BR102017027406B1 - Composto, composição e produto de fragrância, e, método para melhorar, intensificar ou modificar uma composição de fragrância - Google Patents

Abstract

A presente invenção refere-se a novos compostos e seu uso como materiais de fragrância.

Description

STATUS DO PEDIDO RELACIONADO

[001] Este pedido reivindica prioridade ao pedido de patente provisório U.S. n° 62/436.523, depositado em 20 de dezembro de 2016, cujo conteúdo é, por meio deste, aqui incorporado como referência, como se apresentado em sua totalidade.

CAMPO DA INVENÇÃO

[002] A presente invenção refere-se às novas entidades químicas e à incorporação e ao uso das novas entidades químicas como materiais de fragrância.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO

[003] Há uma necessidade contínua, na indústria de fragrâncias, de fornecimento de novos compostos químicos para conceder aos perfumistas e às outras pessoas a capacidade para criar novas fragrâncias para perfumes, águas-de-colônia e produtos para o cuidado pessoal. Aqueles versados na técnica sabem como as diferenças na estrutura química da molécula podem resultar em diferenças significativas no odor, nas notas e nas características de uma molécula. Estas variações e a necessidade contínua para descobrir e usar os novos produtos químicos no desenvolvimento de novas fragrâncias permitem que os perfumistas apliquem os novos compostos na criação de novas fragrâncias.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[004] A presente invenção fornece novos compostos e seu uso vantajoso inesperado na intensificação, na melhoria ou na modificação da fragrância de perfumes, de águas-de-colônia, de água de toucador, de produtos para o cuidado de tecidos, de produtos pessoais e similares.

[005] Mais especificamente, a presente invenção refere-se a novos compostos de metoxifenil butanamida, representados pela Fórmula I apresentada abaixo: Fórmula I em que R é selecionado dentre o grupo consistindo de metila e etila.

[006] Outra modalidade da presente invenção refere-se a uma composição de fragrância compreendendo os novos compostos fornecidos acima.

[007] Outra modalidade da presente invenção refere-se a um produto de fragrância compreendendo os compostos fornecidos acima.

[008] Outra modalidade da presente invenção refere-se a um método para melhorar, intensificar ou modificar uma formulação de fragrância mediante a adição de uma quantidade olfativa aceitável dos novos compostos fornecidos acima.

[009] Estas e outras modalidades da presente invenção serão evidentes pela leitura do seguinte relatório descritivo.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

[0010] Os compostos de metoxifenil butanamida representados por Fórmula I da presente invenção são ilustrados, por exemplo, pelo seguinte exemplo. N-(3-metoxifenil)-N,2-dimetilbutanamida Estrutura 1 2-etil-N-(3-metoxifenil)-N-metilbutanamida Estrutura 2

[0011] Aqueles versados na técnica reconhecerão que os compostos da presente invenção podem ter numerosos isômeros como isômeros posicionais dependendo dos materiais de partida disponíveis. É aqui pretendido que os compostos aqui descritos incluam misturas isoméricas e, também, isômeros individuais, que podem ser separados usando técnicas conhecidas por aqueles versados na técnica. As técnicas adequadas incluem cromatografia como cromatografia líquida de alta eficiência, chamada de HPLC (High Performance Liquid Chromatography), e, particularmente, cromatografia em gel de sílica e trapeamento-cromatografia gasosa (gas chromatography trapping) conhecido como trapeamento-CG (GC trapping). Ainda, produtos comerciais são predominantemente oferecidos como misturas isoméricas.

[0012] A preparação dos compostos da presente invenção é detalhada nos Exemplos. Os materiais foram adquiridos junto à Aldrich Chemical Company, salvo indicação em contrário.

[0013] O uso dos compostos da presente invenção é amplamente aplicável em produtos de perfumaria comuns, incluindo a preparação de perfumes e águas-de-colônia, a perfumação de produtos para o cuidado pessoal como sabões, géis para banho, e produtos para o cuidado dos cabelos, produtos para o cuidado de tecidos, desodorizadores de ar ambiental, e preparações cosméticas. A presente invenção pode, também, ser usada para perfumar agentes de limpeza, como, mas não limitados a, detergentes, materiais para lavagem de louças, composições para esfregamento, agentes de limpeza de vidraças e semelhantes.

[0014] Nestas preparações, os compostos da presente invenção podem ser utilizados sozinhos ou em combinação com outras composições perfumadoras, solventes, adjuvantes e semelhantes. A natureza e a variedade dos outros ingredientes, que também podem ser usados, são conhecidas por aqueles versados na técnica. Muitos tipos de fragrâncias podem ser utilizados na presente invenção, a única limitação sendo a compatibilidade com os outros componentes sendo empregados. As fragrâncias adequadas incluem, mas não são limitadas a, frutas como amêndoa, maçã, cereja, uva, pera, abacaxi, laranja, morango, framboesa; almíscar, aromas florais como semelhante à lavanda, semelhante à rosa, semelhante a íris, semelhante ao cravo. Outros aromas agradáveis incluem aromas herbáceos e aromas florestais derivados de pinheiro, abeto e outros odores florestais. As fragrâncias podem, também, ser derivadas de vários óleos, como óleos essenciais, ou de materiais de plantas como hortelã-pimenta, hortelã comum e semelhantes.

[0015] Uma lista de fragrâncias adequadas é fornecida na patente U.S. n° 4.534.891, cujos conteúdos são incorporados como referência como se apresentados em sua totalidade. Outra fonte de fragrâncias adequadas é encontra em Perfumes, Cosmetics and Soaps, 2a. ed., editado por W. A. Poucher, 1959. Dentre as fragrâncias fornecidas neste tratado estão acácia, vinhático de espinho (Acacia farnesiana), cassis, chipre (perfume forte feito de sândalo), ciclâmen, samambaia, gardênia, pilriteiro, heliotrópio, madressilva, jacinto, jasmim, lilás, lírio, magnólia, mimosa, narciso, feno recém-cortado, flor de laranjeira, orquídea, resedá, ervilha-de-cheiro, trevo, tuberosa, baunilha, violeta, goiveiro, e semelhantes.

