BR112019012142B1 - Mistura de fragrâncias - Google Patents

Abstract

uma mistura de fragrâncias e suas aplicações, em particular, óleos perfumados, agentes cosméticos, agentes de aplicação ou agentes de lavagem e limpeza, contendo uma quantidade sensorial eficaz de (i) dietil éster do ácido (e)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, (ii) dietil éster do ácido (z)-2-metil-but-2-enodicarboxílico ou (iii) dietil éster do ácido 2-metilenobutanodicarboxílico e misturas dos mesmos e ésteres análogos derivados destes compostos e dessas misturas.

Description

[001] A invenção está no campo de fragrâncias e é relativa a misturas de fragrâncias com notas frutadas tipo pera, preparações que contêm fragrâncias especiais ou misturas de fragrâncias, processos para produzir fragrâncias especiais com uma nota tipo pera, um processo perfumante e o uso de fragrâncias especiais para produzir uma nota de aroma tipo pera.

[002] Apesar de um grande número de fragrâncias existentes, a indústria de perfume ainda tem uma necessidade geral de novas fragrâncias. Em particular, existe a necessidade de fragrâncias que não sejam apenas caracterizadas por notas de odor novas e originais, mas também possuam propriedades secundárias positivas adicionais, além de suas propriedades olfativas, como maior estabilidade e extensão sob certas condições de uso, melhor aderência, maior irradiância, menor valor limiar ou melhores resultados dermatológicos e toxicológicos, tal como boa biodegradabilidade.

[003] Em particular, existe a necessidade de fragrâncias que, em uma dose menor, tenham a mesma ou uma maior contribuição do que as substâncias comparáveis e, assim, conduzam a um menor consumo no ambiente (volume baixo - alto impacto). Ou que pode ser disponibilizado a um preço muito mais baixo com a mesma contribuição de odor. Há uma necessidade especial aqui para fragrâncias com propriedades olfativas complexas, como frutadas tipo pera. No entanto, o amil éster do ácido acético, que é de outro modo conhecido pelo seu aroma tipo pera, não satisfaz estas condições.

[004] A tarefa do presente estudo consistia, portanto, em prover fragrâncias e composições perfumadas com aroma tipo pera, com base em matérias-primas renováveis, de preferência produtos residuais, que superassem as desvantagens do estado da técnica supracitadas, ou seja, em particular já em dosagens baixas, provêm uma alta contribuição de odor, podem ser incorporadas de forma fácil e estável em várias formulações de perfumes e produtos finais e podem ser produzidas com pouco esforço técnico e com baixo custo.

DESCRIÇÃO GERAL DA INVENÇÃO

[005] Um primeiro objeto da invenção refere-se a uma mistura de fragrâncias contendo uma quantidade sensorial eficaz de um, dois ou todos os três compostos do grupo formado por: fórmula (i), fórmula (if) e fórmula (iii): em que cada R1 representa um grupo alquila linear, ramificado ou cíclico tendo 1 a 10 átomos de carbono, de preferência, um grupo metila ou etila, um grupo aralifático ou aromático, e cada R2 representa grupo alquila linear, ramificado ou cíclico tendo 1 a 10 átomos de carbono, de preferência, um grupo metila ou etila, um grupo alifático ou aromático.

[006] Surpreendentemente, verificou-se que, em particular, os compostos de fórmula (i) são adequados como fragrâncias tipo pera e satisfazem completamente o perfil de requisitos complexos descrito acima. As substâncias de fórmula (ii) e fórmula (iii) estão presentes durante a fabricação, e também têm um aroma tipo pera atenuado. É particularmente notável que estas substâncias são obtidas a partir de matérias-primas renováveis, especialmente a partir de resíduos da indústria de açúcar. Foi também surpreendente que estas substâncias possam ser incorporadas em um grande número de diferentes formulações de uma maneira permanentemente estável e, em particular, excederem o padrão de decadienoatos de etila.

[007] De preferência, cada um de R1 e R2 é um radical alquila linear, ramificado ou cíclico, idêntico ou diferente, tendo 1 a 8 ou 1 a 6 átomos de carbono, de preferência, um radical metila ou etila. Os radicais lineares são particularmente valiosos, especialmente para radicais alquila com 1 a 4 átomos de carbono. Alternativamente, os radicais alquila ramificados com este número de átomos de carbono são preferidos.

[008] O grupo de radicais alquila lineares preferidos para R1 e R2 tendo 1 a 10 átomos de carbono nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) é formado a partir dos seguintes radicais: metila, etila , n- propila, n-butila, n-pentila, n-hexila, n-heptila, n-octila, n-nonila e n-decila. Radicais alquila lineares preferidos são metila, etila, mas n-propila, n-butila, n-pentila e n-hexila são também adequados. Radicais alquila lineares particularmente preferidos são metila, etila, n-propila e n-butila.

[009] O grupo de radicais alquila ramificados para R1 e R2 tendo 1 a 10 átomos de carbono nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) é formado a partir de: isopropila, isobutila, sec-butila, terc-butila, isopentila, terc-pentila, iso-hexila, terc-hexila, iso-heptila, iso-octila, terc- octila, iso-nonila, terc-nonila, terc-decila e iso-decila. Os radicais alquila ramificados preferidos são isopropila, isobutila, sec-butila e terc-butila. Radicais alquila ramificados particularmente preferidos são isopropila e isobutila.

[0010] O grupo de radicais alquila cíclicos para R1 e R2 tendo 1 a 10 átomos de carbono nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) é formado a partir de: ciclopropano, ciclobutano, ciclopentano, ciclo- hexano, ciclo-heptano e ciclo-octano. Os radicais alquila cíclicos preferidos são ciclopentano e ciclo-hexano.

[0011] O grupo de radicais aralifáticos para R1 e R2 nos compostos da fórmula (i), a fórmula (ii) e/ou a fórmula (iii) significa um radical alquila no qual um ou mais átomos de hidrogénio foram substituídos por um radical aromático. O grupo de radicais aralifáticos nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) é formado a partir de: tolueno, 2-metilfurano, 3- metilfurano, picolinas, cresóis, xilenos, 1-metilnaftaleno, 2 -metilnaftaleno e etilbenzeno. Os radicais aralifáticos preferidos são tolueno e etilbenzeno.

[0012] O grupo de radicais aromáticos para R1 e R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) é formado a partir de: pirimidinas, furano, tirano, benzeno, naftaleno, fenol, piridina e benzodiazepinas. Os radicais aromáticos preferidos são o furano e o benzeno.

[0013] Uma quantidade eficaz sensorial significa uma proporção das substâncias de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) na mistura suficiente para produzir uma impressão de odor frutado tipo pera. Esta impressão olfativa frutada tipo pera, é geralmente produzida quando pelo menos 0,001% em peso da mistura de fragrâncias está presente em um, dois ou todos os três compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii).

[0014] Em uma modificação adicional preferida da presente invenção, cada um de radical R1 e/ou R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descrita acima é independentemente um radical C1 a C4, isto é, em particular, um radical metila, etila, propila e butila. Estes compostos são particularmente fáceis de fazer e mostram os perfis de odor mais impressionantes.

[0015] Em uma modificação preferencial adicional alternativa da presente invenção, cada radical R1 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descrita acima é, independentemente, um metila, etila, propila e/ou radical butila e cada radical R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descrita acima, independentemente, é um radical metila ou radical etila.

[0016] Em uma modificação preferida adicional da presente invenção, cada radical R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descrita acima é independentemente, metila, etila, propila e butila e cada radical R1 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descrita acima é independentemente metila ou etila.

[0017] Em uma segunda variante da presente invenção, cada um de R1 e R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descrita acima é o mesmo radical. Isso simplifica a produção.

[0018] Em uma terceira variante da presente invenção, cada um dos radicais R1 e R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descritas é, independentemente, selecionado do grupo que consiste em: radicais alquila metila, etila, propila e butila lineares ou ramificados. Especialmente os radicais alquila lineares e radicais alquila ramificados mais curtos são adequados para encaixar nas cavidades de ligação a odores.

[0019] Em uma modificação adicional preferida da presente invenção, cada um dos radicais R1 e R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descrita acima é independentemente, metila, etila, propila e butila.

[0020] Em uma modificação preferida adicional da presente invenção, cada um dos radicais R1 e R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) na mistura de fragrâncias descrita acima é, independentemente, radicais metila e propila.

[0021] Em uma quarta variante, a invenção refere-se a uma mistura de fragrâncias contendo uma quantidade sensorial eficaz de um, dois ou todos os três compostos do grupo formado por: (i) dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, (ii) dietil éster do ácido (Z)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, e (iii) dietil éster do ácido 2-metilenobutanodicarboxílico.

[0022] Cada um destes três compostos (i), (ii) e (iii) representa as variantes mais preferidas das fórmulas inventivas da mistura de fragrâncias, mas os metil ésteres ou propil ésteres são também favoráveis. A combinação de etil éster, metil éster e/ou propil éster também é possível.

[0023] FRAGRÂNCIAS: Nas fragrâncias das invenções presentes, a substância dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico de fórmula (I) é que também é conhecido como dietil éster do ácido mesacônico, é de particular importância para a invenção e já é conhecido como tal da literatura. Por favor, refere-se às seguintes citações: Advanced Synthesis & Catalysis, 2012, 354 (14-15), 2859-2864; Organic Letters, 2008; 10(21), 4815-4818; Organic & Biomolecular Chemistry, 2010, 8(19), 4444-4450; Journal of American Chemical Society, 2005, 127(15), 5518-5527; Tetrahedrone Letters, 1996, 37(5), 629-632; Tetrahedrone Letters, 1983, 39(9), 1475-1485; Journal of American Chemical Society, 2015, 137(26), 8556-8563; Organic Letters, 2011; 13(7), 1884-1887; Australian Journal of Chemistry, 1984, 37(2), 417-424; Tetrahedron Letters, 1981, 22(5), 381-384; Synthetic Communications, 1977, 7(6), 375-382; Helvetica Chimica Acta, 1974, 57(3), 856-863.

[0024] A seguir, os dois termos dietil éster do ácido (E)-2-metil-but- 2-enodicarboxílico e dietil éster do ácido mesacônico são usados como sinônimos. As propriedades sensoriais deste composto e, em particular, a sua adequação como uma fragrância com uma nota de pera intensa especial não eram conhecidas até agora. O uso desse composto como uma fragrância é, portanto, também o objeto dessa invenção.

[0025] Os dois compostos de fórmula (ii) e fórmula (iii) são dietil ésteres do ácido citraconônico e dietil ésteres do ácido itacônico, que são geralmente obtidos juntamente com o dietil éster do ácido mesacônico como uma mistura isomérica durante a preparação. Particularmente preferido para o composto (ii) é o dietil éster do ácido (Z)-2-metil-but-2-enodicarboxílico e para o composto (iii) dietil ésteres do ácido 2-metilenobutanodicarboxílico que são uma mistura de compostos preferida com o dietil éster do ácido mesacônico dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico. O uso destes compostos individualmente ou em combinação com dietil ésteres de ácido mesacônico como fragrâncias ou misturas de fragrâncias é também proporcionada de acordo com a invenção.

[0026] São preferidas misturas de isômeros que contêm o composto de fórmula (i), de preferência, dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2- enodicarboxílico, em quantidades de pelo menos 50 a 100% em peso, em particular, cerca de 70 a cerca de 90% em peso e particularmente de preferência cerca de 75 a 85% em peso.

[0027] Em uma quinta modificação preferida da presente invenção, o composto de fórmula (i), baseado na soma dos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii), está presente na mistura de fragrâncias em uma quantidade de 50 a 100% em peso. Isto também se aplica aos compostos particularmente preferidos dos respectivos dietil ésteres. Após a invenção, o dietil éster do ácido mesacônico é também preferido em pelo menos 98,0%, mas acima de tudo também em 100,0% de pureza. Esta mistura de fragrâncias com dietil éster do ácido mesacônico puro ou quase puro apresenta um odor particularmente forte com uma nota de pera.

[0028] Em uma variante preferida da invenção, a relação entre o composto de fórmula (i) relativamente à soma dos dois compostos de fórmula (ii) e de fórmula (iii) na mistura de fragrâncias é pelo menos 8 (composto de fórmula (i)) a 1 (soma dos dois compostos de fórmula (ii) e de fórmula (iii)), mais de preferência, existe uma razão de 9:1 ou uma porção mais alta de fórmula (i). Estas razões também se aplicam à mistura de compostos de dietil éster do ácido mesacônico para o dietil éster do ácido citracônico e dietil éster do ácido itacônico. Maiores proporções de ésteres de ácido mesacônico produzem um odor de pera mais forte.

[0029] Em particular, verificou-se que a mistura isomérica de (i), (ii) e (iii) em geral e os ésteres de ácido mesacônico do composto (i), em particular o dietil éster do ácido mesacônico, são particularmente excelentes para conferir, modificar e/ou melhorar uma fragrância tipo pera. O fato de os compostos terem um aroma tão expressivo é surpreendente, uma vez que difere das substâncias conhecidas com estruturas semelhantes nas propriedades olfativas descritas acima. O dietil éster do ácido fumárico (II), por exemplo, também possui uma estrutura de ácido butenodicarboxílico, mas é descrito como quase inodoro: (Fonte: Ficha de Dados de Segurança dietil éster do ácido fumárico, Merck):

[0030] No entanto, compostos similares, tal como decadienoato de 2,4-etila (III), têm estruturas completamente diferentes (cf. H. Surburg, J. Panten, Common Fragrance and Flavor Materials, 6a ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2016, p.25):

[0031] Essas substâncias também se mostram significativamente mais fracas em termos de intensidade de odor e aderência.

[0032] Além das vantagens olfatórias especiais, as excelentes propriedades do material, tal como solubilidade em solventes cosméticos comuns, compatibilidade com outros componentes de tais produtos e a inocuidade toxicológica do composto também devem ser mencionadas, o que ressalta a adequação especial do composto com base na invenção para os fins acima mencionados. Uma outra vantagem em relação às fragrâncias convencionais com perfis de odor semelhantes (por exemplo, fórmula III) é a sua disponibilidade e sua produção muito favoráveis.

[0033] Em uma sexta modificação preferida da presente invenção, os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) estão juntos contidos em uma quantidade de 0,001 a 99,999% em peso, em relação à mistura de fragrâncias.

[0034] Ainda mais de preferência, os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) estão juntos presentes em uma quantidade de 0,05 a 50% em peso, com base na mistura de fragrâncias. Isto também se aplica aos compostos particularmente preferidos dos respectivos dietil ésteres.

[0035] Em uma forma de realização alternativa preferida da presente invenção, os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii), com base na mistura de perfumes, estão contidos em uma quantidade combinada de 1 a 30% em peso.

[0036] Em uma modalidade particularmente preferida da presente invenção, as misturas podem conter os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) em geral, ou o dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2- endicarboxílico sozinho, respectivamente o referido dietil éster do ácido mesacônico em mistura com dietil éster do ácido citracônico e dietil éster do ácido itacônico, em particular, em uma quantidade eficaz sensorial de 0,001 a cerca de 99,999% em peso, de preferência em uma quantidade de de cerca de 0,01 a cerca de 90% em peso, de preferência, em uma quantidade de cerca de 0,05 a cerca de 50% em peso e, de preferência, em uma quantidade de cerca de 0,5 a cerca de 25% em peso. A soma de 100% em peso é então normalmente composta pelas outras fragrâncias e, se apropriado, solventes e/ou conservantes no caso de misturas de fragrâncias. Dependendo da aplicação, outros aditivos também podem ser adicionados.

[0037] Fragrâncias: As misturas de fragrâncias de acordo com a invenção contêm necessariamente uma fragrância adicional, isto é, pelo menos dois componentes de fragrância, ou consistem na mistura de isômeros dos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii), e em particular, dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico em uma quantidade sensorial eficaz com pelo menos uma fragrância adicional. Normalmente as fragrâncias não são usadas em misturas binárias ou ternárias, mas como componentes de sofisticadas misturas complexas, que podem conter 10, 20, 50, 100 ou mais fragrâncias em quantidades muito pequenas para resultar em um perfil de odor particularmente redondo. Neste sentido, as presentes misturas da invenção devem ser entendidas, ou seja, como uma mistura dos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) com um, dois, três, quatro, cinco, dez, de preferência até um número muito maior de fragrâncias.

[0038] Em uma sétima modificação da presente invenção, a mistura de fragrâncias descrita contém qualquer número de outras fragrâncias selecionadas do grupo formado por: (1) hidrocarbonetos; (2) álcoois alifáticos; (3) aldeídos alifáticos e seus acetais; (4) cetonas alifáticas e suas oximas; (5) compostos contendo enxofre alifáticos; (6) nitrilas alifáticos; (7) ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos; (8) álcoois de terpeno acíclicos; (9) aldeídos e cetonas de terpeno acíclicos; (10) álcoois de terpeno cíclicos; (11) aldeídos e cetonas de terpeno cíclicos; (12) álcoois cíclicos; (13) álcoois cicloalifáticos; (14) éteres cíclicos e cicloalifáticos; (15) cetonas cíclicas e macrocíclicas; (16) aldeídos cicloalifáticos; (17) cetonas cicloalifáticas; (18) ésteres de álcoois cíclicos; (19) ésteres de álcoois cicloalifáticos; (20) ésteres de ácidos carboxílicos cicloalifáticos; (21) álcoois aralifáticos; (22) ésteres de álcoois aralifáticos e ácidos carboxílicos alifáticos; (23) éteres aralifáticos; (24) aldeídos aromáticos e aralifáticos; (25) cetonas aromáticas e aralifáticas; (26) ácidos carboxílicos aromáticos e aralifáticos e seus ésteres; (27) compostos aromáticos contendo nitrogênio; (28) fenóis, fenil éteres e fenil ésteres; (29) compostos heterocíclicos; (30) lactonas; e misturas dos mesmos.

[0039] A seleção de fragrâncias é muito abrangente; substâncias correspondentes que podem ser vantajosamente combinadas com dietil ésteres do ácido mesacônico podem ser encontradas, por exemplo, em “S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, Vol. I e II, Montclair, N.J., 1969, Selbstverlag” ou “H. Surburg und J. Panten, Common Fragrance and Flavor Materials, 6a ed., Wiley-VCH, Weinheim, 2016’. Os detalhes estão descritos abaixo:

[0040] Extratos de matérias-primas naturais: Este grupo representa óleos essenciais, concretos, absolutos, resinas, resinoides, bálsamos, tinturas, tal como tintura de âmbar cinzento; óleo de amyris; óleo de semente de angélica; óleo de raiz de angélica; óleo de anis; óleo de valeriana; óleo de manjericão; absoluto de musgo de madeira; óleo de louro; óleo de artemísia; resina de benjoim; óleo de bergamota; absoluto de cera de abelha; óleo de alcatrão de bétula; óleo de amêndoa amarga; óleo de segurelha; óleo de folha de buchu; óleo de cabreúva; óleo de cedro-de-espanha; óleo de açoro; óleo de cânfora; óleo de cananga; óleo de cardamomo; óleo de cascarilla; óleo de cassia; absoluto de acácia-amarela; absoluto de castóreo; óleo de folha de cedro; óleo de madeira de cedro; óleo de esteva; óleo de citronela; óleo de limão; bálsamo de copaíba; óleo de bálsamo de copaíba; óleo de coentro; óleo de raiz de costo; óleo de cominho; óleo de cipreste; óleo de davana; óleo de erva endro; óleo de semente de endro; absoluto de laranja-azeda; absoluto de musgo de carvalho; óleo de elemi; óleo de estragão; óleo de eucalipto-cidró; óleo de eucalipto; óleo de funcho; óleo de ramos de abetos; óleo de gálbano; resina de gálbano; óleo de gerânio; óleo de toranja; óleo de pau-santo; bálsamo de gurjun; óleo de bálsamo de gurjun; absoluto da erva-do-caril; óleo da erva-do-caril; óleo de gengibre; absoluta de raiz da íris; óleo de raiz de íris; absoluto de jasmim; óleo de açoro, óleo de camomila azul; óleo de camomila romana; óleo de semente de cenoura; óleo de cascarilla; óleo de ramo de pinheiro; óleo de hortelã-pimenta; óleo de cominho; óleo de ládano; absoluto de ládano; resina de ládano; absoluto de lavanda; óleo de lavanda; absoluta de lavanda; óleo de lavanda; óleo de capim-limão; óleo de levístico; óleo de limão destilado; óleo de limão prensado; óleo de bursera perfumada; Óleo de litsea aromático; óleo de folhas de louro; óleo de abacate; óleo de manjerona; óleo de tangerina; óleo de casca de massoia; absoluto de mimosa; óleo de semente de almíscar; tintura de almíscar; óleo de sálvia de moscatel; óleo de noz-moscada; absoluto de mirra; óleo de mirra; óleo de murta-comum; óleo de folhas de cravo; óleo de flor de cravo; óleo de flor de laranjeira; absoluto de olíbano; óleo de olíbano; óleo de opopanax; absoluto de flor de laranjeira; óleo de laranja; óleo de orégano; óleo de palmarosa; óleo de patchouli; óleo de perila; óleo de bálsamo do Peru; óleo de folha de salsa; óleo de semente de salsa; óleo de petitgrain; óleo de menta; óleo de pimenta; óleo de pimentão; óleo de pinho; óleo de carvalhinha; absoluto de rosa; óleo de pau-rosa; óleo de rosa; óleo de alecrim; óleo de sálvia comum; óleo de sálvia espanhola; óleo de sândalo; óleo de semente de aipo; óleo de alfazema; óleo de lavanda portuguesa; óleo de estrela-de-anis; óleo de benjoim; óleo de calêndula; óleo de ramo de abeto; óleo da árvore do chá; óleo de terebintina; óleo de tomilho; bálsamo de tolu; absoluto de cumaru; absoluto de tuberosa; extrato de baunilha; absoluto de folha de violeta; óleo de verbena; óleo de vetiver; óleo de baga de zimbro; óleo de levedura de vinho; óleo de absinto; óleo de gaultéria; óleo de ilangue-ilangue; óleo de hissopo; absoluto de civeta; óleo de folha de canela; óleo de casca de canela e frações dos mesmos, ou ingredientes isolados a partir dos mesmos.

