BR112020019447B1 - Composições de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas, de cura para a cura de resina epóxi e de epóxi curável, métodos para preparar uma composição de epóxi curável e para produzir um produto de resina curada, produtos de resina curável e de resina curada, e, uso de uma composição de acelerador - Google Patents

Composições de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas, de cura para a cura de resina epóxi e de epóxi curável, métodos para preparar uma composição de epóxi curável e para produzir um produto de resina curada, produtos de resina curável e de resina curada, e, uso de uma composição de acelerador Download PDF

Info

Publication number
BR112020019447B1
BR112020019447B1 BR112020019447-6A BR112020019447A BR112020019447B1 BR 112020019447 B1 BR112020019447 B1 BR 112020019447B1 BR 112020019447 A BR112020019447 A BR 112020019447A BR 112020019447 B1 BR112020019447 B1 BR 112020019447B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
curing
composition
resin
boron trifluoride
epoxy
Prior art date
Application number
BR112020019447-6A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112020019447A2 (pt
Inventor
Christof Storz
Original Assignee
Huntsman Advanced Materials Licensing (Switzerland) Gmbh
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Huntsman Advanced Materials Licensing (Switzerland) Gmbh filed Critical Huntsman Advanced Materials Licensing (Switzerland) Gmbh
Publication of BR112020019447A2 publication Critical patent/BR112020019447A2/pt
Publication of BR112020019447B1 publication Critical patent/BR112020019447B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/72Complexes of boron halides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/68Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
    • C08G59/681Metal alcoholates, phenolates or carboxylates
    • C08G59/685Carboxylates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50Amines
    • C08G59/5033Amines aromatic

Abstract

a descrição refere-se a uma composição de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas compreendendo: (a) um complexo de metal com ligandos carboxilato; e (b) um complexo de trifluoreto de boro-amina ou um complexo de trifluoreto de boro-fenol. a descrição refere-se também a uma composição de cura para a cura de resina epóxi compreendendo: (i) uma amina aromática como agente de cura; e (ii) a composição de acelerador acima ou, alternativamente, uma mistura de (1) um complexo de metal com ligandos carboxilato e (2) trifluoreto de boro puro ou eterato de trifluoreto de boro para formação in-situ de um complexo de trifluoreto de boro-amina com a amina aromática. adicionalmente, a descrição refere-se ao uso de tais composições e a um produto de resina curada obtenível a partir do uso de tais composições.

