BR112020008555A2

BR112020008555A2 - iniciador de polimerização química, composição adesiva, kit de composição adesiva, material dentário, kit de material dentário e método de armazenamento da composição adesiva

Info

Publication number: BR112020008555A2
Application number: BR112020008555-3A
Authority: BR
Inventors: Keishi FUKUDOME
Original assignee: Tokuyama Dental Corporation
Priority date: 2017-12-26
Filing date: 2018-12-10
Publication date: 2020-10-20
Also published as: US20200239604A1; US11325993B2; JPWO2019131094A1; KR20200057053A; KR102309461B1; BR112020008555A8; AU2018394851A1; JP6948727B2; EP3693400A1; CN111295398B; EP3693400B1; WO2019131094A1; CN111295398A; AU2018394851B2; EP3693400A4; RU2761475C1

Abstract

São fornecidos: um iniciador de polimerização química, em que o iniciador de polimerização química é usado na polimerização química em um sistema no qual um componente ácido está presente e em que, em um estado antes de uso, os respectivos componentes que formam o iniciador de polimerização química são divididos em duas ou mais composições de iniciadores parciais mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si, o iniciador de polimerização química tendo elevada estabilidade ao armazenamento e alta atividade de polimerização; uma composição adesiva, um kit de composição adesiva, um material dentário e um kit de material dentário, cada um usando o iniciador de polimerização química; e um método de armazenamento da composição adesiva. Especificamente, é fornecido um iniciador de polimerização química que inclui (a) um composto de tioureia, (b) um peróxi éster, (c) um composto de cobre divalente e (d) um composto de borato de arila, uma composição adesiva, um kit de composição adesiva, um material dentário e um kit de material dentário, cada um usando o iniciador de polimerização química, e um método para armazenar a composição adesiva.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "INICIA- DOR DE POLIMERIZAÇÃO QUÍMICA, COMPOSIÇÃO ADESIVA, KIT DE COMPOSIÇÃO ADESIVA, MATERIAL DENTÁRIO, KIT DE MA- TERIAL DENTÁRIO E MÉTODO DE ARMAZENAMENTO DA COM- POSIÇÃO ADESIVA". Campo Técnico

[001] A presente invenção se refere a um iniciador de polimeriza- ção química, uma composição adesiva, um kit de composição adesiva, um material dentário, um kit de material dentário e um método para armazenar uma composição adesiva. Antecedentes Técnicos

[002] Um material com base em (met)acrilato tem sido usado em uma ampla variedade de campos, tais como tintas, materiais de im- pressão, materiais adesivo e materiais dentários. Por exemplo, no campo da odontologia, o material foi aplicado a vários materiais, tais como um material de união, um cimento resinoso, um ionômero de vi- dro reforçado com resina e uma resina compósita. Estes materiais normalmente são curados por meio de polimerização de radical. A ge- ração de um radical é realizada através de um ou vários tipos de inici- adores de polimerização adequados para uma aplicação, os iniciado- res sendo selecionados a partir de um iniciador de fotopolimerização, um iniciador de polimerização térmico e um iniciador de polimerização química (redox).

[003] Dentre estes iniciadores de polimerização, o iniciador de polimerização química é particularmente útil quando o estímulo de luz ou térmico não pode ser aplicado. O iniciador de polimerização quími- ca é, tipicamente, armazenado ao ser dividido em duas ou mais por- ções, uma vez que o iniciador contém uma combinação de um agente redutor e um agente oxidante que podem reagir imediatamente entre si quando colocados em contato um com o outro. As formas a serem ar-

mazenadas são uma combinação de uma pasta e outra pasta, um lí- quido e outro líquido ou um pó e um líquido e, após mistura destes ma- teriais, o agente redutor e o oxidante reagem entre si para gerar um radical.

[004] Um iniciador de polimerização química que é conhecido há muito tempo é, por exemplo, um iniciador de polimerização química obtido através da combinação de peróxido de benzoíla e um composto de amina aromática terciária. No entanto, o peróxido de benzoíla tem baixa estabilidade térmica e, portanto, baixa estabilidade ao armaze- namento. Além disso, o composto de amina aromática terciária é desa- tivado na presença de um ácido e, portanto, não é obtida atividade de polimerização suficiente.

[005] No campo da odontologia, muitos materiais requerem áci- dos em virtude, por exemplo, do enfraquecimento das propriedades adesivas. Consequentemente, foi necessário um iniciador de polimeri- zação química que mostra alta atividade de polimerização na presença de um ácido. Exemplos conhecidos do iniciador de polimerização quíi- mica que mostra alta atividade de polimerização na presença de um ácido incluem iniciadores formados a partir de combinações de: agen- tes oxidantes formados de peróxidos orgânicos, cada um com elevada estabilidade térmica, tais como hidroperóxidos, peróxidos de cetona, peróxi ésteres e peróxidos de diacila; e agentes redutores formados de aminas, compostos de ácido sulfínico, compostos de tioureia, compos- tos de oxima, compostos de metais de transição e assim por diante (um destes materiais pode funcionar como um agente redutor individu- almente ou uma pluralidade dos mesmos pode funcionar como um agente redutor em combinação e, portanto, os materiais são, algumas vezes, denominados coletivamente de "aceleradores de polimeriza- ção") (consulte as Literaturas de Patente 1 e 2).

[006] Destes, um iniciador de polimerização química obtido pela combinação de um hidroperóxido e um composto de tioureia foi ade- quadamente usado, particularmente como iniciador de polimerização química para odontologia, uma vez que o iniciador tem elevada estabi- lidade ao armazenamento e mostra alta atividade na presença de um ácido. Várias características podem ser conferidas ao iniciador, por exemplo, ao selecionar um composto específico como o composto de tioureia ou combinar o composto de tioureia com um acelerador de po- limerização, exceto o composto de tioureia, tal como um composto de cobre.

[007] Por exemplo, na Literatura de Patente 3, há uma descrição de um sistema iniciador de dois componentes que inclui: (a) um com- posto de hidroperóxido que tem um ou vários grupos hidroperóxido ligados ao carbono terciário; (b) um derivado de tioureia; e (c) um ace- lerador para curar um material polimerizável, o acelerador tendo um composto de cobre que é solúvel em uma preparação como um acele- rador. Além disso, na Literatura de Patente 3, há uma descrição de que uma composição dentária que inclui um monômero polimerizável por radicais livre de um grupo ácido (daqui em diante algumas vezes denominado de "monômero não ácido") e o sistema iniciador de dois componentes tem elevada estabilidade ao armazenamento na ausên- cia de um componente ácido e tem um curto tempo de inibição (sua polimerização começa imediatamente quando o sistema iniciador de dois componentes é misturado com o monômero) e sua atividade é aprimorada pela adição de um ácido.

[008] Além disso, na Literatura de Patente 4, há uma descrição de um iniciador de polimerização química que contém um composto de hidroperóxido (a2) e um composto de piridil tioureia substituído (a3) representado por uma fórmula estrutural específica e, conforme ne- cessário, um composto de vanádio (a6) e/ou um composto de cobre (a7). Além disso, na literatura, há uma descrição de que uma composi-

ção curável que inclui um monômero polimerizável por radicais livre de um grupo ácido (monômero não ácido) e o iniciador de polimerização química tem capacidade de cura moderada e tem excelente estabili- dade ao armazenamento a longo prazo, e a composição mostra uma excelente propriedade adesiva ao ser usada em combinação com um iniciador que contém um monômero polimerizável por radicais que contém um grupo ácido (daqui em diante algumas vezes denominado de "monômero ácido").

[009] Além disso, na Literatura de Patente 5, como uma compo- sição dentária curável que pode assegurar um tempo de operação su- ficiente para um tratamento odontológico e tem excelente propriedades adesivas, há uma descrição de uma composição dentária curável que inclui (A) um monômero polimerizável que contém um monômero poli- merizável que contém grupo ácido (monômero ácido), (B) um derivado de tioureia, (C) um peróxido orgânico com base em hidroperóxido e (D) um composto de cobre solúvel em água. Além disso, na literatura, há uma descrição de que, quando a composição dentária curável é ainda misturada com (E) um composto de borato de arila, sua cura po- de ser acelerada para melhorar sua resistência adesiva. Lista de Citações Literatura de Patente

[0010] PTL 1 documento JP 2017-088637 À

[0011] PTL 2 documento WO 2017/098724 A1

[0012] PTL 3 documento JP 2007-56020 A

[0013] PTL 4 documento JP 2014-227370 À

[0014] PTL 5 documento JP 2014-152106 À Sumário da Invenção Problema Técnico

[0015] Estes iniciadores de polimerização descritos nas Literaturas de Patente 3 a 5 são, cada um, usados como uma composição curável ao serem misturados em um componente monomérico polimerizável ou similar. No entanto, os iniciadores são iniciadores de polimerização químicas e, portanto, cada um precisa, tipicamente, ser armazenado ao ser dividido (embalado) em duas ou mais porções. Consequente- mente, no momento da divisão de cada um dos iniciadores de polime- rização químicas, o componente monomérico polimerizável ou similar a ser usado na composição curável também é dividido. Além disso, em geral, a composição curável (composição adesiva) é formada como uma combinação de duas ou mais composições (daqui em diante de- nominadas "composições parciais"), cada uma obtida por meio de mis- tura de cada componente do componente monomérico polimerizável ou similar que foi dividido e cada componente iniciador de polimeriza- ção química que foi dividido e cada uma destas composições parciais é armazenada (de maneira embalada). Além disso, a composição cu- rável que contém todos os componentes iniciadores de polimerização químicas é preparada ao misturar as duas ou mais composições par- ciais as quais estão, cada uma, no estado de serem armazenadas em uma embalagem, imediatamente antes de seu uso. Assim, o iniciador de polimerização química funciona simultaneamente com a mistura e, portanto, a composição curável polimeriza e cura.

[0016] Neste momento, um componente ácido que desempenha um papel importante na aderência (1) pode ser misturado em qualquer uma das composições parciais ou (2) pode ser misturado em qualquer outra composição, exceto a composição curável, incluindo a combina- ção das duas ou mais composições parciais (daqui em diante, algu- mas vezes denominada como "composição auxiliar de cura") sem se- rem misturadas a nenhuma composição parcial. No último caso (2), uma composição na qual a composição auxiliar de cura e a composi- ção curável se misturam parcialmente uma com a outra próximo de uma interface entre ambas as composições pode ser formada usando a composição auxiliar de cura e a composição curável na ordem esta- belecida ou usando as composições na ordem inversa. Aqui, quando a composição curável é uma composição dentária curável, a composi- ção auxiliar de cura é, por exemplo, um agente de pré-tratamento, tal como um iniciador.

[0017] Embora a estabilidade ao armazenamento seja um fator importante no iniciador de polimerização química, na forma de uso su- pracitada, é importante que a estabilidade ao armazenamento de cada uma das composições parciais, cada uma em um estado embalado, seja alta. A estabilidade ao armazenamento em cada uma das Litera- turas de Patente 3 e 4 também significa a estabilidade ao armazena- mento de tal composição parcial embalada. Além disso, em cada uma destas Literaturas de Patente, há uma descrição de que a estabilidade ao armazenamento em um exemplo que corresponde ao último caso (2), ou seja, a estabilidade ao armazenamento de uma composição parcial (isenta de um componente ácido, tal como um monômero áci- do) obtida por meio de mistura de um monômero não ácido com um componente (dividido) do iniciador de polimerização química é alta.

[0018] Entretanto, na composição dentária curável descrita na Lite- ratura de Patente 5 descrita no precedente, a composição que inclui o monômero ácido e o iniciador de polimerização química, a reatividade de um grupo ácido do monômero ácido é alta. Consequentemente, quando a composição curável é embalada dividida em duas ou mais composições parciais, são impostas restrições sobre uma combinação dos respectivos componentes a serem misturados em cada composi- ção parcial. Em, por exemplo, uma composição parcial que contém uma combinação do monômero ácido e do peróxido orgânico com ba- se em hidroperóxido, gelificação ocorre no momento de seu armaze- namento a longo prazo. Consequentemente, a combinação de tais componentes não é preferida.

[0019] Por este motivo, na Literatura de Patente 5, é descrito que a composição curável inclui, adequadamente, uma combinação de: uma composição parcial (1) obtida por meio de mistura de um monô- mero polimerizável que contém pelo menos um monômero polimerizá- vel que contém grupo ácido (monômero ácido) dentre (A) os monôme- ros polimerizáveis e (B) o derivado de tioureia em combinação; e uma composição parcial (II) obtida por meio de mistura (C) do peróxido or- gânico com base em hidroperóxido e (D) o composto de cobre solúvel em água em combinação. Além disso, na Literatura de Patente 5, há uma descrição de que, quando a composição curável inclui ainda (E) o composto de borato de arila, (E) o composto de borato de arila é mis- turado na composição parcial (ll).

[0020] A composição curável descrita na Literatura de Patente 5 acima, em particular, a composição curável que inclui (E) o composto de borato de arila, pode assegurar um tempo de operação adequado para uma aplicação odontológica e tem excelentes propriedades ade- sivas e capacidade de cura. Consequentemente, a composição curá- vel é útil como um material dentário, tal como um cimento resinoso dentário ou um adesivo dentário. No entanto, na Literatura de Patente 5, não há descrição sobre o resultado de uma investigação sobre a estabilidade ao armazenamento da composição curável. Levando em conta o precedente, o inventor da presente invenção fez uma investi- gação sobre a estabilidade ao armazenamento da composição curá- vel. Como um resultado, o inventor da presente invenção confirmou que quando a composição parcial (Il) é conservada sob temperatura relativamente alta por um longo período de tempo, ocorre sua gelifica- ção.

[0021] A presente invenção foi feita tendo em vista as circunstân- cias supracitadas. Ou seja, um objetivo da presente invenção é forne- cer (i) tal iniciador de polimerização química em que o iniciador de po-

limerização química é usado na polimerização química em um sistema no qual um componente ácido está presente e em que, em um estado antes de uso, os respectivos componentes que formam o iniciador de polimerização química são divididos em duas ou mais composições (daqui em diante denominadas "composições iniciadoras parciais") mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si, o iniciador de polimerização química tendo uma elevada estabilidade ao armazenamento e alta atividade de polimerização, (ii) uma compo- sição adesiva, um kit de composição adesiva, um material dentário e um kit de material dentário, cada um usando o iniciador de polimeriza- ção química e (iii) um método de armazenamento da composição ade- siva. Solução para o Problema

[0022] O objetivo supracitado é alcançado pela presente invenção a ser descrita abaixo.

[0023] Isto é, de acordo com uma modalidade da presente inven- ção, é fornecido um iniciador de polimerização química que inclui: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de co- bre divalente; e (d) um composto de borato de arila.

