BR102016006600A2

BR102016006600A2 - método para melhorar, intensificar ou modificar uma formulação de fragrância, formulação e produto de fragrância, e, composto

Info

Publication number: BR102016006600A2
Application number: BR102016006600A
Authority: BR
Inventors: Adam P Closson; Anthony T Lavorse Jr; Anubhav P S Narula; Michael G Monteleone; Ryan Oesterle
Original assignee: Int Flavors & Fragrances Inc
Priority date: 2015-03-27
Filing date: 2016-03-24
Publication date: 2016-09-27
Also published as: MX2016003858A; US20160281027A1; US10150722B2; MX2016003857A; US9701605B2; US20160280620A1; CN106010788A; MX365440B; CN106010788B; EP3072501B1; EP3072501A1; ES2694042T3; BR102016006629A2; BR102016006550B1; CN106008431A; EP3072875B1; BR102016006600B1; US9850191B2; ES2687171T3; CN106008178B

Abstract

a presente invenção refere-se a novos compostos de aldeído e a um método para melhorar, intensificar ou modificar uma formulação de fragrância através da adição de uma quantidade olfativa aceitável dos novos compostos de aldeído.

Description

“MÉTODO PARA MELHORAR, INTENSIFICAR OU MODIFICAR UMA FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA, FORMULAÇÃO E PRODUTO DE FRAGRÃNCIA, E, COMPOSTO” Estado dos Pedidos Relacionados [001] Este pedido reivindica a prioridade do Pedido de Patente Provisional US N° 62/139,154, depositado em 27 de março de 2015, os conteúdos por meio deste incorporados por referência como se estabelecidos em sua totalidade.

Campo da Invenção [002] A presente invenção refere-se a novas entidades químicas e seu uso como materiais de fragrância.

Fundamentos da Invenção [003] Existe uma necessidade contínua na indústria da perfumaria em fornecer novos produtos químicos para dar aos perfumistas e a outras pessoas a capacidade de criar novas fragrâncias para perfumes, colônias e produtos de cuidado pessoal. Aqueles versados na técnica apreciam como as diferenças na estrutura química da molécula podem resultar em diferenças signifícantes no odor, notas e características de uma molécula. Estas variações e a necessidade contínua de descobrir e usar os novos produtos químicos no desenvolvimento de novas fragrâncias permite aos perfumistas aplicar os novos compostos na criação de novas fragrâncias.

Sumário da Invenção [004] A presente invenção fornece novos compostos de aldeído e seu uso vantajoso inesperado na intensificação, melhora ou modificação da fragrância de perfumes, colônias, água-de-colônia, produtos de cuidado com tecido, produtos de cuidado pessoal e semelhantes.

[005] Uma modalidade da presente invenção refere-se a novos compostos de aldeído representados pela Fórmula I apresentada abaixo: Fórmula I em que R representa um grupo metila ou etila e X representa um grupo alquileno contendo 3 ou 4 átomos de carbono, com a condição de que o número total de átomos de carbono no composto seja 13.

[006] Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a um novo composto de aldeído selecionado do grupo consistindo em 5-etil-9- metil-decanal, 4-etil-2,8-dimetil-nonanal e 6,10-dimetil-undecanal.

[007] Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a uma composição de fragrância compreendendo os compostos de aldeído fornecidos acima.

[008] Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a uma composição de fragrância compreendendo os compostos de aldeído fornecidos acima.

[009] Uma outra modalidade da presente invenção refere-se a um método para melhorar, intensificar ou modificar uma formulação de fragrância através da adição de uma quantidade olfativa aceitável dos compostos de aldeído fornecidos acima.

[0010] Estas e outras modalidades da presente invenção estarão evidentes para a leitura do seguinte relatório descritivo.

Descrição Detalhada da Invenção [0011] Os novos compostos de aldeído representados pela Fórmula I da presente invenção são representados pelos seguintes exemplos. 5 -Etil-9-metil -decanal: 4-Etil-2,8-dimeti 1-nonanal: [0012] Aqueles versados na técnica reconhecerão que os compostos da presente invenção podem ter diversos isômeros, tais como isômeros posicionais e óticos. É pretendido que os compostos descritos aqui incluam misturas isoméricas, bem como isômeros simples que podem ser separados usando-se técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica. As técnicas adequadas incluem cromatografia, tal como cromatografia líquida de alto desempenho, referida como HPLC e, particularmente, cromatografia em gel de sílica e captação de cromatografia gasosa conhecida como GC de captação. Ainda, produtos comerciais são na maioria das vezes fornecidos como misturas isoméricas.

[0013] A preparação dos compostos da presente invenção é detalhada nos Exemplos. Os materiais foram adquiridos da Aldrich Chemical Company a não ser que de outra maneira observado.

[0014] O uso dos compostos da presente invenção é amplamente aplicável em produtos de perfumaria atuais, incluindo a preparação de perfumes e colônias, a perfumação de produtos de cuidado pessoal, tais como sabões, géis de banho e produtos de cuidado capilar, produtos de cuidado com tecido, odorizantes de ar e preparações cosméticas. A presente invenção também pode ser usada para perfumar agentes de limpeza, tais como, mas não limitados a detergentes, materiais para lavagem de louça, composições de esfregação, limpadores de janela e semelhantes.

[0015] Nestas preparações, os compostos da presente invenção podem ser usados sozinhos ou em combinação com outras composições perfumantes, solventes, adjuvantes e semelhantes. A natureza e a variedade dos outros ingredientes que também podem ser utilizados são conhecidos por aqueles versados na técnica. Muitos tipos de fragrâncias podem ser utilizados na presente invenção, a única limitação sendo a compatibilidade com outros componentes sendo utilizados. As fragrâncias adequadas incluem, mas não se limitam a frutos, tais como amêndoa, maçã, cereja, uva, pera, abacaxi, laranja, morango, framboesa; almíscar, aromas florais, tais como semelhante a lavanda, semelhante a rosa, semelhante a íris, semelhante a cravo. Outros aromas agradáveis incluem aromas herbais e silvestres de pinho, abeto e outros cheiros florestais. As fragrâncias também podem ser derivadas de vários óleos, tais como óleos essenciais ou de materiais vegetais, tais como menta, hortelã e semelhantes.

[0016] Uma lista de fragrâncias adequadas é fornecida na Patente US Pat. N° 4,534,891, cujos conteúdos são incorporados por referência em sua totalidade. Uma outra fonte de fragrâncias adequadas é encontrada em Parfums, Cosmetics and Soaps. Segunda Edição, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre as fragrâncias fornecidas neste tratado estão acácia, acácia-amarela, chipre, ciclame, samambaia, gardênia, espinheiro, heliotrópio, madressilva, jacinto, jasmim, lilás, lírio, magnólia, mimosa, narciso, feno recentemente cortado, flor de laranja, orquídea, resedá, ervilha doce, trevo, tuberosa, baunilha, violeta, goivo amarelo e semelhantes.