Description

Campo Técnico
[001] A presente descrição refere-se a uma composição de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas.
Fundamentos
[002] Aminas são amplamente usadas para cura ou endurecimento de resinas epóxi. Na maioria dos casos, são usadas aminas alifáticas que resultam em tempos de cura na faixa de segundos a minutos. No entanto, em situações específicas, o uso de aminas aromáticas pode ser preferido. No entanto, a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas é muito lenta comparada à de aminas alifáticas. Sem qualquer acelerador, a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas a temperaturas de, por exemplo, 120°C está na faixa de horas.
[003] Portanto, aceleradores ou catalisadores foram desenvolvidos para acelerar a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas.
[004] O documento WO 2016/081546 A1 descreve uma composição de acelerador para a cura de resinas epóxi compreendendo um complexo de metal de transição e um sal.
[005] O documento US 2.909.494 descreve o uso de complexos de fluoreto de boro e US 3.201.360 descreve o uso de carboxilatos de metal para este fim. No entanto, mesmo com estes catalisadores, tempos de cura usuais estão na faixa de 30 a 60 minutos.
Objetivo da Descrição
[006] É um objetivo da descrição desenvolver um novo catalisador para acelerar a taxa de cura de resinas epóxi com aminas aromáticas resultando em tempos de cura substancialmente mais rápidos.
Descrição
[007] A menos que contrariamente definido aqui, termos técnicos usados em conexão com a presente descrição devem ter os significados que são comumente entendidos por aqueles versados na técnica. Adicionalmente, a menos que contrariamente exigido pelo contexto, termos singulares devem incluir pluralidades e termos plurais devem incluir o singular.
[008] Todas as patentes, pedidos de patentes publicados, e publicações não patentárias mencionadas no relatório são indicativas do nível dos versados na técnica a qual a presente descrição pertence. Todas as patentes, pedidos de patentes publicados, e publicações não patentárias referenciados em qualquer parte deste pedido são expressamente incorporados aqui por referência em sua totalidade na mesma extensão como se cada patente ou publicação individual fosse específica e individualmente indicada para ser incorporada por referência na extensão em que não contradigam a descrição a seguir.
[009] Todas as composições e/ou métodos descritos aqui podem ser realizados e executados sem experimentação indevida levando em consideração a presente descrição. Embora as composições e métodos da presente descrição tenham sido descritos em termos de modalidades preferidas, será aparente para os versados na técnica que variações podem ser aplicadas às composições e/ou métodos e nas etapas ou sequências de etapas dos métodos descritos aqui sem se desviar do conceito, espírito, e escopo da presente descrição. Todos tais substitutos e modificações similares aparentes para os versados na técnica são considerados como estando dentro do espírito, escopo, e conceito da presente descrição.
[0010] Como utilizado de acordo com a presente descrição, os termos seguintes, a menos que indicado em contrário, devem ser entendidos como tendo os seguintes significados.
[0011] O uso da palavra “um” ou “uma”, quando usado em conjunto com o termo “compreendendo”, “incluindo”, “tendo”, ou “contendo” (ou variações de tais termos) pode significar “um”, mas também é consistente com o significado de “um ou mais”, “pelo menos um”, e “um ou mais do que um”.
[0012] O uso do termo “ou” é usado para significar “e/ou” a menos que claramente indicado para referir-se somente a alternativas e apenas se as alternativas são mutuamente exclusivas.
[0013] Do início ao fim desta descrição, o termo “cerca de” é usado para indicar que um valor inclui a variação inerente de erro para o dispositivo, mecanismo, ou método de quantificação, ou a variação inerente que existe entre o(s) objeto(s) a ser medido. Por exemplo, mas não como forma de limitação, quando o termo “cerca de” é usado, o valor designado ao qual ele se refere pode variar em mais ou menos dez por cento, ou nove por cento, ou oito por cento, ou sete por cento, ou seis por cento, ou cinco por cento, ou quatro por cento, ou três por cento, ou dois por cento, ou um por cento, ou uma ou mais frações entre os mesmos.
[0014] O uso de “pelo menos um” será entendido como incluindo um, assim como qualquer quantidade de mais do que um, incluindo, mas não limitado a, 1, 2, 3, 4, 5, 10, 15, 20, 30, 40, 50, 100, etc. O termo “pelo menos um” pode se estender até 100 ou 1000 ou mais dependendo do termo ao qual se refere. Além disso, as quantidades de 100/1000 não são consideradas como limitantes, visto que limites inferiores ou superiores também podem produzir resultados satisfatórios.
[0015] Como usado aqui, as palavras “compreendendo” (e qualquer forma de compreendendo, tal como “compreendem” e “compreende”), “tendo” (e qualquer forma de tendo, tal como “têm” e “tem”), “incluindo” (e qualquer forma de incluindo, tal como “inclui” e “incluem”) ou “contendo” (e qualquer forma de contendo, tal como “contêm” e “contém”) são inclusivas ou abrangentes e não excluem, elementos ou etapas do método adicionais não recitadas.
[0016] As frases “ou combinações dos mesmos” e “e combinações dos mesmos” como usadas aqui referem-se a todas as permutações e combinações dos itens listados precedendo o termo. Por exemplo, “A, B, C, ou combinações dos mesmos” é destinado a incluir pelo menos um de: A, B, C, AB, AC, BC, ou ABC e, se ordem é importante em um contexto particular, também BA, CA, CB, CBA, BCA, ACB, BAC, ou CAB. Continuando com este exemplo, expressamente incluídas estão combinações que contêm repetições de um ou mais itens ou termos tais como BB, AAA, CC, AABB, AACC, ABCCCC, CBBAAA, CABBB, e assim por diante. Os versados na técnica entenderão que tipicamente não existem limites no número de itens ou termos em qualquer combinação, a menos que de outra forma aparente a partir do contexto. No mesmo sentido, os termos “ou combinações dos mesmos” e “e combinações dos mesmos” quando usados com as frases “selecionados dentre” ou “selecionados dentre o grupo consistindo de” referem-se a todas as permutações e combinações dos itens listados precedendo a frase.
[0017] As frases “em uma modalidade”, “em uma das modalidade”, “de acordo com uma modalidade”, e similares significam geralmente que o aspecto, estrutura, ou característica particular seguinte a frase está incluído em pelo menos uma modalidade da presente descrição, e pode estar incluído em mais do que uma modalidade da presente descrição. Acima de tudo, tais frases não são limitantes e não se referem necessariamente à mesma modalidade mas, obviamente, podem se referir a uma ou mais modalidades precedentes e/ou subsequentes. Por exemplo, nas reivindicações anexas, quaisquer das modalidades reivindicadas podem ser usadas em qualquer combinação.
[0018] Como usado aqui, a frase “complexo de metal com ligantes carboxilato” significa um complexo compreendendo (i) pelo menos um cátion de metal e (ii) ligantes carboxilato ligados ao cátion de metal. Ligantes carboxilato, como usado aqui, são íons carboxilato ligados ao cátion de metal, e que são derivados de ácidos orgânicos tais como octoatos, neodecanoatos, e naftenatos. A frase “carboxilatos de metal ativo” é usada de modo intercambiável aqui com relação à frase “complexo de metal com ligantes carboxilato”. Por exemplo, a expressão “carboxilato de zinco” refere-se a um complexo de metal com ligantes carboxilato, no qual zinco é o cátion de metal. Um exemplo não limitativo de um carboxilato de zinco é octoato de zinco.
[0019] O objetivo é resolvido usando uma composição de acelerador para acelerar a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas, a composição de acelerador compreendendo (a) um complexo de metal com ligantes carboxilato; e (b) um complexo de trifluoreto de boro-amina ou um complexo de trifluoreto de boro-fenol.
[0020] Preferivelmente, o cátion de metal do complexo de metal com ligantes carboxilato é selecionado dentre zinco, estanho e cromo.
[0021] Preferivelmente, os ligantes carboxilato são selecionados dentre octoatos, neodecanoatos e naftenatos.
[0022] Em uma modalidade preferida, a amina do complexo de trifluoreto de boro-amina é selecionada dentre etilamina, monoisopropilamina, N-metilciclohexilamina, piperidina e 2,4-dimetilanilina.
[0023] Em uma modalidade preferida, o fenol do complexo de trifluoreto de boro-fenol é selecionado dentre fenol, 2-metilfenol, 3-metilfenol e 4-metilfenol.
[0024] Em uma modalidade preferida, a razão estequiométrica de (a): (b) está na faixa de 1:50 a 50:1, em que “(a)” refere-se ao complexo de metal com ligantes carboxilato e “(b)” refere-se ao complexo de trifluoreto de boro- amina ou um complexo de trifluoreto de boro-fenol.
[0025] Em uma modalidade mais preferida, a razão estequiométrica de (a):(b) é cerca de 1:10 a 10:1, o mais preferivelmente 1:3 a 3:1, em que novamente “(a)” refere-se ao complexo de metal com ligantes carboxilato e “(b)” refere-se ao complexo de trifluoreto de boro-amina ou um complexo de trifluoreto de boro-fenol.
[0026] A presente descrição está relacionada também a uma composição de cura para a cura de resina epóxi compreendendo (i) uma amina aromática como agente de cura; e (ii) uma composição de acelerador como descrita aqui ou, alternativamente, uma mistura de (1) um complexo de metal com ligantes carboxilato e (2) trifluoreto de boro puro ou eterato de trifluoreto de boro para formação in-situ de um complexo de trifluoreto de boro-amina com a amina aromática.
[0027] Para a alternativa de componente (ii), uma quantidade suficiente de trifluoreto de boro puro ou eterato de trifluoreto de boro é misturada com a amina aromática de modo que uma razão estequiométrica de 1:50 a 50:1, preferivelmente 1:10 a 10:1, mais preferivelmente 1:3 a 3:1 do complexo de metal com ligantes carboxilato para complexo de trifluoreto de boro-amina ou complexo de trifluoreto de boro-fenol é alcançada.
[0028] A presente descrição está relacionada adicionalmente a uma composição de epóxi curável compreendendo: (i) uma resina epóxi; (ii) uma amina aromática como um agente de cura; e (iii) uma composição de acelerador como descrita aqui ou, alternativamente, uma mistura de (1) um complexo de metal com ligantes carboxilato e (2) trifluoreto de boro puro ou eterato de trifluoreto de boro para formação in-situ de um complexo de trifluoreto de boro-amina com a amina aromática.
[0029] Em uma modalidade, a amina aromática é selecionada dentre dietiltolueno diamina, 4,4'-metilenobis(2-etilanilina), 4,4'- diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenil-sulfona, 3,3’-diaminofenilsulfona, 1,2-, 1,3- e 1,4-benzenodiamina, bis(4-aminofenil)metano, 1,3-xilenodiamina, 1,2-diamino-3,5-dimetilbenzeno, 4,4’-diamino-3,3’-dimetilbifenila, 4,4’- metileno-bis(2,6-dimetilanilina), 1,3-bis(m-aminofenoxi)benzeno, 9,9-bis(4- aminofenil)fluoreno, 3,3’-diaminodifenilsulfona, 4,4’-diaminodifenilsulfeto, 1,4-bis(p-aminofenoxi)benzeno, 1,3-propanodiol-bis(4-aminobenzoato e misturas dos mesmos. No entanto, qualquer outra amina aromática é apropriada.
[0030] Em uma modalidade, a quantidade da composição de acelerador adicionada com relação à resina epóxi está na faixa de 0,01 a 15 partes de composição de acelerador por 100 partes de resina epóxi, o mais preferivelmente de 0,1 a 5 partes de composição de acelerador por 100 partes de resina epóxi.
[0031] Em outra modalidade, a composição de epóxi curável pode compreender um ou mais aditivos adicionais, incluindo, por exemplo, agentes de tenacidade, modificadores de fluxo, ou modificadores de adesão.
[0032] Em outro aspecto, a presente descrição é dirigida a um método para preparar a composição de epóxi curável compreendendo misturar (i) uma resina epóxi; (ii) uma amina aromática; e (iii) a composição de acelerador como descrita aqui ou, alternativamente, uma mistura de (1) um complexo de metal com ligantes carboxilato e (2) trifluoreto de boro puro ou eterato de trifluoreto de boro para formação in-situ de um complexo de trifluoreto de boro-amina com a amina aromática.
[0033] A presente descrição também é dirigida a um método de reparar a composição de cura compreendendo misturar (i) uma amina aromática; e (ii) a composição de acelerador como descrita aqui ou, alternativamente, uma mistura de (1) um complexo de metal com ligantes carboxilato e (2) trifluoreto de boro puro ou eterato de trifluoreto de boro para formação in-situ de um complexo de trifluoreto de boro-amina com a amina aromática.
[0034] A presente descrição é dirigida adicionalmente a um método para produzir um produto de resina curada compreendendo uma etapa de curar a composição de resina curável por um tempo, temperatura e pressão suficientes para curar substancialmente a composição de epóxi curável.
[0035] A presente descrição também é dirigida a um produto de resina curada obtido pelo método descrito aqui de cura da composição de epóxi curável por um tempo e temperatura suficientes para curar substancialmente a composição de epóxi curável.
[0036] A presente descrição está relacionada também ao uso da composição de acelerador descrita aqui para cura de uma resina epóxi com uma amina aromática ou de uma composição de cura como descrita aqui para cura de uma resina epóxi.
[0037] Em uma modalidade do uso de acordo com a presente descrição, a amina aromática é selecionada dentre dietiltolueno diamina, 4,4'- metilenobis(2-etilanilina), 4,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'-diaminodifenil- sulfona, 3,3’-diaminofenilsulfona, 1,2-, 1,3- e 1,4-benzenodiamina, bis(4- aminofenil)metano, 1,3-xilenodiamina, 1,2-diamino-3,5-dimetilbenzeno, 4,4’- diamino-3,3’-dimetilbifenil, 4,4’-metileno-bis(2,6-dimetilanilina), 1,3-bis(m- aminofenoxi)benzeno, 9,9-bis(4-aminofenil)fluoreno, 3,3’- diaminodifenilsulfona, 4,4’-diaminodifenilsulfeto, 1,4-bis(p- aminofenoxi)benzeno, 1,3-propanodiol-bis(4-aminobenzoato e misturas dos mesmos. No entanto, qualquer outra amina aromática é apropriada.
[0038] Preferivelmente, a quantidade da composição de acelerador adicionada em relação à resina epóxi está na faixa de 0,01 a 15 partes por 100 partes de resina, o mais preferivelmente de 0,1 a 5 partes por 100 partes de resina.
[0039] Finalmente, a presente descrição está relacionada a um produto de resina curada obtenível a partir do uso como descrito aqui.
[0040] Surpreendentemente, uma mistura dos dois catalisadores conhecidos para acelerar a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas leva a tempos de cura substancialmente mais rápidos em comparação com os tempos de cura esperados da combinação de catalisadores únicos, isto é, para um efeito sinérgico distinto.
[0041] Estas novas composições de acelerador tornariam as aminas aromáticas, especialmente dietil tolueno diamina, mais atraentes para aplicações industriais onde a demanda para tempos de ciclo de cura curtos, para se tornarem mais rentáveis, está crescendo imensamente nos últimos anos.
[0042] As novas composições de acelerador foram testadas na cura de um diglicidiléter de bisfenol A (BADGE) padrão com o agente de cura aromático dietiltolueno diamina (DETDA). Composições de acelerador consistindo de diversos complexos de metal com ligantes carboxilato e complexos de fluoreto de boro em razões estequiométricas e em peso variadas foram testados.