[0024] No iniciador de polimerização química, de acordo com uma modalidade da presente invenção, é preferido que (a) o composto de tioureia seja um composto representado pela fórmula geral (1) a se- guir: Ss RN 2d. Rô: N NH (1) R2

[0025] Na fórmula (1), R(, R? e Rº representam, cada um, um áto- mo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila substituído ou não substituído,

um grupo arila substituído ou não substituído, um grupo heterocíclico substituído ou não substituído, um grupo acila substituído ou não subs- tituído, um grupo aralquila substituído ou não substituído ou um grupo alquenila substituído ou não substituído e R? pode ser ligado a qual- quer grupo selecionado a partir de R' e Rº para formar um anel.

[0026] No iniciador de polimerização química, de acordo com outra modalidade da presente invenção, é preferido que (b) o peróxi éster seja um peróxi éster que tem uma temperatura de meia-vida de 10 ho- ras de 80 ºC ou mais.

[0027] No iniciador de polimerização química, de acordo com outra modalidade da presente invenção, é preferido que (c) o composto de cobre divalente contenha um átomo de cobre divalente e um ligante em coordenação com o átomo de cobre divalente, o ligante sendo se- lecionado a partir do grupo que consiste em um átomo de halogênio, um grupo atômico que contém um átomo de oxigênio e um grupo atô- mico que contém um átomo de nitrogênio, quando o ligante é o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio, o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de oxigênio e, quando o ligante é o grupo atômico que con- tém o átomo de nitrogênio, o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de nitrogênio.

[0028] Uma segunda modalidade da presente invenção, é forneci- da uma composição adesiva que inclui: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; (d) um com- posto de borato de arila; e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido.

[0029] Na composição adesiva de acordo com uma modalidade da presente invenção, é preferido que a composição adesiva inclua ainda (f) um monômero polimerizável isenta de grupo ácido.

[0030] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um Kit de composição adesiva que inclui uma combinação de uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial em um estado de incapacidade de contato físico com a primeira com- posição parcial, em que uma totalidade da combinação da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contém pelo menos cinco componentes formados a partir de (a) um composto de tioureia, (b) um peróxi éster, (c) um composto de cobre divalente, (d) um composto de borato de arila e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido, em que a primeira composição parcial contém, como componentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o com- posto de borato de arila dentre os cinco componentes e é substanci- almente isenta de um peróxido orgânico e em que a segunda compo- sição parcial contém, como componentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes e é substancialmen- te isenta de hidroperóxido.

[0031] No kit de composição adesiva de acordo com uma modali- dade da presente invenção, é preferido que pelo menos uma composi- ção selecionada a partir da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contenha ainda (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido.

[0032] No kit de composição adesiva de acordo com outra modali- dade da presente invenção, é preferido que pelo menos uma composi- ção selecionada a partir da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contenha ainda pelo menos um componente sele- cionado a partir do grupo que consiste em (g) um agente de enchimen- to e (h) um solvente.

[0033] No kit de composição adesiva de acordo com outra modali- dade da presente invenção, é preferível que a primeira composição parcial seja formada apenas de (a) o composto de tioureia, (d) o com- posto de borato de arila, (f) um monômero polimerizável isento de gru- po ácido e (g) um agente de enchimento, a segunda composição par- cial seja formada apenas de (b) o peróxi éster, (c) o composto de co- bre divalente, (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido, (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido; e (g) um agente de enchimento; (a) o composto de tioureia seja formado apenas de acetila tioureia; (b) o peróxi éster seja formado apenas de peróxi-3,5,5- trimetil-hexanoato de t-butila; (c) o composto de cobre divalente seja formado apenas de acetato de cobre (Il) mono-hidratado e (d) o com- posto de borato de arila seja formado apenas com um sal de sódio de ácido tetrafenilbórico.

[0034] No kit de composição adesiva de acordo com outra modali- dade da presente invenção, é preferível que a primeira composição parcial seja formada apenas de (a) o composto tioureia, (d) o compos- to borato de arila, (f) um monômero polimerizável isento de grupo áci- do e (g) um agente de enchimento, a segunda composição parcial seja formada apenas de (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalen- te, (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido, (f) um mo- nômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchi- mento, (a) o composto de tioureia seja formado apenas de benzoil ti- oureia; o composto de cobre divalente seja formado apenas de acetato de cobre (Il) mono-hidratado e (d) o composto de borato de arila seja formado apenas de um sal de sódio de ácido tetrafenilbórico.

[0035] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um material dentário que inclui a composição adesiva de acordo com a modalidade da presente invenção.

[0036] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um kit de material dentário que inclui o kit de composição adesiva de acordo com a modalidade da presente invenção.

[0037] De acordo com uma modalidade da presente invenção, é fornecido um método de armazenamento de uma composição adesiva, incluindo armazenamento da composição adesiva de acordo com a modalidade da presente invenção, sob um estado em que a composi- ção adesiva é embalada em uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial, em que a primeira composição parcial contém, como componentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre cinco componentes formados a partir de (a) o composto de tioureia, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente, (d) o composto de borato de arila e (e) o monôme- ro polimerizável que contém grupo ácido e é substancialmente isenta de um peróxido orgânico e em que a segunda composição parcial con- tém, como componentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de um hidroperóxido. Efeitos Vantajosos da Invenção

[0038] De acordo com a presente invenção, podem ser fornecidos (1) o iniciador de polimerização química, em que o iniciador de polime- rização química é usado na polimerização química em um sistema no qual um componente ácido está presente e sob um estado antes de uso, onde os respectivos componentes que formam o iniciador de po- limerização química são divididos em duas ou mais composições de iniciadores parciais mantidas em um estado de incapacidade de conta- to químico entre si, o iniciador de polimerização química tendo elevada estabilidade ao armazenamento e alta atividade de polimerização, (ii) a composição adesiva, o kit de composição adesiva, o material dentário e o kit de material dentário, cada um usando o iniciador de polimeriza- ção química e (iii) o método de armazenamento da composição adesi- va.

Descrição de Modalidades |. Iniciador de Polimerização Química

[0039] Um iniciador de polimerização química desta modalidade tem uma característica de incluir: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; e (d) um composto de borato de arila.

[0040] O iniciador de polimerização química desta modalidade é usado na polimerização química em um sistema no qual um compo- nente ácido está presente. Além disso, em um estado antes de uso do iniciador de polimerização química, os respectivos componentes que formam o iniciador de polimerização química são separadamente mis- turados em uma combinação de duas ou mais composições de inicia- dores parciais mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si. Além disso, pelo menos uma composição de iniciador parcial selecionada dentre as duas ou mais composições de iniciado- res parciais está presente sob um estado de mistura com o componen- te ácido.

[0041] O termo "estado de incapacidade de contato químico", con- forme usado aqui, significa (1) um caso onde uma composição e outra composição estão em um "estado de incapacidade de contato físico" ou (2) um caso onde, mesmo quando a composição e a outra compo- sição estão em um estado de capacidade de contato físico, difusão molecular unidirecional ou bidirecional não ocorre entre a composição e a outra composição. O último caso (2) é especificamente, por exem- plo, um estado onde, em um ambiente de temperatura no momento de armazenamento do iniciador de polimerização química, a composição e a outra composição estão em contato entre si sob um estado de es- tarem completamente solidificadas.

[0042] Além disso, o termo "estado de incapacidade de contato físico", conforme usado aqui, significa um estado no qual a composi-

ção e a outra composição estão separadas uma da outra por um ele- mento inibidor configurado para inibir a difusão molecular entre ambas as composições. Embora um elemento sólido que é adequadamente usado como material para um recipiente ou saco, tal como resina, vi- dro, metal ou cerâmica, seja geralmente usado como elemento inibi- dor, pode ser usado um líquido ou um gás, contanto que a difusão mo- lecular entre uma composição e a outra composição possa ser inibida. O "estado de incapacidade de contato físico" é tipicamente, por exem- plo, um estado no qual um tipo de composição é armazenado sob o estado de estar selada em um recipiente configurado para proteger contra o ar ambiente e a luz ambiente.

[0043] A fim de obter um iniciador de polimerização química com elevada estabilidade ao armazenamento e alta atividade de polimeri- zação, o inventor da presente invenção fez uma investigação sobre o iniciador de polimerização química típico (iniciador de polimerização química formado a partir da combinação de hidroperóxido, o composto de tioureia, o composto de cobre e o composto de borato de arila) mis- turado na composição curável descrita na Literatura de Patente 5, a composição incluindo o componente ácido. Como um resultado, o in- ventor da presente invenção descobriu o seguinte: (i) entre uma ampla variedade de peróxidos orgânicos, um peróxi éster pode coexistir es- pecificamente com o monômero ácido de maneira estável; (ii) quando o peróxi éster é selecionado em vez do hidroperóxido no iniciador de polimerização química descrito na Literatura de Patente 5 e o peróxi éster é usado em combinação com um composto de cobre divalente, é obtida alta atividade de polimerização na presença do componente ácido; e (iii) elevada capacidade de cura e/ou alta propriedade adesiva é obtida em uma composição adesiva (composição curável) usando um iniciador de polimerização química que inclui este peróxi éster e composto de cobre divalente.

[0044] Além disso, o inventor da presente invenção descobriu que, no iniciador de polimerização química desta modalidade obtido ao aprimorar o iniciador de polimerização química descrito na Literatura de Patente 5 descrita acima, quando o iniciador de polimerização quíi- mica é formado a partir de uma combinação de duas composições de iniciadores parciais e a combinação de componentes que formam cada composição de iniciador parcial é ajustada para uma combinação es- pecífica, a estabilidade ao armazenamento de cada composição de iniciador parcial é aprimorada. Aqui, a combinação das composições de iniciadores parciais pelas quais é obtida elevada estabilidade ao armazenamento no iniciador de polimerização química desta modali- dade não está particularmente limitada. No entanto, quando o iniciador de polimerização química desta modalidade inclui duas ou mais com- posições de iniciadores parciais, é preferível que uma composição de iniciador parcial contenha pelo menos o peróxi éster (limitado, no en- tanto, a uma composição de iniciador parcial a ser misturada com o componente ácido) dentre a pluralidade de tipos de composições de iniciadores parciais que são substancialmente isentas de um hidrope- róxido.

[0045] De um ponto de vista prático, o iniciador de polimerização química desta modalidade inclui, adequadamente, uma combinação de duas composições de iniciador parciais. Neste caso, uma combinação de uma primeira composição de iniciador parcial e uma segunda com- posição de iniciador parcial, cada uma com a composição a seguir, está particularmente adequada como uma combinação de duas com- posições de iniciador parciais, através das quais a estabilidade ao ar- mazenamento do iniciador pode ser aprimorada.

[0046] Primeira Composição de Iniciador Parcial

[0047] 1. Componentes a serem incorporados como componentes principais

[0048] a) O composto de tioureia

[0049] d) O composto de borato de arila

[0050] 2. Componente a ser substancialmente isento de ser incor- porado

[0051] * Um peróxido orgânico

[0052] Segunda Composição de iniciador parcial

[0053] 1. Componentes a serem incorporados como componentes principais

[0054] b) O peróxi éster

[0055] c) O composto de cobre divalente

[0056] 2. Componente a ser substancialmente isento de ser incor- porado

[0057] * Um hidroperóxido

[0058] Composição de Iniciador Parcial a Ser Misturada Com o Componente Ácido

[0059] e A segunda composição de iniciador parcial

[0060] Aqui, quando uma composição adesiva ou um kit de com- posição adesiva que usa o iniciador de polimerização química desta modalidade é preparado, a composição adesiva ou o kit de composi- ção adesiva são formados como uma combinação de uma primeira composição parcial que contém a primeira composição de iniciador parcial e uma segunda composição parcial que contém a segunda composição de iniciador parcial.

[0061] O termo "componente principal", conforme usado aqui signi- fica que, quando a quantidade total de um componente específico a ser incorporado na totalidade da combinação das duas composições é ajustada para 100 % em massa, 98 % em massa ou mais do compo- nente específico são misturados apenas a uma das duas composi- ções. Por exemplo, no caso onde 98 % em massa do componente es- pecífico são incorporados em uma composição dentre as duas compo-

sições, o componente específico é um componente principal da com- posição. Neste caso, a quantidade restante (2 % em massa) do com- ponente específico é incorporada na outra composição dentre as duas composições. Embora o teor do componente específico a ser incorpo- rado como componente principal em uma composição precise apenas ser 98 % em massa ou mais, o teor é, de preferência, 99 % em massa ou mais, mais preferivelmente 99,5 % em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 99,9 % em massa % ou mais, ainda mais preferivel- mente 100 % em massa.

[0062] Além disso, quando o iniciador de polimerização química desta modalidade inclui a combinação das duas composições de inici- adores parciais e, por extensão, quando a composição adesiva e o kit de composição adesiva, cada um usando o iniciador de polimerização química desta modalidade, incluem a combinação das duas composi- ções parciais, as frases "substancialmente isentas de um peróxido or- gânico" e "substancialmente isentas de um peróxi éster", conforme usado aqui, significam os teores a serem descritos abaixo.

[0063] Isto é, um caso onde a primeira composição de iniciador parcial e a primeira composição parcial que contém a composição são, cada uma, "substancialmente isentas de um peróxido orgânico" signifi- ca (1) um caso onde o peróxido orgânico (agente oxidante) não é in- corporado na composição de iniciador parcial que contém (a) o com- posto de tioureia (isto é, um agente redutor) (e a composição parcial que contém a composição de iniciador parcial) (o teor do peróxido or- gânico é O % em massa) ou (2) um caso onde uma quantidade vestigi- al de peróxido orgânico é incorporada na mesma na medida em que não seja encontrada diferença significativa clara na estabilidade ao armazenamento no momento da comparação com (1) o caso onde o peróxido orgânico não é incorporado. Aqui, no caso descrito em (2), o teor de peróxido orgânico é, de preferência, mais de O e 1/100 ou me-

nos, mais preferivelmente mais de O e 1/500 ou menos em termos de proporção molar em relação à teor de (a) o composto de tioureia na composição de iniciador parcial.

[0064] Além disso, um caso onde a segunda composição de inici- ador parcial e a segunda composição parcial que contém a composi- ção são "substancialmente isentas de um hidroperóxido" significa (1) um caso onde o hidroperóxido não é incorporado na composição de iniciador parcial que contém pelo menos (b) o peróxi éster (e a compo- sição parcial que contém a composição de iniciador parcial e o com- ponente ácido) (o teor do hidroperóxido é O % em massa) ou (2) um caso onde uma quantidade vestigial do hidroperóxido é incorporada no iniciador de polimerização química, na medida em que não são encon- tradas diferenças significativas claras na estabilidade ao armazena- mento e na atividade de polimerização no momento da comparação com (1) o caso onde o hidroperóxido não é incorporado. Aqui, embora a quantidade de hidroperóxido a ser incorporada em uma quantidade vestigial em (2) não possa ser exclusivamente especificada, uma vez que a quantidade varia dependendo, por exemplo, do tipo e quantida- de do monômero ácido na segunda composição parcial, por exemplo, a quantidade normalmente cai dentro da faixa de mais de O a cerca de 2/100 ou menos e, mais preferivelmente, cai dentro da faixa de mais de O a cerca de 1/3800 ou menos em termos da proporção molar "HP/PE" entre (b) o peróxi éster (PE) e o hidroperóxido (HP) na se- gunda composição de iniciador parcial.