[0041] Fragrâncias individuais: As fragrâncias individuais podem ser divididas em várias classes, ou seja:

[0042] Hidrocarbonetos, tal como, 3-careno; α-pineno; β-pineno; α- terpineno; y-terpineno; p-cimeno; bisabolenos; camfenos; cariofileno; cedrenes; farneseno; limoneno; longifolene; mirceno; ocimeno; valência; (E, Z)-1,3,5-undecatrieno; estireno; difenilmetano;

[0043] Álcoois alifáticos, tais como, hexanol; octanol; 3-octanol; 2,6- dimetil-heptanol; 2-metil-2-heptanol; 2-metil-2-octanol; (E)-2-hexenol; (E)- e (Z)-3-hexenol; 1-octen-3-ol; uma mistura de 3,4,5,6,6-pentametil-3/4-hepten- 2-ol e 3,5,6,6-tetrametil-4-metilenoheptan-2-ol; (E,Z)-2,6-nonadienol; 3,7- dimetil-7-metoxi-octan-2-ol; 9-decenol; 10-undecenol; 4-metil-3-decen-5-ol;

[0044] Aldeídos alifáticos e seus acetais, por exemplo, hexanal; heptanal; octanal; nonanal; decanal; undecanal; dodecanal; tridecanal; 2- metiloctanal; 2-metil-nonanal; (E)-2-hexenal; (Z)-4-heptenal; 2,6-dimetil-5- heptenal; 10-undecenal; (E)-4-decenal; 2-dodecenal, 2,6,10-trimetil-9- undecenal; 2,6,10-trimetil-5,9-undeca-dienal; heptanal dietilacetal; 1,1- dimetoxi-2,2,5-trimetil-4-hexeno; citronelilloxiacetaldeído; 1-(l-metoxi- propoxi)-(E/Z)-3-hexeno;

[0045] Cetonas alifáticas e suas oximas, tais como, 2-heptanona; 2- octanona; 3-octanona; 2-nonanona; 5-metil-3-heptanona; 5-metil-3-heptanona oxima; 2,4,4,7-tetrametil-6-octen-3-ona; 6-metil-5-hepten-2-ona;

[0046] Compostos contendo enxofre alifático, tais como, 3-metiltio- hexanol; acetato de 3-metiltio-hexila; 3-mercapto-hexanol; acetato de 3- mercapto-hexila; butirato de 3-mercapto-hexila; acetato de 3-acetiltio-hexila; 1-menteno-8-tiol;

[0047] Nitrilas alifáticas, tais como, nitrila do ácido 2-nonenóico; nitrila do ácido 2-undecenóico; nitrila do ácido 2-tridecadienóico; nitrila do ácido 3,12-tridecadienóico; nitrila do ácido 3,7-dimetil-2,6-octadienóico; nitrila do ácido 3,7-dimetil-6-octenóico;

[0048] Ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos, tais como, formiato de (E)- e (Z)-3-hexenila; acetoacetato de etila; acetato de isoamila; acetato de hexila; acetato de 3,5,5-trimetil-hexila; acetato de 3-metil-2-butenila; acetato de (E)-2-hexenila; acetato de (E)- e (Z)-3-hexenila; acetato de octila; acetato de 3-octila; acetato de 1-octeno-3-ila; butirato de etila; butirato de butila; butirato de isoamila; butirato de hexila; isobutirato de (E)- e (Z)-3-hexenila; crotonato de hexila; isovalerianato de etila; etil 2-metil pentanoato; hexanoato de etila; hexanoato de alila; heptanoato de etila; heptanoato de alila; octanoato de etila; etil-(E,Z)-2,4-decadienoato; metil-2-octinato; metil-2-noninato; alil- 2-isoamilaxiacetato; metil-3,7-dimetil-2,6-octadienoato; crotonato de 4-metil- 2-pentila;

[0049] Álcoois de terpeno acíclicos, tais como, citronelol; geraniol; nerol; linalol; lavadulol; nerolidal; farnesol; tetra-hidrolinalol; tetra- hidrogeraniol; 2,6-dimetil-7-octen-2-ol; 2,6-dimetilactan-2-ol; 2-metil-6- metilen-7-octen-2-ol; 2,6-dimetil-5,7-octadien-2-ol; 2,6-dimetil-3,5-octadien- 2-ol; 3,7-dimetil-4,6-octadien-3-ol; 3,7-dimetil-1,5,7-octatrieno-3-ol 2,6- dimetil-2,5,7- octatrieno-1-ol; e seus formiatos, acetatos, propionatos, isobutiratos, butiratos, isovaleratos, pentanoatos, hexanoatos, crotonatos, tiglinatos e 3-metil-2-butenoatos;

[0050] Aldeídos e cetonas de terpeno acíclico(a)s, tais como, geranial; neral; citronelal; 7-hidroxi-3,7-dimetilactanal; 7-metoxi-3,7- dimetiloctanal; 2,6,10-trimetil-9-undecenal; geranilacetona; e os dimetil e dietil acetais de geranial, neral, 7-hidroxi-3,7-dimetilactanal;

[0051] Álcoois de terpeno cíclicos, tais como, mentol; isopulegol; alfa-terpineol; terpinenol-4; mentan-8-ol; mentan-1-ol; mentan-7-ol; borneol; isoborneol; óxido de linalol; nopol; cedrol; ambrinol; vetiverol; guaiol; e seus formiatos, acetatos, propionatos, isobutiratos, butiratos, isovalerianatos, pentanoatos, hexanoatos, crotonatos, tiglinatos e 3-metil-2-butenoatos;

[0052] Aldeídos e cetonas de terpeno cíclico(a)s, tais como, mentona; isomentone; 8-mercaptomentan-3-ona; carvona; cânfora; fenchone; alfa-ionona; beta-ionona; alfa-n-metilionona; beta-n-metilionona; alfa- isometilionona; beta-isometilionona; alfa-ferro; alfa-damascone; beta- damascone; beta-damascenona; delta-damascone; gama-damascone; 1-(2,4,4- trimetil-2-ciclo-hexen-1-il)-2-buten-1-ona; 1,3,4,6,7,8a-hexa-hidro-1,1,5,5- tetrametil-2H-2,4a-metanonaftalen-8(5H)-ona; 2-metil-4-(2,6,6-trimetil-1- ciclo-hexen-1-il)-2-butenal; nootkatone; di-hidronoatkatone; 4,6,8- megastigmatrien-3-ona; alfa-sinensal; beta-sinensal; óleo de cedro acetilado (metilcedril cetona);

[0053] Álcoois cíclicos, tais como, 4-terc-butilciclo-hexanol; 3,3,5- trimetilciclo-hexanol; 3-isocanfilciclo-hexanol; 2,6,9-trimetil-Z2,Z5,E9- ciclododecatrien-1-ol; 2-isobutil-4-metiltetra-hidro-2H-piran-4-ol;

[0054] Álcoois cicloalifáticos, tais como, alfa, 3,3-trimetilciclo- hexilmetanol, 1-(4-isopropilciclo-hexil)etanol; 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3- ciclopent-1-il)butanol; 2-metil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il)-2-buten-1- ol; 2-etil-4-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il)-2-buten-1-ol; 3-metil-5-(2,2,3- trimetil-3-ciclopent-1-il)-pentan-2-ol; 3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1- il)-4-penteno-2-ol; 3,3-dimetil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopent-1-il)-4-penteno-2- ol; 1-(2,2,6-trimetilciclo-hexil)pentan-3-ol; 1-(2,2,6-trimetilciclo-hexil)hexan- 3-ol;

[0055] Éteres cíclicos e cicloalifáticos, tais como, cineol; cedril metil éter; ciclododecil metil éter; 1,1-dimetoxiciclododecano; (etoximetoxi)ciclododecano; alfa-cedrenepóxido; 3a,6,6,9a-Tetrametildodeca- hidronafto[2,1-b]furano; 3a-etil-6,6,9a-trimetildodeca-hidronafto[2,1- b]furano; 1, 5, 9-Trimetil-13-oxabiciclo[10.1.0]tri-deca-4,8-dieno; óxido de rosa; 2-(2,4-Dimetil-3-ciclo-hexen-1-il)-5-metil-5-(1- metilpropil)-1,3- dioxano;

[0056] Cetonas cíclicas e macrocíclicas, tais como, 4-terc-butilciclo- hexanona; 2,2,5-trimetil-5-pentilciclopentanona; 2-heptilciclopentanona; 2- pentilciclopentanona; 2-hidroxi-3-metil-2-ciclopenten-1-ona; 3-metil-cis-2- penteno-1-il-2-ciclopenten-1-ona; 3-metil-2-pentil-2-ciclopenten-1-ona; 3- metil-4-ciclopentadecenona; 3-metil-5-ciclopentadecenona; 3- metilciclopentadecanona; 4-(1-etoxivinil)-3,3,5,5-tetrametilciclo-hexanona; 4- terc-pentilciclo-hexanona; 5-ciclo-hexadeceno-1-ona; 6,7-di-hidro-1,1,2,3,3- pentametil-4 (5H)-indanona; 8-ciclo-hexadecen-1-ona; 9-ciclo-hepta-deceno- 1-ona; ciclopentadecanona; ciclo-hexadecanona;

[0057] Aldeídos cicloalifáticos aos quais nos referimos 2,4-dimetil-3- ciclo-hexenocarbaldeído; 2-metil-4-(2,2,6-trimetil-ciclo-hexen-1-il)-2- butenal; 4-(4-hidroxi-4-metilpentil)-3-ciclo-hexenocarbaldeído; 4-(4-Metil-3- penten-1-il)-3-ciclo-hexenocarbaldeído;

[0058] Cetonas cicloalifáticas, tais como, 1-(3,3-dimetilciclo-hexil)- 4-penten-1-ona; 2,2-dimetil-1-(2,4-dimetil-3-ciclo-hexen-l-il)-1-propanona; 1- (5,5-dimetil-1-ciclo-hexen-1-il)-4-penten-l-ona; 2,3,8,8-tetrametil- 1,2,3,4,5,6,7,8-octa-hidro-2-naftalilmetilcetona; metil-2,6,10-trimetil-2,5,9- ciclododecatrienil cetona; terc-butil-(2,4-dimetil-3-ciclo-hexen-1-il)cetona;

[0059] Ésteres de álcoois cíclicos, tais como o acetato de 2-terc- butilciclo-hexila; acetato de 4-terc-butilciclo-hexila; acetato de 2-terc- pentilciclo-hexila; acetato de 4-terc-pentilciclo-hexila; acetato de 3, 3, 5- trimetilciclo-hexila; acetato de deca-hidro-2-naftila; crotonato de 2- ciclopentilciclo-pentila; acetato de 3-pentatetra-hidro-2H-piran-4-ila; acetato de deca-hidro-2,5,5,8a-tetrametil-2-naftila; acetato de 4,7-metano-3a, 4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6-indenila, propionato de 4,7-metano-3a, 4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6-indenila; isobutirato de 4,7-metano-3a, 4,5,6,7,7a-hexa-hidro-5 ou 6-indenil; acetato de 4,7-metano-octa-hidro-5 ou 6-indenila;

[0060] Ésteres de álcoois cicloalifáticos, tais como, 1-ciclo- hexiletilcrotonato;

[0061] Ésteres de ácidos carboxílicos cicloalifáticos, tais como, alil- 3-ciclo-hexilpropionato; alilciclo-hexiloxiacetato; cis- e trans-metildi- hidrojasmonato; metiljasmonato de cis e trans; metil-2-hexil-3- oxociclopentanocarboxilato; etil-2-etil-6,6-dimetil-2-ciclo-hexenocarboxilato; etil-2,3,6,6-tetrametil-2-ciclo-hexeno carboxilato; etil-2-metil-1,3-dioxolan-2- acetato;

[0062] Álcoois aralifáticos, tais como, álcool benzílico; álcool 1- feniletílico; álcool 2-fenil-etílico; 3-fenilpropanol; 2-fenilpropanol; 2- fenoxietanol; 2,2-dimetil-3-fenilpropanol; 2,2-dimetil-3-(3- metilfenil)propanol; álcool 1,1-dimetil-2-fenil-etílico; 1,1-dimetil-3- fenilpropanol, l-etil-1-metil-3-fenilpropanol; 2-metil-5-fenilpentanol; 3-metil- 5-fenilpentanol; 3-fenil-2-propen-1-ol; álcool 4-metoxibenzílico; 1-(4- isopropilfenil)etanol;

[0063] Ésteres de álcoois aralifáticos e ácidos carboxílicos alifáticos, tais como, acetato de benzila; propionato de benzila; isobutirato de benzila; isovalerianato de benzila; acetato de 2-fenil-etila; propionato de 2- fenil etila; isobutirato de 2-fenil-etila; iso-valerianato de 2-fenil-etila; acetato de 1-fenil etila; acetato de alfa-triclorometilbenzila; acetato de alfa-alfa- dimetilfeniletila; butirato de alfa,alfa-dimetilfeniletila; acetato de cinamila; isobutirato de 2-fenoxietila; acetato de 4-metoxibenzila;

[0064] Éteres aralifáticos, tais como, 2-feniletilmetil éter; 2- feniletilisoamil éter; 2-feniletil-1-etoxietil éter; fenilacetaldeído dimetilacetal; fenilacetaldeído dietilacetal; hidratropaldeído dimetilacetal; fenilacetaldeído glicerol acetal; 2,4,6-trimetil-4-fenil-1,3-dioxano; 4,4a,5,9b-tetra- hidroindeno[1,2-d]-m-dioxina; 4,4a, 5,9b-tetra-hidro-2,4-dimetilindeno [1,2- d] -m-dioxina;

[0065] Aldeídos aromáticos e aralifáticos, tais como, benzaldeído; fenilacetaldeído; 3-fenilpropanal; hidratropaldeído; 4-metilbenzaldeído; 4- metilfenil-acetaldeído; 3-(4-etilfenil)-2,2-dimetilpropanal; 2-metil-3-(4- isopropil-fenil)propanal; 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanal; 2-metil-3-(4- isobutilfenil)propanal; 3-(4-terc-butilfenil)propanal; aldeído cinâmico; aldeído alfa-butilcinâmico; aldeído alfa-amil cinâmico; aldeído alfa-hexilcinâmico; 3- metil-5-fenilpentanal; 4-metoxibenzaldeído; 4-hidroxi-3-metoxibenzaldeído; 4-hidroxi-3-etoxibenzaldeído; 3,4-metilenodioxibenzaldeído; 3,4- dimetoxibenzaldeído; 2-metil-3-(4-metoxifenil)propanal; 2-metil-3-(4- metilenodioxifenil)propanal;

[0066] Cetonas aromáticas e aralifáticas, tais como, acetofenona; 4- metilaceto-fenona; 4-metoxiacetofenona; 1-[2,3-di-hidro-1,1,2,6-tetrametil-3- (1-metiletil)-1H-5-indenil]etanona; 5',6',7',8'-tetra-hidro -3',5',5',6',8',8'- hexametil-2-acetona naftona;

[0067] Ácidos carboxílicos aromáticos e aralifáticos e seus ésteres, tais como, ácido benzóico; ácido fenilacético; benzoato de metila; benzoato de etila; benzoato de hexila; benzoato de benzila; acetato de metilfenila; acetato de etilfenila; acetato de geranilfenila; acetato de feniletil-fenila; cinamato de metila; cinamato de etila; cinamato de benzila; cinamato de feniletila; cinamato de cinamila; alilfenoxi acetato; salicilato de metila; salicilato de isoamila; salicilato de hexila; salicilato de ciclo-hexila; salicilato de cis-3-hexenila; salicilato de benzila; salicilato de feniletila; metil-2,4-di- hidroxi-3,6-dimetilbenzoato; glicidato de etil-3-fenila; glicidato glicidato de etil-3-metil-3-fenila;

[0068] Compostos aromáticos contendo nitrogênio, tais como, 2,4,6-trinitro-1,3-dimetil-5-terc-butilbenzeno; 3,5-dinitro-2,6-dimetil-4-terc- butilacetofenona; nitrila do ácido cinâmico; 3-metil-5-fenil-2-pentenitrila; nitrila do ácido 3-metil-5-fenilpentanoico; metilantranilato; metil-N- metilantranilato; Bases de Schiff de metilantranilato com 7-hidroxi-3,7- dimetiloctanal, 2-metil-3-(4-terc-butilfenil)propanal ou 2,4-dimetil-3-ciclo- hexeno carbaldeído; 6-isopropilquinolina; 6-isobutilquinolina; 6-sec- butilquinolina; 2-(3-fenilpropil)piridina; indol; escatol; 2-metoxi-3- isopropilpirazina; 2-isobutil-3-metoxipirazina;

[0069] Fenóis, fenil éteres e fenil ésteres, tais como, estragol; anetol; eugenol; eugenilmetil éter; isoeugenol; isoeugenilmetil éter; timol; carvacrol; difenil éter; beta-naftilmetil éter; beta-naftililetil éter; beta-naftilisobutil éter; 1,4-dimetoxoxibenzeno; acetato de eugenila; 2-metoxi-4-metilfenol; 2-etoxi- 5-(1-propenil)fenol; acetato de p-cresilfenila;

[0070] Compostos heterocíclicos, tais como, 2,5-dimetil-4-hidroxi- 2H-furan-3-ona; 2-etil-4-hidroxi-5-metil-2H-furan-3-ona; 3-hidroxi-2-metil- 4H-piran-4-ona; 2-etil-3-hidroxi-4H-piran-4-ona;

[0071] Lactonas, tais como, 1,4-octanolida; 3-metil-1,4-octanolida; 1,4-nonanolida; 1,4-decaneolida; 8-deceno-1,4-olida; 1,4-undecanolida; 1,4- dodecanolida; 1,5-decaneolida; 1,5-dodecanolida; 1,5-metil-1,4-decaneolida; 1,15-pentadecanolida; cis- e trans-11-pentadeceno-1,15-olida; cis- e trans-12- pentadeceno-1,15-olida; 1,16-hexadecanolida; 9-hexadeceno-1,16-olida; 10- oxa-1,16-hexadecanolida; 11-oxa-1,16-hexadecanolida; 12-oxa-1,16- hexadecanolida; etileno-1,12-dodecandioato; etil-1,13-tridecandioato; cumarina; 2,3-di-hidrocumarina; octa-hidrocumarina;

[0072] e quaisquer misturas dos mesmos.

FORMAS DE APLICAÇÃO

[0073] Um oitavo aspecto da presente invenção refere-se a óleos perfumados, agentes cosméticos, agentes de aplicação ou agentes de lavagem e limpeza contendo a mistura de fragrâncias da invenção descrita.

[0074] Entende-se por agente de aplicação todos os agentes aqui mencionados que não se enquadram no grupo de óleos perfumados, agentes cosméticos ou agentes de lavagem e limpeza.

[0075] Após uma nona modificação adicional da invenção, esses agentes contêm a mistura de fragrâncias da invenção em quantidades de 0,05 a 5% em peso, com base no agente. A invenção refere-se, portanto, a óleos perfumados, agentes cosméticos, agentes de aplicação e agentes de lavagem e limpeza, incluindo produtos perfumados ou aromatizados, que contêm os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) em geral, ou dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, respectivamente, o dietil éster do ácido mesacônico em uma mistura com dietil éster do ácido citraconônico e dietil éster do ácido itacônico, em particular, ou uma mistura de fragrâncias correspondente como descrito, em quantidades de cerca de 0,05 a cerca de 5% em peso, com base no agente, de preferência, em quantidades de cerca de 0,1 a cerca de 3% em peso e, em particular, cerca de 0,5 a cerca de 2% em peso.

[0076] Misturas de fragrâncias e óleos perfumados que contêm os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) ou, de preferência, dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, ou a mistura de dietil éster do ácido mesacônico, dietil éster do ácido citraconônico e dietil éster do ácido itacônico, pode ser usada para perfumes na forma líquida, não diluída ou diluída com um solvente. Os solventes adequados incluem etanol, álcool isopropílico, monoetil éter de dietileno glicol, glicerol, propileno glicol, 1,2- butileno glicol, dipropileno glicol, ftalato de dietila, citrato de trietila, citrato de isopropila, etc.

[0077] Estas misturas de fragrâncias podem conter até 90% em peso, de preferência, cerca de 5 a cerca de 70% em peso, em particular cerca de 10 a cerca de 50% em peso e especialmente, de preferência, cerca de 15 a cerca de 25% em peso dos referidos solventes.

[0078] Para algumas aplicações também é vantajoso usar óleos perfumados (misturas de fragrâncias) contendo compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii), ou de preferência, dietil éster do ácido (E)-2- metil-but-2-enodicarboxílico, ou a mistura de dietil éster mesacônico, dietil éster do ácido citraconônico e dietil éster do ácido itacônico adsorvido em um carreador que garante uma distribuição fina das fragrâncias no produto e uma liberação controlada durante a aplicação. Tais carreadores podem ser materiais inorgânicos porosos, tais como, sulfato leve, sílica géis, zeólitos, gipsitas, argilas, grânulos de argila, concreto gasoso, etc. ou materiais orgânicos, tais como, madeira, materiais à base de celulose, açúcar ou plásticos, tais como, PVC, poliacetatos de vinila ou poliuretanos.

[0079] Para outras aplicações, é vantajoso usar os óleos perfumados ou misturas de fragrâncias da invenção microencapsulados, secos por pulverização, como um complexo de inclusão ou como um produto de extrusão e adicioná-los desta forma ao produto (preliminar) a ser perfumado.

[0080] Em alguns casos, as propriedades de tais óleos perfumados modificados ou misturas de fragrâncias são ainda otimizadas pelo chamado “revestimento” com materiais adequados com uma vista a uma liberação mais direcionada de fragrância, para a qual plásticos tipo cera, tal como álcool polivinílico, são de preferência usados.

[0081] A microencapsulação dos óleos perfumados ou misturas de fragrâncias da invenção pode, por exemplo, ser alcançada pelo chamado processo de coacervação usando materiais de cápsula, tais como, substâncias como poliuretano ou gelatina mole. Os óleos perfumados secos por pulverização podem, por exemplo, ser produzidos por secagem por pulverização de uma emulsão ou dispersão contendo o óleo perfumado, usando amidos modificados, proteínas, dextrina e gomas de vegetais como carreadores. Complexos de inclusão podem ser preparados, por exemplo, adicionando dispersões do óleo perfumado e ciclodextrinas ou derivados de ureia a um solvente adequado, por exemplo, água. Os produtos de extrusão podem ser obtidos por fusão dos óleos perfumados com uma substância graxa adequada e por extrusão seguida por solidificação, se necessário, em um solvente adequado, por exemplo, álcool isopropílico.

AGENTES COSMÉTICOS E PRODUTOS DE CUIDADO AO CORPO

[0082] Além dos compostos da fórmula (i), a fórmula (ii) e/ou a fórmula (iii), ou de preferência, o dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2- enodicarboxílico, ou a mistura de dietil éster do ácido mesacônico, dietil éster do ácido citraconônico e dietil éster do ácido itacônico, os agentes cosméticos e produtos de higiene corporal de acordo com a invenção, também podem ser formulados como a seguir, as misturas de fragrância contendo estes compostos ou misturas contêm outros auxiliares tópicos e aditivos, tais como os tensoativos suaves listados abaixo, corpos de óleo, emulsificantes, ceras perolizadas, intensificadores de consistência, espessantes, agentes de super- engorduramento, estabilizantes, polímeros, compostos de silicone, gorduras, ceras, lecitinas, fosfolipídeos, fatores de proteção contra luz UV, umectantes, ingredientes ativos biogênicos, antioxidantes, desodorantes, antiperspirantes, agentes anticaspa, agentes formadores de película, agentes de intumescimento, repelentes de insetos, agentes autobronzeadores, inibidores de tirosina (despigmentantes), hidrótropos, solubilizantes, conservantes, óleos perfumados, corantes e semelhantes. Os termos “agentes cosméticos”, “produtos para o cuidado do corpo” e “artigos perfumados” são usados como sinônimos e apenas pressupõem que todos os produtos contêm uma quantidade eficaz sensorial dos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) ou, de preferência, dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2- enodicarboxílico, ou a mistura de dietil éster do ácido mesacônico, dietil éster do ácido citraconônico e dietil éster do ácido itacônico, ou de uma mistura perfumada contendo tais diésteres. Os aditivos preferidos estão listados abaixo.