[0016] Os compostos da presente invenção podem ser usados em combinação com um composto de fragrância complementar. O termo “composto de fragrância complementar”, como aqui usado, é definido como um composto de fragrância selecionado do grupo consistindo em 2-[(4- metilfenil)metileno]-heptanal (Acalea), éster alílico de ácido iso-amil- oxiacético (Amil-Glicolato de Alila), etil propano-1,3-dioato de (3,3- dimetilciclo-hexil)etila (Applelide), (E/Z)-1-etoxi-1-deceno (Arctical), 2-etil- 4-(2,2,3-trimetil-3-ciclo-penten-1-il)-2-buten-1-ol (Bacdanol), 2-metil-3- [(1,7,7-trimetilbiciclo[2.2.1]hept-2-il) exo-1-propanol (Bornafix), 1,2,3,5,6,7- hexa-hidro-1,1,2,3,3-pentametil-4H-inden-4-ona (Cashmeran), trimetilciclopentenilmetiloxabiciclooctano (Cassiffix), 1,1-dimetoxi-3,7- dimetil-2,6-octadieno (Citral DMA), 3,7-dimetil-6-octen-1-ol (Citronelol), acetato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1H-inden-5/6-ila (Cyclacet), propionato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1H-inden-5/6-ila (Cyclaprop),, mas irato de 3A,4,5,6,7,7A-hexa-hidro-4,7-metano-1G-inden- 5/6-ila (Ciclobutanato), 1-(2,6,6-trimetil-3-ciclo-hexen-1-il)-2-buten-1-ona (Delta-Damascona), 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanonitrila (Fleuranil), 3- (O/P-etilfenil)-2,2-dimetil-propionaldeído (Floralozone), tetra-hidro-4-metil- 2-(2-metilpropil)-2H-piran-4-ol (Floriffol), 1,3,4,6,7,8-hexa-hidro-4,6,6,7,8,8- hexametilciclopenta-gama-2-benzopirano (Galaxolide), 1-(5,5-dimetil-1- ciclo-hexen-1-il)pent-4-en-1-ona (Galbascone), acetato de E/Z-3,7-dimetil- 2,6-octadien-1-ila (Acetato de Geranila), α-metil-1,3-benzodioxol-5-propanal (Helional), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-1,6-heptadien-3-ona (Hexalon), 2-hidroxibenzoato de (Z)-3-hexenila (Salicilato de Hexenila, CIS- 3), 4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-3-buten-2-ona (Ionona-α), 1- (1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2,3,8,8-tetrametil-2-naftalenil)-etan-1-ona (Iso E Super), 3-oxo-2-pentilciclopentanoacetato de metila (Kharismal), 2,2,4- trimetil-4-fenil-butanonitrila (Khusinil), 3,4,5,6,6-pentametil-hept-3-en-2-ona (Koavone), 3/4-(4-hidroxi-4-metil-pentil)ciclo-hexeno-1-carboxaldeído (Lyral), 3-metil-4-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-3-buten-2-ona (Metil- lonona-Y), 1-(2,6,6-trimetil-2-ciclo-hexen-1-il) pent-1-en-3-ona (Metil- Ionona-α Extra, Metil-Ionona N), 3-metil-4-fenilbutan-2-ol (Muguesia), ciclopentadec-4-en-1-ona (Almíscar Z4), 3,3,4,5,5-pentametil-11,13- dioxatriciclo[7.4.0.0<2,6>]tridec-2(6)-eno (Nebulone), acetato de 3,7-dimetil- 2,6-octadien-1-ila (Acetato de Nerila), 3,7-dimetil-1,3,6-octatrieno (Ocimeno), orto-toliletanol (Peomosa), 3-metil-5-fenilpentanol (Fenoxanol), 1-metil-4-(4-metil-3-pentenil) ciclo-hex-3-eno-1-carboxaldeído (Preciclemona B), 4-metil-8-metileno-2-adamantanol (Prismantol), 2-etil-4- (2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Sanjinol), 2-metil-4-(2,2,3- trimetil-3-ciclopenten-1-il)-2-buten-1-ol (Santaliff), Terpineol, 2,4-dimetil-3- ciclo-hexeno-1-carboxaldeído (Triplal), deca-hidro-2,6,6,7,8,8-hexametil-2H- indeno[4,5-B]furano (Trisamber), acetato de 2-terc-butilciclo-hexila (Verdox), acetato de 4-terc-butilciclo-hexila (Vertenex), acetilcedreno (Vertofix), 3,6/4,6-dimetilciclo-hex-3-eno-1-carboxaldeído (Vertoliff), e (3Z)- 1-[(2-metil-2-propenil)oxi]-3-hexeno (Vivaldie).

[0017] O termo “alquila” significa um hidrocarboneto monovalente saturado ramificado ou linear, por exemplo, metila, etila, propila, 2-propila, mas ila (incluindo todas as formas isoméricas), pentila (incluindo todas as formas isoméricas), hexila (incluindo todas as formas isoméricas), e semelhantes. O termo “alquenila” significa um hidrocarboneto alifático, insaturado ramificado ou linear contendo pelo menos uma ligação dupla de carbono-carbono. O termo “alquileno” refere-se à alquila bivalente. Exemplos incluem -CH2-, -CH2CH2-, -CH2CH2CH2-, -CH2(CH3)CH2-, - CH2CH2CH2CH2-, e semelhantes.

