ES2565928T3 - Lactona macrocíclica ciclopropanada - Google Patents

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ES2565928T3 ES10175215.2T ES10175215T ES2565928T3 ES 2565928 T3 ES2565928 T3 ES 2565928T3 ES 10175215 T ES10175215 T ES 10175215T ES 2565928 T3 ES2565928 T3 ES 2565928T3
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Anubhav P.S. Narula
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Abstract

Un compuesto de fórmula; **Fórmula**

Description

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DESCRIPCION
Lactona macrocfclica ciclopropanada Campo de la invencion
La presente invencion se refiere a nuevas entidades qufmicas y la incorporacion y uso de las nuevas entidades qufmicas como materiales de fragancia.
Antecedentes de la invencion
Hay una necesidad permanente en la industria de fragancias para proporcionar nuevas sustancias qufmicas para dar a los perfumistas y otras personas la capacidad de crear nuevas fragancias para perfumes, colonias y productos de cuidado personal. Los expertos en la materia aprecian como diferencias en la estructura qufmica de la molecula pueden producir diferencias significativas en el olor, notas y caracterfsticas de una molecula. Estas variaciones y la necesidad permanente para descubrir y usar las nuevas sustancias qufmicas en el desarrollo de nuevas fragancias permiten a los perfumistas aplicar los nuevos compuestos en crear nuevas fragancias.
El documento EP 0908455 se refiere a oxacicloheptadec-9-en-2-ona como un ingrediente de fragancia.
Compendio de la invencion
La presente invencion proporciona un compuesto de formula IV, y el uso de este compuesto para potenciar la fragancia de perfumes, aguas de colina, colonias, productos de cuidado personal y similares. Ademas, la presente invencion se dirige al uso del compuesto de formula IV para potenciar la fragancia en perfumes, aguas de colina, colonias, productos de cuidado personal y similares.
Tambien se describen compuestos macrocfclicos ciclopropanados, representados por la estructura general de la formula I mostrada a continuacion:
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en donde X es un atomo o un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en O, N, S, CH, o CH2;
en donde Y es una fraccion hidrocarbonada que consiste en de 1 a 20 atomos de carbono y que contiene enlaces sencillos y/o dobles;
en donde W es una fraccion hidrocarbonada que consiste en de 1 a 20 atomos de carbono y que contiene enlaces sencillos y/o dobles;
en donde O es un atomo de oxfgeno.
Otra forma de realizacion de la invencion es un metodo para potenciar un perfume incorporando una cantidad olfativa aceptable de los compuestos de formula IV.
Tambien se describe un metodo para potenciar un perfume incorporando una cantidad olfativa aceptable del compuesto de la estructura a continuacion:
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Estas y otras formas de realizacion de la presente invencion seran aparentes al leer la siguiente especificacion. Descripcion detallada de la invencion
En la formula I anterior, Y y W representan fracciones hidrocarbonadas lineales o ramificadas que consisten en de 1 a 20 atomos de carbono y que contienen enlaces sencillos y/o dobles. Las fracciones hidrocarbonadas lineales adecuadas incluyen etilo, propilo, butilo, pentilo, hexilo, y similares. Las fracciones hidrocarbonadas ramificadas adecuadas incluyen isopropilo, sec-butilo, tert-butilo, 2-etil-propilo, y similares. Las fracciones hidrocarbonadas adecuadas que contienen dobles enlaces incluyen eteno, propeno, 1-buteno, 2-buteno, penta-1,3-dieno, hepta-1,3,5- trieno y similares.
En el presente documento se describen las siguientes estructuras:
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Formula V
Formula VI
Formula VII
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Los expertos en la materia apreciaran que el compuesto de formula III es biciclo[13.1.0]hexadecan-4-ona, el compuesto de formula IV es 9-oxa-biciclo[15.1.0]octadecan-8-ona, el compuesto de formula V es biciclo[14.1.0]heptadecan-5-ona, el compuesto de formula VI es biciclo[15.1.0]octadecan-9-ona y el compuesto de formula VII es 5-oxa-biciclo[14.1.0]heptadecan-6-ona, el compuesto de formula VIII es 3-metil- biciclo[13.1.0]hexadecano-5-ona, el compuesto de formula IX es biciclo[12.1.0]pentadecan-3-ona, el compuesto de formula X es 3-metil-6-oxa-biciclo[13.1.0]hexadecano-7-ona y el compuesto de formula XI es biciclo[14.1.0] heptadecan-8-ona.
La tabla siguiente enumera compuestos adicionales derivados de la formula I que se describen:
W
Y X Compuesto
CH2
(CH2)4 CH2 Biciclo[7.1.01decan-3-ona
CH2
(CH2)5 CH2 Biciclo[8.1.01undecan-3-ona
(CH2)3
(CH2)5 CH2 Biciclo[10.1.01tridecan-5-one
(CH2)5
(CH2)5
CH2 Biciclo[12.1.01pentadecan-7-ona
(CH2)5
(CH2)5
CH2 Biciclo[13.1.01hexadecan-7-ona
CH2
(CH2)5 O 4-Oxa-biciclo[8.1.01decan-3-ona
CH2
(CH2)5 S 4-Tia-biciclo[8.1.01decan-3-ona
(CH2)5
(CH2)5
O 7-Oxa-biciclo[12.1.01pentadecan-8-ona
(CH2)5
(CH2)5
S 7-Tia-biciclo[12.1.01pentadecan-8-ona
(CH2)5
CH(CH2)4 CH Biciclo[ 12.1.01pentadec-8-en-7-ona
(CH2)9
C(CH3)HCH2 CH2 3-Metil-biciclo[13.1.01hexadecano-5-ona
(CH2)9
C(CH2CH3)HCH2 CH2 3-Etil-biciclo[13.1.01hexadecano-5-ona
(CH2)9
C(CH3)HCH2 O 3-Metil-4-oxa-biciclo[13.1.01hexadecano-5-ona
(CH2)9
C(CH2CH3)HCH2 O 3-Etil-4-oxa-biciclo[ 13.1.01hexadecano-5-ona
(CH2)9
C(CH3)HCH2 S 3-Metil-4-tia-biciclo[13.1.01hexadecano-5-ona
(CH2)9
C(CH2CH3)HCH2 S 3-Etil-4-tia-biciclo[13.1.01hexadecano-5-ona
(CH2)9
C(CH3)HCH2 N 3-Metil-4-aza-biciclo[13.1.01hexadecano-5-ona
(CH2)9
C(CH2CH3)HCH2 N 3-Etil-4-aza-biciclo[ 13.1.01hexadecano-5-ona
(CH2)bCH(CH3)
(CH2)3 O 15-Metil-5-oxa-biciclo[14.1.01heptadecan-5-ona
(CH2)bCH(CH2CH3)
(CH2)3 O 15-Etil-5-oxa-biciclo[14.1.01heptadecan-5-ona
(CH2)b(CH)2CH(CH3)
(CH2)3 O 15-Metil-5-oxa-biciclo[14.1.01heptadec-13-en-6-ona
Los compuestos de la presente invencion se pueden preparar a partir de los correspondientes alquenos, a traves de la reaccion ciclopropanacion de Simmons-Smith. Como se describe en los ejemplos posteriormente, los compuestos de formulas III-XI se pueden preparar a traves de la reaccion ciclopropanacion de Simmons-Smith a partir de los 5 correspondientes alquenos de los compuestos a continuacion:
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Formula XII
Formula XIII
Formula XIV
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Formula XV Formula XVI Formula XVII
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Formula XVIII Formula XIX
Formula XX
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Los alquenos de formulas XII-XX son productos de fragancia comercialmente disponibles. El compuesto de formula XII es ciclopentadec-4-enona y esta disponible de International Flavors & Fragances, Inc., Nueva York bajo el nombre comercial Musk Z-4. El compuesto de formula XIII es oxacicloheptadec-9-en-2-ona y esta disponible de International Flavors & Fragances, Inc., Nueva York bajo el nombre comercial Ambrettolide. El compuesto de formula XIV es ciclohexadec-5-enona y esta comercialmente disponible bajo los nombres comerciales Velvione y Ambretone. El compuesto de formula XV es cicloheptadec-9-enona y esta comercialmente disponible bajo el nombre comercial Civettone. El compuesto de formula XVI es oxaciclohexadec-12-en-2-ona. El compuesto de formula XVII es 3-metil- 5-ciclopentadeceno-1-ona y esta comercialmente disponible bajo el nombre comercial de Muscenone. La preparacion de 3-metil-5-ciclopentadeceno-1-ona se describe en la patente en EE UU No. 6.720.303. El compuesto de formula XVIII es ciclotetradec-2- y o 3-en-1-ona y esta disponible de International Flavors & Fragances, Inc. El compuesto de formula XIX es 12-metil-14-ciclotetradec-9-enolido, cuya preparacion se describe en el documento EP 908 455 A1. El compuesto de formula XX es una ciclohexadec-3-enona y esta comercialmente disponible de Symrise bajo el nombre comercial Globanone.
Los expertos en la materia reconoceran que el compuesto IV de la presente invencion tiene un numero de centros quirales, proporcionando de esta manera numerosos isomeros del compuesto reivindicado.
En el presente documento se pretende que los compuestos descritos en el presente documento incluyan mezclas isomericas de tales compuestos, asf como esos isomeros que se pueden separar usando tecnicas que conocen los expertos en la materia. Las tecnicas adecuadas incluyen cromatograffa tal como HPLC, y particularmente cromatograffa en gel y microextraccion de fase solida (“SPME”).
Se ha descubierto que los compuestos de las formulas III-X tienen tonos de almizcle, dulces, empolvados, florales que son muy adecuados para uso como un ingrediente de fragancia.
Tambien se ha descubierto que una mezcla del compuesto de formula XI y su precursor, el compuesto de formula XX, una mezcla de biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona y ciclohexadec-3-enona, posee propiedades olfativas que son superiores a las de los compuestos anteriores puros cuando se toman solos. Por ejemplo, la mezcla de biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona y ciclohexadec-3-enona en una proporcion de 7:3 muestra tonos florales dulces mas fuertes que biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona pura o ciclohexadec-3-enona pura. La proporcion preferida del compuesto de la presente invencion respecto a su precursor es desde aproximadamente 1,5:1 hasta aproximadamente 4:1. La proporcion mas preferida es 3:1.
Tambien se describe un metodo para potenciar un perfume incorporando una cantidad olfativa aceptable del compuesto de estructura siguiente:
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La preparacion del compuesto de formula II se describe en Eugene A. Mash et al., Journal of Organic Chemistry 61, pagina 2743, ano 1996.
El uso de los compuestos de la presente invencion es ampliamente aplicable en productos de perfumerfa actuales, incluyendo la preparacion de perfumes y colonias, el perfumado de productos de cuidado personal tal como jabones, geles de ducha, y productos de cuidado del cabello, asf como ambientadores y preparaciones cosmeticas. La presente invencion tambien se puede usar para perfumar agentes de limpieza, tal como, pero no limitados a detergentes, materiales de lavavajillas, composiciones de lavado, limpiacristales y similares.
En estas preparaciones, los compuestos de la presente invencion se pueden usar solos o en combinacion con otras composiciones de perfumado, solventes, adyuvantes y similares. La naturaleza y variedad de los otros ingredientes que tambien se pueden emplear las conocen los expertos en la materia.
Se pueden emplear muchos tipos de fragancias en la presente invencion, la unica limitacion es la compatibilidad con los otros componentes que se emplean. Las fragancias adecuadas incluyen, pero no estan limitadas a frutos tal como almendra, manzana, cereza, uva, pera, pina, naranja, fresa, frambuesa; almizcle, aromas de flores tal como de tipo lavanda, de tipo rosa, de tipo lirio, de tipo clavel. Otros aromas agradables incluyen aromas herbales y de
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bosque derivados de pino, picea, y otros aromas de bosque. Las fragancias tambien pueden derivar de varios aceites, tal como aceites esenciales, o de materiales vegetales tal como menta, hierbabuena y similares.
Se proporciona una lista de fragancia adecuadas en la patente en EE UU No. 4.534.891. Otra fuente de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes, Cosmetics and Soaps, Segunda Edicion, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre las fragancias proporcionadas en este tratado esta acacia, casia, chypre, ciclamen, helecho, gardenia, espino, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmfn, lila, azucena, magnolia, mimosa, narciso, heno recien cortado, azahar, orqufdea, reseda, alverjilla, trebol, tuberosa, vainilla, violeta, alhelf, y similares.
Se entiende que cantidad olfativa eficaz significa la cantidad de compuesto en composiciones de perfume que el componente individual contribuira a sus caracterfsticas olfativas particulares, pero el efecto olfativo de la composicion de perfume sera la suma de los efectos de cada uno de los perfumes o ingredientes de fragancia. Por tanto, los compuestos de la invencion se pueden usar para alterar las caracterfsticas de aroma de la composicion de perfume, o modificando la reaccion olfativa contribuida por otro ingrediente en la composicion. La cantidad variara dependiendo de muchos factores incluyendo otros ingredientes, sus cantidades relativas y el efecto que se desea.
El nivel de compuesto de la invencion empleado en el artfculo perfumado varfa desde aproximadamente el 0,005 hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso, preferiblemente desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 8 y lo mas preferiblemente desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 7 por ciento. Ademas de los compuestos se pueden usar diferentes agentes junto con la fragancia. Tambien se pueden emplear materiales bien conocidos tal como tensioactivos, emulsionantes, polfmeros para encapsular la fragancia sin separarse del ambito de la presente invencion.
Otro metodo de describir el nivel de los compuestos de la invencion en la composicion perfumada, es decir, los compuestos como porcentaje en peso de los materiales anadidos para impartir la fragancia deseada. Los compuestos de la invencion pueden variar mucho desde el 0,005 hasta aproximadamente el 70 por ciento en peso de la composicion perfumada, preferiblemente desde aproximadamente el 0,1 hasta aproximadamente el 50 y lo mas preferiblemente desde aproximadamente el 0,2 hasta aproximadamente el 25 por ciento en peso. Los expertos en la materia seran capaces de emplear el nivel deseado de los compuestos de la invencion para proporcionar la fragancia e intensidad deseadas.
Se proporcionan los siguientes ejemplos B y K como formas de realizacion especfficas de la presente invencion. Otras modificaciones de esta invencion dentro del ambito de las reivindicaciones seran enseguida aparentes para los expertos en la materia. Se entiende que tales modificaciones estan dentro del ambito de esta invencion. Como se usa en el presente documento todos los porcentajes son porcentajes en peso a menos que se indique de otra manera, ppm se entiende que significa partes por millon y se entiende que g es gramos. Se entiende que IFF como se usa en los ejemplos significa International Flavors & Fragances Inc.
Ejemplo A
Preparacion de biciclof13.1.01hexadecan-4-ona
A un matraz de fondo redondo multicuello de 500 ml seco equipado con un agitador de aire, condensador de entrada de nitrogeno y un embudo de adicion se anadieron 2,7 g de 4-ciclopentadecen-1-ona al 94% y 50 ml de metil butil terciario eter (MTBE). La mezcla resultante se agito durante 5 minutos. Se anadieron lentamente 21,8 ml de Et2Zn 1,1 M. La temperatura de la mezcla subio a 35°C. Despues de que se estabilizara la temperatura de la mezcla, se anadieron 23 g de CH2I2 mientras se agitaba. La mezcla se calento a 60°C. En aproximadamente 60 minutos se tomo una primera muestra del producto. La mezcla se dejo envejecer durante la noche. A la manana siguiente, la mezcla se extinguio con NH4Cl saturado, la fase acuosa se separo y la fase organica se lavo con NaHCO3. La fase organica se seco despues sobre MgSO4 anhidro.
La prueba de cromatograffa de gases indico que el 74,4% de la cetona alqueno de partida se convirtio a la cetona ciclopropanada.
El espectro de RMN de la biciclo[13.1.0]hexadecan-4-ona es como sigue: 0,6 ppm (m, 1H); 0,7 ppm (s, 2H); 0,9 ppm (m, 1H); 1,1 ppm (s, 1H); 1,2-1,4 ppm (m, 12H); 1,5 ppm (m, 5H); 1,7 ppm (m, 2H); 1,8 ppm (m, 1H); 2,1 ppm (s, 1H); 2,3-2,5 ppm (m, 3H); 3,6 ppm (m, 1h).
Ejemplo B
Preparacion de 9-oxa-biciclo[15.1.01octadecan-8-ona
A un matraz de fondo redondo multicuello de 500 ml seco equipado con un agitador de aire, condensador de entrada de nitrogeno y un embudo de adicion se anadieron 8 g de ZnCu, 26 g de CH2I2, 100 ml de Et2O y 2 cristales de I2, y se agito. Se anadieron 12 g de oxacicloheptadec-8-en-2-ona a mezcla y la mezcla se calento a reflujo. En 4 horas, se tomo la primera muestra a 35°C. La mezcla se dejo envejecer durante la noche. A la manana siguiente, la mezcla
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se extinguio con NH4CI saturado, la fase acuosa se separo y la fase organica se lavo con NaHCO3. La fase organica se seco despues sobre MgSO4 anhidro.
La prueba de cromatograffa de gases indico que el 8,1% de la lactona alqueno de partida se convirtio a la lactona ciclopropanada.
El espectro de RMN de la 9-oxa-biciclo[15.1.0]octadecan-8-ona es como sigue: 0,0 - 0,2 ppm (m, 1H); 0,3 ppm (s, 1H); 0,4 ppm (s, 1H); 0,5 ppm (s, 1H); 0,8 ppm (m, 1H); 1,3 ppm (s, 14H); 1,6 ppm (m, 6H); 1,8 ppm (d, 1H); 2,0 ppm (m, 2H); 2,3 ppm (s, 2H); 4,1 ppm (m, 2H); 5,1 ppm (m, 1H).
Ejemplo C
Preparacion de biciclo[14.1.0]heptadecan-5-ona
A un matraz de fondo redondo multicuello de 500 ml seco equipado con un agitador de aire, condensador de entrada de nitrogeno y un embudo de adicion se anadieron 2,9 g de 5-ciclohexanodeceno-1-ona y 25 ml de metil butil terciario eter (MTBE). Se anadieron 21,8 ml de solucion 1,1 M de Et2Zn en tolueno a traves de una jeringa mientras se agitaba. Se anadieron de una vez 23 g (6,9 ml) de CH2I2. La mezcla se calento a 60°C y se tomo la primera muestra. La prueba de cromatograffa de gases indico que el 76,3% de la cetona alqueno de partida se convirtio a la cetona ciclopropanada. Se anadieron 5 ml de Et2Zn a la mezcla y la mezcla se agito durante 2 horas. Se tomo una segunda muestra. La prueba de cromatograffa de gases indico que el 81,6% de la cetona alqueno de partida se convirtio a la cetona ciclopropanada. La mezcla se dejo envejecer durante la noche. A la manana siguiente, la mezcla se extinguio con NH4Cl saturado, la fase acuosa se separo y la fase organica se lavo con 200 ml de salmuera. La fase organica se seco despues sobre MgSO4 anhidro.
El espectro de RMN de la biciclo[14.1.0]heptadecan-5-ona es como sigue: 0,2 ppm (d, 2H); 0,4 ppm (s, 2H); 0,6 ppm (m, 1H); 0,7 ppm (s, 2H); 0,8 ppm (m, 1H); 1,1 ppm (m, 3H); 1,2 - 1,5 ppm (s, 39H); 1,6 - 1,8 ppm (m, 11H); 2,1 ppm (s, 3H); 2,2 - 2,7 ppm (m, 10H); 5,2 - 5,5 ppm (m, 2H).
Ejemplo D
Preparacion de biciclo[15.1.0]octadecan-9-ona
A un matraz de fondo redondo multicuello de 500 ml seco equipado con un agitador de aire, condensador de entrada de nitrogeno y un embudo de adicion se anadieron 3 g de 9-cicloheptanodeceno-1-ona y 70 ml de metil butil terciario eter (MTBE). Se anadieron 21,8 ml de solucion 1,1 M de Et2Zn en tolueno a traves de una jeringa mientras se agitaba. Se anadieron de una vez 23 g (6,9 ml) de CH2I2. La mezcla se calento a 60°C y se tomo la primera muestra. La prueba de cromatograffa de gases indico que el 77,3% de la cetona alqueno de partida se convirtio a la cetona ciclopropanada. La mezcla se dejo envejecer durante la noche. A la manana siguiente, la mezcla se extinguio con NH4Cl saturado, la fase acuosa se separo y la fase organica se lavo con 200 ml de salmuera. La fase organica se seco despues sobre MgSO4 anhidro.
El espectro de RMN de la biciclo[15.1.0]octadecan-9-ona es como sigue: 0,5 ppm (s, 1H); 0,6 ppm (s, 2H); 1,1 ppm (d, 2H); 1,3 ppm (s, 11H); 1,4 ppm (s, 8H); 1,6 ppm (s, 4H); 2,4 ppm (m, 4H).
Ejemplo E
Preparacion de 5-oxa-biciclo[14.1.0]heptadecan-6-ona
A un matraz de fondo redondo multicuello de 500 ml seco equipado con un agitador de aire, condensador de entrada de nitrogeno y un embudo de adicion se anadieron 16 g de ZnCu, 200 ml de metil butil terciario eter (MTBE) y 3 cristales de I2, y se agito. Se anadieron 104 g de CH2I2 mientras se agitaba. La mezcla se mantuvo calentada a 60°C. Se anadieron gota a gota 48 g de oxaciclohexadecen-12-en-2-ona durante 90 minutos. En otros 20 minutos se tomo una primera muestra. La prueba de cromatograffa de gases indico que el 45,9% de la lactona alqueno de partida se convirtio en la lactona ciclopropanada en este punto. A las 2 horas se tomo una segunda muestra. La prueba de cromatograffa de gases indico que el 62,1% de la lactona alqueno de partida se convirtio en la lactona ciclopropanada. La mezcla se enfrio a 30°C, se extinguio con NH4Cl saturado, la fase acuosa se separo y la fase organica se lavo con 200 ml de salmuera. La fase organica se seco despues sobre MgSO4 anhidro.
El espectro de RMN de la 5-oxa-biciclo[14.1.0]heptadecan-6-ona es como sigue: 0,2 ppm (m, 1H); 0,3 ppm (m, 1H); 0,4 ppm (m, 2H); 0,6 - 0,8 ppm (d, 1H); 1,2 - 1,5 ppm (d, 13H); 1,7 ppm (s, 3H); 1,8 ppm (m, 2H); 2,1 ppm (s, 1H); 2,3 - 2,5 ppm (m, 2H); 4,0 -4,1 ppm (m, 1H); 4,3 ppm (m, 1H).
Ejemplo F
Preparacion de 3-metil-6-oxa-biciclo[13.1.0]hexadecan-7-ona
5
10
15
20
25
30
35
40
A un matraz de fondo redondo multicuello de 200 ml seco equipado con un agitador de aire, condensador de entrada de nitrogeno y un embudo de adicion se anadieron 2,9 g de 3-metil-ciclopentadec-5-enona al 99% y 25 ml de metil butil terciario eter (MTBE). La mezcla resultante se agito durante 5 minutos. Se anadieron 21,8 ml de Et2Zn 1,1 M a traves de una jeringa. Despues de que se estabilizara la temperatura de la mezcla, se anadieron 23 g de CH2I2 mientras se agitaba. En aproximadamente 60 minutos, se tomo una primera muestra del producto. La prueba de cromatograffa de gases indico que el 39,3% de la lactona alqueno de partida se convirtio en la lactona ciclopropanada. La mezcla se dejo envejecer durante la noche. A la manana siguiente, la mezcla se extinguio con NH4Cl saturado, la fase acuosa se separo y la fase organica se lavo con NaHCO3. La fase organica se seco despues sobre MgSO4 anhidro.
La prueba de cromatograffa de gases indico que el 39,3% de la lactona alqueno de partida se convirtio en la lactona ciclopropanada.
El espectro de RMN de la 3-metil-6-oxa-biciclo[13.1.0]hexadecan-7-ona es como sigue: 0,6 ppm (m, 2H); 0,8 ppm (s, 1H); 0,9 ppm (m, 1H); 1,1 ppm (m, 3H); 1,2-1,4 ppm (m, 11H); 1,7 ppm (m, 1H); 2,1 ppm (s, 1H); 2,2-2,4 ppm (m, 2H); 2,5 ppm (m, 1H).
Ejemplo G
Preparacion de biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona
A un matraz de fondo redondo multicuello de 500 ml seco equipado con un agitador de aire, condensador de entrada de nitrogeno y un embudo de adicion se anadieron 6,7 g de ZnCu, 80 ml de metil butil terciario eter (MTBE) y un cristal de yodo. La mezcla resultante se agito hasta que el color se desvanecio. Se anadieron 30 g de CH2I2 y la mezcla se calento a reflujo. Se anadieron gota a gota 22 g de ciclohexadec-8-ona pura al 99%. Despues de que la mezcla se volviera de color rosa grisaceo, se tomo una primera muestra. La mezcla se enfrio, se extinguio con 100 ml de NH4Cl saturado y se agito durante 15 minutos. La mezcla se dejo asentar, la fase acuosa se separo, y la fase organica se extrajo con dos partes de 50 ml de tolueno. Se anadio tolueno a la muestra cruda y se seco sobre MgSO4 anhidro.
El espectro de RMN de la biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona es como sigue: 0,2 ppm (m, H); 0,4 ppm (s, H); 0,6-0,7 ppm (m, H); 1,1 ppm (s, H); 1,2-1,5 ppm (m, 10H); 1,6 ppm (m, H); 1,7 ppm (m, H); 1,8 ppm (m, 2H); 2,0 ppm (s, H); 2,2 ppm (m, H); 2,5 ppm (m, H); 2,6 ppm (m, H).
Ejemplo H
Incorporacion de biciclo[13.1.0]hexadecan-4-ona en una formulacion de fragancia
Nombre Partes
CAPROATO DE ALILO
0 ,50
ACETATO DE BENCILO
130. ,00
CITRAL
0 ,50
CITRONELOL
50 ,00
ACETATO DE CITRONELILO
110 ,00
CUMARINA
11 ,00
BICICLO[13.1.0]HEXDECAN-4-ONA
16, 00
DAMASCENONA
1 ,00
CAPROATO DE ETILO
1 ,00
BUTIRATO DE ETIL-2-METILO
1 ,00
GERANIOL
65 ,00
ACETATO DE HEXENILO, CIS-3
15 ,00
ACETATO DE HEXILO
2 ,25
IONONA ALFA
12 ,00
INONA BETA
12 ,00
ACETO DE ISOAMILO
0 ,25
LINALOOL
45 ,00
ACETATO DE LINALINO
130. ,00
LIRAL
30 ,00
ACETITE DE MANDARINA MD REF A LMR
12 ,50
ANTRANILATO DE METILO
30 ,00
MUSCOLACTONA
25 ,00
NONADIENAL, TRANS-2-CIS-6
15 ,00
ACEITE DE NARANAJA AMARGA WI
12 ,50
ACEITE DE NARANJA DULCE
25 ,00
PETITGRAIN
45 ,00
FENIL ACETALDEHIDO
2 ,00
ALCOHOL FENIL ETILICO
100. ,00
ACEITE DE TAGETE EGIPTO MD REF A LMR
7 ,50
TERPINOL
80 ,00
UNDECALACTONA GAMMA
1 ,00
ACEITE DE VETIVER HAITI MD REF A LMR
12. ,00
Total
1000. O o
La fragancia se describio como que tenia tonos dulces, empolvados y florales.
Ejemplo I
5
Incorporacion de biciclo[14.1.01heptadecan-8-ona en una formulacion de fragancia Formula de demostracion (gel de ducha) con biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona

3-Docenal, al 10% en dipropilenglicol 25,00

Salicilato de amilo 50,00

Acetato de bencilo 65,00

Cinamato de bencilo 35,00
Salicilato de bencilo 150,00

Corazon de citronelol 50,00

Acetato de cresilo phen para 1,00

Brasilato de etileno 12,00

Galbaniff 2,00

Geraniol 10,00

Biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona 40,00

Aceite de guaiac 4,00

Salicilato de hexenilo, cis-3 35,00
Aldehido hexilcinamico 200,00

Jasmona cis 3,00

Koavol DH 85,00
Liral 135,00

Antranilato de metilo 8,00

Muscolactona 10,00

Acetato de fenil etil fenilo 35,00

Acetato de estiralilo 15,00

Veramoss 15,00

Aceite de ylang 15,00
Peso total 1000,00
10
La fragancia se describio como que tenia tonos dulces, empolvados y florales.
Ejemplo K
15 Incorporacion de 9-oxa-biciclo[15.1.01octadecan-8-ona en una formulacion de fragancia
Nombre Partes
GLICOLATO DE ALILO AMILO
1, 00
ACETATO DE BENCILO
10, 00
SALICILATO DE BENCILO
55, 00
ACEITE DE BERGAMOTA
35, 00
CASHMERAN
4, 00
ACETATO DE CEDRENILO
20, 00
CITRONELOL
50, 00
CUMARINA
25, 00
CICLOGALBANIFF
3, 00
9-OXA-BICICLO[15.1.0]OCTADECAN-8-ONA
7, 50
DAMASCONA, DELTA
0, 40
ETIL VAINILLINA
1, 00
EUGENOL
40, 00
GALAXOLIDO
90, 00
ACEITE DE GALBANO REF A LMR
0, 10
GERANIOL
13, 00
HEDIONA
80, 00
HELIONAL
6,00
HELIOTROPINA
20,00
SALICILATO DE HEXENILO, CIS-3
13,00
IONONA BETA
10,00
ISO E SUPER
60,00
JAZMIN ABS EGIPTO LMR
5,00
LILIAL
40,00
LINALOOL
80,00
ACETATO DE LINALINO
65,00
LIRAL
40,00
ANTRANILATO DE METILO
8,00
METIL IONONA GAMMA
55,00
MUSCOLACTONA
25,00
CORAZON DE OLIBANO DEP 50 PCT
6,00
ACEITE DE PACHULI
35,00
SANDALORE
20,00
SANJINOL
20,00
ACETATO DE ESTIRALILO
10,00
VAINILLINA
13,00
VERAMOSS
4,00
VERTOFIX
25,00
ACEITE DE YLANG
5,00
Total
1000,00
La fragancia se describio como que tenia tonos dulces, empolvados y florales.
Se divulga un compuesto de formula 5
imagen11
10
15
20
imagen12
en donde X es un atomo o un grupo funcional seleccionado del grupo que consiste en O, N, S, CH, o CH2;
en donde Y es una fraccion hidrocarbonada lineal o ramificada que consiste en de 1 a 20 atomos de carbono y que contiene enlaces sencillos y/o dobles;
en donde W es una fraccion hidrocarbonada lineal o ramificada que consiste en de 1 a 20 atomos de carbono y que contiene enlaces sencillos y/o dobles;
en donde O es un atomo de oxigeno.
El compuesto de formula I puede ser
Tambien se divulga un metodo para mejorar, potenciar o modificar una formulacion de fragancia mediante la adicion de una cantidad olfativa aceptable del compuesto anterior. La fragancia se puede incorporar a un producto 25 seleccionado de perfumes, colonias, aguas de colonias, productos cosmeticos, productos de cuidado personal, productos para el cuidado textil, productos de limpieza y ambientadores. El producto de limpieza se puede
seleccionar del grupo que consiste en detergentes, composiciones de lavavajillas, compuestos de fregado y limpiacristales.
La cantidad incorporada en una fragancia puede ser desde aproximadamente el 0,005 hasta aproximadamente el 10 5 por ciento en peso, desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 8 por ciento en peso, o desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 7 por ciento en peso.
Tambien se divulga una formulacion de fragancia que contiene una cantidad olfativa eficaz del compuesto anterior. Tambien se divulga un producto de fragancia que contiene el compuesto anterior.
10
Tambien se divulga una formulacion de fragancia que contiene una cantidad olfativa eficaz de una mezcla que contiene biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona y ciclohexadec-3-enona. La proporcion de biciclo[14.1.0]heptadecan-8-ona respecto a ciclohexadec-3-enona en la mezcla puede ser desde aproximadamente 1,5:1 hasta aproximadamente 4:1.
15

