RU2412149C2 - Новые душистые соединения, метод их синтеза и применения - Google Patents

Новые душистые соединения, метод их синтеза и применения Download PDF

Info

Publication number
RU2412149C2
RU2412149C2 RU2007131289/04A RU2007131289A RU2412149C2 RU 2412149 C2 RU2412149 C2 RU 2412149C2 RU 2007131289/04 A RU2007131289/04 A RU 2007131289/04A RU 2007131289 A RU2007131289 A RU 2007131289A RU 2412149 C2 RU2412149 C2 RU 2412149C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
compound
formula
dimethylnon
compounds
denotes
Prior art date
Application number
RU2007131289/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2007131289A (ru
Inventor
Пётр ЖОНКИ (FR)
Пётр ЖОНКИ
Жан МАН (FR)
Жан Ман
Мартин ШРЁДЕР (GB)
Мартин ШРЁДЕР
Original Assignee
В. Ман Фис
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by В. Ман Фис filed Critical В. Ман Фис
Publication of RU2007131289A publication Critical patent/RU2007131289A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2412149C2 publication Critical patent/RU2412149C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C43/00—Ethers; Compounds having groups, groups or groups
    • C07C43/30—Compounds having groups
    • C07C43/303—Compounds having groups having acetal carbon atoms bound to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C31/00—Saturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C31/02—Monohydroxylic acyclic alcohols
    • C07C31/125—Monohydroxylic acyclic alcohols containing five to twenty-two carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C33/00—Unsaturated compounds having hydroxy or O-metal groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C33/02—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds
    • C07C33/025—Acyclic alcohols with carbon-to-carbon double bonds with only one double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/27—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation
    • C07C45/29—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups
    • C07C45/292—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by oxidation of hydroxy groups with chromium derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
    • C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
    • C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/02—Saturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms or to hydrogen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C47/00—Compounds having —CHO groups
    • C07C47/20—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C47/21—Unsaturated compounds having —CHO groups bound to acyclic carbon atoms with only carbon-to-carbon double bonds as unsaturation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00—Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/007—Esters of unsaturated alcohols having the esterified hydroxy group bound to an acyclic carbon atom

