CN115916940A - 粒状衣物洗涤组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种衣物洗涤组合物，该衣物洗涤组合物包含多个颗粒，其中每个颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比，并且每个颗粒具有1mg至1g的质量；其中颗粒包含按颗粒的重量计25％至99.9％的水溶性载体。衣物洗涤组合物还包含按衣物洗涤组合物的重量计0.1％至10％的多个细粒子，细粒子具有0.05μm至50μm的平均粒度。

Description

粒状衣物洗涤组合物
技术领域
本发明涉及粒状衣物洗涤组合物，特别是包含软化和/或清新洗涤添加剂的粒状衣物洗涤组合物。
背景技术
家庭洗衣方法为消费者提供了用多种材料处理织物的机会，这些材料可在洗涤和/或漂洗循环期间赋予织物所需的有益效果。在与洗涤剂组合物的包装分开的包装中的功能性组合物(诸如香料粒子、漂白剂粒子、软化粒子)可带来诸如软化或清新的有益效果。在与衣物洗涤剂产品的包装分开的包装中具有软化/清新组合物粒子可能是有益的，因为它允许消费者独立于所使用的洗涤剂组合物的量来选择软化/清新组合物的量。这可使消费者有机会定制所使用的软化/清新组合物的量，从而定制它们达到的软化/清新有益效果的量，这是高度有价值的消费者有益效果。由此，相对大且厚的功能粒子(例如直径为3mm或更大且纵横比为5或更小的香料粒子)已引入市场。此类软化/清新功能粒子可由消费者在洗涤步骤中与衣物洗涤剂产品一起定量投配，这就是所谓的通过洗涤进行的软化/清新。这与使用液体软化产品所引起的不方便的体验相反，液体软化产品必须与洗涤剂产品分开定量投配到洗衣机的不同隔室中，或者在随后的漂洗或干燥步骤期间定量投配，这就是所谓的通过漂洗进行的软化。然而，存在包装中的粒状功能粒子在运输、储存和/或制造过程期间在极端条件诸如高温(例如40℃或以上)和/或高湿(例如60％或以上)下可能损失其所需流动性(例如，一些粒子可能粘在一起)的潜在风险。这将带来不希望的用户体验，因为产品由于其降低的流动性或当多个粒子粘在一起形成堵塞容器开口的大团块时可能变得难以分配。
因此，需要解决上述问题，即提供具有所需流动性的粒状衣物洗涤组合物。
发明内容
本文所述的组合物可提供具有改善的流动性的衣物洗涤组合物，该衣物洗涤组合物更耐环境变化(例如，高温/高湿)，并且因此更便于消费者定量投配到洗衣机中。该衣物洗涤组合物可以按包含软化和/或清新洗涤添加剂的粒状组合物提供。许多消费者喜欢粒状产品，尤其是不起尘的微粒。消费者可容易地将粒状产品从包装直接定量投配到洗衣机中或定量投配到洗衣机上的定量投配隔室中。或者消费者可从包装定量投配到量杯中，该量杯任选地提供一个或多个定量投配标记，然后将微粒定量投配到洗衣机上的定量投配隔室中或直接定量投配到转筒中。对于其中采用量杯的产品，粒状产品往往比液体产品更干净。本文所述的组合物可提供即使在极端条件下也具有所需流动性的粒状组合物。此外，本发明的粒状衣物洗涤组合物的优点是具有粉尘较少的特性，这是消费者所喜欢的。该粒状衣物洗涤组合物的优点是可以容易地从包装中定量投配到量杯中或直接投配到洗衣机中。
该衣物洗涤组合物可包含多个具有相对较大尺寸(例如最长尺寸为3mm至12mm)的颗粒和多个具有相对较小尺寸(例如0.05μm至50μm，或例如0.1μm至15μm)的细粒子。本申请人令人惊讶且出乎意料地发现，将具有相对小范围的平均粒度的细粒子添加到具有1mg至1g的质量和3mm至12mm的最长尺寸的形状的粒状衣物洗涤组合物中可显著增加此类衣物洗涤组合物的流动性，尤其是在运输、储存或制造过程期间在极端条件诸如高温(例如40℃或以上)和/或高湿(例如60％或以上)下。
不受任何理论的束缚，本发明的发明人相信添加到多个颗粒中的细粒子可覆盖颗粒的外表面的一部分或整个外表面。细粒子可以在颗粒的外表面上形成连续层，或者可以是不连续的并覆盖颗粒外表面的离散区域。细粒子可用于降低颗粒的表面粘性。
在一个方面，本发明涉及一种衣物洗涤组合物，其包含：
i)多个颗粒，其中每个所述颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比，并且其中每个所述颗粒具有1mg至1g的质量；其中优选地，所述颗粒包含按所述颗粒的重量计25％至99.9％的水溶性载体，以及
ii)按所述衣物洗涤组合物的重量计0.1％至10％的多个细粒子，所述细粒子具有0.05μm至50μm的平均粒度。
在另一方面，本发明涉及一种衣物洗涤组合物，其包含：
i)按所述衣物洗涤组合物的重量计25％至99.9％的多个颗粒，其中每个所述颗粒具有半球形或压缩的半球形形状，
其中每个所述颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比，其中每个所述颗粒具有1mg至1g的质量；并且其中所述颗粒包含按所述颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇；
ii)按所述衣物洗涤组合物的重量计0.1％至10％的多个细粒子，
所述细粒子具有0.1μm至15μm，优选1μm至10μm的平均粒度，其中所述细粒子选自沸石、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、碳酸镁、粘土、高岭土、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉以及它们的组合。
在又一方面，本发明涉及一种衣物洗涤组合物，其包含：
(i)按所述衣物洗涤组合物的重量计10％至90％的多个第一颗粒，其中每个所述第一颗粒具有半球形或压缩的半球形形状，其中每个所述第一颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比；其中所述第一颗粒包含：
(a)按所述第一颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇；和
(b)按所述颗粒的重量计0.1％至25％的香料成分，所述香料成分选自游离香料、前香料(pro-perfume)、包封的香料、香料微囊以及它们的组合；
(ii)按所述衣物洗涤组合物的重量计10％至90％的多个第二颗粒，其中每个所述第二颗粒具有半球形或压缩的半球形形状，其中每个所述第二颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比；其中所述第二颗粒包含：
(c)按所述第二颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇，
(d)按所述第二颗粒的重量计0.5％至40％的酯季铵化合物；和
(e)按所述第二颗粒的重量计0.2％至5％的阳离子多糖；和
(iii)按所述衣物洗涤组合物的重量计0.1％至10％的多个细粒子，所述细粒子具有0.1μm至15μm，优选1μm至10μm的平均粒度，其中所述细粒子选自沸石、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、碳酸镁、粘土、高岭土、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉以及它们的组合。