Tensoativos:

[0083] Como substâncias tensoativas, podem estar contidos tensoativos aniônicos, não iônicos, catiônicos e/ou anfotéricos ou zwitteriônicos, cuja proporção nos agentes é usualmente, de cerca de 1 a 70, de preferência, 5 a 50 e, em particular, 10 a 30% em peso. Exemplos típicos de tensoativos aniônicos são sabões, alquilbenzeno sulfonatos, alcano sulfonatos, sulfonatos de olefina, alquil éter sulfonatos, glicerol éter sulfonatos, α-metil éster sulfonatos e ácidos sulfograxos, alquil sulfatos, alquil éter sulfatos, éter sulfatos de glicerol, éter sulfatos de ácido graxo, éteres sulfatos mistos com hidroxi, monoglicerídeo (éter) sulfatos, amida (éter) sulfatos de ácidos graxos, mono- e dialquil sulfossuccinatos, mono- e di-alquil-sulfossuccinamatos, sulfotriglicerídeos, sabões de amida, ácidos carboxílicos de éter e sais dos mesmos, isotionatos de ácidos graxos, arcosinatos de ácidos graxos, tauridas de ácidos graxos, N-acilaminoácidos, tais como, acil lactilatos, acil tartaratos, acil glutamatos e acilaspartatos, alquil oligoglicosídeo sulfatos, condensados de ácidos graxos de proteína (em especial, produtos vegetais, à base de trigo) e alquil (éter) fosfatos. Se os tensoativos aniônicos contiverem cadeias de éter de poliglicol, estas podem ter uma distribuição homóloga convencional, mas de preferência estreitada. Exemplos típicos de tensoativos não iônicos são éteres de poliglicol de álcool graxo, éteres de poliglicol de alquilfenol, ésteres de poliglicol de ácidos graxos, éteres de poliglicol de ácidos graxos, ésteres de poliglicol de amina graxa, triglicerídeos alcoxilados, éteres mistos ou formais mistos, opcionalmente alqu(en)il oligoglicosídeos parcialmente oxidados ou derivados do ácido glucorônico, N-alquilglucamidas de ácidos graxos, hidrolisados de proteínas (em particular produtos vegetais à base de trigo), ésteres de ácidos graxos de poliol, ésteres de açúcar, ésteres de sorbitano, polissorbatos e óxidos de amina. Se os tensoativos não iônicos contiverem cadeias de éter de poliglicol, estes podem ter uma distribuição homóloga convencional, mas de preferência estreitada. Exemplos típicos de tensoativos catiônicos são compostos de amônio quaternário, tais como, cloreto de dimetil diestearil amônio, e esterquats, em particular sais de éster de trialcanolamina de ácido graxo quaternizado. Exemplos típicos de tensoativos anfotéricos ou zwitteriônicos são alquilbetanas, alquilamidobetaínas, aminopropionatos, aminoglicinatos, imidazolínio betaínas e sulfobetaínas. Os tensoativos mencionados são compostos exclusivamente conhecidos. Exemplos típicos de tensoativos suaves particularmente adequados, isto é, particularmente compatíveis com a pele são éter sulfatos de poliglicol de álcool graxo, monoglicerídeos sulfatos, mono e/ou dialquil sulfossuccinatos, tionatos de arroz de ácidos graxos, arcosinatos de ácidos graxos, tauridas de ácidos graxos, glutamatos de ácidos graxos, sulfonatos de α-olefina, ácidos éter carboxílicos, alquil oligoglicosídeos, glucamidas de ácidos graxos, alquilamidobetaínas, amfoacetais e/ou condensados de ácidos graxos de proteína, estes últimos de preferência com base em proteínas de trigo.

Corpo de óleo:

[0084] Por exemplo, álcoois de Guerbet com base em álcoois graxos com 6 a 18, de preferência 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos graxos C6-C22 lineares com álcoois graxos C6-C22 lineares ou ramificados, ou ésteres de ácidos carboxílicos C6-C13 ramificados com álcoois graxos C6-C22 lineares ou ramificados, tais como, miristato de miristila, palmitato de miristila, estearato de miristila, isoestearato de miristila, miristiloleato, miristilbeenato, miristilerucato, cetil miristato, cetil palmitato, cetil estearato, cetil isoestearato, cetil oleato, cetil beenato, cetilerucato, estearil miristato, estearil palmitato, estearil estearato, estearil isoestearato, estearil oleato, estearil beenato, estearil erucato, isoestearil miristato, isoestearil palmitato, isoestearil estearato, isoestearil isoestearato, isoestearil oleato, isoestearil beenato, isoestearil oleato, oleil miristato, oleil palmitato, oleil estearato, oleil isoestearato, oleil oleato, oleil beenato, oleil erucato, behenil miristato, beenil palmitato, beenil estearato, beenil isoestearato, beenil oleato, beenil beenato, beenil erucato, erucil miristato, erucil palmitato, erucil estearato, erucil isostearato, erucil oleato, erucil beenato e erucil erucato. Além disso, ésteres de ácidos graxos C6-C22 lineares com álcoois ramificados, em particular 2- etil-hexanol, ésteres de ácidos alquil-hidroxicarboxílicos C18-C38 com álcoois graxos C6-C22 lineares ou ramificados, em particular, dioctil malatos, ésteres de ácidos graxos lineares e/ou ramificados com álcoois poliídricos (tal como, por exemplo, propilenoglicol, dímero diol ou trímero triol) e/ou álcoois de Guerbet, triglicerídeos com base em ácidos graxos C6-C10, misturas líquidas de mono-/di-/triglicerídeos com base em ácidos graxos C6-C18, ésteres de álcoois graxos C6-C22 e/ou álcoois Guerbet com ácidos carboxílicos aromáticos, em particular, ácido benzóico, ésteres de ácidos dicarboxílicos C2-C12 com álcoois lineares ou ramificados tendo 1 a 22 átomos de carbono ou polióis tendo 2 a 10 átomos de carbono e 2 a 6 grupos hidroxila, óleos vegetais, álcoois primários ramificados, ciclo-hexanos substituídos, carbonatos de álcool graxo C6-C22 lineares e ramificados, tais como, carbonatos de dicaprilila (Cetiol® CC), carbonatos de Guerbet com base em álcoois graxos tendo 6 a 18, de preferência de 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácido benzoico com álcoois C6-C22 lineares e/ou ramificados (por exemplo, Finsolv® TN), dialquil éteres lineares ou ramificados, simétricos ou assimétricos tendo de 6 a 22 átomos de carbono por grupo alquila, tal como, por exemplo, dicaprilil éter (Cetiol® OE), produtos para abertura de anéis de ésteres de ácidos graxos epoxidados com polióis, óleos de silicone (ciclometiconas, tipos de silicone-meticona etc.) e/ou hidrocarbonetos alifáticos ou naftênicos, tais como, esqualano, esqualeno ou dialquilciclo- hexanos.

[0085] Emulsionantes: Por exemplo, tensoativos não iônicos de pelo menos um dos grupos seguintes pode ser usado como emulsionantes: • Produtos de adição de 2 a 30 moles de óxido de etileno e/ou 0 a 5 moles de óxido de propileno a álcoois graxos lineares tendo 8 a 22 átomos de carbono, a ácidos graxos tendo 12 a 22 átomos de carbono, a alquilfenóis tendo 8 a 15 átomos de carbono no grupo alquila e a alquilaminas tendo 8 a 22 átomos de carbono no radical alquila; • Alquil e/ou alquenil oligoglicosídeos tendo 8 a 22 átomos de carbono no radical alquil(en)ila e análogos etoxilados do mesmo; • Adição de produtos de 1 a 15 moles de óxido de etileno ao óleo de rícino e/ou óleo de rícino endurecido; • Adição de produtos de 15 a 60 moles de óxido de etileno a óleo de rícino e/ou óleo de rícino endurecido; • Ésteres parciais de glicerol e/ou sorbitano com ácidos graxos ramificados, insaturados, lineares ou saturados tendo 12 a 22 átomos de carbono e/ou ácidos hidroxicarboxílicos tendo 3 a 18 átomos de carbono e seus adutos com 1 a 30 moles de óxido de etileno; • Ésteres parciais de poliglicerol (grau médio de autocondensação 2 a 8), polietileno glicol (peso molecular de 400 a 5000), trimetilolpropano, pentaeritritol, álcoois de açúcar (por exemplo, sorbitol), alquil glicosídeos (por exemplo, metil glicosídeo, butil glicosídeo, lauril glicosídeo) e poliglicosídeo (por exemplo, celulose B) com ácidos graxos saturados e/ou insaturados, lineares ou ramificados tendo 12 a 22 átomos de carbono e/ou ácidos hidroxicarboxílicos tendo 3 a 18 átomos de carbono e seus adutos tendo 1 a 30 moles de óxido de etileno; • Ésteres mistos de pentaeritritol, ácidos graxos, ácido cítrico e álcool graxo e/ou éster misto de ácidos graxos tendo 6 a 22 átomos de carbono, glicose metílica e polióis, de preferência glicerol ou poliglicerol; • Mono-, di- e tri-alquil fosfatos bem como mono-, di- e/ou tri- PEG-alquilfosfatos e seus sais; • Álcoois de cera de lã; • Copolímeros de polissiloxano-poliéter de polialquila ou derivados correspondentes; • Copolímeros em bloco, por exemplo, polietilenoglicol-30- dipoli-hidroxiestearato; • Emulsionantes poliméricos, por exemplo, tipos Pemulen (TR-1, TR-2) da Goodrich ou Cosmedia® SP da Cognis; • Polialquileno glicóis e • Carbonato de glicerina.

[0086] Emulsionantes particularmente adequados são explicados em mais detalhes abaixo:

[0087] Alcoxilatos: Os produtos de adição de óxido de etileno e/ou óxido de propileno a álcoois graxos, ácidos graxos, alquilfenóis ou óleo de rícino são produtos conhecidos comercialmente disponíveis. Estas são misturas homólogas, cujo grau médio de alcoxilação corresponde à razão das quantidades de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e substrato com o qual a reação de adição é realizada. Os mono- e diésteres de ácidos graxos - C12/18 de produtos de adição de óxido de etileno a glicerol são conhecidos como agentes de re-engorduramento para preparações cosméticas.

[0088] Alquil e/ou alquenil oligoglicosídeo: alquil e/ou alquenil oligoglicosídeos, sua preparação e uso são o estado da técnica. São produzidos, em particular, por reação de glicose ou oligossacarídeos com álcoois primários tendo 8 a 18 átomos de carbono. Em relação ao grupo glicosídeo, ambos monoglicosídeos, nos quais um grupo de açúcar cíclico está glicosidicamente ligado ao álcool graxo, e os glicosídeos oligoméricos tendo um grau de oligomerização de até cerca de 8 são adequados. O grau de oligomerização é um valor médio estatístico com base em uma distribuição homóloga usual para tais produtos técnicos.

[0089] Glicerídeos parciais: Exemplos típicos de glicerídeos parciais adequados são monoglicerídeo de ácido hidroxiesteárico, diglicerídeo de ácido hidroxiesteárico, monoglicerídeo de ácido isoesteárico, diglicerídeo de ácido isoesteárico, monoglicerídeo de ácido oleico, diglicerídeo de ácido oleico, diglicerídeo de ácido ricinoleico, diglicerídeo de ácido ricinoleico, monoglicerídeo de ácido linoleico, diglicerídeo de ácido linoleico, monoglicerídeo de ácido linoleico, diglicerídeo de ácido linoleico, monoglicerídeo de ácido erúcico, diglicerídeo de ácido erúcico, monoglicerídeo de ácido tartárico, diglicerídeo de ácido tartárico, monoglicerídeo de ácido cítrico, diglicerídeo de cidra, monoglicerídeo de ácido málico, diglicerídeo de ácido málico e misturas dos mesmos técnicas, que pode conter pequenas quantidades de triglicerídeos do processo de fabricação. Os produtos de adição de 1 a 30, de preferência 5 a 10 moles de óxido de etileno aos glicerídeos parciais mencionados são também adequados.

[0090] Ésteres de sorbitano: Os ésteres de sorbitano usados são monoisostearato de sorbitano, sesqui-isostearato de sorbitano, di-iseatreato de sorbitano, tri-isostearato de sorbitano, mono-oleato de sorbitano, sesquiolato de sorbitano e dioleato de sorbitano, trioleato de sorbitano, monoerucato de sorbitano, sesquierucato de sorbitano, diantucato de sorbitano, monoricinoleato de sorbitano, sesquiricinoleato de sorbitano, sorbitandiricinoleato, sorbitano triicinoleato, sorbitano mono-hidroxiestearato, sesqui-hidroxiestearato sorbitano, sorbitano di-hidroxiestearato, sorbitano tri- hidroxiestearato, sorbitano monotartarato, sorbitano sesqui tartarato, sorbitano sesquicitrato, sorbitano monocitrato, sesquicitrato sorbitano, sorbitano dicitrato, sorbitano tricitrato, sorbitano monomaleato, sorbitano sesquimaleato, sorbitano dimaleato, sorbitano trimaleato e misturas dos mesmos técnicas. São também adequados produtos de adição de 1 a 30, de preferência 5 a 10 moles de óxido de etileno aos ésteres de sorbitano mencionados.

[0091] Éster de poliglicerol: Exemplos típicos de ésteres de poliglicerol adequados são poligliceril-2-dipoli-hidroxiestearatos (Dehymuls® PGPH), poliglicerol-3-di-isoestearatos (Lameform® TGI), poligliceril-4-isoestearatos (Isolan® GI 34), poligliceril-3 oleatos, di- isostearoil poligliceril-3 di-isoestearatos (Isolan® PDI), poligliceril-3 metilglicose diestearatos (Tego Care® 450), poligliceril-3 dee cera de abelha (Cera Bellina®), poligliceril-4 caprato (Polyglycerol Caprate T2010/90), poligliceril-3 cetil éter (Chimexane® NL), poligliceril-3 diestearato (Cremophor® GS 32) e poligliceril polirricinoleato (Admul® WOL 1403) poligliceril dimerato isostearato e misturas dos mesmos. Exemplos de outros ésteres de poliol adequados são os mono-, di- e tri-ésteres de trimetilolpropano ou pentaeritritol com ácido láurico, ácido graxo de coco, ácido graxo de sebo, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido beênico e semelhantes, opcionalmente reagidos com 1 a 30 moles de óxido de etileno.

[0092] Emulsionantes aniônicos: Emulsionantes aniônicos típicos são ácidos graxos alifáticos com 12 a 22 átomos de carbono, tais como, ácido palmítico, ácido esteárico ou ácido beênico, e ácidos dicarboxílicos com 12 a 22 átomos de carbono, tais como ácido azelaico ou ácido sebácico.

[0093] Emulsionantes anfotéricos e catiônicos: Além disso, tensoativos zwitteriônicos podem ser usados como emulsionantes. Os tensoativos zwitteriônicos são compostos ativos em superfície que possuem pelo menos um grupo amônio quaternário e pelo menos um grupo carboxilato e um sulfonato na molécula. Particularmente, tensoativos zwitteriônicos adequados são as chamadas betaínas, tais como, glicinatos de N-alquil-N,N- dimetil amônio, por exemplo, o glicinato de cocosalquildimetilamônio, N- acilaminopropil-N,N-dimetil amônio glicinato, por exemplo, glicinato de cocosacilaminopropildimetil amônio, e 2-alquil-3-carboxilmetil-3- hidroxietilimidazolinas, cada um com 8 a 18 átomos C no grupo alquila ou acila, bem como o cocosacilaminoetil-hidroxietilcarboximetil glicinato. O derivado de amida de ácido graxo conhecido como cocamidopropil betaína (CTFA) é particularmente preferido. Os tensoativos anfolíticos são também emulsionantes adequados. Os tensoativos anfolíticos são compostos ativos em superfície que, além de um grupo alquila C8-18 ou acila na molécula, contêm pelo menos um grupo amino livre e pelo menos um grupo -COOH ou -SO3H e são capazes de formar sais internos. Exemplos de tensoativos anfolíticos adequados são N-alquilglicinas, ácidos N-alquilpropiônicos, ácidos N- alquilaminobutíricos, ácidos N-alquiliminodipropiônicos, N-hidroxietil-N- alquilamidopropilglicinas, N-alquil-taurinas, N-alquilsarcosinas, ácidos 2- alquilaminopropiônicos e ácidos alquilaminoacéticos tendo, cada um, cerca de 8 a 18 átomos de carbono no grupo alquila. Particularmente, tensoativos anfolíticos preferidos são N-cocosalquilaminopropionato, cocosacilaminoetilaminopropionato e acilsarcosina C12/18. Finalmente, os tensoativos catiônicos podem também ser considerados como emulsionantes, pelos quais os do tipo esterquat, de preferência, sais de éster de trietanolamina de ácido digraxo, de preferência, metilquaternizado, são particularmente preferidos.

[0094] Gorduras e ceras: Exemplos típicos de gorduras são glicerídeos, isto é, produtos vegetais ou animais sólidos ou líquidos, que consistem essencialmente em ésteres mistos de glicerol de ácidos graxos superiores, como ceras vêm ceras naturais, por exemplo, cera de candelila, cera de carnaúba, cera do Japão, cera de esparto, cera de cortiça, cera de guaruma, cera de óleo de farela de arroz, cera de cana-de-açúcar, cera de ouricury, cera montan, cera de abelha, cera de goma-laca, cera de espermacete, lanolina (cera de lã), gordura de ferrugem, ceresina, ozocerita (cera de terra), petrolato, cera de parafina, microceras; ceras quimicamente modificadas (ceras duras), tais como, ceras de éster de montano, ceras da Sasol, ceras de jojoba hidrogenada e ceras sintéticas, tais como, ceras de polialquileno e ceras de polietilenoglicol, em questão. Além das gorduras, substâncias como gordura, como lecitinas e fosfolipídios, também podem ser usadas como aditivos. As lecitinas são os glicero-fosfolípidos que são formados a partir de ácidos graxos, glicerol, ácido fosfórico e colina por esterificação. Lecitinas são, portanto, muitas vezes referidos como fosfatidilcolinas (PC) na comunidade científica. Exemplos de lecitinas naturais são cefalinas, também conhecidas como ácidos fosfatídicos, que são derivados de ácidos 1,2-diacil-sn-glicerol-3-fosfórico. Em contraste, os fosfolípidos são normalmente entendidos como mono- e, de preferência, diésteres de ácido fosfórico com glicerina (fosfatos de glicerina), que são geralmente classificados como gorduras. Esfingosinas e esfingolipídeos também são possíveis.

[0095] Ceras perolizadas: ceras peroladas podem ser usadas, por exemplo: alquileno glicol ésteres, especialmente diestearato de etileno glicol; alcanolamidas de ácidos graxos, especialmente dietanolamida de ácidos graxos de coco; glicerídeos parciais, especialmente monoglicerídeo de ácido esteárico; ésteres de ácidos carboxílicos polivalentes, opcionalmente substituídos com hidroxi, com álcoois graxos tendo 6 a 22 átomos de carbono, especialmente ésteres de cadeia longa de ácido tartárico; substâncias graxas, tais como, álcoois graxos, cetonas graxas, aldeídos graxos, éteres graxos e carbonatos graxos, que no total têm pelo menos 24 átomos de carbono, em particular o lauron e o diestearil éter; ácidos graxos, tais como, ácido esteárico, ácido hidroxiesteárico ou ácido beênico, produtos de abertura de anel de epóxidos de olefina tendo 12 a 22 átomos de carbono com álcoois graxos tendo 12 a 22 átomos de carbono e/ou polióis tendo 2 a 15 átomos de carbono e 2 a 10 grupos hidroxila e misturas dos mesmos.

[0096] Refrigerantes: Refrigerantes são compostos que criam uma sensação de frio na pele. Como regra, estes são compostos de mentol que - além da própria estrutura básica de mentol - são, por exemplo, selecionados do grupo que consiste em mentol metil éter, mentona gliceril acetal (FEMA GRAS 3807), mentona gliceril cetal (FEMA GRAS 3808), mentil lactato (FEMA GRAS 3748), mentol etileno glicol carbonato (FEMA GRAS 3805), mentol propileno glicol carbonato (FEMA GRAS 3806), mentil-N- etiloxamato, monomentil succinato (FEMA GRAS 3810), monomentil glutamato (FEMA GRAS 4006), metoxi-1,2-propanodiol (FEMA GRAS 3784), metoxi-2-metil-1,2-propanodiol (FEMA GRAS 3849) e os ésteres e amidas do ácido mentano-carboxílico WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 e WS-30 e misturas dos mesmos. FEMA significa “Flavor and Extracts Manufacturers Association (Associação de Fabricantes de Flavorizante e Extração)” e GRAS é definido como “Generally Regarded As Safe (Geralmente Considerado como Seguro)”. A designação FEMA GRAS significa que a substância assim rotulada é testada de acordo com o método padrão e considerada toxicologicamente inofensiva.

[0097] Um primeiro representante importante dessas substâncias é o monomentil succinato (FEMA GRAS 3810). O succinato e o monomentil glutarato analógico (FEMA GRAS 4006) são importantes representantes de monomentil ésteres à base de ácidos di- e policarboxílicos:

[0098] Exemplos de aplicações dessas substâncias podem ser encontrados nas publicações WO 2003 043431 (Unilever) ou EP 1332772 A1 (IFF).

[0099] O próximo grupo importante de compostos de mentol preferido no sentido da invenção inclui ésteres de carbonato de mentol e polióis, tais como, glicóis, glicerol ou carboidratos, tais como, carbonatos de mentol etileno glicol (FEMA GRAS 3805 = Frescolat® MGC), mentol propileno glicol carbonatos (FEMA GRAS 3784 = Frescolat® MPC), mentol 2-metil-1,2-propanodiol carbonatos (FEMA GRAS 3849) ou os correspondentes derivados de açúcar. Os compostos de mentol mentil lactato (FEMA GRAS 3748 = Frescolat® ML) e, em particular, mentona gliceril acetal (FEMA GRAS 3807) ou mentona gliceril cetal (FEMA GRAS 3808), que é comercializado sob o nome Frescolat® MGA, são também preferidos. O mentona gliceril acetal/cetal e mentil lactato, bem como mentol etileno glicol carbonato e mentol propileno glicol carbonato, que a requerente comercializa sob os nomes Frescolat® MGA, Frescolat® ML, Frecolat® MGC e Frescolat® MPC, demonstraram ser particularmente vantajosos entre estas substâncias.

[00100] Na década de 70 do século passado, os compostos de mentol foram desenvolvidos pela primeira vez, que têm uma ligação C-C na posição 3 e dos quais um número de representantes também pode ser usado. Essas substâncias são geralmente chamadas de tipos WS. O corpo básico é um derivado de mentol, no qual o grupo hidroxila é substituído por um grupo carboxila (WS-1). Todos os outros tipos de WS são derivados dessa estrutura, como as espécies preferidas WS-3, WS-4, WS-5, WS-12, WS-14 e WS-30.

[00101] Intensificadores de consistência e espessantes: Os intensificadores de consistência são principalmente álcoois graxos ou álcoois hidroxi graxos com 12 a 22 e de preferência, 16 a 18 átomos de carbono e também glicerídeos parciais, ácidos graxos ou ácidos hidroxi graxos. É preferida uma combinação destas substâncias com oligoglicosídeos de alquila e/ou N-metilglucamidas de ácidos graxos do mesmo comprimento de cadeia e/ou poliglicerol poli-12-hidroxiestearatos. Os espessantes adequados incluem: tipos de aerosil (sílicas hidrofílicas), polissacarídeos, em particular, goma xantana, guar-guar, ágar-ágar, alginatos e tiloses, carboximetilcelulose e hidroxietil- e hidroxipropil-celulose, bem como mono e diésteres de polietileno glicol de maior peso molecular de ácidos graxos, poliacrilatos (por exemplo, Carbopoles® B e tipos Pemulen da Goodrich; Synthalenes® da Sigma; tipos Keltrol da Kelco; tipos Sepigel da Seppic; tipos Salcare da Allied Colloids), poliacrilamidas, polímeros, álcool polivinílico e polivinilpirrolidona. Bentonitas, tais como, Bentone® Gel VS-5PC (Rheox), uma mistura de ciclopentassiloxano, diesteardimônio hectorita e propileno carbonato, também provaram ser particularmente eficazes. Outros tensoativos possíveis incluem glicerídeos de ácidos graxos etoxilados, ésteres de ácidos graxos com polióis, tais como, pentaeritritol ou trimetilolpropano, etoxilatos de álcool graxo com distribuição homóloga estreitada ou alquil oligoglicosídeos, e eletrólitos, tais como, cloreto de sódio e cloreto de amônio.

[00102] Agentes de superengorduramento e estabilizantes: Substâncias, tais como, lanolina e lecitina, bem como derivados de lecitina e lanolina polietoxilados ou acilados, ésteres de ácidos graxos de poliol, monoglicerídeos e alcanolamidas de ácidos graxos, podem ser usadas como agentes superengordurantes, e os últimos também servem como estabilizantes de espuma.

[00103] Sais de metal de ácidos graxos, tais como, estearato de magnésio, alumínio e/ou zinco ou ricinoleato, podem ser usados como estabilizantes.

