BR112021007466A2 - composto, formulação de fragrância, e, método - Google Patents

Abstract

COMPOSTO, FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA, E, MÉTODO. A presente invenção se refere a compostos inovadores e seu uso como materiais de fragrância.

Description

1 / 16 COMPOSTO, FORMULAÇÃO DE FRAGRÂNCIA, E, MÉTODO Situação dos Pedidos Relacionados

[001] Este pedido reivindica a prioridade ao Pedido de Patente Provisório nº U.S. 62/749.711, depositado em 24 de outubro de 2018, cujo conteúdo é incorporado aqui a título de referência em sua totalidade. Campo da Invenção

[002] A presente invenção refere-se a novas entidades químicas e à incorporação e uso das novas entidades químicas como materiais de fragrância. Antecedentes da Invenção

[003] Há uma necessidade contínua na indústria de fragrância para fornecer novos produtos químicos para fornecer a perfumistas e outras pessoas a capacidade de criar novas fragrâncias para perfumes, colônias e produtos de cuidados pessoais. Aqueles versados na técnica observam como diferenças na estrutura química da molécula pode resultar em diferenças significativas no odor, notas e características de uma molécula. Essas variações e a necessidade contínua de descobrir e usar os novos produtos químicos no desenvolvimento de novas fragrâncias permitem que os perfumistas apliquem os novos compostos na criação de novas fragrâncias. Sumário da Invenção

[004] A presente invenção fornece compostos inovadores e seu uso vantajoso inesperado na melhoria, aprimoramento ou modificação da fragrância de perfumes, colônias, água-de-colônia, produtos de cuidados com tecido, produtos pessoais e similares.

[005] Mais especificamente, a presente invenção se refere a (dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-onas(ois) inovadoras representadas pela Fórmula apresentada abaixo:

2 / 16 Fórmula I sendo que R representa H; uma das linhas tracejadas no anel representa uma ligação única de carbono-carbono, sendo que a outra representa uma ligação dupla de carbono-carbono; e a linha tracejada na cadeia representa uma ligação única de carbono-carbono ou uma ligação dupla de carbono-carbono, desde que, quando a linha tracejada na cadeia representa uma ligação dupla de carbono-carbono, R esteja ausente.

[006] Outra modalidade da presente invenção se refere a uma formulação de fragrância que compreende os compostos inovadores fornecidos acima.

[007] Outra modalidade da presente invenção se refere a um produto de fragrância que compreende os compostos fornecidos acima.

[008] Outra modalidade da presente invenção se refere a um método para aprimorar, melhorar ou modificar uma formulação de fragrância através da adição de uma quantidade olfatória aceitável dos compostos inovadores fornecidos acima.

[009] Estas e outras modalidades da presente invenção serão evidentes pela leitura do seguinte relatório descritivo. Descrição Detalhada da Invenção

[0010] Os compostos de (dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona(ol) representados pela Fórmula I da presente invenção são ilustrados pelos seguintes exemplos. (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona

3 / 16

Estrutura 1 (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona

Estrutura 2 (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona

Estrutura 3 (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona

Estrutura 4 (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ol

Estrutura 5 (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ol

Estrutura 6 (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ol

4 / 16 Estrutura 7 (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ol Estrutura 8

[0011] Aqueles com habilidade na técnica reconhecerão que os compostos da presente invenção podem ter diversos isômeros, tais como isômeros posicionais dependendo dos materiais de partida disponíveis. Pretende-se, no presente documento, que os compostos aqui descritos incluam misturas isoméricas, assim como isômeros únicos que podem ser separados com o uso de técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica. As técnicas adequadas incluem cromatografia como cromatografia líquida de alto desempenho, chamada de HPLC, e particularmente cromatografia em gel de sílica, e captura de cromatografia de gás conhecida como captura de GC. Contudo, os produtos comerciais são principalmente oferecidos como misturas isoméricas. Entende-se que o termo “um composto” significa uma ou mais dentre as (dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-onas(ois) representadas pelas Estruturas 1 a 8 conforme descrito no presente documento. A preparação dos compostos da presente invenção é detalhada nos Exemplos. As estruturas 5 a 8 podem ser prontamente preparadas a partir das estruturas 1 a 4 correspondentes por meio de hidrogenação com o uso de hidreto de alumínio e lítio (LiAlH4). Os materiais foram adquiridos junto à Aldrich Chemical Company, a não ser que indicado de outro modo.

