RU2736331C2 - Грануляты, способ их получения и их применение - Google Patents
Грануляты, способ их получения и их применение Download PDFInfo
- Publication number
- RU2736331C2 RU2736331C2 RU2018119305A RU2018119305A RU2736331C2 RU 2736331 C2 RU2736331 C2 RU 2736331C2 RU 2018119305 A RU2018119305 A RU 2018119305A RU 2018119305 A RU2018119305 A RU 2018119305A RU 2736331 C2 RU2736331 C2 RU 2736331C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- range
- carbon atoms
- mass
- alkyl
- granulate
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- -1 alkali metal citrate Chemical class 0.000 claims abstract description 56
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 24
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 19
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 claims abstract description 18
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims abstract description 17
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 17
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 12
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims abstract description 10
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 30
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 17
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 17
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 238000000227 grinding Methods 0.000 claims description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 5
- 238000005029 sieve analysis Methods 0.000 claims description 4
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 claims description 3
- 235000009508 confectionery Nutrition 0.000 claims description 2
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 claims 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 claims 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 claims 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 claims 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 abstract description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 8
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 7
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 4
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N Propylene oxide Chemical compound CC1CO1 GOOHAUXETOMSMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 3
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 3
- 238000001382 dynamic differential scanning calorimetry Methods 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 125000003136 n-heptyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000001280 n-hexyl group Chemical group C(CCCCC)* 0.000 description 3
- 125000000740 n-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N D-xylopyranose Chemical compound O[C@@H]1COC(O)[C@H](O)[C@H]1O SRBFZHDQGSBBOR-IOVATXLUSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 239000012159 carrier gas Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 239000000499 gel Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- ARZLUCYKIWYSHR-UHFFFAOYSA-N hydroxymethoxymethanol Chemical compound OCOCO ARZLUCYKIWYSHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 2
- 238000002356 laser light scattering Methods 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- 229920006030 multiblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 2
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 2
- 239000008247 solid mixture Substances 0.000 description 2
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000019263 trisodium citrate Nutrition 0.000 description 2
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N Glucose Natural products OC[C@H]1OC(O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-GASJEMHNSA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N arabinose Natural products OCC(O)C(O)C(O)C=O PYMYPHUHKUWMLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N beta-D-Pyranose-Lyxose Natural products OC1COC(O)C(O)C1O SRBFZHDQGSBBOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N beta-D-glucose Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O WQZGKKKJIJFFOK-VFUOTHLCSA-N 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 1
- 239000012084 conversion product Substances 0.000 description 1
- 239000002826 coolant Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000008103 glucose Substances 0.000 description 1
- 229930182470 glycoside Natural products 0.000 description 1
- PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N hexasodium;trioxido(trioxidosilyloxy)silane Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])([O-])O[Si]([O-])([O-])[O-] PMYUVOOOQDGQNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002772 monosaccharides Chemical class 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000010008 shearing Methods 0.000 description 1
- 230000002226 simultaneous effect Effects 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019795 sodium metasilicate Nutrition 0.000 description 1
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 238000010971 suitability test Methods 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 229940038773 trisodium citrate Drugs 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/06—Powder; Flakes; Free-flowing mixtures; Sheets