在另一方面，本发明涉及一种制备衣物洗涤组合物的方法，其包括以下步骤：(a)提供包含按所述组合物的重量计40％至99％的聚乙二醇的粘性材料，其中所述聚乙二醇具有3,000道尔顿至13,000道尔顿的重均分子量；(b)使所述粘性材料通过小开口并到达移动的传送装置表面上，在所述传送装置表面上所述粘性材料被冷却以形成多个颗粒，以及(c)将所述多个颗粒与平均粒度为0.1μm至15μm的多个细粒子混合，以形成所述衣物洗涤组合物。
在又一方面，本发明涉及一种用于处理衣物制品的方法，其包括以下步骤：(i)在洗衣机中提供衣物制品；以及(ii)在所述洗衣机的洗涤子循环期间使所述衣物制品与根据本发明的所述组合物接触。
具体实施方式
本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从该描述和从本发明的实践，各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。本发明的范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另选的替代方案。
如本文所用，当用于权利要求中时，术语诸如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。术语“包含”、“含有”、“包括”都意味着非限制性的。
术语“粒状衣物洗涤剂组合物”是指固体粉末状或颗粒状衣物洗涤剂组合物，优选地自由流动的粉末状或颗粒状衣物洗涤剂组合物，诸如用于织物的多用途洗涤剂或重型洗涤剂，以及衣物洗涤辅剂诸如漂白活性物质、漂洗助剂、添加剂或预处理产品。
术语“纵横比”是指颗粒的最长尺寸与其最短尺寸的比率。例如，当此类颗粒具有半球形或压缩的半球形形状时，纵横比是颗粒的底部直径与其高度的比率。
术语“实质上由…组成”意指组合物包含小于约1％、优选地小于约0.5％的除所列的那些之外的成分。
此外，术语“基本上不含(substantially free of或substantially free from)”意指所指示材料以0重量％至约1重量％，优选地0重量％至约0.5重量％，更优选地0重量％至约0.2重量％的量存在。术语“实质上不含”意指所指示材料以0重量％至约0.1重量％，优选地0重量％至约0.01重量％的量存在，更优选地其不以可分析检测到的水平存在。
如本文所用，除非另外指明，否则所有浓度和比率均按重量计。除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外特别说明，否则本文所有的条件均是在20℃和大气压下。除非另外特别指明，否则所有聚合物分子量均按重均数分子量测定。
本发明的衣物洗涤组合物可包含多个颗粒和多个细粒子。本发明的衣物洗涤组合物可以包含主要比例的颗粒，例如其量为此类粒状衣物洗涤组合物总重量的约25％至约99.9％，优选约40％至约99.5％，更优选约45％至约99.5％。
衣物洗涤组合物中的颗粒通过以下三(3)个关键特征来表征：
(1)不小于约3mm，例如约3mm至约12mm，优选约3mm至约10mm，更优选约4mm至约8mm的最长尺寸；
(2)不大于约5，例如约1至约5，优选约1.5至约4，更优选约2至约4的纵横比；以及
(3)约1mg至约5g，例如约1mg至约1g，另选地约5mg至约500mg，另选地约10mg至约250mg，另选地约15mg至约125mg的质量。
含有具有上述最长尺寸、纵横比和质量的颗粒的组合物可提供显著改善的清新/软化体验，当消费者手洗织物时这种体验在视觉和嗅觉两者上使消费者愉悦，并且也更可能被消费者用作擦洗助剂以在洗涤期间处理织物的选定区域。如果最长尺寸小于3mm或者如果纵横比大于5，则在手洗过程期间消费者可能不容易看到粒状组合物，或者它们可能不被感知为足够强以用作擦洗助剂，从而降低或限制其清新/软化体验。
该组合物可具有如使用下文所述的溶解速率测试在25℃的去离子水中测量的不小于约8分钟，例如约8分钟至约60分钟，优选地约10分钟至约45分钟，更优选地约15分钟至约30分钟的溶解速率。如果此类粒状组合物的溶解速率小于5分钟，则这些粒状组合物中的大部分可在消费者注意到它们之前完全溶解，这也将导致清新体验降低或受限。
本发明组合物中的颗粒可形成片剂、丸剂、球体等。它们可具有选自以下的任何形状：球形、半球形、压缩的半球形、圆柱形、盘形、圆形、兵豆形、椭圆形、立方形、矩形、星形、花形以及它们的任何组合。兵豆形是指兵豆的形状。压缩的半球形是指与至少部分扁平使得曲面曲率平均小于具有相同半径的半球曲率的半球相对应的形状。压缩的半球形粒子可具有约2.0至约5，另选地约2.1至约4.5，另选地约2.2至约4的纵横比(即，其底部直径与其正交于底部的高度的比率)。椭圆形粒子是指具有最大尺寸与正交于最大尺寸的第二尺寸的粒子，其中最大尺寸与第二尺寸的比率大于约1.2，优选地大于约1.5，更优选地大于约2。
优选地，本发明的衣物洗涤组合物中的颗粒具有半球形或压缩的半球形形状。已经发现，这种半球形或压缩的半球形形状可有助于显著减少香料粒子的分离，例如，与球形香料粒子相比减少近一半。
在本发明的一个优选但非必需的实施方案中，本发明的颗粒具有低于水的密度，使得它们可漂浮在水上，并且更容易被消费者注意到，并且更有可能被消费者拾取以用作洗涤期间的擦洗助剂。例如，此类颗粒可具有在约0.5g/cm3至约0.98g/cm3，优选地约0.7g/cm3至约0.95g/cm3，更优选地约0.8g/cm3至约0.9g/cm3范围内的密度。
本发明的衣物洗涤组合物中的多个颗粒可具有不同的形状、尺寸、质量和/或密度。
水溶性载体
颗粒可包含水溶性载体。水溶性载体用于将织物护理有益剂带入洗涤液体中。在载体溶解时，织物护理有益剂分散到洗涤液体中。
水溶性载体可为在短时间内，例如小于约10分钟内，可溶解在洗涤液体中的材料。水溶性载体可选自水溶性无机碱金属盐、水溶性碱土金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素以及它们的任何组合。
碱金属盐可例如选自锂盐、钠盐和钾盐以及它们的任何组合。可用的碱金属盐可例如选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐以及它们的组合。
碱金属盐可选自氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、硅酸钠、抗坏血酸钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸钾、硫酸氢钾、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸一氢钾、乙酸钾、柠檬酸钾、乳酸钾、酒石酸钾、硅酸钾、钾、抗坏血酸以及它们的组合。
碱土金属盐可选自镁盐、钙盐等以及它们的组合。碱土金属盐可选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐以及它们的组合。碱土金属盐可选自氟化镁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、磷酸镁、磷酸一氢镁、磷酸二氢镁、碳酸镁、碳酸一氢镁、乙酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、酒石酸镁、硅酸镁、抗坏血酸镁、氟化钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、硫酸钙、磷酸钙、磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、碳酸钙、碳酸一氢钙、乙酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、酒石酸钙、硅酸钙、抗坏血酸钙以及它们的组合。