[0012] Os compostos da presente invenção, por exemplo, têm notas frescas fortes e complexas, crocantes, levemente esverdeadas, resinosas,

5 / 16 coníferas, florais, semelhantes a ionona, ambaradas, amadeiradas e difusivas. O uso dos compostos da presente invenção é amplamente aplicável em produtos de perfumaria atuais, incluindo a preparação de perfumes e colônias, a perfumação de produtos de cuidados pessoais como sabões, géis de banho e produtos de cuidados com o cabelo, produtos de cuidados com tecido, refrescadores de ar e preparações de cosmético. A presente invenção também pode ser usada para perfumar agentes de limpeza como, mas sem limitações, detergentes, materiais para lavar a louça, composições de purificação, limpadores de janela e similares.

[0013] Nessas preparações, os compostos da presente invenção podem ser usados sozinhos ou em combinação com outras composições de perfumação, solventes, adjuvantes e similares. A natureza e a variedade dos outros ingredientes que também podem ser empregados são conhecidas por aqueles versados na técnica. Muitos tipos de fragrâncias podem ser empregados na presente invenção, em que a única limitação é a compatibilidade com os outros componentes sendo empregados. As fragrâncias adequadas incluem, mas sem limitações, frutas como amêndoa, maçã, cereja, uva, pera, abacaxi, laranja, morango, framboesa; almíscar, aromas florais tipo lavanda, rosa, íris, cravo. Outros aromas agradáveis incluem aromas herbais e amadeirados derivados de pinheiro, abeto e outros cheiros florestais. As fragrâncias também podem ser derivadas de vários óleos, como óleos essenciais ou de materiais vegetais como pimenta, hortelã e similares.

[0014] Uma lista de fragrâncias adequadas é fornecida no documento de Patente nº U.S. 4.534.891, cujo conteúdo é incorporado por referência como se apresentado em sua totalidade. Outra fonte de fragrâncias adequadas é encontrada em Perfumes, Cosmetics and Soaps, Segunda Edição, editado por W. A. Poucher, 1959. Dentre as fragrâncias fornecidas neste tratado há acácia, esponjeira, chipre, ciclame, samambaia, gardênia, espinheiro,

6 / 16 heliotropina, madressilva, jacinto, jasmim, lilás, lírio, magnólia, mimosa, narciso, feno recém-cortado, flor de laranjeira, orquídea, reseda, ervilha-de- cheiro, trevo, nardo, baunilha, violeta, goivo e similares.

[0015] Os compostos da presente invenção podem ser usados em combinação com um composto de fragrância complementar. O termo “composto de fragrância complementar” como usado no presente documento é definido como um composto de fragrância selecionado dentre o grupo consistindo em 2-[(4-metilfenil)metileno]-heptanal (Acalea), ácido iso-amil oxiacítico aliléster (Amil Glicolato de Alila), 4,4,10,10,11,12,12-heptametil- 3-oxatriciclo[7.3.0.0<2,6>]dodecano (Amber Xtreme), (3,3-dimetilciclo- hexil)etil etil propano-1,3-dioato (Applelide), (E/Z)-1-etoxi-1-deceno (Arctical), 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclo-penten-1-il)-2-buten-1-ol (Bacdanol), 2-metil-3-[(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il)oxi] exo-1- propanol (Bornafix), 1,2,3,5,6,7-hexa-hidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4- ona (Cashmeran), trimetilciclopentenilmetiloxabiciclo-octano (Cassiffix), 1,1- dimetoxi-3,7-dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6-octen-1-ol (Citronelol), acetato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1H--inden-5/6- ila (Ciclacet), propinoato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1H-inden- 5/6-ila (Ciclaprop), butirato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1G- inden-5/6-ila (Ciclobutanato), 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclo-hexen-1-il)-2-buten-1- ona (Delta Damascone), propanonitrilo de 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetila (Fleuranil), propionaldeído de 3-(O/P-etilfenil) 2,2-dimetila (Floralozona), tetra-hidro-4-metil-2-(2-metilpropil)-2H-piran-4-ol (Floriffol), 1,3,4,6,7,8- hexa-hidro-4,6,6,7,8,8-hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano (Galaxolide), 1-(5,5-dimetil-1-ciclo-hexen-1-il)pent-4-en-1-ona (Galbascone), acetato de E/Z-3,7-dimetil-2,6-octadien-1-ila (Acetato de Geranila), α-metil- 1,3-benzodioxol-5-propanal (Helional), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)- 1,6-heptadien-3-ona (Hexalon), (Z)-3-hexenil-2-hidroxibenzoato (Salicilato de Hexenila, CIS-3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-3-buten-2-ona