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11C—FATTY ACIDS FROM FATS, OILS OR WAXES; CANDLES; FATS, OILS OR FATTY ACIDS BY CHEMICAL MODIFICATION OF FATS, OILS, OR FATTY ACIDS OBTAINED THEREFROM
- C11C3/00—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom
- C11C3/04—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils
- C11C3/08—Fats, oils, or fatty acids by chemical modification of fats, oils, or fatty acids obtained therefrom by esterification of fats or fatty oils with fatty acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols
- C11D1/721—End blocked ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/722—Ethers of polyoxyalkylene glycols having mixed oxyalkylene groups; Polyalkoxylated fatty alcohols or polyalkoxylated alkylaryl alcohols with mixed oxyalkylele groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/66—Non-ionic compounds
- C11D1/825—Mixtures of compounds all of which are non-ionic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D11/00—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents
- C11D11/0082—Special methods for preparing compositions containing mixtures of detergents one or more of the detergent ingredients being in a liquefied state, e.g. slurry, paste or melt, and the process resulting in solid detergent particles such as granules, powders or beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/08—Silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/04—Water-soluble compounds
- C11D3/10—Carbonates ; Bicarbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/1273—Crystalline layered silicates of type NaMeSixO2x+1YH2O
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/2075—Carboxylic acids-salts thereof
- C11D3/2086—Hydroxy carboxylic acids-salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/26—Organic compounds containing nitrogen
- C11D3/33—Amino carboxylic acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/37—Polymers
- C11D3/3703—Macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- C11D3/3707—Polyethers, e.g. polyalkyleneoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/14—Hard surfaces
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Abstract
Изобретение описывает гранулят пригодный в качестве ополаскивателя или для получения ополаскивателя, причем гранулят имеет средний диаметр частиц в диапазоне от 0,5 до 1,6 мм и содержит: (a) в диапазоне от 15 до 25% масс. неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I): 
в которой переменные определены следующим образом: R1 выбрана из алкила с 8-10 атомами углерода, R2 выбрана из алкила с 10-12 атомами углерода, АО соответственно одинаковые или разные и выбраны из алкилена с 2-4 атомами углерода, x находится в диапазоне от 20 до 40; (b) в совокупности в диапазоне от 5 до 25% масс. второго вещества, представляющего собой полиэтиленгликоль; (c) в совокупности от 1 до 5% масс. кремниевой кислоты; и (d) в совокупности в диапазоне от 40 до 70% масс. вспомогательного компонента, представляющего собой цитрат щелочного металла, карбоната щелочного металла, причем гранулят при температуре до 60°С является твердым. Технический результат – создание составов, подлежащих легкой дальнейшей переработке. 2 н. и 7 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относится к способу получения состава, твердого до температуры по меньшей мере 60°С, причем способ отличается тем, что:
(а) по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество общей формулы (I):
в которой переменные определены следующим образом
R1 выбрана из алкила с 4-20 атомами углерода,
R2 выбрана из алкила с 8-20 атомами углерода,
АО соответственно одинаковые или разные и выбраны из алкилена с 2-4 атомами углерода,
х находится в диапазоне от 5 до 100,
(b) по меньшей мере с одним вторым веществом, выбранным из полиэтиленгликоля и неионных поверхностно-активных веществ, отличающихся от поверхностно-активных веществ формулы (I),
в смешанном расплавленном состоянии
конфекционируют,
и в твердом состоянии с
(c) кремниевой кислотой или силикатом и
(d) по меньшей мере с одним вспомогательным компонентом, выбранным из цитрата щелочного металла, карбоната щелочного металла или по меньшей мере одного хелатообразующего средства, выбранного из соединений общей формулы (II):
в которой переменные определены следующим образом
R3 выбрана из алкила с 1-4 атомами углерода, фенила, бензила, СН2ОН или СН2СН2СООМ1,
М1 означает щелочной металл или комбинацию по меньшей мере двух щелочных металлов, перемешивают и размалывают в мельнице.
Кроме того, настоящее изобретение относится к гранулятам и их применению.
Поверхностно-активные вещества находят применение в многочисленных сферах, например, в производстве моющих и чистящих средств. При этом в качестве так называемых ополаскивающих ПАВ, используемых, например, для машинного мытья посуды, особое значение приобрели определенные неионные поверхностно-активные вещества. Речь при этом прежде всего идет о многочисленных представителях так называемых смешанных простых гидроксиэфиров. Однако к рецептуре смешанных простых гидроксиэфиров предъявляются высокие требования, в особенности если речь идет о твердых составах, которые являются полуфабрикатами или конечными продуктами.