[0017] Os compostos da presente invenção podem ser usados em combinação com um composto de fragrância complementar. O termo “composto de fragrância complementar” como usado aqui é definido como um composto de fragrância selecionado do grupo consistindo em 2-[(4- metilfenil)metileno]-heptanal (Acalea), éster alílico do ácido iso-amil oxiacético (glicolato de alil amila), (3,3-dimetilciclo-hexil)etil propano-1,3-dioato (Applelide), (E/Z)-l-etóxi-l-deceno (Arctical), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil- 3- ciclo-penten-1 -il)-2-buten-1 -ol (Bacdanol), 2-metil-3-[( 1,7,7- trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)óxi] exo-l-propanol (Bomafix), 1,2,3,5,6,7-hexa-hidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona (Cashmeran), trimetilcicJopentenilmetiloxabiciclooctano (Cassiffíx), 1,1 -dimetóxi-3,7-dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6-octen-l-ol (Citronellol), acetato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-l//-inden-5/6-ila (Cyclacet), propionato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-l//-inden-5/6-ila (Cyclaprop), butirato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-lG-inden-5/6-ila (Ciclobutanato), l-(2,6,6-trimetil-3-ciclo-hexen-l-il)-2-buten-l-ona (Delta Damascona), 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetil propanonitrila (Fleuranil), 3-(0/P-etilfenil) 2,2-dimetil propionaldeído (Floralozone), tetra-hidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H-piran-4-ol (Floriffol), 1,3,4,6,7,8-hexa-hidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopiran (Galaxol ide), 1 -(5,5-dimetil-1 -ciclo-hexen-l-il)pent-4-en-l-ona (Galbascone), acetato de E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-l-ila (acetato de Geranila), a-metil-l,3-benzodioxol-5-propanal (Helional), l-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-l-il)-l,6-heptadien-3-ona (Hexalon), (Z)-3-hexenil-2-hidroxibenzoato (Salicilato de Hexenila, CIS-3), 4- (2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-l-il)-3-buten-2-ona (Ionona a), 1- (l,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naphthalenil)-etan-l-ona (Iso E Super), 3-oxo-2-ilciclopentilciclopentaneacetate de metila (Kharismal), 2,2,4-trimetil-4-fenil-butanonitrila (Khusinil), 3,4,5,6,6-pentametilhept-3-en-2-ona (Koavone), 3/4-(4-hidróxi-4-metil-pentil) ciclo-hexeno-l-carboxaldeído (Lyral), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-l -il)-3-buten-2-ona (Metil Ionona γ), l-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-l-il) pent-l-en-3-ona (Metil Ionona α Extra, Metil Ionona N), 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-l-ona (Musk Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-l 1,13- dioxatriciclo[7.4,0,0<2,6>]tridec-2(6)-eno (Nebulone), acetato de 3,7-dimetil-2,6-octadien-l-ila (Acetato de Nerila), 3,7-dimetil-l,3,6-octatrieno (Ocimeno), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Phenoxanol), 1 -metil-4-(4-metil-3-pentenil) ciclo-hex-3-eno-1 -carboxaldeído (Precyclemona B), 4-metil-8-metileno-2-adamantanol (Prismantol), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il)-2-buten-1 -ol (Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-l-il)-2-buten-l-ol (Santaliff), Terpineol, 2,4-dimetil-3-ciclo-hexeno-1 -carboxaldeído (Triplal), deca-hidro-2,6,6,7,8,8-hexametil-2H-indeno[4,5-B]furan (Trisamber), acetato de 2-terc-butilciclo-hexila (Verdox), acetato de 4-terc-butilciclo-hexila (Vertenex), acetil cedreno (Vertofix), 3,6/4,6-dimetilciclo-hex-3-eno-l-carboxaldeído (Vertoliff) e (3Z)-l-[(2-metil-2-propenil)óxi]-3-hexeno (Vivaldie).

[0018] O termo “alquila” significa um hidrocarboneto monovalente saturado linear ou ramificado, por exemplo, metila, etila, propila, 2-propila, butila (incluindo todas as formas isoméricas), pentila (incluindo todas as formas isoméricas), hexila (incluindo todas as formas isoméricas) e semelhantes. O termo “alquenila” significa um hidrocarboneto alifático, insaturado linear ou ramificado contendo pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono. O termo “alquileno” refere-se a alquila bivalente. Os exemplos incluem -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2(CH3)CH2-, -CH2CH2CH2CH2- e semelhantes.

[0019] Os termos “formulação de fragrância”, “composição de fragrância”, e “composição de perfume” significam o mesmo e referem-se a um bem de consumo que é uma mistura de compostos incluindo, por exemplo, álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, lactonas, nitrilas, óleos naturais, óleos sintéticos e mercaptanos, que são misturados de modo que os odores combinados dos componentes individuais produzem uma fragrância agradável ou desejada. A formulação de fragrância da presente invenção é uma composição de consumo que compreende um composto da presente invenção. A formulação de fragrância da presente invenção compreende um composto da presente invenção e ainda um composto de fragrância complementar como definido acima.

[0020] O termo “produto de fragrância” significa um bem de consumo contendo um ingrediente de fragrância que adiciona a fragrância ou mascara o mau cheiro. Os produtos de fragrância podem incluir, por exemplo, perfumes, colônias, sabões em barra, sabões líquidos, géis para banho, espumas para banho, cosméticos, produtos de cuidado com a pele como cremes, loções e produtos de barbear, produtos de cuidado com o cabelo para a lavagem, enxague, condicionamento, branqueamento, coloração, tingimento e estilo, desodorantes e antitranspirantes, produtos de cuidado feminino tal como tampões e guardanapos femininos, produtos de cuidado com o bebê tal como fraldas, babadores e lenços, produtos de cuidado com a família tal como tecidos para banho, tecidos faciais, lenços de papel ou toalhas de papel, produtos tecidos tais como amaciantes e restauradores de tecido, produtos de cuidado com o ar, tais como odorizantes de ar e sistemas de liberação de fragrância, preparações cosméticas, agentes de limpeza e desinfetantes tais como detergentes, materiais para lavagem de louça, composições de esfregação, limpadores de vidro e metal tais como limpadores de janela, limpadores de bancada, limpadores de chão e carpete, limpadores de banheiro e aditivos alvejantes, agentes de lavagem tais como para todos os propósitos, agentes para sujeira pesada e de lavagem manual ou de lavagem de tecido fino incluindo detergentes de lavanderia e aditivos de enxague, produtos de higiene dental e bucal tais como pastas de dente, géis dentais, fios dentais, limpadores de dentadura, adesivos de dentadura, dentifrícios, branqueadores de dente e lavagens bucais, produtos nutricionais e de cuidado com a saúde e produtos alimentícios tal como lanche e produtos de bebida. O produto de fragrância da presente invenção é um bem de consumo que contém um composto da presente invenção. O produto de fragrância da presente invenção contém um composto da presente invenção e ainda um composto de fragrância complementar como definido acima.

[0021] O termo “melhorar” na frase “melhorar, intensificar ou modificar uma formulação de fragrância" é entendido para significar um aumento de uma formulação de fragrância a um caráter mais desejável. O termo “intensificar” é entendido para significar a criação de uma formulação de fragrância maior na efetividade ou fornecer uma formulação de fragrância com um caráter melhorado. O termo “modificar” é entendido para significar fornecer uma formulação de fragrância com uma mudança no caráter.

[0022] O termo “quantidade olfativa aceitável” é entendido para significar a quantidade de um composto em uma formulação de fragrância, em que o composto contribuirá com suas características olfativas individuais. Entretanto, o efeito olfativo da formulação de fragrância será a soma do efeito de cada um dos ingredientes de fragrância. Deste modo, o composto da presente invenção pode ser usado para melhorar ou intensificar as características de aroma da formulação de fragrância, ou para modificar a reação olfativa contribuída por outros ingredientes na formulação. A quantidade olfativa aceitável pode variar dependendo de muitos fatores incluindo outros ingredientes, suas quantidades relativas e o efeito olfativo que é desejado.

[0023] A quantidade dos compostos da presente invenção utilizada em uma formulação de fragrância varia de cerca de 0,005 a cerca de 70 por cento em peso, preferivelmente de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso, mais preferivelmente de cerca de 0,5 a cerca de 25 por cento em peso e ainda mais preferivelmente de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso. O versado na técnica será capaz de utilizar a quantidade desejada para fornecer o efeito e intensidade da fragrância desejada. Além dos compostos da presente invenção, outros materiais também podem ser usados em conjunção com uma formulação de fragrância para encapsular e/ou liberar a fragrância. Alguns materiais bem conhecidos são, por exemplo, mas não limitados a polímeros, oligômeros, outros não polímeros tais como tensoativo, emulsificadores, lipídeos incluindo gorduras, ceras e fosfolipídios, óleos orgânicos, óleos minerais, prolato, óleos naturais, fixadores de perfume, fibras, amidos, açúcares e materiais de superfície sólida tais como zeólito e sílica.

[0024] Quando usados em uma formulação de fragrância, estes ingredientes fornecem notas adicionais para criar uma formulação de fragrância mais desejável e notável e adicionam a percepção do valor. As qualidades do odor observadas nestes materiais auxiliam no embelezamento e melhora a harmonia finalizada bem como melhora do desempenho de outros materiais na fragrância.