7 / 16 (Ionona α), 1-(1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan- 1-ona (Iso E Super), 3-oxo-2-pentilciclopentanoacetato de metila (Kharismal), 2,2,4-trimetil-4-fenil-butanonitrilo (Khusinil), 3,4,5,6,6-pentametil-hept-3-en- 2-ona (Koavone), 3/4-(4-hidroxi-4-metil-pentil) ciclo-hexeno-1-carboxaldeído (Lyral), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-3-buten-2-ona (Metil Ionona γ), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il) pent-1-en-3-ona (Metil Ionona α Extra, Metil Ionona N), 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-1-ona (Musk Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-11,13- dioxatriciclo[7.4.0,0<2,6>]tridec-2(6)-eno (Nebulona), acetato de 3,7-dimetil- 2,6-octadien-1-ila (Acetato de Nerila), 3,7-dimetil-1,3,6-octatrieno (Ocimene), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Phenoxanol), 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil) ciclo-hex-3-eno-1-carboxaldeído (Preciclemone B), 4-metil-8-metileno-2-adamantanol (Prismantol), 2-etil-4- (2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol(Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3- trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Santaliff), 3-[cis-4-(2- metilpropil)ciclo-hexil]propanal (Starfleur), Terpineol, 2,4-dimetil-3-ciclo- hexeno-1-carboxaldeído (Triplal), deca-hidro-2,6,6,7,8,8-hexametil-2H- indeno[4,5-B]furan (Trisamber), acetato de 2-terc-butilciclo-hexila (Verdox), (3E)-4-metildec-3-en-5-ona (Veridian), acetato de 4-terc-butilciclo-hexila (Vertenex), acetil cedreno (Vertofix), 3,6/4,6-dimetilciclo-hex-3-eno-1- carboxaldeído (Vertoliff) e (3Z)-1-[(2-metil-2-propenil)oxi]-3-hexeno (Vivaldie).

[0016] Complexidade de notas de odor se refere à presença de odores múltiplos e/ou misturados, porém, definidos em vez de uma única nota ou algumas notas facilmente identificáveis. Altos níveis de complexidade também são atribuídos aos compostos que têm notas ambíguas e de alguma forma difíceis de definir devido à contribuição direta ou às diversas combinações olfativas de odores produzidos. Materiais de fragrâncias de complexidade de alto nível são considerados com qualidade incomum e alta.

8 / 16

[0017] O termo “alquila” significa um hidrocarboneto monovalente saturado linear ou ramificado, por exemplo, metila, etila, propila, 2-propila, butila (que inclui todas as formas isoméricas), pentila (que inclui todas as formas isoméricas), hexila (que inclui todas as formas isoméricas) e semelhantes. O termo “alquenila” significa um hidrocarboneto alifático insaturado linear ou ramificado contendo pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono. O termo “alquileno” se refere a alquila bivalente. Exemplos incluem –CH2–, –CH2CH2–, –CH2CH2CH2–, –CH2(CH3)CH2–, – CH2CH2CH2CH2– e semelhantes.