[00104] Polímeros: Polímeros catiônicos adequados são, por exemplo, derivados de celulose catiônica, tais como, hidroxietilcelulose quaternizada que está disponível na Amerchol sob o nome Polymer JR 400®, amido catiônico, copolímeros de sais de dialilamônio e acrilamidas, polímeros de vinilpirrolidona/vinilimidazol quaternizados, tais como, Luviquat® (BASF), produtos de condensação de poliglicóis e aminas, polipeptídeos de colágeno quaternizados, tais como, colágeno hidrolisado com laurildimônio hidroxipropil (LamequatL/Grunau), polipeptídeos de trigo quaternizados, polietilenoimina, polímeros de silicone catiônico, tais como amodimeticonas, copolímeros de ácido adípico e dimetilamino-hidroxipropildietilenotriamina (Cartaretina®Sandoz), copolímeros de ácido acrílico com cloreto de dimetildialilamônio (Merquat® 550/Chemviron), poliaminopoliamidas e polímeros reticulados solúveis em água dos mesmos, derivados de quitina catiônica, tais como, produtos de condensação de di-halogenoalquileno distribuídos, opcionalmente microcristalinos, de quitosana, quaternizados, tais como, dibromobutano com bisdialquilaminas, tais como, bis-dimetilamino- 1,3-propano, goma guar catiônica, tais como, Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 da Celanese®, polímeros de sal de amônio quaternizados, tais como, Mirapol® A-15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 da Miranol.

[00105] Polímeros aniônicos, zwitteriônicos, anfotéricos e não iônicos incluem copolímeros de acetato de vinila/ácido crotônico, copolímeros de vinil pirrolidona/acrilato de vinila, copolímeros de acetato de vinila, maleato de butil/isobornil acrilato, copolímeros de metil vinil éter/anidrido de ácido maleico e seus ésteres, ácidos poliacrílicos não reticulados reticulados com poliois, copolímeros de cloreto de acrilamidopropiltrimetil amônio/acrilato, copolímeros de octilacrilamida/metil metacrilato/terc- butilaminoetilmetacrilato/2-hidroxipropilmetacrilato, copolímeros de polivinilpirrolidona, vinilpirrolidona/acetato de vinila, terpolímeros de vinilpirrolidona/dimetilaminoetilmetacrilato/vinilcaprolactama e, opcionalmente, éteres e silicones de celulose derivados.

[00106] Compostos de silicone: Compostos de silicone adequados são, por exemplo, dimetilpolissiloxanos, metilfenilpolissiloxanos, silicones cíclicos, bem como amino, ácido graxo, álcool, poliéter, epóxi, flúor, glicosídeo e/ou compostos de silicone modificados com alquila, que pode ser líquido ou resinoso em temperatura ambiente. Simeticonas, que são misturas de dimeticonas, com um comprimento médio de cadeia de 200 a 300 unidades de dimetilssiloxano e silicatos hidrogenados, também são adequadas.

[00107] Fatores de proteção contra luz UV: Os fatores de proteção contra luz UV incluem, por exemplo, substâncias orgânicas (filtros de proteção contra luz) que são líquidos ou cristalinos em temperatura ambiente e são capazes de absorver raios ultravioletas e liberar a energia absorvida na forma de radiação de ondas mais longas, por exemplo, calor. Os fatores de proteção contra luz UV geralmente estão presentes em quantidades de 0,1 a 5 e, de preferência, 0,2 a 1% em peso. Os filtros UVB podem ser solúveis em óleo ou solúveis em água. Substâncias solúveis em óleo a serem mencionadas são, por exemplo: • 3-benzilidenocânfora ou 3-benzilideno sem cânfora e seus derivados, por exemplo, 3-(4-metilbenzilideno)cânfora; • Derivados do ácido 4-aminobenzóico, de preferência, 2-etil- hexil éster do ácido 4-(dimetilamino) benzóico, 2-octil-éster do ácido 4- (dimetilamino)benzóico e amil éster do ácido 4-(dimetilamino)-benzóico; • Ésteres de ácido cinâmico, de preferência, 2-etil-hexil ésteres do ácido 4-metoxicinâmico, propil ésteres do ácido 4-metoxi cinâmico, isoamil ésteres do ácido 4-metoxi cinâmico, 2-etil-hexil ésteres do ácido 2- ciano-3,3-fenil cinâmico (octocrilenos); • Ésteres de ácido salicílico, de preferência, 2-etil-hexil éster do ácido salicílico, 4-iso-propilbenzil éster do ácido salicílico, homomentil éster do ácido salicílico; • Derivados de benzofenona, de preferência, 2-hidroxi-4- metoxibenzofenona, 2-hidroxi-4-metoxi-4’-metilbenzofenona, 2,2’-di- hidroxi-4-metoxibenzofenona; • Ésteres de ácido benzalmalônico, de preferência, di-2-etil- hexil ésteres do ácido 4-metoxibenzmalônico; • Derivados de triazina, tais como, 2,4,6-trianilino-(p-carbo-2’- etil-1’-hexiloxi)-1,3,5-triazina e octil triazona ou dioctil butamido triazona (Uvasorb® HEB); • Propano-1,3-dionas, tais como, 1-(4-terc-butilfenil)-3-(4- metoxifenil)propano-1,3-diona; • Derivados de cetotriciclo(5.2.1.0)decano.

[00108] Substâncias solúveis em água são: • Ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfônico e seus sais de metal alcalino, metal alcalino-terroso, amônio, alquilamônio, alcanolamônio e glucamônio; • Ácido 1H-benzimidazol-4,6-dissulfônico, 2,2’-(1,4- fenileno)bis, sal dissódico (Neo Heliopan® AP) • Derivados de ácido sulfônico de benzofenonas, de preferência, ácido 2-hidroxi-4-metoxibenzo-fenona-5-sulfônico e sais dos mesmos; • Derivados de ácido sulfônico de 3-benzilidenocânfora, tais como, ácido 4-(2-oxo-3-bornilidenometil)benzenossulfônico e ácido 2-metil- 5-(2-oxo-3-bornilideno)sulfônico e sais dos mesmos.

[00109] Os filtros UV-A típicos são derivados de benzoilmetano, tais como, 1-(4’-terc-butilfenil)-3-(4’-metoxifenil)propano-1,3-diona, 4-terc-butil- 4’-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789), hexil éster do ácido 2-(4- dietilamino-2-hidroxibenzoil)-benzóico (Uvinul® A Plus), 1-fenil-3-(4’- isopropilfenil)-propano-1,3 -diona e compostos de enamina. Os filtros UV-A e UV-B podem também ser usados em misturas. Combinações particularmente favoráveis consistem nos derivados de benzoilmetano, por exemplo, 4-terc-butil-4’-metoxidibenzoilmetano (Parsol® 1789) e 2-etil-hexil éster do ácido 2-ciano-3,3-fenila cinâmico (Octocrileno) em combinação com ésteres de ácido cinâmico, de preferência, 2-etil-hexil éster do ácido 4-metoxi cinâmico e/ou propil éster do ácido 4-metoxi cinâmico e/ou isoamil éster do ácido 4-metoxi cinâmico. Tais combinações são vantajosamente combinadas com filtros solúveis em água, tais como, ácido 2-fenilbenzimidazol-5- sulfônico e seus sais alcalinos, alcalino-terrosos, de amônio, de alquilamônio, de alcanolamônio e de glucamônio.

[00110] Além das substâncias solúveis mencionadas acima, os pigmentos insolúveis de proteção contra a luz, isto é, óxidos ou sais de metal finamente dispersados, também podem ser usados para este propósito. Os exemplos de óxidos de metal adequados são, em particular, óxido de zinco e dióxido de titânio e também os óxidos de ferro, zircônio, silício, manganês, alumínio e cério, bem como as suas misturas. Silicatos (talco), sulfato de bário ou estearato de zinco podem ser usados como sais. Óxidos e sais são usados na forma de pigmentos para cuidados com a pele e emulsões protetoras da pele e cosméticos decorativos. O diâmetro médio das partículas deve ser menor que 100 nm, de preferência entre 5 e 50 nm e em particular entre 15 e 30 nm. Eles podem ter uma forma esférica, mas também podem ser usadas partículas com uma forma elipsoidal ou uma forma diferente da forma esférica. Os pigmentos também podem ser tratados na superfície, isto é, hidrofilizados ou hidrofobizados. Exemplos típicos são dióxidos de titânio revestidos, tais como, dióxido de titânio T 805 (Degussa) ou Eusolex® T2000, Eusolex® T, Eusolex® T-ECO, Eusolex® T-S, Eusolex® T-Aqua, Eusolex® T-45D (tudo da Merck) TiO2 Uvinul (BASF). Os silicones, e em particular trialcoxioctilssilanos ou simeticonas, podem ser considerados como agentes de revestimento hidrofóbicos. Os micro- ou nano-pigmentos são, de preferência, usados em protetores solares. O óxido de zinco, de preferência micronizado, tais como, Z-COTE® ou Z-COTE HP1®, é usado.

[00111] Umectante: Os umectantes servem para otimizar ainda mais as propriedades sensoriais da composição e para regular o teor de umidade da pele. Ao mesmo tempo, a estabilidade em baixa temperatura das preparações em conformidade com a invenção é aumentada, particularmente no caso de emulsões. Os umectantes estão usualmente presentes em uma quantidade de 0,1 a 15% em peso, de preferência 1 a 10% em peso, e em particular 5 a 10% em peso.

[00112] Produtos adequados, de acordo com a invenção, incluem aminoácidos, ácido pirrolidona carboxílico, ácido lático e sais dos mesmos, lactitol, ureia e derivados de ureia, ácido úrico, glucosamina, creatinina, produtos de clivagem de colágeno, quitosana ou sais/derivados de quitosana, e em particular, polióis e derivados de poliol (por exemplo, glicerol, diglicerol, triglicerol, etileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, eritritol, 1,2,6- hexano triol, polietileno glicóis, tais como, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-10, PEG-12, PEG-14, PEG-16, PEG-18, PEG-20), açúcar e derivados de açúcar (isto é, frutose, glicose, maltose, maltitol, manitol, manitol, inositol, sorbitol, sorbitol silano diol, sacarose, trealose, xilose, xilitol, ácido glucurônico e sais dos mesmos), sorbitol etoxilado (Sorbeth-6, Sorbeth-20, Sorbeth-30, Sorbeth-40), mel e mel endurecido, hidrolisados de amido endurecidos e misturas de proteína de trigo endurecida e copolímero de acetato de PEG-20. De acordo com a invenção, glicerina, diglicerina, triglicerina e butileno glicol são, de preferência, usados como umectantes.

[00113] Agentes biogênicos e antioxidantes: Agentes biogênicos incluem tocoferol, acetato de tocoferol, palmitato de tocoferol, ácido ascórbico, ácido (desoxi)ribonucleico e seus produtos de fragmentação, β- glucanos, retinol, bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos de AHA, aminoácidos, ceramidas, pseudoceramidas, óleos essenciais, extratos de plantas, tais como, extrato de ameixa, extrato de bambara e complexos vitamínicos.

[00114] Antioxidantes interrompem a cadeia de reação fotoquímica que é desencadeada quando a radiação UV penetra na pele. Exemplos típicos são aminoácidos (por exemplo, glicina, histidina, tirosina, triptofano) e seus derivados, imidazóis (por exemplo, ácido urocânico) e seus derivados, peptídeos, tais como, D,L-carnosina, D-carnosina, L-carnosina e seus derivados (por exemplo, anserina), carotenóides, carotenos (por exemplo, a- caroteno, β-caroteno, licopeno) e derivados dos mesmos, ácido clorogênico e derivados do mesmo, ácido lipóico e derivados do mesmo (por exemplo, ácido di-hidrolipóico), aurotioglicose, propiltiouracila e outros tióis (por exemplo, tioredoxina, glutationa, cisteína, cistina, cistamina e seus glicosil, N-acetil, metil, etil, propil, amil, butil e lauril, palmitoil, oleil, y-linoleil, colesteril e gliceril ésteres) e seus sais, dilauril tiodipropionato, diestearil tiodipropionato, ácido tiodipropiônico e seus derivados (ésteres, éteres, peptídeos, lipídios, nucleotídeos, nucleosídeos e sais) e compostos de sulfoximina (por exemplo, butionina sulfoximinas, homocisteína sulfoximina, butionina sulfonas, penta-, hexa-, hepta-tionina sulfoximina) em doses muito menos toleradas (por exemplo, pmol a μmol/kg), além disso, quelantes (de metal) (por exemplo, ácidos a-hidroxi graxos, ácido palmítico, ácido fítico, lactoferrina), a-hidroxiácidos (por exemplo, ácido cítrico, ácido lático, ácido málico), ácido húmico, ácidos biliares, extratos biliares, bilirrubina, biliverdina, EDTA, EGTA e seus derivados, ácidos graxos insaturados e seus derivados (por exemplo, ácido y-linoleico, ácido linoleico, ácido oleico), ácido fólico e seus derivados, ubiquinona e ubiquinol e seus derivados, vitamina C e derivados (por exemplo, ascorbil palmitato, Mg ascorbil fosfato, ascorbil acetato), tocoferóis e derivados (acetato de vitamina E), vitamina A e derivados (vitamina A-palmitato) bem como coniferil benzoato de resina benzóica, ácido rutínico e seus derivados, a-glicosil-rutina, ácido ferúlico, furfurilideno glucitol, carnosina, butil hidroxi tolueno, butil-hidroxianisol, ácido da resina de não di-hidroguaiac, ácido não di-hidroguaiarético, tri- hidroxibutirofenona, ácido úrico e derivados dos mesmos, manose e derivados do mesmos, superóxido dismutase, zinco e derivados do mesmo (por exemplo ZnO, ZnSO4) selênio e seus derivados (por exemplo, selênio-metionina), estilbenos e seus derivados (por exemplo, óxido de estilbeno, óxido trans- estilbeno) e os derivados (sais, ésteres, éteres, açúcares, nucleotídeos, nucleosídeos, peptídeos e lipídios) destas substâncias ativas que são adequadas para a invenção.

[00115] Desodorantes e agentes inibidores de germes: Desodorantes cosméticos (desodorantes) neutralizam, mascaram ou eliminam odores corporais. Odores corporais são causados pela ação de bactérias da pele no suor de glândulas apócrinas, formando produtos de degradação com odor desagradável. Consequentemente, os desodorantes contêm ingredientes ativos que atuam como inibidores de germes, inibidores de enzimas, absorvedores de odor ou anuladores de odor.

[00116] Agentes antibacterianos: Todas as substâncias eficazes contra bactérias gram-positivas são adequadas como agentes inibidores de germes, por exemplo, ácido 4-hidroxibenzóico e seus sais e ésteres, N-(4- clorofenil)-N’-(3,4- diclorofenil)ureia, 2,4,4’-tricloro-2’-hidroxidifenil éter (triclosan), 4-cloro-3,5-dimetil-fenol, 2,2’-metileno-bis(6-bromo-4- clorofenol), 3-metil-4-(1-metiletil)-fenol, 2-benzil-4-clorofenol, 3-(4- clorofenoxi)-1,2-propanodiol, 3-iodo-2-propinil butilcarbamato, clorexidina, 3,4,4’-triclorocarbanilida (TTC), fragrâncias antibacterianas, timol, óleo de tomilho, eugenol, óleo de cravo, mentol, óleo de menta, farnesol, fenoxietanol, glicerol monocaprinato, glicerol monocaprilato, glicerol monolaurato (GML), diglicerol monocaprinato (DMC), N-alquilamidas de ácido salicílico, tais como, n-octilamida de ácido salicílico ou n-decilamida de ácido salicílico.

[00117] Inibidores de enzimas: Os inibidores de esterase, por exemplo, são adequados como inibidores de enzimas. Estes são, de preferência, citratos de trialquila, tais como, citrato de trimetila, tripropil citrato, tri-isopropil citrato, tributil citrato e, em particular, citrato de trietila (Hydagen® CAT). As substâncias inibem a atividade enzimática e, assim, reduzem a formação de odores. Outras substâncias que podem ser consideradas como inibidores da esterase são esterol sulfatos ou fosfatos, tais como, lanosterol, colesterol, campesterol, estigmasterol e sitosterol sulfato ou fosfato, ácidos dicarboxílicos e seus ésteres, tais como, ácido glutárico, monoetil éster do ácido glutárico, dietil éster do ácido glutárico, ácido adípico, monoetil éster do ácido adípico, dietil éster do ácido adípico, dietil éster do ácido malônico e do ácido malônico, ácidos hidroxicarboxílicos e seus ésteres, tais como, ácido cítrico, ácido málico, ácido tartárico ou dietil éster do ácido tartárico, e glicinato de zinco.

[00118] Absorvedores de odor: Absorvedores de odor são substâncias que absorvem e retêm em grande parte os compostos formadores de odor. Reduzem a pressão parcial dos componentes individuais e, assim, também reduzem sua velocidade de propagação. É importante que os perfumes não sejam afetados. Absorvedores de odor não são eficazes contra bactérias. Eles contêm, por exemplo, um sal de zinco complexo de ácido ricinoleico como o componente principal ou fragrâncias especiais, em grande parte inodoros, conhecidas pelos especialistas como “fixadores”, tais como, extratos de ládano ou laranjinha do mato ou certos derivados do ácido abiético. Fragrâncias ou óleos perfumados atuam como anuladores de odor que, além de sua função como anuladores de odor, conferem aos desodorantes seu respectivo odor. Os óleos perfumados incluem, por exemplo, misturas de fragrâncias naturais e sintéticas. As fragrâncias naturais são extratos de flores, caules e folhas, frutos, cascas de frutas, raízes, madeiras, ervas e gramíneas, ramos e galhos, bem como resinas e bálsamos. Matérias-primas de animais, tais como civeta e castóreo, também são consideradas. Os compostos de fragrância sintética típicos são produtos do tipo éster, éter, aldeído, cetona, álcool e hidrocarboneto. Os compostos de fragrância do tipo de éster são, por exemplo, benzilacetato, p-terc-butilciclo-hexil acetato, linalil acetato, feniletil acetato, linalil benzoato, benzil formiato, alilciclo-hexil propionato, estiril propionato e benzilssalicilato. Os éteres incluem benziléter éter, os aldeídos incluem os alcanais lineares com 8 a 18 átomos de carbono, citral, citronelal, citroneliloxiacetaldeído, ciclamenaldeído, hidroxicitronelal, lilial e burgeonal, as cetonas incluem, por exemplo, as iononas e metilctrilcetona, os álcoois anetol, citronelol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalol, feniletilálcool e terpineol, os hidrocarbonetos são principalmente terpenos e bálsamos. No entanto, é preferível usar misturas de diferentes fragrâncias que, juntas, produzem um odor atraente. Óleos essenciais de menor volatilidade, que são principalmente usados como componentes de aroma, também são adequados como óleos perfumados, por exemplo, óleo de sálvia, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo de melissa, óleo de menta, óleo de folhas de canela, óleo de tília, óleo de baga de zimbro, óleo de vetiver, óleo de olíbano, óleo de gálbano, óleo de ládano e óleo de lavanda. Óleo de bergamota, di- hidromircenol, Lilial, Lyral, citronelol, álcool feniletílico, α- hexilcinamaldeído, geraniol, benzilacetona, ciclamenaldeído, linalol, Boisambrene Forte, ambroxido, indol, hediona, sandelice, óleo cítrico, óleo de tangerina, óleo de laranja, alilamilglicolato são preferidos, ciclovertal, óleo de lavanda, óleo de sálvia-moscatel, β-damascona, óleo de gerânio Bourbon, ciclo-hexilsalicilato, Vertofix Coeur, Iso-E-Super, Fixolida NP, Evernil, Iraldeína gama, ácido fenilacético, geranilacetato, acetato de benzila, óxido de rosa, Romilat, Irotyl e Floramat isoladamente ou em misturas.

[00119] Antitranspirantes: Os antitranspirantes (antiperspirantes) reduzem a transpiração influenciando a atividade das glândulas sudoríparas écrinas, neutralizando assim a umidade das axilas e o odor corporal. Formulações aquosas ou anidras de antiperspirantes contêm tipicamente os seguintes ingredientes: • agentes adstringentes, • componentes de óleo, • emulsionantes não iônicos, • coemulsionantes, • intensificador de consistência, • excipientes, tais como, espessantes ou agentes complexantes, e/ou • solventes não aquosos, tais como, etanol, propilenoglicol e/ou glicerol.

[00120] Os ingredientes ativos antitranspirantes adstringentes mais adequados são sais de alumínio, zircônio ou zinco. Tais substâncias ativas adequadas de modo anti-hidrolítico, por exemplo, cloreto de alumínio, cloridrato de alumínio, dicloridrato de alumínio, sesquicloridrato de alumínio e seus compostos complexos, por exemplo, com propileno glicol-1,2, alumínio hidroxialantoinato, alumínio cloreto tartarato, alumínio zircônio tricloridrato, alumínio zircônio tetracloridrato, alumínio zircônio pentacloridrato e seus compostos complexos, por exemplo, com aminoácidos como glicina. Além disso, os antiperspirantes podem conter pequenas quantidades de agentes auxiliares solúveis em óleo e solúveis em água. Esses agentes auxiliares solúveis em óleo podem ser, por exemplo: • óleos essenciais anti-inflamatórios, protetores de pele ou conferidores de fragrância, • ingredientes ativos que protegem a pele sintéticos e/ou • óleos perfumados solúveis em óleo.

[00121] Aditivos comuns solúveis em água são, por exemplo, conservantes, fragrâncias solúveis em água, agentes de ajuste do valor de pH, por exemplo, misturas de tampões, espessantes solúveis em água, por exemplo, polímeros naturais ou sintéticos solúveis em água, tais como, goma xantana, hidroxietilcelulose, polivinilpirrolidona ou óxidos de polietileno de alto peso molecular.

[00122] Agentes formadores de película: Os agentes formadores de películas comuns incluem quitosana, quitosana microcristalina, quitosana quaternizada, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinila, polímeros da série de ácidos acrílicos, derivados de celulose quaternária. colágeno, ácido hialurônico ou seus sais e compostos similares.

[00123] Ingredientes ativos anticaspa: Os ingredientes ativos anticaspa incluem piroctona olamina (sal de 1-hidroxi-4-metil-6-(2,4,4- trimetilpentil)-2-(1H)-piridmona monoetanolamina), Baypival® (Climbazol), cetoconazol®, (4-acetil-1-{-4- [2-(2,4- diclorofenil) r-2-(1H-imidazol-1- ilmetil)-1,3-dioxilan-c-4-ilmetoxifenil}piperazina, cetoconazol, Elubiol, dissulfeto de selênio, enxofre coloidal, sorbitano mono-oleato de polietileno glicol sulfúrico, ricinol poliextoxilato sulfúrico, destilados de alcatrão sulfúrico, ácido salicílico (ou em combinação com hexaclorofeno), sal de sódio de monoetanolamida sulfossuccinato de ácido undexilênico, Lamepon® UD (condensado de ácido undecilênico de proteína), zinco piritiona, alumínio piritiona e magnésio piritiona/dipirrediona magnésio sulfato.

[00124] Agentes de intumescimento: Montmorilonita, minerais de argila, Pemulen e tipos de carbopol modificado por alquila (Goodrich) podem ser usados como agentes de intumescimento para fases aquosas. Outros polímeros e agentes de intumescimento adequados podem ser encontrados na visão geral de R. Lochhead em Cosm.Toil. 108, 95 (1993).

[00125] Repelentes de insetos: N,N-dietil-m-toluamida, 1,2- pentanodiol ou etil butilacetilaminopropionato podem ser usados como repelentes de insetos. Di-hidroxiacetona é adequado para autobronzeamento. Inibidores de tirosina que impedem a formação de melanina e são usados em agentes de despigmentação incluem arbutina, ácido ferúlico, ácido kójico, ácido cumárico e ácido ascórbico (vitamina C).

[00126] Ingredientes para produtos de higiene bucal e dentária: Pastas de dentes ou cremes dentais são geralmente entendidos como preparações em gel ou pasta de água, espessantes, umectantes, abrasivos ou partículas de limpeza, tensoativos, adoçantes, flavorizantes, agentes desodorizantes contra doenças orais e dentárias. As pastas de dentes de acordo com a invenção podem conter todos os agentes de limpeza comuns, tais como, giz, fosfato dicálcico, metafosfato sódico insolúvel, silicatos de alumínio, pirofosfato cálcico, resinas sintéticas finamente divididas, sílicas, óxido de alumínio e óxido de alumínio tri-hidratado.