[0018] Os termos “formulação de fragrância”, “composição de fragrância”, e “composição de perfume” significam o mesmo e referem-se a uma composição para consumidor que é uma mistura de compostos incluindo, por exemplo, álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, éteres, lactonas, nitrilas, óleos naturais, óleos sintéticos, e mercaptanos, que são misturados de modo que os odores combinados dos componentes individuais produzam uma fragrância agradável ou desejada. A formulação de fragrância da presente invenção é uma composição para consumidor compreendendo um composto da presente invenção. A formulação de fragrância da presente invenção compreende um composto da presente invenção e adicionalmente um composto de fragrância complementar, como definido acima.

[0019] O termo “produto de fragrância” significa um produto para consumidor contendo um ingrediente de fragrância que adiciona fragrância ou mascara o odor desagradável. Produtos de fragrância podem incluir, por exemplo, perfumes, águas-de-colônia, sabões em barra, sabões líquidos, géis para banho, espumas para banho, cosméticos, produtos para o cuidado da pele como cremes, loções e produtos para barbear, produtos para o cuidado dos cabelos para lavagem com xampu, enxágue, condicionamento, rinçagem, clareamento, tingimento, coloração e estilização, desodorantes e antiperspirantes, produtos para o cuidado feminino como tampões vaginais, e absorventes femininos, produtos para o cuidado de bebês como fraldas, babadores e lenços umedecidos, produtos para o cuidado da família como lenços para banho, tecidos faciais, lenços de papel ou toalhas de papel, produtos para tecidos como amaciantes e renovadores de tecidos, produtos para o cuidado do ar ambiente como desodorizadores de ar ambiente e sistemas de liberação de fragrância, preparações cosméticas, agentes de limpeza e desinfetantes como detergentes, materiais para lavagem de louças, composições para esfregamento, agentes de limpeza de vidros e metais como agentes de limpeza de vidraças, agentes de limpeza de bancadas de cozinha, agentes de limpeza de pisos e de tapetes/carpetes, agentes de limpeza de vasos sanitários e aditivos alvejantes, agentes de lavagem como agentes de lavagem para múltiplas finalidades, para tarefas pesadas, e agentes de lavagem a mão ou agentes de lavagem de tecidos finos, incluindo detergentes para a lavagem de roupas e aditivos para enxágue de roupas, produtos para as higienes dental e oral como pastas de dentes, géis para dentes, fios dentais, agentes de limpeza de dentadura, adesivos de dentadura, dentifrícios, enxaguatórios bucais e branqueadores de dentes, produtos nutricionais e para o cuidado da saúde e produtos alimentícios como produtos de bebida e petiscos. O produto de fragrância da presente invenção é um produto para consumidor que contém um composto da presente invenção. O produto de fragrância da presente invenção contém um composto da presente invenção e adicionalmente um composto de fragrância complementar como definido acima.

[0020] O termo “melhorar” na frase “melhorar, intensificar ou modificar uma formulação de fragrância” é entendido para significar elevar a formulação de fragrância para um atributo mais desejável. O termo “intensificar” é entendido para significar tornar a formulação de fragrância mais intensa em efetividade ou fornecer a formulação de fragrância com um atributo melhorado. O termo “modificar” é entendido para significar fornecer a formulação de fragrância com uma alteração em atributo.

[0021] O termo “quantidade olfativa aceitável” é entendido para significar a quantidade de um composto em uma formulação de fragrância, em que o composto contribuirá com as suas características olfativas individuais. Entretanto, o efeito olfativo da formulação de fragrância será a soma dos efeitos individuais de cada um dos ingredientes da fragrância. Dessa forma, o composto da presente invenção pode ser usado para melhorar ou intensificar as características de aroma da formulação de fragrância, ou pela modificação da reação olfativa contribuída pelos outros ingredientes na formulação. A quantidade olfativa aceitável pode variar dependendo de muitos fatores incluindo outros ingredientes, suas quantidades relativas e o efeito olfativo que é desejado.

[0022] A quantidade dos compostos da presente invenção empregados em uma formulação de fragrância varia de cerca de 0,005 a cerca de 70 por cento em peso, preferencialmente de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso, mais preferencialmente de cerca de 0,5 a cerca de 25 por cento em peso, e ainda mais preferencialmente de cerca de 1 a cerca de 10 por cento em peso. Aqueles versados na técnica serão capazes de utilizarem a quantidade desejada para fornecer a intensidade e o efeito de fragrância desejados. Adicionalmente aos compostos da presente invenção, outros materiais também podem ser usados juntamente com a formulação de fragrância para encapsular e/ou liberar a fragrância. Alguns materiais bem conhecidos são, por exemplo, mas não se limitam a, polímeros, oligômeros, outros não polímeros como tensoativos, emulsificantes, lipídios incluindo gorduras, ceras e fosfolipídios, óleos orgânicos, óleos minerais, petrolato, óleos naturais, fixadores de perfume, fibras, amidos açúcares e materiais de superfície sólidos como zeólita e sílica. Alguns polímeros preferidos incluem poliacrilato, poliureia, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), amido, sílica, gelatina e goma arábica, alginato, quitosana, polilactídeo, poli(melamina-formaldeído), poli(ureia- formaldeído), ou uma combinação dos mesmos.

[0023] Quando usados em uma formulação de fragrância estes ingredientes fornecem notas adicionais que tornam a formulação de fragrância mais desejável e perceptível, a aumentam a percepção de valor. As qualidades odoríferas encontradas nestes materiais auxiliam o embelezamento e a intensificação do acorde finalizado e, também, melhoram o desempenho dos outros materiais na fragrância.