Многочисленные смешанные простые гидроксиэфиры являются воскоподобными веществами с температурой плавления ниже 60°С, ниже 50°С или даже ниже 35°С. Указанные вещества способны образовывать переохлажденный расплав, который в течение длительного времени характеризуется низкой склонностью к кристаллизации. Некоторые смешанные простые гидроксиэфиры отличаются гигроскопичностью, а также тенденцией к слипанию, в особенности в случае частиц с небольшими размерами. Стабильность указанных веществ при хранении может быть повышена благодаря добавлению так называемого средства против слипания. Однако подобные средства во многих случаях несовместимы с другими ингредиентами составов для посудомоечных машин.
Твердые составы, например, порошки или грануляты, содержащие смешанные простые гидроксиэфиры, в некоторых случаях могут быть склонны к слипанию или спеканию. В случае порошков или гранулятов, которые являются полуфабрикатами, подобное слипание или спекание обусловливает возникновение затруднений при дальнейшей переработке. В случае порошков или гранулятов, которые являются конечными, то есть подлежащими поставке продуктами, подобное слипание или спекание обусловливает негативные отзывы потребителей.
С учетом вышеизложенного в основу настоящего изобретения была положена задача предложить способ, которым можно было бы получать содержащие смешанный гидроксиметиловый эфир твердые составы, подлежащие легкой дальнейшей переработки. Другая задача настоящего изобретения состояла в получении содержащих смешанный гидроксиметиловый эфир твердых составов, подлежащих легкой дальнейшей переработке.
В соответствии с этим согласно изобретению найден способ указанного в начале описания типа, называемый также предлагаемым в изобретении способом. Предлагаемый в изобретении способ предусматривает получение состава, твердого при температурах по меньшей мере до 60°С. При этом температуру плавления состава можно определять, например, методом динамической дифференциальной сканирующей калориметрии, предпочтительно выполняемой со скоростью нагревания 10±1 К/мин (навеска от 6 до 7 мг, расход используемого в качестве газа-носителя азота 3 л/ч, открытый алюминиевый измерительный тигель).
Предлагаемый в изобретении способ состоит из нескольких стадий. Исходным веществом для осуществления предлагаемого в изобретении способа является по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество общей формулы (I) (называемое также компонентом (а)):
в которой переменные определены следующим образом
R1 выбрана из алкила с 4-20 атомами углерода, предпочтительно н-алкила с 4-20 атомами углерода, например, н-бутила, втор-бутила, изобутила, н-пентила, изопентила, втор-пентила, неопентила, 1,2-диметилпропила, изо-амила, н-гексила, изогексила, втор-гексила, н-гептила, н-октила, 2-этил-гексила, н-нонила, н-децила, н-додецила, изододецила, н-тетрадецила, изотетрадецила, стеарила, пальмитила или н-эйкозила, предпочтительно н-бутила, н-пентила, изопентила, н-гексила, н-гептила, н-октила, н-нонила, н-децила, н-додецила, н-тетрадецила, стеарила, палыиитила или н-эйкозила, особенно предпочтительно н-октила или н-децила,
R2 выбрана из алкила с 8-20 атомами углерода, предпочтительно н-алкила с 8-20 атомами углерода, например, н-октила, 2-этилгексила, н-нонила, н-децила, н-ундецила, изо-С11Н23, н-додецила, изододецила, н-тетрадецила, изотетрадецила, стеарила, пальмитила или н-эйкозила, предпочтительно н-октила, н-нонила, н-децила, н-ундецила, изо-С11Н23, н-додецила, изододецила, н-тетрадецила, стеарила, пальмитила или н-эйкозила, особенно предпочтительно изо-С11Н23,
АО соответственно одинаковые или разные и выбрана из алкилена с 2-4 атомами углерода, например СН2-СН2-O, (СН2)3-O, (СН2)4-O, СН2СН(СН3)-O, СН(СН3)-СН2-O- или СН2СН(Н-С3Н7)-O, особенно предпочтительно соответственно одинаковые и выбраны из СН2-СН2-О (кратко также «ЭО»),
х находится в диапазоне число от 5 до 100, предпочтительно от 5 до 60, еще более предпочтительно от 10 до 50, особенно предпочтительно от 20 до 40.
В одном варианте осуществления изобретения (АО)х означает остаток формулы -(CH2CH2O)х1, в которой х1 находится в диапазоне от 1 до 50.
В одном варианте осуществления изобретения (АО)х означает остаток формул -(CH2CH2O)х2-(СН2СН(СН3)-O)х3 или -(CH2CH2O)х2-(СН(СН3)СН2-O)х3. в которых х2 и х3 могут быть одинаковыми или разными и соответственно находятся в диапазоне от 1 до 30.
В одном варианте осуществления изобретения (АО)х означает остаток формулы -(CH2CH2O)х4, в которой х4 находится в диапазоне от 10 до 50, АО соответственно означает ЭО, и R1 и R2 соответственно выбраны из алкила с 8-14 атомами углерода.
Согласно изобретению под х, х1, х2, х3, соответственно х4, подразумевают соответствующее среднее значение, предпочтительно среднечисловое значение. Следовательно, х, х1, х2, х3, соответственно х4, могут означать не целое число, хотя отдельные молекулы соответственно и содержат целое число звеньев АО.
В особенно предпочтительном варианте осуществления изобретения R1 выбран из н-алкила с 8-10 атомами углерода, R2 выбран из алкила с 8-12 атомами углерода (неразветвленного алкила с 8-12 атомами углерода или изоалкила с 8-12 атомами углерода), х находится в диапазоне от 20 до 25.
В одном варианте осуществления изобретения точке плавления компонента (а) соответствует температурный диапазон от 30 до 60°С, предпочтительно от 35 до 55°С. Точка плавления компонента (а) может быть определена, как указано выше.
Компонент (а) смешивают по меньшей мере с одним вторым веществом (b), согласно изобретению называемым также компонентом (b) и выбран из полиэтиленгликоля и неионных поверхностно-активных веществ, отличающихся от поверхностно-активных веществ формулы (I).
Примерами полиэтиленгликоля являются продукты полиприсоединения этиленоксида, средняя молекулярная масса Mw которых находится в диапазоне от 1000 до 50000 г/моль, предпочтительно от 2000 до 20000 г/моль.
Примерами неионных поверхностно-активных веществ, отличающихся от компонента (а), являются алкоксилированные спирты, двухблочные и многоблочные сополимеры этиленоксида с пропиленоксидом, продукты превращения сорбита с этиленоксидом или пропиленоксидом, а также алкил-гликозиды.
Предпочтительными алкоксилированными спиртами и алкоксилированными жирными спиртами являются, например, соединения общей формулы (III):
в которой
R4 выбран из неразветвленного алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно этила, особенно предпочтительно метила,
R5 выбран из алкила с 8-22 атомами углерода, например, н-С8Н17, н-С10Н21, н-C12H25, н-С14Н29, н-С16Н33 или н-С18Н37,
R6 выбран из алкила с 1-10 атомами углерода, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, изобутила, втор-бутила, трет-бутила, н-пентила, изопентила, втор-пентила, неопентила, 1,2-диметилпропила, изоамила, н-гексила, изогексила, втор-гексила, н-гептила, н-октила, 2-этилгексила, н-нонила, н-децила или изодецила,
m и n соответственно находится в диапазоне от 0 до 300, причем сумма n+m составляет по меньшей мере 1, m предпочтительно находится в диапазоне от 1 до 100 и n предпочтительно находится в диапазоне от 0 до 30.
При этом соединения общей формулы (I) могут являться блок-сополимерами или статистическими сополимерами, предпочтительно блок-сополимерами.
Другими предпочтительными алкоксилированными спиртами и алкоксилированными жирными спиртами являются, например, соединения общей формулы (IV):
в которой
R4 одинаковые или разные и выбрана из неразветвленного алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно соответственно одинаковые, и выбраны из этила, особенно предпочтительно метила,
R7 выбрана из алкила с 6-20 атомами углерода, в частности, н-C8H17, н-С10Н21, н-С12Н25, н-C14H29, н-С16Н33 или н-С18Н37,
а находится в диапазоне от 1 до 6,
b находится в диапазоне от 4 до 20,
d находится в диапазоне от 4 до 25.
При этом соединения общей формулы (IV) могут являться блок-сополимерами или статистическими сополимерами, предпочтительно блок-сополимерами.
Другими пригодными неионными поверхностно-активными веществами являются двухблочные и многоблочные сополимеры, состоящие из мономерных звеньев этиленоксида и пропиленоксида. Другие пригодные неион-ные поверхностно-активные вещества выбраны из этоксилированных или пропоксилированных сложных эфиров сорбита и сложных эфиров изосорбита. Другие пригодные неионные поверхностно-активные вещества выбраны из сложных диэфиров жирных кислот и полиэтиленгликоля, например двукратно этерифицированного стеариновой кислотой полиэтиленгликоля со средней молекулярной массой Mw от 1500 до 2500 г/моль.
Примерами алкилполигликозидов являются соединения общей формулы (VI):
в которой
R8 выбрана из водорода или алкила с 1-4 атомами углерода, предпочтительно этила, н-пропила, изопропила, а также водорода,
R9 выбрана из -(CH2)2-R8,
G выбран из моносахарида с 4-6 атомами углерода, в частности, глюкозы или ксилозы, w находится в диапазоне от 1,1 до 4, которое является средним значением, в частности, среднечисловым значением.
Индекс w предпочтительно находится в диапазоне от 1,1 до 2, особенно предпочтительно от 1,2 до 1,8. Индекс w предпочтительно определяют методом высокотемпературной газовой хроматографии.
В одном варианте осуществления изобретения температуре плавления компонента (b) соответствует диапазон от 35 до 70°С, предпочтительно от 50 до 65°С. Температура плавления компонента (b) также может быть определена методом динамической дифференциальной сканирующей калориметрии.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения температура плавления компонента (а) ниже температуры плавления компонента (b).
Для осуществления предлагаемого в изобретении способа сначала в расплавленном состоянии смешивают компоненты (а) и (b). Температуру смешивания выбирают таким образом, чтобы в расплавленном состоянии находился плавящийся при более низкой температуре компонент, то есть компонент (b) или предпочтительно компонент (а). Соответствующий более высокоплавкий компонент может находиться в твердом или расплавленном состоянии. Компонент (а) и компонент (b) предпочтительно смешивают в предусматриваемых для соответствующей рецептуры количествах.
В особом варианте осуществления изобретения компонент (а) плавится в процессе смешивания.
Компонент (а) и компонент (b) продолжают смешивать до тех пор, пока не образуется обнаруживаемая невооруженным глазом, то есть без использования вспомогательного оптического средства, гомогенная смесь.
Компонент (а) и компонент (b) предпочтительно смешивают при температуре, которая по меньшей мере на 5°С, особенно предпочтительно по меньшей мере на 10°С превышает температуру плавления компонента (а).
В особом варианте осуществления изобретения компонент (а) смешивают с компонентом (b) при температуре, которая по меньшей мере на 5°С превышает температуру, при которой плавится более высокоплавкий компонент.
Для содействия процессу смешивания находящиеся в твердой форме компоненты (а) и (b) могут быть загружены в смесительный резервуар и нагреты при смешивании (например, встряхивании или предпочтительно перемешивании), пока не расплавится соответствующий более низкоплавкий компонент. После этого смешивание продолжают до тех пор, пока не образуется гомогенная смесь, то есть обнаружение отдельных частиц и шлиров невооруженным глазом становится невозможным.
Примерами пригодных смесительных резервуаров являются снабженные мешалкой емкости, например, реакторы или котлы с мешалкой.