[00127] De preferência, partículas de limpeza adequadas para as pastas de dentes da invenção são sobretudo sílicas de xerogel finamente divididas, sílicas de hidrogel, sílicas precipitadas, óxido de alumínio tri-hidratado e óxido de alfa-alumínio finamente dividido ou misturas desses corpos de limpeza em quantidades de 15 a 40% em peso de pasta de dentes. Como umectantes, são usados predominantemente polietileno glicóis de baixo peso molecular, glicerina, sorbitol ou misturas destes produtos em quantidades de até 50% em peso. Entre os espessantes conhecidos estão sílicas gel espessantes finamente divididas e hidrocolóides, tais como, carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, hidroxipropilguar, hidroxietil amido, polivinilpirrolidona, polietileno glicol de alto peso molecular, gomas de planta, tais como, traganto, ágar-ágar, musgo-do-mar, goma arábica, goma xantana e polímeros carboxivinílicos (por exemplo, tipos Carbopol®) adequados. Além das misturas de mentofurano e mentol, os produtos de cuidados orais e dentais podem conter substâncias ativas em superfície, em particular, de preferência, tensoativos de alta formação de espuma aniônicos e não iônicos, tais como, as substâncias já mencionadas acima, mas em particular, o sais sulfato de alquil éter, alquil poliglicosídeos e misturas dos mesmos.

[00128] Outros aditivos para pasta de dentes comuns são: • Conservantes e substâncias antimicrobianas, tais como, metil, etil ou propil p-hidroxibenzenatos, sorbato de sódio, benzoato de sódio, bromoclorofeno, fenil ésteres do ácido salicílico, timol e semelhantes; • Agentes anti-tártaro, por exemplo, organofosfatos, tais como, ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfônico, ácido 1-fosfonopropano-1,2,3- tricarboxílico e outros conhecidos, por exemplo, de US 3.488.419, DE 2224430 A1 e DE 2343196 A1; • outras substâncias inibidoras de cárie, tais como, fluoreto de sódio, monofluorofosfato de sódio, fluoreto de estanho; • Edulcorantes, tais como, sacarina sódica, ciclamato sódico, sacarose, lactose, maltose, frutose ou Apartam® (metil éster de L-aspartil-1- fenilalanina), extratos de Stivia ou seus componentes edulcorantes, em particular, rebaudiosídeos; • Flavorizantes adicionais, tais como, óleo de eucalipto, óleo de anis, óleo de funcho, óleo de cominho, acetato de metila, aldeído de canela, anetol, vanilina, timol e misturas destes e outros flavorizantes naturais e sintéticos; • Pigmentos, tal como dióxido de titânio; • Materiais Corantes; • Substâncias tampão, tais como, fosfatos alcalinos primários, secundários ou terciários ou ácido cítrico/citrato de sódio; • Cicatrização de ferimentos e substâncias anti-inflamatórias, tais como, alantoína, ureia, azuleno, ingredientes ativos de camomila e derivados do ácido acetilssalicílico.

[00129] Uma formulação preferida das preparações cosméticas são pastas de dentes na forma de uma dispersão pastosa aquosa contendo agentes de polimento, umectantes, reguladores de viscosidade e opcionalmente componentes habituais adicionais, e a mistura de mentofurano e compostos mentolados em quantidades de 0,5 a 2 % em peso.

[00130] Em enxaguatórios bucais, é possível uma combinação com soluções aquosas alcoólicas de vários graus de óleos essenciais, emulsificantes, extratos de fármacos adstringentes e tonificantes, inibidores de tártaro, aditivos antibacterianos e corretivos de sabor. Outra versão preferida da invenção é um enxaguatório bucal na forma de uma solução aquosa ou alcoólica aquosa contendo a mistura de e compostos de mentofurano e mentolados em quantidades de 0,5 a 2% em peso. Em enxaguatórios bucais que são diluídos antes do uso, efeitos suficientes podem ser alcançados com concentrações mais altas de acordo com a razão de diluição pretendida.

[00131] Hidrótropos: Hidrótropos, tais como, etanol, álcool isopropílico ou polióis também podem ser usados para melhorar o comportamento do fluxo; estas substâncias correspondem em grande parte aos carreadores descritos acima. Os polióis considerados aqui têm, de preferência, 2 a 15 átomos de carbono e pelo menos dois grupos hidroxila. Os polióis também podem conter outros grupos funcionais, em particular grupos amino, ou podem ser modificados com nitrogênio. Exemplos típicos são • Glicerina; • Alquileno glicóis, tais como, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, butileno glicol, hexileno glicol e polietileno glicóis com um peso molecular médio de 100 a 1.000 Daltons; • misturas técnicas de oligoglicerol tendo um grau de autocondensação de 1,5 a 10, tais como, misturas técnicas de diglicerol tendo um teor de diglicerol de 40 a 50% em peso; • Compostos de metiol, em particular, trimetiloletano, trimetilolpropano, trimetilolbutano, pentaeritritol e dipentaeritritol; • Alquil glicosídeos baixos, em particular, aqueles com 1 a 8 carbonos no radical alquila, tais como, metil e butil glicosídeos; • Álcoois de açúcar com 5 a 12 átomos de carbono, tal como sorbitol ou manitol, • Açúcar com 5 a 12 átomos de carbono, tal como glicose ou sacarose; • Amino açúcar, tal como glucamina; • Dialcoolaminas, tal como dietanolamina ou 2-amino-1,3- propanodiol.

[00132] Conservantes: Os conservantes adequados incluem fenoxietanol, solução de formaldeído, parabenos, pentanodiol ou ácido sórbico, bem como os complexos de prata conhecidos sob o nome Surfacine® e as outras classes de substâncias listadas no Anexo 6, Partes A e B do Regulamento de Cosmético.

[00133] Matérias corantes: As substâncias adequadas e aprovadas para fins cosméticos podem ser usadas como matérias corantes, como listadas, por exemplo, na publicação "Kosmetische Farbemittel" publicada por Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, Verlag Chemie, Weinheim, 1984, págs. 81-106. Os exemplos são Cochonilha Vermelha A (C.I. 16255), Patente Azul V (C.I.42051), Indigotina (C.I.73015), Clorofilina (C.I.75810), Amarelo de quinoleína (C.I.47005), dióxido de titânio (C.I.77891), Azul de Indantrona RS (C.I. 69800) e alizarina (C.I.58000). O luminol também pode ser contido como um corante luminescente. Estes corantes são normalmente usados em concentrações de 0,001 a 0,1% em peso com base na mistura total.

[00134] A quantidade total de excipientes e aditivos pode ser de 1 a 50, de preferência 5 a 40% em peso, com base nos agentes. A preparação dos agentes pode ser realizada por processos usuais a frio ou a quente; de preferência, o método da temperatura de inversão de fase é usado.

AGENTES DE LAVAGEM E LIMPEZA

[00135] Os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii), ou, de preferência, o dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, ou a mistura de dietil éster do ácido mesacônico, dietil éster do ácido citraconônico e dietil éster do ácido itacônico ou agentes de lavagem e limpeza (abreviados como agentes WSR) contendo misturas de perfume da invenção dentro do significado desta invenção podem estar na forma sólida como pós, grânulos, comprimidos ou semelhantes, mas também em forma líquida, em gel ou em pasta. Eles são, de preferência, agentes de lavagem adequados para lavagens manual e mecânica, especialmente de artigos têxteis. Eles também podem ser agentes de lavagem ou limpeza para uso industrial ou doméstico. Agentes de limpeza também podem ser usados, por exemplo, para limpar superfícies duras. Eles podem, por exemplo, ser detergentes para lavar louça usados para a limpeza manual ou automática de louças. Eles também podem ser produtos de limpeza industriais ou domésticos comuns usados para limpar superfícies duras, tais como, superfícies de móveis, azulejos, telhas, revestimentos de parede e piso. Além de utensílios de mesa, todas as outras superfícies duras, especialmente aquelas feitas de vidro, cerâmica, plástico ou metal, também podem ser consideradas como superfícies duras em residências e empresas.

[00136] Os agentes WSR podem conter outros componentes comerciais, tais como, tensoativos, reforçadores, agentes abrilhantadores, ativadores de branqueamento, espessantes, enzimas, eletrólitos, reguladores de pH, agentes colorantes e conferidores de fragrância, inibidores de espuma, agentes anti-redeposição, abrilhantadores ópticos, inibidores de acinzentamento, agentes anti-rugas, agentes antimicrobianos, conservantes, antioxidantes, agentes antiestáticos, adsorventes de UV, agentes complexantes de metais pesados e semelhantes. Estes excipientes são descritos em mais detalhes abaixo:

[00137] Tensoativos: Além de tensoativos não iônicos, aniônicos, catiônicos, anfo e/ou surfactantes e alquil sulfatos ramificados também podem ser usados como tensoativos na fabricação de agentes de lavagem ou limpeza.

[00138] Os tensoativos não iônicos usados são, de preferência, alcoxilados, vantajosamente etoxilados, em particular álcoois primários, de preferência, tendo 8 a 18 átomos de carbono e uma média de 1 a 12 moles de óxido de etileno (EO) por mol de álcool, em que o radical álcool pode ser linearmente ramificada com metila ou, de preferência, na posição 2 ou pode conter radicais lineares e ramificados com metila na mistura, uma vez que estão normalmente presentes em radicais oxo-álcool. Em particular, no entanto, etoxilados de álcool com radicais lineares de álcoois de origem nativa com 12 a 18 átomos de C, por exemplo, coco, palma, gordura de sebo ou álcool oleico, e uma média de 2 a 8 EO por mol de álcool são preferidos. Os álcoois etoxilados preferidos incluem, por exemplo, álcoois C12-14 com 3 EO, 4 EO ou 7 EO, álcool C9-11 com 7 EO, álcoois C13-5 com 3 EO, 5 EO, 7 EO ou 8 EO, álcoois C12-18 com 3 EO, 5 EO ou 7 EO e misturas dos mesmos, tais como, misturas de álcool C12-4 com 3 EO e álcool C12-8 com 7 EO. Os graus declarados de etoxilação são médias estatísticas, que podem ser um número inteiro ou fracionário para um determinado produto. Os etoxilatos de álcool preferidos têm uma faixa estreita de homólogos (etoxilatos de faixa estreita, NRE). Além destes tensoativos não iônicos, também podem ser usados álcoois graxos com mais de 12 EO. Exemplos são álcoois graxos de sebo com 14 EO, 25 EO, 30 EO ou 40 EO. Tensoativos não iônicos contendo grupos EO e PO juntos na molécula também podem ser usados de acordo com a invenção. Podem ser usados copolímeros em bloco com unidades bloco EO- PO ou unidades bloco PO-EO, mas também copolímeros EO-PO-EO ou copolímeros PO-EO-PO. Naturalmente, os tensoativos alcoxilados mistos também podem ser usados, nos quais as unidades EO e PO são distribuídas estatisticamente e não em blocos. Tais produtos podem ser obtidos pela ação simultânea de óxido de etileno e óxido de propileno em álcoois graxos.

[00139] Os alquil poliglicosídeos (APG) são outra classe de tensoativos não iônicos que podem ser usados com vantagem na fabricação de agentes de lavagem ou limpeza. Os alquilpoliglicosídeos utilizáveis satisfazem a fórmula geral RO(G)Z, na qual R designa um radical alifático linear ou ramificado, em particular, ramificado com metila, saturado ou insaturado, tendo 8 a 22, de preferência 12 a 18 átomos de carbono na posição 2, e G é o símbolo que representa uma unidade de glicose tendo 5 ou 6 átomos de carbono, de preferência glicose. O grau de glicosidação z está entre 1,0 e 4,0, de preferência entre 1,0 e 2,0 e em particular entre 1,1 e 1,4.

[00140] Tensoativos não iônicos do tipo óxido de amina, tais como, óxido de N-coconosalquil-N,N-dimetilamina e óxido de N-seboalquil-N,N-di- hidroxietilamina e alcanolamidas de ácidos graxos também podem ser adequados para a fabricação de agentes de lavagem ou limpeza. A quantidade destes tensoativos não iônicos não deve, de preferência, exceder a dos álcoois graxos etoxilados, em particular não mais do que metade dos mesmos.

[00141] Outros tensoativos adequados são amidas de poli- hidroxiácidos graxos da fórmula R-CO-N-(R1)-[Z], em que RCO é um radical acila alifático tendo 6 a 22 átomos de carbono, R1 é hidrogénio, um radical alquila ou hidroxialquila tendo 1 a 4 átomos de carbono e [Z] é um radical poli-hidroxialquila linear ou ramificado tendo 3 a 10 átomos de carbono e 3 a 10 grupos hidroxila. As amidas de poli-hidroxil de ácido graxo são substâncias conhecidas que normalmente podem ser obtidas por aminação redutiva de um açúcar redutor com amônia, um alquilamina ou um alcanolamina e subsequente acilação com um ácido graxo, um alquil éster do ácido graxo ou um cloreto de ácido graxo. O grupo de amidas de poli- hidroxiácidos graxos também inclui compostos da fórmula R-CO-N (R1-O- R2)-[Z], em que R é um radical alquila ou alquenila linear ou ramificado tendo 7 a 12 átomos de carbono, R1 é um radical alquila linear, ramificado ou cíclico ou um radical arila tendo 2 a 8 átomos de carbono e R2 é um radical linear, ou um radical arila ou oxialquila tendo 1 a 8 átomos de carbono, alquila C1-4 ou radicais fenila sendo preferidos e [Z] representando um radical poli-hidroxialquila linear cuja cadeia alquila substituída por pelo menos dois grupos hidroxila, ou derivados alcoxilados, de preferência etoxilados ou propoxilados deste radical. [Z] é, de preferência, obtido por aminação redutiva de um açúcar, tal como, glicose, frutose, maltose, lactose, galactose, manose ou xilose. Os compostos substituídos com N-alcoxi ou N- ariloxi podem então ser convertidos nas amidas de poli-hidroxiácidos graxos desejados por reação com metil ésteres de ácidos graxos na presença de um alcóxido como catalisador.

[00142] O teor de tensoativos não iônicos nos agentes de lavagem e limpeza líquidos é, de preferência, de 5 a 30% em peso, de preferência 7 a 20% em peso, e em particular 9 a 15% em peso, com base em cada caso no agente total.

[00143] Como tensoativos aniônicos, por exemplo, os do tipo sulfonato e sulfato são usados. Os tensoativos do tipo sulfonato usados são, de preferência, sulfonatos de alquilbenzeno C9-3, sulfonatos de olefina, isto é, misturas de sulfonatos e dissulfonatos de alqueno e hidroxialcano, tais como, os obtidos de mono-olefinas C12-8 tendo ligações duplas terminais ou internas por sulfonação com trióxido de enxofre gasoso e subsequente hidrólise alcalina ou ácida dos produtos de sulfonação. Alcanossulfonatos obtidos de alcanos C12-8, por exemplo, por sulfocloração ou sulfoxidação com subsequente hidrólise ou neutralização, são também adequados. Os ésteres de alfa-sulfoácidos graxos (éster sulfonatos), por exemplo, os metil ésteres alfa-sulfonados de ácidos graxos hidrogenados de coco, de palmiste ou de sebo, são também adequados.

[00144] Os produtos de sulfonação de ácidos graxos insaturados, tal como ácido oleico, também são adequados em pequenas quantidades, de preferência, em quantidades que não excedam cerca de 2 a 3% em peso. Em particular, são preferidos os alquil ésteres de alfa-sulfoácidos graxos que têm uma cadeia alquila com não mais que 4 átomos de carbono no grupo éster, por exemplo, metil éster, etil éster, propil éster e butil éster. Os metil ésteres dos alfa-sulfoácidos graxos (MES), mas também os seus dissais saponificados, são usados com vantagem particular.

[00145] Outros tensoativos aniônicos que podem ser considerados são derivados de ácidos graxos de aminoácidos, tais como, N-metiltaurina (taurídeos) e/ou N-metilglicina (sarcosídeos). Em particular, são preferidos os sarcosídeos e sarcosinatos, especialmente sarcosinatos de ácidos graxos superiores e possivelmente monoinsaturados ou poli-insaturados, tais como, oleil sarcosinato.

[00146] Outros tensoativos aniônicos adequados são glicerol ésteres de ácidos graxos sulfonados. Os glicerol ésteres de ácidos graxos são os mono-, di- e triésteres e as suas misturas obtidas na preparação por esterificação de um monoglicerol com 1 a 3 mols de ácido graxo ou na transesterificação de triglicerídeos com 0,3 a 2 moles de glicerol. Os glicerol ésteres de ácido graxo sulfonado preferidos são os produtos sulfonados de ácidos graxos saturados com 6 a 22 átomos de carbono, tais como, ácido capróico, ácido caprílico, ácido cáprico, ácido mirístico, ácido láurico, ácido palmítico, ácido esteárico ou ácido beênico.

[00147] Como alqu(en)il sulfatos, o álcali e, em particular, os sais de sódio dos hemi-ésteres de ácido sulfúrico dos álcoois graxos C12-C18, por exemplo, álcool graxo de coco, álcool graxo de sebo, ou álcool laurílico, miristílico, cetílico estearílico ou os oxo-álcoois C10-C20 e os hemi-ésteres de álcoois secundários destes comprimentos de cadeia são preferidos. Os alqu(en)il sulfatos do comprimento de cadeia anterior que contêm um radical alquila de cadeia linear sintético preparado em uma base petroquímica e que têm um comportamento de degradação análogo aos compostos adequados com base em matérias primas de composto químico graxo são também preferidos. Alquil sulfatos C12-C16 e alquil sulfatos C12-C15, assim como, alquil sulfatos C14-C15 são preferidos para fins de lavagem. Os 2,3-alquil sulfatos, que podem ser obtidos como produtos comerciais da Shell Oil Company sob o nome DAN(R), são também tensoativos aniônicos adequados.

[00148] Os monoésteres de ácido sulfúrico de álcoois C7-21 de cadeia linear ou ramificada etoxilados com 1 a 6 moles de óxido de etileno, tais como, álcoois C9-11 ramificados em 2-metil com uma média de 3,5 moles de óxido de etileno (EO) ou álcoois graxos C12-18 com 1 a 4 EO, também são adequados. Devido ao seu elevado comportamento formador de espuma, eles são usados apenas em agentes de limpeza em quantidades relativamente pequenas, por exemplo, em quantidades de 1 a 5% em peso.

[00149] Outros tensoativos aniônicos adequados são também os sais do ácido alquilssulfossuccínico, também conhecidos como sulfossuccinatos ou ésteres do ácido sulfossuccínico, que são monoésteres e/ou diésteres de ácido sulfossuccínico com álcoois, de preferência, álcoois graxos e, em particular, álcoois graxos etoxilados. Os sulfossuccinatos preferidos contêm radicais de álcool graxo C8-18 ou misturas dos mesmos. Em particular, os sulfossuccinatos preferidos contêm radicais de álcool graxo derivados de álcoois graxos etoxilados, os quais são em si mesmos tensoativos não iônicos (ver descrição abaixo). Os sulfossuccinatos, cujos radicais de álcool graxo são derivados de álcoois graxos etoxilados com distribuição homóloga reduzida, são particularmente preferidos. Também é possível usar ácido succínico de alqu(en)ila com, de preferência, 8 a 18 átomos de carbono na cadeia alqu(en)ila ou sais dos mesmos.

[00150] Os tensoativos aniônicos especialmente preferidos são sabões. São adequados os sabões de ácidos graxos saturados e insaturados, tais como, os sais de ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácidos erúcico e beênico (hidrogenados), bem como misturas de sabões derivados de ácidos graxos naturais, tais como, coco, a palmiste, azeite ou ácidos graxos de sebo.

[00151] Os tensoativos aniônicos, incluindo sabões, podem estar na forma de seus sais de sódio, potássio ou amônio e sais solúveis de bases orgânicas, tais como, mono-, di- ou tri-etanolamina. Os tensoativos aniônicos estão, de preferência, presentes na forma dos seus sais de sódio ou potássio, em particular, na forma de sais de sódio.

[00152] O teor de tensoativos aniônicos em agentes líquidos de limpeza e lavagem preferidos é de 1 a 30% em peso, de preferência 4 a 25% em peso e em particular 5 a 22% em peso, com base no agente total. É particularmente preferido que a quantidade de sabão de ácido graxo seja pelo menos 2% em peso, e particularmente preferido pelo menos 3% em peso, e particularmente preferido pelo menos 4% em peso.

[00153] Os chamados tensoativos Gemini podem ser considerados como tensoativos adicionais para a produção dos agentes de lavagem ou limpeza com base na invenção. Em geral, isso se refere a compostos que possuem dois grupos hidrofílicos e dois grupos hidrofóbicos por molécula. Esses grupos são geralmente separados uns dos outros pelo chamado “espaçador". Este espaçador é usualmente uma cadeia de carbono que deve ser longa o suficiente para que os grupos hidrofílicos tenham espaçamento suficiente para agir de forma independente. Tais tensoativos são geralmente caracterizados por uma concentração micelar crítica excepcionalmente baixa e a capacidade de reduzir grandemente a tensão superficial da água. Em casos excepcionais, no entanto, o termo tensoativo Gemini significa não apenas tensoativos diméricos, mas também triméricos.

[00154] Os tensoativos Gemini para a fabricação de agentes de lavagem ou de limpeza são, por exemplo, hidroxi éteres mistos sulfatados de acordo com o pedido de patente alemão DE-A-43 21 022 ou trissulfatos de álcool bis- e trimeral trimérico e éter sulfatos de acordo com o pedido de patente alemão DE-A-195 03 061. Os éteres mistos diméricos e triméricos selados no grupo terminal de acordo com o pedido de patente alemão DE-A- 195 13 391 são caracterizados em particular pela sua bi- e multi- funcionalidade. Os tensoativos mencionados acima têm boas propriedades umectantes e são pouco formadores de espuma, de modo que sejam particularmente adequados para uso em processos de lavagem ou limpeza mecânicos.

[00155] Do ponto de vista da aplicação, são preferidas misturas de tensoativos aniônicos e não iônicos. O teor total de tensoativo do agente de lavagem e limpeza líquido é, de preferência, abaixo de 40% em peso e, de um modo particularmente preferido, abaixo de 35% em peso, com base no agente de lavagem e limpeza líquido total.

[00156] Materiais reforçadores: Materiais reforçadores que podem estar contidos em agentes de lavagem e limpeza incluem silicatos, silicatos de alumínio (especialmente zeólitos), carbonatos, co-reforçadores orgânicos, fosfatos, sais de ácidos orgânicos di- e poli-carboxílicos, bem como misturas desses materiais.

[00157] Silicatos de sódio em camadas cristalinos adequados têm a fórmula geral NaMSixO2x+1*H2O, onde M é sódio ou hidrogênio, x é um número de 1,9 a 4 e y é um número de 0 a 20 e valores preferidos para x são 2, 3 ou 4. Os filossilicatos cristalinos preferidos da fórmula dada são aqueles em que M é sódio e x é 2 ou 3. Em particular, os dissilicatos de sódio beta e delta Na2Si2O5*yH2O são preferidos.

[00158] Também são aplicáveis silicatos de sódio amorfos com um módulo Na2O: SiO2 de 1:2 a 1:3,3, de preferência de 1:2 a 1:2,8 e em particular de 1:2 a 1:2,6, que são de dissolução lenta e têm propriedades de lavagem secundárias. O atraso de dissolução em comparação com silicatos de sódio amorfos convencionais pode ser causado de várias maneiras, por exemplo, por tratamento em superfície, composição, compactação/compressão ou super-secagem. No contexto desta invenção, o termo “amorfo” é também entendido como “amorfos de raios X”. Isto significa que os silicatos em experimentos de difração de raios-X não provêm reflexos de raios-X pontuais, como são típicos de substâncias cristalinas, mas no máximo em um ou mais máximos da radiação de raios-X difusos, que têm uma largura de várias unidades de graus do ângulo de difração. Entretanto, pode muito bem levar a propriedades reforçadoras particularmente boas, se as partículas de silicato proverem máximos de difração enfraquecidos ou mesmo estreitos em experimentos de difração de elétrons. Isto é para ser interpretado de modo que os produtos tenham áreas microcristalinas no tamanho de 10 a várias centenas de nm, com valores até um máximo de 50 nm e, em particular, até um máximo de 20 nm sendo preferido. Os chamados silicatos amorfos para raios X também exibem um atraso de dissolução em comparação com os silicatos alacalinos convencionais. Os silicatos amorfos compactados/compactados, os silicatos amorfos compostos e os silicatos amorfos para raios X superssecos são particularmente preferidos.