[0065] Embora a razão pela qual a alta atividade de polimerização supracitada seja obtida no iniciador de polimerização química desta modalidade não esteja necessariamente clara, o inventor da presente invenção assumiu que a razão é aquela descrita abaixo. Primeiro, o inventor da presente invenção confirmou que, quando apenas um composto de cobre monovalente é usado como um composto de co-

bre, (i) a estabilidade ao armazenamento não pode ser aprimorada, não importa como os vários componentes que formam o iniciador de polimerização química ou a composição adesiva que usa o iniciador são combinados e (ii) há uma tendência de que não seja obtida uma propriedade adesiva suficiente no caso onde a primeira composição parcial que contém a primeira composição de iniciador parcial e a se- gunda composição parcial que contém a segunda composição de ini- ciador parcial são misturadas imediatamente após sua preparação.

[0066] É assumido, a partir do fato anterior, que a razão pela qual o iniciador de polimerização química desta modalidade mostra alta ati- vidade de polimerização é conforme descrito abaixo. Primeiro, quando a primeira composição de iniciador parcial (ou a primeira composição parcial) e a segunda composição de iniciador parcial (ou a segunda composição parcial) são misturadas, o composto de tioureia é contata- do com o composto de cobre divalente primeiro para se coordenar a um átomo de cobre divalente que forma o composto de cobre divalente e, ao mesmo tempo, para reduzir o átomo de cobre divalente a mono- valente. Em seguida, um complexo de cobre obtido pela reação de re- dução e o peróxi éster são contatados entre si para formar um com- posto de coordenação ativo que tem alta atividade (gerando facilmente um radical). Então, o átomo de cobre monovalente é oxidado em diva- lente novamente através de uma reação redox que envolve a geração de radicais. Assim, um processo cíclico no qual o átomo de cobre re- duzido a monovalente é oxidado em divalente novamente para ser reu- tilizado na formação do composto de coordenação ativo (cataliticamen- te sem ser desativado ou consumido) é repetido e, portanto, o iniciador de polimerização química desta modalidade é assumido como apre- sentando alta atividade de polimerização.

[0067] Além disso, o iniciador de polimerização química desta mo- dalidade inclui o composto de borato de arila. Consequentemente, na composição adesiva (composição curável) ou no kit de composição adesiva (kit de composição curável) que inclui o iniciador de polimeri- zação química desta modalidade, a capacidade de cura e/ou a propri- edade adesiva da composição adesiva ou do kit de composição adesi- va podem ser aprimoradas em virtude do composto de borato de arila.

[0068] Além disso, o inventor da presente invenção fez uma inves- tigação e, como um resultado, confirmou que o iniciador de polimeriza- ção química desta modalidade e a composição adesiva ou o kit de composição adesiva que usa o iniciador têm uma estabilidade ao ar- mazenamento melhor do que o iniciador de polimerização química descrito na Literatura de Patente 5 e a composição curável que usa o iniciador. Em particular, a composição adesiva ou kit de composição adesiva desta modalidade que inclui uma combinação da primeira composição parcial que contém a primeira composição de iniciador parcial e a segunda composição parcial que contém a segunda com- posição de iniciador parcial mostra estabilidade ao armazenamento particularmente alta dentre várias combinações possíveis no momento da divisão dos respectivos componentes que formam a composição adesiva desta modalidade em duas composições parciais. Uma causa principal para o fato de que a estabilidade ao armazenamento de cada um dos iniciadores de polimerização química desta modalidade e a composição adesiva e o kit de composição adesiva que usam, cada um, o iniciador é aprimorada pode residir no fato de que é usado um peróxi éster que tem uma especificidade tal que é "capaz de coexis- tência estável com o monômero ácido", confirmado pelo inventor da presente invenção, em vez do hidroperóxido. Além disso, detalhes so- bre o motivo pelo qual a composição adesiva e o kit de composição adesiva desta modalidade, cada um incluindo a combinação da primei- ra composição parcial e da segunda composição parcial, mostram es- tabilidade ao armazenamento superior àquela de cada um de uma composição adesiva e um kit de composição adesiva, cada um obtido ao combinar diferentes composições parciais em composição das pri- meira e segunda composições parciais, não é claro. No entanto, su- põe-se que a elevada estabilidade ao armazenamento resulte (i) do fato de que o hidroperóxido é substituído pelo peróxi éster e (ii) do fato de que a combinação dos componentes principais que formam a pri- meira composição de iniciador parcial (ou a primeira composição par- cial)) e a combinação dos componentes principais que formam a se- gunda composição de iniciador parcial (ou a segunda composição par- cial) são definidas para combinações específicas, cujos exemplos são conforme descrito acima.

[0069] Em seguida, detalhes sobre (a) o composto de tioureia, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (d) o composto de borato de arila a serem usados no iniciador de polimerização química desta modalidade e qualquer outro componente que possa ser adicio- nalmente incorporado conforme necessário, além dos componentes (a) a (d), são descritos abaixo. (a) Composto de Tioureia

[0070] Qualquer composto pode ser usado como composto de ti- oureia, contanto que o composto seja um composto de tioureia conhe- cido. O composto de tioureia se refere a um composto que tem uma estrutura "=N-C(=S)-N=".

[0071] Dentre estes compostos, é usado, de preferência, um com- posto de tioureia representado pela fórmula geral (1) a seguir. Ss RN é Rê nO SNH7 (1) R2

[0072] Aqui, na fórmula geral (1), R', RR e Rº representam, cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila substituído ou não substituído, um grupo arila substituído ou não substituído, um gru- po heterocíclico substituído ou não substituído, um grupo acila substi- tuído ou não substituído, um grupo aralquila substituído ou não substi- tuído ou um grupo alquenila substituído ou não substituído e R2? pode ser ligado a qualquer grupo selecionado a partir de R' e Rº para formar um anel.

[0073] O grupo alquila substituído ou não substituído, que pode ser qualquer um de um grupo alquila linear e um grupo alquila ramifi- cado, de preferência um grupo alquila que tem 1 a 30 átomos de car- bono, mais preferivelmente um grupo alquila que tem 1 a 5 átomos de carbono. Além disso, quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituin- te incluem: (a) um átomo de halogênio, tal como um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo; (b) um grupo hidroxila; (c) um grupo nitro; (d) um grupo ciano; (e) um grupo arila que tem 6 a 10 átomos de carbono, tal como um grupo fenila, um grupo nitrofenila ou um grupo clorofenila; (f) um grupo alcóxi que tem 1 a 5 átomos de car- bono, tal como um grupo metóxi, um grupo etóxi ou um grupo propóxi; (g) um grupo acila que tem 2 a 5 átomos de carbono, tal como um gru- po acetila; e (h) um grupo tetra-hidrofurano. Além disso, embora o nú- mero e as posições dos substituintes não estejam particularmente limi- tados, o número dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmente 1.

[0074] O grupo cicloalquila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo cicloalquila que tem qualquer estrutura em anel selecionada a partir de uma estrutura monocíclica e uma estrutura po- licíclica na qual dois ou três monociclos estão ligados entre si e que tem 3 a 14 átomos de carbono (contanto que um átomo de carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de car-

bono). Além disso, quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo cicloalquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem os grupos (a) a (h) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo alquila supracitado e (i) um grupo alquila que tem 1 a 5 áto- mos de carbono, tal como um grupo metila, um grupo etila ou um gru- po butila. Além disso, embora o número e as posições dos substituin- tes não estejam particularmente limitados, o número dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmente 1.

[0075] O grupo arila substituído ou não substituído é, de preferên- cia, um grupo arila que tem qualquer estrutura em anel selecionada a partir de uma estrutura monocíclica e uma estrutura policíclica fundida na qual dois ou três monociclos são fundidos um ao outro e que tem 6 a 14 átomos de carbono (contanto que um átomo de carbono que for- ma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo arila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os grupos (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado. Além disso, embora o número e as posições dos substi- tuintes não estejam particularmente limitados, o número dos substituin- tes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmente 1.

[0076] O grupo heterocíclico substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo heterocíclico que tem qualquer estrutura em anel selecionada a partir de uma estrutura monocíclica e uma estrutura policíclica fundida na qual dois ou três monociclos são fundidos um ao outro e que tem 3 a 14 átomos que forma o esqueleto da estrutura do anel. Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo heterocíclico é substituído por um substituinte, os exemplos do substituinte podem incluir os grupos (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado. Além disso, embora o número e as po- sições dos substituintes não estejam particularmente limitados, o nú-

mero dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivel- mente 1.

[0077] Além disso, o grupo acila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo que tem 2 a 20 átomos de carbono. Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo acila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os substituintes (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado.

[0078] Além disso, o grupo aralquila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo que tem entre 7 a 20 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo aralquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os substituintes (a) a (i) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado.

[0079] Além disso, o grupo alquenila substituído ou não substituído é, de preferência, um grupo que tem 7 a 20 átomos de carbono (con- tanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do núme- ro de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquenila é substituído por um substituinte, exemplos do subs- tituinte podem incluir os substituintes (a) a (i) fornecidos como exem- plos do substituinte do grupo cicloalquila supracitado.

[0080] Além disso, exemplos do anel a ser formado através da li- gação de R' e R? incluem etilenoimina, azaciclobutano, pirrolidina, pi- peridina e hexametilenoimina. Exemplos do anel a ser formado através da ligação de R' e Rº incluem etileno tioureia, propileno tioureia e buti- leno tioureia.

[0081] Dentre os compostos de tioureia, cada um representado pela fórmula geral (1), um composto em que pelo menos dois grupos dentre R', R e Rº são átomos de hidrogênio e o grupo restante é um substituinte é preferido do ponto de vista da estabilidade ao armaze- namento do iniciador de polimerização química. Por exemplo, um composto de tioureia em que R? e Rº representam, cada um, um átomo de hidrogênio e R' representa um grupo acila é mais adequado.

[0082] Exemplos do composto de tioureia que pode ser adequa- damente usado podem incluir tioureia, metil tioureia, etil tioureia, n- propil tioureia, isopropil tioureia, ciclo-hexil tioureia, benzil tioureia, fenil tioureia, acetil tioureia, benzoil tioureia, adamantil tioureia, 1-(2- piridil)tioureia, 1-(2-tetra-hidrofurfuril)-2-tioureia, N,N'-dimetil tioureia, N,N'-dietil tioureia, N,N-di-n-propil tioureia, N,N-di-isopropil tioureia, N,N-diciclo-hexil tioureia, N,N'-difenil tioureia, trimetil tioureia, trietil ti- oureia, tri-n-propil tioureia, tri-isopropil tioureia, triciclo-hexil tioureia, tetrametil tioureia, tetraetil tioureia, tetra-n-propil tioureia, tetraisopropil tioureia, triciclo-hexil tioureia, tetrametil tioureia, tetraetil tioureia, tetra- n-propil tioureia, tetraisopropil tioureia, tetraciclo-hexil tioureia, etileno tioureia e 4,4'-dimetiletileno tioureia. Como um exemplo específico do composto de tioureia mais adequado, é fornecido acetil tioureia ou benzoil tioureia.

[0083] Além disso, apenas um tipo de compostos de tioureia pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. Quando dois ou mais tipos de compostos de tioureia são usados, uma massa que serve de referência é a massa total dos com- postos de tioureia.

[0084] No iniciador de polimerização química desta modalidade, a quantidade de mistura de (a) o composto de tioureia, o qual não está particularmente limitado, é, de preferência, definida para a partir de 4 partes em massa a 4.800 partes em massa por 100 partes em massa de (b) o peróxi éster. Quando a quantidade de mistura satisfaz a faixa, o iniciador pode exibir alta atividade de polimerização e elevada esta- bilidade ao armazenamento. Para que o iniciador exiba maior atividade de polimerização e maior estabilidade ao armazenamento, a quantida- de de mistura é, mais preferivelmente, ajustada para a partir de 13 par- tes em massa a 875 partes em massa, ainda mais preferivelmente a partir de 27 partes em massa a 600 partes em massa por 100 partes em massa do peróxi éster.

(b) Peróxi Éster

[0085] O (b) peróxi éster é um composto que tem uma estrutura representada por RC(=0)-OO-R' (onde R e R' representam, cada um, um grupo orgânico arbitrário) ou ROC(=0)-OO-R' (onde R e R' repre- sentam, cada um, um grupo orgânico arbitrário). No iniciador de poli- merização química desta modalidade, um peróxi éster que tem tal es- trutura pode ser usado sem qualquer limitação específica. Exemplos específicos do peróxi éster que pode ser adequadamente usado po- dem incluir peróxi neodecanoato de cumila, peróxi decanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutila, peróxi neodecanoato de t-hexila, peróxi neode- canoato de t-hexila, peróxi neodecanoato de t-butila, peróxi pivalato de t-butila, peróxi pivalato de t-hexila, peróxi pivalato de t-hexila, peróxi-2- eti-hexanoato de 1,1,3,3-tetrametilbutila, — 2,5-dimetil-2,5-di(2-etil- hexanoilperóxi)hexano, peróxi-2-etil-hexanoato de t-hexila, peróxi-2- etil-hexanoato de t-butila, monocarbonato de t-hexil-peróxi-isopropila, peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila, peróxi laurato de t-butila, monocarbonato de t-butil-peróxi-isopropila, monocarbonato de t-butil- peróxi-2-etil-hexila, peróxi benzoato de t-butila, 2,5- di(benzoilperóxi)hexano, peróxi acetato de tbutila peróxi-3- metilbenzoato de t-butila e peróxi benzoato de t-butila. Destes, do pon- to de vista da atividade de polimerização e estabilidade ao armazena- mento do iniciador de polimerização química, um peróxi éster que tem uma temperatura de meia-vida de 10 horas de 80 ºC ou mais é ade- quadamente usado e, por exemplo, peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila, peróxi laurato de t-butila, monocarbonato de t-butil-peróxi-2-

etil-hexila, peróxi acetato de t-butila e peróxi benzoato de t-butila são particularmente usados de forma adequada.

[0086] Apenas um tipo de (b) peróxi éster pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. Quan- do dois ou mais tipos de (b) peróxi éster são usados, uma massa que serve de referência é a massa total de (b) peróxi ésteres. (c) Composto de Cobre Divalente

[0087] No iniciador de polimerização química desta modalidade, o composto de cobre divalente é usado como um composto de cobre. Embora um composto de cobre monovalente possa ser usado em combinação com o composto de cobre divalente no iniciador de poli- merização química desta modalidade, do ponto de vista da estabilida- de ao armazenamento do iniciador, é preferível que apenas uma quan- tidade vestigial do composto de cobre monovalente seja incorporada no iniciador de polimerização química desta modalidade, contanto que a estabilidade ao armazenamento não seja afetada ou o composto se- ja substancialmente isento de ser incorporado no mesmo. Neste caso, é particularmente preferido que o composto de cobre monovalente se- ja substancialmente isento de ser incorporado na segunda composição de iniciador parcial. Quando o composto de cobre monovalente é in- corporado na segunda composição de iniciador parcial, o composto de cobre monovalente pode atuar como um agente redutor do peróxi és- ter, deteriorando a estabilidade ao armazenamento.

