, opcionalmente, aminosilano (iii) e/ou aminosilano (iv).
  5. 5. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o poliéter diol é produzido por um processo de polimerização empregando um catalisador de cianeto de metal duplo e o diisocianato é diisocianato de isoforona.
  6. 6. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o reagente de sililação compreende de 15 a 85 por cento em mol de silano (i), de 15 a 85 por cento em mol de silano (ii), de 1 a 45 por cento em mol de silano (iii) e de 1 a 45 por cento em mol (iv).
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    2/11
  7. 7. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o reagente de sililação compreende de 15 a 85 por cento em mol de silano (i), de 15 a 85 por cento em mol de silano (ii), de 1 a 45 por cento em mol de silano (iii) e de 1 a 45 por cento em mol (iv).
  8. 8. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o reagente de sililação compreende de 15 a 85 por cento em mol de silano (i), de 15 a 85 por cento em mol de silano (ii), de 1 a 45 por cento em mol de silano (iii) e de 1 a 45 por cento em mol (iv).
  9. 9. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que silano (i), (ii), (iii) e (iv) são das fórmulas gerais:
    (i) XR1Si(OCH3)3 (ii) XR1Si(OR2)3 (iii) XR1Si(OCH3)2(OR2) (iv) XR1Si(OCH3)(OR2)2 em que:
    cada ocorrência de X é independentemente um grupo funcional reativo selecionado do grupo compreendendo -SH, -NHR3, -NHCH(CO2R4)CH2CO2R4, NHC(=O)NH2, -NCO e -H, com a condição de que quando X é -H, R1 é uma ligação química;
    cada ocorrência de R1 é independentemente uma ligação química ou um grupo de hidrocarboneto divalente de 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, contendo um ou mais heteroátomos selecionados do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre, com a condição de que, quando R1 é uma ligação química, X é -H;
    cada ocorrência de R2 é um grupo alquila monovalente independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono;
    cada ocorrência de R3 é independentemente hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto monovalente de 1 a 8 átomos de carbono ou -R5Si(OCH3)x(OR6)3-x;
    cada ocorrência de R4 é independentemente hidrogênio ou um grupo de hidrocarboneto monovalente de 1 a 8 átomos de carbono;
    cada ocorrência de R5 é independentemente um grupo hidrocarboneto divalente de 1 a 18 átomos de carbono e, opcionalmente, contendo um ou mais heteroá
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    3/11 tomos selecionados do grupo consistindo em oxigênio, nitrogênio e enxofre;
    cada ocorrência de R6 é um grupo alquila monovalente independentemente contendo de 2 a 4 átomos de carbono, e, cada ocorrência de x é independentemente um número inteiro de 0 a 3.
  10. 10. Polímero sililado curável por umidade, de acordo com a reivindicação 9, CARACTERIZADA pelo fato de que: o silano (i) é selecionado do grupo consistindo em
    2- mercaptoetiltrimetoxissilano,
    3- mercaptopropiltrimetoxissilano,
    4- mercaptobutiltrimetoxissilano,
    3-mercaptobutiltrimetoxissilano,
    3-mercapto-2-metilpropiltrimetoxissilano,
    3-mercaptocicloexiltrimetoxissilano,
    12-mercaptododeciltrimetoxissilano,
    18-mercaptooctadeciltrimetoxissilano,
    2-mercaptofeniltrimetoxissilano,
    2-mercaptotoliltrimetoxissilano,
    1- mercaptometiltoliltrimetoxissilano,
    2- mercaptoetilfeniltrimetoxissilano,
    2- mercaptoetiltoliltrimetoxissilano,
    3- mercaptopropilfeniltrimetoxissilano,
    3-aminopropiltrimetoxissilano,
    N-metil-3-amino-2-metilpropiltrimetoxissilano,
    N-etil-3-amino-2-metilpropiltrimetoxissilano, N-butil-3-aminopropiltrimetoxissilano,
    3-(N-metil-2-amino-1 -metil-1 -etóxi)-propiltrimetoxissilano,
    N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrimetoxissilano,
    N-(cicloexil)-3-aminopropiltrimetoxissilano, bis-(3-trimetoxisilpropil)amina, bis-(3-trimetoxisilila-2-metilpropil)amina,
    N-(3-trimetoxisililapropil)-3-amino-2-metilpropiltrimetoxissilano, dimetil éster ácido de 2-(trimetoxisilanilmetil-amino)-succínico,
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    4/11 dietil éster de ácido 2-(trimetoxisilanylmetil-amino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(trimetoxisilanilmetil-amino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(trimetoxisilanil-etilamino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(trimetoxisilanil-propilamino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(trimetoxisilanil-propilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(trimetoxisilanil-propilamino)-succínico, ureidometiltrimetoxissilano,
