MX2008009222A - Composicion microbicida. - Google Patents

Composicion microbicida.

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ppm
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Beverly Jean El A Mma
Richard Levy
John William Ashmore
Beat Heer
Kiran Pareek
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Rohm & Haas
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Abstract

Composiciones microbicidas sinergísticas que contienen N-metil-1,2-bencisotiazolin.3-ona.

Description

COMPOSICIÓN MICROBICIDA Campo de la Invención Esta invención se refiere a una combinación sinergistica de microbicidas seleccionados que tienen mayor actividad que la que se observaría para los microbicidas individuales . ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN En algunos casos, los microbicidas comerciales no pueden proporcionar el control efectivo de microorganismos, aún a altas concentraciones de uso, debido a la débil actividad contra ciertos tipos de microorganismos, e.g., los resistentes a algunos microbicidas o debido a las agresivas condiciones ambientales. Las combinaciones de diferentes microbicidas se utilizan algunas veces para proporcionar todo el control de los microorganismos en un ambiente de uso final particular. Por ejemplo, la Publicación de Solicitud de Patente de E.U. No. 2007/0078118 describe las combinaciones sinergísticas de N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona (MBIT) con otros biocidas. Sin embargo, existe una necesidad para combinaciones adicionales de microbicidas que tienen actividad mejorada contra diversas cepas de microorganismos para proporcionar el control efectivo de los microorganismos. Además, existe la necesidad de combinaciones que contienen niveles inferiores de microbicidas individuales para el beneficio ambiental y económico. El problema abordado por esta invención es proporcionar tales combinaciones adicionales de microbicidas . SUMARIO DE LA INVENCIÓN La presente invención se dirige a una composición microbicida que comprende: (a) N-metil-l , 2-bencisotiazolin-3-ona; y (b) al menos un microbicida seleccionado del grupo que consiste de hidrocloruro de etil lauroil arginato, cloruro de cocamidopropil-N-2-hidroxietilcarbamoil metil dimetil amonio, Cu (II) 2-aminoetanolato y cloruro de didecil dimetil amonio, carbonato y bicarbonato de didecil dimetil amonio, Cu (II) 2-aminpetanolato, monolaurato de glicerol, mono-laurato de propilenglicol y caprilato de propilenglicol. DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se utiliza en la presente, los siguientes términos tienen las definiciones designadas, a menos que el contexto lo indique claramente de otro modo. "MBIT" es N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona . El término "microbicida" se refiere a un compuesto capaz de eliminar, inhibir el crecimiento o controlar el crecimiento de microorganismos en un sitio; microbicidas incluyen bactericidas, fungicidas y algicidas. El término "microorganismo" incluye por ejemplo, hongos (tales como levadura y moho), bacterias y algas. El término "sitio" se refiere a un sistema o producto industrial sujeto a la contaminación por microorganismos. Las siguientes abreviaturas se utilizan a través de toda la especificación: ppm = parte por millón por peso (peso/peso), mi = mililitro, ATCC = Colección de Cultivos Tipo Americano, MBC = concentración biocida mínima y MIC = concentración inhibidora mínima. A menos que se especifique de otro modo, las temperaturas se encuentran en grados centígrados (°C) y las referencias a los porcentajes (%) son por peso. Las cantidades de microbicidas orgánicos se dan sobre una base de ingrediente activo en ppm (p/p) . Las composiciones de la presente invención se han encontrado de manera inesperada que proporcionan eficacia microbicida mejorada a un nivel combinado de ingrediente activo inferior al de los microbicidas individuales. Los microbicidas adicionales más allá de los listados en las reivindicaciones pueden estar presentes en la composición. En una modalidad de la invención, la composición antimicrobiana comprende N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona e hidrocloruro de etil lauroil arginato. Preferentemente, una proporción en peso de hidrocloruro de etil lauroil arginato a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:94 a 1:0.0137. En una modalidad de la invención, la composición antimicrobiana comprende N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona y cloruro de cocamidopropil-N-2-hidroxietilcarbamoil metil dimetil amonio. Preferentemente, una proporción en peso de cloruro de cocamidopropil-N-2-hidroxietilcarbamoil metil dimetil amonio a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:188 a 1:0.0022. En una modalidad de la invención, la composición antimicrobiana comprende N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona y Cu (II) 2-aminoetanolato y cloruro de didecil dimetil amonio. Preferentemente, una proporción en peso de Cu (II) 2-aminoetanolato y cloruro de didecil dimetil amonio a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:176 a 1:0.08. En una modalidad de la invención, la composición antimicrobiana comprende N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona y carbonato y bicarbonato de didecil dimetil amonio. Preferentemente, una proporción en peso de carbonato y bicarbonato de didecil dimetil amonio a N-metil-1, 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:227 a 1:0.179. En una modalidad de la invención, la composición antimicrobiana comprende N-metil-1, 2-bencisotiazolin-3-ona y Cu (II) 2-aminoetanolato. Preferentemente, una proporción en peso de Cu (II) 2-aminoetanolato a N-metil-1, 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:375 a 1:0.004. En una modalidad de la invención, la composición antimicrobiana comprende N-metil-1, 2-bencisotiazolin-3-ona y monolaurato de glicerol. Preferentemente, una proporción en peso de monolaurato de glicerol a N-metil-1, 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:0.143 a 1:0.0004. En una modalidad de la