[0025] Além disso, os compostos da presente invenção também são de maneira surpreendente observados fornecer o desempenho do ingrediente superior e possuem vantagens inesperadas nas aplicações neutralizadoras de mau cheiro, tais como perspiração corporal, odor ambiental tais como mofo e bolor, banheiro e etc. Os compostos da presente invenção substancialmente eliminam a percepção dos maus cheiros e/ou evitam a formação de tal mau cheiro, deste modo, podem ser utilizados com um amplo número de produtos funcionais.

[0026] Os exemplos dos produtos funcionais são fornecidos neste para ilustrar os vários aspectos da presente invenção. Entretanto, estes não pretendem limitar o escopo da presente invenção. Os produtos funcionais podem incluir, por exemplo, uma composição de odorizante de ambiente convencional (ou desodorante) tal como sprays odorizantes de ambiente, um aerossol ou outro spray, difusores de fragrância, um pavio ou outro sistema líquido ou um sólido, por exemplo, velas ou uma base de cera como nos pomanderes e plásticos, pós como em saches ou sprays secos ou géis, como bastões em gel sólidos, desodorantes de roupa como aplicados pelas aplicações de máquina de lavagem tais como em detergentes, pós, líquidos, alvejantes ou amaciantes de tecido, restauradores de tecido, pulverizações para linho, blocos para closet, sprays em aerossol para closet ou áreas de armazenamento de roupas ou em limpeza seca para superar as notas de solvente residuais em roupas, acessórios de banheiro tais como tolhas de papel, papéis higiênicos, absorventes, toalhinhas, panos descartáveis, fraldas descartáveis e desodorantes para balde de fraldas, limpadores tais como desinfetantes e limpadores de vaso sanitário, produtos cosméticos tais como antitranspirantes e desodorantes, desodorantes corporais gerais na forma de pós, aerossóis, líquidos ou sólido ou produtos de cuidado com o cabelo tais como sprays capilares, condicionadores, enxaguantes, cores de cabelo e pigmentos, ceras permanentes, depilatórias, alisadores de cabelo, aplicações para tratamento capilar tais como pomada, cremes e loções, produtos de cuidado capilar medicados contendo tais ingredientes como sulfeto de selênio, alcatrão de hulha ou salicilatos, ou xampus, ou produtos de cuidado com os pés tais como talcos, líquidos ou colônias para os pés, loções corporais e pós-barba, ou sabões e detergentes sintéticos tais como barras, líquidos, espumas ou pós, controle de odor tal como durante os processos de fabricação, tal como na indústria têxtil de acabamento e na indústria de impressão (tintas e papel), controle de efluentes, tais como nos processos envolvidos na formação de polpa, pátios de estoque e processamento de carne, tratamento de esgoto, sacos de lixo ou descarte de lixo ou nos controles de odor dos produtos como em bens têxteis finalizados, bens de borracha finalizados ou aromatizantes automotivos, produtos de cuidado agrícola e de animais domésticos, tais como cães e efluentes de galinheiro e produtos de cuidado com animais domésticos e animais de estimação, tais como desodorantes, xampu ou agentes de limpeza ou material de palha para animais e em sistemas de ar fechados em grande escala, tais como auditórios e metrôs e sistemas de transporte.

[0027] Deste modo, será visto que a composição da invenção é usualmente uma em que o neutralizador de mau cheiro está presente junto com um carregador por meios de que ou do qual o neutralizador de mau cheiro pode ser introduzido no espaço aéreo em que o mau cheiro está presente, ou um substrato em que o mau cheiro foi depositado. Por exemplo, o carregador pode ser um propelente aerossol tal como um clorofluorometano, ou um sólido tal como uma cera, materiais plásticos, borracha, pó ou gel inerte. Em um odorizante de ar do tipo pavio, o carregador é um líquido substancialmente inodoro de volatilidade baixa. Em diversas aplicações, a composição da invenção contém um agente ativo de superfície ou um desinfetante, enquanto em outros, o neutralizador de mau cheiro está presente em um substrato fibroso. Em muitas composições da invenção aqui também está presente um componente de fragrância que concede uma fragrância à composição. As fragrâncias estabelecidas acima todas podem ser utilizadas.

[0028] A quantidade efetiva de neutralizador de mau cheiro é entendida para significar a quantidade do neutralizador de mau cheiro inventivo utilizado em um produto funcional que é de forma organoléptica efetivo para diminuir um dado mau cheiro enquanto reduz a intensidade combinada do nível de odor, em que o mau cheiro dado está presente no espaço aéreo ou foi depositado em um substrato. A quantidade exata do agente neutralizador de mau cheiro utilizada pode variar dependendo do tipo de neutralizador de mau cheiro, o tipo do carregador utilizado e o nível de neutralização de mau cheiro desejado. Em geral, a quantidade do agente neutralizador de mau cheiro presente é uma dosagem comum requerida para obter o resultado desejado. Tal dosagem é conhecida ao médico versado na técnica. Em uma modalidade preferida, quando usada em conjunção com produtos funcionais líquidos ou sólidos malcheirosos, por exemplo, sabão e detergente, os compostos da presente invenção podem estar presente em uma quantidade que varia de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso, preferivelmente de cerca de 0,01 a cerca de 20 por cento em peso e mais preferivelmente de cerca de 0,05 a cerca de 5 por cento em peso e quando usado em conjunção com produtos funcionais gasosos malcheirosos, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,1 a 10 mg por metro cúbico de ar.

[0029] Os seguintes são fornecidos como modulações específicas da presente invenção. Outras modificações desta invenção serão prontamente evidentes aos versados na técnica. Tais modificações são entendidas estarem dentro do escopo desta invenção. Como usado aqui, todas as porcentagens são por cento em peso, a não ser que seja de outra maneira notado, ppm é entendido para significar partes por milhão, L é entendido para ser litro, mL é entendido para ser mililitro, g é entendido para ser grama, Kg é entendido para ser quilograma, mol é entendido para ser mol, psi é entendido para ser libra-força por polegada quadrada e mmHg milímetros (mm) de mercúrio (Hg). IFF como usado nos exemplos é entendido para significar International Flavors & Fragrances Inc., New York, NY, USA. EXEMPLO 1 Estrutura 1 Estrutura 2 [0030] Preparação de 4-Etilideno-8-metil-nona-l,7-dieno (Estrutura 1) e 5,9-Dimetil-deca-l,4,8-trieno (Estrutura 2): Um frasco de fundo redondo de 3 L purgado com nitrogênio foi carregado com brometo de cobalto (CoBr2) (91 g, 0,42 mol), l,2,-bis(difenilfosfino)etano (Ph2P(CH2)2PPh2) (167 g, 0,42 mol) e iodeto de zinco (ZnU) (41 g, 0,63 mol). A mistura resultante foi dissolvida em cloreto de metileno desgaseificado (CH2CI2) (2,0 L). Mirceno ((CEf^CCE^CEb^QCtUXCHCEh)) (585 g, 4,2 moles) foi adicionado seguido por boroidreto de tetrabutilamônio ((CH3CH2CH2CH2)4N(BH4)) (152 g, 0,63 mol). O gás de etileno foi então borbulhado através da reação em temperatura ambiente. A mistura de reação foi envelhecida por 48 horas e então filtrada através de um tampão de sílica. O solvente foi removido a vácuo. O resíduo remanescente foi destilado através de uma coluna empacotada com selas cerâmicas para produzir uma mistura de 4-etilideno-8-metil-nona-l,7-dieno (Estrutura 1) e 5,9-dimetil-deca-l,4,8-trieno (Estrutura 2) em uma razão 4:1 (600 g, 3,6 moles).

