BR112020021455A2

BR112020021455A2 - Concentrados emulsionáveis

Info

Publication number: BR112020021455A2
Application number: BR112020021455-8A
Authority: BR
Inventors: Sara B. Klamo; David S. Laitar; Keosha L. Cade
Original assignee: Dow Global Technologies Llc
Priority date: 2018-05-01
Filing date: 2019-04-23
Publication date: 2021-01-19
Also published as: EP3787402B1; CA3107020A1; CN111988993B; JP2021522185A; JP7398389B2; WO2019212803A1; CN111988993A; EP3787402A1; US20210037816A1; ES2933278T3

Abstract

as modalidades da presente invenção referem-se a composições que podem ser usadas como concentrados emulsionáveis na indústria agrícola. em um aspecto, uma composição compreende (a) 5 por cento em peso ou mais de um composto solúvel em pelo menos um dentre n,n-dialquila amida graxa, uma cetona aromática, uma cetona de alquila, uma cetona cíclica ou um solvente de hidrocarboneto aromático; e (b) um solvente éter cetônico de acordo com a fórmula 1, conforme descrito neste documento, em que r1 é um grupo alquila linear ou ramificado com 4 a 8 átomos de carbono, em que r2 é ch3 ou ch2ch3, em que x é 0, 1 ou 2, em que r3 é ch3 quando r2 é ch3, e em que r3 é ch2ch3 quando r2 é ch2ch3.

Description

“CONCENTRADOS EMULSIONÁVEIS”

CAMPO 1] A presente invenção refere-se a composições que podem ser usadas como concentrados emulsionáveis na indústria agrícola.

INTRODUÇÃO

[2] Aindústria agrícola utiliza solventes orgânicos com polaridade, baixa solubilidade em água e excelente solubilização de ingredientes ativos agroquímicos, como pesticidas e aditivos para fertiizantes. — Os hidrocarbonetos aromáticos são frequentemente usados como solventes em concentrados emulsionáveis. Muitos desses solventes aromáticos apresentam efeitos adversos à saúde, e podem afetar negativamente o meio ambiente. Além disso, muitos concentrados emulsionáveis compreendem um ou mais ingredientes ativos (IA) que não são particularmente solúveis em solventes de hidrocarbonetos aromáticos, por exemplo, exibem uma solubilidade inferior a 20%. Solventes alternativos que não se preocupam com a saúde e o meio ambiente, ou pelo menos se preocupam menos, e que podem solubilizar mais de 20% de um IA, são de interesse contínuo.

SUMÁRIO

[3] A presente invenção fornece solventes alternativos que podem solubilizar quantidades desejáveis de um ou mais ingredientes ativos para uso em aplicações relacionadas à agricultura em algumas modalidades. As composições que incorporam tal solvente (ou solventes) e tal ingrediente ativo (ou ingredientes ativos) em algumas modalidades, podem fornecer vantajosamente problemas de saúde e/ou ambientais diminuídos.

4] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma composição que compreende (a) 5 por cento em peso ou mais de um composto solúvel em pelo menos um dentre N,N-dialquila amida graxa, uma cetona aromática, uma cetona de alquila, uma cetona cíclica ou um solvente de hidrocarboneto aromático; e (b) um solvente éter cetônico de acordo com a Fórmula 1:

O R

LIA x R2 (Fórmula 1) em que R: é um grupo alquila linear ou ramificado com 4 a 8 átomos de carbono, em que R2 é CH3 ou CH2CHs3, em que x é 0, 1 ou 2, em que R3 é CH3 quando R2 é CH3 e em que R3 é CH2CH3 quando R2 é CH2CHs.

[5] Essas e outras modalidades são descritas mais detalhadamente na Descrição Detalhada.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[6] Conforme usado neste documento, “um(a)", "o/a", "pelo menos um(a)" e “um(a) ou mais" são usados de forma intercambiável.

[7] Os termos "que compreende", "que inclui", "que tem" e derivados dos mesmos não devem excluir a presença de qualquer componente, etapa ou procedimento adicional, independentemente de o mesmo ser ou não divulgado especificamente. A fim de evitar qualquer dúvida, todas as composições reivindicadas através do uso do termo “compreender" podem incluir um ou mais compostos adicionais, a menos que declarado em contrário. Em contrapartida, o termo “consistir essencialmente em” exclui do escopo de qualquer citação subsequente qualquer outro componente, etapa ou procedimento, exceto aqueles que não são essenciais à operabilidade. O termo “consiste em” exclui qualquer componente, etapa ou procedimento não delineado ou listado especificamente. O termo "ou", salvo indicação em contrário, se refere aos membros listados individualmente, bem como em qualquer combinação. O uso do singular inclui o uso do plural e vice-versa.

[8] Além disso, neste documento, as recitações de faixas numéricas por pontos de extremidade incluem todos os números englobados nessa faixa (por exemplo, 1 a 5 inclui 1, 1,5, 2, 2,75, 3, 3,80, 4, 5, etc.). Para os propósitos da invenção, deve-se compreender, em consistência com o que uma pessoa versada na técnica compreenderia, que uma faixa numérica se destina a incluir e suportar todas as possíveis subfaixas que estejam incluídas nessa faixa. Por exemplo, a faixa de 1 a 100 se destina a expressar de 1,01 a 100, de 1 a 99,99, de 1,01 a 99,99, de 40 a 60, de 1 a 55, etc.

[E Salvo indicação em contrário, implícito a partir do contexto ou habitual na técnica, todas as partes e porcentagens se baseiam em peso e todos os métodos de teste são atuais a partir da data de depósito desta divulgação.

[10] Quando um composto (por exemplo, um ingrediente ativo) é caracterizado como sendo solúvel em um solvente (por exemplo, "composto solúvel em N N-dialquila amida graxa", "composto solúvel em uma cetona aromática", "composto solúvel em uma cetona de alquila", "composto solúvel em uma cetona cíclica", "composto solúvel em um solvente de hidrocarboneto aromático", etc.), tal termo significa que um composto é solúvel no solvente especificado sob condições ambientais, isto é, 23 “Ce pressão atmosférica. Neste contexto, a solubilidade é definida pelo volume aproximado de solvente em mililitros (ml) necessário para dissolver 1 grama (g) de soluto. A tabela 1 fornece um resumo das descrições de solubilidade comuns.

TABELA 1 Descrição Volume de solvente (ml) Necessário A lsdateta&snto | | Solúvel | 10 a 30

Muito Levemente Solúvel 1.000 a 10.000 111] Os métodos para medição da solubilidade do composto (por exemplo, ingrediente ativo) envolvem a dissolução do soluto sólido em um solvente usando agitação ou sacudidela sob condições de temperatura e tempo especificadas. A solução saturada é, então, separada do sólido usando filtração. A concentração do soluto na solução saturada é determinada por análise utilizando espectroscopia ultravioleta (UV) ou cromatografia líquida de alta pressão com detecção por dispersão de luz evaporativa, UV, ou detecção de espectrometria de massa ou espectroscopia de RMN.

[12] "Hidrocarboneto aromático", "areno", "hidrocarboneto de arila" e termos semelhantes significam um hidrocarboneto com ligações sigma e elétrons pi deslocalizados entre átomos de carbono formando anéis monocíclicos ou policíclicos. Exemplos incluem, mas não estão limitados a, benzeno, tolueno, naftaleno e semelhantes.

[13] "Hidrocarboneto" e termos semelhantes significam um composto que consiste apenas em átomos de carbono e hidrogênio.

[14] "Solução" e termos semelhantes significam uma composição homogênea que é (1) variável, isto é, pode existir em diferentes concentrações de soluto em solvente, (2) todos, exceto um componente, estão presentes nas unidades mais simples, por exemplo, moléculas, e (3) pode ser separada por métodos físicos em duas ou mais substâncias puras. No contexto desta invenção, solução refere-se a composições líquidas.