[0088] O (c) composto de cobre divalente pode ser um hidrato ou um anidreto. Exemplos do composto de cobre divalente que pode ser adequadamente usado podem incluir cloreto de cobre (II), sulfato de cobre (11) penta-hidratado, nitrato de cobre (Il), triluorometanossulfato de cobre (Il), acetato de cobre (Il) mono-hidratado, acetilacetato de cobre (II), naftenato de cobre (II), salicilato de cobre (II), benzoato de cobre (II), metacrilato de cobre (II), ftalato de butila de cobre (II), glu-

conato de cobre (II), dicloro(1,10-fenantrolina) de cobre (II), etilenodi- aminotetra-acetato dissódico de cobre (II) tetra-hidratado, dimetilditio- carbamato de cobre (II), dietiltiocarbamato de cobre (II), hexafluoroa- cetilacetonato de cobre (II), dicloreto de bis(1,3-propanodiamina) de cobre (II) e bis(8-quinolinolato) de cobre (Il). Apenas um tipo destes compostos de cobre divalentes pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação.

[0089] Destes compostos de cobre divalentes, um composto de cobre divalente que um ligante de coordenação ao átomo de cobre di- valente que forma o composto de cobre divalente é (i) um átomo de halogênio, (ii) um grupo atômico que contém um átomo de oxigênio ou (iii) é preferido um grupo atômico que contém um átomo de nitrogênio em virtude da elevada estabilidade ao armazenamento do iniciador de polimerização química e alta atividade com (a) o composto de tioureia. Em particular, o ligante é, mais preferivelmente, (ii) o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio e exemplos do composto de cobre divalente que têm este ligante incluem sulfato de cobre (II), acetato de cobre (Il) mono-hidratado e acetilacetonato de cobre (Il). Quando o ligante é (ii) o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio, o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio se coordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de oxigênio e, quando o ligante é (iii) o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio, o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio se coordena ao átomo de cobre di- valente através do átomo de nitrogênio.

[0090] No iniciador de polimerização química desta modalidade, a quantidade de mistura (c) do composto de cobre divalente (quando dois ou mais tipos de compostos são incorporados, sua quantidade total de mistura), a qual não está particularmente limitada é, de prefe- rência, definida como a partir de 0,002 partes em massa a 250 partes em massa por 100 partes em massa de (b) o peróxi éster. Quando a quantidade de mistura satisfaz a faixa, o iniciador pode exibir alta ativi- dade de polimerização e elevada estabilidade ao armazenamento. Pa- ra que o iniciador exiba maior atividade de polimerização e maior esta- bilidade ao armazenamento, a quantidade de mistura é, mais preferi- velmente, ajustada para a partir de 0,008 partes em massa a 20 partes em massa, ainda mais preferivelmente a partir de 0,03 partes em mas- sa a 8 partes em massa por 100 partes em massa do peróxi éster. (d) Composto de Borato de Arila

[0091] Embora o composto de borato de arila não esteja particu- larmente limitado, contanto que o composto tenha pelo menos uma ligação de boro-arila em uma molécula do mesmo, é adequadamente usado um composto representado pela fórmula geral (2) a seguir.

RO XY Rº 20 so DER (2) R R3º +

L

[0092] Na fórmula geral (2), R'º, R2ºº e Rºº representam, cada um, um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo arila substi- tuído ou não substituído, um grupo aralquila substituído ou não substi- tuído ou um grupo alquenila substituído ou não substituído, R*º e Rº%º representam, cada um independentemente, um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo alquila substituído ou não substituí- do ou um grupo fenila substituído ou não substituído e L* representa um cátion metálico, um íon de amônio quaternário, um íon de piridínio quaternário, um fon de quinolínio quaternário ou um fon de fosfônio.

[0093] Na fórmula geral (2), o grupo alquila substituído ou não substituído selecionado como R'*º, R2º ou R%º, o qual pode ser qual- quer um de um grupo alquila linear e um grupo alquila ramificado é, de preferência, um grupo alquila linear que tem 3 a 30 átomos de carbo- no, particularmente de preferência um grupo alquila linear que tem 4 a átomos de carbono. Além disso, quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem: (a) um átomo de halogênio, tal como um áto- mo de flúor, um átomo de cloro ou um átomo de bromo; (b) um grupo hidroxila; (c) um grupo nitro; (d) um grupo ciano; (e) um grupo arila que tem 6 a 10 átomos de carbono, tal como um grupo fenila, um grupo nitrofenila ou um grupo clorofenila; (f) um grupo alcóxi que tem 1a 5 átomos de carbono, tal como um grupo metóxi, um grupo etóxi ou um grupo propóxi; e (g) um grupo acila que tem 2 a 5 átomos de carbono, tal como um grupo acetila. Além disso, embora o número e as posi- ções dos substituintes não estejam particularmente limitados, o núme- ro dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferivelmen- te 1.

[0094] O grupo arila substituído ou não substituído selecionado como R*º, R2º ou R*º é, de preferência, um grupo arila que tem qual- quer estrutura em anel selecionada a partir de uma estrutura monocí- clica e uma estrutura policíclica fundida na qual dois ou três monoci- clos são fundidos entre si outro e que tem 6 a 14 átomos de carbono (contanto que um átomo de carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hi- drogênio que forma o grupo arila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem os grupos (a) a (g) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo alquila supracitado e (h) um grupo alquila que tem 1 a 5 átomos de carbono, tal como um grupo metila, um grupo etila ou um grupo butila. Além disso, embora o número e as posições dos substituintes não estejam particularmente limitados, o número dos substituintes é, de preferência, 3 ou menos, mais preferi- velmente 1.

[0095] O grupo aralquila substituído ou não substituído seleciona- do como R'º, R2ºº ou R*º é, de preferência, um grupo aralquila que tem 7 a 20 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo aralquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os grupos (a) a (h) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo arila supracita- do.

[0096] O grupo alquenila substituído ou não substituído seleciona- do como R*º, R2ºº ou R*º é, de preferência, um grupo alquenila que tem 4 a 20 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de carbono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquenila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte podem incluir os grupos (a) a (g) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo alquila supraci- tado.

[0097] Na fórmula geral (2), o grupo alquila substituído ou não substituído selecionado como R*º ou Rºº é, de preferência, um grupo alquila que tem 1 a 10 átomos de carbono (contanto que o carbono que forma um substituinte seja excluído do número de átomos de car- bono). Quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo alquila é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem os grupos (a) a (h) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo alquila representado por qualquer um dos grupos R' a Rº na fórmula geral (1).

[0098] Além disso, quando um átomo de hidrogênio que forma o grupo fenila substituído ou não substituído selecionado como Rºº ou R%º é substituído por um substituinte, exemplos do substituinte incluem os grupos (a) a (h) fornecidos como exemplos do substituinte do grupo arila selecionado como R*º, R2º ou R*º.

[0099] Além disso, L* na fórmula geral (2) representa, por exemplo, um cátion metálico, um íon de amônio quaternário, um fon de piridínio quaternário, um íon de quinolínio quaternário ou um íon de fosfônio.

Aqui, (i) o cátion metálico é adequadamente, por exemplo, (ia) um cá- tion de metal alcalino, tal como um íon de sódio, um fon de lítio ou um íon de potássio ou (ib) um cátion de metal alcalino-terroso, tal como um fon de magnésio, (ii) o íon de amônio quaternário é adequadamen- te, por exemplo, um íon de tetrabutil amônio, um íon de tetrametil amônio ou um íon de tetraetil amônio, (iii) o íon de piridínio quaternário é adequadamente, por exemplo, um íon de metil piridínio ou um íon de etil piridínio, (iv) o íon de quinolínio quaternário é adequadamente, por exemplo, um íon de metil quinolínio, um íon de etil quinolínio ou um íon de butil quinolínio e (v) o íon de fosfônio é adequadamente, por exem- plo, um íon de fosfônio quaternário, tal como um fon de tetrabutil fos- fônio ou um íon de metiltrifenil fosfônio.

[00100] Exemplos adequados do composto de borato de arila re- presentado pela fórmula geral (2) podem incluir um sal de sódio, um sal de lítio, um sal de potássio, um sal de trietanol amônio e um sal de tetrabutil amônio de tetrafenilborato.

[00101] No iniciador de polimerização química desta modalidade, a quantidade de mistura de (d) o composto de borato de arila, o qual não está particularmente limitado é, de preferência, ajustada para a partir de 10 partes em massa a 2.000 partes em massa, particularmente de preferência a partir de 30 partes em massa a 1.000 partes em massa por 100 partes em massa (b) do peróxi éster. Quando a quantidade de mistura é ajustada dentro desta faixa, elevada capacidade de cura e/ou uma alta propriedade adesiva podem ser obtidas no momento de uso do iniciador de polimerização química desta modalidade na com- posição adesiva ou no kit de composição adesiva. Outro Acelerador de Polimerização

[00102] No iniciador de polimerização química desta modalidade, qualquer outro componente opcional pode ser ainda usado em combi- nação com os quatro componentes descritos em (a) a (d) supracita-

dos, conforme necessário. Exemplos deste componente opcional in- cluem um composto de ácido sulfínico aromático e um composto de ácido barbitúrico que serve como outros aceleradores de polimeriza- ção, exceto os componentes (a) e (d). Apenas um tipo destes acelera- dores de polimerização pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação.

[00103] No iniciador de polimerização química desta modalidade, a quantidade total de mistura do outro acelerador de polimerização, isto é, o composto de ácido sulfínico aromático e/ou o composto de ácido barbitúrico, o qual não está particularmente limitado é, de preferência, ajustada para a partir de 10 partes em massa a 2.000 partes em mas- sa, particularmente de preferência a partir de 30 partes em massa a

1.000 partes em massa por 100 partes em massa de (b) o peróxi éster. e Composto de Ácido Sulfínico Aromático

[00104] Exemplos do composto de ácido sulfínico aromático que pode ser adequadamente usado podem incluir p-toluenossulfinato de sódio, benzenossulfinato de sódio e um sal de sódio, um sal de trieta- nol amônio ou um sal de tetraetil amônio de ácido 2,4,6- trimetilbenzenossulfínico, ácido 2,6-dimetilbenzenossulfínico, ácido 2,6-di-isopropilbenzenossulfínico, ácido 2,4,6-trimetilbenzenossulfínico ou ácido 2,4,6-tri-isopropilbenzenossulfínico. Destes sais de ácido sul- fínico aromático, são preferidos um sal de ácido benzenossulfínico e um sal de ácido p-toluenossulfínico, uma vez que a reatividade é alta e a solubilidade em um monômero polimerizáve!l é alta. e Composto de Ácido Barbitúrico

[00105] Exemplos do composto de ácido barbitúrico que pode ser adequadamente usado podem incluir ácido 5-butilbarbitúrico, ácido 1,3,5-trimetilbarbitúrico, ácido 1-ciclo-hexil-5-etilbarbitúrico e sais de sódio ou sais de cálcio destes ácidos barbitúricos. Il. Composição Adesiva e Material Dentário

[00106] O iniciador de polimerização química desta modalidade é, tipicamente, usado ao ser misturado a uma composição reativa que contém um componente ácido, a composição sendo usada para várias finalidades. Neste caso, um componente (componente iniciador de po- limerização não química), exceto o iniciador de polimerização química na composição reativa, é adequadamente selecionado de acordo com as aplicações da composição reativa. O componente ácido pode estar presente, por exemplo, na forma de um anidreto ácido.

[00107] A composição reativa misturada com o iniciador de polime- rização química desta modalidade é, particularmente de preferência, uma composição adesiva que inclui o iniciador de polimerização quíi- mica desta modalidade e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido (monômero ácido). Em casos normais, a composição ade- siva desta modalidade ainda inclui, de preferência, como um compo- nente monomérico polimerizável, (f) um monômero polimerizável isen- to de grupo ácido (monômero não ácido) além de (e) o monômero po- limerizável que contém grupo ácido. Neste caso, (f) o monômero poli- merizável isento de grupo ácido, o qual precisa ser incorporado ape- nas em pelo menos uma da primeira composição parcial ou da segun- da composição parcial é, de preferência, incorporado pelo menos na primeira composição parcial e pode ser incorporado em cada uma da primeira composição parcial e da segunda composição parcial.

[00108] A composição adesiva desta modalidade pode ser adequa- damente usada como material dentário e pode ser particularmente adequada como cimento dentário ou adesivo dentário de tais materiais dentários. A composição adesiva desta modalidade pode ainda incluir apropriadamente, por exemplo, (g) um agente de enchimento ou (h) um solvente, conforme necessário. (g) O agente de enchimento e (h) o solvente precisam ser incorporados apenas em pelo menos uma da primeira composição parcial ou segunda composição parcial. Aqui,

quando a composição adesiva desta modalidade é usada como cimen- to dentário, a composição adesiva desta modalidade inclui, de prefe- rência, (g) o agente de enchimento e, quando a composição adesiva desta modalidade é usada como adesivo dentário, a composição ade- siva desta a modalidade inclui, de preferência, (h) o solvente. As quan- tidades de mistura dos respectivos componentes a serem misturados na composição adesiva desta modalidade podem ser adequadamente selecionadas de acordo com as aplicações da composição adesiva.

[00109] A composição adesiva desta modalidade é tal que, sob um estado antes de uso da composição adesiva, os respectivos compo- nentes que formam a composição adesiva são misturados separada- mente em uma combinação de duas ou mais composições parciais mantidas em um estado de incapacidade de contato químico entre si. Além disso, quando a composição adesiva é usada, todos os tipos de composições parciais que formam a composição adesiva são mistura- dos. Na composição adesiva desta modalidade, uma excelente estabi- lidade ao armazenamento pode ser assegurada ao selecionar ade- quadamente, por exemplo, os tipos de componentes a serem mistura- dos nas respectivas composições parciais. No entanto, quando a com- posição adesiva desta modalidade inclui duas ou mais composições parciais, do ponto de vista de sua estabilidade ao armazenamento, é preferível que uma composição parcial que contém pelo menos (b) o peróxi éster e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre a pluralidade de tipos de composições parciais seja substanci- almente isenta de um hidroperóxido. Além disso, a composição adesi- va desta modalidade tem excelente capacidade de cura e/ou uma ex- celente propriedade adesiva, uma vez que a composição adesiva inclui o iniciador de polimerização química desta modalidade com alta ativi- dade de polimerização.

[00110] Embora seja necessário que a composição adesiva desta modalidade inclua apenas uma combinação de duas ou mais compo- sições parciais, em uso prático, a composição adesiva inclui, adequa- damente, uma combinação de duas composições parciais. Conse- quentemente, a descrição a seguir é fornecida sob a premissa de que a composição adesiva desta modalidade inclui uma combinação de duas composições parciais.