无机盐，诸如无机碱金属盐和无机碱土金属盐，不含碳。有机盐，诸如有机碱金属盐和有机碱土金属盐，含有碳。有机盐可为山梨酸的碱金属盐或碱土金属盐(即，抗坏血酸盐)。山梨酸盐可选自山梨酸钠、山梨酸钾、山梨酸镁、山梨酸钙以及它们的组合。
水溶性载体可为或可包含选自以下的材料：水溶性无机碱金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素以及它们的组合。水溶性载体可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸钾钠、乳酸钙、水玻璃、硅酸钠、硅酸钾、右旋糖、果糖、半乳糖、异葡萄糖、葡萄糖、蔗糖、棉子糖、异麦芽酮糖醇、木糖醇、糖果糖、粗砂糖以及它们的组合。在一个实施方案中，水溶性载体可为氯化钠。在一个实施方案中，水溶性载体可为食盐。
水溶性载体可为或可包含选自以下的材料：碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠、甲酸钠、甲酸钙、氯化钠、蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、粘土、硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油以及它们的组合。
水溶性载体可选自水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、淀粉、粘土、水不溶性硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚乙二醇以及它们的组合。
水溶性载体可选自二糖、多糖、硅酸盐、沸石、碳酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐以及它们的组合。
水溶性载体可为水溶性聚合物。水溶性聚合物可选自聚乙烯醇(PVA)、改性PVA；聚乙烯基吡咯烷酮；PVA共聚物，诸如PVA/聚乙烯吡咯烷酮和PVA/聚乙烯胺；部分水解的聚醋酸乙烯酯；聚环氧烷，诸如环氧乙烷；聚乙二醇；丙烯酰胺；丙烯酸；纤维素、烷基纤维素，诸如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素；纤维素醚；纤维素酯；纤维素酰胺；聚乙酸乙烯酯；多元羧酸和盐；聚氨基酸或肽；聚酰胺；聚丙烯酰胺；马来酸/丙烯酸的共聚物；多糖，包括淀粉、改性的淀粉；明胶；藻酸盐；葡聚木糖、其他半纤维素多糖，包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳糖葡甘露聚糖；天然树胶，诸如果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶；以及它们的组合。在一个实施方案中，聚合物包含：聚丙烯酸酯，尤其是磺化聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物；以及烷基羟基纤维素，诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯。在另一个实施方案中，水溶性聚合物可选自PVA；PVA共聚物；羟丙基甲基纤维素(HPMC)；以及它们的混合物。
水溶性载体可选自聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯胺、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚环氧烷、聚乙二醇、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、烷基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖、淀粉、改性淀粉、明胶、藻酸盐、葡聚木糖、半纤维素多糖、木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、阿拉伯木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳糖葡甘露聚糖、天然树胶、果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、阿拉伯树胶、黄蓍胶、聚丙烯酸酯、磺化聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、烷基羟基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素以及它们的混合物。
水溶性载体可为一种有机材料。有机载体可提供易溶于水的有益效果。
水溶性载体可选自聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的混合物。
水溶性载体可为聚乙二醇(PEG)。PEG可以为用于制备粒子的便利的材料，因为当粒子具有本文所公开的质量范围时，PEG可具有足够的水溶性以在洗涤循环期间溶解。此外，PEG可容易地以熔体形式加工。PEG的熔融起始温度可根据PEG的分子量而变化。粒子可包含按重量计约25％至约99.9％的重均分子量为约2,000至约20,000的PEG。PEG具有较低的成本，可形成为许多不同的形状和尺寸，使未包封香料的扩散最小化，并且很好地溶于水中。PEG具有多种重均分子量。适宜的PEG重均分子量的范围包括约2,000至约13,000，或者约4,000至约13,000，或者或约4,000至约12,000，或者或约4,000至约11,000，或者约5,000至约11,000，或者约6,000至约10,000，或者约7,000至约9,000，或它们的组合。PEG购自BASF，例如PLURIOL E 8000(其具有9000的重均分子量，即使在产品名称中为8000)，或其他PLURIOL产品。
颗粒可包含按颗粒重量计约25％至约99.9％的PEG。任选地，颗粒可包含按相应颗粒的重量计约30％至约99.5％，任选约35％至约99％，任选约50％至约94％，任选它们的组合以及在任何前述范围内的任何总百分比或总百分比范围的PEG。
载体可以包括选自下组的材料，该组由以下项组成：式H-(C2H4O)x-(CH(CH3)CH2O)y-(C2H4O)z-OH的聚亚烷基聚合物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200；式(C2H4O)q-C(O)O-(CH2)r-CH3的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200并且r为约10至约30；式HO-(C2H4O)s-(CH2)t)-CH3的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250并且t为约10至约30；以及它们的混合物。式H-(C2H4O)x-(CH(CH3)CH2O)y-(C2H4O)z-OH的聚亚烷基聚合物可为嵌段共聚物或无规共聚物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200。