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Fats And Perfumes (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к новым соединениям общей формулы (I), в которой Х обозначает группу СНО, СН2ОН или CH2OC(O)R, где R обозначает линейную или разветвленную алкильную цепь С1-С5, а также к их способу получения, в частности к получению 6,8-диметилнон-7-еналя (1) гидроформилированием 5,7-диметилокта-1,6-диена. Целью изобретения являются также душистые композиции, содержащие соединения формулы (I). Благодаря своим душистым свойствам эти соединения представляют большой интерес для парфюмерии, в частности для продуктов косметики и средств бытовой химии. ! ! 4 н. и 8 з.п. ф-лы.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к новым душистым соединениям, которые могут быть использованы в парфюмерии. Изобретение относится, в частности, к новым альдегидам, спиртам и соответствующим простым эфирам, методу их синтеза и их применению в парфюмерии.
Уровень техники
Термин «парфюмерия» используется здесь не только для обозначения парфюмерии в обычном смысле этого термина, но также и для других областей, в которых важен запах продуктов. Речь может идти о парфюмерных композициях в обычном понимании этого слова, таких как душистые основы и концентраты, одеколоны, туалетные воды, духи и подобные продукты; композиции для местного применения, в частности, косметические, такие как кремы для лица и для тела, тальковые пудры, масла для волос, шампуни, капиллярные лосьоны, соли и масла для ванн, гели для душа и ванн, туалетные мыла, антиперспиранты и дезодоранты для тела, лосьоны и кремы для бритья, мыла, кремы, зубные пасты, полоскания для рта, помады и аналогичные продукты; и продукты бытовой химии, такие как мягчители, моющие средства, стиральные средства, освежители воздуха и подобные им продукты.
Альдегиды представляют собой одно из крупных семейств душистых молекул, используемых в парфюмерии. Важную роль в этом семействе играют альдегиды, обладающие от восьми до двенадцати атомов углерода. Среди этих альдегидов имеются терпеновые альдегиды, которые обладают цветочными запахами. Имеются также линейные альдегиды, представляющие собой производные жирных кислот, с нотами свежести, типичными для фруктов семейства цитрусовых.
До настоящего времени не существует альдегидов, объединяющих эти два типа запахов. Однако в любом случае продолжает существовать потребность в новых душистых агентах с целью расширения гаммы нот, которые могли бы быть приданы какой-либо композиции, и доступных способах для внесения этих нот.
Раскрытие изобретения
Целью настоящего изобретения являются новые соединения, представляемые приведенной ниже общей формулой (I):
Figure 00000001
в которой Х обозначает группу СНО, CH2OH, CH2OC(O)R или CH(OR)2, R обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную цепь С1-С5, а изображенная пунктиром связь может присутствовать или отсутствовать.
Соединение формулы (I) может иметь форму изомера или смеси изомеров, в частности энантиомера или смеси энантиомеров, или рацемической цепи, или диастереоизомера или смеси диастереоизомеров.
В частности, настоящее изобретение относится к соединению формулы (I), в котором присутствует обозначенная пунктиром связь, а Х представляет группу -СНО. Этим новым альдегидом приведенной ниже формулы (1) является 6,8-диметилнон-7-еналь (1). Изобретение относится также к методу синтеза и применению этого соединения (1) в качестве душистого агента благодаря его нотам свежести, апельсиновой цедры и трав с акцентами листа кориандра.
Figure 00000002
Из энантиомеров соединения (1), все из которых представляют интерес для настоящего изобретения, особенно предпочтительным соединением является 6(R),8-диметилнон-7-еналь.
Получение соединения формулы (1) осуществляется согласно изобретению путем гидроформилирования 5,7-диметилокта-1,6-диена и представлено следующей схемой:
Figure 00000003
Гидроформилирование является хорошо известной реакцией. Сегодня у специалиста имеется выбор из нескольких катализаторов, которые помогают ему вводить альдегидную функцию в ненасыщенную молекулу, и поэтому специалисту остается выбрать катализатор или систему катализаторов и определить условия реакции.
В качестве примера в способе настоящего изобретения может быть использована система катализаторов: биc(η4-1,5-циклooктaдиeн)-ди(µ-мeтoкcи) диродий(I) (А) и дифенилфосфино-1,8-диметил-9,9-ксантен (Ксантфос) (В), описанная Claudia Foca, Humberto J.V.Barros, Eduardo N. dos Santos, Elena V. Gusevskaya, J.C.Bayon, New Journal of Chemistry (2003), 27(3), 533-539. Эта система катализаторов представляет интерес благодаря легкости ее синтеза и ее применения. В присутствии оксида углерода и водорода эта система образует активный комплекс [RhН(дифосфин)СO2], который реагирует с присутствующим алкеном. Для образования комплекса дифосфин-родий могут быть также использованы и другие дифосфины, как это показано, например, Immaculada del Rio, Wim G.J. de Lange, Piet W.N.M.Leeuven, Carmen Claver, J. Chem. Soc., Dalton Trans. (2001), (8) 1293-1300, или Montserrat Diegez, Mariette M. Pereira, Anna M. Masdeu-Bilto, Carmen Claver, J.Charles, J. Mol. Catalysis A: Chemical (1999), 143-(1-3), 111-112.
