BR112020001284B1

BR112020001284B1 - Composição de resina de poli(metacrilato de metila), e, artigo de fabricação compreendendo uma composição de resina de poli(metacrilato de metila)

Info

Publication number: BR112020001284B1
Application number: BR112020001284-0A
Authority: BR
Inventors: Steven Brown; Carlos A. Cruz; Morris Wills
Original assignee: Rohm And Haas Company
Priority date: 2017-07-21
Filing date: 2018-07-13
Publication date: 2023-05-09
Also published as: JP7305615B2; CN111032699B; WO2019018219A1; BR112020001284A2; EP3655443A1; JP2020528094A; EP3655443B1; KR102546647B1; CN111032699A; KR20200032710A; US11136452B2; US20200216656A1

Abstract

Trata-se de composições de resina de poli(metacrilato de metila) que contêm (a) um polímero de metacrilato de metila e (b) um modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios que contém (i) um polímero de núcleo-invólucro e (ii) um superpolímero que contém monômeros de metacrilato de metila e um agente de transferência de cadeia.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[01] A presente invenção se refere, de modo geral, a composições de resina de poli(metacrilato de metila) que contém um polímero de metacrilato de metila e um modificador de impacto acrílico de vários estágios, incluindo um polímero de núcleo-invólucro e um superpolímero.

ANTECEDENTES

[02] O poli(metacrilato de metila) ("PMMA") é um plástico muito apreciado com excelente resistência a intempéries, rigidez, resistência a arranhões e aos raios UV e propriedades de fluxo. O mesmo pode ser fabricado em muitos tons e cores, como um material transparente ou opaco, assim, adicionando flexibilidade e amplitude às suas possíveis aplicações. Como resultado dessas propriedades, o PMMA é aplicado em muitas áreas, desde materiais de revestimento para revestimento e perfis, até sinalização e peças automotivas. Apesar de tais características atrativas, o PMMA é um material quebradiço que requer o uso de modificadores de impacto de borracha em altas cargas, por exemplo, até 40 ou 50% em peso da matriz. Mesmo com esses níveis de carga, apenas aumentos modestos de impacto são vistos no PMMA, em comparação com outros materiais. A presença do modificador de impacto também reduz drasticamente o fluxo de fusão e brilho do sistema (o que afeta severamente sua processabilidade).

[03] Vários modificadores de impacto foram utilizados na indústria para uso em composições de resina de PMMA. Por exemplo, o documento US 2016/0340505 divulga composições de copolímero de poli(metacrilato de metila) de alto brilho que contém um copolímero acrílico, um modificador para resistência a arranhões e uma resina de poli(metacrilato de metila). O documento WO99/60061 divulga uma resina de polimetilmetacrilato com um modificador de impacto encapsulado nela que é produzido pelas etapas de polimerização em emulsão, em que o modificador de impacto compreende um núcleo de um polímero vítreo, uma camada intermediária de um copolímero de borracha enxertado no núcleo e uma camada externa de um polímero vítreo enxertado na camada intermediária. A técnica anterior, no entanto, não descreve uma composição de resina de PMMA de acordo com a presente invenção, que fornece alto desempenho de impacto enquanto mantém um alto nível de brilho e fluxo.

[04] Por conseguinte, é necessário desenvolver composições de resina de PMMA que contenham modificadores de impacto acrílicos que forneçam melhorias com relação à resistência ao impacto, mantendo as características desejáveis de fluxo de fusão e brilho.

DECLARAÇÃO DA INVENÇÃO

[05] Um aspecto da invenção fornece uma composição de resina de poli(metacrilato de metila) que compreende (a) de 30 a 90% em peso de um polímero de metacrilato de metila, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende unidades estruturais polimerizadas de (i) de 50 a 100% em peso de monômero de metacrilato de metila, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila, e (ii) 0 a 50% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila, (b) de 10 a 70% em peso de um modificador de impacto acrílico de vários estágios, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende (i) de 50 a 99% em peso de um polímero de núcleo, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende (a) de 50 a 99,9% em peso de um polímero de núcleo, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas (1) de 98,2 a 99,8% em peso de monômeros de acrilato de C1-C12 alquila e (2) de 0,2 a 1,8% em peso de um reticulador, com base no peso total do polímero de núcleo, e (B) de 0,1 a 50% em peso de um polímero de invólucro, com base no peso total do polímero de invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 50 a 100% em peso de monômeros de metacrilato de metila e (2) 0 a 50% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de invólucro e (ii) 1 a 50% em peso de um superpolímero, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (A) 50 a 99,95% em peso de monômeros de metacrilato de metila, com base no peso total do superpolímero, (B) de 0,05 a 2% em peso de um agente de transferência de cadeia, com base no peso total do superpolímero e (C) 0 a 49,95% em peso de um monômero copolimerizável.

[06] Outro aspecto da presente invenção fornece um artigo de fabricação que compreende uma composição de resina de poli(metacrilato de metila) que compreende (a) de 30 a 90% em peso de um polímero de metacrilato de metila, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende unidades estruturais polimerizadas de (i) 50 a 100% em peso de monômeros de metacrilato de metila, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila e (ii) 0 a 50% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de metacrilato metila, (b) de 10 a 70% em peso de um modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende (i) de 50 a 99% em peso de um polímero de núcleo, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende (A) de 50 a 99,9% em peso de um polímero de núcleo, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 98,2 a 99,8% em peso de monômeros de acrilato de C1-C12 alquila e (2) 0,2 a 1,8% em peso de um reticulador, com base no peso total do polímero de núcleo e (B) 0,1 a 50% em peso de um polímero de invólucro, com base no peso total do polímero de núcleo- invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 50 a 100% em peso de monômeros de metacrilato de metila e (2) 0 a 50% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de invólucro e (ii) de 1 a 50% em peso de um superpolímero, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (A) 50 a 99,95% em peso de monômeros de metacrilato de metila, com base no peso total do superpolímero, (B) 0,05 a 2% em peso de um agente de transferência de cadeia, com base no peso total do superpolímero, e (C) 0 a 49,95% em peso de um monômero copolimerizável.