[0031] 4-Etilideno-8-metil-nona-l,7-dieno tem as seguintes características de espectro RMN: lH RMN (500 MHz, CDC13): 5,71-5,86 (m, 1H), 5,32 (m, 1H), 4,94-5,20 (m, 3H), 2,80 (d, J=6,4Hz, 2H), 1,97-2,13 (m, 4H), 1,69 (s, 3H), 1,58-1,64 (m, 6H). 5.9- Dimetil-deca-l,4,8-trieno tem as seguintes características de espectro RMN:'H RMN (500 MHz, CDCh): 5,71-5,86 (m, 1H), 5,32 (m, 1H), 4,94-5,20 (m, 3H), 2,76 (dd, J=6,4, 6,2 Hz, 2H), 1,97-2,13 (m, 4H), 1,58-1,72 (m, 9H). EXEMPLO 11 Estrutura 5 Estrutura 6 [0032] Preparação de 5-Etilideno-9-metil-dec-8-enal (Estrutura 3), 4-Etilideno-2,8-dimetil-non-7-enal (Estrutura 4), 6,10-Dimetil-undeca- 5.9- dienal (Estrutura 5) e 2,5,9-Trimetil-deca-4,8-dienal (Estrutura 6): A mistura de 4-etilideno-8-metil-nona-l,7-dieno e 5,9-dimetil-deca-l,4,8-trieno (preparado acima no EXEMPLO I) (275 g, 1,67 moles) foi submetida a gás de síntese pressurizado na presença de tris(trifenilfosfmo)ródio hidretocarbonila. A mistura de reação foi aquecida a 100°C por 6 horas e então esfriada em temperatura ambiente. A mistura resultante foi destilada sob pressão reduzida para produzir uma mistura de 5-etilideno-9-metil-dec-8-enal (Estrutura 3), 4- etilideno-2,8-dimetil-non-7-enal (Estrutura 4), 6,10-dimetil-undeca-5,9-dienal (Estrutura 5) e 2,5,9-trimetil-deca-4,8-dienal (Estrutura 6) em uma razão 64:15:11:5 (150 g, 0,77 mol).

[0033] 5-Etilideno-9-metil-dec-8-enal tem as seguintes características de espectro RMNdH RMN (500 MHz, CDCb): 9,77 (t, J=l,7 Hz, 1H), 5,28 (q, J=6,6 Hz, 1H), 5,09 (t, J=6,8 Hz, 1H), 2,41 (td, J=7,3, 1,7 Hz, 2H), 1,96-2,12 (m, 6H), 1,65-1,77 (m, 2H), 1,68 (s, 3H), 1,60 (s, 3H), 1,58 (d, J=7,l Hz, 3H).

[0034] 4-Etilideno-2,8-dimetil-non-7-enal tem as seguintes características de espectro RMN:‘H RMN (500 MHz, CDCb): 9,65 (d, J=l,8 Hz, 1H), 5,28 (q, J=6,6 Hz, 1H), 5,09 (t, J=6,8 Hz, 1H), 2,44-2,57 (m, 1H), 1,88-2,20 (m, 6H), 1,68 (s, 3H), 1,60 (s, 3H), 1,58 (d, J=7,l Hz, 3H), 1,06 (d, J=7,0 Hz, 3H).

[0035] 6,10-Dimetil-undeca-5,9-dienal tem as seguintes características de espectro RMN: Ή RMN (500 MHz, CDCb): 9,77 (t, J=l,7 Hz, 1H), 5,06-5,15 (m, 2H), 2,41 (td, J=7,3, 1,7 Hz, 2H), 1,88-2,20 (m, 8H), 1,56-1,63 (m, 9H).

[0036] 2,5,9-Trimetil-deca-4,8-dienal tem as seguintes características de espectro RMN: Ή RMN (500 MHz, CDCb): 9,65 (d, J=l,8 Hz, 1H), 5,06-5,15 (m, 2H), 2,44-2,57 (m, 1H), 1,88-2,20 (m, 6H), 1,56-1,63 (m, 9H), 1,06 (d, J=7,0 Hz, 3H).

[0037] A mistura de 5-etilideno-9-metil-dec-8-enal, 4-etilideno-2,8-dimetil-non-7-enal, 6, l0-dimetil-undeca-5,9-dienal e 2,5,9-trimetil-deca-4,8-dienal foi descrita como tendo notas florais, picantes, verdes, cítricas, lírio-do-vale e ozônicas fortes, mas com caracteres metálicos e semelhante à borracha. EXEMPLO III

Estrutura 9 Estrutura 10 [0038] Preparação de 5-Etil-9-metil-decanal (Estrutura 7), 4-Etil-2,8-dimetil-nonanaI (Estrutura 8), 6,10-Dimetil-undecanaI (Estrutura 9) e 2,5,9-Trimetil-decanal (Estrutura 10): A mistura de 5-etilideno-9-metil-dec-8-enal, 4-etilideno-2,8-dimetil-non-7-enal, 6, lO-dimetil-undeca-5,9-dienal e 2,5,9-trimetil-deca-4,8-dienal (preparado acima no EXEMPLO II) (136 g, 0,70 mol) foi submetida a um hidrogênio pressurizado na presença de paládio em carbono e aquecida a 60°C por 6 horas. A mistura resultante foi filtrada e fracionalmente destilada para produzir uma mistura de 5-etil-9-metil-decanal (Estrutura 7), 4-etil-2,8-dimetil-nonanal (Estrutura 8), 6,10-dimetil-undecanal (Estrutura 9) e 2,5,9-trimetil-decanal (Estrutura 10) em uma razão 64:15:11:5 (111 g, 0,56 mol).

[0039] 5-Etil-9-metil-decanal tem as seguintes características de espectro ΙΙΜΝ^Η RMN (400 MHz, CDCE): 9,77 (t, J=l,8 Hz, 1H), 2,41 (td, J=7,3, 1,8 Hz, 2H), 1,47-1,66 (m, 3H), 1,10-1,34 (m, 11H), 0,87 (d, J=6,7 Hz, 6H), 0,84 (t, J=7,3 Hz, 3H).

[0040] 4-Etil-2,8-dimetil-nonanal tem as seguintes características de espectro RMN:Ή RMN (400 MHz, CDCh): 9,57 (t, J=l,9 Hz, 1H), 2,50 (td, J=7,2, 1,9 Hz, 2H), 1,47-1,70 (m, 3H), 1,10-1,32 (m, 11H), 0,86 (d, J=6,7 Hz, 6H), 0,87 (t, J=7,2 Hz, 3H).

[0041] 6,10-Dimetil-undecanal tem as seguintes características de espectro RMN:'H RMN (400 MHz, CDCh): 9,75 (t, J=l,8 Hz, 1H), 2,42 (td, J=7,l, 1,8 Hz, 2H), 1,40-1,58 (m, 3H), 1,04-1,28 (m, 11H), 0,86 (d, J=6,5 Hz, 6H), 0,84 (t, J=7,2 Hz, 3H).

[0042] 2,5,9-Trimetil-decanal tem as seguintes características de espectro RMN:Ή RMN (400 MHz, CDCh): 9,57 (t, J=l,7 Hz, 1H), 2,36 (td, J=7,l, 1,7 Hz, 2H), 1,40-1,52 (m, 3H), 1,05-1,30 (m, 11H), 0,86 (d, J=6,5 Hz, 6Η), 0,85 (t, J=7,l Hz, 3H).

[0043] A mistura de 5-etil-9-metil-decana], 4-etil-2,8-dimetil-nonanal, 6,10-dimetil-undecanal e 2,5,9-trimetil-decanal foi descrita como tendo notas amadeiradas, picantes, cítricas e doces fortes.

EXEMPLO IV

Estrutura 11 Estrutura 12 [0044] Preparação de 4-Metil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 11) e 5-Metil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 12): 4-Metil-hexa-1,4-dieno (Estrutura 11) e 5-metil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 12) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO I usando isopreno (375 g, 5,5 moles). A mistura de 4-metil-hexa-l,4-dieno e 5-metil-hexa-l,4-dieno em uma razão 5:4 foi obtida (401 g, 4,18 moles).

[0045] 4-Metil-hexa-1,4-dieno tem as seguintes características de espectro RMN: !H RMN (500 MHz, CDC13): 5,78-5,83 (m, 1H), 5,29 (q, J=7,3 Hz, 1H), 4,93- 5,06 (m, 2H), 2,73-2,75 (m, 2H), 1,67 (s, 3H), 1,58 (d, J=6,6 Hz, 3H).