[0024] Além disso, é, também, surpreendentemente verificado que os compostos da presente invenção fornecem desempenho de ingrediente superior e possuem vantagens inesperadas em aplicações de neutralização de odor desagradável como perspiração corporal, odor ambiental como mofo e bolor, banheiro, e etc. Os compostos da presente invenção substancialmente eliminam a percepção de odores desagradáveis e/ou previnem a formação de tais odores desagradáveis, dessa forma, podem ser utilizados com um vasto número de produtos funcionais.

[0025] São aqui fornecidos exemplos dos produtos funcionais para ilustrar os vários aspectos da presente invenção. Entretanto, não são pretendidos para limitarem o escopo da presente invenção. Os produtos funcionais podem incluir, por exemplo, uma composição desodorizadora (desodorante) de recintos como borrifos desodorizadores de recintos, um aerossol ou outro borrifo, difusores de fragrância, um sistema de absorção por capilaridade ou outro sistema líquido, ou um sólido, por exemplo velas ou uma base cerosa como em bolas perfumadas e plásticos perfumados, pós como em sachês ou borrifos secos ou géis, como em bastões de gel sólidos, desodorantes para roupas como aplicados por aplicações em máquinas de lavar como em detergentes, pós, líquidos, agentes branqueadores ou amaciantes de tecidos, agentes de renovação de tecidos, borrifos para artigos de cama e mesa, blocos odoríferos para armários, borrifos de aerossol para armários, ou áreas de armazenamento de roupas ou em limpeza a seco para neutralizar as notas de solventes residuais em roupas, acessórios para banheiros como toalhas de papel, papéis higiênicos, absorventes higiênicos femininos, panos descartáveis para lavar o rosto ou tomar banho, fraldas descartáveis, e desodorantes para baldes de fraldas usadas, agentes de limpeza como desinfetantes e agentes de limpeza para vasos sanitários, produtos cosméticos como antiperspirantes e desodorantes, desodorantes genéricos para o corpo sob a forma de pós, de aerossóis, de líquidos ou de sólido, ou produtos para o cuidado dos cabelos como sprays para cabelos, condicionadores para cabelos, agentes de rinçagem para cabelos, tinturas e corantes para cabelos, agentes de ondulação permanente para cabelos, depilatórios, agentes alisadores para cabelos, aplicações para embelezamento dos cabelos como brilhantina, cremes e loções, produtos medicamentosos para o cuidado dos cabelos contendo tais ingredientes como sulfeto de selênio, alcatrão de hulha ou salicilatos, ou xampus, ou produtos para o cuidado dos pés como pós, líquidos ou águas-de-colônia para os pés, loções pós-barba e loções corporais, ou sabões e detergentes sintéticos como barras, líquidos, espumas ou pós, controle de odor como durante processos de fabricação, como na indústria de acabamento têxtil e na indústria de impressão (tintas de imprimir e papel), controle de efluentes como em processos envolvidos em formação de pasta de papel, processamentos de carne bovina e em currais para gado que vai ser abatido ou embarcado, tratamento de água de esgoto, sacos de lixo, ou disposição de lixo, ou em controle de odor de produtos como em artigos têxteis acabados, artigos de borracha acabados ou desodorizadores dentro de automóveis, produtos agrícolas e para o cuidado de animais de estimação como efluentes de galinheiros e de canis, e produtos para o cuidado de animais domésticos e de animais de estimação como desodorantes, xampus ou agentes de limpeza, ou material para bandeja higiênica para animais e em sistemas de ar confinado em grande escala como auditórios, e metrôs/passagens subterrâneas e sistemas de transporte.

[0026] Dessa forma, será visto que a composição da invenção é habitualmente uma na qual a neutralização de odor desagradável está presente junta com um carreador por meio do qual, ou a partir do qual, a neutralização de odor desagradável pode ser introduzida no espaço aéreo em que o odor desagradável está presente, ou um substrato sobre o qual o odor desagradável está depositado. Por exemplo, o carreador pode ser um propelente de aerossol como um clorofluorometano, ou um sólido como uma cera, material de plástico, borracha, pó inerte ou gel. Em um desodorizador de ar ambiental do tipo de absorção por capilaridade, o carreador é um líquido substancialmente inodoro de volatilidade baixa. Em várias aplicações, uma composição da invenção contém um agente tensoativo ou um desinfetante, enquanto que em outras, a neutralização de odor desagradável está presente sobre um substrato fibroso. Em muitas composições da invenção há, também, a presença de um componente de fragrância que concede uma fragrância à composição. Todas as fragrâncias mencionadas acima podem ser utilizadas.

[0027] É entendido que a quantidade efetiva neutralizadora de odor desagradável significa a quantidade neutralizadora de odor desagradável da invenção utilizada em um produto funcional que é organolepticamente efetiva para eliminar um odor desagradável enquanto reduz a intensidade combinada do nível de odor, em que o determinado odor desagradável está presente no espaço aéreo ou está depositado sobre um substrato. A quantidade exata de agente neutralizador de odor desagradável utilizada pode variar dependendo do tipo de agente neutralizador de odor desagradável, do tipo de carreador utilizado, e do nível de neutralização de odor desagradável desejado. Em geral, a quantidade de agente neutralizador de odor desagradável presente é a dosagem comumente requerida para obter o resultado desejado. Tal dosagem é conhecida pela pessoa profissional versada na técnica. Em uma modalidade preferida, quando usados juntamente com produtos funcionais sólidos ou líquidos de odor desagradável, por exemplo, sabão e detergente, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,005 a cerca de 50 por cento em peso, preferencialmente de cerca de 0,01 a cerca de 20 por cento em peso, e mais preferencialmente de cerca de 0,05 a cerca de 5 por cento em peso, e quando usados juntamente com produtos funcionais gasosos de odor desagradável, os compostos da presente invenção podem estar presentes em uma quantidade na faixa de cerca de 0,1 a 10 mg por metro cúbico de ar.

