BRPI0606673B1

BRPI0606673B1 - Composto, processo de preparação das cetonas, dos compostos, composição, composição de perfumaria e cosmética, produto de manutenção doméstica, uso

Info

Publication number: BRPI0606673B1
Application number: BRPI0606673-9A
Authority: BR
Inventors: Chanot Jean-Jacques; Schroeder Martin; Mane Jean
Original assignee: V. Mane Fils
Priority date: 2005-01-19
Filing date: 2006-01-13
Publication date: 2018-02-06
Also published as: EP1838653A1; JP2008527024A; WO2006077306A1; RU2384557C2; CN101119958B; EP1838653B1; FR2880883A1; US20080139446A1; HK1109766A1; MX2007008788A; FR2880883B1; CY1110834T1; RU2007131287A; ATE476407T1; DK1838653T3; JP4956441B2; BRPI0606673A2; DE602006015905D1; ES2348805T3; PL1838653T3

Description

(54) Título: COMPOSTO, PROCESSO DE PREPARAÇÃO DAS CETONAS, DOS COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÃO DE PERFUMARIA E COSMÉTICA, PRODUTO DE MANUTENÇÃO DOMÉSTICA, USO (51) Int.CI.: C07C 49/607; C07C 35/205; C07C 43/188; C11B 9/00 (30) Prioridade Unionista: 19/01/2005 FR 0500550 (73) Titular(es): V. MANE FILS (72) Inventor(es): JEAN-JACQUES CHANOT; MARTIN SCHROEDER; JEAN MANE /0

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COMPOSTO, PROCESSO DE PREPARAÇÃO DAS CE TONAS, DOS COMPOSTOS, COMPOSIÇÃO, COMPOSIÇÃO DE PERFUMARIA E COSMÉTICA, PRODUTO DE

MANUTENÇÃO DOMÉSTICA, USO

A presente invenção refere-se, de um modo geral, a compostos odoríferos inéditos que podem ser utilizados em perfumaria. A presente invenção refere-se principalmente :a álcoois e éteres macrocíclicos inéditos, ao seu processo de síntese e ao seu uso na perfumaria devido às suas propriedades odoríferas.

O termo perfumaria é aqui utilizado para designar não somente a perfumaria no sentido habitual do termo como também os outros domínios nos quais, o odor dos produtos é importante. Pode-se tratar de composições de perfumaria. no sentido habitual de termo, tais como bases e concentrados perfumantes, água de colônia, água de toucado::, perfumes e produtos similares; composições tópicas - especialmente cosméticas - tais como cremes para o rosto e o corpo, pós de talco, óleos para cabelos, xampus, loções capilares, sais e óleos de banho, géis para ducha e banho, sabonetes, antitranspirantes e desodorantes corporais, loções e cremes de barbear, sabonetes, cremes, dentifrícios, enxaguantes bucais, pomadas e produtos similares; e a produtos de manutenção doméstica, tais como amaciantes, detergentes, sabões para lavagem de roupa, desodorantes de ambientes e produtos similares.

O termo odorífero é utilizado aqui para designar um composto que exala um odor.

Os macrociclos já são utilizados em perfumaria. Mais especificamente, a trimerização do isopreno resulta em uma mistura de alcenos macrocíclicos que contém principctlmentè dois estereoisômeros de relações variadas, principalmente o 1,5,10-trimetil-ciclododeca-l, 5, 9-trieno e o 1,5, 9-trimetilciclododeca-1,5,9-trieno. Esta mistura de macrociclos fornece à industria da perfumaria uma matéria-prima de baixo preço. Determinados derivados, tais como o Cedroxyde™ (trimetil-13oxabiciclo[10.1.0]trideca-4,8-dieno de Firmenich), o

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Boisanol™ de Symrise ou o Trimofix™ O (2,5,10-trimetil2,5,9-ciclododecatrien-l-il metil cetona) de IFF, para citar somente alguns, são utilizados habitualmente.

A patente U.S. 3.723.478 de Firmenich, por exemplo, descreve a oxidação de determinados trimetilciclododecatrienos em derivados cetônicos. As trimetil-ciclododecadienonas são obtidas por uma epoxidação seguida da abertura do epóxido e em seguida de uma oxidação. No entanto, os rendimentos de etapas desta via de síntese são baixos e as transformações não são muito seletivas.

Conseqüentemente, continua a haver a necessidade de novos macrociclos odoríferos e de um processo de síntese cujo rendimento e seletividade sejam melhorados.

Os inventores da presente invenção descobriram de modo surpreendente um novo processo de síntese de macrociclos inéditos que têm as propriedades odoríferas e que podem, portanto, ser utilizados em perfumaria.

A presente invenção tem, portanto, por objetivo uma nova família de macromoléculas cíclicas representada pela fórmula seguinte (I) :

na qual: A)

a) cada	um	de	Ro	Rs,	R7	representa	um	átomo	de
hidrogênio e	cada	um	de	r₃,	R6 e	Rs represen	:.a	uri. radical
metila, ou
b) cada	um	de	R4,	R6z	r₇	representa.	um	átomo	de

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hidrogênio e	cada	um	de	r₃,	Rs	e	Rs representa um radical
metila, ou
c) cada	um	de	r₃,	r₆	e	R7	representa um átomo: de
hidrogênio e	cada	um	de	r₄,	Rs	e	R_g representa um radical

metila, e as ligações pontilhadas estão presentes ι ligações duplas cis ou trans e R_x representa hidrogênio e R2 representa um grupo -OH, -OCH₃ ci.

ou então as ligações pontilhadas estão ú representa um átomo de hidrogênio e R2 represen OCH₃ ou -OC2H5, ou

B) cada um de Ri, R₄, Rô representa hidrogênio e cada um de R2, R3 e R₅ represent metila, e as ligações pontilhadas estão presentes > ligações duplas cis ou trans e R₇ representa hidrogênio e Rs representa um grupo -OH, -OCH₃, ou então as ligações pontilhadas estão í: representa um átomo de hidrogênio e Rs represen OCH3 ou -OC2H5.

Mais especificamente, a presente inven objetivo os compostos inéditos da fórmula (5. (6a'-d') abaixo, representam um átomo de :t -OC2H5, _: íusentes e Ri ;a um grupo um átomo de a um. radical representam um átomo de •oc₂h₅, ;

íusentes e R? ;a ura. grupo ;?ão tem por .-d) , (6a-d),

na qual R é um átomo de hidrogênio (compostos 5a, 5b,

5c, 5d) ou um grupo metila (compostos 6a, 6b, Sc, 6d) ou um grupo etila (compostos 6a', 6b', 6c', 6d').

