BR112018077290B1

BR112018077290B1 - Revestimentos de liberação inibidores de permeação obteníveis, seu uso, método para preparar os revestimentos e composições de revestimento de cura por radiação

Info

Publication number: BR112018077290B1
Application number: BR112018077290-9A
Authority: BR
Inventors: Jürgen Pomorin; Dieter GRAUER; Hardi Döhler; Ingo Schönemann; Mike Brand
Original assignee: Evonik Operations Gmbh
Priority date: 2016-06-27
Filing date: 2017-06-07
Publication date: 2022-10-04
Also published as: US11001737B2; EP3475373A1; CA3029088C; CA3029088A1; DK3475373T3; CN109415592B; CN109415592A; ES2684989T3; EP3475373B1; AU2017290407B2; JP6968112B2; EP3263666A1; JP2019525976A; LT3263666T; WO2018001687A1; TWI756232B; US20190161656A1; BR112018077290A2; PL3263666T3; EP3263666B1

Abstract

A invenção se refere a composições que contêm pelo menos um siloxano que compreende grupos radicalmente polimerizantes etilenicamente insaturados, e pelo menos um hidrocarboneto com grupos radicalmente polimerizantes etilenicamente insaturados que têm, quando usados como um revestimento de separação, um efeito de barreira melhorado.

Description

[001] Esta invenção refere-se a composições que compreendem pelo menos um siloxano que tem grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, e também compreendem pelo menos um hidrocarboneto que tem grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados que têm um efeito de barreira melhorado quando usadas como revestimentos de liberação.

[002] Os polissiloxanos que compreendem grupos éster de (met)acrilato são estabelecidos como aglutinantes curáveis sob radiação de alta energia, por exemplo, como materiais de revestimento para superfícies de plástico e de papel. A cura é alcançada, em particular, através de radiação UV (após adição de fotoiniciadores conhecidos) ou por feixes de elétrons. Organossiloxanos modificados com (met)acrilato são descritos em vários relatórios descritivos de patente, como, por exemplo, nos documentos no US6211322 e no US4978726.

[003] Os organossiloxanos modificados com (met)acrilato podem ser reticulados tridimensionalmente por radicais livres e cura termicamente com a adição de peróxidos, por exemplo, ou sob o efeito de radiação de alta energia, como radiação UV ou feixes eletrônicos, dentro de um tempo muito curto para formar revestimentos que possuem resistência mecânica e química. Quando a luz UV é usada como uma fonte de radiação, a reticulação ocorre preferencialmente na presença de fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores, como benzofenona e seus derivados, derivados de benzoína, alfa-hidroxialquilfenonas e derivados e adicionalmente óxido de acilfosfina e derivados. os fotoiniciadores habituais são descritos em “A Compilation of Photoinitiators Commercially available for UV today” (K. Dietliker, SITA Technology Ltd., Londres 2002).

[004] Os polissiloxanos não ramificados podem ser modificados nas duas unidades de siloxidimetila terminais ou em uma ou mais unidades de siloximetila dentro da cadeia de siloxano. Consequentemente, os polissiloxanos são denominados terminal ou lateralmente modificados. A modificação também pode ser tanto terminal quanto lateral.

[005] Para preparar revestimentos de liberação, individuais ou misturas dos compostos de siloxano supracitados podem ser aplicados a carreadores semelhantes a folhas e ser reticulados. Os carreadores semelhantes a folhas podem ser, por exemplo, papéis, filmes plásticos à base de óleo mineral e à base de matérias-primas renováveis, panos tecidos, folhas metálicas e ser fornecidos lisos ou com estruturas superficiais. Os revestimentos de liberação são usados, por exemplo, em fitas adesivas, etiquetas, embalagens para produtos higiênicos autoadesivos ou coberturas para membranas de telhado de betume. Os revestimentos de liberação têm um efeito de liberação satisfatório em direção às composições adesivas usadas nessas aplicações. Por meio de contato direto do revestimento de liberação com as composições adesivas, o perigo existe na permeação de constituintes poderem migrar das composições adesivas através da camada de liberação.

[006] Isso pode levar a efeitos indesejáveis, conforme explicado nos exemplos a seguir.

[007] Uma membrana de telhado de betume tem uma camada de betume em um material de sustentação como composição adesiva. Para cobrir o material de betume, um filme de liberação à base de olefina revestido com silicone é frequentemente usado. No laminado, os constituintes podem migrar do material de betume através da camada de liberação de silicone e adicionalmente no filme olefínico que pode assim se tornar altamente descolorido e pode alterar em termos de sua resistência.

[008] Um absorvente individualmente embalado que tem um adesivo termofusível muito macio no absorvente como material adesivo. Para cobrir o material adesivo, um filme de liberação revestido com silicone à base de olefina é frequentemente usado que, ao mesmo tempo, é a embalagem externa do absorvente. No laminado, constituintes podem migrar do material adesivo através da camada de liberação de silicone e adicionalmente através do filme olefínico e, portanto, no lado externo da embalagem externa. As embalagens externas podem, desse modo, aderir umas às outras, o que é indesejável.

[009] Uma etiqueta térmica projetada como uma fita adesiva e que consiste em um papel branco com uma camada de cor termicamente ativável tem, por exemplo, um adesivo termofusível como composição adesiva. A fim de o papel com o adesivo termofusível como fita adesiva poder ser enrolado em si e poder ser enrolado novamente, o lado superior do papel branco é equipado com uma camada de liberação de silicone. Na fita adesiva, constituintes podem migrar do material adesivo através da camada de liberação de silicone e adicionalmente par ao papel branco e, desse modo, para a camada de cor ativável. Esses constituintes podem ativar parcialmente ao longo do tempo a camada de cor até mesmo sem a ativação térmica e levar, desse modo, a um acinzentamento do papel branco.

[010] Em muitos casos, a fim de impedir os efeitos indesejáveis de constituintes que podem migrar da composição adesiva, uma camada de barreira contra constituintes que pode migrar é aplicada em um ponto adequado. Por exemplo, isso pode ser uma camada de coextrusão com um efeito de barreira no filme olefínico ou um revestimento de barreira no carreador semelhante a folhas abaixo da camada de liberação de silicone. No caso da etiqueta térmica projetada como fita adesiva, um acabamento é tipicamente aplicado ao papel branco que tem esse efeito de barreira. Aplicando-se uma camada de barreira, o preço do papel térmico aumenta, por exemplo, de modo que seja desejável que a camada de liberação de silicone possa assumir esse objetivo.

[011] O documento no EP2279877 revela camadas protetoras contra água, óleo e plastificantes que consistem em pelo menos 60% em peso de álcool polivinílico modificado com diacetona e copolímeros de álcool vinílico de etileno adicionais, os quais foram incorporados numa camada de gravação termicamente sensível. Como aditivo adicional, como material lubrificante e agente de liberação, óxido de polietileno, inter alia, é proposto.

[012] A camada térmica em papéis térmicos sem acabamento pode ser ativada adicionalmente sob a influência de solventes orgânicos, óleos e, por exemplo, cremes para mão e, desse modo, a descoloração indesejável pode ocorrer. Com os solventes orgânicos amplamente usados, etanol, isopropanol, acetato de butila e metil isobutil cetona, a ativação da camada térmica pode ser observada após alguns segundos de tempo de contato. A eficácia de uma camada de barreira ou o efeito de barreira de um revestimento de liberação pode ser avaliado por um teste padronizado com tais solventes. Se a superfície de papel branco permanece sem acinzentamento mesmo após um tempo de exposição fixado, a camada térmica não é ativada e, portanto, um efeito de barreira está presente. Nesse caso, uma ativação parcial da camada térmica, isto é, um acinzentamento leve, ainda é aceitável.

[013] Os revestimentos de silicone puros têm um efeito de barreira muito inadequado. Devido a essa propriedade, revestimentos de silicone podem ser usados particularmente bem, por exemplo, como revestimentos de membrana para filtração molecular, conforme descrito no documento no WO 2011/067054.

[014] O efeito de barreira de uma camada de liberação de silicone é dependente no grau de reticulação, isto é, a densidade da rede de polímero. No caso de organossiloxanos modificados com (met)acrilato, uma alta densidade de rede e, portanto, o efeito de barreira melhorado pode ser alcançado por meio de uma densidade de modificação relativamente alta com o uso de grupos polares e/ou reativos. Entretanto, os revestimentos de liberação com tais propriedades têm uma força de liberação aumentada. A força de liberação de tais siloxanos para composições adesivas é aumentada de modo insatisfatório e o efeito de barreira ainda é consequentemente insuficiente.

[015] A relação entre organomodificação, grau de acrilação e comportamento de liberação foi descrita, por exemplo, por Hardi Dohler em “RC Silicones for the next Millenium" em Pressure Sensitive Industry: Markets and Technology Yearbook: 1999; Data Transcripts, Surrey, U.K., 1999 e também a presente matéria do documento no PCT/EP2015/079237. Um efeito de barreira satisfatório ao mesmo tempo com uma força de liberação satisfatória, portanto, não é alcançável de modo satisfatório apenas com organossiloxanos modificados com (met)acrilato. O documento no PCT/EP2015/079237 descreve misturas de organopolissiloxanos modificados com (met)acrilato e acrilatos orgânicos que compreendem grupos oxietileno. Por meio de grupos oxietileno no acrilato orgânico, uma separação mais clara do componente de silicone é estabelecida, pela qual o comportamento de liberação do componente de silicone é menos prejudicado do que as propriedades de barreira.

[016] Assim como os organopolissiloxanos modificados com (met)acrilato descritos, revestimentos de cura por radiação em uma base puramente orgânica são conhecidos e estão descritos, por exemplo, nos arquivos europeus de técnica de revestimentos; Patrick Glockner et al. “Radiation Curing Coatings and printing inks”, 2008, Vincentz Network, Hanover, Alemanha. Tais composições de revestimento puramente orgânico têm, dependendo do tipo, uma alta densidade de reticulação e, portanto, um efeito de barreira melhor. Entretanto, essas composições de revestimento puramente orgânico têm um comportamento de liberação muito insatisfatório em comparação com as composições adesivas.

[017] Portanto, o objetivo da invenção foi fornecer revestimentos de liberação que têm um efeito de barreira em relação a constituintes de, por exemplo, camadas adesivas que podem migrar.

[018] Surpreendentemente, foi constatado que composições que compreendem pelo menos um siloxano que tem grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, e também compreendem pelo menos um hidrocarboneto que tem grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, conforme descrito nas reivindicações, alcançam esse objetivo.

[019] Portanto, a presente invenção fornece revestimentos de liberação inibidores de permeação obteníveis curando-se uma composição que compreende os componentes (I), (II) e opcionalmente (III) (I)10 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, compreende hidrocarbonetos livres de silício que consistem nos elementos carbono, hidrogênio e oxigênio e que têm pelo menos um grupo polimerizável radicalmente livre etilenicamente insaturado e não têm grupos oxietileno, em que o componente (I) tem um hidrocarboneto a uma medida de pelo menos 80 até 100% em peso, com base na massa total de componente (I), que tem dois ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados e pelo menos um grupo aromático; (II) 10 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 50 a 500, preferencialmente 60 a 300, mais preferencialmente 70 a 200, de modo especialmente preferencial 80 a 180 átomos de silício, em que é possível para 0,4 a 10%, preferencialmente 0,6 a 8% e preferencialmente 0,8 a 7% dos átomos de silício portarem grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, e possível para um átomo de silício portar um, dois ou três tais grupos, (III) 0 a 70% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 4 a 40, preferencialmente 10 a 30, átomos de silício, em que 15 a 100%, preferencialmente 20 a 50% dos átomos de silício têm grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, e opcionalmente aditivos adicionais, em que o revestimento de liberação tem uma barreira de permeação contra acetato de butila, em que a barreira de permeação é determinada conforme descrito na descrição e o valor de delta-L* assim determinado é de 1 a 20. A presente invenção se refere adicionalmente ao uso dos revestimentos de liberação inibidores de permeação obteníveis curando-se uma composição que compreende os componentes (I), (II) e opcionalmente (III) (I) 20 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, compreende hidrocarbonetos livres de silício que consistem nos elementos carbono, hidrogênio e oxigênio e que têm pelo menos um grupo polimerizável radicalmente livre etilenicamente insaturado e não têm grupos oxietileno, em que o componente (I) tem um hidrocarboneto a uma medida de pelo menos 80 até 100% em peso, com base na massa total de componente (I), que tem dois ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados e pelo menos um grupo aromático; (II) 10 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 50 a 500 átomos de silício, em que é possível para 0,4 a 10% dos átomos de silício para portar grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, e em que é possível para um átomo de silício portar um, dois ou três tais grupos; (III) 0 a 70% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 4 a 40 átomos de silício, em que 15 a 100% dos átomos de silício têm grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados; e opcionalmente aditivos adicionais; em que o revestimento de liberação tem uma barreira de permeação contra acetato de butila, em que a barreira de permeação é determinada conforme descrito na descrição e o valor de delta-L* assim determinado é de 1 a 20 como acabamento para papéis térmicos.

[020] A presente invenção se refere adicionalmente a um método para preparar os revestimentos de liberação inibidores de permeação de acordo com a invenção.

[021] A presente invenção se refere adicionalmente a uma composição de revestimento de cura de radiação para preparar os revestimentos de liberação de acordo com a invenção que têm uma barreira de permeação contra acetato de butila, que compreende os componentes (I), (II) e (III) conforme descrito acima.

[022] Os revestimentos de liberação inibidores de permeação de acordo com a invenção de papéis termicamente sensíveis são vantajosos por a camada termicamente sensível precisar ser protegida antes do contato com substâncias que podem migrar, como solventes, ceras, óleos, gorduras e adicionalmente constituintes de adesivos, visto que a camada termicamente sensível é descolorida de outro modo.

[023] Os revestimentos de liberação inibidores de permeação de acordo com a invenção são vantajosos de modo semelhante, visto que têm forças de liberação satisfatórias em relação a camadas adesivas.

[024] Os revestimentos de liberação inibidores de permeação de acordo com a invenção são particularmente vantajosos, visto que um filme de liberação separada para proteger a camada adesiva é economizado e, desse modo, por exemplo, papéis térmicos como fita adesiva são praticáveis.

[025] A presente matéria da invenção será descrita por meio de exemplo abaixo, sem a invenção ser pretendida a ser restrita a essas modalidades ilustrativas. Quando faixas, fórmulas gerais ou classes de compostos são especificadas abaixo, as mesmas são destinadas a abranger não apenas as faixas ou grupos correspondentes de compostos que são explicitamente mencionados, como também todas as subfaixas e subgrupos de compostos que podem ser derivados excluindo-se valores (faixas) ou compostos individuais. Quando documentos são citados no contexto da presente descrição, o conteúdo dos mesos, particularmente com em relação à presente matéria que forma o contexto em que o documento foi citado, são considerados em sua totalidade por formar parte do conteúdo de revelação da presente invenção. A menos que declarado de outro modo, as porcentagens são figuras por cento em peso. Quando os valores médios são relatados abaixo, os valores em questão são médias de peso, a menos que declarado de outro modo. Quando os parâmetros que foram determinados por medição são relatados abaixo, as medições foram executadas a uma temperatura de 25°C e uma pressão de 101 a 325 Pa, a menos que declarado de outro modo.

[026] Os compostos de componentes (I), (II) e (III) podem ser estatisticamente estruturados. As distribuições estatísticas são de construção em bloco com qualquer número desejado de blocos e qualquer sequência desejada ou são submetidas a uma distribuição aleatória; as mesmas também podem ter uma construção alternativa ou formar de outro modo um gradiente sobre a cadeia; mais particularmente, as mesmas também podem formar quaisquer formas misturadas, cujos grupos com distribuições diferentes podem seguir uns aos outros opcionalmente. A natureza de modalidades específicas pode resultar em restrições às distribuições estatísticas. Em todas as regiões não afetadas pela restrição, não há mudança na distribuição estatística.

[027] Os índices reproduzidos nas fórmulas (I) e (II) dadas aqui e as faixas de valores para os índices declarados devem ser entendidos como os valores médios da distribuição estatística possível das estruturas e/ou misturas dos mesmos que estão realmente presentes. Isso também se aplica a fórmulas estruturais exatamente reproduzidas em si como tais.

[028] A barreira de permeação dos revestimentos de liberação de acordo com a invenção é determinada contra acetato de butila. Com esse propósito, um papel térmico que tem uma camada termicamente sensível sem um revestimento de proteção (acabamento) é dotado do revestimento de liberação inibidor de permeação de acordo com a invenção nessa camada termicamente sensível, conforme descrito nos exemplos. O papel térmico com revestimento de liberação inibidor de permeação curado (papel de teste) a 25°C e uma umidade de ar relativa de 40% é dotado de uma quantidade de 0,5 ml de acetato de butila conforme descrito nos exemplos. Após 20 segundos, a gota é removida o máximo possível sem pressão por molhagem com papel absorvente e, após ventilação à temperatura ambiente na capela, o efeito na camada termicamente sensível é avaliado após 30 minutos. Com esse propósito, um espectrofotômetro SP62 de X-Rite, Michigan, é usado, conforme descrito nos exemplos. Com o espectrofotômetro, valores de L* antes do tratamento com acetato de butila (valor em branco) e após o tratamento com acetato de butila são determinados e o delta-L* de diferença é usado para a avaliação.

[029] Os revestimentos de liberação de acordo com a invenção têm preferencialmente uma barreira de permeação expressada na forma dos valores de delta-L*. Os revestimentos de liberação de acordo com a invenção têm mais preferencialmente uma barreira de permeação, os valores de delta-L* que são de 1 a 20, de modo particularmente preferencial os valores de delta-L* que são de 1 a 18 e de modo especialmente preferencial os valores de delta-L* que são de 2 a 15.

[030] Os revestimentos de liberação inibidores de permeação de acordo com a invenção têm preferencialmente forças de liberação de no máximo 80 cN/2,5 cm, mais preferencialmente no máximo 50 cN/2,5 cm, mais preferencialmente no máximo 30 cN/2,5 cm, em que o valor inferior é maior do que 1 cN/2,5 cm, preferencialmente maior do que 3 cN/2,5 cm, em que a força de liberação é determinada de acordo com FINAT Handbook 8â Edição, The Hague/NI, 2009 sob a designação FTM 10.

[031] Os revestimentos de liberação de acordo com a invenção têm mais preferencialmente uma barreira de permeação com um valor de delta-L* de 1 a 18 e uma força de liberação de 1 cN/2,5 a 50 cN/2,5 cm, mais preferencialmente um valor de delta-L* de 2 a 15 e uma força de liberação de 3 cN/2,5 a 30 cN/2,5 cm. O componente (I) é preferencialmente livre de átomos de silício.

[032] O componente (I) é preferencialmente livre de átomos de silício e preferencialmente o hidrocarboneto do componente (I) tem dois ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados. Mais preferencialmente, o hidrocarboneto tem dois ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados e pelo menos um grupo aromático ou o hidrocarboneto tem três ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados ou uma mistura dos dois hidrocarbonetos. Ainda mais preferencialmente, o hidrocarboneto tem dois grupos de ácido acrílico ou metacrílico e pelo menos um grupo aromático ou o hidrocarboneto tem três ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados ou mais preferencialmente uma mistura dos dois hidrocarbonetos.

[033] As composições de acordo com a invenção preferencialmente não têm componentes que são livres de átomos de silício e que têm tanto grupos oxietileno quanto grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados.

[034] Com preferência adicional, os hidrocarbonetos de componentes (I), (II) e (III) têm grupos, como grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, que são selecionados a partir de funções de éster acrílico e/ou metacrílico, mais preferencialmente funções de éster acrílico.

[035] A composição compreende preferencialmente o componente (I) em 20 a 70% em peso, mais preferencialmente 30 a 60% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III).

[036] A composição compreende preferencialmente o componente (II) em 30 a 80% em peso e de modo particularmente preferencial 40 a 70% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição.

[037] A composição compreende preferencialmente o componente (III) em 0 a 40% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição.

[038] Os componentes (II) e/ou (III) preferidos são aqueles que, assim como os grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, também compreendem os grupos que ainda não são polimerizáveis radicalmente livres. Os grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres são preferencialmente selecionados a partir dos radicais ácidos dos ácidos ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico e ácido benzoico, mais preferencialmente ácido acético.

[039] Mais preferencialmente, os grupos éster que não são grupos polimerizáveis radicalmente livres são ácido acético e os grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados são funções de éster acrílico e/ou metacrílico.

[040] Os grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres são adicional e preferencialmente presentes no componente (III) em uma proporção numérica preferencialmente de 3 a 20%, mais preferencialmente 5 a 15%, com base no número de todas as funções de éster no componente (III).

[041] Os grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres estão adicional e preferencialmente presentes no componente (II) em uma proporção numérica preferencialmente de 0 a 20%, mais preferencialmente maior do que 0 a 15%, e mais preferencialmente ainda não presentes.

[042] Mais preferencialmente, a composição não tem grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres no componente (II), e no componente (III) tem uma proporção numérica de 5 a 15%, com base no número de todas as funções de éster no componente (III), de grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres.

[043] Mais preferencialmente, a composição compreende o componente (III) em uma porcentagem de 0 a 50% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da comparação, que tem 4 a 40 átomos de silício, com 15 a 100% dos átomos de silício que compreendem os grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, preferencialmente funções de éster acrílico e/ou metacrílico.

[044] De modo particularmente preferencial, a composição compreende o componente (III) em uma porcentagem de 0 a 50% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) das composições, que têm 4 a 40 átomos de silício, com 15 a 100% dos átomos de silício compreendendo grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, preferencialmente funções de éster acrílico e/ou metacrílico, que assim como os grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados também compreendem grupos éster que ainda não são polimerizáveis, em uma proporção numérica de 3 a 20%, com base no número de todas as funções de éster.

[045] A composição compreende preferencialmente o componente (III) em uma porcentagem de 0 a 40%, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, que têm 10 a 30 átomos de silício, com 20 a 50% dos átomos de silício que compreendem os grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, preferencialmente funções de éster acrílico, assim como os grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados também compreendem grupos éster que ainda não são polimerizáveis, em uma proporção numérica de 5 a 15%, com base no número de todas as funções de éster.

[046] A declaração de que uma porcentagem particular dos átomos de silício de componentes (II) e/ou (III) é substituída de maneira particular pertence à fração molar de todos os átomos de silício na média estatística numérica de todas as moléculas no componente em questão.

[047] Com mais preferência, os componentes (II) são um ou mais componentes da fórmula (I), M1aM2bD1cD2d (I) com M1 = [R13SiO1/2], M2 = [R12R2SiO1/2], D1 = [R12SiO2/2], D2 = [R1R2SiO2/2], a = 0 a 2, b = 0 a 2, e a + b = 2, c = 50 a 490, preferencialmente 60 a 290, mais preferencialmente 70 a 190, de modo especialmente preferencial 80 a 170, d = 0 a 15, preferencialmente 0 a 10, e a razão da soma (b + d) para a soma (c + d + 2) é de 0,004 até 0,1, preferencialmente 0,006 a 0,8, e mais preferencialmente 0,008 a 0,7; e a soma (c + d + 2) é de 50 a 500, preferencialmente 60 a 300, mais preferencialmente 70 a 200, de modo especialmente preferencial 80 a 180, R1 indica hidrocarbonetos alifáticos idênticos ou diferentes que têm 1 a 10 átomos de carbono ou hidrocarbonetos aromáticos que têm 6 a 12 átomos de carbono, preferencialmente grupos metila e/ou fenila, de modo especialmente preferencial grupos metila, R2 denota hidrocarbonetos idênticos ou diferentes que têm 1 a 5 funções de éster idênticas ou diferentes, em que o hidrocarboneto é linear, cíclico, ramificado e/ou aromático, preferencialmente linear ou ramificado, e as funções de éster são selecionadas a partir de funções de éster radicalmente livres etilenicamente insaturadas e de grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres.

[048] As funções de éster radicalmente livres etilenicamente insaturadas de radicais R2 em compostos da fórmula (I) são preferencialmente aqueles selecionados a partir de funções de éster acrílico e/ou metacrílico, mais preferencialmente funções de éster acrílico.

[049] Os grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres dos radicais R2 em compostos da fórmula (I) são preferencialmente radicais ácido monocarboxílico. Os grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres são preferencialmente selecionados a partir dos radicais ácidos dos ácidos ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico e ácido benzoico, mais preferencialmente ácido acético. Mais preferencialmente, os radicais ácido monocarboxílico estão presentes em uma proporção numérica de 0 a 20%, preferencialmente maior do que 0 a 15%, com base no número de todas as funções de éster dos compostos da fórmula (II).

[050] Os radicais R2 em compostos da fórmula (I) não têm preferencialmente os grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres.

[051] Com preferência adicional, os componentes (III) são um ou mais componentes da fórmula (II), M1eM3fD1gD3h (II) com M1 = [R13SiO1/2], M3 = [R12R3SiO1/2], D1 = [R12SiO2/2], D3 = [R1R3SiO2/2], e = 0 a 2, f = 0 a 2, preferencialmente zero, e e + f = 2, g = 0 a 38, preferencialmente 10 a 26, h = 0 a 20, preferencialmente 4 a 15, e a razão da soma (f + h) para a soma (g + h + 2) é de 0,15 até 1, preferencialmente 0,2 a 0,5, e a soma (g + h + 2) é 4 a 40, preferencialmente 10 a 30, e os radicais R1 são definidos conforme especificado para a fórmula (I), R3 denota hidrocarbonetos idênticos ou diferentes que têm 1 a 5 funções de éster idênticas ou diferentes, em que o hidrocarboneto é linear, cíclico, ramificado e/ou aromático, preferencialmente linear ou ramificado, e as funções de éster são selecionadas a partir de funções de éster radicalmente livres etilenicamente insaturadas e de grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres.

[052] As funções de éster radicalmente livres etilenicamente insaturadas de radicais R3 em compostos da fórmula (II) são preferencialmente aquelas selecionadas a partir de funções de éster acrílico e/ou metacrílico, mais preferencialmente funções de éster acrílico.

[053] Os grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres dos radicais R3 em compostos da fórmula (II) são preferencialmente radicais ácido monocarboxílico. Os grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres são preferencialmente selecionados a partir dos radicais ácidos dos ácidos ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico e ácido benzoico, mais preferencialmente ácido acético. Mais preferencialmente, os radicais ácido monocarboxílico estão presentes em uma proporção numérica de 3 a 20%, preferencialmente 5 a 15%, com base no número de todas as funções de éster dos compostos da fórmula (II).

[054] Com preferência particular, a composição não compreende o componente (III).

[055] O revestimento de liberação inibidor de permeação é preferencialmente uma composição de revestimento de cura por radiação. O revestimento de liberação é mais preferencialmente um revestimento adesivo.

[056] O efeito de liberação em relação aos materiais adesivos, em aplicação industrial, normalmente fitas adesivas ou identificações, é expressado pela força de liberação, com uma baixa força de liberação que descreve um efeito de liberação satisfatório. O teste é executado de acordo com FINAT Handbook, 8â Edição, The Hague/NL, 2009 sob designação FTM 10, com a modificação que o armazenamento é executado a 40 °C sob pressão, conforme descrito nos exemplos. A força de liberação depende da qualidade do revestimento de liberação (por exemplo, uniformidade, espessura e/ou suavidade do revestimento), no adesivo e nas condições de teste. Para avaliação de revestimentos de liberação, portanto, adesivos e condições de teste idênticos devem estar presentes. Para determinar as forças de liberação, a fita adesiva TESA®7475, marca comercial de tesa SE, Alemanha, Hamburgo foi usada a uma largura de 2,5 cm.

[057] Os revestimentos de liberação inibidores de permeação de acordo com a invenção têm preferencialmente forças de liberação de no máximo 80 cN/2,5 cm, mais preferencialmente no máximo 50 cN/2,5 cm, mais preferencialmente no máximo 30 cN/2,5 cm, em que o valor inferior é maior do que 1 cN/2,5 cm, preferencialmente maior do que 3 cN/2,5 cm.

[058] Os aditivos são selecionados, preferencialmente, a partir de fotoiniciadores, fotossensibilizadores, cargas, pigmentos, solventes, componentes que contêm fósforo que polimerizam sob luz UV, estabilizadores, por exemplo, fosfitos ou estabilizadores de luz de amina impedida (HALS), aditivos anticondensação e sinérgicos de amina.

[059] Os revestimentos de liberação inibidores de permeação de acordo com a invenção podem ser reticulados tridimensionalmente por radicais livres. Sob a influência de radiação de alta energia, como radiação UV ou feixes de elétrons, os mesos se curam completamente em um tempo muito curto para formar revestimentos com resistência mecânica e química que, dada composição apropriada, têm propriedades adesivas predetermináveis e adicionalmente propriedades de adesão.

[060] Quando a luz UV é usada como uma fonte de radiação, uma reticulação/cura ocorre, preferencialmente, na presença de fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores.

[061] Os fotoiniciadores preferenciais são aqueles do tipo Norrish 1, por exemplo, derivados benzoína, alfa hidroxialquilfenonas e derivados e óxido de acilfosfina, e derivados.

[062] As composições preferidas compreendem fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores em quantidades de 0,01 a 10% em peso, mais particularmente 0,1 a 5% em peso, com base na composição de revestimento geral.

[063] Os fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores são preferencialmente solúveis nas composições, mais preferencialmente solúveis na faixa de 0,01 a 10% em peso, mais particularmente de 0,1 a 5% em peso, com base na composição geral.

[064] As fontes de radiação UV adequadas para curar as composições são lâmpadas de vapor de mercúrio de pressão média, opcionalmente dopadas, ou lâmpadas de vapor de mercúrio de baixa pressão, lâmpadas UV-LED, ou emissores de excímero. Os emissores UV podem ser policromáticos ou monocromáticos. A faixa de emissão do emissor está preferencialmente situada na faixa de absorção dos fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores.

[065] Os revestimentos de liberação de acordo com a invenção são preferencialmente usados como revestimento de liberação de um papel térmico autoadesivo, particularmente um papel térmico autoadesivo que é projetado como fita adesiva.

EXEMPLOS: COMPONENTES

[066] Componente I: K-I-1: SR 489, acrilato de tridecila, Sartomer, França K-I-2: Ebecryl® 11, (um diacrilato de polietileno glicol 600 com Mw de 700 g/mol), Allnex, Bélgica K-I-3: PETIA, (uma mistura de tri e tetra-acrilato de pentaeritritol), Allnex, Bélgica K-I-4: Ebecryl® 150, (um diacrilato derivado de bisfenol A), Allnex, Bélgica K-I-5: Ebecryl® OTA 480, (um triacrilato de glicerila propoxilado), Allnex, Bélgica K-I-6: Ebecryl® 605 (uma mistura de 80% de bisfenol A diepoxiacrilato e 20% de diacrilato de tripropileno glicol), Allnex, Bélgica K-I-7: Laromer® TMPTA, triacrilato de trimetilolpropano, BASF, Alemanha Ebecryl® é uma marca comercial de Cytec Surface Specialties S.A. Anderlecht, Bélgica Laromer® é uma marca comercial de BASF Ludwigshafen, Alemanha

[067] Componente II: E-II-1: Um silicone exclusivamente modificado terminalmente com N=50, em que N é o número de átomos de silício na molécula. Preparado pelo processo descrito no documento no US6211322 por meio de um hidrogenosiloxano correspondente por hidrossililação com éter trimetilolpropano monoalílico e esterificação subsequente com ácido acrílico, para gerar 4 grupos acrilato por molécula; de modo correspondente, 4% dos átomos de silício são acrilados.

[068] E-II-2: Um silicone exclusivamente modificado terminalmente com N=100. Preparado como E-II-1; de modo correspondente, 2% dos átomos de silício são acrilados.

[069] E-II-3: Um silicone exclusivamente modificado terminalmente com N=200. Preparado como E-II-1; de modo correspondente, 1% dos átomos de silício são acrilados.

[070] S-II-1: Um silicone exclusivamente modificado lateralmente com N=100. Preparado pelo processo descrito no documento no US4978726 por meio de um hidrogenossilano com 6 grupos SiH pendentes, por hidrossililação com éter alil glicidílico e abertura de anel subsequente com ácido acrílico, para gerar 6 grupos acrilato por molécula; de modo correspondente, 6% dos átomos de silício são acrilados.

[071] S-II-2: Um silicone modificado lateral e terminalmente com N=150. Preparado pelo processo descrito no documento no US6211322 por meio de um hidrogenossilano que tem 6 grupos SiH pendentes e 2 terminais, por hidrossililação com 5-hexen-1-ol e esterificação subsequente com ácido acrílico, para gerar 8 grupos acrilato por molécula; de modo correspondente, 5,3% dos átomos de silício são acrilados.

[072] Componente III: S-III-1: Um silicone exclusivamente modificado lateralmente com N=40. Preparado pelo processo descrito no documento no US4978726 por meio de um hidrogenossilano com 6 grupos SiH pendentes, por hidrossililação com éter alil glicidílico e abertura de anel subsequente com ácido acrílico, para gerar 6 grupos acrilato por molécula; de modo correspondente, 15% dos átomos de silício são acrilados.

[073] S-III-2: Um silicone exclusivamente modificado lateralmente com N=20. Preparado pelo processo descrito no documento no US4978726 por meio de um hidrogenossilano com 6 grupos SiH pendentes, por hidrossililação com éter alil glicidílico e abertura de anel subsequente com uma mistura de 15% de ácido e 85% de ácido acrílico, para gerar 5,1 grupos acrilato por molécula; de modo correspondente, 25,5% dos átomos de silício são acrilados. EXEMPLOS: COMPOSIÇÕES TABELA 1: COMPOSIÇÕES EXEMPLIFICATIVAS, FIGURAS DE CONTEÚDO EM % EM PESO COM BASE NA SOMA TOTAL DE COMPONENTES LISTADOS

EXEMPLOS: TESTE DE DESEMPENHO

[074] Para produzir as composições de revestimento de cura por radiação, 100 g de cada uma das composições foram combinados com 2% de fotoiniciador TEGO® A18 de Evonik Industries AG. As composições de revestimento foram agitadas manualmente com uma espátula até não haver homogeneidade visível.

[075] A composição de revestimento foi aplicada ao papel térmico Mitsubishi tipo LL 8077, o qual não tem camada de proteção na camada térmica, de 50 cm de largura, que foi anteriormente submetida ao pré-tratamento de corona com uma emissão de gerador de 1 kW. A aplicação foi efetuada com a utilização de uma unidade de revestimento de 5 rolos de COATEMA® Coating Machinery GmbH, Dormagen, Alemanha com um peso por área de unidade de cerca de 1,2 g/m2 e curada pela ação de luz UV de uma lâmpada de vapor de mercúrio de pressão média de IST® Metz GmbH, Nürtingen, Alemanha a 60 W/cm e a uma velocidade linear de 100 m/min sob uma atmosfera de nitrogênio com um teor de oxigênio residual de menos do que 50 ppm.

[076] As amostras revestidas foram submetidas a um teste da qualidade do revestimento de liberação, efeito de barreira e força de liberação.

[077] Qualidade do revestimento de liberação: O revestimento deve cobrir a área inteira e ser vedado. Isso foi determinado por meio de coloração de revestimento com uma tinta composta de 0,1% de azul de metileno em água com um tempo de contato de um minuto. No fim do tempo de contato, a tinta foi drenada e removida completamente com um tecido por afundamento. Se o revestimento é dotado de defeitos, a tinta penetra através desses defeitos na fibra de papel e mancha a superfície branca de azul. A coloração precisa ser apenas uma marcação baixa a fim de produzir um revestimento adequado para o teste. Se o revestimento não for completamente coberto, o efeito de barreira não pode ser suficientemente avaliado. O grau de coloração azul é avaliado por um painel treinado. A avaliação é categorizada em graus de 1 a 3, em que 3 é inadequado.

[078] Grau 1 = camada muito bem vedada, nenhuma mancha azul visível.

[079] Grau 2 = revestimento ainda aceitável, algumas manchas azuis observáveis.

[080] Grau 3 = camada vedada de modo inadequado, muitas manchas azuis visíveis.

[081] A investigação do efeito de barreira e efeito de liberação é executada apenas com o uso de revestimentos de grau de qualidade 1.

[082] Efeito de barreira: Aplicando-se 0,5 ml de acetato de butila ao revestimento de liberação curado, o efeito de barreira é avaliado. Com esse propósito, o solvente é aplicado à superfície a 25 °C e uma umidade de ar relativa de 40% por um tempo de exposição de 20 segundos e é removido por molhagem com papel absorvente o máximo possível sem pressão e, após a ventilação à temperatura ambiente na capela, o efeito na camada termicamente sensível é avaliado após 30 minutos. Se o revestimento não tem um efeito de barreira satisfatório, acetato de butila penetra através do revestimento até a fibra de papel e ativa a camada de corante, pela qual a superfície de papel branco é manchada de cinza para preto. Para um efeito de barreira satisfatório, a coloração deve ser apenas uma marcação baixa. Para a avaliação, um espectrofotômetro SP62 de X- Rite, Michigan é usado. Com o espectrofotômetro, os valores de L* antes do tratamento com acetato de butila (valor em branco) e após o tratamento com acetato de butila são determinados e os valores de delta-L* de diferença usados para a avaliação. Os revestimentos de liberação de acordo com a têm invenção preferencialmente valores de delta-L* de 0 a 20 e são consequentemente inibidores de permeação no contexto da invenção.

[083] Força de liberação: O efeito de liberação em relação aos materiais adesivos, em aplicação industrial, normalmente fitas adesivas ou identificações, é expressado pela força de liberação, com uma baixa força de liberação que descreve um efeito de liberação satisfatório. A força de liberação é dependente da qualidade do revestimento de liberação, no adesivo e nas condições de teste. Para avaliação de revestimentos de liberação, portanto, adesivos e condições de teste idênticos devem estar presentes. Para determinar as forças de liberação, a fita adesiva TESA®7475, marca comercial de tesa SE, Alemanha, Hamburgo foi usada a uma largura de 2,5 cm. Esse teste é executado de acordo com FINAT Handbook, 8â Edição, The Hague/NL, 2009 sob a designação FTM 10, com a modificação de que o armazenamento é executado a 40 °C sob pressão.

[084] Os resultados do efeito de barreira e as forças de liberação são definidos na Tabela 2. Para todos os exemplos, os revestimentos de liberação com um grau de qualidade 1 foram usados. TABELA 2: RESULTADOS DAS COMPOSIÇÕES EXEMPLIFICATIVAS, SÃO DECLARADOS O EFEITO DE BARREIRA (VALORES DE DELTA-L* COM O USO DE ESPECTROFOTÔMETRO SP62) E FORÇAS DE LIBERAÇÃO (RF) COM O USO DE TESA®7475 EM CN/2,5 CM APÓS ARMAZENAMENTO A 40 °C POR 24 HORAS.

[085] É evidente a partir da Tabela 2 que as composições de acordo com a invenção tenham um efeito de barreira satisfatório contra acetato de butila e, ao mesmo tempo, um efeito de liberação satisfatório. As composições não inventivas têm um efeito de barreira insatisfatório com efeito de liberação satisfatório ou resultados ainda mais insatisfatórios para ambas as propriedades.

[086] Enquanto as composições B, C e D têm efeito de barreira satisfatório, a composição A não tem essa propriedade. Embora a composição E tenha um efeito de barreira satisfatório, entretanto, o mesmo não tem um efeito de liberação satisfatório. As composições A a E mostram que uma proporção mais alta de componente II tem um efeito positivo no comportamento de liberação, mas um efeito negativo no efeito de barreira.

[087] É adicionalmente evidente que os exemplos da invenção do componente II em composições F, G, H e I mostram todos um efeito de barreira satisfatório com comportamento de liberação satisfatório. As composições J, K e L compreendem adicionalmente o componente III, pelo qual o efeito de barreira não é afetado ou é apenas levemente afetado de modo negativo.

[088] É adicionalmente evidente que as composições M a Q e R, S, T, que compreendem componentes I diferentes, ou misturas dos mesmos, possibilitam o efeito de barreira diferente.

[089] Por exemplo, a composição M está sem um efeito de barreira satisfatório, visto que o componente de acrilato orgânico K-I-2 é altamente incompatível com o componente de silicone II. Essa incompatibilidade é causada pelos grupos oxietileno no componente K-I-2. A mistura M é, portanto, um sistema significativamente bifásico. Visto que tais componentes I que têm grupos oxietileno apenas se misturam moderadamente no componente de silicone II, os mesmos possibilitam apenas uma reticulação inadequadamente mais forte, ou nenhuma, do componente de silicone de reticulação fraca II em si. Tais misturas evidentemente não têm um efeito de barreira satisfatório, como no exemplo M. Essas misturas são, portanto, não inventivas.

[090] É adicionalmente evidente que a composição T, que compreende uma alta proporção de componente I que tem apenas um grupo polimerizável radicalmente livre etilenicamente insaturado, e é, portanto, não inventivo, não pode alcançar um efeito de barreira satisfatório.

[091] As composições U, V e W são exemplos de componente II, composições U e V que também compreendem o componente III que não compreende o componente I. Todas não mostram um efeito de barreira satisfatório. Isso também se aplica à composição X, que é um exemplo de componente III e, além do efeito de barreira insatisfatório, não tem comportamento de liberação satisfatório.

[092] Usando-se as composições de acordo com a invenção, o sucesso é alcançado em simultaneidade com a obtenção de um efeito de barreira satisfatório e uma baixa força de liberação.

Claims

1. Revestimentos de liberação inibidores de permeação obteníveis curando-se uma composição caracterizados por compreender os componentes (I), (II) e opcionalmente (III), (I) 20 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, compreende hidrocarbonetos livres de silício que consistem nos elementos carbono, hidrogênio e oxigênio e que têm pelo menos um grupo polimerizável radicalmente livre etilenicamente insaturado e não têm grupos oxietileno, em que o componente (I) tem um hidrocarboneto a uma medida de pelo menos 80 até 100% em peso, com base na massa total de componente (I), que tem dois ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados e pelo menos um grupo aromático; (II) 10 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 50 a 500 átomos de silício, em que 0,4 a 10% dos átomos de silício opcionalmente tem grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados; e (III) 0 a 70% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 4 a 40 átomos de silício, em que 15 a 100% dos átomos de silício têm grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados; e, opcionalmente, aditivos adicionais; em que o revestimento de liberação tem uma barreira de permeação contra acetato de butila, em que a barreira de permeação é determinada conforme descrito na descrição e o valor de delta-L* assim determinado é de 1 a 20.

2. Revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizados por seus valores de delta-L* serem de 1 a 18.

3. Revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizados por suas forças de liberação serem no máximo 80 cN/2,5 cm, em que o valor inferior é maior do que 1 cN/2,5 cm, e em que a força de liberação é determinada de acordo com FINAT Handbook 8a Edição, The Hague/NI, 2009 sob a designação FTM 10.

4. Revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizados por os grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, nos componentes (I) e (III) e/ou grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados, se presente no componente (II), serem grupos selecionados a partir de funções éster acrílico e/ou metacrílico.

5. Revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizados por o componente (I) estar presente em 20 a 70% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III), o componente (II) está presente em 30 a 80% em peso e particularmente com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, e o componente (III) está presente em 0 a 40% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição.

6. Revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizados por os componentes (II) um ou mais compostos da fórmula (I), M1aM2bD1cD2d (I) em que M1 = [R13SiO1/2], M2 = [R12R2SiO1/2], D1 = [R12SiO2/2], D2 = [R1R2SiO2/2], a = 0 a 2, b = 0 a 2, e a + b = 2, c = 50 a 490, d = 0 a 15, e a razão da soma (b + d) para a soma (c + d + 2) é de 0,004 até 0,1, e a soma (c + d + 2) é de 50 a 500, R1 indica hidrocarbonetos alifáticos idênticos ou diferentes que têm 1 a 10 átomos de carbono ou hidrocarbonetos aromáticos que têm 6 a 12 átomos de carbono, R2 indica hidrocarbonetos idênticos ou diferentes que têm 1 a 5 funções de éster idênticas ou diferentes, em que o hidrocarboneto é linear, cíclico, ramificado e/ou aromático.

7. Revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizados por os componentes (III) um ou mais compostos da fórmula (II), M1eM3fD1gD3h (II) em que M1 = [R13SiO1/2], M3 = [R12R3SiO1/2], D1 = [R12SiO2/2], D3 = [R1R3SiO2/2], e = 0 a 2, f = 0 a 2, g = 0 a 38, h = 0 a 20, e a razão da soma (f + h) para a soma (g + h + 2) é de 0,15 até 1, e a soma (g + h + 2) é 4 a 40, e os radicais R1 indicam hidrocarbonetos alifáticos idênticos ou diferentes que têm 1 a 10 átomos de carbono ou hidrocarbonetos aromáticos que têm 6 a 12 átomos de carbono, e R3 indica hidrocarbonetos idênticos ou diferentes que têm 1 a 5 funções de éster idênticas ou diferentes, em que o hidrocarboneto é linear, cíclico, ramificado e/ou aromático.

8. Revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizados por o componente (III) compreender grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres.

9. Revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizados por nenhum grupo éster que é polimerizável radicalmente livre estar presente no componente (II) e grupos éster que não são polimerizáveis radicalmente livres estarem presentes no componente (III) em uma proporção numérica de 5 a 15%, com base no número de todas as funções de éster no componente (III).

10. Uso dos revestimentos de liberação inibidores de permeação obteníveis curando-se uma composição caracterizado por compreender os componentes (I), (II) e opcionalmente (III) (I) 20 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, compreende hidrocarbonetos livres de silício que consistem nos elementos carbono, hidrogênio e oxigênio e que têm pelo menos um grupo polimerizável radicalmente livre etilenicamente insaturado e não têm grupos oxietileno, em que o componente (I) tem um hidrocarboneto a uma medida de pelo menos 80 até 100% em peso, com base na massa total de componente (I), que tem dois ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados e pelo menos um grupo aromático; (II) 10 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 50 a 500 átomos de silício; e (III) 0 a 70% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 4 a 40 átomos de silício, em que 15 a 100% dos átomos de silício têm grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados; e, opcionalmente, aditivos adicionais; em que o revestimento de liberação inibidores de permeação tem uma barreira de permeação contra acetato de butila e o revestimento de liberação inibidores de permeação tem um valor deltaL * de 1 a 20, como acabamento para papéis térmicos.

11. Uso dos revestimentos de liberação inibidores de permeação, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado por o papel térmico ser autoadesivo e ser projetado como fita adesiva.

12. Método para preparar os revestimentos de liberação inibidores de permeação, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado por a cura ser por radiação dos revestimentos de liberação.

13. Composições de revestimento de cura por radiação para preparar revestimentos de liberação inibidores de permeação que têm uma barreira de permeação contra acetato de butila caracterizadas por compreender os componentes (I), (II) e opcionalmente (III) (I) 20 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, compreende hidrocarbonetos livres de silício que consistem nos elementos carbono, hidrogênio e oxigênio e que têm pelo menos um grupo polimerizável radicalmente livre etilenicamente insaturado e não têm grupos oxietileno, em que o componente (I) tem um hidrocarboneto a uma medida de pelo menos 80 até 100% em peso, com base na massa total de componente (I), que tem dois ou mais grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados e pelo menos um grupo aromático; (II) 10 a 90% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 50 a 500 átomos de silício; e (III) 0 a 70% em peso, com base na soma total de componentes (I), (II) e (III) da composição, de um ou mais silicones organomodificados que têm 4 a 40 átomos de silício, em que 15 a 100% dos átomos de silício têm grupos polimerizáveis radicalmente livres etilenicamente insaturados; e aditivos adicionais, em que a barreira de permeação é determinada conforme descrito na descrição e o valor de delta-L* assim determinado é de 1 a 20.

14. Composições de revestimento de cura por radiação, de acordo com a reivindicação 13, caracterizadas por os aditivos serem selecionados a partir de fotoiniciadores, fotossensibilizadores, cargas, pigmentos, solventes, compostos que contêm fósforo que se polimerizam sob luz UV, estabilizadores, por exemplo, fosfitos ou estabilizadores de luz de amina impedida (HALS), aditivos anticondensação e sinérgicos de amina.