BR112019015377A2 - Produto de aço revestido - Google Patents

Produto de aço revestido Download PDF

Info

Publication number
BR112019015377A2
BR112019015377A2 BR112019015377-2A BR112019015377A BR112019015377A2 BR 112019015377 A2 BR112019015377 A2 BR 112019015377A2 BR 112019015377 A BR112019015377 A BR 112019015377A BR 112019015377 A2 BR112019015377 A2 BR 112019015377A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
phase
less
coating layer
alloy layer
layer
Prior art date
Application number
BR112019015377-2A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112019015377B1 (pt
Inventor
Tokuda Kohei
Maki Jun
Goto Yasuto
Mitsunobu Takuya
Original Assignee
Nippon Steel Corporation
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Steel Corporation filed Critical Nippon Steel Corporation
Publication of BR112019015377A2 publication Critical patent/BR112019015377A2/pt
Publication of BR112019015377B1 publication Critical patent/BR112019015377B1/pt

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C30/00Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C18/00Alloys based on zinc
    • C22C18/04Alloys based on zinc with aluminium as the next major constituent
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/01Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic
    • B32B15/013Layered products comprising a layer of metal all layers being exclusively metallic one layer being formed of an iron alloy or steel, another layer being formed of a metal other than iron or aluminium
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/022Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by heating
    • C23C2/0224Two or more thermal pretreatments
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/02Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas
    • C23C2/024Pretreatment of the material to be coated, e.g. for coating on selected surface areas by cleaning or etching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/04Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the coating material
    • C23C2/06Zinc or cadmium or alloys based thereon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • C23C2/28Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/26After-treatment
    • C23C2/28Thermal after-treatment, e.g. treatment in oil bath
    • C23C2/29Cooling or quenching
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36Elongated material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C2/00Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor
    • C23C2/34Hot-dipping or immersion processes for applying the coating material in the molten state without affecting the shape; Apparatus therefor characterised by the shape of the material to be treated
    • C23C2/36Elongated material
    • C23C2/40Plates; Strips
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C22METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22CALLOYS
    • C22C38/00Ferrous alloys, e.g. steel alloys
    • C22C38/04Ferrous alloys, e.g. steel alloys containing manganese

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Coating With Molten Metal (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)

Abstract

é provido um produto de aço revestido que tem um produto de aço e uma camada de revestimento que inclui uma camada de liga de zn-al-mg disposta em uma superfície do produto de aço, em que a camada de liga de zn-al-mg tem uma fase de zn, a fase de zn contém uma fase de composto intermetálico de mg-sn, e a camada de revestimento consiste em zn: mais de 65,0%, al: mais de 5,0% a menos de 25,0% , mg: mais de 3,0% a menos de 12,5%, sn: 0,1% a 20,0% em termos de porcentagem (%) em massa, dadas as quantidades de elementos opcionais e impurezas, e tem uma composição química que satisfaz as fórmulas 1 a 5 a seguir: fórmula 1: bi + in <sn fórmula 2: y + la + ce = ca fórmula 3: si <sn fórmula 4: 0 = cr + ti + ni + co + v + nb + cu + mn <0,25 fórmula 5: 0 = sr + sb + pb + b < 0,5.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para PRODUTO DE AÇO REVESTIDO.
CAMPO TÉCNICO [001] A presente invenção refere-se a um produto de aço revestido.
TÉCNICA ANTECEDENTE [002] Uma ampla variedade de produtos de aço revestidos é usada no campo de materiais de construção. Muitos deles são produtos de aço revestidos com Zn. A partir das necessidades de vida longa dos materiais de construção, a pesquisa sobre a alta resistência à corrosão dos produtos de aço revestidos com Zn vem sendo realizada há muito tempo, e vários produtos de aço revestidos foram desenvolvidos. O primeiro produto de aço revestido de alta resistência à corrosão para materiais de construção é um produto de aço revestido com Zn-5% de Al (produto de aço (galvanizado) revestido de Galfan) no qual Al é adicionado a uma camada de revestimento à base de Zn para melhorar a resistência à corrosão. É um fato bem conhecido que Al é adicionado a uma camada de revestimento para melhorar a resistência à corrosão. Uma fase de Al é formada na camada de revestimento (especificamente uma fase de Zn) com a adição de 5% de Al, e a resistência à corrosão é melhorada. Basicamente, um produto de aço revestido com Zn55% de AI-1,6% de Si (produto de aço galvalume) também é um produto de aço revestido com resistência à corrosão melhorada pelo mesmo motivo.
[003] Portanto, quando a concentração de Al é melhorada, basicamente, a resistência à corrosão da superfície plana é melhorada. No entanto, quando a concentração de Al é melhorada, isso ocasiona redução da capacidade de proteção contra corrosão com prejuízo.
[004] Aqui, a característica atraente de um produto de aço revestido com Zn é o efeito de proteção anticorrosiva sobre um metal de ba
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 9/194
2/144 se (produto de aço). Em outras palavras, em uma superfície de corte de um produto de aço revestido, uma porção rachada de uma camada de revestimento gerada durante o processamento, e uma porção exposta de um metal de base (produto de aço) que aparece devido à esfoliação da camada de revestimento, a camada de revestimento é eluída na vizinhança de tal porção antes da corrosão do metal de base (produto de aço) e o componente de revestimento eluído forma uma película protetora. Isso torna possível prevenir a ferrugem vermelha do metal de base (produto de aço) até certo ponto.
[005] Em geral, uma menor concentração de Al e uma maior concentração de Zn são preferenciais para tais efeitos. Portanto, um produto de aço revestido que tem alta resistência à corrosão em que a concentração de Al é suprimida em, por exemplo, uma concentração relativamente baixa de 5% a 25% tem estado disponível para uso prático nos últimos anos. Em particular, um produto de aço revestido, no qual a concentração de Al é suprimida a um baixo nível e o Mg está contido em cerca de 1% a 3%, tem resistência à corrosão superficial evidente e capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício superior àquelas de um produto de aço revestido com Galfan. Portanto, tal produto de aço revestido tornou-se uma tendência de mercado e é amplamente conhecido no mercado atualmente. Por exemplo, chapas de aço revestidas descritas nos Documentos de Patente 1 e 2 também foram desenvolvidas como produtos de aço revestidos contendo certas quantidades de Al e Mg e alcançando alta resistência à corrosão.
[006] No campo de materiais de construção onde a vida longa é sempre desejada, há uma demanda para melhorar ainda mais a resistência à corrosão de superfície plana e a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. Um produto de aço revestido com ambas as propriedades é mais preferencial. Nos últimos anos, uma compatibilidade favorável entre as duas propriedades foi obtida pela formação de
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 10/194
3/144 liga de uma camada de revestimento contendo principalmente Al e Mg. Contudo, normalmente, a formação de liga de uma camada de revestimento provoca um aumento na dureza da camada de revestimento, e a processabilidade também é significativamente prejudicada em comparação com a camada de revestimento de um metal puro. Portanto, um produto de aço revestido deve ter processabilidade. Além disso, uma vez que a dureza da camada de revestimento está associada à resistência ao desgaste, é preferencial utilizar eficazmente as propriedades obtidas pela formação de liga de uma camada de revestimento. [007] No entanto, essas propriedades como resistência à corrosão na superfície plana, capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício, processabilidade e resistência ao desgaste são todas difíceis de serem compatíveis umas com as outras devido ao fato de que, por exemplo, uma vez que essas propriedades são melhoradas, as outras propriedades deterioram-se.
[008] Por exemplo, como descrito acima, é particularmente importante selecionar a concentração de Al do ponto de vista da resistência à corrosão da superfície plana. Uma chapa de aço revestida com Al como descrita no Documento de Patente 3 e uma chapa de aço revestida com ΑΙ-Zn como descrita no Documento de Patente 4 estão disponíveis como um produto de aço revestido que é principalmente composto por Al e tratado por meio de conferência de capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. Enquanto isso, como um produto de aço revestido no qual a concentração de Al é suprimida a um nível relativamente baixo de cerca de 5% e a resistência à corrosão de superfície plana é conferida à camada de revestimento, as chapas de aço revestidas são reveladas nos Documentos de Patente 5, 6, 7e8 [009] Documento de Patente 1: Pedido de Patente Japonesa Aberto à Inspeção Pública (JP-A) n°2006-193791
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 11/194
4/144 [0010] Documento de Patente 2: WO2011/001662 [0011] Documento de Patente 3: JP-A n°2002-012959 [0012] Documento de Patente 4: JP-A n°2015-214747 [0013] Documento de Patente 5: JP-A n°2001 -115273 [0014] Documento de Patente 6: JP-A n°2001-316791 [0015] Documento de Patente 7: JP-A n°2010-275634 [0016] Documento de Patente 8: JP-A n°2001 -64759
SUMÁRIO DA INVENÇÃO
PROBLEMAS A SEREM RESOLVIDOS PELA INVENÇÃO [0017] Contudo, nos produtos de aço revestidos descritos nos Documentos de Patente 3 e 4, uma vez que a camada de revestimento consiste principalmente em Al, a quantidade de Zn é limitada, e o efeito de proteção contra a corrosão de sacrifício e a duração do efeito são significativamente reduzidos. Portanto, não se pode dizer que uma compatibilidade favorável entre a resistência à corrosão de superfície plana e a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício possa ser alcançada enquanto a resistência à corrosão na superfície plana é relativamente dominante. Como resultado, um produto de aço revestido que pode substituir o produto de aço galvalume ainda não se espalhou no mercado.
[0018] Além disso, os produtos de aço revestidos descritos nos Documentos de Patentes 5 a 8 também não permitem que o produto de aço revestido à base de Zn-AI (5% ou mais) -Mg (1% ou mais) desenvolvido tenha resistência à corrosão de superfície plana e capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício comparável a produtos de aço revestidos à base de Al. Portanto, não se pode dizer que propriedades atrativas sejam dadas aos produtos de aço revestidos à base de Zn-AI-Mg existentes.
[0019] Além disso, é difícil dizer que qualquer um dos produtos de aço revestidos alcança a processabilidade e a resistência ao desgaste.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 12/194
5/144 [0020] Um objetivo em um aspecto da presente revelação é fornecer um produto de aço revestido que alcance a melhora da resistência à corrosão de superfície plana e capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício e uma compatibilidade favorável entre processabilidade e resistência ao desgaste.
MEIOS PARA RESOLVER OS PROBLEMAS [0021] Os meios para resolver os problemas incluem os seguintes aspectos.
[0022] <1> Um produto de aço revestido que tem um produto de aço e uma camada de revestimento incluindo uma camada de liga de Zn-AI-Mg disposta sobre uma superfície do produto de aço;
[0023] em que a camada de liga de Zn-AI-Mg tem uma fase de Zn, e a fase de Zn inclui uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn, [0024] em que a camada de revestimento consiste, em termos de porcentagem (%) em massa [0025] Zn: mais de 65,0%, [0026] Al: de mais de 5,0% a menos de 25,0%, [0027] Mg: de mais de 3,0% a menos de 12,5%, [0028] Sn: de 0,1% a 20,0% [0029] Bi: de 0% a menos de 5,0%, [0030] In: de 0% a menos de 2,0%, [0031] Ca: de 0% a 3,00% [0032] Y: de 0% a 0,5% [0033] La: de 0% a menos de 0,5%, [0034] Ce: de 0% a menos de 0,5%, [0035] Si: de 0% a menos de 2,5%, [0036] Cr: de 0% a menos de 0,25% [0037] Ti: de 0% a menos de 0,25% [0038] Ni: de 0% a menos de 0,25% [0039] Co: de 0% a menos de 0,25%
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 13/194
6/144 [0040] V: de 0% a menos de 0,25% [0041 ] Nb: de 0% a menos de 0,25%, [0042] Cu: de 0% a menos de 0,25% [0043] Mn: de 0% a menos de 0,25% [0044] Fe: de 0% a 5,0%, [0045] Sr: de 0% a menos de 0,5%, [0046] Sb: de 0% a menos de 0,5%, [0047] Pb: de 0% a menos de 0,5%, [0048] B: de 0% a menos de 0,5% e [0049] impurezas e [0050] em que a camada de revestimento tem uma composição química que satisfaz as seguintes Fórmulas 1 a 5:
[0051] Fórmula 1: Bi + In <Sn [0052] Fórmula 2: Y + La + Ce < Ca [0053] Fórmula 3: Si <Sn [0054] Fórmula 4: 0 Cr + Ti + Ni + Co + V + Nb + Cu + Μη <0,25 [0055] Fórmula 5: 0 < Sr + Sb + Pb + B <0,5 [0056] em que, nas Fórmulas 1 a 5, cada símbolo de elemento representa um teor de um elemento correspondente em termos de porcentagem (%) em massa.
[0057] <2> O produto de aço revestido de acordo com <1>, em que a fase de composto intermetálico de Mg-Sn tem um tamanho médio de grão inferior a 1 pm.
[0058] <3> O produto de aço revestido de acordo com <1 > ou <2>, em que, em uma seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg, a fase de composto intermetálico de Mg-Sn que tem um tamanho de grão inferior a 1 pm tem uma fração de área de 10% a 50% em relação à fase de Zn incluindo a fase de composto intermetálico de Mg-Sn.
[0059] <4> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <3>, em que, em uma seção transversal da camada de
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 14/194
7/144 liga de Zn-AI-Mg, a fase de Zn incluindo a fase de composto intermetálico de Mg-Sn está presente com uma fração de superfície de 3% ou mais em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
[0060] <5> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <4>, em que, baseado em uma imagem de difração de raios X de uma superfície da camada de revestimento, sendo a imagem medida com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, uma intensidade específica I (fase de composto intermetálico de Mg-Sn) = {I (22,8° de intensidade (cps)) + I (23,3° de intensidade (cps)) + I (24,2°de intensidade (cps)}/3 χ I (intensidade de fundo a 20°(cps)) é 1,5 ou mais.
[0061] <6> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <5>, em que a camada de revestimento tem um teor de Ca de 0,05% a 3,00% em massa, e a fase de Zn contém, como a fase de composto intermetálico de Mg-Sn, uma fase de MgCaSn e uma fase de MggSns, [0062] em que, com base em uma imagem de difração de raios X de uma superfície da camada de revestimento, a imagem é medida com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, uma intensidade específica I (MgCaSn + MggSns) = {I (22,8° de intensidade (cps)) + I (26,3°de intensidade (cps)) }/l (23,3°de intensidade (cps)) é menor que 0,3 e I (23,3°de intensidade (cps)) é de 500 cps ou mais.
[0063] <7> O produto de aço revestido de acordo com <5>, em que a camada de revestimento tem um teor de Mg de mais de 4,0% a menos de 12,5% em massa, um teor de Ca de 0,05% a 3,00% em massa, e um teor de Si de 0,01% a 2,5% em massa, [0064] em que, com base na imagem de difração de raios X da superfície da camada de revestimento, a imagem é medida com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, em
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 15/194
8/144 que um pico de difração tem uma intensidade mais forte entre os picos de difração que aparecem entre 23,0°e 23,46°apare ce entre 23,36°e
23,46°.
[0065] <8> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <7>, em que a camada de revestimento tem um teor de Ca de 0,05% a 3,00% em massa e um teor de Si de 0,01% a 2,5% em massa, [0066] em que a camada de liga de Zn-AI-Mg tem pelo menos um selecionado do grupo que consiste em uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si que tem um tamanho médio de grão de 1 pm ou mais e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si que tem um tamanho médio de grão de 1 pm ou mais.
[0067] <9> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <8>, em que a camada de revestimento tem um teor de Ca de 0,05% a 3,00% em massa, [0068] em que, em um corte transversal da camada de liga de ZnAI-Mg, uma fase de composto intermetálico de Ca-Zn-AI que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais está presente com uma fração de área de 5% ou mais em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
[0069] <10> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <9>, em que a camada de revestimento tem um teor de Sn de 3,00% a 20,00% em massa, e a seguinte Fórmula é satisfeita: [0070] 0,05 <Sn/Zn, em que cada um de Sn e Zn representa o teor do elemento correspondente, [0071] em que, em um corte transversal da camada de liga de ZnAI-Mg, uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais está presente com uma fração de área de 3% ou mais em relação à seção da camada de liga de Zn-AIMg.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 16/194
9/144 [0072] <11> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <10>, em que, em uma seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg, uma estrutura eutectoide composta por uma fase de Zn e uma fase de Al, e com um espaçamento lamelar inferior a 300 nm, está presente com uma fração de área de 10% ou mais em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
[0073] <12> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <11 >, em que uma estrutura eutética ternária de Zn-AIMgZn2 tem uma fração de área de 0% a 5% em uma seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
[0074] <13> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <9>, em que o teor de Sn da camada de revestimento é de 0,10% a menos de 3,00%.
[0075] <14> O produto de aço revestido de acordo com qualquer um de <1> a <13>, em que a camada de revestimento tem uma camada de liga de Al-Fe entre o produto de aço e a camada de liga de ZnAI-Mg.
EFEITO DA INVENÇÃO [0076] Um objetivo em um aspecto da revelação é fornecer um produto de aço revestido que alcance a melhora da resistência à corrosão de superfície plana e capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício e uma compatibilidade favorável entre processabilidade e resistência ao desgaste.
BREVE DESCRIÇÃO DOS DESENHOS [0077] A Figura 1 é um exemplo da estrutura eutética ternária em uma camada de revestimento à base de Zn-AI-Mg existente (Zn-11% AI-3% Mg-0,2% Si).
[0078] A Figura 2 é uma imagem de elétrons de reflexão SEM mostrando um exemplo da camada de revestimento de acordo com a revelação.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 17/194
10/144 [0079] A Figura 3 é uma imagem de elétrons de reflexão SEM mostrando uma imagem ampliada da porção da fase de Zn na Figura
2.
[0080] A Figura 4 é uma imagem de elétrons de reflexão SEM mostrando outro exemplo da camada de revestimento de acordo com a descrição.
[0081] A Figura 5 é uma imagem de elétrons de reflexão SEM mostrando uma imagem ampliada da vizinhança da fase de composto intermetálico de Mg-Sn massiva na Figura 4.
[0082] A Figura 6 é uma imagem de elétrons de reflexão SEM mostrando outro exemplo da camada de revestimento da revelação.
[0083] A Figura 7 é uma imagem eletrônica de reflexão SEM mostrando uma imagem ampliada da estrutura eutectoide composta pela fase de Zn e pela fase de Al, e que tem um espaçamento lamelar de menos de 300 nm (estrutura eutectoide Zn-AI fina) na Figura 6.
[0084] A Figura 8 é uma imagem de elétrons de reflexão SEM mostrando outro exemplo da camada de revestimento de acordo com a invenção.
[0085] A Figura 9 é uma imagem ampliada (imagem eletrônica de reflexão SEM) da estrutura de revestimento no quadro da Figura 8.
[0086] A Figura 10 é uma imagem ampliada (imagem TEM) da vizinhança da interface de Fe da camada de revestimento mostrada na Figura 8.
[0087] A Figura 11A é uma imagem de difração de feixe de elétrons da fase do composto intermetálico amorfo (13) na Figura 10.
[0088] A Figura 11B é um espectro de análise EDS da fase do composto intermetálico amorfo (13) na Figura 10.
[0089] A Figura 12A é uma imagem de difração de feixe de elétrons da fase do composto intermetálico semelhante a uma agulha (14) na Figura 10.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 18/194
11/144 [0090] A Figura 12B é um espectro de análise EDS da fase do composto intermetálico semelhante a uma agulha (14) na Figura 10.
[0091] A Figura 13 é uma imagem eletrônica de reflexão SEM para explicar um método para determinar uma estrutura eutectoide composta de uma fase de Zn e uma fase de Al, e que tem um espaçamento lamelar inferior a 300 nm (estrutura eutectoide de Zn-AI fina) e medindo uma fração de área disso.
[0092] A Figura 14 é uma imagem de elétrons de reflexão SEM para explicar um método de determinação de uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 e medição de uma fração da área da mesma.
DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES [0093] Doravante no presente documento, um exemplo da revelação será descrito.
[0094] Na revelação, a indicação % do teor de cada elemento de uma composição química significa % em massa.
[0095] Além disso, uma faixa numérica expressa usando para significa uma faixa que inclui os valores numéricos antes e depois de a como o limite inferior e o limite superior.
[0096] Uma faixa numérica quando o valor numérico descrito antes ou depois de a é adicionado com acima ou menor que significa uma faixa que não inclui o valor numérico como o limite inferior ou o limite superior.
[0097] O teor de um elemento de uma composição química pode ser expresso como a quantidade de elementos (por exemplo, quantidade de Zn ou quantidade de Mg) ou concentração de elementos (por exemplo, concentração de Zn ou concentração de Mg).
[0098] O termo etapa inclui não apenas uma etapa independente, mas também uma etapa, mesmo em um caso em que a etapa não possa ser claramente distinguida de outras etapas, desde que o propósito pretendido da etapa seja alcançado.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 19/194
12/144 [0099] O termo resistência à corrosão na superfície plana se refere à propriedade de resistência à corrosão de uma camada de revestimento (especificamente uma camada de liga de Zn-AI-Mg).
[00100] O termo capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício refere-se à propriedade de suprimir a corrosão de uma porção exposta de um metal de base (produto de aço) (por exemplo, uma superfície de extremidade cortada de um produto de aço revestido, uma rachadura induzida por processamento em uma camada de revestimento e uma parte de um metal de base (produto de aço) exposto devido à esfoliação de uma camada de revestimento).
[00101] O produto de aço revestido da revelação é uma chapa de aço revestida por fusão que tem um produto de aço e uma camada de revestimento incluindo uma camada de liga de Zn-AI-Mg disposta na superfície do produto de aço, em que a camada de liga de Zn-AI-Mg tem uma fase de Zn, a fase de Zn contém uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn, e a camada de revestimento tem uma dada composição química.
[00102] O produto de aço revestido da revelação que tem a configuração acima descrita consegue melhorar a resistência à corrosão na superfície plana e a capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício e uma compatibilidade favorável entre processabilidade e resistência ao desgaste. O produto de aço revestido da revelação foi encontrado com base nos seguintes resultados.
[00103] Os inventores obtiveram os seguintes resultados em várias propriedades da camada de revestimento de um produto de aço revestido à base de Zn-AI-Mg.
[00104] A fim de obter resistência à corrosão na superfície plana em um nível igual ou maior do que a mais excelente chapa de aço revestida à base de Zn-AI-Mg resistente à corrosão nos últimos anos, a concentração de Al precisa ser pelo menos mais de 5% e a concentração
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 20/194
13/144 de Mg precisa ser pelo menos superior a 3%. Uma compatibilidade favorável entre a resistência à corrosão de superfície plana e a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício não pode ser alcançada para as chapas de aço revestidas à base de Zn-AI-Mg existentes abaixo dessas concentrações.
[00105] Entretanto, a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício pode ser conferida a uma camada de revestimento permitindo que a camada de revestimento contenha uma certa quantidade de Sn para provocar uma alteração na fase constitucional da camada de revestimento (especificamente, a camada de liga de Zn-AI-Mg) , além de controlar a concentração de Al e a concentração de Mg. Especificamente, a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício pode ser exercida em um nível que não podería ser alcançado por produtos convencionais de aço revestido com Zn fundido, fazendo com que uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn seja depositada principalmente em uma fase de Zn formada na camada de liga de Zn-AI-Mg.
[00106] Uma vez que uma fase de composto intermetálico de MgSn está contida em uma fase de Zn, a dureza da fase de Zn aumenta sem deterioração da processabilidade. Além disso, excelente resistência ao desgaste também é alcançada devido ao fato de que a processabilidade em um nível equivalente ao dos produtos de aço revestidos à base de Zn-AI-Mg convencionais é mantida regulando adequadamente as concentrações de Zn, Al, Mg e Sn, enquanto a composição química da camada de revestimento é uma composição de alta liga e a dureza da camada de revestimento é mantida a um nível elevado realizando a composição de alta liga como composição química da camada de revestimento.
[00107] Consequentemente, verificou-se que a chapa de aço revestida de acordo com a revelação pode ser um produto de aço revestido que consegue melhorar a resistência à corrosão na superfície plana e
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 21/194
14/144 a capacidade de proteção contra corrosão e uma compatibilidade favorável entre processabilidade e resistência ao desgaste.
[00108] Em particular, uma vez que o produto de aço revestido da revelação é excelente na capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício, a resistência à corrosão da superfície da extremidade cortada é melhorada.
[00109] Aqui, a fase de composto intermetálico de Mg-Sn (daqui em diante também referida como fase de MCSB fina por conveniência) engloba as fases do composto intermetálico correspondentes às seguintes (1) a (5). A fase do composto intermetálico de Mg-Sn pode formar uma solução sólida com um elemento intersticial como o Si.
[00110] (1) fase de Mg2Sn [00111] (2) fase de Mg9Sn5 [00112] (3) fase de Mg2 substituída e fase de MggSns (fase de
Mg2Sn e fase de MggSns como uma fase substituída) em que Sn é parcialmente substituído por pelo menos um de Bi, In, Cr, Ti, Ni, Co, V, Nb, Cu ou Mn.
[00113] (4) fase de Mg2Sn substituída e fase de MggSns fase (fase de Mg2Sn e fase de MggSns como uma fase substituída) em que Mg é parcialmente substituída por pelo menos um de Ca, Y, La, Ce ou [00114] (5) fase de Mg2Sn substituída e fase de MggSns (fase de
Mg2Sn e fase de MggSns como uma fase substituída) em que Mg é parcialmente substituído por pelo menos um de Ca, Y, La, ou Ce, e Sn é parcialmente substituído por pelo menos um dentre Bi, In, Cr, Ti, Ni, Co, V, Nb, Cu ou Mn [00115] Essas fases substituídas de fase de Mg2Sn e fase de MggSns podem ser coletivamente referidas como fase substituída de fase de Mg2Sn.
[00116] Doravante no presente documento, o produto de aço revestido da revelação será descrito em detalhe.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 22/194
15/144 [00117] Será descrito um produto de aço a ser revestido.
[00118] A forma do produto de aço não é particularmente limitada. Exemplos do produto de aço incluem produtos de aço processados como tubos de aço, materiais de construção de engenharia civil (como conduítes de vedação, tubos corrugados, tampas de valas de drenagem, placas de proteção de areia, parafusos, tela de arame, grades de proteção e paredes de bloqueio de água), membros elétricos de eletrodomésticos (como carcaças de unidades externas de condicionador de ar), peças de automóveis (como membros de material rodante), bem como chapas de aço. Por exemplo, vários métodos de processamento de plástico, como processamento de prensagem, conformação por cilindros e processamento de dobragem, podem ser usados para a formação de processamento.
[00119] Não há limitações particulares aos materiais para o produto de aço. Por exemplo, vários produtos siderúrgicos, como aço em geral, aço pré-revestido em Ni, aço acalmado por alumínio, aço extremamente baixo em carbono, aço de alto carbono, vários produtos de aço de alta intensidade e alguns produtos de aço de alta liga (como aço contendo elemento de fortalecimento, como Ni ou Cr) estão disponíveis.
[00120] Além disso, o produto de aço não é particularmente limitado em termos de condições para o método de produção de produtos siderúrgicos, o método de produção de chapas de aço ou similares (como o método de laminação a quente, método de decapagem ou laminação a frio).
[00121] O produto de aço pode ser um produto de aço pré-revestido preparado por pré-cobertura.
[00122] Em seguida, uma camada de revestimento será descrita.
[00123] Uma camada de revestimento inclui uma camada de liga de Zn-AI-Mg. Uma camada de revestimento pode incluir uma camada de liga de Al-Fe, além de uma camada de liga de Zn-AI-Mg. Uma camada
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 23/194
16/144 de liga de Al-Fe está presente entre um produto de aço e uma camada de liga de Zn-AI-Mg.
[00124] Em outras palavras, a camada de revestimento pode ter uma estrutura de camada única de uma camada de liga de Zn-AI-Mg ou uma estrutura em camadas incluindo uma camada de liga de Zn-AIMg e uma camada de liga de Al-Fe. No caso da estrutura em camadas, a camada de liga de Zn-AI-Mg é desejável mente uma camada que constitui a superfície da camada de revestimento.
[00125] Note que uma película de óxido de elementos constituindo a camada de revestimento é formada com uma espessura de cerca de 50 nm na superfície da camada de revestimento. No entanto, como a espessura é fina em relação à espessura de toda a camada de revestimento, considera-se que a película de óxido não constitui o corpo principal da camada de revestimento.
[00126] Aqui, a espessura da camada de liga de Zn-AI-Mg é, por exemplo, de 2 pm a 95 pm (de preferência de 5 pm a 75 pm).
[00127] Entretanto, a espessura de toda a camada de revestimento é, por exemplo, de cerca de 100 pm ou menos. Como a espessura de toda a camada de revestimento depende das condições de revestimento, o limite superior e o limite inferior da espessura de toda a camada de revestimento não estão particularmente limitados. Por exemplo, a espessura de toda a camada de revestimento está associada à viscosidade e gravidade específica de um banho de revestimento em um método de revestimento normal por fusão. Além disso, o peso do revestimento é ajustado pela velocidade de estiragem de uma chapa de aço (chapa de base de revestimento) e pela intensidade da limpeza. Por conseguinte, considera-se que o limite inferior da espessura de toda a camada de revestimento é de cerca de 2 pm.
[00128] Entretanto, devido ao peso e uniformidade de um metal de revestimento, uma camada de revestimento que pode ser produzida
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 24/194
17/144 pelo método de revestimento por fusão tem uma espessura de cerca de 95 pm.
[00129] A espessura de uma camada de revestimento pode ser determinada livremente dependendo da velocidade de estiramento de um banho de revestimento e condições de limpeza, indicando que a formação de uma camada de revestimento com uma espessura de 2 a 95 pm não é particularmente difícil em termos de produção.
[00130] Em seguida, será descrita uma camada de liga de Al-Fe.
[00131] Uma camada de liga de Al-Fe é formada na superfície de um produto de aço (especificamente entre um produto de aço e uma camada de liga de Zn-AI-Mg), e a fase de AIsFe é uma camada da fase principal da estrutura. Uma camada de liga de Al-Fe é formada por difusão atômica entre um metal de base (produto de aço) e um banho de revestimento. Em um caso em que o método de revestimento por fusão é usado como um método de produção, é provável que uma camada de liga de Al-Fe seja formada em uma camada de revestimento contendo Al como um elemento. Como o banho de revestimento contém Al a uma certa concentração ou mais, uma fase de AIsFe é formada como a fase mais dominante. No entanto, a difusão atômica leva tempo, e uma porção próxima ao metal de base pode ter uma alta concentração de Fe. Por conseguinte, a camada de liga de Al-Fe pode conter parcialmente pequenas quantidades de uma fase de AlFe, uma fase de AhFe, uma fase de AlsFe2 e similares. Além disso, como o Zn também está contido em certa concentração no banho de revestimento, a camada de liga de Al-Fe também contém uma pequena quantidade de Zn.
[00132] Em relação à resistência à corrosão, não há diferença significativa entre uma fase de AIsFe, uma fase de AhFe, uma fase de AlFe e uma fase de AIsFez. O termo resistência à corrosão aqui usado significa resistência à corrosão em um local que não é afetado pela
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 25/194
18/144 soldagem. A espessura da camada de liga de Al-Fe na camada de revestimento é pequena e o grau de resistência à corrosão é inferior ao da camada de liga de Zn-AI-Mg. Assim, não há diferença significativa na resistência à corrosão de toda a camada de revestimento, mesmo quando a proporção dessas fases varia.
[00133] Aqui, em um caso em que o Si está contido na camada de revestimento, o Si é particularmente incorporado facilmente na camada de liga de Al-Fe, o que pode resultar em uma fase de composto intermetálico de Al-Fe-Si. Há uma fase de AlFeSi como uma fase de composto intermetálico a ser identificada. Por exemplo, as fases α-, β-, q1- e q2-AIFeSi existem como isômeros. Portanto, essas fases de AlFeSi podem ser detectadas na camada de liga de Al-Fe. A camada de liga de Al-Fe contendo essas fases de AlFeSi também é chamada de camada de liga de Al-Fe-Si.
[00134] A camada de liga de Al-Fe-Si é menor em espessura do que a camada de liga de Zn-AI-Mg e, portanto, tem apenas um pequeno impacto na resistência à corrosão de toda a camada de revestimento.
[00135] Além disso, em um caso em que vários produtos de aço pré-revestidos são usados como material de base de revestimento (como uma chapa de base de revestimento), a estrutura da camada de liga de Al-Fe pode mudar dependendo da quantidade de adesivo de pré-cobertura. Especificamente, existem casos como um caso em que uma camada de metal puro usada para pré-cobertura permanece em torno da camada de liga de Al-Fe, um caso em que uma fase de composto intermetálico (por exemplo, uma fase de AI3N1) em que os componentes de uma camada de liga de Zn-AI-Mg e componentes de prérevestimento são ligados um ao outro formando uma camada de liga, um caso no qual uma camada de liga de Al-Fe contendo elementos substituindo alguns átomos de Al e átomos de Fe é formada, e um ca
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 26/194
19/144 so em que uma camada de liga de Al-Fe-Si contendo elementos que substituem alguns átomos de Fe e átomos de Si é formada. Em qualquer caso, essas camadas de liga são também menores em espessura do que a camada de liga de Zn-AI-Mg e assim têm apenas um pequeno impacto na resistência à corrosão de toda a camada de revestimento.
[00136] Em outras palavras, a camada de liga de Al-Fe é uma camada incluindo camadas de liga nos vários aspectos acima descritos, além de uma camada de liga composta principalmente pela fase de AI5Fe.
[00137] A camada de liga de Al-Fe tem uma espessura de, por exemplo, de 0 pm a 5 pm (normalmente de 100 nm a 5 pm).
[00138] Isso significa que a camada de liga de Al-Fe não é necessariamente formada. No entanto, em geral, quando uma camada de revestimento é formada pelo método de revestimento por fusão com uma composição de revestimento como especificado na revelação, é formada uma camada de liga de Al-Fe com uma espessura de 100 nm ou mais entre o produto de aço e a camada de liga de Zn-AI-Mg. O limite inferior da espessura da camada de liga de Al-Fe não é particularmente limitado. Verificou-se que uma camada de liga de Al-Fe é inevitavelmente formada quando se forma uma camada de revestimento por fusão contendo Al. Além disso, é empiricamente determinado que uma espessura de cerca de 100 nm é a espessura em um caso em que a formação de uma camada de liga de Al-Fe é mais suprimida, que é uma espessura que garante adesão suficiente entre uma camada de revestimento e um metal de base (produto de aço). É difícil formar uma camada de liga de Al-Fe mais fina que 100 nm com o método de revestimento por fusão, devido ao fato de que a concentração de Al é sempre alta, a menos que medidas especiais sejam tomadas. No entanto, mesmo em um caso em que a camada de liga de Al-Fe tenha
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 27/194
20/144 uma espessura inferior a 100 nm ou não seja formada nenhuma camada de liga de Al-Fe, não feria um grande impacto no desempenho do revestimento.
[00139] Entretanto, em um caso em que a camada de liga de Al-Fe tem uma espessura de 5 pm ou mais, há falta do componente Al em uma camada de liga de Zn-AI-Mg para formar a camada de liga de AlFe, e adesão e processabilidade da camada de revestimento tendem a se deteriorar extremamente. Portanto, a espessura da camada de liga de Al-Fe é limitada a 5 pm ou menos [00140] A camada de liga de Al-Fe também está intimamente associada à concentração de Al e à concentração de Sn. Em geral, à medida que a concentração de Al e a concentração de Sn aumentam, a taxa de crescimento tende a aumentar.
[00141] A camada de liga de Al-Fe é geralmente composta principalmente por uma fase de Al 5 Fe. Portanto, um exemplo da composição química da camada de liga de Al-Fe é uma composição incluindo Fe: de 25% a 35%, Al: de 65% a 75%, Zn: 5% ou menos, e restante: impurezas.
[00142] Normalmente, a camada de liga de Zn-AI-Mg é maior em espessura do que a camada de liga de Al-Fe. Portanto, a camada de liga de Al-Fe como uma chapa de aço revestida contribui para uma resistência à corrosão superficial plana em menor extensão do que a camada de liga de Zn-AI-Mg. No entanto, a camada de liga Al-Fe contém Al e Zn como elementos resistentes à corrosão em determinadas concentrações ou mais, conforme estimado a partir dos resultados da análise de componentes. Portanto, a camada de liga de Al-Fe tem certos níveis de capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício e efeitos de barreira contra corrosão no metal de base (produto de aço).
[00143] É difícil confirmar em que medida uma fina camada de liga de Al-Fe contribui sozinha para a resistência à corrosão por determiPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 28/194
21/144 nação quantitativa. No entanto, por exemplo, no caso de uma camada de liga de Al-Fe suficientemente espessa, é possível avaliar a resistência à corrosão da camada de liga de Al-Fe removendo cuidadosamente uma camada de liga de Zn-AI-Mg na camada de liga de Al-Fe cortando a partir da superfície de uma camada de revestimento utilizando fresagem de topo ou similar e conduzindo um teste de corrosão. Uma camada de liga de Al-Fe contém um componente Al e uma pequena quantidade de um componente Zn. Em um caso em que uma camada de liga de Al-Fe está presente, a ferrugem vermelha é formada como manchas, o que difere de um caso em que um metal de base (produto de aço) é exposto sem uma camada de liga de Al-Fe e totalmente coberto com ferrugem vermelha.
[00144] Além disso, quando uma seção transversal da camada de revestimento que atingiu um estágio imediatamente antes da formação de ferrugem vermelha no metal de base (produto de aço) é observada durante o teste de corrosão, pode ser confirmado que, mesmo que a camada de liga de Zn-AI-Mg como a camada superior é eluída e enferrujada, a camada de liga de Al-Fe é exclusivamente deixada para evitar a corrosão do metal de base (produto de aço). Isso ocorre devido ao fato de que a camada de liga de Al-Fe é eletroquimicamente superior à camada de Zn-AI-Mg, mas inferior ao metal de base (produto de aço). A partir destes fatos, pode ser considerado que a camada de liga de Al-Fe também tem um certo nível de resistência à corrosão.
[00145] Do ponto de vista da corrosão, é mais preferencial que a camada de liga de Al-Fe seja mais espessa. Isso é eficaz para retardar o tempo de formação de ferrugem vermelha. Contudo, uma vez que uma camada espessa de liga de Al-Fe provoca uma deterioração significativa na processabilidade do revestimento, a espessura é, de preferência, igual ou menor que uma certa espessura. Uma espessura apropriada é conhecida do ponto de vista da processabilidade. A ca
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 29/194
22/144 mada de liga de Al-Fe tem uma espessura de preferência de 5 pm ou menos, de modo que as fissuras geradas a partir da camada de liga de Al-Fe para revestimento durante um teste de flexão em V ou similar e a quantidade de pó sejam reduzidas. A espessura é, com mais preferência, de 2 pm ou menos.
[00146] Em seguida, uma composição química de uma camada de revestimento será descrita.
[00147] A composição do componente de uma camada de liga de Zn-AI-Mg contida em uma camada de revestimento é substancialmente mantida mesmo em um caso em que a razão de composição de componente entre o banho de revestimento corresponde camada de liga de Zn-AI-Mg. No método de revestimento por fusão, uma reação para formar uma camada de liga de Al-Fe é completada em um banho de revestimento. Portanto, usualmente, a formação de uma camada de liga de Al-Fe ocasiona apenas pequenas diminuições nos componentes de Al e Zn de uma camada de liga de Zn-AI-Mg.
[00148] De modo a conseguir a melhora da resistência à corrosão de superfície plana e capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício e um equilíbrio favorável entre processabilidade e resistência ao desgaste, a composição química da camada de revestimento é determinada como se segue.
[00149] Em particular, permite-se que a camada de revestimento contenha quantidades determinadas de Mg e Sn em uma concentração de Zn superior a 65,0% como na composição química descrita abaixo, tornando assim possível melhorar notavelmente a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício da fase de Zn na camada de liga de Zn-AI-Mg e adquirir capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício de alto nível e resistência à corrosão de superfície plana de alto nível na presença de Al. Também é possível obter processabilidade e resistência ao desgaste.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 30/194
23/144 [00150] Especificamente, a composição química da camada de revestimento é uma composição química que consiste em [00151] Zn: mais de 65,0%, [00152] Al: de mais de 5,0% a menos de 25,0%, [00153] Mg: de mais de 3,0% a menos de 12,5%, [00154] Sn: de 0,1% a 20,0% [00155] Bi: de 0% a menos de 5,0%, [00156] In: de 0% a menos de 2,0%, [00157] Ca: de 0% a 3,00% [00158] Y: de 0% a 0,5% [00159] La: de 0% a menos de 0,5%, [00160] Ce: de 0% a menos de 0,5%, [00161] Si: de 0% a menos de 2,5%, [00162] Cr: de 0% a menos de 0,25% [00163] Ti: de 0% a menos de 0,25% [00164] Ni: de 0% a menos de 0,25% [00165] Co: de 0% a menos de 0,25% [00166] V: de 0% a menos de 0,25% [00167] Nb: de 0% a menos de 0,25%, [00168] Cu: de 0% a menos de 0,25% [00169] Mn: de 0% a menos de 0,25% [00170] Fe: de 0% a 5,0%, [00171] Sr: de 0% a menos de 0,5%, [00172] Sb: de 0% a menos de 0,5%, [00173] Pb: de 0% a menos de 0,5%, [00174] B: de 0% a menos de 0,5% em termos de porcentagem (%) em massa e impurezas.
[00175] Note que a composição química da camada de revestimento satisfaz as seguintes Fórmulas 1 a 5.
[00176] Fórmula 1: Bi + In <Sn
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 31/194
24/144 [00177] Fórmula 2: Y + La + Ce < Ca [00178] Fórmula 3: Si <Sn [00179] Fórmula 4: 0 Cr + Ti + Ni + Co + V + Nb + Cu + Mn <0,25 [00180] Fórmula 5: 0 < Sr + Sb + Pb + B <0,5 [00181] Nas Fórmulas 1 a 5, cada símbolo de elemento representa o teor do elemento correspondente em termos de porcentagem (%) em massa.
[00182] Na composição química da camada de revestimento, Bi, In, Ca, Y, La, Ce, Si, Cr, Ti, Ni, Co, V, Nb, Cu, Mn, Fe, Sr, Sb, Pb e B são componentes opcionais. Em outras palavras, esses elementos não são necessariamente incluídos na camada de revestimento. Em um caso em que esses componentes opcionais são incluídos, o teor de cada elemento opcional está, de preferência, dentro da faixa correspondente descrita abaixo.
[00183] Aqui, a composição química da camada de revestimento é a composição química média de toda a camada de revestimento (em um caso em que a camada de revestimento tem uma estrutura de camada única de uma camada de liga Zn-AI-Mg, caso em que a camada de revestimento tem a composição química média de uma camada de liga de Zn-AI-Mg e a camada de revestimento tem uma estrutura estratificada de uma camada de liga de Al-Fe e uma camada de liga de ZnAI-Mg, ou um caso em que a camada de revestimento tem a composição química média de uma camada de liga de Al-Fe e uma camada de liga de Zn-AI-Mg combinada em conjunto).
[00184] Normalmente, no método de revestimento por fusão, a composição química da camada de liga de Zn-AI-Mg é substancialmente a mesma que o banho de revestimento devido ao fato de que a reação de formação da camada de revestimento é completada no banho de revestimento em quase todos os casos. Além disso, no método de revestimento por fusão, a camada de liga de Al-Fe é instantaneaPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 32/194
25/144 mente formada e crescida imediatamente após ser imersa no banho de revestimento. A reação de formação da camada de liga de Al-Fe é completada no banho de revestimento, e a camada de liga de Al-Fe é frequentemente suficientemente menor em espessura do que a camada de liga de Zn-AI-Mg.
[00185] Portanto, a menos que o tratamento térmico especial, como o tratamento de liga de aquecimento, seja conduzido, a composição química média de toda a camada de revestimento é substancialmente igual à composição química da camada de liga Zn-AI-Mg e, portanto, os componentes da camada de liga de Al-Fe podem ser ignorados.
[00186] Doravante no presente documento, cada elemento da camada de revestimento será descrito abaixo.
ZN: MAIS DE 65,0% [00187] O Zn é um elemento necessário para alcançar a capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício, bem como a resistência à corrosão da superfície plana. Em relação à concentração de Zn, considerando-se a razão de composição atômica, como a camada de revestimento é composta por elementos de baixa especificidade como Al e Mg, o Zn precisa ter a maior proporção na composição atômica.
[00188] Quando a concentração de Zn é de 65,0% ou menos, uma fase de Al é formada principalmente na camada de liga de Zn-AI-Mg, resultando na falta de uma fase de Zn para garantir a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. Além disso, quando uma fase de Al aumenta, uma vez que o Al tende a formar uma solução sólida com vários elementos em comparação com o Zn, os tipos de fases constituintes da camada de revestimento variam. Além disso, uma estrutura de distribuição desejada das fases do composto intermetálíco não pode ser mantida.
[00189] Portanto, a concentração de Zn é ajustada para mais de 65,0%. A concentração de Zn é, de preferência, de 70% ou mais. O
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 33/194
26/144 limite superior da concentração de Zn é a concentração de outros elementos além do Zn e outro equilíbrio que não as impurezas.
AL: DE MAIS DE 5,0% A MENOS DE 25,0% [00190] Al é um elemento necessário para permitir que a camada de revestimento (particularmente a camada de Zn-AI-Mg) contenha elementos diferentes de Zn. É originalmente difícil para a camada de revestimento de Zn (camada de Zn) conter outros elementos. Por exemplo, elementos como Mg, Ca e Si não podem ser adicionados em altas concentrações. No entanto, é possível produzir uma camada de liga de Zn-AI-Mg contendo esses elementos, permitindo que a camada de revestimento de Zn (camada de Zn) contenha Al.
[00191] Al forma uma fase de Al que confere resistência à corrosão na superfície plana e deformabilidade do plástico, e também contribui para a formação de uma camada de liga de Al-Fe. Al é um elemento essencial também para garantir a adesividade.
[00192] Quando a concentração de Al é de 5,0% ou menos, tende a ser difícil para uma camada de revestimento conter elementos de liga que conferem propriedades, além de Mg e Ca. Além disso, uma baixa densidade de Al resulta na formação de uma fase de Al em uma grande quantidade de fase em relação ao teor baseado em massa em comparação com Zn. No entanto, quando a concentração de Al é de 5,0% ou menos, a camada de liga de Zn-AI-Mg tende a consistir principalmente de uma fase de Zn. Isso pode levar a uma redução significativa na resistência à corrosão da superfície plana. Do ponto de vista da resistência à corrosão, não é preferencial que uma fase de Zn se torne a primeira fase da camada de liga de Zn-AI-Mg. Em um caso em que uma fase de Zn se torna a primeira fase como descrito mais adiante, é provável que uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 com baixa resistência à corrosão e processabilidade de superfície plana seja pobre, resultando em uma tendência a deteriorar a resistência
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 34/194
27/144 à corrosão da superfície plana e processabilidade.
[00193] Além disso, quando a concentração de alumínio é 5,0% ou menos, uma fase de MgZn2 que tem pobre deformabilidade plástica tende a crescer grosseiramente como um cristal primário na camada de uma liga de Zn-AI-Mg, e a capacidade de processamento da camada de revestimento tende a deteriorar-se significativamente.
[00194] Por conseguinte, o limite inferior da concentração de Al é definido como mais de 5,0% (de preferência 10,0% ou mais).
[00195] Entretanto, quando a concentração de Al aumenta, a proporção de uma fase de Al aumenta rapidamente na camada de uma liga de Zn-AI-Mg, e as proporções de uma fase de Zn e uma fase de MgZn2 necessárias para conferir diminuição de capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. Como resultado, a resistência à corrosão da superfície plana e a processabilidade são melhoradas.
[00196] No entanto, a configuração resultante é próxima a uma configuração com falta de capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. Além disso, quando a concentração de Al aumenta excessivamente, uma grande variedade de elementos é incorporada em uma fase de Al como descrito acima, o que não leva à formação de uma fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina. Em um caso em que uma camada de revestimento é formada pelo método de revestimento por fusão, a espessura de uma camada de liga de Al-Fe tende a aumentar. Como resultado, a fase de Al contém grandes quantidades de Mg e Zn, resultando na formação de uma fase de Al com resistência à corrosão muito pobre e deformabilidade plástica. A formação de tal fase de Al não é preferencial do ponto de vista de assegurar a processabilidade.
[00197] Portanto, o limite superior da concentração de Al é definido como menos de 25,0% (de preferência 23,0% ou menos).
MG: DE MAIS DE 3,0% A MENOS DE 12,5%
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 35/194
28/144 [00198] O Mg é um elemento necessário para conferir capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. O Mg é um elemento também necessário para permitir que uma fase de MCSB fina seja formada em uma fase de Zn. Normalmente, quando Mg está contido na camada de uma liga de Zn-AI-Mg, uma fase de MgZn2 que tem capacidade proteção contra a corrosão de sacrifício é formado. No entanto, a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício da fase de MgZn2 é inferior àquela da fase de MCSB fina, e a fase de MgZn2 é uma fase de composto intermetálico muito frágil. Por conseguinte, a quantidade da fase de MgZn2 é, de preferência, pequena.
[00199] Quando a concentração de Mg é de 3,0% ou menos, é impossível para formar a fase de composto intermetálico (incluindo a fase de MCSB fina e a fase de MgZn2) necessário para conferir a resistência à corrosão da superfície plana e a capacidade de proteção da corrosão de sacrifício, em uma quantidade suficiente. Além disso, como a quantidade da fase de Zn aumenta, a fase de Zn torna-se a primeira fase e a proporção de estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 aumenta, o que não é preferencial em vista de processabilidade e de resistência à corrosão.
[00200] Portanto, o limite inferior da concentração de Mg é definido para mais de 3,0%.
[00201] Considerando a quantidade da fase de MCSB fina formada, é preferencial que a concentração de Mg seja suficientemente alta, e o Mg esteja contido a uma concentração de um terço (1/3) ou mais da concentração de Sn com base no cálculo da gravidade específica. Além disso, do ponto de vista da resistência à corrosão de superfície plana e capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício, é preferencial que o Mg esteja contido a uma concentração de um terço (1/3) ou mais da concentração de Sn. Portanto, o limite inferior da concentração de Mg é, de preferência, superior a 5,0%.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 36/194
29/144 [00202] Entretanto, quando a concentração de Mg é de 12,5% ou mais, a quantidade da fase de MgZn2 aumenta rapidamente, resultando em perda de deformabilidade plástica da camada de liga de Zn-AIMg e deterioração da processabilidade.
[00203] Portanto, o limite superior da concentração de Mg é ajustado para menos de 12,5% (preferivelmente 10,0% ou menos).
SN: DE 0,1% A 20,0%, BI: DE 0% A MENOS DE 5,0%, IN: DE 0% A MENOS DE 2,0%, DESDE QUE BI + IN <SN [00204] Sn é um elemento que é incluído em uma fase de Zn e é necessário para formar uma fase de MCSB fina que confere alta capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício.
[00205] Aqui, Sn, Bi e In não formam uma fase de composto intermetálico juntamente com Al e Zn em um banho de revestimento, e sempre se ligam a Mg de modo a formar uma fase de composto intermetálico. Especificamente, em um caso em que Sn, Bi e In estão contidos separadamente em um banho de revestimento, os compostos como Mg2Sn e MggSns, MggBi2 e Mggln são formadas, respectivamente. Quando Sn, Bi e In estão contidos em 0,10% ou mais, essas fases de composto intermetálico são formadas. Entre essas fases de composto intermetálico, Mg2Sn é mais excelente, considerando o fato de Mg2Sn ter resistência à corrosão da superfície plana e a capacidade de proteção da corrosão de sacrifício, e ser facilmente incorporada em uma fase de Zn rico em deformabilidade plástica que é suficientemente macio para processar. MggBi2 e Mggln são relativamente inferiores ao Mg2Sn em termos de um balanço entre propriedades como resistência à corrosão na superfície plana, capacidade de proteção contra corrosão e processabilidade.
[00206] Portanto, para a formação de, pelo menos, Mg2Sn como uma fase de MCSB fina, Sn é um elemento essencial e o limite inferior da concentração de Sn é ajustado para 0,1% ou mais (de preferência
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 37/194
30/144
3,0 ou mais).
[00207] Embora Bi e In sejam elementos opcionais, quando Bi e In estão contidos em conjunto com Sn, Sn em MgzSn são parcialmente substituídos por Bi e In. Em outras palavras, um derivado substituído de MgzSn fase (fase de MCSB fina) em que Sn é parcialmente substituído por pelo menos um de Bi ou em é formado. A formação de uma tal fase substituída de MgzSn torna possível ajustar a quantidade ótima de Mg a ser eluída para conferir resistência à corrosão na superfície plana e capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício. Para a formação da fase de MgzSn substituída, Sn, Bi, e In necessitam estar contidos sob condições que satisfazem Bi + Na <Sn. A menos que as condições sejam satisfeitas, um composto como MgaBÍ2 ou Mgaln é formado independentemente, resultando na deterioração da resistência à corrosão da superfície plana e processabilidade.
[00208] Em um caso em que Bi e In estão contidos, os limites inferiores das concentrações de Bi e In são cada um, de preferência, de 0,1% ou mais, com mais preferência, de 0,3% ou mais.
[00209] Entretanto, grandes teores de Sn, Bi e In causam um aumento na taxa de eluição de Mg da camada de liga de Zn-AI-Mg e deterioração da resistência à corrosão na superfície plana. Em particular, grandes teores de Bi e In prejudicam a processabilidade da camada de revestimento. Portanto, esses elementos precisam satisfazer Sn < 20,0%, Bi <5,0% e In <2,0% (preferencialmente, Sn < 5%, Bi <0,5% e In <0,3%), respectivamente.
[00210] Em um caso em que a concentração de Sn é de 3,00% a 20,00% e Sn e Zn representam suas concentrações de elementos, quando a Fórmula: 0,05 <Sn/Zn é satisfeita, a concentração de Sn contida na camada de liga de Zn-AI-Mg relativamente aumenta. Por conseguinte, uma fase de MCSB fina está contida na fase de Zn na camada de liga de Zn-AI-Mg, e uma fase de MCSB que tem um tamaPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 38/194
31/144 nho de grão de 1 μιτι ou mais (também referida como fase de MCSB massiva) é depositada. O efeito da incorporação de uma fase de
MCSB será descrito posteriormente.
[00211] Além disso, quando a concentração de Sn é de 0,1% a menos de 3,0%, há uma tendência maior para melhorar a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício na flexão em T. Em geral, em um caso em que a concentração de Sn é alta, é conferida uma excelente capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. No entanto, em relação às propriedades que envolvem vários fatores, como resistência à corrosão superficial plana, capacidade de processamento (dureza) e proteção contra corrosão de sacrifício da camada de revestimento, como no caso de curvatura em T, é preferencial suprimir a concentração de Sn em um nível baixo de modo a reduzir ligeiramente os efeitos da capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício.
CA: DE 0% A 3,00%, Y: DE 0% A 0,5%, LA: DE 0% A MENOS DE 0,5%, CE: DE 0% A MENOS DE 0,5%, DESDE QUE Y + LA + CE < CA [00212] Mg em MgzSn é parcialmente substituído por Ca, Y, La e Ce. Em outras palavras, um derivado substituído de MgzSn fase (fase de MCSB fina) em que Mg é parcialmente substituído por pelo menos um de Ca, Y, La, Ce, ou é formado. A formação de uma tal fase de MgzSn substituída também faz com que seja possível ajustar a quantidade ótima de Mg a ser eluído para conferir resistência à corrosão da superfície plana e a capacidade de proteção da corrosão de sacrifício.
[00213] Para a formação da fase de MgzSn substituída, é preferencial que o limite inferior da concentração de cálcio seja de 0,05% ou mais, o limite inferior da concentração de Y seja de 0,1% ou mais, e o limite inferior de cada uma das concentrações de La e Ce seja de 0,1% ou mais.
[00214] Enquanto isso, o teor de Ca pode ser de até 3,00%, o teor
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 39/194
32/144 de Y pode ser de até 0,5%, cada um dos teores de La e Ce pode ser a menos de 0,5% (de preferência o teor de Ca pode ser de até 1,00%, o teor de Y pode ser de até 0,3%, e cada um dos teores de La e Ce pode ser de até 0,3%). Quando as concentrações de Ca, Y, La e Ce excedem essas faixas, cada um dos elementos Ca, Y, La e Ce tende a formar uma fase de composto intermetálico composta principalmente dos mesmos, resultando na deterioração da resistência à corrosão e processabilidade. Além disso, Y + La + Ce < Ca deve ser satisfeito a partir da relação de posições de substituição na fase de MCSB fina. Em um caso em que as condições não são satisfeitas, cada um dos elementos Y, La e Ce forma a fase do composto intermetálico maioritariamente composto, e a resistência à corrosão da superfície plana deteriora-se extremamente.
[00215] O efeito da substituição faz com que o MggSn sofra uma alteração estrutural, resultando em excelente capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício a longo prazo. Embora seja difícil fazer uma distinção clara entre as fases de MggSn substituídas (as fases de MggSn substituídas, incluindo uma substituição com pelo menos um de Bi, Na, Ca, Y, La ou Ce), acredita-se que a taxa de eluição de Mg a partir de uma fase de MggSn pode ser adequadamente controlada por substituição com qualquer um dos elementos. Além disso, acredita-se que a substituição com qualquer um dos elementos faz com que uma fase de MggSn seja alterada para ter uma estrutura de MggSns descrita mais tarde. Uma vez que Bi, In, Ca, Y, La ou Ce (especialmente Ca) está contido, faz com que uma fase de MggSn substituída seja simplesmente formada, e também faz com que uma fase de MggSn tenha uma mudança na sua forma cristalina, facilitando assim a formação de uma fase de MggSns. Tais efeitos de formação serão descritos posteriormente.
[00216] Como descrito acima, em um caso em que uma camada de
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 40/194
33/144 revestimento é concebida de modo a exercer capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício de alto nível durante um longo período de tempo, é preferencial permitir que a camada de revestimento contenha estes elementos.
SI: DE 0% A MENOS DE 2,5%, SI SN [00217] Si é um elemento que tem um tamanho atômico pequeno e uma pequena quantidade de Si forma uma solução sólida intersticial em uma fase de MCSB fina. Como o Si é um elemento pequeno em comparação com átomos como Ca, Y, La, Ce, Bi e In, o mesmo não serve como um elemento do tipo substitucional em uma fase de MCSB fina, mas forma uma solução sólida intersticial e causa algumas alterações na estrutura cristalina da fase de MCSB fina (por exemplo, uma fase de MggSn, fase de MgCaSn ou fase de MggSns) enquanto os detalhes não são confirmados. Embora pequenas mudanças na estrutura cristalina não possam ser capturadas por XRD, TEM ou similares, é frequentemente confirmado pela ΕΡΜΑ que o Si contido em uma pequena quantidade é identificado na mesma posição que a fase de MCSB fina.
[00218] Em geral, sabe-se que uma pequena quantidade de Si tem um efeito de suprimir o crescimento de uma camada de liga de Al-Fe, e também tem um efeito confirmado de melhorar a resistência à corrosão. O Si forma uma solução sólida intersticial em uma camada de liga de Al-Fe. A descrição detalhada da formação de uma fase de composto intermetálico de Al-Fe-Si ou similar em uma camada de liga de AlFe é como descrito acima.
[00219] O Si também forma uma solução sólida intersticial em uma fase de composto intermetálico Ca-Zn-AI descrita posteriormente. O efeito da solução sólida do Si em uma fase de composto intermetálico Ca-Zn-AI ainda não foi confirmado. A quantidade de uma fase de composto intermetálico de Ca-Zn-AI contendo Si tende a diminuir relativaPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 41/194
34/144 mente em uma camada de liga de Zn-AI-Mg. De modo a formar uma camada de liga de Zn-AI-Mg tirando vantagem das características da fase do composto intermetálico Ca-Zn-AI, é preferencial que a concentração de Si seja reduzida.
[00220] Enquanto isso, o excesso de Si faz com que a estrutura de solução sólida de uma fase de MCSB fina entre em colapso, o que resulta na formação de uma fase de composto intermetálico como uma fase de MgzSi, em uma camada de liga de Zn-AI-Mg. Além disso, em um caso em que pelo menos um de Ca, Y, La, Ce ou está contido, uma fase de composto intermetálico como uma fase de CazSi é formada.
[00221] Além disso, o Si forma uma película forte de óxido contendo Si na superfície de uma camada de liga de Zn-AI-Mg. Este película de óxido contendo Si tem uma estrutura na qual a camada de liga de ZnAI-Mg é menos provável de ser eluída, resultando na redução da capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. Em particular, a redução da capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício na fase inicial de corrosão antes do colapso de uma barreira de película de óxido contendo Si origina um impacto significativo.
[00222] Além disso, a condição Si <Sn deve ser satisfeita. Em um caso em que a condição Si <Sn é satisfeita, Si está contido em uma fase de MCSB fina de tal forma que a redução da capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício devido ao Si contido pode ser evitada. Entretanto, no caso de Sn < Si, uma fase de MgzSi cristalina do tipo agulha que difere de uma fase de composto intermetálico Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si é formada em grande quantidade, o que torna impossível manter a estrutura de uma fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina. Além disso, como uma fase de MgzSi promove a formação de uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2, a resistência à corrosão de superfície plana também
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 42/194
35/144 deteriora ligeiramente. Portanto, é preferencial que uma fase de MCSB fina seja formada em uma quantidade maior do que uma fase de
MgzSi, em uma camada de uma liga de Zn-AI-Mg.
[00223] Por conseguinte, a concentração de Si é definida como inferior a 2,5%. A concentração de Si é, de preferência, inferior a 0,5%, mais preferencialmente inferior a 0,3%, dos pontos de vista da resistência à corrosão à superfície plana e à proteção contra corrosão de sacrifício. Em particular, é preferencial que a concentração de Si seja suprimida para menos de 0,01 % do ponto de vista da resistência à corrosão de superfície plana e capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício.
[00224] Entretanto, quando se espera que uma fase de composto intermetálíco de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálíco de Mg-AI-Si sejam eficazes para melhorar os efeitos de prevenção de craqueamento e esfoliação em uma porção processada, a concentração de Si é, de preferência, de 0,05% ou mais, com mais preferência, 0,1% ou mais. O mesmo também se aplica à concentração de Ca. Os efeitos da barreira da película de óxido na presença de Si são limitados, os quais são exibidos na fase inicial da corrosão. A capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício tende a ser melhorada gradualmente ao longo do tempo.
[00225] Aqui, o Si forma uma solução sólida em uma fase de MCSB fina, que é uma solução sólida intersticial em uma fase de MCSB fina. Assim, quando Si forma uma solução sólida em uma fase de MCSB fina, a estrutura cristalina da fase de MCSB fina é distorcida, o que permite a detecção por XRD ou similar. Para tal, é preferencial que o Si esteja contido na camada de revestimento em uma concentração de 0,05% ou mais. Quando a concentração de Si é de 0,05% ou mais, o Si contido em uma fase de MCSB fina fica saturado. Mesmo quando o Si está contido em uma fase de MCSB fina, a capacidade de proteção
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 43/194
36/144 contra corrosão de sacrifício é assegurada contra a corrosão a longo prazo. Em particular, é preferencial que o Si esteja contido em uma fase de MCSB fina em termos de resistência à corrosão em uma porção processada. Da mesma forma, também é preferencial em termos de capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício (especialmente resistência à corrosão da superfície da extremidade cortada).
[00226] Cr: de 0% a menos de 0,25%, Ti: de 0% a menos de 0,25%, Ni: de 0% a menos de 0,25%, Co: de 0% a menos de 0,25%, V: de 0% a menos de 0,25%, Nb: de 0% a menos de 0,25%, Cu: de 0% a menos de 0,25%, Mn: de 0% a menos de 0,25%, desde que 0 < Cr + Ti + Ni + Co + V + Nb + Cu + Mn <0,25 [00227] Sn em MgzSn é parcialmente substituído por Cr, Ti, Ni, Co, V, Nb, Cu e Mn, desde que seu teor seja pequeno. Em outras palavras, uma fase de MgzSn substituída (fase de MCSB fina) em que Sn é parcialmente substituído por pelo menos um de Cr, Ti, Ni, Co, V, Nb, Cu, ou Mn é formada. A concentração de qualquer um desses elementos deve ser menor que a concentração de Sn. É difícil confirmar uma alteração evidente da capacidade proteção contra a corrosão de sacrifício, a qual é observada em, por exemplo, uma fase de MgzSn substituída (fase de MCSB fina) incluindo uma substituição de Sn por Ca, Y, La, Ce, Bi ou In. No entanto, desde que Sn substituído como acima se liga ainda a outro Mg para formar uma fase de MCSB fina. Isso permite que a quantidade total de fase de MCSB fina aumente. Além disso, como é possível aumentar o Mg a ser consumido para a formação de uma fase de MCSB fina, o efeito de proteção contra corrosão de sacrifício é levemente aumentado, e o potencial de corrosão tende a mudar para um lado relativamente mais baixo.
[00228] Note que a quantidade de Sn que pode ser substituída é limitada. Em um caso em que a concentração de qualquer um dos elementos se torna 0,25% ou mais ou a concentração total do mesmo
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 44/194
37/144 não satisfaz Cr + Ti + Ni + Co + V + Nb + Cu + Mn <0,25, uma fase de composto intermetáiico composta principalmente dos elementos contidos é formada em vez de uma fase de MCSB fina. Isto torna impossível garantir a formação suficiente de uma fase de MCSB fina. Por exemplo, uma fase de composto intermetáiico contendo apenas um elemento de Mg, como uma fase de MgCu2, é formada, o que resulta na redução da capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício. Além disso, ocorre uma reação de acoplamento e a resistência à corrosão se deteriora extremamente. Processabilidade também se torna pobre.
[00229] Portanto, as concentrações de Cr, Ti, Ni, Co, V, Nb, Cu e Mn são definidas como menos de 0,25%, de modo que 0 Cr + Ti + Ni + Co + V + Nb + Cu + Mn <0,25 seja satisfeito.
FE: DE 0% A 5,0% [00230] Em um caso em que uma camada de revestimento é formada pelo método de revestimento por fusão, o Fe é contido a uma certa concentração em uma camada de liga de Zn-AI-Mg e em uma camada de liga de Al-Fe.
[00231] Foi confirmado que o Fe contido em uma camada de revestimento (particularmente uma camada de liga de Zn-AI-Mg) a uma concentração de até 5,0% não influencia de forma desvantajosa as propriedades. Em muitos casos, como o Fe está contido principalmente em uma camada de liga de Al-Fe, a concentração de Fe geralmente aumenta à medida que a espessura dessa camada aumenta.
[00232] Sr: de 0% a menos de 0,5%, Sb: de 0% a menos de 0,5%, Pb: de 0% a menos de 0,5%, B: de 0% a menos de 0,5%, desde que 0 Sr + Sb + Pb + B <0, 5 [00233] Não se sabe se Sr, Sb, Pb e B influenciam a formação de uma fase de composto intermetáiico, como uma fase de MCSB fina. Pequenas quantidades desses elementos podem formar uma solução
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 45/194
38/144 sólida em uma fase de Zn em uma camada de liga de Zn-AI-Mg e também podem ser detectadas em uma fase de MCSB fina. Portanto, eles podem desempenhar um papel como um elemento de substituição. Embora não seja particularmente observado que esses elementos causam alterações nas propriedades, os elementos podem alterar a aparência de uma camada de revestimento, permitindo assim que um padrão de lantejoula seja formado na superfície da camada de revestimento.
[00234] Quando a concentração de cada um desses elementos é de 0,5% ou mais, o elemento não pode formar uma solução sólida em uma fase de Zn, embora isso não afete a formação de uma fase de MCSB fina. Como resultado, várias fases de composto intermetálico são formadas, resultando na deterioração da processabilidade e resistência à corrosão.
[00235] Portanto, as concentrações de Sr, Sb, Pb e B são definidas como menos de 0,5%. Além disso, é também necessário satisfazer Sr + Sb + Pb + B < 0,5 como um índice que impede a substituição para a formação de uma fase de MCSB fina enquanto facilita a formação de uma fase de composto intermetálico.
IMPUREZAS [00236] As impurezas são componentes que estão contidos nos materiais de partida ou misturados nas etapas de produção, sem a intenção de adicionar esses componentes. Por exemplo, pequenas quantidades de componentes diferentes de Fe são acidentalmente misturadas como impurezas em uma camada de revestimento devido à difusão atômica entre um produto de aço (metal de base) e um banho de revestimento.
[00237] Em seguida, as fases que constituem uma camada de liga de Zn-AI-Mg serão descritas.
[00238] Uma camada de liga de Zn-AI-Mg tem uma fase de Zn. A
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 46/194
39/144 fase de Zn possui uma fase de MCSB fina (fase de composto intermetálico de Mg-Sn). Em outras palavras, a fase de MCSB fina está contida (incluída) na fase de Zn.
[00239] A camada de liga de Zn-AI-Mg pode ter uma fase de MgZn2 e fase de Al. Além disso, é desejável que a camada de liga de Zn-AIMg não inclua uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 ou inclua apenas uma pequena quantidade de uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2.
[00240] Especificamente, é desejável que a camada de liga de ZnAI-Mg tenha uma estrutura que tem uma fase de MgZn2, fase de Al, e uma fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina. Em relação às quantidades das fases, é desejável que as quantidades totais da fase de MgZn2 e da fase de Al excedam a quantidade da fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina em termos de proporção de área. Por exemplo, é desejável que a proporção da fase de MgZn2 e fase de Al área total seja de 40% a 85% (preferivelmente de 50% a 75%), e a proporção de área da fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina seja de 3% a 35% (preferivelmente de 10% a 30%).
[00241] Como cada fase tem um alto nível de resistência à corrosão, é formada uma estrutura excelente na resistência à corrosão da superfície plana. Embora a porção de fase de MCSB fina seja facilmente eluída também a partir da fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina, um produto de corrosão a ser formado tem o efeito antiferrugem, que eventualmente resulta em resistência à corrosão melhorada. Assim, resistência à corrosão comparável ou superior àquela da fase de Zn é adquirida.
[00242] Em um caso em que uma camada de revestimento contém Ca e Si, uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si pode existir em uma camada de liga de Zn-AI-Mg. No entanto, essas fases de compostos metálicos
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 47/194
40/144 são finamente dispersas em pequenas quantidades na camada de revestimento e não constituem a fase principal da camada de liga de ZnAI-Mg como na fase de MCSB fina.
[00243] Assumindo que a quantidade de uma fase de Zn é responsável por metade ou mais da quantidade de fase de uma camada de liga de Zn-AI-Mg (particularmente quando qualquer uma das condições como uma concentração de Al inferior a 20,0%, uma concentração de Mg inferior a 5,0%, e uma concentração de Sn inferior a 3,0% é satisfeita), é provável que uma estrutura eutética ternária Zn-AI-MgZn2 fina seja formada na camada de liga de Zn-AI-Mg. Como essa estrutura eutética ternária é suscetível à corrosão devido a uma reação de acoplamento, a corrosão tende a progredir mais rapidamente do que a corrosão que ocorre em uma estrutura de revestimento na qual cada estrutura de cristal se torna uma estrutura grossa. Além disso, quando o MgZn2, que tem uma baixa processabilidade, forma uma estrutura eutética ternária e é finamente disperso em uma camada de liga de Zn-AI-Mg, é provável que se torne a origem do craqueamento. Em particular, é provável que ocorra a formação de ferrugem branca desde inúmeras fissuras que atingem um metal de base (produto de aço) em uma porção processada ou similar. Portanto, é preferencial evitar a formação dessa estrutura eutética ternária tanto quanto possível.
[00244] Aqui, a maioria dos produtos de aço revestidos à base de Zn-AI-Mg existentes tem uma camada de liga de Zn-AI-Mg que inclui uma estrutura eutética ternária (Figura 1).
[00245] Entretanto, torna-se mais fácil evitar a formação de uma estrutura eutética ternária: 1) restringindo a composição química da camada de revestimento de acordo com a revelação a uma determinada faixa (particularmente as concentrações de Zn, Al e Mg) de modo a aumentar as quantidades de fase da fase de MgZn2 e a fase de Al; 2) incluindo elementos que constituem uma fase de MCSB fina (Sn e
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 48/194
41/144 outros elementos); e 3) controlar apropriadamente as condições de produção no método de revestimento por fusão. Como resultado, é possível eliminar ou reduzir esta estrutura eutética ternária.
[00246] A Figura 2 é uma imagem de elétrons de reflexão SEM de um exemplo representativo da camada de revestimento de acordo com a descrição. Como mostrado na Figura 2, por exemplo, uma fase de Zn, uma fase de Al, e uma fase de MgZn2 estão presentes em uma camada de uma liga de Zn-AI-Mg. Além disso, como Sn ou similar está contido, a fase de Zn inclui uma fase de MCSB fina. Como resultado, a formação de uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 é suprimida.
[00247] Acredita-se que isto é por causa da composição química da camada de revestimento de acordo com a revelação causada pela formação de uma fase de Zn-AI-MgZn2 pela reação eutética ternária ser alterada para a formação de uma fase de MCSB fina na solidificação definitiva reação. Além disso, como resultado da perda ou redução da estrutura eutética ternária, processabilidade suficiente é conferida mesmo a um produto de aço com revestimento relativamente duro em que originalmente, uma grande quantidade de uma fase de MgZn2 é formada com uma grande quantidade de Mg em uma camada de liga de Zn-AI-Mg, que dificulta o processamento.
[00248] Em seguida, uma fase de MCSB fina (fase de composto intermetálico de Mg-Sn) será descrita em detalhes.
[00249] Uma fase de MCSB fina é uma fase dura (grão) comparada a uma fase de Zn, e é uma fase macia comparada a uma fase de MgZn2. Normalmente, uma fase de composto intermetálico duro tem uma baixa deformabilidade plástica. No entanto, quando é finamente depositado em uma fase de Zn, a deterioração de sua deformabilidade plástica é significativamente reduzida. Portanto, em um caso em que uma fase de MCSB fina está contida em uma fase de Zn, a dureza da
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 49/194
42/144 fase de Zn aumenta enquanto a processabilidade é improvável de se deteriorar.
[00250] Entretanto, quando uma fase de MCSB fina aumenta, a quantidade de fase de uma fase de MgZnz que tem deformabilidade plástica extremamente fraca diminui ligeiramente. Portanto, quando uma fase de MCSB fina aumenta, os efeitos que levam à melhora da processabilidade são exibidos.
[00251] Esses fenômenos resultam em uma camada de revestimento com alta dureza e excelente resistência ao desgaste, que também alcança a processabilidade mesmo com alta dureza.
[00252] Semelhante à fase de MCSB fina, uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si também são substâncias duras, mas são fases moles em comparação com a fase de MgZng. Portanto, é menos provável que a capacidade de processamento se deteriore mesmo quando essas fases de compostos intermetálicos são incluídas.
[00253] Aqui, é desejável que a dureza de uma camada de revestimento seja pelo menos 150 Hv em dureza média Vickers. Uma camada de revestimento que tem um valor médio de dureza Vickers de 150 Hv ou mais é geralmente uma camada de revestimento que é mais dura do que as camadas de revestimento à base de Zn-AI-Mg existentes e geralmente difícil de processar. No entanto, controlando a estrutura da camada de liga de Zn-AI-Mg na revelação, o processamento da camada de revestimento, como V-flexão em uma faixa de valores R constantes, é realizado e a processabilidade equivalente àquela das chapas de aço revestidas à base de Zn-AI-Mg existentes pode ser alcançada.
[00254] Ao permitir que uma fase de MCSB fina esteja contida em uma fase de Zn, é possível controlar apropriadamente a taxa de eluição de uma camada de revestimento. Quando uma fase de MCSB fina
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 50/194
43/144 não é incorporada em uma fase de Zn, a fase de MCSB fina localizada é eluída precocemente, resultando na perda imediata dos efeitos da fase de MCSB fina. Além disso, como o Zn não é eluído, um produto de corrosão adequado para proteção contra corrosão não é formado. [00255] Como uma fase de Zn contendo uma fase de MCSB fina é formada, uma reação eutética ternária de uma fase de Zn-AI-MgZn2 não é produzida. Portanto, a estrutura eutética ternária e a fase de Zn contendo uma fase de MCSB fina é improvável de coexistir. Foi descoberto experimentalmente que enquanto uma fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina está presente em uma camada de liga de ZnAI-Mg em uma fração de área de 3% ou mais, particularmente 5% ou mais, em uma seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg, significa que uma estrutura eutética ternária foi quase perdida. Além disso, como resultado da perda de uma estrutura eutética ternária, a resistência à corrosão da superfície plana e a processabilidade foram melhoradas. Além disso, a resistência à corrosão na superfície plana pode ser exercida em um nível mais alto do que o revestimento à base de Zn-AI-Mg disponível comercialmente, mesmo com alto teor de Mg, tornando possível a processabilidade equivalente à do revestimento à base de Zn-AI-Mg comercialmente disponível.
[00256] No entanto, a fim de manter a resistência à corrosão na superfície plana, é necessário cumprir rigorosamente a composição química da camada de revestimento especificada na revelação e suprimir a formação de uma fase de composto intermetálico que causa deterioração extrema da resistência à corrosão de superfície plana que não seja uma fase de MCSB fina, uma fase de composto intermetálico de Ca-Zn-AI, uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si. Uma vez que tal fase de composto intermetálico é formada, a resistência à corrosão da superfície plana pode ser deteriorada mesmo sob a presença de uma fase de Zn
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 51/194
44/144 incluindo uma fase de MCSB fina.
[00257] A perda de uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 na presença de uma fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina é confirmada com base em que a reação de solidificação final é realizada não pela solidificação de uma fase de Zn-AI-MgZn2 por uma reação eutética ternária, mas pela formação de uma fase de MCSB fina, de acordo com o componente químico da camada de revestimento e o método de produção de revestimento de acordo com a revelação como mencionado acima. Para confirmar se uma estrutura eutética ternária é ou não formada em uma camada de revestimento, é mais preferencial observar uma estrutura secional opcional de uma camada de revestimento arbitrária para observação estrutural por SEM (por exemplo, a uma tensão de aceleração de 15 kV ou menos, uma corrente de filamento de 2 a 3A, uma corrente de emissão de 100 a 200 μΑ e uma ampliação de cerca de 1.000 vezes).
[00258] Aqui, a Figura 3 mostra um exemplo de uma fase de MCSB fina incluída em uma fase de Zn. Como mostrado na Figura 3, uma única fase de MCSB fina é uma fase muito fina, e quase todas as fases de MCSB finas não atingem um tamanho de grão de 1 pm e existe muito na fase de Zn. Isso ocorre devido ao fato de que uma diminuição no limite de solubilidade sólida acompanhando uma diminuição na temperatura da fase de Zn faz com que Mg, Ca, Sn, Bi e similares sejam liberados durante o processo de solidificação de uma camada de revestimento, e uma fase de MCSB fina é formada como resultado da ligação desses elementos. A fase de MCSB fina depositada através deste processo está sempre contida na fase de Zn. No método de revestimento por fusão, verifica-se empiricamente que a fase de MCSB fina tem frequentemente um tamanho de grão inferior a 1 pm e é depositada como manchas.
[00259] Portanto, é preferencial que a fase de MCSB fina contida na
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 52/194
45/144 fase de Zn tenha um tamanho médio de grão inferior a 1 pm. O limite inferior do tamanho médio de grão da fase de MCSB fina não é particularmente limitado, mas é, por exemplo, 0,05 pm ou mais.
[00260] Note que quando uma fase de MCSB fina é principalmente formada e conservada em uma faixa de temperatura que permite a difusão atômica (por volta de 150 Ό a 350 Ό) por um longo período de tempo, uma fase de MCSB que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais também é observada. No entanto, sua localização está sempre principalmente na fase de Zn, meramente indicando que as fases de MCSB finas, que foram finamente dispersas no estado inicial, cresceram e se agregaram, e o tamanho do grão aumentou. Portanto, quase não há influência sobre a resistência à corrosão na superfície plana e similares.
[00261] Aqui, a resistência à corrosão superficial plana e a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício são contraditórias entre si e, em um caso em que uma importância é colocada em ambas as propriedades, é preferencial que uma fase de MCSB fina esteja presente. Entretanto, em um caso em que uma camada de revestimento para a qual é colocada uma importância na capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício, é preferencial permitir que algumas fases de MCSB tenham um tamanho de grão de 1 pm ou mais para crescer em grande parte em uma camada de Zn-AI-Mg.
[00262] Tais fases de MCSB, que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais, correspondem a uma fase massiva de MCSB, descrita posteriormente.
[00263] O potencial de corrosão de uma camada de revestimento cai drasticamente quando uma fase de Zn contendo uma fase de MCSB fina está presente. Especificamente, por exemplo, o potencial de corrosão da camada de revestimento cai do potencial de corrosão exibido por uma típica camada de revestimento fundida à base de ZnPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 53/194
46/144
Al-Mg [-1,0 a -1,1 V (versus um eletrodo de referência Ag/AgCI em solução aquosa de NaCI a 5%)] para cerca de -1,5 V no mínimo, dependendo do teor de uma fase de MCSB fina. A medição eletroquímica é um meio eficaz para confirmar o comportamento da corrosão no estágio inicial. Quando a presença de uma fase de MCSB fina provoca uma diminuição no potencial de corrosão de uma camada de revestimento, um elemento que tem efeitos anticorrosão (tal como Mg ou Ca) é dissolvido mais cedo do que uma camada de revestimento fundida à base de Zn-AI-Mg comum, e cobre, em particular, um metal de base (produto de aço) e suprime a formação de ferrugem vermelha no metal de base (produto de aço). A redução do potencial permite que um elemento que tem efeitos anticorrosivos (tais como Mg ou Ca) migre a longa distância de sua localização. Portanto, um efeito anticorrosão sobre uma superfície de extremidade de corte, o que tem sido impossível de obter com uma camada convencional de revestimento fundida à base de Zn-AI-Mg, pode ser esperado.
[00264] É possível confirmar se uma fase de MCSB fina está contida em uma fase de Zn por difração de raios X (XRD) com o uso de um raio Cu-Κα. Normalmente, o pico de difração de MgzSn em XRD é representado, por exemplo, por cartões JCPDS: PDF n° 00-007-0274, n° 00-006-0190 e n°00-002-1087. No entanto, em uma camada de revestimento à base de Zn-AI-Mg, o pico de difração ideal para identificar uma fase de MCSB fina é um pico de difração a 22,8° que não se sobrepõe a picos de difração de uma fase de Zn, uma fase de MgZn2, e uma fase de Al. Além do pico a 22,8°, picos de difração favoráveis usados para identificar uma fase de MCSB fina são picos de difração a 23,3° e 24,2°, que não se sobrepõem a picos de difr ação das outras fases constituintes de uma camada de revestimento e são convenientes para identificar uma fase de MCSB fina.
[00265] Em um caso em que Bi, In, Ca e similares estão contidos,
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 54/194
47/144 além de Sn, uma fase de MgZn2 (ou uma fase de Mg), que originalmente existe como uma fase de MgZn2 massiva em uma camada de revestimento à base de Zn-AI-Mg ou existe como uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2, diminui e é substituída por uma fase de MCSB fina. Por exemplo, o PDF n°00-034-0457 é típico para identificação de uma fase de MgZn2, e seu pico de difração mais forte a 41,3o é um indicador de abundância. Geralmente, à medida que a abundância de uma fase de MCSB fina aumenta, essa intensidade de pico diminui.
[00266] Especificamente, quando baseado em uma imagem de difração de raios X da superfície da camada de revestimento, a imagem é medida com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, intensidade específica I (fase de MCSB fina) = {I (22,8° de intensidade (cps)) + I (23,3°de intensidade (cps)) + I (24,2°de intensidade (cps))}/3 x I (intensidade de fundo a 20° (cps)) é de 1,5 ou mais (mais preferencialmente, mais do que 3,0), pode ser um índice para a presença suficiente de Mg na fase de MCSB fina. O potencial de corrosão menor que o potencial de corrosão (-1,0 a -1,1 V) mostrado pela camada de revestimento à base de Zn-AI-Mg existente é claramente observado. Em outras palavras, é indicado que há um pico de difração distinguível da fase de MCSB fina contra o fundo. A presença da fase de MCSB fina torna possível confirmar claramente a melhora da resistência à corrosão de sacrifício (especialmente a melhora da resistência à corrosão na superfície da extremidade cortada).
[00267] Nos últimos anos, existe um software que pode realizar, por exemplo, a remoção de fundo como um método de calcular a intensidade de fundo. A partir dos dados de intensidade de pico de difração obtidos, gráficos de 20 e de intensidade (cps) são gerados para criar uma linha aproximada (linha reta) da porção plana confirmada em 15° a 25°. Uma vez que o pico de difração não aparece a 15°e 25°a partir
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 55/194
48/144 da superfície da camada de revestimento de acordo com a revelação, quando se toma simplesmente um valor médio de intensidade (cps) a 15 °e 25°, dá uma intensidade de fundo a 20°. Em u m caso em que existe a possibilidade de alguns picos de difração se sobreporem a 15° e 25°, uma média dos valores a 15°(± 1 e 25° ou uma média dos valores a 15 °e 25°(± l') é adotada.
[00268] Quando uma fase de MCSB fina está presente em uma fase de Zn, ela atrai íons como Cl- e OH- juntamente com a pré-corrosão da fase de MCSB fina, resultando na corrosão das áreas circundantes. Portanto, uma certa quantidade de uma fase de Zn, que é originalmente menos solúvel em comparação com Mg e Ca, é dissolvida, e Zn também é eluído, bem como Mg e Ca, que também adiciona efeitos antiferrugem de Zn. Além disso, na camada de liga de Zn-AI-Mg, Sn, Bi e similares, dos quais o Mg e o Ca são separados, permanecem como metais únicos sem migrar. Isso resulta em um ambiente no qual existe uma porção parcialmente eletroquimicamente superior na fase de Zn, e Zn ao redor da porção é facilmente corroído. Mg e Ca estão originalmente presentes como Mg (OH)2 e Ca (OH)2 em um metal de base (produto de aço), e assim têm alta solubilidade em água e são difíceis de manter estavelmente sobre a superfície do revestimento e o metal de base.
[00269] No entanto, como íons Zn são eluídos juntamente com Mg e Ca, um produto de corrosão à base de Zn é formado em um ambiente alcalino na presença de Mg(OH)2 e Ca(OH)2. Ao incorporar elementos de Mg e Ca no produto de corrosão à base de Zn, torna-se possível formar uma película de uma fase de composto intermetálico de ZnMg-Ca que protege um metal de base em um curto período de tempo.
[00270] Portanto, uma estrutura na qual uma fase de MCSB fina é incluída em uma fase de Zn tem capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício de alto nível e seu teor de corrosão aumenta em
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 56/194
49/144 comparação com uma estrutura na qual uma fase de MCSB fina é simplesmente incluída (em outras palavras, uma estrutura na qual uma fase de MCSB fina é formada fora de uma fase de Zn). No entanto, como uma película altamente resistente à corrosão é formada imediatamente, a resistência à corrosão é bastante melhorada em muitos casos. Controlando as quantidades de fase da fase de MCSB fina e da fase de Zn, os efeitos (a faixa de eluição e o período de proteção contra corrosão) podem ser controlados.
[00271] Em particular, quando uma fase de Zn contendo uma fase de MCSB fina está presente com uma fração de área de 3% ou mais (preferivelmente 10% ou mais) (com relação a uma seção transversal de uma camada de liga de Zn-AI-Mg), elementos eluídos de uma camada de revestimento em um estágio inicial tem uma tendência aumentada para formar uma película antiferrugem imediatamente. Portanto, a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício (particularmente a resistência à corrosão da superfície da extremidade cortada) é melhorada ainda mais.
[00272] Enquanto isso, em uma fase de Zn contendo uma fase de MCSB fina, quando uma fase de MCSB fina (em outras palavras, uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn que tem um tamanho de grão inferior a 1 pm) está presente com uma fração de área para uma fase de Zn contendo uma fase de MCSB fina) de 10% a 50% (preferivelmente de 15% a 35%), os elementos eluídos de uma camada de revestimento em uma fase inicial têm uma tendência aumentada para formar uma película antiferrugem imediatamente. Por conseguinte, a capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício (particularmente a resistência à corrosão da superfície da extremidade cortada) é ainda melhorada.
[00273] Portanto, em uma seção transversal de uma camada de liga de Zn-AI-Mg, a fração de área de uma fase de MCSB fina (em ouPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 57/194
50/144 tras palavras, uma fase de composto intermetáiico de Mg-Sn tendo um tamanho de grão de 1 pm) em relação a uma fase de Zn contendo uma fase de MCSB fina é preferencialmente de 10% a 50%.
[00274] Em seguida, o efeito contendo Ca para melhorar efetivamente a capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício será descrito.
[00275] Quando o Ca está contido em uma camada de liga de ZnAI-Mg, o Mg em MggSn é parcialmente substituído por Ca. Por exemplo, quando a concentração de Ca é de 0,05% a 3,00%, a formação de uma fase de MgCaSn ou similar, que é uma fase de MggSn substituída (fase de MCSB fina) é observada. À medida que a quantidade de uma fase de MggSn aumenta, a quantidade de uma fase de MggSn que é permitida ser alterada para uma fase de MgCaSn aumenta. A estrutura cristalina de um MggSn não substituído é alterada para transformar em MggSns. À medida que a quantidade de MggSn aumenta, o MggSns também aumenta.
[00276] Em outras palavras, quando a concentração de Ca é de 0,05% a 3,00%, uma fase de MgCaSn e uma fase de MggSns estão contidas em uma fase de Zn como uma fase de MCSB fina.
[00277] Como a formação de uma fase de MgCaSn e a transformação para um progresso da fase de MggSns, a capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício de uma camada de revestimento é melhorada e a capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício a longo prazo é melhorada. Um índice de incorporação de todos contidos Ca em MggSn e um índice para a transformação de uma fase de MggSns são necessários. Para a detecção de uma fase de MCSB fina na qual o Ca é incorporado, é preferencial confirmar que o Ca é originalmente detectado em uma posição idêntica à posição do Mg por TEM ou ΕΡΜΑ. No entanto, pode ser confirmada com base em uma imagem de difração de raios X da superfície de uma camada de reves
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 58/194
51/144 timento submetida à medição com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA.
[00278] Normalmente, o pico de difração XRD de Mg2Sn pode ser aplicado a uma camada de revestimento à base de Zn-AI-Mg, e picos de difração a 22,8 ° 26,3 °e 37,6 °são picos dif erenciais específicos de Mg2-Sn que são picos de difração representativos usados para detecção. Enquanto isso, por exemplo, o MgCaSn é representado pelo cartão JCPDS: n° 01-072-5710, o MggSns é representado pelo cartão JCPDS: n°01-073-8010. Um pico de difração a 23,3° é um pico de difração detectado em Mg2Sn, MgCaSn ou MggSns, independentemente da presença de Ca.
[00279] Aqui, os picos de difração a 22,8°e 26,3° tornam-se menores à medida que a concentração de Ca aumenta, e os picos tornamse dificilmente detectáveis após a substituição do Ca. A mesma tendência é também observada para um pico de difração a 37,6°. No entanto, como o pico é cercado por grandes picos de diferença, o mesmo não é adequado para identificação.
[00280] O grau de substituição de Ca, o que significa que as quantidades de uma fase de MgCaSn e uma fase de MggSns formada, podem ser medidas utilizando intensidades para estes graus como índices. Especificamente, quando a seguinte fórmula: intensidade específica I (MgCaSn + MggSns ) = {I (22,8°de intensidade (cps)) + I (26,3° de intensidade (cps))}/l (23,3°de intensidade (cps)) produz menos do que 0,3 (de preferência menos do que 0,1), e I (23,3° de intensidade (cps)) é de 500 cps ou mais, isso significa que uma fase de Mg2Sn (fase de MCSB fina) existe em uma camada de uma liga de Zn-AI-Mg, substituição de Ca ocorre em quase todas as posições de Mg no Mg2Sn existente e, assim, a fase principal consiste na fase de MgCaSn e na fase de MggSns.
[00281] Em um caso em que I (23,3°de intensidade (cps)) é menor
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 59/194
52/144 que 500 cps, já que a quantidade da fase de MggSn (fase de MCSB fina) originalmente existente na camada de liga de Zn-AI-Mg não é suficiente, é preferencial que a intensidade específica I (MgCaSn +
MggSns) seja ajustada para 0,3 ou mais.
[00282] As propriedades de uma fase de MggSn (fase de MCSB fina) por substituição de Ca são alteradas, como descrito abaixo. Quando Ca é incorporado em uma fase de MggSn de modo que uma fase de MgCaSn seja formada, a quantidade de Mg eluída pode ser adequadamente suprimida sem alterar a capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício (potencial de corrosão) de fase de MggSn. Como resultado, efeitos de alto nível de proteção contra corrosão podem ser obtidos por um longo período de tempo. Efeitos similares são obtidos também para uma fase de MggSns. Esses efeitos podem ser confirmados por vários testes de corrosão e similares, assim como pela medição eletroquímica.
[00283] Os efeitos da inclusão de Y, Ce, La, Bi e In que não sejam Ca podem ser confirmados pelo mesmo método. Além disso, embora uma pequena quantidade de uma fase Sn possa ser detectada em torno de uma fase de MgCaSn e uma fase de MggSns devido a mudanças na estrutura cristalina, uma vez que a quantidade é pequena, mudanças nas propriedades não são significativas e podem ser ignoradas.
[00284] Em seguida, os efeitos contendo Si serão descritos.
[00285] Quando o Si está contido, o Si forma uma solução sólida intersticial em uma fase de MCSB fina como descrito acima, o que torna a estrutura cristalina resultante mais complicada. Nesse momento, a orientação preferida do cristal da fase de MCSB fina é facilmente alterada. Portanto, por exemplo, em um caso em que exista a fase de MgCaSn e a fase de MggSns correspondente à fase de MCSB fina, há uma camada de revestimento excepcional que pode obter o efeito de
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 60/194
53/144 proteção contra corrosão de sacrifício, embora os índices de avaliação acima descritos não sejam satisfeitos.
[00286] Por exemplo, em um caso em que Ca, Si e Mg de alta concentração estão contidos (especificamente um caso em que uma concentração de Mg varia de mais de 4,0% a menos de 12,5%, uma concentração de Ca de 0,05% a 3,00% e uma concentração de Si de 0,01% a 2,5% são satisfeitas), uma camada de revestimento excepcional, que não corresponde a alguns dos índices acima descritos aparece. Mesmo em tal camada de revestimento, quando Ca, Si e Mg satisfazem os componentes químicos acima descritos, é possível definir o efeito de permitir que uma fase de MCSB fina contenha Si, estabelecendo um novo índice para a intensidade de XRD obtida.
[00287] Aqui, a intensidade específica acima descrita I (fase de MCSB fina) = {I (22,8°de intensidade (ops)) + I (2 3,3°de intensidade (ops)) + I (24,2°de intensidade (cps))}/3 χ I (intensidade de fundo a 20°(cps)) é de 1,5 ou mais, e entre picos de difração que aparecem em 23,0° a 23,46°, um pico de difração com a intens idade mais forte aparece entre 23,36° e 23,46° que servem como cond ições prévias. Mesmo em um caso em que a intensidade específica descrita acima I (MgCaSn + MggSns) não seja satisfeita, efeitos de alto nível da proteção contra corrosão de sacrifício podem ser confirmados. Em outras palavras, em um caso em que o ângulo com a intensidade mais forte (20) de um pico de difração derivado da fase de MCSB fina contendo Si (pico de difração com origem em 23,3^ aparece e ntre 23,36° a 23,46° os efeitos de alto nível da proteção contra a corrosão de sacrifício podem ser confirmados.
[00288] Por exemplo, em um caso em que uma fase de MgCaSn e uma fase de MgCaSn, que usualmente correspondem a uma fase de MCSB fina, não contêm Si, a intensidade mais forte do pico de difração com origem de 23,3° aparece entre 23,25° e 23,3 5°. Entretanto,
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 61/194
54/144 em um caso em que a fase de MgCaSn e a fase de MgCaSn contêm Si, como uma rede cristalina feita da fase de MgCaSn e da fase de MgCaSn é distorcida, a intensidade mais forte aparece entre 23,36°a 23,46°. Esta fase de MCSB fina contendo Si (a fase de MgCaSn contendo Si e a fase de MgCaSn contendo Si) tem efeitos similares aos efeitos da fase de MgCaSn isenta de Si e da fase de MggSns isenta de Si. Em outras palavras, a taxa de corrosão da fase de MCSB fina é otimizada em termos de capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício de longo prazo.
[00289] O Si é provável que se ligue a uma fase de composto intermetálico de Ca-AI e a uma fase de composto intermetálico de MgAl. A inclusão de tais fases do composto intermetálico ligado ao Si permite conferir propriedades especiais.
[00290] Especificamente, quando Ca e Sn estão contidos em uma concentração de Ca de 0,05% a 3,00% e uma concentração de Si de 0,01% a 2,5%, respectivamente, é possível confirmar a formação de pelo menos uma fase selecionada do grupo que consiste em uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si em uma camada de liga de Zn-AI-Mg por SEM ou similar.
[00291] O tamanho médio de grão de uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AISi é de 1 pm ou mais. Um tamanho médio de grão de 1 pm ou mais é um tamanho de grão suficiente para permitir que uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si sejam identificadas por TEM. Portanto, não há limiar do limite inferior do tamanho médio de grão de uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si em termos de propriedades especiais. Entretanto, embora o limite superior do tamanho médio de grão de uma fase de composto intermetáPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 62/194
55/144 lico de Ca-AI-Si e de uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si não seja particularmente limitado, é definido para, por exemplo, 30 pm ou menos.
[00292] O comportamento de crescimento ou a localização de uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e de uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si variam de acordo com o método de produção ou a composição química de uma camada de revestimento. Em um caso em que a têmpera é realizada durante a solidificação de uma camada de revestimento, muitas fases finas de composto intermetálico de Ca-AI-Si e fases finas de composto intermetálico de Mg-AI-Si com pequenos tamanhos de grão são formadas. Entretanto, em um caso em que se realiza um arrefecimento lento, o tamanho do grão aumenta e o número de fases finas do composto intermetálico diminui.
[00293] Além disso, uma fase de composto intermetálico de Ca-AISi é geralmente na forma de agulha ou haste em muitos casos. Uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si está na forma amorfa ou esférica em muitos casos. No entanto, existem algumas exceções, e até mesmo uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si pode se tornar amorfa. Entretanto, mesmo uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si pode estar na forma semelhante à haste ou a uma agulha. [00294] Em um caso em que uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si estão na forma de agulha ou haste, o comprimento da linha mais longa (como uma linha diagonal) é determinado como sendo o tamanho de grão da fase do composto intermetálico de Ca-AI-Si e a fase do composto intermetálico de Mg-AI-Si. Em um caso em que uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si estão na forma amorfa ou esférica que não seja a forma semelhante à agulha ou bastão, o diâmetro do círculo de área equivalente é determinado ser o tamanho do grão da fase do compos
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 63/194
56/144 to intermetálico de Ca-AI-Si e da fase do composto intermetálico de
Mg-AI-Si.
[00295] Aqui, a Figura 8 mostra uma imagem eletrônica de reflexão SEM de um corte transversal de um exemplo da camada de revestimento de acordo com a descrição, que é uma seção transversal de uma camada de revestimento que contém Ca e Sn a uma concentração de Ca de 0,05% a 3,00% e uma concentração de Si de 0,01% a 2,5%, respectivamente (imagem de elétrons de reflexão SEM de uma seção transversal oblíqua de uma camada de revestimento com uma inclinação de 10^.
[00296] A Figura 10 mostra uma imagem ampliada (imagem eletrônica de reflexão SEM) da estrutura da camada de revestimento na moldura branca na Figura 8.
[00297] Como mostrado nas Figuras 8 e 9, quando Ca e Sn estão contidos em uma concentração de Ca de 0,05% a 3,00% e uma concentração de Si de 0,01% a 2,5%, respectivamente, por exemplo, uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si granular ou amorfo e uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si semelhante a uma agulha estão presentes em uma camada de revestimento.
[00298] Além disso, a Figura 10 mostra uma imagem ampliada (imagem TEM) da vizinhança da interface entre a camada de revestimento e o metal de base (produto de aço) mostrado na Figura 8.
[00299] A Figura 11A mostra uma imagem de difração de feixe de elétrons da fase do composto intermetálico amorfo 13 na Figura 10, e a Figura 11B mostra um espectro de análise EDS da fase do composto intermetálico amorfo 13 na Figura 10.
[00300] A Figura 12A mostra uma imagem de difração de feixe de elétrons da fase de composto intermetálico tipo agulha 14 na Figura 10, e a Figura 11B mostra um espectro de análise EDS da fase de composto intermetálico tipo agulha 14 na Figura 10.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 64/194
57/144 [00301] Na Figura 10, a fase do composto intermetálíco amorfo 13 é detectada como contendo Mg, Al e Si como mostrado na imagem de difração de feixe de elétrons (Figura 11A) e o espectro de análise EDS (Figura 11B) (Zn é derivado do fundo e Cu é derivado do método de análise). Por conseguinte, a fase do composto intermetálíco amorfo 13 é identificada como uma fase do composto Mg-AI-Si (fase de MgAISi como um exemplo).
[00302] Na Figura 10, a fase do composto intermetálíco tipo agulha 14 é detectada como contendo Ca, Al e Si, como mostrado na imagem de difração de feixe de elétrons 14A e o espectro de análise EDS (Figura 12B) (Zn é derivado do fundo, e Cu é derivado do método de análise). Por conseguinte, a fase do composto intermetálíco semelhante a uma agulha 14 é identificada como uma fase do composto Ca-AI-Si.
[00303] Como descrito acima, uma fase de composto intermetálíco de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálíco de Mg-AI-Si geralmente não podem ser combinadas como uma fase de composto intermetálico descoberta no passado, como mostrado nas Figuras 11A e 12A mesmo em um caso em que são analisados com base em imagens de difração de feixe de elétrons por TEM ou similares. Entretanto, como mostrado nas Figuras 11B e 12B, como Ca, Al e Si ou Mg, Al e Si são detectados simultaneamente por análise EDS, uma fase de composto intermetálíco de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si podem ser identificadas como uma fase de composto intermetálíco contendo tais elementos.
[00304] Em outras palavras, uma fase de composto intermetálíco de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálíco de Mg-AI-Si podem ser distinguidas com base em uma imagem de difração de feixe de elétrons por TEM ou similares ou por análise de EDS. Em um caso em que Ni está contido em uma camada de revestimento, além de Zn, elementos como Zn e Ni também podem ser detectados simultanea
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 65/194
58/144 mente.
[00305] Uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si são formadas preferencialmente em comparação com uma fase de MCSB fina, que pode causar a diminuição da fase de MCSB fina, e também pode fazer Ca, Y, La, ou Ce ser liberado da fase de MCSB fina. No entanto, em um caso em que a concentração de Ca é suficiente, por exemplo, 0,05% ou mais, não há necessidade de prestar atenção especial.
[00306] Uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si são relativamente duras e apresentam baixa ductilidade. Quando essas fases de composto intermetálico que tem um tamanho médio de grão de 1 pm ou mais existem em grandes quantidades em uma camada de liga de Zn-AI-Mg, isso faz com que uma camada de revestimento seja finamente triturada durante o processamento. Por exemplo, uma camada de revestimento é finamente quebrada por meio da condução de um teste de dobragem em T ou similar, comparado a um caso em que essas fases de compostos intermetálicos não estão presentes no lado externo (lado de tração) de uma porção processada (por exemplo, Ca e Si não estão contidos). Em geral, como uma camada de revestimento à base de liga tem uma ductilidade fraca em comparação com um metal de base (produto de aço), muitas porções expostas de um metal de base (produto de aço) aparecem sob fissuras em uma camada de revestimento.
[00307] Quando a largura de uma única fissura é grande, a camada de revestimento sofre proteção excessiva contra a corrosão de sacrifício. A capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício é reduzida e a resistência à corrosão da porção processada deteriora-se em uma porção processada até que uma porção exposta induzida por rachadura do metal de base seja coberta com ferrugem.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 66/194
59/144 [00308] Entretanto, quando a largura de uma única fissura é pequena (o que significa que uma camada de revestimento é finamente trincada), é obtida uma proteção de corrosão de sacrifício adequada. Portanto, a capacidade adequada de proteção contra corrosão de sacrifício também é alcançada em uma porção processada, resultando na degradação suprimida da resistência à corrosão da porção processada.
[00309] Em outras palavras, o efeito de melhorar a resistência à corrosão durante o processamento pode ser obtido na presença de uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si que tem um tamanho médio de 1 pm ou mais e uma fase de composto intermetálico de MgAl-Si tendo um tamanho médio de grão de 1 pm ou mais.
[00310] Como descrito acima, do ponto de vista da melhora da resistência à corrosão da porção processada, é preferencial que pelo menos um seja selecionado do grupo consistindo em uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si tendo um tamanho médio de grão de 1 pm ou mais e um A fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si, com tamanho médio de grão de 1 pm ou mais, está presente em uma camada de liga de Zn-AI-Mg.
[00311] Além disso, do ponto de vista de melhorar efetivamente a resistência à corrosão da porção processada, a fração de área (fração de área em relação a uma seção transversal de uma camada de liga de Zn-AI-Mg) de cada fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si que tem um tamanho de grão igual ou superior a 1 pm é preferivelmente de mais de 0% a menos de 1%. Cada uma de uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si não representa uma grande fração de área (1% ou mais) na composição química da camada de revestimento de acordo com a revelação.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 67/194
60/144 [00312] Em relação ao teste de flexão em T, em geral, o processamento é intensificado em curvatura 0T (dobra completa, flexão de 180 graus) do que na dobra 4T ou similar (um espaço com uma espessura de quatro folhas é deixado dentro da dobra), e degradação induzida por rachadura da resistência à corrosão da porção processada é provável de ser observada na curvatura 0T. Quando pelo menos uma de uma fase de composto intermetáiico de Ca-AI-Si ou uma fase de composto intermetáiico de Mg-AI-Si é finamente dispersa em uma camada de liga de Zn-AI-Mg, uma camada de revestimento é finamente quebrada em qualquer situação de processamento. Portanto, a camada de liga é menos suscetível à força de uma porção processada.
[00313] Em seguida, uma fase de composto intermetáiico Ca-Zn-AI será descrita.
[00314] Em um caso em que a concentração de Ca é de 0,05% a 3,00% (preferencialmente de 0,10% a 1,00%), há Ca suficiente para Sn, indicando que não há posição para a substituição de Mg em uma fase de MCSB fina e, assim, o Ca pode ligar-se a Zn e Al em uma camada de liga de Zn-AI-Mg. Isso ocorre devido ao fato de que o Ca originalmente tende a se ligar ao Zn, de modo a formar uma fase de composto intermetáiico Ca-Zn (como a fase de CaZn2, a fase de CaZns ou a fase de CaZnn). Em um caso em que a concentração de Ca é elevada, uma vez que é altamente provável que ocorra segregação, uma fase de composto intermetáiico em que ocorre a ligação não está limitada a nenhum dos tipos acima. No caso da composição química de acordo com a revelação, forma-se uma fase de composto intermetálico Ca-Zn-AI, na qual o Zn em uma fase metálica de Ca-Zn é substituído por Al (daqui em diante também designada fase de CZA).
[00315] Uma fase de CZA tem pouco efeito em conferir capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício. No entanto, uma vez que uma fase de CZA está contida em uma camada de liga de Zn-AI-Mg, a
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 68/194
61/144 resistência à corrosão da superfície plana é melhorada. Adicionalmente, em um caso em que uma fase de CZA é depositada, a dureza de uma camada de revestimento aumenta ligeiramente devido ao fato de que uma fase de Al macia diminui, resultando na melhora da resistência ao desgaste. Em geral, à medida que a resistência à corrosão da superfície plana é melhorada, a eluição de elementos constituintes de uma camada de revestimento tendo os efeitos antiferrugem é reduzida, resultando na redução dos efeitos de proteção contra a corrosão de sacrifício. No entanto, uma vez que uma fase de CZA não tem influência sobre a eluição de uma fase de MCSB fina, ela não causa redução da capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício.
[00316] Em particular, quando uma fase de CZA que tem um tamanho de grão igual ou superior a 1 pm está presente em uma seção transversal de uma camada de liga de Zn-AI-Mg com uma fração de área de 5% ou mais (preferivelmente 10% ou mais) em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg, a resistência à corrosão de superfície plana é melhorada. Por exemplo, a quantidade de ferrugem branca formada em um teste de névoa salina (SST) que é um teste acelerado de corrosão diminui.
[00317] Entretanto, quando a fração de área de uma fase de CZA que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais excede 5,0%, inversamente, a resistência à corrosão tende a diminuir. Além disso, uma vez que uma fase de CZA é originalmente uma fase muito dura, a dureza Vickers de uma camada de revestimento aumenta acentuadamente e a processabilidade tende a diminuir. Por conseguinte, o valor limite inferior da fração da área de uma fase de CZA que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais é, de preferência, 5,0% ou menos, com mais preferência, 2,0% ou menos.
[00318] O limite superior do tamanho de grão de tal fase de CZA não é limitado, mas é, por exemplo, 10 pm ou menos.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 69/194
62/144 [00319] Uma fase de CZA geralmente pode ter uma forma diferente (como uma forma cúbica, em forma de agulha, em forma de haste ou amorfa) em uma camada de liga de Zn-AI-Mg. Quando uma fase de CZA é formada em um quadrado, agulha ou haste, o comprimento da linha mais longa (como uma linha diagonal) é determinado como sendo o tamanho de grão de uma fase de composto intermetálico Ca-ZnAl. Em um caso em que uma fase de CZA tem uma forma amorfa diferente de uma forma quadrada, de agulha ou de haste, o diâmetro do círculo com área equivalente é determinado como sendo o tamanho do grão da fase de CZA.
[00320] É preferencial confirmar a presença de uma fase de CZA por TEM. Além disso, a presença de uma fase de CZA também pode ser confirmada pela confirmação de Al que não é detectado em uma posição idêntica à posição Zn de uma fase de composto intermetálico Ca-Zn pela ΕΡΜΑ. Além disso, a presença de uma fase de CZA pode ser confirmada por difração de raios X (XRD) com o uso de um raio Cu-Ka.
[00321] Normalmente, os picos de difração de CZA em XRD são representados pelos cartões JCPDS: PDF n°00-028-02 57 para CaZn 2 e PDF n°00-010-0239 para CaZns. No entanto, picos diferenciais derivados de CZA também aparecem em 33,3°e 35,0°.
[00322] Além disso, em um caso em que é suficiente Ca para Sn, Mg2Sn é substancialmente alterado para ter a estrutura cristalina de MggSn 5 como descrito acima. Diante disso, é possível adotar, como indicador para a presença de uma fase de CZA, a detecção do pico de diferença originando de 10,4 “confirmado apenas na presença de MggSns.
[00323] As intensidades desses ângulos podem ser usadas como índices para medir 0 grau de formação de uma fase de CZA em relação a uma fase de MCSB fina. Foi revelado que a fração de área da
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 70/194
63/144 fase de CZA é de 5% ou mais quando baseada em uma imagem de difração de raios X da superfície da camada de revestimento após a medição com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, o valor obtido pela Fórmula seguinte é 0,5 ou mais: intensidade específica I (CaZnAI) = {I (10,4°de intensidade (cps)) + I (33,3°de intensidade (cps) + I (35,0°de intensida de ))}/l (23,3°de intensidade (cps)).
[00324] Em seguida, uma fase de MCSB (fase de MCSB massiva) que tem um tamanho de grão de 1 mm ou mais será descrita.
[00325] É desejável que uma fase de MCSB que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais esteja presente em uma camada de liga de Zn-AI-Mg. Por exemplo, para um produto de aço ou similar incluindo muitas partes expostas de um metal de base, é possível suprimir instantaneamente a corrosão de uma parte exposta de um metal de base (produto de aço) melhorando a capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício em vez de resistência à corrosão de superfície plana. Portanto, é preferencial permitir que uma fase de MCSB forme parcialmente uma massa grande, em vez de permitir que toda a fase de MCSB seja finamente depositada.
[00326] Quando uma enorme fase de MCSB existe, uma excelente capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício pode ser assegurada. Embora o limite superior do tamanho de grão de uma fase de MCSB massiva não seja particularmente limitado, o mesmo é ajustado para, por exemplo, 20 pm ou menos.
[00327] Em um caso em que a concentração de Sn é estritamente controlada (especificamente quando o teor de Sn é de 3,00% a 20,00% em massa e Sn e Zn representam o teor do elemento, o controle é feito para satisfazer a seguinte fórmula: 0,05 <Sn/Zn), a concentração de Sn contida em uma camada de liga de Zn-AI-Mg aumenta relativamente. Consequentemente, uma fase de MCSB massiva é dePetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 71/194
64/144 positada em uma camada de liga de Zn-AI-Mg (ver Figuras 4 e 5). As
Figuras 4 e 5 mostram que uma fase de MCSB poligonal que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais é precipitada.
[00328] Uma fase de MCSB massiva é maior que uma fase de MCSB que tem um tamanho de grão a menos de 1 pm, mas frequentemente existe em uma fase de Zn ou adjacente a uma fase de Zn (veja as Figuras 4 e 5). Portanto, uma fase de MCSB massiva é presumida ser formada pela agregação no processo de precipitação.
[00329] Em particular, a fim de prolongar o período antiferrugem de um metal de base (produto de aço) ou similar com uma excelente capacidade de proteção contra corrosão de sacrifício, é preferencial que uma fase de MCSB massiva esteja presente em uma seção transversal de uma camada de liga de Zn-AI-Mg com uma fração de área de 3% ou mais (preferivelmente 5% ou mais) em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
[00330] Note que, embora o limite superior da fração da área da fase de MCSB massiva não seja particularmente limitado, o mesmo é definido como, por exemplo, 20% ou menos.
[00331] Em seguida, uma estrutura eutectoide (daqui em diante também referida como estrutura eutectoide de Zn-AI fina) que tem um espaçamento lamelar inferior a 300 nm, que é composto por uma fase de Zn e uma fase de Al será descrita.
[00332] A composição química da camada de revestimento de acordo com a revelação contém vários componentes de liga, resultando em alta dureza como descrito acima. Processabilidade na faixa de valores constantes de R pode garantir processabilidade igual ao Zn-AIMg existente sem pulverização. No entanto, por exemplo, no caso de processamento intensificado, como o intencional, para o qual uma camada de revestimento dura é desvantajosa, a processabilidade tornase ligeiramente inferior.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 72/194
65/144 [00333] Note que mesmo no caso da composição química da camada de revestimento de acordo com a revelação, é possível obter uma camada de revestimento rica em deformabilidade plástica, alterando a forma de existência de uma fase de Zn e uma fase de Al em uma camada de liga de Zn-AI-Mg por um método de fabricação específico. Em outras palavras, a camada de revestimento pode incluir uma fase rica em processabilidade.
[00334] Especificamente, a fim de permitir que a camada de revestimento contenha uma fase rica em processabilidade, é desejável que a camada de revestimento tenha uma estrutura na qual uma fase de Al mostrando um crescimento tipo dendrito seja perdida ou reduzida enquanto uma estrutura eutectoide de Zn-AI fina aumenta (ver Figuras 6 e7).
[00335] A estrutura eutectoide fina de Zn-AI tem uma estrutura lamelar (também conhecida como estrutura de labirinto ou estrutura de malha tridimensional fina) e é uma estrutura eutectoide na qual uma fase de Zn e uma fase de Al são codepositadas alternadamente em um espaçamento lamelar inferior a 300 nm (ver Figura 7).
[00336] Quando uma estrutura eutectoide fina de Zn-AI está presente em uma seção transversal de uma camada de liga de Zn-AI-Mg com uma fração de área de 10% ou mais (preferencialmente 15% ou mais) em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg, uma camada de revestimento melhorou a capacidade de processamento e apresenta resistência contra a pulverização, a esfoliação ou similares após o processamento intensificado, como dobragem/desdobragem.
[00337] Por conseguinte, é desejável que a estrutura eutectoide de Zn-AI fina esteja presente com uma fração de área de 10% ou mais (preferivelmente 15% ou mais) em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
[00338] Note que, embora o limite superior da fração da área da
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 73/194
66/144 estrutura eutectoide Zn-AI fina não seja particularmente limitado, ele é definido, por exemplo, em 25% ou menos.
[00339] Em seguida, uma estrutura eutética ternária de Zn-AIMgZn2 será descrita abaixo.
[00340] Uma estrutura eutética ternária inclui uma fase de Al, uma fase de Zn e uma fase de MgZn. A forma de cada fase é amorfa devido ao fato de que seu tamanho muda de acordo com a composição do componente. No entanto, uma vez que a estrutura eutética se transforma a temperaturas isotérmicas e a migração de elementos durante a solidificação é suprimida, as fases individuais formam uma forma intrincada, e normalmente cada fase é finamente depositada (ver Figura 14).
[00341] Normalmente, as respectivas fases frequentemente formam uma configuração em que uma fase de Zn é maior e que forma uma ilha, uma fase de MgZn é a segunda maior e vem preencher uma lacuna entre as fases de Zn, e uma fase de Al é dispersa como uma mancha em uma fase de MgZn2. Uma fase constituinte que não se altera enquanto está a ser depositada sob a forma de ilha pode ser uma fase de MgZn2, ou pode ser uma fase de Al ou uma fase de MgZn2, dependendo da composição do componente. A relação posicionai depende das alterações dos componentes imediatamente antes da solidificação.
[00342] Um método para especificar uma estrutura eutética ternária será descrito mais adiante.
[00343] A presença de tal estrutura eutética ternária composta por fases finas resulta na deterioração da resistência à corrosão de superfície plana e processabilidade como mencionado acima.
[00344] Por conseguinte, a fração de área de uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 é definida como a partir de 0% a 5%, de preferência de 0% a 2%. A fração de área de uma estrutura eutética ter
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 74/194
67/144 nária é, com mais preferência, 0%.
[00345] Em seguida, um exemplo de um método de produção do produto de aço revestido da revelação será descrito abaixo.
[00346] O produto de aço revestido da revelação é obtido pela formação de uma camada de revestimento na superfície (um lado ou ambos os lados) de um material de base de revestimento (como uma chapa de base de revestimento) pelo método de revestimento por fusão.
[00347] Um metal ou liga puro de uma composição de componente específico preparada em um forno de fusão a vácuo ou similar é usado para um banho de revestimento, misturado em uma determinada quantidade para conseguir a composição alvo e dissolvido no ar. Para realizar o método de revestimento por fusão, uma temperatura de operação acima do ponto de fusão é normalmente necessária.
[00348] Na preparação do produto de aço revestido, por exemplo, após a laminação pelo método Sendzimir, um produto de aço reduzido com hidrogênio é diretamente imerso no banho de revestimento a 800 Ό em um ambiente não oxidante. O tempo de imersão suficiente é geralmente de 0,5 segundo no máximo, enquanto a imersão também afeta a espessura de uma camada de liga de Al-Fe como uma camada de revestimento. Após a imersão, a quantidade de adesivo de pulverização de gás N2 é ajustada.
[00349] No método de produção do produto de aço revestido da revelação, 0 controle da temperatura é essencial para a temperatura do banho de revestimento e 0 processo de solidificação para 0 controle da estrutura.
[00350] A fim de permitir que uma fase de Zn contenha uma fase de MCSB fina, é necessário realizar 0 controle de temperatura para 0 controle da ordem adequada de solidificação da fase, e também para a formação e desaparecimento de uma estrutura de dendrito em uma
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 75/194
68/144 fase de Al, formação de uma estrutura fina em uma fase de Zn e uma fase de Al.
[00351] Por exemplo, é difícil deduzir o processo de solidificação de uma estrutura quaternária ou superior, incluindo Ca e similares, bem como Zn, Al, Mg e Sn com base no diagrama de fases, e é necessário interpretar a solidificação de acordo com cada experimento. O ponto de fusão de uma fase de MCSB fina é cerca de 775 Ό (ponto de fusão de um Mg2Sn como o componente principal), o ponto de fusão de Al é de 660 Ό, o ponto de fusão de MgZn 2 é cerca de 550 O, e o ponto de fusão de Zn é de 420 Ό. Além disso, o ponto de fus ão de uma fase de CZA é de 700 Ό a 750 Ό. Embora o ponto de fusão d e uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e a fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si não possam ser claramente definidos, estima-se que cada ponto de fusão esteja em torno de 700 Ό a 1000 Ό.
[00352] Aqueles com altos pontos de fusão geralmente tendem a ser depositados no estágio inicial do processo de solidificação, embora isso dependa da composição. Em particular, quando a concentração de Mg está na faixa de 5% ou mais e a concentração de Sn está na faixa de 0,5% ou mais, uma fase de MCSB fina é mais provável de ser depositada, e é depositada mais cedo (em altas temperaturas) no processo de solidificação. O arrefecimento realizado em um tal processo de solidificação resulta na formação de uma fase líquida na qual uma fase de MCSB fina não está suficientemente contida em uma fase de Zn e a porção de solidificação final torna-se em uma fase líquida contendo Zn, Al e Mg. Eventualmente, uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 que degrada a resistência à corrosão da superfície plana e processabilidade também é formada.
[00353] Aqui, uma fase de MCSB fina que não está contida em uma fase de Zn está localizada e grosseiramente presente na superfície da camada de revestimento ou perto da camada de liga de Al-Fe. Isto é
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 76/194
69/144 particularmente provável de ocorrer quando a concentração de Sn é de 3% ou mais. A razão é que a taxa de crescimento de uma fase de MCSB precisa é extremamente alta. Uma fase de MCSB fina localizada na superfície da camada de revestimento ou próxima da camada de liga de Al-Fe é facilmente dissolvida durante a corrosão. Portanto, a esfoliação de revestimento e similar tendem a ocorrer no processo de corrosão, que é uma propriedade de revestimento incompreensível. Além disso, uma fase de Al e uma fase de MCSB fina são prováveis serem depositadas simultaneamente a uma concentração de Sn de até 3%, e as fases de MCSB finas tendem a ser circundadas pela fase de Al. Portanto, em um caso em que uma fase de MCSB fina é dificilmente solúvel em uma camada de revestimento ou um caso em que Sn não pode alcançar um nível suficientemente alto de capacidade de proteção contra corrosão, pode resultar em um caso em que a concentração de Sn na camada de revestimento torna-se extremamente baixa de modo que uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 é provável de ser formada.
[00354] Em outras palavras, a fim de permitir que uma fase de MCSB fina funcione adequadamente, é desejável permitir que uma fase de MCSB fina seja finamente dispersa em uma fase de Zn.
[00355] Foi revelado em termos da composição química da camada de revestimento de acordo com a revelação que, por exemplo, quando a temperatura do banho de revestimento é definida como uma condição de produção de revestimento para o banho de revestimento com ponto de fusão + 20 Ό, e arrefecimento lento é rea lizado do ponto de fusão do banho de revestimento a 150 Ό a uma taxa de resfriamento de 5 Ό a 10 Q/s, uma fase de MCSB fina é frequent emente depositada como um cristal primário e grosseiro, o que impede que a fase de MCSB fina seja depositada em uma fase de Zn. Em outras palavras, o estado acima descrito em que uma fase de MCSB fina é localizada ou
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 77/194
70/144 rodeada por uma fase de Al é provável que seja realizada. Isso significa que uma fase de MCSB fina é menos provável de ser depositada em uma fase de Zn na produção sob condições gerais de produção de revestimento.
[00356] Além disso, a temperatura do banho de revestimento provoca uma certa alteração no processo de solidificação do revestimento e é provável que cause uma alteração na formação da estrutura. É preferencial que, em relação às condições de produção de revestimento, a produção seja realizada sob as condições recomendadas. No entanto, uma vez que uma estrutura de revestimento é formada com base na combinação de uma composição química, ponto de transformação (temperatura) e uma pluralidade de históricos de temperatura, é possível formar uma estrutura semelhante a uma estrutura recomendada por procedimentos diferentes dos procedimentos de produção recomendados abaixo desde que a composição química de uma camada de revestimento tenha sido determinada.
[00357] Além disso, também sob condições de produção de revestimento preferenciais para a produção de revestimento (por exemplo, 1) o caso de soldagem de revestimento com um rolo superior, 2) o caso de têmpera usando resfriamento por névoa para evitar falhas de lantejoulas durante a solidificação de uma camada de revestimento, ou ) o caso de arrefecimento do ponto de fusão do banho de revestimento a 150 Ό a uma taxa de arrefecimento de 30 Ό/s ou mais após o tratamento de revestimento a uma temperatura do banho de revestimento (ponto de fusão do banho de revestimento + 20 Ό)), uma fase de Al contendo elementos de liga, uma solução sólida saturada de Zn de uma fase de Al (fase de Al contendo uma fase de Zn em grande quantidade), uma fase de MgZn2 que tem deformabilidade plástica pobre, e similares são formadas em grandes quantidades em uma camada de liga de Zn-AI-Mg e uma fase de MCSB fina não é depositada em uma
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 78/194
71/144 fase de Zn, resultando em uma camada de revestimento com uma fraca processabilidade. Isso significa que, embora as condições de processo de temperatura acima descritas correspondam a um processo de temperatura que é relativamente frequentemente considerado para o revestimento por fusão, uma fase de MCSB fina é improvável ser depositada em uma fase de Zn, mesmo por esse processo de temperatura.
[00358] Esse é um fenômeno geral de solidificação que, por exemplo, elementos que têm pontos de fusão mais altos são depositados anteriormente, ou a separação de equilíbrio não leva tempo suficiente. Portanto, a fim de permitir que uma fase de MCSB fina seja depositada em uma fase de Zn, é necessário permitir que uma fase de Al e uma fase de MgZn2 sejam depositadas antecipadamente, diminuir a concentração de Al em um fundido, aumentar as concentrações de Zn, Mg e Sn, fundir Mg e Sn em uma fase de Zn fundida (fundir outros elementos como Ca, além de Mg e Sn, de acordo com a finalidade), e permitir que cada elemento seja lentamente liberado juntamente com uma diminuição na dissolução limite devido a uma diminuição da temperatura, permitindo assim que a fase de MCSB fina seja depositada na fase de Zn. Ao adotar este processo de solidificação, é possível substituir uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2, que é originalmente formada como a porção final de solidificação de um revestimento, por uma fase de MCSB fina que é formada por uma reação de deposição de uma fase Zn, formando assim uma camada de revestimento com processabilidade melhorada e resistência à corrosão.
[00359] Em um exemplo para alcançar o acima, é preferencial definir a temperatura do banho de revestimento a uma temperatura superior ao ponto de fusão do banho de revestimento + 50 Ό ou superior, e arrefecer até um pouco abaixo de 400 Ό por têmpera acima de 25 Ό/s. Especificamente, é preferencial ajustar a tem peratura do banho
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 79/194
72/144 de revestimento ao ponto de fusão do banho de revestimento + 50 Ό ou mais e executar a têmpera em uma faixa de temperatura entre a temperatura do banho de revestimento e 375 Ό a uma taxa média de resfriamento superior a 25 Ό/s após o tratamento de revestimento (após elevar o produto de aço do banho de revestimento). Em um caso em que a temperatura do banho de revestimento que está regulada para o ponto de fusão do banho de revestimento + 50Ό ou mais atinge um nivel inferior a 500Ό, é preferencial aumentar a temperatura do banho de revestimento para 500 Ό ou mais.
[00360] Por conseguinte, a fase de Al é solidificada como um cristal primário, e, em seguida, a fase de MgZn2 é solidificado. A fase de Zn está no estado semifundido. Quando a fase de Al é depositada, ela libera elementos quando o limite de solubilidade sólido diminui acentuadamente. Neste estado, como a fase de Zn está no estado líquido, o elemento liga migra para a fase de Zn no estado fundido. Ao perceber esse estado, é possível obter uma fase de Zn contendo elementos saturados, como Mg, Sn e Ca. No entanto, em um caso em que o arrefecimento é realizado por têmpera a menos de 325 Ό, a separação de equilíbrio de uma fase de MCSB fina não pode ser alcançada, e assim, uma fase de Zn é formada como uma solução sólida saturada por excesso. Portanto, uma faixa de temperatura de solidificação de resfriamento lento na qual uma fase de MCSB fina é depositada deve ser fornecida durante o processo. Em outras palavras, quando há um certo tempo, uma fase de Zn no estado fundido contendo elementos de liga, em particular, uma grande quantidade de Sn é formada.
[00361] Além disso, quando o resfriamento é realizado em uma faixa de temperatura entre a temperatura do banho de revestimento e 375 Ό a uma taxa de 25 Ό/s ou menos, embora uma f ase de MCSB fina esteja presente, a fase de MCSB fina não pode ser incorporada em uma fase de Zn, que pode impedir a formação de uma estrutura de
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 80/194
73/144 camada de revestimento desejada. Além disso, é provável que seja formada uma estrutura eutética ternária e, por conseguinte, a capacidade de proteção contra a corrosão e a proteção contra a corrosão de sacrifício, em particular, a capacidade de proteção contra a corrosão de sacrifício a longo prazo tendem a deteriorar-se.
[00362] A faixa de temperatura na qual uma fase de MCSB fina é finamente e explosivamente depositada como resultado da separação de equilíbrio de uma fase de Zn é uma faixa de temperatura entre 375 Ό e 325 Ό, que é uma faixa de temperatura de 350 Ό ± 25 Ό. Nesta faixa de temperatura, apenas a fase de Zn está no estado semifundido na estrutura de uma camada de revestimento, e elementos como Mg, Ca e Sn migram para a fase de Zn da fase de Al e da fase de MgZn2 com uma diminuição no limite de solubilidade sólido devido à solidificação completa. Além disso, como a fase de Zn é suficientemente amaciada, elementos como Mg, Ca e Sn contidos nela podem ser amplamente dispersos no limite de grão da fase de Zn juntamente com uma diminuição na temperatura da fase de Zn. A temperatura também é suficientemente alta a ponto de permitir que esses elementos sejam dispersos.
[00363] Portanto, o resfriamento é realizado em uma faixa de temperatura entre 375 Ό e 325 Ό a uma taxa de menos de 12,5 O/s (mais preferencialmente 10 Ό/s ou menos, ainda mais preferencialmente 7,5 Ό/s ou menos). Esse histórico de temperatura possibilita a dispersão fina de uma fase de MCSB fina em uma fase de Zn. Em um caso em que a concentração de Sn é alta, a fase de MCSB finamente dispersa pode parcialmente se agregar e tornar-se grosseira. Quando o resfriamento é realizado a uma taxa de resfriamento de 12,5 O/s ou mais, uma fase de MCSB fina não pode ser separada e solidificada, e uma solução sólida supersaturada é formada, o que pode resultar em processabilidade extremamente pobre.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 81/194
74/144 [00364] Em um caso em que a concentração de Ca é alta, uma fase de CZA é formada. No entanto, uma fase de CZA é depositada antes de uma fase de Al e uma fase de MgZn2 quando o controle de temperatura acima descrito é realizado, e a fase de CZA é formada principalmente perto da interface. Acredita-se que isso ocorre devido ao fato de que há alguns fatores de deposição inicial, como alta conformação de cristal com um metal de base.
[00365] Em um caso em que Ca e Si estão contidos, uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si são formadas em uma camada de revestimento. Essas fases do composto intermetálico são formadas imediatamente após a solidificação do revestimento. O tamanho depende do histórico de temperatura até cerca de 350 Ό. Quando a taxa de arrefecimento durante a solidificação do revestimento é alta, uma fase de composto intermetálico tende a ser ligeiramente concentrada perto da interface de uma camada de revestimento, e uma fase de composto intermetálico que tem um tamanho de grão pequeno de 1 pm ou menos é formada em grande quantidade. Entretanto, quando a taxa de arrefecimento é pequena após a solidificação do revestimento, também é observada uma fase de composto intermetálico que tem um tamanho de grão superior a 1 pm, o número de uma fase de composto intermetálico diminui e a fase do composto intermetálico é dispersa por toda a camada de revestimento. Normalmente, é mais preferencial para a processabilidade da camada de revestimento que as fases do composto intermetálico sejam amplamente dispersas através da camada de liga de ZnAI-Mg. Portanto, a taxa de resfriamento a 350 Ό pode ser ajustada para menos de 100 Ό/s. Em outras palavras, a menos que o processo de arrefecimento à água e o processo de arrefecimento por névoa sejam realizados imediatamente após a solidificação da camada de revestimento, essas fases do composto intermetálico estão basicamente
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 82/194
75/144 presentes e amplamente dispersas na camada de liga de Zn-AI-Mg. [00366] De modo a permitir que uma camada de revestimento tenha uma excelente deformabilidade plástica, é desejável que a fase de Al acima descrita seja formada por atenuação para um pouco abaixo de 400 Ό que cresceu na forma de dendrito (desde que não haja preocupação particular com uma fase de Al formada por dendrito por arrefecimento lento) desaparece, formando assim uma estrutura eutectoide de Zn-AI fina. De modo a realizar uma estrutura eutectoide de Zn-AI fina, é preferencial manter a temperatura em uma faixa entre 325 Ό e 250 Ό durante mais de 20 segundos, de preferência mais de 60 segundos.
[00367] Em outras palavras, a taxa de arrefecimento média em uma faixa de temperatura entre 325 Ό e 250 Ό é, de pr eferência, de 3,75 Q/s ou menos. Como o tempo de retenção em uma faixa de temperatura entre 325 Ό e 250 Ό é prolongado, a quantida de de fase de uma estrutura eutectoide de Zn-AI fina aumenta. Nesta faixa de temperatura, os elementos de Zn dissolvidos na fase de Al são liberados e a transformação eutectoide é induzida. Uma vez que o Zn é liberado da fase de Al, uma parte da fase de Al em forma de dendrito é deformada de modo a se transformar em uma estrutura eutectoide de Zn-AI fina. Quando esta faixa de temperatura é mantida dentro de 20 segundos ou menos, o teor da estrutura eutectoide Zn-AI fina tende a diminuir.
[00368] A camada de liga de Al-Fe a ser formada no metal de base (produto de aço) é rapidamente formada e crescida em um período de tempo de menos de 1 segundo imediatamente após a imersão do revestimento. A taxa de crescimento aumenta à medida que a temperatura aumenta e a taxa de crescimento aumenta ainda mais à medida que o tempo necessário para a imersão no banho de revestimento é prolongado. Quando a concentração de Sn atinge 1% ou mais, a taxa de crescimento aumenta ainda mais. Portanto, quando a concentração
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 83/194
76/144 de Sn é alta, é necessário selecionar o tempo de imersão apropriado de acordo com a espessura de uma camada de liga de Al-Fe desejada. Uma vez que a temperatura do banho de revestimento atinja uma temperatura inferior a 500 Ό, o crescimento é substancialmente terminado. Portanto, é preferencial reduzir o tempo de imersão ou mudar imediatamente para o processo de resfriamento após a solidificação. [00369] Além disso, um produto de aço revestido é solidificado uma vez e reaquecido para refazer a sua camada de revestimento de modo que todas as fases constituintes desapareçam e o produto de aço revestido esteja na forma de fase líquida. Por conseguinte, por exemplo, mesmo um produto de aço revestido que tenha sido tratado uma vez por têmpera ou similar pode ser submetido a um controle de estrutura como aqui especificado na etapa de tratamento térmico apropriado por reaquecimento em um modo off-line. Neste caso, é preferencial fixar a temperatura para reaquecer a camada de revestimento imediatamente acima do ponto de fusão de um banho de revestimento, o qual se encontra em uma faixa de temperaturas em que a camada de liga de AlFe não cresce excessivamente.
[00370] Em seguida, vários métodos de medição relativos às características de uma camada de revestimento serão descritos.
[00371] O componente químico de uma camada de revestimento é medido pelo seguinte método.
[00372] Uma solução ácida é obtida por esfoliação e dissolução de uma camada de revestimento com um ácido contendo um inibidor que suprime a corrosão de um metal de base (produto de aço). Então, medindo a solução ácida obtida pela análise ICP, é possível obter a composição química da camada de revestimento (em um caso em que a camada de revestimento possui uma estrutura de camada única de uma camada de liga de Zn-AI-Mg, um caso em que a camada de revestimento possui a composição química de uma camada de liga Zn
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 84/194
77/144
Al-Mg e a camada de revestimento possui uma estrutura estratificada de uma camada de liga de Al-Fe e uma camada de liga de Zn-AI-Mg, caso em que a camada de revestimento tem a composição química de uma camada de liga de Al-Fe e uma camada de liga de Zn-AI-Mg combinada em conjunto). A espécie ácida não é particularmente limitada desde que um ácido possa dissolver a camada de revestimento. A composição química é medida como uma composição química média.
[00373] Quando é desejável obter as respectivas composições químicas da camada de liga de Al-Fe e da camada de liga de Zn-AIMg, obtém-se uma curva de calibração da análise quantitativa de cada elemento por GDS (espectrometria de descarga de alta frequência). Depois disso, o componente químico na direção da profundidade da camada de revestimento alvo pode ser medido. Por exemplo, várias peças quadradas de 30 mm são retiradas de uma amostra da chapa de aço revestida preparada e usadas como amostras de GDS. A pulverização iônica em argônio é realizada a partir da camada superficial da camada de revestimento, de modo a obter um gráfico da intensidade do elemento na direção da profundidade. Além disso, uma amostra padrão de uma folha de metal pura de cada elemento é preparada e um gráfico de intensidade do elemento é obtido antecipadamente. Assim, é possível converter a concentração do gráfico de intensidade. Em um caso em que o GDS é usado para análise da composição química, é preferencial definir a área de análise como <p4 mm ou mais, realizar a medição 10 vezes ou mais e adotar o valor médio do componente em cada local.
[00374] A taxa de crepitação está de preferência em uma faixa de cerca de 0,04 a 0,1 pm/s. Em um caso em que o valor de análise do componente da porção da camada de liga Zn-AI-Mg é adotado em cada ponto de análise GDS, a fim de eliminar a influência da camada
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 85/194
78/144 oxidada como camada superficial superior, é preferencial ignorar o gráfico de componente a uma profundidade de 1 pm da camada superficial e adotar o valor médio do componente de cada elemento de concentração a uma profundidade de 1 a 10 pm (largura de 5 pm).
[00375] Em um caso no qual a composição química de uma camada de liga de Al-Fe é determinada, uma posição onde a intensidade do elemento Fe é 95% ou mais da análise do elemento inteiro é designada como a posição da interface entre um metal de base (produto de aço) e uma camada de revestimento (camada de liga de Al-Fe), e o lado da superfície da camada de revestimento a partir da posição de interface é designado como uma camada de liga de Al-Fe. Além do acima, o valor médio do componente em cada concentração do elemento com uma largura correspondente à largura da espessura da camada de liga de Al-Fe é adotado com base na correspondência com a espessura da camada de liga de Al-Fe obtida por observação SEM ou similar.
[00376] Também é possível obter facilmente composições químicas individuais da camada de liga de Al-Fe e da camada de liga de Zn-AIMg a partir de valores de análise quantitativa usando ΕΡΜΑ.
[00377] Um método de identificação de cada fase de uma camada de uma liga de Zn-AI-Mg (cada fase excluindo uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2) é como se segue.
[00378] A fim de observar a estrutura de uma camada de liga de Zn-AI-Mg, é possível medir a espessura de uma camada de liga de AlFe e de uma camada de liga de Zn-AI-Mg por polir uma seção transversal de camada de liga de Zn-AI-Mg e observando a estrutura após gravação química nital. É possível observar a estrutura da camada de liga de Zn-AI-Mg com maior precisão pelo processamento de CP. É preferencial usar FE-SEM para observação da camada de liga de ZnAI-Mg.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 86/194
79/144 [00379] A fração da área de cada fase em uma camada de liga de
Zn-AI-Mg (cada fase excluindo uma estrutura eutética ternária de ZnAI-MgZn2) é medida pelo método seguinte.
[00380] Para medir a fração de área de cada fase em uma camada de liga de Zn-AI-Mg, FE-SEM e TEM equipados com EDS (dispositivo de espectrometria de raios X de dispersão por energia) são usados. Um sistema ΕΡΜΑ pode ser usado para identificar cada fase.
[00381] Uma seção opcional (uma seção cortada na direção da espessura) de uma camada de liga de Zn-AI-Mg a ser medida é processada usando CP (CROSS SECTION POLISHER). Após processamento por CP, uma imagem de elétrons de reflexão SEM da seção da camada de Zn-AI-Mg é obtida. A imagem de elétrons de reflexão SEM é determinada como sendo uma imagem (sobre a espessura de uma camada de liga de Zn-AI-Mg em pm x sobre 150 pm) obtida ao observar três ou mais áreas para medição de área com uma ampliação de 1000 tunes em uma região quadrada opcional que tem um tamanho de aproximadamente 100 pm ou mais (direção da espessura: campo de visão selecionado em que a camada de liga de Zn-AI-Mg se encaixa) χ 2000 pm (na direção paralela à superfície de um produto de aço).
[00382] Em seguida, uma seção opcional (uma seção cortada na direção da espessura da camada de liga de Zn-AI-Mg) da mesma camada de liga de Zn-AI-Mg a ser medida é processada por FIB (feixe de íons focalizado). Após o processamento FIB, uma imagem de difração de elétrons de uma estrutura seccional da camada de liga de Zn-AI-Mg é obtida por TEM (microscópio eletrônico de transmissão). Posteriormente, metais ou compostos intermetálicos contidos na camada de liga de Zn-AI-Mg são identificados.
[00383] Em seguida, a imagem de elétrons de reflexão SEM é comparada com os resultados de identificação da imagem de difração de elétrons TEM, e cada fase da camada de liga de Zn-AI-Mg é identificaPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 87/194
80/144 da com base na imagem do elétron de reflexão SEM. Na identificação de cada fase da camada de liga de Zn-AI-Mg, recomenda-se que a análise pontual de EDS seja realizada para comparar os resultados da análise pontual de EDS com os resultados de identificação da imagem de difração de elétrons TEM.
[00384] Em seguida, na imagem do elétron de reflexão SEM, os três valores de leveza, matiz e contraste da escala de cinza indicada por cada fase na camada de liga de Zn-AI-Mg são determinados. Os três valores de luminosidade, matiz e contraste indicados por cada fase refletem o número atômico do elemento contido em cada fase. Portanto, em geral, uma fase com grandes teores de Al e Mg com pequenos números atômicos tende a ter uma cor preta, e uma fase com um grande teor de Zn tende a ter uma cor branca.
[00385] Com base nos resultados de correspondência de EDS descritos acima, o processamento de imagem de computador que altera a cor somente na faixa dos três valores acima descritos, indicados por cada fase contida na camada de liga de Zn-AI-Mg, é realizado de modo a obter consistência com a imagem eletrônica de reflexão SEM (por exemplo, a área (número de pixels) de cada fase no campo visual é calculada exibindo apenas uma fase específica como uma imagem branca). Ao realizar este processamento de imagem para cada fase, determina-se a fração de área de cada fase na camada de liga de ZnAI-Mg na imagem eletrônica de reflexão de SEM.
[00386] A fração de área de cada fase da camada de liga de Zn-AIMg é determinada como sendo o valor médio da fração de área de cada fase obtida pela operação descrita acima em pelo menos três campos de visão de uma seção transversal opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg (uma seção obtida por corte na direção da espessura da camada de liga de Zn-AI-Mg).
[00387] A fração de área de uma fase de Zn incluindo uma fase de
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 88/194
81/144
MCSB fina é determinada ser a fração de área de uma fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina, que é uma fase de Zn na qual a fase de MCSB fina foi confirmada na região da fase de Zn fechada.
[00388] Além disso, as frações de área de uma fase de Zn, uma fase de MgZn2 e uma fase de Al são frações de área diferentes das frações de área de uma fase de Al e uma fase de Zn presentes na estrutura eutectoide Zn-AI fina e uma fase de MgZn2, uma fase de Al e uma fase de Zn presente na estrutura eutética ternária Zn-AI-MgZn2. [00389] Aqui, como mostrado nas Figuras 2 e 4, cada imagem SEM da seção transversal de uma camada de liga de Zn-AI-Mg foi tomada como uma imagem de elétrons de reflexão. Normalmente, as fases que constituem uma camada de liga de Zn-AI-Mg (como uma fase de Al, uma fase de MgZn2 e uma fase de Zn) podem ser prontamente distinguidas devido ao fato de que seus números atômicos são obviamente diferentes.
[00390] Uma fase de MCSB fina e uma fase de MCSB massiva contida em uma fase de Zn também podem ser facilmente distinguidas devido ao fato de que, em comparação com a fase de Zn, Mg e Sn, com números atômicos pequenos, são ligados uns aos outros e, portanto, podem ser confirmados com mais escuro contraste do que a fase de Zn.
[00391] Outras fases de compostos intermetálicos (tal como uma fase de composto intermetálico Ca-AI-Si, uma fase de composto intermetálico Mg-AI-Si, e uma fase de CAZ) podem mostrar contraste semelhante ao de uma fase de MgZn2. No entanto, essas fases podem ser distinguidas com relativa facilidade por causa de suas formas exclusivas.
[00392] Para a fração de área de cada fase, uma fase que cai dentro da faixa do tamanho de grão de interesse é selecionada, e a fração de área dela é determinada.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 89/194
82/144 [00393] Em um caso em que é difícil distinguir cada fase, a difração de feixe de elétrons por análise de ponto de TEM ou EDS é realizada.
[00394] Cada uma dentre a fase Al, a fase MgZn2, a fase Zn e a fase CZA é frequentemente observada com um tamanho de grão de 1 pm ou mais e facilmente identificada usando EDS. Uma fase de composto intermetálíco de Ca-AI-Si e uma fase de composto intermetálíco de Mg-AI-Si também variam em forma. No entanto, geralmente, cada uma delas é frequentemente observada em um tamanho de 1 pm ou mais, e é facilmente identificada usando EDS.
[00395] Aqui, para a razão de área de uma fase de MCSB fina que tem um tamanho de grão inferior a 1 pm em uma fase de Zn (em outras palavras, a fração de área de uma fase de MCSB fina que tem um tamanho de grão inferior a 1 pm em relação a uma Fase de Zn contendo uma fase de MCSB fina), a ampliação do campo de visão aqui usado é 10000 vezes devido ao fato de que a fase de MCSB fina é finamente depositada de uma maneira distribuída na fase de Zn. Quando se observa uma fase de Zn em um campo de visão com uma ampliação de cerca de 10000 vezes, é possível confirmar facilmente uma fase de MCSB fina contida na fase de Zn e também o seu tamanho de grão.
[00396] A fração de área de uma fase de MCSB fina é determinada em um campo de visão de 3 pm x 3 pm (ampliação de 10000 vezes) incluindo a fase de Zn. A mesma operação é executada em 20 campos de visão ou mais. O valor médio das frações da área obtida é determinado como a fração da área da fase de MCSB fina na fase de Zn.
[00397] O tamanho médio de grão da fase de MCSB fina na fase de Zn é medido pelo seguinte método.
[00398] Mediante observação SEM para medir a fração de área da fase de MCSB fina descrita acima, entre as fases de MCSB finas reconhecidas, são selecionadas fases de MCSB finas tendo os 5 tama
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 90/194
83/144 nhos de grão inferiores a 1 pm. Essa operação é realizada para 5 campos de visão. A média aritmética de 25 tamanhos de grão no total é determinada como sendo o tamanho médio de grão de uma fase de
MCSB fina tendo um tamanho de grão inferior a 1 pm.
[00399] Em outras palavras, o tamanho médio de grão de uma fase de MCSB fina significa o tamanho médio de grão para uma fase que tem um tamanho de grão inferior a 1 pm mesmo em um caso em que uma fase de MCSB massiva (fase de composto intermetáiico de MgSn massivo) que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais é incluído nele.
[00400] O tamanho médio de grão de uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si e de uma fase de composto intermetáiico de MgAl-Si é medido pelo seguinte método.
[00401] Por observação de SEM para medir a fração de área de cada fase descrita acima, entre as fases de composto confirmadas, fases compostas tendo os 5 tamanhos de grão superiores são selecionadas. Esta operação é realizada para 5 campos de visão. A média aritmética de 25 tamanhos de grão no total é determinada como sendo o tamanho médio de grão de uma fase de composto intermetáiico de Ca-Zn-AI ou a de uma fase de composto intermetáiico de Ca-Zn-AI-Si.
[00402] A estrutura eutectoide de Zn-AI fina (estrutura eutectoide tendo um espaçamento lamelar inferior a 300 nm composto por uma fase de Zn e uma fase de Al) é identificada e a sua fração de área é determinada pelo método seguinte.
[00403] Uma estrutura na qual duas fases, uma fase de Al e uma fase de Zn são codepositadas é identificada com base em uma imagem de elétrons de reflexão SEM pelo mesmo método que a fração de área de cada fase na camada de Zn-AI-Mg (consulte as Figuras 6 e 7). Uma parte da estrutura é observada em um campo de visão retangular que tem um tamanho de 3 pm x 4 pm (linha diagonal de 5 pm) com
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 91/194
84/144 uma ampliação de 30000 vezes (ver Figura 13). Neste momento, quando duas linhas diagonais são desenhadas em um campo de visão retangular, a estrutura observada é determinada como sendo uma estrutura eutectoide Zn-AI fina em um caso em que cada linha diagonal cruza uma fase de Zn e uma fase de Al 10 vezes ou mais, e o valor médio da distância de centro a centro entre duas fases adjacentes de Zn através de uma fase de Al, que é um comprimento diagonal, é inferior a 300 nm.
[00404] Em seguida, a operação acima descrita é executada repetidamente na imagem de elétrons de reflexão SEM (imagem tendo um tamanho de espessura da camada de liga de Zn-AI-Mg χ cerca de 150 pm observada com uma ampliação de 1000 vezes) a mesma usada para medição da fração de área de cada fase na camada de liga de Zn-AI-Mg de modo a confirmar a continuidade da estrutura eutectoide de Zn-AI fina e entender o contorno da estrutura (região) eutectoide de Zn-AI fina. Em seguida, a fração de área da estrutura eutectoide de Zn-AI fina na camada de liga de Zn-AI-Mg na imagem de elétrons de reflexão de SEM obtida é determinada.
[00405] A fração de área da estrutura eutectoide de Zn-AI fina é determinada como sendo a fração de área média da estrutura eutectoide de Zn-AI fina obtida pela operação descrita acima em pelo menos três campos de visão de uma seção transversal opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg (seção obtida por corte na direção da espessura da camada de liga de Zn-AI-Mg).
[00406] A estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 na camada de liga de Zn-AI-Mg é identificada e a fração de área da mesma é medida pelos seguintes métodos.
[00407] Uma estrutura na qual três fases, uma fase de Al, uma fase de Zn e uma fase de MgZn2, são codepositadas, é identificada com base em uma imagem eletrônica de reflexão SEM pelo mesmo método
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 92/194
85/144 que a fração de área de cada fase na camada de liga de Zn-AI-Mg. Uma parte da estrutura é observada em um campo de visão retangular que tem um tamanho de 3 pm x 4 pm (linha diagonal de 5 pm) com uma ampliação de 30000 vezes (veja a Figura 14). Neste momento, quando duas linhas diagonais são desenhadas em um campo de visão retangular, a estrutura é determinada como sendo uma estrutura eutética ternária em um caso em que cada linha diagonal cruza a fase de Zn 5 vezes ou mais e a fase de MgZn2 ou fase de Al que se estende ao redor da fase de Zn 5 vezes ou mais. Essa determinação é baseada no fato de que a estrutura é uma estrutura na qual três fases são cada uma finamente dispersa, em particular para uma estrutura eutética ternária.
[00408] Note que a estrutura é determinada como sendo uma estrutura eutética ternária em um caso no qual a estrutura eutética ternária é localizada, um caso no qual a estrutura eutética ternária não pode ter uma região de 3 pm x 4 pm devido a uma composição que é improvável formar uma estrutura eutética ternária, ou um caso em que a estrutura é dividida em grades quadradas de 1 pm, e cada grade contém pelo menos uma de cada fase.
[00409] Em seguida, a operação acima descrita é executada repetidamente na imagem de elétrons de reflexão SEM (imagem tendo um tamanho de espessura da camada de liga de Zn-AI-Mg χ cerca de 150 pm observada com uma ampliação de 1000 vezes) a mesma usada para medição da fração de área de cada fase na camada de liga de Zn-AI-Mg para confirmar a continuidade da estrutura eutética ternária e entender o contorno da estrutura (região) eutética ternária. A fração de área da estrutura eutética ternária na camada de liga de Zn-AI-Mg na imagem eletrônica de reflexão de SEM é determinada.
[00410] A fração de área da estrutura eutética ternária é determinada como sendo a fração de área média da estrutura eutética ternária
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 93/194
86/144 obtida pela operação descrita acima em pelo menos três campos de visão de uma seção transversal opcional da camada de liga de Zn-AIMg (seção obtida por corte na direção da espessura da camada de liga de Zn-AI-Mg).
[00411] Em seguida, as condições de medição da difração de raios X (XRD) serão descritas.
[00412] Em relação à intensidade de difração de raios X, Cu, Co e similares podem ser usados para a fonte de radiação. No entanto, eventualmente é necessário calcular e alterar o ângulo de difração de acordo com a fonte de radiação de Cu. A saída de raios X a 40 kV e 150 mA é ajustada. A faixa de medição é preferencialmente de 5o a 90°, e a etapa é, de preferência, de cerca de 0,01°. Para atingir a intensidade (cps) em um determinado ângulo de difração, um valor médio de cerca de ± 0,05°é obtido. Em outras palavras, para uma intensidade de 23,3°, um valor médio de 22,25°a 22,35° é obtido. É necessário obter cada índice de intensidade não tomando medidas tais como a remoção de fundo para esclarecer o pico antes de calcular o valor médio da intensidade.
[00413] A seguir, o tratamento posterior que pode ser aplicado à chapa de aço revestida da revelação será descrito.
[00414] Uma película pode ser formada na camada de revestimento da chapa de aço revestida da revelação. Uma película que tem uma ou mais camadas pode ser formada. Exemplos de uma película formada imediatamente acima da camada de revestimento incluem, por exemplo, uma película de cromato, uma película de fosfato e uma película isenta de cromato. O tratamento com cromato, o tratamento com fosfato e o tratamento livre de cromato para formar estas películas podem ser realizados por métodos conhecidos.
[00415] Exemplos de tratamento com cromato incluem tratamento com cromato eletrolítico para formar uma película de cromato por elePetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 94/194
87/144 trólise, tratamento com cromato reativo para formar uma película usando uma reação com um material e depois lavar uma solução de tratamento em excesso e tratamento de cromato do tipo revestimento para aplicar uma solução de tratamento um objeto revestido e secar a solução para formar uma película sem lavar com água. Qualquer um dos tratamentos pode ser adotado.
[00416] Um exemplo de tratamento de cromato eletrolítico é o tratamento de cromato eletrolítico usando ácido crômico, sol de silica, uma resina (como ácido fosfórico, resina acrílica, resina de éster vinílico, emulsão acrílica de acetato de vinila, látex de estireno butadiene carboxilado ou resina epóxi modificada com di-isopropanolamina) e silica dura.
[00417] Exemplos de tratamento com fosfato incluem, por exemplo, tratamento com fosfato de zinco, tratamento com fosfato de cálcio e zinco e tratamento com fosfato de manganês.
[00418] O tratamento livre de cromato é particularmente adequado devido ao fato de que está isento de carga ambiental. Exemplos de tratamento livre de cromato incluem tratamento eletrolítico livre de cromato para formar uma película livre de cromato por eletrólise, tratamento livre de cromato reativo para formar uma película usando uma reação com um material e depois lavar uma solução de tratamento em excesso, e tratamento livre de cromato tipo de revestimento para aplicar uma solução de tratamento a um objeto revestido e secar a solução para formar uma película sem lavar com água. Qualquer um dos tratamentos pode ser adotado.
[00419] Além disso, uma ou mais camadas de uma película de resina orgânica podem ser fornecidas na película imediatamente acima da camada de revestimento. A resina orgânica não está limitada a um tipo específico, e os seus exemplos incluem, por exemplo, resina de poliéster, resina de poliuretano, resina epóxi, resina acrílica, resina de polio
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 95/194
88/144 lefina e produtos desnaturados destas resinas. Aqui, o termo produto desnaturado refere-se a uma resina obtida pela reação de um grupo funcional reativo contido na estrutura de qualquer uma dessas resinas com um composto diferente (tal como um monômero ou um agente de reticulação) contendo um grupo funcional capaz de reagir com o grupo funcional.
[00420] Como tal resina orgânica, um ou mais tipos de resinas orgânicas (não desnaturadas) podem ser misturadas para uso, ou um ou mais tipos de resinas orgânicas obtidas pela desnaturação de pelo menos uma resina orgânica diferente na presença de pelo menos uma resina orgânica podem ser misturados e usados em combinação. Além disso, uma película de resina orgânica pode opcionalmente conter um pigmento de coloração e/ou um pigmento antiferrugem. Também é possível usar uma resina orgânica à base de água obtida pela dissolução ou dispersão da resina em água.
EXEMPLOS [00421] Exemplos da revelação serão descritos. No entanto, as condições nos exemplos são adotadas em exemplos condicionais para confirmar a viabilidade e os efeitos da revelação, e a revelação não se limita aos exemplos condicionais. A revelação pode adotar várias condições, desde que o objetivo da revelação seja alcançado sem se afastar do escopo da revelação.
EXEMPLO A [00422] A fim de obter camadas de revestimento das composições químicas mostradas nas Tabelas 1-1 a 1-8, uma dada quantidade de lingote de metal puro foi usada e fundida em um forno de fusão a vácuo, seguido pela composição inicial do banho de revestimento no ar. Para a preparação de chapas de aço revestidas, usadum sistema de revestimento por fusão do tipo lote foi usado.
[00423] O n° 119 é uma chapa de aço revestida à bas e de Zn-AI-Mg
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 96/194
89/144 comercialmente disponível preparada como um material comparativo. O aço de carbono laminado a quente de 2,3 mm (concentração de C <0,1%) foi usado para uma chapa de base de revestimento, e o desengorduramento e decapagem foram realizados imediatamente antes da etapa de revestimento.
[00424] Em qualquer preparação de amostra, o mesmo método de tratamento de redução foi aplicado à chapa de base de revestimento até à imersão no banho de revestimento. Em outras palavras, a chapa de base de revestimento foi aquecida desde a temperatura ambiente até 800 Ό por aquecimento elétrico em um ambiente de de N2-H2 (5%) (ponto de orvalho de -40 Ό ou menos, a concentração de oxigênio inferior a 25 ppm), mantida durante 60 segundos, arrefeceu-se para a temperatura do banho de revestimento de + 10 °C por pulverização de gás N2, e imediatamente imerso no banho de revestimento. O tempo de imersão do banho de revestimento para cada chapa de aço de revestimento foi ajustado para 1 segundo. A pressão de limpeza de gás N2 foi ajustada para preparar uma chapa de aço revestida de modo que a espessura de revestimento foi regulada para 30 mm (± 1 mm).
[00425] A etapa de revestimento foi realizada nas cinco maneiras diferentes descritas abaixo.
[00426] Método de produção A: A temperatura do banho de revestimento foi ajustada para 0 ponto de fusão do banho de revestimento + 20 Ό. O tempo de imersão do banho de revestimento foi ajustado para 1 segundo. Uma camada de revestimento foi obtida no processo de arrefecimento no qual após elevar a folha de base de revestimento do banho de revestimento, a taxa média de resfriamento da temperatura de banho de revestimento para 375 Ό foi ajustada para 20 (± 5) O/s, a taxa média de resfriamento de 375 Ό a 325 Ό foi ajustada para 15 (± 2,5) Ό/s, a taxa média de resfriamento de 325 0 C a 250 Ό foi ajus
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 97/194
90/144 tada para 12,5 (± 2,5) O/s, e a taxa média de rest riamento de 250 Ό a 100 Ό foi ajustada para entre 5 Ό e 12 O/s.
[00427] Método de produção B: A temperatura de banho de revestimento foi ajustada para o ponto de fusão do banho de revestimento + 50 Ό (note que, em um caso em que a temperatura era inferior a 500 Ό, foi ajustada para 500 Ό). O tempo de imersão d o banho de revestimento foi ajustado para 1 segundo. Uma camada de revestimento foi obtida no processo de arrefecimento no qual após elevar a folha de base do revestimento do banho de revestimento, a taxa média de resfriamento da temperatura do banho de revestimento para 375 Ό foi ajustada para 20 (± 5) O/s, a taxa média de resfri amento de 375 Ό a 325 Ό foi ajustada para 10 (± 2,5) O/s, a taxa mé dia de resfriamento de 325 Ό a 250 Ό foi ajustada para 5 (± 1,25) Ό/ s, e a taxa média de resfriamento de 250 Ό a 100 Ό foi ajustada para e ntre 5 Ό e 12 O/s.
[00428] Método de produção C: A temperatura do banho de revestimento foi ajustada para o ponto de fusão do banho de revestimento + 50 Ό (note que, em um caso em que a temperatura era inferior a 500 Ό, foi ajustada para 500 Ό). O tempo de imersão d o banho de revestimento foi ajustado para 1 segundo. Uma camada de revestimento foi obtida no processo de arrefecimento em que após o levantamento da chapa de base de revestimento do banho de revestimento, o arrefecimento foi realizado a uma taxa de arrefecimento média de 30 (± 5) O/s, da temperatura do banho de revestimento para 375 Ό, e depois arrefecimento por arrefecimento por névoa foi imediatamente realizado a uma taxa média de resfriamento de 12,5 Ό a 1000 Ό/s ou mais de 375 <C a 25 <C.
[00429] Método de produção D: A temperatura do banho de revestimento foi ajustada para o ponto de fusão do banho de revestimento + 50 Ό (note que, em um caso em que a temperatura era inferior a 500 Ό, foi ajustada para 500 Ό). O tempo de imersão d o banho de reves
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 98/194
91/144 timento foi ajustado para 1 segundo. Uma camada de revestimento foi obtida no processo de arrefecimento no qual após elevar a folha de base do revestimento do banho de revestimento, a taxa média de resfriamento da temperatura do banho de revestimento para 375 Ό foi ajustada para 30 (± 5) Ό/s, a taxa média de resfri amento de 375 Ό a 325 Ό foi ajustada para 10 (± 2,5) Ό/s, a taxa mé dia de resfriamento de 325 Ό a 250 Ό foi ajustada para 5 (± 1,25) Ό/ s, e a taxa média de resfriamento de 250 Ό a 100 Ό foi ajustada para e ntre 5 Ό e 12 O/s. [00430] Método de produção Ε: A temperatura do banho de revestimento foi ajustada para o ponto de fusão do banho de revestimento + 50 Ό (note que, em um caso em que a temperatura era inferior a 500 Ό, foi ajustada para 500 Ό). O tempo de imersão d o banho de revestimento foi ajustado para 1 segundo. Uma camada de revestimento foi obtida no processo de arrefecimento no qual após elevar a folha de base do revestimento do banho de revestimento, a taxa média de resfriamento da temperatura do banho de revestimento para 375 Ό foi ajustada para 30 (± 5) Ό/s, a taxa média de resfri amento de 375 Ό a 325 Ό foi ajustada para 10 (± 2,5) Ό/s, a taxa mé dia de resfriamento de 325 Ό a 250 Ό foi ajustada para 2,5 (± 1,25) ° C/s e a taxa média de resfriamento de 250 Ό a 100 Ό foi ajustada par a entre 5 Ό e 12 O/s.
ANÁLISE DE DIFRAÇÃO POR RAIOS X [00431] Um quadrado de 20 x 20 mm foi cortado de cada chapa de aço revestida resultante e foi obtida uma imagem de difração de raios X da superfície da camada de revestimento. As condições de medição incluíram o uso de um difratômetro de raios X (RINT 1500) e um goniômetro grande angular RINT 1000 fabricado pela Rigaku Corporation com uma saída de raios X de 40 kV e 150 mA, velocidade de varredura de 2 7min e uma etapa de 0,01°em uma faixa de varrimento de 5 ° a 90 °. A fenda incidente foi ajustada para 1°, e a fenda de recepção
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 99/194
92/144 de luz foi ajustada para 1° 0,15 mm. Intensidade específica I (fase de
MCSB fina), intensidade específica I (MgCaSn + MggSns) e intensidade específica I (CaZnAI) (escritas como I (MCSB), I (MgCaSn) e I (CaZnAI), respectivamente, em Tabelas) foram calculados.
[00432] Além disso, para I (MgCaSn) na Tabela 1, quando a quantidade da fase de MCSB era pequena e o valor numérico não podia ser calculado, ela foi escrita como I (23,3°de intensidade (cps)) também é mostrado na coluna I (23,S') na Tabela 1.
[00433] Um quadrado de 20 x 20 mm foi cortado da chapa de aço revestida resultante, e a posição de um pico de difração da intensidade mais forte em torno de 23,00° e 23,46° foi determin ada com base na imagem de difração de raios X da superfície da camada de revestimento. Em um caso em que um pico de difração da intensidade mais forte apareceu em uma faixa entre 23,36° e 23,46° foi escrito como ΌΚ, e em um caso em que tal pico de difração não foi obtido, foi escrito como NG.
MEDIÇÃO DA FRAÇÃO DE ÁREA DE CADA FASE [00434] Uma peça de amostra que tem uma seção transversal da camada de revestimento (seção cortada ao longo da direção da espessura da camada de revestimento) foi cortada de cada chapa de aço revestida obtida. As frações da área das fases seguintes presentes na camada de liga de Zn-AI-Mg foram medidas de acordo com o modo descrito acima.
Fração de área de uma fase de Zn incluindo uma fase de MCSB fina (escrita como Zn + MCSB em Tabelas)
Fração de área de uma fase de MCSB fina contida em uma fase de Zn (escrita como MCSB/Zn em Tabelas)
Fração de área de uma estrutura eutectoide de Zn-AI fina (escrita como estrutura fina de ZnAI em Tabelas)
Fração de área de uma fase de Al
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 100/194
93/144
Fração de área de uma fase de MgZri2
Fração de área de uma estrutura eutética ternária de ZnAI-MgZn2 (escrita como estrutura eutética ternária nas Tabelas) MEDIÇÃO DE TAMANHO MÉDIO DE GRÃO DA FASE MCSB FINA CONTIDA EM FASE ZN [00435] Uma peça de amostra que tem uma seção transversal da camada de revestimento (seção cortada ao longo da direção da espessura da camada de revestimento) foi cortada de cada chapa de aço revestida obtida. O tamanho médio de grão da fase de MCSB fina contida na fase de Zn foi determinado de acordo com o método descrito acima. O tamanho médio de grão da fase de MCSB fina é mostrado na coluna Dc de MCSC/Zn para a fração da área.
RESISTÊNCIA À CORROSÃO DE SUPERFÍCIE PLANA [00436] Para comparar a resistência à corrosão da superfície plana, cada amostra de produção foi submetida a 60 ciclos de um teste de corrosão acelerada (JASO M609-91) para remover ferrugem branca, e a resistência à corrosão foi avaliada com base na redução da espessura devido à corrosão. Os critérios de aprovação foram determinados com base na chapa de aço revestida à base de Zn-AI-Mg disponível comercialmente (material comparativo n°119), e uma redução de espessura inferior a 10 pm, que foi menor que a quantidade de corrosão da chapa de aço revestida com base em Zn-AI-Mg, foi avaliada como A, e uma redução de espessura de 10 pm ou mais foi avaliada como B.
RESISTÊNCIA À CORROSÃO DA SUPERFÍCIE FINAL [00437] Para comparar a resistência à corrosão da superfície da extremidade cortada, um material de 2,3 mm de espessura (25 pm) foi cortado em um quadrado de 30 mm e colocado em uma câmara constante de temperatura e umidade (colocada horizontalmente (O')). Um ciclo foi como se segue: (50 Ό, 99%, 24 horas) -> transição durante 6
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 101/194
94/144 horas -> (50 Ό, 35%, 66 horas). Um teste de aparência foi conduzido após um ciclo, a fração de área de ferrugem vermelha média da superfície de extremidade cortada da chapa de aço revestida foi obtida a partir da seção transversal de corte de quatro lados da chapa de aço revestida. Os critérios de aprovação foram determinados com base na chapa de aço revestida à base de Zn-AI-Mg comercialmente disponível (material comparativo n° 119), e a fração da área d e ferrugem vermelha no fundo da superfície da extremidade cortada foi medida.
[00438] Em outras palavras, uma fração de área de ferrugem vermelha de 70% ou mais, que foi maior que a fração de área de ferrugem vermelha da chapa de aço revestida com base em Zn-AI-Mg, foi avaliada como B, uma fração de área de 35% a 70% foi avaliada como A, uma fração de área de ferrugem vermelha de 10% a 35% foi avaliada como AA, e uma fração de área de ferrugem vermelha de menos de 10% foi avaliada como AAA.
[00439] A fração da área de ferrugem vermelha na parte inferior da superfície da extremidade cortada após o transcurso de 5 ciclos do mesmo tipo de ciclo também foi medida. Uma fração de área de ferrugem vermelha de 90% ou mais, que foi maior que a fração de ferrugem vermelha da chapa de aço revestida com base em Zn-AI-Mg comercialmente disponível, foi avaliada como B, uma fração de ferrugem vermelha de 45 % a 90% foi avaliada como A, e uma fração de área de ferrugem vermelha de menos de 45% foi avaliada como AAA.
POTENCIAL DE CORROSÃO [00440] O potencial de corrosão da chapa de aço revestida foi medido em uma solução aquosa de NaCI a 5% usando Ag/AgCI como um eletrodo de referência e uma célula de medição eletroquímica. O valor médio do potencial de corrosão foi medido por 30 segundos imediatamente após a imersão.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 102/194
95/144
TESTE DE PULVERIZAÇÃO DE SAL (ESCRITO COMO SST NAS
TABELAS) [00441] Para avaliar a resistência à ferrugem branca da superfície plana da chapa de aço revestida, a chapa de aço revestida foi submetida a um teste de pulverização de sal (JIS Z 2371) para medir a fração da área de ferrugem branca da superfície revestida após 120 horas. Os critérios de aprovação foram determinados com base na chapa de aço revestida com base em Zn-AI-Mg disponível comercialmente (material comparativo n°119) e uma fração de área de ferrugem branca de 50% ou mais, que foi maior que uma fração de área de ferrugem branca de 50 % para a chapa de aço revestida com Zn-AI-Mg, foi avaliada como B, uma fração de área de ferrugem branca de 20% a 50% foi avaliada como A e uma fração de área de ferrugem branca inferior a 20 % foi avaliado como AAA.
[00442] Para avaliar a processabilidade da camada de revestimento, a chapa de aço revestida foi submetida a um teste de flexão em V de 5R-90 ° e fita de celofane tendo uma largura de 24 mm foi pressionada contra e afastada de uma dobra em forma de V de modo a visualmente julgar o pó.
[00443] Um caso em que o pó esfoliado devido à pulverização aderiu à fita foi avaliado como B.
[00444] Um caso em que o pó esfoliado devido à pulverização aderiu em pontos à fita foi avaliado como A.
[00445] Um caso em que a esfoliação em pó não ocorreu foi avaliado como AAA.
REDUÇÃO A PÓ [00446] De modo a avaliar o processamento intensificado adicional, após moldagem com uma prensa em forma de V de 2R-90 ° o processamento de inflexão foi ainda realizado em uma placa plana com uma matriz plana. Após o processamento em forma de V, a fita de cePetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 103/194
96/144 lofane que tem uma largura de 24 mm foi pressionada contra e afastada de uma dobra de vale, de modo a avaliar visualmente o pó.
[00447] Um caso em que nenhuma parte da esfoliação foi gerada foi avaliada como AAA.
[00448] Um caso em que partes de esfoliação foram parcialmente observadas como manchas foi avaliado como A.
[00449] Um caso em que as partes da esfoliação foram observadas como linhas foi avaliado como B.
TESTE DE MICROESFERA DE ESTIRAMENTO [00450] Foi realizado um teste de esferas de estiramento para avaliar a processabilidade da camada de revestimento. A carga de prensagem foi ajustada para 3, 6 e 9 kN, e NOX-RUST 550 NH foi usado como óleo a uma velocidade de extração de 100 mm/min, e o molde SKD (R = 4) foi usado. Em um caso em que o coeficiente de atrito dinâmico da chapa de aço revestida com base em Zn-AI-Mg existente era menor que 0,12 sem desgaste, foi avaliado como A e em um caso em que o coeficiente de atrito dinâmico era de 0,12 ou desgaste (galling) foi observado, foi avaliado como B.
DUREZA DA CAMADA DE REVESTIMENTO (DUREZA VICKERS) [00451] A dureza da camada de revestimento de cada chapa de aço revestida foi medida usando um testador de dureza Vickers (MlTUTOYO-HM221) para medir a dureza do lado da superfície revestida. A carga de teste foi ajustada para 10 gf e o valor médio de 50 pontos foi medido.
[00452] As tabelas 1-1 a 1-12 mostram as listas do exemplo A.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 104/194
TABELA 1-1
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
CO (O Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A1 C 380 500 Método de produção D 87,7 5 5 1 0,2 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A2 E 380 500 Método de produção D 84,8 5,5 3,5 5 0 0 0,5 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0,4 0
A3 E 380 500 Método de produção D 85,2 5,5 3,5 5 0 0 0,5 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0,4
A4 E 370 500 Método de produção D 87,5 5,5 4 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A5 C 380 500 Método de produção D 84,4 5,5 3,5 5 0 0 0,5 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0,5 0
A6 C 380 500 Método de produção D 84,9 5,5 3,5 5 0 0 0,5 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0,5
A7 E 355 500 Método de produção D 69 6 4,5 20 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A8 E 410 500 Método de produção D 84,4 9 4,5 1 0 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A9 C 410 430 Método de produção A 84,4 9 4,5 1 0 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A10 C 410 500 Método de produção B 84,4 9 4,5 1 0 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A11 c 410 500 Método de produção C 84,4 9 4,5 1 0 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
97/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 105/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
CO (O Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A12 E 410 500 Método de produção D 84,1 9 4,5 1 0 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0,1 o,1 o,1 0
A13 C 410 500 Método de produção D 83,8 9 4,5 1 0 0 o,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0,2 0,2 0,2 0
A14 E 400 500 Método de produção D 79,7 10 6 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0
A15 C 410 500 Método de produção D 84,6 10 4,5 0,2 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0,4 0 0 0 0
A16 E 410 500 Método de produção D 83,9 10 4,5 0,5 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0,4 0 0,4 0 0
A17 C 410 500 Método de produção D 83,8 10 4,5 0,5 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0,4 0 0,5 0 0
A18 E 410 500 Método de produção D 83,8 10 4,5 1 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0,4 0 0 0 0
A19 E 405 500 Método de produção D 82,8 10 4,5 2 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0,4 0 0 0 0
A20 E 400 500 Método de produção D 78,47 11 5 5 0 0 0,03 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A21 C 410 500 Método de produção D 77,25 11 5 5 0 0 0,05 0,7 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A22 E 420 500 Método de produção D 81,85 11 6 0,1 0 0 0,05 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A23 E 420 500 Método de produção D 78,7 11 6 0,3 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
98/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 106/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
CO (O Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A24 E 420 500 Método de produção E 78,5 11 6 0,5 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A25 C 420 440 Método de produção A 79,5 11 6 0,5 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A26 C 420 500 Método de produção B 79,5 11 6 0,5 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A27 c 420 500 Método de produção C 79,5 11 6 0,5 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A28 E 420 500 Método de produção E 75,5 11 7 4 0 0 1 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A29 E 410 500 Método de produção E 80,4 11 5,5 2 0 0 0,3 0 0,2 0 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0,4 0 0 0 0
A30 C 410 500 Método de produção E 78,8 11 5,5 2 0 0 1 0 0,5 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
99/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 107/194
TABELA 1-2
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A31 E 410 500 Método de produção E 79,1 11 5,5 2 0 0 1 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A32 C 410 500 Método de produção D 79 11 5,5 2 0 0 1 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A33 E 410 500 Método de produção D 79,1 11 5,5 2 0 0 1 0 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A34 E 405 500 Método de produção D 77,8 11 5,5 5 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A35 E 405 500 Método de produção D 77,6 11 5,5 5 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A36 C 405 500 Método de produção D 77,55 11 5,5 5 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0,25 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A37 E 405 500 Método de produção D 77,8 11 5,5 5 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A38 E 405 500 Método de produção D 77,6 11 5,5 5 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0,5 0 0 0 0
100/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 108/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A39 C 405 500 Método de produção D 77,55 11 5,5 5 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0,25 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A40 C 415 500 Método de produção D 82,5 11 5,5 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A41 E 415 500 Método de produção D 81,2 11 5,5 0,5 0,1 0 0,5 0 0 0,1 0 0 0 0,1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A42 E 410 500 Método de produção D 78,7 11 5,5 3 0,1 0 0,5 0 0 0,1 0 0 0 0,1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A43 E 405 500 Método de produção D 76,7 11 5,5 5 0,1 0 0,5 0 0 0,1 0 0 0 0,1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A44 C 375 500 Método de produção D 56,2 12 8 22 0 0 0,8 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A45 C 420 500 Método de produção D 80,3 12 5 1 0,5 0,5 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A46 E 420 500 Método de produção E 80,7 12 5 1 0,3 0,3 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A47 E 420 500 Método de produção E 80,5 12 5 1 0,2 0,2 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
101/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 109/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A48 E 420 500 Método de produção E 80,7 12 5 1 0,1 0,1 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A49 E 420 500 Método de produção D 75,7 12 6 5 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A50 E 420 500 Método de produção E 75,4 12 6 5 0 0 0,3 0 0 0 0,1 0,1 0,1 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A51 E 420 500 Método de produção D 75,4 12 6 5 0 0 0,3 0 0 0 0,1 0,1 0 0,1 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A52 E 420 500 Método de produção E 75,4 12 6 5 0 0 0,3 0 0 0 0,1 0,1 0 0 0,1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A53 E 420 500 Método de produção E 75,4 12 6 5 0 0 0,3 0 0 0 0,1 0,1 0 0 0 0 0 0,1 0 1 0 0 0 0
A54 C 420 500 Método de produção E 75,3 12 6 5 0 0 0,3 0 0 0 0,1 0,1 0 0,1 0,1 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A55 E 420 500 Método de produção E 66,4 12 8 10 0,5 0 1,5 0 0,1 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0,4 0 0 0
A56 E 415 500 Método de produção E 65,5 12 8 11 0,5 0 1,5 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0,4 0 0 0
102/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 110/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A57 C 415 500 Método de produção E 65,4 12 8 11 0,5 0 1,5 0 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0,5 0 0 0
A58 E 420 500 Método de produção E 65,7 13 7 9 4 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A59 E 430 500 Método de produção D 76,5 13 6 3 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
103/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 111/194
TABELA 1-3
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A60 C 430 450 Método de produção A 76,5 13 6 3 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A61 C 430 500 Método de produção B 76,5 13 6 3 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A62 C 430 500 Método de produção C 76,5 13 6 3 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A63 E 430 500 Método de produção D 76,3 13 6 3 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 1 0 0 0 0
A64 C 430 500 Método de produção D 76,25 13 6 3 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,25 0 0 1 0 0 0 0
A65 E 430 500 Método de produção E 77 13 6 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A66 E 430 500 Método de produção D 76,8 13 6 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,2 0 1 0 0 0 0
A67 C 430 500 Método de produção D 76,75 13 6 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,2 5 0 1 0 0 0 0
A68 C 450 500 Método de produção D 65,5 14 9 5 5 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A69 c 440 500 Método de produção D 65,7 14 8 9 0 2 0,2 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
104/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 112/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A70 E 435 500 Método de produção D 71,7 14 7 5 0 1 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A71 E 450 500 Método de produção D 65,5 15 11 5 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A72 C 445 500 Método de produção D 74,45 15 8,5 0,05 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A73 E 440 500 Método de produção D 73,5 16 5 4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A74 E 460 510 Método de produção D 66,5 16 11 5 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A75 E 460 510 Método de produção D 65,3 16 11 5 0 0 0,5 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0
A76 C 460 510 Método de produção D 65,75 16 11 5 0 0 0,5 0 0 0 0 0,25 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A77 E 460 510 Método de produção D 65,5 16 11 6 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A78 E 460 510 Método de produção D 65,3 16 11 6 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A79 C 460 510 Método de produção D 65,25 16 11 6 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0,25 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
105/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 113/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A80 E 460 510 Método de produção D 65,5 16 12 5 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A81 E 460 510 Método de produção D 65,3 16 12 5 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A82 C 460 510 Método de produção D 65,45 16 12 5 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0,25 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A83 E 450 500 Método de produção D 75 17 5 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A84 E 455 505 Método de produção D 72,5 17 6 2,5 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A85 C 455 475 Método de produção A 71,5 17 6 2,5 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0
A86 C 455 505 Método de produção B 71,5 17 6 2,5 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0
A87 c 455 505 Método de produção C 71,5 17 6 2,5 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0
A88 E 455 505 Método de produção E 75,5 17 5 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A89 E 460 510 Método de produção E 73 18 6 0,5 0,1 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0
106/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 114/194
TABELA 1-4
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A90 E 460 510 Método de produção E 70 18 7 2,5 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0
A91 E 455 505 Método de produção D 67 18 8 5 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A92 E 465 515 Método de produção E 65,5 19 7 6,5 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A93 E 465 515 Método de produção E 73 19 5 1 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A94 C 465 515 Método de produção E 65 19 8 4 0 0 1 0,5 0,5 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A95 C 465 515 Método de produção E 66 19 8 4 0 0 1 0,5 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A96 E 465 515 Método de produção E 66,7 19 8 4 0 0 1 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A97 E 465 515 Método de produção D 66,4 19 8 4 0 0 1 0 0,3 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A98 C 470 520 Método de produção D 69,8 20 8 0 0,2 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A99 E 470 520 Método de produção E 65,5 20 8 3,5 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
107/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 115/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A100 C 470 485 Método de produção A 65,5 20 8 3,5 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A101 C 470 520 Método de produção B 65,5 20 8 3,5 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A102 C 470 520 Método de produção C 65,5 20 8 3,5 0 0 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A103 E 475 525 Método de produção E 65,9 21 9 1,5 1 0,4 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A104 E 470 520 Método de produção D 67 22 7 2 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A105 E 460 510 Método de produção E 69,2 22 6 2 0,1 0 0 0 0 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0
A106 E 460 510 Método de produção D 69 22 6 2 0 0,1 0 0 0 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0,2 0,3 0 0 0 0
A107 C 460 510 Método de produção E 69,05 22 6 2 0 0 0 0 0 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0,2 5 0,3 0 0 0 0
A108 E 470 520 Método de produção E 65,5 23 7 2 0 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0
A109 E 470 520 Método de produção E 68,5 23 4 2,5 0 0 0,3 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
A110 C 475 525 Método de produção E 67,3 24 4 0,5 0 0 3,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
108/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 116/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa)
Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
A111 E 475 525 Método de produção E 65,5 24 3,5 3,5 0 0 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A112 E 470 520 Método de produção E 66 24,5 4 3,5 0 0 1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A113 E 475 525 Método de produção E 65,7 24,5 3,5 4 0 0 0,2 0 0 0 1,6 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A114 E 475 525 Método de produção E 65,3 24,5 3,5 3 0 0 1 0 0 0 2,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0
A115 C 475 525 Método de produção D 65,6 24,5 3,5 3,5 0 0 0,1 0 0 0 2,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0
A116 C 485 535 Método de produção D 61 24,5 12,5 1,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
A117 c 460 510 Método de produção D 69,5 25 3 1,5 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
A118 c 465 515 Método de produção D 67,4 25 3,5 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 0 0 0
A119 c Revestimento à base de Zn-AI-Mg comercialmente disponível 85,7 11 3 0 0 0 0 0 0 0 0,2 0 0 0 0 0 0 0 0 0,1 0 0 0 0
109/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 117/194
TABELA 1-5
Categoria Total Determinação intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração I I I I
Sn-(Bi+ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
A1 C 0 0 0,8 0,1 1 0,01 1,3 - 0,4 882 NG
A2 E 0 0,4 5 0,4 5 0,06 11,9 0,05 0,5 3967 NG
A3 E 0 0,4 5 0,4 5 0,06 14,0 0,05 0,5 3864 NG
A4 E 0 0 2 0 2 0,02 2,1 0,4 < 0,5 1263 NG
A5 C 0 0,5 5 0,4 5 0,06 9,0 0,05 0,5 3765 NG
A6 C 0 0,5 5 0,4 5 0,06 8,5 0,05 0,5 3864 NG
A7 E 0 0 20 0 20 0,29 11,5 1,99 < 0,5 4392 NG
A8 E 0 0 1 0,1 1 0,01 3,3 0,13 0,5 1092 NG
A9 C 0 0 1 0,1 1 0,01 1,4 - 0,5 984 NG
A10 C 0 0 1 0,1 1 0,01 1,4 - 0,5 876 NG
A11 c 0 0 1 0,1 1 0,01 4,0 0,1 0,5 975 NG
A12 E 0 0,3 1 0,1 1 0,01 3,5 0,14 0,5 1013 NG
A13 c 0 0,6 1 0,1 1 0,01 3,8 0,13 0,4 1001 NG
A14 E 0 0 4 0 4 0,05 4,4 1,88 < 0,5 3267 NG
A15 C 0 0 0,2 0 -0,1 0,00 1,1 - < 0,5 541 NG
A16 E 0 0,4 0,5 0 0,2 0,01 3,8 0,45 < 0,5 534 OK
A17 C 0 0,5 0,5 0 0,2 0,01 3,5 0,6 < 0,5 561 NG
A18 E 0 0 1 0 0,7 0,01 3,8 1,25 < 0,5 901 OK
110/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 118/194
Categoria Total Determinação intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração I I I I
Sn-(Bi-i-ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
A19 E 0 0 2 0 1,7 0,02 5,0 1,42 < 0,5 1345 OK
A20 E 0 0 5 0,03 5 0,06 6,5 0,3 < 0,5 2885 NG
A21 C 0 0 5 -0,65 5 0,06 6,9 0,2 < 0,5 2902 NG
A22 E 0 0 0,1 0,05 0,1 0,00 2,1 0,28 0,9 508 NG
A23 E 0 0 0,3 3 0,3 0,00 2,5 0,03 5,3 609 NG
A24 E 0 0 0,5 3 0,5 0,01 2,5 0,03 5 721 NG
A25 C 0 0 0,5 3 0,5 0,01 1,1 - 5 664 NG
A26 C 0 0 0,5 3 0,5 0,01 1,3 - 5 618 NG
A27 c 0 0 0,5 3 0,5 0,01 2,9 0,03 5 632 NG
A28 E 0 0 4 0,5 4 0,05 4,6 0,04 0,8 4626 NG
A29 E 0 0 2 0,1 1,8 0,02 4,6 0,06 0,8 1756 OK
A30 C 0 0 2 0,3 2 0,03 4,4 0,05 1 2625 NG
111/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 119/194
TABELA 1-6
Categoria Total Determinação Intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração I I I I
Sn-(Bi-i-ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
A31 E 0 0 2 0,6 2 0,03 5,0 0,05 1 2354 NG
A32 C 0 0 2 0,5 2 0,03 4,8 0,04 1 2367 NG
A33 E 0 0 2 0,6 2 0,03 4,6 0,04 1 2311 NG
A34 E 0 0 5 0 4,8 0,06 6,9 2,32 < 0,5 3854 OK
A35 E 0,2 0 5 0 4,8 0,06 6,7 2,41 < 0,5 3765 OK
A36 C 0,25 0 5 0 4,8 0,06 1,4 - < 0,5 3921 NG
A37 E 0 0 5 0 4,8 0,06 6,7 2,26 < 0,5 3832 OK
A38 E 0,2 0 5 0 4,8 0,06 6,7 2,35 < 0,5 3568 OK
A39 C 0,25 0 5 0 4,8 0,06 1,3 - < 0,5 3712 NG
A40 C 0 0 -0,5 0 0 0,00 1,4 2 < 0,5 230 NG
A41 E 0,1 0 0,4 0,4 0,5 0,01 3,3 0,05 1 601 OK
A42 E 0,1 0 2,9 0,4 3 0,04 3,5 0,05 0,8 3124 OK
A43 E 0,1 0 4,9 0,4 5 0,07 6,5 0,05 0,5 4256 OK
A44 C 0 0 22 0,8 22 0,39 25,0 0,05 0,4 8012 NG
A45 C 0 0 0 0 0,8 0,01 3,5 1,22 < 0,5 911 NG
A46 E 0 0 0,4 0 0,8 0,01 3,5 1,34 < 0,5 923 OK
A47 E 0 0 0,6 0,1 1 0,01 3,8 0,14 0,5 978 NG
A48 E 0 0 0,8 0,1 1 0,01 4,0 0,13 0,5 998 NG
112/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 120/194
Categoria Total Determinação Intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração I I I I
Sn-(Bi-i-ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
A49 E 0 0 5 0,3 5 0,07 5,2 0,06 0,4 4102 NG
A50 E 0,2 0 5 0,3 4,9 0,07 5,2 0,06 0,4 4203 OK
A51 E 0,2 0 5 0,3 4,9 0,07 5,2 0,07 0,4 4116 OK
A52 E 0,2 0 5 0,3 4,9 0,07 5,2 0,06 0,4 4153 OK
A53 E 0,2 0 5 0,3 4,9 0,07 5,2 0,05 0,4 4136 OK
A54 C 0,3 0 5 0,3 4,9 0,07 1,3 - 0,4 4200 NG
A55 E 0 0,4 9,5 1,3 10 0,15 5,2 0,04 0,8 5214 NG
A56 E 0 0,4 10,5 1,4 11 0,17 20,8 0,04 0,5 5641 NG
A57 C 0 0,5 10,5 1,4 11 0,17 22,9 0,04 0,4 5312 NG
A58 E 0 0 5 0,3 9 0,14 9,6 0,05 < 0,5 4999 NG
A59 E 0 0 3 0,5 3 0,04 3,5 0,05 0,8 3365 NG
113/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 121/194
TABELA 1-7
Sategoria Total Determinação intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração I I I I
Sn-(Bi+ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
A60 C 0 0 3 0,5 3 0,04 1,4 - 0,8 3457 NG
A61 C 0 0 3 0,5 3 0,04 1,4 - 0,8 3395 NG
A62 C 0 0 3 0,5 3 0,04 3,1 0,05 0,8 3451 NG
A63 E 0,2 0 3 0,5 3 0,04 3,3 0,06 0,8 3645 NG
A64 C 0,25 0 3 0,5 3 0,04 1,3 - 0,8 3612 NG
A65 E 0 0 3 0 3 0,04 3,5 1,96 < 0,5 3015 NG
A66 E 0,2 0 3 0 3 0,04 4,0 1,92 < 0,5 2768 NG
A67 C 0,25 0 3 0 3 0,04 1,4 1,85 < 0,5 2912 NG
A68 C 0 0 0 0,5 5 0,08 5,2 0,06 0,4 4169 NG
A69 c 0 0 7 0,1 9 0,14 5,2 0,06 < 0,5 4725 NG
A70 E 0 0 4 0,3 5 0,07 4,2 0,05 0,4 4654 NG
A71 E 0 0 5 2 5 0,08 16,7 0,03 0,7 4915 NG
A72 C 0 0 0,05 0,5 0,05 0,00 1,1 0,05 5,2 215 NG
A73 E 0 0 4 0 4 0,05 5,2 2,32 < 0,5 2367 NG
A74 E 0 0 5 0,5 5 0,08 4,6 0,05 0,5 4321 NG
A75 E 0,2 0 5 0,5 5 0,08 5,0 0,06 0,5 4356 NG
A76 C 0,25 0 5 0,5 5 0,08 1,4 - 0,5 4159 NG
A77 E 0 0 6 0,5 6 0,09 15,2 0,05 < 0,5 4465 NG
114/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 122/194
Categoria Total Determinação intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração I I I I
Sn-(Bi-i-ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
A78 E 0,2 0 6 0,5 6 0,09 15,2 0,06 < 0,5 4458 NG
A79 C 0,25 0 6 0,5 6 0,09 1,4 - < 0,5 4396 NG
A80 E 0 0 5 0,5 5 0,08 13,8 0,05 < 0,5 4267 NG
A81 E 0,2 0 5 0,5 5 0,08 12,9 0,05 < 0,5 4314 NG
A82 C 0,25 0 5 0,3 5 0,08 1,4 - < 0,5 4004 NG
A83 E 0 0 2 0 2 0,03 2,5 1,74 < 0,5 1932 NG
A84 E 0 0 2,5 1 2,5 0,03 2,9 1,58 1,9 2121 NG
A85 C 0 0 2,5 1 2,5 0,03 1,4 - 1,8 2168 NG
A86 C 0 0 2,5 1 2,5 0,03 1,4 - 1,8 2264 NG
A87 c 0 0 2,5 1 2,5 0,03 2,7 1,58 1,8 2545 NG
A88 E 0 0 1 0 1 0,01 2,5 1,7 < 0,5 773 NG
A89 E 0 0 0,4 0,4 0,5 0,01 2,3 0,06 1 525 NG
115/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 123/194
TABELA 1-8
Categoria Total Determinação intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração I I I I
Sn-(Bi+ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
A90 E 0 0 2,5 0,5 2,5 0,04 3,3 0,04 0,8 3007 NG
A91 E 0 0 5 0,5 5 0,07 6,5 0,05 0,5 3913 NG
A92 E 0 0 6,5 0,5 6,5 0,10 22,9 0,05 < 0,5 4915 NG
A93 E 0 0 0,5 0 1 0,01 3,8 1,6 < 0,5 573 NG
A94 C 0 0 4 -0,5 4 0,06 3,5 0,05 0,8 4426 NG
A95 C 0 0 4 0 4 0,06 3,3 0,05 0,8 4515 NG
A96 E 0 0 4 0,7 4 0,06 3,5 0,05 0,8 4561 NG
A97 E 0 0 4 0,4 4 0,06 3,3 0,04 0,8 4712 NG
A98 C 0 0 -0,2 1 0 0,00 1,0 0,05 < 0,5 207 NG
A99 E 0 0 3,5 2 3,5 0,05 5,2 0,04 0,9 3715 NG
A100 C 0 0 3,5 2 3,5 0,05 1,4 - 0,9 3385 NG
A101 C 0 0 3,5 2 3,5 0,05 1,4 - 0,9 3451 NG
A102 c 0 0 3,5 2 3,5 0,05 5,2 4 0,9 3512 NG
A103 E 0 0 0,1 0,2 1,5 0,02 4,4 0,15 < 0,5 1443 NG
A104 E 0 0 2 0,5 2 0,03 4,2 0,05 0,8 2176 NG
A105 E 0 0 1,9 0 1,6 0,03 4,0 1,58 < 0,5 1521 OK
A106 E 0,2 0 1,9 0 1,6 0,03 3,8 1,62 < 0,5 1347 OK
A107 C 0,25 0 2 0 1,6 0,03 1,4 - < 0,5 1159 NG
116/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 124/194
Categoria Total Determinação intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração I I I I
Sn-(Bi-i-ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
A108 E 0 0 2 0,5 2 0,03 2,5 0,05 0,8 1953 NG
A109 E 0 0 2,5 0,1 2,5 0,04 3,5 0,05 0,7 2124 NG
A110 C 0 0 0,5 3,2 0,5 0,01 3,8 0,03 1 801 NG
A111 E 0 0 3,5 3 3,5 0,05 4,0 0,03 1 3125 NG
A112 E 0 0 3,5 1 3,5 0,05 4,8 0,03 0,8 3311 NG
A113 E 0 0 4 0,2 2,4 0,06 3,5 0,1 < 0,5 4712 OK
A114 E 0 0 3 1 0,6 0,05 3,3 0,05 0,9 3315 OK
A115 C 0 0 3,5 0,1 1 0,05 3,5 0,12 < 0,5 3541 NG
A116 C 0 0 1,5 0 1,5 0,02 2,3 1,65 < 0,5 1024 NG
A117 c 0 0 1,5 0 1,5 0,02 2,5 1,25 < 0,5 1100 NG
A118 c 0 0 0,1 0 0,1 0,00 1,1 - < 0,5 340 NG
A119 c 0 0 0 0 -0,2 0,00 - - - 275 NG
117/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 125/194
TABELA 1-9
Categoria Fração de área (%) Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de Pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Zn+ MCSB MCSB/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Superfície plana Superfície de extremidade Área de ferrugem branca Dobragem em V Desd obragem
Dc (pm) 1 ciclo 5 ciclos
A1 C 0 - - 0 0 20 20 0 B B B -1 B AAA A A 190
A2 E 10 35 0,1 5 0 40 40 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA A A 150
A3 E 10 35 0,1 5 0 40 40 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA A A 150
A4 E 5 40 0,1 0 0 45 45 0 A AAA A -1,3 A AAA A A 170
A5 C 10 25 0,2 5 0 36 3 0 B AAA AAA -1,4 B B B A 170
A6 C 10 35 0,2 5 0 40 2 0 B AAA AAA -1,4 B B B A 170
A7 E 10 60 0,2 15 0 42 30 0 A AAA AA -1,5 A AAA A A 150
A8 E 25 15 0,1 0 5 40 28 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA A A 200
A9 C 0 - - 0 5 38 17 38 B B B -1,3 B B B A 200
A10 C 0 - - 0 5 33 18 42 B B B -1,3 B AAA A A 200
A11 c 0 - - 0 0 66 30 0 A AAA AA -1,3 B B B A 200
A12 E 25 15 0,1 0 5 42 23 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA A A 200
A13 c 25 15 0,1 0 4 21 23 0 B B B -1,3 B B B A 200
A14 E 20 35 0,2 3 5 28 38 0 A AAA AA -1,4 A AAA A A 210
A15 C 0 - - 0 4 26 37 0 B B B -1,2 A AAA A A 210
A16 E 30 40 0,2 0 5 25 38 0 A A A -1,2 A AAA A A 210
A17 C 30 40 0,2 0 5 21 30 0 B A A -1,2 B B B A 210
A18 E 30 15 0,1 0 5 24 38 0 A A A -1,2 A AAA A A 210
118/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 126/194
Categoria Fração de área (%) Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de Pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Zn+ MCSB MCSB/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Superfície plana Superfície de extremidade Área de ferrugem branca Dobragem em V Desd obragem
Dc (pm) 1 ciclo 5 ciclos
A19 E 30 25 0,1 0 4 26 35 0 A A A -1,2 A AAA A A 210
A20 E 25 35 0,1 5 5 28 36 0 A AAA AA -1,4 A AAA A A 200
A21 C 25 30 0,1 5 5 23 28 0 B AAA AAA -1,4 B B B A 200
A22 E 20 10 0,1 0 4 27 42 0 A AAA AA -1,2 AAA AAA A A 250
A23 E 20 10 0,1 0 5 27 42 0 A AAA AA -1,2 AAA AAA A A 250
A24 E 20 15 0,1 0 15 26 38 0 A AAA AA -1,2 AAA AAA AAA A 250
A25 C 0 - - 0 5 13 43 33 B B B -1,2 B B B A 250
A26 C 0 - - 0 5 12 42 35 B B B -1,2 B AAA AAA A 250
A27 c 0 - - 0 0 53 38 0 B AAA AA -1,2 B B B A 250
A28 E 20 30 0,2 5 20 15 38 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA AAA A 250
A29 E 25 25 0,1 0 10 27 33 0 A A AA -1,3 AAA AAA AAA A 240
A30 C 25 25 0,1 0 15 22 23 0 B AAA AA -1,3 B B B A 240
119/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 127/194
TABELA 1-10
Categoria Fração de área (%) Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de Pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Zn+ MCSB MCSB/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Superfície plana Superfície de extremidade Área de ferrugem branca Dobragem em V Desd obragem
Dc (pm) 1 ciclo 5 ciclos
A31 E 25 25 0,1 0 10 25 37 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA AAA A 240
A32 C 25 25 0,1 0 5 24 30 0 B AAA AA -1,3 B B B A 240
A33 E 25 25 0,1 0 5 28 38 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA A A 240
A34 E 25 25 0,1 5 5 24 37 0 A A AA -1,4 A AAA A A 220
A35 E 25 25 0,1 5 5 28 33 0 A A AA -1,5 A AAA A A 220
A36 C 0 - - 5 5 32 36 0 B B B -1,1 B B B A 220
A37 E 25 35 0,2 5 5 28 35 0 A A AA -1,4 A AAA A A 220
A38 E 25 35 0,2 5 5 25 36 0 A A AA -1,5 A AAA A A 220
A39 C 0 - - 0 5 34 36 0 B B B -1,1 B B B A 220
A40 C 0 - - 0 5 34 37 0 B AAA A -1,4 B B B A 280
A41 E 25 10 0,1 0 5 24 37 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA A A 250
A42 E 25 25 0,1 0 5 24 38 0 A AAA AA -1,4 AAA AAA A A 240
A43 E 25 40 0,2 5 5 29 34 0 A AAA AAA -1,5 AAA AAA A A 230
A44 C 15 55 0,2 20 5 54 0 0 B AAA AAA -1,4 B AAA A A 150
A45 C 25 15 0,1 0 5 30 33 0 B A A -1,3 B B B A 220
A46 E 25 15 0,1 0 10 33 28 0 A A A -1,3 A AAA AAA A 260
A47 E 25 15 0,1 0 15 34 23 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA AAA A 250
A48 E 25 15 0,1 0 10 34 23 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA AAA A 250
120/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 128/194
Categoria Fração de área (%) Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de Pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Zn+ MCSB MCSB/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Superfície plana Superfície de extremidade Área de ferrugem branca Dobragem em V Desd obragem
Dc (pm) 1 ciclo 5 ciclos
A49 E 20 35 0,2 7 5 32 28 0 A AAA AAA -1,4 A AAA AAA A 260
A50 E 20 35 0,2 8 10 30 26 0 A AA AAA -1,5 A AAA AAA A 260
A51 E 20 35 0,2 7 5 30 26 0 A AA AAA -1,5 A AAA A A 260
A52 E 20 35 0,2 8 15 29 25 0 A AA AAA -1,5 A AAA AAA A 260
A53 E 20 35 0,2 7 10 30 24 0 A AA AAA -1,5 A AAA AAA A 260
A54 C 0 - - 0 10 25 27 0 B B B -1,1 B B B A 260
A55 E 15 50 0,2 10 15 20 37 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA AAA A 270
A56 E 15 50 0,2 13 15 20 35 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA AAA A 270
A57 C 15 50 0,2 18 10 18 34 0 B AAA AAA -1,4 B B B A 270
A58 E 20 45 0,2 12 10 16 38 0 A AAA AAA -1,4 A AAA AAA A 270
A59 E 20 30 0,2 0 5 28 39 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA A A 260
121/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 129/194
TABELA 1-11
Categoria Fração de área (%) Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de Pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Zn+ MCSB MCSB/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Superfície plana Superfície de extremidade Área de ferrugem branca Dobragem em V Desd obragem
Dc (pm) 1 ciclo 5 ciclos
A60 C 0 - - 0 5 30 40 0 B B B -1,3 B B B A 260
A61 C 0 - - 0 5 35 37 0 B B B -1,3 B AAA A A 260
A62 C 0 - - 0 0 77 20 0 A AAA AA -1,3 B B B A 260
A63 E 20 25 0,1 0 5 32 40 0 A AAA AA -1,4 AAA AAA A A 260
A64 C 0 - - 0 5 37 34 0 B B B -1,1 B B B A 260
A65 E 20 25 0,1 0 10 33 35 0 A AAA A -1,3 A AAA AAA A 260
A66 E 20 25 0,1 0 5 30 36 0 A AAA A -1,4 A AAA A A 260
A67 C 0 - - 0 5 34 40 0 B B B -1,1 B B B A 260
A68 C 15 25 0,1 12 5 47 3 0 B AAA AAA -1,4 B B B A 280
A69 c 15 25 0,1 13 5 45 2 0 B AAA AAA -1,4 B B B A 280
A70 E 15 35 0,2 5 5 30 41 0 A AAA AAA -1,4 A AAA A A 280
A71 E 15 35 0,2 20 5 12 44 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA A A 310
A72 C 20 10 0,1 0 5 3 38 33 B AAA AA -1,1 B AAA A A 300
A73 E 35 35 0,2 5 5 33 18 0 A AAA AA -1,3 A AAA A A 250
A74 E 20 40 0,2 5 5 12 56 0 A AAA AA -1,4 AAA AAA A A 300
A75 E 20 35 0,2 6 5 10 55 0 A AAA AA -1,5 AAA AAA A A 300
A76 C 0 - - 0 5 8 56 0 B B B -1,1 B B B A 300
A77 E 20 40 0,2 12 5 10 50 0 A AAA AAA -1,4 A AAA A A 300
122/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 130/194
Categoria Fração de área (%) Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de Pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Zn+ MCSB MCSB/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Superfície plana Superfície de extremidade Área de ferrugem branca Dobragem em V Desd obragem
Dc (pm) 1 ciclo 5 ciclos
A78 E 20 45 0,2 13 5 9 52 0 A AAA AAA -1,5 A AAA A A 300
A79 C 0 40 0,2 0 5 5 56 0 B B B -1,1 B B B A 300
A80 E 15 40 0,2 13 5 14 43 0 A AAA AAA -1,4 A AAA A A 310
A81 E 15 40 0,2 0 5 12 63 0 A AAA AA -1,5 A AAA A A 310
A82 C 0 40 0,2 0 5 16 49 0 B B B -1,1 B B B A 310
A83 E 30 20 0,1 0 5 40 19 0 A AAA A -1,3 A AAA A A 280
A84 E 35 25 0,1 0 5 31 26 0 A AAA A -1,3 AAA AAA A A 280
A85 C 0 - - 0 5 32 40 15 B B B -1,3 B B B A 280
A86 C 0 - - 0 5 33 42 12 B B B -1,3 B AAA A A 280
A87 c 0 - - 0 0 69 21 0 A AAA A -1,3 B B B A 280
A88 E 30 15 0,1 0 10 15 42 0 A AAA A -1,2 A AAA AAA A 290
A89 E 30 10 0,1 0 10 16 40 0 A AAA AA -1,2 AAA AAA AAA A 300
123/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 131/194
TABELA 1-12
Categoria Fração de área (%) Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de Pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Zn+ MCSB MCSB/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Superfície plana Superfície de extremidade Área de ferrugem branca Dobragem em V Desd obragem
Dc (pm) 1 ciclo 5 ciclos
A90 E 25 30 0,2 0 20 18 35 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA AAA A 300
A91 E 20 35 0,2 3 5 20 45 0 A AAA AA -1,4 AAA AAA A A 290
A92 E 25 35 0,2 12 15 18 28 0 A AAA AAA -1,4 A AAA AAA A 290
A93 E 30 25 0,1 0 10 20 35 0 A AAA A -1,2 A AAA AAA A 290
A94 C 20 30 0,2 6 10 19 41 0 B AAA AA -1,3 B B B A 300
A95 C 20 30 0,2 6 10 19 41 0 B AAA AA -1,3 B B B A 300
A96 E 20 30 0,2 5 10 18 42 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA AAA A 300
A97 E 20 30 0,2 6 5 20 43 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA A A 300
A98 C 0 - - 0 5 23 43 0 A AAA AA -1,4 A B B A 320
A99 E 20 30 0,2 10 15 15 38 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA AAA A 300
A100 C 0 30 0,2 0 5 31 40 6 B B B -1,4 B B B A 300
A101 C 0 30 0,2 0 5 26 41 5 B B B -1,4 B AAA AAA A 300
A102 c 0 30 0,2 10 0 79 9 0 A AAA AA -1,4 B B B A 300
A103 E 20 25 0,1 0 10 18 50 0 A AAA AA -1,4 A AAA AAA A 310
A104 E 30 25 0,1 0 5 18 45 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA A A 300
A105 E 30 25 0,1 0 10 20 38 0 A A AA -1,3 A AAA AAA A 290
A106 E 30 25 0,1 0 5 23 38 0 A A AA -1,4 A AAA A A 290
A107 C 0 25 0,1 0 15 29 33 0 B B B -1,1 B B B A 290
124/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 132/194
Categoria Fração de área (%) Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de Pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Zn+ MCSB MCSB/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Superfície plana Superfície de extremidade Área de ferrugem branca Dobragem em V Desd obragem
Dc (pm) 1 ciclo 5 ciclos
A108 E 15 25 0,1 0 15 20 46 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA AAA A 300
A109 E 20 25 0,1 0 25 18 36 0 A AAA AA -1,3 AAA AAA AAA A 200
A110 C 15 15 - 0 15 28 16 0 B AAA AA -1,3 B B B A 300
A111 E 15 35 0,2 5 15 55 2 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA AAA A 190
A112 E 15 35 0,2 7 10 56 3 0 A AAA AAA -1,4 AAA AAA AAA A 190
A113 E 10 35 0,2 6 20 57 1 0 A A AAA -1,4 A AAA AAA A 180
A114 E 10 35 0,2 0 15 62 2 0 A A AA -1,4 AAA AAA AAA A 190
A115 C 10 35 0,2 8 5 59 9 0 A B AAA -1,4 A AAA A A 190
A116 C 10 20 0,1 0 5 18 62 0 A A A -1,2 A B A A 350
A117 c 10 15 0,1 0 5 71 6 0 A B B -1,1 A B B A 220
A118 c 0 - - 0 5 81 5 0 B B B -1,1 B B B A 220
A119 c 0 - - 0 0 37 9 52 B B B -1 B AAA AAA A 150
125/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 133/194
126/144
EXEMPLO Β [00453] A fim de obter camadas de revestimento das composições químicas mostradas na Tabela 2-1, uma dada quantidade de lingote de metal puro foi usada para preparação e fundida em um forno de fusão a vácuo, seguida pela composição inicial do banho de revestimento no ar. Para a preparação de chapas de aço revestidas, usadum sistema de revestimento por fusão do tipo lote foi usado. O aço carbono laminado a frio geral com 0,8 mm (concentração de C <0,1%) foi usado para uma chapa de base de revestimento, e o desengorduramento e decapagem foram realizados imediatamente antes da etapa de revestimento.
[00454] Em qualquer preparação de amostra, o mesmo método de tratamento de redução foi aplicado à chapa de base de revestimento até à imersão no banho de revestimento. Em outras palavras, a chapa de base de revestimento foi aquecida desde a temperatura ambiente até 800 Ό por aquecimento elétrico em um ambiente de N2 -H2 (5%) (ponto de orvalho de -40 Ό ou menos, a concentração de oxigênio de menos do que 25 ppm), mantida durante 60 segundos, arrefeceu-se para a temperatura do banho de revestimento de + 10 Ό por pulverização de gás N2, e imediatamente imerso no banho de revestimento.
[00455] O processo de revestimento foi conduzido de acordo com o método de produção D descrito acima para produção.
[00456] Controlando o tempo de imersão do banho de revestimento, foram preparadas chapas de aço revestidas com diferentes espessuras da camada de liga de Al-Fe. Além disso, a quantidade de gás de limpeza foi ajustada para preparar chapas de aço revestidas com diferentes espessuras da camada de liga de Zn-AI-Mg. Como no (Exemplo A), várias análises e várias medições foram conduzidas.
FORMAÇÃO DE PÓ [00457] Para avaliar a processabilidade da camada de revestimenPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 134/194
127/144 to, cada chapa de aço revestida foi submetida a um teste de flexão de
0R-90 ° e fita de celofane tendo uma largura de 24 mm foi pressionada contra e afastada de uma dobra de vale em forma de V de modo a visualmente julgar o pó.
[00458] Um caso em que o pó esfoliado devido ao pó foi aderido em linhas à fita foi avaliado como B.
[00459] Um caso em que o pó esfoliado devido à pulverização aderiu em pontos à fita foi avaliado como A.
[00460] Um caso em que a esfoliação em pó não ocorreu foi avaliado como AAA.
TESTE DE PULVERIZAÇÃO DE SAL (ESCRITO COMO SST NAS TABELAS) [00461] A camada de liga de Zn-AI-Mg foi removida da superfície da camada de revestimento por processamento de corte de superfície para os Exemplos nos 1 a 12. Essas camadas de aço revestidas, nas quais apenas a camada de liga de Al-Fe foi ligada, foram submetidas a um teste de pulverização de sal (J IS Z 2371) de modo a medir a fração da área de ferrugem vermelha da superfície de revestimento após 24 horas. Os critérios de aprovação foram determinados com base no aço carbono laminado a frio usado como material comparativo para uma chapa de base de revestimento, uma fração de ferrugem vermelha de 90% ou mais indicando que um aumento na fração da ferrugem vermelha foi avaliado como B, e uma fração de área de ferrugem vermelha inferior a 90% foi avaliada como AAA.
[00462] As tabelas 2-1 a 2-3 mostram listas do exemplo B.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 135/194
TABELA 2-1
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Imersão Método de produção Componente (% em massa)
tempo Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) (seg.) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
B1 E 375 500 0,5 Método de produção D 79 6 4,5 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
B2 E 375 500 2 Método de produção D 79 6 4,5 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
B3 E 375 500 3 Método de produção D 79 6 4,5 10 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0,5 0 0 0 0
B4 E 410 500 3 Método de produção D 83,2 10 4,5 1 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
B5 E 410 500 3 Método de produção D 83,2 10 4,5 1 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
B6 E 410 500 3 Método de produção D 83,2 10 4,5 1 0 0 0 0 0 0 0,3 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
B7 E 430 500 3 Método de produção D 77 13 6 3 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0
B8 E 450 500 3 Método de produção D 74,9 17 5 2 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1 0 0 0 0,1
B9 E 460 510 3 Método de produção D 69,1 20 7 2 0 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 1,5 0 0 0 0
128/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 136/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Imersão Método de produção Componente (% em massa)
tempo Grupo Sn Grupo Ca Grupo Cr Grupo Sr
(Ό) (Ό) (seg.) Zn Al Mg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Cr Ti Ni Co V Nb Cu Mn Fe Sr Sb Pb B
B10 E 460 510 3 Método de produção D 68,6 20 7 2 0 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 0 0 0
B11 E 460 510 7 Método de produção D 65,6 20 7 2 0 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 0 0 0
B12 C 460 510 9 Método de produção D 65,1 20 7 2 0 0 0,4 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 0 5,5 0 0 0 0
B13 C Aço carbono geral 100 -
129/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 137/194
TABELA 2-2
Categoria Total Determinação Camada de revestimento intensidade específica Intensidade Posição de pico de difração
Grupo Cr Grupo Sr Fórmula de concentração Cama da de Al-Fe Camada de Zn-AI- Mg I I I I
Sn(Bi+ln) Ca(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn (pm) (pm) (MCSB) (MgCaSn) (CaZnAI) (23,3j 23,36-23,46
B1 E 0 0 10 0 10 0,13 0,10 25 8,5 1,99 < 0,4 4399 NG
B2 E 0 0 10 0 10 0,13 1,50 25 9,7 1,95 < 0,4 4562 NG
B3 E 0 0 10 0 10 0,13 2,00 25 8,4 1,93 < 0,4 4881 NG
B4 E 0 0 1 0 0,7 0,01 2,00 3 3,3 1,2 < 0,4 901 OK
B5 E 0 0 1 0 0,7 0,01 2,00 50 3,1 1,25 < 0,4 995 OK
B6 E 0 0 1 0 0,7 0,01 2,00 95 3,6 1,25 < 0,4 945 OK
B7 E 0 0 3 0 3 0,04 2,00 25 4,7 1,96 < 0,4 3645 NG
B8 E 0 0,1 2 0 2 0,03 2,00 25 4,6 1,74 < 0,4 1936 NG
B9 E 0 0 2 0,4 2 0,03 2 25 5 0,05 0,8 2985 NG
B10 E 0 0 2 0,4 2 0,03 3 25 4,9 0,05 0,8 3024 NG
B11 E 0 0 2 0,4 2 0,03 5 25 5,1 0,05 0,8 3112 NG
B12 C 0 0 2 0,4 2 0,03 5,5 25 5,3 0,05 0,8 3215 NG
B13 C - - - - - - - - - - - - -
130/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 138/194
TABELA 2-3
Categoria Fração de área Formação de pó SST
Zn+MCSC MCSC/Zn MCSB massiva Estrutura de Zn-AI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária 0R-90° Avaliação de ferrugem vermelha
Dc (pm)
B1 E 10 60 0,2 0 0 60 25 0 AAA -
B2 E 10 55 0,2 0 0 60 25 0 A AAA
B3 E 10 60 0,2 0 0 58 27 0 A AAA
B4 E 25 15 0,1 0 5 40 28 0 AAA AAA
B5 E 30 15 0,1 0 5 38 29 0 A AAA
B6 E 30 15 0,1 0 5 39 30 0 A AAA
B7 E 20 25 0,1 0 5 30 36 0 AAA AAA
B8 E 30 25 0,1 0 5 33 33 0 AAA AAA
B9 E 30 25 0,1 0 5 33 33 0 AAA AAA
B10 E 30 25 0,1 0 5 18 45 0 A AAA
B11 E 30 25 0,1 0 5 20 45 0 A AAA
B12 C 30 25 0,1 0 5 20 45 0 B AAA
B13 C - - - - B
131/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 139/194
132/144
EXEMPLO C [00463] A fim de obter camadas de revestimento de composições químicas mostradas na Tabela 3-1, uma dada quantidade de lingote de metal puro foi usada e fundida em um forno de fusão a vácuo, seguido pela composição inicial do banho de revestimento no ar. Para a preparação de chapas de aço revestidas, usadum sistema de revestimento por fusão do tipo lote foi usado. usadO aço carbono laminado a quente de 0,8 mm (concentração de C <0,1%) foi usado para um substrato de revestimento, e o desengorduramento e decapagem foram realizados imediatamente antes da etapa de revestimento.
[00464] Em qualquer preparação de amostra, o mesmo método de tratamento de redução foi aplicado à chapa de base de revestimento até à imersão no banho de revestimento. Em outras palavras, a chapa de base de revestimento foi aquecida desde a temperatura ambiente até 800 Ό por aquecimento elétrico em um ambiente de N2 -H2 (5%) (ponto de orvalho de -40 Ό ou menos, a concentração de oxigênio de menos do que 25 ppm), mantida durante 60 segundos, arrefeceu-se para a temperatura do banho de revestimento de + 10 Ό por pulverização de gás N2, e imediatamente imerso no banho de revestimento. A espessura de cada camada de revestimento foi ajustada para 30 pm.
[00465] O processo de revestimento foi conduzido de acordo com 0 método de produção D ou E descrito acima para produção.
[00466] Algumas amostras foram preparadas usando uma folha base de revestimento de 0,8 mm sob as mesmas condições do Exemplo A.
[00467] Para todas as amostras obtidas, como no Exemplo A, várias análises, várias medições e avaliações foram realizadas. Note que a análise de difração de raios X não foi realizada.
[00468] A confirmação da fase do composto intermetálico de Ca-AISi e da fase do composto intermetálico de Mg-AI-Si e a medição do
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 140/194
133/144 tamanho médio de grão foram realizadas como descrito abaixo.
[00469] Um quadrado de 10 x 10 mm foi cortado de cada chapa de aço revestida resultante. A superfície da camada de revestimento foi embebida em uma resina com uma inclinação de 10 °em relação ao plano horizontal e polida, e a estrutura em seção oblíqua da camada de revestimento foi observada. Em um caso em que uma seção opcional foi examinada para encontrar a fase de composto intermetálico amorfo ou similar a agulha e a fase de composto metálico foi confirmada, a análise de mapeamento de elementos foi adicionalmente realizada por EDS. Em um caso em que a presença de três elementos, Ca, Al e Si, foi confirmada, considerou-se que havia a fase de composto intermetálico Ca-AI-Si, e foi escrito como OK na coluna de Presença da coluna de Ca-AI-Si na Tabela 3. Em um caso em que a presença de três elementos, Mg, Al e Si, foi confirmada, considerou-se que havia a fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si, e foi escrito como OK na coluna de Presença de Mg-AI-Si na Tabela 3.
[00470] Além disso, em um caso em que a presença da fase do composto intermetálico de Ca-AI-Si e a presença da fase do composto intermetálico de Mg-AI-Si foram confirmadas, o tamanho médio de grão de cada uma das fases do composto intermetálico foi medido de acordo ao método descrito acima. Os resultados foram apresentados nas colunas de Dc de Ca-AI-Si e Dc de Mg-AI-Si na Tabela 3.
[00471] Além disso, para avaliar a resistência à corrosão da porção processada, cada chapa de aço revestida foi cortada em um tamanho de 30 x 60 x 0,8 mm, a partir do qual os corpos de prova de flexão 0T, 1T, 2T, 4T e 8T foram preparados. Além disso, as espécimes planas de 30 x 60 mm e essas espécimes de dobra em T (parte superior externa) foram simultaneamente submetidas a um teste de névoa salina (JIS Z 2371), e o teste de corrosão acelerado continuou até manchas de ferrugem vermelha aparecerem na superfície plana e a parte supe
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 141/194
134/144 rior. A taxa de deterioração da resistência à corrosão da porção processada definida pela seguinte Fórmula foi calculada para cada um dos corpos de prova de flexão OT a 8T: (taxa de deterioração da resistência à corrosão de porção processada) = (parte superior do corpo do teste de dobra T)/(tempo para formação de ferrugem vermelha na superfície plana).
[00472] Uma taxa de deterioração da resistência à corrosão de porção processada de 0,8 ou mais para cada uma das amostras 0 a 8T foi avaliada como AAA.
[00473] Uma taxa de deterioração da resistência à corrosão de porção processada de 0,8 ou mais apenas para as amostras 1T a 8T foi avaliada como AA.
[00474] Uma taxa de deterioração da resistência à corrosão de porção processada de 0,8 ou mais apenas para as amostras 2T a 8T foi avaliada como A +.
[00475] Uma taxa de deterioração da resistência à corrosão de porção processada de 0,8 ou mais apenas para as amostras 4T a 8T foi avaliada como A.
[00476] Uma taxa de deterioração da resistência à corrosão de porção processada de 0,8 ou mais apenas para a amostra 8T foi avaliada como B.
[00477] As tabelas 3-1 a 3-3 mostram listas do Exemplo C.
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 142/194
TABELA 3-1
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa) Determinação
Grupo Sn Grupo Ca Fórmula de concentração
(<C) (<C) Zn Al Vlg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Fe Sn-(Bi-i-ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn
C1 E 370 500 Método de produção D 87,5 5,5 4 2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 2 0,02
C2 E 370 500 Método de produção D 87,98 5,5 4 2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 2 0,02
C3 E 400 500 Método de produção D 79,7 10 6 4 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 4 0,05
C4 E 400 500 Método de produção D 79,6 10 6 4 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 4 0,05
C5 E 420 500 Método de produção D 81,85 11 6 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0 0,1 0 0,1 0,00
C6 E 415 500 Método de produção D 81,2 11 5,5 0,5 0,1 0 0 0 0 0 0 0 0,4 0 0,5 0,01
C7 E 430 500 Método de produção D 76,8 13 6 3 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 3 0,04
C8 E 430 500 Método de produção D 75,1 13 6 3 0 0 0 0 0 0 0 0 3 0 3 0,04
C9 E 440 500 Método de produção D 73,5 16 5 4 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 4 0,05
C10 E 440 500 Método de produção D 73 16 5 4 0 0 0 0 0 0 0 0 4 0 4 0,05
135/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 143/194
Categoria Ponto de fusão de banho de revestimento Temperatura de banho de revestimento Método de produção Componente (% em massa) Determinação
Grupo Sn Grupo Ca Fórmula de concentração
(<C) (<C) Zn Al Vlg Sn Bi In Ca Y La Ce Si Fe Sn-(Bi-i-ln) Ca-(Y+La+Ce) Sn-Si Sn/Zn
C11 E 450 500 Método de produção D 75 17 5 2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 2 0,03
C12 E 450 500 Método de produção D 74,6 17 5 2 0 0 0 0 0 0 0 0 2 0 2 0,03
C13 E 455 505 Método de produção D 67 18 8 5 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 5 0,07
C14 E 455 505 Método de produção D 66,5 18 8 5 0 0 0 0 0 0 0 0 5 0 5 0,08
C15 E 465 515 Método de produção E 73 19 5 1 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0,5 0 1 0,01
C16 E 465 515 Método de produção E 72,8 19 5 1 0 0,5 0 0 0 0 0 0 0,5 0 1 0,01
C17 E 460 510 Método de produção D 69 22 6 2 0 0,1 0 0 0 0 0 0 1,9 0 2 0,03
C18 E 460 510 Método de produção D 68,8 22 6 2 0 0,1 0 0 0 0 0 0 1,9 0 2 0,03
C19 E 470 520 Método de produção E 66 24,5 4 3,5 0 0 0 0 0 0 0 0 3,5 0 3,5 0,05
C20 E 470 520 Método de produção E 63,6 24,5 4 3,5 0 0 0 0 0 0 0 0 3,5 0 3,5 0,06
136/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 144/194
TABELA 3-2
Categoria Fração de área (%) Estrutura eutética ternária
Zn+ MCSC MCSC/Zn MCSB massiva Estrutura de ZnAI fina Al MgZn2 Estrutura eutética ternária Ca-AI-Si Mg-AI-Si
Dc (pm) Presença Dc (pm) Presença Dc (pm)
C1 E 5 40 1 0 0 45 45 0 NG - NG -
C2 E 5 40 1 0 0 43 43 0 OK 1 OK 1
C3 E 20 35 2 3 5 28 38 0 NG - NG -
C4 E 20 35 2 3 5 25 36 0 OK 2 OK 1
C5 E 20 10 1 0 4 27 42 0 NG - NG -
C6 E 25 10 1 0 5 24 37 0 NG - NG -
C7 E 20 25 1 0 5 30 36 0 NG - NG -
C8 E 20 25 1 0 5 30 34 0 OK 4 OK 3
C9 E 35 35 2 5 5 33 18 0 NG - NG -
C10 E 35 35 2 5 5 32 16 0 OK 3 OK 1
C11 E 30 20 1 0 5 40 19 0 NG - NG -
C12 E 30 20 1 0 5 40 18 0 OK 2 OK 1
C13 E 20 35 2 3 5 20 45 0 NG - NG -
C14 E 20 35 2 3 5 20 43 0 OK 4 OK 2
C15 E 30 25 1 0 10 20 35 0 NG - NG -
C16 E 30 25 1 0 10 20 33 0 OK 2 OK 1
C17 E 30 25 1 0 5 23 38 0 NG - NG -
C18 E 30 25 1 0 5 23 35 0 OK 3 OK 2
C19 E 15 35 2 7 10 56 3 0 91 - NG -
C20 E 15 35 2 5 10 56 3 0 OK 5 OK 3
137/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 145/194
TABELA 3-3
Categoria Resistência à corrosão Potencial de corrosão SST Formação de pó Teste de microesfera de estiramento Dureza Vickers (Hv)
Superfície piana Superfície de extremidade Porção processada Área de ferrugem branca Dobragem em V Desdobragem
1 ciclo 5 ciclos
C1 E A AAA A A+ -1,3 A AAA A A 170
C2 E A AA A AA -1,3 A AAA A A 170
C3 E A AAA AA A -1,4 A AAA A A 210
C4 E A AA AAA AAA -1,4 A AAA A A 210
C5 E A AAA AA A+ -1,2 AAA AAA A A 250
C6 E A AAA AA A+ -1,3 AAA AAA A A 250
C7 E A AAA A A+ -1,4 A AAA A A 260
C8 E A A AA AAA -1,4 AAA AAA A A 260
C9 E A AAA AA A 0 A AAA A A 250
C10 E A A AAA AA -1,3 A AAA A A 250
C11 E A AAA A A+ -1,3 A AAA A A 280
C12 E A A AA AAA -1,3 A AAA A A 280
C13 E A AAA AA A -1,4 AAA AAA A A 290
C14 E A A AAA AA -1,4 AAA AAA A A 290
C15 E A AAA A A+ -1,2 A AAA AAA A 290
C16 E A AA AA AAA -1,2 A AAA AAA A 290
C17 E A A AA A+ -1,4 A AAA A A 290
C18 E A A AAA AAA -1,4 A AAA A A 290
C19 E A AAA AAA A -1,4 AAA AAA AAA A 190
C20 E A A AAA AA -1,4 A AAA AAA A 190
138/144
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 146/194
139/144 [00478] As modalidades preferenciais da invenção foram descritas em detalhe com referência aos desenhos anexos. No entanto, a invenção não está limitada a esses exemplos. É óbvio que os versados na técnica à qual a invenção pertence podem conceber várias alterações ou modificações dentro do âmbito do conceito técnico descrito nas reivindicações. É obviamente entendido que estas alterações ou modificações também se enquadram no escopo técnico da invenção.
[00479] Nas Figuras 1 a 14, cada numeral de referência refere-se ao assunto correspondente como descrito abaixo.
[00480] 1: fase de Al (incluindo uma fase de Zn fina) [00481] 2: fase de MgZn2 (massiva) [00482] 3: estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 [00483] 4: fase de Zn contendo uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn [00484] 5: fase de Al [00485] 6: fase de MgZn2 [00486] 7: fase de Zn contendo uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn [00487] 8: fase de composto intermetálico de Mg-Sn que tem tamanho de grão de 1 pm ou mais (fase de composto intermetálico de MgSn massivo) [00488] 9: estrutura eutectoide que tem um espaçamento lamelar inferior a 300 nm composto por uma fase de Zn e uma fase de Al (estrutura eutectoide de Zn-AI fina) [00489] 11: fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si [00490] 12: fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si [00491] 13: fase de composto intermetálico amorfo (fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si) [00492] 14: fase de composto intermetálico tipo agulha (fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si)
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 147/194
140/144 [00493] 20: fase de Zn que tem uma estrutura eutética ternária de
Zn-AI-MgZn2 [00494] 21: fase de MgZnz que têm uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 [00495] 22: fase de Al que tem uma estrutura eutética ternária de
Zn-AI-MgZn2 [00496] 30: fase de Zn que tem uma estrutura eutética ternária de
Zn-AI-MgZn2 [00497] 31: fase de Al que tem uma estrutura eutética ternária de
Zn-AI-MgZn2 [00498] 100: camada de revestimento [00499] 100A: camada de revestimento [00500] 101: camada de liga de Zn-AI-Mg [00501 ] 101 A: camada de liga de Zn-AI-Mg [00502] 102: camada de liga de Al-Fe [00503] 102A: camada de liga de Al-Fe [00504] Na revelação, as seguintes Declarações Adicionais são ainda reveladas.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 1 [00505] Uma chapa de aço revestida por fusão que tem um produto de aço e uma camada de revestimento incluindo uma camada de liga de Zn-AI-Mg, disposta na superfície do produto de aço;
[00506] em que uma fase de Zn na camada de liga de Zn-AI-Mg contém um composto intermetálico (Mg, Ca, Y, Lá, Ce)2 (Sn, Bi, In), [00507] a camada de revestimento consiste em [00508] Zn: mais de 65,0%, [00509] Al: de mais de 5% a menos de 25,0%, [00510] Mg: de mais de 3% a menos de 12,5%, [00511] Sn: de 0,10% a 20%, [00512] Bi: de 0% a menos de 5%,
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 148/194
141/144 [00513] In: de 0% a menos de 2%, [00514] Ca: de 0% a 3,0% [00515] Y: de 0% a 0,5% [00516] La: de 0% a menos de 0,5%, [00517] Ce: de 0% a menos de 0,5%, [00518] Si: de 0% a menos de 2,5%, [00519] Cr: de 0% a menos de 0,25% [00520] Ti: de 0% a menos de 0,25% [00521] Ni: de 0% a menos de 0,25% [00522] Co: de 0% a menos de 0,25% [00523] V: de 0% a menos de 0,25% [00524] Nb: de 0% a menos de 0,25%, [00525] Cu: de 0% a menos de 0,25% [00526] Mn: de 0% a menos de 0,25% [00527] Fe: de 0% a 5% [00528] Sr: de 0% a menos de 0,5%, [00529] Sb: de 0% a menos de 0,5%, [00530] Pb: de 0% a menos de 0,5%, [00531] B: de 0% a menos de 0,5% em termos de porcentagem (%) em massa e impurezas, e [00532] Bi + In <Sn, Y + La + Ce <Ca, Si <Sn, Cr + Ti + Ni + Co + V + Nb + Cu + Mn <0,25, e Sr + Sb + Pb + B <0,5 são satisfeitos.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 2 [00533] A chapa de aço revestida por fusão de acordo com a Declaração Adicional 1, em que o composto intermetálico (Mg, Ca, Y, La, Ce)2 (Sn, Bi, In) tem um tamanho de grão inferior a 1 pm e é disperso na fase de Zn.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 3 [00534] A chapa de aço revestida por fusão de acordo com a Declaração Adicional 1 ou 2, em que a fase de Zn contendo o composto inPetição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 149/194
142/144 termetálico (Mg, Ca, Y, La, Ce)2(Sn, Bi, In) tendo um tamanho de grão inferior a 1 pm está presente com uma fração de área de 3% ou mais em uma seção transversal opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg em uma estrutura seccional opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 4 [00535] A chapa de aço revestida de fusão de acordo com qualquer uma das Declarações Adicionais 1 a 3, em que uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 não está presente na camada de revestimento.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 5 [00536] A chapa de aço revestida por fusão de acordo com qualquer uma das Declarações Adicionais 1 a 4, em que baseada em uma imagem de difração de raios X obtida a partir da superfície da camada de revestimento, sendo a imagem medida por um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, soma de intensidade I ((Mg, Ca, Y, La, Ce)2 (Sn, Bi, In)) = {I (22,8°de intensidade (cps)) + I (23,3 °de intensidade (cps)) + I (24,2° de intensidade (cps))} é de 1000 cps ou mais.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 6 [00537] A chapa de aço revestida por fusão de acordo com qualquer uma das declarações adicionais 1 a 5, em que a camada de revestimento contém 0,05% a 3% em massa de Ca, com base em uma imagem de difração de raios X obtida da superfície da camada de revestimento, em que a imagem é medida com o uso de um raio de CuKa, intensidade específica I (MgCaSn + MggSns) = {I (22,8°de intensidade (cps)) + I (26,3° de intensidade (cps))}/l (23 ,3o de intensidade (cps)) é inferior a 0,3 (desde que exclua um caso em que I (23,3° de intensidade (cps)) seja inferior a 500 cps).
DECLARAÇÃO ADICIONAL 7 [00538] A chapa de aço revestida por fusão de acordo com qual
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 150/194
143/144 quer uma das Declarações Adicionais 1 a 6, em que a camada de revestimento contém 0,05% a 3% em massa de Ca e um composto intermetálico à base de Ca-Zn-AI que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais está presente com uma fração de área de 5% ou mais em uma seção transversal opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg em uma estrutura seccional opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 8 [00539] A chapa de aço revestida por fusão de acordo com qualquer uma das Declarações Adicionais 1 a 7, em que a camada de revestimento contém 3% a 20% em massa de Sn, 0,05 <% de Sn/% de Zn é satisfeita, uma fase composta por (Mg, Ca, Y, La, Ce)2(Sn, Bi, In) que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais está presente com uma fração de área de 3% ou mais em uma seção transversal opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg em uma estrutura seccional opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 9 [00540] A chapa de aço revestida por fusão de acordo com qualquer uma das Declarações Adicionais 1 a 8, em que uma estrutura eutectoide composta por uma fase de Zn e uma fase de Al e que tem um espaçamento lamelar inferior a 300 nm está presente em uma fração de área de 10% ou mais em uma seção transversal opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg em uma estrutura seccional opcional da camada de liga de Zn-AI-Mg.
DECLARAÇÃO ADICIONAL 10 [00541] A chapa de aço revestida por fusão de acordo com qualquer uma das Declarações Adicionais 1 a 9, em que a camada de revestimento inclui ainda uma camada de liga Al-Fe, a camada de liga Al-Fe é formada no produto de aço e a camada de liga de Zn-AI-Mg é formada na camada de liga de Al-Fe.
[00542] A revelação do Pedido de Patente Japonesa N° 2017
Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 151/194
144/144
013198 é aqui incorporada por referência na sua totalidade.
[00543] Todos os documentos, pedidos de patente e padrões técnicos aqui descritos são aqui incorporados por referência na mesma medida em que é descrito específica e individualmente que documentos individuais, pedidos de patente e padrões técnicos são aqui incorporados por referência.

Claims (14)

  1. REIVINDICAÇÕES
    1. Produto de aço revestido com um produto de aço e uma camada de revestimento incluindo uma camada de liga de Zn-AI-Mg disposta sobre uma superfície do produto de aço, em que a camada de liga de Zn-AI-Mg tem uma fase de Zn, e a fase de Zn inclui uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn, em que a camada de revestimento consiste em termos de porcentagem (%) em massa:
    Zn: mais de 65,0%,
    Al: de mais de 5,0% a menos de 25,0%,
    Mg: de mais de 3,0% a menos de 12,5%,
    Sn: de 0,1% a 20,0%
    Bi: de 0% a menos de 5,0%,
    In: de 0% a menos de 2,0%,
    Ca: de 0% a 3,00%
    Y: de 0% a 0,5%
    La: de 0% a menos de 0,5%,
    Ce: de 0% a menos de 0,5%,
    Si: de 0% a menos de 2,5%,
    Cr: de 0% a menos de 0,25%
    Ti: de 0% a menos de 0,25%
    Ni: de 0% a menos de 0,25%
    Co: de 0% a menos de 0,25%
    V: de 0% a menos de 0,25%
    Nb: de 0% a menos de 0,25%,
    Cu: de 0% a menos de 0,25%
    Mn: de 0% a menos de 0,25%
    Fe: de 0% a 5,0%,
    Sr: de 0% a menos de 0,5%,
    Sb: de 0% a menos de 0,5%,
    Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 153/194
  2. 2/5
    Pb: de 0% a menos de 0,5%,
    B: de 0% a menos de 0,5% e impurezas e caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento tem uma composição química que satisfaz as seguintes Fórmulas 1 a 5:
    Fórmula 1: Bi + In <Sn
    Fórmula 2: Y + La + Ce < Ca
    Fórmula 3: Si <Sn
    Fórmula 4: 0 Cr + Ti + Ni + Co + V + Nb + Cu + Mn <0,25
    Fórmula 5: 0 < Sr + Sb + Pb + B <0,5 em que, nas Fórmulas 1 a 5, cada símbolo de elemento representa um teor de um elemento correspondente em termos de porcentagem (%) em massa.
    2. Produto de aço revestido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fase do composto intermetálico MgSn tem um tamanho médio de grão inferior a 1 pm.
  3. 3. Produto de aço revestido, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que, em uma seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg, a fase do composto intermetálico Mg-Sn que tem um tamanho de grão inferior a 1 pm tem uma fração de área de 10% a 50% em relação à fase de Zn incluindo a fase de composto intermetálico Mg-Sn.
  4. 4. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que, em uma seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg, a fase de Zn incluindo a fase do composto intermetálico Mg-Sn está presente com uma fração de área de 3% ou mais em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
  5. 5. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma
    Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 154/194
    3/5 das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que, com base em uma imagem de difração de raios X de uma superfície da camada de revestimento, a imagem é medida com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, uma intensidade específica I (fase de composto intermetálico Mg-Sn) = {I (22,8° de intensidade (cps)) + I (23,3° de intensidade (cps)) + I (24,2° de intensidade (cps))}/3 x I (intensidade de fundo a 20°(cps)) é de 1,5 ou mais.
  6. 6. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento tem um teor de Ca de 0,05% a 3,00% em massa, e a fase de Zn contém, como a fase de composto intermetálico Mg-Sn, uma fase de MgCaSn e uma fase de MggSns, em que, com base em uma imagem de difração de raios X de uma superfície da camada de revestimento, a imagem é medida com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, uma intensidade específica I (MgCaSn + MggSns) = {I (22,8° de intensidade (cps)) + I (26,3°de intensidade (cps)) }/l (23,3°de intensidade (cps)) é menor que 0,3 e I (23,3°de intensidade (cps)) é de 500 cps ou mais.
  7. 7. Produto de aço revestido, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento tem um teor de Mg de mais de 4,0% a menos de 12,5% em massa, um teor de Ca de 0,05% a 3,00% em massa e um teor de Si de 0,01% a 2,5% em massa, em que, com base na imagem de difração de raios X da superfície da camada de revestimento, a imagem é medida com o uso de um raio Cu-Κα com uma saída de raios X a 40 kV e 150 mA, um pico de difração que tem uma intensidade mais forte entre os picos de difração que aparecem entre 23,0° e 23,46° aparecem entre 23,36° e 23,46°.
    Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 155/194
    4/5
  8. 8. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento tem um teor de Ca de 0,05% a 3,00% em massa e um teor de Si de 0,01% a 2,5% em massa, em que a camada de liga de Zn-AI-Mg tem pelo menos um selecionado do grupo que consiste em uma fase de composto intermetálico de Ca-AI-Si que tem um tamanho médio de grão de 1 pm ou mais e uma fase de composto intermetálico de Mg-AI-Si que tem um tamanho médio de grão de 1 pm ou mais.
  9. 9. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento tem um teor de Ca de 0,05% a 3,00% em massa, em que, em um corte transversal da camada de liga de ZnAI-Mg, uma fase de composto intermetálico de Ca-Zn-AI que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais está presente com uma fração de área de 5% ou mais em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
  10. 10. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento tem um teor de Sn de 3,00% a 20,00% em massa e a seguinte Fórmula é satisfeita:
    0,05 <Sn/Zn, em que cada um de Sn e Zn representa o teor do elemento correspondente, em que, em um corte transversal da camada de liga de ZnAI-Mg, uma fase de composto intermetálico de Mg-Sn que tem um tamanho de grão de 1 pm ou mais está presente com uma fração de área de 3% ou mais em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
  11. 11. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que, em uma se
    Petição 870190071281, de 25/07/2019, pág. 156/194
    5/5 ção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg, uma estrutura eutectoide composta por uma fase de Zn e uma fase de Al, e que tem um espaçamento lamelar inferior a 300 nm, está presente com uma fração de área de 10% ou mais em relação à seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
  12. 12. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que uma estrutura eutética ternária de Zn-AI-MgZn2 tem uma fração de área de 0% a 5% em uma seção transversal da camada de liga de Zn-AI-Mg.
  13. 13. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que um teor de Sn da camada de revestimento é de 0,10% a menos de 3,00%.
  14. 14. Produto de aço revestido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que a camada de revestimento possui uma camada de liga de Al-Fe entre o produto de aço e a camada de liga de Zn-AI-Mg.
BR112019015377-2A 2017-01-27 2018-01-26 Produto de aço revestido BR112019015377B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017-013198 2017-01-27
JP2017013198 2017-01-27
PCT/JP2018/002595 WO2018139619A1 (ja) 2017-01-27 2018-01-26 めっき鋼材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112019015377A2 true BR112019015377A2 (pt) 2020-03-10
BR112019015377B1 BR112019015377B1 (pt) 2023-10-03

Family

ID=62979620

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112019015377-2A BR112019015377B1 (pt) 2017-01-27 2018-01-26 Produto de aço revestido

Country Status (15)

Country Link
US (1) US10982303B2 (pt)
EP (1) EP3575433B1 (pt)
JP (1) JP6428974B1 (pt)
KR (1) KR102289682B1 (pt)
CN (1) CN110268087B (pt)
AU (1) AU2018211810B2 (pt)
BR (1) BR112019015377B1 (pt)
ES (1) ES2968918T3 (pt)
MX (1) MX2019008678A (pt)
MY (1) MY193147A (pt)
PH (1) PH12019501701A1 (pt)
PL (1) PL3575433T3 (pt)
SG (1) SG11201906850RA (pt)
TW (1) TWI658171B (pt)
WO (1) WO2018139619A1 (pt)

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
HUE063660T2 (hu) * 2017-03-17 2024-01-28 Nippon Steel Corp Bevont acéllemez
ES2955863T3 (es) * 2017-03-17 2023-12-07 Nippon Steel Corp Lámina de acero recubierta
US10498001B2 (en) 2017-08-21 2019-12-03 Texas Instruments Incorporated Launch structures for a hermetically sealed cavity
US10775422B2 (en) 2017-09-05 2020-09-15 Texas Instruments Incorporated Molecular spectroscopy cell with resonant cavity
US10589986B2 (en) 2017-09-06 2020-03-17 Texas Instruments Incorporated Packaging a sealed cavity in an electronic device
US10131115B1 (en) 2017-09-07 2018-11-20 Texas Instruments Incorporated Hermetically sealed molecular spectroscopy cell with dual wafer bonding
US10424523B2 (en) 2017-09-07 2019-09-24 Texas Instruments Incorporated Hermetically sealed molecular spectroscopy cell with buried ground plane
US10549986B2 (en) 2017-09-07 2020-02-04 Texas Instruments Incorporated Hermetically sealed molecular spectroscopy cell
US10444102B2 (en) 2017-09-07 2019-10-15 Texas Instruments Incorporated Pressure measurement based on electromagnetic signal output of a cavity
US10551265B2 (en) 2017-09-07 2020-02-04 Texas Instruments Incorporated Pressure sensing using quantum molecular rotational state transitions
KR20200051723A (ko) * 2017-12-28 2020-05-13 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 도장 후 내식성이 우수한 용융 Zn계 도금 강판
WO2020130482A1 (ko) * 2018-12-19 2020-06-25 주식회사 포스코 내식성 및 표면 품질이 우수한 아연합금도금강재 및 그 제조방법
JP7277822B2 (ja) 2019-04-19 2023-05-19 日本製鉄株式会社 めっき鋼材
KR102516012B1 (ko) * 2019-04-19 2023-03-31 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 도금 강판
CN113994018B (zh) * 2019-06-27 2022-09-02 日本制铁株式会社 镀覆钢材
CN118007048A (zh) * 2019-11-14 2024-05-10 日本制铁株式会社 镀覆钢材
CN110777316B (zh) * 2019-12-09 2021-11-23 福建安能新材料股份有限公司 一种稀土合金热浸镀层钢板及其生产方法
WO2021166797A1 (ja) * 2020-02-19 2021-08-26 日鉄ステンレス株式会社 電磁ステンレス棒状鋼材
US11692249B2 (en) 2020-02-27 2023-07-04 Nippon Steel Corporation Hot stamped body
KR20220127890A (ko) 2020-02-27 2022-09-20 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 도금 강재
EP4112765A1 (en) 2020-02-27 2023-01-04 Nippon Steel Corporation Hot-stamped article
CN115461487B (zh) 2020-02-27 2024-04-16 日本制铁株式会社 热冲压成形体
JP7445128B2 (ja) 2020-04-30 2024-03-07 日本製鉄株式会社 加工性と耐食性に優れる溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼材
WO2021250973A1 (ja) * 2020-06-09 2021-12-16 日本製鉄株式会社 溶融Zn-Al-Mg系めっき鋼材
JP7440771B2 (ja) 2020-08-31 2024-02-29 日本製鉄株式会社 ホットスタンプ成形体
KR20230045039A (ko) * 2020-10-16 2023-04-04 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 용융 Zn계 도금 강판
EP4234736A4 (en) * 2020-10-20 2024-04-10 Nippon Steel Corp PLATED STEEL SHEET
KR102626567B1 (ko) * 2020-11-18 2024-01-18 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 도금 강재
CN112575276A (zh) * 2020-12-03 2021-03-30 攀钢集团研究院有限公司 超深冲用热浸镀锌铝镁合金镀层钢板及其制备方法
KR102639488B1 (ko) 2021-01-18 2024-02-23 닛폰세이테츠 가부시키가이샤 도금 강재
TWI794874B (zh) * 2021-07-09 2023-03-01 日商日本製鐵股份有限公司 鍍敷鋼材
CN115867693B (zh) * 2021-07-09 2023-09-26 日本制铁株式会社 镀覆钢材
CA3229519A1 (en) 2021-09-07 2023-03-16 Takuya MITSUNOBU Hot-dip plated steel
CN114107864A (zh) * 2021-11-30 2022-03-01 攀钢集团攀枝花钢铁研究院有限公司 含Ti、Bi的锌铝镁合金镀层钢材及其制备方法
WO2023176075A1 (ja) * 2022-03-18 2023-09-21 日本製鉄株式会社 めっき鋼材及びめっき鋼材の製造方法
WO2023182398A1 (ja) * 2022-03-23 2023-09-28 日本製鉄株式会社 溶融めっき鋼材
CN115572931A (zh) * 2022-09-15 2023-01-06 首钢集团有限公司 一种热浸镀锌铝镁镀层钢及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NZ331311A (en) 1996-12-13 2000-08-25 Nisshin Steel Co Ltd Hot-dip Zn-Al-Mg plated steel sheet and method of production
JP3149129B2 (ja) * 1997-03-04 2001-03-26 日新製鋼株式会社 耐食性および表面外観の良好な溶融Zn−Al−Mg系めっき鋼板およびその製造法
JP3212977B2 (ja) * 1999-08-27 2001-09-25 新日本製鐵株式会社 加工性に優れる溶融めっき鋼材
US6465114B1 (en) * 1999-05-24 2002-10-15 Nippon Steel Corporation -Zn coated steel material, ZN coated steel sheet and painted steel sheet excellent in corrosion resistance, and method of producing the same
JP4136286B2 (ja) * 1999-08-09 2008-08-20 新日本製鐵株式会社 耐食性に優れたZn−Al−Mg−Si合金めっき鋼材およびその製造方法
JP2001115273A (ja) 1999-10-20 2001-04-24 Nippon Steel Corp 耐経時黒変性に優れた溶融Zn−Al系めっき鋼板
JP2002012959A (ja) 2000-04-26 2002-01-15 Nippon Steel Corp 加工部及び端面耐食性に優れたAl系めっき鋼板
JP2001316791A (ja) 2000-04-28 2001-11-16 Nippon Steel Corp 耐食性、外観に優れた溶融亜鉛−アルミ系めっき鋼板
JP2002180225A (ja) * 2000-12-13 2002-06-26 Nippon Steel Corp 耐食性、加工性に優れためっき鋼板
JP4542434B2 (ja) 2005-01-14 2010-09-15 新日本製鐵株式会社 表面外観に優れた溶融Zn−Al−Mg−Siめっき鋼板及びその製造方法。
NZ571099A (en) * 2006-03-20 2012-05-25 Nippon Steel Corp Hot dip galvannealed steel material having an zinc alloy plated layer containing at least 12% magnesium
JP6031219B2 (ja) * 2007-03-15 2016-11-24 新日鐵住金株式会社 溶融Mg−Zn系合金めっき鋼材及びその製造方法
JP5230318B2 (ja) * 2008-09-18 2013-07-10 新日鐵住金株式会社 高耐食性を有し加工性に優れためっき鋼材およびその製造方法
JP5593812B2 (ja) 2009-04-30 2014-09-24 Jfeスチール株式会社 Zn−Mg系めっき鋼板およびその製造方法
AU2010267413B2 (en) 2009-06-30 2015-05-21 Nippon Steel Corporation Zn-Al-Mg coated steel sheet and producing method thereof
JP6112131B2 (ja) 2014-04-23 2017-04-12 Jfeスチール株式会社 溶融Al−Zn系めっき鋼板及びその製造方法
JP6368730B2 (ja) 2015-03-02 2018-08-01 Jfe鋼板株式会社 溶融Al−Zn−Mg−Siめっき鋼板とその製造方法
JP2017013198A (ja) 2015-07-02 2017-01-19 キヤノン株式会社 部品の製造方法およびロボット装置

Also Published As

Publication number Publication date
EP3575433B1 (en) 2023-12-27
EP3575433C0 (en) 2023-12-27
EP3575433A1 (en) 2019-12-04
PH12019501701A1 (en) 2020-06-08
CN110268087A (zh) 2019-09-20
BR112019015377B1 (pt) 2023-10-03
AU2018211810B2 (en) 2020-09-10
EP3575433A4 (en) 2020-09-23
TWI658171B (zh) 2019-05-01
CN110268087B (zh) 2021-09-03
KR102289682B1 (ko) 2021-08-13
MY193147A (en) 2022-09-26
TW201831708A (zh) 2018-09-01
MX2019008678A (es) 2019-11-11
KR20190099064A (ko) 2019-08-23
JPWO2018139619A1 (ja) 2019-01-31
SG11201906850RA (en) 2019-08-27
NZ756405A (en) 2021-05-28
US20190390303A1 (en) 2019-12-26
US10982303B2 (en) 2021-04-20
AU2018211810A1 (en) 2019-08-22
WO2018139619A1 (ja) 2018-08-02
JP6428974B1 (ja) 2018-11-28
ES2968918T3 (es) 2024-05-14
PL3575433T3 (pl) 2024-05-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112019015377A2 (pt) Produto de aço revestido
BR112019015349B1 (pt) Produto de aço revestido metálico
Dutta et al. Morphology and properties of hot dip Zn–Mg and Zn–Mg–Al alloy coatings on steel sheet
EP2484790B1 (en) Steel material for structures having excellent weather resistance and steel structure
TWI686510B (zh) 鍍敷鋼板
TWI391499B (zh) 船舶用熱軋型鋼及其製造方法
US20100291400A1 (en) Aluminium alloys brazing sheet for thin tubes
US20120070681A1 (en) Aluminium brazing sheet with a high strength and excellent corrosion performance
US20140056752A1 (en) Steel material having excellent atmospheric corrosion resistance
Anaman et al. An investigation of the microstructural effects on the mechanical and electrochemical properties of a friction stir processed equiatomic CrMnFeCoNi high entropy alloy
BR112019018900A2 (pt) chapa de aço revestida
US20190153576A1 (en) Aluminum alloy material for monolayer heat-joining with excellent deformation resistance
KR101609430B1 (ko) 고염분 환경하에서 내후성이 우수한 녹층이 형성된 강재
Mandel et al. On the polarisation and Mott-Schottky characteristics of an Fe-Mn-Al-Ni shape-memory alloy and pure Fe in NaCl-free and NaCl-contaminated Ca (OH) 2, sat solution—A comparative study
Wang et al. Electrochemical and chemical corrosion behaviors of the in-situ Zr-based metallic glass matrix composites in chloride-containing solutions
US20220371302A1 (en) Coated steel material
Chung et al. Enhancing hydrogen embrittlement resistance of medium entropy alloys by forming dislocation cell walls
JP2013241662A (ja) 二次電池集電体用圧延銅箔およびその製造方法
KR20140129529A (ko) 희생 방식성이 우수한 용융 알루미늄계 도금강판 및 그 제조 방법
JP2019157207A (ja) 鋼板
Orłowska et al. Effect of microstructural features on the corrosion behavior of severely deformed Al–Mg–Si alloy
NZ756405B2 (en) Metallic coated steel product
US20210140017A1 (en) Magnesium alloy sheet and manufacturing method thereof
KR20140066020A (ko) 희생 방식성이 우수한 용융 Al-Mg-Si계 합금 도금강판 및 그 제조 방법
WO2023276681A1 (ja) アルミニウム合金箔

Legal Events

Date Code Title Description
B350 Update of information on the portal [chapter 15.35 patent gazette]
B06W Patent application suspended after preliminary examination (for patents with searches from other patent authorities) chapter 6.23 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 26/01/2018, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS