BRPI0408960B1 - Polímero de poliuretano elastomérico termoplástico, processo para a fabricação do mesmo, e, mistura” - Google Patents

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Abstract

"polímero de poliuretano elastomérico opcionalmente termoplástico, processo para a fabricação do mesmo, e, mistura". a invenção apresenta um extensor de cadeia novo, que é um heterociclo diamino substituído da fórmula (i), e o seu uso na fabricação de poliuretanos (pus), os pus assim obtidos, composições reativas contendo o referido extensor de cadeia, e processos para a fabricação de pus. a fórmula (i) é representada como se segue:

Description

“POLÍMERO DE POLIURETANO ELASTOMÉRICO TERMOPLÁSTICO, PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DO MESMO, E, MISTURA” FUNDAMENTOS DA INVENÇÃO
Esta invenção refere-se a um extensor de cadeia novo que é um heterociclo diamino substituído, e o seu uso na fabricação de poliuretanos (PUs), os PUs assim obtidos, sendo composições reativas contendo o referido extensor de cadeia, e processos para a fabricação de PUs.
Os poliuretanos termoplásticos (TPUs) são conhecidos e até o presente são utilizados em várias aplicações. No entanto, existem problemas na sua fabricação, no seu uso, e nas suas propriedades finais, especialmente no equilíbrio de propriedades, que até agora foram reconhecidas como sendo antagônicas umas às outras.
Também são conhecidos os polímeros supramoleculares, que são formados por ligações H (ou pontes de H) de polímeros ou oligômeros. O leitor versado poderá referir-se à WO-A- 746607 e à EP-A-1213309; "Reversible Polymers formed from Self-Complementary Monomers Using Quadruple hydrogen Bonding", por R.P.Sijbesma et al., Science, vol 278, 28 de novembro de 1997, "New Polymers Based on Quadruple Hydrogen Bonding Motif', por Brigitte J.B.Folmer, páginas 91 - 108, PhD Thesis, Technische Universiteit Eindhoven, 2000.
Na tese de Ph.D de Ronald F.M. Lange de 1997, em "Multiple Hydrogen Bonding in Reversible Polymer Networks", é descrita uma mistura de polímeros supramoleculares com base em uma formação de ligação tripla de hidrogênio entre unidades imida-e 2,4-diaminotriazina. Composições de misturas de maleimida-estireno e de 2,4-diamino-6-vinil-l,3,5-triazina-estireno foram preparadas utilizando-se o método de co-precipitação. Os copolímeros tinham que ser dissolvidos em um solvente forte e coagulados em água. Foi obtida uma mistura polimérica molecularmente miscível, devido às interações das ligações de hidrogênio entre os copolíraeros.
Na tese de Ph.D de Felix H, Beijer de 1998 em "Cooperative Multiple Hydrogen Bonding in Supramolecular Chemistry", são descritos os dímeros de 2,4-ureído-6-metil-l!3,5-triazina. Os monômeros foram sintetizados através das reações da 2;4-diamino-6-metil-l!3>5-triazma com um isocianato monofuncional. A estrutura de cristal foi determinada através de uma difração de raios X em um só cristal. Não foi observado um dímero ligado a um hidrogênio quádruplo porque uma das ligações intramoleculares de hidrogênio foi direcionada para o nitrogênio central entre os substituintes de ureído.
Na tese de Ph.D de Ky Hirschberg de 2001, em "Supramolecular Polymers", foi estudado o comportamento cristalino do líquido termotrópico dos derivados de ureidotriazina com a forma de disco (com referência ao trabalho acima de Felix H. Beijer). Os monômeros foram também sintetizados através da reação da 2,4-diamino-6-metil-l,3,5-triazma com um isocianato monofuncional.
No entanto, nenhum dos documentos acima ensina ou sugere a invenção atual.
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
Um objetivo desta invenção é portanto produzir um polímero de poliuretano, compreendendo os seguintes monômeros: a) pelo menos um composto que reage com isocianato; b) pelo menos um poliisocianato; e c) pelo menos um extensor de cadeia da invenção, conforme definido abaixo, com a fórmula I.
Um outro objetivo desta invenção é apresentar um processo para a preparação do polímero acima, compreendendo a reação de pelo menos um composto de reação com isocianato, pelo menos o composto de poliisocianato e pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I. De preferência, o processo é isento de solvente.
Em uma realização, o processo compreende uma etapa de pré-dissolução de pelo menos o extensor de cadeia da fórmula I em pelo menos o composto de reação com isocianato.
Em outra realização, o processo compreende a etapa de reação de pelo menos o extensor de cadeia da fórmula I na forma de um pó, com pelo menos um composto de reação com isocianato e pelo menos um poliisocianato.
Ainda um outro objetivo da invenção é apresentar uma mistura reativa, compreendendo pelo menos um composto de reação com isocianato, pelo menos um poliisocianato e pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I.
Ainda um outro objetivo da invenção é apresentar uma mistura compreendendo pelo menos o composto da reação com isocianato e pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I.
Ainda um outro objetivo da invenção é apresentar o uso de um extensor de cadeia para a fabricação de poliuretanos de um composto da fórmula I.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO
Outros objetivos, características e vantagens ficarão mais aparentes após referência à seguinte especificação. A invenção é baseada no uso de um extensor de cadeia especifico, que permite que o poliuretano final tenha as propriedades desejadas. O extensor de cadeia utilizado na invenção atual é um da fórmula I como se segue: onde: X e Y, independentemente um do outro, representam N ou C, onde pelo menos um dos X e Y é nitrogênio; R é hidrogênio; hidroxila; C1-C36 alquila linear ou ramificada, de preferência C1-C24; alquenila C2-C24 linear ou ramificada; cicloalquila C3-C6; arila C6-10; aralquila, alcarila, poliéter, perfluoroalquila; ou é -ORm, -C(0)R’", -C0(0)R"', -C(0)0R"' onde R'" tem o significado de R; C1-C36, de preferência oligooxialquileno C1-C20; perfluoroalquila; e R' e R" são cada um deles, independentemente, hidrogênio ou uma alquila C1-C6.
Na fórmula acima, arila significa um grupo aromático, contendo cinco a dez átomos de carbono. Exemplos são fenila e naftila. Este grupo opcionalmente poderá ser interrompido por um heteroátomo que é O, N ou S. Exemplos de tais grupos são tionila, indenila, furano, pirrola, quinolina, isoquinolina, etc.
Alquilarila é um grupo contendo um grupo alquila e um grupo arila, conforme definido acima, ligado ao resto da molécula pelo radical arila.
Aralquila é um grupo contendo um grupo alquila e um grupo arila, conforme definido acima, ligado ao resto da molécula pelo radical alquila.
Perfluoroalquila é um grupo alquila conforme definido acima, com todos os hidrogênios substituídos por flúor.
De preferência, o extensor de cadeia da invenção é a 2,4-iiamino-6-R-1,3,5-triazina, com R tendo o significado conforme acima.
Um grupo alquenila preferido é o vinila.
De preferência, tanto R' como R" são hidrogênio.
De preferência, R é nm grupo alquila, especialmente com 1 ou 2 a 30, de preferência 18 átomos de carbono, notavelmente 1 ou 2 a 12 átomos de carbono; R de preferência sendo linear. O extensor de cadeia geralmente está disponível no mercado, por exemplo, da Degussa. Ele poderá também ser fabricado de acordo com os métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, o processo poderá envolver a reação do cianeto de R-ila com diciandiamida, para produzir a correspondente 2,4- diamino-6-R-l,3,5-triazina.
Este extensor de cadeia é utilizado na fabricação de um poliuretano, a partir de pelo menos um composto de reação com isocianato; pelo menos um poliisocianato; e pelo menos um extensor de cadeia da invenção.
Por exemplo, os poliisocianatos orgânicos adequados para uso na invenção, incluem quaisquer daqueles conhecidos na técnica para a preparação de poliuretanos, que poderão ser escolhidos de poliisocianatos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos e aralifáticos.
Especialmente são utilizados os poliisocianatos aromáticos, tais como difenilmetano diisocianato na forma dos seus ísômeros 2,4'-, 2,2'- e 4,4'- e misturas dos mesmos, as misturas de difenilmetano diisocianatos (MDI) e oligômeros dos mesmos conhecidos na técnica como "crus" ou MDI polimérico (polimetileno polifenileno poliisocianatos) tendo uma funcionalidade isocianato maior do que 2, apesar destes não serem preferidos, tolueno diisocianato (TDI) na forma dos seus isômeros 2,4 e 2,6- e misturas dos mesmos, 1,5-naftaleno diisocianato e 1,4-diisocianatobenzeno (PPDI). Outros poliisocianatos orgânicos que poderão ser mencionados incluem os diisocianatos alifáticos, tais como isoforona diisocianato (IPDI), 1,6-diisocianatohexano e 4,4'-disocianatodiciclo-hexilmetano (HMDI). São preferidos o TDI ou MDI, PPDI, IPDI, HMDI e outros isocianatos alifáticos. 0 mais preferido é o MDI, especialmente o 4,4-MDI. Também podem ser utilizados pré-polímeros. Poderão ser utilizadas misturas.
Compostos reativos com isocianato adequados para serem utilizados na invenção incluem quaisquer daqueles conhecidos na técnica para a preparação de poliuretanos. De importância especial são os polióis e misturas de poliol tendo números médios de hidroxila de 5 a 500, especialmente de 10 a 150 mg de KOH/g, e as funcionalidades hidroxila de 1,5 a 3, especialmente de 1,8 a 2,2, e um MW geralmente de 500 a 20.000, de preferência de 500 a 10.000. Poderão ser utilizadas misturas.
Estes polióis podem ser poliéter polióis, poliéster polióis, poliamida polióis, poliéster polióis amidas, politioéter polióis, policarbonato de polióis, poliacetal polióis, poliolefma polióis, polissiloxano polióis, e semelhantes. O composto reativo com isocianato de preferência é um poliol, e de preferência é um poliéter ou um poliéster ou misturas dos mesmos.
Poliéter polióis que poderão ser utilizados, incluem os produtos obtidos pela polimerização de óxidos de alquileno, por exemplo, óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno ou tetraidrofúrano, na presença de iniciadores polifúncionais, o referido iniciador contendo geralmente 2 a 8 átomos por molécula. Compostos de iniciadores adequados contêm uma quantidade de átomos de hidrogênio ativos e incluem água, butanodiol, etileno glicol, propileno glicol, dietileno glicol, trietileno glicol, dipropileno glicol, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina, tolueno diamina, dietil tolueno diamina, feniíeno diamina, tolueno diamina, difenilmetano diamina, etileno diamina, ciclo-hexano diamina, ciclo-hexano dimetanol, resorcinol, bisfenol A, glicerol, trimetilolpropano, 1,2,6-hexanotriol, pentaeritritol, sorbitol e sacarose. Misturas de iniciadores e/ou de óxidos cíclicos poderão ser utilizadas. Os poliéter polióis especialmente úteis incluem polioxipropileno dióis e trióis e poli (oxietileno-oxipropileno) dióis e trióis obtidas pela adição simultânea ou em seqüência de óxidos de etileno e de propíleno em iniciadores di- ou tri-funcionais, conforme totalmente descrito na técnica anterior. Outros poliéter polióis especialmente úteis e preferidos, incluem os politetrametileno glicóis obtidos pela polimerização de tetraidrofurano.
Os poliéster polióis que poderão ser utilizados, incluem produtos de reação com terminação em hidroxila de álcoois políídricos, tais como etileno glicol, propíleno glicol, dietileno glicol, 1,4-butanodiol, neopentilglicol, 1,6-hexanodiol, ciclo-hexano dimetanol, glicerol, trimetilolpropano, pentaeritritol ou poliéter polióis ou misturas de tais álcoois poliídricos, e ácidos policarboxílicos, especialmente ácidos dicarboxílicos ou seus derivados de formação de éster, por exemplo, os ácidos succínico, glutárico e adípico ou seus dimetil ésteres, ácido sebácico, anidrido ftálico, anidrido tetracloroftálico ou dimetil tereftalato ou misturas dos mesmos. Os poliésteres obtidos pela polimerização de lactonas, por exemplo, caprolactona, em conjunto com um poliol, ou de ácidos hidroxicarboxílicos, tais como o ácido hidroxicapróico, poderão também ser utilizados.
Poliamida polióis, poliesteramida polióis, politioéter polióis, policarbonato de polióis, poliacetal polióis, políolefina polióis, polissiloxano polióis, e semelhantes, são também conhecidos na técnica. O homem versado na técnica poderá referir-se às publicações conhecidas, tais como, por exemplo, a segunda edição do "Polyurethanes Handbook", G. Oertel, 1994.
Um outro extensor de cadeia de baixo peso molecular poderá ser utilizado, apesar disto não ser preferível. Um extensor de cadeia clássico é tradicionalmente um poliol de baixo peso molecular, tipicamente um diol.
Outros ingredientes convencionais (aditivos e/ou auxiliares) poderão ser utilizados na produção de poliuretanos. Estes incluem catalisadores, tensoativos, agentes a prova de chamas, cargas, pigmentos, estabilizantes e semelhantes.
Poderão ser utilizados como catalisadores, aqueles que aumentam a formação de ligações de uretano e uréia, como os compostos de estanho, tais como um sal de estanho de um ácido carboxílico, como por exemplo, o dilaurato de dibutil estanho, acetato estanoso e octoato estanoso; aminas, por exemplo dimetilciclohexilamina e trietileno diamina.
Esta cadeia de PU é obtida através de métodos clássicos conhecidos na técnica (ver, por exemplo, a segunda edição do "Polyurethanes Handbook", G. Oertel, 1994). As cadeias são notavelmente obtidas pela reação de um isocianato, o composto reativo com isocianato (um poliol) e o extensor de cadeia da invenção.
Esta reação pode ser um processo em batelada ou um processo contínuo. Todos os reagentes podem ser reagidos de uma só vez, ou podem ser reagidos de uma forma em seqüência. Um pré-polímero, conhecido na técnica, poderá também ser utilizado. É também possível primeiramente misturar-se todo ou parte do extensor de cadeia da invenção com todo ou parte do composto reativo com isocianato, e então fazer com que o restante dos reagentes reajam em conjunto. Misturando-se previamente todo ou parte do extensor de cadeia da invenção com todo ou parte do composto reativo com isocianato são obtidas soluções ou suspensões ou dispersões, dependendo do extensor de cadeia e do composto reativo com o isocianato utilizado.
Também é possível fazer-se uso do processo envolvendo uma extrusão reativa, uma moldagem de injeção por reação, e falando genericamente, qualquer processo em batelada ou contínuo derivado dos mesmos. Por exemplo, em uma realização, o extensor de cadeia é previamente misturado com o poliol (ver acima) e as soluções ou suspensões ou dispersões assim obtidas são utilizadas no processo de extrusão reativa. Por exemplo, em outra realização, o isocianato e o poliol serão carregados em uma extremidade do parafuso de extrusão, enquanto que o extensor de cadeia da invenção será adicionado no mesmo ponto ou em um ponto a jusante. Naquela realização, o extensor de cadeia está de preferência na forma de um pó, o tamanho de partícula do qual controlará a velocidade de reação. A utilização do tamanho de partícula do extensor de cadeia sólido é um meio útil para controlar a velocidade de reação, comparado com os extensores de cadeia com base em amina conhecidos anteriormente (líquidos), que são muito reativos, a não ser que sejam protegidos quimicamente.
Em uma realização, é seguida a rota isenta de solvente (onde solvente pretende-se que tenha o significado de qualquer composto orgânico volátil, no qual os produtos da reação e/ou de mistura são dissolvidos, mas o qual é removido do produto após a síntese).
As quantidades das composições de poliisocianatos e as composições pohfuncionais reativas com isocianato, assim como aquelas do extensor de cadeia a ser reagido, dependerão da natureza do poliuretano a ser produzido e serão rapidamente determinadas por aqueles versados na técnica. O índice de isocianato pode variar dentro de amplos limites, como entre 8 e 400, de preferência entre 95 e 105.
Em uma realização preferida, a quantidade (% em peso) do extensor de cadeia da invenção, com base no peso total, compreende entre 0,5 e 20% em peso, de preferência entre 1 e 15% em peso, mais de preferência 1 a 10% em peso. Valores menores, tais como 1 a 5% em peso, são para PUs macios, enquanto que valores maiores (acima de 5% em peso) serão para PUs mais rígidos. A cadeia de poliuretano é composta de preferência de 5 a 60%, de preferência, de 10 a 50%, mais de preferência, de 10 a 40% de blocos rígidos, de maior preferência, de 10 a 30%. Foi lembrado aqui que o teor de blocos rígidos é tipicamente definido como a proporção do (isocianato mais produto da reação do extensor de cadeia) no peso total da PU. A cadeia de poliuretano poderá ter um peso molecular (MWn) variando entre amplos limites, conforme é conhecido da técnica. O polímero de poliuretano da invenção é útil em vários aspectos. O extensor de cadeia da invenção permite a obtenção de PUs tendo características que não foram até agora alcançadas. Especialmente, os PUs da invenção geralmente são termoplásticos, apesar da invenção não ser limitada a esta realização específica. O extensor de cadeia da invenção abre possibilidades em várias áreas, tais como as áreas de revestimentos, filmes, adesivos, roupas, calçados, selagem e aplicações automotivas. A invenção é especialmente adequada para a produção de TPUs com requisitos altamente dinâmicos e de elasticidade (isto é a PU é elastomérico). A histerese de tração é muito baixa, e a resiliência é elevada. Em outra realização, a invenção pode produzir TPUs com dureza baixa, mas boas propriedades físicas. A invenção permite a obtenção de TPUs com valores de dureza Shore A baixos. Ainda em uma outra realização, a invenção pode ser aplicada em TPUs de dureza média a elevada, com bom desempenho dinâmico e estabilidade térmica melhorada. Poderão também ser produzidos espumados, devido à invenção; especialmente podendo ser obtidos filmes espumados. A invenção também produz um PU elastomérico reticulado (onde o reticulado pode ser obtido utilizando-se componentes trifuncionais).
Os PUs atuais geralmente não são espumados. Opcionalmente, podem ser produzidos PUs espumados, a sua densidade normalmente estando na faixa de 100-1000 kg/m3, de preferência 300 - 900 kg/m3. A espumação pode ser feita in situ durante a síntese, ou de preferência, através de uma etapa posterior de processamento, Deve também ser enfatizado que o extensor de cadeia da invenção também produz benefícios adicionais em termos de requisitos de saúde e de toxidez, porque ele não é tóxico, ao contrário das aminas aromáticas conhecidas até o momento. Também comparado com o extensor de cadeia de diamina alifática, a produção é aumentada, graças a uma reatividade diferente.
Os exemplos seguintes ilustram a invenção, sem no entanto limitá-la. EXEMPLOS Exemplo 1 Uma quantidade calculada de 2,4-diamino-6-nonil-l,3,5-triazina (obtida da Degussa) foi dissolvida em uma quantidade calculada de poliéster poliol que é um adipato de etileno glicol-1,4-butanodiol bifuncional com um peso molar de 2.200 g/mol (obtido da Huntsman), aquecendo-se esta r mistura a 110 - 120°C com agitação continua. E obtida uma mistura principal do extensor de cadeia dissolvido em poliol. Uma quantidade calculada desta mistura principal, em uma temperatura de 50 - 60°C, é pesada em um recipiente de papelão de 425 cm3, e então é adicionada uma quantidade calculada de difenilmetano-4,4'-diisocianato. Eventualmente, é adicionado o catalisador Metatin® S26 (da Rohm and Haas) ou o Dabco® S (da Air Products). Todos os reagentes são misturados em um misturador a vácuo, em uma velocidade de 1500 rpm, durante 20 - 30 segundos. A mistura misturada e desgaseifícada é derramada em uma panela metálica revestida por teflon, e é aquecida até aproximadamente 80°C, por intermédio de uma placa quente ajustada a 140°C. A mistura da reação é deixada curando-se durante 1 hora na placa quente, e 16h em um forno a 80°C.
Foram preparados materiais de referência, de acordo com o mesmo procedimento, exceto que na etapa inicial o poliéster poliol foi misturado com uma quantidade calculada de extensor de cadeia de 1,4-butanodiol, ao invés do extensor de cadeia de triazina da invenção.
Foi preparada uma faixa de TPUs na faixa de dureza Shore A de 60 - 80, através da variação sistemática da proporção do extensor de cadeia na formulação (de 2 a 5% em peso). Tipicamente, os TPUs com base no extensor de cadeia de triazina mostraram um ricochete de esfera melhorado (10% maior) e um desempenho de histerese em tração (30% menor), em comparação com os materiais de referência da mesma dureza baseados no extensor de cadeia de 1,4-butanodiol.
Exemplo 2 Foi preparada uma série de materiais, utilizando-se o mesmo procedimento descrito no exemplo 1, com exceção de que o componente de poliol era o politetraidroíurano (obtido da DuPont) com uma funcionalidade de 2 e um peso molecular de 1000 (p-THF1000) ou 2000 (p-THF2000). No caso do pTHF-1000, a solução de poliol/extensor de cadeia foi curada com difenilenometano-4,4'-diisocianato, enquanto que a solução de pTHF-2000/extensor de cadeia foi curada com um pré-polímero (33,3% peso/peso de p-THF 2000/66,6% peso/peso de difenilenometano-4,4'-diisocianato, feito através de agitação dos reagentes durante 2h a 80°C sob um lençol de nitrogênio).
Foram feitos materiais de referência utilizando-se 1,4-butanodiol e 4,4-bis (2-hidroxietil)quinona(HQEE) como extensores de cadeia.
Foi preparada uma faixa de materiais na faixa de dureza Shore A de 50 - 75, através da variação sistemática da quantidade do extensor de cadeia na formulação (de 2 a 4% em peso). Os TPUs com base no extensor de cadeia de triazina mostraram um ricochete de esfera melhorado (10 - 20% maior) e uma histerese de tração (30 - 40% menor), comparado com os TPUs de dureza semelhante, com base em 1,4-butanodiol ou HQEE.
Exemplo 3 Uma quantidade calculada de 2,4-diamino-6-nonil-l,3,5-triazina (obtida da Degussa) foi dissolvida em uma quantidade calculada de poliéster poliol, que é um adipato de etileno glicol-1,4-butanodiol bífuncional, com um peso molecular de 2.200 g/mol (obtido da Huntsman), aquecendo-se esta mistura a 110 - 120 0 C sob agitação continua. É obtida uma mistura principal do extensor de cadeia dissolvido em poliol. Uma quantidade calculada desta mistura principal, em uma temperatura de 50 - 60 0 C, é pesada em um recipiente de papelão de 425 cm3, e então é adicionada uma quantidade calculada de difenilmetano-4,4'-diisocianato. Eventualmente, é adicionado o catalisador de Metatin® S26 (da Rohm and Haas) ou o Dabco® S (da Air Products). Todos os reagentes são misturados em um misturador a vácuo, em uma velocidade de 1500 rpm, durante 20 - 30 segundos. A mistura misturada e desgaseificada é derramada em uma panela metálica revestida por teflon, e é aquecida até aproximadamente 80°C, por intermédio de uma placa quente ajustada a 140°C. A mistura da reação é deixada curando-se durante 1 hora na placa quente, e 16h em um fomo a 80°C. O pacote de aditivos (Irganox® e Irgafos®, ambos da Ciba) é dissolvido no poliol, utilizando-se o mesmo procedimento. Depois da homogeneização através de agitação durante alguns minutos, é obtida uma mistura principal do pacote do extensor de cadeia/aditivos, dissolvida no poliol. Uma quantidade calculada desta mistura principal, em uma temperatura de 60°C, é pesada em um balde de 20 1. A agitação é iniciada. O catalisador (Sn (II) octoato) é adicionado e misturado como uma solução a 20%, peso/peso, de etoxietilacetato. Eventualmente é adicionada uma quantidade calculada de difenilmetano-4,4'-diisocianato. Esta mistura da reação é agitada durante outros 45 segundos e é derramada em uma bandeja. A exotermia da reação é medida com um termopar durante cerca de 15 minutos. A bandeja é colocada em um fomo e é deixada curando-se durante 16h a 80°C. A TPU é deixada resfnando-se e é granulada na temperatura ambiente. Filmes são extrusados e peças de teste são moldadas por injeção, ambos em uma temperatura de 155°C.
Foi preparada uma faixa de materiais, através da variação sistemática da quantidade de extensor de cadeia na formulação (de 2 a 3% em peso).
Os resultados são os seguintes: os valores de dureza Shore A variam de 59 a 64; o alongamento após tração residual a 200% é inferior a 3,4%; a histerese é muito baixa; a resiliência é de 64 a 68%.

Claims (15)

1. Polímero de poliuretano elastomérico termoplástico, caracterizado pelo fato de que compreende os seguintes monômeros: a) pelo menos um composto de reação com isocianato; b) pelo menos um poliisocianato; e c) pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I onde: X e Y são ambos de nitrogênio; R é hidrogênio; hidroxila; alquila Ci-C36 linear ou ramificada; alquenila C2-C24 linear ou ramificada; cicloalquila C3-C6; arila C6_i0; aralquila, alcarila, poliéter, perfluoroalquila; ou é -OR"', -C(0)R"', -C0(0)R"', -C(0)0R'" onde R'" tem o significado de R; oligooxialquileno Cr C36; perfluoroalquila; e R' e R" são cada um deles independentemente, hidrogênio ou uma alquila CrC6.
2. Polímero de poliuretano de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, no extensor de cadeia, ambos oR'eo R" são hidrogênio.
3. Polímero de poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, no extensor de cadeia, R é um grupo alquila linear CrC30 ou C2-C30.
4. Polímero de poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o composto de reação com isocianato é um poliéter poliol.
5. Polímero de poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o composto de reação com isocianato é um poliéster poliol.
6. Polímero de poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o isocianato é escolhido de poliisocianatos aromáticos, alifáticos, cicloalifáticos e aralifáticos.
7. Polímero de poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que tem um teor de bloco rígido na faixa de 5 a 60%, de preferência, de 10 a 50%, mais de preferência, de 10 a 40%, e de maior preferência, de 10 a 30%.
8. Polímero de poliuretano de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que tem um teor em peso do extensor de cadeia na faixa de 0,5 a 20% em peso, de preferência 1 a 15% em peso, mais de preferência, 1 a 10% em peso, de maior preferência, 1 a 5% em peso.
9. Processo para a fabricação de um polímero de poliuretano como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que compreende a reação de pelo menos um composto de reação com isocianato, pelo menos um poliisocianato e pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I.
10. Processo de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que é isento de solvente.
11. Processo de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que compreende uma etapa de pré-dissolução do pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I em pelo menos o composto de reação com isocianato.
12. Processo de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de reação do pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I na forma de um pó, com o pelo menos um composto de reação com isocianato e pelo menos um poliisocianato.
13. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 9 a 12, caracterizado pelo fato de que compreende uma extrusão reativa.
14. Mistura reativa, caracterizada pelo fato de que compreende o pelo menos um composto de reação com isocianato, o pelo menos um poliisocianato e o pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.
15. Mistura, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos um composto de reação com isocianato e o pelo menos um extensor de cadeia da fórmula I, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
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