    2- ureidoetiltrimetoxissilano,
    3- ureidopropiltrimetoxissilano,
    6-ureidoexiltrimetoxissilano, isocianatometiltrimetoxissilano,
    2- isocianatoetiltrimetoxissilano e
    3- isocianatopropiltrimetoxissilano;
    o silano (ii) é selecionado do grupo consistindo em
    2- mercaptoetiltrietoxissilano,
    3- mercaptopropiltrietoxissilano,
    4- mercaptobutiltrietoxissilano, 3-mercaptobutiltrietoxissilano, 3-mercapto-2-metilpropiltrietoxissilano, 3-mercaptocicloexiltrietoxissilano, 12-mercaptododeciltrietoxissilano, 18-mercaptooctadeciltripropoxissilano, 2-mercaptofeniltributoxissilano, 2-mercaptotoliltrietoxissilano,
    1- mercaptometiltoliltrietoxissilano,
    2- mercaptoetilfeniltrietoxissilano,
    2- mercaptoetiltoliltrietoxissilano,
    3- mercaptopropilfeniltri-iso-propoxissilano, 3-aminopropiltrietoxissilano, N-metil-3-amino-2-metilpropiltrietoxissilano, N-etil-3-amino-2metilpropiltrietoxissilano, N-butil-3-aminopropiltrietoxissilano,
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    5/11
    3-(N-metil-2-amino-1 -metil-1 -etoxi)-propiltripropoxissilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutiltrietoxissilano, N-(ciclohexil)-3-aminopropiltrietoxissilano, bis-(3-trietoxissilpropil)amina, bis-(3-trietoxissilil-2-metilpropil)amina e N-(3-trietoxissililapropil)-3-amino-2-metilpropiltrietoxissilano, dimetil éster de ácido 2-(trietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(trietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(trietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(trietoxissilanil-etilamino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(trietoxissilanil-propilamino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(trietoxissilanil-propilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(trietoxissilanil-propilamino)-succínico, ureidometiltrietoxissilano,
    2- ureidoetiltrietoxissilano,
    3- ureidopropiltrietoxissilano, 6-ureidoexiltrietoxissilano, isocianatometiltrietoxissilano,
    2- isocianatoetiltrietoxissilano,
    3- isocianatopropiltrietoxissilano, 3-isocianatopropiltri-n-propoxissilano, 3-isocianatopropiltri-n-butoxissilano, 3-isocianatopropiltri-isopropoxissilano, 3-isocianatopropiltri-sec-butoxissilano e 3-isocianatopropiltriisopropoxissilano;
    silano (iii) é selecionado do grupo consistindo em
    2- mercaptoetildimetoxietoxissilano,
    3- mercaptopropildimetoxietoxissilano,
    4- mercaptobutildimetoxietoxissilano, 3-mercaptobutildimetoxietoxissilano, 3-mercapto-2-metilpropildimetoxietoxissilano, 3-mercaptocicloexildimetoxietoxissilano,
    Petição 870190129747, de 08/12/2019, pág. 46/53
    6/11
    12-mercaptododecildimetoxietoxissilano, 18-mercaptooctadecildimetoxietoxissilano, 2-mercaptofenildimetoxietoxissilano, 2-mercaptotolildimetoxietoxissilano,
    1- mercaptometiltolildimetoxietoxissilano,
    2- mercaptoetilfenildimetoxietoxissilano,
    2- mercaptoetiltolildimetoxietoxissilano,
    3- mercaptopropilfenildimetoxietoxissilano, 3-aminopropildimetoxietoxissilano, N-metil-3-amino-2-metilpropildimetoxietoxissilano, N-etil-3-amino-2-metilpropildimetoxietoxissilano, N-butil-3-aminopropildimetoxietoxissilano,
    3-(N-metil-2-amino-1-metil-1-etoxi)-propildimetoxietoxissilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutildimetoxietoxissilano, N-(cicloexil)-3-aminopropildimetoxietoxissilano, bis-(3-dimetoxietoxissilpropil)amina, bis-(3-dimetoxietoxissilila-2-metilpropil) amina e
    N-(3-dimetoxietoxissililapropil)-3-amino-2-metilpropildimetoxietoxissilano, dimetil éster de ácido 2-(dimetoxietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(dimetoxietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(dimetoxietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(dimetoxietoxissilanil-etilamino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(dimetoxietoxissilanil-propilamino)-succínico, dietil éster de ácido dietil 2-(dimetoxietoxissilanil-propilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(dimetoxietoxissilanil-propilamino)-succínico, ureidometildimetoxietoxissilano,
    2- ureidoetildimetoxietoxissilano,
    3- ureidopropildimetoxietoxissilano, 6-ureidoexildimetoxietoxissilano, isocianatometildimetoxietoxissilano,
    2- isocianatoetildimetoxietoxissilano,
    3- isocianatopropildimetoxietoxissilano,
    Petição 870190129747, de 08/12/2019, pág. 47/53
    7/11
    3-isocianatopropildimetoxi-n-propoxissilano, 3-isocianatopropildimetoxi-n-butoxissilano, 3-isocianatopropildimetoxiisopropoxissilano, 3-isocianatopropildimetoxi-sec-butoxissilano e 3-isocianatopropildimetoxiisobutoxissilano, e, silano (iv) é selecionado do grupo consistindo em
    2- mercaptoetilmetoxidietoxissilano,
    3- mercaptopropilmetoxidietoxissilano,
    4- mercaptobutilmetoxidietoxissilano, 3-mercaptobutilmetoxidietoxissilano, 3-mercapto-2-metilpropilmetoxidietoxissilano, 3-mercaptocicloexilmetoxidietoxissilano, 12-mercaptododecilmetoxidietoxissilano, 18-mercaptooctadecilmetoxidietoxissilano, 2-mercaptofenilmetoxidietoxissilano, 2-mercaptotolilmetoxidietoxissilano,
    1- mercaptometiltolilmetoxidietoxissilano,
    2- mercaptoetilfenilmetoxidietoxissilano,
    2- mercaptoetiltolilmetoxidietoxissilano,
    3- mercaptopropilfenilmetoxidietoxissilano, 3-aminopropilmetoxidietoxissilano, N-metil-3-amino-2-metilpropilmetoxidietoxissilano, N-etil-3-amino-2-metilpropilmetoxidietoxissilano, N-butil-3-aminopropilmetoxidietoxissilano,
    3-(N-metil-2-amino-1-metil-1-etoxi)-propilmetoxidietoxissilano, N-etil-4-amino-3,3-dimetilbutilmetoxidietoxissilano, N-(ciclohexil)-3-aminopropilmetoxidietoxissilano, bis-(3-metoxidietoxissilpropil)amina, bis-(3-metoxidietoxissilila-2-metilpropil)amina e N-(3-metoxidietoxissililapropil)-3-amino-2-metilpropilmetoxidietoxissilano, dimetil éster de ácido 2-(metoxidietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dietil éster de ácido 2-(metoxidietoxissilanilmetil-amino)-succínico,
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    8/11 dibutil éster de ácido 2-(metoxidietoxissilanilmetil-amino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(metoxidietoxissilanil-etilamino)-succínico, dimetil éster de ácido 2-(metoxidietoxissilanil-propilamino)-succínico, dietil éster ácido 2-(metoxidietoxissilanil-propilamino)-succínico, dibutil éster de ácido 2-(metoxidietoxissilanil-propilamino)-succínico, ureidometilmetoxidietoxissilano,
    2- ureidoetilmetoxidietoxissilano,
    3- ureidopropilmetoxidietoxissilano, 6-ureidoexilmetoxidietoxissilano, isocianatometilmetoxidietoxissilano,
    2- isocianatoetilmetoxidietoxissilano,
    3- isocianatopropilmetoxidietoxissilano, 3-isocianatopropilmetoxi-di-n-propoxissilano, 3-isocianatopropilmetoxi-di-n-butoxissilano, 3-isocianatopropilmetoxidiisopropoxissilano, 3-isocianatopropilmetoxi-di-sec-butoxissilano, e 3-isocianatopropilmetoxidiisobutoxissilano.
  11. 11. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 1, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  12. 12. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 2, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante de isocianato, reticulador, promotor de adesão,
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    9/11 estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  13. 13. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 3, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  14. 14. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 4, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  15. 15. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 5, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante de isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  16. 16. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 6, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante isocianato, reticulador, promotor de adesão,
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    10/11 estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  17. 17. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 7, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  18. 18. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 8, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  19. 19. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 9, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante isocianato, reticulador, promotor de adesão, estabilizador U.V., catalisador, carga e antioxidante.
  20. 20. Composição de revestimento ou selante, adesiva curável por umidade, CARACTERIZADA pelo fato de que compreende pelo menos um polímero sililado curável por umidade, conforme definido na reivindicação 10, e pelo menos um componente substancialmente livre de umidade e/ou contendo umidade adicional selecionado do grupo consistindo em polímeros diferentes, aderente, goma, plastificante, carga, tensoativo, solvente orgânico, agente tixotrópico, material particulado, sequestrante de umidade, sequestrante isocianato, reticulador, promotor de adesão,
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