[00159] Um zeólito cristalino fino, sintético e ligado à água é, de preferência, zeólito A e/ou P. O zeólito MAP TM (produto comercial da Crosfield) é especialmente preferido como zeólito P. No entanto, o zeólito X, bem como misturas de A, X e/ou P, também são adequados. Comercialmente disponível e, de preferência, usado no escopo da presente invenção é, por exemplo, um co-cristalizado de zeólito X e zeólito A (aproximadamente 80% em peso de zeólito X), que é distribuído pela SASOL sob o nome comercial VEGOBOND AX(R) e que pode ser descrito pela fórmula: nNa2O*(1-n)K2O*Al2O3.(2-2.5)*SiO2.(3.5-5.5)*H2O, o zeólito pode ser usado como um pó seco por pulverização ou como uma suspensão estabilizada e não seca que ainda está úmida de sua produção. Se o zeólito é usado como uma suspensão, ele pode conter pequenas adições de tensoativos não iônicos como estabilizantes, por exemplo, 1 a 3% em peso, com base em zeólito, de álcoois graxos C12-C18 etoxilados com 2 a 5 grupos de óxido de etileno, álcoois graxos C12-C14 com 4 a 5 grupos de óxido de etileno ou isotridecanóis etoxilados. Os zeólitos adequados têm um tamanho de partícula médio menor que 10 μm (distribuição do volume; método de medição: Coulter Counter) e, de preferência, contêm 18 a 22% em peso, em particular 20 a 22% em peso de água combinada.

[00160] Naturalmente, também é possível usar os fosfatos geralmente conhecidos como reforçadores, desde que tal uso não deva ser evitado por razões ecológicas. Sais de sódio de ortofosfatos, pirofosfatos e especialmente tripolifosfatos são particularmente adequados.

[00161] Reforçadores adequados são co-reforçadores orgânicos, especialmente policarboxilatos/ácidos policarboxílicos, policarboxilatos poliméricos, ácido aspártico, poliacetais, dextrinas e fosfonatos.

[00162] Policarboxilatos poliméricos são, por exemplo, os sais de metais alcalinos de ácido poliacrílico ou ácido polimetacrílico, por exemplo, aqueles com um peso molecular relativo de 500 a 70.000 g/mol. As massas molares dadas para policarboxilatos poliméricos nesta publicação são massas molares médias ponderais Mw da respectiva forma ácida, que foram basicamente determinadas por cromatografia por permeação em gel (GPC) usando um detector de UV. A medição foi realizada contra um padrão externo de ácido poliacrílico, que provê valores de peso molecular realistas devido à sua relação estrutural com os polímeros investigados. Estas especificações diferem significativamente das especificações de peso molecular onde os ácidos poliestirenossulfônicos são usados como padrão. Os pesos moleculares medidos contra os ácidos poliestirenossulfônicos são geralmente significativamente maiores que os pesos moleculares dados nesta publicação.

[00163] Os polímeros adequados são, em particular, poliacrilatos, que de preferência têm uma massa molecular de 2.000 a 20.000 g/mol. Devido à sua superior solubilidade, os poliacrilatos de cadeia curta com pesos moleculares de 2.000 a 10.000 g/mol e especialmente 3.000 a 5.000 g/mol podem ser preferidos deste grupo.

[00164] São também adequados os policarboxilatos copoliméricos, em particular, os de ácido acrílico com ácido metacrílico e ácido acrílico ou ácido metacrílico com ácido maleico. Copolímeros de ácido acrílico com ácido maleico que contêm 50 a 90% em peso de ácido acrílico e 50 a 10% em peso de ácido maleico provaram ser particularmente adequados. O seu peso molecular relativo, em relação aos ácidos livres, é geralmente de 2.000 a 70.000 g/mol, de preferência de 20.000 a 50.000 g/mol e, em particular, de 30.000 a 40.000 g/mol.

[00165] Em particular, são preferidos polímeros biodegradáveis que consistem em mais do que duas unidades monoméricas diferentes, por exemplo, aqueles contendo sais de ácido acrílico e ácido maleico e álcool vinílico ou derivados de álcool vinílico como monômeros ou ácido acrílico e sais de ácido 2-alquilalilssulfônico e derivados de açúcar como monômeros.

[00166] Outros copolímeros preferidos são aqueles que, de preferência, contêm acroleína e ácido acrílico/sais de ácido acrílico ou acroleína e acetato de vinila como monômeros.

[00167] Outros reforçadores preferidos incluem ácidos aminodicarboxílicos poliméricos, seus sais ou seus precursores. Os ácidos poliaspárticos ou os seus sais e derivados são particularmente preferidos, uma vez que não possuem apenas propriedades co-adjuvantes, mas também um efeito estabilizador de branqueamento.

[00168] Outros reforçadores adequados são poliacetais que podem ser obtidos por reação de dialdeídos com ácidos poliolcarboxílicos que têm 5 a 7 átomos de carbono e pelo menos 3 grupos hidroxila. Os poliacetais preferidos são obtidos de dialdeídos, tais como, glioxal, glutaraldeído, tereftalaldeído e misturas dos mesmos e a partir de ácidos poliol carboxílicos, tais como, ácido glucônico e/ou ácido gluco-heptônico.

[00169] Outros reforçadores orgânicos adequados são dextrinas, por exemplo, oligômeros ou polímeros de carboidratos, que podem ser obtidos por hidrólise parcial de amidos. A hidrólise pode ser realizada de acordo com métodos convencionais, tais como, catálise com ácido ou enzima. De preferência, estes são produtos de hidrólise com pesos moleculares médios na faixa de 400 a 500.000 g/mol. É preferido um polissacarídeo tendo um equivalente de dextrose (DE) na faixa de 0,5 a 40, em particular de 2 a 30, em que DE é uma medida comum do efeito redutor de um polissacarídeo em comparação com a dextrose que tem um DE de 100. São adequados maltodextrinas com um DE entre 3 e 20 e xaropes de glicose secos com um DE entre 20 e 37, bem como as chamadas dextrinas amarelas e dextrinas brancas com pesos moleculares mais altos na faixa de 2000 a 30000 g/mol.

[00170] Os derivados oxidados de tais dextrinas são os seus produtos de reação com agentes oxidantes que são capazes de oxidar em pelo menos uma função do álcool do anel de sacarídeo para a função do ácido carboxílico. Um produto oxidado em C6 do anel de sacarídeo pode ser particularmente vantajoso.

[00171] Uma dextrina preferida é descrita no pedido de patente britânico GB 9.419.091 B1. Os derivados oxidados de tais dextrinas são os seus produtos de reação com agentes oxidantes que são capazes de oxidar em pelo menos uma função do álcool do anel de sacarídeo para a função do ácido carboxílico. Tais dextrinas oxidadas e processos para a sua produção são conhecidos, por exemplo, dos pedidos de patente europeus EP 032202 A, EP 0427349 A, EP 0472042 A e EP 0542496 A e pedidos de patente internacionais WO 1992/018542 A, WO 1993/008251 A, WO 1994/028030 A, WO 1995/007303 A, WO 1995/012619 A e WO 1995/020608 A. Um produto oxidado ao C6 do anel de sacarídeo pode ser particularmente vantajoso.

[00172] Oxidissuccinatos e outros derivados de dissuccinatos, de preferência, etilenodiamina dissuccinato, também são co-reforçadores adequados. O etilenodiamina-N,N’-dissuccinato (EDDS) é, de preferência, usado na forma dos seus sais de sódio ou magnésio. Glicerina dissuccinatos e glicerina trissuccinatos, como descrito, por exemplo, nos relatórios descritivos das patentes US 4.524.009, US 4.639.325, o pedido de patente europeu EP 0150930 A e o pedido de patente japonês JP 1993/339896 A, são também preferidos neste contexto.

[00173] Outros co-reforçadores orgânicos úteis são, por exemplo, ácidos hidroxicarboxílicos acetilados ou seus sais, que também podem estar presentes na forma de lactona e que contêm pelo menos 4 átomos de carbono e pelo menos um grupo hidroxi, assim como um máximo de dois grupos ácidos. Esses co-reforçadores são descritos no pedido de patente internacional WO 1995/020029 A, por exemplo.

[00174] Os fosfonatos são outra classe de substâncias com propriedades co-reforçadoras. Estes são, em particular, hidroxialcano ou aminoalcano fosfonatos. Entre os hidroxialcanofosfonatos, o 1-hidroxietano- 1,1-difosfonato (HEDP) é de particular importância como um co-reforçador. É de preferência usado como sal de sódio, pelo qual o sal dissódico reage de forma neutra e o sal alcalino de tetranato de sódio (pH 9). Os aminoalcano fosfonatos preferidos são etilenodiaminotetrametilenofosfonato (EDTMP), dietilenotriaminopentametilenofosfonato (DTPMP) e seus homólogos superiores. Eles são, de preferência, usados na forma de sais de sódio reagentes neutros, por exemplo, como sal hexanato de sódio de EDTMP ou como sal de sódio hepta e octa de DTPMP. HEDP é o reforçador preferido da classe de fosfonato. Os aminoalcano fosfonatos também possuem uma capacidade pronunciada de ligação a metais pesados. Por conseguinte, pode preferir utilizar os seus aminoalcano fosfonatos, em particular DTPMP, ou misturas desses fosfonatos, em particular se os agentes de lavagem e limpeza também contêm alvejante.

[00175] Além disso, todos os compostos capazes de formar complexos com íons alcalino-terrosos podem ser usados como co-reforçadores.

[00176] Outras substâncias estruturais orgânicas úteis são também ácidos policarboxílicos que podem ser usados na forma dos seus sais dos mesmos, em que os ácidos policarboxílicos são aqueles ácidos carboxílicos que portam mais do que uma função de ácido. Por exemplo, são ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido málico, ácido tartárico, ácido maleico, ácido fumárico, ácidos aminocarboxílicos e ácido nitrilatriacético (NTA), desde que tal uso não seja objetável por razões ecológicas, e misturas dos mesmos. Sais preferidos são os sais de ácidos policarboxílicos, tais como, ácido cítrico, ácido adípico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido tartárico, ácidos de açúcar e misturas desses

[00177] Os próprios ácidos também podem ser usados. Além do seu efeito reforçador, os ácidos tipicamente também têm a propriedade de um componente de acidificação e assim também servem para ajustar um valor de pH mais baixo e mais moderado de agentes de lavagem e/ou limpeza. Em particular, ácido cítrico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido glucônico e quaisquer misturas dos mesmos, devem ser mencionados.

[00178] Agentes abrilhantadores e catalisadores de branqueamento: Entre os compostos usados como agentes de branqueamento e abastecimento de H2O2 em água, perborato de sódio tetra- hidratado e mono-hidrato de perborato de sódio são de particular importância. Outros agentes de branqueamento úteis incluem percarbonato de sódio, peroxipirofosfatos, citrato peridratos, bem como sais de perácido ou perácidos que provêm H2O2, tais como perbenzoatos, peroxoftalatos, ácido diperazelaico, ácido ftalo-iminoperácido ou ácido diperdodecanodioico. De modo a conseguir um efeito de branqueamento melhorado quando se lava a temperaturas de 60°C e abaixo, os ativadores de branqueamento podem ser incorporados nos agentes de lavagem e limpeza. Os ativadores de branqueamento usados podem ser compostos que, em condições de per- hidrólise, originam ácidos peroxicarboxílicos alifáticos, de preferência, tendo 1 a 10 átomos de carbono, em particular 2 a 4 átomos de carbono, e/ou ácido perbenzóico opcionalmente substituído. As substâncias que portam grupos O- e/ou N-acila do número de átomos C mencionado e/ou grupos benzoíla opcionalmente substituídos são adequados. São preferidas múltiplas alquilenodiaminas aciladas, especialmente tetra-acetiletilenodiamina (TAED), derivados de triazina acilada, especialmente 1,5-diacetil-2,4-dioxo-hexa- hidro-1,3,5-triazina (DADHT), glicolurilas aciladas, em particular, tetra- acetilglicoluril (TAGU), N-acilimidas, em particular N-nonanoilsuccinimida (NOSI), fenol sulfonatos acilados, em particular nonanoil- ou isonanoil- oxibenzenossulfonato (n- ou iso-NOBS), anidridos carboxílicos, em particular, anidrido ftálico, álcoois poli-hídricos acilados, em particular triacetina, etileno glicol diacetato e 2,5-diacetoxi-2,5-di-hidrofurano. Além de, ou no lugar de, ativadores convencionais de branqueamento, os catalisadores de branqueamento podem também ser incorporados em agentes de tratamento de artigo têxtil. Estas substâncias são sais de metais de transição ou complexos de metais de transição de reforço de branqueamento, tais como, complexos salinos ou complexos de carbonila de Mn, Fe, Co, Ru ou Mo. Os complexos de Mn, Fe, Co, Ru, Mo, Ti, V e Cu com ligandos de tripé contendo nitrogênio e complexos de amina de Co, Fe, Cu e Ru também podem ser usados como catalisadores de branqueamento.

[00179] Espessante: Um agente de lavagem e limpeza líquido pode conter um espessante. O espessante pode incluir, por exemplo, um espessante de poliacrilato, goma xantana, goma gelana, goma de guar, alginato, carragenano, carboximetilcelulose, bentonita, goma de Welan, goma de alfarroba, ágar-ágar, goma traganto, goma arábica, pectinas, polioses, amido, dextrinas, gelatina e caseína. No entanto, substâncias naturais modificadas, tais como, amidos e celuloses modificados, tais como, carboximetil celulose e outros éteres de celulose, hidroxietil e propil celulose, bem como éteres em pó nucleares, podem também ser usados como espessantes.

[00180] Os espessantes de poliacrila e polimetacrila incluem, por exemplo, os homopolímeros de alto peso molecular de ácido acrílico reticulados com um polialquenil poliéter, em particular, com um alil éter de sacarose, pentaeritritol ou propileno (designação INCI de acordo com o “International Dictionary of Cosmetic Ingredients” da “The Cosméticos, Toiletry and Fragrance Association (CTFA)”: Carbomer), que também são referidos como polímeros de carboxivinila. Tais ácidos poliacrílicos estão disponíveis entre outros da empresa 3V Sigma sob o nome comercial Polygel®, por exemplo, Polygel DA, e de B.F. Goodrich sob o nome comercial Carbopol®, por exemplo, Carbopol 940 (peso molecular aprox. 4.000.000), Carbopol 941 (peso molecular aproximadamente 1.250.000) ou Carbopol 934 (peso molecular aprox. 3.000.000): (i) copolímeros de dois ou mais monômeros selecionados do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres simples (copolímero de acrilato INCI), de preferência, formados com alcanóis C1-4, tais como os copolímeros de ácido metacrílico, butil acrilato e metil metacrilato (denominação CAS de acordo com o Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) ou de butil acrilato e metil metacrilato (CAS 25852-37-3) e que são, por exemplo, produzidos pela empresa Rohm and Haas sob os nomes comerciais Aculyn® e Acusol® e da Degussa (Goldschmidt) sob o nome comercial Polímero Tego ®, por exemplo, os polímeros não associativos aniônicos Aculyn 22, Aculyn 28, Aculyn 33 (reticulado), Acusol 810, Acusol 820, Acusol 823 e Acusol 830 (CAS 25852-37-3); (ii) copolímeros reticulados de ácido acrílico de alto peso molecular, tais como copolímeros (reticulados com um alil éter de sacarose ou pentaeritritol) de acrilatos de alquila C10-30 com um ou mais monômeros do grupo consistindo em ácido acrílico, ácido metacrílico e os seus ésteres simples, de preferência formados com alcanóis C1-4, (Acrilatos INCI/Polímero de Alquil Acrilato C10-30) e que estão disponíveis, por exemplo, da empresa B.F. Goodrich sob o nome comercial Carbopol®, por exemplo, o Carbopol ETD 2623 e Carbopol 1382 hidrofobizados (acrilatos INCI/polímero reticulado de alquil acrilato C10-30), bem como Carbopol Aqua 30 (anteriormente Carbopol EX 473).

[00181] Outro espessante polimérico preferido é a goma xantana, um heteropolissacarídeo aniônico microbiano produzido por Xanthomonascampestris e algumas outras espécies sob condições aeróbicas e tendo um peso molecular de 2 a 15 milhões de daltons. A goma xantana é formada a partir de uma cadeia de glicose (celulose) ligada em beta-1,4 com cadeias laterais. A estrutura dos subgrupos consiste em glicose, manose, acetato e piruvato de ácido glucurônico, com o número de unidades de piruvato determinando a viscosidade da goma xantana. Um álcool graxo, em particular, também pode ser usado como um agente espessante. Os álcoois graxos podem ser ramificados ou não ramificados e de origem nativa ou petroquímica. Os álcoois graxos preferidos têm um comprimento de cadeia C de 10 a 20 átomos de carbono, de preferência 12 a 18. São preferidas misturas de diferentes comprimentos de cadeia C, tais como álcool graxo de sebo ou cool graxo de coco. São exemplos Lorol® Special (C12-14-ROH) ou Lorol® Técnico (C12-18-ROH) (ambos ex Cognis). Os agentes de limpeza e lavagem líquidos preferidos contêm 0,01 a 3% em peso e, de preferência 0,1 a 1% em peso, de espessantes, com base no agente total. A quantidade de espessante usada depende do tipo de espessante e do grau desejado de espessamento.

[00182] Enzimas: Os agentes de lavagem e limpeza podem conter enzimas na forma encapsulada e/ou diretamente nos agentes de lavagem e limpeza. Enzimas que podem ser consideradas são aquelas das classes de hidrolases, tais como, proteases, esterases, lipases ou enzimas que atuam lipoliticamente, amilases, celulases ou outras glicosil hidrolases, hemicelulase, cutinases, beta-glucanases, oxidases, peroxidases, peridrolases e/ou lacases e misturas das enzimas acima mencionadas. Todas essas hidrolases contribuem para a remoção de manchas, tais como, manchas contendo proteína, graxa ou amido e escurecimento da roupa para lavar. Celulases e outras glicosil-hidrolases também ajudam a reter a cor e aumentam a maciez do artigo têxtil removendo a formação de bolinhas e microfibrilas. As oxirredutases também podem ser usadas para branquear ou inibir a transferência de corantes. São particularmente adequadas substâncias ativas enzimáticas obtidas de cepas bacterianas ou fungos, tais como, Bacillus subtilis, Bacillus licheniformis, Streptomyceus griseus e Humicolainsolens. Proteases do tipo subtilisina e, em particular, proteases derivadas de Bacillus lentus são de preferência usadas. Há misturas de enzimas, por exemplo, de protease e amilase ou protease e lipase ou enzimas que atuam lipoliticamente e celulase ou de celulase e lipase ou enzimas que atuam lipoliticamente ou de protease, amilase e lipase ou enzimas que atuam lipoliticamente ou protease, lipase ou enzimas que atuam lipoliticamente e celulase, mas em particular, misturas contendo protease e/ou lipase ou misturas com enzimas que atuam lipoliticamente de interesse particular. Exemplos de tais enzimas que atuam lipoliticamente são as cutinases bem conhecidas. Peroxidases ou oxidases também provaram ser adequadas em alguns casos. Amilases adequadas incluem, em particular, alfa-amilases, iso-amilases, pululanases e pectinases. As celulases usadas são, de preferência, celobiohidrolases, endoglucanases e p-glicosidases, também conhecidas como celobioses, ou misturas das mesmas. Como diferentes tipos de celulase diferem em suas atividades de CMCase e avicelase, misturas direcionadas de celulases podem ser usadas para interromper as atividades desejadas.

[00183] As enzimas podem ser adsorvidas em carreadores para protegê-las contra a decomposição prematura. A proporção de enzimas, a(s) formulação(ões) enzimática(s) líquida(s) ou os grânulos de enzima diretamente em agentes de lavagem e limpeza podem, por exemplo, ser de cerca de 0,01 a 5% em peso, de preferência, 0,12 a cerca de 2,5% em peso.

[00184] No entanto, também pode ser preferível, por exemplo, no caso de agentes especiais de lavagem e limpeza para consumidores com alergias, que o agente de lavagem e limpeza não contenha quaisquer enzimas.

[00185] Eletrólitos: Uma ampla variedade de sais pode ser usada como eletrólitos do grupo de sais inorgânicos. Os cátions preferidos são metais alcalinos e alcalino-terrosos, os ânions preferidos são haletos e sulfatos. Do ponto de vista da fabricação, o uso de NaCl ou MgCl2 em agentes de lavagem e limpeza é preferido. A proporção de eletrólitos em agentes de lavagem e limpeza é geralmente de 0,1 a 5% em peso.

[00186] Solventes: Os solventes não aquosos que podem ser usados em agentes de lavagem e limpeza líquidos são originários do grupo de álcoois mono-hídricos ou poli-hídricos, alcanolaminas ou glicol éteres, por exemplo, desde que sejam miscíveis com água dentro da faixa de concentração especificada. Os solventes são, de preferência, selecionados de etanol, n- ou i- propanol, butanóis, glicol, propano ou butanodiol, glicerol, diglicol, propil ou butil diglicol, hexileno glicol, etileno glicol metil éter, etileno glicol etil éter, etileno glicol propil éter, mono-n-butil éter de etileno glicol, metil éter de dietileno glicol, etil éter de dietileno glicol, metil, etil, propil éter de propileno glicol, monometil ou etil éter de dipropilenoglicol, monometil ou etil éter de di-isopropilenoglicol, metoxi, etoxi ou butoxitiglicol, 1-butoxietoxi-2- propanol, 3-metil-3-metoxibutanol, il éter de propileno glicol e misturas desses solventes. Solventes não aquosos podem ser usados em agentes de lavagem e limpeza líquidos em quantidades entre 0,5 e 15% em peso, mas de preferência abaixo de 12% em peso, e em particular abaixo de 9% em peso.

[00187] Reguladores de viscosidade: A viscosidade de agentes de lavagem e limpeza na forma líquida pode ser medida usando métodos padrão (por exemplo, viscosímetro Brookfield LVT-II a 20 rpm e 20°C, fuso 3) e está, de preferência, na faixa de 500 a 5000 mPas para agentes de lavagem líquidos. De preferência, os agentes de limpeza e lavagem líquidos têm viscosidades de 700 a 4000 mPas, com valores entre 1000 e 3000 mPas sendo especialmente preferidos. A viscosidade dos amaciantes de tecido é, de preferência, de 20 a 4000 mPas, com valores entre 40 e 2000 mPas sendo preferidos. É especialmente preferida a viscosidade dos amaciantes de tecido de 40 a 1000 mPas.

[00188] Agentes de controle de pH: Para trazer o valor de pH dos agentes de limpeza e lavagem de líquido para a faixa desejada, o uso de agentes de controle de pH pode ser indicado. Todos os ácidos e álcalis conhecidos podem ser usados aqui, a menos que seu uso seja proibido por razões técnicas ou ecológicas ou por razões de proteção do consumidor. Usualmente, a quantidade destes agentes não excede 7% em peso da formulação total. O valor de pH dos agentes de lavagem e limpeza de líquidos é, de preferência, entre 4 e 10 e, de preferência entre 5,5 e 8,5. O valor de pH dos amaciantes de tecidos líquidos está, de preferência, entre 1 e 6, e de preferência entre 1,5 e 3,5.

[00189] Materiais Corantes: De modo a melhorar a impressão estética de agentes de tratamento de artigo têxtil, eles podem ser tingidos com materiais corantes adequados. Os materiais corantes preferidos, cuja seleção não apresenta qualquer dificuldade ao especialista, têm uma alta estabilidade à armazenagem e insensibilidade aos outros ingredientes de agentes de lavagem e limpeza e à luz, bem como uma substantividade não pronunciada contra as fibras têxteis para não tingir os mesmos.

[00190] Agentes anti-redeposição: Polímeros de liberação de solo adequados, também chamados de ‘agentes de anti-redeposição são, por exemplo, éteres de celulose não iônicos, tais como, metilcelulose e metil- hidroxipropilcelulose com um teor de grupo metoxi de 15 a 30% em peso e grupos hidroxipropila de 1 a 15% em peso, em cada caso com base no éter de celulose não iônico e nos polímeros de ácido ftálico e/ou ácido tereftálico conhecidos do estado da técnica ou de derivados dos mesmos, em particular, polímeros de etileno tereftalatos e/ou polietileno e/ou polipropileno glicol tereftalatos ou derivados anionicamente e/ou não anionicamente modificados. Derivados adequados incluem os derivados sulfonados de polímeros de ácido ftálico e ácido tereftálico.

[00191] Abrilhantadores ópticos: Abrilhantadores ópticos (os chamados “abrilhantadores”) podem ser adicionados a agentes de lavagem e limpeza para eliminar o escurecimento e o amarelecimento dos tecidos têxteis tratados. Essas substâncias atraem a fibra e causam um efeito abrilhantador de falso branqueamento convertendo radiação ultravioleta invisível em comprimentos de onda visíveis de luz, pelos quais a luz ultravioleta absorvida da luz solar é emitida como fluorescência levemente azulada e produz branco puro com o tom amarelo da roupa para lavar escurecida e amarelada. Os compostos adequados vêm, por exemplo, das classes de substâncias de ácidos 4,4’-diamino-2,2’-estilbendisulfônico (ácidos flavônicos), 4,4’-distiril- bifenileno, metilumbeliferonas, cumarinas, di-hidroquinolinonas, 1,3- diarilpirazinas, imidas de ácido naftálico, benzoxazol, benzisoxazol e sistemas de benzimidazol, bem como derivados de pireno substituídos por heterociclos. Os abrilhantadores ópticos são usualmente usados em quantidades entre 0 e 0,3% em peso, com base no agente de lavagem e limpeza acabado.

[00192] Inibidores de escurecimento: Os inibidores de escurecimento têm a tarefa de manter a sujeira separada da fibra suspensa no licor e, assim, impedir que a sujeira reapareça. Para este efeito, coloides solúveis em água de natureza essencialmente orgânica são adequados, por exemplo, cola, gelatina, sais de éter de ácidos sulfônicos de amido ou celulose ou sais de ésteres de ácido sulfúrico de celulose ou amido. As poliamidas solúveis em água contendo grupos ácidos também são adequadas para este fim. Além disso, podem preparações de amido solúveis e produtos de amido diferentes dos mencionados acima, por exemplo, amido degradado, amidos de aldeído, etc. polivinilpirrolidona também é útil. Éteres de celulose, tais como, carboximetilcelulose (sal de Na), metilcelulose, hidroxialquilcelulose e éteres mistos, tais como, metil-hidroxietilcelulose, metil-hidroxipropilcelulose, metilcarboximetilcelulose e suas misturas em quantidades de 0,1 a 5% em peso, com base em agentes de lavagem e limpeza, são preferidos.

[00193] Agentes anti-rugas: Como tecidos têxteis, especialmente os feitos de raiom, raiom, algodão e suas combinações, tendem a enrugar porque as fibras individuais são sensíveis a dobrar, enrugar, prensar e espremer pela direção dos grãos, agentes de limpeza podem conter agentes anti-rugas sintéticos. Estes incluem, por exemplo, produtos sintéticos com base em ácidos graxos, ésteres de ácidos graxos, amidas de ácidos graxos, ésteres de alquilol, alquilol amidas ou álcoois graxos, que são usualmente reagidos com óxido de etileno, ou produtos à base de lecitina ou ésteres de ácido fosfórico modificados.

[00194] Agentes antimicrobianos: Para combater microrganismos, os agentes de lavagem e limpeza podem conter agentes antimicrobianos. Dependendo do espectro antimicrobiano e mecanismo de ação, uma distinção é feita entre bacteriostáticos e bactericidas, fungistáticos e fungicidas, etc. Substâncias importantes desses grupos incluem cloretos de benzalcônio, alquilarilssulfonatos, halogenofenóis e fenolmercuriacetato, pelas quais esses compostos também podem ser completamente dispensados em agentes de limpeza e lavagem inventivos.

[00195] Conservantes: Os agentes de lavagem e limpeza da invenção podem conter conservantes, usando de preferência apenas aqueles com pouco ou nenhum potencial de sensibilização da pele. Exemplos são ácido sórbico e sais dos mesmos, ácido benzóico e sais do mesmo, ácido salicílico e sais do mesmo, fenoxietanol, 3-iodo-2-propinilbutilcarbamato, N- (hidroximetil)glicinato de sódio, bifenil-2-ol e misturas dos mesmos. Um conservante adequado é a combinação aquosa livre de solventes de diazolidinilureia, benzoato de sódio e sorbato de potássio (disponível como Euxyl® K 500ex Schülke e Mayr), que pode ser usada em uma faixa de pH até 7. Conservantes à base de ácidos orgânicos e/ou os seus sais são particularmente adequados para preservar os agentes de limpeza e lavagem favoráveis à pele da invenção.

[00196] Antioxidantes: Para evitar alterações indesejáveis em agentes de lavagem e limpeza e/ou tecidos têxteis tratados, causados pela exposição ao oxigênio e outros processos oxidativos, os agentes de lavagem e limpeza podem conter antioxidantes. Esta classe de compostos inclui, por exemplo, fenóis substituídos, hidroquinonas, pirocatequinas e aminas aromáticas, bem como sulfetos orgânicos, polissulfetos, ditiocarbamatos, fosfitos, fosfonatos e vitamina E.

[00197] Antiestáticos: O conforto de uso aumentado pode resultar do uso adicional de agentes antiestáticos, que são adicionados aos agentes de lavagem e limpeza. Agentes antiestáticos aumentam a condutividade da superfície e, assim, permitem uma descarga melhorada das cargas formadas. Os agentes antiestáticos são usualmente substâncias com pelo menos um órgão molecular hidrofílico e produzem uma película mais ou menos higroscópica nas superfícies. Estes agentes antiestáticos predominantemente ativos em superfície podem ser divididos em agentes antiestéticos contendo nitrogênio (aminas, amidas, compostos de amônio quaternários), contendo fósforo (ésteres de ácido fosfórico) e contendo enxofre (alquil sulfonatos, alquil sulfatos). Os lauril (ou estearil)dimetilbenzilamônio cloretos são adequados como agentes antiestáticos para tecidos têxteis ou como um aditivo para agentes de lavagem e limpeza, pelos quais é conseguido um efeito de acabamento adicional.

[00198] Inibidores de espuma: Para melhorar a capacidade de re- umectabilidade dos tecidos têxteis tratados e para facilitar a passagem a ferro dos tecidos têxteis tratados, derivados de silicone, podem ser usados, por exemplo, nos agentes de tratamento de artigo têxtil. Estes também melhoram o comportamento de rinsagem de agentes de lavagem e limpeza através das suas propriedades inibidoras de espuma. Os derivados de silicone preferidos são, por exemplo, polidialquila ou alquilarilssiloxanos, nos quais os grupos alquila têm um a cinco átomos de carbono e são total ou parcialmente fluorados. Silicones preferidos são polidimetilssiloxanos, que podem ser derivados e depois aminofuncionais ou quaternizados ou possuem ligações Si- OH, Si-H e/ou Si-Cl. As viscosidades dos silicones preferidos estão entre 100 e 100.000 mPas a 25°C, e os silicones podem ser usados em quantidades entre 0,2 e 5% em peso, com base no total de detergente e agente de limpeza.

[00199] Absorventes de UV: Finalmente, os agentes de lavagem e limpeza também podem conter absorvedores de UV que são aplicados aos tecidos têxteis tratados e melhoram a resistência à luz das fibras. Os compostos tendo estas propriedades desejadas são, por exemplo, os compostos e derivados de benzofenona eficazes por desativação não radiativa com substituintes na posição 2 e/ou 4. São também adequados benzotriazóis substituídos, acrilatos substituídos com fenila (derivados do ácido cinâmico) na posição 3, opcionalmente com grupos ciano na posição 2, salicilatos, complexos de Ni orgânicos e substâncias naturais, tais como, umbeliferona e o ácido urocânico do próprio corpo.

[00200] Agentes complexantes de metais pesados: De modo a evitar a decomposição de certos ingredientes de agentes de lavagem catalisados por metais pesados, substâncias podem ser usadas com metais pesados complexos. Agentes complexantes de metais pesados adequados são, por exemplo, os sais alcalinos do ácido etilenodiaminotetracético (EDTA) ou ácido nitrilatriacético (NTA), bem como sais de metais alcalinos de polieletrólitos aniônicos, tais como, polimaleatos e polissulfonatos. Uma classe preferida de agentes complexantes são fosfonatos, que estão presentes nos agentes de tratamento têxteis preferidos em quantidades de 0,01 a 2,5% em peso, de preferência 0,02 a 2% em peso e em particular 0,03 a 1,5% em peso. Estes compostos preferidos incluem, em particular, organofosfonatos, tais como, ácido 1-hidroxietano-1,1-difosfônico (HEDP), ácido aminotri(metilenofosfônico) (ATMP), dietilenotriaminopenta(ácido metilenofosfônico) (DTPMP ou DETPMP) e ácido 2-fosfonobutano-1,2,4- tricarboxílico (PBS-AM), que são usados principalmente na forma de seus sais de amônio ou de metal alcalino.

[00201] Preparação do composto: A produção de agentes WSR sólidos pode ser realizada pelos métodos usuais, tais como, pulverização em torre, secagem em leito fluidizado, aglomeração, mistura em pó, formação de comprimidos, granulação, especialmente granulação SKET.

[00202] Os agentes WSR líquidos também são produzidos por métodos e processos comuns e bem conhecidos, por exemplo, simplesmente misturando os componentes em recipientes agitados, onde a água, solventes não aquosos e tensoativos são apropriadamente colocados e os outros componentes são adicionados em porções. Assim, os agentes de lavagem e limpeza líquidos podem ser produzidos iniciando com os componentes ácidos, tais como, alquil sulfonatos lineares, ácido cítrico, ácido bórico, ácido fosfônico, éter sulfatos de álcool graxo, etc., e os tensoativos não iônicos. O componente solvente é, de preferência, também adicionado neste momento, mas também pode ser adicionado mais tarde. O agente espessante, por exemplo, um poliacrilato, pode ser adicionado a estes componentes. Em seguida, adiciona-se uma base como NaOH, KOH, trietanolamina ou monoetanolamina, seguida do ácido graxo, se presente. Os ingredientes e solventes remanescentes do agente de lavagem e limpeza líquido aquoso são então adicionados à mistura e o pH é ajustado para aproximadamente 8,5. Finalmente, as partículas a serem dispersadas podem ser adicionadas e homogeneamente distribuídas no agente de lavagem e limpeza líquido por meio de mistura.

[00203] Esta invenção refere-se a óleos perfumados ou preparações perfumadas ou com aroma desta maneira. A invenção refere-se portanto a óleos perfumados, agentes cosméticos, agentes de aplicação e agentes de lavagem e limpeza, incluindo produtos perfumados ou com aroma, que contêm os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) em geral, ou o dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, respectivamente, o dietil éster do ácido mesacônico em mistura com dietil éster do ácido citraconônico e dietil éster do ácido itacônico em particular, ou uma mistura de perfumes correspondente como descrito, referido perfume óleos ou agentes selecionados do grupo que consiste em: extratos de perfumes, água de perfume, água de toalete, loções de barbear, água de colônia, produtos de pré- barbear, banho de cheiro, lenços refrescantes perfumados, bem como perfumar agentes de limpeza neutros, ácidos e alcalinos e, por exemplo, produtos de limpeza para assoalhos, produtos de limpeza para vidraças, detergentes para lavagem de louça, produtos de limpeza de banheiro e sanitários, loções de remoção de oleosidade, produtos de limpeza de WD sólidos e líquido, produtos de limpeza de carpete em pó e em espuma, produtos de lavagem líquidos, agentes de lavagem em pó, agentes de pré- tratamento para roupas para lavar, tais como, agentes branqueadores, agentes de umectação e removedores de manchas, amaciante de tecidos, sabão de lavagem, pastilhas de lavagem, desinfetantes, desinfetantes de superfície e purificadores de ar em forma aplicada em carreador líquida, como gel ou sólida, sprays de aerossol, ceras e polimentos, tais como, lustra-móveis, ceras para assoalhos, graxas de calçado e produtos para cuidados do corpo, tais como, sabões sólidos e líquidos, géis de banho, xampus, sabões de barbear, espumas de barbear, óleos de banho, emulsões cosméticas de tipos óleo em água, água em óleo e água em óleo em água, tais como, cremes para a pele e loções, cremes e loções para a face, cremes e loções para proteção solar, cremes e loções pós-sol, cremes e loções para as mãos, cremes e loções para os pés, cremes e loções para depilação, cremes e loções pós-barba, cremes e loções de bronzeamento, produtos para cuidado do cabelo, tais como, sprays para cabelo, géis para cabelo, loções para cabelos, condicionadores de cabelo, tinturas de cabelo permanentes e semipermanentes, deformadores de cabelo como ondas de frio e alisadores de cabelo, tônicos para cabelos, cremes e loções para cabelos, desodorantes e antitranspirantes, tais como, sprays para axila, roll-ons, desodorantes em bastão, cremes desodorantes ou produtos cosméticos decorativos.

[00204] Em particular, a invenção se refere a um décimo aspecto significa selecionado do grupo que é formado de: sabões sólidos e líquidos, géis de banho, xampus, sabonetes de barbear, espumas de barbear, óleos de banho, emulsões cosméticas, cremes e loções para a pele, cremes e loções faciais, cremes e loções de proteção solar, cremes e loções pós-sol, cremes e loções para as mãos, cremes e loções para os pés, cremes e loções para depilação, cremes e loções pós-barba, cremes e loções de bronzeamento, sprays para cabelo, géis para cabelo, loções para cabelo, condicionadores para cabelo, tinturas para cabelo permanentes e semipermanentes, agentes deformantes de cabelo, tônicos capilares, cremes e loções para cabelo, desodorantes, sprays para axilas, roll-ons, bastões desodorantes, cremes desodorantes e produtos cosméticos decorativos, além de extratos de perfumes, água de perfume, água de toalete, loções de barbear, água de colônia, produtos de pré-barbear, banho de cheiro, lenços refrescantes, agentes de limpeza neutros, ácidos e alcalinos, produtos de limpeza para assoalhos, produtos de limpeza para vidraças, detergentes para lavagem de louça, produtos de limpeza de banheiro e sanitários, loções de remoção de oleosidade, produtos de limpeza de WD sólidos e líquido, produtos de limpeza de carpete em pó e em espuma, produtos de lavagem líquidos, agentes de lavagem em pó, agentes de pré-tratamento para roupas para lavar, agentes branqueadores, agentes de umectação e removedores de manchas, amaciante de tecidos, sabão de lavagem, pastilhas de lavagem, desinfetantes, desinfetantes de superfície e purificadores de ar em forma aplicada em carreador líquida, como gel ou sólida, sprays de aerossol, lustra-móveis, ceras para assoalhos, graxas de calçado.

PROCESSO DE FABRICAÇÃO I

[00205] Um décimo primeiro objeto da presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um mono- e/ou diéster do ácido mesacônico compreendendo as seguintes etapas: (i) reação de ácido itacônico com anidrido acético para obter anidrido do ácido itacônico; (ii) isomerização de anidrido de ácido itacônico ao anidrido do ácido citracônico; (iii) esterificação de anidrido do ácido citracônico com um álcool alifático, aralifático ou aromático tendo 1 a 10 átomos de carbono ou diol tendo 1 a 5 grupos hidroxila para resultar em um mono- e/ou diéster do ácido citracônico; e (iv) rearranjo do mono- e/ou diéster do ácido citracônico para um mono- e/ou diéster do ácido mesacônico.

[00206] O método é exemplificado pela produção preferida de dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico (dietil éster do ácido mesacônico) ou uma mistura do mesmo com dietil éster do ácido citracônico e dietil éster do ácido itacônico no Esquema A abaixo.

[00207] Na primeira etapa da reação, um ácido itacônico (de preferência dietil éster do ácido itacônico) é geralmente reagido com uma quantidade aproximadamente equimolar de anidrido acético para formar o anidrido cíclico e liberar ácido acético. A reação geralmente ocorre em temperaturas na faixa de 50 a 95°C. O ácido acético é então removido por destilação em vácuo.

[00208] Na segunda etapa, ocorre a isomerização controlada termodinamicamente do anidrido de ácido itacônico ao anidrido do ácido citracônico. A reação é, de preferência, realizada em um solvente e requer temperaturas de 200 a 250°C. Aqui também o solvente é subsequentemente removido.

[00209] A terceira etapa é esterificação com etanol em excesso, que é realizada catalisada por ácido sob refluxo. Subsequentemente, o álcool que não foi convertido é removido por destilação.

[00210] A última quarta etapa é o rearranjo do éster do ácido citracônico (de preferência, dietil éster do ácido citraconônico) no ácido mesacônico (de preferência, dietil éster do ácido mesacônico). Esta reação ocorre, de preferência, em um solvente adequado, tal como MtBE, em temperaturas na faixa de 170 a 200°C; o iodo é adicionado à mistura como catalisador. O solvente é então separado novamente por destilação.

[00211] Uma ilustração da implementação do procedimento da etapa (i) à etapa (iv) pode ser encontrada na seção de exemplos. Esquema A

[00212] O processo para a preparação de um mono- e/ou diéster do ácido mesacônico é particularmente preferido em uma modificação adicional da invenção, em que na etapa (ii), um solvente de alto ponto de ebulição é usado, de preferência um polialquileno glicol (PAG) tendo a estrutura: RO- [CH2-C(CH3)HO]n -[CH2CH2O]m-H.

[00213] O solvente de elevado ponto de ebulição contém, de preferência, solventes com um ponto de ebulição maior que 250°C, ainda mais de preferência maior que 300°C. Aqui, produtos à base de polialquileno glicol (PAG) provaram seu valor. Tais são, por exemplo, Synalox® 50-B SYNALOX™ 50-xB, que são conhecidos como lubrificantes, e são materiais alcoólicos contendo grupos oxietileno e oxipropileno com um único grupo hidroxila terminal com estrutura: RO-[CH2-C(CH3)HO]n -[CH2CH2O]m-H

[00214] Conhecido por ser 50-50B SYNALOX: peso molecular: 1300.

[00215] Em uma décima segunda modificação da invenção, na etapa (ii) um sistema solvente compreendendo um solvente de alto ponto de ebulição, de preferência um polialquileno glicol (PAG), tendo um ponto de ebulição maior que 150°C e compreendendo adicionalmente cossolvente tendo um ponto de ebulição entre 90°C e 120°C, de preferência dioxano, é usado. Este sistema aumenta significativamente o rendimento, porque sem o solvente protetor, o produto destilado tende a polimerizar em uma escala quantitativa com vasos reacionais maiores na via de destilação mais longa. Assim, pode ser demonstrado que, mesmo com bateladas maiores, o rendimento pode ser aumentado ou permanecer alto se o solvente protetor tiver um ponto de ebulição, de modo que também possa ser destilado com o produto para evitar a polimerização do produto durante a destilação. O cossolvente ou solvente protetor particularmente preferido com um ponto de ebulição entre 95OC e 110OC, particularmente preferido entre 100OC e 105OC. O dioxano é adequado.

[00216] O cossolvente pode ser separado após a etapa de destilação por processos comuns.

[00217] Outros cossolventes adequados são: • hidrocarbonetos alifáticos e mais especificamente parafinas, tais como, em particular, octano, iso-octano, nonano, decano, undecano, tetradecano; hidrocarbonetos aromáticos, tais como, em particular, tolueno, xileno, etilbenzeno, dietilbenzeno, trimetilbenzeno, cumeno, pseudocumeno, frações de petróleo consistindo em uma mistura de alquilbenzenos, em particular frações do tipo Solvesso®, • hidrocarbonetos alifáticos clorados, tais como, 1,1,2- tricloroetano, pentacloroetano, 1-iodo-2-metilpropano, 1-cloro-hexano, 1- cloro-2-etil-hexano; hidrocarbonetos aromáticos clorados e clorobenzenos especiais, clorotoluenos, • Éteres e, mais especificamente, éteres alifáticos, tais como, butl éter, isobutl éter, etil-hexil éter, 1-butoxi-2-metoxietano, 1,1- dietoxibutano, amiléter, isoamiléter éter, dipropoximetano; éteres aromáticos, tais como, fenil-propil éter, óxido de mesitil • compostos nitrados, tais como, nitropropano, nitrobenzeno, • cetonas alifáticas, cicloalifáticas ou aromáticas, de preferência, metil etil cetona, metil isobutil cetona, di-isobutil cetona, metil n- amil cetona, metil isoamil cetona, ciclo-hexanona, metil ciclo-hexanona, álcool de diacetona.

[00218] Os cossolventes também podem ser usados como uma mistura separada.

PROCESSO DE FABRICAÇÃO II

[00219] Um décimo terceiro aspecto da presente invenção refere-se a um processo para a preparação de um mono- e/ou di-éster do ácido mesacônico compreendendo as seguintes etapas: (i) prover uma solução compreendendo pelo menos um mono- e/ou di-éster do ácido citracônico e opcionalmente um solvente;(ii) adicionar iodo à solução; (iii) aquecer a solução contendo iodo para cerca de 170 a cerca de 200°C; e (iv) opcionalmente, purificação destilativa do produto resultante.

[00220] Além disso, é preferível que o processo de fabricação II seja usado como etapa (iv) no processo de fabricação I. A última etapa de rearranjo é assim executada após o processo de fabricação II, por assim dizer, seguindo as etapas (i) a (iii) no processo de fabricação I. A última etapa de rearranjo é, portanto, executada após as etapas (i) a (iii) no processo de fabricação II.

[00221] Em uma décima quarta modificação da presente invenção, os mono- e/ou di-ésteres do ácido mesacônico descritos acima nos Métodos I e II são dietil ésteres do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, de preferência, dietil ésteres do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico.

[00222] Uma forma de realização preferida da presente invenção refere-se, portanto, a um processo para a preparação de dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico que compreende as seguintes etapas: (i) prover uma solução compreendendo pelo menos dietil éster do ácido citraconônico e opcionalmente um solvente; (ii) adição de iodo à solução; (iii) aquecimento da solução contendo iodo a cerca de 170 a cerca de 200°C e (iv) quando apropriado, purificação destilativa do produto resultante.

[00223] Mono- e/ou di-ésteres de ácido citracônico com álcoois alifáticos, aralifáticos ou aromáticos contendo 1 a 10 átomos de carbono ou dióis contendo 2 a 6 grupos hidroxila são, de preferência, usados como materiais de partida. Em particular, são usados mono- e di-ésteres de ácido citracônico com metanol, álcool isopropílico, os butanóis isoméricos, etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol ou glicerol e, em particular, etanol. No que se refere às características especiais do processo, é feita referência às explicações sobre o primeiro processo de fabricação, etapa (iv), que estão incluídas aqui.

Usos

[00224] Um décimo quinto aspecto da invenção refere-se a um processo para conferir, modificar ou intensificar uma nota frutada de aroma tipo pera, em uma mistura de fragrâncias, óleo perfumado, agentes cosméticos, aplicador ou agente de lavagem e limpeza compreendendo as seguintes etapas: (a1) prover pelo menos um ou mais dos compostos da invenção de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) ou uma composição de fragrância da invenção contendo o(s) referido(s) composto(s) e (a2) misturar uma quantidade sensorial eficaz dessa(s) substância ou substâncias com uma mistura de fragrâncias adicionais, suficiente para obter um aroma frutado tipo pera na preparação acabada; ou (b1) prover pelo menos um ou mais dos compostos da invenção de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) ou uma mistura de fragrâncias da invenção contendo o(s) referido(s) composto(s) e (b2) misturar uma quantidade sensorial eficaz dessa(s) substância ou substâncias com o óleo perfumado, agente cosmético, aplicação ou agente de lavagem e limpeza suficiente para obter uma nota frutada de aroma tipo pera na preparação acabada.