[0028] A seguir são apresentadas modalidades específicas da presente invenção. Outras modificações desta invenção serão facilmente evidentes para aqueles versados na técnica. É entendido que tais modificações estão dentro do escopo desta invenção. Como aqui usadas, todas as percentagens são por cento em peso, salvo indicação em contrário, é entendido que ppm refere-se a parte(s) por milhão de partes, é entendido que L refere-se a litro, é entendido que mL refere-se a mililitro, é entendido que g refere-se a grama, é entendido que kg refere-se a quilograma, é entendido que mol refere-se a mol, é entendido que mmol refere-se a mmol, é entendido que psig refere-se a libra- força por polegada quadrada (manométrica), mmHg refere-se a milímetros (mm) de mercúrio (Hg). É entendido que IFF, como usado nos exemplos, significa “International Flavors & Fragrances Inc., New York, NY, EUA”. EXEMPLO I

[0029] Preparação de 2-Etil-N-(3-metoxifenil)-N-metilbutanamida (Estrutura 2): Cloreto de 2-etilbutanoíla (8.15 g) em tetraidrofurano (THF) (10 mL) foi adicionado em gotas a uma solução de metilamina (60,5 mL, 2M) em THF a 0°C. A mistura foi envelhecida em temperatura ambiente durante 2 horas e então concentrada. O resíduo foi dissolvido em acetato de etila (CH3COOC2H5) (50 mL) e lavado com solução de carbonato de sódio aquosa (Na2CO3). A camada orgânica foi secada sobre sulfato de sódio (Na2SO4), filtrada, e concentrada para dar 2-etil-N-metilbutanamida bruta Em um frasco de 3,6 ml equipado com barra agitadora, carbonato de potássio (K2CO3) (296 mg, 2,14 mmol), iodeto de cobre(I) (CuI) (10.2 mg, 0,053 mmol) e a 2-etil-N- metilbutanamida bruta (obtida na etapa acima) (166 mg, 1.28 mmol) foram adicionados seguindo pela adição de 1-bromo-3-metoxibenzeno (200 mg, 1.07 mmol), dioxano (C4H8O2) (5 mL) e (1R,2R)- N1, N2-dimetilciclohexano- 1,2-diamina (C8H18N2) (15,2 mg, 0,107 mmol). O frasco foi selado e aquecido e mantido a 100°C durante 15 horas. A mistura de reação foi então resfriada a uma temperatura ambiente, filtrada através de um chumaço de sílica (SiO2) (1,5 x 1,5 cm, eluída com diclorometano). O filtrado foi concentrado em vácuo e purificado por cromatografia flash (gel de sílica, acetato de etila (EtOAc)/Hexano 5% a 20% gradiente) para dar 2-etil-N-(3-metoxifenil)-N- metilbutanamida como um pó branco (98 mg). 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,30 (dd, J= 8,4, 7,7 Hz, 1H), 6,87 (dd, J= 8,4, 2,2 Hz, 1H), 6,75 (d, J= 7,7 Hz, 1H), 6,66-6,71 (m, 1H), 3,81 (s, 3H), 3,26 (s, 3H), 2,17-2,28 (m, 1H), 1,53-1,69 (m, 2H), 1,30-1,44 (m, 2H), 0,81 (t, J= 7,4 Hz, 6H),

[0030] 2-Etil-N-(3-metoxifenil)-N-metilbutanamida foi descrita como tendo notas frescas, vivas, semelhantes a cassis e semelhantes a toranja e goiaba doce. A nota semelhante a toranja pareceu fresca e picante. A nota semelhante a goiaba pareceu carnuda, madura, açucarada, pungente e natural.