[00111] Neste caso, a combinação das composições parciais pelas quais é obtida elevada estabilidade ao armazenamento na composição adesiva desta modalidade não está particularmente limitada, porém, por exemplo, uma combinação da primeira composição parcial e da segunda composição parcial, cada uma tendo a composição a seguir, é particularmente adequada.

[00112] Primeira Composição Parcial

[00113] 1. Componentes a serem incorporados como componentes principais

[00114] a)O composto de tioureia

[00115] d)O composto de borato de arila

[00116] 2. Componente a ser substancialmente isento de ser incor- porado

[00117] Um peróxido orgânico

[00118] Segunda Composição Parcial

[00119] 1. Componentes a serem incorporados como componentes principais

[00120] b)O peróxi éster

[00121] c)O composto de cobre divalente

[00122] e)O monômero polimerizável que contém grupo ácido

[00123] 2. Componente a ser substancialmente isento de ser incor- porado

[00124] e Um hidroperóxido

[00125] O monômero polimerizável que contém grupo ácido (e) a ser usado na composição adesiva desta modalidade, incluindo a com- binação supracitada da primeira composição parcial e da segunda composição parcial, é misturado como componente principal na se- gunda composição parcial e, portanto, é substancialmente isento de ser incorporado na primeira composição parcial. Além disso, do ponto de vista da estabilidade ao armazenamento, é mais preferido que a segunda composição parcial também seja substancialmente isenta de peróxido orgânico, exceto (b) o peróxido e o hidroperóxido.

[00126] A frase "substancialmente isenta de um peróxido orgânico, exceto o peróxido e o hidroperóxido", conforme usado aqui, significa (1) um caso onde o peróxido orgânico, exceto o peróxido e o hidrope- róxido (daqui em diante abreviado como "peróxido orgânico" ou "OP" apenas neste parágrafo), não é incorporado na segunda composição parcial (o teor do peróxido orgânico é O % em massa) ou (2) um caso onde uma quantidade vestigial do peróxido orgânico é incorporada na segunda composição parcial na medida em que não sejam encontra- das diferenças significativas claras na estabilidade ao armazenamento e na atividade de polimerização no momento de comparação com (1) o caso onde o peróxido orgânico não é incorporado. Aqui, no caso des- crito em (2), o teor do peróxido orgânico (OP) (no caso de dois ou mais tipos de peróxidos orgânicos, seu teor total) é, de preferência, ajustado para mais de O e 2/100 ou menos, mais preferivelmente mais de 0 e 1/300 ou menos em termos da proporção molar "OP/PE" em relação ao teor de (b) o peróxi éster (PE) contido na segunda composição par- cial. Do mesmo ponto de vista, quando o hidroperóxido (HP) e o peró- xido orgânico (OP) são incorporados em uma quantidade vestigial na segunda composição parcial, o teor total do hidroperóxido (HP) e do peróxido orgânico (OP) é, de preferência, ajustado para mais de O e 2/100 ou menos, mais preferivelmente para mais de O e 1/300 ou me- nos em termos de proporção molar "(HP + OP)/PE" em relação ao teor de (b) o peróxi éster (PE) contido na segunda composição parcial.

[00127] Além disso, quando a composição adesiva desta modalida- de inclui ainda (f) o monômero polimerizável isento de grupo ácido, (g) o agente de enchimento e/ou (h) o solvente, estes componentes po- dem ser misturados em apenas uma da primeira composição parcial e da segunda composição parcial ou podem ser misturados em ambas as composições parciais.

[00128] Em relação à quantidade de mistura do iniciador de polime- rização química desta modalidade na composição adesiva desta mo- dalidade, o iniciador precisa ser usado apenas em uma quantidade tão eficaz que a polimerização do componente monomérico polimerizável avance adequadamente. Em casos normais, no entanto, <l|> a quanti- dade de (a) o composto de tioureia é de 0,05 parte em massa a 2,5 partes em massa, a quantidade de (b) o peróxi éster é de 0,005 parte em massa a 5 partes em massa, a quantidade de (c) o composto de cobre divalente é de 0,00005 parte em massa a 0,05 parte em massa e a quantidade de (d) o composto de borato de arila é de 0,05 parte em massa a 6,5 partes em massa em relação a 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável contido na composição adesiva desta modalidade.

[00129] Além disso, quando a composição adesiva desta modalida- de é usada como um material dentário (em particular, um cimento den- tário ou um adesivo dentário), a seguinte composição de mistura é adequada. Isto é, <Il> a quantidade de (a) o composto de tioureia é, de preferência, ajustada para 0,15 parte em massa e 2 partes em massa, a quantidade de (b) o peróxi éster é, de preferência, ajustada para 0,05 parte em massa para 2,5 partes em massa, a quantidade de (c) o composto de cobre divalente é, de preferência, ajustada para 0,00025 parte em massa e 0,0025 parte em massa e a quantidade de (d) o composto de borato de arila é, de preferência, ajustada para 0,25 parte em massa para 2,5 partes em massa em relação a 100 partes em massa do componente monomérico polimerizável contido na composi- ção adesiva desta modalidade. A adoção de tais quantidades de mis- tura facilita assegurar a capacidade de cura de um corpo curado do material dentário e a resistência adesiva do material ou a resistência mecânica do corpo curado.

[00130] No entanto, na composição de mistura descrita em qual- quer um de <l> e <ll>, as proporções de mistura dos respectivos com- ponentes do iniciador de polimerização química desta modalidade con- tido na composição adesiva desta modalidade são, de preferência, como segue: a quantidade de (a) o composto de tioureia cai na faixa de 4 partes em massa a 4.800 partes em massa, a quantidade de (c) o composto de cobre divalente cai na faixa de 0,002 parte em massa a 250 partes em massa e a quantidade de (d) o composto de borato de arila cai na faixa de 10 partes em massa a 2.000 partes em massa em relação a 100 partes em massa de (b) o peróxi éster.

[00131] Os componentes monoméricos polimerizáveis a serem usados na composição adesiva desta modalidade são descritos abai- xo. (e) Monômero Polimerizável que Contém Grupo Ácido (Monômero Ácido)

[00132] Um monômero polimerizável conhecido que tem pelo me- nos um grupo ácido e pelo menos um grupo insaturado polimerizável por radicais pode ser usado como monômero ácido. Aqui, o grupo áci- do tem a seguinte característica: uma solução aquosa ou suspensão aquosa de um monômero polimerizável por radicais que tem o grupo mostra acidez. Exemplos típicos do grupo incluem grupos que têm, cada um, um grupo hidroxila, tal como um grupo carboxila (-COOH), um grupo sulfo (-SO3H), um grupo fosfínico (=P(=0)OH) e um grupo fosfono (-P(=O)(OH)2). Além destes grupos ácidos que contém grupos hidroxila, exemplos podem incluir: um grupo anidreto ácido que tem uma estrutura obtida através de condensação por desidratação de dois grupos ácidos que contêm um grupo hidroxila; e um grupo halogeneto ácido obtido ao substituir um grupo hidroxila de um grupo ácido que contém um grupo hidroxila por um halogênio. Além disso, o grupo in- saturado polimerizável por radicais não está particularmente limitado e pode ser usado um grupo conhecido. Exemplos dos mesmos incluem um grupo com base em (metlacriloíla, tal como um grupo (met)acriloíla, um grupo (met)acriloilóxi, um grupo (met)acriloiilamino ou um grupo (met)acriloililtio, um grupo vinila, um grupo alila e um gru- po estírila.

[00133] Um monômero polimerizável que contém grupo ácido com base em (met)acrilato é adequadamente usado como o monômero ácido do ponto de vista de capacidade de polimerização. O monômero polimerizável que contém grupo ácido com base em (met)acrilato é particularmente adequado quando a composição adesiva é usada em um material dentário do ponto de vista da segurança para um orga- nismo vivo. Apenas um tipo de monômero ácido pode ser usado ou dois ou mais tipos do mesmo podem ser usados em combinação.

[00134] Exemplos do monômero ácido que pode ser adequadamen- te usado podem incluir di-hidrogenofosfato de 2-(met)acriloiloxietila, hidrogenofosfato de bis[2-(met)acriloiloxietila], hidrogenofosfato de 2- (met)acriloiloxietilfenila, di-hidrogenofosfato de 6-(met)acriloilóxi-hexila, hidrogenofosfato de 6-(met)acriloilóxi-hexilfenila, di-hidrogenofosfato de 10-(met)acriloiloxidecila, 2-di-hidrogenofosfato — de 1,3- di(met)acriloilpropano, hidrogenofosfato de 1,3-di(met)acriloilpropano- 2-fenila e hidrogenofosfato de bis[5-(2- (met)acriloiloxietoxicarbonil)heptila]. (f| Monômero Polimerizável Isento de Grupo Ácido (Monômero Não Ácido)

[00135] O monômero não ácido não está particularmente limitado, contanto que o monômero tenha pelo menos um grupo insaturado po- limerizável por radicais em uma molécula do mesmo e seja isento de um grupo ácido. Um monômero polimerizável isento de grupo ácido com base em (met)acrilato é adequadamente usado do ponto de vista da capacidade de polimerização e do ponto de vista da segurança de um organismo vivo. Apenas um tipo de monômero não ácido pode ser usado ou dois ou mais tipos do mesmo podem ser usados em combi- nação. Exemplos do monômero não ácido que pode ser adequada- mente usado podem incluir (met)acrilato de metila, di(met)acrilato de etileno glicol, di(met)acrilato de trietileno glicol, di(met)acrilato de trieti- leno glicol, di(met)acrilato de propileno glicol, 2,2-bis[4-(3-metacrililóxi)- 2-hidroxipropoxifenillpropano, 2,2-bis(metacriloxipoletoxifenil)propano, metacrilato de 2-hidroxietila, dimetacrilato de 2,2,4-trimetil- hexametilenobis(2-carbamoiloxietila) e di(met)acrilato de 1,10 decanodiol.

[00136] Pode ser necessário que um corpo curado da composição adesiva da presente modalidade tenha uma resistência mecânica mais excelente em um caso onde a composição adesiva é usada como um material dentário ou similar. Neste caso, um monômero polimerizável por radicais bifuncional, trifuncional ou tetrafuncional que tem uma plu- ralidade de grupos polimerizáveis por radicais é, de preferência, usado como monômero não ácido.

[00137] As proporções de mistura de (e) o monômero ácido e (f) o monômero não ácido nos componentes monoméricos polimerizáveis da composição adesiva desta modalidade não estão particularmente limitadas e, por exemplo, suas proporções de mistura quando a com- posição adesiva é usada como material dentário são as mesmas que aquelas de um material dentário da técnica relacionada que inclui um monômero ácido. As proporções gerais de mistura em uma aplicação como cimento dentário ou adesivo dentário são aquelas descritas abaixo e as proporções também são aplicadas à composição adesiva desta modalidade.

[00138] Isto é, quando a composição adesiva desta modalidade é usada como cimento dentário, conforme descrito acima, a composição adesiva geralmente inclui (gq) o agente de enchimento. Além disso, a composição dos componentes monoméricos polimerizáveis contidos no cimento dentário é a seguinte: a proporção de (e) o monômero áci- do é, tipicamente, 0,1 % em massa ou mais e 50 % em massa ou me- nos em relação à massa total dos componentes monoméricos polime- rizáveis, com o equilíbrio sendo (f) o monômero não ácido; e é preferi- do que a proporção de (e) o monômero ácido seja 1 % em massa ou mais e 30 % em massa ou menos em relação ao mesmo, com o equi- líbrio sendo (f) o monômero não ácido. Em um cimento dentário que adota tal composição de componentes monoméricos polimerizáveis, a propriedade adesiva à dentina pode ser fortalecida e a durabilidade do adesivo a cada uma da dentina e uma prótese formada por vários ma- teriais pode ser aprimorada.

[00139] Além disso, quando a composição adesiva desta modalida- de é usada como um adesivo dentário, conforme descrito acima, a composição adesiva inclui geralmente (h) o solvente. Além disso, a composição dos componentes monoméricos polimerizáveis contidos no adesivo dentário é a seguinte: a proporção de (e) o monômero áci- do é, tipicamente, 0,5 % em massa ou mais e 50 % em massa ou me- nos em relação à massa total dos componentes monoméricos polime- rizáveis, com o equilíbrio sendo (f) o monômero não ácido; e é preferi- do que a proporção de (e) o monômero ácido seja 3 % em massa ou mais e 30 % em massa ou menos em relação ao mesmo, com o equi- líbrio sendo (f) o monômero não ácido. Em um adesivo dentário que adota tal composição de componentes monoméricos polimerizáveis, a propriedade adesiva à dentina pode ser fortalecida e a durabilidade do adesivo à dentina pode ser aprimorada ainda mais.

[00140] A seguir, são descritos os agentes de mistura que podem ser adequadamente misturados na composição adesiva desta modali- dade. (g) Agente de Enchimento

[00141] Um agente de enchimento inorgânico, um agente de en- chimento orgânico, um agente de enchimento orgânico-inorgânico ou similar que tenha sido usado em um material dentário da técnica rela- cionada ou similar pode ser usado sem qualquer limitação específica como o agente de enchimento que pode ser usado na composição adesiva desta modalidade. Do ponto de vista da resistência mecânica do corpo curado da composição adesiva, de preferência, é usado um agente de enchimento inorgânico ou um agente de enchimento orgâni- co-inorgânico. Apenas um tipo de agente de enchimento pode ser usado ou dois ou mais tipos podem ser usados em combinação.

[00142] O formato do agente de enchimento não está particular- mente limitado e o agente de enchimento pode ter um formato de par- tículas indefinido, conforme obtido por meio de pulverização típica, ou pode ser partículas esféricas. Além disso, o diâmetro médio de partícu- la do agente de enchimento, o qual não está particularmente limitado é, de preferência, a partir de cerca de 0,01 um a cerca de 100 um, mais preferivelmente a partir de cerca de 0,1 um a cerca de 50 um.

[00143] A quantidade total de mistura de (g) o agente de enchimen- to precisa apenas ser determinada adequadamente de acordo com as aplicações alvo. Quando o agente de enchimento é usado em um ma- terial dentário, em particular, um cimento dentário, em tais aplicações, o agente de enchimento é, de preferência, misturado em uma quanti- dade de 65 partes em massa ou mais e 1.000 partes em massa ou menos em relação a 100 partes em massa dos componentes mono-

méricos polimerizáveis contidos no cimento dentário. Do ponto de vista da maleabilidade do cimento dentário e da resistência mecânica de um corpo curado, a quantidade é, mais preferivelmente, ajustada para 150 partes em massa ou mais e 400 partes em massa ou menos em rela- ção a 100 partes em massa dos componentes monoméricos polimeri- záveis contidos no cimento dentário.

[00144] Os vários materiais de enchimento são descritos abaixo.