Разумеется, родиевый катализатор, [Rh(OMe)(cod)2] (А), может быть также заменен такими катализаторами как [Rh(acac)(cod)2] или [Rh(OAc)(cod)]2, как, например, описано W.N.M. Piet и Claver Carmen (редакторы) в "Rhodium Catalyzed Hydroformulation" (Катализируемое родием гидроформилирование). Catalysis by Metal Complexes, vol.22, Kluwer Academic Publishers, Dordecht, Нидерланды (2000), ISBN 0-7923-6551-8.
Согласно одному из вариантов осуществления способа по настоящему изобретению в качестве катализатора гидроформилирования используют систему катализаторов бис(η4-1,5-циклооктадиен)-ди(µ-метокси) диродий(I) (А) и дифенилфосфино-1,8-диметил-9,9-ксантен (Ксантфос) (В). При этом реакция может проводиться с использованием от 1×10-3 до 1×10-4 и преимущественно от 2×10-4 до 5×10-4 эквивалента катализатора по отношению к исходному алкену.
Согласно этому варианту осуществления, реакцию проводят в автоклаве, в который под азотом загружают тщательно дегазированный 5,7-диметилокта-1,6-диен. Катализатор (А) и катализатор (В) также загружают под азотом. Реакция может проводиться с использованием от 1×10-3 до 1×10-4 эквивалента и преимущественно от 2×10-4 до 5×10-4 эквивалента катализатора по отношению к алкену. Автоклав после этого закрывают и несколько раз продувают эквимолярной смесью оксида углерода и водорода. Внутреннее давление в автоклаве можно поддерживать на уровне приблизительно от 5×103 до 8×104 ГПа и предпочтительно от 3×104 до 6×104 ГПа, а реакционную среду нагревают до температуры примерно 60-120°С и преимущественно до 100°С. За превращением следят с помощью газового хроматографа. Продукт выделяют спустя приблизительно двенадцать часов и непосредственно перегоняют, получая 6,8-диметилнон-7-еналь (1).
Настоящее изобретение относится и к другому новому соединению, 6,8-диметилнон-7-аналю (1'), т.е. соединению формулы (I), где обозначенная пунктиром связь отсутствует, а Х является группой -СНО, к методу его синтеза и его применению в качестве душистого вещества.
Figure 00000004
Настоящее изобретение относится также к ациклическим и циклическим ацеталям соединений (1) и (1'), т.е. к соединениям формулы (I), где Х является группой -CH(OR)2, в которой R обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную цепь C1-C5, а обозначенная пунктиром связь присутствует или отсутствует, к методу их синтеза и их применению в качестве душистых агентов.
Настоящее изобретение относится также к ненасыщенному спирту (2) и насыщенному спирту (2'), являющимся производными от (1) и (1') соответственно, т.е. к соединениям формулы (I), где Х является группой -СН2ОН и изображенная пунктиром связь присутствует (2) или отсутствует (2'), к методу их синтеза и к их применению в качестве душистых агентов:
Figure 00000005
Figure 00000006
Спирты (2) и (2') настоящего изобретения могут быть легко получены восстановлением соединений формулы (1) в условиях, которые хорошо известны специалистам. В одном из конкретных вариантов осуществления изобретения ненасыщенный спирт (2) получают селективным восстановлением альдегидной функции (1) восстановителем, таким как борогидрид натрия (NaBH4), а насыщенный спирт (2') синтезируют восстановлением альдегидной функции, а также двойной связи С-С соединения (1) водородом в присутствии катализатора, такого как палладий на угле.
Насыщенный альдегид (1') настоящего изобретения может быть получен окислением (2') согласно хорошо известным специалистам методам, например, с помощью реактива Кори (СrО3/пиридин/HCl).
Настоящее изобретение относится также к сложным эфирам (3) и (3'), являющимся производными спиртов (2) и (2') соответственно, т.е. к соединениям формулы (I), где Х является группой -CH2OC(O)R, в которой R обозначает линейную или разветвленную алкильную или алкенильную цепь C1-C5, а изображенная пунктиром связь присутствует (3) или отсутствует (3'), в частности к ацетату, пропионату, 2-метилбутирату, 3-метилбутирату, гексаноату, 2-метилпентаноату, 3-метилпентаноату, 4-метилпентаноату, 2,2-диметилбутирату, 2,3-диметилбутирату и 3,3-диметилбутирату, 2-бутеноату, 2-метил-2-бутеноату и 3-гексеноату 6,8-диметилнон-7-енола (2) и 6,8-диметилнон-7-анола (2').
Figure 00000007
Figure 00000008
Изобретение относится также к методу синтеза этих сложных эфиров и применению в качестве душистых агентов.