[07] Em outro aspecto, a presente invenção fornece uma composição de resina de poli(metacrilato de metila) que compreende (a) de 50 a 70% em peso de um polímero de metacrilato de metila, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende unidades estruturais polimerizadas de (i) 90 a 99% em peso de monômeros de metacrilato de metila, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila, e (ii) 1 a 10% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila, (b) 30 a 50% em peso de um modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende (i) de 65 a 95% em peso de um polímero de núcleo-invólucro, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende (A) de 90 a 98% em peso de um polímero de núcleo, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 99 a 99,6% em peso de monômeros de acrilato de C1-C12 alquila selecionados a partir do grupo que consiste em ingestão de acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila e combinações dos mesmos, e (2) 0,4 a 1,0% em peso de metacrilato de alila, com base no peso total do polímero principal e (B) de 2 a 10% em peso de um polímero de invólucro, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 95 a 100% em peso de monômeros de metacrilato de metila e (2) 0 a 5% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de invólucro e (ii) 5 a 35% em peso de um superpolímero, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (A) monômeros de (A) 84,5 a 97,5% em peso de metacrilato de metila, com base no total peso do superpolímero, (B) 0,5 a 1,5% em peso de um agente de transferência de cadeia selecionado a partir do grupo que consiste em 3- mercaptopropionato de butila, dodecil mercaptano e combinações dos mesmos, com base no peso total do superpolímero e (C) 1 a 15% em peso de monômero de acrilato de butila, com base no total peso do superpolímero.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[08] Os inventores constataram agora de modo surpreendente que as composições de resina de poli(metacrilato de metila) ("PMMA") que contém polímero de metacrilato de metila e um modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios que contém um polímero de núcleo-invólucro e um superpolímero fornecem uma melhoria significativa quanto à resistência ao impacto, mantendo as características de fluxo de fusão e brilho.

[09] Conforme usado no presente documento, o termo “polímero” se refere a um composto polimérico preparado polimerizando-se monômeros, seja do mesmo tipo ou de um tipo diferente. O termo genérico "polímero" inclui os termos "homopolímero", "copolímero", "terpolímero" e "resina". Conforme usado no presente documento, o termo "unidades estruturais polimerizadas" de um determinado monômero se refere ao restante do monômero após a polimerização. Conforme usado no presente documento, o termo “(met)acrilato” se refere a acrilato ou metacrilato ou combinações dos mesmos, e o termo “(met)acrílico” se refere a acrílico ou metacrílico ou combinações dos mesmos. Conforme usado no presente documento, o termo “substituído” se refere a ter pelo menos um grupo químico fixado, por exemplo, grupo alquila, grupo alquenila, grupo vinila, grupo hidroxila, grupo ácido carboxílico, outros grupos funcionais e combinações dos mesmos.

[10] Conforme usado no presente documento, o termo "superpolímero" se refere a um polímero mais externo de um modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, do qual menos de 20% em peso do superpolímero são enxertados em um polímero de núcleo-invólucro subjacente do modificador de impacto. A quantidade de superpolímero enxertado em um polímero de núcleo-invólucro pode ser determinada por, por exemplo, uma comparação de material solúvel extraído das partículas do núcleo, núcleo-invólucro e núcleo-invólucro-superpolímero. Tais métodos incluem, por exemplo, extração da porção solúvel de cada um com um solvente adequado e isolamento (por meio de centrifugação) de material solúvel (isto é, sem enxerto) de material insolúvel (isto é, enxertado). Cada porção é, então, seca e pesada. Com base na quantidade de sólidos, a porcentagem de material solúvel (isto é, sem enxerto) pode ser calculada dividindo-se o peso do material seco pelo peso dos sólidos iniciais antes da extração.

[11] Conforme usado no presente documento, o termo “peso molecular ponderal médio” ou “Mw” se refere ao peso molecular ponderal médio de um polímero conforme medido por cromatografia de permeação em gel (“GPC”), para polímeros acrílicos contra padrões de calibração de poliestireno que seguem ASTM D5296-11 (2011), e com o uso de tetra- hidrofurano (“THF”) como a fase móvel e diluente.

[12] Conforme utilizado no presente documento, o termo "tamanho de partícula" significa o tamanho médio de partícula em peso das partículas de (co)polímero em emulsão, medido com o uso de um calibrador de partículas Brookhaven BI-90.

[13] As composições de resina de PMMA inventivas compreendem um polímero de metacrilato de metila e um modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios. O polímero de metacrilato de metila está presente em uma composição de resina de PMMA em uma quantidade de 30 a 90% em peso, de preferência, de 40 a 80% em peso, e, com mais preferência, de 50 a 70% em peso, com base no peso total da composição de resina de PMMA. O polímero de metacrilato de metila compreende unidades estruturais polimerizadas de monômeros de metacrilato de metila e, opcionalmente, monômeros que são copolimerizáveis com os monômeros de metacrilato de metila. O polímero de metacrilato de metila pode ser preparado por polimerização em emulsão, polimerização em massa ou polimerização em solução. Em determinadas modalidades, o polímero de metacrilato de metila compreende unidades estruturais polimerizadas de monômero de metacrilato de metila em uma quantidade de 50 a 100% em peso, de preferência, de 90 a 99% em peso, e, com mais preferência, 95 a 98% em peso, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila. Os monômeros copolimerizáveis adequados incluem, por exemplo, compostos de vinila aromáticos (por exemplo, estireno, α-metilestireno e cloroestireno), ésteres acrílicos (por exemplo, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de n-octila e acrilato de n-octila e acrilato de 2-etil-hexila) e metacrilatos de alquila que não sejam metacrilato de metila. Em determinadas modalidades, o polímero de metacrilato de metila compreende unidades estruturais polimerizadas de monômero copolimerizável em uma quantidade de 0 a 50% em peso, de preferência, 1 a 10% em peso, e, com mais preferência, 2 a 5% em peso, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila.

[14] Os modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios das composições de resina de PMMA inventivas compreendem um polímero núcleo-invólucro e um superpolímero. O modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios está presente na composição de resina de PMMA em uma quantidade de 10 a 70% em peso, de preferência de 20 a 60% em peso, e, com mais preferência, de 30 a 50% em peso, com base no peso total da composição de resina de PMMA. O polímero de núcleo-invólucro está presente no modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios em uma quantidade de 50 a 99% em peso, de preferência, de 65 a 95% em peso, e, com mais preferência, de 70 a 90% em peso, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios. O superpolímero está presente no modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios em uma quantidade de 1 a 50% em peso, de preferência, de 5 a 35% em peso, e, com mais preferência, de 10 a 30% em peso, com base no peso total do modificador acrílico de múltiplos estágios.

[15] O polímero núcleo-invólucro do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios compreende um polímero de núcleo e um polímero de invólucro. O polímero de núcleo está presente no polímero de núcleo-invólucro em uma quantidade de 50 a 99,9% em peso, de preferência, de 80 a 99% em peso, e, com mais preferência, de 90 a 98% em peso, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro. O polímero de invólucro está presente no polímero de núcleo-invólucro em uma quantidade de 0,1 a 50% em peso, de preferência, de 1 a 20% em peso, e, com mais preferência, de 2 a 10% em peso, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro. Em determinadas modalidades, o modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios compreende um ou mais polímeros de camada intermediária entre o polímero de núcleo e o polímero de invólucro.

[16] O polímero de núcleo do polímero de núcleo-invólucro compreende um ou mais monômeros de acrilato de C1-C12 alquila e um ou mais agentes de reticulação. Os monômeros de acrilato de C1-C12 alquila adequados incluem, por exemplo, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de octila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de laurila, metacrilato de laurila, acrilato de fenila, acrilato de fenóxi-etila, acrilato de hidroxietila e acrilonitrila. Em determinadas modalidades, os monômeros de acrilato de C1-C12 alquila do polímero de núcleo compreendem um ou mais dentre acrilato de butila e acrilato de 2-etil-hexila. Em determinadas modalidades, os polímeros de núcleo compreendem unidades estruturais polimerizadas de monômeros de acrilato de C1-C12 alquila em uma quantidade de 98,2 a 99,8% em peso, de preferência, de 98,6 a 99,7% em peso, e, com mais preferência, de 99 a 99,6% em peso, com base no peso total do polímero de núcleo. Em determinadas modalidades, o polímero de núcleo compreende unidades estruturais de acrilato de butila em uma quantidade de 50 a 100% em peso, de preferência, de 60 a 90% em peso, e com mais preferência, de 70 a 80% em peso, e unidades estruturais de acrilato de 2-etil-hexila em uma quantidade de 0 a 50% em peso, de preferência, 10 a 40% em peso, e, com mais preferência, 20 a 30% em peso, com base na quantidade total de monômeros de acrilato de C1-C12 alquila no polímero de núcleo. Reticuladores adequados incluem, por exemplo, diacrilato de etileno glicol, diacrilato de butileno glicol, dimetacrilato de butileno glicol, diacrilato de di(etileno glicol), diacrilato de tetra(etileno glicol), dimetacrilato de tetra(etileno glicol), dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de etileno glicol, dimetacrilato de di(etileno glicol), dimetacrilato de tri(etileno glicol), metacrilato de alila, acrilato de alila, triacrilato de trimetilolpropano, trimetacrilato de trimetilolpropano, acrilato de pentaeritritol, metacrilato de pentaeritritol, metacrilato de pentaeritritol, N,N'-metilenobisacrilamida e divinil benzeno. Em determinadas modalidades, o reticulador compreende metacrilato de alila. Em determinadas modalidades, o polímero de núcleo compreende unidades estruturais de reticulares em uma quantidade de 0,2 a 1,8% em peso, de preferência, de 0,3 a 1,4% em peso, e, com mais preferência, de 0,4 a 1% em peso, com base no peso total do polímero de núcleo.

[17] O polímero de invólucro do polímero de núcleo-invólucro compreende monômeros de metacrilato de metila e, opcionalmente, monômeros que são copolimerizáveis com os monômeros de metacrilato de metila. Em determinadas modalidades, o polímero de núcleo compreende unidades estruturais polimerizadas de monômeros de metacrilato de metila em uma quantidade de 50 a 100% em peso, de preferência, de 75 a 100% em peso, e, com mais preferência, de 95 a 100% em peso, com base no peso total do polímero de invólucro. Os monômeros copolimerizáveis adequados incluem, por exemplo, compostos de vinila aromáticos (por exemplo, estireno, α-metilestireno e cloroestireno), ésteres acrílicos (por exemplo, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de butila, acrilato de n-octila e acrilato de 2-etil-hexila) e metacrilatos de alquila que não sejam metacrilato de metila. Em determinadas modalidades, o polímero de invólucro compreende unidades estruturais polimerizadas de monômero copolimerizável em uma quantidade de 0 a 50% em peso, de preferência, de 0 a 25% em peso, e, com mais preferência, 0 a 5% em peso, com base no peso total do polímero de invólucro.

[18] Em determinadas modalidades, o modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios compreende adicionalmente uma ou mais camadas intermediárias entre o núcleo e o invólucro, as quais contém, independentemente, unidades estruturais polimerizadas das composições de monômero descritas acima para a totalidade dos polímeros de núcleo e invólucro. O modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios pode conter, por exemplo, um, dois, três, quatro ou cinco camadas intermediárias. Em determinadas modalidades, a uma ou mais camadas intermediárias contêm um gradiente de composição entre as subcamadas de modo que a Tg passe de um mínimo para um máximo ao longo da largura de toda a primeira camada intermediária. Em determinadas modalidades, as transições de Tg calculadas a partir de um limite inferior de temperatura de -50 °C, -40 °C, -30 °C, -25 °C, -15 °C, ou de 0 °C, para um limite superior de 70 °C, 55 °C, 35 °C ou 15 °C. Embora sem desejar se limitar à teoria, acredita-se que o gradiente de composição seja alcançado pela seleção adequada, pela maneira e pela temporização de adição de monômeros durante o processo de polimerização em emulsão usado para preparar a primeira camada intermediária. Um processo de polimerização de múltiplos estágios pode ser utilizado durante o qual os monômeros são adicionados em estágios, em vez de uma só vez, ao reator de polimerização em emulsão (ou recipiente de reator), o que permite uma interpenetração de uma camada em camadas adjacentes resultando em um gradiente de Tg na primeira camada intermediária.

[19] O superpolímero do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios compreende monômero de metacrilato de metila, agentes de transferência de cadeia, e, opcionalmente, monômeros que são copolimerizáveis com o monômero de metacrilato de metila. Em determinadas modalidades, o superpolímero compreende unidades estruturais polimerizadas de monômero de metacrilato de metila em uma quantidade de 50 a 99,95% em peso, de preferência, de 74,9 a 98,5% em peso, e, com mais preferência, de 84,5 a 97,5% em peso, com base no peso total do superpolímero. Agentes de transferência de cadeia adequados incluem, por exemplo, 3-mercaptopropionato de butila, n-dodecil mercaptano, 1,8- dimercapto-3,6-dioxaoctano, t-nonil mercaptano, n-octil mercaptano, t- dodecil mercaptano, 3-mercaptopropionato de iso-octila, pentafeniletano, 4- metilbenzenotiol, 4,4'-tio-bis-benzenotiol, mercaptoetanol, ácido 3- mercaptopropiônico e glicerol mercaptano. Em determinadas modalidades, o agente de transferência de cadeia compreende um ou mais dentre 3- mercaptopropionato de butila e dodecil mercaptano. Em determinadas modalidades, o superpolímero compreende unidades estruturais de agentes de transferência de cadeia em uma quantidade de 0,05 a 2% em peso, com mais preferência de 0,1 a 1,8% em peso e, com mais preferência, de 0,5 a 1,5% em peso, com base no peso total do superpolímero. Os monômeros copolimerizáveis adequados incluem, por exemplo, compostos de vinila aromáticos (por exemplo, estireno, α-metilestireno e cloroestireno), ésteres acrílicos (por exemplo, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de n-octila e acrilato de n-octila e acrilato de 2-etil-hexila) e metacrilatos de alquila que não sejam metacrilato de metila. Em determinadas modalidades, o monômero copolimerizável compreende acrilato de butila. Em determinadas modalidades, o polímero de invólucro compreende unidades estruturais polimerizadas de monômero copolimerizável em uma quantidade de 0 a 49,95% em peso, de preferência, de 0,5 a 25% em peso, e, com mais preferência, 1 a 15% em peso, com base no peso total do polímero de invólucro. Em determinadas modalidades, o superpolímero tem um peso molecular ponderal médio (Mw) de 1.000 a 300.000 g/mol, 5.000 a 100.000 g/mol, e, com mais preferência, de 10.000 a 50.000 g/mol.

[20] Em determinadas modalidades, os modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios têm um tamanho de partícula na faixa de 100 a 400 nm, de preferência, de 120 a 300 nm, com mais preferência de 140 a 250 nm e, com mais preferência ainda, de 150 a 220 nm, conforme medido por um Dimensionador de Partículas da Brookhaven BI-90.

[21] As técnicas de polimerização adequadas para preparar os polímeros contidos nas composições poliméricas da invenção incluem, por exemplo, polimerização em emulsão e polimerização em solução, de preferência, polimerização em emulsão, conforme divulgado na Patente n° US 6.710.161. Os processos de polimerização em emulsão aquosa são tipicamente conduzidos em uma mistura de reação aquosa que contém pelo menos um monômero e vários adjuvantes de síntese, tais como as fontes de radicais livres, tampões e redutores em um meio de reação aquoso. Em determinadas modalidades, um agente de transferência de cadeia, também conhecido como um regulador, pode ser usado para limitar o peso molecular. O meio de reação aquoso é a fase fluida contínua da mistura de reação aquosa e contém mais de 50% em peso de água e, opcionalmente, um ou mais solventes miscíveis em água, com base no peso do meio de reação aquoso. Solventes miscíveis em água adequados incluem, por exemplo, metanol, etanol, propanol, acetona, éteres etílicos de etileno glicol, éteres propílicos de propileno glicol e álcool de diacetona. Em determinadas modalidades, o meio de reação aquoso contém mais de 90% em peso de água, de preferência, mais de 95% em peso de água e, com mais preferência, de 98% em peso de água, com base no peso do meio de reação aquoso.

[22] Para produzir um polímero típico de três estágios, em que todos os estágios, isto é, o núcleo de borracha, o primeiro estágio de invólucro e o segundo estágio de invólucro são ligados, adiciona-se um agente de reticulação, que também pode servir como ligante de enxerto, em quantidade suficiente ao núcleo de borracha, quando o mesmo é sintetizado pela primeira vez. O reticulador e/ou ligante de enxerto contém pelo menos duas ligações duplas e espera-se que apenas uma fração das mesmas reaja com as cadeias de borracha de polimerização, assim, deixando ligações não saturadas reativas não reagidas após a polimerização do estágio de borracha. Se houver ligações insaturadas suficientes após a síntese da borracha, os monômeros do primeiro estágio da casca podem ser adicionados e o enxerto ocorre na medida em que reagem com os locais insaturados disponíveis no núcleo da borracha. Alternativamente, um agente de reticulação e um agente de ligação por enxerto podem ser adicionados separadamente e adequadamente à borracha de polimerização para obter reticulação e enxerto. Um segundo estágio de invólucro pode ser polimerizado no topo do primeiro estágio do invólucro. O segundo estágio pode ser quimicamente ligado ao primeiro estágio por meio de radicais livres residuais no primeiro estágio e/ou adicionar um monômero de enxerto ao primeiro estágio, o último em quantidade suficiente para evitar a reticulação do primeiro estágio, mas permitir que o segundo estágio de invólucro enxerte o mesmo.

[23] Por outro lado, uma estrutura de núcleo-invólucro com um superpolímero segue o mesmo procedimento para o núcleo de borracha e o primeiro estágio de invólucro. No entanto, nenhum ligante de enxerto é adicionado ao primeiro estágio de invólucro e, na medida do possível na prática, verifica-se que não há ligações duplas residuais nem radicais livres após o término da polimerização do primeiro estágio de invólucro, evitando possíveis locais de conexão química entre o primeiro e o segundo estágios de invólucro. Além disso, a adição de um agente de transferência de cadeia à mistura de monômeros de segundo estágio de invólucro minimiza o enxerto, capturando o radical livre no final das cadeias poliméricas em crescimento e iniciando novas cadeias, impedindo a inserção de radical livre no final dessas cadeias em quaisquer locais reativos da massa de invólucro do primeiro núcleo de borracha e controle de seu peso molecular.

[24] As composições da presente invenção são prontamente preparadas por métodos de formação de composto que são conhecidos na técnica de processamento de resina de PMMA. Por exemplo, o polímero de metacrilato de metila e modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios da presente invenção podem ser misturados e processados com o uso de extrusoras de vários tipos, incluindo parafusos simples ou duplos, com elementos adequados, bem como extrusoras planetárias ou amassadeiras de composição contínua. A operação pode ser dividida em uma primeira etapa de formação de composto em que, por exemplo, os péletes são produzidos, seguidos por uma etapa adicional para formar as peças finais, tal como um dispositivo de moldagem por injeção, uma extrusora secundária que produz folhas ou perfis e assim por diante. Alternativamente, a peça final pode ser produzida em uma única operação, por exemplo, adaptando uma matriz ao final da extrusora de formação de composto.

[25] As composições poliméricas da invenção também podem conter outros ingredientes opcionais que incluem, por exemplo, estabilizantes térmicos, lubrificantes, plastificantes, antioxidantes, absorvedores de UV e estabilizadores de luz, corantes, pigmentos, agentes retardantes de chama e outros aditivos para prevenir, reduzir ou mascarar a descoloração ou deterioração causada por aquecimento, envelhecimento ou exposição à luz ou intempéries. A quantidade de ingredientes opcionais eficazes para alcançar a propriedade desejada fornecida por tais ingredientes pode ser prontamente determinada por um indivíduo versado na técnica.

[26] Conforme observado acima, as composições de resina de PMMA da presente invenção têm aplicações de uso final, incluindo, por exemplo, folha, folha termoformada, artigos moldados por injeção, artigos moldados por sopro, filmes, perfis, fita e similares. Consequentemente, a presente invenção também fornece um artigo de fabricação que compreende uma composição de resina de PMMA conforme descrito no presente documento.

[27] Algumas modalidades da invenção serão agora descritas em detalhes nos Exemplos a seguir.

EXEMPLOS EXEMPLO 1 PREPARAÇÃO DE MODIFICADORES DE IMPACTO ACRÍLICO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS EXEMPLIFICATIVOS E COMPARATIVOS

[28] Modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios, de acordo com a presente invenção, e acrílico de múltiplos estágios comparativos contêm um polímero de núcleo e um polímero de invólucro, e no caso dos modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios exemplificativos, um superpolímero, cujas quantidades e componentes são recitados na Tabela 1. TABELA 1. MODIFICADORES DE IMPACTO ACRÍLICO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS EXEMPLIFICATIVOS E COMPARATIVOS

BA = acrilato de butila 2-EHA = acrilato de 2-etil-hexila MMA = metacrilato de metila ALMA = metacrilato de alila BMP = 3-mercaptopropionato de butila nDDM = n-dodecil mercaptano *Comparativo

[29] Para o modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios P-E1 exemplificativo, água desionizada (DI) (1974,5 g), Sequestreno (0,04 g) e pirofosfato tetrassódico (1,7 g) foram carregados em um frasco de fundo redondo de 4 gargalos de 5 l e equipado com um agitador mecânico, aspersão de gás nitrogênio, termômetro, condensador, manta de aquecimento e controlador de temperatura. O conteúdo do reator foi aquecido a 54 °C sob uma aspersão de nitrogênio por 45 minutos. Em um recipiente de mistura, a mistura de monômero de polímero principal foi preparada misturando-se acrilato de butila, BA, (932,5 g), acrilato de 2-etil hexila, 2-EHA, (310,6 g) e metacrilato de alila, ALMA (8,71 g). A solução de catalisador foi preparada separadamente misturando-se água DI (81,86 g), hidroperóxido de terc-butila (2,44 g de uma solução aquosa a 70%). A solução ativadora de água desionizada (82,61 g) e formaldeído sulfoxilato de sódio (1,69 g) foi preparada. A polimerização de emulsão foi realizada trocando-se primeiramente a aspersão de nitrogênio para uma varredura de nitrogênio após 45 minutos após a aspersão, depois adicionando-se uma semente polimérica ou "pré-forma" (150,0 g) ao reator.

[30] A mistura de monômero de polímero de núcleo foi dividida em 4 porções (10,9%, 10,9%, 39,1% e 39,1%). A parte 1 da mistura de monômero de núcleo (10,9%, 136 g) foi adicionada como uma injeção ao reator a 50 °C. Em seguida, foram adicionados ao reator 11,08 g das soluções ativadoras e catalisadoras listadas acima, durante 3 minutos. O Polystep A-18 (11,05 g de uma solução a 25%) foi adicionado 60 minutos após a adição do ativador/catalisador. A parte 2 da mistura de monômero de núcleo (10,9%, 136 g) foi adicionada como uma injeção ao reator a 53,1 °C. Em seguida, 2,75 g das soluções ativadoras e catalisadoras listadas acima foram adicionadas ao reator durante 1 minuto. O Polystep A-18 (18,36 g de uma solução a 25%) foi adicionado 60 minutos após a adição do ativador/catalisador. A parte 3 da mistura de monômeros de núcleo (39,1%, 489,9 g) foi adicionada como uma injeção ao reator a 50 °C. Em seguida, 9,99 g das soluções ativadoras e catalisadoras listadas acima foram adicionadas ao reator durante 1 minuto. O Polystep A-18 (18,36 g de uma solução a 25%) foi adicionado 60 minutos após a adição do ativador/catalisador. A parte 4 da mistura de monômeros de núcleo (39,1%, 489,9 g) foi adicionada como uma injeção ao reator a 56 °C. Em seguida, 9,99 g das soluções ativadoras e catalisadoras listadas acima foram adicionadas ao reator por 10 minutos. O Polystep A-18 (11,05 g de uma solução a 25%) foi adicionado 60 minutos após a adição de ativador/catalisador.

[31] Após 20 minutos, a mistura de monômeros de metacrilato de metila (111,34 g) foi adicionada como uma injeção ao reator a 52 °C. Em seguida, 11,43 g das soluções ativadoras e catalisadoras listadas acima foram adicionadas ao reator por 3 minutos.