invención, la composición antimicrobiana comprende N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona y mono-laurato de propilenglicol. Preferentemente, una proporción en peso de mono-laurato de propilenglicol a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:0.286 a 1:0.0286. En una modalidad de la invención, la composición antimicrobiana comprende N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona y caprilato de propilenglicol. Preferentemente, una proporción en peso de caprilato de propilenglicol a N-metil-1, 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:0.442 a 1:0.0018. Los microbicidas en la composición de esta invención pueden utilizarse "como son" o pueden primero formularse con un solvente o un portador sólido. Los solventes adecuados incluyen por ejemplo, agua; glicoles, tales como etilenglicol , propilenglicol, dietilenglicol , dipropilenglicol , polietilenglicol y polipropilenglicol; glicol éteres; alcoholes, tales como metanol, etanol, propanol, alcohol de fenetilo y fenoxipropanol ; cetonas, tales como acetona y metil etil cetona; ásteres, tales como acetato de etilo, acetato de butilo, citrato de triacetilo y triacetato de glicerol; carbonatos, tales como carbonato de propileno y carbonato de dimetilo; y mezclas de los mismos. Se prefiere que el solvente se seleccione de agua, glicoles, glicol éteres, ésteres y mezclas de los mismos. Los portadores sólidos adecuados incluyen por ejemplo, ciclodextrina, sílices, tierra diatomácea, ceras, materiales celulósicos, sales de metal alcalino y alcalinotérreo (e.g., sodio, magnesio, potasio) (e.g., cloruro, nitrato, bromuro, sulfato) y carbón. Cuando un componente microbicida se formula en un solvente, la formulación puede contener opcionalmente surfactantes . Cuando tales formulaciones contienen surfactantes , generalmente se encuentran en la forma de concentrados emulsivos, emulsiones, concentrados microemulsivos o microemulsiones . Los concentrados emulsivos forman emulsiones al adicionar una cantidad suficiente de agua. Los concentrados microemulsivos forman microemulsiones al adicionar una cantidad suficiente de agua. Tales concentrados emulsivos y microemulsivos son generalmente muy conocidos en la técnica; se prefiere que tales formulaciones se encuentren libres de surfactantes . La Patente de E.U. No. 5,444,078 puede consultarse para detalles adicionales generales y específicos sobre la preparación de diversas microemulsiones y concentrados microemulsivos. Un componente microbicida también puede formularse en la forma de una dispersión. El componente solvente de la dispersión puede ser un solvente orgánico o agua, preferentemente agua. Tales dispersiones pueden contener adyuvantes, por ejemplo, co-solventes , espesantes, agentes anti-congelantes, dispersantes, rellenadores, pigmentos, surfactantes , biodispersantes, sulfosuccinatos , terpenos, furanonas, policationes , estabilizadores, inhibidores de incrustación y aditivos anti-corrosión . Cuando ambos microbicidas se encuentran cada uno formulado primero con un solvente, el solvente utilizado para el primer microbicida puede ser el mismo o diferente del solvente utilizado para formular el otro microbicida comercial, aunque se prefiere agua para la mayoría de las aplicaciones biocidas industriales. Se prefiere que los dos solventes sean miscibles. Los expertos en la materia reconocerán que los componentes microbicidas de la presente invención pueden agregarse en un sitio de manera secuencial, simultáneamente o pueden combinarse antes de agregarse al sitio. Se prefiere que el primer microbicida y el segundo componente microbicida se agreguen en un sitio de manera simultánea o secuencial. Cuando se agregan los microbicidas de manera simultánea o secuencial, cada componente individual puede contener adyuvantes, tales como por ejemplo, solvente, espesantes, agentes anti-congelantes, colorantes, secuestrantes (tales como etilenodiamina-ácido tetraacético, ácido etilendiaminadisuccínico, ácido iminodisuccínico y sales de los mismos) , dispersantes, surfactantes , biodispersantes , sulfosuccinatos , terpenos, furanonas, policationes , estabilizadores, inhibidores de incrustación y aditivos anticorrosión . Las composiciones microbicidas de la presente invención pueden utilizarse para inhibir el crecimiento de microorganismos de formas mayores de vida acuática (tales como protozoarios , invertebrados, briozoarios, dinoflagelados, crustáceos, moluscos, etc.) al introducir una cantidad efectiva de manera microbicida de las composiciones sobre, dentro o en un sitio sujeto al ataque microbiano. Los sitios adecuados incluyen por ejemplo: agua para proceso industrial; sistemas de deposición de electrorevestimiento; torres de enfriamiento; purificadores de aire; depuradores de gas; mezclas minerales; tratamiento de aguas residuales; fuentes ornamentales; filtración por osmosis inversa; ultrafiltración; agua de balasto; condensadores evaporativos ; termopermutadores ; fluidos y aditivos para procesar pulpa y papel; almidones; plásticos; emulsiones; dispersiones; pinturas; dispersiones poliméricas; recubrimientos, tales como barnices; productos para construcción, tales como mástique, rellenadotes y selladores; adhesivos para construcción, tales como adhesivos para cerámica, adhesivos de refuerzo de alfombras y adhesivos para laminación; adhesivos industriales o para el consumidor; químicos para fotografía; fluidos para impresión; productos para el hogar, tales como limpiadores de baño y cocina y limpiadores sanitarios; cosméticos; artículos de tocador; champús; jabones; detergentes; limpiadores industriales; pulidores para piso; agua de enjuague de lavandería; fluidos para labrado de metales; lubricantes para transportadores; fluidos hidráulicos; piel y productos para piel; textiles; productos textiles; madera y productos de madera, tales como madera contrachapada; cartón ordinario; fibra prensada; tablero de partículas; vigas laminadas; tablero de fibra orientada, tablero de aglomerado y tablero de partículas de madera; fluidos del