EXEMPLO II

[0031] Os seguintes compostos foram similarmente preparados. N-(3-Metoxifenil)-N,2-dimetilbutanamida (Estrutura 1) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,33 (dd, J=8,1, 8,1 Hz, 1H), 6,90 (dd, J=8,1, 1,9 Hz, 1H), 6,75-6,81 (m, 1H), 6,72 (dd, J=2,2, 2,2 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,27 (s, 3H), 2,27-2,45 (m, 1H), 1,61-1,86 (m, 1H), 1,21-1,41 (m, 1H), 1,04 (d, J=6,7 Hz, 3H), 0,81 (t, J=7,4 Hz, 3H) 2-etil-N-(3-metoxifenil)butan-1-imina (Estrutura 3) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,65 (d, J=6,7 Hz, 1H), 7,25 (dd, J=8,4, 7,3 Hz, 1H), 6,76 (ddd, J=8,4, 2,5, 1,0 Hz, 1H), 6,59-6,67 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 2,212,34 (m, 1H), 1,53-1,69 (m, 4H), 0,99 (t, J=7.5 Hz, 6H) 2-Etil-N-(3-metoxifenil)butanamida (Estrutura 4) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,42 (s, 1H), 7,26-7,36 (m, 1H), 7,22 (dd, J=8,1, 8,1 Hz, 1H), 6,99 (br d, J=7,9 Hz, 1H), 6,68 (dd, J=8,3, 1,6 Hz, 1H), 3,82 (s, 3H), 1,97-2,18 (m, 1H), 1,67-1,85 (m, 2H), 1,49-1,67 (m, 2H), 0,98 (t, J=7,5 Hz, 6H) N-(3-Metoxifenil)-N-metilbut-2-enamida (Estrutura 5) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 6,81-7,33 (m, 4H), 6,62-6,68 (m, 1H), 5,94-6,00 (m, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,32 (s, 3H) 1,89 (dd, J=6,8, 1,7 Hz, 3H) N-(3-Metoxifenil)-N-metilisobutiramida (Estrutura 6) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,34 (dd, J=8,1, 8,1 Hz, 1H), 6,88-6,94 (m, 1H), 6,77-6,83 (m, 1H), 6,74 (dd, J=2,2, 2,2 Hz, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,26 (s, 3H), 2,48-2,70 (m, 1H), 1,06 (d, J=6,7 Hz, 6H) N-(3-Metoxifenil)-N-metilciclopropanocarboxamida (Estrutura 7) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,33 (dd, J=8,0, 8,0 Hz, 1H), 6,85-6,92 (m, 2H), 6,81-6,85 (m, 1H), 3,84 (s, 3H), 3,29 (s, 3H), 1,39-1,53 (m, 1H), 0,94-1,09 (m, 2H), 0,56-0,71 (m, 2H) N-(3-Metoxifenil)-N-metilapent-4-enamida (Estrutura 8) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,33 (dd, J=8,1, 8,1 Hz, 1H), 6,89 (dd, J=8,3, 2,1 Hz, 1H), 6,76-6,81 (m, 1H), 6,72 (dd, J=2,1, 2,1 Hz, 1H), 5,63-5,85 (m, 1H), 4,78-5,07 (m, 2H), 3,83 (s, 3H), 3,26 (s, 3H), 2,30-2,40 (m, 2H), 2,142,27 (m, 2H) N-(3-Metoxifenil)-N,2-dimetilbut-2-enamida (Estrutura 9) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,23 (dd, J=8,1, 8,1 Hz, 1H), 6,77 (ddd, J=8,3, 2,5, 0,8 Hz, 1H), 6,68-6,74 (m, 1H), 6,62-6,68 (m, 1H), 5,72-5,84 (m, 1H), 3,80 (s, 3H), 3,34 (s, 3H), 1,59-1,62 (m, 3H), 1,52 (dd, J=6,9, 1,1 Hz, 3H) N-(3-Metoxifenil)-N,3-dimetilbut-2-enamida (Estrutura 10) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,27-7,31 (m, 1H), 6,85 (ddd, J=8,4, 2,5, 0,7 Hz, 1H), 6,75-6,80 (m, 1H), 6,71-6,73 (m, 1H), 5,51-5,57 (m, 1H), 3,83 (s, 3H), 3,31 (s, 3H), 2,15 (d, J=1,1 Hz, 3H), 1,71 (d, J=0,9 Hz, 3H) N-(3-Metoxifenil)-N-metilciclopentanocarboxamida (Estrutura 11) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 6,59-7,36 (m, 4H), 3,83 (s, 3H), 3,25 (s, 3H), 2,52-2,75 (m, 1H), 1,33-2,05 (m, 8H) 2-Etil-N-(3-metoxifenil)-N-metilhexanamida (Estrutura 12) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,30 (dd, J=8,2, 8,2 Hz, 1H), 6,87 (dd, J=8,2, 2,1 Hz, 1H), 6,72-6,78 (m, 1H), 6,69 (dd, J=2,1, 2,1 Hz, 1H), 3,81 (s, 3H), 3,26 (s, 3H), 2,27 (tt, J=8,4, 5,5 Hz, 1H), 1,04-1,67 (m, 8H), 0,74-0,87 (m, 6H) (3-metoxifenil)(metil)carbamato de etila (Estrutura 13) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,23-7,30 (m, 1H), 6,82-6,90 (m, 2H), 6,78 (ddd, J=8,3, 2,5, 0,9 Hz, 1H), 4,19 (q, J=7,0 Hz, 2H), 3,82 (s, 3H), 3,31 (s, 3H), 1,26 (t, J=7,1 Hz, 3H) N,2-Dietil-N-(3-metoxifenil)butanamida (Estrutura 14) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,31 (dd, J=8,1, 8,1 Hz, 1H), 6,89 (br d, J=8,1 Hz, 1H), 6,74 (br d, J=8,1 Hz, 1H), 6,65-6,69 (m, 1H), 3,82 (s, 3H), 3,75 (q, J=6,9 Hz, 2H), 2,04-2,26 (m, 1H), 1,53-1,65 (m, 2H), 1,36 (dt, J=13,6, 6,8 Hz, 2H), 1,13 (t, J=7,1 Hz, 3H), 0,82 (t, J=7,4 Hz, 6H) 2-Etil-N-(2-metoxifenil)-N-metilbutanamida (Estrutura 15) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,28-7,41 (m, 1H), 7,14 (dd, J=7,7, 1,7 Hz, 1H), 6,86-7,03 (m, 2H), 3,81 (s, 3H), 3,19 (s, 3H), 1,93-2,08 (m, 1H), 1,48-1,68 (m, 2H), 1,22-1,44 (m, 2H), 0,81 (t, J=7,4 Hz, 3H), 0,74 (t, J=7,4 Hz, 3H) N,2-Dietil-N-(2-metoxifenil)butanamida (Estrutura 16) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,30-7,35 (m, 1H), 7,10 (dd, J=7,6, 1,6 Hz, 1H), 6,93-7,00 (m, 2H), 4,01 (dq, J=13,8, 7,1 Hz, 1H), 3,80 (s, 3H), 3,37 (dq, J=13,8, 7,1 Hz, 1H), 1,93 (tt, J=7,7, 5,8 Hz, 1H), 1,49-1,69 (m, 2H), 1,23-1,44 (m, 2H), 1,07 (t, J=7,3 Hz, 3H), 0,80 (t, J=7,4 Hz, 3H), 0,74 (t, J=7,6 Hz, 3H) 2-Etil-N-(4-metoxifenil)butanamida (Estrutura 17) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,50 (br s, 1H), 7,46 (m, 2H), 6,85 (m, 2H), 3,79 (s, 3H), 2,04 (m, 1H), 1,72 (m, 2H), 1,55 (m, 2H), 0,96 (t, J=7,4 Hz, 6H) 2-Etil-N-(4-metoxifenil)-N-metilbutanamida (Estrutura 18) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,07 (m, 2H), 6,92 (m, 2H), 3,84 (s, 3H), 3,25 (s, 3H), 2,19 (m, 1H), 1,60 (m, 2H), 1,36 (m, 2H), 0,81 (t, J=7,5 Hz, 6H) EXEMPLO III