[00145] e Agente de Enchimento Inorgânico

[00146] Exemplos do agente de enchimento inorgânico que é parti- cularmente usado de forma adequada na composição adesiva desta modalidade podem incluir: várias sílicas; óxidos compósitos, cada um contendo silício como elemento constituinte, tal como sílica-titânia e síilica-zircônia; minerais de argila ou sais de ácido silícico, cada um contendo silício como elemento constituinte, tal como talco, montmori- lonita, zeólito e silicato de cálcio (os materiais de enchimento supraci- tados são daqui em diante denominados como materiais de enchimen- to com base em sílica); e fluoreto de itérbio, fluoreto de ítrio, silicato de sódio, fluoroaluminossilicato de sódio, vidro de lantânio, vidro de bário e vidro de estrôncio. Estes materiais de enchimento inorgânicos po- dem, cada um, ser usados após terem sido submetidos a um trata- mento de superfície com um agente de tratamento de superfície, tal como um agente de acoplamento de silano, para permitir que o agente de enchimento se conforme aos monômeros polimerizáveis melhor para aprimorar a resistência mecânica e a resistência à água de um corpo curado a ser obtido. Cada um dos materiais de enchimento com base em sílica tem excelente estabilidade química e é facilmente sub- metido a um tratamento de superfície com um agente de acoplamento de silano ou similar.

[00147] e Agente de Enchimento Orgânico

[00148] Exemplos do agente de enchimento orgânico que pode ser adequadamente usado podem incluir metacrilato de polimetila, meta- crilato de polietila, um copolímero de metacrilato de metila-metacrilato de etila, metacrilato de polimetila reticulado, metacrilato de polietila re- ticulado, um copolímero de etileno-acetato de vinila, um copolímero de estireno-butadieno, um copolímero de acrilonitrila-estireno e um copo- límero de acrilonitrila-estireno-butadieno.

[00149] e Agente de Enchimento Compósito Orgânico-lnorgânico

[00150] Um agente de enchimento compósito orgânico-inorgânico obtido por meio de composição de um monômero polimerizável que pode ser usado como (e) o monômero ácido ou (f) o monômero não ácido e um agente de enchimento inorgânico entre si pode ser ade- quadamente usado como agente de enchimento orgânico-inorgânico. O método para a composição não está particularmente limitado e o agente de enchimento pode ser sólido ou pode ter poros. Do ponto de vista da resistência mecânica do corpo curado da composição adesiva, de preferência, é usado tal agente de enchimento orgânico-inorgânico conforme descrito no documento WO 2013/039169 A1, o agente de enchimento sendo obtido ao cobrir a superfície de uma partícula agre- gada inorgânica com um polímero orgânico e que tem poros. (h) Solvente

[00151] Água e/ou um solvente orgânico pode ser usado como sol- vente. Apenas um tipo dos solventes pode ser usado ou dois ou mais tipos dos mesmos podem ser usados em combinação. O solvente or- gânico é, de preferência, um solvente orgânico solúvel em água. O termo "solúvel em água", conforme usado aqui, significa que a solubili- dade em água a 20 ºC é 20 g/100 ml ou mais. Exemplos do solvente orgânico solúvel em água podem incluir metanol, etanol, propanol, ál- cool isopropílico, acetona e metiletilcetona. Quando o solvente orgâni- co solúvel em água é misturado com um material dentário, etanol, pro- panol, álcool isopropílico ou acetona é, de preferência, usado como solvente orgânico solúvel em água, considerando a nocividade para um organismo vivo.

[00152] A quantidade de mistura de (h) o solvente (quando uma plu- ralidade de tipos de solventes é usada como uma mistura, sua quanti- dade total de mistura) precisa ser determinada apenas adequadamen- te de acordo com as aplicações alvo. Quando (h) o solvente é usado em um material dentário, em particular, um adesivo dentário nestas aplicações, a quantidade de (h) o solvente é, de preferência, ajustada para 10 partes em massa ou mais e 800 partes em massa ou menos, mais preferivelmente 50 partes em massa ou mais e 500 partes em massa ou menos em relação a 100 partes em massa dos componen- tes monoméricos polimerizáveis contidos no adesivo dentário. Quando o solvente é misturado em tal quantidade, no momento da aplicação do adesivo dentário sobre a superfície de um dente, a superfície do dente pode ser suficientemente descalcificada e uma viscosidade mo- derada e uma propriedade de secagem moderada podem ser obtidas. Ill. Kit de Composição Adesiva, Kit de Material Dentário e Método de Armazenamento da Composição Adesiva

[00153] A principal característica do Kit de composição adesiva (ou kit de material dentário) desta modalidade reside no fato de que a composição adesiva (ou material dentário) desta modalidade está limi- tada a uma combinação de uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial em um estado de incapacidade de conta- to físico com a primeira composição parcial com o objetivo de facilitar o manuseio da composição adesiva (ou material dentário) desta modali- dade. Além disso, em relação aos outros pontos, o kit de composição adesiva (ou kit de material dentário) desta modalidade pode ser idênti- co à composição adesiva (ou material dentário) desta modalidade. O kit de composição adesiva e o kit de material dentário desta modalida- de e um método de armazenamento da composição adesiva desta modalidade são descritos em mais detalhes abaixo.

[00154] O kit de composição adesiva desta modalidade inclui uma combinação de uma primeira composição parcial e uma segunda composição parcial em um estado de incapacidade de contato físico com a primeira composição parcial, em que uma totalidade da combi- nação da primeira composição parcial e da segunda composição par- cial contém pelo menos cinco componentes formados de (a) um com- posto de tioureia, (b) um peróxi éster, (c) um composto de cobre diva- lente, (d) um composto de borato de arila e (e) um monômero polime- rizável que contém grupo ácido.

[00155] Aqui, a primeira composição parcial (daqui em diante de- nominada algumas vezes como "primeiro agente") contém, como com- ponentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre os cinco componentes supracitados e é subs- tancialmente isenta de peróxido orgânico. Além disso, a segunda composição parcial (daqui em diante denominada algumas vezes co- mo "segundo agente") contém, como componentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero po- limerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes su- pracitados e é substancialmente isenta de hidroperóxido.

[00156] É preferível que a primeira composição parcial contenha apenas (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre os cinco componentes supracitados e a segunda composição parcial contenha apenas (b) o peróxi éster (c) o composto de cobre divalente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes supracitados.

[00157] O kit de composição adesiva desta modalidade pode ser adequadamente usado como um kit de material dentário e pode ser particularmente adequado como um kit de cimento dentário ou um kit de adesivo dentário, além dos kits de material dentário.

[00158] Além disso, no kit de composição adesiva desta modalida- de, por exemplo, a primeira composição parcial e a segunda composi- ção parcial incluem, de preferência, substancialmente apenas os com- ponentes listados no Exemplo de Composição A, B ou C a seguir e, mais preferivelmente, incluem apenas os componentes listados no Exemplo de Composição A, B ou C a seguir. O kit de composição ade- siva que inclui substancialmente apenas os componentes listados no Exemplo de Composição A, B ou C a seguir e o kit de composição adesiva que inclui apenas os componentes listados no Exemplo de Composição A, B ou C a seguir são particularmente adequados como um kit de cimento dentário. Exemplo de Composição A

[00159] Primeira Composição Parcial

[00160] (a)Composto de tioureia

[00161] (d) Composto de borato de arila

[00162] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00163] (g)Material de enchimento e/ou h) solvente

[00164] Segunda Composição Parcial

[00165] (b)Peróxiéster

[00166] (c)Composto de cobre divalente

[00167] (e)Monômero polimerizável que contém grupo ácido

[00168] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00169] (g) Material de enchimento e/ou h) solvente Exemplo de Composição B

[00170] Primeira Composição Parcial

[00171] (a) Acetil tivoureia como composto de tioureia

[00172] (d)Salde sódio de ácido tetrafenilbórico como um compos- to de borato de arila

[00173] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00174] (g)Material de enchimento e/ou h) solvente

[00175] Segunda Composição Parcial

[00176] (b) Peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila como peróxi éster

[00177] (c) Acetato de cobre (Il) mono-hidratado como um compos- to de cobre divalente

[00178] (e)Monômero polimerizável que contém grupo ácido

[00179] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00180] (g)Material de enchimento e/ou h) solvente Exemplo de Composição C

[00181] Primeira Composição Parcial

[00182] (a) Benzoiltioureia como composto de tioureia

[00183] (d)Salde sódio de ácido tetrafenilbórico como um compos- to de borato de arila

[00184] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00185] (g)Material de enchimento e/ou h) solvente

[00186] Segunda Composição Parcial

[00187] (b) Peróxi-3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila como peróxi éster

[00188] (c) Acetato de cobre (Il) mono-hidratado como um compos- to de cobre divalente

[00189] (e)Monômero polimerizável que contém grupo ácido

[00190] (f) Monômero polimerizável isento de grupo ácido

[00191] (g) Material de enchimento e/ou h) solvente

[00192] O kit de composição adesiva desta modalidade não está particularmente limitado contanto que, em um estado antes de seu uso (no momento de seu armazenamento), a primeira composição parcial e a segunda composição parcial estejam em um estado de incapaci- dade de contato físico entre si. No entanto, do ponto de vista da prati- cidade do kit, tal como a facilidade de manuseio, cada uma da primeira composição parcial e da segunda composição parcial é, de preferên-

cia, armazenada sendo carregada (embalada) em qualquer um de vá- rios recipientes, tal como uma seringa, um saco e uma garrafa. Em outras palavras, um método preferido de armazenamento da composi- ção adesiva desta modalidade é o seguinte: a composição adesiva é armazenada sob um estado de ser embalada na primeira composição parcial e na segunda composição parcial. Além disso, no momento de uso, a primeira composição parcial e a segunda composição parcial são misturadas entre si. Sob o estado antes de uso (no momento de armazenamento), o kit de composição adesiva desta modalidade pode evidentemente circular como um produto no mercado.

[00193] “Quando o iniciador de polimerização química desta modali- dade contido na composição adesiva ou no kit de composição adesiva desta modalidade inclui um composto de ácido sulfínico aromático e/ou um composto de ácido barbitúrico, qualquer um destes compostos é, de preferência, misturado no primeiro agente. Além disso, quando a com- posição adesiva ou kit de composição adesiva desta modalidade inclui (g) o agente de enchimento e/ou (h) o solvente, qualquer componente deste tipo, o qual pode ser misturado a qualquer um do primeiro agente e do segundo agente é, de preferência, misturado em cada um dos dois agentes em virtude do seguinte motivo: quando os agentes são mistu- rados entre si, os agentes se adaptam facilmente um ao outro e, portan- to, sua uniformização pode ser facilmente alcançada.

[00194] A composição de cada uma da primeira composição parcial (primeiro agente) e da segunda composição parcial (segundo agente) é basicamente determinada de modo que a composição da composi- ção adesiva ou kit de composição adesiva desta modalidade possa ser obtida quando ambos os agentes são misturados em quantidades iguais entre si (quando os agentes são misturados em uma proporção de mistura (quantidade do primeiro agente/quantidade do segundo agente) do primeiro agente para o segundo agente de 1/1 ou em uma porcentagem de mistura (100 x quantidade do primeiro agen- te/quantidade do segundo agente) do primeiro agente para o segundo agente de 100 %). O termo "quantidades iguais", conforme usado aqui significa, tipicamente, quantidades iguais em uma base em massa, mas pode significar quantidades iguais em uma base em volume quando as composições são líquidas. Neste ponto, as proporções de mistura de (f) o monômero não ácido, (g) o agente de enchimento e (h) o solvente que podem ser adequadamente misturados no primeiro agente e/ou no segundo agente, conforme necessário são, de prefe- rência, definidas de modo a satisfazer as condições supracitadas.

[00195] No entanto, pode ser impossível definir a proporção de mis- tura para 1/1, dependendo da composição específica da composição adesiva ou do kit de composição adesiva desta modalidade. Em tais casos, é preferível fazer uma preparação tal que a composição adesi- va ou kit de composição adesiva desta modalidade com a composição esperada seja obtida quando os agentes são misturados em uma pro- porção de mistura que não 1/1 (daqui em diante também denominada "proporção de mistura designada"). Além disso, quando o primeiro agente e o segundo agente precisam ser transformados em composi- ções uniformes, levando em consideração a solubilidade de cada componente ou as propriedades (por exemplo, viscosidades da pasta) do primeiro agente e do segundo agente precisam ser transformados em propriedades tais que os agentes sejam fáceis de manusear, é si- milarmente preferido fazer uma preparação tal que a composição ade- siva ou o kit de composição adesiva desta modalidade que tem a composição esperada seja obtido quando os agentes são misturados na proporção de mistura designada.

[00196] A proporção de mistura designada (um valor obtido ao re- presentar o valor na unidade de porcentagem é denominado também como "porcentagem de mistura designada") precisa ser apenas ade-

quadamente determinada na medida em que a atividade de polimeri- zação e a funcionalidade da composição adesiva ou o kit de composi- ção adesiva não seja amplamente prejudicados. No entanto, do ponto de vista da praticidade da composição ou do kit, tal como facilidade de manuseio ou facilidade de embalagem do produto, a proporção de mistura designada (porcentagem) é a seguinte: a proporção de mistura (primeiro agente/segundo agente) em massa (ou uma base em volu- me) é, de preferência, definida na faixa de 1/5 a 5/1 (porcentagem de mistura: de 20 % a 500 %) e a proporção da mistura é, mais preferi- velmente, definida na faixa de 1/3 a 3/1 (porcentagem de mistura: a partir de 33 % a 300 %).

[00197] A proporção de mistura designada (porcentagem) pode ser exibida em um meio de exibição de informações sobre a proporção de mistura (porcentagem). Por exemplo, (i) uma embalagem de produto formada por uma caixa de papel ou similar, (ii) um manual de instru- ções do produto fornecido como suporte por escrito e/ou dados eletrô- nicos, (iii) um recipiente (por exemplo, uma garrafa, uma seringa ou um saco de embalagem) configurado para armazenar cada um do pri- meiro agente e do segundo agente em um estado selado; (iv) um catá- logo de produtos fornecido como suporte por escrito e/ou dados ele- trônicos; ou (v) uma mensagem enviada ao usuário do produto por cor- reio eletrônico, material postal ou similar separadamente de um produ- to pode ser usado como meio de exibição de informações sobre a pro- porção de mistura (porcentagem). Além disso, a porcentagem de mis- tura designada pode ser fornecida ao usuário do produto através de uma forma, exceto aquelas descritas em (i) a (v), que permita que o usuário do produto encontre a porcentagem.