[0046] 5-Metil-hexa-1,4-dieno tem as seguintes características de espectro RMNdH RMN (500 MHz, CDC13): 5,71-5,83 (m, 1H), 5,15 (q, J=7,3 Hz, 1H), 4,93-5,06 (m, 2H), 2,77 (d, J=6,6 Hz, 2H), 1,72 (s, 3H), 1,62 (s, 3H).

EXEMPLO V

Estrutura 13 Estrutura 14 [0047] Preparação de 5-MetiI-hept-5-enal (Estrutura 13) e 2,4-Dimetil-hex-4-enal (Estrutura 14): 5-Metil-hept-5-enal (Estrutura 13) e 2,4-dimetil-hex-4-enal (Estrutura 14) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO II usando uma mistura de 4-metil-hexa-1,4-dieno e 5- metil-hexa-1,4-dieno (preparado acima no BIV) (404 g, 4,2 moles). A mistura de 5-metil-hept-5-enal e 2,4-dimetil-hex-4-enal em uma razão 4:1 foi obtida (228 g, 1,8 moles). 5-Metil-hept-5-enal tem as seguintes características de espectro ΚΜΝ:1!! RMN (400 MHz, CDCh): 9,77 (t, J=l,8 Hz, 1H), 5,26 (q, J=6,8 Hz, 1H), 2,41 (td, J=7,3, 1,8 Hz, 2H), 2,08 (d, J=7,6 Hz, 2H), 1,66-1,78 (m, 2H), 1,64 (br s, 3H), 1,55 (d, J=6,8 Hz, 3H).

[0048] 2,4-Dimetil-hex-4-enal tem as seguintes características de espectro RMN: lH RMN (500 MHz, CDC13): 9,66 (d, J-1,84 Hz, 1H), 5,36 (q, J=6,8 Hz, 1H), 2,04-2,58 (m, 3H), 1,69 (br s, 3H), 1,58 (d, J=6,8 Hz, 3H), 1,06 (d, J=7,0 Hz, 3H).

[0049] A mistura de 5-metil-hept-5-enal e 2,4-dimetil-hex-4-enal foi descrita como tendo notas verdes e ozônicas, mas com caracteres metálicos, semelhante à borracha e semelhante a peixe.

EXEMPLO VI

Estrutura 15 Estrutura 16 Preparação de 5-Metil-heptanal (Estrutura 15) e 2,4-Dimeti-hexanal (Estrutura 16) [0050] 5-Metil-heptanal (Estrutura 15) e 2,4-dimeti-hexanal (Estrutura 16) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO III usando uma mistura de 5-metil-hept-5-enal e 2,4-dimetil-hex-4-enal (preparado acima no EXEMPLO V) (150 g, 1,10 moles). A mistura de 5-metil-heptanal e 2,4-dimeti-hexanal em uma razão 4:1 foi obtida (72 g, 0,56 mol).

[0051] 5-Metil-heptanal tem as seguintes características de espectro RMNhH RMN (400 MHz, CDC13): 9,71 (t, J=l,7 Hz, 1H), 2,31-2,40 (m, 2H), 1,48-1,66 (m, 2H), 1,22-1,34 (m, 3H), 1,05-1,17 (m, 2H), 0,77-0,86 (m, 6H).

[0052] 2,4-Dimeti-hexanal tem as seguintes características de espectro RMN: JH RMN (400 MHz, CDC13): 9,52-9,57 (m, 1H), 2,30-2,41 (m, 1H), 1,05-1,72 (m, 5H), 1,01 (d, J=6,0 Hz, 3H), 0,77-0,86 (m, 6H).

[0053] A mistura de 5-metil-heptanal e 2,4-dimeti-hexanal foi descrita como tendo notas florais, verdes e frutadas, mas com um caráter ozônico e percepção semelhante a solvente.

EXEMPLO VII

Estrutura 17 [0054] Preparação de 3,5-Dimetil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 17): 3.5- Dimetil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 17) foi preparado similarmente de acordo com o EXEMPLO I usando metilpentadieno ((CHs^CCElCHCfb) (500 g, 6,0 moles). 3,5-Dimetil-hexa-l,4-dieno (365 g, 3,3 moles) foi obtido.

[0055] Ή RMN (500 MHz, CDCh): 5,75 (ddd, J=17,0, 10,4, 6,2 Hz, 1H), 4,85-5,01 (m, 3H), 2,99-3,10 (m, 1H), 1,70 (d, J=l,3 Hz, 3H), 1,62 (d, J=l,4 Hz, 3H), 1,03 (d, J=6,9 Hz, 3H).

EXEMPLO VIII

Estrutura 18 Estrutura 19 [0056] Preparação de 4,6-Dimetil-hept-5-enal (Estrutura 18) e 2,3?5-Trimetil-hex-4-enal (Estrutura 19): 4,6-Dimetil-hept-5-enal (Estrutura 18) e 2,3,5-trimetil-hex-4-enal (Estrutura 19) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO II usando 3,5-dimetil-hexa-l,4-dieno (preparado acima no EXEMPLO VII) (911 g, 8,2 moles). A mistura de 4.6- dimetil-hept-5-enal e 2,3,5-trimetil-hex-4-enal em uma razão 4:1 foi obtida (817 g, 5,8 moles). 4,6-Dimetil-hept-5-enal tem as seguintes características de espectro RMN:’H RMN (400 MHz, CDC13): 9,73 (t, J=l,8 Hz, 1H), 4,83 (br d, J=9,5 Hz, 1H), 2,30-2,43 (m, 3H), 1,68 (s, 3H), 1,59 (s, 3H), 1,40-1,73 (m, 2H), 0,93-1,06 (m, 3H).

[0057] 2,3,5-Trimetil-hex-4-enal tem as seguintes características de espectro RMN: JH RMN (400 MHz, CDCI3): 9,62 (d, J=2,8 Hz, 1H), 5,02 (br d, J=9,8 Hz, 1H), 2,63-2,82 (m, 1H), 2,17-2,27 (m, 1H), 1,70 (s, 3H), 1,64 (s, 3H), 0,93- 1,06 (m, 6H).

[0058] A mistura de 4,6-dimetil-hept-5-enal e 2,3,5-trimetil-hex-4-enal foi descrita como tendo notas florais, verdes, vegetal e químicas. EXEMPLO IX

Estrutura 20 Estrutura 21 [0059] Preparação de 4,6-Dimetil-heptanal (Estrutura 20) e 2,3,5-Trimetil-hexanal (Estrutura 21): 4,6-Dimetil-heptanal (Estrutura 20) e 2,3,5-trimetil-hexanal (Estrutura 21) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO III usando 4,6-dimetil-hept-5-enal e 2,3,5-trimetil-hex-4-enal (preparado acima no EXEMPLO VIII) (94 g, 0,67 mol). A mistura de 4,6-dimetil-heptanal e 2,3,5-trimetil-hexanal em uma razão 4:1 foi obtida (48 g, 0,33 mol).

[0060] 4,6-Dimetil-heptanal tem as seguintes características de espectro RMN: JH RMN (400 MHz, CDCI3): 9,77 (t, J=l,8 Hz, 1H), 2,36-2,50 (m, 2H), 1,35-1,72 (m, 4H), 0,81-1,23 (m, 9H).

[0061] 2,3,5-Trimetil-hexanal tem as seguintes características de espectro RMN: lH RMN (400 MHz, CDCI3): 9,65-9,69 (m, 1H), 2,21-2,33 (m, 1H), 1,35-1,72 (m, 4H), 0,81-1,23 (m, 10H).

[0062] A mistura de 4,6-dimetil-heptanal e 2,3,5-trimetil-hexanal foi descrita como tendo notas florais, picantes e verdes, mas com um caráter semelhante a solvente.

EXEMPLO X

Estrutura 22 [0063] Preparação de Hexa-l,4-dieno (Estrutura 22): Hexa-1,4-dieno foi preparado similarmente de acordo com o EXEMPLO I usando butadieno (ChbCCH^CPb) (300 g, 5,5 moles) com gás de etileno. Hexa-1,4-dieno (315 g, 3,8 moles) foi obtido. Ή RMN (400 MHz, CDCb): 5,81 (m, 1H), 5,38-5,58 (m, 2H), 4,95-5,07 (m, 2H), 2,77-2,83 (m, 2H), 1,62 (m, 3H).

EXEMPLO XI

Estrutura 23 Estrutura 24 [0064] Preparação de Hept-5-enal (Estrutura 23) e 2-MetiI-hex-4-enal (Estrutura 24): Hept-5-enal (Estrutura 23) e 2-metil-hex-4-enal (Estrutura 24) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO II usando hexa-l,4-dieno (preparado acima no EXEMPLO X) (615 g, 7,4 moles). A mistura de hept-5-enal e 2-metil-hex-4-enal em uma razão 4:1 foi obtida (660 g, 5,8 moles).

[0065] Hept-5-enal tem as seguintes características de espectro RMN: Ή RMN (400 MHz, CDCb): 9,77 (t, J=l,6 Hz, 1H), 5,29-5,62 (m, 2H), 2,37-2,49 (m, 2H), 2,02-2,21 (m, 2H), 1,66-1,75 (m, 2H), 1,60 (d, 1=6,7 Hz, 3H).

[0066] 2-Metil-hex-4-enal tem as seguintes características de espectro RMNdH RMN (400 MHz, CDCb): 9,66 (t, J=1,0 Hz, 1H), 5,29-5,62 (m, 2H), 2,14-2,47 (m, 3H), 1,62 (d, J=7,0 Hz, 3H), 1,11 (d, J=6,8 Hz, 3H).

[0067] A mistura de hept-5-enal e 2-metil-hex-4-enal foi descrita como tendo notas florais e verde, mas com caráteres gasosos e oleosos. EXEMPLO XII

Estrutura 25 Estrutura 26 [0068] Preparação de 3-Metil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 25) e Hepta-l,4-dieno (Estrutura 26): 3-Metil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 25) e hepta-1,4-dieno (Estrutura 26) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO I usando piperileno (CH2(CH)3CH3) (244 g, 3,5 moles) com gás de etileno. A mistura de 3-metil-hexa-l,4-dieno e hepta-1,4-dieno em uma razão 8:1 foi obtida (100 g, 1,0 mol). 3-Metil-hexa-l,4-dieno tem as seguintes características de espectro RMN:]H RMN (400 MHz, CDCh): 5,72-5,83 (m, 1H), 5,39-5,49 (m, 1H), 5,19-5,27 (m, 1H), 4,88-5,01 (m, 2H), 3,13-3,24 (m, 1H), 1,63 (dd, J=6,8, 1,8 Hz, 3H), 1,06 (d, J=6,8 Hz, 3H).

[0069] Hepta-1,4-dieno tem as seguintes características de espectro RMN:‘H RMN (400 MHz, CDC13): 5,72-5,86 (m, 1H), 5,30-5,49 (m, 2H), 4,93-5,05 (m, 2H), 2,75-2,82 (m, 2H), 1,99-2,11 (m, 2H), 0,96 (t, J=7,5 Hz, 3H).

EXEMPLO XIII

Estrutura 27 Estrutura 28 [0070] Preparação de 4-Metil-hept-5-enal (Estrutura 27) e 2,3-Dimetil-hex-4-enal (Estrutura 28): 4-Metil-hept-5-enal (Estrutura 27) e 2,3-dimetil-hex-4-enal (Estrutura 28) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO II usando uma mistura de 3-metil-hexa-l,4-dieno e hepta-1,4-dieno (preparado acima no EXEMPLO XII) (957 g, 9,9 moles). A mistura de 4-metil-hept-5-enal e 2,3-dimetil-hex-4-enal em uma razão 7:3 foi obtida (848 g, 6,7 moles).

[0071] 4-Metil-hept-5-enal tem as seguintes características de espectro RMN: !H RMN (400 MHz, CDCls): 9,75 (t, J=l,8 Hz, 1H), 5,05-5,55 (m, 2H), 2,45-2,56 (m, 1H), 2,22-2,45 (m, 2H), 1,43-1,74 (m, 2H), 1,59 (dd, J=6,9, 1,8 Hz, 3H), 0,98 (d, J=6,7 Hz, 3H).

[0072] 2,3-Dimetil-hex-4-enal tem as seguintes características de espectro RMN:Ή RMN (400 MHz, CDC13): 9,64 (d, J=2,5 Hz, 1H), 5,05-5,55 (m, 2H), 2,75-2,95 (m, 1H), 2,17-2,32 (m, 1H), 1,64 (dd, J=6,9, 1,8 Hz, 3H), 0,99-1,10 (m, 6H).

[0073] A mistura de 4-metil-hept-5-enal e 2,3-dimetil-hex-4-enal foi descrita como tendo notas verdes, frutadas e ozônicas, mas com caráteres graxos e químicos.

EXEMPLO XIV

Estrutura 29 Estrutura 30 [0074] Preparação de 4-MetiI-heptanaI (Estrutura 29) e 2,3-Dimetil-hexanal (Estrutura 30): 4-Metil-heptanal (Estrutura 29) e 2,3-dimetil-hexanal (Estrutura 30) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO III usando uma mistura de 4-metil-hept-5-enal e 2,3-dimetil-hex-4-enal (preparado acima no EXEMPLO XIII) (100 g, 0,79 mol). A mistura de 4-metil-heptanal e 2,3-dimetil-hexanal em uma razão 7:3 foi obtida (76 g, 0,59 mol).

[0075] 4-Metil-heptanal tem as seguintes características de espectro RMN: !H RMN (400 MHz, CDCh): 9,74-9,79 (m, 1H), 2,37-2,50 (m, 2H), 0,79-1,74 (m, 13H).

[0076] 2,3-Dimetil-hexanal tem as seguintes características de espectro RMN: JH RMN (400 MHz, CDCh): 9,64-9,69 (m, 1H), 2,23-2,39 (m, 1H), 0,79-1,74 (m, 14H).

[0077] A mistura de 4-metil-heptanal e 2,3-dimetil-hexanal foi descrita como tendo notas verdes e químicas com caráteres graxos adicionais e semelhantes à borracha.

EXEMPLO XV

Estrutura 31 Estrutura 32 [0078] Preparação de 2,5-Dimetil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 31) e 2.4- Dimetil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 32): 2,5-Dimetil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 31) e 2,4-dimetil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 32) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO I usando isopreno (CH2C(CH3)CHCH2) (400 g, 5,8 moles) com gás de propileno. A mistura de 2.5- dimetil-hexa-l,4-dieno e 2,4-dimetil-hexa-l,4-dieno em uma razão 3:1 foi obtida (264 g, 2,4 moles).

[0079] 2,5-Dimetil-hexa-l,4-dieno tem as seguintes características de espectro RMN: ]H RMN (400 MHz, CDC13): 5,14-5,20(m, 1H), 4,65-4,75 (m, 2H), 2,64-2,74 (m, 2H), 1,56-1,75 (m, 9H).

[0080] 2,4-Dimetil-hexa-l,4-dieno tem as seguintes características de espectro RMN: !H RMN (400 MHz, CDCI3): 5,30-5,37 (m, 1H), 4,65-4,75 (m, 2H), 2,64-2,74 (m, 2H), 1,56-1,75 (m, 9H).

EXEMPLO XVI

Estrutura 33 Estrutura 34 [0081] Preparação de 3,6-Dimetil-hept-5-enal (Estrutura 33) e 3,5-Dimetil-hept-5-enal (Estrutura 34): 3,6-Dimetil-hept-5-enal (Estrutura 33) e 3,5-dimetil-hept-5-enal (Estrutura 34) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO II usando uma mistura de 2,5-dimetil-hexa-l,4-dieno e 2,4-dimetil-hexa-l,4-dieno (preparado acima no EXEMPLO XV) (957 g, 9,9 moles). A mistura de 3,6-dimetil-hept-5-enal e 3,5-dimetil-hept-5-enal em uma razão 4:1 foi obtida (753 g, 5,3 moles).

[0082] 3,6-Dimetil-hept-5-enal tem as seguintes características de espectro RMN: lH RMN (400 MHz, CDCE): 9,74 (t, J=2,3 Hz, 1H), 5,06-5,16 (m, 1H), 1,90-2,34 (m, 5H), 1,70 (s, 3H), 1,59 (s, 3H), 0,97 (d, J=6,6 Hz, 3H).

[0083] 3,5-Dimetil-hept-5-enal tem as seguintes características de espectro RMN:Ή RMN (400 MHz, CDC13): 9,74 (t, J=2,3 Hz, 1H), 5,27-5,36 (m, 1H), 2,34-2,46 (m, 1H), 1,91-2,25 (m, 4H), 1,66-1,70 (m, 3H), 1,54-1,62 (m, 3H), 0,96 (d, J=6,5 Hz, 3H).

[0084] A mistura de 3,6-dimetil-hept-5-enal e 3,5-dimetil-hept-5-enal foi descrita como tendo notas amadeiradas, florais, verdes, cítrica, frutadas e ozônicas, mas com caráter plástico.

EXEMPLO XVII

Estrutura 35 Estrutura 36 [0085] Preparação de 3,6-Dimetil-heptanaí (Estrutura 35) e 3,5-Dimetil-heptanal (Estrutura 36): 3,6-Dimetil-heptanal (Estrutura 35) e 3,5- dimetil-heptanal (Estrutura 36) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO III usando uma mistura de 3,6-dimetil-hept-5-enal e 3,5-dimetil-hept-5-enal (preparado acima no EXEMPLO XVI) (97 g, 0,69 mol). A mistura de 3,6-dimetil-heptanal e 3,5-dimetil-heptanal em uma razão 4:1 foi obtida (46 g, 0,32 mol).

[0086] 3,6-Dimetil-heptanal tem as seguintes características de espectro RMN: Ή RMN (400 MHz, CDCb): 9,76 (t, J=2,3 Hz, 1H), 2,35-2,45 (m, 1H), 2,17-2,28 (m, 1H), 1,92-2,10 (m, 1H), 1,43-1,58 (m, 1H), 1,12-1,40 (m, 4H), 0,96 (d, J=6,7 Hz, 3H), 0,84-0,91 (m, 6H).

[0087] 3,5-Dimetil-heptanal tem as seguintes características de espectro RMN: lH RMN (400 MHz, CDCb): 9,76 (t, J=2,3 Hz, 1H), 2,28-2,10 (m, 3H), 1,30 (m, 5H), 0,9 (d, 3H, J=6,6 Hz), 0,84 (d, 3H, J=6,5 Hz), 0,83 (d, 3H, J=7,2 Hz).

[0088] A mistura de 3,6-dimetil-heptanal e 3,5-dimetil-heptanal foi descrita como tendo notas florais, picantes, verdes, cítricas e semelhantes a suor.

EXEMPLO XVIII

Estrutura 37 [0089] Preparação de 2-Metil-hexa-l,4-dieno (Estrutura 37): 2- Metil-hexa-l,4-dieno foi preparado similarmente de acordo com o EXEMPLO I usando butadieno (300 g, 5,5 moles) com gás de propileno. 2-Metil-hexa-l,4-dieno (279 g, 2,8 moles) foi obtido. *H RMN (400 MHz, CDCb): 5,51-5,60 (m, 1H), 5,39-5,49 (m, 1H), 4,68-4,74 (m, 2H), 2,74 (d, J=7,3 Hz, 2H), 1,73 (s, 3H), 1,58-1,66 (m, 3H).

EXEMPLO XIX

Estrutura 38 Estrutura 39 Estrutura 40 [0090] Preparação de 3-Metil-hept-5-enal (Estrutura 38), 2,5-DímetiL-hex-5-enal (Estrutura 39) e 2-Etil-4-metil-pent-4-enal (Estrutura 40): 3 -Metil-hept-5-enal (Estrutura 38), 2,5-dimetil-hex-5-enal (Estrutura 39) e 2-etil-4-metil-pent-4-enal (Estrutura 40) foram preparados similarmente de acordo com o EXEMPLO II usando 2-metil-hexa-l,4-dieno (preparado acima no EXEMPLO XVIII) (539 g, 5,6 moles). A mistura de 3-metil-hept-5-enal, 2,5-dimetil-hex-5-enal e 2-etil-4-metil-pent-4-enal em uma razão 4:3:2 foi obtida (298 g, 2,3 moles). 3-Metil-hept-5-enal tem as seguintes características de espectro RMN: !H RMN (400 MHz, CDCh): 9,76 (t, J=2,2 Hz, 1H), 5,30-5,61 (m, 2H), 1,43- 2.48 (m, 5H), 1,60 (d, J=6,8 Hz, 3H), 1,12 (d, J=7,0 Hz, 3H).

[0091] 2,5-Dimetil-hex-5-enal tem as seguintes características de espectro RMN: !H RMN (400 MHz, CDCh): 9,64 (d, J=l,9 Hz, 1H), 4,65-4,83 (m, 2H), 1,43- 2.48 (m, 5H), 1,73 (s, 3H), 0,98 (d, J=6,5 Hz, 3H).

[0092] 2-Etil-4-metil-pent-4-enal tem as seguintes características de espectro RMN:Ή RMN (400 MHz, CDCh): 9,58 (d, J=2,6 Hz, 1H), 4,65-4,83 (m, 2H), 1,43-2,48 (m, 5H), 1,73 (s, 3H), 0,93 (t, J=7,5 Hz, 3H).

[0093] A mistura de 3-metil-hept-5-enal, 2,5-dimetil-hex-5-enal e 2-etil-4-metil-pent-4-enal foi descrita como tendo notas picantes, aldeídicas, verdes e amadeiradas, mas com caráter cumínico.

EXEMPLO XX

Estrutura 41 [0094] Preparação de 4,6-Dimetil-2-metileno-hept-5-enal (Estrutura 41): Um frasco de fundo redondo de 3 L ajustado com um agitador suspenso foi carregado com di-n-butilamina ((CH3(CH2)3)2NH) (8,2 g, 0,064 mol), ácido acético (3,8 g, 0,064 mol) e solução de formaldeído (35%, 118 g, 1,3 moles) e então aquecido a 50°C. A mistura de 4,6-dimetil-hept-5-enal e 2,3,5-trimetil-hex-4-enal (preparado acima no EXEMPLO VIII) (149 g, 1,06 moles) foi alimentada. Quando a análise da cromatografia de gás-líquido (GLC) indicou a finalização da reação, a mistura de reação foi esfriada em temperatura ambiente e tolueno foi adicionado. As camadas resultantes foram agitadas em um funil separador e separadas. A camada aquosa ainda foi extraída com tolueno e as camadas orgânicas foram combinadas, lavadas com solução de salmoura seguidas por solução de carbonato de sódio. A destilação simples de uma mistura resultante produziu 4.6- dimetil-2-metileno-hept-5-enal (115 g, 0,75 mol).

EXEMPLO XXI

Estrutura 42 [0095] Preparação de 2,4,6-Trimetil-hept-5-enal (Estrutura 42): 4.6- Dimetil-2-metileno-hept-5-enal (preparado acima no EXEMPLO XX) (116 g, 0,76 mol) foi submetida a hidrogênio pressurizado na presença de paládio em carbono e aquecida a 60°C por 6 horas. A mistura resultante foi filtrada e fracionalmente destilada para produzir 2,4,6-trimetil-hept-5-enal foi obtida (82 g, 0,53 mol).1H RMN (400 MHz, CDCh): 9,59 (d, J=l,8 Hz, 50% de 1H), 9,56 (d, J=l,8 Hz, 50% de 1H), 4,76-4,91 (m, 1H), 2,22-2,55 (m, 2H), 1,61-1,76 (m, 1H), 1,67 (s, 3H), 1,60 (s, 50% de 3H), 1,57 (s, 50% de 3H), 1,19-1,30 (m, 1H), 1,03-1,09 (m, 3H), 0,96 (d, J=6,5 Hz, 50% de 3H), 0,93 (d, J%6,7 Hz, 50% de 3H).

[0096] 2,4,6-Trimetil-hept-5-enal foi descrito como tendo notas florais, aldeídicas e verdes, mas fracas.

EXEMPLO XXII

[0097] Além disso, seguindo os aldeídos foram obtidos e suas propriedades de fragrância foram avaliadas, respectivamente.