[0032] Preparação de N-(2,5-Dimetilfenil)-2-etil-N-metil hexanamida (Estrutura 27): Em um frasco de 3,6 ml equipado com barra agitadora, carbonato de potássio (K2CO3) (296 mg, 2,14 mmol), iodeto de cobre(I) (CuI) (10,2 mg, 0,053 mmol) e 2-etil- N-metilhexanamida (202 mg, 1,28 mmol) foram adicionados seguindo pela adição de 2-bromo-1,4- dimetilbenzeno (198 mg, 1,07 mmol), dioxano (C4H8O2) (5 mL) e (1R,2R)- N- 1,N2-dimetilciclohexano-1,2-diamina (C8H18N2) (15,2 mg, 0,107 mmol). O frasco foi selado e aquecido e mantido a 100 °C durante 15 horas. A mistura de reação foi então resfriada a uma temperatura ambiente, filtrada através de um chumaço de sílica (SiO2) (1,5 x 1,5 cm, eluída com diclorometano). O filtrado foi concentrado em vácuo e purificado por cromatografia flash (gel de sílica, acetato de etila (EtOAc)/Hexano 5% a 20% gradiente) para dar N-(2,5- dimetilfenil)-2-etil-N-metilhexanamida como um óleo incolor (168 mg). 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,18 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,08 (dd, J=7,8, 1,1 Hz, 1H), 6,92 (d, J=1,1 Hz, 1H), 3,19 (s, 3H), 2,34 (s, 3H), 2,21 (s, 3H), 1,94-2,09 (m, 1H), 1,52-1,68 (m, 2H), 1,30-1,49 (m, 2H), 1,06-1,25 (m, 4H), 0,74-0,91 (m, 6H)

EXEMPLO IV

[0033] Os seguintes compostos foram similarmente preparados. N-(2,5-Dimetilfenil)-2-etilbutan-1-imina (Estrutura 19) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,51 (d, J=6,3 Hz, 1H), 7,05 (d, J=7,6 Hz, 1H), 6,89 (d, J=7,6 Hz, 1H), 6,53 (s, 1H), 2,32 (s, 3H), 2,23 (s, 3H), 2,20-2,36 (m, 1H), 1,58-1,65 (m, 4H), 1,00 (t, J=7,4 Hz, 6H) 2-Etil-N-metil-N-(m-tolil)butanamida (Estrutura 20) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,24-7,34 (m, 1H), 7,14 (d, J=7,5 Hz, 1H), 6,907,03 (m, 2H), 3,27 (s, 3H), 2,38 (s, 3H), 2,13-2,27 (m, 1H), 1,52-1,70 (m, 2H), 1,26-1,45 (m, 2H), 0,81 (t, J=7,5 Hz, 6H) 2-Etil-N-metil-N-(o-tolil)butanamida (Estrutura 21) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,16-7,33 (m, 3H), 7,08 (dd, J=7,6, 1,3 Hz, 1H), 3,16 (s, 3H), 2,23 (s, 3H), 1,87-1,97 (m, 1H), 1,57 (dq, J=14,0, 7,2 Hz, 2H), 1,28-1,47 (m, 2H), 0,77 (td, J=7,4, 2,5 Hz, 6H) N-(2,5-Dimetilfenil)-N-metilisobutiramida (Estrutura 22) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,19 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,09 (dd, J=7,8, 1,1 Hz, 1H), 6,94 (d, J=1,1 Hz, 1H), 3,18 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 2,28-2,39 (m, 1H), 2,19 (s, 3H), 1,04 (dd, J=6,7, 4,8 Hz, 6H) N-(2,5-Dimetilfenil)-N-metilciclopropanocarboxamida (Estrutura 23) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,17 (d, J=7,9 Hz, 1H), 7,07 (d, J=7,9 Hz, 1H), 7,02 (s, 1H), 3,19 (s, 3H), 2,34 (s, 3H), 2,22 (s, 3H), 1,16-1,32 (m, 1H), 0,911,02 (m, 2H), 0,50-0,66 (m, 2H) N-(2,5-Dimetilfenil)-N-metilapent-4-enamida (Estrutura 24) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,15-7,21 (m, 1H), 7,09 (dd, J=7,8, 1,1 Hz, 1H), 6,92 (d, J=1,1 Hz, 1H), 5,75 (ddt, J=17,0, 10,3, 6,6 Hz, 1H), 4,85-5,04 (m, 2H), 3,18 (s, 3H), 2,28-2,40 (m, 2H), 2,34 (s, 3H), 2,18 (s, 3H), 2,07-2,17 (m, 1H), 1,91-2,03 (m, 1H) N-(2,5-Dimetilfenil)-N,3-dimetilbut-2-enamida (Estrutura 25) 1H RMN (500 MHz, CDCl3): 7,06 (d, J=7,9 Hz, 1H), 6,94-7,01 (m, 1H), 6,83 (s, 1H), 5,17-5,38 (m, 1H), 3,11 (s, 3H), 2,25 (s, 3H), 2,09 (d, J=1,3 Hz, 3H), 2,05 (s, 3H), 1,58 (d, J=0,9 Hz, 3H) N-(2,5-Dimetilfenil)-N-metilciclopentanocarboxamida (Estrutura 26) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,18 (d, J=7,7 Hz, 1H), 7,09 (dd, J=7,7, 1,4 Hz, 1H), 6,93 (d, J=1,4 Hz, 1H), 3,18 (s, 3H), 2,35 (s, 3H), 2,30-2,47 (m, 1H), 2,19 (s, 3H), 1,50-1,92 (m, 6H), 1,35-1,48 (m, 2H) (2,5-dimetilfenil)(metil)carbamato de etila (Estrutura 28) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,13 (d, J=7,8 Hz, 1H), 7,03 (br d, J=7,8 Hz, 1H), 6,94 (s, 1H), 3,96-4,33 (m, 2H), 3,20 (s, 3H), 2,33 (s, 3H), 2,18 (s, 3H), 1,17 (t, J=7,0 Hz, 3H) N,2-Dietil-N-(m-tolil)butanamida (Estrutura 29) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,25-7,35 (m, 1H), 7,15 (d, J=7,4 Hz, 1H), 6,836,97 (m, 2H), 3,75 (q, J=7,2 Hz, 2H), 2,38 (s, 3H), 2,03-2,15 (m, 1H), 1,521,74 (m, 2H), 1,28-1,42 (m, 2H), 1,12 (t, J=7,2 Hz, 3H), 0,80 (t, J=7,4 Hz, 6H) N,2-Dietil-N-(o-tolil)butanamida (Estrutura 30) 1H RMN (400 MHz, CDCl3): 7,19-7,41 (m, 3H), 7,10 (d, J=7,4 Hz, 1H), 4,144,32 (m, 1H), 2,99-3,26 (m, 1H), 2,26 (s, 3H), 1,75-1,95 (m, 1H), 1,52-1,72 (m, 2H), 1,30-1,49 (m, 2H), 1,14 (t, J=7,2 Hz, 3H), 0,81 (t, J=7,4, 3H), 0,80 (t, J=7,4, 3H)

[0034] Os seguintes compostos foram similarmente preparados.

EXEMPLO V

[0035] As propriedades de fragrância dos compostos acima foram avaliadas usando: (i) intensidade de odor de 0 a 10, onde 0 = nenhum, 1 = muito fraca, 5 = moderada, 10 = extremamente forte; e (ii) nível de complexidade, onde 0 = nenhuma, 1 = muito baixa, 5 = moderada, 10 = extremamente alta. As pontuações médias são relatadas a seguir: :

[0036] N-(3-Metoxifenil)-N,2-dimetilbutanamida e 2-etil-N-(3- metoxifenil) -N-metilbutanamida exibiram notas únicas e particularmente desejáveis. Os perfis de odor são fortes e complexos, superiores a todos os outros compostos análogos. Tais propriedades vantajosas são inesperadas.

Claims (12)

1. Composto, caracterizado pelo fato de ter a fórmula: em que R é selecionado dentre o grupo consistindo em metila e etila.

2. Composição de fragrância, caracterizada pelo fato de compreender uma quantidade olfativa aceitável de um composto como definido na reivindicação 1, em que a quantidade olfativa aceitável é de 0,005 a 50 por cento em peso da composição de fragrância.

3. Composição de fragrância de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato a quantidade olfativa aceitável é de 0,5 a 25 por cento em peso da composição de fragrância.

4. Composição de fragrância de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato a quantidade olfativa aceitável é de 1 a 10 por cento em peso da composição de fragrância.

5. Composição de fragrância de acordo com a reivindicação 2 caracterizada pelo fato de ainda compreender um material selecionado dentre o grupo consistindo em um polímero, um oligômero e um não polímero.

6. Composição de fragrância de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o polímero é selecionado do grupo consistindo em poliacrilato, poliureia, poliuretano, poliacrilamida, poliéster, poliéter, poliamida, poli(acrilato-co-acrilamida), amido, sílica, gelatina e goma arábica, alginato, quitosana, polilactídeo, poli(melamina-formaldeído), poli(ureia- formaldeído) e uma combinação dos mesmos.

7. Método para melhorar, intensificar ou modificar uma composição de fragrância, caracterizado pelo fato de compreender a adição de uma quantidade olfativa aceitável de um composto como definido na reivindicação 1 à composição de fragrância, em que a quantidade olfativa aceitável é de 0,005 a 50 por cento em peso da composição de fragrância.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfativa aceitável é de 0,5 a 25 por cento em peso da composição de fragrância.

9. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a quantidade olfativa aceitável é de 1 a 10 por cento em peso da composição de fragrância.

10. Produto de fragrância, caracterizado pelo fato de conter o composto como definido na reivindicação 1, em que o produto de fragrância é selecionado dentre o grupo consistindo em um perfume, água-de-colônia, água de toucador, um produto cosmético, um produto para o cuidado pessoal, um produto para o cuidado de tecidos, um produto de limpeza e um desodorizador de ar ambiental, um sabão em barra, um sabão líquido, um gel para banho, uma espuma para banho, um cosmético, um produto para o cuidado da pele, um produto para o cuidado dos cabelos, um desodorante, um antiperspirante, um produto para o cuidado feminino, um produto para o cuidado de bebês, um produto para o cuidado da família, um produto para tecidos, um produto para o cuidado do ar, um sistema de liberação de fragrância, uma preparação cosmética, um agente de limpeza, um desinfetante, um agente de lavagem, um produto para higienes dental e oral, um produto nutricional e para o cuidado da saúde e um produto alimentício.

11. Produto de fragrância de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o produto de limpeza é selecionado do grupo consistindo em um detergente, um material para a lavagem de louças, uma composição para esfregamento, um agente de limpeza de vidraças, um agente de limpeza de metais, um agente de limpeza de bancadas de cozinha, um agente de limpeza de pisos, um agente de limpeza de carpetes, um agente de limpeza de vasos sanitários e um aditivo de agente alvejante.

12. Produto de fragrância de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o agente de lavagem é selecionado do grupo consistindo em um detergente para a lavagem de roupas e um aditivo para enxágue de roupas.