[00198] Em cada um do kitde composição adesiva e da composição adesiva desta modalidade, o primeiro agente e o segundo agente po- dem ser facilmente preparados ao pesar e ao misturar os respectivos componentes. Então, no kit de composição adesiva desta modalidade, as respectivas composições parciais (agentes) assim preparadas são armazenadas (preservadas) ao serem carregadas em um recipiente, tal como uma garrafa, um tubo ou uma seringa. Então, uma composição misturada na qual todos os componentes que formam a composição adesiva (ou kit de composição adesiva) desta modalidade pode ser pro- duzida ao retirar e ao misturar as quantidades necessárias destas com- posições imediatamente antes de seu uso. O método de mistura no momento de produção da composição misturada não está particular- mente limitado e, por exemplo, (i) um método que inclui a aplicação de quantidades apropriadas do primeiro agente e do segundo agente no papel amassador e amassar os dois agentes com um espátula, (ii) um método que inclui extrusão simultânea do primeiro agente e do segundo agente a partir de uma seringa com uma ponta de mistura conectada à sua ponta quando o primeiro agente e o segundo agente são agentes do tipo pasta ou (iii) um método que inclui coleta do primeiro agente e do segundo agente em um e no mesmo disco amassador quando o primeiro agente e o segundo agente são líquidos.

[00199] A composição misturada obtida através de qualquer método de mistura inclui todos os tipos de componentes iniciadores de polime- rização química e componentes monoméricos polimerizáveis e, portan- to, polimeriza e cura imediatamente ou com um tempo de margem de operação predefinido. Então, um corpo curado pode ser obtido por meio de polimerização e cura. Um método conhecido pode ser adota- do como um método de polimerização e cura da composição mistura- da. Por exemplo, apenas o seguinte precisa ser executado: a compo- sição mista é aplicada a um local que precisa ser curado e é deixada em repouso. Neste caso, a composição misturada assim aplicada po- de ser suficientemente curada ao manter a composição misturada na faixa de temperatura de 10 ºC a 37 ºC.

Exemplos

[00200] A presente invenção é descrita a seguir por meio de exem- plos, porém, a presente invenção não se limita apenas aos exemplos a seguir.

1. Abreviações de Substâncias Usadas

[00201] Primeiro, as abreviações de substâncias usadas em inicia- dores de polimerização química dos respectivos Exemplos e respecti- vos Exemplos Comparativos e composições que incluem os iniciado- res são descritas abaixo.

[00202] (a) Composto de Tioureia

[00203] —AcTU; Acetil tioureia

[00204] BzTU; Benzoil tiourea

[00205] —PyTU; Piridil tioureia

[00206] (b) PeróxiÉster

[00207] BPT; Peróxi-3,5,5-trimetil-hnexanoato de t-butila

[00208] BPB; Peróxi-benzoato de t-butila

[00209] —BPE; Monocarbonato de peróxi-2-etil-hexil-t-butila

[00210] BPL; Peróxi-laurato de t-butila

[00211] (oc) Composto de Cobre Divalente

[00212] —CuaA; Acetato de cobre (Il) mono-hidratado

[00213] —CuaAA; Acetilacetonato de cobre (Il)

[00214] —CuCl2; Cloreto de cobre (Il)

[00215] Composto de cobre monovalente

[00216] CucCl; Cloreto de cobre (1)

[00217] —Cu2SO4; Sulfato de cobre (l)

[00218] (d) Composto de Borato de Arila

[00219] —PhBNa; Sal de sódio de ácido tetrafenilbórico

[00220] PNBTEOA; Sal de trietanolamônio de ácido tetrafenilbórico

[00221] (e) Monômero Polimerizável que Contém Grupo Ácido (Mo- nômero Ácido)

[00222] — MDP; Di-hidrogenofosfato de 10-metacriloxidecila

[00223] SPM; Mistura obtida ao misturar di-hidrogenofosfato de 2- metacriloiloxietila e hidrogenofosfato de bis(2-metacriloiloxietila)) em uma proporção molar de 1:1

[00224] (PA Monômero Polimerizável Isento de Grupo Ácido (Monô- mero Não Ácido)

[00225] BIsGMA; 2,2-Bis[4-(3-metacrililóxi)-2- hidroxipropoxifenil|propano

[00226] D-2.6E;2,2-Bis(metacriloiloxipolietoxifenil)propano

[00227] 3G; Dimetacrilato de trietileno glico!

[00228] HEMA; Metacrilato de 2-hidroxietila

[00229] UDMA; Dimetacrilato de 2,2,4-trimetil-hexametilenobis(2- carbamoiloxietila)

[00230] (g) Agente de Enchimento

[00231] F1; Massa de sílica-zircônia que tem um diâmetro médio de partícula de 3 um

[00232] F2; Massa de sílica-zircônia que tem um diâmetro médio de partícula de 0,2 um

[00233] —Peróxido orgânico, exceto peróxido de poliéster

[00234] e Hidroperóxido

[00235] —CHP; Hidroperóxido de cumeno

[00236] TMBHP; Hidroperóxido de 1,1,3,3-tetrametilbutila

[00237] e Peróxido de diacila

[00238] BPO; Peróxido de benzoíla

[00239] Outros

[00240] e Composto de vanádio

[00241] VOAA; Acetilacetonato de óxido de vanádio (V)

[00242] e Composto de amina

[00243] “DEPT; p-tolidietanolamina

2. Exemplos 1 a 39 e Exemplos Comparativos 1 a 15

[00244] As composições adesivas dos Exemplos 1 a 39 e dos Exemplos Comparativos 1 a 15 foram preparadas e avaliadas. Estas composições adesivas incluem, cada uma, um agente de enchimento e as composições adesivas dos Exemplos 1 a 39 podem ser adequa- damente usadas como cimento dentário. (Exemplo 1) Preparação da composição adesiva (primeiro agente e segundo agen- te)

[00245] “Uma composição adesiva formada por uma combinação de um primeiro agente e um segundo agente foi preparada por meio do procedimento a seguir. Isto é, primeiro, os monômeros polimerizáveis, cada um com a composição a seguir, foram misturados para preparar componentes monoméricos polimerizáveis para o primeiro agente e componentes monoméricos polimerizáveis para o segundo agente (os monômeros foram misturados de modo que a quantidade total de am- bos os componentes monoméricos polimerizáveis se tornasse 100 par- tes em massa).

[00246] (1) Componentes monoméricos polimerizáveis para o pri- meiro agente

[00247] eF)BIsSGMA: 30 partes em massa

[00248] eF)3G:20 partesem massa

[00249] (2) Componentes monoméricos polimerizáveis para o se- gundo agente

[00250] e(E)MDP: 12,5 partes em massa

[00251] eF)HEMA:5 partesem massa

[00252] e(F)D-2.6E:20 partes em massa

[00253] (F)3G:12,5partesem massa

[00254] Em seguida, os componentes monoméricos polimerizáveis para o primeiro agente descrito em (1) e os respectivos componentes de um iniciador de polimerização química mostrado na coluna "Primei-

ro agente" da Tabela 1 foram misturados entre si e foram completa- mente dissolvidos para preparar uma composição básica para o pri- meiro agente. Além disso, separadamente do anterior, os componen- tes monoméricos polimerizáveis para o segundo agente descrito em (2) e os respectivos componentes do iniciador de polimerização quími- ca mostrados na coluna "Segundo agente" da Tabela 1 foram mistura- dos entre si e foram dissolvidos para preparar uma composição básica para o segundo agente.

[00255] Na Tabela 1, as proporções de mistura dos respectivos componentes do iniciador de polimerização química no momento de seu acondicionamento no primeiro agente e no segundo agente são mostradas como as quantidades de mistura dos respectivos compo- nentes quando a quantidade de (b) o peróxi éster é ajustada para 100 partes em massa [(a) composto de tioureia: 50 partes em massa, (c) composto de cobre divalente: 0,10 partes em massa, (d) composto de borato de arila: 150 partes em massa].

[00256] Depois disso, os materiais enchimentos F1 e F2 foram mis- turados nas seguintes quantidades na composição básica para o pri- meiro agente e na composição básica para o segundo agente assim obtidas para preparar o primeiro agente e o segundo agente.

[00257] e F1(93 partesem massa no total) primeiro agente: 46,5 partes em massa, segundo agente: 46,5 partes em massa

[00258] e F2 (140 partes em massa no total) primeiro agente: 70 partes em massa, segundo agente: 70 partes em massa

[00259] A composição de cada um do primeiro agente e do segun- do agente finalmente obtido é mostrada na Tabela 3. Na Tabela 3, com a premissa de que a quantidade total do primeiro agente e a quantidade total do segundo agente são misturadas para preparar uma composição mista, são fornecidas as partes em massa de cada com- ponente quando a massa total dos componentes monoméricos polime-

rizáveis de ambos os agentes é definida como 100 partes em massa. Para informação, em cada um dos Exemplos 1 a 8 da Tabela 3, a quantidade de mistura de (b) o peróxi éster é 1 parte em massa e, por- tanto, as quantidades de mistura dos respectivos componentes que formam o iniciador de polimerização química são iguais a 1/100 da quantidade de mistura mostrada na Tabela 1. Diversas Avaliações

[00260] Uma composição mista obtida ao misturar o primeiro agen- te e o segundo agente preparados conforme descrito acima em uma proporção em massa de 1:1 e um corpo curado da mesma foram ava- liados quanto à sua resistência adesiva e dureza de superfície. Além disso, para examinar a estabilidade ao armazenamento de cada um dos primeiro e segundo agentes, uma avaliação da resistência adesiva e uma avaliação da dureza de superfície foram realizadas usando dois tipos de composições adesivas descritas em (a) e (b) a seguir. Deta- lhes sobre a medição da resistência adesiva e a dureza de superfície do corpo curado são descritos abaixo.

[00261] a) Composição adesiva "imediatamente após a preparação"

[00262] “Uma composição adesiva formada de uma combinação do primeiro agente e do segundo agente dentro de 3 horas após sua pre- paração.

[00263] b)Composição adesiva "após armazenamento"

[00264] Uma composição adesiva após seu armazenamento a 50 ºC durante 2 semanas sob um estado em que o primeiro agente e o segundo agente que formam a composição adesiva imediatamente após a preparação descrita em (a) são carregados em diferentes reci- pientes. Medição de Resistência Adesiva

[00265] Uma placa de liga de cobalto-cromo foi desgastada com lixas abrasivas à prova d'água ft 800 e % 1500 sob injeção de água e,

em seguida, foi submetida a um tratamento de jato de areia sob alta pressão (que envolve jateamento de areia a uma distância de 0,5 cm a 1 cm a partir de 4 kgf/cm? a 5 kgf/cm?). Ainda, depois disso, a placa foi submetida à limpeza ultrassônica duas vezes com água com permuta de íons e uma vez com acetona. Em seguida, ar comprimido foi sopra- do contra a superfície da placa após limpeza para secar a placa e, en- tão, uma fita dupla face que tem um furo circular com um diâmetro de 3 mm aberto na mesma foi fixada à placa. Aqui, a área no furo circular com um diâmetro de 3 mm é a área de aderência. Subsequentemente, uma composição misturada obtida ao misturar o primeiro agente e o segundo agente que formam a composição adesiva imediatamente após preparação ou após armazenamento foi aplicada a uma superfí- cie final de um acessório de metal cilíndrico que tem um diâmetro de 8 mm. Em seguida, o furo circular da fita dupla face e a superfície da ex- tremidade do acessório de metal onde foi aplicada a composição mista foram colocados em contato de pressão um com o outro, de modo que seus eixos centrais coincidissem. Assim, uma amostra de teste foi ob- tida.

[00266] Em seguida, a amostra de teste foi imersa em água a 37 ºC durante 24 horas e, em seguida, uma carga de tração foi aplicada usando um testador universal (MODELO AG-l, fabricado pela Shi- madzu Corporation) sob a condição de uma velocidade de cruzeta de 1 mm/mim. Neste ponto, a carga de tração a ser aplicada à amostra de teste foi gradualmente aumentada até que a superfície de aderência da amostra de teste rompesse e a resistência adesiva da amostra foi determinada a partir da carga máxima no momento de ocorrência da ruptura usando a equação (1) a seguir. Equação (1) Resistência adesiva (MPa) = carga máxima (N)/área de aderência (mm?)

Medição de Dureza de Superfície

[00267] O primeiro agente e o segundo agente que formam a com- posição adesiva imediatamente após preparação ou após armazena- mento foram misturados para fornecer uma composição mista. A com- posição mista imediatamente após mistura foi imediatamente carrega- da em um molde feito de poliacetal com um furo circular que tem um diâmetro de 5 mm e uma espessura de 1 mm. Em seguida, o molde carregado na composição mista foi deixado em um termostato sob uma condição úmida de 37 ºC durante 15 minutos. Assim, foi obtido um corpo curado em formato de disco como um resultado de cura da composição mista. Em seguida, o corpo curado foi imerso em água a 37 ºC durante 24 horas para fornecer uma amostra de medição. Em seguida, o comprimento diagonal d (mm) de um recesso formado so- bre a superfície do corpo curado foi medido com um medidor de mi- crodureza (MODEL MHT-1, fabricado pela Matsuzawa Seiki) sob as condições de carregamento de 100 gf e 30 segundos. Neste momento, a dureza de superfície Hv do corpo curado foi determinada com base na equação (2) a seguir. Equação (2) Hv = 1.854,37 x 100/d? (Exemplos 2 a 39)

[00268] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira confor- me no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, as proporções de mistura dos respectivos componentes do iniciador de polimerização química foram alteradas para as proporções mostradas na Tabela 1 ou Tabela 2 e o monômero ácido e os monômeros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura e assim por diante foram alterados conforme mostrado na Tabela 3 (Exemplos 2 a 10), Tabela 4 (Exemplos 11 a 20), Tabela 5 (Exemplos 21 30) e Tabela 6 (Exemplos 31 a 39), seguido por medi-

ção das durezas de superfície e das resistências adesivas das compo- sições.

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[00274] Na tabela, a(s) parte(s) em massa de cada componente é/são uma quantidade combinada quando a quantidade total dos mo- nômeros polimerizáveis no primeiro agente e no segundo agente é ajustada para 100 partes em massa. Resultados de Avaliação dos Exemplos 1 a 39

[00275] Os resultados da avaliação das durezas de superfície e da resistência adesiva são mostrados na Tabela 7. Conforme mostrado na Tabela 7, a composição adesiva do Exemplo 1 mostrou resultados satisfatórios em relação à dureza de superfície e resistência adesiva em cada um dos seguintes pontos: imediatamente após preparação; e após armazenamento. Descobriu-se, a partir dos resultados, que a composição adesiva do Exemplo 1 exibia excelente capacidade de cu- ra, uma excelente resistência adesiva e excelente estabilidade ao ar- mazenamento.

[00276] Do mesmo modo, resultados satisfatórios para cada uma das composições adesivas dos Exemplos 2 a 39 também mostraram tanto sua dureza de superfície como resistência adesiva em cada um dos seguintes pontos de tempo: imediatamente após preparação; e após armazenamento. Descobriu-se, a partir dos resultados, que cada uma das composições adesivas dos Exemplos 2 a 39 também exibia excelente capacidade de cura, uma excelente resistência adesiva e excelente estabilidade ao armazenamento.

[00277] As composições adesivas dos Exemplos 38 e 39 são uma composição obtida alterando apenas a combinação dos componentes principais (a) a (e) que forma o primeiro agente e o segundo agente para a composição adesiva do Exemplo 1. Embora as durezas de su- perfície e resistências adesivas dos Exemplos 38 e 39 imediatamente após preparação sejam altas, conforme no Exemplo 1, suas durezas de superfície e resistências adesivas após armazenamento mostram valores relativamente altos. Os valores caem em faixas praticamente aceitáveis até certo ponto, mas são inferiores àqueles do Exemplo 1. Tabela 7 (MPa)

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[00278] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira confor- me no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, os componentes iniciado- res de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as proporções mos- trados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monômeros não áci- dos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura foram alterados conforme mostrado na Tabela 9, seguido por medição das durezas de superfície das compo- sições.

(Exemplos Comparativos 5 a 8) [Exemplos nos quais é usado o composto monovalente de cobre em vez do composto divalente de cobre]

[00279] A preparação dos primeiros agentes e segundos agentes e a preparação de composições adesivas foram realizadas da mesma maneira conforme no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, os com- ponentes iniciadores de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as pro- porções mostrados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monô- meros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura foram alterados confor- me mostrado na Tabela 9. Assim, as composições adesivas imediata- mente após preparação e após armazenamento foram preparadas, seguido por medição de suas durezas de superfície. (Exemplos Comparativos 9 a 12) [Exemplos nos quais hidroperó- xido é usado em vez do componente (b)]

[00280] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira confor- me no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, os componentes iniciado- res de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as proporções mos- trados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monômeros não áci- dos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura foram alterados conforme mostrado na Tabela 9 e Tabela 10, seguido por medição das durezas de superfície das composições.

[00281] Os Exemplos Comparativos 9 e 10 são apenas um exemplo no qual um hidroperóxido é usado em vez de (b) o peróxido, o Exem- plo Comparativo 11 é um exemplo no qual um hidroperóxido é usado em vez de (b) o peróxido não é misturado ao segundo agente, mas sim no primeiro agente e o Exemplo Comparativo 12 é um exemplo no qual (a) o composto de tioureia é removido do Exemplo Comparativo

11. (Exemplos Comparativos 13 a 15)

[00282] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira confor- me no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, os componentes iniciado- res de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as proporções mos- trados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monômeros não áci- dos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura foram alterados conforme mostrado na Tabela 10, seguido por medição das durezas de superfície das com- posições.

[00283] O Exemplo Comparativo 13 é um exemplo no qual peróxido de diacila é usado em vez de (b) o peróxi éster. O Exemplo Compara- tivo 14 é um exemplo no qual um composto de vanádio é misturado em vez de (c) o composto de cobre divalente e o Exemplo Comparati- vo 15 é um exemplo no qual um iniciador formado de peróxido de ben- zoíila e o composto de amina é usado como iniciador de polimerização química.

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Resultados de Avaliação dos Exemplos Comparativos 1 a 15

[00284] Os resultados de avaliação das durezas de superfície são mostrados na Tabela 11. Conforme mostrado na Tabela 11, em cada um dos Exemplos Comparativos 1 a 4, a composição adesiva não cu- rou suficientemente ou, mesmo quando a composição curou, sua du- reza de superfície foi baixa e insuficiente. Em cada um dos Exemplos Comparativos 5 a 8, ocorreu gelificação do primeiro agente ou, mesmo quando a composição adesiva curou, sua dureza de superfície diminu- iu bastante após armazenamento e, portanto, sua estabilidade ao ar- mazenamento foi baixa. Em cada um dos Exemplos Comparativos 9 a 11, o segundo agente gelificou no caso da composição adesiva após armazenamento e, portanto, a estabilidade ao armazenamento da composição foi baixa.

[00285] Além disso, no Exemplo Comparativo 12, gelificação não ocorreu, mas a composição adesiva não mostrou uma dureza de su- perfície suficiente imediatamente após armazenamento. Além disso, a dureza de superfície reduziu significativamente após o armazenamen- to comparado com imediatamente após a preparação. No Exemplo Comparativo 13, a estabilidade ao armazenamento da composição adesiva foi insuficiente e, no Exemplo Comparativo 14, o segundo agente gelificou imediatamente após preparação. No Exemplo Compa- rativo 15, o composto de amina foi neutralizado pelo componente áci- do e, portanto, a composição adesiva não curou suficientemente, mesmo imediatamente após preparação.

Tabela 11 Imediata- Após Imediata- Após ar- mente após | armaze- mente após | mazena- preparação | namento preparação mento Exemplo Sem cura Sem Exemplo Primeiro Primeiro Comparativo cura Compa- | agente geli- agente 1 rativo 11 ficou gelificou Exemplo 4 4 Exemplo 21 14 Comparativo Compa- 2 rativo 12 Exemplo Sem cura Sem Exemplo 32 Segundo Comparativo cura Compa- agente 3 rativo 13 gelificou Exemplo 23 22 Exemplo | Segundo Segundo Comparativo Compa- | agente geli- agente 4 rativo 14 ficou gelificou Exemplo 43 28 Exemplo | Sem cura Segundo Comparativo Compa- agente rativo 15 gelificou Exemplo 42 28 Comparativo 6 Exemplo Primeiro Primeiro Comparativo | agente geli- | agente 7 ficou gelificou Exemplo Primeiro Primeiro Comparativo | agente geli- | agente 8 ficou gelificou Exemplo 39 Segundo Comparativo agente 9 gelificou Exemplo 41 Segundo Comparativo agente gelificou

3. Exemplos 40 a 51 e Exemplos Comparativos 16 a 19

[00286] As composições adesivas dos Exemplos 40 a 51 e dos Exemplos Comparativos 16 a 19 foram preparadas e avaliadas. Estas composições adesivas incluem, cada uma, um solvente e as composi- ções adesivas dos Exemplos 40 a 51 podem ser adequadamente usa-

das como adesivo dentário. (Exemplos 40 a 51)

[00287] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira confor- me no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 1, as proporções de mistura dos respectivos componentes iniciadores de polimerização química foram alteradas para proporções mostradas na Tabela 2 e os monô- meros ácidos e os monômeros não ácidos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mis- tura e assim por diante foram alterados conforme mostrado na Tabela 12, seguido por medição das durezas de superfície e das resistências adesivas das composições. No entanto, uma amostra de teste para medição da resistência adesiva foi produzida ao aplicar uma composi- ção mista obtida ao misturar o primeiro agente e o segundo agente dentro do furo circular da fita dupla face; soprar ar comprimido contra a composição aplicada para remover seu solvente; e colocar o furo cir- cular da fita dupla face e a superfície terminal do acessório de metal à qual foi aplicada a composição mista em contato sob pressão após remoção, de modo que seus eixos centrais coincidissem. Cada um destes exemplos é um exemplo no qual um solvente é usado e deve ser usado em uma aplicação em que não requer necessariamente uma alta dureza de superfície (aplicação em que a camada de um cor- po curado é fina e apenas resistência adesiva é necessária). (Exemplos Comparativos 16 a 19)

[00288] As composições adesivas imediatamente após preparação e após armazenamento foram preparadas da mesma maneira confor- me no Exemplo 1 exceto que, no Exemplo 40, os componentes inicia- dores de polimerização química a serem usados e suas proporções de mistura foram alterados para os componentes e as proporções mos- trados na Tabela 8 e os monômeros ácidos e os monômeros não áci-

dos a serem usados como componentes monoméricos polimerizáveis e suas quantidades de mistura e assim por diante foram alterados con- forme mostrado na Tabela 13, seguido por medição das durezas de superfície e das resistências adesivas das composições.

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Resultados de Avaliação dos Exemplos 40 a 51 e Exemplos Com- parativos 16 a 19

[00290] Os resultados da medição das durezas de superfície e re- sistência adesiva dos Exemplos 40 a 51 e os resultados de medição das durezas de superfície dos Exemplos Comparativos 16 a 19 são mostrados na Tabela 14. Conforme mostrado na Tabela 14, cada uma das composições adesivas dos Exemplos 40 a 51 mostrou um resulta- do satisfatório tanto em relação à sua resistência adesiva como dureza de superfície em cada um dos seguintes pontos: imediatamente após preparação; e após armazenamento.

[00291] Por outro lado, em cada um dos Exemplos Comparativos 16 a 19, a composição adesiva não curou suficientemente ou, mesmo quando a composição curou, sua dureza de superfície era baixa e in- suficiente. Consequentemente, medição da resistência adesiva não foi realizada. Além disso, no Exemplo Comparativo 19, tentou-se medir a resistência adesiva uma vez que a composição curou, embora sua du- reza de superfície fosse baixa. No entanto, no Exemplo Comparativo 19, nenhum valor específico pôde ser medido, uma vez que a compo- sição tinha uma resistência adesiva tão baixa que pôde ser facilmente removida do acessório de metal com a mão imediatamente após pre- paração. Tabela 14

BEGEIAES te após pre- zenamento te após pre- zenamento paração paração | exemplo 44 aaa |

— EEE te após pre- zenamento te após pre- zenamento paração paração one | ms parativo 16

[set po ES o parativo 17

[Comet [o e parativo 18 parativo 19

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Iniciador de polimerização química caracterizado por compreender: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; e (d) um composto de borato de arila.

2. Iniciador de polimerização química, de acordo com a rei- vindicação 1, caracterizado pelo fato de que (a) o composto de tioureia é um composto representado pela fórmula geral (1) a seguir: Ss RN 2d. Rô: N NH (1) R2 em que, na fórmula (1), R', Re Rº representam cada um, um átomo de hidrogênio, um grupo hidroxila, um grupo alquila substituído ou não substituído, um grupo cicloalquila substituído ou não substituído, um grupo arila substituído ou não substituído, um grupo heterocíclico substituído ou não substituído, um grupo acila substituído ou não subs- tituído, um grupo aralquila substituído ou não substituído ou um grupo alquenila substituído ou não substituído e R? pode ser ligado a qual- quer grupo selecionado a partir de R' e Rº para formar um anel.

3. Iniciador de polimerização química, de acordo com a rei- vindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que (b) o peróxi éster é um peróxi éster que tem uma temperatura de meia-vida de 10 horas de 80 ºC ou mais.

4. Iniciador de polimerização química, de acordo com qual- quer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que: o composto de cobre divalente (c) contém um átomo de co- bre divalente e um ligante em coordenação com o átomo de cobre di-

valente, o ligante é selecionado a partir do grupo que consiste em um átomo de halogênio, um grupo atômico que contém um átomo de oxigênio e um grupo atômico que contém um átomo de nitrogênio, quando o ligante é o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio, o grupo atômico que contém o átomo de oxigênio se coorde- na ao átomo de cobre divalente através do átomo de oxigênio, e quando o ligante é o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio, o grupo atômico que contém o átomo de nitrogênio se co- ordena ao átomo de cobre divalente através do átomo de nitrogênio.

5. Composição adesiva caracterizada por compreender: (a) um composto de tioureia; (b) um peróxi éster; (c) um composto de cobre divalente; (d) um composto de borato de arila; e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido.

6. Composição adesiva, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada por compreender ainda (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido.

7. Kit de composição adesiva caracterizado por compreen- der uma combinação de uma primeira composição parcial e uma se- gunda composição parcial em um estado de incapacidade de contato físico com a primeira composição parcial, em que uma totalidade da combinação da primeira compo- sição parcial e da segunda composição parcial contém pelo menos cinco componentes formados a partir de (a) um composto de tioureia, (b) um peróxi éster, (c) um composto de cobre divalente, (d) um borato de arila e (e) um monômero polimerizável que contém grupo ácido, em que a primeira composição parcial contém, como com- ponentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de um peróxido orgânico, e em que a segunda composição parcial contém, como com- ponentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre diva- lente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de um hidroperóxi- do.

8. Kit de composição adesiva, de acordo com a reivindica- ção 7, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma composição selecionada a partir da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contém ainda (f) um monômero polimerizável isen- to de grupo ácido.

9. Kit de composição adesiva, de acordo com a reivindica- ção 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que pelo menos uma composi- ção selecionada a partir da primeira composição parcial e da segunda composição parcial contém ainda pelo menos um componente seleci- onado a partir do grupo que consiste em (g) um agente de enchimento e (h) um solvente.

10. Kit de composição adesiva, de acordo com a reivindica- ção 7, caracterizado pelo fato de que: a primeira composição parcial é formada apenas (a) pelo composto de tioureia, (d) pelo composto de borato de arila, (f) um mo- nômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchi- mento, a segunda composição parcial é formada apenas de (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente, (e) o monômero poli- merizável que contém grupo ácido, (f) um monômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchimento, em que (a) o composto de tioureia é formado apenas de acetil tioureia,

em que (b) o peróxi éster é formado apenas de peróxi- 3,5,5-trimetil-hexanoato de t-butila, em que (c) o composto de cobre divalente é formado ape- nas de acetato de cobre (Il) mono-hidratado, e em que (d) o composto de borato de arila é formado apenas de um sal de sódio de ácido tetrafenilbórico.

11. Kit de composição adesiva, de acordo com a reivindica- ção 7, caracterizado pelo fato de que: a primeira composição parcial é formada apenas de (a) o composto de tioureia, (d) o composto de borato de arila, (f) um monô- mero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um agente de enchi- mento, a segunda composição parcial é formada apenas de (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente, (e) um monômero po- limerizável que contém grupo ácido, (f) o monômero polimerizável isento de grupo ácido e (g) um material enchimento, em que: (a) o composto de tioureia é formado apenas de benzoil ti- oureia, (b) o peróxi éster é formado apenas de peróxi-3,5,5-trimetil- hexanoato de t-butila, (c) o composto de cobre divalente é formado apenas de acetato de cobre (Il) mono-hidratado, e (d) o composto de borato de arila é formado apenas de um sal de sódio de ácido tetrafenilbórico.

12. Material dentário caracterizado por compreende a composição adesiva como definida na reivindicação 5 ou 6.

13. Kit de material dentário caracterizado por compreender o kit de composição adesiva como definido em qualquer uma das rei- vindicações 7 a 11.

14. Método para armazenar uma composição adesiva ca-

racterizado por compreender armazenar a composição adesiva como definida na reivindicação 5 ou 6 em um estado no qual a composição adesiva é embalada em uma primeira composição parcial e uma se- gunda composição parcial,

em que a primeira composição parcial contém, como com- ponentes principais, (a) o composto de tioureia e (d) o composto de borato de arila dentre cinco componentes formados de (a) o composto de tioureia, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre divalente (d) o composto de borato de arila e (e) o monômero polimerizável que con- tém grupo ácido e é substancialmente isenta de um peróxido orgânico, e em que a segunda composição parcial contém, como com- ponentes principais, (b) o peróxi éster, (c) o composto de cobre diva- lente e (e) o monômero polimerizável que contém grupo ácido dentre os cinco componentes e é substancialmente isenta de um hidroperóxi- do.