Claims (7)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Un compuesto de formula;
    imagen1
    5
  2. 2. Un metodo de mejorar, potenciar o modificar una formulacion de fragancia mediante la adicion de una cantidad olfativa aceptable del compuesto de la reivindicacion 1.
    10 3. El metodo de la reivindicacion 2 en donde la fragancia se incorpora en un producto seleccionado de perfumes,
    colonias, aguas de colonia, productos cosmeticos, productos de cuidado personal, productos para el cuidado textil, productos de limpieza y ambientadores.
  3. 4. El metodo de la reivindicacion 3 en donde el producto de limpieza se selecciona del grupo que consiste en
    15 detergentes, composiciones de lavavajillas, compuestos de fregado y limpiacristales.
  4. 5. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en donde la cantidad incorporada en una fragancia es desde aproximadamente el 0,005 hasta aproximadamente el 10 por ciento en peso.
    20 6. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en donde la cantidad incorporada en una fragancia es
    desde aproximadamente el 0,5 hasta aproximadamente el 8 por ciento en peso.
  5. 7. El metodo de cualquiera de las reivindicaciones 2 a 4, en donde la cantidad incorporada en una fragancia es desde aproximadamente el 1 hasta aproximadamente el 7 por ciento en peso.
    25
  6. 8. Una formulacion de fragancia que contiene una cantidad olfativa eficaz del compuesto de la reivindicacion 1.
  7. 9. Un producto de fragancia que contiene un compuesto de la reivindicacion 1.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
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US20180290959A1 (en) * 2015-10-08 2018-10-11 Basf Se Use of novel mixtures of (e/z) cyclopentadecenone isomers, the production and use thereof as flavoring substance
EP3153494A1 (de) * 2015-10-08 2017-04-12 Basf Se Verwendung neuartiger gemische von (e/z)-cyclopentadecenon-isomeren, deren herstellung und deren verwendung als aromastoff

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4278817A (en) * 1978-12-05 1981-07-14 Givaudan Corporation Novel prenyl 4-caranones
US4282274A (en) * 1978-12-26 1981-08-04 International Flavors & Fragrances Inc. Organoleptic uses of 2- and 3-cyclotetradecen-1-ones
CA1117119A (en) * 1979-02-23 1982-01-26 Gary Scholes 5-chloro-3-azobicyclo(4.1.0)heptan-4-ones
US4534891A (en) 1982-11-12 1985-08-13 International Flavors & Fragrances Inc. Branched C13 -alk-1-en-5-ones and use thereof in perfumery
JPS61126013A (ja) * 1984-11-20 1986-06-13 Kuraray Co Ltd 香料組成物
DE59804713D1 (de) 1997-10-09 2002-08-14 Givaudan Sa Macrocyclen
DE10152990A1 (de) 2001-10-26 2003-05-08 Haarmann & Reimer Gmbh Gemische zur Verwendung als Moschusriechstoff
US6720303B2 (en) 2001-11-01 2004-04-13 International Flavors & Fragrances Inc. Macrocyclic musk composition, organoleptic uses thereof and process for preparing same
ES2274985T3 (es) 2001-12-19 2007-06-01 Flexitral, Inc. Aromas quimicos mejorados.
KR20060029207A (ko) 2003-03-13 2006-04-05 플렉시트랄, 인코포레이티드 거대고리 사향
ES2318571T3 (es) * 2004-12-24 2009-05-01 Givaudan Sa Proceso de ciclopropanacion.
US7189881B2 (en) * 2005-04-14 2007-03-13 International Flavors & Fragrances, Inc. Cyclopropanated macrocyclic ketones and lactones

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