[32] A emulsão de monômero com excesso de polímero foi preparada em um recipiente agitado com as seguintes matérias-primas na seguinte ordem: 88,2 g de água desionizada, 14,11 g de Polystep A-18, 317,4 g de metacrilato de metila, 35,27 g de acrilato de butila e 3,53 g de 3- mercaptopropionato de butila (BMP). A polimerização de emulsão de superpolímero foi realizada alimentando-se a emulsão de monômero por 45 minutos (10,19 g/min) com o início simultâneo de alimentações da solução ativadora restante (36,22 g, alimentada a 0,48 g/min) e da solução catalisadora restante (36,22 g, alimentada a 0,48 g/min) com tempos de alimentação de 75 minutos. A temperatura inicial do reator era de 56 °C. Durante as alimentações, a temperatura foi permitida aumentar até 65 °C, momento em que a temperatura foi mantida pelo restante das alimentações.

[33] Após a conclusão das alimentações, a reação foi mantida por 10 minutos. Após a espera, o reator foi resfriado até a temperatura ambiente e, em seguida, embalado.

[34] Os modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios exemplificativos P-E2 a P-E8 foram preparados substancialmente, conforme descrito acima, com as alterações apropriadas em quantidades de monômero, conforme recitado na Tabela 1. O modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios comparativo P-C1 foi preparado substancialmente conforme descrito acima, exceto pela omissão de uma polimerização de emulsão de superpolímero.

EXEMPLO 3 CARACTERIZAÇÃO DE TAMANHO DE PARTÍCULA DE MODIFICADORES DE IMPACTO ACRÍLICO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS EXEMPLIFICATIVOS E COMPARATIVOS

[35] Modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios exemplificativos de acordo com a presente invenção e modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios comparativos, conforme preparado no Exemplo 1, foram avaliados quanto ao tamanho de partícula, conforme mostrado na Tabela 2. TABELA 2. CARACTERIZAÇÃO DE TAMANHO DE PARTÍCULA DE MODIFICADORES DE IMPACTO ACRÍLICO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS

*Comparativo

[36] As distribuições de tamanho de partícula foram determinadas por meio de difusão de luz com o uso de um Analisador Malvern Mastersizer 2000 equipado com um módulo 2000uP. Aproximadamente 0,5 g de amostras de emulsão de polímero foi pré-diluído em 5 ml de Triton 405 ativo a 0,2% em peso em água desionizada, DI (diluentes). A amostra pré-diluída foi adicionada gota a gota ao módulo de 2000uP preenchido com diluente 10 enquanto o módulo era bombeado a 1100 rpm. Os obscurecimentos de luz vermelha foram considerados entre 4 e 8%. As amostras foram analisadas com o uso de um módulo de dispersão Mie (índice de refração real de partícula de 1,48 e absorção de zero: índice de refração real de diluente de 1,330 com absorção de zero). Um modelo de análise de uso geral (esférico) com "sensibilidade normal" foi usado para analisar os padrões de difração e convertê-los em distribuições de tamanho de partícula.

EXEMPLO 3 ISOLAMENTO DE MODIFICADORES DE IMPACTO ACRÍLICO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS EXEMPLIFICATIVOS E COMPARATIVOS

[37] Modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios exemplificativos e comparativos, conforme preparado no Exemplo 1 foram isolados por secagem por pulverização ou coagulação.

[38] A secagem por pulverização foi realizada em um Secador por Pulverização Menor Móvel Niro Atomizer. O secador por pulverização foi operado com o uso de uma temperatura de entrada de 180 °C e uma temperatura de saída de 65 °C. O pó foi coletado no fundo do secador.

[39] Alternativamente, a coagulação da emulsão foi realizada diluindo-se primeiramente o látex a uma concentração de sólidos de 30% em peso e foi, então, aquecida a 32 °C. Em um recipiente separado, 9.000 gramas de uma solução de cloreto de cálcio de 0,37% em peso foram agitados de modo contínuo e aquecidos a 32 °C. Mantendo-se agitação constante, a dispersão foi vertida lentamente no vaso que contém a solução de eletrólito. Após vários minutos, 135 gramas de uma solução de cloreto de cálcio a 5,26% em peso foram adicionados ao vaso para fazer uma mistura. Após um minuto de atraso, foram adicionados à mistura 405 g de sólidos a 10% de uma dispersão de PMMA de alto peso molecular. A pasta fluida coagulada resultante foi aquecida a 60 °C e mantida a esta temperatura por 5 minutos. A pasta fluida foi resfriada e colocada através de uma centrífuga para desidratar e lavar a pasta fluida. A pasta foi, então, seca em estufa a vácuo durante a noite a 60 °C.

EXEMPLO 4 CARACTERIZAÇÃO DE MODIFICADORES DE IMPACTO ACRÍLICO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS EXEMPLIFICATIVOS E COMPARATIVOS PARA GRAU DE RETICULAÇÃO E MATERIAL EXTRAÍVEL

[40] O modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios exemplificativo P-E1 e o modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios comparativo P-C1 foram avaliados caracterizando-se as razões de intumescimento do polímero de núcleo, polímero de invólucro e superpolímero para determinar as diferenças de arquitetura molecular entre as duas amostras. A razão de intumescimento de cada parte sucessiva de polímero (isto é, núcleo, núcleo + invólucro, núcleo + invólucro + superpolímero) cujo valor é proporcional à quantidade de materiais solúveis extraíveis foi medida por um método interno, em que uma quantidade predeterminada de emulsão é de cerca de 1 é permitido que o grama, com um nível conhecido de sólidos, intumesce em cerca de 10 ml de um solvente, como o tetra-hidrofurano (THF), em um frasco que é agitado durante a noite. Depois, a dispersão é vertida em um tubo de ensaio e colocada em uma ultracentrífuga e agitada por duas horas. A porção insolúvel é conduzida para o fundo do tubo. O sobrenadante, que contém a porção solúvel do construto de polímero, é vertido, seco em um forno a vácuo sob calor moderado e pesado, até que um peso constante seja alcançado. A porção insolúvel, intumescida com solvente, é primeiramente pesada e, em seguida, seca nas mesmas condições que a porção insolúvel e pesada novamente. A razão de intumescimento é, então, calculada dividindo-se o peso da porção insolúvel antes da secagem, pelo peso da mesma porção após a secagem. Com base na quantidade de sólidos, a porcentagem de material solúvel é calculada dividindo-se o peso do material seco pelo peso dos sólidos na emulsão.

[41] Os resultados das medições da razão de intumescimento entre núcleo, núcleo + invólucro e núcleo + invólucro + superpolímero de modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios exemplificativo P-E1 são mostrados na Tabela 3. TABELA 3. CARACTERIZAÇÃO DA RAZÃO DE INTUMESCIMENTO DE MODIFICADOR DE IMPACTO ACRÍLICO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS EXEMPLIFICATIVO

[42] Os resultados das medições da razão de intumescimento entre núcleo e núcleo + invólucro de modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios comparativo C-E1 são mostrados na Tabela 4. TABELA 4. CARACTERIZAÇÃO DA RAZÃO DE INTUMESCIMENTO DE MODIFICADOR DE IMPACTO ACRÍLICO DE MÚLTIPLOS ESTÁGIOS COMPARATIVO

[43] Os dados na Tabela 4 demonstram que a maior parte dos solúveis no modificador de impacto acrílico comparativo de múltiplos estágios P-C1 provém do polímero de núcleo, o que indica que a maior parte do polímero de invólucro (material de invólucro rígido) é enxertada na estrutura. Exemplo de modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios P-E1 na Tabela 3 mostra que o polímero de invólucro é enxertado no polímero de núcleo; no entanto, quando o modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios completo (isto é, núcleo + invólucro + superpolímero) contendo o superpolímero é testado, o superpolímero produz uma alta quantidade de material solúvel. Subtrair a contribuição dos solúveis dos estágios anteriores gera um material solúvel total de cerca de 17% em peso, o que estabelece que a maior parte do superpolímero (cerca de 85%, quando se considera que é usado em cerca de 20 partes por 80 partes de estrutura de núcleo/invólucro) não é enxertada. Portanto, o material polimérico linear é livre para fluir para a matriz quando o aditivo é composto na mesma.

EXEMPLO 5 PREPARAÇÃO DE COMPOSIÇÕES DE RESINA DE PMMA EXEMPLIFICATIVAS E COMPARATIVAS

[44] Composições de resina de PMMA exemplificativas de acordo com a presente invenção e composições de resina de PMMA comparativas foram preparadas misturando-se 60% em peso de polímero de metacrilato de metila (Plexiglas 6N disponível junto à Evonik Industries) com 40% em peso do respectivo modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, conforme preparado no Exemplo 1 (isto é, P-E1 a P-E8 e P-C1). Todas as misturas foram preparadas com o uso de uma Extrusora de Laboratório American Leistritz Micro 27 com um parafuso de cisalhamento médio e um L/D de 28. Foi utilizado um perfil de temperatura de 190-190-200-200-200- 200-200-200 °C, com uma velocidade de parafuso de 140 rpm. Misturas secas de péletes e pó foram alimentadas a 6,8 kg (15 lb)/h na extrusora. O filamento de extrusora foi resfriado através de uma calha de água e peletizado.

EXEMPLO 6 RESISTÊNCIA AO IMPACTO, TAXA DE FLUXO DE FUSÃO E CARACTERIZAÇÃO DE BRILHO DE COMPOSIÇÕES DE RESINA DE PMMA EXEMPLIFICATIVAS E COMPARATIVAS

[45] As composições de resina de PMMA exemplificativas de acordo com a presente invenção e as composições de resina de PMMA comparativas preparadas no Exemplo 5 foram avaliadas quanto à resistência ao impacto, taxa de fluxo de fusão e brilho. As composições de resina de PMMA exemplificativas também foram comparadas com composições de resina de PMMA preparadas de acordo com os procedimentos do Exemplo 5, exceto que o modificador de impacto é um comparativo comercialmente disponível.

[46] A resistência ao impacto foi avaliada de acordo com a norma ASTM D-256 para testes Izod entalhados de plásticos. As barras Izod foram preparadas com o uso de um moldador por injeção Arburg All Rounder 270C. Os péletes foram secos durante a noite sob vácuo a 60 °C antes da moldagem por injeção. O perfil de temperatura para o moldador por injeção foi de 210-235250-260-260 °C, enquanto o molde foi mantido a uma temperatura de 54,4 °C.

[47] A taxa de fluxo de fusão foi avaliada de acordo com a norma ASTM D-1238. As condições utilizadas foram 250 °C e 3,8 kg.

[48] O brilho foi medido em tiras de fita extrudadas seguindo o padrão ASTM D-523. Os péletes extrudados foram secos conforme exposto acima e processados em uma extrusora de laboratório, a fim de produzir fita com uma espessura de cerca de 0,76 mm. A extrusora era uma extrusora de parafuso único System 5, RS-5000, com uma matriz projetada para produzir tiras de 5 cm de largura. A zona 1 foi ajustada para uma temperatura de 185 °C, enquanto as zonas 2 e 3, assim como a matriz, foram fixadas em 195 °C. O parafuso foi programado para girar a uma taxa de 40 RPM e o extrator a jusante, acionado por um Motor Baldor Industrial, operado a 90 Volts (DC) e 1,3 Amperes, produziu uma velocidade de rotação de 30 unidades. Os rolos no extrator foram ainda controlados modulando-se o motor com um Variac ajustado em 50% de saída. As tiras feitas seguindo essas condições tinham uma espessura média de 0,711 mm a 0,762 mm (28 a 30 mils). O brilho especular de 60 graus foi medido em cinco pontos diferentes ao longo das tiras e os resultados foram calculados para fornecer uma média e um desvio padrão.

[49] Os resultados das caracterizações de resistência ao impacto, fluxo de fusão e brilho são mostrados na Tabela 5. TABELA 5. CARACTERIZAÇÃO DE RESISTÊNCIA AO IMPACTO, FLUXO DE FUSÃO E BRILHO DE COMPOSIÇÕES DE RESINA DE PMMA EXEMPLIFICATIVAS E COMPARATIVAS

*Comparativo +Composição de resina de PMMA que contém 40% em peso de M-210 disponível junto à Kaneka ++Composição de resina de PMMA que contém 40% em peso de IR-442 disponível junto à Mitsubishi Chemical Corp.

[50] Os resultados demonstram que composições de resina de PMMA exemplificativas preparadas de acordo com a presente invenção que contêm modificadores de impacto acrílico de múltiplos estágios com um superpolímero fornecem aumentos substanciais quanto ao fluxo de fusão e brilho em comparação com a resina de PMMA que não contém um superpolímero, mantendo um nível aceitável de resistência ao impacto.

Claims

1. Composição de resina de poli(metacrilato de metila) caracterizada pelo fato de que compreende: (a) de 30 a 90% em peso de um polímero de metacrilato de metila, com base no peso total da composição de resina de poli(metacrilato de metila), que compreende unidades estruturais polimerizadas de (i) 50 a 100% em peso de monômero de metacrilato de metila, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila, e (ii) 0 a 50% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila; (b) de 10 a 70% em peso de um modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende (i) de 50 a 99% em peso de um polímero de núcleo-invólucro, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende (A) de 50 a 99,9% em peso de um polímero de núcleo, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 98,2 a 99,8% em peso de monômeros de acrilato de C1-C12 alquila, e (2) 0,2 a 1,8% em peso de um reticulador, com base no peso total do polímero principal, e (B) 0,1 a 50% em peso de um polímero de invólucro, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 50 a 100% em peso de monômeros de metacrilato de metila e (2) 0 a 50% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de invólucro, e (ii) 1 a 50% em peso de um superpolímero, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (A) 50 a 99,95% em peso de monômeros de metacrilato de metila, com base no peso total do superpolímero, (B) 0,05 a 2% em peso de um agente de transferência de cadeia, com base no peso total do superpolímero, e (C) 0 a 49,95% em peso de um monômero copolimerizável.

2. Composição de resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os monômeros de acrilato de C1-C12 alquila do polímero de núcleo do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios compreendem pelo menos um de acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de octila, acrilato de 2-etil-hexila, acrilato de laurila, metacrilato de laurila, acrilato de fenila, acrilato de fenóxi-etila, acrilato de hidroxietila e acrilonitrila.

3. Composição de resina, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que os monômeros de acrilato de C1-C12 alquila do polímero de núcleo do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios são selecionados a partir do grupo que consiste em acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila e combinações dos mesmos.

4. Composição de resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o monômero copolimerizável do superpolímero compreende acrilato de butila.

5. Composição de resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que os agentes de transferência de cadeia do superpolímero do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios compreendem pelo menos um dentre 3-mercaptopropionato de butila, n- dodecil-mercaptano, 1,8-dimercapto-3,6-dioxaoctano, t-nonil mercaptano, noctil mercaptano, t-dodecil mercaptano, 3-mercaptopropionato de iso-octila, pentafeniletano, 4-metilbenzenotiol, 4,4‘-tio-bis-benzenotiol, mercaptoetanol, ácido 3-mercaptopropiônico e glicerol mercaptano.

6. Composição de resina, de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que o agente de transferência de cadeia compreende pelo menos um dentre 3-mercaptopropionato de butila e dodecil mercaptano.

7. Composição de resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o superpolímero tem um peso molecular ponderal médio de 1.000 a 300,00 g/mol.

8. Composição de resina, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios tem um tamanho de partícula de 150 a 250 nm.

9. Composição de resina de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que compreende: (a) de 50 a 70% em peso do polímero de metacrilato de metila, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (i) 90 a 99% em peso de monômeros de metacrilato de metila, e (ii) 1 a 10% em peso de um monômero copolimerizável; (b) de 30 a 50% em peso do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende (i) de 65 a 95% em peso do polímero de núcleo-invólucro, que compreende (A) de 90 a 98% em peso do polímero de núcleo, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 99 a 99,6% em peso de monômeros de acrilato de C1-C12 alquila selecionados dentre o grupo que consiste em acrilato de butila, acrilato de 2-etil-hexila e combinações dos mesmos e (2) 0,4 a 1,0% em peso de metacrilato de alila, e (B) de 2 a 10% em peso do polímero de invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 95 a 100% em peso de monômeros de metacrilato de metila e (2) 0 a 5% em peso de um monômero copolimerizável, e (ii) de 5 a 35% em peso do superpolímero, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (A) 84,5 a 97,5% em peso de monômeros de metacrilato de metila, (B) 0,5 a 1,5% em peso do agente de transferência de cadeia selecionado a partir do grupo que consiste em 3-mercaptopropionato de butila, dodecil mercaptano e combinações dos mesmos, e (C) 1 a 15% em peso de monômeros de acrilato de butila.

10. Artigo de fabricação caracterizado pelo fato de que compreende uma composição de resina de poli(metacrilato de metila) que compreende: (a) de 30 a 90% em peso de um polímero de metacrilato de metila, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende unidades estruturais polimerizadas de (i) 50 a 100% em peso de monômeros de metacrilato de metila, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila, e (ii) 0 a 50% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de metacrilato de metila; (b) de 10 a 70% em peso de um modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, com base no peso total da resina de poli(metacrilato de metila), que compreende (i) de 50 a 99% em peso de um polímero de núcleo-invólucro, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende (A) de 50 a 99,9% em peso de um polímero de núcleo, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 98,4 a 99,8% em peso de C1-C12, monômeros de acrilato de alquila, e (2) 0,2 a 1,8% em peso de um reticulador, com base no peso total do polímero principal, e (B) 0,1 a 50% em peso de um polímero de invólucro, com base no peso total do polímero de núcleo-invólucro, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (1) 50 a 100% em peso de monômeros de metacrilato de metila e (2) 0 a 50% em peso de um monômero copolimerizável, com base no peso total do polímero de invólucro, e (ii) 1 a 50% em peso de um superpolímero, com base no peso total do modificador de impacto acrílico de múltiplos estágios, que compreende unidades estruturais polimerizadas de (A) de 50 a 99,95% em peso de monômero de metacrilato de metila, com base no peso total do superpolímero, (B) 0,05 a 2% em peso de um agente de transferência de cadeia, com base no peso total do superpolímero, e (C) 0 a 49,95% em peso de um monômero copolimerizável.