BRPI0608552A2 - processo para produção de óxido de olefina - Google Patents
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Abstract
PROCESSO PARA PRODUçãO DE óXIDO DE OLEFINA. é descrito um processo para produzir um óxido de oletina, caracterizado por contatar uma olefina e oxigênio, na presença de água e um composto de halogênio, com um catalisador de prata, onde o catalisador de prata é um catalisador de prata que é obtenível contatando-se prata de metal, um composto de prata ou uma mistura de ambos com um carbonato de metal alcalino-terroso e que tem um teor de metal de álcali de 1.500 ppm ou menos com base no peso total do catalisador de prata.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PROCESSO PARA PRODUÇÃO DE OXIDO DE OLEFINA".
CAMPO TÉCNICO
A presente invenção refere-se a um processo para produzir um oxido de olefina.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA
Os óxidos de olefina representados pelo oxido de propileno são industrialmente importantes como materiais intermediários de químicas industriais, resinas sintéticas, borrachas ou similares. Como o processo para produção de uma tal olefina, o Documento 1 de não-patente )(p. 95, Fig. 1) descreve um processo em que a olefina é reagida com oxigênio na presença de um catalisador contendo prata sustentada sobre carbonato de cálcio e potássio como um promotor e que cerca de 2% de um promotor de potássio contido no catalisador é importante para melhorar a seletividade de oxido de propileno e o decréscimo do teor de potássio no catalisador induziu a decréscimo notável da seletividade. O Documento 1 de Patente descreve uma oxidação de propileno usando um catalisador contendo um promotor de potássio. Além disso, um catalisador contendo um sal de prata sustentado sobre um silicato em que o silicato de sódio é usado como um material bruto, e um catalisador de prata contendo prata sustentada sobre alumina são conhecidos (Documentos 2 e 3 de Patente). Além disso, um processo para produzir um oxido de olefina, em que a água é adicionada a um gás de reação é também descrito (Documento 4 de Patente). Entretanto, a seletividade de oxido de olefina nestes processos não é sempre satisfatória, e um outro desenvolvimento foi requerido de um ponto de vista industrial.
Documento de Patente 1: JP-T 2002-510306
Documento de Patente 2: JP-A 1 -231942
Documento de Patente 3: GB 1.368.922
Documento de Patente 4: JP-A 2004-307485
Documento 1 de Não-patente: Catalysis Letters, Junho de 2002, Vol. 80, 3-4, pp. 93-98.DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
De acordo com a presente invenção um oxido de olefina pode ser produzido com boa seletividade, e o processo é industrialmente vantajoso. Isto é, a presente invenção fornece um processo para produção de um oxido de olefina que compreende contatar uma olefina e oxigênio, na presença de água e um composto de halogênio, com um catalisador de prata (a seguir referido como um catalisador de prata da presente invenção), em que o catalisador de prata é um catalisador de prata que é obtenível contatando-se metal de prata, um composto de prata ou uma mistura de ambos com um carbonato de metal alcalino-terroso e que tem um teor de metal de álcali de 1.500 ppm ou menos com base no peso total do catalisador de prata.
MELHOR MODO DE REALIZAR A INVENÇÃO
O catalisador de prata da presente invenção será explicado abaixo.
O catalisador de prata da presente invenção geralmente contém prata em uma quantidade de 0,1% em peso ou mais, preferivelmente 0,5% em peso ou mais, com base no peso total do catalisador de prata.
O catalisador de prata da presente invenção é preparado como uma composição contendo prata contatando-se metal de prata, um composto de prata ou uma mistura de ambos com um carbonato de metal alcalino-terroso. Alternativamente, o catalisador de prata pode ser preparado também contatando-se pelo menos um selecionado do grupo que consiste em um ácido e um composto contendo nitrogênio, com a composição contendo prata resultante. O catalisador de prata da presente invenção também abrange produtos calcinados contendo prata obteníveis calcinando-se tais composições contendo prata ou calcinando-se uma composição obtenível contatando-se pelo menos um selecionado do grupo consistindo em um ácido e um composto contendo nitrogênio, com a composição contendo prata.
A fim de suficientemente exercer o efeito da presente invenção, o teor total de metal(is) de álcali tais como lítio, sódio, potássio, rubídio, césio ou similares, contidos no catalisador de prata da presente invenção é de 1.500 ppm ou menos, e preferivelmente 900 ppm ou menos com base nopeso total do catalisador de prata.
Exemplos do composto de prata incluem, por exemplo, oxido de prata, carbonato de prata, nitrato de prata, sulfato de prata, cianeto de prata, cloreto de prata, brometo de prata, iodeto de prata, acetato de prata, benzoato de prata, acetilacetonato de prata, lactato de prata, e os similares.
O metal de prata que pode ser obtenível contatando-se um composto de prata com um agente de redução em uma fase de gás ou uma fase líquida pode também ser usada.
No caso de redução do composto de prata, os agentes de redução exemplificados incluem um gás redutor tal como hidrogênio ou os similares; álcoois tais como metanol, etanol, propanol, butanol, etileno glicol, propi-leno glicol, glicerol, etanol de amino, etanol de dimetilamino ou os similares; sacarídeos tais como glicose, frutose, galactose ou os similares; aldeídos tais como formaldeído, acetaldeído, propilaldeído, butiraldeído, fenilaldeído, ou os similares; hidrazinas tais como hidrazina, metilidrazina, etilidrazina, propilidrazina, butilidrazina, fenilidrazina ou os similares; hidretos de metal tais como hidreto de lítio, hidreto de sódio, hidreto de potássio, hidreto de cálcio, hidreto de magnésio ou os similares; compostos de boro tais como hidreto de boro, boroidreto de sódio, boroidreto de potássio, borano de dimetilamina ou os similares; e fosfitos tais como fosfito de hidrogênio de sódio, fosfito de hidrogênio de potássio, e os similares. A redução do composto de prata é preferivelmente conduzida em uma condição de fase de gás, e uma corrente pode ser adicionada na condição de fase de gás. Uma quantidade do agente de redução que pode ser usado é geralmente de cerca de 0,1 a 20 moles por mol do composto de prata a ser reduzido. Uma temperatura de redução é geralmente de -30QC a 300eC, e preferivelmente de 09C a 200eC.
Exemplos do carbonato de um metal alcalino-terroso incluem, por exemplo, carbonato de magnésio, carbonato de cálcio, carbonato de estrôntio, carbonato de bário, e os similares, e os preferidos são o carbonato de cálcio, carbonato de estrôntio ou carbonato de bário. O carbonato de metal alcalino-terroso tendo uma área de superfície específica, quando medido por absorção de nitrogênio empregando-se um método BET, de 10 m2/g a70 m2 é preferivelmente usado. Além disso, a fim de prevenir a contaminação de mais do que a quantidade requerida de metal de álcali no catalisador de prata e tornar a quantidade de metal de álcali para a quantidade prescrita como acima, o carbonato de metal alcalino-terroso contendo 1.500 ppm ou menos de um metal de álcali tal como lítio, sódio, potássio, rubídio, césio ou os similares, é preferivelmente usado. O carbonato de metal alcalino-terroso tendo quantidade reduzida de teor de metal de álcali lavando-se com água, um ácido orgânico, um ácido inorgânico, ou uma mistura destes, pode também ser usado.
Um carbonato de metal terroso raro tal como carbonato de escândio, carbonato de ítrio, carbonato de cério, ou carbonato de itérbio podem ser adicionados ao carbonato de metal alcalino-terroso. A quantidade do carbonato de metal alcalino-terroso quando usado sozinho, e a quantidade total do carbonato de metal alcalino-terroso e do carbonato de metal terrosoraro quando o carbonato de metal terroso raro é adicionado ao carbonato de metal alcalino-terroso, são geralmente de 0,1 a 120 partes em peso por 1 parte em peso de prata em metal de prata, um composto de prata, ou uma mistura de ambos.
O ácido pode ser um ácido inorgânico ou um ácido orgânico, e preferivelmente usado é o ácido orgânico. Exemplos do ácido inorgânico incluem, por exemplo, ácido hidroclórico, ácido nítrico, ácido nitroso, ácido sulfúrico, ácido perclórico e os similares. Exemplos do ácido orgânico incluem, por exemplo, ácidos carboxílicos alifáticos tais como ácido acético, ácido oxálico, ácido propiônico, ácido butírico, ácido cítrico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido tartárico ou os similares, e ácidos carboxílicos aromáticos tais como ácido benzóico, dicarboxibenzeno, tricarboxibenzeno, dicarboxi-naftaleno, dicarboxiantraceno ou os similares. É preferido um ácido carboxí-lico alifático, e entre eles o ácido oxálico e ácido cítrico são os preferidos.
O ácido que pode ser usado para preparar o catalisador de prata da presente invenção pode ser ou um ácido inorgânico ou um ácido orgânico, porém é preferivelmente um ácido orgânico. Exemplos do ácido inorgânico incluem, por exemplo, ácido hidroclórico, ácido nítrico, ácido nitroso, áci-do sulfurico, e ácido perclórico. Exemplos do ácido orgânico incluem, por exemplo, ácidos carboxílicos alifáticos tais como ácido acético, ácido oxálico, ácido propiônico, ácido butírico, ácido cítrico, ácido maléico, ácido fumárico, ácido tartárico e ácidos carboxílicos aromáticos tais como ácido benzóico, dicarboxibenzeno, tricarboxibenzeno, dicarboxinaftaleno, dicarboxiantraceno. Entre estes ácidos orgânicos, um ácido carboxílico alifático é o preferido, e o ácido oxálico e ácido cítrico são os preferidos.
A quantidade do ácido que pode ser usada é geralmente de 0,1 a 10 moles por mol de prata em metal de prata, um composto de prata, ou uma mistura de ambos.
Exemplos do composto contendo nitrogênio que podem ser usados para preparar o catalisador de prata da presente invenção incluem, por \ exemplo, compostos orgânicos contendo nitrogênio, tal como um composto \ de amina, um composto de imina, um composto de amida, um composto de hidrazina, um composto de nitrila, um composto de nitro, um composto nitro-so ou os similares, compostos inorgânicos contendo nitrogênio tal como amônia, hidroxilamina, hidrazina, cloridrato de hidroxilamina ou os similares, e um sal de amônio quaternário. Entre estes compostos, o composto de amina é o preferido. Entre os compostos contendo nitrogênio, os sais de aduzido com ácido tal como cloridrato de amina ou acetato de amina podem existir e tais sais de aduzido de ácido podem também ser usados. A quantidade do composto contendo nitrogênio é de 0,1 mol a 20 moles por mol de prata em metal de prata, um composto de prata ou uma mistura de ambos.
Os exemplos do composto de amina incluem, por exemplo, aminas alifáticas ou aminas aromáticas tendo 1 a 20 átomos de carbono, tal como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, amilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, decilamina, dodecilamina, estearilamina, dimetilami-na, dietilamina, dipropilamina, dibutilamina, trimetilamina, trietilamina, etano-lamina, dimetiletanolamina, dietanolamina, trietanolamina, etilenodiamina, tetrametilenodiamina, pentaqmetilenodiamina, dietilenotriamina, anilina, ben-zilamina, e fenilenodiamina. Os exemplos também incluem, um aminoácido tal como glicina ou os similares.Exemplos do composto de imina incluem, por exemplo, etilenoi-mina, pirrolidina, piperidina, piperazina e os similares.
