ES2694042T3 - Compuesto organoléptico - Google Patents

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ES2694042T3
ES2694042T3 ES16162098.4T ES16162098T ES2694042T3 ES 2694042 T3 ES2694042 T3 ES 2694042T3 ES 16162098 T ES16162098 T ES 16162098T ES 2694042 T3 ES2694042 T3 ES 2694042T3
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Gary Mertz
Jr. Anthony T. Levorse
Anubhav P.S. Narula
Michael G. Monteleone
Vincent COLANDREA
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International Flavors and Fragrances Inc
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Abstract

Un compuesto, 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano.

Description

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DESCRIPCION
Compuesto organoleptico Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a nuevas entidades qufmicas, y a la incorporacion y uso de las nuevas entidades qufmicas como materiales de fragancia.
Antecedentes de la invencion
Existe una necesidad continua en la industria de las fragancias de proporcionar nuevas sustancias qufmicas para dar a los perfumistas y a otras personas la capacidad para crear nuevas fragancias para perfumes, colonias y productos para el cuidado personal. Los expertos en la tecnica apreciaran como las diferencias en la estructura qufmica de la molecula pueden dar como resultado diferencias significativas en el olor, notas y caracterfsticas de una molecula. Estas variaciones, y la necesidad continua de descubrir y usar las nuevas sustancias qufmicas en el desarrollo de nuevas fragancias, permiten a los perfumistas aplicar los nuevos compuestos para crear nuevas fragancias.
Los compuestos de dihidropirano son materiales de partida importantes para las fragancias (vease la patente U.S. n° 5,162,551). Por ejemplo, el documento WO 2008/065181 se refiere a derivados de pirano y a su uso en saborizantes y fragancias. Los fenil-dihidropiranos, tales como 3,6-dihidro-4-metil-2-fenil-2H-pirano, se han usado desde hace mucho tiempo para preparar fenilpentanoles, tales como 3-metil-5-fenilpentanol, que es un material de fragancia valioso (vease la patente suiza n° 655932; las solicitudes chinas nos 102731260 y 104876800). Estos compuestos de dihidropirano no se consideran ellos mismos como fragancias funcionales. Consistentemente, esta bien reconocido por la industria del perfume que mientras algunos compuestos de dihidropirano, tales como 6-(2-metil-1-propenil)-
2,4,6-trimetil-2H,5H-dihidropirano, 2,4-dimetil-6-n-butil-2,3-dihidro-6H-pirano, 2,4-dimetil-6-n-butil-5,6-dihidro-2H- pirano, 2-metil-4-metilen-n-butiltetrahidropirano y 3,6-dihidro-4,6-dimetil-2-fenil-2H-pirano, se han dado a conocer como fragancias funcionales, la utilidad en la perfumerfa no es una propiedad comun entre todos los dihidropiranos (veanse las patentes U.S. nos 3.309.276 y 3.681.263). Muchos compuestos de dihidropirano se prepararon e investigaron, aunque no se pudo establecer ninguna funcion de fragancia (veanse las patentes U.S. nos 3.309.276, 3.681.263, 4.070.491 y 5.162.551).
De este modo, el experto en la tecnica apreciara que descubrir un compuesto de dihidropirano adecuado para uso como fragancia es impredecible. Ademas, pequenas diferencias estructurales entre los dihidropiranos pueden dar como resultado compuestos con propiedades de fragancia distintas, que son muy valiosas. Permiten a los perfumistas crear perfumes con caracteres unicos y distinguidos.
Sumario de la invencion
La presente invencion proporciona un nuevo compuesto de dihidropirano y su uso ventajoso inesperado potenciando, mejorando o modificando la fragancia de perfumes, colonias, agua de bano, productos para el cuidado de tejidos, productos personales, y similares.
Mas especfficamente, la presente invencion se refiere a 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano, representado por la Estructura 1 expuesta a continuacion:
imagen1
Otra realizacion de la presente invencion se refiere a una composicion de fragancia que comprende una cantidad olfativa aceptable de 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano.
Otra realizacion de la presente invencion se refiere a un producto de fragancia que comprende 4,6-dimetil-2-(1 -fenil- etil)-3,6-dihidro-2H-pirano.
Otra realizacion de la presente invencion se refiere a un metodo para mejorar, potenciar o modificar una formulacion de fragancia mediante la adicion de una cantidad olfativa aceptable de 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H- pirano.
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4.6- Dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano de la presente invencion posee fuertes notas boscosas, aromaticas, herbaceas, terrosas, verdes, florales y pulverulentas, con un nivel elevado inesperado de complejidad.
Estas y otras realizaciones de la presente invencion seran manifiestas al leer la siguiente memoria descriptiva.
Descripcion detallada de la invencion
Aquellos con pericia en la tecnica reconoceran que 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano de la presente invencion puede tener un numero de isomeros opticos. Se pretende aqui que el compuesto descrito aqui incluya mezclas isomericas opticas, asi como isomeros opticos individuales, que se pueden separar usando tecnicas conocidas por aquellos que tienen pericia en la tecnica. Tales tecnicas incluyen cromatografia, tal como cromatografia de liquidos de altas prestaciones, denominada HPLC, y particularmente cromatografia en gel de silice y cromatografia de gases por atrapamiento, conocido como GC de atrapamiento. Sin embargo, los productos comerciales se ofrecen mayoritariamente como mezclas isomericas opticas. Por ejemplo, 4,6-dimetil-2-(1 -fenil-etil)-
3.6- dihidro-2H-pirano de la presente invencion tambien puede comprender un componente minoritario, 3,5-dimetil-2-
(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano. Ademas, 4,6-dimetil-2-(1-feniletil)-3,6-dihidro-2H-pirano incluye los isomeros (2R,6R)-4,6-dimetil-2-((R)-1-feniletil)-3,6-dihidro-2H-pirano, (2R,6R)-4,6-dimetil-2-((S)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H- pirano, (2R,6S)-4,6-dimetil-2-((R)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano, (2R,6S)-4,6-dimetil-2-((S)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro- 2H-pirano, (2S,6S)-4,6-dimetil-2-((R)-1 -fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano, (2S,6S)-4,6-dimetil-2-((S)-1 -fenil-etil)-3,6- dihidro-2H-pirano, (2S,6R)-4,6-dimetil-2-((R)-1 -fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano y (2S,6R)-4,6-dimetil-2-((S)-1 -fenil- etil)-3,6-dihidro-2H-pirano. De forma similar, 3,5-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano incluye (2R,3R)-3,5- dimetil-2-((R)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano, (2R,3R)-3,5-dimetil-2-((S)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano, (2R,3S)- 3,5-dimetil-2-((R)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano, (2R,3S)-3,5-dimetil-2-((S)-l-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano,
(2S,3S)-3,5-dimetil-2-((R)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano, (2S,3S)-3,5-dimetil-2-((S)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H- pirano, (2S,3R)-3,5-dimetil-2-((R)-1 -fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano y (2S,3R)-3,5-dimetil-2-((S)-1 -fenil-etil)-3,6- dihidro-2H-pirano.
La preparacion del compuesto de la presente invencion se detalla en los Ejemplos. Los materiales se adquirieron de Aldrich Chemical Company, excepto que se senale de otro modo.
El uso del compuesto de la presente invencion es ampliamente aplicable en productos de perfumeria actuales, incluyendo la preparacion de perfumes y colonias, el perfumado de productos para el cuidado personal tales como jabones, geles de ducha, y productos para el cuidado del cabello, productos para el cuidado de tejidos, ambientadores, y preparaciones cosmeticas. La presente invencion tambien se puede usar para perfumar agentes de limpieza, tales como, pero sin limitarse a, detergentes, materiales para lavadoras, composiciones para fregar, limpiadores de ventanas, y similares.
En estas preparaciones, el compuesto de la presente invencion se puede usar solo o en combinacion con otras composiciones perfumantes, disolventes, adyuvantes, y similares. La naturaleza y variedad de los otros ingredientes que tambien se pueden emplear son conocidas por aquellos con pericia en la tecnica. En la presente invencion se pueden emplear muchos tipos de fragancias, siendo la unica limitacion la compatibilidad con los otros componentes que se esten empleando. Las fragancias adecuadas incluyen, pero no se limitan a, frutas tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, pina, naranja, fresa, frambuesa; almizcle, aromas florales tales como de tipo lavanda, de tipo rosa, de tipo lirio, de tipo clavel. Otros aromas agradables incluyen aromas de hierbas y a bosques, derivados de pino, picea, y otros olores a bosques. Las fragancias tambien pueden derivar de diversos aceites, tales como aceites esenciales, o de materiales vegetales tales como menta piperita, hierbabuena, y similares.
En la patente US n° 4.534.891 se proporciona una lista de fragancias adecuadas. Otra fuente de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes, Cosmetics and Soaps, Segunda Edicion, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre las fragancias proporcionadas en este tratado, se encuentran la goma arabiga, mimosa, chipre, ciclamen, helecho, gardenia, majuelo, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmin, lila, lirio, magnolia, mimosa, narciso, heno recien cortado, azahar, orquidea, reseda, guisantes de olor, trebol, nardo, vainilla, violeta, alheli, y similares.
El compuesto de la presente invencion se puede usar en combinacion con un compuesto de fragancia complementario. La expresion “compuesto de fragancia complementario”, como se usa aqui, se define como un compuesto de fragancia seleccionado del grupo que consiste en 2-[(4-metilfenil)metilen]-heptanal (Acalea), ester alilico del acido iso-amiloxiacetico (Glicolato de Alilo y Amilo), propano-1,3-dioato de (3,3-dimetilciclohexil)etilo y etilo (Applelide), (E/Z)-1-etoxi-1-deceno (Arctical), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclo-penten-1-il)-2-buten-1-ol (Bacdanol®), 2- metil-3-[(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)oxi]exo-1-propanol (Bornafix®), 1,2,3,5,6,7-hexahidro-1,1,2,3,3- pentametil-4H-inden-4-ona (Cashmeran®), trimetilciclopentenilmetiloxabiciclooctano (Cassiffix®), 1,1-dimetoxi-3,7- dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6-octen-1-ol (Citronelol), acetato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7- metano-1 H-inden-5/6-ilo (Cyclacet®), propinoato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-1 H-inden-5/6-ilo
(Cyclaprop®), butirato de 3A,4,5,6,7,7A-hexahidro-4,7-metano-1G-inden-5/6-ilo (Ciclobutanato), 1-(2,6,6-trimetil-3- ciclohexen-1-il)-2-buten-1-ona (Delta Damascona), 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetil propanonitrilo (Fleuranilo), 3-(O/P- etilfenil) 2,2-dimetil propionaldehido (Floralozona), tetrahidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H-pirano-4-ol (Floriffol), 1,3,4,6,7,8-hexahidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gamma-2-benzopirano (Galaxolide®), 1 -(5,5-dimetil-1 - ciclohexen-1-il)pent-4-en-1-ona (Galbascona), acetato de E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ilo (Acetato de Geranilo), a-
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metil-1,3-benzodioxol-5-propanal (Helional®), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona (Hexalon), (Z)-
3- hexenil-2-hidroxibenzoato (Salicilato de Hexenilo, CIS-3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona (Ionona
a), 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan-1-ona (Iso E Super®), 3-oxo-2-
pentilciclopentanoacetato de metilo (Kharismal®), 2,2,4-trimetil-4-fenil-butanonitrilo (Khusinil), 3,4,5,6,6- pentametilhept-3-en-2-ona (Koavone®), 3/4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)ciclohexeno-1-carboxaldehido (Lyral®), 3-metil-
4- (2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)-3-buten-2-ona (Metil Ionona g), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclohexen-1-il)pent-1-en-3-ona (Metil Ionona a Extra, Metil Ionona N), 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-1-ona (Musk Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-11,13-dioxatriciclo[7.4.0.0<2,6>]tridec-2(6)-eno (Nebulone®), acetato de 3,7-dimetil-2,6- octadien-1-ilo (Acetato de Nerilo), 3,7-dimetil-1,3,6-octatrieno (Ocimeno), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5- fenilpentanol (Phenoxanol®), 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil)ciclohex-3-en-1-carboxaldehido (Preciclemona B), 4-metil- 8-metilen-2-adamantanol (Prismantol), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Sanjinol), 2-metil-4- (2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1 -il)-2-buten-1 -ol (Santaliff®), Terpineol, 2,4-dimetil-3-ciclohexen-1 -carboxaldehido (Triplal®), decahidro-2,6,6,7,8,8-hexametil-2H-indeno[4,5-B]furano (Trisamber®), acetato de 2-terc-butilciclohexilo (Verdox™), acetato de 4-terc-butilciclohexilo (Vertenex®), acetil cedreno (Vertofix®), 3,6/4,6-dimetilcoclohex-3-en-1- carboxaldehido (Vertoliff), y (3Z)-1-[(2-metil-2-propenil)oxi]-3-hexeno (Vivaldie).
La complejidad de las notas de olor se refiere a la presencia de multiples olores y/o mixtos, pero definidos, en lugar de una sola nota o unas pocas notas facilmente identificables. Tambien se asignan niveles elevados de complejidad a compuestos que poseen notas ambiguas y en cierto modo dificiles de definir debido a la contribucion directa o a las muchas combinaciones olfativas de olores producidas. Se considera que los materiales de fragancia de nivel elevado de complejidad tienen una calidad inusual y elevada.
Las expresiones “formulacion de fragancia”, “composicion de fragancia”, y “composicion de perfume” significan lo mismo, y se refieren a una composicion para el consumidor que es una mezcla de compuestos que incluye, por ejemplo, alcoholes, aldehidos, cetonas, esteres, eteres, lactonas, nitrilos, aceites naturales, aceites sinteticos, y mercaptanos, que se mezclan de manera que los olores combinados de los componentes individuales producen una fragancia agradable o deseada. La formulacion de fragancia de la presente invencion es una composicion para el consumidor que comprende un compuesto de la presente invencion. La formulacion de fragancia de la presente invencion comprende un compuesto de la presente invencion y ademas un compuesto de fragancia complementario como se define anteriormente. Ademas, tambien se pueden usar otros materiales junto con la formulacion de fragancia para encapsular y/o suministrar la fragancia. Algunos materiales bien conocidos son, por ejemplo, pero sin limitarse a, polimeros, oligomeros, otros no polimeros tales como tensioactivos, emulsionantes, lipidos, incluyendo grasas, ceras y fosfolipidos, aceites organicos, aceites minerales, vaselina, aceites naturales, fijadores del perfume, fibras, almidones, azucares, y materiales superficiales solidos tales como zeolita y silice.
La expresion “producto de fragancia” significa un producto para el consumidor que contiene un ingrediente de fragancia que anade fragancia o enmascara el mal olor. Los productos de fragancia pueden incluir, por ejemplo, perfumes, colonias, jabones de barra, jabones liquidos, geles de ducha, banos de espuma, cosmeticos, productos para el cuidado de la piel tales como cremas, lociones y productos para el afeitado, productos para el cuidado del cabello para enjabonar, aclarar, acondicionar, decolorar, colorear, tenir y estilizar, desodorantes y antitranspirantes, productos para el cuidado femenino tales como tampones y compresas femeninas, productos para el cuidado del bebe tales como panales, baberos y toallitas, productos para el cuidado de la familia tales como papel higienico, panuelos faciales, panuelos de papel o toallitas de papel, productos para los tejidos, tales como suavizantes y ambientadores de tejidos, productos para el cuidado del aire tales como ambientadores y sistemas de suministro de fragancias, preparaciones cosmeticas, agentes limpiadores y desinfectantes tales como detergentes, materiales para lavavajillas, composiciones para fregar, limpiadores de cristales y metales, tales como limpiadores de ventanas, limpiadores de encimeras, limpiadores de suelos y de alfombras, limpiadores de banos y aditivos de lejia, agentes de lavado tales como agentes de lavado para todo tipo, de alto rendimiento, y para lavar las manos, o agentes de lavado de tejidos finos, incluyendo detergentes para lavadoras y aditivos del aclarado, productos para la higiene dental y oral tales como pastas de dientes, geles para dientes, hilos dentales, limpiadores de dentaduras, adhesivos para dentaduras, dentifricos, blanqueadores de dientes y colutorios, productos para el cuidado de la salud y nutricionales, y productos alimentarios tales como aperitivos y productos de bebidas. El producto de fragancia de la presente invencion es un producto para el consumidor que contiene un compuesto de la presente invencion. El producto de fragancia de la presente invencion contiene un compuesto de la presente invencion, y ademas un compuesto de fragancia complementario como se define anteriormente.
El termino “mejorar” en la frase “mejorar, potenciar o modificar una formulacion de fragancia” se entiende que significa elevar la formulacion de fragancia hasta un caracter mas deseable. El termino “potenciar” se entiende que significa hacer mas eficaz la formulacion de fragancia, o proporcionar a la formulacion de fragancia un caracter mejorado. El termino “modificar” se entiende que significa proporcionar a la formulacion de fragancia un cambio en el caracter.
La expresion “cantidad olfativa aceptable” se entiende que significa la cantidad de un compuesto en una formulacion de fragancia, en el que el compuesto contribuira a sus caracteristicas olfativas individuales. Sin embargo, el efecto olfativo de la formulacion de fragancia sera la suma de efectos de cada uno de los ingredientes de la fragancia. De este modo, el compuesto de la presente invencion se puede usar para mejorar o potenciar las caracteristicas del aroma de la formulacion de fragancia, o modificar la reaccion olfativa aportada por otros ingredientes en la
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formulacion. La cantidad olfativa aceptable puede variar dependiendo de muchos factores, incluyendo otros ingredientes, sus cantidades relativas, y el efecto olfativo que se desee.
La cantidad del compuesto de la presente invencion empleada en una formulacion de fragancia varia de 0,005 a 70 por ciento en peso, preferiblemente de 0,005 a 50 por ciento en peso, mas preferiblemente de 0,5 a 25 por ciento en peso, e incluso mas preferiblemente de 1 a 10 por ciento en peso. Los expertos en la tecnica seran capaces de emplear la cantidad deseada para proporcionar el efecto e intensidad deseados de la fragancia.
Cuando se usan en una formulacion de fragancia, estos ingredientes proporcionan notas adicionales para hacer una formulacion de fragancia mas deseable y notoria, y anade la percepcion de valor. Las calidades de olor encontradas en estos materiales ayuda a embellecer y potenciar el acuerdo acabado, asi como mejorar el comportamiento de los otros materiales en la fragancia.
Ademas, tambien se encuentra sorprendentemente que el compuesto de la presente invencion proporciona un comportamiento superior de los ingredientes, y posee ventajas inesperadas en aplicaciones para contrarrestar el mal olor, tal como la transpiracion corporal, el olor medioambiental, tal como moho y mildiu, bano, etc. El compuesto de la presente invencion elimina sustancialmente la percepcion de malos olores y/o previene la formacion de tales malos olores, y de este modo se puede utilizar con un basto numero de productos funcionales.
Los ejemplos de los productos funcionales se proporcionan aqui para ilustrar los diversos aspectos de la presente invencion. Sin embargo, no pretenden limitar el alcance de la presente invencion. Los productos funcionales pueden incluir, por ejemplo, una composicion ambientadora (o desodorante) de la habitacion convencional, tales como pulverizadores ambientadores de habitaciones, un aerosol u otra pulverizacion, difusores de fragancias, un sistema de mecha o de otro liquido, o un solido, por ejemplo velas o una base de cera como en bolas aromaticas y plasticos, polvos como en saquitos o pulverizaciones secas o geles, como en barritas de gel solido, desodorantes para ropas segun se aplican mediante aplicaciones de lavadora, tales como en detergentes, polvos, liquidos, blanqueadores o suavizantes de tejidos, ambientadores de tejidos, pulverizadores para ropa blanca, pastillas para armarios, pulverizaciones de aerosoles para armarios, o areas de almacenamiento de ropas, o en la limpieza en seco para eliminar las notas de disolventes residuales en las ropas, accesorios para el bano tales como toallitas de papel, papeles higienicos, compresas, toallitas humedas, toallitas desechables, panales desechables, y desodorantes para el cubo de panales, limpiadores tales como desinfectantes y limpiadores del inodoro, productos cosmeticos tales como antitranspirantes y desodorantes, desodorantes corporales generales en forma de polvos, aerosoles, liquidos o solidos, o productos para el cuidado del cabello tales como pulverizadores del cabello, acondicionadores, enjuagues, colores y tintes para el cabello, permanentes, productos para depilacion, alisadores del cabello, aplicaciones para cepillar el cabello, tales como pomadas, cremas y lociones, productos medicados para el cuidado del cabello que contienen ingredientes tales como sulfuro de selenio, alquitran de hulla o salicilatos, o champus, productos para el cuidado de los pies tales como polvos para los pies, liquidos o colonias, lociones para despues del afeitado y lociones corporales, o jabones y detergentes sinteticos tales como barras, liquidos, espumas o polvos, control del olor tal como durante los procesos de fabricacion, tal como en la industria del acabado textil y en la industria de la impresion (tintas y papel), control de efluente tal como en procesos implicados en los procesamientos de la pulpa, del corral y de la carne, el tratamiento de aguas residuales, bolsas para basuras, o desecho de bolsas, o en el control del olor de los productos, como en bienes acabados textiles, bienes acabados del caucho o ambientadores para coches, productos agricolas y para el cuidado de mascotas, tales como efluentes de perreras y gallineros, y productos para el cuidado de animales domesticos y de mascotas, tales como desodorantes, champus o agentes de limpieza, o material para camas de animales, o en sistemas de aire cerrados a gran escala, tales como auditorios, y metropolitanos y sistemas de transporte.
De este modo, se observara que la composicion de la invencion es habitualmente aquella en la que el agente que contrarresta el mal olor esta presente junto con un vehiculo por medio del cual o a partir del cual el agente que contrarresta el mal olor se puede introducir en el espacio de aire en el que esta presente el mal olor, o un sustrato en el que se ha depositado el mal olor. Por ejemplo, el vehiculo puede ser un propelente de aerosol, tal como clorofluorometano, o un solido tal como una cera, material plastico, caucho, polvo inerte o gel. En un ambientador de tipo mecha, el vehiculo es un liquido sustancialmente inodoro de baja volatilidad. En varias aplicaciones, una composicion de la invencion contiene un agente tensioactivo o un desinfectante, mientras que, en otras, el agente que contrarresta el mal olor esta presente sobre un sustrato fibroso. En muchas composiciones de la invencion, tambien esta presente un componente de fragancia que aporta una fragancia a la composicion. Se pueden emplear todas aquellas fragancias senaladas anteriormente.
La cantidad eficaz que contrarresta el mal olor se entiende que significa la cantidad del agente de la invencion que contrarresta el mal olor empleada en un producto funcional que es organolepticamente eficaz para reducir un mal olor dado a la vez que reduce la intensidad combinada del nivel del olor, en el que el mal olor dado esta presente en el espacio de aire o se ha depositado en un sustrato. La cantidad exacta de agente que contrarresta el mal olor empleada puede variar dependiendo del tipo de agente que contrarresta el mal olor, del tipo del vehiculo empleado, y del nivel de contraataque del mal olor deseado. En general, la cantidad de agente que contrarresta el mal olor presente es la dosis normal requerida para obtener el resultado deseado. Tal dosis es conocida por el experto en la tecnica. En una realizacion preferida, cuando se usa junto con productos funcionales solidos o liquidos malolientes, por ejemplo jabon y detergente, el compuesto de la presente invencion puede estar presente en una cantidad que
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oscila de 0,005 a 50 por ciento en peso, preferiblemente de 0,01 a 20 por ciento en peso, mas preferiblemente de 0,05 a 5 por ciento en peso, y cuando se usa junto con productos funcionales gaseosos malolientes, el compuesto de la presente invencion puede estar presente en una cantidad que oscila de 0,1 a 10 mg por metro cubico de aire.
Lo siguiente se proporciona como realizaciones especfficas de la presente invencion. Otras modificaciones de esta invencion seran facilmente manifiestas para los expertos en la tecnica. Se entiende que tales modificaciones estan dentro del alcance de esta invencion. Como se usa aquf, todos los porcentajes son porcentajes en peso, excepto que se senale de otro modo, se entiende que ppm representa partes por millon, se entiende que l es litro, se entiende que ml es mililitro, se entiende que g es gramos, se entiende que Kg es kilogramos, se entiende que mol es moles, se entiende que psi es libras de fuerza por pulgada cuadrado, y se entiende que mmHg es milfmetros (mm) de mercurio (Hg). Como se usa en los ejemplos, se entiende que IFF significa International Flavors & Fragrances Inc., Nueva York, NY, USA.
EJEMPLO I
imagen2
-2H-pirano
Preparacion de 4,6-dimetil-2-(1 -fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano (Estructura 1): Un matraz de reaccion de 5 l equipado con un condensador de reflujo se cargo con tolueno (1 l) y eterato de trifluoruro de boro (C4H10BF3O) (16 g, 0,012 moles). El matraz de reaccion se enfrio hasta 0°C, y se anadio 2-fenilpropanal (300 g, 2,23 moles) a lo largo de 15 minutos. Se anadio 2-metil-1,3-pentadieno (1,22 Kg, 4,92 moles) a lo largo de 1 hora. Durante la alimentacion, la reaccion se hizo exotermica hasta 10°C. La mezcla de reaccion se envejecio toda la noche, y despues se paralizo con hidroxido sodico acuoso (50%, 1 l). La destilacion a vacfo de la mezcla resultante dio 4,6-dimetil-2-(1 -fenil-etil)-
3,6-dihidro-2H-pirano (120 g) que tiene un punto de ebullicion de 118-120°C a 400 pascales (3 mmHg).
RMN 1H (400 MHz, CDCh): 7,10-7,42 (m, 5H), 5,22-5,47 (m, 1H), 3,43-5,06 (m, 2H), 2,62-3,33 (m, 1H), 0,65-2,36 (m, 11 H)
Se describio que 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano tiene notas a madera, aromaticas, florales y verdes. EJEMPLO II
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Preparacion de (2R,6R)-4,6-dimetil-2-((R)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano (Estructura 1a) y (2R,6R)-4,6-dimetil-2- ((S)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano (Estructura 1b): Adicionalmente, se aislaron y evaluaron los isomeros (2R,6R)-
4,6-dimetil-2-((R)-1 -fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano y (2R,6R)-4,6-dimetil-2-((S)-1 -feniletil)-3,6-dihidro-2H-pirano.
(2R,6R)-4,6-Dimetil-2-((R)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano tiene las siguientes caracterfsticas espectrales de RMN:
RMN 1H (500 MHz, CDCh): 7,17-7,32 (m, 5H), 5,32-5,40 (m, 1H), 4,34-4,44 (m, 1H), 3,67-3,74 (m, 1H), 2,75 (dq, J= 8,9Hz, 6,9Hz, 1 H), 1,63-2,14 (m, 2H), 1,58 (s, 3H), 1,36 (d, J=6,9 Hz, 3H), 1,24 (d, J=6,6 Hz, 3H)
Se describio que (2R,6R)-4,6-dimetil-2-((R)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano tiene caracteres florales, verdes, energicos pero debiles.
(2R,6R)-4,6-Dimetil-2-((S)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano tiene las siguientes caracterfsticas espectrales de RMN:
RMN 1H NMR (500 MHz, CDCh): 7,17-7,32 (m, 5H), 5,32-5,40 (m, 1H), 4,24-4,33 (m, 1H), 3,80-3,87 (m, 1H), 2,86 (dq, J= 7,3Hz, 6,9Hz, 1 H), 1,63-2,14 (m, 2H), 1,68 (s, 3H), 1,27 (d, J=6,9 Hz, 3H), 1,11 (d, J=6,9 Hz, 3H)
Se describio que (2R,6R)-4,6-dimetil-2-((S)-1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano tiene caracteres florales, verdes, terrosos pero debiles.
EJEMPLO III DE REFERENCIA
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2-fenilpropanal 2-metil-1,3-butadieno 4-metil-2-(1 -fenil-etil)
-3,6-dihidro-2H-pirano
5 Preparacion de 4-metil-2-(1-feniletil)-3,6-dihidro-2H-pirano: 4-Metil-2-(1-feniletil)-3,6-dihidro-2H-pirano se preparo de forma similar de acuerdo con el EJEMPLO I usando 2-fenilpropanal (500 g, 3,72 moles) y 2-metil-1,3-butadieno (279 g, 4,1 moles). 4-Metil-2-(1-feniletil)-3,6-dihidro-2H-pirano (100 g) se obtuvo con un punto de ebullicion de 115-116°C a 400 pascales (3 mmHg).
RMN 1H (400 MHz, CDCl3): 7,10-7,42 (m, 5H), 5,22-5,47 (m, 1H), 3,70-4,10 (m, 3H), 2,62-2,88 (m, 1H), 1,95-2,23 10 (m, 2H), 1,62-1,70 (m, 3H), 1,30-1,35 (m, 3H)
Se describio que 4-metil-2-(1-feniletil)-3,6-dihidro-2H-pirano tiene caracteres florales, verdes pero penetrantes. EJEMPLO IV DE REFERENCIA
imagen5
Ademas, se obtuvo 4,6-dimetil-2-fenil-3,6-dihidro-2H-pirano (comercialmente disponible en Firmenich SA). 15 EJEMPLO V
Las propiedades de fragancia de los compuestos anteriores se evaluaron usando (i) la intensidad del olor de 0 a 10, en la que 0 = ninguna, 1 = muy debil, 5 = moderada, 10 = extremadamente fuerte; y (ii) nivel de complejidad, en el que 0 = ninguno, 1 = muy bajo, 5 = moderado, 10 = extremadamente alto. Las puntuaciones promedio se dan en lo siguiente:
Nombre quimico
Compuesto Perfil de olor Intensidad Complejidad
4.6- Dimetil-2-(1 -fenil-etil)- 3.6- dihidro-2H-pirano
ch3 aJy°YCH3 ch3 Boscoso, aromatico, herbaceo, terroso, verde, floral y pulverulento 9 10
4-Metil-2-(1 -feniletil)-3,6- dihidro-2H-pirano (Ejemplo de referencia)
ch3 CTl 3 ch3 Floral, verde, vegetal, similar a champinon y penetrante 9 6
4,6-Dimetil-2-fenil-3,6- dihidro-2H-pirano (Ejemplo de referencia)
f ch3 Verde geranio y nota superior similar a heno con impresion seca 7 5
La evaluacion anterior demostro que 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano (Estructura 1) presento diversas
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propiedades de olor deseables con un nivel elevadamente alto de complejidad. Por lo tanto, 4,6-dimetil-2-(1 -fenil- etil)-3,6-dihidro-2H-pirano posee ventajas inesperadas a la hora de proporcionar un comportamiento de perfumerfa inusual y de alta calidad.
EJEMPLO VI
Establecimiento de modelos malolientes: Los modelos malolientes de sudor, moho/mildiu, de bano y de tabaco se prepararon en base a las formulaciones patentadas de los solicitantes, para evaluar la eficacia de diversos agentes que contrarrestan el mal olor.
Preparacion de muestras de ensayo: Se colocaron dos capsulas de aluminio en un tarro de vidrio de 0,23 kg (8 oz). Se pipeteo un material maloliente en una capsula de vidrio, y se pipeteo 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H- pirano (preparado anteriormente) diluido en un disolvente (1%) o un control de disolvente solo en la otra capsula de aluminio. El tarro se cerro entonces con una tapa, y se dejo que las muestras se equilibraran durante una hora antes del ensayo.
Procedimiento de ensayo: Las muestras de ensayo se presentaron en un orden enmascarado y aleatorio a 15-18 panelistas internos (que consisten en hombres/mujeres con un intervalo de edades de 25 a 55). Sin embargo, las diferentes muestras de olor se dispusieron en un orden alterno (por ejemplo, sudor, moho/mildiu, sudor, moho/mildiu, etc.).
Se solicito a los panelistas que llevaran a cabo las etapas de i) oler los tarros que contienen solamente los materiales malolientes, para la familiarizacion antes del ensayo; ii) destapar un tarro; iii) colocar sus narices a una distancia de alrededor de 0,08-0,1 m (3-4 pulgadas) por encima de la abertura; iv) realizar aspiraciones cortas durante 3 segundos; y v) escribir una puntuacion de la intensidad global y la intensidad del mal olor en un ordenador portatil.
La intensidad global y del mal olor se puntuo usando la Escala de Magnitud Marcad (LMS) [Green, et al., Chemical Senses, 21(3), Jun 1996, 323-334]. El porcentaje de reduccion del mal olor (“%MOR”) representa la reduccion percibida en la intensidad media del mal olor de la muestra que contiene el mal olor, en presencia de un agente que contrarresta el mal olor, con respecto al control negativo (mal olor solo).
Resultados y discusion: Las puntuaciones medias de la cobertura del mal olor para el ensayo anterior fueron las siguientes:
Compuesto (1%)
Malodor %MOR
4,6-Dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano
Sudor 53,73
Moho/Mildiu 77,23
Bano 46,81
Humo 51,57
Se demostro que 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano es eficaz contrarrestando diversos tipos de malos olores.

Claims (13)

  1. 5
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    REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto, 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano.
  2. 2. Una formulacion de fragancia que comprende una cantidad olfativa aceptable de 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6- dihidro-2H-pirano.
  3. 3. Un metodo para mejorar, potenciar o modificar una formulacion de fragancia a traves de la adicion de una cantidad olfativa aceptable de 4,6-dimetil-2-(1-fenil-etil)-3,6-dihidro-2H-pirano.
  4. 4. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 2, o el metodo de la reivindicacion 3, en el que la cantidad olfativa aceptable es de 0,005 a 50 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
  5. 5. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 2, o el metodo de la reivindicacion 3, en el que la cantidad olfativa aceptable es de 0,5 a 25 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
  6. 6. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 2, o el metodo de la reivindicacion 3, en el que la cantidad olfativa aceptable es de 1 a 10 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
  7. 7. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 2 o de cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, que comprende ademas un material seleccionado del grupo que consiste en un polimero, un oligomero y un no polimero.
  8. 8. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 7, en la que el no polimero se selecciona del grupo que consiste en un tensioactivo, un emulsionante, una grasa, una cera, un fosfolipido, un aceite organico, un aceite mineral, una vaselina, un aceite natural, un fijador de perfume, una fibra, un almidon, un azucar, y un material de superficie solida.
  9. 9. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 8, en la que el material de superficie solido se selecciona del grupo que consiste en zeolita y silice.
  10. 10. Un producto de fragancia que comprende una cantidad olfativa aceptable del compuesto de la reivindicacion 1.
  11. 11. El producto de fragancia de la reivindicacion 10, en el que el producto de fragancia se selecciona del grupo que consiste en un perfume, una colonia, un agua de bano, un producto cosmetico, un producto para el cuidado personal, un producto para el cuidado de tejidos, un producto de limpieza y un ambientador, un jabon de barra, un jabon liquido, un jabon de ducha, un bano de espuma, un cosmetico, un producto para el cuidado de la piel, un producto para el cuidado del cabello, un desodorante, un antitranspirante, un producto para el cuidado femenino, un producto para el cuidado de bebes, un producto para el cuidado de la familia, un producto para tejidos, un producto para el cuidado del aire, un sistema de suministro de fragancias, una preparacion cosmetica, un agente de limpieza, un desinfectante, un agente de lavado, un producto para la higiene dental y oral, un producto para el cuidado de la salud y nutricional, y un producto alimentario.
  12. 12. El producto de fragancia de la reivindicacion 11, en el que el producto de limpieza se selecciona del grupo que consiste en un detergente, un material para lavavajillas, una composicion para fregar, un limpiador de vidrio, un limpiador de metales, un limpiador de encimeras, un limpiador de suelos, un limpiador de alfombras, un limpiador de banos, y un aditivo de lejia.
  13. 13. El producto de fragancia de la reivindicacion 12, en el que el agente de lavado se selecciona del grupo que consiste en un detergente para la colada y un aditivo del aclarado.
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