ES2621903T3

ES2621903T3 - Nuevos compuestos organolépticos

Info

Publication number: ES2621903T3
Application number: ES13738616.5T
Authority: ES
Inventors: Benjamin Amorelli; Edward Mark ARRUDA; Robert P. BELKO; Tingwei Cai; Adam P. CLOSSON; Feng GENG; James Anthony LASOME; Anthony T LEVORSE; Gary J. MERTZ; Michael G. Monteleone; Anubhav P.S. NARULA; Nicole O'keefe; Takashi Sasaki; Richard A. Weiss; Heedong Yun
Original assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Current assignee: International Flavors and Fragrances Inc
Priority date: 2012-01-18
Filing date: 2013-01-18
Publication date: 2017-07-05
Anticipated expiration: 2033-01-18
Also published as: CN104066416B; MX348298B; WO2013109837A1; EP2804579A1; BR112014017791A8; MX2014008704A; BR112014017791B1; EP2804579A4; CN104066416A; EP2804579B1; US9181514B2; US20140296120A1; BR112014017791A2

Abstract

Un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro-benzofurano y 3a-isopropil- 2,6-dimetil-octahidro-benzofurano.

Description

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DESCRIPCION

Nuevos compuestos organolepticos Campo de la invencion

La presente invencion se refiere a nuevas entidades qmmicas y a la incorporacion y uso de las nuevas entidades qmmicas como materiales de fragancia.

Antecedentes de la invencion

Existe una necesidad continua en la industria de las fragancias de proporcionar nuevos productos qmmicos para dar a los perfumistas y otras personas la capacidad de crear nuevas fragancias para perfumes, colonias y productos para el cuidado personal. Ohloff et al. (1985) se refiere a la relacion entre la estructura qmmica y la liberacion de aroma a ambar gris. Los expertos en la materia aprecian como pequenas diferencias en las estructuras qmmicas pueden dar lugar a diferencias inesperadas y significativas en el olor, las notas y las caractensticas de las moleculas. Estas variaciones permiten a los perfumistas y a otras personas aplicar nuevos compuestos en la creacion de nuevas fragancias.

Sumario de la invencion

La presente invencion proporciona nuevos productos qmmicos y su uso ventajoso inesperado en la potenciacion, mejora o modificacion de la fragancia de perfumes, colonias, aguas de tocador, productos para el cuidado de tejidos, productos personales y similares.

Mas espedficamente, la presente invencion se refiere a nuevos octahidro-benzofuranos que exhiben un efecto de fragancia fuerte e inesperado, particularmente notas herbaceas, dulces, alcanforadas, amaderadas, frescas, verdes, especiadas, florales, a eucalipto y ligeras notas de pino, y un metodo para mejorar, reforzar o modificar una formulacion de fragancia mediante la adicion de una cantidad olfativa aceptable de octahidro-benzofuranos representados por las Formulas II y III expuestas a continuacion:

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Descripcion detallada de la invencion

Los expertos en la materia reconoceran que:

la Formula II representa 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro-benzofurano; y

la Formula III representa 3a-isopropil-2,6-dimetil-octahidro-benzofurano.

Los expertos en la materia reconoceran que los compuestos de la presente invencion pueden tener varios centros quirales, proporcionando asf numerosos isomeros de los compuestos reivindicados. Se entiende en la presente memoria que los compuestos descritos en la presente incluyen mezclas isomericas de tales compuestos, asf como aquellos isomeros que pueden separarse usando tecnicas conocidas por los expertos en la materia. Las tecnicas adecuadas incluyen cromatograffa tal como cromatograffa ffquida de alto rendimiento, denominada HPLC, y particularmente cromatograffa en gel de silice y microextraccion en fase solida, denominada SPME.

Se ha descubierto sorprendentemente que el 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro-benzofurano posee un efecto de fragancia inesperado tal como, por ejemplo, notas herbaceas, dulces, alcanforadas, amaderadas, frescas y verdes.

Se ha descubierto sorprendentemente que el 3a-isopropil-2,6-dimetil-octahidro-benzofurano posee un efecto de fragancia fuerte e inesperado tal como, por ejemplo, notas de madera de cedro, verdes, especiadas, florales, a eucalipto y ligeras notas de pino.

El uso de los compuestos de la presente invencion es ampliamente aplicable en productos de perfumena actuales, incluyendo la preparacion de perfumes y colonias, el perfumado de productos para el cuidado personal tales como jabones, geles de ducha y productos para el cuidado del cabello, productos para el cuidado de tejidos asf como ambientadores y preparaciones cosmeticas. Estos compuestos tambien se pueden usar para perfumar agentes de

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limpieza, tales como, pero sin limitarse a, detergentes, materiales para lavavajillas, composiciones para fregar, limpiacristales y similares. En estas preparaciones, los compuestos de la presente invencion se pueden usar solos o en combinacion con otros disolventes, adyuvantes, composiciones perfumantes y similares. La naturaleza y la variedad de los otros ingredientes que tambien pueden emplearse son conocidas por los expertos en la materia.

En la presente invencion pueden emplearse muchos tipos de fragancias, siendo la unica limitacion la compatibilidad con los otros componentes empleados. Las fragancias adecuadas incluyen, pero no se limitan a, frutas tales como almendra, manzana, cereza, uva, pera, pina, naranja, fresa, frambuesa; almizcle, aromas de flores de tipo lavanda, de tipo rosa, de tipo iris, de tipo clavel. Otros aromas agradables incluyen olores a base de hierbas y bosques derivados de pino, abeto y otros olores de bosque. Las fragancias tambien pueden derivarse de diversos aceites, tales como aceites esenciales, o de materiales vegetales tales como menta, hierbabuena y similares. Una lista de fragancias adecuadas se proporciona en la patente US-4.534.891, cuyo contenido se incorpora por referencia como si estuviera expuesto en su totalidad. Otra fuente de fragancias adecuadas se encuentra en Perfumes, Cosmeticos y Jabones, segunda edicion, editado por W. A. Poucher, 1959. Entre las fragancias proporcionadas en este tratado estan la acacia, aromo, chipre, ciclamen, helecho, gardenia, espino, heliotropo, madreselva, jacinto, jazmm, lila, lirio, magnolia, mimosa, narciso, heno recien cortado, naranjo de Mexico, orqmdea, reseda, guisante de olor, trebol, nardo, vainilla, violeta, alhelf y similares.

El termino “mejorar” en la frase “mejorar, potenciar o modificar una formulacion de fragancia” significa elevar la formulacion de fragancia a un caracter mas deseable. El termino “potenciar” significa hacer la formulacion de fragancia mas eficaz o proporcionar a la formulacion de fragancia un caracter mejorado. El termino “modificar” significa proporcionar a la formulacion de fragancia un cambio de caracter.

Las expresiones “formulacion de fragancia”, “composicion de fragancia” y “composicion de perfume” significan lo mismo y se refieren a una mezcla de compuestos que incluyen, por ejemplo, alcoholes, aldehfdos, cetonas, esteres, eteres, lactonas, nitrilos, aceites naturales, aceites sinteticos y mercaptanos, los cuales se mezclan de manera que los olores combinados de los componentes individuales producen una fragancia agradable o deseada. La formulacion de fragancia de la presente invencion es una formulacion de fragancia que comprende un compuesto de la presente invencion.

La expresion “producto de fragancia” significa un producto de consumo que anade una fragancia o enmascara un mal olor. Los productos de fragancia pueden incluir, por ejemplo, perfumes, colonias, productos para el cuidado personal tales como jabones, geles de ducha y productos para el cuidado del cabello, productos para tejidos, ambientadores, preparaciones cosmeticas y agentes de limpieza perfumados tales como detergentes, materiales para lavavajillas, composiciones para fregar y limpiacristales. El producto de fragancia de la presente invencion es un producto de consumo que contiene un compuesto de la presente invencion.

Se entiende por cantidad aceptable olfativa la cantidad de un compuesto en una formulacion de fragancia en la que el compuesto contribuira con sus caractensticas olfativas individuales. Sin embargo, el efecto olfativo de la formulacion de fragancia sera la suma del efecto de cada uno de los ingredientes de fragancia. De este modo, los compuestos de la presente invencion se pueden usar para mejorar o potenciar las caractensticas del aroma de la formulacion de fragancia, o mediante la modificacion de la reaccion olfativa aportada por otros ingredientes en la formulacion. La cantidad olfativa aceptable puede variar dependiendo de muchos factores que incluyen otros ingredientes, sus cantidades relativas y el efecto olfativo deseado.

La cantidad de los compuestos de la presente invencion empleados en una formulacion de fragancia vana de aproximadamente el 0,005 a aproximadamente el 50 por ciento en peso, preferiblemente del 0,5 a aproximadamente el 25 por ciento en peso, y mas preferiblemente de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 10 por ciento en peso. Los expertos en la materia podran emplear la cantidad deseada para proporcionar el efecto e intensidad de fragancia deseados. Ademas de los compuestos de la presente invencion, tambien pueden utilizarse otros materiales junto con la formulacion de fragancia. Tambien se pueden emplear materiales conocidos tales como tensioactivos, emulsionantes, polfmeros para encapsular la fragancia sin apartarse del alcance de la presente invencion.

Cuando se usan en una formulacion de fragancia, los compuestos de la presente invencion proporcionan fuertes caractensticas inesperadas herbales, dulces, alcanforadas, amaderadas, frescas, verdes, especiadas, florales, de eucalipto y ligeras notas de pino y hacen que la formulacion de fragancia sea mas deseable y notable. Las cualidades olorosas encontradas en los compuestos de la presente invencion ayudan a embellecer y potenciar la armoma final y a mejorar el rendimiento de otros materiales en la formulacion de fragancia.

Como se usa en la presente memoria, todos los porcentajes son porcentajes en peso, a menos que se indique lo contrario, se entiende que ppm significa partes por millon, se entiende que l es litro, se entiende que ml es mililitro, se entiende que mol es mol, se entiende que kg es kilogramo, se entiende que g es gramo y se entiende que mol es mol. Por IFF, como se usa en los ejemplos, se entiende International Flavors & Fragrances Inc., Nueva York, NY, EE.UU.

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Los materiales y catalizadores se adquirieron de la empresa Sigma-Aldrich Chemical Company a menos que se indique lo contrario.

Ejemplo 1

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Preparacion de 2,6-dimetil-2-(2-metil-alil)-ciclohexanona: Se cargaron 2,6-dimetil-ciclohexanona (1 kg, 4 mol), ortoformato de trimetilo (TMOF, 880 g) y metanol (800 ml) en un matraz de reaccion de 5 l. Se anadio HCl rapidamente. Se produjo una reaccion exotermica y la temperatura aumento de 14 °C a 20 °C. La mezcla de reaccion se calento a 60 °C y se dejo reposar durante 7 horas. Cuando la reaccion se completo aproximadamente al 70 %, la mezcla de reaccion se inactivo con NaOCH3 (25 %, 25 g), se calento a 90 °C y se aplico a una trampa Dean-Stark. La mezcla de reaccion se enfrio despues a temperatura ambiente seguido de la adicion secuencial de alcohol metalflico (1,25 kg, 8,5 moles), HOAc (50 g) y acido metanosulfonico (MSA, 10 g). La mezcla resultante se calento a 110 °C, se aplico a una trampa Bidwell-Sterling y se dejo reposar durante 4 horas hasta que el analisis de cromatograffa de gases indico que la reaccion se completo al 95 %. La mezcla de reaccion se enfrio a continuacion y se lavo con solucion saturada de carbonato de sodio (3 l) para proporcionar el producto bruto 2,6-dimetil-2-(2- metilalil)-ciclohexanona.

Ejemplo II

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Preparacion de 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro-benzofurano (Formula II): Se cargo un matraz de reaccion de 3 litros con Vitride® (325 g, 0,9 mol) y tolueno (500 ml), se calento a 100 °C, se alimento con 2,6-dimetil-2-(2-metil- alil)-ciclohexanona (200 g, 1,1 mol, obtenido en el Ejemplo I) durante mas de 2 horas y se dejo reposar durante otras 2 horas. Una vez completada la reaccion, la mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente y se inactivo con IPA (100 ml). Despues se anadieron NaOH (50 %, 300 g) y agua (200 ml), se calento a 80 °C y se dejo reposar durante otra hora. La mezcla de reaccion se enfrio a temperatura ambiente y se anadio mas agua (200 ml). Las capas se dividieron para desechar el residuo acuoso. La capa organica se cargo de nuevo al matraz. Se anadio tolueno (300 ml) y el agua se elimino con una trampa de Dean-Stark a traves de un azeotropo. La mezcla resultante se enfrio a 50 °C. Se anadio MSA (28 g, 0,3 moles) y la mezcla de reaccion se calento a reflujo. El consumo del material de partida se mostro despues de 3 horas. La mezcla resultante se enfrio a continuacion a temperatura ambiente y se lavo con solucion saturada de carbonato de sodio (1 l) seguido de salmuera (1 l). La destilacion y el fraccionamiento proporcionaron el producto 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro-benzofurano (125 g).

El 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro-benzofurano se caracterizo por su posesion de notas herbales, dulces, alcanforadas, amaderadas, frescas y verdes a baja concentracion.

Ejemplo III

Preparacion de 3a-isopropil-2,6-dimetil-octahidro-benzofurano (Formula III): Se cargaron mentona (500 g), trimetilortoformato (377 g) y metanol (400 ml) en un matraz de reaccion de 3 l. En una porcion se anadio acido clorhfdrico (3 g), se produjo una reaccion exotermica de la mezcla aumentando la temperatura de 22 °C a 40 °C. La mezcla de reaccion se dejo reposar durante 6 horas y se inactivo con una solucion de metoxido de sodio (35 g). Se retiraron los materiales de bajo punto de ebullicion mientras la mezcla de reaccion se calentaba a 90 °C. Se anadieron alcohol alflico (404 g) y acido acetico (195 g) y la mezcla de reaccion se calento a 160 °C. La mezcla de reaccion se mantuvo a 160 °C durante 3 horas, se enfrio a 25 °C y se lavo con salmuera (500 ml). El producto bruto se destilo para proporcionar una mezcla de isomeros de alil mentona.

Se cargo Red-A1® (397 g) en un matraz de reaccion de 2 l y se calento a 55 °C. Al matraz se anadieron isomeros de alil mentona alilo (248 g, obtenidos anteriormente) y se produjo una reaccion exotermica hasta 70 °C. La mezcla de reaccion se dejo reposar durante 8 horas y se inactivo con isopropanol (100 ml) seguido de solucion acuosa de hidroxido de sodio (50 %, 307 g). La capa organica resultante se lavo con salmuera (500 ml). El alcohol en bruto se 5 destilo para proporcionar una mezcla de isomeros de alil mentol.

Se cargaron los isomeros de alil mentol (200 g, obtenidos anteriormente), tolueno (500 ml) y acido metanosulfonico (MSA, 5 g) en un matraz de reaccion de 1 l. La mezcla de reaccion se calento a 80 °C, se dejo reposar durante 8 horas, despues se enfrio a 22 °C y se lavo con solucion acuosa de carbonato sodico (10 %, 300 ml). La mezcla en 10 bruto resultante se purifico por destilacion para dar 3a-isopropil-2,6-dimetil-octahidro- benzofurano.

El 3a-isopropil-2,6-dimetil-octahidro-benzofurano se caracterizo por su posesion de notas de madera de cedro, verdes, especiadas, florales, de eucalipto y ligeras notas de pino.

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REIVINDICACIONES

1. Un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro-benzofurano y 3a-isopropil- 2,6-dimetil-octahidro-benzofurano.
2. Una formulacion de fragancia que contiene una cantidad olfativa aceptable de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro-benzofurano y 3a-isopropil-2,6-dimetil-octahidro-benzofurano.
3. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 2, en la que la cantidad olfativa aceptable es de aproximadamente el 0,005 a aproximadamente el 50 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
4. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 2, en la que la cantidad aceptable olfativa es de aproximadamente el 0,5 a aproximadamente el 25 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
5. La formulacion de fragancia de la reivindicacion 2, en la que la cantidad aceptable olfativa es de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 10 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
6. Un metodo para mejorar, potenciar o modificar una formulacion de fragancia mediante la adicion de una cantidad olfativa aceptable de un compuesto seleccionado del grupo que consiste en 2,2,3a,7-tetrametil-octahidro- benzofurano y 3a-isopropil-2,6-dimetil-octahidro-benzofurano.
7. El metodo de la reivindicacion 6, en el que la cantidad olfativa aceptable es de aproximadamente el 0,005 a aproximadamente el 50 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
8. El metodo de la reivindicacion 6, en el que la cantidad olfativa aceptable es de aproximadamente el 0,5 a aproximadamente el 25 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
9. El metodo de la reivindicacion 6, en el que la cantidad aceptable olfativa es de aproximadamente el 1 a aproximadamente el 10 por ciento en peso de la formulacion de fragancia.
10. Un producto de fragancia que comprende el compuesto de la reivindicacion 1.
11. El producto de fragancia de la reivindicacion 10, en el que el producto de fragancia se selecciona del grupo que consiste en un perfume, una colonia, agua de tocador, un producto cosmetico, un producto para el cuidado personal, un producto para el cuidado de tejidos, un producto de limpieza y un ambientador.
12. El producto de fragancia de la reivindicacion 11, en el que el producto de limpieza se selecciona del grupo que consiste en un detergente, una composicion para lavavajillas, un compuesto para fregary un limpiacristales.