[0043] O acelerador ou composições de cura como descritos aqui podem ser usados com qualquer resina epóxi apropriada. As resinas epóxi podem ser compostos monoméricos, oligoméricos ou poliméricos contendo pelo menos dois grupos epóxido. Além do mais, a resina epóxi pode ser alifática, cicloalifática, aromática, cíclica, heterocíclica ou misturas das mesmas. A resina epóxi também pode ser saturada ou insaturada, substituída ou não substituída. Uma lista de resinas epóxi utilizáveis para a cura com o acelerador ou composições de cura da presente descrição pode ser encontrada em Lee, H. e Neville, K. “Handbook of Epoxy Resins”, McGraw-Hill Book Company, New York, 1967, Capítulo 2, páginas 257-307.
[0044] Uns poucos exemplos não limitativos de resinas epóxi utilizáveis são epóxidos alifáticos preparados a partir da reação de epihalohidrinas e poliglicóis, tais como epóxido de trimetilpropano; dicarboxilato de diglicidil-1,2-ciclohexano, diglicidiléter de bisfenol A, diglicidiléter de bisfenol F; diglicidiléter de resorcinol; triglicidiléteres de para-aminofenóis, resinas epóxi contendo halogênio, tais como diglicidiléter de tetrabromobisfenol-A; novolaca de fenol epoxidada, novolaca de bisfenol A epoxidada, e resinas epóxi modificadas com oxazolidona; polioxazolidona terminada em epóxi; e misturas dos mesmos.
[0045] A amina aromática pode ser qualquer composto apropriado para cura (ou endurecimento) de resinas epóxi. Exemplos não limitativos compreendem dietiltolueno diamina (DETDA), 4,4'-metilenobis(2-etilanilina) (Dietil DDM), 4,4'-diaminodifenilmetano (DDM) e 4,4'- diaminodifenilsulfona (DDS).
[0046] As composições de acelerador como descritas aqui mostram um efeito inesperado de aceleração sinergística na cura. As novas composições de acelerador curam até cerca de três vezes mais rápido em comparação com sistemas conhecidos. Adicionalmente, o acúmulo de temperatura de transição vítrea (Tg) após cura isotérmica a 130°C é muito mais rápido (em torno de 30-50°C mais alto para 10 min a 130°C) que é uma característica importante que leva a uma capacidade de desmoldagem mais rápida e, portanto, a ciclos de cura curtos.
[0047] Detalhes podem ser vistos a partir dos exemplos seguintes.
Exemplos
[0048] Uma resina BADGE (diglicidil éter de bisfenol A) padrão (Araldite® GY 250 disponível na Huntsman Corp. ou uma afiliada da mesma) foi curada isotermicamente a 130°C seguido por Calorimetria de Varredura Dinâmica (DSC) com dietiltolueno diamina (Lonzacure® DETDA 80 da Lonza) em uma razão equimolar (100 partes em peso de Araldite® GY 250, 24,1 partes em peso de Lonzacure® DETDA 80). Octoato de zinco (Alfa Aesar), complexo de trifluoreto de boro-etilamina (Sigma Aldrich) e várias misturas de acordo com a presente descrição foram investigadas como espécies de acelerador.
[0049] Tabela 1. Triagem de efeito de aceleração sinergística de carboxilatos de metal em combinação com complexo de trifluoreto de boro- etilamina para a cura de 100 phr de Araldite® GY 250 com 24,1 phr de Lonzacure® DETDA 80 (0,135 mols) seguido por DSC (carga de catalisador 0,016 mols, com uma razão molar de carboxilato de metal/complexo de trifluoreto de boro-etilamina de 0,75).
[0050] Misturas de carboxilatos de zinco, estanho e cromo com complexo de trifluoreto de boro-etilamina mostram um efeito catalisador sinergístico significativo na velocidade de cura e acúmulo de Tg.
[0051] Tabela 2. Triagem de efeito de aceleração sinergística na variação de razão molar e carga de catalisador de octoato de estanho com complexo de trifluoreto de boro-etilamina seguido por DSC (Sistema: 100 phr de Araldite® GY 250, 24,1 phr de Lonzacure® DETDA 80 (0,135 mols)).
[0052] O aumento da carga de octoato de estanho ou catalisador leva a um aumento na velocidade de cura. Uma carga muito alta de octoato de estanho ou catalisador pode levar a uma Tg final mais baixa. Como um resultado, existe uma carga de catalisador e razão molar ideal de octoato de estanho com complexo de trifluoreto de boro-etilamina, isto é, 0,005 - 0,015 mols com uma razão molar de 0,5 - 2,0 para ter uma velocidade de cura rápida em combinação com uma Tg final alta. No entanto, outras formulações podem ser mais interessantes, se principalmente velocidade da reação é de importância.
[0053] Tabela 3. Triagem de complexos de fluoreto de boro ativos, catalíticos, sinergísticos com octoato de estanho a uma carga de catalisador de 0,016 mols e uma razão molar de octoato de estanho para complexos de fluoreto de boro de 0,75 seguido por DSC (Sistema: 100 phr de Araldite® GY 250, 24,1 phr de Lonzacure® DETDA 80 (0,135 mols)).
[0054] Todas as misturas de complexos de fluoreto de boro com octoato de estanho mostram um efeito catalisador sinergístico significativo na velocidade de cura e acúmulo de Tg.
[0055] A matéria descrita acima deve ser considerada ilustrativa, e não restritiva, e as reivindicações apensas se destinam a cobrir todas tais modificações, aprimoramentos e outras modalidades que estejam dentro do escopo verdadeiro da presente descrição. Assim, na extensão permitida por lei, o escopo da presente descrição deve ser determinado pela interpretação mais ampla possível das reivindicações seguintes e seus equivalentes, e não deve ser restringido ou limitado pela descrição detalhada precedente.