[15] “Composição” e termos semelhantes significam uma mistura de dois ou mais componentes.

[16] “Emulsão” e termos semelhantes significam uma mistura de dois ou mais líquidos que são imiscíveis (não misturáveis ou não mescláveis) uns com os outros, ou seja, os líquidos não formam uma solução.

[117] “Concentrado emulsionável” e termos similares significam uma formulação na qual o concentrado é tipicamente diluído em água para formar uma emulsão estável. “Estável” e termos similares significam que a emulsão apresentará pouca ou nenhuma deterioração durante 24 horas sob condições ambientes, por exemplo, 23 ºC e pressão atmosférica.

[18] "Isenta de um solvente de hidrocarboneto aromático" e termos semelhantes significam, no contexto das composições desta invenção, que a composição contém menos do que (<) 5, ou <4, ou <3, ou <2, ou <1, ou <0,5 ou <0,1 ou <0,05 ou <0,01% em peso de um hidrocarboneto aromático que pode solubilizar sob condições ambientais (23 ºC e pressão atmosférica] um composto solúvel em hidrocarboneto aromático, como piretroide, —organofosfato, organossulfito, carbamato, ciclo-hexanodiona, isoxazol, fenóxi, clorofenoxiacético, anilida, cloroacetanilida, clorometóxi benzoico, oxiacetanilida, estrobilurina, triazol, triazapentadieno, auxina sintética, propionato ariloxifenóxi, benzofurano, pirimidina, fenilpirazol, fenilureia, éter difenílico, hidroxibenzonitrilo, triamida tiofosfórica e cloropiridina. Qualquer quantidade de hidrocarboneto aromático na composição está, tipicamente, presente como um contaminante, e não tem qualquer efeito significativo na formação, manutenção e no uso pretendido da composição. Em uma modalidade, “isenta de um solvente de hidrocarboneto aromático" significa que a composição não contém qualquer quantidade de tal solvente, conforme medida por cromatografia gasosa convencional (GC) ou cromatografia líquida de alta pressão (HPLC).

[19] "Isenta de um solvente de N N-dialquila amida graxa" e termos semelhantes significam, no contexto das composições desta invenção, que a composição contém menos do que (<) 5, ou <4, ou <3, ou <2, ou <1, ou <0,5, ou <0,1, ou <0,05, ou <0,01 % em peso de N N-dialquila amida graxa que pode solubilizar sob condições ambientais (23 ºC e pressão atmosférica). compostos como piretroide, organofosfato, organossulfito, carbamato, ciclo-hexanodiona, isoxazol, fenóxi, clorofenoxiacético, anilida, cloroacetanilida, clorometóxi benzoico, oxiacetanilida, estrobilurina, triazol, triazapentadieno, auxina sintética, propionato ariloxifenóxi, benzofurano, pirimidina, fenilpirazol, fenilureia, éter difenílico, hidroxibenzonitrilo, triamida tiofosfórica e cloropiridina. Qualquer quantidade de N N-dialquila amida graxa na composição está, tipicamente, presente como um contaminante e não tem nenhum efeito significativo na formação, na manutenção e no uso pretendido da composição. Em uma modalidade, "isenta de um solvente de hidrocarboneto aromático" significa que a composição não contém qualquer quantidade de tal solvente, conforme medida por cromatografia gasosa convencional (GC) ou cromatografia líquida de alta pressão (HPLC).

[20] "Isenta de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclica" e termos semelhantes significam, no contexto das composições desta invenção, que a composição contém menos do que (<) 5, ou <4, ou <3, ou <2, ou <1, ou <0,5, ou <0,1, ou <0,05, ou <0,01 % em peso de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclica que podem solubilizar em condições ambientais (23 ºC e pressão atmosférica), compostos como piretroide, organofosfato, organossulfito, carbamato, ciclo-hexanodiona, isoxazol, fenóxi, clorofenoxiacético, anilida, cloroacetanilida, clorometóxi benzoico, oxiacetanilida, estrobilurina, triazol, triazapentadieno, auxina sintética, propionato ariloxifenóxi, benzofurano, pirimidina, fenilpirazol, fenilureia, éter difenílico, hidroxibenzonitrilo, triamida tiofosfórica e cloropiridina. Qualquer quantidade de solvente cetônico aromático, de alquila e cíclico na composição está, tipicamente, presente como um contaminante e não tem qualquer efeito significativo na formação, manutenção e uso pretendido da composição. Em uma modalidade, "isenta de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclica" significa que a composição não contém qualquer quantidade de tal solvente, conforme medida por cromatografia gasosa convencional (GC) ou cromatografia líquida de alta pressão (HPLC).

[21] Asmodalidades da presente invenção, geralmente, se referem a um composto (por exemplo, um ingrediente ativo) e um solvente éter cetônico de acordo com a Fórmula 1, conforme descrito neste documento. Essas composições podem ser concentrados emulsionáveis para uso em aplicações agroquímicas. Por exemplo, a composição pode incluir ingredientes ativos agroquímicos, como pesticidas, estabilizadores de fertilizantes e outros. Em uma modalidade, uma composição da presente invenção compreende (a) 5 por cento em peso ou mais de um composto solúvel em pelo menos um dentre N,N-dialquila amida graxa, uma cetona aromática, uma cetona de alquila, uma cetona cíclica ou um solvente de hidrocarboneto aromático; e (b) um solvente éter cetônico de acordo com a Fórmula 1:

O

R LI x R2 (Fórmula 1) em que R: é um grupo alquila linear ou ramificado com 4 a 8 átomos de carbono, em que R2 é CH3 ou CH2CHs3, em que x é 0, 1 ou 2, em que R3 é CH3 quando R2 é CH3 e em que R3 é CH2CH3 quando R2 é CH2CHs. Em algumas modalidades da presente invenção, a composição compreende ainda um ou mais aditivos, tais como um ou mais dentre um tensoativo, emulsificante, dispersante, umectante, adjuvante, antioxidante ou corante.

COMPOSTO SOLÚVEL EM PELO MENOS UM DENTRE N, N-DIALQUILA AMIDA GRAXA, UMA CETONA AROMÁTICA, UMA CETONA DE ALQUILA, UMA CETONA CÍCLICA OU UM SOLVENTE DE HIDROCARBONETO AROMÁTICO

[22] O primeiro componente das composições desta invenção são compostos que são solúveis em pelo menos um dentre os seguintes solventes: N,N-dialquila amida graxa, uma cetona aromática, uma cetona de alquila, uma cetona cíclica ou um solvente de hidrocarboneto aromático. Tal como utilizado neste documento, "uma cetona de alquila" é definida de acordo com a Fórmula 2: o À, (Fórmula 2) em que R' e R2 são, independentemente, grupos alquila lineares ou ramificados que são constituídos apenas por átomos de carbono e hidrogênio. De acordo com a definição da Fórmula 2, o único grupo funcional em uma cetona de alquila é o grupo cetona carbonila e o único heteroátomo na cetona de alquila é o átomo de oxigênio da carbonila.

[23] A solubilidade do composto em um ou mais destes solventes é importante porque o solvente éter cetônico neste documento especificado pode servir como uma alternativa desejável a tais solventes. Tipicamente, esses compostos são pelo menos um dentre os ingredientes ativos em várias composições agrícolas, por exemplo, pesticidas, inseticidas, herbicidas, fungicidas, aditivos de fertilizantes, etc. Estes compostos são tipicamente insolúveis em água e incluem, mas não estão limitados a, piretroide, organofosfato, organossulfito, carbamato, ciclo-hexanodiona, isoxazol, fenóxi, clorofenoxiacético, anilida, cloroacetanilida, clorometóxi benzoico, oxiacetanilida, estrobilurina, triazol, triazapentadieno, auxina sintética, propionato ariloxifenóxi, benzofurano, pirimidina, fenilpirazol, fenilureia, éter difenílico, hidroxibenzonitrilo, triamida tiofosfórica, e cloropiridina. Em algumas modalidades, o composto que é solúvel em pelo menos um dentre N N-dialquila amida graxa, uma cetona aromática, uma cetona de alquila, uma cetona cíclica ou um solvente de hidrocarboneto aromático é pelo menos um dentre bifentrina, tebuconazol, ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético, ácido 2,4-diclorofenoxiacético, triamida N-(n-butil)tiofosfórica, ácido dicamba e nitrapirina. — Aditivos de fertilizantes específicos incluem, mas não estão limitados a, triamida N-(n-

butil)tiofosfórica e nitrapirina.