procesamiento del petróleo; combustible; fluidos de yacimientos petrolíferos, tales como agua de inyección, fluidos para fracturas y lodos de perforación; conservación de adyuvantes de la agricultura; conservación de surfactantes ; dispositivos médicos; conservación del reactivos de diagnóstico; conservación de alimentos, tales como envolturas de plástico o papel para alimentos; alimentos; bebidas y pasteurizadores de procesos industriales; retretes; agua de uso recreacional ; piscinas y balnearios . Preferentemente, las composiciones microbicidas de la presente invención se utilizan para inhibir el crecimiento de microorganismos en un sitio seleccionado de uno o más de mezclas minerales, fluidos y aditivos para el procesamiento de pulpa y papel, almidón, emulsiones, dispersiones, pinturas, dispersiones poliméricas; recubrimientos, adhesivos para construcción, tales como adhesivos para cerámica, adhesivos de refuerzo de alfombras, químicos para fotografía; fluidos para impresión; productos para el hogar, tales como limpiadores de baño y cocina y limpiadores sanitarios; cosméticos; artículos de tocador; champús; jabones; detergentes; limpiadores industriales; pulidores para piso; agua para enjuague de lavandería; fluidos para labrado de metales; productos textiles; madera y productos de madera, conservación de adyuvantes para la agricultura; conservación de surfactantes ; conservación de reactivos de diagnóstico; conservación de alimentos y alimentos; bebidas y pasteurizadores de procesos industriales. La cantidad específica de la composición de esta invención necesaria para inhibir o controlar el crecimiento de microorganismos y formas de vida acuática mayores en un sitio depende del sitio particular a protegerse. Típicamente, la cantidad de la composición de la presente invención para controlar el crecimiento de microorganismos en un sitio es suficiente si se proporciona de 0.1 a 1,000 ppm del ingrediente de isotiazolina de la composición en el sitio. Se prefiere gue los ingredientes de isotiazolona de la composición se encuentren presentes en el sitio en una cantidad de al menos 0.5 ppm, más preferentemente al menos 4 ppm y más preferentemente al menos 10 ppm. Se prefiere que los ingredientes de isotiazolona de la composición se encuentren presentes en el sitio en una cantidad de no más de 1000 ppm, más preferentemente no ' más de 500 ppm y más preferentemente no más de 200 ppm.
EJEMPLOS Materiales y Métodos El sinergismo de la combinación de la presente invención se demostró al probar un amplio rango de concentraciones y proporciones de los compuestos. Una medida del sinergismo es el método industrialmente aceptado descrito por Kull, F.C.; Eisman, P . C . ; Sylwestrowicz , H.D. y ayer, R.L.; en Microbiología Aplicada (Applied Microbiology) 9:538-541 (1961), utilizando la proporción determinada por la fórmula: Qa/Qñ + Qb/QB = índice de Sinergia ("SI") en donde : QA = concentración del compuesto A (primer componente) en ppm, actuando solo, el cual produce un punto extremo (MIC del compuesto A) . Qa = concentración del compuesto A en ppm, en la mezcla, la cual produce un punto extremo. QB = concentración del compuesto B (segundo componente) en ppm, actuando solo, el cual produce un punto extremo (MIC del compuesto B) . Qb = concentración del compuesto B en ppm, en la mezcla, la cual produce un punto extremo. Cuando la suma de Q3 / QA y Qb/Qe es mayor a uno, se indica el antagonismo. Cuando la suma es igual a uno, se indica la aditividad y cuando es menos a uno, se demuestra el sinergismo. Entre más bajo sea el SI, mayor será la sinergia mostrada por esa mezcla particular. La concentración mínima inhibidora (MIC) de un microbicida, es la concentración más baja probada bajo un conjunto de condiciones específicas que evitan el crecimiento de microorganismos agregados. Se condujeron pruebas de sinergia utilizando ensayos de placa de microtitulación estándar con los medios designados para el crecimiento óptimo de los microorganismos de prueba. El medio de sal mínimo complementado con 0.2% de glucosa y 0.1% de extracto de levadura (medio M9GY) se utilizó para probar las bacterias; se utilizó Caldo de Dextrosa de Papa (medio PDB) para probar la levadura y el moho. En este método, se probó un amplio rango de combinaciones de microbicidas al conducir ensayos MIC de alta resolución en la presencia de diversas concentraciones de MBIT. Los MICs de alta resolución se determinaron al agregar diversas cantidades del microbicida a una columna de una placa de microtitulación y haciendo las subsecuentes diez disoluciones utilizando un sistema automatizado de manejo de líquido para obtener una serie de puntos extremos que varían desde 2 ppm a 10,000 ppm del ingrediente activo. La sinergia de las combinaciones de la presente invención se determinó contra diversos microorganismos, como se describe en las Tablas de abajo. Las bacterias se utilizaron a una concentración de aproximadamente 5 x 106 bacterias por mi y la levadura y moho a 5 x 105 hongos por mi. Estos microorganismos son representativos de los contaminantes naturales en muchas aplicaciones para el consumidor e industriales. Las placas se evaluaron visualmente para el crecimiento microbiano (turbidez) para determinar el MIC después de varias veces de incubación a 25°C (levadura y moho) o 30°C (bacterias) . Los resultados de la prueba para la demostración de la sinergia de las combinaciones MBIT de la presente invención se muestran abajo en las Tablas 1 a 8. En cada prueba, el Segundo Componente (B) fue MBIT y el Primer Componente (A) fue el otro microbicida comercial. Cada tabla muestra las combinaciones especificas del MBIT y el otro componente; los resultados contra los microorganismos probados con tiempos de incubación; la actividad en ppm del punto extremo medida por el MIC para MBIT solo (QB) , para el otro componente solo (QA) , para MBIT en la mezcla (Qb) y para el otro componente en la mezcla (Qa) ; el valor SI calculado; y el rango de proporciones sinergisticas para cada combinación probada (otro componente/MBIT o A/B) .
Tabla 1 Ca: ppm AI de CYTO GUARD LA (hidrocloruro de etil lauroil arginato) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona) Proporción: Ca : Cb Organismos de Tiempo Ca Cb S. I . Ca:Cb prueba de contacto A niger 3 días 110 - - ATCC#16404 - 37.5 - 0.2 18.8 0. 50 1: 94.0000 2 18.8 0. 52 1: 9.4000 11 18.8 0. 60 1:1.7091 20 18.8 0. 68 1:0.9400 30 18.8 0. 77 1:0.6267 42.5 18.8 0. 89 1:0.4424 52.5 18.8 0. 98 1:0.3581 65 18.8 1. 09 1:0.2892 11 9.4 0. 35 1:0.8545 20 9.4 0. 43 1:0.4700 30 9.4 0. 52 1:0.3133 42.5 9.4 0. 64 1:0.2212 52.5 9.4 0. 73 1: 0.1790 65 9.4 0. 84 1:0.1446 30 9.4 0.52 1:0.3133 42.5 9.4 0.64 1:0.2212 52.5 9.4 0.73 1:0.1790 65 9.4 0.84 1:0.1446 87.5 9.4 10.5 1:0.1074 42.5 4.7 0.51 1:0.1106 52.5 4.7 0.6 1:0.0895 65 4.7 0.72 1:0.0723 87.5 4.7 ..92 1:0.0537 110 4.7 1.13 1:0.0427 42.5 2.4 0.45 1:0.0565 52.5 2.4 0.54 1:0.0457 65 2.4 0.65 1:0.0369 87.5 2.4 0.86 1:0.0274 110 2.4 1.06 1:0.0218 65 1.2 0.62 1:0.0185 87.5 1.2 0.83 1:0.0137 110 1.2 1.03 1:0.0109 C. albicans 48 hrs. 87.5 - - - ATCC # 10231 - 30 - - 6.5 15 0.57 1:2.3077 11 15 0.63 1:1.3636 20 15 0.73 1:0.7500 30 15 0.84 1:0.5000 42.5 15 0.99 1:0.3529 11 15 0.63 1:0.3636 20 15 0.73 1:0.7500 30 15 0.84 1:0.5000 42.5 15 0.99 1:0.3529 8.75 7.5 0.35 1:0.8471 11 7.5 0.38 1:0.6818 20 7.5 0.48 1:0.3750 30 7.5 0.59 1:0.2500 42.5 7.5 0.74 1:0.1765 52.5 7.5 0.85 1:0.1429 65 7.5 0.99 1:0.1154 11 3.75 0.25 1:0.3409 20 3.75 0.35 1:0.1875 30 3.75 0.47 1:0.1250 42.5 3.75 0.61 1:0.0882 52.5 3.75 0.73 1: 0.0714 65 3.75 0.87 1:0.0577 87.5 3.75 1.13 1:0.0429 42.5 1.86 0.55 1:0.0438 52.5 1.86 0.66 1:0.0354 65 1.86 0.8 1: 0.0286 87.5 1.86 1.06 1:0.0213 . aeruginosa 48 hrs. 42.5 - - - ATCC#9027 - 125 - - 30 18.75 0.86 1:0.6250 425 18.75 1.15 1:0.4412 30 9.4 0.78 1:0.3133 42.5 9.4 1.08 1:0.2212 30 4.6 0.74 1:0.1533 42.5 4.6 1.04 1:0. 1082 42.5 2.3 1.02 1:0.0541 S. aureus 24 hrs. 2.125 - - - ATCC#6538 - 15 - - 1 7.5 0.97 1:7.5000 1.5 7.5 1.2.1 1:5.0000 1 3.8 0.72 1:3.8000 1.5 3.8 0.96 1:2.5333 1.5 1.8 0.83 1:1.2000 2.125 1.8 1.12 1:0.8471 1.5 0.94 0.77 1:0.6267 2.125 0.94 1.06 1:0.4424 48 hrs. 2.625 - - - - 15 - - 1.5 7.5 1.07 1:5.0000 1.5 3.8 0.82 1:2.5333 2.125 3.8 1.06 1:1.7882 2.125 1.8 0.93 1:0.8471 2.625 1.8 1.12 1:0.6857 2.125 0 94 0.87 1:0.4424 2. 625 0 94 0.94 1:0. 3581 Tabla 2 Ca: ppm AI de MONTALINE C40 (cloruro de cocamidopropil-N-2-hidroxietilcarbamoil metil dimetil amonio Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1, 2-benciostiazolin-3-ona) Proporción: Ca:Cb Organismos de Tiempo de Ca Cb S. I . Ca:Cb prueba contacto A níger 3 días 650 - - ATCC# 16404 - 37.5 - 20 18.8 0. 53 1:0.9400 30 18.8 0. 55 1:0.6267 42.5 18.8 0. 57 1 : 0.4424 87.5 18.8 0. 64 1:0.2149 110 18.8 0. 67 1:0.1709 200 18.8 0. 81 1:0.0940 300 18.8 0. 96 1:0.0627 425 18.8 1. 16 1:0.0442 87.5 9.4 0. 39 1:0.1074 110 9.4 0. 42 1:0.0855 200 9.4 0. 56 1:0.0470 300 9.4 0. 71 1:0.0313 425 9.4 0. 90 1:0.0221 425 3.75 0.87 1:0.0088 525 3.75 1.06 1:0.0071 425 1.86 0.84 1:0.0044 525 1.86 1.03 1:0.0035 525 0.94 1.02 1:0.0018 . aeruginosa 24 hrs 300 - - - ATCC#9027 - 125 - - 87.5 75 0.89 1:0.8471 110 75 0.97 1:0.6818 200 37.5 0.97 1:0.1875 300 37.5 1.3 1:0.1250 200 18.75 0.82 1:0.0938 300 18.75 1.15 1 : 0.0625 200 9.4 0.74 1:0.0470 300 9.4 1.08 1:0.0313 300 4.6 1.04 1:0.0153 300 2.3 1.02 1:0.0077 48hrs 300 — 125 87.5 75 0.89 1:0.8571 110 75 0.97 1: 0.6818 200 3.75 0.97 1:0.1875 300 3.75 1.3 1: 0.1250 200 18.75 0.82 1:0.0938 300 