BR122015027162B1 - composição microbicida - Google Patents

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Beverly Jean El A Mma
John William Ashmore
Kiran Pareek
Richard Levy
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Abstract

1 / 1 resumo “composiã‡ãƒo microbicida” composiã§ãµes microbicidas sinã©rgicas contendo n-metil-1,2- benzisotiazolin-3-ona.

Description

“COMPOSIÇÃO MICROBICIDA” Dividido do PI0803669-1, depositado em 16/07/2008. [001] Esta invenção refere-se a uma combinação sinérgica de microbicidas selecionados possuindo atividade maior do que a que seria observada com os microbicidas individuais. [002] Em alguns casos, microbicidas comerciais não podem proporcionar controle efetivo de microorganismos, até mesmo em concentrações de uso altas, devido à atividade fraca contra certos tipos de microorganismos, e.g., aqueles resistentes a alguns microbicidas, ou devido às condições ambientais agressivas. Combinações de microbicidas diferentes são algumas vezes usadas para proporcionar controle total de microorganismos em um ambiente de uso final particular. Por exemplo, Publicação de Pedido de Patente U.S. de No. 2007/0078118 descreve combinações sinérgicas de N-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona (MBIT) com outros biocidas. Contudo, há uma necessidade de combinações adicionais de microbicidas possuindo atividade aumentada contra várias cepas de microorganismos para proporcionar controle efetivo de microorganismos. Além disso, há uma necessidade de combinações contendo níveis menores de microbicidas individuais para benefício ambiental e econômico. O problema solucionado por esta invenção é a provisão de tais combinações adicionais de microbicidas.
ENUNCIADO DA INVENÇÃO [003] A presente invenção é direcionado a uma composição microbicida compreendendo (a) N-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona; e (b) pelo menos um microbicida selecionado do grupo consistindo de cloridrato de arginato de etil-lauroíla, cloreto de cocoamido-propil-N-2-hidróxi-etil-carbamoil-metil-dimetil-amônio, 2-amino-etanolato de Cu(II) e cloreto de didecil-dimetil-amônio, bicarbonato e carbonato de didecil-dimetil-amônio, 2-amino-etanolato de Cu(II), monolaurato de glicerol, monolaurato de propileno-glicol, e caprilato de propileno-glicol.
DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO [004] Como aqui usados, os seguintes termos possuem as definições designadas, a não ser que o contexto indique o contrário. "MBIT" é N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona. O termo "microbicida" refere-se a um composto capaz de matar, inibir o crescimento de ou controlar o crescimento de microorganismos em um locus; microbicidas incluem bactericidas, fungicidas e algicidas. O termo "microorganismo" inclui, por exemplo, fungos (tais como levedura e bolor), bactérias e algas. O termo "locus" refere-se a um produto ou sistema industrial sujeito à contaminação por microorganismos. As seguintes abreviações são usados em todo o relatório descritivo: ppm = partes por milhão em peso (peso/peso), mL = mililitro, ATCC = American Type Culture Collection, MBC = concentração biocida mínima, e MIC = concentração inibitória mínima. A não ser que seja especificado de outro modo, temperaturas estão em graus centígrado (°C), e referências às percentagens (%) são em peso. Quantidades de microbicidas orgânicos são dadas em uma base de ingrediente ativo em ppm (p/p). [005] Tem sido verificado que as composições da presente invenção proporcionam eficácia microbicida aumentada em um nível de ingrediente ativo combinado menor do que aquele dos microbicidas individuais. Microbicidas adicionais além daqueles listados nas reivindicações podem estar presentes na composição. [006] Em uma modalidade da invenção, a composição antimicrobiana compreende N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona e cloridrato de arginato de etil-lauroíla. Preferivelmente, uma razão em peso de cloridrato de arginato de etil-lauroíla para N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:94 a 1:0,0137. [007] Em uma modalidade da invenção, a composição antimicrobiana compreende N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona e cloreto de cocamido- propil-N-2-hidróxi-carbamoil-metil-dimetil-amônio.
Preferivelmente, uma razão em peso de cloreto de cocoamido-propil-N-2-hidróxi-etil-carbamoil-metil-dimetil-amônio para N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:188 a 1:0,0022. [008] Em uma modalidade da invenção, a composição antimicrobiana compreende N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona e 2-amino-etanolato de Cu(II) e cloreto de didecil-dimetil-amônio. Preferivelmente, uma razão em peso de 2-amino-etanolato de Cu(II) e cloreto de didecil-dimetil-amônio paraN-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:176 a 1:0,08. [009] Em uma modalidade da invenção, a composição antimicrobiana compreende N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona e bicarbonato e carbonato de didecil-dimetil-amônio. Preferivelmente, uma razão em peso de bicarbonato e carbonato de didecil-dimetil-amônio para N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:227 a 1:0,179. [0010] Em uma modalidade da invenção, a composição antimicrobiana compreende N-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona e 2-amino-etanolato de Cu(II). Preferivelmente, uma razão em peso de 2-amino-etanolato de Cu(II) para N-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:375 a 1:0,004. [0011] Em uma modalidade da invenção, a composição antimicrobiana compreende N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona e monolaurato de glicerol. Preferivelmente, uma razão em peso de monolaurato de glicerol paraN-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:0,143 a 1:0,0004. [0012] Em uma modalidade da invenção, a composição antimicrobiana compreende N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona e monolaurato de propileno-glicol: Preferivelmente, uma razão em peso de monolaurato de propileno-glicol para N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:0,286 a 1:0,0286. [0013] Em uma modalidade da invenção, a composição antimicrobiana compreende N-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona e caprilato de propileno-glicol-. Preferivelmente, uma razão em peso de caprilato de propileno-glicol para N-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:0,442 a 1:0,0018. [0014] Os microbicidas na composição desta invenção podem ser usados “como tais” ou podem ser primeiro formulados com um solvente ou um veículo sólido. Solventes adequados incluem, por exemplo, água; glicóis, tais como etileno-glicol, propileno-glicol, dietileno-glicol, dipropileno-glicol, poli(etileno-glicol), e poli(propileno-glicol); glicol-éteres; alcoóis, tais como metanol, etanol, propanol, fenetil-álcool e fenóxi-propanol; cetonas, tais como acetona e metil-etil-cetona; ésteres, tais como acetato de etila, acetato de butila, citrato de triacetila, e triacetato de glicerol; carbonatos, tais como carbonato de propileno e carbonato de dimetila; e suas misturas. É preferido que o solvente seja selecionado de água, glicóis, glicol-éteres, ésteres e suas misturas. Veículos sólidos adequados incluem, por exemplo, ciclodextrina, sílicas, terra diatomácea, ceras, materiais celulósicos, sais de metal alcalino e de metal alcalino-terroso (e.g., sódio, magnésio, potássio) (e.g., cloreto, nitrato, brometo, sulfato) e carvão. [0015] Quando um componente microbicida é formulado em um solvente, a formulação pode opcionalmente conter tensoativos. Quando tais formulações contêm tensoativos, elas estão em geral na forma de concentrados emulsivos, emulsões, concentrados microemulsivos, ou microemulsões. Concentrados emulsivos formam emulsões sob adição de uma quantidade suficiente de água. Concentrados microemulsivos formam microemulsões sob adição de uma quantidade suficiente de água. Tais concentrados emulsivos e microemulsivos são geralmente bem conhecidos na arte; é preferido que tais formulações estejam livres de tensoativos. Patente U.S. de No. 5.444.078 pode ser consultada para detalhes gerais e específicos sobre a preparação de vários concentrados microemulsivos e microemulsões. [0016] Um componente microbicida também pode ser formulado em uma forma de uma dispersão. O componente solvente da dispersão pode ser um solvente orgânico ou água, preferivelmente água. Tais dispersões podem conter adjuvantes, por exemplo, co-solventes, espessantes, agentes de anti-congelamento, dispersantes, cargas, pigmentos, biodispersantes, sulfo-succinatos, terpenos, furanonas, policátions, estabilizadores, inibidores de incrustação e aditivos de anti-corrosão. [0017] Quando ambos microbicidas são cada um primeiro formulados com um solvente, o solvente usado para o primeiro microbicida pode ser igual ao ou diferente do solvente usado para formular o outro microbicida comercial, embora água seja preferida para a maioria das aplicações de biocida industriais. É preferido que os dois solventes sejam miscíveis. [0018] Aquelas pessoas experientes na arte reconhecerão que os componentes microbicidas da presente invenção podem ser adicionados em um locus seqüencialmente, simultaneamente, ou podem ser combinados antes de serem adicionados no locus. É preferido que o primeiro componente microbicida e o segundo componente microbicida são adicionados em um locus simultaneamente ou seqüencialmente. Quando microbicidas são adicionados simultaneamente ou seqüencialmente, cada componente individual pode conter adjuvantes tais como, por exemplo, solvente, espessantes, agentes de anti-congelamento, colorantes, seqüestrantes (tal como ácido etileno-diamino-tetraacético, ácido etano-diamino-dissucínico, ácido imino-dissuccínico e seus sais), dispersantes, tensoativos, biodispersantes, sulfo-succinatos, terpenos, furanonas, policátions, estabilizadores, inibidores de incrustação e aditivos de anti-corrosão. [0019] As composições microbicidas da presente invenção podem ser usadas para inibir o crescimento de microorganismos ou de formas superiores de vida aquática (tais como protozoários, invertebrados, briozoários, dinoflagelados, crustáceos, moluscos, etc.) pela introdução de uma quantidade microbicidamente eficaz das composições sobre, dentro, ou em um locus sujeito ao ataque microbiano. Loci adequados incluem, por exemplo: água de processo industrial; sistemas de deposição de eletrorrevestimento; torres de refrigeração; depuradores de ar; pastas fluidas minerais; tratamento de água residual; fontes ornamentais; filtração por osmose reversa; ultrafiltração; água de lastro; condensadores evaporativos; trocadores de calor; aditivos e fluidos de processamento de papel e polpa; amido; plásticos; emulsões; dispersões; tintas; látices; revestimentos tais como vernizes; produtos de construção; tais como mástique, massas de calafetar, e vedantes; adesivos de construção, tais como adesivos de fundo de tapete, e adesivos de laminação; adesivos industriais ou de consumidor; reagentes químicos fotográficos, fluidos de impressão; produtos domésticos,tais como limpadores de banheiro e de cozinha e esfregões sanitários; cosméticos; artigos de toucador; xampus; sabões; detergentes; limpadores industriais; polidores de piso; água de enxágüe de roupas; fluidos para usinagem de metal; lubrificantes de transportador; fluidos hidráulicos; couro e produtos de couro; têxteis; produtos têxteis; madeira e produtos de madeira, tais como madeira compensada, papelão, revestimento de parede, chapas de flocos, vigas laminadas, chapa de fibra orientada, chapa de fibra de alta densidade, e chapa de partículas; fluidos de processamento de petróleo; combustível; fluidos de campo de óleo, tais como água de injeção, fluidos de fratura, e lamas de perfuração; conservação de adjuvante de agricultura; conservação de tensoativo; dispositivos médicos; conservação de reagente de diagnóstico; conservação de alimento, tal como embalagem de papel ou de plástico para alimento; alimento, bebida, e pasteurizadores de processo industrial; tigelas de toalete; água de recreação; piscinas; e estações de água. [0020] Preferivelmente, as composições microbicidas da presente invenção são usadas para inibir o crescimento de microorganismos em um locus selecionado em um ou mais de pastas fluidas minerais, aditivos e fluidos de processamento de papel e polpa, amido, emulsões, dispersões, tintas, látices, revestimentos, adesivos de construção, tais como adesivos cerâmicos, adesivos de fundo de tapete, reagentes químicos fotográficos, fluidos de impressão, produtos domésticos tais como limpadores de banheiro e cozinha e esfregões sanitários, cosméticos, artigos de toucador, xampus, sabões, detergentes, limpadores industriais, polidores de piso, água de enxágüe de roupas, fluidos de usinagem de metal, produtos têxteis, madeira e produtos de madeira, conservação de adjuvante de agricultura, conservação de tensoativo, conservação de reagente de diagnóstico, conservação de madeira, e alimento, bebida e pasteurizadores de processo industrial. [0021] A quantidade específica da composição desta invenção necessária para inibir ou controlar o crescimento de microorganismos e formas de vida aquática superiores em um locus depende do locus particular a ser protegido. Tipicamente, a quantidade da composição da presente invenção para controlar o crescimento de microorganismos em um locus é suficiente se ela proporcionar de 0,1 a 1.000 ppm de ingrediente isotiazolina da composição no locus. É preferido que os ingredientes de isotiazolona da composição estejam presentes no locus em uma quantidade de pelo menos 0,5 ppm, mais preferivelmente pelo menos 4 ppm e mais preferivelmente pelo menos 10 ppm. E preferido que os ingredientes de isotiazolona da composição estejam presentes no locus em uma quantidade de não maior do que 1.000 ppm, mais preferivelmente não maior do que 500 ppm, e muito mais preferivelmente não maior do que 200 ppm.
EXEMPLOS
Materiais e Métodos [0022] O sinergismo da combinação da presente invenção foi demonstrado pelo teste de uma ampla variedade de concentrações e razões dos compostos. [0023] Uma medição de sinergismo é o método industrialmente aceito descrito por Kull, F.C. Eisman, P.C.; Sylwestrowicz, H.D. e Mayer, R.L., em Applied Microbiology 9:538-541 (1961), usando a razão determinada pela fórmula: QJQa + Qb/Qü = índice de Sinergia ("SI") na qual: [0024] Qa = concentração de composto A (primeiro componente) em ppm, atuando sozinho, que produziu um ponto final (MIC de Composto A). [0025] Qa = concentração de composto A em ppm, na mistura; que produziu um ponto final. [0026] Qb = concentração de composto B (segundo componente) em ppm, atuando sozinho, que produziu um ponto final (MIC de Composto B). [0027] Qb = concentração de composto B em ppm, na mistura, que produziu um ponto final. [0028] Quando a soma de Qs/Qa e Qb/QB é maior do que um, antagonismo é indicado. Quando a soma é igual a um, aditividade é indicada, e quando é menor do que um, sinergismo é demonstrado. Quando menor SI, maior o sinergismo mostrado por aquela mistura particular. A concentração inibitória mínima (MIC) de um microbicida é a concentração mais baixa testada sob um conjunto específico de condições que previne o crescimento de microorganismos adicionados. [0029] Testes de sinergia foram conduzidos usando ensaios de placa de microtítulo padrão com meios designados para crescimento ótimo do microorganismo de teste. Meio salino mínimo suplementado com 0,2% de glicose e 0,1% de extrato de levedo (meio M9GY) foi usado para testar bactérias; Caldo de Dextrose de Batata (meio PDB) foi usado para testar levedura e bolor. Neste método, uma ampla variedade de combinações de microbicidas foi testada pela condução de ensaios de MIC de resolução alta na presença de várias concentrações de MBIT. MICs de resolução alta foram determinadas pela adição de quantidades variadas de microbicida em uma coluna de uma placa de microtítulo e fazendo diluições décuplas usando um sistema de manuseio de líquido automático para obter uma série de pontos finais variando de 2 ppm a 10.000 ppm de ingrediente ativo. [0030] A sinergia das combinações da presente invenção foi determinada contra vários microorganismos, como descrito nas Tabelas abaixo. As bactérias foram usadas em uma concentração de cerca de 5 x 106 bactérias por mL e a levedura e bolor a 5 x 105 fungos por mL. Estes microorganismos são representativos de contaminações naturais em muitas aplicações industriais e de consumidor. As placas foram visualmente avaliadas para crescimento microbiano (turbidez) para determinar a MIC após vários tempos de incubação a 25°C (levedura e bolor) ou 30°C (bactérias). [0031 ] Os resultados de teste para demonstração de sinergia das combinações de MBIT da presente invenção são mostrados em Tabelas 1 a 8. Em cada teste, segundo componente (B) foi MBIT e o primeiro componente (A) foi o outro microbicida comercial. Cada tabela mostra as combinações específicas de MBIT e o outro componentes; resultados contra os microorganismos testados com os tempos de incubação; a atividade de ponto final em ppm medida pela MIC para MBIT sozinha (Qb)> para o outro componente sozinho QA), para MBIT na mistura (Qt>) e para o outro componente na mistura (Qa); o valor de SI calculado; e a faixa de razões sinérgicas para cada combinação testada (outro componente/MBIT ou A/B).
Tabela 1.
Ca: ppm AI: de CYTO GUARD LA (cloridrato de arginato de etil-lauroíla) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona) Razão:Ca: Cb Tabela :2 Ca: ppm AI de MONTALINE C40 (cloreto de cocamido-propil-N-2-hidróxi-etil-carbamoil-metil-dimetil-amônio) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona) Razão:Ca:Cb Tabela:3 Ca: ppm AI de ACQ type D (2-amino-etanolato de Cu(II) & cloreto de didecil-dimetil-amônio) (ppm CuO) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona). Razão:Ca:Cb Tabela:4 Ca ppm AI de CARBOQUAT WP-50 (bicarbonato e carbonato de didecil-dimetil-amônio) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona) Razão:Ca:Cb Tabela:5 Ca: ppm AI de ACQ C2 (2-amino-etanolato de Cu(II)) (ppm CuO) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona) Razão Ca:Cb Tabela:6 Ca: ppm AI de CAPMUL GML (monolaurato de glicerol) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona) Razão:Ca:Cb Tabela:?

Claims (3)

1. Composição microbicida, caracterizada pelo fato de compreender: (a) N-metil-1,2-benzisotiazolin-3-ona; e (b) monolaurato de propileno-glicol.
2.
Composição microbicida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a razão de monolaurato de propileno-glicol para N-metil-l,2-benzisotiazolin-3-ona é de 1:0,286 a 1:0,0286.
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