BRPI0213586B1 - Compositions, method of protecting a plant or its propagation materials against fungus disease or damage, as a controlled release formulation - Google Patents

Abstract

"composições fungicidas e suas aplicações em agricultura". a presente invenção refere-se a composições fungicidas que compreendem um fungicida tipo siltiofam e um fungicida que é selecionado do grupo consistindo em fungicidas de diazol, fungicidas de triazol, e fungicidas tipo estrobilurina. combinações de fluquinconazol e simeconazol ou azoxistrobina, e simeconazol e azoxistrobina são também fornecidos. métodos para tratar plantas e materiais de propagação de planta com as composições fungicidas são também ensinadas, como são as plantas e seus materiais de propagação que foram desse modo tratados e formulações de liberação controlada que contêm as composições fungicidas.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSIÇÕES, MÉTODO DE PROTEÇÃO DE UMA PLANTA OU DE SEUS MATERIAIS DE PROPAGAÇÃO CONTRA DOENÇA OU DANO FÚNGICO, BEM COMO FORMULAÇÃO DE LIBERAÇÃO CONTROLADA”.

FUNDAMENTO DA INVENÇÃO

Este pedido reivindica prioridade para o Pedido de Patente Provisório U. S. N° de Série 60/325.297, depositado em 27 de setembro de 2001 (1) Campo da Invenção: A presente invenção refere-se a composições fungicidas e suas a-plícações em agricultura e mais particularmente a composições fungicidas que são particul arme nte eficazes para a prevenção de dano fúngico e para o tratamento de doenças íúngicas em plantas e material de propagação de planta. (2) Descrição da Técnica Relacionada: As doenças fúngicas causam significantes perdas às plantas e material de propagação de planta e os fungicidas têm tornado-se importantes ferramentas para o controle de tais doenças. Ao contrário de muitos inseticidas e herbicidas, que são aplicados para matar pestes de insetos ou ervas daninhas particulares, a maioria dos fungicidas é aplicada antes do desenvolvimento de doenças fúngicas e com o objetivo de proteger a planta de subseqüente infecção fúngica.

Os fungicidas podem ser separados em duas categorias: protetores e sistêmicos. Os fungicidas protetores protegem a planta contra infecção no sítio de aplicação, porém não penetram na planta. Eles requerem distribuição uniforme sobre a planta e freqüentemente requerem aplicação repetida para manter a eficácia. Eles são um modo de múltiplos sítios de ação contra fungos e os fungos não são prováveis de desenvolver resistência. (Para outra informação, veja http://tfpq.cas.psu.edu/part3/part36b.htm (07/097/01)). Siltiofam (CAS RN 175217-20-6) e um exemplo de um novo fungicida promissor que é identificado como um protetor em The Pesticide ManuaL 12a Edição, p. 835, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, UK (2000).

Os fungicidas sistêmicos, por outro lado, previnem o desenvol- vimento de doença sobre partes da planta que são distantes do sítio de aplicação do fungicida. Os sistêmicos penetram na planta e movem-se dentro da planta. Eles podem controlar doença por erradicação e freqüentemente têm um modo muito específico de ação contra fungos. Uma vantagem de fungicidas sistêmicos é que além de proteger as plantas contra infecção, eles podem também prover controle de doença quando aplicados após os estágios precoces de infecção. Exemplos de fungicidas que são identificados como tendo efeitos sistêmicos incluem alguns azóis, tais como tebuco-nazol, simeconazol e fluquinconazol, entre outros. Veja, por exemplo, Tsu-da, M. et al, The BCPC Conference - Pests & Diseases 2000, 557 - 562 (2000); Pedido de Patente Européia n° 0 609 099 A1; e Itoh, H. et al, Chem. Pharm. Bull., 48(8): 1148-1153 (2000).

Estes e muitos outros fungicidas têm-se mostrado eficazes na prevenção ou tratamento de doenças fúngicas em plantas. Tais compostos, entretanto, são dispendiosos para sintetizar e para adquirir. Além disso, eles podem ter conseqüências negativas não-tencionadas, se contactarem animais ou seres humanos. E eles podem ser espalhados por lixiviação, escor-rimento, redemoinho de vento e outros vetores para áreas distantes de seu ponto pretendido de aplicação.

Em alguns casos, descobriu-se que combinações de dois ou mais fungicidas fornecem sinergia inesperada e permitem o controle de pa-tógenos fúngicos em taxas de aplicação de fungicida que são menores do que seria necessário se qualquer dos componentes fungicidas fossem empregados sozinhos. Por exemplo, Walter, H. et al, na Publicação PCT WO 00/27200, relatam sinergia fungicida para certas combinações de um tie-no[2,3-d]pirimidin-4-ona com um fungicida de azol, um fungicida de anilinopi-rimidina, um fungicida de morfolina, um composto de "strubilurin", um composto de pirrol, um fenilamida ou com certos fungicidas de ditiocarbamato selecionados. Sem orientação, entretanto, é difícil predizer a priorí que combinações de fungicidas sejam prováveis de fornecer sinergia.

Seria útil, portanto, fornecer composições fungicidas que fossem eficazes contra pestes fúngicas. Em particular, seria útil se estas composi- ções fungicidas fornecessem atividade antifúngica em taxas de uso que fossem menores do que normalmente esperar-se-ia ser necessário. Elas forneceríam vantagens de ser menos dispendiosas para adquirir, seguras para estocar, manipular e aplicar e mais fácil de aplicar devido a menores taxas de aplicação requeridas.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

Em resumo, portanto a presente invenção é direcionada a uma nova composição fungicida compreendendo um fungicida tendo a fórmula: onde Z, e Z2 são C ou N e são parte de um anel aromático selecionado de benzeno, piridina, tiofeno, furano, pirrol, pirazol, tiazol e isotiazol; A é selecionado de --C(X)-amina, --C(0)-SR3, --NH--C(X)R4 e ~C(=NR3)~XR7; B é —Wm -Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge, ou Sn; W é --C(R3)p H(2.p) --; ou quando Q é C, W é selecionado de ~C(R3)p H(2.p) -N(R3)m , ~S(0)P~ e -O-; X é O ou S; n é 0, 1,2 ou 3; m é 0 ou 1; p é 0, 1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) C1 - C4alquila, alquenila, alquinila, C3- C6 cicloalquila e cicloal-quenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, C1 - C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio) carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, - C4alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) C, - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3 - C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio) carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; onde dois grupos R podem ser combinados para formar um anel fundido; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q; R3 é Ci - C4 alquila; R4 é C, - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; R7 é C, - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4. ou um sal agronômico destes; e um fungicida que é selecionado do grupo consistindo em fungicidas de diazol, fungicidas de triazol e fungicidas tipo estrobilurina.

Outras composições fungicidas úteis que incluem-se no escopo da presente invenção incluem uma combinação de fluquinconazol e simeco-nazol, uma combinação de simeconazol e azoxistrobina e uma combinação de fluquinconazol e azoxistrobina. A presente invenção também inclui uma nova preparação fungicida compreendendo as composições fungicidas descritas aqui e um veículo. A presente invenção também inclui um novo método de proteger uma planta ou seu material de propagação contra doença ou dano fúngico, o método compreendendo tratar a planta ou seu material de propagação com uma quantidade eficaz de qualquer das composições fungicidas descritas aqui. A presente invenção também inclui uma nova planta ou seu material de propagação a qual foi administrado uma composição fungicida compreendendo qualquer das composições fungicidas descritas aqui. A presente invenção também inclui uma nova formulação de liberação controlada compreendendo: uma composição fungicida compreendendo um fungicida tendo a fórmula: onde Zt e Z2 são C ou N e são parte de um anel aromático selecionado de benzeno, piridina, tiofeno, furano, pirrol, pirazol, tiazol e isotiazol; A é selecionado de --C(X)-amina, --C(0)-SR3, --NH--C(X)R4 e -C(=NR3)-XR7; B é —Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1 -naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge, ou Sn; W é "C(R3)P H(2^) ou quando Q for C, W é selecionado de “C(R3)p H(2_p) ~, ~N(R3)m H(1.m) -, —S(0)p - e -ΟΧ é O ou S; n é 0, 1,2 ou 3; m é 0 ou 1; p é 0,1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) G, - C4alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, C, - C4alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio) carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, C, - C4 alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) C., - C4alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3 - C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; onde dois grupos R podem ser combinados para formar um anel fundido; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 pode também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q; R3 é C, - C4 alquila; R4 é Ci - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; R7 é G, - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes; e um fungicida que é selecionado do grupo consistindo em fungicidas de diazol, fungicidas de triazol e fungicidas tipo estrobilurina; onde os fungicidas são incluídos em uma estrutura de liberação controlada.

Outras composições fungicidas de liberação controlada úteis incluem-se no escopo da presente invenção incluem combinações de fluquin-conazol e simeconazol; simeconazol e azoxistrobina e fluquinconazol e azo-xistrobina, cada combinação incluída em uma estrutura de liberação controlada.

Entre as diversas vantagens descobertas serem obtidas pela presente invenção, portanto, pode ser observada a provisão de composições fungicidas que são eficazes contra pestes fúngicas; também a provisão de composições fungicidas que fornecem atividades antifúngicas em taxas de uso que são menores do que normalmente esperar-se-ia ser necessário; também a provisão de composições fungicidas que são menos despendio-sas para adquirir, mais seguras para estocagem, manipular e aplicar e mais fácil de aplicar do que os componentes fungicidas sozinhos, devido a menores taxas de aplicação requeridas.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES PREFERIDAS

De acordo com a presente invenção, descobriu-se que uma combinação de um primeiro fungicida e um fungicida de diazol, um fungicida de triazol, um fungicida tipo estrobilurina ou misturas destes, fornece uma composição fungicida que é eficaz contra patógenos fúngicos. Um primeiro fungicida preferido é um fungicida tipo siltiofam, que deve ser entendido aqui por significar um composto tendo a estrutura geral: (D onde e Z2 são C ou N e são parte de um anel aromático selecionado de benzeno, piridina, tiofeno, furano, pirrol, pirazol, tiazol e isotiazol; A é selecionado de --C(X)-amina, --C(O)—SR3, --NH--C(X)R4 e -C(=NR3)-XR7; B é —Wm --Q(R2)3 ou selecionado o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge ou Sn; W é --C(R3)p H(2_p) ou quando Q for C, W é selecionado de ~C(R3)p H(2^ -N(R3)m H(1^ -S(0)p- e -0-; X é O ou S; n é 0, 1,2 ou 3; m é 0 ou 1; p é 0,1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) C., - C4alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, - C4alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio) carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, C, - C4alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) C1 - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3 - C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio) carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; onde dois grupos R podem ser combinados para formar um anel fundido; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 pode também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q; R3 é C, - C4 alquila; R4 é Ct - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino;

Rr é Ct - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes.

Descobriu-se que quando o fungicida tipo siltiofam for combinado com diazol, triazol ou fungicida tipo estrobilurina, a composição fungicida resultante fornece atividade antifúngica. Em modalidades preferidas, a nova composição fungicida tem propriedades que são inesperadamente superiores a cada um dos componentes quando empregados sozinhos. De fato, combinações de siltiofam e simeconazol e siltiofam e 1-(4-fluorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)etanona tem demonstrado eficácia fungicida contra vários importantes patógenos fúngicos de planta em testes in vitro e in planta.

Descobriu-se ser preferido que pelo menos um dos fungicidas da nova combinação seja aquele tendo atividade contra o patógeno fúngico de planta a ser controlado. Prefere-se também que a atividade fungicida dos fungicidas na combinação seja substancialmente livre de antagonismo. Esta atividade ou antagonismo, pode ser facilmente avaliado pelo uso, por exemplo de, um teste in vitro tais como aqueles descritos aqui.

Como aquele termo aqui empregado, "antagonismo" significa que a atividade fungicida de um fungicida para um patógeno fúngico particular é substancialmente cancelada pela presença de outro fungicida.

Fungicidas que são adequados para o uso como o fungicida tipo siltiofam na presente invenção inclui os compostos descritos nas Patentes U. S. nos 5.482.974, 5.486.621, 5.498.630, 5.693.667, 5.693.667, 5.705.513, 5.811.411, 5.834.447, 5.849.723, 5.994.270, 5.998.466, 6.028.101 e nas publicações WO 93/07751 e EP 0 538 231 A1. Em particular, tais compostos são descritos em WO 93/07751 e no Pedido de Patente Européia n° 0 538 231 A1, que descreve compostos tendo a fórmula geral (I), abaixo: (D onde ΖΛ e Z2 são C ou N e são parte de um anel aromático selecionado de benzeno, piridina, tiofeno, furano, pirrol, pirazol, tiazol e isotiazol; A é selecionado de --C(X)-amina, --C(O)—SR3, --NH--C(X)R4 e -C(=NR3)-XR7; B é ~Wm -Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge ou Sn; W é “C(R3)p H(2.p) ou quando Q for C, W é selecionado de -C(R3)p H(2.p) ~, -N(R3)m H(1.m) -, -S(0)p - e -O-; X é O ou S; n é 0,1,2 ou 3; m é 0 ou 1; p é 0, 1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiociana-to, trimetilsilila e hidróxí; b) ^ - C4alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, - C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio) carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substi- tuída por halo, formila, ciano, amino, nitro, C1 - C4alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamíno, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) C-, - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3 - C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocar-bonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; onde dois grupos R podem ser combinados para formar um anel fundido; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, Rz pode também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q; R3 é C1 - C4 alquila; R4 é C1 - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; R7 é G, - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes; O termo "amina" em ~C(X)-amina significa um radical amino não-substituído, monossubstituído ou dissubstituído, incluindo heterociclos transportando nitrogênio. Exemplos de substituintes para o radical amino, porém não são limitados a, hidróxi; alquila, alquenila e alquinila, que podem ser de cadeia ramificada ou reta ou cíclica; alcoxialquila; haloalquila; hidroxi-alquila; alquiltio; alquiltioalquila; alquilcarbonila; alcoxicarbonila; aminocarbonila; alquilaminocarbonila; cianoalquila; mono ou dialquilamino; fenila, feni-lalquila ou fenilalquenila, cada qual opcionalmente substituído por um ou mais Ct - C6 alquila, alcóxi, haloalquila, C3 - C6 cicloalquila, halo ou grupos de nitro; C- C4 alquila ou grupos alquenila substituídos por heterociclos, opcionalmente substituído por um ou mais C, - C4alquila, alcóxi, haloalquila, halo, ou grupos nitro. Exemplos de tais heterociclos transportando nitrogênio, que são ligados a um nitrogênio a --C(X)--, incluem, porém não são limitados a, morfolina, piperazina, piperidina, pirrol, pirrolidina, imidazol e tria-zóis, cada dos quais podem ser opcionalmente substituído por um ou mais G, - C6 grupos alquila.

Exemplos específicos de radicais amino úteis na presente invenção incluem, porém não são limitados a, etilamino, metilamino, propila-mino, 2-metiletilamino, 1-propenilamino, 2-propenilamino, 2-metil-2-prope-nilamino, 2-propinilamino, butilamino, 1,1-dimetil-2-propinilamino, dietilamino, dimetilamino, N-(metil)etilamino, N-(metil)-1,1(dimetil)etilamino, dipropilami-no, octilamino, N-(etil)-1-metiletilamino, 2-hidroxietilamino, 1-metilpropil-amino, clorometilamino, 2-cloroetilamino, 2-bromoetilamino, 3-cloropropil-amino, 2,2,2-trifluoretilamino, cianometila, metiltiometilamino, (metilsulfo-nil)oxietilamino, 2-etoxietilamino, 2-metoxietilamino, N-(etil)-2-etoxietilamino, 1-metóxi-2,2-dimetilpropilamino, ciclopropilamino, ciclobutilamino, ciclopen-tilamino, ciclohexilamino, metoximetilamino, N-(metoximetil)etilamino, N-(1-metiletil)propilamino, 1-metilheptilamino, N-(etil)-1-metilheptilamino, 6,6-dimetil-2-hepten-4-inilamino, 1,1-dimetil-2-propinilamino. Exemplos adicionais incluem benzilamino, etilbenzilamino, 3-metoxibenzilamino, 3-(trifluor-metil)benzilamino, N-metil-3-(trifluormetil)benzilamino, 3,4,5-trimetoxiben-zilamino, 1,3-benzodioxol-5-ilmetilamino, fenilamino, 3-(1-metiletil)fenilamino, etoxifenilamino, ciclopentilfenilamino, metoxifenilamino, nitrofenilamino, 1- feniletilamino, N-(metil)-3-fenil-2-propenilamino, benzotriazolilfenilmetil, 2- piridinilmetilamino, N-(etil)-2-piridinilmetilamino, 2-tienilmetilamino e furil-metilamino. Outros exemplos de radicais amino incluem metilidrazino, dime-tilidrazino, N-etilanilino e 2-metilanilino. A amina pode também ser substituída com ácido N-etilfosforamídico de dietila, t-butoxicarbonila, metoxicarbo-nila, etoxicarbonila, propoxicarbonila, etc. Destes exemplos do radical amino, etilamino é o preferido.

Exemplos de B incluem, porém não estão limitados a, trimetilsi-lila etildimetilsilila, dietilmetilsilila, trietilsilila, dimetilpropilsilila, dipropilmetilsi- lila, dimetil-1 -(metil)etilsilila, tripropilsilila, butildimetilsilila, pentildimetilsilila, hexildimetilsilila, ciclopropildimetilsilila, ciclobutildimetilsilila, ciclopentildime-tilsilila, ciclohexildimetilsilila, dimetiletenilsilila, dimetilpropenilsilila, clorometil-dimetilsilila, 2-cloroetildimetilsilila, bromometildimetilsilila, bicicloeptildimetilsi-lila, dimetilfenilsilila, dimetil-2-(metil)fenilsilila, dimetil-2-fluorofenilsilila e outros tais grupos silila da fórmula Si(R2)3; qualquer tal grupo silila conectado ao anel ZrZ2 por um grupo metileno; e qualquer destes grupos onde germâ-nio ou estanho é substituído por silício. Destes exemplos de B, a trimetilsilila é a preferida.

Outros exemplos de B incluem 1,1-dimetiletila, 1,1-dimetilpropila, 1.1- dimetilbutila, 1,1-dimetilpentila, 1 -etil-1 -metilbutila, 2,2-dimetilpropila, 2,2-dimetilbutila, 1-metil-l-etilpropila, 1,1-dietilpropila, 1,1,2-trimetilpropila, 1,1,2-trimetilbutila, 1,1,2,2-tetrametilpropila, 1,1-dimetil-2-propenila, 1,1,2-trimetil-2-propenila, 1,1-dimetil-2-butenila, 1,1-dimetil-2-propinila, 1,1-dimetil-2-butinila, 1 -ciclopropil-1 -metiletila, 1 -ciclobutil-1 -metiletila, 1-ciclopentil-1-metiletila, 1-(1 -ciclopentenil)-1 -metiletila, 1 -ciclohexil-1 -metiletila, 1 -(1 -ciclohexenil)-1 -metiletila, 1 -metil-1 -feniletila, 1,1-dimetil-2-cloroetila, 1,1-dimetil-3-cloropro-pila, 1,1-dimetil-2-metoxietila, 1,1-dimetil-2-(metilamino)etila, 1,1-dimetil-2-(dimetilamino)etila, 1,1-dimetil-3-cloro-2-propenila, 1-metil-1-metoxietila, 1-metil-1 -(metiltio)etila, 1 -metil-1 -(metilamino)etila, 1 -metil-1 -(dimetilamino)-etila, 1-cloro-1 -metiletila, 1-bromo-1-metiletila e 1-iodo-1-metiletila. Destes exemplos de B, 1,1-dimetiletila é preferida.

Outros exemplos de B são 1,1-dimetiletilamino, 1,1-dimetilpro-pilamino, 1,1-dimetilbutilamino, 1,1-dimetilpentilamino, 1 -etil-1 -metilbutilami-no, 2,2-dimetilpropilamino, 2,2-dimetilbutilamino, 1-metil-1-etilpropilamino, 1.1- dietilpropilamino, 1,1,2-trimetilpropilamino, 1,1,2-trimetilbutilamino, 1,1,2,2-tetrametilpropilamino, 1,1 -dimetil-2-propenilamino, 1,1,2-trimetil-2-propenilamino, 1,1-dimetil-2-butenilamino, 1,1-dimetil-2-propinilamino, 1,1-dimetil-2-butinilamino, 1 -ciclopropil-1 -metiletilamino, 1 -ciclobutil-1 -metiletil-amino, 1-ciclopentil-1 -metiletilamino, 1-(1-ciclopentenil)-1-metiletilamino, 1-ciclohexil-1 -metiletilamino, 1 -(1 -ciclohexenil)-1 -metiletilamino, 1 -metil-1 - feniletilamino, 1,1-dimetil-2-cloroetilamino, 1,1-dimetil-3-cloropropilamino, 1.1- dimetil-2-metoxietilamino, 1,1-dimetil-2-(metilamino)etilamino, 1,1-dimetil-2-(dimetilamino)etilamino e 1,1-dimetil-3-cloro-2-propenilamino. Quaisquer destes grupos podem também ter uma substituição de metila sobre o nitrogênio, como em N-(metil)-1,1-dimetiletilamino e N-(metil)-1,1-dimetilpropilamino. Destes exemplos de B, 1,1-dimetiletilamino e N-(metil)- 1.1- dimetiletilamino são preferidos.

Outros exemplos de B incluem 1,1-dimetiletóxi, 1,1-dimetil-propóxi, 1,1-dimetilbutóxi, 1,1-dimetilpentóxi, 1 -etil-1 -metilbutóxi, 2,2-dimetil-propóxi, 2,2-dimetilbutóxi, 1-metil-1-etilpropóxi, 1,1-dietilpropóxi, 1,1,2-trime-tilpropóxi, 1,1,2-trimetilbutóxi, 1,1,2,2-tetrametilpropóxi, 1,1 -dimetiI-2-prope-nóxi, 1,1,2-trimetil-2-propenóxi, 1,1-dimetil-2-butenóxi, 1,1-dimetil-2-propini-lóxi, 1,1 -dimetil-2-butinilóxi, 1-ciclopropil-1-metiletóxi, 1-ciclobutiM-metiletóxi, 1 -ciclopentil-1 -metiletóxi, 1 -(1 -ciclopentenil)-1 -metiletóxi, 1 -ciclohexil-1 -metil-etóxi, 1-(1-ciclohexenil)-1-metiletóxi, 1-metil-1-feniletóxi, 1,1-dimetil-2-cloro-etóxi, 1,1-dimetil-3-cloropropóxi, 1,1-dimetil-2-metoxietóxi, 1,1-dimetil-2-(metilamino)etóxi, 1,1-dimetil-2-(dimetilamino)etóxi, 1,1-dimetil-3-cloro-2-propenóxi. Destes exemplos de B, 1,1-dimetiletóxi é preferido.

Outros exemplos de B incluem 1-metilciclopropila, 1-metilci-clobutila, 1-metilciclopentila, 1-metilciclohexila, 1-metilciclopropilamino, 1 -metilciclobutilamino, 1 -metilciclopentilamino, 1 -metilciclohexilamino, N-(metil)-1 -metilciclopropilamino, N-(metil)-1 -metilciclobutilamino, N-(metil)-1 -metilciclopentilamino e N-(metil)-1 -metilciclohexilamino.

Rn pode ser quaisquer substituinte(s) que não reduzem indevidamente a eficácia dos compostos para funcionar no método de controle de doença. Rn é geralmente um grupo pequeno; "n" é preferivelmente 1 para anéis benzeno e 2 para furano e tiofeno. R é mais preferivelmente metila ou halogênio, e mais preferivelmente é localizado adjacente a A.

Como aqui empregado, o termo "alquila", a menos que de outra maneira indicado, significa um radical alquila, cadeia reta ou ramificada, tendo, a menos que de outra maneira indicado, de 1 a 10 átomos de carbono. Os termos "alquenila" e "alquinila" significam radicais insaturados tendo de 2 a 7 átomos de carbono. Exemplos de tais grupos alquenila incluem etenila, 1-propenila, 2-propenila, 1-butenila, 2-butenila, 3-butenila, 2-metil-1-propenila, 2-metil-2-propenila, 1-metiletenila, e outros. Exemplos de tais grupos alquinila incluem etinila, 1-propinila, 2-propinila, 1,1-dimetil-2-propinila e assim por diante. Grupos substituintes podem também ser ambos alquenila e alquinila, por exemplo, 6,6-dimetil-2-hepten-4-inila.

Como aqui empregado, o termo "alcóxi" significa um grupo al-quila tendo, a menos que de outra maneira indicado, de 1 a 10 átomos de carbono conectados por meio de uma ligação de éter. Exemplos de tais grupos alcóxi incluem metóxi, etóxi, propóxi, 1-metiletóxi e assim por diante.

Como aqui empregado, o termo "alcoxialquila" significa um radical éter tendo, a menos que de outra maneira indicado, de 1 a 10 átomos de carbono. Exemplos de tais grupos alcoxialquila incluem metoximetila, meto-xietila, etoximetila, etoxietila e assim por diante.

Como aqui empregado, os termos "monoalquilamino" e "dialqui-lamino" cada qual significa um grupo amino tendo, respectivamente, 1 ou 2 hidrogênios substituídos por um grupo alquila.

Como aqui empregado, o termo "haloalquila" significa um radical alquila tendo um ou mais átomos de hidrogênio substituído por halogênios, incluindo radicais tendo todos os átomos de hidrogênio substituído por halo-gênio. Exemplos de tais grupos haloalquila são fluorometila, difluorometila, trifluorometila, clorometila, triclorometila e assim por diante.

Como aqui empregado, o termo "halo" significa um radical selecionado de cloro, bromo, flúor e iodo.

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.811.411 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima, exceto: onde Z, e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é tio- feno; A é selecionado de --C(X)-amina, -C(0)-SR3, --NH-C(X)R4 e -C(=NR3)-XR7; B é —Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si Ge, ou Sn; W é --C(R3)P H(2.p) ou quando Q é C, W é selecionado de --C(R3)p H(2.p) -N(R3)m H(1.m) -S(0)p - e -Ο- Χ é O ou S; n é 0, 1,2 ou 3; m é 0 ou 1; p é 0, 1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de e) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; f) C1 - C4alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e cicloal-quenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, G, - C4 alcóxi, alquiicarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio) carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; g) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, Cr C4alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; h) C, - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3- C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquiicarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino e também quando for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; e também quando Q é C, então dois grupos R2 podem ser combinados para formar um grupo cicloalquila com Q; R3 é Ct - C4alquila; R4 é Ct - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; R7 é C, - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes;

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.998.466 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima mencionada, exceto: onde Z1 e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é tio- feno; A é selecionado de --C(X)-amina, onde a amina é substituída por um primeiro e um segundo substituinte de amina ou por uma alquilami-nocarbonila e um hidrogênio, --C(0)--SR3, --NH--C(X)R4 e ~C(=NR3)-XR7; o primeiro substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em grupos Ci" C10 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hi-dróxi, alcóxi, alquiltio, nitrila, alquilsulfonato, haloalquilsulfonato, fenila, C3 -C6 cicloalquila e C5 - C6 cicloalquilquenila; fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos C., - C4 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes, cicloalquila, cicloalquenila, haloalquila, alcóxi e nitro; C3 - C6 cicloalquila, C5 - C6 cicloalquenila, alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, dialquilamino e alquiltio; e o segundo substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo de hidrogênio; grupos C4 - C6 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hidróxi, alquilcarbonila, haloalquilcarbonila, alcoxicarbonila e dial-quilfosfonila; B é -Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge ou Sn; W é ~C(R3)P H(2.p) ou quando Q é C, W é selecionado de --C(R3)p H(2_p) -N(R3)m H(1_m)—, -S(0)p - e -Ο- Χ é O ou S; n é 2; m é 0 ou 1; p é 0, 1 ou 2; onde dois grupos R são combinados para formar anel não-heterocíclico fundido com o anel tiofeno, que não é um benzotiofeno exceto um tetraidrobenzotiofeno, os referidos dois grupos de R sendo selecionados do grupo consistindo em - C4 alquila, alquenila, C3- C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por hidróxi, tio, fenila, C, - C4 alcóxi, alquiltio, alquilsulfmila ou alquilsulfonila; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e feniia, cada qual opcionalmente substituída por R4ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino e também quando Q for C, então dois grupos de R2 possam ser combinados para formar um grupo cicloalquila com Q; R3 é C., - C4 alquila; R4 é C, - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; R7 é C, - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes;

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.834.447 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima mencionada, exceto: onde Z1 e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é tiofeno; A é -C(X)-amina, onde a amina é um composto não-ligado selecionado do grupo consistindo em morfolina, piperazina, piperidina e pirrolidi- na, cada uma substituída por grupos C3-C6 alquila;; B é —Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C ou Si; W é --C(R3)p H(2.p) ou quando Q é C, W é selecionado de -C(R3)p H(2.p) -N(R3)m H,14B)-, -S(0)p - e -O--; X é O; n é 2; m é 0 ou 1; p é 0, 1 ou 2; em que os dois grupos R são grupos alquenila e são combinados para formar um anel fundido com o anel tiofeno, o qual é benzotiofeno; em que os grupos alquenila são opcionalmente substituídos com halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formiia, fenila, C2-C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, alquilaminocarboníla, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfoniia; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada uma opcionalmente substituída com R4 ou halogênio; e em que quando Q é C, R2 pode também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; ou em que dois grupos R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q; R3 é C, - C4 alquila; R4 é C, - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; ou um sal agronômico dos mesmos;

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.498.630 como compostos possuindo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima, exceto: onde Z, e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é benzotiofeno; e A é selecionado de -C(X)-amina, onde a amina é um radical amino monossubstituído ou dissubstituído não-heterocíclico, --C(0)-SR3, --NH—C(X)R4 e -C(=NR3)—XR7; B é -Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada uma opcionalmente substituída com halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge ou S; W é -C(R3)p ou quando Q é C, W é selecionado de -C(R3)p H(2.p) ~N(R3)m H(1.m)-~, -S(0)p - e ~0~; Xé O ou S; n é 0,1,2 ou 3; m é 0 ou 1; p é 0,1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metiisiiila e hidróxi; b) - C4 alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, C, - C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, C.,- C4 alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) G - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3 - C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos de R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q que é 1-metilciclopropila, 1-metilciclopentila ou 1-metil-ciclohexila; R3 é Ct - C4alquila; R4 é Ct - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; e R7 é C., - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes;

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.693.667 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima mencionada, exceto: onde Z, e Z2 são C ou N e são parte de um anel aromático que é furano; e A é selecionado de --C(X)-amina, onde a amina é substituída por um primeiro e um segundo substituinte de amina ou por uma alquilami-nocarbonila e um hidrogênio, ~C(0)-SR3, --NH--C(X)R4 e ~C(=NR3)-XR7; o primeiro substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em grupos G, - C10 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hi-dróxi, alcóxi, alquiltio, nitrila, alquilsulfonato, haloalquilsulfonato, fenila, uma heteroarila de 5 membros, C3 - C6 cicloalquila e C5 - C6 cicloalquilquenila; fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos C., - C4 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes, cicloalquila, ciclo-alquenila, haloalquila, alcóxi e nitro; C3 - C6 cicloalquila, C5 - C6 cicloalqueni-la, alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, dialquilamino e alquiltio; e o segundo substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio; grupos C, - C6 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hidróxi, alquilcarbonila, haloalquilcarbonila, alcoxicarbonila e dial-quilfosfonila; B é —Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge ou Sn; W é --C(R3)P H(2_p) ou quando Q é C, W é selecionado de ~C(R3)p H(2.p) -N(R3)m H(1.m)~, -S(0)p - e -O--; XéOouS; n é 0,1 ou 2; m é 0 ou 1; p é 0,1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) C, - C4 alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, C, - C4alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, Cr C4 alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) Ct - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3- C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; onde dois grupos de R podem ser combinados para formar um anel fundido; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos de R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q que é 1-metilciclopropila, 1-metilciclopentila ou 1-metilci-clohexila; R3 é C, - C4alquila; R4 é C, - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; e R7 é C, - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes;

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.498.630 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima mencionada, exceto: onde Z7 e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é ben- zotiofeno; e A é selecionado de -C(X)-amina, onde a amina é um radical de mino não-substituído, monossubstituído ou dissubstituído não-heterocíclico, ~C(0)~SR3, ~NH~C(X)R4, e ~C(=NR3)-XR7; B é —Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge, ou Sn; W é "C(R3)p H(2.p) ou quando Q é C, W é selecionado de —C(R3)p H(2.p) --N(R3)m H(1.m)~, -S(0)p -- e —O—; X é O ou S; n é 0,1,2 ou 3; m é 0 ou 1; p é 0,1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) C7 - C4 alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, C, - C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfiníla ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, Cr C4alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) C, - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3 - C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfiníla, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q é C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos de R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q que é 1-metilciclopropila, 1-metilciclopentila, ou 1-metil-ciclohexila; R3 é C1 - C4 alquila; R4 é C: - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; R7 é ^ - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes;

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.693.667 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima mencionada, exceto: onde Z-, e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é fu- rano; e A é selecionado de --C(X)-amina, onde a amina é substituída por um primeiro e um segundo substituinte de amina ou por uma alquilami-nocarbonila e um hidrogênio, --C(0)-SR3, --NH--C(X)R4, e -C(=NR3)-XR7; o primeiro substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em grupos C1 - C10 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada, ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hi-dróxi, alcóxi, alquiltio, nitrila, alquilsulfonato, haloalquilsulfonato, fenila, uma heteroarila de 5 membros, C3 - C6 cicloalquila e C5 - C6 cicloalquilquenila; fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos C, - C4 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes, cicloalquila, ciclo-alquenila, haloalquila, alcóxi e nitro; C3 - C6 cicloalquila, C5 - C6 cicloalqueni-la, alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, dialquilamino e alquiltio; e o segundo substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio; grupos C1 - C6 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hidróxi, alquilcarbonila, haloalquilcarbonila, alcoxicarbonila e dial-quilfosfonila; B é —Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge, ou Sn; W é "C(R3)p H(2_p) --; ou quando Q é C, W é selecionado de ~C(R3)p H(2.p) ~, -N(R3)m H(1.m)~, ~S(0)P - e -0-; X é O ou S; n é 0,1 ou 2; m é 0 ou 1; p é 0, 1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) C, - C4 alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, G, - C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, Cr C4alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3- C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; onde dois grupos de R podem ser combinados para formar um anel fundido; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos de R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q que é 1-metilciclopropila, 1-metilciclopentila ou 1-metil-ciclohexila; R3 é - C4alquila; R4 é C, - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; R7 é Ct - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes.

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.705.513 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima mencionada, exceto: onde Z1 e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é piri- dina; e A é selecionado do grupo consistindo em --C(0)-SR3 --NH-- C(X)R4, e --C(=NR3)-XR7 e ~C(X)-amina onde a mina é substituída por al-quilaminocarbonila e um hidrogênio ou onde a amina tem um primeiro e um segundo substituinte de amina; o primeiro substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em grupos C1 - C10 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada, ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hi-dróxi, alcóxi, alquiltio, nitrila, alquilsulfonato, haloalquilsulfonato, fenila, uma heteroarila de 5 membros, C3 - C6 cicloalquila e C5 - C6 cicloalquilquenila; fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos C, - C4 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes, cicloalquila, ciclo-alquenila, haloalquila, alcóxi e nitro; C3- C6 cicloalquila, C5 - C6 cicloalqueni-la, alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, dialquilamino e alquiltio; e o segundo substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio; grupos C1 - C6 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hidróxi, alquilcarbonila, haloalquilcarbonila, alcoxicarbonila e dial-quilfosfonila; B é ~Wm -Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge, ou Sn; W é --C(R3)P H(2_p) ~; ou quando Q é C, W é selecionado de -C(R3)p H(2.p) -, ~N(R3)m H(1.m)—, -S(0)p - e -0-; X é O ou S; n é 0, 1 ou 2; m é 0 ou 1; p é 0,1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) C, - C4 alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, C, - C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami- no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, Cr C4alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) C, - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3- C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q é C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; ou onde dois grupos de R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q que é 1-metilciclopropila, 1-metilciclopentila ou 1-metilcíclohexila; R3 é Ct - C4 alquila; R4 é C, - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; e Rr é G, - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcíonalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes;

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.849.723 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima mencionada, exceto: onde Z, e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é ben- zeno; e A é selecionado do grupo consistindo de --C(X)-amina, onde a amina é substituída por um primeiro e um segundo substituinte de amina ou por uma alquilaminocarbonila e um hidrogênio, --C(0)-SR3, --NH--C(X)R4, e -C(=NR3)-XR7; o primeiro substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em grupos G, - C10 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada, ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hi-dróxi, alcóxi, alquiltio, nitrila, alquilsulfonato, haloalquilsulfonato, fenila, C3 -C6 cicloalquila e C5 - C6 cicloalquilquenila; fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos C, - C4 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes, cicloalquila, cicloalquenila, haloalquila, alcóxi e nitro; C3 - C6 cicloalquila, C5 - C6 cicloalquenila, alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, dial-quilamino e alquiltio; e o segundo substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio; grupos C1 - C6 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hidróxi, alquilcarbonila, haloalquilcarbonila, alcoxicarbonila e dial-quilfosfonila; B é —Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge, ou Sn; W é ~C(R3)P Η(2φ) -; X é O ou S; n é 0,1,2 ou 3; m é 0 ou 1; p é 0, 1 ou 2; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) Cn - C4 alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e cicloalquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, - C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substi- tuída por halo, formila, ciano, amino, nitro, Cr C4alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamlno, haloalquila e haloalquenila; d) C,- C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3- C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocar-bonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4ou halogênio; R3 é C., - C4 alquila; R4 é G, - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; e R7 é C, - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes;

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 6.028.101 como compostos tendo a mesma fórmula como na Fórmula (I), acima mencionada, exceto: onde 2.1 e Z2 são C e são parte de um anel aromático que é fu- rano; e A é selecionado de --C(X)-amina, onde a amina é substituída por um primeiro e um segundo substituinte de amina ou por uma alquilaminocarbonila e um hidrogênio, --C(0)-SR3, --NH--C(X)R4, e --C(=NR3)~XR7; o primeiro substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em grupos ^ - C10 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada, ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hi-dróxi, alcóxi, alquiltio, nitrila, alquilsulfonato, haloalquilsulfonato, fenila, uma heteroarila de 5 membros, C3 - C6 cicloalquila e C5 - C6 cicloalquiiquenila; fenila opcionalmente substituída por um ou mais grupos C, - C4 alquila, al- quenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes, cicloalquila, ciclo-alquenila, haloalquila, alcóxi e nitro; C3 - C6 cicloalquila, C5 - C6 cicloalqueni-la, alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, dialquilamino e alquiltio; e o segundo substituinte de amina é selecionado do grupo consistindo em hidrogênio; grupos C1 - C6 alquila, alquenila ou alquinila reta ou ramificada ou misturas destes opcionalmente substituídos por um ou mais halogênio, hidróxi, alquilcarbonila, haloalquilcarbonila, alcoxicarbonila e dial-quilfosfonila; B é -Wm --Q(R2)3 ou selecionado de o-tolila, 1-naftila, 2-naftila e 9-fenantrila, cada qual opcionalmente substituída por halogênio ou R4; Q é C, Si, Ge, ou Sn; W é -C(R3)p H(2.p) -; ou quando Q é C, W é selecionado de -C(R3)p H(2.p) —N(R3)m —S(0)p -- e —O—; X é O ou S; n é 2; m é 0 ou 1; p é 0, 1 ou 2; onde os dois grupos de R são combinados para formar um anel não-heterocíclico fundido ao referido anel que não é benzofurano quando é --C(X)--amina, B é --Wm(Q)--(R2)3, e Q é C ou Si, os referidos grupos R sendo selecionados do grupo consistindo em C, - C4 alquila, alquenila, C3 - C6 cicloalquila e cicloalquenila, cada qual opcionalmente substituída por hidróxi, tio, fenila, C.,- C4 alcóxi, alquiltio, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; e cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde também quando Q é C, então dois grupos de R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q; R3 é C, - C4 alquila; R4 é C., - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino ou dialquilamino; e R7 é C1 - C4 alquila, haloalquila ou fenila, opcionalmente substituída por halo, nitro ou R4; ou um sal agronômico destes.

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida da presente invenção incluem compostos que são descritos na Patente U. S. n° 5.482.974, a saber, um composto tendo a fórmula onde R2 é etila, iso-propiia, propila ou aiiia; A é N(CH3)1.n Hn R5 ou OR6 onde n é 0 ou 1, R5 é (CH3)m (CH3 CH2)3-m C, 1-metil-1-ciclopentila, 1-metil-1-ciclohexila ou 2,3-dimetil-2-butila onde m é 0, 1, 2 ou 3 e R6 é independentemente R5, ou 2,3,3-trimetil-2-butila; R3 é H ou independentemente R4; e R4 e halo ou CH3; com a condição de que quando A for N(CH3 Hn R5, se R3 for H e R5 for 1-metil-1-ciclohexila ou (CH3)m (CH2 CH3 )3.m C, onde m é 0 ou 3, ou se R3 for halo e R2 for (CH3 )m (CH3 CH2)3^ C, onde m é 3, então R2 não pode ser etila; e com a condição de que quando a for OR6 então m seja igual a ou menor do que 2, e se R3 for H ou halo e R2 for etila ou isopropila, então R6 seja (CH3)m (CH3CH2)3_m C onde m é 1; ou um sal agronômico deste.

Compostos que são úteis como o primeiro fungicida na presente invenção podem também ser selecionados daqueles descritos na Patente U. S. n° 5.994.270, a saber, um composto tendo a fórmula: onde A é --C(X)-amina; B é -Wm --Q(R2)3; e A pode ser B quando B é A exceto quando a fórmula é f), então Q não pode ser Si; Q é C ou Si; W é -NH-, -O- ou NCH3~; X é O ou S; m é 0 ou 1, contanto que m seja 0 quando Q é Si; n é 0, 1, 2 ou 3; p e 0, 1 ou 2, e n mais p é igual a ou menos do que 3; cada R é independentemente selecionado de a) halo, formila, ciano, amino, nitro, tiocianato, isotiocianato, tri-metilsilila e hidróxi; b) C, - C4 alquila, alquenila, alquinila, C3 - C6 cicloalquila e ciclo-alquenila, cada qual opcionalmente substituída por halo, hidróxi, tio, amino, nitro, ciano, formila, fenila, C, - C4 alcóxi, alquilcarbonila, alquiltio, alquilami-no, dialquilamino, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila; c) fenila, furila, tienila, pirrolila, cada qual opcionalmente substituída por halo, formila, ciano, amino, nitro, Cr C4 alquila, alquenila, alquinila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, dialquilamino, haloalquila e haloalquenila; d) C., - C4 alcóxi, alquenóxi, alquinóxi, C3 - C6 cicloalquilóxi, ciclo-alquenilóxi, alquiltio, alquilsulfinila, alquilsulfonila, alquilamino, dialquilamino, alquilcarbonilamino, aminocarbonila, alquilaminocarbonila, dialquilaminocarbonila, alquilcarbonila, alquilcarbonilóxi, alcoxicarbonila, (alquiltio)carbonila, fenilcarbonilamino, fenilamino, cada qual opcionalmente substituído por halo; cada R2 é independentemente selecionado de alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, cicloalquenila e fenila, cada qual opcionalmente substituída por R4 ou halogênio; e onde, quando Q for C, R2 possa também ser selecionado de halo, alcóxi, alquiltio, alquilamino e dialquilamino; onde dois grupos de R2 podem ser combinados para formar um grupo ciclo com Q; R4 é C, - C4 alquila, haloalquila, alcóxi, alquiltio, alquilamino, ou dialquilamino; ou um sal agronômico destes.

Um agente ativo preferido é um composto tendo a estrutura: e que tem um nome CAS de 4,5-dimetil-N-(2-propenil)-2-(trimetilsilil)-3-tiofenocarboxamida, tendo um número de registro CAS de 175217-20-6, e para o qual o nome comum ISO é siltiofam. Outra informação a cerca de siltiofam pode ser encontrada na Patente U. S. n° 5.486.621. O primeiro fungicida que é descrito acima pode ser combinado com outro fungicida (que pode ser referido aqui como um "segundo fungicida") para formar a composição fungicida da presente invenção. Os segundos fungicidas preferidos incluem um fungicida de diazol, um fungicida de triazol, e um fungicida tipo estrobilurina. Geralmente, qualquer fungicida de diazol, fungicida de triazol ou fungicida tipo estrobilurina pode servir como o segundo fungicida da presente combinação. Exemplos de fungicidas de diazol, fungicidas de triazol e fungicidas tipo estrobilurina são identificados no The Pesticide Manual, 12a Edição, C. D. S. Tomlin, Ed., British Crop Protec-tion Council, Farnham, Surrey, UK (2000), porém tal listagem não está destinada a ser limitante.

Exemplos de fungicidas de triazol que são úteis como o segundo fungicida na presente invenção incluem, sem limitação, amitrol, azaconazol, bitertanol, bromuconazol, climbazol, clotrimazol, ciproconazol, diclobutrazol, difenoconazol, diniconazol, diniconazol-M, epoxiconazol, etaconazol, fenbu-conazol, fluquinconazol, fluotrimazol, flusilazol, flutriafol, furconazol, furcona-zol-cis, hexaconazol, imibenconazol, ipconazol, metconazol, miclobutanil, paclobutrazol, penconazol, propiconazol, quinconazol, simeconazol, tebuco-nazol, tetraconazol, triadimefon, triadimenol, triazbutila, triticonazol, e 1-(4-fIuorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)etanona. Misturas de tais triazóis podem também ser empregados como o segundo fungicida.

Fungicidas de diazol que são úteis na combinação objeto incluem imidazóis e pirazóis. Exemplos de fungicidas de diazol que são úteis como o segundo fungicida na presente invenção incluem, sem limitação, imazalil, oxpoconazol, perfurazoato, procloraz, e trifulmizol. Misturas de tais diazóis podem também ser empregados como segundo fungicida.

Exemplos de fungicidas tipo estrobilurina que são úteis como o segundo fungicida na presente invenção incluem, sem limitação, azoxistro- bina, dimoxistrobina, famoxadona, kresoxim-metila, metominostrobina, pico-xistrobina, piraclostrobina e trifloxistrobina. Misturas de fungicidas tipo estro-bilurina podem também ser empregadas como o segundo fungicida da presente composição.

Acredita-se também que misturas que incluem um ou mis fungicidas de diazol, um ou mais fungicidas de tiazol, e/ou um ou mais fungicida tipo estrobilurina podem também ser empregados como o segundo fungicida da presente composição.

Outros fungicidas de triazol que são úteis na presente composição são aqueles que são descritos na Patente U. S. n° 4.510.136, 5.489.606 e 5.977.152.

Compostos que são preferidos para uso como o segundo fungicida são descritos na Patente Européia n° EP 0 609 099 1 e Patente U. S. n° 5.306.712. Tais compostos têm a fórmula: na qual: A é um grupo 1,2,4-triazol-1-ila ou um grupo de imidazol-1-ila; n é 0, 1, 2 ou 3, e quando n é 2 ou 3, os grupos representados por X podem ser iguais ou diferentes; X é um átomo de halogênio, um grupo de fenila, um grupo al-quila tendo de 1 a 6 átomos de carbono, um grupo de haloalquila tendo de 1 a 6 átomos de carbono e tendo pelo menos um átomo de halogênio, um grupo de alcóxi tendo de 1 a 6 átomos de carbono, ou um grupo de haloal-cóxi tendo de 1 a 6 átomos de carbono e tendo pelo menos um átomo de halogênio, ou (X)n é um grupo de alquilenodióxi tendo 1 a 2 átomos de carbono; R, é um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono ou um grupo de fenila que é não-substituída ou é substituída por pelo menos um átomo de halogênio; e R2 e R3 são iguais ou diferentes e cada qual é um grupo alquila tendo de 1 a 4 átomos de carbono; ou um sal destes.

Simeconazol ((RS)-2-(4-fluorofenil)-1 -(1H-1,2,4-triazol-1 -il)-3-(trimetilsilil)propan-2-ol, Reg. n° 149508-90-7), é um composto preferido deste tipo de fungicida.

Outros compostos que são preferidos para uso como o segundo fungicida da presente combinação são fungicidas de imidazóis e 1,2,4-triazóis que são descritos na Patente GB 1 533 706, e tendo a fórmula geral: na qual R é hidrogênio ou um grupo de hidrocarbila opcionalmente substituída, Z é ou um derivado funcional deste, cada dos grupos R1 a R5, que podem ser iguais ou diferentes, em um átomo de hidrogênio ou halogênio, um grupo de hidrocarbila ou hi-drocarbilóxi opcionalmente substituídos, ou um grupo de nitro ou amino e X é um grupo de fórmula geral (A), (A') ou (B); nas quais R6 é um átomo de halogênio ou um grupo alquila; R sendo um grupo de hidrocarbila opcionalmente substituída exceto um grupo alquila quando X é um grupo de fórmula geral (B); ou um sal destes.

Um fungicida de triazol preferido é o simeconazol, que tem um nome CAS de a-(4-fluorofeniI)-a-[(trimetilsilil)metil]-1/-/-1,2,4-triazol-1-etanol, e um Reg. CAS n° de 149508-90-7. Uma preparação comercial contendo simeconazol está disponível, por exemplo, como Simeconazol F-155, da Sankyo.

Outro fungicida de triazol preferido é 1-(4-Fluorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)etanona, tendo a fórmula: Outro fungicida de triazol preferido é fluquinconazol, tendo CAS Reg. n° 136426-54-5, e tendo um nome químico CAS de 3-(2,4-diclorofenil)-6-flúor-2-(1 H-1,2,4-triazol-1 -il)-4-(3H)-quinazolinona.

Tais fungicidas de triazol preferidos compartilham os aspectos estruturais de um grupo de fenila substituída por halogênio que é ligado a um grupo de 1,2,4-triazol. Sem ser limitado a esta ou qualquer outra teoria, os inventores acreditam que uma combinação de um fungicida de triazol destes aspectos estruturais com um fungicida do tipo siltiofam pode fornecer uma composição fungicida tendo atividade antifúngica inesperadamente superior.

Exemplos de tais fungicidas de triazol que são preferidos para uso como o segundo fungicida da presente combinação incluem fluquinconazol, simeconazol, tebuconazol, tetraconazol, triticonazol, e 1-(4-fluorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)etanona, ou misturas destes.

Outra composição fúngica útil dentro do escopo da presente invenção é uma combinação de fluquinconazol e simeconazol. Nesta combi- nação, fluquinconazol é o primeiro fungicida e simeconazol é o segundo fungicida.

Outra composição fungicida útil dentro do escopo da presente invenção é uma combinação de simeconazol e azoxistrobina. Nesta combinação, o simeconazol é o primeiro fungicida e a azoxistrobina é o segundo fungicida.

Outra composição fungicida útil dentro do escopo da presente invenção é uma combinação de fluquinconazol e azoxistrobina. Nesta combinação, fluquinconazol é o primeiro fungicida e azoxistrobina é o segundo fungicida.

Quaisquer dos fungicidas que são úteis nas combinações da presente invenção podem ser empregados em qualquer pureza que passa por tal fungicida na permuta comercial. O fungicida pode ser empregado em qualquer forma na qual ele é recebido do fornecedor, ou na quai ele é sintetizado. Prefere-se que o fungicida seja fornecido na forma de um líquido, cuja forma inclui, sem limitações, soluções, suspensões e dispersões. Entretanto, o líquido pode ser uma forma substancialmente pura do fungicida, ou ele pode ser o fungicida dissolvido em um solvente. Em geral, se um solvente está presente, tais solventes são solventes líquidos orgânicos que são em geral empregados em tais aplicações. Se o fungicida é solúvel em água, então a água pode ser empregada como o solvente. A composição fungicida da presente invenção pode ser empregada para tratar uma planta ou material de propagação de planta -- tal como uma semente, muda, rizoma, tubérculo, ou bulbo, por exemplo -- para melhorar ou prevenir dano devido a patógenos fúngicos. O tratamento de uma planta ou material de propagação de planta com uma composição fungicida pelo método desta invenção pode ser realizado de diversas maneiras. A composição fúngica pode ser aplicada diretamente a uma semente de planta, ou ao solo, no qual a semente deve ser plantada, por exemplo, no momento do plantio juntamente com a semente. Altemativamente, ela pode ser aplicada ao solo após o plantio e germinação, ou à folhagem da planta após a emergência.

Quando é dito que "uma quantidade eficaz" de uma composição fungicida é empregada no método objeto, entende-se que uma quantidade suficiente da composição fungicida é aplicada à planta ou seu material de propagação para obter ou um aumento na produção e/ou o vigor da planta, ou para causar atividade fungicida ou fungistática em testes in vitro. A quantidade de fungicidas que são úteis no método objeto serão descritas em maiores detalhes abaixo.

Prefere-se que a planta ou seu material de propagação seja tratado com uma quantidade da composição fungicida suficiente para fornecer uma concentração de fungicida de cerca de 0,01 mg/kg a cerca de 10% em peso, mais preferida é uma quantidade da composição fungicida suficiente para fornecer uma concentração fungicida de cerca de 0,1 mg/kg a cerca de 1 % em peso, e ainda mais preferida é uma quantidade da composição fungicida suficiente para fornecer uma concentração de fungicida de cerca de 1 mg/kg a cerca de 1000 mg/kg.

Prefere-se também que a planta ou seu material de propagação seja tratada com uma composição fungicida na qual a relação de peso do fungicida tipo siltiofam relativa ao fungicida de diazol, triazol ou tipo estrobi-lurina seja dentro de uma faixa de cerca de 1:10.000 a cerca de 10:000:1, mais preferida é uma composição fungicida na qual a relação em peso do fungicida tipo siltiofam relativa ao fungicida de diazol, triazol ou tipo estrobi-lurina é dentro de uma faixa de cerca de 1:1000 a cerca de 1000:1, ainda mais preferida é uma composição fungicida na qual a relação em peso do fungicida tipo siltiofam relativa ao fungicida de diazol, triazol ou tipo estrobi-lurina é dentro de uma faixa de cerca de 1:100 a cerca de 100:1, ainda mais preferida é uma relação em peso de cerca de 1:10 a cerca de 10:1, uma relação em peso de cerca de 1:8 a cerca de 8:1 é ainda mais preferida, e uma relação em peso de cerca de 1:4 a cerca de 4:1 é ainda mais preferida.

Composições para aplicação ao solo incluem grânulos de argila que podem ser aplicados em sulco, como grânulos de disseminação ou como grânulos fertilizantes impregnados. Além disso, a composição fúngica pode ser aplicada ao solo como um spray pré-emergência ou pós- emergência, ou à planta como um spray pós-emergência.

Em uma modalidade, a composição fungicida é aplicada à semente em um tratamento antes do plantio. Um método de realizar tal tratamento é aplicar uma cobertura contendo a composição fungicida à semente. Esta técnica é normalmente empregada em muitas colheitas para fornecer fungicidas para controle de vários fungos fitopatológicos.

Quando a semente é tratada antes do plantio com uma preparação que contém a presente composição fungicida, ela pode ser tratada com uma quantidade da preparação suficiente para incluir a composição fungicida em uma quantidade que fornece uma quantidade eficaz da composição fungicida na região da semente, porém é menor do que uma quantidade que é tóxica para a semente. Prefere-se que a quantidade de composição fungicida que é aplicada à semente seja dentro da faixa de cerca de 0,1 gm da composição fungicida /100 kg de semente a cerca de 1000 gm da composição fungicida /100 kg de semente. É mais preferido que a faixa inclua-se na faixa de cerca de 1 gm/100 kg e cerca de 500 gm/100kg, ainda mais preferido que a composição fungicida seja aplicada à semente em uma quantidade que inclua-se na faixa de cerca de 2 gm /100 kg e cerca de 200 gm/100 kg, ainda mais preferido que ela seja aplicada em uma quantidade de cerca de 10 gm /100 gm de semente a cerca de 100 gm /100 kg de semente, e uma faixa de cerca de 20 gm/100 kg a cerca de 50 gm/100 kg de semente é ainda mais preferida.

Plantas e/ou semente a serem tratadas pelo método objeto podem ser tratadas com uma ou mais formas dos agentes de composição fungicida sem qualquer material adicional estar presente. Entretanto, em alguns casos, prefere-se usar a composição fungicida em combinação com outros materiais.

Se desejável, a composição fungicida pode ser combinada com outros materiais tais como herbicidas, pesticidas - tais como inseticidas, ne-maticidas, acaricidas, fungicidas, e outros - fatores de crescimento, fertilizantes, e qualquer outro material que fornecerá uma característica desejável para proteger, germinar e desenvolver a planta, e/ou para melhorar o rendi- mento ou vigor da planta. A escolha de tais outros materiais dependerá da colheita e as doenças conhecidas serem uma ameaça àquela colheita na localização de interesse. A composição fungicida pode estar presente em tais misturas em níveis de 0,01 a 95% em peso. Preferivelmente, tais misturas contêm a composição fungicida em uma quantidade de cerca de 1 % a cerca de 50%, em peso, e mais preferivelmente, em uma quantidade de cerca de 5% a cerca de 25% em peso.

As composições fungicidas desta invenção podem ser combinadas com um veículo, e outros materiais se desejado, para formar uma preparação fungicida. As preparações desta invenção, incluindo concentrados que requerem diluição antes da aplicação, podem conter pelo menos uma composição fungicida e um adjuvante em forma líquida ou sólida. As composições são preparadas misturando-se a composição fungicida com ou sem um adjuvante mais diluentes, extensores, veículos e agentes de condicionamento para fornecer composições na forma de sólidos em partículas finamente divididas, grânulos, péletes, soluções, dispersões ou emulsões. Por conseguinte, acredita-se que a composição fungicida possa ser empregada com um adjuvante tal como um sólido finamente dividido, um líquido de origem orgânica, água, um agente de umectação, um agente de dispersão, um agente de emulsificação ou qualquer combinação adequada destes.

Os veículos agronomicamente aceitáveis para ativos fungicidas são bem-conhecidos e incluem, por exemplo, veículos sólidos tais como pós finos ou grânulos de argila de caulim, argila de atapulgita, bentonita, argila de ácido, pirofilito, talco, terra diatomácea, calcita, pó de amido de milho, pó de casca de nogueira, uréia, sulfato de amônio, dióxido de silício hidratado sintético e outros. Os veículos líquidos aceitáveis incluem, por exemplo, hi-drocarbonetos aromáticos tais como xileno, metilnaftaleno e outros, álcoois tais como isopropanol, etilenoglicol, celosolve e outros, cetonas tais como acetona, ciclohexanona, isoforona e outros, óleos vegetais tais como óleo de soja, óleo de semente de algodão, óleo de milho e outros, sulfóxido de dimetila, cetonitrila, água e outros.

Os agentes de umectação adequados acredita-se que incluam benzeno de alquila e sulfonatos de naftaleno de alquila, sulfonatos de arila de alquila e alquila, óxidos de amina de alquila, ésteres de fosfato de arila de alquila e alquila, organossilicones, agentes de umectação fluororgânicos, etoxilatos de álcool, aminas alcoxiladas, álcoois graxos sulfatados, aminas ou amidas ácidas, ésteres de ácido de cadeia longa de isotionato de sódio, ésteres de sulfossuccinato de sódio, ésteres de ácido graxo sulfatados ou sulfonados, sulfonatos de petróleo, óleos vegetais sulfonados, glicóis aceti-lênicos diterciários, copolímeros de bloco, derivados de polioxialquileno de alquilfenóis (particularmente isooctilfenol e nonilfenol) e derivados de polioxialquileno dos ésteres de ácido graxo monossuperiores de anidridos de he-xitol (por exemplo, sorbitano). Os dispersantes preferidos são metila, celulose, álcool de polivinila, sulfonatos de lignina de sódio, sulfonatos de naftaleno de alquila polimérica, sulfonato de naftaleno de sódio, sulfonato de bis-naftaleno de polimetileno e derivados de polioxietilados neutralizados ou fosfatos de fenol de alquila substituída de anel. Os estabilizantes podem também ser empregados para produzir emulsões estáveis, tais como silicato de alumínio de magnésio e goma xantana.

Outras formulações incluem concentrados de poeira compreendendo de 0,1 a 60% em peso da composição fungicida em um extensor adequado, opcionalmente incluindo outros adjuvantes para melhorar as propriedades de manipulação, por exemplo, grafita. Estas poeiras podem ser diluídas para aplicação em concentrações dentro da faixa de cerca de 0,1 a 10% em peso.

Os concentrados podem também ser emulsões aquosas, preparadas agitando-se uma solução não-aquosa de uma composição fungicida insolúvel em água e um agente de emulsificação com água até uniformidade e em seguida homogeneizar para fornecer emulsão estável de partículas muito finamente divididas. Ou eles podem ser suspensões aquosas, preparadas moendo-se uma mistura de composição fungicida insolúvel em água e agentes de umectação para produzir uma suspensão, caracterizada por seu tamanho de partícula extremamente pequeno, a fim de que quando diluída, a cobertura seja muito uniforme. As concentrações adequadas destas formulações contêm de cerca de 0,1 a 60% preferivelmente 5 a 50% em peso do agente ativo.

Os concentrados podem ser soluções de uma composição fungicida em solventes adequados juntamente com um agente tensoativo. Os solventes adequados para as composições fungicidas desta invenção para uso em tratamento de semente incluem propileno glicol, álcool de furfurila, outros álcoois ou glicóis, e outros solventes que não interferem substancialmente com a germinação de semente. Se a composição fungicida deve ser aplicada ao solo, então os solventes tal como Ν,Ν-dimetilformamida, dime-tilsulfóxido, N-metilpirrolidona, hidrocarbonetos, e cetonas, ésteres ou éteres imiscíveis em água são úteis.

Para aplicação ao solo no momento do plantio, uma formulação granular pode ser empregada. Os grânulos são composições em partículas fisicamente estáveis compreendendo pelo menos uma composição fungicida aderida a ou distribuída através de uma matriz básica de um extensor em partículas finamente dividido, inerte. A fim de auxiliar a lixiviação da composição fungicida do particulado, um agente tensoativo tais como aqueles anteriormente listados, ou por exemplo, propileno glicol, pode estar presente na preparação. Argilas naturais, pirofilitos, ilito, e vermiculite são exemplos de classes operáveis de extensores minerais em partículas. Os extensores preferidos são as partículas pré-formadas, absortivas, porosas, tal como atapulgita em partículas pré-formadas e peneiradas ou vermeculita em partículas, expandidas por aquecimento e as argilas finamente divididas tais como argilas de caulim, argilas de atapulgita hidratada ou bentoníticas. Estes extensores são vaporizados ou misturados com a composição fungicida para formar os grânulos.

As composições granulares desta invenção podem conter de cerca de 0,1 a cerca de 30 partes em peso de uma composição fungicida por 100 partes em peso de argila e 0 a cerca de 5 partes em peso de agente tensoativo por 100 partes em peso de argila em partículas. O método da presente invenção pode ser executado misturan- do-se a composição fungicida com a semente antes do plantio em taxas de 0,01 a 50 g por Kg de semente, preferivelmente de 0,1 a 5 g por kg, e mais preferivelmente de 0,2 a 2 g por kg. Se a aplicação ao solo é desejada, os compostos podem ser aplicados em taxas de 1 a 1000 g da composição fungicida por hectare, preferivelmente de 10 a 500 g por hectare. As taxas de aplicação maiores podem ser úteis para situações envolvendo terras pouco densas ou aguaceiro maior ou ambos.

As composições fungicidas da presente invenção podem também ser aplicadas à semente ou o solo na forma de formulações de liberação controlada. Tais formulações de liberação controlada são bem-conhecidas na técnica e incluem micropartículas, microcápsulas, revestimentos de matriz, grânulos matrizes, e outros.

Os componentes fungicidas que compreendem as composições fungicidas objeto podem ser aplicados ao solo, semente ou planta ao mesmo tempo, ou eles podem ser aplicados seqüencialmente. Um componente fungicida pode ser aplicado a uma semente e outro componente fungicida pode ser aplicado ao solo, de modo que a nova composição fungicida seja formada quando a semente é plantada no solo. Além disso, um componente fungicida da nova composição pode estar presente em forma de liberação controlada, enquanto outro componente fungicida pode estar presente em forma que não fornece uma função de liberação controlada.

As composições e métodos da presente invenção podem ser empregadas para o tratamento de qualquer planta ou colheita. Prefere-se, entretanto, que as composições e métodos sejam empregados sobre uma planta agronômica. Exemplos de tais plantas agronômicas incluem, sem limitação, milho, cereais, cevada, centeio, arroz, vegetais, trevos, legumes, feijões, ervilhas, alfafa, cana-de-açúcar, beterraba, tabaco, algodão, semente de colza (canola), girassol, açafroa e sorgo.

Uma modalidade do presente método inclui uma semente que possui um evento transgênico provendo a planta com algum traço ou característica desejável. Um exemplo de um traço desejável que é fornecido por um evento transgênico é a resistência a um herbicida. Outra modalidade da invenção inclui uma semente tendo um evento transgênico que fornece resistência a um herbicida e o tratamento compreende aplicação folhear do referido herbicida. A resistência ao herbicida é preferivelmente a um herbicida tal como glifosato, glifosinato, imidazilinona, ou sistema STS. A resistência ao glifosato é particularmente preferida.

As composições e métodos objeto podem ser empregados para controlar qualquer patógeno fúngico de planta. Uma modalidade preferida, entretanto, inclui o caso onde o patógeno de planta fúngico é um Fusarium spp., um Rhizoctonia spp., um Pseudocercosporella spp., ou um Gaeuman-nomyces spp. É mais preferido quando a cepa fúngica é selecionada de Fusarium oxysporum, Fusarium graminearum, Rhizoctonia cerealis, Pseudocercosporella herpotrichoides, e Gaeumannomyces graminis. Exemplos destas cepas preferidas de fungos patogênicos de planta incluem Fusarium oxysporum f. sp. pisi, Fusarium graminearum (Goe 142), Rhizoctonia cerealis, Pseudocercosporella herpotrichoides (HP 00/809), Gaeumannomyces graminis var. tritici, cepas 1084-3, UK22A, 1082-2, 1028-3 e 1024-2, Gaeumannomyces graminis var. avenae (A4), e Gaeumannomyces graminis var. graminis.

Os seguintes exemplos descrevem modalidades preferidas da invenção. Outras modalidades dentro do escopo das reivindicações inclusas serão evidentes para alguém versado na técnica de consideração da especificação ou prática da invenção como aqui descrito. Pretende-se que a especificação, juntamente com os exemplos, sejam considerados serem exemplos apenas, com o escopo e espírito da invenção sendo indicados pelas reivindicações que seguem os exemplos. Nos exemplos todas as percentagens são mencionadas em uma base de peso, a menos que de outra maneira indicado. EXEMPLO 1 Este exemplo mostra a preparação de composições fungicidas contendo várias misturas de siltiofam, simeconazol e 1-(4-fluorofenil)-2-(2H-1,2,4-triazol-1 -il)etanona.

Siltiofam (4,5-dimetil-N-2-propenil-(trimetilsilil)-3-tiofenocarboxa- mida) foi sintetizado como descrito na Patente U. S. n° 5.486.621. O fungicida 1-(4-fluorofenil)-2-(1/-/-1,2,4-triazol-1-il)etanona foi empregado como recebido da SynChem, Inc., Chicago, IL. O Simeconazol pode ser preparado como descrito em Itoh, H. et al, Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 8: 1148 - 1153 (2000); Tsuda, M. et al, Simeconazol (F-155), a novel systemic fungicide with broad-spectrum activity for seed treatment, The BCPC Confe-rence - Pests <& Diseases 2000; e Pedido de Patente Européia n° 0 609 099 A1.

As composições que continham dois destes três compostos foram preparadas intermisturando-se os materiais nas quantidades relativas mostradas na Tabela 1.

Tabela 1. Quantidades relativas em peso de fungicidas em combinação.

As combinações mostradas na Tabela 1 podem ser feitas de modo que a concentração dos fungicidas seja tão elevada quanto ou tão baixa quanto desejado. É útil entretanto, para a concentração do fungicida que esteja presente na concentração mais elevada a ser pelo menos em torno de 100 mg/kg, e mais desejável que ela esteja presente em uma concentração de pelo menos cerca de 1% em peso ou mais. As composições podem ser empregadas como são, ou elas podem ser diluídas por um veículo a qualquer concentração que seja útil para uma aplicação particular. EXEMPLO 2 Este ilustra a eficácia fungicida de diversas composições da presente invenção em testes in vitro sobre cepas fúngicas que sabe-se causarem doença em plantas.

Os isolados fúngicos de Fusarium oxysporum f. sp. pisi, Fusa-rium graminearum (Goe 142), Microdochium nivale (MUCL 11682), Rhizoc-tonia cerealis, Pseudocercosporella herpotrichoides (PH 00/809), Gaeuman-nomyces graminis var. tritici, cepas 1084-3, UK22A, 1082-2, 1028-3, e 1024-2, Gaeumannomyces graminis var. avenaem (A4) (Gga), e Gaeuman-nomyces graminis var. graminis (Ggg), foram cultivados durante 6 a 14 dias em um meio mínimo contendo 17,5 g de caldo Czapek Dox (DIFCO), 7,5 g de Bacto ágar (DIFCO), 50 μΙ de cloridrato de tiamina (c = 1000 mg/kg, MERCK), e 50 μΙ de biotina (c = 1000 mg/kg, MERCK), preparados até um litro com água desionizada estéril.

Ensaios in vitro foram realizados desenvolvendo os isolados mencionados acima em meio mínimo contendo concentrações de 0, 0,01, 0,1, 1, 10 e 100 mg/kg de siltiofam, simeconazol, ou 1-(4-fluorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)etanona, e um meio mínimo contendo misturas de dois dos três fungicidas em concentrações como mostrado na Tabela 2. Cada dos fungicidas foi dissolvido em metanol antes de ser adicionado ao meio mínimo autoclavado a 60°C, ao passo que para o controle (0 mg/kg) apenas metanol foi adicionado.

Tabela 2: Concentração em peso de fungicidas em meio mínimo (todos em mg/kg).________________________________________________ O ensaio foi realizado colocando-se três tampões de micélio (5 mm de diâmetro) a partir da borda de desenvolvimento das culturas fúngicas de cabeça para baixo em um padrão triangular sobre a superfície de ágar em uma placa de Petri de 55 mm de diâmetro (BIBBY STERILIN). Isto significa que cada placa de Petri continha 3 réplicas para cada concentração do composto teste, ou a combinação de compostos.

Após a incubação durante 4 dias (exceto que culturas de P. her-potrichoides foram incubadas durante 10 dias), a 18°C no escuro, o diâmetro do crescimento de micélio foi medido. Os valores de EC50 foram calculados ajustando-se uma curva log-logística empregando-se software estatístico disponibilizado pelo SAS Institute, Inc., Cary, NC. A atividade fúngica de cada dos fungicidas testados e cada das combinações de fungicidas foi também calculada e relatada como atividade percentual. O diâmetro médio do crescimento de micélio dos três tampões na placa contendo o ágar de controle foi medido (DmédlgControle), e o diâmetro médio do crescimento da mesma cepa micelial nos três tampões sobre ágar contendo um fungicida, ou combinação de fungicidas foi também medido (Dmédig.Fungicidex)· A atividade fungicida percentual foi calculada como: Atividade Percentual = (((Dmédig.Controie - 5) - (Dmédig.FungiCidex - 5)) / (D/médig.Controle -^)) ^ 100. onde os diâmetros são relatados em milímetros e 5 representa o diâmetro do tampão de inóculo. Desse modo, se não houve nenhum crescimento na amostra contendo o fungicida, a atividade seria relatada como 100%. Ao passo que, se o diâmetro dos micélios sobre o ágar contendo o fungicida foi o mesmo daquele dos micélios sobre o ágar de controle -- contendo nenhum fungicida -- a atividade percentual seria relatada como 0%. Consequentemente, a mesma quantidade de desenvolvimento no ágar contendo o fungicida ou combinação de fungicidas, porém menos do que o crescimento sobre o ágar de controle, forneceria uma atividade percentual entre 0 e 100%. A determinação de se uma combinação de fungicidas foi sinér-gica foi executada pela aplicação da fórmula Colby, como segue: (Veja, Col- by, S. R., Weeds, 15: 20 - 22 (1967). Para a aplicação da fórmula Colby para cálculo de sinergia, veja, por exemplo, as publicações EP 1.038.441 A2; EP 1.038.442; e WO 00/27200).

Um efeito sinérgico existe se a ação de uma combinação de ingrediente ativo for maior do que a soma das ações dos componentes individuais. A ação a ser esperada (E), para uma dada combinação de dois ingredientes ativos (1 e 2) em dadas concentrações (p e q), é calculada como: E = (X + Y) - (X*Y) /100 onde: E = atividade esperada para uma dada combinação de dois ingredientes, 1 e 2, onde C1 = p mg/kg, e C2 = q mg/kg; X = atividade produzida pelo ingrediente ativo 1 em C, = p mg/kg; e Y = atividade produzida pelo ingrediente ativo 2 em C2 = q mg/kg.

Se a atividade que é realmente observada (E0bs) é maior do que a atividade esperada (E), então a ação da combinação é considerada ser sinérgica, e ser superior à que seria esperada, com base na atividade de cada dos dois ingredientes ativos atuando sozinhos. A tabela 3 mostra uma comparação das atividades esperadas e observadas das combinações dos fungicidas que são mostrados na Tabela 2 sobre os quatro fungos patogênicos acima descritos.

Tabela 3: Atividades fungicidas Esperadas (E) e observadas (Eobs) de combinações de siltiofam, simeconazol e 1-(4-fluorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)etanona sobre cepas selecionadas de fungos patogênicos de plantas.

Notas: a. Números em impressão em negrito denotam testes mostrando efeito sinérgico. b. "n/a" significa que nenhum dado estava disponível para o teste.

Dos testes desenvolvidos sobre a atividade das 8 misturas fungicidas sobre as 11 cepas fúngicas patogênicas de planta, 80 testes foram bem-sucedidamente completados (isto é, dados válidos foram obtidos). Dos 80 testes completados, 56 deles, ou 70%, indicaram atividade sinérgica. Se testes nos quais ambas as atividades esperadas e observadas foram 100 são deletados, então 56 de 76, ou acima de 73% dos testes mostraram atividade sinérgica para as combinações.

Portanto, concluiu-se que a atividade das combinações de silti-ofam com simeconazol ou 1-(4-fluorofenil)-2-(1/-/-1,2,4-triazol-1-il)etanona foi geralmente superior à atividade de qualquer dos fungicidas individuais sozinhos. EXEMPLO 3 Este ilustra a eficácia fungicida de combinações de simeconazol, azoxistrobina e fluquinconazol em testes in vitro sobre cepas fúngicas que sabe-se causarem doença em plantas.

Os isolados fúngicos de Gaeumannomyces graminis var. tritici, cepas UK22A, 1-3-2-1, 1065-2, e 2-1-1-6, foram cultivados durante 6 a 14 dias em um meio mínimo contendo 17,5 g de caldo de Czapek Dox (DIFCO), 7,5 g de Bacto ágar (DIFCO), 50 μΙ de cloridrato de tiamina (c = 1000 mg/kg, MERCK), e 50 μΙ de biotina (c = 1000 mg/kg, MERCK), preparados até um litro com água desionizada estéril.

Ensaios in vitro foram realizados desenvolvendo os isolados mencionados acima em meio mínimo contendo concentrações de 0, 0,01, 0,1, 1, 10 e 100 mg/kg de simeconazol, azoxistrobina (disponibilizada pela ZENECA LIMITED LIABILITY COMPANY UNITED KINGDOM 15 Stanhope Gate London ENGLAND W1Y 6LN, sob o nome comercial AMISTAR®), ou fluquinconazol (disponibilizado pela Aventis Crop Science sob o nome comercial JOCKEY), e em meio mínimo contendo misturas de dois dos três fungicidas em concentrações como mostrado na Tabela 4. Cada dos fungicidas foi dissolvido em metanol antes de ser adicionado ao meio mínimo autoclavado a 60°C, ao passo que para o controle (0 mg/kg) apenas o metanol foi adicionado.

Tabela 4: Concentração em peso de fungicidas em meio mínimo (todos em mg/kg)._________________________________________________________ O ensaio foi realizado como acima descrito no Exemplo 2, e os dados foram obtidos e analisados no mesmo estilo. As atividades esperadas e observadas das várias combinações testadas são mostradas na Tabela 5. Tabela 5: Atividades fúngicas esperadas (E) e observadas (Eobs) de combinações de simeconazol, azoxistrobina e fluquinconazol em cepas selecionadas de funaos oatoaênicos de Dlanta.

Notas: a. Números em impressão em negrito denotam testes mostrando efeito sinérgico. b. "o/r" significa que ambas as atividades esperadas e observadas foram 100, desse modo nenhuma informação significativa sobre sinergia poderia ser obtida do teste.

Tabela 5: (continuação)______________________________________________________ Notas: a. Números em impressão em negrito denotam testes mostrando efeito sinérgico. b. "o/r" significa que ambas as atividades esperadas e observadas foram 100, desse modo nenhuma informação significativa sobre sinergia poderia ser obtida do teste.

Dos testes desenvolvidos sobre a atividade das 13 misturas fún-gicas sobre as 4 cepas fúngicas patogênicas de planta, 28 testes foram bem-sucedidamente completados (isto é, dados provendo evidência da presença ou ausência de sinergia foram obtidos). Dos 28 testes completados, 20 deles, ou 71%, indicaram atividade sinérgica.

Portanto, foi concluído que a atividade das combinações de si-meconazol com azoxistrobina ou fluquinconazol, e a combinação dê azoxis-trobina com fluquiniconazol foi geralmente superior à atividade de qualquer dos fungicidas individuais sozinho. EXEMPLO 4 Este ilustra a eficácia de combinações de siltiofam e simecona-zol em testes in planta onde plantas de trigo foram desafiadas com quatro diferentes cepas de fungos patogênicos de planta.

Três diferentes testes de eficácia foram realizados nos quais sementes de trigo que foram tratadas com várias combinações de siltiofam e simeconazol foram germinadas na presença de quatro cepas diferentes de fungos que foram conhecidos patógenos para trigo.

Tratamento de Semente O revestimento de semente com material ativo fungicida foi realizado em um frasconete de vidro pequeno empregando-se 10 g de sementes de trigo por tratamento. O fungicida (siltiofam e/ou simeconazol) foi dissolvido em metanol. Um total de 80 μΙ da solução fungicida foi aplicado à parede superior de cada frasconete de vidro, e o frasconete foi cuidadosamente agitado durante aproximadamente 3 minutos para distr ibuir o(s) fungicida^) entre as sementes. A concentração do(s) fungicida(s) no metanol foi calculada de modo que 80 μΙ da solução fungicida forneçam a dosagem desejada do(s) fungiciaa(s) para a semente.

Ensaio para determinar a eficácia de combinação de siltio-fam/simeconazol contra Gaeumannomvces graminis var. tritici (Ggt): Os ensaios in planta da Take-AII foram executados empregando-se uma técnica de ensaio de tubo (recipiente). As sementes de trigo foram desafiadas com dois biotipos diferentes de cepas -- Ggt 1089-3 e Ggt 1065-2. A terra empregada no teste foi infestada com inóculo de aveia Ggt (3,5% peso/peso), que foi produzido adicionando-se uma cultura de líquido com 5 dias de idade da cepa de Ggt desejada às aveias autoclavadas. Após um período de incubação de 3 semanas em temperatura ambiente, o inóculo foi secado.

Tubos de recipiente de plástico foram enchidos com 20 ml de vermiculite, seguido por 50 ml de terra infestada. Três sementes da variedade Rialto de trigo do inverno foram colocadas sobre o topo da terra e co- bertas com 15 ml de terra infestada adicional e 5 ml de vermiculite. As sementes foram ou controles não tratados, ou receberam um tratamento de semente de acordo com o protocolo indicado na Tabela 6. Sete tubos replicados foram empregados para cada tratamento.

Os tubos foram colocados em uma câmara de crescimento a 18°/15° (dia/noite) empregando um fotoperíodo de 16 horas. Cada recipiente foi provido de água com 10 ml a cada segundo dia durante a primeira semana e com 10 ml diariamente durante as semanas restantes do teste. Após três semanas, as mudas da planta foram avaliadas quanto à gravidade de doença Take-AII empregando-se o índice Take-AII abaixo descrito.

Para avaliar a gravidade de doença, as plantas foram sacrificadas e as raízes foram lavadas cuidadosamente e classificadas em uma das cinco categorias diferentes como segue: CATEGORIA PERCENTUAL DE RAÍZES QUE SÃO INFECTADAS 0 0% 1 1-10% 2 11 - 30% 3 31 - 60% 4 61 -100% O índice Take-AII foi calculado como: TAI = (0a + 10b + 30c + 60d + 100e) / n onde "a, b, c, d e e" representam o número de plantas em cada das categorias 0 a 4, respectivamente, e "n" é o número total de plantas examinadas (isto é, n = a + b + c + d + e). A atividade fúngica foi calculada como TAI da amostra de controle menos TAI da amostra tratada. A determinação de se um efeito sinérgico existiu para a combinação testada foi feita substituindo-se atividades fungicidas na fórmula Col-by como descrito no Exemplo 2. As atividades esperadas e observadas para cada das combinações fungicidas testadas são mostradas na Tabela 6.

Tabela 6: Tratamento de semente de trigo fungicida com siltiofam e si-meconazol para sementes desafiadas com Ggt 1089-3.

Notas: a. Os números em negrito indicam atividade sinérgica.

Um teste similar foi realizado para o G. graminis (Ggt) 1065-2, exceto com concentrações fungicidas ligeiramente diferentes, como mostrado na Tabela 7. O ensaio de teste e as atividades foram calculadas do mesmo modo como acima descrito.

Tabela 7: Tratamento de semente de trigo fungicida com siltiofam e si-meconazol para sementes desafiadas com Ggt 1065-2. ______________ Ensaio para determinar a eficácia de combinação de siltio-fam/simeconazol contra Pseudocercosporella herpotrichoides (Ph): Ensaios de ocelo in planta foram realizados empregando-se um tubo de ensaio (recipiente) no qual sementes de trigo foram desafiadas com uma cepa de P. herpotrichoides tipo W. A terra infestada foi preparada como acima descrito e compreende uma mistura de 4:1 peso/peso de terra e grãos de aveia infectada picados. Os tubos de recipiente plástico cada qual recebeu 20 ml de vermiculite seguido por 50 ml de terra não infectada. Três sementes de trigo do inverno da variedade Rialto, não tratadas ou tratadas de acordo com o protocolo mostrado abaixo na Tabela 8, foram colocadas sobre o topo da terra e cobertas com 15 ml de terra infestada seguido por 5 ml de vermiculite. Dez tubos replicados foram empregados para cada tratamento.

Os tubos foram colocados em uma câmara de crescimento a 18°C/15°C (dia/noite) empregando um fotoperíodo de 16 horas. Cada recipiente recebeu 10 ml de água a cada segundo dia durante a primeira semana, e 10 ml diariamente a seguir. Em 35 dias após semeadura as mudas foram avaliadas quanto ao índice de doença de ocelo e gravidade de doença empregando-se a chave de avaliação e fórmula descritas abaixo.

Para estimar a gravidade da doença, as plantas foram removidas da terra, o tronco da planta foi lavado cuidadosamente, e os sintomas de doença sobre a base do tronco foram classificados nas seguintes categorias: CATEGORIA DESCRIÇÃO 0 Nenhum sintoma de doença; sadia. 1 Coleóptilo mostra lesões necróticas causadas por ocelo. 2 2a folha mostra lesões necróticas causadas por ocelo 3 3a folha mostra lesões necróticas causadas por ocelo. A gravidade de doença de ocelo (EDS) foi calculada como: EDS = (0a + 20b + 50c + 100d) / n onde, a, b, c e d representam o número de plantas em cada das categorias 0 a 3, respectivamente, e n é o número total de plantas examinadas (isto é, n = a + b + c + d). A atividade fungicida foi calculada como EDS da amostra de controle menos EDS da amostra tratada.

Uma determinação se um efeito sinérgico existiu para a combinação testada foi feita substituindo-se atividades fungicidas na fórmula Col-by como descrito no Exemplo 2. As atividades esperadas e observadas para cada das combinações fungicidas testadas são mostradas na Tabela 8.

Tabela 8: Tratamento de semente de trigo fungicida com siltiofam e si-meconazol para sementes desafiadas com P. herpotrichoides tipo W.

Notas: a. Números em negrito indicam atividade sinérgica. Ensaio para determinar a eficácia de combinação de siltio-fam/simeconazol contra Microdochimum nivales (Mn): Ensaios de ocelo in planta foram executados empregando-se um tubo de ensaio (recipiente) no qual as sementes de trigo que foram pe-sadamente infestadas com M. nivale (84%) e Fusarium roseum (9%) foram usadas.

Tubos de recipiente plástico cada qual recebeu 20 ml de vermi-culite seguido por 50 ml de terra não infectada. Três sementes de trigo de inverno da variedade Rialto, não tratada ou tratada de acordo com o protocolo mostrado abaixo na Tabela 7, foram colocadas no topo da terra e cobertas com 15 ml de terra infestada, seguido por 5 ml de vermiculite. Sete tubos replicados foram empregados para cada tratamento.

Os tubos foram colocados em uma câmara de crescimento a 16°C/12°C (dia/noite) empregando um fotoperíodo de 12 horas. Cada recipiente recebeu 10 ml de água a cada segundo dia durante a primeira semana, e 10 ml diariamente a seguir. Em 35 dias após a semeadura as mudas foram avaliadas quanto ao índice de doença e gravidade de doença empre-gando-se a chave de avaliação e fórmula abaixo descritas.

Para estimar a gravidade da doença, as plantas foram removidas da terra, o tronco da planta foi lavado cuidadosamente, e os sintomas de doença sobre a base do tronco foram classificados nas seguintes categorias: CATEGORIA DESCRIÇÃO 0 Nenhum sintoma de doença; sadia. 1 Poucos sintomas de apodrecimento de raiz de Fusarium (browing). 2 Sintomas médios de apodrecimento de raiz de Fusarium (browing). 3 Fortes sintomas de apodrecimento de raiz de Fusarium (browing). A gravidade de doença (DS) foi calculada como: DS = (Oa + 20b + 50c + 100d) / n onde, a, b, c e d representam o número de plantas em cada das categorias 0 a 3, respectivamente, e n é o número total de plantas examinadas (isto é, n = a + b + c + d). A atividade fungicida foi calculada como DS da amostra de controle menos DS da amostra tratada.

Uma determinação se um efeito sinérgico existiu para a combinação testada foi feita substituindo-se atividades fungicidas na fórmula Col-by como descrito no Exemplo 2. As atividades esperadas e observadas para cada das combinações fungicidas testadas são mostradas na Tabela 9. Tabela 9: Tratamento de semente de trigo fungicida com siltiofam e si· meconazol para sementes desafiadas com M. nivale.

Todas as referências citadas neste relatório descritivo, incluindo sem limitação todos os documentos, publicações, patentes, pedidos de patente, apresentações, textos, relatos, manuscritos, brochuras, livros, correios de internet, artigos de jornal, periódicos, e outros, são por meio deste incorporados por referência neste relatório descritivo em suas totalidades. A descrição das referências aqui é destinada meramente para resumir as afirmações feitas por seus autores e nenhuma admissão é feita de que qualquer referência constitui técnica anterior. Os requerentes se reservam o direito de contestar a precisão e pertinência das referências citadas.

Em vista do acima mencionado, observar-se-á que as diversas vantagens da invenção são obtidas e outros resultados vantajosos obtidos.

Como várias alterações poderiam ser feitas nos métodos acima mencionados e composições sem afastar-se do escopo da invenção, pre-tende-se que toda matéria contida na descrição acima seja interpretada como ilustrativa e não em um sentido limitante.

REIVINDICAÇÕES

Claims (13)

1. Composição fungicida eficaz contra Phaeosphaeria her-potrichoides; Rhizoctonia cerealis; Microdochium nivale; Fusarium graminearum, Gaeumannomyces graminis var. tritici (1084-3); Gaeu-mannomyces graminis var. tritici (UK22A); Gaeumannomyces graminis var. tritici (1082-2); Gaeumannomyces graminis var. tritici (1028-3);; Gaeumannomyces graminis var. avenae (A4); e Gaeumannomyces graminis var. graminis (13), caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro fungicida que compreende siltiofam e um segundo fungicida que compreende simeconazol, em quantidades efetivamente sinérgicas.

2. Composição fungicida eficaz contra Phaeosphaeria her-potrichoides; Rhizoctonia cerealis; Microdochium nivale; Gaeumannomyces graminis var. tritici (1084-3); Gaeumannomyces graminis var. tritici (UK22A); Gaeumannomyces graminis var. tritici (1028-3); e Gaeumannomyces graminis var. graminis (13), caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro fungicida que compreende siltiofam e um segundo fungicida que compreende 1-(4-fluorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-1-il)etanona, em quantidades efetivamente sinérgicas.

3. Composição fungicida eficaz contra Gaeumannomyces graminis var. tritici (UK22A); Gaeumannomyces graminis var. tritici (1-3-2-1); Gaeumannomyces graminis var. tritici (1065-2); e Gaeumannomyces graminis var. tritici (2-1-1-6), caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro fungicida que compreende simeconazol e um segundo fungicida que compreende azoxistrobina, em quantidades efetivamente sinérgicas.

4. Composição fungicida eficaz contra Gaeumannomyces graminis var. tritici (1-3-2-1); Gaeumannomyces graminis var. tritici (1065-2); e Gaeumannomyces graminis var. tritici (2-1-1-6), caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro fungicida que compre- ende azoxistrobina e um segundo fungicida que compreende fluquin-conazol, em quantidades efetivamente sinérgicas.

5. Composição fungicida eficaz contra Gaeumannomyces graminis var. tritici (UK22A); Gaeumannomyces graminis var. tritici (1-3-2-1); Gaeumannomyces graminis var. tritici (1065-2); and Gaeumannomyces graminis var. tritici (2-1-1-6), caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro fungicida que compreende simeconazol e um segundo fungicida que compreende fluquinconazol, em quantidades efetivamente sinérgicas.

6. Composição fungicida eficaz contra Gaeumannomyces graminis var. tritici (1089-3), caracterizada pelo fato de que compreende um primeiro fungicida que compreende siltiofam e um segundo fungicida que compreende simeconzaol, em quantidades efetivamente sinérgicas.

7. Método de proteção de uma planta ou seus materiais de propagação contra doença ou dano fúngico, caracterizado pelo fato de que compreende tratar a planta ou seus materiais de propagação com uma composição fungicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.

8. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a planta ou seus materiais de propagação são tratados com uma quantidade da composição fungicida para fornecer uma concentração fungicida de cerca de 0,01 mg/kg a cerca de 10% em peso.

9. Método de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a planta ou seus materiais de propagação são tratados com uma quantidade de composição fungicida para fornecer uma concentração fungicida de cerca de 0,1 mg/kg a cerca de 1% em peso.

10. Método de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a planta ou seus materiais de propagação são trata- dos com uma quantidade de composição fungicida para fornecer uma concentração fungicida de cerca de 1 mg/kg a cerca de 1000 mg/kg.

11. Método de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de que a planta é selecionada do grupo consistindo em milho, cereais, cevada, centeio, arroz, vegetais, trevos, legumes, feijões, ervilhas, alfafa, cana-de-açúcar, beterraba açucareira, tabaco, algodão, semente de colza (canola), girassol, açafrão, e sorgo.

12. Método de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a composição fungicida é contida em uma formulação de liberação controlada.

13. Formulação de liberação controlada, caracterizada pelo fato de que compreende uma composição fungicida, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6.