Exemplos do composto de amida incluem, por exemplo, aceta-mida, benzamida e os similares.
Exemplos de composto de hidrazina incluem, por exemplo, hidrazina, metilidrazina, fenilidrazina e os similares.
Exemplos do composto de nitrila incluem, por exemplo, benzoni-trila, butironitrila, e os similares.
Exemplos do composto de nitro incluem, pó exemplo, nitrobenzeno, nitropiridina e os similares.
Exemplos do composto nitroso incluem, por exemplo, nitrosodi-metilanilina, nitrosonaftol e os similares.
Exemplos do sal de amônio quaternário incluem, por exemplo, hidróxidos de amônio quaternário tal como hidróxido de tetrametilamônio, hidróxido de tetraetilamônio, hidróxido de tetrapropilamônio ou os similares, e haletos de amônio quaternário, tal como cloreto de tetrametilamônio, brometo de tetrametilamônio, cloreto de tetraetilamônio, brometo de tetraetilamônio, ou os similares.
Uma composição que pode ser usada como um catalisador de prata pode ser obtidas contatando-se, (misturando-se) metal de prata, um composto de prata ou uma mistura de ambos, e um carbonato de metal alca-lino-terroso, e opcionalmente pelo menos um selecionado do grupo consistindo em um ácido e um composto contendo nitrogênio, em um solvente tal como água, metanol, etanol, propanol, tetraidrofurano, tolueno, hexano, ou uma mistura dos solventes, por exemplo, em 0 a 200eC, e opcionalmente filtrando a mistura, seguido por concentração. Além disso, o metal de prata pode ser preparado contatando-se um composto de prata e um agente de redução em uma fase de gás ou em um solvente tal como água, metanol ou os similares a 0eC a 300QC.
Alternativamente, o catalisador de prata da presente invenção pode ser preparado como um produto calcinado contendo prata por calcina-ção da composição acima. A calcinação é realizada, por exemplo, subme-tendo-se a composição contendo prata obtida pelo processo acima descrito a um tratamento de aquecimento a 20-C a 700-C em um fluxo de hidrogênio, nitrogênio, ar, monóxido de carbono, dióxido de carbono, metano, etano, propano, butano, etileno, propileno, buteno, butadieno ou similares sozinhos ou em um fluxo combinado destes. No fluxo, a corrente é preferivelmente misturada. A quantidade da corrente no fluxo pode ser determinada durante todo o tratamento, porém é preferivelmente de 5% a 70% (como um volume de corrente no volume de fluxo total). Quando a corrente é misturada no fluxo, a temperatura de calcinação é preferivelmente de 70 a 2509C. A composição contendo prata pode ser moldada e em seguida calcinada, ou a composição calcinada pode ser moldada por conseguinte.
Em seguida, um processo para a produção de um oxido de defina compreendendo contatar um gás de reação contendo olefina e oxigênio com o catalisador de prata na presença de água e um composto de halogênio será descrito (a seguir referido como a presente reação).
A presente reação pode ser realizada em batelada ou continuamente, porém é preferivelmente realizada continuamente de um ponto de vista industrial.
O catalisador de prata da presente invenção é usado na quantidade eficaz ou mais como um catalisador, e é geralmente 0,00005 mol ou mais, em termos de metal de prata, por mol das olefina. O limite superior não é especialmente limitado, porém pode ser ajustado considerando a eficiência econômica.
A quantidade de água é geralmente de 0,1 mol a 20 moles, pre-ferivelmente de 0,2 a 10 moles, e mais preferivelmente de 0,3 moles a 8 moles, por mol da olefina. A água pode ser vapor.
O composto de halogênio é preferivelmente um composto de organohalogênio saturado ou insaturado, capaz de existir como um gás sob as condições de temperatura e pressão no sistema de reação. Mais especificamente, exemplos do composto de halogênio saturado ou insaturado incluem, por exemplo, um composto de flúor orgânico, um composto de cloro orgânico, um composto de bromo orgânico e um composto de iodo orgânico.Mais preferivelmente, um composto de cloro orgânico é usado, e o composto inclui, por exemplo, cloreto de etila, dicloreto de 1,2-etileno, cloreto de metila, e cloreto de vinila.
A quantidade ideal do composto de halogênio a ser fornecida varia dependendo de fatores tais como uma concentração de olefina, uma concentração de oxigênio, uma quantidade de um catalisador de prata, e uma quantidade de água a ser usada, porém é geralmente de 1 ppm a 500 ppm, no gás de reação inteiro excluindo água.
Exemplos da olefina incluem, por exemplo, olefina tendo 2 a 6 átomos de carbono tal como etileno, propileno, 1 -buteno, 2-buteno, isobute-no, 1-penteno ou similares. O propileno é preferido.
A olefina pode ser usada como está, ou usada como uma mistura de gás da olefina e um gás inerte tal como nitrogênio, hélio, argônio, dió-xido de carbono ou os similares. Quando a quantidade do gás inerte é de-mais, a concentração de olefina e oxigênio na reação torna-se muito baixa, e desse modo a taxa de reação diminui. Desse modo, a quantidade prática do gás inerte é geralmente de 50 moles ou menos por mol da olefina.
O oxigênio pode ser usado sozinho ou como uma mistura de gás com um gás inerte tal como ar ou similar. A quantidade de oxigênio varia dependendo de um tipo de reação, um tipo de um catalisador, uma temperatura de reação e similares, porém é usualmente de 0,01 mol a 100 moles, e preferivelmente de 0,03 mol a 30 moles, por mol da olefina.
A temperatura de reação é usualmente de 1009C a 400-C, e preferivelmente de 120eC a 300QC.
A temperatura de reação é geralmente de 1009C a 400eC, e pre-ferivelmente de 1209C a 300QC.
A presente reação é realizada sob a pressão de reação de pressão reduzida à pressão pressurizada. Quando a água e um composto de halogênio são co-existentes sob tal condição de pressão de reação, a produtividade e seletividade de oxido de olefina pode ser aumentada. A pressão reduzida aqui significa que a pressão de reação é reduzida para uma pressão abaixo da pressão atmosférica, e a pressão pressurizada significa que apressão de reação é pressurizada para uma pressão acima da pressão atmosférica. Uma tal condição de pressão da pressão reduzida à pressão pressurizada é geralmente dentro de uma faixa de 0,01 MPa a 2 MPa, em termos de uma pressão absoluta.
A presente reação é realizada misturando-se e/ou contatando-se o catalisador de prata, água, olefina, oxigênio e um composto de halogênio sob a pressão reduzida à pressão pressurizada.
Após a conclusão da reação, um líquido de reação ou um gás de reação é coletado, e o oxido de olefina desejado pode ser obtido por métodos de separação convencionais tal como destilação ou similares.
O oxido de olefina obtido pelo processo acima descrito inclui, por exemplo, oxido de etileno, oxido de propileno, oxido de buteno, ou oxido de penteno correspondendo à olefina empregada, tal como etileno, propileno, buteno ou penteno.
EXEMPLOS
A presente invenção será descrita em detalhes por meio de E-xemplos, porém a presente invenção não está limitada a estes Exemplos
Exemplo de Referência 1
100 g de um a solução de nitrato de prata aquosa contendo 10 g de nitrato de prata foram adicionados em gotas a 245,0 g de uma solução de suspensão contendo 23,5 g de carbonato de estrôntio tendo uma área de superfície de 6,7 m2/g e um teor de metal alcalino de 20 ppm ou menos (fabricado por SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD., sob o nome comercial de SW-K) como carbonato de metal alcalino-terroso a 209C a 259C, seguido por agitação durante 3 horas. O sólido foi coletado por filtração, lavado com 200 mL de água de troca de íon quatro vezes para obter 193 g de uma mistura de carbonato de prata/carbonato de estrôntio. Em seguida, um catalisador de prata foi preparado carregando-se a mistura de carbonato de prata/carbonato de estrôntio resultante em um tubo de vidro de calcinações, seguido por sujeição à calcinação a 350QC durante 3 horas sob um fluxo de ar de 100 mL/minuto.Exemplo 1
1 ml_ do catalisador de prata obtido no Exemplo de Referência 1 foi carregado em um tubo de reação de aço inoxidável com 2,54/5,08 cm (1/2 pol.) de diâmetro. Propileno (taxa de alimentação de 450 mL/hora), um ar (taxa de alimentação de 900 mL/hora), um gás de nitrogênio (taxa de alimentação de 990 mL/hora), água (taxa de alimentação de 1,2 mL/hora) e cloreto de etila (140 ppm) foram alimentados ao tubo de reação e em seguida reagidos em uma temperatura de reação de 200QC sob a pressão pressu-rizada (correspondendo a 0,4 MPa em termos de uma pressão absoluta).
Uma conversão de propileno foi de 0,7% e uma seletividade de oxido de propileno foi de 40%.
Exemplo Comparativo 1
Um catalisador foi preparado de uma maneira similar como no Exemplo de Referência 1, exceto que o carbonato de cálcio (fabricado por MARUO CALCIUM CO., LTD., sob o nome comercial de CUBE-50 KA) foi usado como o carbonato de metal alcalino-terroso contendo 2,800 ppm de metal alcalino. Os resultados de análise elementar revelaram que o catalisador de prata resultante contém 1,900 ppm de metal de álcali. O catalisador resultante foi usado na reação de uma maneira similar como no Exemplo 1. Como um resultado, uma conversão de propileno foi de 0,6%, e a seletividade de oxido de propileno foi de 4%.
Exemplo de Referência 2
200 g de uma solução de nitrato de prata aquosa contendo 52 g de nitrato de prata foram adicionados em gotas a 1.200,0 g de uma solução de suspensão contendo 115,3 g de carbonato de cálcio tendo uma área de superfície de 0,4 m2/g e um teor de metal de álcali de 20 ppm ou menos (re-agente distribuído por Nacalai Tesque, Inc.) como carbonato de metal alcalino-terroso a 209C a 25QC, seguido por agitação durante 3 horas. O sólido foi coletado por filtração, lavado com 200 mL de água permutada com íon quatro vezes para obter 193 g de uma mistura de carbonato de prata/carbonato de cálcio. Em seguida, 48,3 g da mistura de carbonato de prata/carbonato de cálcio resultante e 25 g de água trocada por íon foram colocados em umfrasco e adicionando-se 5,2 g de etilenodiamina, 5,4 g de ácido oxálico e 1,8 g de monoetanolamina, seguido por agitação durante uma hora, e também secados a 709C sob pressão reduzida. Em seguida, um catalisador de prata foi preparado carregando-se o pó obtido em um tubo de vidro de calcinação, e submetendo-se o pó à calcinação a 3509C durante 3 horas sob fluxo de ar de 100 mL/min.
Exemplo 2
1 ml_ do catalisador de prata obtido no Exemplo de Referência 2 foi carregado em um tubo de reação e aço inoxidável com 2,54/5,08 cm (1/2 pol.) de diâmetro. Propileno (taxa de alimentação de 450 mL/hora), um ar (taxa de alimentação de 900 mL/hora), um gás de nitrogênio (taxa de alimentação de 990 mL/hora), água e cloreto e etila (concentração de cloreto de etila no material bruto alimentado exceto água como mostrado na Tabela 1) foram alimentados para o tubo de reação e em seguida reagidos em uma temperatura de 200QC sob a pressão pressurizada (correspondendo a 0,4 MPa em termos de uma pressão absoluta). Os resultados são mostrados na Tabela 1.
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Exemplo Comparativo 2
Uma operação similar ao Exemplo 2 foi realizada, exceto que cloreto de etila não foi usado. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
Exemplo Comparativo 3Uma operação similar ao Exemplo 2 foi realizada, exceto que água não foi alimentada. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
Exemplo Comparativo 4
Uma operação similar ao Exemplo 2 foi realizada, exceto que água e cloreto de etila não foram alimentados. Os resultados são mostrados na Tabela 1.
Exemplos 3 a 6
Uma operação similar ao Exemplo 2 foi realizada, exceto que água foi alimentada na taxa de alimentação mostrada na Tabela 2. Os resultados são mostrados na Tabela 2.
Tabela 2
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Exemplo 7
Uma operação similar ao Exemplo 2 foi realizada, exceto que a concentração de cloreto de etila foi de 280 ppm no Exemplo 2. Uma conversão de propileno foi de 0,4% e a seletividade de oxido de propileno foi de 38%.
Exemplo 8
2 mL do catalisador de prata obtido no Exemplo de Referência 2 foram carregados em um tubo de reação de vidro tendo um diâmetro interno de 10 mm. Propileno (taxa de alimentação de 360 mL/hora), um ar (taxa de alimentação de 360 mL/hora), e água e cloreto de etila (taxas de alimentação e concentração são mostradas na Tabela 3, respectivamente) foram alimentados para o tubo de reação e em seguida reagidos em um temperatura de 2009C sob pressão atmosférica (correspondendo a 0,1 MPa em termos de uma pressão absoluta). Os resultados são mostrados na Tabela 3.Tabela 3
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Exemplo Comparativo 5
Uma operação similar ao Exemplo 8 foi realizada, exceto que cloreto de etila não foi alimentado. Os resultados são mostrados n Tabela 3.
Exemplo Comparativo 6
Uma operação similar ao Exemplo 8 foi realizada, exceto que água não foi alimentada e a concentração de cloreto de etila no material bruto alimentado foi de 70 ppm. Os resultados são mostrados na Tabela 3.
Exemplo Comparativo 7
Uma operação similar ao Exemplo 8 foi realizada, exceto que água e cloreto de etila foram alimentados. Os resultados são mostrados na Tabela 3.
Exemplo 9
Um catalisador foi preparado de um maneira similar ao Exemplo de Referência 1, exceto que o carbonato de cálcio tendo uma área de superfície de 46,5 m2/g e um teor de metal de álcali de 20 ppm ou menos (fabricado por SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. sob o nome comercial de CWS-50) foi usado como um carbonato de metal alcalino-terroso. A reação foi realizada de uma maneira similar ao Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 4.
Exemplo 10
Um catalisador foi preparado de maneira similar ao Exemplo deReferência 1, exceto que carbonato de cálcio tendo uma área de superfície de 20,5 m2/g e um teor de metal de álcali de 20 ppm ou menos (fabricado por SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. sob o nome comercial de CWS-20) foi usado como um carbonato de metal alcalino-terroso. A reação foi realizada de uma maneira similar ao Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 4.
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Exemplo 11
Um catalisador foi preparado de maneira similar ao Exemplo de Referência 1, exceto que carbonato de estrôntio tendo uma área de superfície de 19,0 m2/g e um teor de metal de álcali de 20 ppm ou menos (fabricado por SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. sob o nome comercial de SW-K20) foi usado como um carbonato de metal alcalino-terroso. A reação foi realizada de uma maneira similar ao Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 5.
Exemplo 12
Um catalisador foi preparado de maneira similar ao Exemplo de Referência 2, exceto que carbonato de estrôntio tendo uma área de superfície de 19,0 m2/g e um teor de metal de álcali de 20 ppm ou menos (fabricado por SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. sob o nome comercial de SW-K20) foi usado como um carbonato de metal alcalino-terroso. A reação foi realizada de uma maneira similar ao Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 5.
Exemplo 13
Um catalisador foi preparado de maneira similar ao Exemplo de Referência 2, exceto que carbonato de estrôntio tendo uma área de superfície de 41,3 m2/g e um teor de metal de álcali de 20 ppm ou menos (fabricado por SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. sob o nome comercial de SW-K40) foi usado como um carbonato de metal alcalino-terroso. A reação foi realizada de uma maneira similar ao Exemplo 1. Os resultados são mostra-dos na Tabela 5.
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Exemplo 14
Um catalisador foi preparado de maneira similar ao Exemplo deReferência 1, exceto que carbonato de bário tendo uma área de superfície de 28,9 m2/g e um teor de metal de álcali de 30 ppm ou menos (fabricado por SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. sob o nome comercial de BW-KH30) foi usado como um carbonato de metal alcalino-terroso. A reação foi realizada de uma maneira similar ao Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 6.
Exemplo 15
Um catalisador foi preparado de maneira similar ao Exemplo de Referência 2, exceto que carbonato de bário tendo uma área de superfície de 28,9 m2/g e um teor de metal de álcali de 30 ppm ou menos (fabricado por SAKAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD. sob o nome comercial de BW-KH30) foi usado como um carbonato de metal alcalino-terroso. A reação foi realizada de uma maneira similar ao Exemplo 1. Os resultados são mostrados na Tabela 6.
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APLICABILIDADE INDUSTRIAL
Um oxido de olefina, que é industrialmente importante como um material intermediário de químicas industriais, resinas sintéticas, borrachas e os similares, podem ser produzidos seletivamente e eficientemente.
Claims (10)
1. Processo para produzir um oxido de olefina, compreendendo contatar uma olefina e oxigênio, na presença e água e um composto de halogênio, com um catalisador de prata, onde o catalisador de prata é um catalisador de prata que é obtenível contatando-se o metal de prata, um composto de prata ou uma mistura de ambos, com um carbonato de metal alcalino-terroso e que tem um teor de metal de álcali de 1.500 ppm ou menos, com base no peso total do catalisador de prata.
2. Processo para produzir um oxido de olefina de acordo com a reivindicação 1, em que a quantidade de água é de 0,2 mol a 10 moles por mol da olefina.
3. Processo para produzir um oxido de olefina de acordo com a reivindicação 1 ou 2, em que o composto de halogênio é um composto de organohalogênio, e a quantidade do composto de organohalogênio é de 1 ppm para 1.000 ppm por mol da olefina.
4. Processo para produzir um oxido de olefina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, onde o teor de prata no catalisador de prata é de 0,1% em peso ou mais.
5. Processo para produzir um oxido de olefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em que o teor de prata no catalisador de prata é de 0,5% em peso ou mais.
6. Processo para produzir um oxido de olefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, em que o catalisador de prata é uma composição contendo prata obtenível calcinando-se uma composição contendo prata obtenível contatando-se o metal de prata, um composto de prata, ou uma mistura de ambos com um carbonato de metal alcalino-terroso.
7. Processo para produzir um oxido de olefina de acordo com a reivindicação 6, em que a calcinação é realizada a 709C ou maior a 250eC ou menor, sob fluxo de gás, contendo 5 a 70% de vapor.
8. Processo para produzir um oxido de olefina de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que o metal de prata é metal de prata obtenível contatando-se um composto de prata com um agente de re-dução.
9. Processo para produzir um oxido de olefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, em que o carbonato de metal alcalino-terroso é um carbonato de metal alcalino-terroso tendo uma área de superfície específica de 10 m2/g a 70 m2/g como avaliado por absorção de nitrogênio, empregando-se um método BET.
10. Processo para produzir um oxido de olefina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, em que a olefina é propileno e o oxido de olefina é oxido de propileno.
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