BR112020008555B1 - Iniciador de polimerização química, composição adesiva, kit de composição adesiva, material dentário, kit de material dentário e método de armazenamento da composição adesiva - Google Patents

Abstract

São fornecidos: um iniciador de polimerização química, em que o iniciador de polimerização química é usado na polimerização química em um sistema no qual um componente ácido está presente e em que, em um estado antes de uso, os respectivos componentes que formam o iniciador de polimerização química são divididos em duas ou mais composições de iniciadores parciais mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si, o iniciador de polimerização química tendo elevada estabilidade ao armazenamento e alta atividade de polimerização; uma composição adesiva, um kit de composição adesiva, um material dentário e um kit de material dentário, cada um usando o iniciador de polimerização química; e um método de armazenamento da composição adesiva. Especificamente, é fornecido um iniciador de polimerização química que inclui (a) um composto de tioureia, (b) um peróxi éster, (c) um composto de cobre divalente e (d) um composto de borato de arila, uma composição adesiva, um kit de composição adesiva, um material dentário e um kit de material dentário, cada um usando o iniciador de polimerização química, e um método para armazenar a composição adesiva.

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção se refere a um iniciador de polimeriza- ção química, uma composição adesiva, um kit de composição adesiva, um material dentário, um kit de material dentário e um método para armazenar uma composição adesiva.

Antecedentes Técnicos

[002] Um material com base em (met)acrilato tem sido usado em uma ampla variedade de campos, tais como tintas, materiais de impressão, materiais adesivos e materiais dentários. Por exemplo, no campo da odontologia, o material foi aplicado a vários materiais, tais como um material de união, um cimento resinoso, um ionômero de vidro reforçado com resina e uma resina compósita. Estes materiais normalmente são curados por meio de polimerização de radical. A geração de um radical é realizada através de um ou vários tipos de iniciadores de polimerização adequados para uma aplicação, os iniciadores sendo selecionados a partir de um iniciador de fotopolimerização, um iniciador de polimerização térmico e um iniciador de polimerização química (redox).

[003] Dentre estes iniciadores de polimerização, o iniciador de polimerização química é particularmente útil quando o estímulo de luz ou térmico não pode ser aplicado. O iniciador de polimerização química é, tipicamente, armazenado ao ser dividido em duas ou mais porções, uma vez que o iniciador contém uma combinação de um agente redutor e um agente oxidante que podem reagir imediatamente entre si quando colocados em contato um com o outro. As formas a serem ar- mazenadas são uma combinação de uma pasta e outra pasta, um líquido e outro líquido ou um pó e um líquido e, após mistura destes materiais, o agente redutor e o oxidante reagem entre si para gerar um radical.

[004] Um iniciador de polimerização química que é conhecido há muito tempo é, por exemplo, um iniciador de polimerização química obtido através da combinação de peróxido de benzoíla e um composto de amina aromática terciária. No entanto, o peróxido de benzoíla tem baixa estabilidade térmica e, portanto, baixa estabilidade ao armazenamento. Além disso, o composto de amina aromática terciária é desativado na presença de um ácido e, portanto, não é obtida atividade de polimerização suficiente.

[005] No campo da odontologia, muitos materiais requerem ácidos em virtude, por exemplo, do enfraquecimento das propriedades adesivas. Consequentemente, foi necessário um iniciador de polimeri- zação química que mostra alta atividade de polimerização na presença de um ácido. Exemplos conhecidos do iniciador de polimerização química que mostra alta atividade de polimerização na presença de um ácido incluem iniciadores formados a partir de combinações de: agentes oxidantes formados de peróxidos orgânicos, cada um com elevada estabilidade térmica, tais como hidroperóxidos, peróxidos de cetona, peróxi ésteres e peróxidos de diacila; e agentes redutores formados de aminas, compostos de ácido sulfínico, compostos de tioureia, compostos de oxima, compostos de metais de transição e assim por diante (um destes materiais pode funcionar como um agente redutor individualmente ou uma pluralidade dos mesmos pode funcionar como um agente redutor em combinação e, portanto, os materiais são, algumas vezes, denominados coletivamente de "aceleradores de polimeriza- ção") (consulte as Literaturas de Patente 1 e 2).

[006] Destes, um iniciador de polimerização química obtido pela combinação de um hidroperóxido e um composto de tioureia foi adequadamente usado, particularmente como iniciador de polimerização química para odontologia, uma vez que o iniciador tem elevada estabilidade ao armazenamento e mostra alta atividade na presença de um ácido. Várias características podem ser conferidas ao iniciador, por exemplo, ao selecionar um composto específico como o composto de tioureia ou combinar o composto de tioureia com um acelerador de po- limerização, exceto o composto de tioureia, tal como um composto de cobre.

[007] Por exemplo, na Literatura de Patente 3, há uma descrição de um sistema iniciador de dois componentes que inclui: (a) um composto de hidroperóxido que tem um ou vários grupos hidroperóxido ligados ao carbono terciário; (b) um derivado de tioureia; e (c) um acelerador para curar um material polimerizável, o acelerador tendo um composto de cobre que é solúvel em uma preparação como um acelerador. Além disso, na Literatura de Patente 3, há uma descrição de que uma composição dentária que inclui um monômero polimerizável por radicais livre de um grupo ácido (daqui em diante algumas vezes denominado de "monômero não ácido") e o sistema iniciador de dois componentes tem elevada estabilidade ao armazenamento na ausência de um componente ácido e tem um curto tempo de inibição (sua polimerização começa imediatamente quando o sistema iniciador de dois componentes é misturado com o monômero) e sua atividade é aprimorada pela adição de um ácido.

[008] Além disso, na Literatura de Patente 4, há uma descrição de um iniciador de polimerização química que contém um composto de hidroperóxido (a2) e um composto de piridil tioureia substituído (a3) representado por uma fórmula estrutural específica e, conforme necessário, um composto de vanádio (a6) e/ou um composto de cobre (a7). Além disso, na literatura, há uma descrição de que uma composi- ção curável que inclui um monômero polimerizável por radicais livre de um grupo ácido (monômero não ácido) e o iniciador de polimerização química tem capacidade de cura moderada e tem excelente estabilidade ao armazenamento a longo prazo, e a composição mostra uma excelente propriedade adesiva ao ser usada em combinação com um iniciador que contém um monômero polimerizável por radicais que contém um grupo ácido (daqui em diante algumas vezes denominado de "monômero ácido").

[009] Além disso, na Literatura de Patente 5, como uma compo sição dentária curável que pode assegurar um tempo de operação suficiente para um tratamento odontológico e tem excelente propriedades adesivas, há uma descrição de uma composição dentária curável que inclui (A) um monômero polimerizável que contém um monômero po- limerizável que contém grupo ácido (monômero ácido), (B) um derivado de tioureia, (C) um peróxido orgânico com base em hidroperóxido e (D) um composto de cobre solúvel em água. Além disso, na literatura, há uma descrição de que, quando a composição dentária curável é ainda misturada com (E) um composto de borato de arila, sua cura pode ser acelerada para melhorar sua resistência adesiva.

Lista de Citações Literatura de Patente

[0010] PTL 1 documento JP 2017-088637 A

[0011] PTL 2 documento WO 2017/098724 A1

[0012] PTL 3 documento JP 2007-56020 A

[0013] PTL 4 documento JP 2014-227370 A

[0014] PTL 5 documento JP 2014-152106 A

Sumário da Invenção Problema Técnico

[0015] Estes iniciadores de polimerização descritos nas Literaturas de Patente 3 a 5 são, cada um, usados como uma composição curável ao serem misturados em um componente monomérico polimerizável ou similar. No entanto, os iniciadores são iniciadores de polimerização químicas e, portanto, cada um precisa, tipicamente, ser armazenado ao ser dividido (embalado) em duas ou mais porções. Consequentemente, no momento da divisão de cada um dos iniciadores de polime- rização químicas, o componente monomérico polimerizável ou similar a ser usado na composição curável também é dividido. Além disso, em geral, a composição curável (composição adesiva) é formada como uma combinação de duas ou mais composições (daqui em diante denominadas "composições parciais"), cada uma obtida por meio de mistura de cada componente do componente monomérico polimerizável ou similar que foi dividido e cada componente iniciador de polimeriza- ção química que foi dividido e cada uma destas composições parciais é armazenada (de maneira embalada). Além disso, a composição curável que contém todos os componentes iniciadores de polimerização químicas é preparada ao misturar as duas ou mais composições parciais as quais estão, cada uma, no estado de serem armazenadas em uma embalagem, imediatamente antes de seu uso. Assim, o iniciador de polimerização química funciona simultaneamente com a mistura e, portanto, a composição curável polimeriza e cura.

[0016] Neste momento, um componente ácido que desempenha um papel importante na aderência (1) pode ser misturado em qualquer uma das composições parciais ou (2) pode ser misturado em qualquer outra composição, exceto a composição curável, incluindo a combinação das duas ou mais composições parciais (daqui em diante, algumas vezes denominada como "composição auxiliar de cura") sem serem misturadas a nenhuma composição parcial. No último caso (2), uma composição na qual a composição auxiliar de cura e a composição curável se misturam parcialmente uma com a outra próximo de uma interface entre ambas as composições pode ser formada usando a composição auxiliar de cura e a composição curável na ordem estabelecida ou usando as composições na ordem inversa. Aqui, quando a composição curável é uma composição dentária curável, a composição auxiliar de cura é, por exemplo, um agente de pré-tratamento, tal como um iniciador.

[0017] Embora a estabilidade ao armazenamento seja um fator importante no iniciador de polimerização química, na forma de uso supracitada, é importante que a estabilidade ao armazenamento de cada uma das composições parciais, cada uma em um estado embalado, seja alta. A estabilidade ao armazenamento em cada uma das Literaturas de Patente 3 e 4 também significa a estabilidade ao armazenamento de tal composição parcial embalada. Além disso, em cada uma destas Literaturas de Patente, há uma descrição de que a estabilidade ao armazenamento em um exemplo que corresponde ao último caso (2), ou seja, a estabilidade ao armazenamento de uma composição parcial (isenta de um componente ácido, tal como um monômero ácido) obtida por meio de mistura de um monômero não ácido com um componente (dividido) do iniciador de polimerização química é alta.

[0018] Entretanto, na composição dentária curável descrita na Literatura de Patente 5 descrita no precedente, a composição que inclui o monômero ácido e o iniciador de polimerização química, a reatividade de um grupo ácido do monômero ácido é alta. Consequentemente, quando a composição curável é embalada dividida em duas ou mais composições parciais, são impostas restrições sobre uma combinação dos respectivos componentes a serem misturados em cada composição parcial. Em, por exemplo, uma composição parcial que contém uma combinação do monômero ácido e do peróxido orgânico com base em hidroperóxido, gelificação ocorre no momento de seu armazenamento a longo prazo. Consequentemente, a combinação de tais componentes não é preferida.

[0019] Por este motivo, na Literatura de Patente 5, é descrito que a composição curável inclui, adequadamente, uma combinação de: uma composição parcial (I) obtida por meio de mistura de um monô- mero polimerizável que contém pelo menos um monômero polimerizá- vel que contém grupo ácido (monômero ácido) dentre (A) os monôme- ros polimerizáveis e (B) o derivado de tioureia em combinação; e uma composição parcial (II) obtida por meio de mistura (C) do peróxido orgânico com base em hidroperóxido e (D) o composto de cobre solúvel em água em combinação. Além disso, na Literatura de Patente 5, há uma descrição de que, quando a composição curável inclui ainda (E) o composto de borato de arila, (E) o composto de borato de arila é misturado na composição parcial (II).

[0020] A composição curável descrita na Literatura de Patente 5 acima, em particular, a composição curável que inclui (E) o composto de borato de arila, pode assegurar um tempo de operação adequado para uma aplicação odontológica e tem excelentes propriedades adesivas e capacidade de cura. Consequentemente, a composição curável é útil como um material dentário, tal como um cimento resinoso dentário ou um adesivo dentário. No entanto, na Literatura de Patente 5, não há descrição sobre o resultado de uma investigação sobre a estabilidade ao armazenamento da composição curável. Levando em conta o precedente, o inventor da presente invenção fez uma investigação sobre a estabilidade ao armazenamento da composição curável. Como um resultado, o inventor da presente invenção confirmou que quando a composição parcial (II) é conservada sob temperatura relativamente alta por um longo período de tempo, ocorre sua gelifica- ção.

[0021] A presente invenção foi feita tendo em vista as circunstâncias supracitadas. Ou seja, um objetivo da presente invenção é fornecer (i) tal iniciador de polimerização química em que o iniciador de po- limerização química é usado na polimerização química em um sistema no qual um componente ácido está presente e em que, em um estado antes de uso, os respectivos componentes que formam o iniciador de polimerização química são divididos em duas ou mais composições (daqui em diante denominadas "composições iniciadoras parciais") mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si, o iniciador de polimerização química tendo uma elevada estabilidade ao armazenamento e alta atividade de polimerização, (ii) uma composição adesiva, um kit de composição adesiva, um material dentário e um kit de material dentário, cada um usando o iniciador de polimeriza- ção química e (iii) um método de armazenamento da composição adesiva.

Solução para o Problema

[0022] O objetivo supracitado é alcançado pela presente invenção a ser descrita abaixo.

[0023] Isto é, de acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um iniciador de polimerização química que inclui: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; e (d) um composto de borato de arila.

[0024] No iniciador de polimerização química, de acordo com uma modalidade da presente invenção, é preferido que (a) o composto de tioureia seja um composto representado pela fórmula geral (1) a seguir:

[0025] Na fórmula (1), R1, R2 e R3 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila substituído ou não substituído, um grupo arila substituído ou não substituído, um grupo heterocíclico substituído ou não substituído, um grupo acila substituído ou não substituído, um grupo aralquila substituído ou não substituído ou um grupo alquenila substituído ou não substituído e R2 pode ser ligado a qualquer grupo selecionado a partir de R1 e R3 para formar um anel.

[0026] No iniciador de polimerização química, de acordo com outra modalidade da presente invenção, é preferido que (b) o peróxi éster seja um peróxi éster que tem uma temperatura de meia-vida de 10 horas de 80 °C ou mais.

[0027] No iniciador de polimerização química, de acordo com outra modalidade da presente invenção, é preferido que (c) o composto de cobre divalente contenha um átomo de cobre divalente e um ligante em coordenação com o átomo de cobre divalente, o ligante sendo selecionado a partir do grupo que consiste em um átomo de halogênio, um grupo atômico que contém um átomo de oxigênio e um grupo atômico que contém um átomo de nitrogênio, quando o ligante é o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio, o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de oxigênio e, quando o ligante é o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio, o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de nitrogênio.

[0028] Uma segunda modalidade da presente invenção, é fornecida uma composição adesiva que inclui: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; (d) um composto de borato de arila; e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido.

[0029] Na composição adesiva de acordo com uma modalidade da presente invenção, é preferido que a composição adesiva inclua ainda (f) um monômero polimerizável isenta de grupo ácido.

[0030] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um kit de composição adesiva que inclui uma combinação de uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial em um estado de incapacidade de contato físico com a primeira composição parcial, em que uma totalidade da combinação da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contém pelo menos cinco componentes formados a partir de (a) um composto de tioureia, (b) um peróxi éster, (c) um composto de cobre divalente, (d) um composto de borato de arila e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido, em que a primeira composição parcial contém, como componentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de um peróxido orgânico e em que a segunda composição parcial contém, como componentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de hidroperóxido.

[0031] No kit de composição adesiva de acordo com uma modalidade da presente invenção, é preferido que pelo menos uma composição selecionada a partir da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contenha ainda (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido.

[0032] No kit de composição adesiva de acordo com outra modalidade da presente invenção, é preferido que pelo menos uma composição selecionada a partir da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contenha ainda pelo menos um componente selecionado a partir do grupo que consiste em (g) um agente de enchimento e (h) um solvente.

[0033] No kit de composição adesiva de acordo com outra modalidade da presente invenção, é preferível que a primeira composição parcial seja formada apenas de (a) o composto de tioureia, (d) o composto de borato de arila, (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchimento, a segunda composição parcial seja formada apenas de (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente, (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido, (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido; e (g) um agente de enchimento; (a) o composto de tioureia seja formado apenas de acetila tioureia; (b) o peróxi éster seja formado apenas de peróxi-3,5,5- trimetil-hexanoato de t-butila; (c) o composto de cobre divalente seja formado apenas de acetato de cobre (II) mono-hidratado e (d) o composto de borato de arila seja formado apenas com um sal de sódio de ácido tetrafenilbórico.

[0034] No kit de composição adesiva de acordo com outra modalidade da presente invenção, é preferível que a primeira composição parcial seja formada apenas de (a) o composto tioureia, (d) o composto borato de arila, (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchimento, a segunda composição parcial seja formada apenas de (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente, (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido, (f) um mo- nômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchimento, (a) o composto de tioureia seja formado apenas de benzoil ti- oureia; o composto de cobre divalente seja formado apenas de acetato de cobre (II) mono-hidratado e (d) o composto de borato de arila seja formado apenas de um sal de sódio de ácido tetrafenilbórico.

[0035] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um material dentário que inclui a composição adesiva de acordo com a modalidade da presente invenção.

[0036] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um kit de material dentário que inclui o kit de composição adesiva de acordo com a modalidade da presente invenção.

[0037] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um método de armazenamento de uma composição adesiva, incluindo armazenamento da composição adesiva de acordo com a modalidade da presente invenção, sob um estado em que a composição adesiva é embalada em uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial, em que a primeira composição parcial contém, como componentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre cinco componentes formados a partir de (a) o composto de tioureia, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente, (d) o composto de borato de arila e (e) o monôme- ro polimerizável que contém grupo ácido e é substancialmente isenta de um peróxido orgânico e em que a segunda composição parcial contém, como componentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de um hidroperóxido.

Efeitos Vantajosos da Invenção

[0038] De acordo com a presente invenção, podem ser fornecidos (1) o iniciador de polimerização química, em que o iniciador de polime- rização química é usado na polimerização química em um sistema no qual um componente ácido está presente e sob um estado antes de uso, onde os respectivos componentes que formam o iniciador de po- limerização química são divididos em duas ou mais composições de iniciadores parciais mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si, o iniciador de polimerização química tendo elevada estabilidade ao armazenamento e alta atividade de polimerização, (ii) a composição adesiva, o kit de composição adesiva, o material dentário e o kit de material dentário, cada um usando o iniciador de polimeriza- ção química e (iii) o método de armazenamento da composição adesiva.

Descrição de Modalidades 1. Iniciador de Polimerização Química

[0039] Um iniciador de polimerização química desta modalidade tem uma característica de incluir: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; e (d) um composto de borato de arila.

[0040] O iniciador de polimerização química desta modalidade é usado na polimerização química em um sistema no qual um componente ácido está presente. Além disso, em um estado antes de uso do iniciador de polimerização química, os respectivos componentes que formam o iniciador de polimerização química são separadamente misturados em uma combinação de duas ou mais composições de iniciadores parciais mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si. Além disso, pelo menos uma composição de iniciador parcial selecionada dentre as duas ou mais composições de iniciadores parciais está presente sob um estado de mistura com o componente ácido.

[0041] O termo "estado de incapacidade de contato químico", conforme usado aqui, significa (1) um caso em que uma composição e outra composição estão em um "estado de incapacidade de contato físico" ou (2) um caso onde, mesmo quando a composição e a outra composição estão em um estado de capacidade de contato físico, difusão molecular unidirecional ou bidirecional não ocorre entre a composição e a outra composição. O último caso (2) é especificamente, por exemplo, um estado onde, em um ambiente de temperatura no momento de armazenamento do iniciador de polimerização química, a composição e a outra composição estão em contato entre si sob um estado de estarem completamente solidificadas.

[0042] Além disso, o termo "estado de incapacidade de contato físico", conforme usado aqui, significa um estado no qual a composi- ção e a outra composição estão separadas uma da outra por um elemento inibidor configurado para inibir a difusão molecular entre ambas as composições. Embora um elemento sólido que é adequadamente usado como material para um recipiente ou saco, tal como resina, vidro, metal ou cerâmica, seja geralmente usado como elemento inibidor, pode ser usado um líquido ou um gás, contanto que a difusão mo-lecular entre uma composição e a outra composição possa ser inibida. O "estado de incapacidade de contato físico" é tipicamente, por exemplo, um estado no qual um tipo de composição é armazenado sob o estado de estar selada em um recipiente configurado para proteger contra o ar ambiente e a luz ambiente.

[0043] A fim de obter um iniciador de polimerização química com elevada estabilidade ao armazenamento e alta atividade de polimeri- zação, o inventor da presente invenção fez uma investigação sobre o iniciador de polimerização química típico (iniciador de polimerização química formado a partir da combinação de hidroperóxido, o composto de tioureia, o composto de cobre e o composto de borato de arila) misturado na composição curável descrita na Literatura de Patente 5, a composição incluindo o componente ácido. Como um resultado, o inventor da presente invenção descobriu o seguinte: (i) entre uma ampla variedade de peróxidos orgânicos, um peróxi éster pode coexistir especificamente com o monômero ácido de maneira estável; (ii) quando o peróxi éster é selecionado em vez do hidroperóxido no iniciador de polimerização química descrito na Literatura de Patente 5 e o peróxi éster é usado em combinação com um composto de cobre divalente, é obtida alta atividade de polimerização na presença do componente ácido; e (iii) elevada capacidade de cura e/ou alta propriedade adesiva é obtida em uma composição adesiva (composição curável) usando um iniciador de polimerização química que inclui este peróxi éster e composto de cobre divalente.

[0044] Além disso, o inventor da presente invenção descobriu que,no iniciador de polimerização química desta modalidade obtido ao aprimorar o iniciador de polimerização química descrito na Literatura de Patente 5 descrita acima, quando o iniciador de polimerização química é formado a partir de uma combinação de duas composições de iniciadores parciais e a combinação de componentes que formam cada composição de iniciador parcial é ajustada para uma combinação específica, a estabilidade ao armazenamento de cada composição de iniciador parcial é aprimorada. Aqui, a combinação das composições de iniciadores parciais pelas quais é obtida elevada estabilidade ao armazenamento no iniciador de polimerização química desta modalidade não está particularmente limitada. No entanto, quando o iniciador de polimerização química desta modalidade inclui duas ou mais composições de iniciadores parciais, é preferível que uma composição de iniciador parcial contenha pelo menos o peróxi éster (limitado, no entanto, a uma composição de iniciador parcial a ser misturada com o componente ácido) dentre a pluralidade de tipos de composições de iniciadores parciais que são substancialmente isentas de um hidrope- róxido.

[0045] De um ponto de vista prático, o iniciador de polimerização química desta modalidade inclui, adequadamente, uma combinação de duas composições de iniciador parciais. Neste caso, uma combinação de uma primeira composição de iniciador parcial e uma segunda composição de iniciador parcial, cada uma com a composição a seguir, está particularmente adequada como uma combinação de duas composições de iniciador parciais, através das quais a estabilidade ao armazenamento do iniciador pode ser aprimorada.

[0046] Primeira Composição de Iniciador Parcial

[0047] 1. Componentes a serem incorporados como components principais

[0048] a) O composto de tioureia

[0049] d) O composto de borato de arila

[0050] 2. Componente a ser substancialmente isento de ser incor porado

[0051] • Um peróxido orgânico

[0052] Segunda Composição de iniciador parcial

[0053] 1. Componentes a serem incorporados como components principais

[0054] b) O peróxi éster

[0055] c) O composto de cobre divalente

[0056] 2. Componente a ser substancialmente isento de ser incor porado

[0057] • Um hidroperóxido

[0058] Composição de Iniciador Parcial a Ser Misturada Com o Componente Ácido

[0059] • A segunda composição de iniciador parcial

[0060] Aqui, quando uma composição adesiva ou um kit de com posição adesiva que usa o iniciador de polimerização química desta modalidade é preparado, a composição adesiva ou o kit de composição adesiva são formados como uma combinação de uma primeira composição parcial que contém a primeira composição de iniciador parcial e uma segunda composição parcial que contém a segunda composição de iniciador parcial.

[0061] O termo "componente principal", conforme usado aqui signi fica que, quando a quantidade total de um componente específico a ser incorporado na totalidade da combinação das duas composições é ajustada para 100 % em massa, 98 % em massa ou mais do componente específico são misturados apenas a uma das duas composições. Por exemplo, no caso em que 98 % em massa do componente específico são incorporados em uma composição dentre as duas com- posições, o componente específico é um componente principal da composição. Neste caso, a quantidade restante (2 % em massa) do componente específico é incorporada na outra composição dentre as duas composições. Embora o teor do componente específico a ser incorporado como componente principal em uma composição precise apenas ser 98 % em massa ou mais, o teor é, de preferência, 99 % em massa ou mais, mais preferivelmente 99,5 % em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 99,9 % em massa % ou mais, ainda mais preferivelmente 100 % em massa.

[0062] Além disso, quando o iniciador de polimerização química desta modalidade inclui a combinação das duas composições de iniciadores parciais e, por extensão, quando a composição adesiva e o kit de composição adesiva, cada um usando o iniciador de polimerização química desta modalidade, incluem a combinação das duas composições parciais, as frases "substancialmente isentas de um peróxido orgânico" e "substancialmente isentas de um peróxi éster", conforme usado aqui, significam os teores a serem descritos abaixo.

[0063] Isto é, um caso onde a primeira composição de iniciador parcial e a primeira composição parcial que contém a composição são, cada uma, "substancialmente isentas de um peróxido orgânico" significa (1) um caso onde o peróxido orgânico (agente oxidante) não é incorporado na composição de iniciador parcial que contém (a) o composto de tioureia (isto é, um agente redutor) (e a composição parcial que contém a composição de iniciador parcial) (o teor do peróxido orgânico é 0 % em massa) ou (2) um caso onde uma quantidade vestigial de peróxido orgânico é incorporada na mesma na medida em que não seja encontrada diferença significativa clara na estabilidade ao armazenamento no momento da comparação com (1) o caso onde o peróxido orgânico não é incorporado. Aqui, no caso descrito em (2), o teor de peróxido orgânico é, de preferência, mais de 0 e 1/100 ou me- nos, mais preferivelmente mais de 0 e 1/500 ou menos em termos de proporção molar em relação à teor de (a) o composto de tioureia na composição de iniciador parcial.

[0064] Além disso, um caso onde a segunda composição de inici ador parcial e a segunda composição parcial que contém a composição são "substancialmente isentas de um hidroperóxido" significa (1) um caso onde o hidroperóxido não é incorporado na composição de iniciador parcial que contém pelo menos (b) o peróxi éster (e a composição parcial que contém a composição de iniciador parcial e o componente ácido) (o teor do hidroperóxido é 0 % em massa) ou (2) um caso onde uma quantidade vestigial do hidroperóxido é incorporada no iniciador de polimerização química, na medida em que não são encontradas diferenças significativas claras na estabilidade ao armazenamento e na atividade de polimerização no momento da comparação com (1) o caso onde o hidroperóxido não é incorporado. Aqui, embora a quantidade de hidroperóxido a ser incorporada em uma quantidade vestigial em (2) não possa ser exclusivamente especificada, uma vez que a quantidade varia dependendo, por exemplo, do tipo e quantidade do monômero ácido na segunda composição parcial, por exemplo, a quantidade normalmente cai dentro da faixa de mais de 0 a cerca de 2/100 ou menos e, mais preferivelmente, cai dentro da faixa de mais de 0 a cerca de 1/300 ou menos em termos da proporção molar "HP/PE" entre (b) o peróxi éster (PE) e o hidroperóxido (HP) na segunda composição de iniciador parcial.

[0065] Embora a razão pela qual a alta atividade de polimerização supracitada seja obtida no iniciador de polimerização química desta modalidade não esteja necessariamente clara, o inventor da presente invenção assumiu que a razão é aquela descrita abaixo. Primeiro, o inventor da presente invenção confirmou que, quando apenas um composto de cobre monovalente é usado como um composto de co bre, (i) a estabilidade ao armazenamento não pode ser aprimorada, não importa como os vários componentes que formam o iniciador de polimerização química ou a composição adesiva que usa o iniciador são combinados e (ii) há uma tendência de que não seja obtida uma propriedade adesiva suficiente no caso onde a primeira composição parcial que contém a primeira composição de iniciador parcial e a segunda composição parcial que contém a segunda composição de iniciador parcial são misturadas imediatamente após sua preparação.

[0066] É assumido, a partir do fato anterior, que a razão pela qual o iniciador de polimerização química desta modalidade mostra alta atividade de polimerização é conforme descrito abaixo. Primeiro, quando a primeira composição de iniciador parcial (ou a primeira composição parcial) e a segunda composição de iniciador parcial (ou a segunda composição parcial) são misturadas, o composto de tioureia é contatado com o composto de cobre divalente primeiro para se coordenar a um átomo de cobre divalente que forma o composto de cobre divalente e, ao mesmo tempo, para reduzir o átomo de cobre divalente a monovalente. Em seguida, um complexo de cobre obtido pela reação de redução e o peróxi éster são contatados entre si para formar um composto de coordenação ativo que tem alta atividade (gerando facilmente um radical). Então, o átomo de cobre monovalente é oxidado em divalente novamente através de uma reação redox que envolve a geração de radicais. Assim, um processo cíclico no qual o átomo de cobre reduzido a monovalente é oxidado em divalente novamente para ser reutilizado na formação do composto de coordenação ativo (cataliticamen- te sem ser desativado ou consumido) é repetido e, portanto, o iniciador de polimerização química desta modalidade é assumido como apresentando alta atividade de polimerização.

[0067] Além disso, o iniciador de polimerização química desta mo dalidade inclui o composto de borato de arila. Consequentemente, na composição adesiva (composição curável) ou no kit de composição adesiva (kit de composição curável) que inclui o iniciador de polimeri- zação química desta modalidade, a capacidade de cura e/ou a propriedade adesiva da composição adesiva ou do kit de composição adesiva podem ser aprimoradas em virtude do composto de borato de arila.

[0068] Além disso, o inventor da presente invenção fez uma investigação e, como um resultado, confirmou que o iniciador de polimeriza- ção química desta modalidade e a composição adesiva ou o kit de composição adesiva que usa o iniciador têm uma estabilidade ao armazenamento melhor do que o iniciador de polimerização química descrito na Literatura de Patente 5 e a composição curável que usa o iniciador. Em particular, a composição adesiva ou kit de composição adesiva desta modalidade que inclui uma combinação da primeira composição parcial que contém a primeira composição de iniciador parcial e a segunda composição parcial que contém a segunda composição de iniciador parcial mostra estabilidade ao armazenamento particularmente alta dentre várias combinações possíveis no momento da divisão dos respectivos componentes que formam a composição adesiva desta modalidade em duas composições parciais. Uma causa principal para o fato de que a estabilidade ao armazenamento de cada um dos iniciadores de polimerização química desta modalidade e a composição adesiva e o kit de composição adesiva que usam, cada um, o iniciador é aprimorada pode residir no fato de que é usado um peróxi éster que tem uma especificidade tal que é "capaz de coexistência estável com o monômero ácido", confirmado pelo inventor da presente invenção, em vez do hidroperóxido. Além disso, detalhes sobre o motivo pelo qual a composição adesiva e o kit de composição adesiva desta modalidade, cada um incluindo a combinação da primeira composição parcial e da segunda composição parcial, mostram estabilidade ao armazenamento superior àquela de cada um de uma composição adesiva e um kit de composição adesiva, cada um obtido ao combinar diferentes composições parciais em composição das primeira e segunda composições parciais, não é claro. No entanto, supõe-se que a elevada estabilidade ao armazenamento resulte (i) do fato de que o hidroperóxido é substituído pelo peróxi éster e (ii) do fato de que a combinação dos componentes principais que formam a primeira composição de iniciador parcial (ou a primeira composição parcial)) e a combinação dos componentes principais que formam a segunda composição de iniciador parcial (ou a segunda composição parcial) são definidas para combinações específicas, cujos exemplos são conforme descrito acima.

[0069] Em seguida, detalhes sobre (a) o composto de tioureia, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (d) o composto de borato de arila a serem usados no iniciador de polimerização química desta modalidade e qualquer outro componente que possa ser adicionalmente incorporado conforme necessário, além dos componentes (a) a (d), são descritos abaixo.

(a) Composto de Tioureia

[0070] Qualquer composto pode ser usado como composto de ti-oureia, contanto que o composto seja um composto de tioureia conhecido. O composto de tioureia se refere a um composto que tem uma estrutura "=N-C(=S)-N=".

[0071] Dentre estes compostos, é usado, de preferência, um composto de tioureia representado pela fórmula geral (1) a seguir.

[0072] Aqui, na fórmula geral (1), R1, R2 e R3 representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila substituído ou não substituído, um grupo arila substituído ou não substituído, um grupo heterocíclico substituído ou não substituído, um grupo acila substituído ou não substituído, um grupo aralquila substituído ou não substituído ou um grupo alquenila substituído ou não substituído e R2 pode ser ligado a qualquer grupo selecionado a partir de R1 e R3 para formar um anel.

[0073] O grupo alquila substituído ou não substituído, que pode ser qualquer um de um grupo alquila linear e um grupo alquila ramificado, de preferência um grupo alquila que tem 1 a 30 átomos de carbono, mais preferivelmente um grupo alquila que tem 1 a 5 átomos de carbono. Além disso, quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituin- te incluem: (a) um átomo de halogênio, tal como um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo; (b) um grupo hidroxila; (c) um grupo nitro; (d) um grupo ciano; (e) um grupo arila que tem 6 a 10 átomos de carbono, tal como um grupo fenila, um grupo nitrofenila ou um grupo clorofenila; (f) um grupo alcóxi que tem 1 a 5 átomos de carbono, tal como um grupo metóxi, um grupo etóxi ou um grupo propóxi; (g) um grupo acila que tem 2 a 5 átomos de carbono, tal como um grupo acetila; e (h) um grupo tetra-hidrofurano. Além disso, embora o número e as posições dos substituintes não estejam particularmente limitados, o número dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmente 1.

[0074] O grupo cicloalquila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo cicloalquila que tem qualquer estrutura em anel selecionada a partir de uma estrutura monocíclica e uma estrutura po- licíclica na qual dois ou três monociclos estão ligados entre si e que tem 3 a 14 átomos de carbono (contanto que um átomo de carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de car bono). Além disso, quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo cicloalquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem os grupos (a) a (h) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo alquila supracitado e (i) um grupo alquila que tem 1 a 5 átomos de carbono, tal como um grupo metila, um grupo etila ou um grupo butila. Além disso, embora o número e as posições dos substituin- tes não estejam particularmente limitados, o número dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmente 1.

[0075] O grupo arila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo arila que tem qualquer estrutura em anel selecionada a partir de uma estrutura monocíclica e uma estrutura policíclica fundida na qual dois ou três monociclos são fundidos um ao outro e que tem 6 a 14 átomos de carbono (contanto que um átomo de carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo arila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os grupos (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado. Além disso, embora o número e as posições dos substi- tuintes não estejam particularmente limitados, o número dos substituin- tes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmente 1.

[0076] O grupo heterocíclico substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo heterocíclico que tem qualquer estrutura em anel selecionada a partir de uma estrutura monocíclica e uma estrutura policíclica fundida na qual dois ou três monociclos são fundidos um ao outro e que tem 3 a 14 átomos que forma o esqueleto da estrutura do anel. Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo heterocíclico é substituído por um substituinte, os exemplos do substituinte podem incluir os grupos (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado. Além disso, embora o número e as posições dos substituintes não estejam particularmente limitados, o nú- mero dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmente 1.

[0077] Além disso, o grupo acila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo que tem 2 a 20 átomos de carbono. Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo acila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os substituintes (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado.

[0078] Além disso, o grupo aralquila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo que tem entre 7 a 20 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo aralquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os substituintes (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado.

[0079] Além disso, o grupo alquenila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo que tem 7 a 20 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquenila é substituído por um substituinte, exemplos do subs- tituinte podem incluir os substituintes (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado.

[0080] Além disso, exemplos do anel a ser formado através da ligação de R1 e R2 incluem etilenoimina, azaciclobutano, pirrolidina, pi- peridina e hexametilenoimina. Exemplos do anel a ser formado através da ligação de R1 e R3 incluem etileno tioureia, propileno tioureia e buti- leno tioureia.

[0081] Dentre os compostos de tioureia, cada um representado pela fórmula geral (1), um composto em que pelo menos dois grupos dentre R1, R2 e R3 são átomos de hidrogênio e o grupo restante é um substituinte é preferido do ponto de vista da estabilidade ao armazenamento do iniciador de polimerização química. Por exemplo, um composto de tioureia em que R2e R3 representam, cada um, um átomo de hidrogênio e R1 representa um grupo acila é mais adequado.

[0082] Exemplos do composto de tioureia que pode ser adequadamente usado podem incluir tioureia, metil tioureia, etil tioureia, n- propil tioureia, isopropil tioureia, ciclo-hexil tioureia, benzil tioureia, fenil tioureia, acetil tioureia, benzoil tioureia, adamantil tioureia, 1-(2- piridil)tioureia, 1-(2-tetra-hidrofurfuril)-2-tioureia, N,N'-dimetil tioureia, N,N'-dietil tioureia, N,N-di-n-propil tioureia, N,N-di-isopropil tioureia, N,N-diciclo-hexil tioureia, N,N'-difenil tioureia, trimetil tioureia, trietil ti- oureia, tri-n-propil tioureia, tri-isopropil tioureia, triciclo-hexil tioureia, tetrametil tioureia, tetraetil tioureia, tetra-n-propil tioureia, tetraisopropil tioureia, triciclo-hexil tioureia, tetrametil tioureia, tetraetil tioureia, tetra- n-propil tioureia, tetraisopropil tioureia, tetraciclo-hexil tioureia, etileno tioureia e 4,4'-dimetiletileno tioureia. Como um exemplo específico do composto de tioureia mais adequado, é fornecido acetil tioureia ou benzoil tioureia.

[0083] Além disso, apenas um tipo de compostos de tioureia pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. Quando dois ou mais tipos de compostos de tioureia são usados, uma massa que serve de referência é a massa total dos compostos de tioureia.

[0084] No iniciador de polimerização química desta modalidade, a quantidade de mistura de (a) o composto de tioureia, o qual não está particularmente limitado, é, de preferência, definida para a partir de 4 partes em massa a 4.800 partes em massa por 100 partes em massa de (b) o peróxi éster. Quando a quantidade de mistura satisfaz a faixa, o iniciador pode exibir alta atividade de polimerização e elevada estabilidade ao armazenamento. Para que o iniciador exiba maior atividade de polimerização e maior estabilidade ao armazenamento, a quantidade de mistura é, mais preferivelmente, ajustada para a partir de 13 partes em massa a 875 partes em massa, ainda mais preferivelmente a partir de 27 partes em massa a 600 partes em massa por 100 partes em massa do peróxi éster.

(b) Peróxi Éster

[0085] O (b) peróxi éster é um composto que tem uma estrutura representada por RC(=O)-OO-R' (onde R e R' representam, cada um, um grupo orgânico arbitrário) ou ROC(=O)-OO-R' (onde R e R' representam, cada um, um grupo orgânico arbitrário). No iniciador de poli- merização química desta modalidade, um peróxi éster que tem tal estrutura pode ser usado sem qualquer limitação específica. Exemplos específicos do peróxi éster que pode ser adequadamente usado podem incluir peróxi neodecanoato de cumila, peróxi decanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutila, peróxi neodecanoato de t-hexila, peróxi neode- canoato de t-hexila, peróxi neodecanoato de t-butila, peróxi pivalato de t-butila, peróxi pivalato de t-hexila, peróxi pivalato de t-hexila, peróxi-2- etil-hexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutila, 2,5-dimetil-2,5-di(2-etil- hexanoilperóxi)hexano, peróxi-2-etil-hexanoato de t-hexila, peróxi-2- etil-hexanoato de t-butila, monocarbonato de t-hexil-peróxi-isopropila, peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila, peróxi laurato de t-butila, monocarbonato de t-butil-peróxi-isopropila, monocarbonato de t-butil- peróxi-2-etil-hexila, peróxi benzoato de t-butila, 2,5-di(benzoilperóxi)hexano, peróxi acetato de t-butila, peróxi-3- metilbenzoato de t-butila e peróxi benzoato de t-butila. Destes, do ponto de vista da atividade de polimerização e estabilidade ao armazenamento do iniciador de polimerização química, um peróxi éster que tem uma temperatura de meia-vida de 10 horas de 80 °C ou mais é adequadamente usado e, por exemplo, peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila, peróxi laurato de t-butila, monocarbonato de t-butil-peróxi-2- etil-hexila, peróxi acetato de t-butila e peróxi benzoato de t-butila são particularmente usados de forma adequada.

[0086] Apenas um tipo de (b) peróxi éster pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. Quando dois ou mais tipos de (b) peróxi ster são usados, uma massa que serve de referência é a massa total de (b) peróxi ésteres.

(c) Composto de Cobre Divalente

[0087] No iniciador de polimerização química desta modalidade, o composto de cobre divalente é usado como um composto de cobre. Embora um composto de cobre monovalente possa ser usado em combinação com o composto de cobre divalente no iniciador de poli- merização química desta modalidade, do ponto de vista da estabilidade ao armazenamento do iniciador, é preferível que apenas uma quantidade vestigial do composto de cobre monovalente seja incorporada no iniciador de polimerização química desta modalidade, contanto que a estabilidade ao armazenamento não seja afetada ou o composto seja substancialmente isento de ser incorporado no mesmo. Neste caso, é particularmente preferido que o composto de cobre monovalente seja substancialmente isento de ser incorporado na segunda composição de iniciador parcial. Quando o composto de cobre monovalente é incorporado na segunda composição de iniciador parcial, o composto de cobre monovalente pode atuar como um agente redutor do peróxi éster, deteriorando a estabilidade ao armazenamento.