[00225] De preferência, cada um do(s) composto(s) de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) correspondente(s) à invenção é dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico (dietil éster do ácido mesacônico), dietil éster do ácido citracônico e dietil éster do ácido itacônico, ou uma mistura de dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico com dietil éster do ácido citracônico e dietil éster do ácido itacônico.

[00226] Um décimo sexto e décimo sétimo aspectos da invenção refere-se ao uso de compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) ou misturas dos mesmos em geral, ou dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2- enodicarboxílico sozinho, ou dietil éster do ácido mesacônico misturado com dietil éster do ácido citracônico e dietil éster do ácido itacônico, em particular, ou uma mistura de fragrâncias correspondente de acordo com a invenção por um lado: • como fragrâncias e, por outro lado • para conferir, modificar ou intensificar uma nota frutada de aroma tipo pera em uma mistura de fragrâncias, um óleo perfumado, agentes cosméticos, agente de aplicação ou agente de lavagem e limpeza.

[00227] Com relação aos materiais de entrada preferidos e grandezas de entrada, é feita referência às observações acima, que são incluídas aqui, de modo que uma repetição não seja necessária. Os compostos preferidos são os de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) ou misturas dos mesmos em geral. Em particular, salienta-se mais uma vez que as variantes particularmente preferidas e outras modificações de qualquer forma da presente invenção referem-se a dietil éster do ácido mesacônico, como composto (i), respectivamente uma mistura de isômeros, em particular, uma mistura de dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico com dietil éster do ácido citracônico e dietil éster do ácido itacônico, que contém este composto em uma quantidade de pelo menos 50% em peso. EXEMPLOS Exemplo para o processo de produção 1: Preparação do dietil éster do ácido mesacônico = dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-eno- dicarboxílico Estágio 1: anidrido do ácido itacônico

[00228] 612 g (6,0 mol) de anidrido acético foram colocados em um frasco de dois litros com três gargalos com agitador KPG, coluna Vigreux 15 e coluna de topo e 780 g (6,0 mol) de ácido itacônico sólido foi adicionado enquanto se agitava. A mistura foi então lentamente aquecida a 80°C até o sólido estar dissolvido e agitado durante mais 30 minutos a esta temperatura. Em seguida, aprox. 680 g de ácido acético foram removidos por destilação a um vácuo entre 150 e 10 mbar e uma temperatura no tanque de 80 a 82OC. O ácido acético foi então removido da amostra. Aprox. 690 g de produto de fundo de tanque restaram, o rendimento bruto sendo de 680 g. O produto bruto foi usado diretamente no estágio 2.

[00229] Uma amostra de 5 g do éster foi purificada por destilação em tubo esférico e analisada por cromatografia gasosa e tinha uma composição de 11% em peso de anidrido do ácido citracônico e 89% em peso de anidrido do ácido itacônico. Estágio 2: Anidrido do ácido citracônico

[00230] Em um balão de 2 litros e três gargalos com agitador KPG, coluna Vigreux-16 e coluna de topo, 100 g de solvente de alto ponto de ebulição (Synalox® 50-B) foram colocados no balão e aquecidos a 230°C enquanto agita. Subsequentemente, 690 g de anidrido de ácido itacônico (estágio de produto bruto 1), dissolvidos em 100 g de Synalox, foram dosados a um vácuo de aprox. 350 mbar dentro de 4 horas. O produto de isomerização anidrido do ácido citracônico foi extraído continuamente com uma razão R/D de 1:1. No final do processo de dosagem, o vácuo foi aumentado para 10 mbar e um total de 630 g de destilado foi obtido, o que correspondeu a um rendimento de 94% em ambas as fases. A pureza da CG foi de 99%. Estágio 3: Dietil éster do ácido cítrico

[00231] Em um balão de 2 litros de três gargalos com agitador KPG, coluna Vigreux 15 e coluna de topo, 780 g de etanol foram adicionados e 630 g (5,63 moles) de anidrido do ácido citracônico foram adicionados enquanto se agita em temperatura ambiente. Subsequentemente, 30 g de ácido sulfúrico concentrado foram adicionados em 5 min e aquecidos durante 2 horas sob refluxo. 530 g de uma mistura de etanol/água (80/20% em peso) foram então removidos por destilação em pressão normal e uma temperatura de topo de 86°C (R/D 1:3, duração aprox. de 80 min). Uma amostra foi purificada por destilação em tubo esférico e analisada por cromatografia gasosa, em que foram encontrados 10% em peso de anidrido do ácido citracônico e 89% em peso de dietil éster do ácido citraconônico.

[00232] Então mais 230 g de etanol foram adicionados e aquecidos novamente durante 1 hora sob refluxo a uma temperatura de topo de 84°C. Em seguida, 170 de uma mistura de etanol/água (90/10% em peso) foram removidos por destilação (R/D 1:3, duração aprox. de 40 min). Uma amostra foi processada por destilação em tubo esférico e analisada por cromatografia gasosa, encontrando-se 5% em peso de anidrido do ácido citracônico e 95% em peso de dietil éster do ácido citraconônico.

[00233] Novamente, 140 g de etanol foram adicionados, aquecidos durante 1 hora sob refluxo e uma mistura de 110 g de etanol/água (90/10% em peso) foi removida por destilação a uma temperatura de topo de 82°C (R/D 1: 3, duração aproximada de 25 min). Uma amostra foi processada por destilação em tubo esférico e analisada por cromatografia gasosa. Isto revelou 2% em peso de anidrido do ácido citracônico e 96% em peso de dietil éster do ácido citraconônico.

[00234] O produto da reação foi então resfriado até a temperatura ambiente e lavado com 400 g de água após 400 g de MTBE terem sido adicionados. A fase orgânica foi então lavada três vezes com solução saturada de bicarbonato de sódio sob forte desenvolvimento de dióxido de carbono e depois com 400 g de uma solução salina a 5% em peso. Após a separação de fases, um total de 1.970 g de fase aquosa (fração de águas residuais I, pH 6) e 1,140 g de fase orgânica estavam presentes.

[00235] 10% da fase orgânica foram processados por destilação e analisados por cromatografia gasosa: Rendimento: 74 g (71% do teórico); pureza: 99% de dietil éster do ácido citracrônico. Estádio 4: Dietil éster do ácido mesacônico

[00236] Em um balão de 2 litros de três gargalos com agitador KPG, coluna Vigreux 15 e coluna de topo, 1.100 g de dietil éster de ácido citracônico em MTBE (etapa de produto bruto 3) foram colocados e o solvente foi removido por destilação a um tanque em temperatura de 150°C a 50 a 80 mbar. Deste modo, cerca de 320 g de MTBE foram obtidos, o que poderia ser usado novamente (ver abaixo). Então foi resfriado para aprox. 80°C, areado e misturado com 8 g (31 mmol) de iodo com agitação. Foi aquecido a 190°C durante 1 hora. Uma amostra foi purificada por destilação em tubo esférico e analisada por cromatografia gasosa, 72,9% em peso de dietil éster do ácido mesacônico, 1,1% em peso de dietil éster do ácido itacônico e 25,9% em peso de dietil éster do ácido citracônico foram encontrados.

[00237] Como a proporção do éster do ácido mesacônico ainda estava abaixo de 80% em peso, o vaso de reação foi aquecido a 190°C por mais uma hora. Uma amostra foi purificada por destilação em tubo esférico e analisada por cromatografia gasosa, e 84,6% em peso de dietil éster do ácido mesacônico, 1,4% em massa de dietil éster do ácido itacônico e 13,8% em peso de dietil éster citracônico foram encontrados. Dietil éster do ácido mesacônico = dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2- enedicarboxílico Dietil éster do ácido citraconônico = dietil éster do ácido (Z)-2-metil-but- 2-eno-dicarboxílico Dietil éster do ácido itacônico = dietil éster do ácido 2-metileno- butanodicarboxílico

[00238] Após resfriamento a cerca de 40 a 45°C, 320 g de MTBE reutilizado foram adicionados enquanto se agitava e foi lavado quatro vezes com 300 g de uma solução de hidrogenossulfito de sódio a 40% em p/p, uma vez com 300 g de solução de bicarbonato de sódio a 5% em p/p, e uma vez com 300 g de solução de cloreto de sódio a 10% em p/p, com separações de fase ocorrendo dentro de 5 minutos. Foi obtido um total de cerca de 1.800 g de fase aquosa (fração de águas residuais II, pH 4) e cerca de 1.000 g de fase orgânica. O produto foi limpo com uma quantidade de cerca de 1.000 g usando uma coluna de corpo livre de 10 cm de acordo com a Tabela 1. Tabela : Limpeza Destilada

[00239] O produto ou ficou cor-de-rosa durante a destilação ou descolorido quando deixado de pé. Para descorar o éster, 14 g de carvão ativado foram adicionados ao éster enquanto se agitava, agitou-se durante 30 minutos em temperatura ambiente e depois foram filtrados. O rendimento foi de 705 g (95% da teoria).

Etapa de rearranjo (ii) com sistema de solvente

[00240] Um processo melhorado usando uma mistura de solventes é descrito abaixo.

[00241] A mistura de solventes Synalox mais 1,4-dioxano é usada na produção de anidrido do ácido citracônico a partir do anidrido do ácido itacônico. Isso oferece um bom rendimento, mesmo com abordagens maiores. A implementação a seguir foi aplicada.

[00242] O anidrido de ácido itacônico foi colocado em dioxano ou obtido como um resíduo da etapa (i) (3 mol), misturado com 390g de 1,4- dioxano e preenchido no funil de gotejamento.

[00243] Depois disso, a etapa (ii) é realizada de acordo com a prescrição indicada abaixo.

[00244] O produto é então evaporado em um evaporador rotativo (60- 70°C/100-20mbar) e 296 g (pureza em CG = 96,6%) do anidrido do ácido citracônico foram obtidos com um rendimento de 85%.

Produção de ésteres adicionais

[00245] Por analogia com os exemplos de processo acima mencionados para dietil ésteres do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, ésteres adicionais foram produzidos. Em particular, os metil, propil e n-butil ésteres do ácido mesacônico foram sintetizados e analisados. Isso resultou em um total de quatro variantes de compostos: • dimetil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, • dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, • dipropil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, • dibutil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico. Dados espectroscópicos: Dimetil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 2.31 (d, J = 1.6 Hz, 3H), 3.78 (s, 3H), 3.28 (s, 3H), 6.80 (q, J = 1.6 Hz, 1H). 13C NMR (CDCl3, 101 MHz): δ = 167.6 (C=O), 166.3 (C=O), 143.7 (C), 126.5 (CH), 52.6 (CH3), 51.7 (CH3), 14.3 (CH3). MS (70 eV): 158, 143, 127, 113, 99. Dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-eno-dicarboxílico 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 1.32 ppm (t, J = 7.1 Hz, 3H), 1.33 ppm (t, J = 7.1 Hz, 3H), 2.29 (d, J = 1.6 Hz, 3H), 4.23 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 4.26 (q, J = 7.1 Hz, 2H), 6.78 (q, 1.6 Hz, 1H). 13C NMR (CDCl3, 101 MHz): δ = 167.16 (C=O), 165.97 (C=O), 143.76 (C), 126.66 (CH), 61.57 (CH2), 60.62 (CH2), 14.27 (CH3), 14.20 (CH3), 14.13 (CH3). MS (70 eV): 186, 157, 141, 113, 99. Dipropil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 0.98 (t, J = 7.4 Hz, 3H), 0.98 (t, J = 7.4 Hz, 3H), 1.79-1.64 (m, 4H), 2.29 (d, J = 1.6 Hz, 3H), 4.13 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 4.16 (t, J = 6.5 Hz, 2H), 6.79 (q, J = 1.6 Hz, 1H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz): δ = 167.3 (C), 166.1 (C), 143.7 (C), 126.7 (CH), 67.2 (CH2), 66.3 (CH2), 21.9 (CH2), 21.6 (CH2), 14.3 (CH3), 10.4 (CH3), 10.4 (CH3). MS (70 eV): 214, 199 185, 155, 131, 96. Dibutil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico 1H-NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 0.95 (t, J = 7.3 Hz, 3H), 0.96 (t, J = 7.3 Hz, 3H), 1.47-1.36 (m, 4H), 1.72-1.61 (m, 4H), 2.29 (d, J = 1.6 Hz, 3H), 4.18 (t, J = 6.7 Hz, 2H), 4.20 (t, J = 6.6 Hz, 2H), 6.77 (q, J = 1.6 Hz, 1H). 13C NMR (CDCl3, 100 MHz): δ = 167.3 (C), 166.1 (C), 143.7 (C), 126.7 (CH), 65.5 (CH2), 64.6 (CH2), 30.5 (CH2), 30.6 (CH2), 19.19 (CH2), 19.18 (CH2), 14.3 (CH3), 13.7 (CH3). MS (70 eV): 242, 227, 213, 169, 131, 68.

[00246] A Tabela 2 abaixo mostra os resultados do perfil de CG e o teste de fragrância para os ésteres produzidos. As abreviações DD e TN significam os termos “secar” e “nota superior". Tabela 2 EXEMPLOS DE APLICAÇÃO EXEMPLO 1: Gel de banho Composição de perfume para um gel de banho

[00247] O dietil éster do ácido mesacônico pode ser facilmente e estavelmente incorporado em qualquer composição de perfume e adiciona uma nota natural, frutada e radiante. EXEMPLO 2: Loção corporal Óleos perfumados para esta loção corporal

[00248] A adição de dietil éster do ácido mesacônico (MSDEE) à composição da fragrância resulta em uma nota frutada mais fresca. Além disso, a nota superior fica mais radiante e a nota final mais nutritiva. EXEMPLO 3: Amaciante de tecidos

[00249] Óleos perfumados para este, amaciante de tecidos

[00250] A adição de dietil éster do ácido mesacônico (MSDEE) à composição da fragrância resulta em uma nota mais natural, redonda, transparente e frutada. EXEMPLO 4: Sabão Óleos perfumados para este sabão

[00251] A adição de dietil éster do ácido mesacônico (MSDEE) resulta em notas mais naturais, transparentes, frutadas e tipo pera. Além disso, o dietil éster do ácido mesacônico resulta na composição mais concentrada e abundante. EXEMPLO 5: Xampu com brilho de pérola Óleos perfumados para este xampu perolado:

[00252] Com uma dosagem de 0,5% do óleo perfumado no xampu, os seguintes resultados são obtidos: a adição de dietil éster do ácido mesacônico (MSDEE) para perfumar o óleo G2 reforça o caráter frutado radiante. Além disso, a difusividade é aumentada. EXEMPLO 6: Bastões desodorantes transparentes (Formulação A, B) ou bastões desodorantes em creme (Formulação C, D) Óleos perfumados para bastões de desodorantes transparentes ou bastões de creme desodorante EXEMPLO 7: Condicionad or de cabelo com proteção UV EXEMPLO 8: Leite protetor solar (A/O)

Técnicas de fabricação

[00253] Parte A: Aquecer até aprox. 85°C.

[00254] Parte B: Aquecer até aprox. 85°C. Adicionar B a A. Deixar resfriar enquanto agita.

[00255] Parte C: Adicionar e depois homogeneizar. EXEMPLO 9: Creme para coloração capilar para um tom loiro

[00256] Misturar as partes A, B e C além da Covaquat 16 juntas e aquecer a 80°C por 20 minutos. Após o produto ficar homogêneo, deixe resfriar. Adicionar Covaquat 16 a 50°C. Quando o produto começar a espessar, parar de agitar.

[00257] Adicionar NH4OH em temperatura ambiente e agitar até homogeneizar. EXEMPLO 10: Vela

[00258] Fundir a cera da vela e agitar. Adicionar o óleo perfumado e agitar bem. Verter no molde desejado. EXEMPLO 11: Óleos perfumados para água de toilette (1 0% em etanol)

[00259] De acordo com dietil éster do ácido mesacônico dá uma impressão natural intensa tipo pera. EXEMPLO 12: Óleos perfumados, para água de toalete (10% em etanol)

[00260] A nota de base é claramente mais tipo pera com o dietil ester do ácido mesacônico. EXEMPLO 13: Óleo perfumado para água de toalete (10% em etanol)

[00261] Odor de pera frutoso mais forte com dietil éster do ácido mesacônico. EXEMPLO 14: Avaliação sensorial e físico-química do dietil éster do ácido mesacônico

Neste contexto:

[00262] (1) Quanto maior o valor, maior o desempenho olfativo.

[00263] (2) Porcentagem de indivíduos incapazes de perceber o odor.

[00264] (3) Quanto maior o valor, maior a solubilidade em água.

[00265] (4) Quanto maior o valor, menor a polaridade.

[00266] (5) Quanto maior o valor, maior a volatilidade, menor o valor, maior a aderência.

[00267] (6) Classificação: alta - moderada - baixa

[00268] (7) Padrão: Linalol (valor = 5)

[00269] (8) Escala 1 (forte odor desagradável) a 7 (sem odor desagradável)

[00270] (9) Escala 1 (sem odor) a 9 (odor forte)

EXEMPLO 15: Estudos de estabilidade

[00271] O dietil éster do ácido mesacônico (MSDEE) foi armazenado sozinho e como um componente de várias formulações durante 24 e 72 horas, respectivamente, sob condições drásticas a 60OC e 5 bar de pressão. A quantidade restante da substância ativa foi então determinada. Os resultados estão resumidos na Tabela 3 abaixo: Tabela 3: Estabilidade de armazenamento

Claims (13)

1. Mistura de fragrâncias, caracterizada pelo fato de compreender dois ou todos os três compostos selecionados do grupo consistindo em: em que cada R1 representa um radical alquila linear, ramificado ou cíclico tendo 1 a 10 átomos de carbono, um radical aralifático ou aromático, de preferência, um radical metila ou etila, e em que cada R2 representa radical alquila linear, ramificado ou cíclico tendo 1 a 10 átomos de carbono, um radical aralifático ou aromático, de preferência, um radical metila ou etila.

2. Mistura de fragrâncias, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que cada um de R1 e/ou R2 nos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii), é o mesmo radical.

3. Mistura de fragrâncias, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que cada um de R1 e R2 é independentemente selecionado do grupo que consiste em: radicais alquila metila, etila, propila e butila lineares ou ramificados.

4. Mistura de fragrâncias, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que cada um dos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii) é como a seguir: (i) dietil éster do ácido (E)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, (ii) dietil éster do ácido (Z)-2-metil-but-2-enodicarboxílico, e (iii) dietil éster do ácido 2-metilenobutanodicarboxílico.

5. Mistura de fragrâncias, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de conter o composto de fórmula (i), em relação à soma dos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e fórmula (iii), em uma quantidade de 50 a 100% em peso.

6. Mistura de fragrâncias, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de conter os compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) que em conjunto somam de 0,001 a 99,999% em peso, de preferência 0,05 a 50% em peso, com base na mistura de fragrâncias.

7. Mistura de fragrâncias, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de conter uma ou mais fragrâncias adicionais selecionadas do grupo que consiste em: (1) Hidrocarbonetos; (2) Álcoois alifáticos; (3) Aldeídos Alifáticos e seus acetais; (4) Cetonas alifáticas e suas oximas; (5) Compostos contendo enxofre alifáticos; (6) Nitrilas alifáticos; (7) Ésteres de ácidos carboxílicos alifáticos; (8) Álcoois de terpeno acíclicos; (9) Aldeídos e cetonas de terpeno acíclico; (10) Álcoois de terpeno cíclicos; (11) Aldeídos e cetonas de terpeno cíclico (12) Álcoois cíclicos; (13) Álcoois cicloalifáticos; (14) Éteres cíclicos e cicloalifáticos; (15) Cetonas cíclicas e macrocíclicas; (16) Aldeídos cicloalifáticos; (17) Cetonas cicloalifáticas; (18) Ésteres de álcoois cíclicos; (19) Ésteres de álcoois cicloalifáticos; (20) Ésteres de ácidos carboxílicos cicloalifáticos; (21) Álcoois aralifáticos; (22) Ésteres de álcoois aralifáticos e ácidos carboxílicos alifáticos; (23) Éteres aralifáticos; (24) Aldeídos aromáticos e aralifáticos; (25) Cetonas aromáticas e aralifáticas; (26) Ácidos carboxílicos aromáticos e aralifáticos e seus ésteres; (27) Compostos aromáticos contendo nitrogênio; (28) Fenóis, fenil éteres e fenil ésteres; (29) Compostos heterocíclicos; (30) Lactonas; e misturas dos mesmos.

8. Agente, caracterizado pelo fato de conter uma mistura de fragrâncias como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, em que o agente é um óleo perfumado, agente cosmético, agente de aplicação ou agente de lavagem e limpeza.

9. Agente, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de conter a mistura de fragrâncias em quantidades de 0,05 a 5% em peso, com base no agente.

10. Agente, de acordo com a reivindicação 8 ou 9, caracterizado pelo fato de ser selecionado do grupo consistindo em: sabões sólidos e líquidos, géis de banho, xampus, sabonetes de barbear, espumas de barbear, óleos de banho, emulsões cosméticas, cremes para a pele e loções, cremes e loções para o rosto, cremes e loções para proteção solar, cremes e loções pós- sol, cremes para as mãos e loções para as mãos, cremes e loções para os pés, cremes e loções depilatórias, cremes e loções pós-barba, cremes e loções de bronzeamento, sprays de cabelo, géis de cabelo, loções para cabelo, condicionadores de cabelo, corantes de cabelo permanentes e semipermanentes, agentes deformantes, tônicos capilares, cremes e loções para os cabelos, desodorantes, sprays desodorantes, roll-ons, desodorantes em bastão, cremes desodorantes e produtos cosméticos decorativos, bem como extratos de perfumes, água de perfume, água de toalete, loções de barbear, água de colônia, produtos de pré-barbear, banho de cheiro, lenços refrescantes, agentes de limpeza ácidos, alcalinos e neutros, limpadores de chão, limpadores de vidraças, detergentes para lavar louça, produtos de limpeza de banheiro e higiênicos, leite para remoção de oleosidade, produtos de limpeza de WC sólidos e líquidos, produtos de limpeza de carpete em pó e de espuma, agentes de lavagem líquidos, agentes de lavagem em pó, agentes de pré-tratamento de roupa para lavar, agentes de branqueamento, agentes umectantes e removedores de manchas, amaciantes de tecido, sabões de lavagem, comprimidos de lavagem, desinfetantes, desinfetantes de superfície, purificadores de ar em forma líquida, em forma de gel ou de forma aplicada sobre um carreador sólido, sprays em aerossol, lustra-móveis, ceras de assoalho, graxas de sapatos.

11. Método para conferir, modificar ou intensificar uma nota de aroma frutado tipo pera em uma mistura de fragrâncias, um óleo perfumado, agente cosmético, agente de aplicação ou agente de lavagem e limpeza, caracterizado pelo fato de compreender as seguintes etapas: (a1) prover um ou mais compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) como definido(s) em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou uma mistura de fragrâncias contendo o(s) referido(s) composto(s) como definido(s) em qualquer uma das reivindicações 1 a 7; e (a2) misturar essa substância ou substâncias com uma mistura de fragrâncias adicionais para obter um aroma frutado tipo pera na preparação acabada; ou (b1) prover um ou mais compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) como definido(s) em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou uma mistura de fragrâncias contendo o(s) referido(s) composto(s) como definido(s) em qualquer uma das reivindicações 1 a 7; e (b2) misturar essa(s) substância ou substâncias com o óleo perfumado, agente cosmético, agente de aplicação ou agente de lavagem e limpeza para obter um aroma frutado tipo pera na preparação acabada.

12. Uso de dois ou todos os três compostos do grupo de compostos que consistem da fórmula (i), de fórmula (ii) e fórmula (iii) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de ser como fragrâncias.

13. Uso dos compostos de fórmula (i), fórmula (ii) e/ou fórmula (iii) como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 4 ou misturas dos mesmos, caracterizado pelo fato de ser para conferir, modificar ou intensificar um aroma frutado tipo pera em uma mistura de fragrâncias, um óleo perfumado, agente cosmético, agente de aplicação ou agente de lavagem e limpeza.