Claims (14)

1. Composição de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um complexo de metal com ligantes carboxilato; e (b) um complexo de trifluoreto de boro-amina ou um complexo de trifluoreto de boro-fenol, em que a razão estequiométrica de (a):(b) está na faixa de 1:3 a 3:1.
2. Composição de acelerador de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o cátion de metal do complexo de metal com ligantes carboxilato é selecionado dentre zinco, estanho e cromo.
3. Composição de acelerador de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que os ligantes carboxilato são selecionados dentre octoatos, neodecanoatos e naftenatos.
4. Composição de acelerador de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a amina do complexo de trifluoreto de boro-amina é selecionada dentre etilamina, monoisopropilamina, N-metilciclohexilamina, piperidina e 2,4-dimetilanilina.
5. Composição de acelerador de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o fenol do complexo de trifluoreto de boro-fenol é selecionado dentre fenol, 2-metilfenol, 3- metilfenol e 4-metilfenol.
6. Composição de cura para a cura de resina epóxi, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) uma amina aromática como agente de cura; e (ii) uma composição de acelerador, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, ou, alternativamente, uma mistura de (1) um complexo de metal com ligantes carboxilato e (2) trifluoreto de boro puro ou eterato de trifluoreto de boro para formação in-situ de um complexo de trifluoreto de boro-amina com a amina aromática.
7. Composição de epóxi curável, caracterizada pelo fato de que compreende: (i) uma resina epóxi; (ii) uma amina aromática como um agente de cura; e (iii) uma composição de acelerador, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
8. Composição de epóxi curável de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que a quantidade da composição de acelerador adicionada com relação à resina epóxi está na faixa de 0,01 a 15 partes de composição de acelerador por 100 partes de resina epóxi.
9. Método para preparar uma composição de epóxi curável, caracterizado pelo fato de que compreende misturar (i) uma resina epóxi; (ii) uma amina aromática; e (iii) a composição de acelerador, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 ou, alternativamente, uma mistura de (1) um complexo de metal com ligantes carboxilato e (2) trifluoreto de boro puro ou eterato de trifluoreto de boro para formação in-situ de um complexo de trifluoreto de boro-amina com a amina aromática.
10. Método para produzir um produto de resina curada, caracterizado pelo fato de que compreende a etapa de cura da composição de resina curável, como definida na reivindicação 7, por um tempo e temperatura suficientes para curar substancialmente a composição de resina curável.
11. Produto de resina curável, caracterizado pelo fato de ser obtido pelo método como definido na reivindicação 10.
12. Uso de uma composição de acelerador, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de ser para cura de uma resina epóxi com uma amina aromática ou de uma composição de cura, como definida na reivindicação 8, para cura de uma resina epóxi.
13. Uso de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que a amina aromática é selecionada dentre dietiltolueno diamina, 4,4'-metilenobis(2-etilanilina), 4,4'-diaminodifenilmetano, 4,4'- diaminodifenilsulfona, 3,3’-diaminofenilsulfona, 1,2-, 1,3- e 1,4- benzenodiamina, bis(4-aminofenil)metano, 1,3-xilenodiamina, 1,2-diamino- 3,5-dimetilbenzeno, 4,4’-diamino-3,3’-dimetilbifenil, 4,4’-metileno-bis(2,6- dimetilanilina), 1,3-bis(m-aminofenoxi)benzeno, 9,9-bis(4- aminofenil)fluoreno, 3,3’-diaminodifenilsulfona, 4,4’-diaminodifenilsulfeto, 1,4-bis(p-aminofenoxi)benzeno, 1,3-propanodiol-bis(4-aminobenzoato) e misturas dos mesmos.
14. Produto de resina curada, caracterizado pelo fato de ser obtenível a partir do uso, como definido na reivindicação 12 ou 13.
BR112020019447-6A 2018-04-04 2019-03-21 Composições de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas, de cura para a cura de resina epóxi e de epóxi curável, métodos para preparar uma composição de epóxi curável e para produzir um produto de resina curada, produtos de resina curável e de resina curada, e, uso de uma composição de acelerador BR112020019447B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP18165724 2018-04-04
EP18165724.8 2018-04-04
PCT/EP2019/057053 WO2019192847A1 (en) 2018-04-04 2019-03-21 Accelerator composition for the cure of epoxy resins with aromatic amines

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112020019447A2 BR112020019447A2 (pt) 2021-01-05
BR112020019447B1 true BR112020019447B1 (pt) 2024-01-02

Family

ID=62044469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112020019447-6A BR112020019447B1 (pt) 2018-04-04 2019-03-21 Composições de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas, de cura para a cura de resina epóxi e de epóxi curável, métodos para preparar uma composição de epóxi curável e para produzir um produto de resina curada, produtos de resina curável e de resina curada, e, uso de uma composição de acelerador

Country Status (15)

Country Link
US (1) US20210130539A1 (pt)
EP (1) EP3774985B1 (pt)
JP (2) JP2021520430A (pt)
KR (1) KR20200141063A (pt)
CN (1) CN111936545B (pt)
AU (1) AU2019248484A1 (pt)
BR (1) BR112020019447B1 (pt)
CA (1) CA3094570A1 (pt)
DK (1) DK3774985T3 (pt)
FI (1) FI3774985T3 (pt)
MX (1) MX2020010401A (pt)
PH (1) PH12020551608A1 (pt)
PL (1) PL3774985T3 (pt)
SG (1) SG11202008986WA (pt)
WO (1) WO2019192847A1 (pt)

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2909494A (en) 1955-11-22 1959-10-20 Shell Dev Process for resinifying polyepoxides and resulting products
NL259331A (pt) 1959-12-24
NL266665A (pt) * 1960-07-14
US3438849A (en) * 1966-08-31 1969-04-15 Charles D Isack Fusible cycloaliphatic acetal polyepoxide-dicarboxylic acid reaction products
US3577386A (en) * 1968-10-07 1971-05-04 Minnesota Mining & Mfg Product and process
US3723569A (en) * 1972-03-20 1973-03-27 Du Pont Blends of copolyesters with cured epoxy resins
US4698408A (en) * 1986-07-21 1987-10-06 Ashland Oil, Inc. Sag resistant two-component urethane adhesives with improved thermal stability
US4766196A (en) * 1987-08-14 1988-08-23 Ashland Oil, Inc. Accelerators for the cure of epoxy resins with amine curing agents
JPH0632868A (ja) * 1992-07-21 1994-02-08 Daicel Chem Ind Ltd エポキシ樹脂封止剤
ES2569179T3 (es) * 2010-09-30 2016-05-09 Blue Cube Ip Llc Composiciones termoestables y artículos termoendurecidos a partir de las mismas
CN104334600A (zh) * 2012-05-16 2015-02-04 株式会社大赛璐 固化性树脂组合物及其固化物、预浸料、以及纤维强化复合材料
JP6461475B2 (ja) * 2013-06-27 2019-01-30 三菱電機株式会社 注型成形用エポキシ樹脂組成物、並びにそれを用いた高電圧機器用モールド製品の製造方法
WO2015118760A1 (ja) * 2014-02-06 2015-08-13 横浜ゴム株式会社 導電性組成物、太陽電池セルおよび太陽電池モジュール
JP6723238B2 (ja) * 2014-11-20 2020-07-15 ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー 促進剤組成物
US20170247502A1 (en) * 2014-11-20 2017-08-31 Dow Global Technologies Llc Curable Epoxy Composition Including Accelerator
JP2016169364A (ja) * 2015-03-09 2016-09-23 株式会社ダイセル 硬化性組成物及びその硬化物

Also Published As

Publication number Publication date
FI3774985T3 (fi) 2024-03-01
MX2020010401A (es) 2020-10-22
JP2024026257A (ja) 2024-02-28
EP3774985B1 (en) 2023-12-06
EP3774985A1 (en) 2021-02-17
KR20200141063A (ko) 2020-12-17
WO2019192847A1 (en) 2019-10-10
JP2021520430A (ja) 2021-08-19
PL3774985T3 (pl) 2024-03-25
BR112020019447A2 (pt) 2021-01-05
PH12020551608A1 (en) 2021-05-03
SG11202008986WA (en) 2020-10-29
RU2020135520A3 (pt) 2022-05-05
DK3774985T3 (da) 2024-01-08
CN111936545B (zh) 2023-07-14
RU2020135520A (ru) 2022-05-05
AU2019248484A1 (en) 2020-10-01
CN111936545A (zh) 2020-11-13
CA3094570A1 (en) 2019-10-10
US20210130539A1 (en) 2021-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5541000A (en) Latent, thermal cure accelerators for epoxy-aromatic amine resins having lowered peak exotherms
JP5260639B2 (ja) エポキシドの硬化のための触媒
US8053546B2 (en) Catalyst for curing epoxides
TWI439486B (zh) 用於固化環氧化物之觸媒
TWI226900B (en) Curable mixtures of cyanate resins and epoxide compounds
ES2307120T3 (es) Aceleradores de endurecimiento.
JP2017520524A (ja) 歯科用組成物
BR112020019447B1 (pt) Composições de acelerador para a cura de resinas epóxi com aminas aromáticas, de cura para a cura de resina epóxi e de epóxi curável, métodos para preparar uma composição de epóxi curável e para produzir um produto de resina curada, produtos de resina curável e de resina curada, e, uso de uma composição de acelerador
BR112014003799B1 (pt) processo para a impregnação de um reator de núcleo de ar ou uma parte de um reator de núcleo de ar, e, reator de núcleo de ar impregnado ou parte de um reator de núcleo de ar
WO2008152004A1 (de) Katalysator für die härtung von epoxiden
CH631193A5 (en) Thermocurable compositions for the production of mouldings and coatings, and process for the preparation of the compositions
JPS63186726A (ja) 常温速硬化型エポキシ樹脂組成物
BR112020018692A2 (pt) Composições de resina estável em armazenamento e de resina curável, processo para obter uma composição de resina estável em armazenamento, artigo curado, e, usos de um artigo curado e de uma composição de resina curável.
US3988257A (en) Epoxy resin accelerator
RU2780092C2 (ru) Композиция ускорителя отверждения эпоксидных смол с ароматическими аминами
JPH0125487B2 (pt)
US3393171A (en) Method of accelerating the hardening of epoxy compounds
BR112020022073B1 (pt) Composição de acelerador para cura de isocianatos polifuncionais com resinas epóxi e método de produzir um produto de isocianatoresina epóxi curado
JP7004899B2 (ja) 樹脂組成物
JP2023131013A (ja) 硬化剤組成物、エポキシ樹脂組成物及び硬化物
BR112020018720A2 (pt) Mistura curável, bucha de papel, e, uso de uma mistura curável.
KR20180012958A (ko) Dcpd를 함유하는 에폭시 수지 조성물의 제조방법

Legal Events

Date Code Title Description
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 21/03/2019, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS