BR112020009441A2

BR112020009441A2 - composições, películas, laminados de pvc e métodos relacionados

Info

Publication number: BR112020009441A2
Application number: BR112020009441-2A
Authority: BR
Inventors: Michael P. GARLOCK; Paul R. Klich; Mark ALESSANDRO
Original assignee: Avery Dennison Corporation
Priority date: 2017-11-14
Filing date: 2018-11-13
Publication date: 2020-10-13
Also published as: EP3710494A1; BR112020009387A2; AU2018369626A1; WO2019099416A1; TW201922903A; WO2019099411A1; CN111491953A; EP3710495A1; US20190144657A1; CN111491953B; EP3710495A4; AU2018368424A1; EP3710494A4; US10988605B2; TW201925316A; US20190144656A1; AU2018369626B2; CN111465622A

Abstract

São descritas composições de cloreto de polivinila e películas formadas a partir deles, que exibem melhor capacidade de impressão e resistência ao intemperismo. As composições geralmente compreendem cloreto de polivinila com um certo peso molecular, pelo menos um plastificante de base biológica, pelo menos um absorvedor de UV, pelo menos um estabilizador de amina impedida para luz, pelo menos um estabilizador de calor e pelo menos um eliminador de ácido. Também são descritos vários laminados à base de vinila usando as películas que podem ser, por exemplo, laminados adesivos. Também são descritos método para produzir películas e laminados observados.

Description

“COMPOSIÇÕES, PELÍCULAS, LAMINADOS DE PVC E MÉTODOS RELACIONADOS” REFERÊNCIA CRUZADA A PEDIDOS RELACIONADOS

[0001] Este pedido reivindica prioridade sobre o número de série US 62/ 585.973 depositado em 14 de novembro de 2017; e Número de Série 62/ 684.244, depositado em 13 de junho de 2018, sendo todos incorporados por referência.

CAMPO

[0002] A presente invenção se refere a composições de cloreto de polivinila (PVC) e películas formadas a partir de tais composições, bem como laminados utilizando tais películas. A presente invenção também se refere a métodos para formar as películas e aplicações das películas e laminados. As películas e laminados resultantes exibem uma variedade de características benéficas.

ANTECEDENTES

[0003] As películas de vinila plastificadas com plastificantes são utilizadas há muitos anos em rótulos adesivos, fitas e folhas decorativas. As películas de vinila, particularmente as de cloreto de polivinila (PVC), foram amplamente aceitas para tais aplicações porque, entre outras coisas, são baratas e resistentes às intempéries e podem ser coloridas facilmente com pigmentos e corantes. Além disso, o cloreto de polivinila plastificado (PVC) teve uma aceitação particularmente ampla porque suas propriedades podem ser modificadas em uma ampla variedade pela incorporação de plastificantes. Estas películas foram utilizadas em várias aplicações gráficas com sucesso.

[0004] Embora as películas de vinila tenham sido úteis em aplicações gráficas e de revestimento de parede devido à sua flexibilidade e conformabilidade superiores, há uma necessidade contínua de desenvolver películas que exibam resistência à tração relativamente alta, bom alongamento e durabilidade.

[0005] Uma série de aplicações gráficas, como embalagem de veículos, incluindo ônibus, reboques e similares, requer o uso de uma película conformável, de modo que um instalador gráfico possa aplicar facilmente essa película a uma superfície não lisa ou irregular. Essas aplicações requerem que a película de vinila apresente ainda uma combinação única de propriedades, incluindo adesão suficiente à superfície subjacente, mas que seja removível e apresente propriedades tridimensionais (3D) específicas de conformidade.

[0006] Em certos mercados ou aplicações, é desejável fornecer películas que não agridam o meio ambiente e evitem o uso de certos plastificantes "não verdes" ou não ecológicos. A substituição desses plastificantes normalmente resulta em alterações significativas e inaceitáveis nas propriedades e características físicas das películas resultantes, e particularmente naquelas configuradas para aplicações gráficas.

[0007] Consequentemente, existe uma necessidade de películas de vinila e laminados que utilizam películas que evitam o uso de plastificantes não verdes, mas que exibem propriedades comparáveis ou superiores em comparação com películas que utilizam plastificantes não verdes.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

[0008] As dificuldades e desvantagens associadas a abordagens anteriores são abordadas na presente invenção da seguinte maneira.

[0009] Em um aspecto, a presente invenção fornece uma composição compreendendo a partir de cerca de 70% a cerca de 90% de uma ou mais resinas de PVC de peso molecular intermediário com um peso molecular na faixa de cerca de 102.000 a cerca de 134.800. A composição também compreende a partir de cerca de 10% a cerca de 30% de um ou mais plastificantes de base biológica. E, a composição adicionalmente compreende pelo menos um absorvedor de UV, pelo menos um estabilizador de amina impedida para luz, pelo menos um estabilizador de calor e pelo menos um eliminador de ácido.

[0010] Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma película compreendendo uma ou mais resinas de PVC de peso molecular intermediário com um peso molecular na faixa de cerca de 102.000 a cerca de

134.800 e um plastificante de base biológica. O plastificante é utilizado em uma concentração dentro de uma faixa de cerca de 25 phr a cerca de 35 phr com base na resina de PVC.

[0011] Ainda em outro aspecto, a presente invenção fornece uma película de vinila incluindo uma ou mais resinas de PVC de peso molecular intermediário e pelo menos um plastificante de base biológica. O laminado também compreende uma camada de um adesivo sensível à pressão. O peso molecular da resina de PVC de peso molecular intermediário é a partir de cerca de 102.000-134.800, e a concentração do plastificante de base biológica na película de vinila está dentro de uma faixa de cerca de 25 phr a cerca de 35 phr com base na resina de PVC de peso molecular intermediário.

[0012] Em outro aspecto, a presente invenção fornece um método para produzir uma película de vinila. O método compreende formar uma camada de uma composição de vinila na forma líquida em um substrato. A composição de vinila inclui pelo menos uma resina de cloreto de polivinila (PVC) de peso molecular intermediário, pelo menos um plastificante de base biológica, pelo menos um absorvedor de UV, pelo menos um estabilizador de amina impedida para luz, pelo menos um estabilizador de calor, pelo menos um eliminador de ácido. O método também compreende aquecer a camada de composição de vinila a uma primeira temperatura dentro de uma faixa de 121,11ºC (250°F) a 176,66ºC (350°F) por um tempo de permanência a partir de 10 segundos a 2 minutos para formar assim uma camada intermediária de vinila. O método também compreende aquecer a camada intermediária de vinila a uma segunda temperatura dentro de uma faixa de 176,66ºC (350°F) a 232,22ºC (450°F) por um período de tempo de 15 segundos a 3 minutos para formar desse modo a película de vinila.

BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS

[0013] A Figura 1 é uma vista em seção transversal esquemática de uma modalidade de uma película de vinila, de acordo com a presente invenção.

[0014] A Figura 2 é uma vista em seção transversal esquemática de uma modalidade de um laminado, de acordo com a presente invenção.

[0015] A Figura 3 é uma vista em seção transversal esquemática de outra modalidade de um laminado, de acordo com a presente invenção.

[0016] A Figura 4 é uma vista em perspectiva esquemática de uma modalidade para produzir uma película de vinila, de acordo com a presente invenção.

[0017] A Figura 5 é uma fotografia que ilustra uma modalidade de um laminado aderido a um painel ondulado.

[0018] A Figura 6 é uma fotografia que ilustra outra modalidade de um laminado aderido a um painel ondulado.

DESCRIÇÃO DETALHADA DAS MODALIDADES

[0019] A presente invenção fornece películas de vinila flexíveis com uma combinação única de propriedades. As películas de vinila são formadas a partir de composições que incluem uma ou mais resinas de PVC que incluem uma resina de PVC de peso molecular intermediário, pelo menos um plastificante de base biológica, pelo menos um absorvedor de UV, pelo menos um estabilizador de amina impedida para luz (HALS), pelo menos um estabilizador de calor e pelo menos um eliminador de ácido.

[0020] A presente invenção também fornece laminados utilizando as películas de vinila e particularmente descritas pelo presente documento. Geralmente, os laminados incluem uma camada de vinila e uma ou mais camadas de adesivo próximas à camada de vinila. Em muitas versões, a camada de adesivo está em contato direto com uma face ou parte inferior da película de vinila. Estes laminados, suas variações e produtos adicionais são descritos pelo presente documento.

[0021] A presente invenção ainda fornece métodos para produzir os laminados e/ ou películas de vinila descritos. As películas de vinila podem ser produzidas usando uma variedade de técnicas e particularmente usando um processo de fundição e particularmente um processo de fundição de organisol. Estes e outros aspectos da presente invenção são descritos pelo presente documento. I. Composições de Vinila e Películas de Vinila

[0022] Como observado, as composições de vinila e as películas de vinila da presente invenção compreendem uma ou mais resinas de PVC e particularmente pelo menos uma resina de PVC de peso molecular intermediário, pelo menos um plastificante de base biológica, pelo menos um absorvedor de UV, pelo menos um estabilizador de amina impedida para luz (HALS), pelo menos um estabilizador de calor e pelo menos um eliminador de ácido. Cada um desses componentes é descrito em mais detalhes a seguir. Resinas de cloreto de polivinila

[0023] Uma grande variedade de resinas de PVC pode ser usada nas composições de vinila e nas películas de vinila da presente invenção. O cloreto de polivinila é um polímero termoplástico com uma fórmula química (C2H3Cl)n. Em muitas modalidades, o peso molecular da (s) resina (s) de PVC usada nas composições de vinila está em uma faixa de cerca de 25.000 a cerca de 250.000. No entanto, será entendido que a presente invenção inclui o uso de resinas de PVC com pesos moleculares fora desta faixa.

[0024] Uma ou mais resinas de PVC podem ser usadas. Se várias resinas são usadas, elas são tipicamente misturadas entre si para formar uma composição de resina misturada homogênea. Em certas modalidades, uma combinação particular de resinas de cloreto de polivinila é utilizada nas composições de vinila e/ ou camadas de vinila da presente invenção. Por exemplo, em uma modalidade, é utilizada uma mistura de uma resina de PVC de baixo peso molecular, uma resina de PVC de peso molecular intermediário e uma resina de PVC de alto peso molecular. Estes termos "baixo peso molecular", "peso molecular intermediário" e "alto peso molecular" referem-se a resinas de PVC com valores K e/ ou pesos moleculares como se segue. Tabela 1: Resinas de PVC para uso em composições de vinila e camadas de vinila Resina de PVC Típica Especial Pesos Moleculares Pesos Moleculares Valores-K Valores-K Típicos Particulares Baixo peso 48-72 68 34.700-101.900 87.600 molecular Peso Molecular 72-80 76 102.000-134.800 117.700 Intermediário Alto Peso 80-92 83 134.900-195.500 148.700 molecular

[0025] Os valores de K, como conhecidos na técnica, são uma indicação do peso molecular médio de uma amostra ou resina polimérica. Os valores K são uma medida do peso molecular com base nas medições de viscosidade e são descritos em mais detalhes em "Encyclopedia of Polymer Science and Technology", vol. 14, John Wiley & Sons (1971); e "Molecular Weight and Solution Viscosity Characterization of PVC", Skillicorn, DE, Perkins, GGA, Slark, A. e Dawkins, JV, Journal of Vinyl Technology, junho de 1993, vol. 15, nº 2, página 107.

[0026] Os valores K observados na Tabela 1 acima, são meramente representativos por natureza e de forma alguma limitam a faixa ou o tipo de resinas de PVC ou combinação de resinas que podem ser utilizadas nas composições de PVC e películas ou camadas de vinila da presente invenção.

[0027] Em certas modalidades, uma mistura de uma resina de PVC de baixo peso molecular, uma resina de PVC de peso molecular intermediário e uma resina de PVC de alto peso molecular é usada para fornecer uma reflexividade inicial relativamente alta de um laminado, como descrito pelo presente documento, em comparação com um laminado correspondente utilizando uma camada de vinila com uma única resina de PVC. Além disso, em muitas modalidades, as camadas de vinila que utilizam uma mistura de uma resina de PVC de baixo peso molecular, uma resina de

PVC de peso molecular intermediário e uma resina de PVC de alto peso molecular exibem baixo módulo desejável e uma baixa extensão aceitável de encolhimento.

[0028] Uma variedade de resinas de PVC pode ser usada para as resinas de PVC de baixo, intermediário e alto peso molecular. Muitas dessas resinas estão disponíveis comercialmente da seguinte maneira. Exemplos não limitativos da resina de PVC de alto peso molecular incluem Mexichem Vestolit G171, Formosa Formolon F-NVW e SCG Chemicals PG770. Exemplos não limitativos da resina de PVC de peso molecular intermediário incluem Mexichem Vestolit G178, Formosa Formolon-1071 e SCG Chemicals PG740. Exemplos não limitativos da resina de PVC de baixo peso molecular incluem Mexichem Vestolit G173, Formosa Formolon-24A e SCG Chemicals PG620. Será entendido que a presente invenção não está limitada a nenhuma dessas resinas de PVC e pode incluir outras resinas de PVC.

[0029] Em certas modalidades, a (s) resina (s) de PVC exibem uma solubilidade plastificante relativamente baixa que impede a migração de um ou mais componentes e aditivos particularmente protetores na composição.

[0030] Em certas modalidades, a (s) resina (s) de PVC também exibem uma alta solubilidade em solvente.

[0031] Em certas modalidades, um PVC de alto peso molecular é usado para impedir a migração de um ou mais componentes e particularmente aditivos de proteção na composição de vinila. Essa resina de PVC também pode ser menos solúvel com o (s) plastificante (s), promovendo assim o plastificante para funcionar na superfície da molécula de PVC. Este PVC também pode ser mais compatível com o (s) solvente (s) usado (s) na composição.

[0032] Em modalidades particulares, a composição de vinila compreende uma resina de PVC que é uma resina de PVC de peso molecular intermediário. As composições de vinila podem utilizar esta resina como um componente majoritário da (s) resina (s) de PVC ou, em certas versões, como a resina de PVC exclusiva. Conforme observado anteriormente, o peso molecular da resina de PVC de peso molecular intermediário está dentro de uma faixa de cerca de 102.000 a cerca de 134.800. A razão da resina de PVC de peso molecular intermediário na composição de vinila é tipicamente pelo menos 50%, em outras modalidades pelo menos 70% e em outras modalidades pelo menos 75%. Tipicamente, a razão máxima da resina de PVC de peso molecular intermediário na composição de vinila é de cerca de 95%, sendo 90% o máximo para a maioria das composições. Plastificante (s)

[0033] Uma grande variedade de plastificantes pode ser usada nas composições de vinila e nas películas de vinila da presente invenção.

[0034] Em certas modalidades, os plastificantes selecionados são de base biológica. O termo "base biológica", conforme utilizado pelo presente documento, refere-se a um plastificante que inclui ou é formado a partir de produtos biológicos ou materiais agrícolas renováveis, incluindo materiais vegetais, animais e/ ou marinhos. Um exemplo de um plastificante de base biológica é um plastificante preparado a partir de soja, milho e/ ou outros produtos agrícolas, por exemplo. Outro exemplo de um plastificante de base biológica é um plastificante feito de óleos e gorduras naturais. Tipicamente, plastificantes de base biológica exibem melhor biodegradabilidade em comparação com plastificantes de base não biológica devido à presença de epóxidos. Em modalidades particulares, o (s) plastificante (s) de base biológica tem uma propriedade inerente de estabilização de calor, mas tem menos solubilidade com outros aditivos e/ ou componentes da composição. Embora um plastificante monomérico possa ser usado em certas modalidades, devido ao seu baixo peso molecular, os plastificantes monoméricos geralmente não são utilizados para aplicações de intemperismo a longo prazo. Assim, plastificantes poliméricos mais complexos com altos pesos moleculares são usados nas composições de vinila de acordo com a presente invenção.

[0035] Exemplos não limitativos de plastificantes de base biológica comercialmente disponíveis que podem ser usados nas composições de vinila incluem Drapex® Alpha 200, Drapex® Alpha 200C, Drapex® Alpha 200C, Drapex® Alpha 210 e Drapex® Alpha 220 disponíveis na Galata; Edenol® D 81, Edenol® D 82 S, Edenol® B 316 Spezial, Edenol® 670, Edenol® 680, Edenol® 1234, Edenol® 9789, Edenol® 1208, e Edenol® 1233 Spezial disponíveis na Emery Oleochemicals; Polysorb® ID disponível na Roquette; Oxblue® DOSX e Oxblue® ABTC disponíveis na Oxea; DOSX disponível na Myriant; e Proviplast ® 1044, Proviplast® 2644, Proviplast ® 01422, Proviplast® PLS Green 5 e Proviplast® PLS Green 8, disponíveis na Proviron. Será entendido que a presente invenção não se limita a nenhum desses plastificantes e pode usar outros plastificantes.

[0036] Em muitas modalidades, os plastificantes usados nas composições de vinila exibem um grau relativamente alto de incompatibilidade e/ ou são insolúveis em relação à água. Uma classe preferencial de plastificantes são aqueles derivados a partir de ácido adípico e álcoois poli- ® hídricos. Um exemplo não limitativo de tal plastificante é Palamoll 656 (N ° CAS 208945-12-4), comercialmente disponível a partir da BASF.

[0037] Em aplicações particulares, verificou-se que o uso de um plastificante de altos pesos moleculares leva a taxas de permeação melhoradas e mais baixas da taxa de transmissão de vapor de água (WVTR) e taxas de transmissão de oxigênio (OTR) de uma película de vinila resultante. Acredita-se que altas WVTRs de películas de vinila contribuam para a degradação de substratos metálicos sobre os quais uma película de vinila é disposta pelo transporte de íons metálicos que podem descompactar a molécula de vinila. A degradação da vinila produz ácido clorídrico (HCl). Para construções de película de vinila retro reflexiva, os íons metálicos e o HCl podem interagir e consumir com a camada de metal. Uma vez que a camada de metal é consumida ou distorcida, a retro reflexividade da construção é comprometida. OTR alto contribui para a degradação oxidativa das películas de vinila. Na presença de radiação UV, ocorre a foto-oxidação, produzindo dióxido de carbono (CO2). Quando isso ocorre, a película de vinila rompe, formando HCl. Assim, para muitas modalidades, o uso de um plastificante de peso molecular relativamente alto reduz WVTR e OTR através da película de vinila, reduzindo assim o potencial de degradação de um substrato de metal subjacente.

[0038] No entanto, também foi verificado que taxas de transmissão de vapor de água relativamente altas de uma película de vinila permitem uma absorção benéfica da (s) composição (ões) de impressão na película de vinila. Assim, para muitas das películas e laminados de vinila da presente invenção, é desejável que as películas e camadas de vinila exibam algum grau de permeabilidade à umidade, particularmente às tintas solventes de uma composição de impressão.

[0039] Em certas modalidades, o (s) plastificante (s) exibe propriedades estabilizadoras de calor.

[0040] Em certas modalidades, o (s) plastificante (s) exibe baixa solubilidade com outros aditivos e/ ou componentes da composição de vinila.

[0041] O plastificante (s) de base biológica pode ser utilizado em uma ampla faixa de concentrações nas composições de vinila da presente invenção. A razão do (s) plastificante (s) de base biológica na composição de vinila está tipicamente na faixa de cerca de 10% a cerca de 30% e, em certas versões, de cerca de 20% a cerca de 25%. Em versões particulares, a quantidade de plastificantes de base biológica está dentro de uma faixa de cerca de 25 a cerca de 35 partes de plastificante com base em 100 partes da resina de PVC. Absorvedores de UV

[0042] Uma matriz de absorvedores de UV ou estabilizadores pode ser usada nas composições de vinila e nas películas de vinila da presente invenção. Os tipos mais comuns de estabilizadores de UV são cianoacrilatos, benzofenonas, benzotriazóis, triazinas e oxanilidas. Foi descoberto que certos estabilizadores de UV são migratórios - afetando negativamente as propriedades físicas das películas e laminados de vinila resultantes; outros têm propriedades plastificantes inesperadas que são perdidas se o estabilizador de UV não for estável na película de vinila. Consequentemente, certas modalidades da presente invenção utilizam um ou mais estabilizadores de UV específicos que foram descobertos para evitar reduções nas propriedades físicas e podem levar a propriedades melhoradas.

[0043] Em modalidades de construções reflexivas, os estabilizadores de UV são compostos à base de oxanilida ou oxanilida. Um estabilizador de UV preferencial deste tipo está disponível comercialmente a partir de várias fontes sob a designação Hostavin 3206 e/ ou Hostavin VSU. Outro absorvedor de UV de oxanida preferencial é o Tinuvin 312, disponível na BASF. Em outras modalidades, são utilizados compostos estabilizadores de UV à base de cianoacrilato e triazina. Um cianoacrilato preferencial é o Uvinul 3039 da BASF. Os tipos de triazina preferenciais são Tinuvin 1577 e Tinuvin 1600 da BASF. Também está contemplado que o Tinuvin 1600, que é uma triazina, possa ser usado como um estabilizador de UV adequado nas composições de vinila. Estabilizadores de amina impedida para luz

[0044] Um estabilizador de amina impedida para luz oligomérico (HALS) é útil para muitas modalidades e também está disponível comercialmente sob a designação Hostavin N30. Exemplos adicionais de estabilizadores de amina impedida para luz que estão disponíveis comercialmente e que podem ser utilizados nas composições de vinila incluem Hostavin 3068; Tinuvin 123 e 292; e Uvasorb HA10 e HA88FD. Os agentes Hostavin estão disponíveis na Clariant. Os agentes Tinuvin estão disponíveis na BASF. E os agentes Uvasorb estão disponíveis em 3V. Também é contemplado que Cyasorb UV-3529 de Cytec Solvay Group possa ser usado. Os HALS são usados como melhoradores de um estabilizador de UV primário. A razão do estabilizador de UV para HALS pode variar de 9: 1 a 6: 4. Podem ser usadas combinações de qualquer um desses estabilizadores de UV e HALS. Estabilizador (es) de calor

[0045] Uma variedade de estabilizador (es) de calor pode ser usada nas composições de vinila e nas películas de vinila da presente invenção. Muitos dos estabilizadores de calor incluem bário (Ba) e zinco (Zn). Para essas versões, um aumento da razão de Ba/ Zn reduz um ou mais efeitos prejudiciais que podem surgir ao utilizar outros estabilizadores de calor.

[0046] Em modalidades particulares, foi descoberto que a seleção de um estabilizador de calor que é relativamente incompatível em termos de solubilidade com o (s) plastificante (s) usado (s) nas composições de vinila leva a um melhor desempenho das películas de vinila e/ ou laminados resultantes.

[0047] Em certas modalidades que utilizam estabilizadores de calor que incluem bário e zinco, ou seja, "estabilizadores de calor de bário- zinco", conforme referido neste documento, é preferencial utilizar estabilizadores que têm uma razão molar de Ba/ Zn maior que 3,85: 1 e em determinadas versões maiores que 4: 1, respectivamente. Em certas aplicações, estabilizadores de calor adequados podem incluir fósforo (P).

[0048] Exemplos de estabilizadores de calor disponíveis no mercado que foram encontrados para promover um melhor desempenho das películas e laminados de vinila incluem Mark 4887 e Mark 4825, disponíveis na Galata Chemicals. Mark 4887 e Mark 4825 são ambos estabilizadores de calor de bário-zinco. Está disponível uma variedade de outros estabilizadores de calor potencialmente úteis de outros fornecedores, incluindo, por exemplo, Valtris Specialty Chemicals, Adeka, Baerlocher, Reagens, Kolon Industries e Halstab. No entanto, será apreciado que a presente invenção não se limita a nenhum desses estabilizadores de calor e, em vez disso, pode utilizar um ou mais outros estabilizadores de calor.

[0049] Para estabilizadores de calor de bário-zinco, verificou-se que a seleção de um estabilizador de calor com maior teor de bário melhora o diâmetro do ponto da tinta solvente. E a seleção de um estabilizador de calor com menor teor de zinco tende a reduzir o diâmetro do ponto da tinta solvente e a ter um impacto maior que o maior teor de bário. Assim, para um estabilizador de calor contendo dois metais e particularmente para estabilizadores de calor de bário-zinco, descobriu-se que as relações observadas de bário/ zinco descritas pelo presente documento produzem surpreendentemente películas e laminados de vinila com excelentes características. Eliminadores de ácido

[0050] Uma variedade de eliminadores de ácido pode ser usada nas composições de vinila e películas de vinila da presente invenção. Presume- se que a eventual degradação da película de vinila seja inevitável. Uma vez que o HCl começa a se formar, a taxa de degradação de vinila é exponencial. Os eliminadores de ácido são usados para neutralizar a formação inicial de HCl e, assim, prolongar a vida útil do artigo.

[0051] Epóxidos são o tipo mais comum de eliminador de ácido usado em películas de vinila. Epóxidos são éteres cíclicos com um anel de três átomos. Em muitas modalidades, verificou-se que o uso de um ou mais epóxido nas composições de vinila promove várias propriedades e características de películas e laminados de vinila usando as composições de vinila. Em certas aplicações, os epóxidos fornecem a dupla funcionalidade de atuar como plastificante e eliminador de ácido. Isso melhora a flexibilidade da película de vinila e melhora a estabilidade do calor, retardando o início da degradação proveniente de fontes térmicas.

[0052] No entanto, a incorporação de epóxidos na composição de vinila também resulta em redução da reflexividade, se aplicável a construções retro reflexivas e/ ou outras propriedades ópticas indesejáveis das películas e laminados de vinila. Os epóxidos são migratórios e podem migrar e plastificar a película. Uma vez que a película ou a camada é plastificada, elas pode ser mais facilmente deformadas pelo calor elevado. Depois que a película ou a camada é deformada, qualquer camada de metal, se presente, não funciona mais para criar um produto retro reflexivo.

[0053] Existem outros métodos para eliminar ácidos, no entanto, muitos são partículas sólidas, como as hidrotalcitas. Para certos laminados, é desejável evitar qualquer coisa entre uma camada de metal e uma superfície externa da camada de vinila que possa difratar ou difundir a luz. Os eliminadores de ácido sólidos retiram muita luz para serem úteis. O candidato ideal é um líquido compatível com um baixo índice de refração. A BASF mostrou que o 1-metilimidazol é um eliminador de ácido líquido útil. Aditivo(s) para melhorar a impressão opcional

[0054] As composições de vinila também podem compreender um ou mais polidimetil siloxano (s), que são tipicamente conhecidos na técnica como PDMS. Embora uma grande variedade de agentes de PDMS possa ser potencialmente usada nas composições de vinila, em muitas modalidades, é preferencial que o PDMS exiba uma viscosidade maior que 40 cSt. Exemplos não limitativos de agentes de PDMS potencialmente adequados incluem DMS- S15, DMS-S21 e DMS-S27 disponíveis na Gelest; Xiameter OFX-5211 e Xiameter PMX-0156 disponíveis na Dow Corning; PSF-50cSt e PSF-100cSt disponíveis na ClearCo; e agentes PDMS disponíveis na Sigma Aldrich. Em certas aplicações, verificou-se que a seleção e o uso de certos aditivos para melhorar a impressão, conforme descrito pelo presente documento, levam a uma circularidade aprimorada dos pontos de impressão. Por exemplo, o uso de um surfactante à base de poliacrilato melhora a circularidade dos pontos em comparação com uma composição de vinila livre desse agente. O uso de polidimetilsiloxano em uma composição de vinila melhora a uniformidade dos pontos de impressão. Descobriu-se que a utilização de ambos os agentes produz pontos de impressão com formato e tamanho de pontos melhorados em comparação com o uso de composições de vinila contendo apenas um desses agentes.

Aspectos adicionais

[0055] Em certas modalidades, o estabilizador de calor, estabilizador de UV e eliminador de ácido, são todos selecionados para que exibam compatibilidade aprimorada e, em certas versões, compatibilidade ideal entre si e com o solvente. Em certas modalidades, a razão de Ba/ Zn do estabilizador de calor pode ser aumentada para reduzir o impacto negativo na impressão. Em certas modalidades, um estabilizadores de amina impedida para luz (HALS) é utilizado e adicionado à embalagem de estabilização de UV. O HALS é tipicamente um sólido menos solúvel no solvente, o que garantirá que alguma proteção de UV permaneça na vinila. No entanto, para produtos retro reflexivos, um HALS líquido é preferencial quando disponível. Também pode ser utilizado um eliminador de ácido de maior peso molecular.

[0056] Em modalidades particulares, uma combinação de surfactante e PDMS é utilizada para melhorar a capacidade de impressão. Uma série de projetos de mistura constatou que uma razão em peso de surfactante/ PDMS de 4,8: 1, respectivamente, produzia o diâmetro de ponto ideal para impressão digital com solvente. Em certas modalidades, a concentração geral de surfactante e PDMS não excede 1,60% em peso na película de vinila final.

[0057] A composição de vinila resultante é mais resistente às intempéries, atrasando assim a geração de ácido que mata o produto. A solubilidade personalizada dos aditivos, combinada com o altos pesos moleculares do PVC, reduz a migração dos principais aditivos para a superfície que seriam prejudiciais à impressão e adesão a uma camada de ligação de uretano usada em muitos produtos laminados. O produto resultante é claro e brilhante, conforme desejado, e o produto resultante exibe melhor capacidade de impressão digital com solvente.

[0058] Conforme observado anteriormente, as composições de vinila podem compreender um ou mais estabilizadores de luz, e particularmente um ou mais estabilizadores de amina impedida para luz ou HALS, como conhecido na técnica. Estes são tipicamente além dos estabilizadores de UV observados anteriormente. Em muitas versões, esses agentes estão na forma sólida em condições ambientais. Além disso, em muitas modalidades, o HALS exibe baixa solubilidade em solvente para impedir a migração de componentes ou aditivos na composição de vinila.

[0059] Em modalidades particulares, as composições de vinila e/ ou películas de vinila compreendem quantidades particulares e/ ou razões em peso dos componentes observados. As Tabelas 2 e 3 resumem várias modalidades de composições de vinila (na forma de película e sem solvente) de acordo com a presente invenção.

[0060] Um benefício significativo relacionado às composições de vinila da presente invenção são as propriedades físicas únicas que podem ser alcançadas para desempenho a longo prazo em aplicações tridimensionais, como envoltórios integrais para veículos. Essas aplicações não são possíveis com outros tipos de resina. Uma propriedade específica que leva a esse sucesso é o relaxamento do estresse. A maioria dos polímeros, quando esticados, deseja se recuperar (como um elástico). As composições de vinila da presente invenção exibem propriedades e características de relaxamento intrinsecamente altas. Portanto, quando as películas formadas a partir das composições são esticadas, como em papelão ondulado ou em torno de geometrias complexas de veículos, essas películas relaxam e mantêm esse esticamento para manter a adesão nesses recessos, em vez de querer se recuperar ou sair como outros polímeros e outros tipos de PVC. Essas propriedades são ainda descritas pelo presente documento em relação a um teste de relaxamento do estresse.

[0061] Uma característica adicional das composições de vinila que utilizam um plastificante de base biológica refere-se à baixa coloração. Uma preocupação com os componentes de origem biológica é que eles normalmente exibem uma tonalidade escura ou amarela. A presente invenção permite o uso de tais plastificantes, mesmo em películas sobre-laminadas que requerem transparência clara.

[0062] Outra característica das presentes composições é uma propriedade migratória baixa. Sabe-se que outros plastificantes e componentes bio-derivados, incluindo os epóxidos observados pelo presente documento, migram como descrito pelo presente documento, o que limita o uso a níveis de carga muito baixos porque eles podem migrar para o adesivo e afetar a adesão. Em contraste, as composições da presente invenção usando plastificantes de base biológica não migram e permitem o uso de níveis mais altos para alcançar um conteúdo biológico significativo.

[0063] Em certas modalidades, as composições de vinila da presente invenção exibem um conteúdo de base biológica de cerca de 10% a cerca de 30%, com muitas versões exibindo um conteúdo de base biológica de 17%. O termo "conteúdo de base biológica", conforme usado pelo presente documento, refere-se a produtos biológicos compostos por materiais agrícolas domésticos renováveis, incluindo materiais vegetais, animais e aquáticos, materiais florestais, materiais intermediários ou matérias-primas. Um procedimento para quantificar o conteúdo de base biológica é o ASTM D6866. De acordo com as diretrizes do USDA para definir a quantidade de conteúdo de base biológica, os 17% na composição da modalidade observada representam a quantidade (em peso) de carbono orgânico renovável em relação ao carbono orgânico total (renovável + à base de petróleo), medido pela Método de teste ASTM D6866.

Tabela 2: Modalidades Representativas da Composição de Vinila Componente Faixa típica (% em peso) Resina (s) (s) de PVC de 70-90 MW intermediário Plastificantes de base 10-30 biológica Absorvedor (es) de UV 0,1-15 HALS 0,1-10 Estabilizador (es) de calor 0,1-10 Eliminador (es) de ácido 0,1-10 Tabela 3: Modalidades particulares de composição de vinila Componentes Típico (phr) Resina (s) de PVC de MW 100 intermediário Plastificantes de base biológica 25-35 Absorvedor (es) de UV 0,1-15 HALS 0,1-10 Estabilizador (es) de calor 0,1-10 Eliminador (es) de ácido 0,1-10 Solvente (s) e/ ou Diluente (s)

[0064] As composições de vinila podem incluir um ou mais solventes. Pode ser usada uma grande variedade de solventes, muitos dos quais estão comercialmente disponíveis, como o HiSol 10 e o Aromatic 100, ambos misturados com vários destilados de petróleo. A incorporação de solvente (s) na composição de vinila promove a mistura e mistura de componentes, aplicação da composição e/ ou formação de uma camada ou película de vinila. O (s) solvente (s) são tipicamente removidos da composição durante a secagem, cura e/ ou formação da camada. II películas e Laminados

[0065] A presente invenção também fornece uma ampla variedade de produtos utilizando as películas de vinila. Em muitas modalidades, os produtos são produtos laminados adesivos. Esses e outros aspectos são descritos em mais detalhes pelo presente documento.

[0066] A Figura 1 é uma vista em seção transversal esquemática de uma modalidade de uma película de vinila 20, de acordo com a presente invenção. A película 20 é formada a partir das composições de vinila da presente invenção. A película define uma primeira face 22 e uma segunda face direcionada de forma oposta 24. Normalmente, a espessura ou calibre da película está dentro de uma faixa de 1,20 mils (30,5 mícrons) a 2,00 mils (50,8 mícrons) e, em muitas modalidades, cerca de 1,50 mils (38,1 mícrons). No entanto, será entendido que a presente invenção inclui películas de vinila com espessuras fora desta faixa. Se a película de vinila for muito fina, a redução resultante no módulo e na resistência à tração pode tornar a película suscetível a quebrar ou rasgar ao remover ou processar ou usar de outra forma. Se a resistência à tração for muito baixa, a matriz também se romperá facilmente ao executar operações de processamento pós-película, como letras de corte de sinal de "capina". A espessura máxima observada da película de vinila alcança um bom equilíbrio entre a conformabilidade e a resistência da película. Espessuras maiores do que as observadas pelo presente documento podem exibir características de conformidade inaceitáveis. Adesivos

[0067] Em muitas modalidades, os laminados da presente invenção incluem uma ou mais camadas ou regiões de adesivo. Em muitas modalidades dos laminados, como o laminado 40 representado na Figura 2, a camada de adesivo, isto é, a camada 30, inclui um ou mais adesivos estruturais. Um exemplo de tal material inclui, mas não está limitado a, adesivos de uretano. No entanto, adesivos sensíveis à pressão com resistência de ligação e índice de refração adequados também podem ser adequados como uma camada de adesivo. Conforme observado, em muitas versões, os adesivos usados na camada de adesivo, isto é, a camada 30 representada na Figura 2, incluem adesivos sensíveis à pressão.

[0068] Como observado, em muitas modalidades, a camada de adesivo pode incluir um ou mais adesivos de uretano. Em muitas formulações, o adesivo de uretano é preparado combinando um componente de poliol e um componente de isocianato com reticulador (es) opcional (is). Em muitos dos adesivos de uretano identificados para uso na presente invenção, descobriu-se que a reticulação e/ ou ligação química com certos grupos funcionais na camada de vinila adjacente, como os grupos –OH, particularmente aqueles no (s) plastificante (s) na camada de vinila leva a uma melhor adesão e fixação física entre a camada de vinila e a primeira camada de adesivo.

[0069] Quase qualquer composição de adesivo sensível à pressão (PSA) conhecida na técnica pode ser usada nos presentes laminados de material. Tais composições adesivas são descritas, por exemplo, "Adhesion and Bonding", Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 1, pp. 476-546, Interscience Publishers, Second Ed., 1985. Tais composições geralmente contêm um polímero adesivo como borrachas naturais ou recuperadas, borracha de estireno-butadieno, copolímeros em bloco de estireno-butadieno ou estireno-isopreno, poliisobutileno, poli (éter de vinila) ou éster poli (acrílico) como constituinte principal. Outros materiais podem ser incluídos na composição adesiva sensível à pressão, como adesivadores de resina, incluindo ésteres de resina, fenólicos solúveis em óleo e politerpenos; antioxidantes; plastificantes tais como óleo mineral ou polisobutileno líquido. Os enchimentos não são tipicamente usados na camada de adesivo em artigos altamente reflexivos, pois isso pode espalhar a luz e reduzir a retro reflexividade do artigo. Os enchimentos podem ser usados em aplicativos limitados a uma reflexividade máxima. A seleção do adesivo sensível à pressão a ser usado em qualquer laminado da presente invenção não é crítico, e os especialistas na técnica estão familiarizados com muitos adesivos sensíveis à pressão adequados para aplicações particulares.

[0070] Em certas versões, tipos específicos de adesivos e, mais especificamente, adesivos sensíveis à pressão podem ser usados em conjunto com as películas e laminados da presente invenção. Por exemplo, para muitas aplicações, as películas são fornecidos com uma camada ou região de um adesivo permanente. Em outras aplicações, as películas são fornecidas com uma camada ou região de um adesivo removível. O termo "adesivo permanente", conforme utilizado pelo presente documento, refere-se a adesivos nos quais a força de remoção necessária para remover a película aplicada a substratos selecionados atinge mais de 8 Newtons por polegada após 24 horas, de acordo com o PSTC-101, sem deixar restos do adesivo no substrato. O termo "adesivo removível", conforme usado pelo presente documento, refere-se a um adesivo no qual a força de remoção necessária para descascar a película aplicado a substratos selecionados é menor ou igual a 8 Newtons por polegada após 24 horas de acordo com PSTC-101 sem deixar restos do adesivo no substrato. Como é conhecido pelos versados na técnica, o PSTC-101 é um método de teste padrão para medir a força de adesão de remoção em artigos sensíveis à pressão e laminados. PSTC-101 é um padrão internacional harmonizado do Pressure Sensitive Tape Council.

[0071] As camadas de adesivo podem ser padronizadas. Essas camadas podem opcionalmente incluir uma ou mais regiões não contínuas de adesivo e/ ou incluir regiões que estão livres de adesivo.

[0072] Será apreciado que cada um dos adesivos descritos acima possa ser fornecido como solvente, emulsões, adesivos a quente, curáveis por UV ou curáveis por radiação. Além disso, cada um dos adesivos pode ser removível ou permanente. O sistema e a característica de desempenho dos adesivos podem ser selecionados conforme desejado para uma finalidade específica ou uso pretendido. Revestimentos de Liberação

[0073] Em muitas modalidades, os laminados à base de vinila da presente invenção incluem um ou mais revestimentos de liberação. Os revestimentos normalmente cobrem ou sobrepõem faces ou regiões expostas da camada de adesivo, que normalmente é um PSA.

[0074] Revestimentos revestidos por liberação úteis nos laminados da presente invenção podem compreender um laminado revestido por liberação compreendendo mais de um material em folha incluindo camadas alternadas de papel e polímero para fornecer propriedades desejáveis. Os seguintes exemplos de laminados ilustram esses tipos de laminados que podem ser utilizados como revestimentos revestidos de liberação nos laminados da presente invenção : composição de liberação/ polietileno/ papel; composição de liberação/ papel/ polietileno; composição de liberação/ cloreto de polivinila/ papel; composição de liberação/ polietileno/ papel/ polietileno/ tecido; etc. Nestes exemplos de revestimentos revestidos por liberação, as películas de polietileno podem variar de baixa densidade a alta densidade, e os materiais de papel podem ser quaisquer materiais de papel.

[0075] Em muitas modalidades, os laminados incluem uma ou mais camadas e/ ou regiões de impressão. A impressão ou composição de impressão pode ser aplicada, ou de outro modo depositada, na película ou camada de vinila ou em outras camadas do laminado. Também é contemplado que uma ou mais camadas auxiliares, tais como revestimentos superiores e películas laminadas em excesso, possam ser aplicadas à camada de vinila e impressas e então dispostas no (s) revestimento (s) superior (ais) ou películas sobrepostas. A presente invenção também inclui a aplicação de revestimento (s) superior (es), camada (s) de proteção (s) ou películas sobre-laminadas na superfície de impressão de um laminado. A Figura 3 ilustra esquematicamente um laminado 60 compreendendo uma película de vinila 20 com faces direcionadas opostas 22 e 24, um revestimento superior ou laminado superior 50 e uma camada de adesivo 30. Se elementos gráficos ou de impressão são incluídos, esses são tipicamente dispostos na face 22 da película de vinila. No entanto, a presente invenção inclui uma grande variedade de arranjos e configurações alternativas.

[0076] Uma grande variedade de composições de impressão pode ser usada em associação com a presente invenção. Muitas dessas composições são conhecidas na técnica e/ ou estão comercialmente disponíveis. Exemplos não limitativos de tais composições de impressão incluem tintas, revestimentos, pinturas e toner. As composições de impressão podem ser aplicadas por técnicas conhecidas. Em muitas versões da presente invenção, as composições de impressão são aplicadas diretamente a uma face externa da camada de vinila de um laminado. Como descrito pelo presente documento, como resultado das características da camada de vinila, são obtidas propriedades aprimoradas da camada impressa, região, texto e/ ou design resultantes.

[0077] Como observado anteriormente, a Figura 3 representa um arranjo preferencial de camadas e componentes em um laminado da presente invenção. No entanto, será entendido que a presente invenção inclui outros arranjos e/ ou configurações. A presente invenção não se limita a nenhuma dessas versões particulares e inclui laminados exibindo combinações dessas características e modalidades.

[0078] A estrutura do laminado pode ter uma espessura conforme desejado para fornecer um laminado com características e propriedades adequadas conforme desejado para uma finalidade específica ou uso pretendido. Em uma modalidade, a estrutura laminada tem uma espessura total de cerca de 1,5 mils a cerca de 15 mils (cerca de 35 mícrons a cerca de 350 mícrons). Em outra modalidade, a estrutura laminada tem uma espessura total de cerca de 3 mils a cerca de 10 mils (cerca de 70 mícrons a cerca de 254 mícrons). Em ainda outra modalidade, a estrutura laminada tem uma espessura total de cerca de 5 mils a cerca de 8 mils (cerca de 120 mícrons a cerca de 205 mícrons).

[0079] Os laminados adesivos da presente invenção exibem uma ou mais das seguintes propriedades: (i) uma resistência à tração dentro de uma faixa a partir de cerca de 20684277,26 Pa (3.000 libras-força por polegada quadrada) a cerca de 26889560,44 Pa (3.900 libras-força por polegada quadrada); (ii) um alongamento a partir de cerca de 105% a cerca de 175%; (iii) após exposição a 650 mega-joules de radiação UV a uma irradiância de 1.500 W/m2 a uma temperatura de 70°C, o laminado exibe uma alteração de cor delta E de 4,0 a 4,8, sem quaisquer defeitos físicos, incluindo delaminação do substrato e fissuração do laminado. Em certas modalidades, os laminados adesivos exibem duas ou mais dessas propriedades. E em modalidades particulares, os laminados adesivos exibem todas as três dessas propriedades. III Métodos

[0080] A Figura 4 é uma vista em perspectiva esquemática de uma modalidade para produzir uma película de vinila, de acordo com a presente invenção. A Figura 4 representa o equipamento de produção 300, incluindo um dispensador 320 para aplicar uma camada 330 da composição de vinila, como descrito pelo presente documento, inicialmente na forma líquida em uma rede transportadora móvel, correia ou outro substrato 310. Por exemplo, a composição de vinila pode ser depositada na face externa da camada de adesivo ou no revestimento de liberação revestido com adesivo do laminado. A camada de vinila líquida é passada dentro de uma ou mais região (s) aquecida (s) ou zona (s) tipicamente fornecida (s) por um ou mais forno (s)

340. O (s) forno (s) aquece a camada de vinila e solidifica, seca, funde e/ ou cura a composição de vinila, formando assim a camada de vinila como descrito pelo presente documento. Tipicamente, qualquer solvente na composição de vinila é removida. Após a formação da camada de vinila, a camada de vinila, se ainda residir na rede transportadora 310, é coletada em um cilindro de corda

350.

[0081] Em certas modalidades, antes de aplicar uma camada de composição de vinila em um substrato, verificou-se benéfico dispensar a composição de vinila líquida com uma viscosidade dentro de uma faixa de cerca de 650 a 1.300 centipoise. No entanto, será entendido que a presente invenção inclui a deposição da composição de vinila em outras viscosidades e por outras técnicas de deposição.

[0082] Em modalidades particulares, foi descoberto que a estabilidade térmica melhorada da película de vinila resultante pode ser obtida utilizando determinadas temperaturas e/ ou combinação de temperaturas na formação das películas de vinila. Por exemplo, sujeitar a composição de vinila, em forma de camada, em uma rede transportadora, correia ou laminado, a uma primeira temperatura de cerca de 121,11ºC (250°F) a 176,66ºC (350°F) e particularmente 140,55ºC (285°F), por um período de tempo de cerca de 10 segundos a cerca de 2 minutos e particularmente 1 minuto; seguido por submeter a camada de vinila aquecida a uma segunda temperatura, maior que a primeira temperatura, de cerca de 176,66ºC (350°F) a 232,22ºC (450°F) por um período de tempo de cerca de 15 segundos a cerca de 3 minutos; verificou- se que isso produz uma película de vinila com excelentes características de estabilidade térmica e capacidade de impressão.

[0083] Em certas versões, podem ser utilizados os seguintes esquemas de aquecimento: (i) aquecer a 140,55ºC (285°F) por 1 minuto, seguido de aquecimento a 185ºC (365°F) por 2 minutos; (ii) aquecimento a 140,55ºC (285°F) por 1 minuto seguido de aquecimento a 201,66ºC (395°F) por 30 segundos; ou (iii) aquecer a 140,55ºC (285°F)por 1 minuto, seguido de aquecimento a 410 ° F por 30 segundos.

[0084] Todas as referências ao aquecimento de uma camada de vinila aqui mencionada se referem a uma camada de composição de vinila com uma espessura de 1,50 mils.

[0085] Como observado anteriormente, em certas modalidades, a composição de vinila pode ser formada em uma camada ou película aplicando a composição em um substrato, como uma película polimérica. Nestas aplicações, verificou-se que a camada de vinila fundida pode reter solventes que podem afetar a estabilidade e a impressão UV.

[0086] Embora as películas e laminados de vinila usando os descrito pelo presente documentos sejam principalmente direcionados para uso, como artigos gráficos, aplicado a veículos e sinalização, será entendido que a presente invenção não está limitado a tais aplicações. Em vez disso, a presente invenção pode encontrar ampla aplicação em uma variedade de outros setores e usos. Ou seja, a presente invenção também fornece artigos como, por exemplo, sinais, gráficos, revestimentos de parede, produtos sensíveis à pressão, banners, gráficos de marketing de frota, revestimentos arquitetônicos, rotulagem de produtos de consumo e similares.

EXEMPLOS

[0087] Com o propósito de avaliar melhor as composições de vinila, seus componentes, películas de vinila e/ ou laminados da presente invenção, várias técnicas foram desenvolvidas. A aplicação dessas técnicas à presente invenção é como se segue. Adesão

[0088] Amostras de laminados adesivos utilizando uma película incluindo (i) uma resina de PVC de peso molecular intermediário e (ii) um plastificante de base biológica e uma camada de um adesivo acrílico permanente, foram preparadas como descrito pelo presente documento. As amostras foram aderidas a um substrato de alumínio pintado.

[0089] Um ensaio de adesão de descascador de 180 graus utilizando uma taxa de remoção de 12 polegadas por minuto foi realizado de acordo com a ASTM D1000.

[0090] Após 15 minutos de aderência ao substrato, as amostras submetidas ao teste de remoção observado exigiram uma força de 2,5 a 3,2 libras-força por polegada para descascar e remover as amostras a partir do substrato. Removibilidade

[0091] Amostras de laminados adesivos que utilizam uma película que inclui (i) uma resina de PVC de peso molecular intermediário e (ii) um plastificante de base biológica e uma camada de um adesivo sensível à pressão, isto é, um adesivo acrílico removível não permanente, foram preparadas como descrito pelo presente documento. As amostras foram aderidas a um substrato de alumínio pintado. As amostras e substrato aderidos foram envelhecidos por 1 semana a 50°C.

[0092] Após o término do envelhecimento térmico, as amostras foram removidas a partir do substrato em três ângulos: 90°, 135° e 180°.

[0093] Todas as amostras foram removidas de maneira limpa, sem rasgar ou quebrar, e sem afetar o substrato, pois não havia resíduos visíveis de adesivo ou plastificante ou manchas no substrato após a remoção das amostras. Conformidade 3D

[0094] Amostras de laminados adesivos utilizando uma película incluindo (i) uma resina de PVC de peso molecular intermediário e (ii) um adesivo acrílico permanente foram preparadas como descrito pelo presente documento. Amostras adicionais de laminados adesivos utilizando uma película incluindo (i) uma resina de PVC de peso molecular intermediário e (ii) um adesivo acrílico não permanente foram preparadas como descrito pelo presente documento. As amostras foram aplicadas em substratos corrugados em aço pintado. Os substratos incluíam uma ondulaçaõ profunda de 11/32 de polegada. As amostras foram aderidas a uma porção superior plana do substrato e, em seguida, pressionadas e aderidas nas laterais e no fundo da ondulação. A Figura 5 é uma fotografia de uma amostra utilizando adesivo removível aplicado a um painel de papelão ondulado. A Figura 6 é uma fotografia de uma amostra utilizando adesivo permanente aplicado a um painel de papelão ondulado.

[0095] As películas e painéis aderidos foram envelhecidos por 1 semana à temperatura ambiente.

[0096] Após o envelhecimento, a inspeção visível das películas aderidas revelou que as películas mantinham adesão na ondulação, sem qualquer elevação ou fissura. Resistência à tração

[0097] Amostras de uma película incluindo (i) uma resina de PVC de peso molecular intermediário e (ii) um plastificante de base biológica foram preparadas como descrito pelo presente documento. Seis (6) amostras foram submetidas à avaliação da resistência à tração, de acordo com a ASTM D1000.

[0098] A resistência à tração média das 6 amostras foi de

23490444.21 Pa (3407 libras-força por polegada quadrada), com um desvio padrão de 407. Alongamento

[0099] Seis (6) amostras da película, como descrito em relação à avaliação da resistência à tração, foram preparadas como descrito pelo presente documento. As amostras foram submetidas a avaliação de alongamento, de acordo com ASTM D1000.

[00100] O alongamento médio das 6 amostras foi de 139%, com desvio padrão de 32%. Durabilidade

[00101] Amostras de laminados adesivos utilizando uma película incluindo (i) uma resina de PVC de peso molecular intermediário e (ii) um plastificante de base biológica e uma camada de um adesivo sensível à pressão permanente foram preparadas como descrito pelo presente documento. As amostras foram aderidas a um substrato. As amostras aderidas foram expostas a luz UV de alta intensidade a uma irradiância de 1.500 watts por metro quadrado (W/m2) a uma temperatura de 70°C.

[00102] Após 650 megajoules (MJ) de exposição aos raios UV, a alteração de cor delta E das amostras foi de 4,4 sem defeitos físicos, como delaminação ou fissuração.

[00103] O delta E é definido pela Comissão Internacional de Iluminação (CIE) usando o método CIE76; é a diferença mensurável na cor de uma amostra. Teste de relaxamento do estresse

[00104] O teste de relaxamento do estresse utiliza amostras de uma construção de laminado de película de adesivo sensível à pressão com dimensões de 1 x 8 polegadas. As amostras utilizaram uma película incluindo (i) uma resina de PVC de peso molecular intermediário e (ii) um plastificante de base biológica e uma camada do adesivo observado. Uma amostra é colocada nas garras de um testador de tração. A amostra é esticada a uma taxa de 10 polegadas por minuto até um alongamento de 13% e mantida por 12 minutos. A força de tração é registrada no início e no final dos 12 minutos de espera. O resultado de relaxamento ao estresse para o laminado de película de adesivo sensível à pressão de base biológica é de 72%. A força inicial em espera era 1,46 libra-força. A força final foi de 0,41 libra-força, indicando uma força retida de 28% ou relaxamento de tensão de 72%. Esta é a média de 3 testes com um desvio padrão menor que 0,1. Teste de coloração

[00105] A coloração é medida pelo espaço de cores CIELAB com um espectrofotômetro de acordo com o padrão da indústria ISO 13655. Uma película de base biológica, conforme descrito pelo presente documento e utilizado nesta avaliação, foi transparente, portanto a coloração foi medida em um fundo branco uniforme. A medição de coloração da película de base biológica no fundo branco tem um valor L* de 88,56, um valor a* de -1,33 e um valor b* de 1,38. A parte mais significativa dessa medição de coloração é o valor b*, que é uma indicação da quantidade de amarelo, que um plastificante de base biológica pode afetar diretamente. Somente o fundo branco possui um valor b* de 0,91; portanto, a película de base biológica contribuiu com 0,47 unidades de b* amarelo, o que não é um valor significativo. Isso indica que o plastificante de base biológica não está afetando negativamente a coloração da película.

[00106] Sem dúvida, muitos outros benefícios se tornarão aparentes com a aplicação e o desenvolvimento futuros desta tecnologia.

[00107] Todas as patentes, pedidos de patentes, normas e artigos mencionados neste documento são incorporados por referência em sua íntegra.

[00108] O presente assunto inclui todas as combinações operáveis de recursos e aspectos aqui descritos. Assim, por exemplo, se uma característica é descrita em associação com uma modalidade e outra característica é descrita em associação com outra modalidade, será entendido que a presente invenção inclui modalidades com uma combinação dessas características.

[00109] Conforme descrito pelo presente documento, o presente assunto resolve muitos problemas associados a estratégias, sistemas e/ ou dispositivos anteriores. No entanto, será apreciado que várias alterações nos detalhes, materiais e disposições dos componentes, que foram aqui descritas e ilustradas para explicar a natureza da presente invenção, podem ser feitas por aqueles versados na técnica, sem se afastar da o princípio e o escopo do objeto reivindicado, conforme expresso nas reivindicações anexas.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição caracterizada pelo fato de que compreende: a partir de cerca de 70% a cerca de 90% de uma ou mais resinas de PVC de peso molecular intermediário com um peso molecular na faixa de cerca de 102.000 a cerca de 134.800; a partir de cerca de 10% a cerca de 30% de um ou mais plastificantes de base biológica; pelo menos um absorvedor de UV; pelo menos um estabilizador de amina impedida para luz; pelo menos um estabilizador de calor; pelo menos um eliminador de ácido.

2. Composição de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a quantidade de um ou mais plastificantes de base biológica está dentro de uma faixa de cerca de 20% a cerca de 25%.

3. Película caracterizada pelo fato de que compreende: uma ou mais resinas de PVC de peso molecular intermediário com um peso molecular na faixa de cerca de 102.000 a cerca de 134.800; um plastificante de base biológica, o plastificante a uma concentração dentro de uma faixa de cerca de 25 phr a cerca de 35 phr com base na resina de PVC.

4. Película, de acordo com a reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que compreende ainda: pelo menos um agente selecionado a partir do grupo que consiste em (i) um absorvedor de UV, (ii) um estabilizador de amina impedida para luz , (iii) um estabilizador de calor, (iv) um eliminador de ácido e (v) combinações de (i) - (iv)

5. Película, de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a película compreende uma combinação de (i), (ii), (iii) e (iv).

6. Película, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 4, caracterizada pelo fato de que a película é produzida por um processo de fundição.

7. Laminado, caracterizado pelo fato de que compreende: uma película de vinila incluindo uma ou mais resinas de PVC de peso molecular intermediário e pelo menos um plastificante de base biológica; uma camada de um adesivo sensível à pressão; em que o peso molecular da resina de PVC de peso molecular intermediário é a partir de cerca de 102.000-134.800, e a concentração do plastificante de base biológica na película de vinila está dentro de uma faixa de cerca de 25 phr a cerca de 35 phr com base na resina de PVC de peso molecular intermediário.

8. Laminado, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a película de vinila compreende ainda pelo menos um agente selecionado a partir do grupo que consiste em (i) um absorvedor de UV, (ii) um estabilizador de amina impedida para luz , (iii) um estabilizador de calor, (iv) um eliminador de ácido e (v) combinações de (i) - (iv)

9. Laminado, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que a película de vinila inclui uma combinação de (i), (ii), (iii) e (iv).

10. Laminado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7-9, caracterizado pelo fato de que a película de vinila é produzida por um processo de fundição.

11. Laminado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 10, caracterizado pelo fato de que o laminado exibe uma resistência à tração dentro de uma faixa a partir de cerca de 3.000 libras-força por polegada quadrada a cerca de 3.900 libras-força por polegada quadrada.

12. Laminado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 11, caracterizado pelo fato de que o laminado exibe um alongamento de cerca de 105% a cerca de 175%.

13. Laminado, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que o laminado também exibe um alongamento de cerca de 105% a cerca de 175%.

14. Laminado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7-13, caracterizado pelo fato de que após adesão a um substrato e 650 mega- joules de exposição à radiação UV com uma irradiação de 1500 W/m 2, a uma temperatura de 70°C, o laminado exibiu uma alteração de cor delta E de 4,0 a 4,8 sem defeitos físicos, incluindo a delaminação a partir do substrato e a fissuração do laminado.

15. Laminado, de acordo com a reivindicação 14, caracterizado pelo fato de que o laminado exibe uma resistência à tração dentro de uma faixa a partir de cerca de 20684277,26 Pa (3.000 libras-força por polegada quadrada) a cerca de 26889560,44 Pa (3.900 libras-força por polegada quadrada).

16. Laminado, de acordo com qualquer uma das reivindicações 14 a 15, caracterizado pelo fato de que o laminado exibe um alongamento de cerca de 105% a cerca de 175%.

17. Método para produzir uma película de vinila, o método caracterizada pelo fato de que compreende: formar uma camada de uma composição de vinila na forma líquida em um substrato, a composição de vinila incluindo pelo menos uma resina de cloreto de polivinila (PVC) de peso molecular intermediário, pelo menos um plastificante de base biológica, pelo menos um absorvedor de UV, pelo menos um estabilizador de amina impedida para luz, pelo menos um estabilizador de calor, pelo menos um eliminador de ácido; aquecer a camada da composição de vinila a uma primeira temperatura dentro de uma faixa de 121,11ºC (250°F) a 176,66ºC (350°F)por um período de tempo de 10 segundos a 2 minutos para formar assim uma camada intermediária de vinila;

aquecer a camada intermediária de vinila a uma segunda temperatura dentro de uma faixa de 176,66ºC (350°F) a 232,22ºC (450°F) por um período de tempo de 15 segundos a 3 minutos para formar desse modo a película de vinila.