[0018] Os termos “formulação de fragrância”, “composição de fragrância” e “composição de perfume” significam o mesmo e se referem a uma composição de consumidor que é uma mistura de compostos incluindo, por exemplo, álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, lactonas, nitrilos, óleos naturais, óleos sintéticos e mercaptanos, que são misturados por adição, de modo que os odores combinados dos componentes individuais produzam uma fragrância agradável ou desejada. A formulação de fragrância da presente invenção é uma composição de consumidor que compreende um composto da presente invenção. A formulação de fragrância da presente invenção compreende um composto da presente invenção e adicionalmente um composto de fragrância complementar como definido acima.

[0019] O termo “produto de fragrância” significa um produto de consumo contendo um ingrediente de fragrância que adiciona fragrância ou mascara o mau odor. Os produtos de fragrância podem incluir, por exemplo, perfumes, colônias, sabões em barra, sabões líquidos, géis de banho, banhos de espuma, cosméticos, produtos de cuidados com a pele como cremes, loções e produtos para remoção de pelos, produtos de cuidados com o cabelo para aplicação de xampu, enxágue, aplicação de condicionador, descoloração, coloração, tingimento e estilização, desodorantes e antitranspirantes, produtos de cuidados femininos como absorventes e lenços femininos, produtos de

9 / 16 cuidados com bebê como fraldas, babadores e lenços, produtos de cuidados com a família como tecidos de banho, tecidos faceais, lenços de papel ou toalhas de papel, produtos de tecido como amaciantes e refrescadores de tecido, produtos de cuidados com o ar como refrescadores de ar e sistemas de entrega de fragrância, preparações de cosmético, agentes de limpeza e desinfetantes como detergentes, materiais para lavar a louça, composições de purificação, limpadores de vidro e de metal como limpadores de janela, limpadores de bancada, limpadores de piso e carpete, limpadores de sanitário e aditivos de alvejante, agentes de lavagem como agentes de lavagem de multiuso, ação pesada e lavagem de mão ou tecido fino, incluindo detergentes de roupas e aditivos de enxágue, produtos de higiene dental e oral como pastas de dente, géis dentais, fios dentais, limpadores de dentadura, adesivos de dentadura, dentifrícios, branqueamento dental e enxaguantes bucais, produtos nutricionais e de cuidados com a saúde e produtos alimentícios como produtos de guloseimas e bebidas. O produto de fragrância da presente invenção é um produto de consumo que contém um composto da presente invenção. O produto de fragrância da presente invenção contém um composto da presente invenção e adicionalmente um composto de fragrância complementar como definido acima.

[0020] O termo “aprimorar” na frase “aprimoramento, melhoria ou modificação de uma formulação de fragrância” é entendido de modo a significar elevar a formulação de fragrância a um caráter mais desejável. O termo “melhorar” é entendido de modo a significar tornar a formulação de fragrância maior quanto à eficácia ou dotar a formulação de fragrância de um caráter aprimorado. O termo “modificar” é entendido de modo a significar dotar a formulação de fragrância de uma alteração no caráter.

[0021] O termo “quantidade olfatória aceitável” é entendido de modo a significar a quantidade de um composto em uma formulação de fragrância, em que o composto contribui com suas características olfativas individuais.

10 / 16 Entretanto, o efeito olfatório da formulação de fragrância será a soma de efeitos de cada um dos ingredientes de fragrância. Assim, o composto da presente invenção pode ser usado para aprimorar ou melhorar as características de aroma da formulação de fragrância, ou modificando-se a reação olfatória contribuída por outros ingredientes na formulação. A quantidade olfatória aceitável pode variar dependendo de muitos fatores incluindo outros ingredientes, suas quantidades relativas e o efeito olfatório que é desejado. A quantidade dos compostos da presente invenção empregados em uma formulação de fragrância varia de cerca de 0,005 a cerca de 70 por cento em peso, preferencialmente de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso, mais preferencialmente de cerca de 0,5 a cerca de 25 por cento em peso, e ainda mais preferencialmente de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso. Aqueles versados na técnica serão capazes de empregar a quantidade desejada para fornecer efeito de fragrância e intensidade desejados.

[0022] Além dos compostos da presente invenção, outros materiais também podem ser usados em conjunto com a formulação de fragrância para encapsular e/ou entregar a fragrância. Alguns materiais bem conhecidos são, por exemplo, mas sem limitação, polímeros, oligômeros, outros não polímeros, tais como tensoativos, emulsificantes, lipídios, incluindo gorduras, ceras e fosfolipídios, óleos orgânicos, óleos minerais, petrolato, óleos naturais, fixadores de perfume, fibras, amidos, açúcares e materiais de superfície sólida, tal como zeólita e sílica. Alguns polímeros preferenciais incluem poliacrilato, poliureia, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), amido, sílica, gelatina e goma arábica, alginato, quitosana, poliláctido, poli(melamina-formaldeído), poli(ureia- formaldeído) ou uma combinação dos mesmos.

[0023] Quando usados em uma formulação de fragrância, esses ingredientes fornecem notas adicionais para tornar uma formulação de fragrância mais desejável e notável, e adicionar a percepção de valor. As

11 / 16 qualidades de odor encontradas nesses materiais ajudam no embelezamento e melhoria do acorde de acabamento assim como no aprimoramento do desempenho dos outros materiais na fragrância.

[0024] Além disso, também é surpreendentemente constatado que os compostos da presente invenção fornecem desempenho de ingrediente superior e têm vantagens inesperadas em aplicações de contra-ataque ao mau odor como transpiração corporal, odor ambiental como mofo e míldio, banheiro etc. Os compostos da presente invenção substancialmente eliminam a percepção de maus odores e/ou impedem a formação de tais maus odores, assim, podem ser utilizados com um vasto número de produtos funcionais.

[0025] Os Exemplos dos produtos funcionais são fornecidos no presente documento para ilustrar os vários aspectos da presente invenção. Entretanto, eles não se destinam a limitar o escopo da presente invenção. Os produtos funcionais podem incluir, por exemplo, uma composição de refrescador de ambiente convencional (ou desodorante) como aspersores de refrescador de ambiente, um aerossol ou outro aspersor, difusores de fragrância, um pavio ou outro sistema líquido, ou um sólido, por exemplo, velas ou uma base de cera como em pomadas e plásticos, pós como em sachês ou aspersores secos ou géis, como em bastões de gel sólidos, desodorantes de roupas como aplicados por aplicações de máquina de lavar como em detergentes, pós, líquidos, alvejantes ou amaciantes de tecido, refrescadores de tecido, aspersores de linho, blocos de armários, aspersores de aerossol de armário ou áreas de armazenamento de roupas ou em lavagem a seco para superar as notas de solvente residuais em roupas, acessórios de banheiro como toalhas de papel, tecidos de banheiro, lenços sanitários, toalhetes, panos de lavagem descartáveis, fraldas descartáveis e desodorantes de balde de fralda, limpadores como desinfetantes e limpadores de vaso sanitário, produtos cosméticos como antitranspirante e desodorantes, desodorantes corporais gerais na forma de pós, aerossóis, líquidos ou sólidos ou produtos de cuidados

12 / 16 com o cabelo como aspersores para o cabelo, condicionadores, enxaguantes, colorações e tingimentos de cabelo, ondas permanentes, depiladores, alisadores de cabelo, aplicações de arrumação de cabelo como pomada, cremes e loções, produtos de cuidados com o cabelo medicado contendo tais ingredientes como sulfeto de selênio, alcatrão mineral ou salicilatos, ou xampus ou produtos de cuidados com o pé como pós, líquidos ou colônias para os pés, loções ou sabões e detergentes sintéticos como barras, líquidos, espumas ou pós corporais e pós-barba, controle de odor como durante os processos de fabricação, como na indústria de acabamento têxtil e na indústria de impressão (tintas e papel), controle de efluente como em processos envolvidos um polpação, pátios de estocagem e processamentos de carne, tratamento de esgoto, sacolas de lixo ou descarte de lixo ou em controle de odor de produto como em mercadorias têxteis de acabamento, mercadorias de borracha de acabamento ou refrescadores de carro, produtos agrícolas e de cuidados com animais de estimação como cachorro e efluentes de galinheiro e produtos de cuidados com animais domésticos e de estimação como desodorantes, xampu ou agentes de limpeza, ou material de areia de animal e em sistemas de ar fechado de grande escala como auditórios e metrôs e sistemas de transporte.

[0026] Assim, será observado que a composição da invenção é geralmente uma em que o contra-atacante de mau odor está presente junto com um carreador por meio do qual ou a partir do qual o contra-atacante de mau odor pode ser introduzido no espaço de ar em que o mau odor está presente, ou um substrato em que o mau odor foi depositado. Por exemplo, o carreador pode ser um propulsor de aerossol como um clorofluoro-etano, ou um sólido como uma cera, material plástico, borracha, pó inerte ou gel. Em um refrescante de ar tipo pavio, o carreador é um líquido substancialmente sem odor de baixa volatilidade. Em várias aplicações, uma composição da invenção contém um agente ativo de superfície ou um desinfetante, ao passo

13 / 16 que, em outras, o contra-atacante de mau odor está presente em um substrato fibroso. Em muitas composições da invenção, também está presente um componente de fragrância que confere uma fragrância à composição. As fragrâncias indicadas acima podem ser todas empregadas.

[0027] A quantidade eficaz de contra-ataque de mau odor é entendida de modo a significar a quantidade do contra-atacante de mau odor da invenção empregado em um produto funcional que é organolepticamente eficaz para abater um dado mau odor ao passo que reduz a intensidade combinada do nível de odor, em que o dado mau odor está presente no espaço de ar ou foi depositado em um substrato. A quantidade exata de agente contra- atacante de mau odor empregada pode variar dependendo do tipo de contra- atacante de mau odor, do tipo do carreador empregado e do nível de contra- ataque ao mau odor desejado. Em geral, a quantidade de agente contra- atacante de mau odor presente é a dosagem comum exigida para obter o resultado desejado. Tal dosagem é conhecida pelo técnico versado na técnica. Em uma modalidade preferencial, quando usado em conjunto com produtos funcionais sólidos ou líquidos com mau odor, por exemplo, sabão e detergente, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso, preferencialmente de cerca de 0,01 a cerca de 20 por cento em peso, e mais preferencialmente de cerca de 0,05 a cerca de 5 por cento em peso, e quando usados em conjunto com produtos funcionais gasosos com mau odor, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade que varia de cerca de 0,1 a 10 mg por metro cúbico de ar.

[0028] O seguinte é fornecido como modalidades específicas da presente invenção. Outras modificações desta invenção serão prontamente evidentes para os versados na técnica. É entendido que tais modificações estão abrangidas pelo escopo desta invenção. Como usado aqui, todas as percentagens são por cento em peso, exceto se indicado de outro modo, ppm é

14 / 16 entendido como partes por milhão, L é entendido como litro, mL é entendido como mililitro, g é entendido como grama, Kg é entendido como quilograma, mol é entendido como mole, mmol é entendido como milimole, psig é entendido como libra-força por polegada quadrada manométrica, e mmHg consiste em milímetros (mm) de mercúrio (Hg). É entendido que IFF, como usado nos exemplos, significa International Flavors & Fragrances Inc., Nova Iorque, NY, EUA.

EXEMPLO I Preparação de (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent- 1-en-3-ona (Estrutura 1), (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2- metilpent-1-en-3-ona (Estrutura 2), (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3- en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona (Estrutura 3) e (E)-1-((1S,6R)-3,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona (Estrutura 4):

[0029] Hidróxido de potássio (KOH) (32,5 g, 0,58 mol) foi dissolvido em metanol (CH3OH) (800 ml). Uma leve exotermia foi observada. A mistura de reação foi resfriada até temperatura ambiente. 3-pentanona ((CH3CH2)2CO) (299 g, 3,5 mol) foi lentamente adicionada à mistura enquanto a temperatura foi mantida em 20 a 25 oC. Uma mistura isomérica de (6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-eno-1-carbaldeído, (1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex- 3-eno-1-carbaldeído, (1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-eno-1-carbaldeído e (1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-eno-1-carbaldeído (400 g, 2,9 mol)

15 / 16 (comercialmente disponível em IFF) foi alimentada na mistura de reação durante 5 a 6 horas enquanto a mistura de reação exotérmica em 30 a 35 oC. Após a alimentação ter sido concluída, a mistura de reação foi aquecida até e, então, mantida em 50 a 55 oC por 3 a 4 h. A mistura de reação foi resfriada até temperatura ambiente, arrefecida bruscamente com ácido acético glacial (CH3COOH) (30 g, 0,5 mol) e, então, aquecida até 80 oC para destilar MeOH. A mistura de reação foi lavada subsequentemente com salmoura (500 ml). A camada aquosa foi removida e a camada orgânica foi destilada para gerar a mistura de (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3- ona, (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona, (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona e (E)- 1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona (396 g) com uma razão ponderal de cerca de 13:21:26:37 e que tem um ponto de ebulição de 122 oC em uma pressão de 666,6 Pascal (5 mmHg). 1

[0030] H RMN (500 MHz, CDCl3) δ: 6,39-6,58 (m, 1H), 5,31-5,37 (m, 1H), 2,24- 2,78 (m, 1H), 2,64 (m, 2H), 1,60-2,20 (m, 4H), 1,95 (m, 1H), 1,77 (m, 3H), 1,65 (m, 3H), 1,07 (m, 3H), 0,84 (m, 3H)

[0031] A mistura de Estruturas 1 a 4 foi descrita com notas frescas, crocantes, levemente esverdeadas, resinosa, coníferas, florais, semelhantes a ionona, ambaradas e amadeiradas. Tais notas desejáveis também foram difusas e floridas.

EXEMPLO II Estrutura 9 Estrutura 10 Preparação de (E)-1-((1R,2S)-2,4-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent- 1-en-3-ona (Estrutura 9) e (E)-1-((1S,2S)-2,4-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2- metilpent-1-en-3-ona (Estrutura 10):

16 / 16

[0032] A mistura de (E)-1-((1R,2S)-2,4-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2- metilpent-1-en-3-ona e (E)-1-((1S,2S)-2,4-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2- metilpent-1-en-3-ona com uma razão ponderal de cerca de 69:28 foi preparada de maneira similar como acima no EXEMPLO I a partir de uma mistura isomérica de (1R,2R)-2,4-dimetilciclo-hex-3-eno-1-carbaldeído e (1S,2R)-2,4-dimetilciclo-hex-3-eno-1-carbaldeído (comercialmente disponível em IFF).

[0033] (E)-1-((1R,2S)-2,4-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona teve as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 6,44 (dd, J=9,7, 1,3 Hz, 1H), 5,18-5,25 (m, 1H), 2,68 (q, J=7,4 Hz, 2H), 2,11-2,23 (m, 1H), 1,85-2,10 (m, 3H), 1,79 (d, J=1,4 Hz, 3H), 1,63-1,71 (m, 1H), 1,67 (s, 3H), 1,41-1,55 (m, 1H), 1,08 (t, J=7,4 Hz, 3H), 0,88 (d, J=6,8 Hz, 3H) (E)-1-((1S,2S)-2,4-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona teve as seguintes características espectrais de RMN: 1 H RMN (400 MHz, CDCl3) δ: 6,60 (dd, J=9,7, 1,3 Hz, 1H), 5,25-5,29 (m, 1H), 2,70-2,80 (m, 1H), 2,66 (q, J=7,4 Hz, 2H), 2,32-2,42 (m, 1H), 1,85-2,10 (m, 2H), 1,80 (d, J=1,4 Hz, 3H), 1,63-1,71 (m, 2H), 1,67 (s, 3H), 1,07 (t, J=7,4 Hz, 3H), 0,87 (d, J=6,8 Hz, 3H)

[0034] A mistura de Estruturas 9 e 10 foi descrita com notas esverdeadas, florais e amadeiradas.

[0035] Na comparação das duas misturas obtidas a partir do EXEMPLO I e EXEMPLO II, respectivamente, a mistura de Estruturas 1 a 4 exibiu notas significativamente mais fortes, mais duradouras e mais complexas. Em contraste, a mistura de Estruturas 9 e 10 pareceu fraca, fina, menos natural e áspera. As notas resinosas e coníferas que estavam presentes na mistura de Estruturas 1 a 4 também estavam ausentes na mistura de Estruturas 9 e 10.

Claims (15)

REIVINDICAÇÕES

1. Composto de Fórmula: caracterizado pelo fato de que R representa H; uma das linhas tracejadas no anel representa uma ligação única de carbono-carbono, sendo que a outra representa uma ligação dupla de carbono-carbono; e a linha tracejada na cadeia representa uma ligação única de carbono-carbono ou uma ligação dupla de carbono-carbono, desde que, quando a linha tracejada na cadeia representa uma ligação dupla de carbono-carbono, R esteja ausente.

2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é selecionado dentre o grupo que consiste em: (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; e uma mistura dos mesmos.

3. Composto de acordo com a reivindicação 2, sendo que o composto é caracterizado pelo fato de que é a mistura de (E)-1-((1R,6R)-4,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona, (E)-1-((1S,6S)-3,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona, (E)-1-((1R,6S)-4,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona e (E)-1-((1S,6R)-3,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona.

4. Formulação de fragrância, caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade olfatória aceitável de um composto de Fórmula: sendo que R representa H; uma das linhas tracejadas no anel representa uma ligação única de carbono-carbono, sendo que a outra representa uma ligação dupla de carbono-carbono; e a linha tracejada na cadeia representa uma ligação única de carbono-carbono ou uma ligação dupla de carbono-carbono, desde que, quando a linha tracejada na cadeia representa uma ligação dupla de carbono-carbono, R esteja ausente.

5. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o composto é selecionado dentre o grupo que consiste em: (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona;

(E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; e uma mistura dos mesmos.

6. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o composto é a mistura de (E)-1-((1R,6R)-4,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona, (E)-1-((1S,6S)-3,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona, (E)-1-((1R,6S)-4,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona e (E)-1-((1S,6R)-3,6- dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona.

7. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso da formulação de fragrância.

8. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 0,5 a cerca de 25 por cento em peso da formulação de fragrância.

9. Formulação de fragrância de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso da formulação de fragrância.

10. Método, caracterizado pelo fato de que é para aprimorar, melhorar ou modificar uma formulação de fragrância através da adição de uma quantidade olfatória aceitável de um composto de Fórmula:

sendo que R representa H; uma das linhas tracejadas no anel representa uma ligação única de carbono-carbono, sendo que a outra representa uma ligação dupla de carbono-carbono; e a linha tracejada na cadeia representa uma ligação única de carbono-carbono ou uma ligação dupla de carbono-carbono, desde que, quando a linha tracejada na cadeia representa uma ligação dupla de carbono-carbono, R esteja ausente.

11. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o composto é selecionado dentre o grupo que consiste em: (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ona; (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1- en-3-ol; e uma mistura dos mesmos.

12. Método de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o composto é a mistura de (E)-1-((1R,6R)-4,6-dimetilciclo-

hex-3-en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona, (E)-1-((1S,6S)-3,6-dimetilciclo-hex-3- en-1-il)-2-metilpent-1-en-3-ona, (E)-1-((1R,6S)-4,6-dimetilciclo-hex-3-en-1- il)-2-metilpent-1-en-3-ona e (E)-1-((1S,6R)-3,6-dimetilciclo-hex-3-en-1-il)-2- metilpent-1-en-3-ona.

13. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso da formulação de fragrância.

14. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 0,1 a cerca de 25 por cento em peso da formulação de fragrância.

15. Método de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfatória aceitável é de cerca de 0,5 a cerca de 10 por cento em peso da formulação de fragrância.