18.75 1.15 1:0.0625 200 9.4 0.74 1: 0.0470 300 9.4 1 .08 1: 0 .0313 300 4.6 1 .04 1: 0 .0153 300 2.3 1 .02 1: 0 .0077 S. aureus 24 hrs 5 - - - ATCC#6538 - 15 - - 2.188 7.5 0 .94 1: 0 .4278 2.75 3.8 0 .80 1: 0 .3818 5 3.8 1 .25 1: 0 .7600 5 1.8 1 .12 1: 0 .3600 5 0.94 1 .06 1 : 0 .1880 48hrs 5 - - - - 15 - - 2.188 7.5 0 .94 1: 0 .4278 2.75 3.8 0 .80 1: 0 .3818 5 3.8 1 .25 1 : 0 .7600 5 1.8 1 .12 1: 0 .3600 5 0.94 1 .06 1: 0 .1880 Tabla 3 Ca: ppm AI de ACQ tipo D (Cu (II) cloruro de 2-aminoetanolato didecildimetil amonio) (ppm CuO) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1 , 2-benciostiazolin-3-ona ) Proporción: Ca : Cb Organismos de Tiempo de Ca Cb S. I . Ca:Cb prueba contacto A niger 3 días 42.5 - - ATCC#16404 - 37.5 - 2 18.8 0. 55 1:9.4000 5.25 18.8 0. 62 1:3.5810 6.5 18.8 0. 65 1:2.8923 11 18.8 0. 76 1:1.7091 20 18.8 0. 97 1:0.9400 20 9.4 0. 72 1:0.4700 30 9.4 0. 96 1:0.3133 20 4.7 0 .6 1:0.2350 30 4.7 0. 83 1:0.1567 42.5 4.7 1. 13 1:0.1106 20 2.4 0. 53 1:0.1200 30 2.4 0. 77 1:0.0800 42.5 2.4 1. 06 1:0.0565 7 días 42.5 - - - 75 - 2 37.5 0.55 1:18.7500 4.25 37.5 0.60 1:0.8235 6.5 37.5 0.65 1:0.7692 11 37.5 0.76 1:0.4091 20 37.5 0.97 1:0.8750 6.5 18.8 0.4 1:0.8923 11 18.8 0.51 1:0.7091 20 18.8 0.72 1:0.9400 30 18.8 0.96 1:0.6267 42.5 4.7 1.06 1:0.1106 42.5 1.2 1.02 1:0.0282 C. albicans 48 hrs. 8.75 - - - ATCC#10231 - 30 - - 0.525 15 0.56 1:28.5714 1.1 15 0.63 1: 13.6364 2 15 0.73 1:7.5000 4.25 15 0.99 1:3.5294 4.25 7.5 0.74 1 : 1.7647 6.5 T.5 0.99 1:1.1538 5.25 3.75 0.73 1:0.7143 6.5 3.75 0.87 1: 0.5769 8.75 3.75 1.13 1: 0. 286 5.25 1.86 0.66 1: 0.3543 6.5 1.86 0.80 1:0.2862 6.5 1.86 0.62 1:0.2862 8.75 1.86 0.83 1:0.2126 11 1.86 1.03 1:0.1691 6.5 0.94 0.61 1:0.1446 8.75 0.94 0.81 1:0.1074 11 0.94 1.02 1:0.0855 aeruginosa 24 hrs 20 - - - ATCC#9027 - 75 - - 2 37.5 0.60 1:18.7500 3 37.5 0.65 1:12.5000 4.25 37.5 0.71 1:8.8235 5.25 3.75 0.76 1:7.1429 6.5 3.75 0.83 1: 5.7692 8.75 3.75 0.94 1:4.2857 11 3.75 1.05 1: 3.4091 5.25 18.75 0.51 1: 3.5714 6.5 18.75 0.58 1:2.8846 8.75 18.75 0.69 1:2.1429 11 18.75 0.80 1: 1.7045 20 18.75 1.25 1:0.9375 8.75 9.4 0.56 1:1.0743 11 9.4 0.68 1:1.8545 20 9.4 1.13 1:1.4700 11 4.6 0.61 1:0.4182 20 4.6 1.06 1:0.2300 20 2.3 1.03 1:0.1150 48hrs 30 — 125 0.425 75 0. 61 1:176.4706 0.525 75 0. 62 1:142.8571 1.1 75 0. 64 1: 68.1818 2 75 0. 67 1:37.5000 4.25 75 0. 74 1:17.6471 6.5 75 0. 82 1:11.5385 11 75 0. 97 1:6.8182 3 3.75 0. 40 1:12.5000 4.25 3.75 0. 44 1:8.8235 6.5 3.75 0. 52 1:5.7692 11 3.75 0. 67 1:3.4091 20 3.75 0. 97 1:1.8750 8.75 18.75 0. 44 1:2.1429 11 18.75 0. 52 1:1.7045 20 18.75 0. 82 1:0.9375 30 18.75 1. 15 1:0.6250 20 9.4 0. 74 1:0.4700 S. aureus 24 hrs 1.1 - - ATCC#6538 - 15 - 0.425 7.5 0. 89 1:17.6471 0.525 7.5 0. 98 1:14.2857 0.875 3.8 1. 05 1:4.3429 0.875 1.8 0.92 1:2.0571 0.875 0.94 0.86 1: 1.0743 1.1 0.94 1.06 1:0.8545 48hrs 1.1 — — 15 0.525 7.5 0.98 1:14.2857 0.875 3.8 1.05 1:4.3429 1.1 0.94 1.06 1:0.8545 Tabla 4 Ca: ppm AI de CARBOQUAT P-50 (carbonato y bicarbonato de didecil dimetil amonio) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1 , 2-benciostiazolin-3-ona ) Proporción: Ca : Cb Organismos de Tiempo de Ca Cb S. I . Ca:Cb prueba contacto A niger 3 días 15 - - ATCC#16404 - 37.5 - 1 18.8 0. 57 1:18.8000 2.125 18.8 0. 64 1:8.8471 3.25 18.8 0. 72 1:5.7846 4.375 18.8 0. 79 1:4.2971 5.5 18.8 0. 87 1:3.4182 10 18.8 1. 