[24] O composto que é solúvel em pelo menos um dentre N,N-dialquila amida graxa, cetona aromática, cetona de alquila, cetona cíclica e composto de hidrocarboneto aromático compreende maior que (>) 5, ou maior ou igual a (2) 10, ou > 15, percentagem em peso (% em peso) da composição. Em algumas modalidades, o composto compreende menor ou igual a (£) 20% em peso da composição.

[25] Em algumas modalidades, a composição pode fornecer uma concentração mais elevada do composto. Em algumas de tais modalidades, o composto que é solúvel em pelo menos um dentre N N-dialquila amida graxa, cetona aromática, cetona de alquila, cetona cíclica e composto de hidrocarboneto aromático compreende maior que (>) 20, ou maior ou igual a (2) 25, 2 30, >= 35, 2 40 ou 2 45 por cento em peso (% em peso) da composição. Em algumas modalidades, o composto compreende menor ou igual a (<) 50% em peso da composição.

SOLVENTE ÉTER CETÔNICO E OUTROS SOLVENTES

[26] O segundo componente das composições da presente invenção é um solvente éter cetônico de acordo com a Fórmula 1:

O

LAO x R2 (Fórmula 1) em que R: é um grupo alquila linear ou ramificado com 4 a 8 átomos de carbono, em que R2 é CH3 ou CH2CHs3, em que x é 0, 1 ou 2, em que R3 é CH3 quando R2 é CH3 e em que R3 é CH2CH3 quando R2 é CH2CHs. Em algumas modalidades, R: é um grupo alquila linear com 4 ou 5 átomos de carbono, R2 é CH3, x é 0 ou 1 e Rg é CH3.

[27] O solvente éter cetônico de Fórmula 1 neste documento descrito pode, em algumas modalidades, fornecer vantajosamente alta solubilidade para várias classes de ingredientes ativos (por exemplo, compostos do componente (a)). Isto pode facilitar vantajosamente a formulação de vários ingredientes ativos em uma única formulação de concentrado emulsionável.

[28] Em algumas modalidades, o solvente éter cetônico acima descrito de Fórmula 1 compreende maior ou igual a (2) 10, = 20, > 30, > 40, > 50, 2 60, > 70, >= 75, > 80, > 85, > 90 por cento em peso (% em peso) da composição. Em algumas modalidades, o composto compreende menor ou igual a (Ss) 95, < 90, < 85, < 80, < 75, s70, <60 ou <50% em peso da composição.

[29] Em algumas modalidades, a composição pode fornecer uma concentração mais elevada do composto do componente (a) (por exemplo, ingrediente ativo). Em algumas de tais modalidades, o solvente éter cetônico acima descrito de Fórmula 1 compreende maior ou igual a (2) 10, > 20, 2 30, 2 40 ou 2 45 por cento em peso (% em peso) da composição. Em algumas modalidades, o composto compreende menor ou igual a (<) 50, <45, <40, <35 ou <30% em peso da composição.

[30] O solvente éter cetônico de Fórmula 1 neste documento descrito pode, em algumas modalidades, também reduzir ou eliminar Oo uso de solventes com riscos físicos, humanos e/ou ambientais indesejáveis em algumas aplicações.

[31] Em algumas modalidades, o solvente éter cetônico é o único solvente na composição da presente invenção.

[32] Em algumas modalidades, a composição desta invenção contém menos de (<) 50, ou menor ou igual a (£) 40, ou < 30, ou < 20, ou € 10 ou € 5% em peso de um dentre um solvente de N N-dialquila amida graxa. Em uma modalidade, a composição da presente invenção está isenta de um solvente de N,N-dialquila amida graxa.

[33] Em algumas modalidades, a composição desta invenção contém menos de (<) 50, ou menor ou igual a (£) 40, ou < 30, ou < 20, ou € 10 ou € 5% em peso de solventes de hidrocarboneto aromático. Em uma modalidade, a composição desta invenção é isenta de solventes de hidrocarboneto aromático.

[34] Em uma modalidade, a composição desta invenção contém menos de (<) 50, ou menor ou igual a (£) 40, ou < 30, ou < 20, ou € 10 ou € 5% em peso de solventes de hidrocarboneto aromático. Em uma modalidade, a composição da presente invenção é isenta de solventes cetônicos aromáticos.

[35] Em uma modalidade, a composição desta invenção contém menos de (<) 50, ou menor ou igual a (£) 40, ou < 30, ou < 20, ou € 10 ou € 5% em peso de solventes cetônicos de alquila. Em uma modalidade, a composição da presente invenção é isenta de solventes cetônicos de alquila.

[36] Em uma modalidade, a composição desta invenção contém menos de (<) 50, ou menor ou igual a (£) 40, ou < 30, ou < 20, ou € 10 ou € 5% em peso de solventes cetônicos cíclicos. Em uma modalidade, a composição da presente invenção é isenta de solventes cetônicos cíclicos.

[37] Em uma modalidade, a composição desta invenção contém menos de (<) 50, ou menor ou igual a (£) 40, ou < 30, ou < 20, ou € 10 ou € 5% em peso de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclicos. Em uma modalidade, a composição da presente invenção é isenta de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclicos.

[38] Em algumas modalidades, a quantidade total de solventes de N .N-dialquila amida graxa, solventes cetônicos aromáticos, solventes cetônicos de alquila, solventes cetônicos cíclicos e solventes de hidrocarboneto aromático em uma composição da presente invenção é inferior a (<) 50, ou menos que ou igual a (£) 40, ou < 30, ou < 20, ou < 10, ou < 5% em peso. Em uma modalidade, a composição da presente invenção está isenta de solventes de N .N-dialquila amida graxa, solventes cetônicos aromáticos,

solventes cetônicos de alquila, solventes cetônicos cíclicos e solventes de hidrocarboneto aromático.

ADITIVOS POTENCIAIS

[39] Em uma modalidade, as composições desta invenção podem compreender mais do que dois componentes. Em uma modalidade, as composições desta invenção compreendem um ou mais dentre um tensoativo, emulsionante, dispersante, umectante, antioxidante, corante, adjuvante ou outro aditivo.

[40] Os agentes tensoativos úteis na invenção podem ter caráter aniônico, não iônico ou catiônico, e podem funcionar como agentes molhantes, agentes de suspensão, agentes antiespuma e antiespumantes, juntamente com outras funções. Misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos são comumente utilizadas. Tensoativos convencionalmente usados em formulações agrícolas são descritos em Encyclopedia of Surfactants, volumes | a Ill, Chemical Publishing Co., Nova lorque, 1980 a 1981, e em Mceutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, Nova Jersey, 1998. Tensoativos típicos incluem, mas não se limitam a, produtos de adição de óxido de alquilfenol-alquileno, tais como nonilfenol-Cig etoxilato, produtos de adição de álcool-óxido de alquileno, tais como tridecil-álcool-C16 etoxilato, aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio, sais de ésteres de mono e dialquila fosfato e organossilicones sólidos ou líquidos. Exemplos de tensoativos de organossilicone úteis incluem copolímeros de polissiloxano/poliéter comercialmente disponíveis, tais como TEGOSTAB B- 8462, B-8404 e B-8871, disponíveis na Evonik AG, e tensoativos VORASURF TV DC-198 e DC-5043, disponíveis na The Dow Chemical Company e tensoativos NIAX L-618 e NIAX L-627 da Momentive Performance Materials.

[141] Os emulsionantes representativos incluem, mas não estão limitados a, emulsionantes aniônicos, tais como alcalino-terrosos, metal alcalino e sais de amina de ácido dodecilbenzenossulfônico, ácidos alquilarilsulfônicos e ácidos alquilnaftalenossulfônicos, dialquila sulfossuccinato de sódio, di-isoctilsulfossuccinato de sódio e sais de amina de sulfatos de éter. Os emulsionantes não iônicos incluem alcanolamidas de ácidos graxos, produtos de condensação de álcoois graxos, aminas graxas, ésteres de ácidos graxos e amidas de ácidos graxos com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, produtos de condensação de álcoois primários lineares ou ramificados com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, produtos de condensação de álcoois secundários lineares ou ramificados com óxido de etileno e/ou óxido de propileno, ésteres graxos de ésteres de álcoois poli-hídricos, tais como ésteres de ácidos graxos de sorbitano, produtos de condensação de ésteres graxos de ésteres de álcoois poli-hídricos com óxido de etileno, como ésteres de ácidos graxos de polioxietileno sorbitano, álcoois lanolínicos etoxilados, ácidos lanolínicos etoxilados. Emulsionantes catiônicos incluem acetatos e oleatos de mono-, di- ou poliamina alifática. Produtos combinados de emulsionantes aniônicos e não iônicos disponíveis como produtos pré-combinados incluem TENSIOFIXTY B.7416, B.7438 e B.7453 e ATLOX 4851B e 4855B.

[42] Dispersantes representativos incluem, mas não estão limitados a, agentes tensoativos não iônicos e agentes umectantes, tais como os preparados pela adição sequencial de óxido de propileno e, então, óxido de etileno a propilenoglicol, copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno, e produtos de condensação de álcoois lineares com óxido de etileno e óxido de propileno, tais como o copolímero de óxido de etileno butanol ou óxido de propileno.

[43] Os umectantes representativos incluem, mas não se limitam a, propilenoglicol, glicerol e polietilenoglicol.

[441] — Adjuvantes representativos incluem, mas não estão limitados a, espalhadores, óleos e solventes derivados de petróleo e vegetais, agentes umectantes. Os adjuvantes úteis em composições de concentrados emulsionáveis são descritos em Compendium of Herbicide Adjuvants, 9º edição, editado por Bryan Young, Dept. of Plant, Soil, and

Agricultural Systems, Southern Illinois University, MC-4415, 1205 Lincoln Dr., Carbondale, IL. 62901. Exemplos de adjuvantes incluem, mas não estão limitados a, alquilpolissacarídeos e mesclas, etoxilatos de amina, ésteres de polietilenoglicol, ésteres de fosfato de alquil-arila etoxilados, óleo parafínico, Óleos de aspersão hortícolas, óleo de colza metilado, óleo de soja metilado, óleo vegetal refinado, estearato de 2-etil-hexila, oleato de n-butila, dioleato de propilenoglicol, miristato de isopropila e terpolímeros de etileno acetato de vinila.

[45] A quantidade total de componentes opcionais na composição inventiva, se presentes, compreende mais que (>) O, ou mais ou igual a (2) 0,5, ou 2 1 ou 2 1,5 por cento em peso (% em peso) da composição. Tipicamente, a quantidade total de aditivos na composição compreende menor ou igual a (£S) 15, ou € 10, ou € 5 ou 3% em peso da composição. Em uma modalidade, a quantidade total de aditivos opcionais na composição compreende de > O a < 15, ou de 2 0,5 a € 10, ou de 2 1 a €< 5% em peso da composição.

COMPOSIÇÕES

[46] Em uma modalidade, uma composição da presente invenção compreende (a) 5 por cento em peso ou mais de um composto solúvel em pelo menos um dentre N N-dialquila amida graxa, uma cetona aromática, uma cetona de alquila, uma cetona cíclica ou um solvente de hidrocarboneto aromático; e (b) um solvente éter cetônico de acordo com a Fórmula 1: Oo

AAA x Ra (Fórmula 1) em que R: é um grupo alquila linear ou ramificado com 4 a 8 átomos de carbono, em que R2 é CH3 ou CH2CHs3, em que x é 0, 1 ou 2, em que R3 é CH3 quando R2 é CH3 e em que R3 é CH2CH3 quando R2 é CH2CHs.

Em algumas modalidades, a composição compreende até 20 por cento em peso de um ou mais compostos do componente (a) e 10 a 80 por cento em peso do solvente éter cetônico. A composição, em algumas modalidades, compreende 5 a 20 por cento em peso de um ou mais compostos do componente (a) e 10 a 80 por cento em peso do solvente éter cetônico. Em algumas modalidades, a composição compreende 5 a 20 por cento em peso de um ou mais compostos do componente (a) e 80 a 95 por cento em peso do solvente éter cetônico. A composição, em algumas modalidades, compreende 21 a 50 por cento em peso de um ou mais compostos do componente (a) e 10 a 50 por cento em peso do solvente éter cetônico. Em algumas modalidades, o solvente éter cetônico é o único solvente para a composição.

[47] Em algumas modalidades, a composição compreende menos de 50 por cento em peso de um solvente de hidrocarboneto aromático. A composição, em algumas modalidades, é isenta de um solvente de hidrocarboneto aromático.

[48] Em algumas modalidades, a composição compreende menos de 50 por cento em peso de um solvente de N N-dialquila amida graxa. A composição, em algumas modalidades, é isenta de um solvente de N ,N-dialquila amida graxa.

[49] Em algumas modalidades, a composição compreende menos de 50 por cento em peso de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclicos. A composição, em algumas modalidades, é isenta de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclicos.

[50] Em relação ao composto do componente (a) que é solúvel em pelo menos um dentre N,N-dialquila amida graxa, uma cetona aromática, uma cetona de alquila, uma cetona cíclica ou um solvente de hidrocarboneto — aromático, em algumas modalidades, o composto do componente (a) é pelo menos um dentre um piretroide, organofosfato, organossulfito, carbamato, ciclo-hexanodiona, isoxazol, fenóxi, clorofenoxiacético, anilida, cloroacetanilida, clorometoxibenzoico, oxiacetanilida,

estrobilurina, triazol, triazapentadieno, auxina sintética, ariloxifenóxi propionato, benzofurano, pirimidina, fenilpirazol, fenilureia, éter difenílico, hidroxibenzonitrila, triamida tiofosfórica e cloropiridina. Em algumas modalidades, o composto do componente (a) é pelo menos um dentre bifentrina, tebuconazol, ácido 2-metil- 4-clorofenoxiacético, ácido 2 4-diclorofenoxiacético, triamida N-(n- butil)tiofosfórica, ácido dicamba e nitrapirina.

[51] Em algumas modalidades da presente invenção, a composição compreende ainda um ou mais dentre um tensoativo, emulsificante, dispersante, umectante, adjuvante, antioxidante ou corante, em que um ou mais dentre um tensoativo, emulsificante, dispersante, umectante, adjuvante, antioxidante ou corante compreende mais do que zero a menor ou igual a 15 por cento em peso da composição.

[52] As composições da presente invenção podem ser preparadas como concentrados emulsionáveis. Concentrados emulsionáveis podem ser preparados em vasos ou tanques com agitadores para se misturar ou misturar com alto cisalhamento. Todo equipamento e tubulação utilizados são tipicamente secos e isentos de umidade ou resíduos de água. O nitrogênio pode ser usado para limpar o ar do sistema de processo antes da geração do produto concentrado emulsionável. Componentes de composição, incluindo ingredientes ativos, aditivos de fertilizantes, solventes, tensoativos, emulsificantes, dispersantes, umectantes, adjuvantes, antioxidantes ou corantes, são adicionados ao vaso de processo sequencialmente, como componentes individuais ou em grupos, com agitação. Os componentes do concentrado emulsionável podem ser adicionados em formas líquidas, sólidas ou fundidas. A composição é misturada em temperatura controlada, tipicamente, de 25 a 30 ºC, durante 1 a 2 horas ou até ser obtida uma solução homogênea. Em alguns casos, temperaturas elevadas são utilizadas para formar a solução homogênea, por exemplo, entre 30 e 80 ºC. Em alguns casos, a solução de concentrado emulsionável pode ser filtrada usando um GAF ou filtro semelhante.

[53] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS

[54] Os exemplos a seguir são fornecidos para ilustrar ainvenção e não devem ser interpretados como limitantes ao seu escopo. Todas as partes e porcentagens são em peso, a menos que indicado de outra forma.

[55] Os seguintes solventes são avaliados nos exemplos abaixo: TABELA 2

RE 1-Butoxi-2-propanona ("Cetona PnB") | 1-Pentiloxi-2-propanona (“Cetona PnPent”) 1-octiloxi-2-propanona ("Cetona PnO") 1-((1-(Butoxi)-2-propanil)oxi)-2-propanona | EXPERIMENTO rama us 1-((1-(Pentiloxi)-2-propanil)oxi)-2- EXPERIMENTO mraperena mma ara 1-((1-(Hexiloxi)-2-propanil)oxi)-2- EXPERIMENTO | propanona (“Cetona DPnH"”) mâmat 1-((1-((1-Butoxi-2-propanil)oxi)-2- EXPERIMENTO mopema Zammenana cesenea 1-((1-Butoxi-2-butanil)oxi)-2-butanona EXPERIMENTO 1-((1-(Hexiloxi)-2-butanil)oxi)-2-butanona EXPERIMENTO emma css

Csg-C1o Dimetilamida de ácido graxo ("AMD | Agnique AMD810 da BASF em Acetofenona (“Acetofenona”) Isobutila Heptila Cetona ECOSOFT '“ Solvent IK da The

[56] Cetona PnB (R1 = n-butila, R2 = Ra = CH3, x = 0), Cetona PnPent (R1: = n-pentila, R2 = Ra = CH3, x = 0), Cetona PnO (R1 = n-octila, R2 = Ra = CH3, x = 0), Cetona DPnB (R1 = n-butila, Ra = Ra = CH3, x = 1), Cetona DPnPent (R: = n-pentila, R2 = Ra = CH3, x = 1), Cetona DPnH (R1 = n-hexila, R2 = R3 = CH3, x = 1), cetona TPnB (R1 = n-butila, Ra = Ra = CH3, x = 2), Cetona BnB (R1 = n-butila, R2 = Ra = CH2CH3, x = 0), Cetona BnH (R1 = n-hexila, Ra = R3 = CH2CHs, x = 0), Cetona BnO (R1 = n-octila, R2 = Ra = CH2CHs3, x = 0), cetona DBnB (R1 = n-butila, R2 = Rag = CH2CH3, x = 1), e Cetona DBnH (R'1 = n-hexila, R2 = R3 = CH2CH;s3, x = 1) são solventes éter cetônicos que se enquadram na Fórmula 1, em que R1 é um grupo alquila linear ou ramificado com 4 a 8 átomos de carbono, em que R2 é CH3 ou CH2CH3, em que x é 0, 1 ou 2, em que R3 é CH3 quando R2 é CH3, e em que R3 é CH2CH3 quando R2 é CH2CHz (coletivamente, "os solventes éter cetônicos"). Tais solventes éter cetônicos podem ser usados em várias modalidades da presente invenção. A designação de “Experimental” para Fonte na Tabela 2 indica que os solventes foram preparados conforme descrito abaixo.

PREPARAÇÃO DE SOLVENTES ÉTER CETÔNICOS

[57] Os solventes éter cetônicos na Tabela 2 são preparados adaptando um procedimento da literatura publicada (Org. Lett. 2001, 3, 3041) para a oxidação de álcoois secundários. Todos os éteres cetônicos são destilados antes do uso em purezas tipicamente maiores que 95% conforme determinado por análise de GC. Certos solventes éter cetônicos de alto ponto de ebulição (cetona DPnH, cetona BnO, cetona DBnH e cetona TPnB) são um pouco menos puros, ainda> 85% conforme determinado por análise GC. PREPARAÇÃO DE 1-(BUTOXI)-2-PROPANONA (CETONA PNB):

[58] Um balão de Erlenmeyer equipado com uma barra de agitação e um termopar é carregado com 1-butoxi-2-propanol (125 g, 656 mmol), diclorometano (657 ml), 2,2,6,6-tetrametilpiperidina 1-oxil ("TEMPO") (1,03 g, 6,57 mmol) e resfriado a 5 ºC (a temperatura foi monitorada com um termômetro) usando um banho de gelo. Ácido tricloroisocianúrico (160 g, 689 mmol) é adicionado em pequenas porções usando uma espátula durante uma hora. A mistura é agitada durante mais uma hora a O ºC e depois aquecida à temperatura ambiente e agitada durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e resfriada até 5 ºC. 200 ml de carbonato de sódio aquoso saturado são adicionados, e a camada orgânica é separada. Outros 200 ml de carbonato de sódio aquoso saturado são adicionados juntamente com 20 ml de sulfito de sódio aquoso saturado. A camada orgânica é separada e lavada com salmoura (2 x 600 ml) e seca sobre sulfato de magnésio. Após filtrar, a mistura é concentrada até um óleo amarelado (103 g). O óleo é destilado fracionadamente sob vácuo (- 1 x 102? mmHg) para resultar em um óleo amarelo claro (86 g). A análise por espectroscopia de GC e RMN suporta o isolamento do produto com pureza> 90%.

PREPARAÇÃO DE 1-(PENTILOXI)-2-PROPANONA (CETONA PNPENT):

[59] Um balão Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar, e carregado com 1-(pentiloxi)-2-propanol (160,00 g, 968,34 mmol), diclorometano (485 ml) e TEMPO (1,52 g, 9,70 mmol). A solução laranja clara foi resfriada a 5 ºC por meio de um banho de gelo. Ácido tricloroisocianúrico (237,43 g, 1.021,84 mmol) é adicionado em pequenas porções para controlar a exotermia da reação. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC através de um banho de gelo durante 1 hora, depois à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC via banho de gelo. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada. A fase orgânica é separada e agitada durante a noite à temperatura ambiente com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada por evaporação rotativa para dar um óleo amarelo em bruto (147,78 g). O material é destilado por fracionamento sob vácuo (-1x10? mmhg) para se obter um óleo tingido de amarelo claro de um óleo amarelo claro (96,08 g, pureza> 98,6% determinada por análise de GC). PREPARAÇÃO DE 1-(OCTILOXI)-2-PROPANONA (CETONA PNO):

[60] Um balão de Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O frasco é carregado com 1- (octiloxi)-2-propanol (180,00 g, 955,87 mmol), diclorometano (480 ml) e TEMPO (1,50 g, 9,58 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC (a temperatura foi monitorada via termômetro) por meio de um banho de gelo. Ácido tricloroisocianúrico (234,28 g, 1008,09 mmol) é adicionado em pequenas porções por meio de uma espátula para controlar a temperatura. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC por meio de um banho de gelo durante 1 hora, depois o banho de gelo é removido e a mistura é agitada à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC via banho de gelo. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada. A fase orgânica é separada e agitada à temperatura ambiente durante a noite com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). À fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada por evaporação rotativa para dar um óleo amarelo em bruto (140,78 g). O material é destilado sob vácuo (1 x 10? mmbhg) para produzir 82,5 g que era> 98,3% de pureza por GC. PREPARAÇÃO DE 1-((1-(BUTOXI)-2-PROPANIL)OX1)-2-PROPANONA (CETONA DPNB):

[61] Em uma capela de laboratório, um balão de Erlenmeyer de 2 L é carregado com 1-((1-(Butoxi)-2-propanil)oxi)-2-propanol (225 ml, 1,05 mol), diclorometano 525 ml), TEMPO (1,64 g, 10,51 mmol) e resfriado a 5 ºC (a temperatura foi monitorada com um termômetro) usando um banho de gelo. Ácido tricloroisocianúrico (269,3 g, 1,10 mol) é adicionado em pequenas porções usando uma espátula durante uma hora. A mistura é agitada durante mais uma hora a O ºC e depois aquecida à temperatura ambiente e agitada durante mais 1 hora. A mistura é filtrada e resfriada até 5 ºC. 200 ml de carbonato de sódio aquoso saturado são adicionados, e a camada orgânica é separada. Outros 200 ml de carbonato de sódio aquoso saturado são adicionados juntamente com 20 ml de sulfito de sódio aquoso saturado. A camada orgânica é separada e lavada com salmoura (2 x 600 ml) e seca sobre sulfato de magnésio. Após filtrar, a mistura é concentrada até um óleo amarelado (160 g). O óleo é destilado fracionadamente sob vácuo (- 1x10? mmhg) para produzir uma fração mediana incolor (84,0 9, pureza> 98% conforme determinado por análise de GC).

PREPARAÇÃO DE 1-((1-(PENTILOXI)-2-PROPANIL)OX1)-2-PROPANONA (CETONA DPNPENT):

[62] Um balão de Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O frasco é carregado com 1-((1- (pentiloxi)-2-propanil)oxi)-2-propanol (160,00 g, 963,06 mmol), diclorometano (350 ml) e TEMPO (1,09 g, 7,00 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC (a temperatura foi monitorada via termômetro) por meio de um banho de gelo. Ácido tricloroisocianúrico (170,23 g, 732,49 mmol) é adicionado em pequenas porções por meio de uma espátula para controlar a temperatura. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC por meio de um banho de gelo durante 1 hora, depois o banho de gelo é removido e a mistura é agitada à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada. A fase orgânica é separada e agitada à temperatura ambiente durante a noite com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada por evaporação rotativa para dar um óleo amarelo em bruto (144,05 g). O material é destilado fracionadamente sob vácuo (1 x 10º? mmbhg) para produzir um óleo amarelo-laranja (49,17 g, pureza> 96,4 determinada por GC). PREPARAÇÃO DE 1-((1-(HEXILOXI)-2-PROPANIL)OX1)-2-PROPANONA (CETONA DPNH):

[63] Um balão de Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O frasco é carregado com 1-((1- (hexiloxi)-2-propanil) oxi) -2-propanol (182,85 g, 837,44 mmol), diclorometano (418 ml) e TEMPO (1,31 g, 8,38 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC. Ácido tricloroisocianúrico (206,05 g, 886,62 mmol) é adicionado em pequenas porções para controlar a exotermia da reação. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC por meio de um banho de gelo durante 1 hora, depois o banho de gelo é removido e a mistura é agitada à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC via banho de gelo. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada. A fase orgânica é separada e agitada durante a noite à temperatura ambiente com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada por evaporação rotativa para se obter um óleo amarelo alaranjado em bruto (172,50 g). O material é destilado sob vácuo (- 1 x 10º? mmhg) para produzir 29,4 g de produto que é> 90,2% de pureza por GC. PREPARAÇÃO DE 1-((1-((1-BUTOXI-2-PROPANIL)OX1)-2-PROPANIL)OXI)- 2-PROPANONA (CETONA TPNB):

[64] Um balão de Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O frasco está carregado com 1-((1- ((1-Butoxi-2-propanil)oxi)-2-propanil)oxi)-2-propanol (180,00 g, 724,75 mmol), diclorometano (365 ml) e TEMPO (1,14 g, 7,30 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC. Ácido tricloroisocianúrico (177,85 g, 765,28 mmol) é adicionado em pequenas porções para minimizar a reação exotérmica. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC através de um banho de gelo durante 1 hora, e a mistura é agitada à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada. A fase orgânica é separada e agitada à temperatura ambiente durante a noite com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A mistura é agitada à temperatura ambiente durante a noite. À fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada para resultar em um óleo amarelo em bruto (137,48 g). O material é destilado fracionadamente sob vácuo (1 x 102º mmhg) para produzir 13,65 g de um óleo amarelo escuro com pureza de 90,3% por GC.

PREPARAÇÃO DE 1-BUTOXI-2-BUTANONA (CETONA BNB):

[65] Um balão Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O balão é carregado com 1-butoxi-2- butanol (160,00 g, 1094,17 mmol), diclorometano (550 ml) e TEMPO (1,71 g,

10,95 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC por meio de um banho de gelo. Ácido tricloroisocianúrico (267,35 g, 1150,39 mmol) é adicionado em pequenas porções ao longo de cerca de uma hora para minimizar a reação exotérmica. A mistura laranja resultante é agitada no banho de gelo durante 1 hora e à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada, e a mistura é agitada vigorosamente durante 10 minutos. A fase orgânica é separada e agitada à temperatura ambiente durante a noite com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada para resultar em um óleo amarelo (150,95 g). O material é destilado fracionadamente sob vácuo (- 1 x 10? mmhg) para produzir um óleo ligeiramente amarelo (96,19 g, pureza> 99%). PREPARAÇÃO DE 1-(HEXILOXI)-2-BUTANONA (CETONA BNH):

[66] Um balão de Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O balão é carregado com 1- (hexiloxi)-2-butanol (168,80 g, 968,56 mmol), diclorometano (485 ml) e TEMPO (1,53 g, 9,77 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC. Ácido tricloroisocianúrico (237,00 g, 1019,79 mmol) é adicionado em pequenas porções para controlar a exotermia da reação. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC por meio de um banho de gelo durante 1 hora, depois o banho de gelo é removido e a mistura é agitada à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC via banho de gelo. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada. A fase orgânica é separada e agitada durante a noite com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada para resultar em um óleo amarelo em bruto (170,30 gq). O material é destilado fracionadamente sob vácuo (1 x 102º? mmhg) para produzir 110,6 g de produto que é> 97,8% de pureza por GC. PREPARAÇÃO DE 1-(OCTILOXI)-2-BUTANONA (CETONA BNO):

[67] Um balão de Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O frasco é carregado com 1- (octiloxi)-2-butanol (165,40 g, 817,43 mmol), diclorometano (410 ml) e TEMPO (1,28 g, 8,22 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC e ácido tricloroisocianúrico (200,70 g, 863,60 mmol) é adicionado em pequenas porções via espátula para controlar a reação exotérmica. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC durante 1 hora e, em seguida, à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC via banho de gelo. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada. A fase orgânica é separada e agitada durante a noite à temperatura ambiente com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada para resultar em um óleo amarelo em bruto (172,60 g). O material é destilado fracionadamente sob vácuo (- 1 x 10º? mmhg) para produzir 38,38 g de um óleo amarelo com pureza> 94,8% por GC. PREPARAÇÃO DE 1-((1-BUTOXI-2-BUTANIL)OX1)-2-BUTANONA (CETONA DBNB):

[68] Um balão de Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O balão é carregado com 1-((1- butoxi-2-butanil)oxi)-2-butanol (108,32 g, 496,11 mmol), diclorometano (250 ml) e TEMPO (0,78 g, 4,98 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC. Ácido tricloroisocianúrico (121,26 g, 521,77 mmol) é adicionado em pequenas porções por meio de uma espátula para controlar a temperatura. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC por meio de um banho de gelo durante 1 hora, depois o banho de gelo é removido e a mistura é agitada à temperatura ambiente durante mais 2 horas. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC via banho de gelo. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (100 ml) é adicionada. A mistura amarela resultante é transferida para um funil de separação para uma separação de fases. As fases são separadas. A fase orgânica é separada e agitada durante a noite à temperatura ambiente com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 300 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada por evaporação rotativa para dar um óleo amarelo em bruto (111,69 g). O material é destilado fracionadamente sob vácuo (1 x 10º? mmhg) para produzir 44,22 g de um óleo amarelo-laranja claro que é> 94,4% de pureza por GC. PREPARAÇÃO DE 1-((1-(HEXILOXI)-2-BUTANIL)OXI)-2-BUTANONA (CETONA DBNH):