[0088] O (c) composto de cobre divalente pode ser um hidrato ou um anidreto. Exemplos do composto de cobre divalente que pode ser adequadamente usado podem incluir cloreto de cobre (II), sulfato de cobre (II) penta-hidratado, nitrato de cobre (II), trifluorometanossulfato de cobre (II), acetato de cobre (II) mono-hidratado, acetilacetato de cobre (II), naftenato de cobre (II), salicilato de cobre (II), benzoato de cobre (II), metacrilato de cobre (II), ftalato de butila de cobre (II), glu conato de cobre (II), dicloro(1,10-fenantrolina) de cobre (II), etilenodi- aminotetra-acetato dissódico de cobre (II) tetra-hidratado, dimetilditio- carbamato de cobre (II), dietiltiocarbamato de cobre (II), hexafluoroa- cetilacetonato de cobre (II), dicloreto de bis(1,3-propanodiamina) de cobre (II) e bis(8-quinolinolato) de cobre (II). Apenas um tipo destes compostos de cobre divalentes pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação.

[0089] Destes compostos de cobre divalentes, um composto de cobre divalente que um ligante de coordenação ao átomo de cobre divalente que forma o composto de cobre divalente é (i) um átomo de halogênio, (ii) um grupo atômico que contém um átomo de oxigênio ou (iii) é preferido um grupo atômico que contém um átomo de nitrogênio em virtude da elevada estabilidade ao armazenamento do iniciador de polimerização química e alta atividade com (a) o composto de tioureia. Em particular, o ligante é, mais preferivelmente, (ii) o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio e exemplos do composto de cobre divalente que têm este ligante incluem sulfato de cobre (II), acetato de cobre (II) mono-hidratado e acetilacetonato de cobre (II). Quando o ligante é (ii) o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio, o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de oxigênio e, quando o ligante é (iii) o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio, o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de nitrogênio.

[0090] No iniciador de polimerização química desta modalidade, a quantidade de mistura (c) do composto de cobre divalente (quando dois ou mais tipos de compostos são incorporados, sua quantidade total de mistura), a qual não está particularmente limitada é, de preferência, definida como a partir de 0,002 partes em massa a 250 partes em massa por 100 partes em massa de (b) o peróxi éster. Quando a quantidade de mistura satisfaz a faixa, o iniciador pode exibir alta atividade de polimerização e elevada estabilidade ao armazenamento. Para que o iniciador exiba maior atividade de polimerização e maior estabilidade ao armazenamento, a quantidade de mistura é, mais preferivelmente, ajustada para a partir de 0,008 partes em massa a 20 partes em massa, ainda mais preferivelmente a partir de 0,03 partes em massa a 8 partes em massa por 100 partes em massa do peróxi éster.

(d) Composto de Borato de Arila

[0091] Embora o composto de borato de arila não esteja particu larmente limitado, contanto que o composto tenha pelo menos uma ligação de boro-arila em uma molécula do mesmo, é adequadamente usado um composto representado pela fórmula geral (2) a seguir.

[0092] Na fórmula geral (2), R10, R20 e R30 representam, cada um,um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo arila substituído ou não substituído, um grupo aralquila substituído ou não substituído ou um grupo alquenila substituído ou não substituído, R40 e R50 representam, cada um independentemente, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila substituído ou não substituído ou um grupo fenila substituído ou não substituído e L+ representa um cátion metálico, um íon de amônio quaternário, um íon de piridínio quaternário, um íon de quinolínio quaternário ou um íon de fosfônio.

[0093] Na fórmula geral (2), o grupo alquila substituído ou não substituído selecionado como R10, R20 ou R30, o qual pode ser qualquer um de um grupo alquila linear e um grupo alquila ramificado é, de preferência, um grupo alquila linear que tem 3 a 30 átomos de carbono, particularmente de preferência um grupo alquila linear que tem 4 a 20 átomos de carbono. Além disso, quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem: (a) um átomo de halogênio, tal como um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo; (b) um grupo hidroxila; (c) um grupo nitro; (d) um grupo ciano; (e) um grupo arila que tem 6 a 10 átomos de carbono, tal como um grupo fenila, um grupo nitrofenila ou um grupo clorofenila; (f) um grupo alcóxi que tem 1 a 5 átomos de carbono, tal como um grupo metóxi, um grupo etóxi ou um grupo propóxi; e (g) um grupo acila que tem 2 a 5 átomos de carbono, tal como um grupo acetila. Além disso, embora o número e as posições dos substituintes não estejam particularmente limitados, o número dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmente 1.

[0094] O grupo arila substituído ou não substituído selecionado como R10, R20 ou R30 é, de preferência, um grupo arila que tem qualquer estrutura em anel selecionada a partir de uma estrutura monocí- clica e uma estrutura policíclica fundida na qual dois ou três monociclos são fundidos entre si outro e que tem 6 a 14 átomos de carbono (contanto que um átomo de carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo arila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem os grupos (a) a (g) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo alquila supracitado e (h) um grupo alquila que tem 1 a 5 átomos de carbono, tal como um grupo metila, um grupo etila ou um grupo butila. Além disso, embora o número e as posições dos substituintes não estejam particularmente limitados, o número dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferi-velmente 1.

[0095] O grupo aralquila substituído ou não substituído seleciona do como R10, R20 ou R30 é, de preferência, um grupo aralquila que tem 7 a 20 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo aralquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os grupos (a) a (h) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo arila supracitado.

[0096] O grupo alquenila substituído ou não substituído selecionado como R10, R20 ou R30 é, de preferência, um grupo alquenila que tem 4 a 20 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquenila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os grupos (a) a (g) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo alquila supracitado.

[0097] Na fórmula geral (2), o grupo alquila substituído ou não substituído selecionado como R40 ou R50 é, de preferência, um grupo alquila que tem 1 a 10 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem os grupos (a) a (h) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo alquila representado por qualquer um dos grupos R1 a R3 na fórmula geral (1).

[0098] Além disso, quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo fenila substituído ou não substituído selecionado como R40 ou R50 é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem os grupos (a) a (h) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo arila selecionado como R10, R20 ou R30.

[0099] Além disso, L+ na fórmula geral (2) representa, por exemplo, um cátion metálico, um íon de amônio quaternário, um íon de piridínio quaternário, um íon de quinolínio quaternário ou um íon de fosfônio.Aqui, (i) o cátion metálico é adequadamente, por exemplo, (ia) um cá- tion de metal alcalino, tal como um íon de sódio, um íon de lítio ou um íon de potássio ou (ib) um cátion de metal alcalino-terroso, tal como um íon de magnésio, (ii) o íon de amônio quaternário é adequadamente, por exemplo, um íon de tetrabutil amônio, um íon de tetrametil amônio ou um íon de tetraetil amônio, (iii) o íon de piridínio quaternário é adequadamente, por exemplo, um íon de metil piridínio ou um íon de etil piridínio, (iv) o íon de quinolínio quaternário é adequadamente, por exemplo, um íon de metil quinolínio, um íon de etil quinolínio ou um íon de butil quinolínio e (v) o íon de fosfônio é adequadamente, por exemplo, um íon de fosfônio quaternário, tal como um íon de tetrabutil fos- fônio ou um íon de metiltrifenil fosfônio.

[00100] Exemplos adequados do composto de borato de arila representado pela fórmula geral (2) podem incluir um sal de sódio, um sal de lítio, um sal de potássio, um sal de trietanol amônio e um sal de tetrabutil amônio de tetrafenilborato.

[00101] No iniciador de polimerização química desta modalidade, a quantidade de mistura de (d) o composto de borato de arila, o qual não está particularmente limitado é, de preferência, ajustada para a partir de 10 partes em massa a 2.000 partes em massa, particularmente de preferência a partir de 30 partes em massa a 1.000 partes em massa por 100 partes em massa (b) do peróxi éster. Quando a quantidade de mistura é ajustada dentro desta faixa, elevada capacidade de cura e/ou uma alta propriedade adesiva podem ser obtidas no momento de uso do iniciador de polimerização química desta modalidade na composição adesiva ou no kit de composição adesiva.

Outro Acelerador de Polimerização

[00102] No iniciador de polimerização química desta modalidade, qualquer outro componente opcional pode ser ainda usado em combinação com os quatro componentes descritos em (a) a (d) supracita- dos, conforme necessário. Exemplos deste componente opcional incluem um composto de ácido sulfínico aromático e um composto de ácido barbitúrico que serve como outros aceleradores de polimeriza- ção, exceto os componentes (a) e (d). Apenas um tipo destes aceleradores de polimerização pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação.

[00103] No iniciador de polimerização química desta modalidade, a quantidade total de mistura do outro acelerador de polimerização, isto é, o composto de ácido sulfínico aromático e/ou o composto de ácido barbitúrico, o qual não está particularmente limitado é, de preferência, ajustada para a partir de 10 partes em massa a 2.000 partes em massa, particularmente de preferência a partir de 30 partes em massa a 1.000 partes em massa por 100 partes em massa de (b) o peróxi éster. • Composto de Ácido Sulfínico Aromático

[00104] Exemplos do composto de ácido sulfínico aromático que pode ser adequadamente usado podem incluir p-toluenossulfinato de sódio, benzenossulfinato de sódio e um sal de sódio, um sal de trieta- nol amônio ou um sal de tetraetil amônio de ácido 2,4,6- trimetilbenzenossulfínico, ácido 2,6-dimetilbenzenossulfínico, ácido 2,6-di-isopropilbenzenossulfínico, ácido 2,4,6-trimetilbenzenossulfínico ou ácido 2,4,6-tri-isopropilbenzenossulfínico. Destes sais de ácido sul- fínico aromático, são preferidos um sal de ácido benzenossulfínico e um sal de ácido p-toluenossulfínico, uma vez que a reatividade é alta e a solubilidade em um monômero polimerizável é alta.

• Composto de Ácido Barbitúrico

[00105] Exemplos do composto de ácido barbitúrico que pode ser adequadamente usado podem incluir ácido 5-butilbarbitúrico, ácido 1,3,5-trimetilbarbitúrico, ácido 1-ciclo-hexil-5-etilbarbitúrico e sais de sódio ou sais de cálcio destes ácidos barbitúricos.

II. Composição Adesiva e Material Dentário

[00106] O iniciador de polimerização química desta modalidade é, tipicamente, usado ao ser misturado a uma composição reativa que contém um componente ácido, a composição sendo usada para várias finalidades. Neste caso, um componente (componente iniciador de po- limerização não química), exceto o iniciador de polimerização química na composição reativa, é adequadamente selecionado de acordo com as aplicações da composição reativa. O componente ácido pode estar presente, por exemplo, na forma de um anidreto ácido.

[00107] A composição reativa misturada com o iniciador de polime- rização química desta modalidade é, particularmente de preferência, uma composição adesiva que inclui o iniciador de polimerização química desta modalidade e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido (monômero ácido). Em casos normais, a composição adesiva desta modalidade ainda inclui, de preferência, como um componente monomérico polimerizável, (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido (monômero não ácido) além de (e) o monômero po- limerizável que contém grupo ácido. Neste caso, (f) o monômero poli- merizável isento de grupo ácido, o qual precisa ser incorporado apenas em pelo menos uma da primeira composição parcial ou da segunda composição parcial é, de preferência, incorporado pelo menos na primeira composição parcial e pode ser incorporado em cada uma da primeira composição parcial e da segunda composição parcial.

[00108] A composição adesiva desta modalidade pode ser adequadamente usada como material dentário e pode ser particularmente adequada como cimento dentário ou adesivo dentário de tais materiais dentários. A composição adesiva desta modalidade pode ainda incluir apropriadamente, por exemplo, (g) um agente de enchimento ou (h) um solvente, conforme necessário. (g) O agente de enchimento e (h) o solvente precisam ser incorporados apenas em pelo menos uma da primeira composição parcial ou segunda composição parcial. Aqui, quando a composição adesiva desta modalidade é usada como cimento dentário, a composição adesiva desta modalidade inclui, de preferência, (g) o agente de enchimento e, quando a composição adesiva desta modalidade é usada como adesivo dentário, a composição adesiva desta a modalidade inclui, de preferência, (h) o solvente. As quantidades de mistura dos respectivos componentes a serem misturados na composição adesiva desta modalidade podem ser adequadamente selecionadas de acordo com as aplicações da composição adesiva.

[00109] A composição adesiva desta modalidade é tal que, sob um estado antes de uso da composição adesiva, os respectivos componentes que formam a composição adesiva são misturados separadamente em uma combinação de duas ou mais composições parciais mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si. Além disso, quando a composição adesiva é usada, todos os tipos de composições parciais que formam a composição adesiva são misturados. Na composição adesiva desta modalidade, uma excelente estabilidade ao armazenamento pode ser assegurada ao selecionar adequadamente, por exemplo, os tipos de componentes a serem misturados nas respectivas composições parciais. No entanto, quando a composição adesiva desta modalidade inclui duas ou mais composições parciais, do ponto de vista de sua estabilidade ao armazenamento, é preferível que uma composição parcial que contém pelo menos (b) o peróxi éster e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre a pluralidade de tipos de composições parciais seja substanci-almente isenta de um hidroperóxido. Além disso, a composição adesiva desta modalidade tem excelente capacidade de cura e/ou uma excelente propriedade adesiva, uma vez que a composição adesiva inclui o iniciador de polimerização química desta modalidade com alta atividade de polimerização.

[00110] Embora seja necessário que a composição adesiva desta modalidade inclua apenas uma combinação de duas ou mais composições parciais, em uso prático, a composição adesiva inclui, adequadamente, uma combinação de duas composições parciais. Consequentemente, a descrição a seguir é fornecida sob a premissa de que a composição adesiva desta modalidade inclui uma combinação de duas composições parciais.

[00111] Neste caso, a combinação das composições parciais pelas quais é obtida elevada estabilidade ao armazenamento na composição adesiva desta modalidade não está particularmente limitada, porém, por exemplo, uma combinação da primeira composição parcial e da segunda composição parcial, cada uma tendo a composição a seguir, é particularmente adequada.

[00112] Primeira Composição Parcial

[00113] 1. Componentes a serem incorporados como components principais

[00114] a) O composto de tioureia

[00115] d) O composto de borato de arila

[00116] 2. Componente a ser substancialmente isento de ser incor porado

[00117] • Um peróxido orgânico

[00118] Segunda Composição Parcial

[00119] 1. Componentes a serem incorporados como components principais

[00120] b) O peróxi éster

[00121] c) O composto de cobre divalente

[00122] e) O monômero polimerizável que contém grupo ácido

[00123] 2. Componente a ser substancialmente isento de ser incor porado

[00124] • Um hidroperóxido

[00125] O monômero polimerizável que contém grupo ácido (e) a ser usado na composição adesiva desta modalidade, incluindo a combinação supracitada da primeira composição parcial e da segunda composição parcial, é misturado como componente principal na segunda composição parcial e, portanto, é substancialmente isento de ser incorporado na primeira composição parcial. Além disso, do ponto de vista da estabilidade ao armazenamento, é mais preferido que a segunda composição parcial também seja substancialmente isenta de peróxido orgânico, exceto (b) o peróxido e o hidroperóxido.

[00126] A frase "substancialmente isenta de um peróxido orgânico, exceto o peróxido e o hidroperóxido", conforme usado aqui, significa (1) um caso onde o peróxido orgânico, exceto o peróxido e o hidrope- róxido (daqui em diante abreviado como "peróxido orgânico" ou "OP" apenas neste parágrafo), não é incorporado na segunda composição parcial (o teor do peróxido orgânico é 0 % em massa) ou (2) um caso onde uma quantidade vestigial do peróxido orgânico é incorporada na segunda composição parcial na medida em que não sejam encontradas diferenças significativas claras na estabilidade ao armazenamento e na atividade de polimerização no momento de comparação com (1) o caso onde o peróxido orgânico não é incorporado. Aqui, no caso descrito em (2), o teor do peróxido orgânico (OP) (no caso de dois ou mais tipos de peróxidos orgânicos, seu teor total) é, de preferência, ajustado para mais de 0 e 2/100 ou menos, mais preferivelmente mais de 0 e 1/300 ou menos em termos da proporção molar "OP/PE" em relação ao teor de (b) o peróxi éster (PE) contido na segunda composição parcial. Do mesmo ponto de vista, quando o hidroperóxido (HP) e o peró- xido orgânico (OP) são incorporados em uma quantidade vestigial na segunda composição parcial, o teor total do hidroperóxido (HP) e do peróxido orgânico (OP) é, de preferência, ajustado para mais de 0 e 2/100 ou menos, mais preferivelmente para mais de 0 e 1/300 ou menos em termos de proporção molar "(HP + OP)/PE" em relação ao teor de (b) o peróxi éster (PE) contido na segunda composição parcial.

[00127] Além disso, quando a composição adesiva desta modalidade inclui ainda (f) o monômero polimerizável isento de grupo ácido, (g) o agente de enchimento e/ou (h) o solvente, estes componentes podem ser misturados em apenas uma da primeira composição parcial e da segunda composição parcial ou podem ser misturados em ambas as composições parciais.

[00128] Em relação à quantidade de mistura do iniciador de polime- rização química desta modalidade na composição adesiva desta modalidade, o iniciador precisa ser usado apenas em uma quantidade tão eficaz que a polimerização do componente monomérico polimerizável avance adequadamente. Em casos normais, no entanto, <I> a quantidade de (a) o composto de tioureia é de 0,05 parte em massa a 2,5 partes em massa, a quantidade de (b) o peróxi éster é de 0,005 parte em massa a 5 partes em massa, a quantidade de (c) o composto de cobre divalente é de 0,00005 parte em massa a 0,05 parte em massa e a quantidade de (d) o composto de borato de arila é de 0,05 parte em massa a 6,5 partes em massa em relação a 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável contido na composição adesiva desta modalidade.

[00129] Além disso, quando a composição adesiva desta modalidade é usada como um material dentário (em particular, um cimento dentário ou um adesivo dentário), a seguinte composição de mistura é adequada. Isto é, <II> a quantidade de (a) o composto de tioureia é, de preferência, ajustada para 0,15 parte em massa e 2 partes em massa, a quantidade de (b) o peróxi éster é, de preferência, ajustada para 0,05 parte em massa para 2,5 partes em massa, a quantidade de (c) o composto de cobre divalente é, de preferência, ajustada para 0,00025 parte em massa e 0,0025 parte em massa e a quantidade de (d) o composto de borato de arila é, de preferência, ajustada para 0,25 parte em massa para 2,5 partes em massa em relação a 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável contido na composição adesiva desta modalidade. A adoção de tais quantidades de mistura facilita assegurar a capacidade de cura de um corpo curado do material dentário e a resistência adesiva do material ou a resistência mecânica do corpo curado.

[00130] No entanto, na composição de mistura descrita em qualquer um de <I> e <II>, as proporções de mistura dos respectivos componentes do iniciador de polimerização química desta modalidade contido na composição adesiva desta modalidade são, de preferência, como segue: a quantidade de (a) o composto de tioureia cai na faixa de 4 partes em massa a 4.800 partes em massa, a quantidade de (c) o composto de cobre divalente cai na faixa de 0,002 parte em massa a 250 partes em massa e a quantidade de (d) o composto de borato de arila cai na faixa de 10 partes em massa a 2.000 partes em massa em relação a 100 partes em massa de (b) o peróxi éster.

[00131] Os componentes monoméricos polimerizáveis a serem usados na composição adesiva desta modalidade são descritos abaixo.

(e) Monômero Polimerizável que Contém Grupo Ácido (Monômero Ácido)

[00132] Um monômero polimerizável conhecido que tem pelo menos um grupo ácido e pelo menos um grupo insaturado polimerizável por radicais pode ser usado como monômero ácido. Aqui, o grupo ácido tem a seguinte característica: uma solução aquosa ou suspensão aquosa de um monômero polimerizável por radicais que tem o grupo mostra acidez. Exemplos típicos do grupo incluem grupos que têm, cada um, um grupo hidroxila, tal como um grupo carboxila (-COOH), um grupo sulfo (-SO3H), um grupo fosfínico {=P(=O)OH} e um grupo fosfono {-P(=O)(OH)2}. Além destes grupos ácidos que contém grupos hidroxila, exemplos podem incluir: um grupo anidreto ácido que tem uma estrutura obtida através de condensação por desidratação de dois grupos ácidos que contêm um grupo hidroxila; e um grupo halogeneto ácido obtido ao substituir um grupo hidroxila de um grupo ácido que contém um grupo hidroxila por um halogênio. Além disso, o grupo in- saturado polimerizável por radicais não está particularmente limitado e pode ser usado um grupo conhecido. Exemplos dos mesmos incluem um grupo com base em (met)acriloíla, tal como um grupo (met)acriloíla, um grupo (met)acriloilóxi, um grupo (met)acriloiilamino ou um grupo (met)acriloililtio, um grupo vinila, um grupo alila e um grupo estirila.

[00133] Um monômero polimerizável que contém grupo ácido com base em (met)acrilato é adequadamente usado como o monômero ácido do ponto de vista de capacidade de polimerização. O monômero polimerizável que contém grupo ácido com base em (met)acrilato é particularmente adequado quando a composição adesiva é usada em um material dentário do ponto de vista da segurança para um organismo vivo. Apenas um tipo de monômero ácido pode ser usado ou dois ou mais tipos do mesmo podem ser usados em combinação.

[00134] Exemplos do monômero ácido que pode ser adequadamente usado podem incluir di-hidrogenofosfato de 2-(met)acriloiloxietila, hidrogenofosfato de bis[2-(met)acriloiloxietila], hidrogenofosfato de 2- (met)acriloiloxietilfenila, di-hidrogenofosfato de 6-(met)acriloilóxi-hexila, hidrogenofosfato de 6-(met)acriloilóxi-hexilfenila, di-hidrogenofosfato de 10-(met)acriloiloxidecila, 2-di-hidrogenofosfato de 1,3- di(met)acriloilpropano, hidrogenofosfato de 1,3-di(met)acriloilpropano- 2-fenila e hidrogenofosfato de bis[5-{2-(met)acriloiloxietoxicarbonil}heptila].

(f) Monômero Polimerizável Isento de Grupo Ácido (Monômero Não Ácido)

[00135] O monômero não ácido não está particularmente limitado, contanto que o monômero tenha pelo menos um grupo insaturado po- limerizável por radicais em uma molécula do mesmo e seja isento de um grupo ácido. Um monômero polimerizável isento de grupo ácido com base em (met)acrilato é adequadamente usado do ponto de vista da capacidade de polimerização e do ponto de vista da segurança de um organismo vivo. Apenas um tipo de monômero não ácido pode ser usado ou dois ou mais tipos do mesmo podem ser usados em combinação. Exemplos do monômero não ácido que pode ser adequadamente usado podem incluir (met)acrilato de metila, di(met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilato de trietileno glicol, di(met)acrilato de trieti- leno glicol, di(met)acrilato de propileno glicol, 2,2-bis[4-(3-metacrililóxi)- 2-hidroxipropoxifenil]propano, 2,2-bis(metacriloxipoletoxifenil)propano, metacrilato de 2-hidroxietila, dimetacrilato de 2,2,4-trimetil- hexametilenobis(2-carbamoiloxietila) e di(met)acrilato de 1,10- decanodiol.

[00136] Pode ser necessário que um corpo curado da composição adesiva da presente modalidade tenha uma resistência mecânica mais excelente em um caso em que a composição adesiva é usada como um material dentário ou similar. Neste caso, um monômero polimerizá- vel por radicais bifuncional, trifuncional ou tetrafuncional que tem uma pluralidade de grupos polimerizáveis por radicais é, de preferência, usado como monômero não ácido.

[00137] As proporções de mistura de (e) o monômero ácido e (f) o monômero não ácido nos componentes monoméricos polimerizáveis da composição adesiva desta modalidade não estão particularmente limitadas e, por exemplo, suas proporções de mistura quando a composição adesiva é usada como material dentário são as mesmas que aquelas de um material dentário da técnica relacionada que inclui um monômero ácido. As proporções gerais de mistura em uma aplicação como cimento dentário ou adesivo dentário são aquelas descritas abaixo e as proporções também são aplicadas à composição adesiva desta modalidade.

[00138] Isto é, quando a composição adesiva desta modalidade é usada como cimento dentário, conforme descrito acima, a composição adesiva geralmente inclui (g) o agente de enchimento. Além disso, a composição dos componentes monoméricos polimerizáveis contidos no cimento dentário é a seguinte: a proporção de (e) o monômero ácido é, tipicamente, 0,1 % em massa ou mais e 50 % em massa ou menos em relação à massa total dos componentes monoméricos polime- rizáveis, com o equilíbrio sendo (f) o monômero não ácido; e é preferido que a proporção de (e) o monômero ácido seja 1 % em massa ou mais e 30 % em massa ou menos em relação ao mesmo, com o equilíbrio sendo (f) o monômero não ácido. Em um cimento dentário que adota tal composição de componentes monoméricos polimerizáveis, a propriedade adesiva à dentina pode ser fortalecida e a durabilidade do adesivo a cada uma da dentina e uma prótese formada por vários materiais pode ser aprimorada.

[00139] Além disso, quando a composição adesiva desta modalidade é usada como um adesivo dentário, conforme descrito acima, a composição adesiva inclui geralmente (h) o solvente. Além disso, a composição dos componentes monoméricos polimerizáveis contidos no adesivo dentário é a seguinte: a proporção de (e) o monômero ácido é, tipicamente, 0,5 % em massa ou mais e 50 % em massa ou menos em relação à massa total dos componentes monoméricos polime- rizáveis, com o equilíbrio sendo (f) o monômero não ácido; e é preferido que a proporção de (e) o monômero ácido seja 3 % em massa ou mais e 30 % em massa ou menos em relação ao mesmo, com o equilíbrio sendo (f) o monômero não ácido. Em um adesivo dentário que adota tal composição de componentes monoméricos polimerizáveis, a propriedade adesiva à dentina pode ser fortalecida e a durabilidade do adesivo à dentina pode ser aprimorada ainda mais.

[00140] A seguir, são descritos os agentes de mistura que podem ser adequadamente misturados na composição adesiva desta modalidade.

(g) Agente de Enchimento

[00141] Um agente de enchimento inorgânico, um agente de enchimento orgânico, um agente de enchimento orgânico-inorgânico ou similar que tenha sido usado em um material dentário da técnica relacionada ou similar pode ser usado sem qualquer limitação específica como o agente de enchimento que pode ser usado na composição adesiva desta modalidade. Do ponto de vista da resistência mecânica do corpo curado da composição adesiva, de preferência, é usado um agente de enchimento inorgânico ou um agente de enchimento orgânico-inorgânico. Apenas um tipo de agente de enchimento pode ser usado ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação.

[00142] O formato do agente de enchimento não está particularmente limitado e o agente de enchimento pode ter um formato de partículas indefinido, conforme obtido por meio de pulverização típica, ou pode ser partículas esféricas. Além disso, o diâmetro médio de partícula do agente de enchimento, o qual não está particularmente limitado é, de preferência, a partir de cerca de 0,01 μm a cerca de 100 μm, mais preferivelmente a partir de cerca de 0,1 μm a cerca de 50 μm.

[00143] A quantidade total de mistura de (g) o agente de enchimento precisa apenas ser determinada adequadamente de acordo com as aplicações alvo. Quando o agente de enchimento é usado em um material dentário, em particular, um cimento dentário, em tais aplicações, o agente de enchimento é, de preferência, misturado em uma quantidade de 65 partes em massa ou mais e 1.000 partes em massa ou menos em relação a 100 partes em massa dos componentes mono- méricos polimerizáveis contidos no cimento dentário. Do ponto de vista da maleabilidade do cimento dentário e da resistência mecânica de um corpo curado, a quantidade é, mais preferivelmente, ajustada para 150 partes em massa ou mais e 400 partes em massa ou menos em relação a 100 partes em massa dos componentes monoméricos polimeri- záveis contidos no cimento dentário.

[00144] Os vários materiais de enchimento são descritos abaixo.

[00145] • Agente de Enchimento Inorgânico

[00146] Exemplos do agente de enchimento inorgânico que é particularmente usado de forma adequada na composição adesiva desta modalidade podem incluir: várias sílicas; óxidos compósitos, cada um contendo silício como elemento constituinte, tal como sílica-titânia e sílica-zircônia; minerais de argila ou sais de ácido silícico, cada um contendo silício como elemento constituinte, tal como talco, montmori- lonita, zeólito e silicato de cálcio (os materiais de enchimento supracitados são daqui em diante denominados como materiais de enchimento com base em sílica); e fluoreto de itérbio, fluoreto de ítrio, silicato de sódio, fluoroaluminossilicato de sódio, vidro de lantânio, vidro de bário e vidro de estrôncio. Estes materiais de enchimento inorgânicos po-dem, cada um, ser usados após terem sido submetidos a um tratamento de superfície com um agente de tratamento de superfície, tal como um agente de acoplamento de silano, para permitir que o agente de enchimento se conforme aos monômeros polimerizáveis melhor para aprimorar a resistência mecânica e a resistência à água de um corpo curado a ser obtido. Cada um dos materiais de enchimento com base em sílica tem excelente estabilidade química e é facilmente submetido a um tratamento de superfície com um agente de acoplamento de silano ou similar.

[00147] • Agente de Enchimento Orgânico

[00148] Exemplos do agente de enchimento orgânico que pode ser adequadamente usado podem incluir metacrilato de polimetila, meta- crilato de polietila, um copolímero de metacrilato de metila-metacrilato de etila, metacrilato de polimetila reticulado, metacrilato de polietila reticulado, um copolímero de etileno-acetato de vinila, um copolímero de estireno-butadieno, um copolímero de acrilonitrila-estireno e um copo- límero de acrilonitrila-estireno-butadieno.

[00149] • Agente de Enchimento Compósito Orgânico-Inorgânico

[00150] Um agente de enchimento compósito orgânico-inorgânico obtido por meio de composição de um monômero polimerizável que pode ser usado como (e) o monômero ácido ou (f) o monômero não ácido e um agente de enchimento inorgânico entre si pode ser adequadamente usado como agente de enchimento orgânico-inorgânico. O método para a composição não está particularmente limitado e o agente de enchimento pode ser sólido ou pode ter poros. Do ponto de vista da resistência mecânica do corpo curado da composição adesiva, de preferência, é usado tal agente de enchimento orgânico-inorgânico conforme descrito no documento WO 2013/039169 A1, o agente de enchimento sendo obtido ao cobrir a superfície de uma partícula agregada inorgânica com um polímero orgânico e que tem poros.

(h) Solvente

[00151] Água e/ou um solvente orgânico pode ser usado como solvente. Apenas um tipo dos solventes pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. O solvente orgânico é, de preferência, um solvente orgânico solúvel em água. O termo "solúvel em água", conforme usado aqui, significa que a solubilidade em água a 20 °C é 20 g/100 ml ou mais. Exemplos do solvente orgânico solúvel em água podem incluir metanol, etanol, propanol, álcool isopropílico, acetona e metiletilcetona. Quando o solvente orgânico solúvel em água é misturado com um material dentário, etanol, propanol, álcool isopropílico ou acetona é, de preferência, usado como solvente orgânico solúvel em água, considerando a nocividade para um organismo vivo.

[00152] A quantidade de mistura de (h) o solvente (quando uma pluralidade de tipos de solventes é usada como uma mistura, sua quantidade total de mistura) precisa ser determinada apenas adequadamente de acordo com as aplicações alvo. Quando (h) o solvente é usado em um material dentário, em particular, um adesivo dentário nestas aplicações, a quantidade de (h) o solvente é, de preferência, ajustada para 10 partes em massa ou mais e 800 partes em massa ou menos, mais preferivelmente 50 partes em massa ou mais e 500 partes em massa ou menos em relação a 100 partes em massa dos componentes monoméricos polimerizáveis contidos no adesivo dentário. Quando o solvente é misturado em tal quantidade, no momento da aplicação do adesivo dentário sobre a superfície de um dente, a superfície do dente pode ser suficientemente descalcificada e uma viscosidade moderada e uma propriedade de secagem moderada podem ser obtidas.

III. Kit de Composição Adesiva, Kit de Material Dentário e Método de Armazenamento da Composição Adesiva

[00153] A principal característica do kit de composição adesiva (ou kit de material dentário) desta modalidade reside no fato de que a composição adesiva (ou material dentário) desta modalidade está limitada a uma combinação de uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial em um estado de incapacidade de contato físico com a primeira composição parcial com o objetivo de facilitar o manuseio da composição adesiva (ou material dentário) desta modalidade. Além disso, em relação aos outros pontos, o kit de composição adesiva (ou kit de material dentário) desta modalidade pode ser idêntico à composição adesiva (ou material dentário) desta modalidade. O kit de composição adesiva e o kit de material dentário desta modalidade e um método de armazenamento da composição adesiva desta modalidade são descritos em mais detalhes abaixo.

[00154] O kit de composição adesiva desta modalidade inclui uma combinação de uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial em um estado de incapacidade de contato físico com a primeira composição parcial, em que uma totalidade da combinação da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contém pelo menos cinco componentes formados de (a) um composto de tioureia, (b) um peróxi éster, (c) um composto de cobre divalente, (d) um composto de borato de arila e (e) um monômero polime- rizável que contém grupo ácido.

[00155] Aqui, a primeira composição parcial (daqui em diante denominada algumas vezes como "primeiro agente") contém, como componentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre os cinco componentes supracitados e é substancialmente isenta de peróxido orgânico. Além disso, a segunda composição parcial (daqui em diante denominada algumas vezes como "segundo agente") contém, como componentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero po- limerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes supracitados e é substancialmente isenta de hidroperóxido.

[00156] É preferível que a primeira composição parcial contenha apenas (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre os cinco componentes supracitados e a segunda composição parcial contenha apenas (b) o peróxi éster (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes supracitados.

[00157] O kit de composição adesiva desta modalidade pode ser adequadamente usado como um kit de material dentário e pode ser particularmente adequado como um kit de cimento dentário ou um kit de adesivo dentário, além dos kits de material dentário.

[00158] Além disso, no kit de composição adesiva desta modalidade, por exemplo, a primeira composição parcial e a segunda composição parcial incluem, de preferência, substancialmente apenas os componentes listados no Exemplo de Composição A, B ou C a seguir e, mais preferivelmente, incluem apenas os componentes listados no Exemplo de Composição A, B ou C a seguir. O kit de composição adesiva que inclui substancialmente apenas os componentes listados no Exemplo de Composição A, B ou C a seguir e o kit de composição adesiva que inclui apenas os componentes listados no Exemplo de Composição A, B ou C a seguir são particularmente adequados como um kit de cimento dentário.

Exemplo de Composição A

[00159] Primeira Composição Parcial

[00160] (a) Composto de tioureia

[00161] (d) Composto de borato de arila

[00162] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00163] (g) Material de enchimento e/ou h) solvente

[00164] Segunda Composição Parcial

[00165] (b) Peróxi éster

[00166] (c) Composto de cobre divalente

[00167] (e) Monômero polimerizável que contém grupo ácido

[00168] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00169] (g) Material de enchimento e/ou h) solvente

Exemplo de Composição B

[00170] Primeira Composição Parcial

[00171] (a) Acetil tioureia como composto de tioureia

[00172] (d) Sal de sódio de ácido tetrafenilbórico como um composto de borato de arila

[00173] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00174] (g) Material de enchimento e/ou h) solvente

[00175] Segunda Composição Parcial

[00176] (b) Peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila como peróxi éster

[00177] (c) Acetato de cobre (II) mono-hidratado como um compos to de cobre divalente

[00178] (e) Monômero polimerizável que contém grupo ácido

[00179] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00180] (g) Material de enchimento e/ou h) solvente

Exemplo de Composição C

[00181] Primeira Composição Parcial

[00182] (a) Benzoil tioureia como composto de tioureia

[00183] (d) Sal de sódio de ácido tetrafenilbórico como um composto de borato de arila

[00184] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00185] (g) Material de enchimento e/ou h) solvente

[00186] Segunda Composição Parcial

[00187] (b) Peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila como peróxi éster

[00188] (c) Acetato de cobre (II) mono-hidratado como um composto de cobre divalente

[00189] (e) Monômero polimerizável que contém grupo ácido

[00190] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00191] (g) Material de enchimento e/ou h) solvente

[00192] O kit de composição adesiva desta modalidade não está particularmente limitado contanto que, em um estado antes de seu uso (no momento de seu armazenamento), a primeira composição parcial e a segunda composição parcial estejam em um estado de incapacidade de contato físico entre si. No entanto, do ponto de vista da prati- cidade do kit, tal como a facilidade de manuseio, cada uma da primeira composição parcial e da segunda composição parcial é, de preferên- cia, armazenada sendo carregada (embalada) em qualquer um de vários recipientes, tal como uma seringa, um saco e uma garrafa. Em outras palavras, um método preferido de armazenamento da composição adesiva desta modalidade é o seguinte: a composição adesiva é armazenada sob um estado de ser embalada na primeira composição parcial e na segunda composição parcial. Além disso, no momento de uso, a primeira composição parcial e a segunda composição parcial são misturadas entre si. Sob o estado antes de uso (no momento de armazenamento), o kit de composição adesiva desta modalidade pode evidentemente circular como um produto no mercado.

[00193] Quando o iniciador de polimerização química desta modalidade contido na composição adesiva ou no kit de composição adesiva desta modalidade inclui um composto de ácido sulfínico aromático e/ou um composto de ácido barbitúrico, qualquer um destes compostos é, de preferência, misturado no primeiro agente. Além disso, quando a composição adesiva ou kit de composição adesiva desta modalidade inclui (g) o agente de enchimento e/ou (h) o solvente, qualquer componente deste tipo, o qual pode ser misturado a qualquer um do primeiro agente e do segundo agente é, de preferência, misturado em cada um dos dois agentes em virtude do seguinte motivo: quando os agentes são misturados entre si, os agentes se adaptam facilmente um ao outro e, portanto, sua uniformização pode ser facilmente alcançada.

[00194] A composição de cada uma da primeira composição parcial (primeiro agente) e da segunda composição parcial (segundo agente) é basicamente determinada de modo que a composição da composição adesiva ou kit de composição adesiva desta modalidade possa ser obtida quando ambos os agentes são misturados em quantidades iguais entre si {quando os agentes são misturados em uma proporção de mistura (quantidade do primeiro agente/quantidade do segundo agente) do primeiro agente para o segundo agente de 1/1 ou em uma porcentagem de mistura (100 x quantidade do primeiro agen- te/quantidade do segundo agente) do primeiro agente para o segundo agente de 100 %}. O termo "quantidades iguais", conforme usado aqui significa, tipicamente, quantidades iguais em uma base em massa, mas pode significar quantidades iguais em uma base em volume quando as composições são líquidas. Neste ponto, as proporções de mistura de (f) o monômero não ácido, (g) o agente de enchimento e (h) o solvente que podem ser adequadamente misturados no primeiro agente e/ou no segundo agente, conforme necessário são, de prefe-rência, definidas de modo a satisfazer as condições supracitadas.

[00195] No entanto, pode ser impossível definir a proporção de mistura para 1/1, dependendo da composição específica da composição adesiva ou do kit de composição adesiva desta modalidade. Em tais casos, é preferível fazer uma preparação tal que a composição adesiva ou kit de composição adesiva desta modalidade com a composição esperada seja obtida quando os agentes são misturados em uma proporção de mistura que não 1/1 (daqui em diante também denominada "proporção de mistura designada"). Além disso, quando o primeiro agente e o segundo agente precisam ser transformados em composi-ções uniformes, levando em consideração a solubilidade de cada componente ou as propriedades (por exemplo, viscosidades da pasta) do primeiro agente e do segundo agente precisam ser transformados em propriedades tais que os agentes sejam fáceis de manusear, é similarmente preferido fazer uma preparação tal que a composição adesiva ou o kit de composição adesiva desta modalidade que tem a composição esperada seja obtido quando os agentes são misturados na proporção de mistura designada.

[00196] A proporção de mistura designada (um valor obtido ao representar o valor na unidade de porcentagem é denominado também como "porcentagem de mistura designada") precisa ser apenas ade- quadamente determinada na medida em que a atividade de polimeri- zação e a funcionalidade da composição adesiva ou o kit de composição adesiva não seja amplamente prejudicados. No entanto, do ponto de vista da praticidade da composição ou do kit, tal como facilidade de manuseio ou facilidade de embalagem do produto, a proporção de mistura designada (porcentagem) é a seguinte: a proporção de mistura (primeiro agente/segundo agente) em massa (ou uma base em volume) é, de preferência, definida na faixa de 1/5 a 5/1 (porcentagem de mistura: de 20 % a 500 %) e a proporção da mistura é, mais preferivelmente, definida na faixa de 1/3 a 3/1 (porcentagem de mistura: a partir de 33 % a 300 %).

[00197] A proporção de mistura designada (porcentagem) pode ser exibida em um meio de exibição de informações sobre a proporção de mistura (porcentagem). Por exemplo, (i) uma embalagem de produto formada por uma caixa de papel ou similar, (ii) um manual de instruções do produto fornecido como suporte por escrito e/ou dados eletrônicos, (iii) um recipiente (por exemplo, uma garrafa, uma seringa ou um saco de embalagem) configurado para armazenar cada um do primeiro agente e do segundo agente em um estado selado; (iv) um catálogo de produtos fornecido como suporte por escrito e/ou dados eletrônicos; ou (v) uma mensagem enviada ao usuário do produto por correio eletrônico, material postal ou similar separadamente de um produto pode ser usado como meio de exibição de informações sobre a pro-porção de mistura (porcentagem). Além disso, a porcentagem de mistura designada pode ser fornecida ao usuário do produto através de uma forma, exceto aquelas descritas em (i) a (v), que permita que o usuário do produto encontre a porcentagem.

[00198] Em cada um do kit de composição adesiva e da composição adesiva desta modalidade, o primeiro agente e o segundo agente podem ser facilmente preparados ao pesar e ao misturar os respectivos componentes. Então, no kit de composição adesiva desta modalidade, as respectivas composições parciais (agentes) assim preparadas são armazenadas (preservadas) ao serem carregadas em um recipiente, tal como uma garrafa, um tubo ou uma seringa. Então, uma composição misturada na qual todos os componentes que formam a composição adesiva (ou kit de composição adesiva) desta modalidade pode ser produzida ao retirar e ao misturar as quantidades necessárias destas composições imediatamente antes de seu uso. O método de mistura no momento de produção da composição misturada não está particularmente limitado e, por exemplo, (i) um método que inclui a aplicação de quantidades apropriadas do primeiro agente e do segundo agente no papel amassador e amassar os dois agentes com um espátula, (ii) um método que inclui extrusão simultânea do primeiro agente e do segundo agente a partir de uma seringa com uma ponta de mistura conectada à sua ponta quando o primeiro agente e o segundo agente são agentes do tipo pasta ou (iii) um método que inclui coleta do primeiro agente e do segundo agente em um e no mesmo disco amassador quando o primeiro agente e o segundo agente são líquidos.

[00199] A composição misturada obtida através de qualquer método de mistura inclui todos os tipos de componentes iniciadores de polime- rização química e componentes monoméricos polimerizáveis e, portanto, polimeriza e cura imediatamente ou com um tempo de margem de operação predefinido. Então, um corpo curado pode ser obtido por meio de polimerização e cura. Um método conhecido pode ser adotado como um método de polimerização e cura da composição misturada. Por exemplo, apenas o seguinte precisa ser executado: a composição mista é aplicada a um local que precisa ser curado e é deixada em repouso. Neste caso, a composição misturada assim aplicada pode ser suficientemente curada ao manter a composição misturada na faixa de temperatura de 10 °C a 37 °C.

Exemplos

[00200] A presente invenção é descrita a seguir por meio de exemplos, porém, a presente invenção não se limita apenas aos exemplos a seguir.

1. Abreviações de Substâncias Usadas

[00201] Primeiro, as abreviações de substâncias usadas em iniciadores de polimerização química dos respectivos Exemplos e respectivos Exemplos Comparativos e composições que incluem os iniciadores são descritas abaixo.

[00202] (a) Composto de Tioureia

[00203] AcTU; Acetil tioureia

[00204] BzTU; Benzoil tiourea

[00205] PyTU; Piridil tioureia

[00206] (b) Peróxi Éster

[00207] BPT; Peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila

[00208] BPB; Peróxi-benzoato de t-butila

[00209] BPE; Monocarbonato de peróxi-2-etil-hexil-t-butila

[00210] BPL; Peróxi-laurato de t-butila

[00211] (c) Composto de Cobre Divalente

[00212] CuA; Acetato de cobre (II) mono-hidratado

[00213] CuAA; Acetilacetonato de cobre (II)

[00214] CuCl2; Cloreto de cobre (II)

[00215] Composto de cobre monovalente

[00216] CuCl; Cloreto de cobre (I)

[00217] Cu2SO4; Sulfato de cobre (I)

[00218] (d) Composto de Borato de Arila

[00219] PhBNa; Sal de sódio de ácido tetrafenilbórico

[00220] PhBTEOA; Sal de trietanolamônio de ácido tetrafenilbórico

[00221] (e) Monômero Polimerizável que Contém Grupo Ácido (Mo-nômero Ácido)

[00222] MDP; Di-hidrogenofosfato de 10-metacriloxidecila

[00223] SPM; Mistura obtida ao misturar di-hidrogenofosfato de 2- metacriloiloxietila e hidrogenofosfato de bis(2-metacriloiloxietila) em uma proporção molar de 1:1

[00224] (f) Monômero Polimerizável Isento de Grupo Ácido (Monô-mero Não Ácido)

[00225] BisGMA; 2,2-Bis[4-(3-metacrililóxi)-2-hidroxipropoxifenil]propano

[00226] D-2.6E; 2,2-Bis(metacriloiloxipolietoxifenil)propano

[00227] 3G; Dimetacrilato de trietileno glicol

[00228] HEMA; Metacrilato de 2-hidroxietila

[00229] UDMA; Dimetacrilato de 2,2,4-trimetil-hexametilenobis(2-carbamoiloxietila)

[00230] (g) Agente de Enchimento

[00231] F1; Massa de sílica-zircônia que tem um diâmetro médio de partícula de 3 μm

[00232] F2; Massa de sílica-zircônia que tem um diâmetro médio de partícula de 0,2 μm

[00233] Peróxido orgânico, exceto peróxido de poliéster

[00234] • Hidroperóxido

[00235] CHP; Hidroperóxido de cumeno

[00236] TMBHP; Hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila

[00237] • Peróxido de diacila

[00238] BPO; Peróxido de benzoíla

[00239] Outros

[00240] • Composto de vanádio

[00241] VOAA; Acetilacetonato de óxido de vanádio (V)

[00242] • Composto de amina

[00243] DEPT; p-tolildietanolamina

2. Exemplos 1 a 39 e Exemplos Comparativos 1 a 15

[00244] As composições adesivas dos Exemplos 1 a 39 e dos Exemplos Comparativos 1 a 15 foram preparadas e avaliadas. Estas composições adesivas incluem, cada uma, um agente de enchimento e as composições adesivas dos Exemplos 1 a 39 podem ser adequadamente usadas como cimento dentário.

(Exemplo 1) Preparação da composição adesiva (primeiro agente e segundo agente)

[00245] Uma composição adesiva formada por uma combinação de um primeiro agente e um segundo agente foi preparada por meio do procedimento a seguir. Isto é, primeiro, os monômeros polimerizáveis, cada um com a composição a seguir, foram misturados para preparar componentes monoméricos polimerizáveis para o primeiro agente e componentes monoméricos polimerizáveis para o segundo agente (os monômeros foram misturados de modo que a quantidade total de ambos os componentes monoméricos polimerizáveis se tornasse 100 partes em massa).

[00246] (1) Componentes monoméricos polimerizáveis para o primeiro agente

[00247] • F) BisGMA: 30 partes em massa

[00248] • F) 3G: 20 partes em massa

[00249] (2) Componentes monoméricos polimerizáveis para o se gundo agente

[00250] • (E) MDP: 12,5 partes em massa

[00251] • F) HEMA: 5 partes em massa

[00252] • (F) D-2.6E: 20 partes em massa

[00253] • (F) 3G: 12,5 partes em massa

[00254] Em seguida, os componentes monoméricos polimerizáveis para o primeiro agente descrito em (1) e os respectivos componentes de um iniciador de polimerização química mostrado na coluna "Primei-ro agente" da Tabela 1 foram misturados entre si e foram completamente dissolvidos para preparar uma composição básica para o primeiro agente. Além disso, separadamente do anterior, os componentes monoméricos polimerizáveis para o segundo agente descrito em (2) e os respectivos componentes do iniciador de polimerização química mostrados na coluna "Segundo agente" da Tabela 1 foram misturados entre si e foram dissolvidos para preparar uma composição básica para o segundo agente.

[00255] Na Tabela 1, as proporções de mistura dos respectivos componentes do iniciador de polimerização química no momento de seu acondicionamento no primeiro agente e no segundo agente são mostradas como as quantidades de mistura dos respectivos componentes quando a quantidade de (b) o peróxi éster é ajustada para 100 partes em massa [(a) composto de tioureia: 50 partes em massa, (c) composto de cobre divalente: 0,10 partes em massa, (d) composto de borato de arila: 150 partes em massa].

[00256] Depois disso, os materiais enchimentos F1 e F2 foram misturados nas seguintes quantidades na composição básica para o primeiro agente e na composição básica para o segundo agente assim obtidas para preparar o primeiro agente e o segundo agente.

[00257] • F1 (93 partes em massa no total) primeiro agente: 46,5 partes em massa, segundo agente: 46,5 partes em massa

[00258] • F2 (140 partes em massa no total) primeiro agente: 70 partes em massa, segundo agente: 70 partes em massa

[00259] A composição de cada um do primeiro agente e do segundo agente finalmente obtido é mostrada na Tabela 3. Na Tabela 3, com a premissa de que a quantidade total do primeiro agente e a quantidade total do segundo agente são misturadas para preparar uma composição mista, são fornecidas as partes em massa de cada componente quando a massa total dos componentes monoméricos polime- rizáveis de ambos os agentes é definida como 100 partes em massa. Para informação, em cada um dos Exemplos 1 a 8 da Tabela 3, a quantidade de mistura de (b) o peróxi éster é 1 parte em massa e, portanto, as quantidades de mistura dos respectivos componentes que formam o iniciador de polimerização química são iguais a 1/100 da quantidade de mistura mostrada na Tabela 1.

Diversas Avaliações

[00260] Uma composição mista obtida ao misturar o primeiro agente e o segundo agente preparados conforme descrito acima em uma proporção em massa de 1:1 e um corpo curado da mesma foram avaliados quanto à sua resistência adesiva e dureza de superfície. Além disso, para examinar a estabilidade ao armazenamento de cada um dos primeiro e segundo agentes, uma avaliação da resistência adesiva e uma avaliação da dureza de superfície foram realizadas usando dois tipos de composições adesivas descritas em (a) e (b) a seguir. Detalhes sobre a medição da resistência adesiva e a dureza de superfície do corpo curado são descritos abaixo.

[00261] a) Composição adesiva "imediatamente após a preparação"

[00262] Uma composição adesiva formada de uma combinação do primeiro agente e do segundo agente dentro de 3 horas após sua preparação.

[00263] b) Composição adesiva "após armazenamento"

[00264] Uma composição adesiva após seu armazenamento a 50 °C durante 2 semanas sob um estado em que o primeiro agente e o segundo agente que formam a composição adesiva imediatamente após a preparação descrita em (a) são carregados em diferentes recipientes.

Medição de Resistência Adesiva

[00265] Uma placa de liga de cobalto-cromo foi desgastada com lixas abrasivas à prova d'água # 800 e # 1500 sob injeção de água e, em seguida, foi submetida a um tratamento de jato de areia sob alta pressão (que envolve jateamento de areia a uma distância de 0,5 cm a 1 cm a partir de 4 kgf/cm2 a 5 kgf/cm2). Ainda, depois disso, a placa foi submetida à limpeza ultrassônica duas vezes com água com permuta de íons e uma vez com acetona. Em seguida, ar comprimido foi soprado contra a superfície da placa após limpeza para secar a placa e, então, uma fita dupla face que tem um furo circular com um diâmetro de 3 mm aberto na mesma foi fixada à placa. Aqui, a área no furo circular com um diâmetro de 3 mm é a área de aderência. Subsequentemente, uma composição misturada obtida ao misturar o primeiro agente e o segundo agente que formam a composição adesiva imediatamente após preparação ou após armazenamento foi aplicada a uma superfície final de um acessório de metal cilíndrico que tem um diâmetro de 8 mm. Em seguida, o furo circular da fita dupla face e a superfície da extremidade do acessório de metal onde foi aplicada a composição mista foram colocados em contato de pressão um com o outro, de modo que seus eixos centrais coincidissem. Assim, uma amostra de teste foi obtida.

[00266] Em seguida, a amostra de teste foi imersa em água a 37 °C durante 24 horas e, em seguida, uma carga de tração foi aplicada usando um testador universal (MODELO AG-I, fabricado pela Shi- madzu Corporation) sob a condição de uma velocidade de cruzeta de 1 mm/mim. Neste ponto, a carga de tração a ser aplicada à amostra de teste foi gradualmente aumentada até que a superfície de aderência da amostra de teste rompesse e a resistência adesiva da amostra foi determinada a partir da carga máxima no momento de ocorrência da ruptura usando a equação (1) a seguir.

Medição de Dureza de Superfície

[00267] O primeiro agente e o segundo agente que formam a composição adesiva imediatamente após preparação ou após armazenamento foram misturados para fornecer uma composição mista. A composição mista imediatamente após mistura foi imediatamente carregada em um molde feito de poliacetal com um furo circular que tem um diâmetro de 5 mm e uma espessura de 1 mm. Em seguida, o molde carregado na composição mista foi deixado em um termostato sob uma condição úmida de 37 °C durante 15 minutos. Assim, foi obtido um corpo curado em formato de disco como um resultado de cura da composição mista. Em seguida, o corpo curado foi imerso em água a 37 °C durante 24 horas para fornecer uma amostra de medição. Em seguida, o comprimento diagonal d (mm) de um recesso formado sobre a superfície do corpo curado foi medido com um medidor de mi- crodureza (MODEL MHT-1, fabricado pela Matsuzawa Seiki) sob as condições de carregamento de 100 gf e 30 segundos. Neste momento, a dureza de superfície Hv do corpo curado foi determinada com base na equação (2) a seguir.

(Exemplos 2 a 39)

[00268] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira conforme no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, as proporções de mistura dos respectivos componentes do iniciador de polimerização química foram alteradas para as proporções mostradas na Tabela 1 ou Tabela 2 e o monômero ácido e os monômeros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura e assim por diante foram alterados conforme mostrado na Tabela 3 (Exemplos 2 a 10), Tabela 4 (Exemplos 11 a 20), Tabela 5 (Exemplos 21 30) e Tabela 6 (Exemplos 31 a 39), seguido por medição das durezas de superfície e das resistências adesivas das composições. Tabela 1

[00269] Na tabela, é/são mostrada(s) a(s) parte(s) em massa de cada componente em um iniciador de polimeriza- ção química quando a quantidade de (b) o peróxi éster é ajustada para 100 partes em massa. Tabela 2

[00270] Na tabela, é/são mostrada(s) a(s) parte(s) em massa de cada componente em um iniciador de polimeriza-ção química quando a quantidade de (b) o peróxi éster é ajustada para 100 partes em massa.Tabela 3

[00271] Na tabela, a(s) parte(s) em massa de cada componente é/são uma quantidade combinada quando a quanti-dade total dos monômeros polimerizáveis no primeiro agente e no segundo agente é ajustada para 100 partes em massa.Tabela 4

[00272] Na tabela, a(s) parte(s) em massa de cada componente é/são uma quantidade combinada quando a quantidade total dos monômeros polimerizáveis no primeiro agente e no segundo agente é ajustada para 100 partes em massa.Tabela 5

[00273] Na tabela, a(s) parte(s) em massa de cada componente é/são uma quantidade combinada quando a quanti-dade total dos monômeros polimerizáveis no primeiro agente e no segundo agente é ajustada para 100 partes em massa.Tabela 6

[00274] Na tabela, a(s) parte(s) em massa de cada componente é/são uma quantidade combinada quando a quantidade total dos mo- nômeros polimerizáveis no primeiro agente e no segundo agente é ajustada para 100 partes em massa.

Resultados de Avaliação dos Exemplos 1 a 39

[00275] Os resultados da avaliação das durezas de superfície e da resistência adesiva são mostrados na Tabela 7. Conforme mostrado na Tabela 7, a composição adesiva do Exemplo 1 mostrou resultados satisfatórios em relação à dureza de superfície e resistência adesiva em cada um dos seguintes pontos: imediatamente após preparação; e após armazenamento. Descobriu-se, a partir dos resultados, que a composição adesiva do Exemplo 1 exibia excelente capacidade de cura, uma excelente resistência adesiva e excelente estabilidade ao ar-mazenamento.

[00276] Do mesmo modo, resultados satisfatórios para cada uma das composições adesivas dos Exemplos 2 a 39 também mostraram tanto sua dureza de superfície como resistência adesiva em cada um dos seguintes pontos de tempo: imediatamente após preparação; e após armazenamento. Descobriu-se, a partir dos resultados, que cada uma das composições adesivas dos Exemplos 2 a 39 também exibia excelente capacidade de cura, uma excelente resistência adesiva e excelente estabilidade ao armazenamento.

[00277] As composições adesivas dos Exemplos 38 e 39 são uma composição obtida alterando apenas a combinação dos componentes principais (a) a (e) que forma o primeiro agente e o segundo agente para a composição adesiva do Exemplo 1. Embora as durezas de superfície e resistências adesivas dos Exemplos 38 e 39 imediatamente após preparação sejam altas, conforme no Exemplo 1, suas durezas de superfície e resistências adesivas após armazenamento mostram valores relativamente altos. Os valores caem em faixas praticamente aceitáveis até certo ponto, mas são inferiores àqueles do Exemplo 1.Tabela 7

(Exemplos Comparativos 1 a 4) [Exemplos nos quais o iniciador de polimerização química não tem nenhum dos componentes (a) a (d)]

[00278] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira conforme no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, os componentes iniciadores de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as proporções mostrados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monômeros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura foram alterados conforme mostrado na Tabela 9, seguido por medição das durezas de superfície das composições.

(Exemplos Comparativos 5 a 8) [Exemplos nos quais é usado o composto monovalente de cobre em vez do composto divalente de cobre]

[00279] A preparação dos primeiros agentes e segundos agentes e a preparação de composições adesivas foram realizadas da mesma maneira conforme no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, os com-ponentes iniciadores de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as pro-porções mostrados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monô- meros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura foram alterados conforme mostrado na Tabela 9. Assim, as composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas, seguido por medição de suas durezas de superfície.

(Exemplos Comparativos 9 a 12) [Exemplos nos quais hidroperó- xido é usado em vez do componente (b)]

[00280] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira conforme no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, os componentes iniciadores de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as proporções mostrados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monômeros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura foram alterados conforme mostrado na Tabela 9 e Tabela 10, seguido por medição das durezas de superfície das composições.

[00281] Os Exemplos Comparativos 9 e 10 são apenas um exemplo no qual um hidroperóxido é usado em vez de (b) o peróxido, o Exemplo Comparativo 11 é um exemplo no qual um hidroperóxido é usado em vez de (b) o peróxido não é misturado ao segundo agente, mas sim no primeiro agente e o Exemplo Comparativo 12 é um exemplo no qual (a) o composto de tioureia é removido do Exemplo Comparativo 11.

(Exemplos Comparativos 13 a 15)

[00282] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira conforme no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, os componentes iniciadores de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as proporções mostrados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monômeros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura foram alterados conforme mostrado na Tabela 10, seguido por medição das durezas de superfície das composições.

[00283] O Exemplo Comparativo 13 é um exemplo no qual peróxido de diacila é usado em vez de (b) o peróxi éster. O Exemplo Comparativo 14 é um exemplo no qual um composto de vanádio é misturado em vez de (c) o composto de cobre divalente e o Exemplo Comparativo 15 é um exemplo no qual um iniciador formado de peróxido de ben- zoíla e o composto de amina é usado como iniciador de polimerização química. Tabela 8 Tabela 9 Tabela 10

Resultados de Avaliação dos Exemplos Comparativos 1 a 15

[00284] Os resultados de avaliação das durezas de superfície são mostrados na Tabela 11. Conforme mostrado na Tabela 11, em cada um dos Exemplos Comparativos 1 a 4, a composição adesiva não curou suficientemente ou, mesmo quando a composição curou, sua dureza de superfície foi baixa e insuficiente. Em cada um dos Exemplos Comparativos 5 a 8, ocorreu gelificação do primeiro agente ou, mesmo quando a composição adesiva curou, sua dureza de superfície diminuiu bastante após armazenamento e, portanto, sua estabilidade ao ar-mazenamento foi baixa. Em cada um dos Exemplos Comparativos 9 a 11, o segundo agente gelificou no caso da composição adesiva após armazenamento e, portanto, a estabilidade ao armazenamento da composição foi baixa.

[00285] Além disso, no Exemplo Comparativo 12, gelificação não ocorreu, mas a composição adesiva não mostrou uma dureza de su-perfície suficiente imediatamente após armazenamento. Além disso, a dureza de superfície reduziu significativamente após o armazenamento comparado com imediatamente após a preparação. No Exemplo Comparativo 13, a estabilidade ao armazenamento da composição adesiva foi insuficiente e, no Exemplo Comparativo 14, o segundo agente gelificou imediatamente após preparação. No Exemplo Comparativo 15, o composto de amina foi neutralizado pelo componente ácido e, portanto, a composição adesiva não curou suficientemente, mesmo imediatamente após preparação.Tabela 11

3. Exemplos 40 a 51 e Exemplos Comparativos 16 a 19

[00286] As composições adesivas dos Exemplos 40 a 51 e dos Exemplos Comparativos 16 a 19 foram preparadas e avaliadas. Estas composições adesivas incluem, cada uma, um solvente e as composi-ções adesivas dos Exemplos 40 a 51 podem ser adequadamente usa-das como adesivo dentário.

(Exemplos 40 a 51)

[00287] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira conforme no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, as proporções de mistura dos respectivos componentes iniciadores de polimerização química foram alteradas para proporções mostradas na Tabela 2 e os monô- meros ácidos e os monômeros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura e assim por diante foram alterados conforme mostrado na Tabela 12, seguido por medição das durezas de superfície e das resistências adesivas das composições. No entanto, uma amostra de teste para medição da resistência adesiva foi produzida ao aplicar uma composição mista obtida ao misturar o primeiro agente e o segundo agente dentro do furo circular da fita dupla face; soprar ar comprimido contra a composição aplicada para remover seu solvente; e colocar o furo circular da fita dupla face e a superfície terminal do acessório de metal à qual foi aplicada a composição mista em contato sob pressão após remoção, de modo que seus eixos centrais coincidissem. Cada um destes exemplos é um exemplo no qual um solvente é usado e deve ser usado em uma aplicação em que não requer necessariamente uma alta dureza de superfície (aplicação em que a camada de um corpo curado é fina e apenas resistência adesiva é necessária).

(Exemplos Comparativos 16 a 19)

[00288] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira conforme no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 40, os componentes iniciadores de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as proporções mostrados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monômeros não áci- dos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura e assim por diante foram alterados con-forme mostrado na Tabela 13, seguido por medição das durezas de superfície e das resistências adesivas das composições. Tabela 12

[00289] Na tabela, a(s) parte(s) em massa de cada componente é/são uma quantidade combinada quando a quan-tidade total dos monômeros polimerizáveis no primeiro agente e no segundo agente é ajustada para 100 partes em massa. Tabela 13

Resultados de Avaliação dos Exemplos 40 a 51 e Exemplos Com-parativos 16 a 19

[00290] Os resultados da medição das durezas de superfície e re-sistência adesiva dos Exemplos 40 a 51 e os resultados de medição das durezas de superfície dos Exemplos Comparativos 16 a 19 são mostrados na Tabela 14. Conforme mostrado na Tabela 14, cada uma das composições adesivas dos Exemplos 40 a 51 mostrou um resultado satisfatório tanto em relação à sua resistência adesiva como dureza de superfície em cada um dos seguintes pontos: imediatamente após preparação; e após armazenamento.

[00291] Por outro lado, em cada um dos Exemplos Comparativos 16 a 19, a composição adesiva não curou suficientemente ou, mesmo quando a composição curou, sua dureza de superfície era baixa e insuficiente. Consequentemente, medição da resistência adesiva não foi realizada. Além disso, no Exemplo Comparativo 19, tentou-se medir a resistência adesiva uma vez que a composição curou, embora sua dureza de superfície fosse baixa. No entanto, no Exemplo Comparativo 19, nenhum valor específico pôde ser medido, uma vez que a composição tinha uma resistência adesiva tão baixa que pôde ser facilmente removida do acessório de metal com a mão imediatamente após preparação.Tabela 14

Claims (14)

1. Iniciador de polimerização química, caracterizado pelo fato de que compreende: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; e (d) um composto de borato de arila.

2. Iniciador de polimerização química, de acordo com a rei-vindicação 1, caracterizado pelo fato de que (a) o composto de tioureia é um composto representado pela fórmula geral (1) a seguir: em que, na fórmula (1), R1, R2 e R3 representam cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila substituído ou não substituído, um grupo arila substituído ou não substituído, um grupo heterocíclico substituído ou não substituído, um grupo acila substituído ou não subs-tituído, um grupo aralquila substituído ou não substituído, ou um grupo alquenila substituído ou não substituído, e R2 pode ser ligado a qualquer grupo selecionado a partir de R1 e R3 para formar um anel.

3. Iniciador de polimerização química, de acordo com a rei-vindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que (b) o peróxi éster é um peróxi éster que tem uma temperatura de meia-vida de 10 horas de 80 °C ou mais.

4. Iniciador de polimerização química, de acordo com qual-quer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que (c) o composto de cobre divalente contém um átomo de cobre divalente e um ligante em coordenação com o átomo de cobre divalente, em que o ligante é selecionado a partir do grupo que consiste em um átomo de halogênio, um grupo atômico que contém um átomo de oxigênio e um grupo atômico que contém um átomo de nitrogênio, em que, quando o ligante é o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio, o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de oxigênio, e em que, quando o ligante é o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio, o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de nitrogênio.

5. Composição adesiva, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; (d) um composto de borato de arila; e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido.

6. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que compreende ainda (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido.

7. Kit de composição adesiva, caracterizado pelo fato de que compreende uma combinação de uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial em um estado de incapacidade de contato físico com a primeira composição parcial, em que uma totalidade da combinação da primeira compo-sição parcial e da segunda composição parcial contém pelo menos cinco componentes formados a partir de (a) um composto de tioureia, (b) um peróxi éster, (c) um composto de cobre divalente, (d) um borato de arila e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido, em que a primeira composição parcial contém, como com-ponentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de um peróxido orgânico, e em que a segunda composição parcial contém, como com-ponentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes, e é substancialmente isenta de um hidroperó- xido.

8. Kit de composição adesiva, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma composição selecionada a partir da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contém ainda (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido.

9. Kit de composição adesiva, de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma composição selecionada a partir da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contém ainda pelo menos um componente seleci-onado a partir do grupo que consiste em (g) um agente de enchimento e (h) um solvente.

10. Kit de composição adesiva, de acordo com a reivindica-ção 7, caracterizado pelo fato de que: a primeira composição parcial é formada apenas (a) pelo composto de tioureia, (d) pelo composto de borato de arila, (f) um mo- nômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchi-mento, a segunda composição parcial é formada apenas de (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente, (e) o monômero poli- merizável que contém grupo ácido, (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchimento, em que (a) o composto de tioureia é formado apenas de acetil tioureia, em que (b) o peróxi éster é formado apenas de peróxi- 3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila, em que (c) o composto de cobre divalente é formado apenas de acetato de cobre (II) mono-hidratado, e em que (d) o composto de borato de arila é formado apenas de um sal de sódio de ácido tetrafenilbórico.

11. Kit de composição adesiva, de acordo com a reivindica-ção 7, caracterizado pelo fato de que: a primeira composição parcial é formada apenas de (a) o composto de tioureia, (d) o composto de borato de arila, (f) um monô- mero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchimento, a segunda composição parcial é formada apenas de (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente, (e) um monômero po- limerizável que contém grupo ácido, (f) o monômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um material enchimento, em que (a) o composto de tioureia é formado apenas de benzoil tioureia, em que (b) o peróxi éster é formado apenas de peróxi- 3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila, em que (c) o composto de cobre divalente é formado apenas de acetato de cobre (II) mono-hidratado, e em que (d) o composto de borato de arila é formado apenas de um sal de sódio de ácido tetrafenilbórico.

12. Material dentário, caracterizado pelo fato de que com-preende a composição adesiva, como definida na reivindicação 5 ou 6.

13. Kit de material dentário, caracterizado pelo fato de que compreende o kit de composição adesiva, como definido em qualquer uma das reivindicações 7 a 11.

14. Método para armazenar uma composição adesiva, ca-racterizado pelo fato de que compreende armazenar a composição adesiva, como definida na reivindicação 5 ou 6, em um estado no qual a composição adesiva é embalada em uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial, em que a primeira composição parcial contém, como com-ponentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre cinco componentes formados de (a) o composto de tioureia, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente (d) o composto de borato de arila e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido e é substancialmente isenta de um peróxido orgânico, e em que a segunda composição parcial contém, como com-ponentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de um hidroperóxi- do.