17 1:1.8800 1 75 0.70 1:75:0000 1.5 75 0.75 1:50.0000 2.625 75 0.86 1:28.5714 3.25 75 0.93 1:23.0769 4.375 75 1.04 1:17.1429 10 4.6 1.04 1:0.4600 10 2.3 1.02 1: 0.2300 48hrs 10 - - - - 125 - - 2.125 75 0.81 1: 35.2941 2.625 75 0.86 1:28.5714 3.25 75 0.93 1:23.0769 4.375 75 1.04 1:17.1429 10 4.6 1.04 1 : 0.4600 10 2.3 1.02 1:0.2300 S. aureus 24 hrs 0.2125 - - - ATCC#6538 - 15 - - 0.033 7.5 0.66 1:227.2727 0.055 7.5 0.76 1: 136.3636 0.1 7.5 0.97 1: 75.0000 0.15 3.8 0.96 1:25.3333 0.2125 0.94 1.06 1:4.4235 0.2125 - - - - 15 - - 0.2125 0.94 1.06 1:4.4235 Tabla 5 Ca: ppm AI de ACQ C2 (Cu (II) 2-aminoetanolato ) (ppm CuO) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1, 2-benciostiazolin-3-ona) Proporción: Ca : Cb Organismos de Tiempo de Ca Cb S.I. Ca:Cb prueba contacto A niger 3 días 425 - - - ATCC#16404 - 37.5 - - 11 18.8 0.53 1:1.7091 20 18.8 0.55 1:0.9400 30 18.8 0.57 1:0.6267 42.5 18.8 0.60 1:0.4424 65 18.8 0.65 1:0.2892 87.5 18.8 0.71 1:0.2129 110 18.8 0.76 1:0.1709 200 18.8 0.97 1:0.0940 30 9.4 0.32 1: 0.3133 42.5 9.4 0.35 1:0.2212 65 9.4 0.40 1: 0.1446 87.5 9.4 0.46 1: 0.1074 110 9.4 0.51 1:0.0855 200 9.4 0.72 1:0.0470 300 9.4 0.96 1:0.0313 87.5 4.7 0.33 1:0.0537 300 4.7 0.59 1:0.0157 425 4.7 0.78 1:0.0111 525 4.7 0.93 1:0.0090 650 4.7 1.13 1:0.0072 200 2.4 0.37 1:0.0120 300 2.4 0.53 1:0.0080 425 2.4 0.72 1:0.0056 525 2.4 0.87 1:0.0046 650 2.4 1.06 1:0.0037 C. albicans 48 hrs. 300 - - - ATCC# 10231 - 60 - - 3 30 0.51 1:10.0000 11 30 0.54 1:2.7273 20 30 0.57 1:1.5000 42.5 30 0.64 1 : 0.7059 87.5 30 0.79 1:0.3429 110 30 0.87 1:0.2727 200 30 1.17 1:0.1500 0.525 15 0.25 1:28.5714 3 15 0.26 1:5.0000 11 15 0.29 1:1.3636 20 15 0.32 1:0.7500 42.5 15 0.39 1:0.3529 87.5 15 0.54 1:0.1714 110 15 0.62 1:0.1364 300 1.86 1.03 1:0.0062 300 0.94 1.02 1:0.0031 . aeruginosa 24 hrs 110 - - - ATCC#9027 - 75 - - 0.875 37.5 0.51 1:42.8571 2 37.5 0.52 1:18.7500 4.25 3.75 0.54 1:8.8235 8.75 3.75 0.58 1: 4.2857 11 3.75 0.60 1:3.4091 20 3.75 0.68 1:1.8750 30 3.75 0.77 1: 1.2500 42.5 3.75 0.89 1 : 0.8824 52.5 3.75 0.98 1:0.7143 65 3.75 1.09 1:0.5769 4.25 18.75 0.29 1:4.4118 8.75 18.75 0.33 1:2.1429 11 18.75 0.35 1:1.7045 20 18.75 0.43 1:0.9345 30 18.75 0.52 1:0.6250 42.5 18.75 0.64 1:0.4412 52.5 18.75 0.73 1:0.3571 65 18.75 0.84 1:0.2885 87.5 18.75 1.05 1:0.2143 30 9.4 0.40 1:0.3133 42.5 9.4 0.51 1:0.2212 20 37.5 0.40 1:1.8750 30 37.5 0.45 1:1.2500 42.5 37.5 0.51 1:0.8824 52.5 37.5 0.56 1:0.7143 5 65 37.5 0.63 1:0.5769 87.5 37.5 0.74 1:0.4286 110 37.5 0.85 1:0.3409 200 37.5 1.30 1:0.1875 42.5 18.75 0.41 1:0.4412 10 52.5 18.75 0.48 1:0.3574 65 18.75 0.59 1:0.2885 87.5 18.75 0.70 1:0.2143 110 18.75 1.15 1:0.1705 200 18.75 0.29 1:0.0938 15 42.5 9.4 0.34 1:0.2212 52.5 9.4 0.40 1:0.1790 65 9.4 0.51 1:0.1446 87.5 9.4 0. 1:0.1074 110 9.4 63 1:0.0855 20 200 9.4 1.08 1:0.0470 87.5 4.6 0.47 1:0.0526 110 4.6 0.59 1:0.0418 200 4.6 1.04 1:0.0230 110 2.3 0.57 1:0.0209 25 200 2.3 1.02 1:0.0115 S. aureus 24 hrs 52.5 - - - ATCC#6538 - 15 - - 0.875 7.5 0.52 1:8.5714 1.1 7.5 0.52 1:6.8182 2 7.5 0.5 1:3.7500 4.25 7.5 0.58 1:1.7647 6.5 7.5 0.62 1: 1.1538 11 7.5 0.71 1:0.6818 20 75 0.88 1:0.3750 30 75 1.07 1:0.2500 11 3.8 0.46 1:0.3455 20 3.8 0.63 1:0.1900 30 3.8 0.82 1:0.1267 42.5 3.8 1.06 1:0.0894 30 1.8 0.69 1:0.0600 42.5 1.8 0.93 1:0.0424 52.5 1.8 1.12 1:0.0343 42.5 0.94 0.87 1:0.0221 52.5 0.94 1.06 1:0.0179 48hrs 65 - - - - 15 - - 2 7.5 0.53 1:3.7500 4.25 7.5 0.57 1:1.7647 6.5 7.5 0.6 1:1.1538 8.75 7.5 0.63 1:0.8571 11 7.5 0.69 1:0.6818 20 7.5 0. 81 1:0.3750 30 7.5 0. 96 1:0.2500 42.5 7.5 1. 15 1:0.1765 20 3.8 0. 56 1:0.1900 30 3.8 0. 71 1:0.1267 42.5 3.8 0. 91 1:0.0894 52.5 3.8 1. 06 1:0.0724 65 1.8 1. 12 1:0.0277 65 0.94 1. 06 1:0.0145 Tabla 6 Ca: ppm AI de CSPMUL GML (monolaurato de glycerol) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1 , 2-benciostiazolin-3 Proporción: Ca:Cb Organismos de Tiempo de Ca Cb S.I. Ca:Cb prueba contacto A niger 3 días 11000 - - - ATCC#16404 - 37.5 - - 200 18.8 0.52 1:0.0940 425 18.8 0.54 1:0.0442 650 18.8 0.56 1:0.0289 1100 18.8 0.60 1:0.0171 2000 18.8 0.68 1:0.0094 3000 18.8 0.77 4250 18.8 0.89 1:0.0063 5250 18.8 0.98 1:0.0044 6500 18.8 1.09 1:0.0036 1100 9.4 0.35 1:0.0029 2000 9.4 0.43 1:0.0085 3000 9.4 0.52 1:0.0047 4250 9.4 0.64 1:0.0031 5250 9.4 0.73 1:0.0022 10 6500 9.4 0.84 1:0.0018 11000 4.7 1.13 1: 0.0014 11000 2.4 0.06 1: 0.0004 7 días 11000 - - 1:0.0002 - 37.5 - - 15 2000 18.8 0.68 - 3000 18.8 0.77 1:0.0094 4250 18.8 0.89 1:0.0063 5250 18.8 0.98 1:0.0044 6500 18.8 1.09 1:0.0036 20 1100 18.8 0.60 1: 0.0029 11000 9.47 1.25 1: 0.0171 11000 4.7 1.13 1:0.0009 11000 2.4 1.06 1:0.0004 1:0.0002 25 C. albicans 48 hrs 11000 - - - ATCC#10231 - 30 - - 525 15 0.55 1:0.0286 875 15 0.58 1:0.0171 1100 15 0.60 1:0.0136 2000 15 0.68 1:0.0075 3000 15 0.77 1:0.0050 4250 15 0.89 1:0.0035 5250 15 0.98 1:0.0029 6500 15 1.09 1:0.0023 4250 7.5 0.64 1:0.0018 5250 7.5 0.73 1:0.0014 6500 7.5 0.84 1:0.0012 8750 7.5 1.05 1:0.0009 5250 3.75 0.60 1: 0.0007 6500 3.75 0.72 1: 0.0006 8750 3.75 0.92 1:0.0004 11000 3.75 1.13 1:0.0003 5250 1.86 0.54 1: 0.0004 6500 1.86 0.65 1:0.0003 8750 1.86 0.86 1:0.0002 11000 1.86 1.06 1:0.0002 11000 0.94 1.03 1:0.0001 72 hrs 11000 - - - - 30 - - 1100 15 0.60 1:0.0136 2000 15 0.68 1:0.0075 3000 15 0.77 1:0.0050 4250 15 0.89 1:0.0035 5250 15 0.98 1:0.0029 6500 15 1.09 1:0.0023 5250 7.5 0.73 1:0.0014 6500 7.5 0.84 1:0.0012 8750 7.5 1.05 1:0.0009 11000 1.86 1.06 1:0.0002 11000 0.94 1.03 1:0.0001 . aeruginosa 24 hrs 11000 - - - ATCC#9027 - 125 - - 525 75 0.65 1:0.1429 650 75 0.66 1:0.1154 875 75 0.68 1:0.0857 1100 75 0.70 1: 0.0682 2000 75 0.78 1:0.0375 3000 75 0.87 1: 0.0250 4250 75 0.99 1: 0.0176 S. aureus 24 hrs 650 - - - ATCC#6538 - 15 - - 300 7.5 0.96 1:0.0250 400 7.5 1.12 1: 0.0188 48hrs 2000 - - - - 15 300 7.5 0. 65 1: 0. 0250 650 7.5 0. 83 1: 0. 0115 875 7.5 0. 94 1: 0. 0086 1100 7.5 1. 05 1: 0. 0068 Tabla 7 Ca: ppm AI de CAPMUL PG12 (mono-laurato de propilenglicol) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1 , 2-benciostiazolin-3-ona ) Proporción: Ca:Cb Organismos de Tiempo de Ca Cb S. I . Ca :Cb prueba contacto A niger 3 dias 1100 - ATCC#16404 - 37.5 110 18.8 0. 60 1 : 0. 1709 200 18.8 0. 68 1 :0. 0940 300 18.8 0. 77 1 :0. 0627 425 18.8 0. 89 1 : 0. 0442 525 18.8 0. 98 1 :0. 0358 650 18.8 1. 09 1 :0. 0289 1100 2.4 1. 06 1 : 0. 0022 7 dias 1100 75 300 37.5 0. 77 1 :0. 1250 425 37.5 0.89 1:0.0882 525 37.5 0.98 1:0.0714 1100 2.4 1.03 1:0.0022 C. albicans 48 hrs 1100 - - ATCC#10231 30 - - 52.5 15 0.55 1: 0.2857 110 15 0.60 1:0.1364 200 15 0.68 1:0.0750 300 15 0.77 1:0.0500 425 15 0.89 1:0.0353 525 15 0.98 1:0.0286 650 15 1.09 1:0.0231 1100 0.94 1.03 1:0.0009 72 hrs 1100 - - - - 30 - - 52.5 15 0.55 1:0.2857 110 15 0.60 1:0.1364 200 15 0.68 1:0.0750 300 15 0.77 1: 0.0500 425 15 0.89 1:0.0353 525 15 0.98 1:0.0286 650 15 1.09 1:0.0231 1100 0.94 1.03 1:0.0009 Tabla 8 Ca: ppm AI de CAPMUL PG8 (caprilato de propilenglicol) Cb: ppm AI de MBIT (N-metil-1 , 2-benciostiazolin-3-ona) Proporción: Ca : Cb Organismos de Tiempo de Ca Cb S.I. Ca:Cb prueba contacto A niger 3 días 875 - - - ATCC#16404 - 37.5 - - 42.5 18.8 0.55 1:0.4424 65 18.8 0.58 1:0.2892 87.5 18.8 0.60 1:0.2149 110 18.8 0.63 1: 0.1709 200 18.8 0.73 1:0.0940 300 18.8 0.84 1:0.0627 425 18.8 0.99 1:0.0442 425 9.4 0.74 1:0.0221 525 9.4 0.85 1:0.0179 650 9.4 0.99 1: 0.0145 525 4.7 0.73 1:0.0090 650 4.7 0.87 1:0.0072 875 4.7 1.13 1: 0.0054 650 2.4 0.81 1:0.0037 875 2.4 1.06 1:0.0027 650 1.2 0.77 1:0.0018 65 15 0.83 1:0.2308 87.5 15 0.94 1:0.1714 110 15 1.05 1:0.1364 200 0.94 1.03 1:0.0047

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES 1. Una composición microbicida que comprende: (a) N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona ; y (b) al menos un microbicida seleccionado del grupo que consiste de hidrocloruro de etil lauroil arginato, cloruro de cocamidopropil- -2-hidroxietilcarbamoil metil dimetil amonio, Cu (II) 2-aminoetanolato y cloruro de didecil dimetil amonio, carbonato y bicarbonato de didecil dimetil amonio, Cu (II) 2-aminoetanolato, monolaurato de glicerol, mono-laurato de propilenglicol y caprilato de propilenglicol. 2. La composición microbicida de la reivindicación 1 en la cual dicho al menos un microbicida es hidrocloruro de etil lauroil arginato y una proporción de hidrocloruro de etil · lauroil arginato a N-metil-1, 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:94 a 1:0.0137. 3. La composición microbicida de la reivindicación 1 en la cual dicho al menos un microbicida es cloruro de cocamidopropil-N-2-hidroxietilcarbamoil metil dimetil amonio y una proporción de cloruro de cocamidopropil-?-2-hidroxietilcarbamoil metil dimetil amonio a N-metil-1, 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:188 a 1:0.0022. 4. La composición microbicida de la reivindicación 1 en la cual dicho al menos un microbicida es Cu (II) 2-aminoetanolato y cloruro de didecil dimetil amonio y una proporción de Cu (II) 2-aminoetanolato y cloruro de didecil dimetil amonio a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:176 a 1:0.08. 5. La composición microbicida de la reivindicación 1 en la cual dicho al menos un microbicida es carbonato y bicarbonato de didecil dimetil amonio y una proporción de carbonato y bicarbonato de didecil dimetil amonio a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:227 a 1:0.179. 6. La composición microbicida de la reivindicación 1 en la cual dicho al menos un microbicida es Cu (II) 2-aminoetanolato y una proporción de Cu (II) 2-aminoetanolato a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:176 a 1:0.08. 7. La composición microbicida de la reivindicación 1 en la cual dicho al menos un microbicida es monolaurato de glicerol y una proporción de monolaurato de glicerol a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:0.143 a 1:0.0004. 8. La composición microbicida de la reivindicación 1 en la cual dicho al menos un microbicida es mono-laurato de propilenglicol y una proporción de monolaurato de propilenglicol a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:0.286 a 1:0.0286. 9. La composición microbicida de la reivindicación 1 en la cual dicho al menos un microbicida es caprilato de propilenglicol y una proporción de caprilato de propilenglicol a N-metil-1 , 2-bencisotiazolin-3-ona es desde 1:0.442 a 1:0.0018.
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