载体可以包含：聚乙二醇；式H-(C2H4O)x-(CH(CH3)CH2O)y-(C2H4O)z-OH的聚亚烷基聚合物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200；式(C2H4O)q-C(O)O-(CH2)r-CH3的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200并且r为约10至约30；以及式HO-(C2H4O)s-(CH2)t)-CH3的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250并且t为约10至约30。
载体可以包含按颗粒的重量计约20％至约80％的式H-(C2H4O)x-(CH(CH3)CH2O)y-(C2H4O)z-OH的聚亚烷基聚合物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200。
载体可以包含按颗粒的重量计约1％至约20％的式(C2H4O)q-C(O)O-(CH2)r-CH3的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200并且r为约10至约30。
载体可以包含按颗粒的重量计约1％至约10％的式HO-(C2H4O)s-(CH2)t)-CH3的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250并且t为约10至约30。
香料成分
本发明的衣物洗涤组合物中的颗粒可以包含约0.1重量％至约25重量％，任选约0.2重量％至20重量％，优选约0.5重量％至约15重量％，更优选约1重量％至约10重量％的一种或多种香料成分，诸如游离香料、前香料、包封的香料、香料微囊等。颗粒可包含游离香料、包封的香料和/或香料微囊。在一个实施方案中，颗粒包含游离香料并且基本上或实质上不含包封的香料或香料微囊。在又一个实施方案中，颗粒包含包封的香料(即，由载体材料诸如淀粉、环糊精、二氧化硅、沸石或粘土承载的香料)或香料微囊，但基本上或实质上不含游离香料。在另一个实施方案中，颗粒例如以在约1:5至约5:1，另选地约1:4至约4:1，还另选地约1:3至约3:1范围内的重量比包含游离香料和包封的香料或香料微囊两者。
优选地，此类颗粒包含香料微囊(PMC)，尤其是易碎的PMC。就本发明的目的而言，术语“香料微囊”或“PMC”涵盖香料微囊和香料纳米粒子两者。在一个实施方案中，PMC包含三聚氰胺/甲醛外壳，其可从Appleton,Quest International、International Flavor&Fragrances或其他合适的来源商购获得。在一个优选的实施方案中，PMC的外壳涂覆有聚合物以增强PMC粘附到织物的能力。本发明的衣物洗涤组合物中的颗粒可以包含约0.1重量％至约20重量％，优选约1重量％至约18重量％，更优选约5重量％至约15重量％的香料微囊。
季铵化合物
颗粒可包含季铵化合物，使得颗粒可在整个洗涤期间、尤其是在具有洗涤和漂洗子循环的洗衣机的洗涤子循环期间，向所洗涤的织物提供软化有益效果。季铵化合物(quat)可为酯季铵化合物。适宜的季铵化合物包括但不限于选自以下的物质：酯季铵化合物、酰胺季铵化合物、咪唑啉季铵化合物、烷基季铵化合物、酰胺酯季铵化合物以及它们的组合。适宜的酯季型化合物包括但不限于选自下列的物质：单酯季型化合物、二酯季型化合物、三酯季型化合物以及它们的组合。
不受理论的约束，据信包含季铵化合物的颗粒的分散时间趋于随着碘值的增加而减少，认识到针对该关系存在一些可变性。
颗粒可包含按重量计约0.2％至约45％的季铵化合物。季铵化合物可任选地具有约18至约60、任选地约18至约56、任选地约20至约60、任选地约20至约56、任选地约20至约42以及前述范围内的任何整数的碘值。任选地，颗粒可包含按重量计约0.5％至约40％的季铵化合物，还任选地具有任何上述范围的碘值。任选地，颗粒可包含按重量计约5％至约40％的季铵化合物，还任选地具有上述范围的碘值。
本发明中使用的季铵化合物可以是例如US10377966B2、US10392582B2或US10487293B2中描述的那些。
阳离子聚合物
本发明的衣物洗涤组合物中的颗粒可包含阳离子聚合物。阳离子聚合物可提供沉积助剂的有益效果，该沉积助剂有助于季铵化合物沉积到织物上，并且可能提供包含于颗粒中的一些其他有益剂。
颗粒可包含按重量计约0.1％至约10％的阳离子聚合物。任选地，颗粒可包含按重量计0.2％至约5％的阳离子聚合物，或甚至按重量计约0.5％至约5％，或甚至按重量计约1％至约4％的阳离子聚合物，或甚至按重量计约3％的阳离子聚合物。不受理论的约束，据信在洗涤中衣物洗涤剂的清洁性能随着颗粒中阳离子聚合物含量的增加而降低，并且洗涤剂的可接受的清洁性能可保持在上述范围内。
阳离子聚合物可具有超过约0.05meq/g(meq是指毫当量)至23meq/g，优选地约0.1meq/g至约4meq/g，甚至更优选地约0.1meq/g至约2meq/g，并且最优选地0.1meq/g至约1meq/g的阳离子电荷密度。
上文提及的阳离子电荷密度在预期使用的pH下可为约3至约9、任选地约4至约9的pH。
聚合物的阳离子电荷密度是指聚合物上的正电荷数目与聚合物的分子量的比率。通过将每个重复单元的净电荷数除以重复单元的分子量来计算电荷密度。正电荷可位于聚合物主链和/或聚合物侧链上。这种合适阳离子聚合物的平均分子量通常可介于约10,000和约1千万之间，或甚至介于约50,000和约5百万之间，或甚至介于约100,000和约3百万之间。
用于本发明的合适的阳离子聚合物可以是例如US10377966B2、US10392582B2或US10487293B2中描述的那些。阳离子聚合物的非限制性示例为阳离子或两性的多糖、蛋白质和合成聚合物。阳离子多糖包括阳离子纤维素衍生物、阳离子瓜耳胶衍生物、脱乙酰壳多糖及其衍生物以及阳离子淀粉。阳离子多糖具有约1,000至约2百万，优选约100,000至约800,000的分子量。合适的阳离子多糖包括阳离子纤维素醚，尤其是阳离子羟乙基纤维素和阳离子羟丙基纤维素。
在另一方面，阳离子聚合物可选自阳离子多糖。在一个方面，阳离子聚合物可选自阳离子纤维素醚、阳离子半乳甘露聚糖、阳离子瓜耳胶、阳离子淀粉以及它们的组合。
如通过带有RI检测的相对于聚氧乙烯标准物的尺寸排阻色谱法所测定的，阳离子聚合物的重均分子量可为约500道尔顿至约5,000,000道尔顿，或约1,000道尔顿至约2,000,000道尔顿，或约5000道尔顿至约1,000,000道尔顿。在一个方面，阳离子聚合物的重均分子量可为约100,000道尔顿至约800,000道尔顿。
阳离子聚合物可以粉末形式提供。阳离子聚合物可以无水状态提供。
抗微生物剂
本发明的衣物洗涤组合物中的颗粒可任选包含二苯醚抗微生物剂。优选地，颗粒可包含按颗粒的重量计约0.01％至约3％，优选约0.02％至约2％，更优选约0.05％至约1％，最优选约0.1％至约0.5％的所述二苯醚抗微生物剂。
二苯醚抗微生物剂可以是卤化的或非卤化的，但优选是卤化的。在一个优选的实施方案中，二苯醚抗微生物剂是式(I)的羟基二苯醚：
Figure GDA0004109487970000131
其中：
每个Y独立地选自氯、溴或氟，优选地为氯或溴，更优选地为氯，
每个Z独立地选自SO2H、NO2、或C1-C4烷基，
r为0、1、2或3，优选地为1或2，
o为0、1、2或3，优选地为0、1或2，
p为0、1或2，优选地为0，
m为1或2，优选地为1，并且
n为0或1，优选地为0。
在上式(I)的定义中，0指不存在。例如，当p为0时，则在式(I)中不存在Z。每个Y和每个Z可为相同的或不同的。在一个实施方案中，o为1，r为2，并且Y为氯或溴。该实施方案可以为：一个氯原子键合到苯环，然而溴原子和其他氯原子键合到其他苯环；或溴原子键合到苯环，然而两个氯原子键合到其他苯环。
更优选地，二苯醚抗微生物剂选自4-4’-二氯-2-羟基二苯醚、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚以及它们的组合。最优选地，所述二苯醚抗微生物剂更优选地为4-4’-二氯-2-羟基二苯醚。
除上文所公开的二苯醚抗微生物剂之外，还可存在其他抗微生物剂，前提条件是这些抗微生物剂的存在量不引起配方不稳定。其中还有用的此类抗微生物剂是螯合剂，它们尤其可用于降低硬水中的革兰氏阴性菌的抗性。也可存在酸性生物杀灭剂。
其他活性物质
本发明的衣物洗涤组合物中的颗粒还可以包含其他活性成分，例如表面活性剂、酶、着色剂、脂肪酸、抗氧化剂等。
本发明的衣物洗涤组合物中的颗粒可包含脂肪酸。本文所用术语“脂肪酸”最广义地包括非质子化形式或质子化形式的脂肪酸。本领域的技术人员将容易地测出含水组合物的pH，该pH将部分地指示脂肪酸是否为质子化或非质子化的。脂肪酸连同抗衡离子可为其非质子化或盐的形式，诸如但不限于钙盐、镁盐、钠盐、钾盐等。术语“游离的脂肪酸”意为未被键合(共价或其他方式)至另一个化学部分的脂肪酸。
该脂肪酸可包括含有12至25个、13至22个、或甚至16至20个总碳原子并且脂肪部分含有10至22个、12至18个、或甚至14个(中切)至18个碳原子的那些。
脂肪酸可来源于(1)动物脂肪，和/或部分氢化的动物脂肪，诸如牛脂、猪油等；(2)植物油，和/或部分氢化的植物油，诸如低芥酸菜籽油、红花油、花生油、向日葵油、芝麻油、油菜籽油、棉籽油、玉米油、大豆油、妥尔油、米糠油、棕榈油、棕榈仁油、椰子油、其他热带棕榈油、亚麻籽油、桐油等；(3)经加工的油和/或聚合油，诸如经由热、加压、碱异构化和催化处理的亚麻籽油或桐油；(4)它们的组合，用于产生饱和的(例如硬脂酸)、不饱和的(例如油酸)、多不饱和的(亚油酸)、支链的(例如异硬脂酸)或环状的(例如多不饱和酸的饱和的或不饱和的α--二取代环戊基或环己基衍生物)脂肪酸。
可使用来自不同脂肪源的脂肪酸的混合物。
不饱和脂肪酸的顺/反比例可为重要的，该顺/反比例(C18:1物质)为至少1:1、至少3:1、4:1或甚至9:1或更高。
支化脂肪酸诸如异硬脂酸也为合适的，这是由于它们对于氧化和所得的颜色与气味质量下降可能是更加稳定的。
脂肪酸可具有0至140、50至120、或85至105的碘值。
颗粒可包含按重量计约1％至约40％的脂肪酸。脂肪酸可选自饱和脂肪酸、不饱和脂肪酸以及它们的混合物。脂肪酸可以是饱和脂肪酸的共混物、不饱和脂肪酸的共混物以及它们的混合物。脂肪酸可以是取代或未取代的。脂肪酸可以与季铵化合物一起提供。脂肪酸可以具有零的碘值。
脂肪酸可以选自硬脂酸、棕榈酸、椰子油、棕榈仁油、硬脂酸棕榈酸共混物、油酸、植物油、部分氢化的植物油以及它们的混合物。
脂肪酸可以是硬脂酸CAS No.57-11-4。脂肪酸可以是棕榈酸CAS No.57-10-3。脂肪酸可以是硬脂酸和椰子油的共混物。
脂肪酸可以是C12至C22脂肪酸。C12至C22脂肪酸可具有牛油或植物来源、可为饱和的或不饱和的、可为取代或未取代的。
不受理论的约束，脂肪酸可用作加工助剂以均匀混合颗粒的配制组分。
本发明的颗粒可任选地包含在约0.0001重量％至约1重量％，优选地约0.001重量％至约0.5重量％，更优选地约0.005重量％至约0.1重量％范围内的量的一种或多种着色剂，例如染料、颜料以及它们的组合。更优选地，着色剂赋予颗粒选自蓝色、绿色、黄色、橙色、粉色、红色、紫色、灰色等的颜色，使得此类颗粒在视觉上与本发明的粒状衣物洗涤剂组合物中白色或浅色外观的洗涤剂粒子形成对比。染料的示例包括得自Millikin Chemical的LIQUITINT BLUE BL或LIQUITINT VIOLET BL。
颗粒可任选地包含抗氧化剂。抗氧化剂可有助于促进颗粒的颜色和/或气味在生产与使用之间随时间的稳定性。颗粒可包含约按重量计约0.01％至约1％的抗氧化剂，任选地按重量计约0.001％至约2％的抗氧化剂，任选地按重量计约0.01％至约0.1％的抗氧化剂。抗氧化剂可以是丁基化羟基甲苯。
在一些优选的实施方案中，本发明的衣物洗涤组合物中的颗粒基本上不含或实质上不含表面活性剂，因为此类表面活性剂的存在可加速颗粒在水中的溶解，这在本发明的上下文中是不期望的。更优选地，本发明的颗粒基本上不含或实质上不含任何去污活性物质。
颗粒
颗粒可具有约1mg至约1g的单个质量。颗粒越小，它们在水中的溶解趋势越快。多个颗粒可具有约1mg至约1000mg，另选地约5mg至约500mg，另选地约5mg至约200mg，另选地约10mg至约100mg，另选地约20mg至约50mg，另选地约35mg至约45mg，另选地约38mg的单个或平均粒子质量。多个颗粒可具有小于约30mg，另选地小于约15mg，另选地小于约5mg，另选地约3mg的质量标准偏差。在上述范围内的平均粒子质量可提供允许颗粒在典型的洗涤循环期间溶解的水中分散时间。不受理论的约束，据信与具有更宽的质量标准偏差的颗粒相比，具有此类质量标准偏差的颗粒可具有更均匀的水中分散时间。颗粒的质量标准偏差越小，分散时间越均匀。可设定形成多个颗粒的单独颗粒的质量以提供所期望的分散时间，该分散时间可为洗衣机中典型洗涤循环时长的一部分。由重均分子量为约9000的聚乙二醇形成的颗粒可具有约38mg的平均粒子质量和约3mg的质量标准偏差。
多个颗粒可基本上不含具有小于10mg的质量的颗粒。这对于限制颗粒在空气中传播的能力是可行的。
单独粒子可具有约0.003cm3至约5cm3，任选地约0.003cm3至约1cm3，任选地约0.003cm3至约0.5cm3，任选地约0.003cm3至约0.2cm3，任选地约0.003cm3至约0.15cm3的体积。认为较小的颗粒在容器中提供更好的颗粒堆叠以及在洗涤中更快的溶解。
组合物可以包含保留在如ASTM标准ASTM E11-13所规定的10号筛上的颗粒。组合物可包含颗粒，其中按重量计大于约50％，任选地按重量计大于约70％，任选地按重量计大于约90％的颗粒保留在如ASTM标准ASTM E11–13所规定的10号筛上。可期望提供如此类尺寸的颗粒，因为保留在10号筛上的颗粒可比更小的颗粒更易于处理。
组合物可以包含保留在如ASTM标准ASTM E11-13所规定的6号筛上的颗粒。组合物可包含颗粒，其中按重量计大于约50％，任选地按重量计大于约70％，任选地按重量计大于约90％的颗粒保留在如ASTM标准ASTM E11–13所规定的6号筛上。可期望提供如此类尺寸的颗粒，因为保留在6号筛上的颗粒可比更小的颗粒更易于处理。
组合物可包含通过具有22.6mm的标称筛开口尺寸的筛的颗粒。组合物可包含通过具有22.6mm的标称筛开口尺寸的筛、并且保留在具有0.841mm的标称筛开口尺寸的筛上的颗粒。颗粒具有的尺寸使得它们保留在具有22.6mm的标称筛开口尺寸的筛上，对于常见的洗涤循环，它们可趋于具有过长的分散时间。颗粒具有的尺寸使得它们通过具有0.841mm的标称筛开口尺寸的筛，它们可能太小而无法进行方便的处理。具有在前述范围内的尺寸的颗粒能够提供在分散时间和粒子的处理便利性之间的适当平衡。
具有本文所公开的尺寸的颗粒剂可以足够大，使得当从容器、量杯或其他设备倒入到洗衣盆或洗衣机中时，它们不轻易地在空气中传播。此外，如本文所公开的此类颗粒能够容易且准确地从容器倒入量杯中。因此，此类颗粒可使得消费者易于控制他或她递送到洗涤中的季铵化合物的量。
细粒子
本发明的衣物洗涤组合物包含多个细粒子。所述细粒子具有约0.1μm至约15μm的平均粒度。优选地，细粒子具有约1μm至约10μm，例如约2μm至约10μm，或约2μm，或约3μm，或约5μm的平均粒度。将细粒子添加到衣物洗涤组合物中以使颗粒不那么粘。所述多个细粒子至少部分地涂覆本文所述的多个颗粒。虽然期望的状态是颗粒完全被细粒子涂覆，但是当然，预计在连续的高速制造过程中，不可能在所有情况下都实现完全涂覆。当平均粒度大于15μm时，细粒子可能不能在颗粒上形成均匀且良好的涂层。虽然难以量化涂层覆盖的程度，但观察到在一定程度上增加细粒子的量导致改善的有益效果。因此，在本发明的优选实施方案中，细粒子以按组合物的重量计约0.1％或更多的量存在。优选地，细粒子按组合物的重量计以约0.2％的量存在。同时，申请人发现，如果细粒子的量增加太多，将观察到不希望的残余物。为了在改善流动性和最小化不希望的残余物之间取得平衡，细粒子按组合物的重量计可以不超过约5重量％的量存在。优选地，细粒子的量为0.1％至5％，或任选约0.2％至约4％，或任选约0.3％至3％，更优选0.3％至2％。
细粒子可包含选自沸石、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、碳酸镁、粘土、高岭土、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉以及它们的组合的材料。任选地，可以使用可以提供良好的流动性而不赋予本发明的效果的其他有机或无机材料，只要这些材料是具有从0.1μm至15μm的平均粒度的粒子。
粒状衣物洗涤组合物
本发明的组合物可合在一起构成一个剂量以定量投配到洗衣机或洗衣盆中。单剂量可包含约1g至约50g的组合物。单剂量可包含约5g至约50g，另选地约10g至约45g，另选地约20g至约40g，另选地它们的组合以及在任何前述范围内的任何整数克或整数克范围的质量。形成可构成剂量的多个颗粒的单个颗粒可具有约1mg至约5000mg，另选地约1mg至约1000mg，另选地约5mg至约200mg，另选地约10mg至约200mg，另选地约15mg至约50mg，另选地约20mg至约50mg，另选地约35mg至约45mg，另选地约38mg，另选地它们的组合以及在任何前述范围内的任何整数mg或整数mg范围的质量。多个颗粒可由具有不同尺寸、形状和/或质量的颗粒构成。一定剂量的颗粒可各自具有小于约15mm的最大尺寸。一定剂量的每个颗粒可具有小于约1cm的最大尺寸。
在一个优选的实施方案中，衣物洗涤组合物可包含按衣物洗涤组合物的重量计25％至99.9％的多个颗粒和0.1％至10％的多个细粒子。每个所述颗粒具有半球形或压缩的半球形形状，并且每个所述颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比。每个所述颗粒的质量为1mg至1g。所述颗粒包含按所述颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇。所述细粒子具有0.1μm至15μm，优选1μm至10μm的平均粒度，并且所述细粒子选自沸石、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、碳酸镁、粘土、高岭土、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉以及它们的组合。
在另一个优选的实施方案中，衣物洗涤组合物包含多个含有PEG和香料的第一颗粒；多个含有PEG、酯季铵化合物和阳离子多糖的第二颗粒；以及平均粒度为0.1μm至15μm的多个细粒子。第一颗粒可以按10％至90％的量存在于组合物中。第二颗粒可以按10％至90％的量存在于组合物中。细粒子可以按组合物的0.1％至10％的量存在。具体地，每个所述第一颗粒和第二颗粒可具有半球形或压缩的半球形形状，或具有包括至少一个基本平坦或平坦表面的形状。
此外，每个所述第一颗粒和第二颗粒可以通过以下三(3)个关键特征中的至少两个，优选全部来表征：
(1)不小于约3mm，例如约3mm至12mm，优选地约3mm至约10mm，更优选地约4mm至约8mm的最长尺寸；
(2)不大于约5，例如约1至约5，优选约1.5至约4，更优选约2至约4的纵横比；以及
(3)约1mg至5g，例如约1mg至约1g，另选地约5mg至约500mg，另选地约10mg至约250mg，另选地约15mg至约125mg的质量。
第一颗粒可包含按第一颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇；以及0.1％至25％的香料成分，所述香料成分选自游离香料、前香料、包封的香料、香料微囊以及它们的组合。
第二颗粒可包含i)按第二颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇；ii)按第二颗粒的重量计0.5％至40％的酯季铵化合物；和iii)按第二颗粒的重量计0.2％至5％的阳离子多糖。
本发明的组合物中的细粒子可具有0.1μm至15μm，优选1μm至10μm的平均粒度，其中所述细粒子选自沸石、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、碳酸镁、粘土、高岭土、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉以及它们的组合。
衣物洗涤组合物的制备
衣物洗涤组合物中的所述多个颗粒可通过下文所述的方法制备。对于可方便地作为熔体加工的载体，可使用旋转成型工艺。熔融载体和构成颗粒的其他材料的混合物例如以分批或连续混合方法来制备。可将熔融混合物泵送至旋转成型机，例如具有750mm宽、10m长的带的Sandvik ROTOFORM 3000。旋转成型设备可具有旋转圆筒。圆筒可具有2mm直径的孔，其在横向上以10mm的间距设置，并且在纵向上以9.35mm的间距设置。圆筒可设置在带上方大约3mm处。带速度和圆筒的旋转速度可设置为约10m/min。熔融混合物可穿过旋转圆筒中的孔并沉积在设置在旋转圆筒下方的移动传送机上。
熔融混合物可在移动传送装置上冷却以形成多个固体颗粒。冷却可通过环境冷却提供。任选地，冷却可通过用环境温度的水或冷却水喷洒在传送装置下侧来提供。
一旦颗粒产生足够的粘性，颗粒便可从传送装置传送到传送装置的下游加工设备进行进一步加工和/或包装。
任选地，颗粒可具有气体内含物。气体(例如空气)的此类吸留可有助于颗粒在洗涤中更快地溶解。以非限制性示例的方式，可通过将气体注入熔融前体材料中并研磨混合物来提供气体的吸留。
衣物洗涤组合物中的颗粒也可以使用其他方法制备。例如，制粒或加压附聚可为适宜的方法。在制粒中，通过旋转混合工具将包含颗粒组分材料的前体材料压实并均匀化，并且制粒以形成颗粒。对于基本上不含水的前体材料，可制备多种粒度的颗粒。
在加压附聚中，包含颗粒的组分材料的前体材料在压力和剪切力的作用下被压实并塑化、均匀化、然后经由成型/成型工艺从加压附聚机中排出。加压附聚技术包括挤出、辊压、制粒和制片。
包含颗粒组分材料的前体材料可被递送至具有同向旋转或反向旋转螺杆的行星辊式挤出机或双螺杆挤出机。可将料筒和挤出制粒头加热至所需的挤出温度。包含颗粒的组分材料的前体材料可在压力下压实、塑化、通过挤出机头部中的多孔挤出模头以股线形式挤出、并且使用切割刀片设定尺寸。可选择挤出头的孔径以提供适当尺寸的颗粒。可使用造球机使挤出的颗粒成形以提供具有球形形状的颗粒。
任选地，挤出和压缩步骤可在低压挤出机中进行，例如可购自Amandus Kahl,Reinbek,Germany的平模制粒压机。任选地，挤出和压缩步骤可在低压挤出机中进行，例如可购自Hosokawa Alpine Aktiengesellschaft,Augsburg,Germany的BEXTRUDER。
可使用辊压来制备颗粒。在辊压机中，将包含颗粒组分材料的前体材料引入两个辊之间，并且在两个辊之间的压力下进行辊轧以形成致密片材。辊在前体材料上提供高线性压力。辊可根据需要进行加热或冷却，这取决于前体材料的加工特性。通过切割将致密片材破碎成小片。小片可例如通过使用造球机进一步成形。
在制备包含在衣物洗涤组合物中的颗粒的情况下，本发明的衣物洗涤组合物因此可以通过将颗粒和平均粒度为0.1μm至15μm的细粒子混合的进一步步骤来制备。混合步骤可以通过喷涂法、或共混搅拌法、或用于混合固体材料的任何其他合适的方法进行。细粒子的量可以为衣物洗涤组合物总重量的0.1％至10％。具有特别小尺寸的细粒子将至少部分地，优选基本上全部地涂覆在颗粒的表面上。即，本发明的衣物洗涤组合物可以以芯-涂层微粒的方式描述，其中涂层由细粒子制成，并且涂层可以不均匀地涂覆在芯粒子的整个表面上。
测试1：颗粒纵横比
对于非球形颗粒，可以使用游标卡尺测量最长尺寸和最短尺寸。为了减小数据的变化，通常可测量10个颗粒，然后使用平均结果。本文的颗粒纵横比使用以下公式计算：纵横比＝最长尺寸/最短尺寸。
测试2：溶解速率测试
溶解速率测试用于测量粒状组合物的溶解速度。通过在室温(25℃)将400ml去离子水添加到400ml透明玻璃烧杯中，然后将约1克测试组合物分散到去离子水中，进行该测试。使用秒表计数在组合物完全溶解之前所需的总时间。
实施例
本文的实施例旨在例示本发明，但不用于限制或限定本发明的范围。
实施例1：流动性测试。
测试并比较含有多个颗粒和多个细粒子的本发明组合物(实施例B、C、E和F)与不含细粒子的对比组合物(实施例A和D)的流动性，如下表1所列。称量所需量的颗粒实施例(珠粒D：Downy Moonlight Breeze珠粒，珠粒R：REWO 9203珠粒)到拉链袋中，然后称量所需量的沸石A(得自中国铝业股份有限公司山东分公司)并加入袋中。手动混合并通过振摇该袋使颗粒和沸石均质化30秒。
表1：示例性组合物
实施例 珠粒D*/g 珠粒R^/g 沸石A/g 沸石A/％
A 170.00 -- 0 0
B 170.01 -- 1.03 0.6％
C 170.00 -- 5.27 3.0％
D 85.00 85.00 0 0
E 85.01 85.00 1.03 0.6％
F 85.02 85.01 5.27 3.0％
*珠粒D：Downy Moonlight Breeze珠粒，含有88.7％ PEG9000、0.12％亚硫酸氢钠溶液(40％活性物质)、7.3％香料(Funky Berry CS2016C J2)、3.86％ PMC和0.02％染料(LIQUITINT VIOLET BL)。
^珠粒R：REWO 9230珠粒(得自Evonik)，含有77％ PEG9000、3％阳离子HEC和20％季铵化合物。
将所得组合物转移到瓶中，该瓶与中国可商购获得的Downy Shrek MoonlightBreeze珠粒(150g)的瓶相同。然后将所得组合物在烘箱中在40℃或50℃调节24小时。将组合物从烘箱中取出后立即将其倒出，同时产品仍保持在调节的温度下。由经过培训的实验室专家通过使用以下分级对流动性进行实际评估：
1-良好流动(+++)；
2-缓慢流动(+)(略微发粘)；
3-不良流动(-)(非常粘)；
4-无流动(---)。
对留在瓶中(粘到瓶壁上或结块在一起)的粒子计数。称量留在瓶中的产品。测试进行两次，计算平均结果并记录在下表2中。
表2
Figure GDA0004109487970000221
表2中的结果表明，当将一定量的细粒子(沸石)添加到本发明的粒状组合物中时，与不添加任何细粒子的相同粒状组合物相比，即使在40℃或50℃调节后，流动性也得到改善。具体地，与不含沸石的实施例A相比，分别含有0.6％和3％沸石的实施例B和C显示出好得多的流动性，观察到实施例A在40℃调节后在瓶中留下超过一百个粒子，并且在50℃调节后几乎所有粒子均粘在一起。关于混合物珠粒的实施例(实施例D、E和F)，通过添加沸石A也观察到改善的流动性。
实施例2：细粒子残余物测试
进一步测试来自实施例1的本发明组合物和对比组合物。首先，在每次测试前通过清洗和干燥来准备盘和标准试验筛(70号泰勒筛)。对筛和盘进行预称重。称量300g颗粒实施例(珠粒D，或珠粒D:珠粒R的1:1混合物)到拉链袋中。称量所需量的沸石A(得自中国铝业股份有限公司山东分公司)并加入袋中，以构成实施例A’-F’，其浓度与实施例A-F相同。手动混合并通过振摇该袋使颗粒和沸石均质化30秒。将所得组合物转移到筛上。用振动筛(Retsch AS 200)以1.35mm/“g”的振幅将珠粒筛分60秒，并通过预称重的盘收集残余物。称量盘的质量增加并计算残余物水平(残余物水平＝残余物的质量/添加的细粒子(沸石A)的质量)。测试进行两次，计算平均结果并记录在下表3中。
表3.示例性组合物的细粒子残余物水平
Figure GDA0004109487970000231
表3中的结果表明，在向组合物中添加特定量的细粒子的情况下，细粒子将涂覆/粘附到本发明组合物中的多个颗粒上，使得检测到很少或没有细粒子的残余物。
本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。
除非明确排除或以其他方式限制，否则本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。
虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求书中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (16)

1.一种衣物洗涤组合物，所述衣物洗涤组合物包含：
多个颗粒，其中每个所述颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比，并且其中每个所述颗粒具有1mg至1g的质量；其中所述颗粒包含按所述颗粒的重量计25％至99.9％的水溶性载体；和
按所述衣物洗涤组合物的重量计0.1％至10％的多个细粒子，所述细粒子具有0.05μm至50μm的平均粒度。
2.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中每个所述颗粒具有选自以下的规则形状：球形、半球形、压缩的半球形、圆柱形、盘形、圆形、兵豆形、椭圆形、立方形、矩形、星形、花形以及它们的组合；其中优选地，每个所述颗粒具有半球形或压缩的半球形形状。
3.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述水溶性载体包括选自以下的材料：聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的组合。
4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述水溶性载体是重均分子量(Mw)为2,000道尔顿至20,000道尔顿，优选3,000道尔顿至13,000道尔顿，更优选5,000道尔顿至11,000道尔顿的聚乙二醇。
5.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述细粒子具有0.1μm至15μm，更优选1μm至10μm的平均粒度。
6.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述细粒子包含选自以下的材料：沸石、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、碳酸镁、粘土、高岭土、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉以及它们的组合。
7.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述细粒子以按所述组合物的重量计0.1％至5％，优选0.2％至3％，更优选0.3％至2％的量存在。
8.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒还包含按所述颗粒的重量计0.1％至25％，优选0.5％至15％的香料成分，所述香料成分选自游离香料、前香料、包封的香料、香料微囊以及它们的组合。
9.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒还包含按所述颗粒的重量计0.2％至45％，优选0.5％至40％的季铵化合物；优选地所述季铵化合物是酯季铵化合物，并且更优选地所述季铵化合物是二-(牛油酰氧乙基)-N,N-甲基羟乙基甲基硫酸铵。
10.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒还包含按所述颗粒的重量计0.1％至10％，优选0.2％至5％的阳离子聚合物；其中优选地，所述阳离子聚合物是阳离子多糖。
11.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒还包含按所述颗粒的重量计0.01％至3％，优选0.02％至2％，更优选0.05％至1％，最优选0.1％至0.5％的二苯醚抗微生物剂；其中所述二苯醚抗微生物剂优选地选自4-4’-二氯-2-羟基二苯醚、2,4,4’-三氯-2’-羟基二苯醚以及它们的组合；并且其中所述二苯醚抗微生物剂更优选地为4-4'-二氯-2-羟基二苯醚。
12.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其中所述颗粒还包含选自以下的其他活性成分：表面活性剂、酶、着色剂、脂肪酸、抗微生物剂以及它们的组合。
13.一种衣物洗涤组合物，所述衣物洗涤组合物包含：
(i)按所述衣物洗涤组合物的重量计25％至99.9％的多个颗粒，
其中每个所述颗粒具有半球形或压缩的半球形形状，
其中每个所述颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比，
其中每个所述颗粒具有1mg至1g的质量；并且
其中所述颗粒包含按所述颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇；和
(ii)按所述衣物洗涤组合物的重量计0.1％至10％的多个细粒子，
所述细粒子具有0.1μm至15μm，优选1μm至10μm的平均粒度，
其中所述细粒子选自沸石、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、碳酸镁、粘土、高岭土、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉以及它们的组合。
14.一种衣物洗涤组合物，所述衣物洗涤组合物包含：
(i)按所述衣物洗涤组合物的重量计10％至90％的多个第一颗粒，其中每个所述第一颗粒具有半球形或压缩的半球形形状，其中每个所述第一颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比；
其中所述第一颗粒包含：
按所述第一颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇；和
按所述颗粒的重量计0.1％至25％的香料成分，所述香料成分选自游离香料、前香料、包封的香料、香料微囊以及它们的组合；
(ii)按所述衣物洗涤组合物的重量计10％至90％的多个第二颗粒，其中每个所述第二颗粒具有半球形或压缩的半球形形状，其中每个所述第二颗粒具有不小于3mm且不大于12mm的最长尺寸和不大于5的纵横比；
其中所述第二颗粒包含：
按所述第二颗粒的重量计25％至99.9％的重均分子量为3,000道尔顿至13,000道尔顿的聚乙二醇，
按所述第二颗粒的重量计0.5％至40％的酯季铵化合物；和
按所述第二颗粒的重量计0.2％至5％的阳离子多糖；和
(iii)按所述衣物洗涤组合物的重量计0.1％至10％的多个细粒子，所述细粒子具有0.1μm至15μm，优选1μm至10μm的平均粒度，其中所述细粒子选自沸石、气相二氧化硅、沉淀二氧化硅、碳酸钙、二氧化钛、碳酸镁、粘土、高岭土、硬脂酸钙、硬脂酸镁、淀粉以及它们的组合。
15.一种制备衣物洗涤组合物的方法，所述方法包括以下步骤：
a.提供包含按所述组合物的重量计40％至99％的聚乙二醇的粘性材料，其中所述聚乙二醇具有3,000道尔顿至13,000道尔顿的重均分子量，
b.使所述粘性材料通过小开口并到达移动的传送装置表面上，在所述传送装置表面上所述粘性材料被冷却以形成多个颗粒，以及
c.将所述多个颗粒与平均粒度为0.1μm至15μm的多个细粒子混合，以形成所述衣物洗涤组合物。
16.一种用于处理衣物制品的方法，所述方法包括以下步骤：
在洗衣机中提供衣物制品；以及
在所述洗衣机的洗涤子循环期间使所述衣物制品与根据权利要求1至14中任一项所述的组合物接触。
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