Сложные эфиры (3) и (3') настоящего изобретения могут быть соответственно получены из (2) и (2'), а именно эстерификацией линейных или адекватно разветвленных кислот или хлорангидридов кислот C1-C5 в хорошо известных специалистам условиях.
Ниже приведена схема синтеза соединений изобретения в качестве не ограничивающего изобретения примера:
Figure 00000009
Благодаря своим душистым свойствам соединения формулы (I) находят очень разнообразное применение в парфюмерии, о чем подробно говорилось выше, в частности (наряду с прочим) в косметике и в области продуктов бытовой химии.
Целью изобретения является также использование по меньшей мере одного соединения формулы (I) согласно изобретению в качестве душистого агента, в качестве маскирующего запах агента или в качестве нейтрализующего запах агента, как такового или в смеси с одним или несколькими другими известными специалистам душистыми соединениями, которые специалист в этом случае должен выбирать в зависимости от желаемого эффекта. Дополнительный душистый агент или агенты могут быть соединениями формулы (I) или другими известными специалистам душистыми агентами.
Целью изобретения являются также композиции, содержащие один базовый продукт и эффективное количество одного или нескольких продуктов формулы (I) согласно изобретению.
Это может быть композиция, которая сама является душистой, или композиция, в которой душистый агент используется для того, что маскировать или нейтрализовать определенные запахи.
Базовый продукт будет легко определен специалистом в зависимости от предполагаемой композиции и, следовательно, от ее предполагаемого применения, для целей которого хорошо известны традиционные компоненты, такие как растворитель(и) и/или вспомогательные средства (адьюванты).
Эффективное количество вводимых в композицию соединений формулы (I) согласно изобретению будет варьировать от природы композиции, желаемого эффекта душистого вещества и природы других возможно присутствующих душистых или недушистых соединений и будет легко определена специалистом, который знает, что это количество может варьировать в очень широком диапазоне: от 0,1 до 99 вес.%, в частности от 0,1 до 50 вес.% и более конкретно от 0,1 до 30 вес.%.
Соединения формулы (I) согласно изобретению могут использоваться как таковые либо же они могут быть инкорпорированы в или на каком-либо инертном материале-носителе или содержать другие активные ингредиенты готовой композиции. Может быть использовано большое разнообразие материалов-носителей, включая, например, полярные растворители, масла, жиры, тонко измельченные твердые вещества, циклодекстрины, мальтодекстрины, камеди, смолы и какой-либо другой известный для таких композиций материал-носитель.
Изобретение относится, таким образом, также и к применению соединений формулы (I) для приготовления какой-либо душистой композиции или душистого изделия в описанных ниже применениях, в частности в парфюмерии, косметике, например для шампуней или мыл, и для продуктов бытовой химии, таких как мягчители или стиральные средства.
Изобретение относится, в частности, к парфюмерным композициям, а именно к душистым основам или концентратам, одеколонам, туалетной воде или духам, содержащим по меньшей мере одно соединение формулы (I) или композицию, содержащую по меньшей мере одно соединение формулы (I).
Изобретение относится также, в частности, к косметическим композициям, а именно к крему для лица и тела, тальковой пудре, маслу для волос или для тела, шампуню, капиллярному лосьону, соли для ванны, маслу для ванны, гелю для душа, гелю для ванны, туалетному мылу, антиперспиранту для тела, дезодоранту для тела, лосьонам, крему для бритья, мылу для бритья, крему, зубной пасте, полосканию для рта и помаде, содержащим по меньшей мере одно соединение формулы (I) или по меньшей мере композицию, содержащую по меньшей мере одно соединение формулы (I). Другой целью изобретения является способ лечения или профилактического или непрофилактического косметического ухода с использованием для этой цели по меньшей мере одного соединения формулы (I) или по меньшей мере одной композиции, содержащей по меньшей мере одно соединение формулы (I).
Изобретение, кроме того, относится к продуктам бытовой химии, а именно к мягчителям, моющим средствам, стиральным средствам, освежителям воздуха, содержащим по меньшей мере одно соединение формулы (I) или по меньшей мере одну композицию, содержащую по меньшей мере одно соединение формулы (I).
Приведенные ниже примеры в еще большей степени иллюстрируют новые душистые соединения, методы их синтеза, их ценность и их применения. Эти примеры приведены лишь в целях иллюстрации и не могут рассматриваться как ограничение изобретения.
Осуществление изобретения
Пример 1: синтез 6,8-диметилнон-7-еналя (1)
138,0 г (1,00 моль) дегазированного 5,7-диметилокта-1,6-диена загружают под азотом в автоклав, в котором помещен стеклянный сосуд. Добавляют 232 мг (0,48 моль) бис(η4-1,5-циклооктадиен)-ди(µ-метокси)-диродия(I) (А) и 836 мг (1,44 моль) дифенилфосфино-1,8-диметил-9,9-ксантена (В). Автоклав закрывают и три раза продувают эквимолярной смесью оксида углерода и водорода. Внутреннее давление поддерживают при 3×104 гПа. Медленно нагревают до 100°С, принимая во внимание экзотермичность реакции, не превышая 120°С в массе. Реакционную среду нагревают в этих условиях в течение 12 час, охлаждают до комнатной температуры и после этого переносят продукт в перегонный аппарат. После отделения 5,7-диметилокта-1,6-диена (41,6 г, т.кип. 35°С, 60 гПа) получают 88,2 г (0,48 моль) 6,8-диметилнон-7-еналя (1) (т.кип. 48°С/3,5 гПа). Выход 48%. Анализы инфракрасных спектров, ЯМР и масс-спектров соответствуют структуре альдегида (1).
Пример 2: синтез 6,8-диметилнон-7-енола (2)
В оборудованную термометром 500-миллилитровую колбу помещают 18 г (0,11 моль) 6,8-диметилнон-7-еналя (1) и 96,0 г этанола, охлаждают до 5°С и прибавляют малыми порциями 2,0 г борогидрида натрия, не превышая 10°С в массе. Перемешивают смесь 16 час при комнатной температуре, охлаждают до 5°С и прибавляют по каплям 20,0 г (1,36 моль) ацетона для разрушения избытка восстановителя, не превышая при этом 10°С в массе. Подкисляют реакционную смесь 20,0 г 10%-ной соляной кислоты, не превышая 10°С в массе. Добавляют еще 40 г воды, затем при сильном перемешивании 70 г толуола. Фазы разделяют и промывают органическую фазу один раз 50 г воды, насыщенной NаНСО3, и два раза 50 г воды. Высушивают, фильтруют и отгоняют толуол при пониженном давлении. После перегонки получают 13,4 г (0,08 моль) [продукта] (т.кип. 105°С/10 мм рт.ст.). Выход 72,7%. Анализы инфракрасных спектров, ЯМР и масс-спектров соответствуют ожидаемому спирту.
Пример 3: ацетат 6,8-диметилнон-7-енола
В оборудованную термометром и капельной воронкой 500-миллилитровую колбу помещают 13 г (76 ммоль) 6,8-диметилнон-7-енола (2), 10,8 г (107 ммоль) триэтиламина и 200 мл трет-бутилметилового эфира (МТВЕ). Охлаждают до 5°С и прибавляют 8,4 г (107 ммоль) ацетилхлорида, разбавленного 20 мл МТВЕ, не превышая 10°С в массе. Перемешивают смесь 14 час при комнатной температуре, охлаждают до 5°С и нейтрализуют 100 мл раствора 10%-ного раствора соляной кислоты. Фазы разделяют и промывают органическую фазу 100 мл воды, насыщенной NaHCO3, и затем соленой водой до нейтральной реакции. Растворитель высушивают, фильтруют и упаривают при пониженном давлении. Ацетат очищают перегонкой при пониженном давлении (т.кип. 58°С/0,4 мм рт.ст.). Выход 76%.
Пример 4: пропионат 6,8-диметилнон-7-енола
Продукт получают, как в примере 3, с помощью пропионилхлорида. Выход 71% (т.кип. 70°С/0,6 мм рт.ст.).
Пример 5: оценка запаха чистого соединения (1) методом обоняния
В первую очередь комиссией были оценены душистые характеристики чистого соединения (1). Оценивающая группа состояла из нескольких профессионалов, качественно оценивающих соединение. Соединение (1) было оценено как свежее, апельсиновая цедра и травы с акцентами листа кориандра. Если альдегид (1) разбавить до 1% пропиленгликолем, его фруктовые ноты становятся доминирующими и может быть воспринята дынная нота.
Пример 6: оценка запаха соединения (1) в двух композициях методом обоняния
Затем были приготовлены две душистые композиции, в которых было изучено обонятельное впечатление от соединения (1). Эти душистые композиции могут быть использованы для косметических продуктов для местного применения типа шампуня, геля для душа, крема и т.д.
Для оценки верхних нот, нот сердца и базовых нот композиции, содержащей соединение (1) (испытание 2), в каждом случае оценивали обонятельное впечатление в моменты времени to, t+48 час t+168 час путем сравнения с композицией, не содержащей соединения (испытание 1).
Композиция №1
Составляющая Испытание 1 (вес.%) Испытание 2 (вес.%)
Изоамилацетат 1,0 1,0
Геранилацетат 2,5 2,5
Гексилацетат1) 1,5 1,5
Стираллилацетат 0,5 0,5
Вертенилацетат 2) 2,0 2,0
α-Гексилкоричный альдегид 10,0 10,0
γ-Ундекалактон 4,0 4.0
Аллилкапроат3) 1,0 1,0
Цикламенальдегид Экстра 4) 1,0 1,0
Циклогальбанат 5) 0,5 0,5
Галаксолид 6) 14,0 14,0
β-Ионон 4,0 4,0
Этиловый эфир 2-метилмасляной кислоты 1,5 1,5
Терпинеол 8,0 8,0
Трипаль7) 0,5 0,5
Вердокс8) 20 20
Вердилпропионат 9) 2,5 2,5
Бензойный альдегид 2,5 2,5
Этилбутират1) 2,5 2,5
Фолион10)11) 3,5 3,5
3-цис-Гексенол 1) 1,5 1,5
6-цис-Ноненол 1) 3,0 3,0
транс-2,цис-6-Нонадиенол 12) 1,5 1,5
Этилмальтол 1) 2,5 2,5
Дипропиленгликоль 10,0 9,0
6,8-Диметилнон-7-еналь 0,0 1,0
В сумме 100,0 100,0
1. 10%-ный в пропиленгликоле.
2. 4-трет-Бутилциклогексилацетат от International Flavors and Fragrances, США.
3. От V. Mane Fils, Франция.
4. 3-(4-Изопропилфенил)-2-метилпропиониловый альдегид от Givaudan, Швейцария.
5. 2-Пропениловый эфир циклогексилоксилуксусной кислоты от Symrise, Германия.
6. 1,1,2,3,3,8-Гексаметил-1,2,3,5,7,8-гексагидро-6-оксациклопента[b]нафталин от International Flavors and Fragrances, США.
7. 2,4-Диметилциклогекс-3-енкарбальдегид от International Flavors and Fragrances, США.
8. 2-трет-Бутилциклогексиловый эфир уксусной кислоты от International Flavors and Fragrances, США.
9. 3а,4,5,6,7а-Гексагидро-1Н-4,7-метанинден-5-иловый эфир пропионовой кислоты от Givaudan, Швейцария.
10. 1%-ный в дипропиленгликоле.
11. Метил-2-октиноат от Givaudan, Швейцария.
12. 1%-ный в дипропиленгликоле.
Композиция №2
Составляющая Испытание 1 (вес.%) Испытание 2 (вес.%)
Фенилэтиловый спирт 1,0 1,0
α-Гексилкоричный альдегид 8,0 8,0
Канттоксаль 1) 0,5 0,5
Цитронеллол 2,0 2,0
Эвгенол 2} 1,0 1,0
Галаксолид3) 25,0 25,0
γ-Декалактон 0,3 0,3
Метиловый эфир дигидрожасмоновой киcлoты4) 3,0 3,0
Гелионал5) 3,0 3,0
β-Ионон 0,2 0,2
Изоананат6) 0,1 0,1
ISO E super 7) 12,0 12,0
Лилиаль 8) 11,0 11,0
Линалол 3,0 3,0
Лираль9) 2,5 2,5
Метилионантем Супер 10) 3,0 3,0
Розафикс 11) 0,1 0,1
Амилсалицилат 4,0 4,0
Бензилсалицилат 4,0 4,0
Терпинеол 0,2 0,2
Вертенекс 12) 4,0 4,0
Адоксаль 13) 0,4 0,4
Фенилуксусный альдегид 14) 0,3 0,3
3(Z)-Гексенилбутираль 15) 0,6 0,6
Дамасценон 14)16) 0,2 0,2
Индол 14) 1,2 1,2
Мелональ14)17) 0,8 0,8
Масло египетских бархатцев 14) 2,5 2,5
Трипаль 14)18) 0,8 0,8
Дитпропиленгликоль 5,3 2,8
6,8-Диметилнон-7-еналь 14) 0,0 2,5
В сумме 100 100
1. 3-(4-Метоксифенил)-2-метилпропионовый альдегид от International Flavors and Fragrances, США.
2. От V. Mane Fils, Франция.
3. 1,1,2,3,3,8-Гексаметил-1,2,3,5,7,8-гексагидро-6-оксациклопента[b]нафталин от International Flavors and Fragrances, США.
4. Метиловый эфир [3-оксо-2-((Е)-пентил)циклопентил]уксусной кислоты от Firmenich, Швейцария.
5. 3-Бензо[1,3]диоксол-5-ил-2-метилпропионовый альдегид от International Flavors and Fragrances, США.
6. Аллиловый эфир циклогексилоксиуксусной кислоты от Symrise, Германия.
7. 1-(2,3,8,8-Тетраметил-1,2,3,4,5,6,7,8-октагидронафталин-2-ил)этанон от International Flavors and Fragrances, США.
8. 3-(4-трет-Бутилфенил)-2-метилпропионовый альдегид от Givaudan, Швейцария.
9. 4-(4-Гидрокси-4-метилпентил)циклогекс-3-енкарбальдегид от International Flavors and Fragrances, США.
10. (Е)-3-Метил-4-(2,6,6-триметилциклогекс-2-енил)бут-3-ен-2-он от International Flavors and Fragrances, США.
11. 2,2,2-Трихлор-1-фенилэтиловый эфир уксусной кислоты от Symrise, Германия.
12. 4-трет-Бутилциклогексиловый эфир уксусной кислоты от International Flavors and Fragrances, США.
13. 2,6,10-Триметилундец-9-еналь от Givaudan, Швейцария.
14. 10%-ное в дипропиленгликоле.
15. 1%-ный в дипропиленгликоле.
16. 1-(2,6,6-Триметил-1,3-циклогексадиен-1-ил)-2-бутен-1-он от Firmenich, Швейцария.
17. 2,6-Диметилгепт-5-еналь от Givaudan, Швейцария.
18. 2,4-Диметилциклогекс-3-енкарбальдегид от International Flavors and Fragrances, США.
Присутствие в композиции №1 6,8-диметилнон-7-еналя (1) существенно изменяет ее запах картофеля на очень приятный натуральный запах засахаренной зеленой дыни и мякоти плода.
6,8-Диметилнон-7-еналь (1) придает композиции №2 фруктовые ноты, в частности, зеленой дыни, а также берега моря. Он придает также бòльшую силу ведущим нотам.
Потеря интенсивности со временем выглядит вполне линейной без проявления заметных изменений в душистой характеристике.
Результаты проведенных оценок без всякого сомнения указывают на то, что соединение (1) согласно изобретению обладает ценными обонятельными характеристиками, которые найдут применение в парфюмерии, в частности в косметике и в продуктах бытовой химии и, в общем случае, в любой душистой композиции или композиции, с помощью которой предполагается замаскировать или нейтрализовать запах.
Пример 7: оценка методом обоняния запаха соединения (2) в чистом виде и в композиции
Оценочная комиссия, подобная той, что была в примере 5, установила для чистого соединения (2) следующее обонятельное описание: сельская местность, цветочный запах, бергамот, корица.
Обонятельное впечатление от соединения (2) было затем протестировано в синтетической бергамотовой композиции (испытание 2) путем сравнения с композицией, не содержащей этого соединения (испытание 1).
  Бергамот без 6,8-диметилнон-7-енола
Испытание 1		 Бергамот с 6,8-диметилнон-7-енолом
Испытание 2
Терпены апельсина 270 270
Линалилацетат 320 320
Линалол 150 150
γ-Терпенин 75 75
β-Пинен 70 70
Цитраль Lisea Cubeba 5 5
Масло бразильского апельсина 5 5
Геранилацетат 5 5
Дипропиленгликоль 100 X
6,8-Диметилнон-7-енол X 100
Проведенные испытания показывают, что присутствие 6,8-диметилнон-7-енола усиливает бергамотную ноту и придает продукту большую силу. Его эффект еще более выразителен после упаривания в течение 2 час. При этом бергамотная нота сохраняется в сердце.

Claims (12)

1. Соединение общей формулы (I):
Figure 00000010

в которой X обозначает группу СНО, СН2ОН или СН2ОС(O)R, где R обозначает линейную или разветвленную алкильную цепь С1-С5.
2. Соединение по п.1, представляющее собой 6,8-диметилнон-7-еналь (1)
Figure 00000011
3. Соединение по любому из пп.1 или 2, представляющее собой 6(R),8-диметилнон-7-еналь (1).
4. Соединение по п.1, представляющее собой 6,8-диметилнон-7-енол (2):
Figure 00000012
5. Соединение по п.1, где Х обозначает группу СН2ОС(O)R, где R обозначает линейную или разветвленную алкильную цепь C1-C5 (3):
Figure 00000013
6. Соединение по п.5, представляющее собой сложноэфирное производное спирта (2), определенного в п.4, в частности ацетат, пропионат, бутират, изобутират, пентаноат, 2-метилбутират, 3-метилбутират, гексаноат, 2-метилпентаноат, 3-метилпентаноат, 4-метилпентаноат, 2,2-диметилбутират, 2,3-диметилбутират и 3,3-диметилбутират, 6,8-диметилнон-7-енола (2).
7. Способ получения соединения формулы (I):
Figure 00000014

включающий гидроформилирование 5,7-диметилокта-1,6-диена.
8. Способ по п.7, в котором в качестве катализатора гидроформилирования используют систему катализаторов бис(η4-1,5-циклооктадиен)-ди(µ-метокси) ди-родий(I) и дифенилфосфино-1,8-диметил-9,9-ксантен (Ксантфос).
9. Душистая композиция, использующаяся в косметических продуктах для местного применения, содержащая, по меньшей мере, одно соединение формулы (I), определенное в любом из пп.1-6, как таковое или в смеси с одним или несколькими другими душистыми соединениями, и растворитель, и/или адъювант.
10. Душистая композиция по п.9, в которой указанное или указанные соединения формулы (I) инкорпорированы в или на каком-либо инертном материале-носителе, который может содержать другие активные ингредиенты, и при этом указанный носитель выбирают, в частности, из полярных растворителей, масел, жиров, тонко измельченных твердых веществ, циклодекстринов, мальтодекстринов, камедей и смол.
11. Применение, по меньшей мере, одного соединения формулы (I), определенного в любом из пп.1-6, или композиции по п.9 или 10, в качестве душистого вещества или агента, маскирующего запах, или агента, нейтрализующего запах.
12. Применение по п.11, при котором указанное соединение (или соединения) или указанную композицию применяют в сочетании с другими душистыми веществами.
RU2007131289/04A 2005-01-19 2006-01-13 Новые душистые соединения, метод их синтеза и применения RU2412149C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR0500551 2005-01-19
FR0500551A FR2880884B1 (fr) 2005-01-19 2005-01-19 Nouveaux composes odorants, procede de synthese et utilisations

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2007131289A RU2007131289A (ru) 2009-02-27
RU2412149C2 true RU2412149C2 (ru) 2011-02-20

Family

ID=35149368

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2007131289/04A RU2412149C2 (ru) 2005-01-19 2006-01-13 Новые душистые соединения, метод их синтеза и применения

Country Status (18)

Country Link
US (1) US7501536B2 (ru)
EP (1) EP1838652B1 (ru)
JP (1) JP4944797B2 (ru)
CN (1) CN101107211B (ru)
AT (1) ATE423757T1 (ru)
BR (1) BRPI0606672B1 (ru)
DE (1) DE602006005334D1 (ru)
DK (1) DK1838652T3 (ru)
ES (1) ES2321975T3 (ru)
FR (1) FR2880884B1 (ru)
HK (1) HK1116158A1 (ru)
MX (1) MX2007008787A (ru)
PL (1) PL1838652T3 (ru)
PT (1) PT1838652E (ru)
RU (1) RU2412149C2 (ru)
SI (1) SI1838652T1 (ru)
WO (1) WO2006077305A1 (ru)
ZA (1) ZA200705988B (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2708669C2 (ru) * 2014-11-12 2019-12-11 Живодан Са Способ получения 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, используемого в парфюмерной промышленности

Families Citing this family (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2922888B1 (fr) * 2007-10-29 2010-02-12 Mane Fils V Octane(ene)nitriles substitues,leurs procedes de syntheses et leurs utilisations en parfumerie
JP5490380B2 (ja) * 2008-07-07 2014-05-14 花王株式会社 皮膚化粧料用香料組成物
US8232431B2 (en) 2008-09-22 2012-07-31 The Procter & Gamble Company Specific branched surfactants and consumer products
MX2011003023A (es) 2008-09-22 2011-04-12 Procter & Gamble Polialdehidos, polialcoholes y surfactantes poliramificados especificos y productos de consumo a base de estos.
JP2011084617A (ja) * 2009-10-14 2011-04-28 Shiseido Co Ltd 香料組成物
US9889222B2 (en) 2011-11-09 2018-02-13 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Aqueous medium-sensitive coating compositions for triggered release of active ingredients and visual indication for wetness
US8791045B2 (en) 2011-11-09 2014-07-29 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Non-tacky wetness indicator composition for application on a polymeric substrate
JP6186612B2 (ja) * 2012-10-08 2017-08-30 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 香味香気配合物（ｖ）
US9585826B2 (en) 2012-11-07 2017-03-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Triggerable compositions for two-stage, controlled release of active chemistry
US8785677B1 (en) * 2013-02-25 2014-07-22 International Flavors & Fragrances Inc. Organoleptic compound
US9119780B2 (en) 2013-10-30 2015-09-01 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Triggerable compositions for two-stage, controlled release of proactive chemistry
US10179887B1 (en) * 2017-07-14 2019-01-15 International Flavors & Fragrances Inc. Organoleptic compounds
EP3666749A1 (en) 2018-12-11 2020-06-17 Basf Se Dodeca-4,8,11-trien-1-ol and its use as aroma chemical
BR112022005562A2 (pt) * 2019-11-29 2022-06-21 Symrise Ag Bloco de aro com desempenho olfativo aperfeiçoado
EP3889871A1 (fr) 2020-04-01 2021-10-06 Worldline Entrainement de modèles prédictifs pour la détection automatique de fraudes à partir d'ensembles d'apprentissage construits dans des contextes distincts.
EP3888790A1 (en) 2020-04-01 2021-10-06 V. Mane Fils Hydroformylation catalyst system with syngas surrogate
GB202004876D0 (en) * 2020-04-02 2020-05-20 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3959396A (en) 1966-08-03 1976-05-25 Givaudan Corporation Unsaturated alcohols and perfume compositions containing same
CH511783A (de) * 1969-04-26 1971-08-31 Givaudan & Cie Sa Verfahren zur Herstellung von neuen B, -ungesättigten Aldehyden
GB8923433D0 (en) * 1989-10-18 1989-12-06 Shell Int Research Novel compounds
JP3143189B2 (ja) * 1992-01-23 2001-03-07 長谷川香料株式会社 香料組成物
DE19948667A1 (de) * 1999-10-08 2001-04-12 Henkel Kgaa Reinigungsmittelkomponente mit doppelkontrollierter Duftfreisetzung

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Хейфиц Л.А. и др. Душистые вещества и другие продукты для парфюмерии. - М.: Химия, 1994. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2708669C2 (ru) * 2014-11-12 2019-12-11 Живодан Са Способ получения 3-(4-изобутил-2-метилфенил)пропаналя, используемого в парфюмерной промышленности

Also Published As

Publication number Publication date
FR2880884A1 (fr) 2006-07-21
EP1838652A1 (fr) 2007-10-03
US20080118443A1 (en) 2008-05-22
WO2006077305A1 (fr) 2006-07-27
JP4944797B2 (ja) 2012-06-06
CN101107211A (zh) 2008-01-16
ATE423757T1 (de) 2009-03-15
ES2321975T3 (es) 2009-06-15
US7501536B2 (en) 2009-03-10
RU2007131289A (ru) 2009-02-27
DK1838652T3 (da) 2009-06-29
PT1838652E (pt) 2009-05-14
DE602006005334D1 (de) 2009-04-09
FR2880884B1 (fr) 2007-04-20
ZA200705988B (en) 2009-01-28
PL1838652T3 (pl) 2009-08-31
MX2007008787A (es) 2007-09-11
BRPI0606672B1 (pt) 2017-03-28
CN101107211B (zh) 2011-06-15
BRPI0606672A2 (pt) 2016-09-27
HK1116158A1 (en) 2008-12-19
EP1838652B1 (fr) 2009-02-25
JP2008527023A (ja) 2008-07-24
SI1838652T1 (sl) 2009-08-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2412149C2 (ru) Новые душистые соединения, метод их синтеза и применения
ES2907783T3 (es) Uso como material de perfume
EP3494103B1 (en) 1-hydroxymethyl-1,2,2,6-tetramethyl-cyclohexane and derivatives thereof and their use as aroma chemicals
RU2482108C2 (ru) Замещенные октан(ен)нитрилы, способ их получения и их применение в парфюмерии
RU2288910C2 (ru) Новые производные норборнана и норборнена, их применение и содержащие их ароматные продукты
CN104046513B (zh) 癸烯醛混合物及其在香料组合物中的应用
RU2384557C2 (ru) Новые производные триметилциклододекатриена, их применение и содержащие их парфюмерные продукты
ES2908129T3 (es) Compuestos orgánicos
JP4290787B2 (ja) ３−イソプロペニル−１，２−ジメチル−１−シクロペンタノールから誘導されるニトリルおよびアルデヒド、これらの混合物、香料組成物および香料の匂いの改善、強化または変性の方法、香料組成物ならびに香料
CH657846A5 (fr) Derives de l'acide cyclopropane carboxylique substitue en 3 par une chaine vinylique, leur preparation et les compositions parfumantes les renfermant.
EP3894399B1 (en) (2s,4r)-4-methyl-2-(2-methylbut-1-en-1-yl)tetrahydro-2h-pyran as perfume component
CN109476570B (zh) 作为香料成分的6-异丙基-2,4-二甲基环己烯-1-醇化合物
JP2007106721A (ja) シクロプロパン化合物及び香料組成物
JPS5939838A (ja) 新規なノルボルナン誘導体、その製法およびそれを含む香料組成物
WO2023170192A1 (en) Organic compounds
FR2903982A1 (fr) Nouveaux composes odorants, procede de synthese et utilisations
FR2528035A1 (fr) Nouveaux derives du bicyclo (2.2.1) heptane, leur procede de preparation et leur utilisation pour la preparation de compositions parfumees
MX2014006307A (es) 5,5-dimetil-2-propil-hexahidro-2,4a-metano-naftalen-1-ona como un agente de fragancia.
WO2009056756A1 (fr) Octane(ène) nitriles substitués, leurs procédés de synthèses et leurs utilisations en parfumerie
EP2112132A1 (fr) Nouveaux aldehydes a structures norbornane, leur preparation et utilisation en parfumerie