[0098] Decanal (comercialmente disponível a Taytonn Pte Ltd): Estrutura 43 [0099] Decanal foi descrito como tendo notas cítricas, crispy e limpas, mas simples.

[00100] Dodecanal (comercialmente disponível a Kao Corporation): Estrutura 44 [00101] Dodecanal foi descrito como tendo notas químicas, mas fortes.

[00102] Tetradecanal (comercialmente disponível na Givaudan S.A.): Estrutura 45 [00103] Tetradecanal foi descrito como tendo notas fortes, mas químicas e graxas.

[00104] 5,9-Dimetil-decanal foi preparado de acordo com os exemplos acima.

Estrutura 46 Ή RMN (500 MHz, CDCb): 9,68 (s, 1H), 2,39 (t, J=5Hz, 2H), 1,57 (m, 3H), 1,48 (m, 1H), 1,23 (m, 4H), 1,18 (m, 4H), 0,90 (t, J=7 Hz, 3H), 0,88 (t, J= 10 Hz, 6H).

[00105] 5,9-Dimetil-decanal foi descrito como tendo notas picantes e aldeídicas, mas fracas e simples.

EXEMPLO XXIII

[00106] As propriedades de fragrância dos compostos acima são relatadas a seguir: EXEMPLO XXIII (Continuação) [00107] As estruturas 7, 8, 9 e 10 apresentaram odores particularmente desejáveis, fortes e complexos sem notas fora de escala, superior a todas as outras estruturas. Suas propriedades vantajosas são inesperadas.

EXEMPLO XXIV

[00108] Estabelecimento de Modelos de Mau Cheiro: Os modelos de mau cheiro de suor, bolor/míldio, banheiro e fumaça foram preparados com base em formulações patenteadas do requerente para estimar a eficácia de vários neutralizadores de mau cheiro.

[00109] Preparação de Amostra de Teste: dois pratos de alumínio foram colocados em uma jarra de vidro de 8 oz (226,8 g). Um material de mau cheiro foi pipetado em um prato de alumínio e um composto de aldeído preparado acima (EXEMPLO I-XXI) diluído em um solvente (1%) ou um solvente apenas de controle foi pipetado no outro prato de alumínio. A jarra foi então tampada e as amostras foram deixadas equilibrar por uma hora antes do teste.

[00110] Procedimento de teste: As amostras de teste foram apresentadas em uma ordem cega e aleatória a 15 a 18 participantes internos (consistindo de homens/mulheres cm uma idade de 25 a 55). Entretanto, amostras de odor diferentes foram dispostas em uma ordem alternativa (for exemplo, suor, bolor/míldio, suor, bolor/míldio e etc.).

[00111] Os participantes foram instruídos a realizar as etapas de i) cheirar as jarras contendo apenas os materiais de mau cheiro para a familiarização antes do teste; ii) destampar uma jarra; iii) colocar seus narizes em uma distância de cerca de 3 a 4 polegadas (7,62 a 10,16 cm) acima da abertura; iv) realizar inalações curtas por 3 segundos e v) introduzir uma classificação de intensidade total e intensidade de mau cheiro em um computador manual.

[00112] A intensidade total e de mau cheiro foi classificada usando-se a Escala de Magnitude Rotulada (LMS) [Greem, et al., Chemical Senses, 21(3), junho de 1996, 323-334]. A redução de mau cheiro percentual (“%MOR’j representa a redução percebida na intensidade de mau cheiro média da amostra contendo o mau cheiro na presença de um neutralizador de mau cheiro com relação ao controle negativo (Mau Cheiro Apenas).

[00113] Resultados e Debate: As classificações médias da cobertura de mau cheiro para o teste acima foram como segue: [00114] Os compostos de aldeído acima incluindo a Estrutura 7, 8, 9 e 10 se demonstraram eficazes na neutralização de vários tipos de maus cheiros.

REIVINDICAÇÕES

Claims

1. Método para melhorar, intensificar ou modificar uma formulação de fragrância, caracterizado pelo fato de ser através da adição de uma quantidade olfativa aceitável de um composto da fórmula: em que R representa um grupo metila ou etila e X representa um grupo alquileno contendo 3 ou 4 átomos de carbono, com a condição de que o número total de átomos de carbono no composto seja 13.

2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o composto é selecionado do grupo consistindo em 5-etil-9-metil-decanal; 4-etil-2,8-dimetil-nonanal; 6,10-dimetil-undecanal; 2,5,9-trimetil-decanal e uma mistura dos mesmos.

3. Método de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que o composto é a mistura de 5-etil-9-metil-decanal, 4-etil-2,8-dimetil-nonanal, 6,10-dimetil-undecanal e 2,5,9-trimetil-decanal.

4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfativa aceitável é de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso da formulação de fragrância.

5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfativa aceitável é de cerca de 0,1 a cerca de 25 por cento em peso da formulação de fragrância.

6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfativa aceitável é de cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento em peso da formulação de fragrância.

7. Formulação de fragrância, caracterizada pelo fato de que contém uma quantidade olfativa aceitável de um composto da fórmula: em que R representa um grupo metila ou etila e X representa um grupo alquileno contendo 3 ou 4 átomos de carbono, com a condição de que o número total de átomos de carbono no composto seja 13,

8. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o composto é selecionado do grupo consistindo em 5-etil-9-metil-decanal; 4-etil-2,8-dimetil-nonanal; 6,10-dimetil-undecanal; 2,5,9-trimetil-decanal e uma mistura dos mesmos.

9. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o composto é a mistura de 5-etil-9-metil-decanal, 4-etil-2,8-dimetil-nonanal, 6,10-dimetil-undecanal e 2,5,9-trimetil-decanal.

10. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfativa aceitável é de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso da formulação de fragrância.

11. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfativa aceitável é de cerca de 0,1 a cerca de 25 por cento em peso da formulação de fragrância.

12. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfativa aceitável é de cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento em peso da formulação de fragrância.

13. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente um material selecionado do grupo consistindo em um polímero, um oligômero e um não polímero.

14. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 13, caracterizada pelo fato de que o não polímero é selecionado do grupo consistindo em um tensoativo, um emulsificador, uma gordura, uma cera, um fosfolipídeo, um óleo orgânico, um óleo mineral, um petrolato, um óleo natural, um fixador de perfume, uma fibra, um amido, um açúcar e um material de superfície sólido.

15. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 14, caracterizada pelo fato de que o material de superfície sólido é selecionado do grupo consistindo em zeólito e sílica.

16. Produto de fragrância, caracterizado pelo fato de que contém formulação de fragrância como definido na reivindicação 7.

17. Produto de fragrância de acordo com a reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que o produto de fragrância é selecionado do grupo consistindo em um perfume, uma colônia, água-de-colônia, um produto cosmético, um produto de cuidado pessoal, um produto de cuidado com tecido, um produto de limpeza e um odorizante de ar, um sabão em barra, um sabão líquido, um gel de banho, uma espuma de banho, um cosmético, um produto de cuidado com a pele, um produto de cuidado capilar, um desodorante, um antitranspirante, um produto de cuidado feminino, um produto de cuidado com o bebê, um produto de cuidado familiar, um produto para tecido, um produto de cuidado com o ar, um sistema de liberação de fragrância, uma preparação cosmética, um agente de limpeza, um desinfetante, um agente de lavagem, um produto de higiene dental e bucal, um produto nutricional e de cuidado com a saúde e um produto alimentício.

18. Produto de fragrância de acordo com a reivindicação 17, caracterizado pelo fato de que o produto de limpeza é selecionado do grupo consistindo em um detergente, um material para lavagem de louça, uma composição de esfregação, um limpador de vidro, um limpador de metal, um limpador de bancada, um limpador de piso, um limpador de carpete, um limpador de toalete e um aditivo alvejante.

19. Produto de fragrância de acordo com a reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que o agente de lavagem é selecionado do grupo consistindo em um detergente para roupa e um aditivo de enxágue.

20. Composto, caracterizado pelo fato de que é selecionado do que consiste em 5-etil-9-metil-decanal, 4-etil-2,8-dimetil-nonanal and 6,10-dimetil-undecanal.