[69] Um balão de Erlenmeyer é equipado com uma barra de agitação magnética e um termopar. O frasco é carregado com 1-((1- (hexiloxi)-2-butanil)oxi)-2-butanol (168,00 g, 681,85 mmol), diclorometano (340 ml) e TEMPO (1,07 g, 6,85 mmol). A solução laranja clara é resfriada a 5 ºC. Ácido tricloroisocianúrico (167,55 g, 720,96 mmol) é adicionado em pequenas porções para controlar a exotermia da reação. A mistura laranja resultante é agitada a O ºC durante 1 hora e à temperatura ambiente durante 2 horas adicionais. A mistura é filtrada e a solução laranja resultante é resfriada a 5 ºC. Uma solução saturada de carbonato de sódio aquoso (200 ml) é adicionada. À fase orgânica é separada e agitada durante a noite à temperatura ambiente com carbonato de sódio aquoso saturado adicional (200 ml) e uma solução saturada de sulfito de sódio aquoso (20 ml). A fase orgânica é separada, lavada com salmoura (porções de 2 x 600 ml), seca sobre sulfato de magnésio, filtrada e concentrada para resultar em um óleo amarelo em bruto (163,87 g). O material é destilado fracionadamente sob vácuo (1x10-? mmbhg) para produzir 11,22 g de um óleo marrom-laranja que é 88,7% de pureza por GC.

SOLVENTES COMPARATIVOS

[70] Aromático 150 (um solvente de hidrocarboneto aromático), AMD 810 (uma N .N-dialquila amida graxa), Acetofenona (uma cetona aromática), Ciclo-hexanona (uma cetona cíclica) e ECOSOFT'Y Solvent IK (uma cetona de alquila) são solventes comparativos (coletivamente, “os solventes comparativos”).

[71] As solubilidades dos ingredientes ativos nos Solventes Éter Cetônicos e Solventes Comparativos são determinadas em uma solução saturada de um determinado ingrediente ativo em um determinado solvente usando espectroscopia de RMN (Método A, conforme descrito abaixo), ou por avaliação visual de uma escala de concentração de um determinado ingrediente ativo em um determinado solvente (Método B, conforme descrito abaixo).

MÉTODO A: DETERMINAÇÃO DA SOLUBILIDADE POR ESPECTROSCOPIA DE RMN

[72] Uma solução saturada de um determinado ingrediente ativo em um solvente é preparada combinando-se inicialmente o ingrediente ativo (0,8 g) e o solvente (1,5 ml) em um frasco e agitando vigorosamente por pelo menos 24 horas. Se uma solução homogênea for obtida, o ingrediente ativo adicional é adicionado até que uma quantidade significativa de sólido permaneça fora da solução. As misturas (— 0,25 ml) são então filtradas com um filtro de seringa de PTFE (0,45 im) em um tubo de RMN que continha C6Ds (0,5 ml). Os tubos de RMN são tampados e analisados em espectrômetro Varian 400 RMN equipado com um amostrador automático. Os espectros de RMN de próton são referenciados ao pico de próton residual no solvente deuterado. Os espectros usados para a quantificação são coletados com um atraso de 180 segundos entre os pulsos. Os espectros são processados no MestReNova (versão 11.0.4-18998) por linha de base (polinômios de Bernstein) e correção de fase de cada espectro seguido pela integração de todos os solventes bem resolvidos e ressonâncias ativas. As porcentagens de peso do ingrediente ativo são estimadas pela seguinte fórmula: dempeso = 100% ao integral ativo +n mois 5 * MWativo 7 (valor integral ativo + n mols 7 + MWativo + valor integral do solvente + nmols + MWsolvente)

[73] Quando possível, vários picos bem resolvidos são usados tanto para solvente quanto para ingrediente ativo, e têm sua média calculada para fornecer uma estimativa da variabilidade na medição.

MÉTODO B: DETERMINAÇÃO DA SOLUBILIDADE POR AVALIAÇÃO VISUAL

[74] Frascos de quatro mililitros (ml) são carregados com ingrediente ativo (10 a 50% em peso), uma barra de agitação e solvente (90 a 50% em peso). Os frascos são tampados e colados à vedação. Os frascos são protegidos em uma estante de frascos e remexidos em um chacoalhador de laboratório por 24 horas à temperatura ambiente de laboratório (21 ºC) e umidade (51%). Após 24 horas, cada conjunto de amostras é avaliado quanto à solubilidade do sólido.

EXEMPLO 1

[75] As solubiidades dos seguintes quatro ingredientes ativos nos solventes éter cetônicos e em solventes comparativos são avaliadas: nitrapirina, ácido dicamba, triamida n-(N-butil)tiofosfórica ("NBPT") e ácido 2,4-diclorofenoxiacético ("ácido 2,4-D"). Esses ingredientes ativos são comumente usados em aplicações agrícolas. Os resultados são mostrados na Tabela 3, juntamente com o Método usado para determinar a solubilidade:

TABELA 3 Solubilidade do ingrediente ativo (% em peso) e método usado para Solvente Nitrapirina Método | Ácido Método |NBPT Método |Ácido |Método a o rama o RS Cetona ese ea Ts as ane Solvente 36,0 A 28,4 A <10 <10 scam

[76] Os solventes éter cetônicos podem solubilizar nitrapirina, ácido dicamba, NBPT e ácido 2,4-D em um ingrediente ativo em percentual em peso superior no solvente em comparação ao solvente cetona de alquila, ECOSOFTTY Solvent IK. ECOSOFT'TY Solvent IK é um solvente de alto ponto de rebarba (líquido combustível) com baixíssima solubilidade em água.

[77] Os solventes éter cetônicos podem solubilizar o ácido dicamba, NBPT e ácido 2,4-D em um ingrediente ativo em percentual em peso superior no solvente em comparação ao solvente de hidrocarboneto aromático, Aromatic 150. O Aromatic 150 é um solvente de alto ponto de rebarba (líquido combustível) que é imiscível com água. O Aromatic 150 é conhecido por ter preocupações ambientais e de saúde associadas ao seu uso.

[78] Os solventes éter cetônicos têm o equivalente (nitrapirina) à solubilidade melhorada (ácido dicamba, NBPT) dos ingredientes ativos em comparação com a acetofenona. A acetofenona é um composto de alto ponto de rebarba (líquido combustível) com baixa solubilidade do solvente em água. A acetofenona derrete a 20,5 ºC, dificultando o manuseio em climas frios ou ambientes sem controle de temperatura. A acetofenona é conhecida por ter problemas de saúde associados ao seu uso.

[79] Os solventes éter cetônicos fornecem boa (30% em peso) a excelente (> 40% em peso) de solubilidade de nitrapirina, ácido dicamba e NBPT, aproximando-se da encontrada para o solvente cetônico cíclico, ciclo-hexanona. A ciclo-hexanona é um líquido inflamável com maior solubilidade em água em comparação com os solventes éter cetônicos. A ciclo- hexanona é conhecida por ter problemas de saúde associados ao seu uso.

[80] AMD 810 (uma N N-dialguila amida graxa) é um solvente comercial comparativo polar de baixa solubilidade em água que é usado na formulação de concentrados emulsionáveis de pesticidas. AMD 810 é um solvente comparativo de referência em tais aplicações agrícolas, porque, geralmente, pode dissolver uma variedade de ingredientes ativos em alta concentração nas formulações. Os solventes éter cetônicos fornecem solubilidades semelhantes com AMD 810 para nitrapirna e NBPT. Os solventes éter cetônicos fornecem excelente solubilidade (> 50% em peso) para o ácido dicamba.

EXEMPLO 2

[81] As solubilidades dos três ingredientes ativos a seguir são avaliadas: ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético (“MCPA”), tebuconazol e bifentrina. Esses ingredientes ativos são comumente usados em aplicações agrícolas. Os resultados são mostrados na Tabela 4, juntamente com o Método usado para determinar a solubilidade: TABELA 4 Solubilidade do ingrediente ativo (% em peso) e método usado para ul tremer sêniãas TUTO esse Ta Ts e e es eos e 5 e e e [era Ts 5 TS e ares Solvente <10 <10 <40 Lcoosarmmae 1

[82] Os solventes éter cetônicos podem solubilizar MCPA e tebuconazol em uma porcentagem de peso superior do ingrediente ativo no solvente em comparação com o solvente cetônicos de alquila, ECOSOFTTV Solvent IK. Vários dos solventes éter cetônicos podem fornecer solubilidade equivalente ou melhor para a bifentrihna em comparação com o solvente ECOSOFTY IK.

[83] Os solventes éter cetônicos podem solubilizar MCPA e tebuconazol em uma porcentagem de peso superior do ingrediente ativo no solvente em comparação com o solvente de hidrocarboneto aromático, Aromatic 150. Vários dos solventes éter cetônicos fornecem solubilidade equivalente de bifentrina em comparação com o Aromatic 150.

[84] Os solventes éter cetônicos fornecem solubilidade de MCPA equivalente à acetofenona. Vários dos solventes éter cetônicos fornecem solubilidades equivalentes de tebuconazol e bifentrina em comparação com a acetofenona.

[85] Os solventes éter cetônicos fornecem boa solubilidade para MCPA e tebuconazol em comparação com uma cetona cíclica, ciclo-hexanona. Vários dos solventes éter cetônicos fornecem excelente solubilidade para bifentrina em comparação com a ciclo-hexanona.

EXEMPLO 3

[86] As solubilidades de alguns dos solventes éter cetônicos em água são determinadas adicionando-se água (-10 a 50 gramas) a um frasco tarado equipado com uma barra de agitação. Os pesos da água são anotados. O solvente especificado é adicionado gota a gota usando uma seringa de 10 uL até a mistura parecer ter gotículas de solvente suspensas na água. À mistura é pesada novamente e a percentagem em peso da solubilidade do solvente éter cetônico em água é calculada.

[87] As solubilidades da água em alguns dos solventes éter cetônicos também são avaliadas. Um frasco é carregado com 5 gramas do solvente especificado e peneiras moleculares ativadas de 3 À (- 300 mg) são adicionadas. O frasco é tampado e o solvente deixado secar por vários dias. As misturas são filtradas usando um filtro de seringa de 0,2 um em um frasco tarado de 20 ml e os pesos são anotados. Água é então adicionada usando uma seringa de 10 uL até a mistura parecer ter gotículas de água no fundo do frasco. A mistura é pesada de novo e é calculada a percentagem em peso da solubilidade da água no solvente éter cetônico. A temperatura no laboratório é de 30 ºC no momento das medições de solubilidade em água.

[88] As solubilidades de propriedades químicas de solventes comparativos selecionados em água e água em propriedades químicas de solventes comparativos selecionados foram obtidas da literatura aberta. HALLCOMID M-8-10 é um solvente de N N-dialquila amida graxa comercial disponível na Stepan.

[89] Os resultados são mostrados na Tabela 5: TABELA 5 [aaa FrenpSo o Sa asa EE me o [ess — Jog — | tea a

[90] As solubilidades na água dos solventes éter cetônicos são baixas, <0,5% em peso, indicando que eles têm as solubilidades adequadas em água para uso em aplicações relacionadas à agricultura tal como em composições de concentrado emulsionáveis. Os solventes éter cetônicos têm solubilidade em água comparável ao solvente de N N-dialquila amida graxa HALLCOMID M-8-10. As solubilidades dos solventes éter cetônicos em água são mais baixas do que a acetofenona da cetona aromática e muito mais baixas do que a ciclo-hexanona da cetona cíclica. As solubilidades da água nos solventes éter cetônicos são muito baixas, <0,2% em peso. As solubilidades de água nos solventes éter cetônicos são menores do que o solvente cetônicos de alquila comparativo ECOSOFT'TY Solvent IK e muito menor do que o solvente de N,N-dialguila amida graxa comparativo HALLCOMID M-8-10. A baixa solubilidade de água em um solvente é uma propriedade benéfica para solventes usados em aplicações relacionadas com agricultura tal como em composições de concentrado emulsionáveis porque isto pode melhorar a estabilidade da composição de concentrado emulsionável em relação à precipitação ou cristalização do ingrediente ativo.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição caracterizada pelo fato de que compreende: (a) 5 por cento em peso ou mais de um composto solúvel em pelo menos um dentre N, N-dialguila amida graxa, uma cetona aromática, uma cetona de alquila, uma cetona cíclica ou um solvente de hidrocarboneto aromático; e (b) um solvente de éter cetona de acordo com a Fórmula 1: o Ri SOL x R2 (Fórmula 1) em que R: é um grupo alquila linear ou ramificado com 4 a 8 átomos de carbono, em que R2 é CH3 ou CH2CH3, em que x é 0, 1 ou 2, em que R3 é CH3 quando R2 é CH3, e em que R3 é CH2CH3 quando R2 é CH2CHs.

2. “Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém menos do que 50% em peso de um solvente de hidrocarboneto aromático.

3. “Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é isenta de um solvente de hidrocarboneto aromático.

4. “Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém menos de 50 por cento em peso de um solvente de N N-dialquila amida graxa.

5. “Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é isenta de um solvente de N, N-dialquila amida graxa.

6. “Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que contém menos de 50 por cento em peso de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclicos.

7. “Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que é isenta de solventes cetônicos aromáticos, de alquila e cíclicos.

8. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a composição compreende até 20 por cento em peso de um ou mais compostos do componente (a) e 10 a 80 por cento em peso do solvente éter cetônico.

9. "Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o solvente éter cetônico é o único solvente para a composição.

10. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição compreende 21 a 50 por cento em peso de um ou mais compostos do componente (a) e 10 a 50 por cento em peso do solvente éter cetônico.

11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que o solvente éter cetônico é o único solvente para a composição.

12. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que R: é um grupo alquila linear com 4 ou 5 átomos de carbono, em que R2 é CH3, em que xé 0 ou 1, e em que R3 é CH;z.

13. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o composto solúvel em pelo menos um dentre N, N-dialquila amida graxa, cetona aromática, cetona de alquila, cetona cíclica e composto de hidrocarboneto aromático é pelo menos um de um piretroide, organofosfato, organossulfito, carbamato, ciclo-hexanodiona, isoxazol, fenóxi, clorofenoxiacético, anilida, cloroacetanilida, clorometóxi benzoico, oxiacetanilida, estrobilurina, triazol, triazapentadieno, auxina sintética, propionato ariloxifenóxi, benzofurano, pirimidina, fenilpirazol, fenilureia, éter difenílico, hidroxibenzonitrilo, triamida tiofosfórica e cloropiridina.

14. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o composto solúvel em pelo menos um dentre N N-dialquila amida graxa, cetona aromática, cetona de alquila, cetona cíclica e composto de hidrocarboneto aromático é pelo menos um dentre bifentrina, tebuconazol, ácido 2-metil-4-clorofenoxiacético, ácido 2,4- diclorofenoxiacético, triamida N-(n-butil)tiofosfórica, ácido dicamba e nitrapirina.

15. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que compreende ainda um ou mais dentre um tensoativo, emulsificante, dispersante, umectante, adjuvante, antioxidante ou corante, em que um ou mais dentre um tensoativo, emulsificante, dispersante, umectante, adjuvante, antioxidante ou corante compreende mais do que zero a menor ou igual a 15 por cento em peso da composição.