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Os compostos 5a, 6a, 6a' são os compostos da fórmula. (I) em que

Ri representa um átomo de hidrogênio,

R₂ representa um grupo -OH (composto 5a] , -ÓCH₃(composto 6a), ou -OC2H5 (composto 6a'),

R₃ é um grupo metila,

R₄ é um átomo de hidrogênio,

Rs é um átomo de hidrogênio,

Rê é um grupo metila,

R₇ é um átomo de hidrogênio,

R₈ é um grupo metila, e as ligações duplas estão presentes.

Os compostos 5b, 6b, 6b' são os compostos da fórmula (1) em que

Ri representa um átomo de hidrogênio,

R₂ representa um grupo -OH (composto 5b) , -OCH3 (composto 6b) , ou -OC₂H₅ (composto 6b' ) ,

R₃ é um grupo metila,

R₄ é um átomo de hidrogênio,

R₅ é um grupo metila,

R₆ é um átomo de hidrogênio,

R₇ é um átomo de hidrogênio,

R₈ é um grupo metila, e as ligações duplas estão presentes.

Os compostos 5c, 6c, 6c' são compostos da fórmula (i) em que

Ri representa um átomo de hidrogênio,

R₂ representa um grupo -OH (composto 5c) , -OGH3 (composto 6c) , ou -OC₂H₅ (composto 6c' ) ,

R₃ é um átomo de hidrogênio,

R₄ é um grupo metila,

R₅ é um grupo metila,

R₆ é um átomo de hidrogênio,

R₇ é um átomo de hidrogênio,

R₈ é um grupo metila, e i as ligações duplas estão presentes.

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Os compostos 5d, 6d, 6d' são compostos da fórmula (I) em que

Ri representa um átomo de hidrogênio, ;

R2 é um grupo metila, ;

R3 é um grupo metila, ;

R₄ é um átomo de hidrogênio,

R₅ é um grupo metila,

R6 é um átomo de hidrogênio,

R₇ é um átomo de hidrogênio,

R₈ representa um grupo -OH (composto 5d; , -OCH₃(composto 6d), ou -OC2H5 (composto 6d'), e as ligações duplas estão presentes.

Mais especificamente, a presente invenção tem também por objetivo os compostos inéditos da fórmula (7a-d) (7a'-d' ) abaixo,

na qual R é um grupo metila (compostos 7a_f 7b, 7c, 7d) ou um grupo etila (compostos 7a', 7b', 7c', 7d'). ;

Os compostos 7a, 7a' são compostos da fórmula (I) na qual :

Ri representa um átomo de hidrogênio, ;

R₂ representa um grupo -OCH₃ (composto 7 a) , ou -OC2H5 (composto 7a'),

R3 é um grupo metila,

R₄ é um átomo de hidrogênio,

R₅ é um átomo de hidrogênio,

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Re	é	um	grupo	metila,
R7	é	um	átomo	de hidrogênio,
Rs	é	um	grupo	metila, e

as ligações duplas estão ausentes.

Os compostos 7b, 7b' são compostos da formule: (I) na qual

Ri representa um átomo de hidrogênio,

R₂ representa um grupo -OCH₃ (composto 7: ) , ou -OC₂H₅(composto 7b') ,

R₃ é um grupo metila,

R4 é um átomo de hidrogênio,

R5 é um grupo metila,

R6 é um átomo de hidrogênio,

R₇ é um átomo de hidrogênio,

Rg é um grupo metila, e as ligações duplas estão ausentes.

Os compostos 7c, 7c' são compostos da fórmula (I) na qual

Ri representa um átomo de hidrogênio,

R₂ representa um grupo -OCH₃ (composto 7c) , ou -OC2H5 (composto 7c'),

R₃ é um átomo de hidrogênio,

R₄ é um grupo metila,

R₅ é um grupo metila,

R₆ é um átomo de hidrogênio,

R₇ é um átomo de hidrogênio,

Rg é um grupo metila, e as ligações duplas estão ausentes.

Os compostos 7d, 7d' são compostos da fórmula (I) na qual

Ri representa um átomo de hidrogênio,

R₂ é um grupo metila,

R₃ é um grupo metila,

R4 é um átomo de hidrogênio,

R₅ é um grupo metila,

Rô é um átomo de hidrogênio,

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Ρ.7 é um átomo de hidrogênio, ;

Rs representa um grupo -OCH₃ (composto 7d) , ου -OC₂H₅(composto 7d'), e as ligações duplas estão ausentes.

Os compostos da fórmula (I) podem estar presentes na forma de um isômero ou de uma mistura de isômeros, mas especificamente de um enanciômero ou de uma mistura de enanciômeros, ou de uma mistura racêmica. ou de um diastereoisômero ou mistura de diastereoisômeros.

Todos os compostos da fórmula (I) têm. propriedades odoríferas. Os compostos (5a-d) têm um odor de âmbar, almiscarado. Os compostos (6a-d) e (6a'-d') apresentam notas de madeiras, canforadas de registro vetiver.. Os compostos (7a-d) possuem notas de frutas, verdes. Devido a estas propriedades odoriferas, estes produtos diferentes, mais especificamente os éteres metilicos (6a-d) podem ser empregados de modo muito variado, mais especialmente em perfumaria. A presente invenção tem por objetivo a utrlisação destes compostos como agentes odoriferos.

A presente invenção tem também por objetivo o processo de síntese dos compostos da fórmula (I).

Cada um dos compostos (5a-d), (6a-d), (6a/-d'), (7a-d) e (7a'-d') pode ser sintetizado diretamente ou indireLamente a partir dos compostos (4a-d) seguintes:

que podem eles mesmos trimetil-ciclododecatrienos.

ser sintetizados a partir de

A presente invenção propõe também um processo inédito de preparação de cetonas

macrocíclicas 4a-d, descrito abaixo.

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O esquema abaixo representa um processo de síntese dos compostos de acordo com a invenção.

Esquema I:

ísúpràno

Na (Ct%SO₄«JÍC^UjSO, ->.

De um modo geral, o processo de acordo c invenção compreende as seguintes etapas:

- formação de derivados cloro-nitrosos 1, 5,10-trimetil-ciclododeca-l,5,9-trieno (la) trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno (lb),

- transformação destes derivados em oximas,

- transformação redutora das oximas er presença do níquel de Raney, de acetona e de ác:'

- redução das cetonas em álcoois, om a presente de tir de

1,5,

9n cetonas na do bórico,

9/24 /4

- eterificação em éteres,

- eventualmente a hidrogenação em éteres saturados.

Em uma primeira etapa, os derivados cloro......nitrosos (2 ad) do 1,5,10-trimetil-ciclododecatrieno (la) e do 1,5,9trimetil-ciclododecatrieno (lb) são formados. Existe um grande número de reagentes disponíveis para, esta reação, conhecidos dos versados na técnica, e que permitem que se atinja o resultado pretendido. Dentre estes reagentes, o nitrito de sódio é interessante por razões econômicas. Os trimetilciclododecatrienos (la-b) são resfriados, em um solvente tal como sec-butanol a uma temperatura de - 10°C á 20°C, pois a reação é extremamente exotérmica.,. O nitrito de sódio (reagente utilizado neste modo de realização) é em seguida acrescentado em pequenas porções eno;uanto , se acrescenta o ácido clorídrico paralelamente: gota a gota. Formam-se cristais brancos. Depois de terminada a adição dos reagentes, o meio de reação é ainda etgitatío durante aproximadamente 16 horas, deixando-se aumenteir a temperatura na massa até a temperatura ambiente. Em seguida, a solução é neutralizada com resfriamento, de modo que a temperatura não exceda 25°C na massa, com soda ou uma outra base adequada.) Os derivados cloro-nitrosos (2a-d) são obtidos em forma de cristais, que são lavados, filtrados, secados, e podem ser diretamente empregados na etapa seguinte.

Em seguida, os derivados cloro-nitrcsos (2a-d) são transformados em oximas (3a-d) em condições adequadas, que podem ser determinadas pelos versados na técnica que tem tais conhecimentos gerais. A transformação em oximas se produz de preferência em um meio aquoso na presença, de uma base. A utilização de diversas bases é considerada, no entanto, um bom rendimento é obtido na presença de trietilamina. Os cristais (2a-d) são colocados em suspensão em uma mistura de água, tolueno e trietilamina. A suspensão é aquecida com refluxo durante aproximadamente quatro a seis horas. O desaparecimento completo dos cristais indica uma transformação total. Depois de se terem resfriado, as fases

10/24 são separadas e, a fase orgânica é lavada com neutralização com água salgada, em seguida com ácido sulfúrico e novamente com água salgada. Depois de concentração do solvente, são obtidas as oximas (3a-d) em forma de uma massa marrom, que pode ser diretamente empregada na reação seçiuinte, pois a purificação é possível, mas difícil devido à massa molecular e a complexidade do produto bruto.

Existe uma grande variedade de métodos oxidantes : e redutores para a transformação de uma oxima em cetona, conhecidos dos versados na técnica, e diversos reagentes podem ser utilizados para se obter cetonas, tais com bissulfito de sódio, sulfato de cobre, nitríto de sódio, ácido levulínico e oxona, para citar somente alguns. No caso da presente invenção, todos os testes resultaram em insucesso. Somente a transformação redutora na presença do níquel de Raney, de acetona/etanol e do ácido bórico permitiu a obtenção das cetonas (4a-d). Para tal fim, as oximas (la-d) foram parcialmente dissolvidas em uma misture de etanol: e acetona e foram colocadas em uma autoclave na presença do níquel de Raney e ácido bórico. O meio de reação é em seguida agitado durante aproximadamente 14 horas a uma temperatura da ordem de 25°C a 60 °C e uma pressão de hidrogênio dc ordem de 1 χ 10⁴ HPa e 5 χ 10⁴ HPa, o que permite a obtenção das cetonas (4a-d) , a saber, da 4,9,12-trimetil-cielododeca~4,. 8dienona (4a); da 4,8,12-trimetil-ciclodoclaca-4_í 8-dienona (4b); da 5,8,12-trimetil-ciclododeca-4,8-dienona (4c)? da 5, 9,12-trimetil-ciclododeca-4,8-dienona (4d) .

A solução é, em seguida, resfriada à temperatura ambiente, vertida em água e extraída com um solvente como o tolueno. As fases orgânicas combinadas são lavadas com neutralização, secadas, concentradas, e destiladas. A mistura de cetonas (4a-d) possui um odor almiscarado, floral e ligeiramente de madeira.

A redução das cetonas (4a-d) em álcoois (5a-d) pocle ser conduzida nas condições adequadas que podem ser determinadas pelos versados na técnica. Mais especifica cente ,· pode-se

11/24 efetuar a redução em etanol, utilizando-se o boridreto de sódio, de preferência a outros reagentes adeçiuados pela sua facilidade de emprego e seu preço razoável. O boridreto de sódio é acrescentado à solução alcoólica durante um período de aproximadamente 36 horas a uma temperatura de aproximadamente 5°C a 15°C. O excesso de hidreto é destruído com a acetona. Depois de ser acidifiçada com o ácido clorídrico, a solução é vertida na água e em seguida extraída. As fases orgânicas combinadas são lavadas com neutralização, secadas, filtradas e concentradas. Depcis da destilação, são obtidos os álcoois (5a-d).

Estes álcoois possuem um odor de âmbar, almiscarado, que é relativamente fraco, mas real.

Os álcoois podem, em seguida, ser eterificados nas condições adequadas conhecidas dos versados na técnica., Duas classes de reagentes são, em geral, empregadas para a eterificação dos álcoois: os alquil halogenados e os sulfatos de alquilas. As duas classes de reagentes são utilizáveis para se obter os éteres (6a-d e 6a'-d'' } . Por razões econômicas, o sulfato de dimetila e o sulfato de dietila são os preferidos. A fim de se facilitar s. formação dos alcoolatos, é adicionado isopreno gota a gota à solução dos trimetil-ciclododecadienóis (5a-d) em tetrahidrofurar.o, : na qual são colocados os fragmentos de sódio <· n suspensão·. O sódio reage inicialmente com o isopreno formando um cát.ion que reage em seguida rapidamente com os álcoois presentes. Esta reação é conduzida a uma temperatura de aproximadamente 10°C a 20°C. Quando todo o sódio reagir, o reagente de eterificação (sulfato de dimetila ou dietila, por exemplo) é acrescentado. O meio de reação é colocado em refluxo durante aproximadamente seis horas. A reação é extinta quando a solução se torna incolor. Uma solução aquosa de amoníaco é acrescentada, resfriando-se (10°C a 20°C) jaara destruir o excesso de sulfato. A fase aquosa é extraída com solvente, tal como éter butil-metílico. As fases orgânicas combinadas são lavadas com neutralização, secadas, filtradas e

12/24 concentradas. Uma destilação fornece os éteres metílicos í6ad) ou etílicos (6a'-d') que são compostos inéditos. Os éteres metílicos (6a-d) possuem notas de madeira, cânfora de registro vetiver que são muito apreciadas entre os perfumistas. Os éteres etílicos (6a'-d^?) possuem aproximadamente as mesmas notas que os éteres metílicos (6ad), sendo, no entanto, muito menos voláteis.

Os éteres (6a-d) podem, em seguida, ser hidrogenadcs para levar aos éteres saturados correspondentes (7a-d) em condições que podem ser determinadas pelos versados na técnica. Mais especificamente, a hidrogenaçáo pode se produzir na presença do paládio sobre carbono, a uma temperatura da ordem de 20°C a 80°C, por exemplo, sob uma pressão da ordem de 2 χ 10⁴ HPa à 8 χ 10⁴ HPa de hidrogênio. Os éteres obtidos são compostos novos. Eles possuem notas de frutas, verdes, mas fugazes.

O processo descrito acima permite que se obtenha cada grupo de compostos 4, 5, 6 e 7 em forma de mistura a-d ou a'd' . É difícil, mas possível se separar os compostos de uma mistura, por técnicas adequadas conhecidas dos versados na técnica, especialmente por separação sobre colma quiral ou cromatografia preparatória. Devido a estas dificuldades não é inevitavelmente necessário separar os mesmos e os compostos podem ser também utilizados em mistura, uma vez que cada mistura possui ela mesma propriedades odoríferas .

A presente invenção tem também por objetivo a utilização de pelo menos um composto da fórmula (I) de acordo com a presente invenção como agente odorífero, como agente de mascaramento de odor ou como agente de neutralização de odor, sozinho ou em mistura com um ou mais outros compostos odoríferos conhecidos dos versados na técnica, que eles mesmos têm a capacidade de escolher em função do efeito buscado. O agente ou os agentes odoríferos suplementares podem ser compostos da fórmula (I), ou outros agentes odoríferos conhecidos dos versados na técnica.

A presente invenção tem também por objetivo as

13/24 composições que compreendem um produto de base e uma quantidade eficaz de um ou mais compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção. Pode-se tratar de uma composição que é odorífera em si, ou de uma composição na qual o agente odorífero é utilizado para mascarar ou neutralizar determinados odores. 0 produto de base será facilmente determinado pelos versados na técnica em função da composição pretendida e, portanto, da utilização visada, para as quais os componentes habituais, tais como solventes e/ou adjuvantes são bem conhecidos. A quantidade eficaz dos compostos da fórmula (I) de acordo com a presente invenção incorporada, na composição variará de acordo com a natureza da composição, do efeito odorífero desejado, e da natureza dos ouoros compostos odoríferos ou não eventualmente presentes c poderá ser facilmente determinada pelos versados na técnica, sabendc que ela pode variar dentro de limites muito amplos, de 0,1 a 99% em peso, especialmente de 0,1 a 50% em peso, princípalmente de 0,1 a 30% em peso. Os compostos da fórmula. (I) de acordo com a presente invenção podem ser utilizados no estado em que se encontram ou podem ser incorporados a u:m suporte de material ou sobre ele, que pode ser inerte ou pode conter outros ingredientes ativos da composição final. Uma grande variedade de materiais de suporte pode ser empregada incluindo, por exemplo, os solventes polares, os óleos, as gorduras, os sólidos finamente divididos, as ciclodextrinas, as maltodextrinas, as gomas, as resinas e qualquer outro material de suporte conhecidos para tais composições. A presente invenção tem também, portanto, por objetivo a utilização de compostos da fórmula (I) para a preparação de uma composição odorífera ou de um artigo odorífero nas aplicações descritas acima, especialmente em perfumaria, em cosmética, para xampus e sabões, por exemplo, e para produtos de manutenção doméstica, tais como amaciantes ou sabões para a lavagem de roupa.

A presente invenção refere-se especialmente a uma composição para perfumaria, especialmente a uma base ou a um 'C

14/24 concentrado per fumante, uma água de colônia, uma água de toucador ou um perfume, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou uma composição compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I). A presente invenção refere-se também especialmente a uma composição cosmética, espec.. alment: c creme para o rosto e o corpo, pó de talco, óleo para os cabelos ou para o corpo, xampu, loção capilar, sal de banho, óleo de banho, gel de ducha, gel de banho, sabonete, antitranspirante corporal, desodorante corporal, loções, creme de barbear, sabão de barbear, creme, dentifricio, enxaguante bucal, pomada compreendendo pelo menos um composto da fórmula (1) ou pelo menos uma composição compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I). Um outro objetivo da presente invenção consiste em um método de tratamento ou de cuidados cosméticos, preventivos ou não, utilizando pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos ura composição compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I'i . A presente invenção refere-se ainda a um produto de manutenção doméstica, principalmente amaciante, detergente, sabão para lavar roupa, desodorante de ambientes, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) .

Os compostos de acordo com a presente invenção podem ser utilizados sozinhos ou em combinação, no estado em que se encontram ou podem ser incorporados a um suporte de material ou sobre ele que é inerte ou pode conter outros ingredientes ativos da composição final. Uma grande variedade de materiais de suporte pode ser empregada incluindo, por exemplo, os solventes polares, os óleos, as gorduras, os sólic.os finamente divididos, as ciclodextrinas, as maltodextrinas, as gomas, as resinas e qualquer outro material de suporte conhecido para tais composições. A presente; invenção tem, portanto, também por objetivo a utilização dos compostos inéditos para a preparação de uma composição cdorífcra ou :de um artigo odorífero nas aplicações descritas acima, especialmente em perfumaria, em cosmética, paru os xampus ou

15/24 os sabonetes, por exemplo, e para produtos de manutenção doméstica, tais como os amaciantes ou os sabões para lavar roupa. A presente invenção refere-se especialmente a uma composição de perfumaria, especialmente a uma base ou um concentrado perfumante, uma água de colônia, uma água de toucador ou um perfume, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou uma composição compreendendo pelo mencs um composto da fórmula (I).

A presente invenção refere-se também especialmente a uma composição cosmética, especialmente creme para o resto ou o corpo, pó de talco, óleo para os cabelos ou para o corpo, xampu, loção capilar, sal de banho, óleo de banho, gel de ducha, gel de banho, sabonete, antitranspirante corporal, desodorante corporal, loções, creme de barbear, sabão de barbear, creme, dentifrício, enxaguante bucal, pomada, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) ou uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) . Um outro objetivo da presente invenção e msií te em um método de tratamento ou de cuidados cosméticos, preventivos ou não, utilizando-se pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I).

Os exemplos abaixo ilustram com mais detalhes os diferentes processos de fabricação das moléculas já conhecidas ou inéditas de acordo com a invenção, assim como a sua utilização e seu interesse. Estes exemp].os são apresentados a título de ilustração somente e, não devem ser considerados como limitando a invenção.

Exemplo 1:_Síntese dos cloro-tr i metil-nit rosociclododecadienos (2a-d)

Carrega-se um balão de quatro litros dotado de uma tubulação lateral com funil para pó, de ..ma ampola de introdução e de um termômetro, com 408,0 g (2,00 mol) -de trimetil-ciclododecatrienos (la-b) e 700,0 g de sec-butanol. A solução é resfriada entre -10°C e -15°C. Introduz-se simultaneamente durante um período de aproximadamente seis

16/24 horas 640,0 g (6,00 moles) de ácido clorídrico a 34% gota a gota e 160,0 g (2,32 moles) de nitrito de sódio em porçõesA reação é extremamente exotérmica. Um resfriamento eficaz é aconselhado para que não se ultrapasse 0°C na : -assa, O meio de reação é ainda agitado durante dezesseis horas, deixandose que a temperatura na massa suba até a temperatura ambiente. Formam-se cristais brancos, cinzentos e c meio e reação se torna pastoso. Em seguida, acrescentam-se 1000,0 g de água para facilitar a agitação. Resfriam-se novair.ente e introduzem-se 300,0 g (3,53 moles) de soda a 471 gota a gota sem ultrapassar 25°C na massa. Os cristais são filtrados, enxaguados com 325,0 g de hexano e filtrados (malha 1,25). Secam-se os cristais a vácuo (inicialmente sob 40 HPa e em seguida sob 0,7 HPa). Obtêm-se 419,7 g (máx. 1,56 mol) de cloro-trimetil-nitroso-ciclododecadienos (2a-di que contêm traços do produto de partida e que são praticamante insolúveis em todos os solventes testados. 0 rendimento é máximo a 78,0%. Os cristais são diretamente empregados na etapa seguinte.

Exemplo 2: Síntese das oximas d /2_t rime ti.1ciclododecatrienonas (3a-d) ή uni do de um .m termômetro, metil -riit rosoe com 121,5 g •tura a 60°C. gota a esta ição a refluxo ente durante 60°C e a fase (a lavada duas 50 mL de ácido 0 mL de água são reduzida °C na massa, ae é empregada

Carrega-se um balão de dois litros i refrigerante, de uma ampola de introdução e de com 270,0 g (1,00 mol) de cloro-tri ciclododecadienos (2a-d), 301,0 g de tolueno (1,20 mol) de trietilamina e leva-se a mi;: Acrescentam-se 350, 0 mL de água gota a temperatura, em seguida leva-se o meio de rea (aproximadamente 80°C) agitando-se energicas quatro horas. O meio de reação é resfriado a aquosa é separada. A fase orgânica é em segui:: vezes com 200 mL de água salgada, uma vez com <2 sulfúrico a 10%, em seguida uma vez com 20 salgada. Concentra-se o solvente à pres (aproximadamente 40 HPa) sem ultrapassar 5C Obtêm-se 228,0 g de uma massa pastosa, marrom q

17/24 diretamente na etapa seguinte. _:

Exemplo 3: Síntese de trimetil-ciclododecadienonas_(4adi : Carrega-se uma autoclave com uma capacidade de 000 mL, com 78,0 g de etanol, 158,0 g (2,72 moles) de acetona, 2,.3 g (0,04 mol) de ácido bórico, 30,0 g (1,67 mol) de água, 40 g de níquel de Raney e 228,0 g de oximas brutas de trimetilciclododecatrienona (3a-d). O aparelho é purgado três vezes com hidrogênio. Agita-se durante 24 horas

50' uma pressão de hidrogênio de 3

10⁴

HPa. O aparelho é de reação é refrigerado até a temperatura ambiente e o meio recuperado. Acrescentam-se 500 mL de tolueno, em seciuida 300 mL de água salgada. As fases são separadas e a fase aquosa é extraída uma vez com 100 mL de tolueno. As fases orgânicas combinadas são lavadas seis vezes com 100 mL de ácido clorídrico a 10%, até um pH neutro. Lava-se mais ume. vez com 100 mL de água salgada, em seguida seca-se, filtra-se e concentra-se a vácuo (40 HPa) sem ultrapassar 50°C na massa. Depois de uma destilação, obtêm-se 124,8 g (0,57 mol) de trimetil-ciclododecadienonas (4a-d) (p.e.: 94~97°C/0,3 HPa).

O rendimento em duas etapas é de 57%. As análises dos espectros infravermelhos, de RMN e de massa correspondem às estruturas dos compostos esperados.

Exemplo 4: Síntese de trimetil-ciclododecacienóls_(5a-d)

Coloca-se em um balão de dois litros munico de um termômetro 124,8 g (0,57 mol) de trimetil-ciclododecadienonas (4a-d) 390,0 g de etanol. Resfria-se a 5°C e acrescentam-se 10,7 g de boridreto de sódio em pequenas porções sem ultrapassar 10 °C na massa. A mistura é agitada a esta temperatura durante 42 horas. Quantidades suplementares de boridreto de sódio são acrescentadas durante este: período (5,3 g depois de seis horas, 10,1 g depois de £4 horas e 5,3 g depois de 36 horas; quantidade total de boridreto de sódio empregada: 31,4 g (0,863 mol)). Acrescentam-se gota a gota 79,0 g (1,36 mol) de acetona para destruir o excesso de redutor sem se ultrapassar 10°C na massa. O meio de reação é

18/24 ciclododecadienos rendimento é de acidificado com 500,0 g de ácido clorídrico a 10% sem se ultrapassar 10°C na massa. Acrescentam-se ainda 300 g de água, em seguida 344 g de tolueno com agitação enérçfica. As fases são separadas e a fase orgânica é lavada três vezes com 200 g de água e uma vez com 200 g de água salgada. Seca-se, filtra-se e faz-se evaporar o tolueno à pressão reduzida (40 PHa) sem se ultrapassar 50°C na massa. Obtêm-se depois de destilação 69,6 g (0,31 mol) de trimetil-ciclododecadíenos (5a-d) (p.e.: 98-100°C/0,2 HPa) . O rendimento é de 55,3%. As análises dos espectros infravermelhos, de RMN e de massa correspondem às estruturas dos compostos esperados.

Exemplo 5: Síntese dos metóxi-trimetil-ciclododecadierios (6a-d)

Colocar em um balão de dois litros, dotado de um refrigerante, de um termômetro e de uma ampola de introdução, sob nitrogênio, 360,0 g de tetraidrofurano, 69,5 g (0,31 mol) de trimetil-ciclododecadienóis (5a-d) e 8,2 g (0,3o mol) de sódio, cortado em pequenos fragmentos. Resfria-se o meio de reação a 15°C e acrescentam-se 41,6 mL (28,3 cg 0,42 mol) de isopreno gota a gota sem ultrapassar 15°C na massa. Continuase com a agitação até a dissolução completa do sódio. Resfria-se a 10°C e acrescentam-se 33,8 mL (45,0 g, 0,357 mol) de sulfato de dimetila gota a gota a es tu temperatura. Leva-se o meio de reação com refluxo durante 6 horas até a descoloração total da solução. Resfria-se a 10 C e acrescentam-se gota a gota 300 mL de uma solução aquosa de amoníaco a 10% sem ultrapassar 15°C na massa. As fases são separadas e a fase aquosa é extraída duas vezes com 150 mL de éter t-butil-metílico. As fases orgânicas combinadas são lavadas uma vez com 150 g de ácido clorídrico a 10%, duas vezes com 150 g de água e uma vez com 150 g de água salgada. Seca-se, filtra-se e faz-se evaporar os solventes a vácuo (40

HPa) sem ultrapassar 50°C na massa. Obtêm.....se depois da destilação 33,5 g (0,14 mol) de metóxi.....trinietil(6a-d) (p.e.: 68-72°C/0,2 HPa). : O

45,7%. As análises gos espectros

As análises

19/24

infravermelhos, de RMN e de massa correspondem às estruturas dos compostos esperados.

Exemplo 6: Síntese dos etóxi-trimetil-cic1ododecadienos (6a'-d') :

Os etóxi-trimetil-ciclododecadienos à;'-c') são sintetizados conforme descritos no exemplo 4, empregando-se 28,9 g (0,12 mol) de trimetil-ciclododecadienos 5a-d) e 20,4 g (0,36 mol) de sulfato de dietila. Obtêm-se 18,2 ç (0,07 mol) de etóxi-trimetil-ciclododecadienos (6a'-d' (p.e.: 105108°C/0,2 HPa) . O rendimento é de 62,7%. As análrses dos espectros infravermelhos, de RMN e de massa correspondem às estruturas dos compostos esperados.

Exemplo 7 : Síntese dos metóxi-trimetil-ciclododecanos (7a-d)

Colocam-se em uma autoclave 7,6 g (32 mmoles) de metoxitrimetil-ciclododecadienos (6a-d), 100 mL de etanol e 0,, 5 g de paládio sobre carvão. O aparelho é fechado e purgado três vezes com hidrogênio. Agita-se durante seis horas a 40°C e 4 x 10⁴ HPa de hidrogênio, resfriando-se em seguida até a temperatura ambiente e recuperando-se o meie de reação. Filtra-se o catalisador e faz-se evaporar c solvente a pressão reduzida (40 HPa) sem se ultrapassar ; °C r.a massa. Depois de microdestilação, obtêm-se 5,0 g (20,8 mmoles} de metóxi-trimetil-ciclododecanos (7a-d) (71-78°C/0,3 HPa).. O rendimento é de 65,0%. As análises des espectros infravermelhos, de RMN e de massa correspondem ás estruturas dos compostos esperados.

Exemplo 8: Avaliação olfativa

Em uma primeira fase, as características odoríferas dos metóxi-trimetil-ciclododecadienos (6a-d) puros foram avaliadas por um painel juntamente com as características odoríferas dos compostos conhecidos presentes no mercado. O painel de avaliação é composto de diversos profissionais, que avaliam qualitativa e quantitativamente cada composto. A mistura de compostos foi descrita como de madeira, canforada no registro de vetiver e muito forte. Foram encontradas /3

20/24 analogias com determinados produtos no mercado,, tais como ó Spirambrène™ (2,2,3' , 7' , 7' -pentametil-espiro -1, 3- dioxa.n~ 5,2'-norcarano) de Givaudan, o Karanal™ (5-sec~butil-2-(2,4dimetil-ciclo-hex-3-enil)-5-metil-[1,3]dioxano) de Quest International, o Cédramber™ (6-metóxi-3,6,8,8-tetrametiloctaidro-3a-7-metano-azuleno) de International Flavours and Fragrances ou o Boisambrène™ (etóxi-metóxi-ciclododecano) de Henkel. :

Em seguida, foram produzidas duas composições alcoólicas em que a mistura de metóxi-trimetil-ciclododecatíienos (6a-d): foi comparada com os produtos comerciais. Em cada caso, as avaliações do impacto olfativo foram efetuadas a to, t+^sh/ t+i68h para se avaliar as notas de cabeça, de coração e de fundo, em comparação com os compostos conhecidos,

Composição n°l

	Teste	1	Teste: 2	Teste 3
Componente	% (em peso)	o. O	5- ; o
Acetato de Cedrila Cristalizado ¹¹		0, 80	0,80	0,80 \|
Acetato de Linalila		1,00	1,00	1, 00
Acetato de Vetiverila Haiti		4,50	4,50	4,50
Trans Anetol		0,30	0,, 30	0,30
Orcanox ²¹		0,40	0,, 40	0,40
Ess. de Bergamota		0,60	0, 60	0,60
Ess. de Laranja Doce		0,30	0, 30	0,30
Cashmeran ³⁾		0,70	C _r 70	0,70
Galaxolide ⁴⁾		20, 00	20,. 00	20,00
Diidro jasmonato de metila ⁵¹		6,00	6_f 00	6,00:
Iso E Super ^6>		52,00	52, 00	52,00:
Linalol		0,50	0, 50	0,50:
Terpenos de Laranja Brasil		0,10	0,10	o, 10;
Ess. de Vetiver Haiti		1,00	1, 00	i, oo;
Vetiverol Haiti ¹⁾		1,00	1,00	1, 00
Acetato de isoeugenila a 10%		0,10	0, 10	0,10:

21/24

em DPG ⁷⁾
Ess. de Cardamomo	0,40	0,4 0	0,40
Citral puro de Litsea Cubeba a 10% em DPG ⁷⁾	0,30	0,30	0,30
Cédramber ⁸⁾	10, 00	/	/
Boisambrène ^9>	/	/	10,00
Metóxi-trimetil- ciclododecadieno (6a-d)	/	10.. 00	/
Total	100,00	100, 00	100,, OC

1. Origem: V. Mane Fils, França.

. 3a, 6, 6,9a-Tetrametil-dodecaidro-naftoí 2,1-b]furano;

origem: V. Mane Fils, França.

3. 1,1,2,3,3, -Pentametil-1,2,3,5,6, 7-hexaidro--inden-45 ona; origem: International Flavours and Fragrances, USA.

4. 1,1,2,3,3,8-Hexametil-l,2,3,5,7,8-hexaidro-6~oxaciclopenta[b]naftaleno; origem: International Flavours and Fragrances, USA.

5. Éster metilico do ácido [3-oxo-2.....( (E) ~pent.il) 10 ciclopentil]-acético; origem: Firmenich, Suíça,,

6. 1-(2,3,8,8,-Tetrametil-1,2,3,4,5,6, i,8,-octaidronaftalen-2-il)-etanona; origem: International Flavours and Fragrances, USA.

7. Dipropileno glicol.

. 6-Metóxi-3, 6,8,8, -tetrametil-octaidxo-3a, 7-met.anoazuleno; origem: International Flavours and Fragrances, USA.

9. Etóxi-metóxi-ciclododecano; origem: Hen/el, Alemanha.

,/·

22/24

Composição n^c

	Teste 4	Teste 5	Teste 6 partes
Matéria Empregada	Partes (em peso)	partes
Violettyne ^{1) 2}	5		5
Orcanox ²¹	20	'? Π	20
Calon 1951 Cal ³⁾	5	5	5
Veramoss ⁴⁾	2		2
Etil linalol ⁵⁾	50	50	50
Florol ^6>	10	10	10
Diidro jasmonato de metila ⁷⁾	287	28 7	287
Helional ⁸¹	30	3 0	30
Iso E Super ⁹¹	20	2 0	20
Lilial ¹⁰⁾	10	1.0	10
Melonal ¹¹¹	1		1
Methylionanthème ¹²⁾	5	r.	c;
Salicilato de benzila	10	10	10
Acetato de cis-3- hexenila ¹³⁾¹⁴¹	2	ώ
Acetato de estiralila 14)	5	.)	5
Glicolato de alil amila 14)	1		¹
Galbex ¹⁵⁾	2	>	í.l
Cis-3-hexenol ¹⁴¹	2	. 9
Liffarome ¹⁶⁾	2	9
Triplal ¹⁴⁾¹⁷¹	1	1	*]
Metóxi-trimetil- ciclododecadieno (6a-d)	/	3 0
Boisambrène forte ¹⁸⁾	/	/	30
Total	470	50 0	500

1. (E)-Undeca-1,3-dien-5-ino; origem: Firrnenich, Suíça .

2. 3a, 6, 6, 9a-Tetrametil-dodecaidro-naftc 2,1-b] furar-o;

origem: V. Mane Fils, França.

23/24

3. 7-Metil-benzo[b][1,4]dioxepin-3-ona; origem: Synrise, Alemanha.

4. Éster metílico do ácido 2,4-diidróxi-3,6-dimetilbenzóico; origem: International Flavours and Fragrances, USA.

5. Origem: Givaudan, Suíça.

6. 2-Isobutil-4-metil-tetraidro-piran-4-ol; origem: Firmenich, Suíça.

7. Éster metílico do ácido [3-oxo-2-( (E)-pentil)ciclopentil]-acético; origem: Firmenich, Suíça.

8. Aldeído 3-benzo[1,3]dioxol-5-il-2-metil-propiônico; origem: International Flavours and Fragrances, USA.

9. 1-(2,3,8,8, -Tetrametil-1,2,3,4,5,6,7,8-octaidronaftalen-2-il)-etanona; origem: International Flavours and Fragrances, USA.

10. Aldeído 3-(4-terc-butil-fenil) -2-metí1-prepiônico; origem: Givaudan, Suíça.

11. 2,6-Dimetil-hept-5-enal; origem: Givaudan, Suíça,.

. (E) -3-Metil-4- (2,6, 6-trimetil-ciclohex. -2-ertil) -but3-en-2-ona; origem: Firmenich, Suíça.

13. Origem: V. Mane Fils, França.

14. 10 % em dipropileno glicol.

15. Origem: Firmenich, Suíça.

16. Éster metílico do éster (E)-hex-3-enílico do ácido carbônico: International Flavours and Fragrances, USA.

17. Aldeído 2,4-dimetil-ciclohex-3-enocarbõnico; origem: International Flavours and Fragrances, USA.

18. Etóxi-metóxi-ciclododecano; origem: Henkel,

Alemanha.

Os testes da composição n°l mostraram que os metóxitrimetil-ciclododecadienos (6a-d) são desprovidos da nota de âmbar do Boisambrène™, mas, por outro lado são mais fortes do que o Boisambrène™ em suas notas de madeiros e por este motivo têm um impacto análogo ao do Cédramber™..

Os testes da composição n° 2 confirmaram qne os metóxítrimetil-ciclododecadienos (6a-d) têm uma nota de âmbar mais fraca e sobem menos do que o Boisambrène™, por outro lado

24/24 eles são menos sombrios nas notas de fundo e conferem facetas de madeira de cedro, melificas e cerosas.

Além disso, a perda da intensidade com o tempo parece ser bastante linear em todos os casos, sem deixar aparecer uma alteração importante de característica odorífera.

Os resultados destas avaliações mostram sem a menor dúvida que a mistura de compostos descritos acima apresenta características odoriferas interessantes que poderão ser utilizadas especialmente em perfumaria. i

1/8

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composto, caracterizado pelo fato de que é da fórmula geral (I), abaixo:

na qual:

a) cada um de R4, R-5 ! r₇ representa um átomo de hidrogênio e cada um de R3, R6 e Rg representa um radical metila, ou b) cada um de R4, R6, Rv representa um átomo de hidrogênio e cada um de R-3! R-5 e Rg representa um radical metila, ou c) cada um de r₃, Ηβ θ r₇ representa um átomo de hidrogênio e cada um de R4 , R5 e Rg representa um radical

metila, as ligações pontilhadas estão presentes e representam ligações duplas cis ou trans, e R₇ representa um átomo de

25 hidrogênio e R2 representa um grupo -OH, -OCH₃ ou -OC2H5, ou então as ligações pontilhadas estão ausentes e Ri representa um átomo de hidrogênio e R2 representa um grupo OCH₃ ou -OC2H5, ou

30 B) cada um de Ri, R4, R₆ representa um átomo de hidrogênio e cada um de R2, R3 e R5 representa um radical metila, e

as ligações pontilhadas estão presentes e representam

35 ligações duplas cis ou trans, e R₇ representa um átomo de hidrogênio e Rg representa um grupo -OH, -OCH₃, -OC2H5,

Petição 870170074038, de 29/09/2017, pág. 6/13
2/8 ou então as ligações pontilhadas estão ausentes e R₇representa um átomo de hidrogênio e R₈ representa um grupo OCH₃ ou -OC2H5.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, 5 caracterizado pelo fato de que corresponde a uma das fórmulas abaixo:

em que R é um átomo de hidrogênio, um grupo metiia ou um grupo etila.
3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que corresponde a uma das fórmulas

20 abaixo:

na qual R é um grupo metiia ou um grupo etila.

30 4. Processo de preparação das cetonas, 4a-d abaixo

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3/8

10 e/ou de um composto da fórmula (I), como definido nas reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de compreender as etapas de:

- formação de derivados cloro-nitrosos a partir de 1,5,10-trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno (1a) e de 1,5,915 trimetil-ciclododeca-1,5,9-trieno (1b),

- transformação destes derivados em oximas,

- transformação redutora das oximas em cetonas na presença de níquel de Raney, de acetona e de ácido bórico.

5. Processo de preparação, de acordo com a reivindicação

20 4, caracterizado pelo fato de que compreende, além disso, uma etapa suplementar de redução das cetonas em álcoois.

6. Processo de preparação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que compreende, além disso, uma etapa suplementar de eterificação

25 visando a obtenção de éteres.

7. Processo de preparação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 6, caracterizado pelo fato de que compreende, além disso, uma etapa suplementar de hidrogenação visando a obtenção de éteres saturados.

30 8. Processo de preparação dos compostos, (5a-d), (6a-d), (6a'-d') e/ou (7a-d), (7a'-d'), a partir dos compostos (4a-d) abaixo:

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4/8 caracterizado pelo fato (4a-d) em álcoois (5a-d), em seguida, em éteres (6a-d) de ser por redução das cetonas se for desejado, a eterificação dos álcoois ou (6a'-d') e, se for desejado, a hidrogenação dos éteres saturados correspondentes (7a-d), ou em éteres

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5/8 (7add*) (=> .

9. Composição, caracterizada pelo fato de que contém pelo menos um composto da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, em forma de um

10 isômero, de uma mistura racêmica, de um diastereoisômero ou de uma mistura de diastereoisômeros.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que contém uma mistura de pelo menos dois compostos selecionados dentre os compostos 5a, 5b,

15 5c e/ou 5d e, de preferência, uma mistura dos quatro compostos 5a, 5b, 5c e 5d abaixo:

11. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que contém uma mistura de pelo menos dois compostos selecionados dentre os compostos 6a, 6b, 6c e/ou 6d, e, de preferência, uma mistura dos quatro compostos 6a, 6b, 6c e 6d:

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6/8 em que R é um grupo metiia.

10 12. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que contém uma mistura de pelo menos dois compostos selecionados dentre os compostos 6a' , 6b', 6c' e/ou 6d', e, de preferência, uma mistura dos quatro em que R é um grupo etila.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 9, 25 caracterizada pelo fato de que contém uma mistura de pelo menos dois compostos selecionados dentre os compostos 7a, 7b, 7c e/ou 7d, e, de preferência, uma mistura dos quatro compostos 7a, 7b, 7c e 7d:

,o.

'R em que R

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7/8

14. Composição, de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que contém uma mistura de pelo menos dois compostos selecionados dentre os compostos 7a' , 7b', 7c' e/ou 7d' , e, de preferência, uma mistura dos quatro

5 compostos 7a', 7b', 7c' e 7d' :

em que R é um grupo etila.

15 15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 9 a 14, caracterizada pelo fato de que o composto ou os compostos da fórmula (I) são incorporados a um material de suporte ou sobre ele, que é inerte ou pode conter outros ingredientes ativos, sendo o suporte selecionado

20 principalmente dentre os solventes polares, os óleos, as gorduras, os sólidos finamente divididos, ciclodextrinas, maltodextrinas, gomas, resinas.

16. Composição de perfumaria, principalmente base ou concentrado perfumante, água de colônia, água de toucador ou

25 perfume, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 14.

17. Composição de perfumaria, de acordo com a

30 reivindicação 16, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma composição de acordo com a reivindicação 11.

18. Composição cosmética, especialmente creme para o rosto e o corpo, pó de talco, óleo para os cabelos e para o corpo, xampu, loção capilar, sal de banho, óleo de banho, gel

35 de ducha, gel de banho, sabonete, antitranspirante corporal, desodorante corporal, loções, creme de barbear, sabão de

Petição 870170074038, de 29/09/2017, pág. 12/13
8/8 barbear, creme, dentifrício, enxaguante bucal, pomada, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou uma composição de acordo com qualquer uma das

5 reivindicações
9 a 14.

19. Produto de manutenção doméstica, principalmente amaciante, detergente, sabão de lavar roupa, desodorante de ambiente, caracterizado pelo fato de que compreende pelo menos um composto como definido em qualquer uma das
10 reivindicações 1 a 3, ou uma composição de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 18.

20. Uso, de pelo menos um composto da fórmula (I), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3, ou de uma composição como definida em qualquer uma das reivindicações 9
15 a 18, caracterizado pelo fato de que é como agente odorífero ou como agente de mascaramento de odor ou como agente de neutralização do odor.

21. Uso, de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que os compostos ou a composição é utilizada em
20 associação com outros agentes odoríferos.

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