Полученную на первой стадии предлагаемого в изобретении способа смесь на следующей стадии конфекционируют. В соответствии с предлагаемым в изобретении способом под конфекционированием подразумевается переработка полученной на первой стадии смеси, обеспечивающая ее преобразование в твердые частицы заданного размера. Предпочтительными примерами конфекционирования выбирают из формирования лепешек или чешуек, размола или комбинации по меньшей мере двух указанных технических мероприятий. При намерении выполнить размол смеси, полученной на первой стадии предлагаемого в изобретении способа, должно быть обеспечено ее предварительное затвердевание.
Для формирования лепешек можно использовать, например, метод, согласно которому полученную на первой стадии предлагаемого в изобретении способа смесь выливают в снабженную соответствующими углублениями форму, в которых смесь остывает и приобретает надлежащую конфигурацию. Затем остывшую смесь, например, лепешки, извлекают из формы, в которую вновь заливают смесь. В другом технологическом варианте для формирования лепешек используют охлаждающие конвейеры. Диаметр лепешек может составлять, например, от 4 до 10 мм.
Для формирования чешуек можно использовать, например, пригодный для этой цели валок. Размер чешуек может зависеть от свойств целевого продукта и настройки аппаратуры. Как правило, получают чешуйки неоднородной формы. Пригодным средним размерам, например, соответствует длина от 1 мм до 2 см, ширина от 1 мм до 1,5 см и толщина от 0,5 до 3 мм.
Примерами особенно пригодной для размола аппаратуры являются ударные мельницы и резательные мельницы. При перемешивании в мельнице одновременно происходит размол.
Описанным выше образом получают конфекционированную и твердую при комнатной температуре смесь компонента (а) с компонентом (b).
На следующей стадии предлагаемого в изобретении способа конфекционированную и твердую при комнатной температуре смесь компонента (а) с компонентом (b) в твердом состоянии перемешивают в мельнице совместно:
(c) с кремниевой кислотой или силикатом, в общем случае согласно изобретению называемыми также компонентом (с), и
(d) по меньшей мере с одним вспомогательным компонентом, называемым также компонентом (d), причем компонент (d) выбран из цитрата щелочного металла (например, тринатрийцитрат), карбоната щелочного металла (например, карбонат калия или карбонат натрия) и по меньшей мере одного хелатообразующего средства, выбранного из соединений общей формулы (II):
в которой
R3 выбрана из алкила с 1-4 атомами углерода, например, метила, этила, н-пропила, изопропила, н-бутила, втор-бутила или изобутила, предпочтительно метила, втор-бутила или изобутила, еще более предпочтительно метила, а также фенила, бензила, СН2ОН или СН2СН2СООМ1,
М1 означает щелочной металл или комбинацию по меньшей мере двух щелочных металлов, например, лития, натрия, калия, причем предпочтительными являются калий, натрий и комбинации калия и натрия, например, в молярном отношении от 1:2 до 2:1, еще более предпочтительно натрий.
Кремниевая кислота (с) может быть выбраны из осажденных кремниевых кислот и пирогенных кремниевых кислот.
Примерами силикатов (с) являются дисиликат натрия, метасиликат натрия, цеолиты и слоистые силикаты, в частности, вещества формул α-Na2Si2O5, β-Na2Si2O5 и δ-Na2Si2O5.
В одном варианте осуществления изобретения в качестве вспомогательного компонента (с) используют два разных силикагеля или два разных силиката. Разные силикагели, соответственно разные силикаты могут отличаться друг от друга соответственно размером частиц, поверхностной кислотностью или кристаллической структурой.
В другом варианте осуществления изобретения в качестве вспомогательного компонента (с) используют кремниевую кислоту и силикат.
В другом варианте осуществления изобретения используют только один вспомогательный компонент (с).
В одном варианте осуществления изобретения средний диаметр частиц кремниевой кислоты (с), определяемый методом рассеяния лазерного излучения согласно стандарту ISO 13320-1 (2009), находится в диапазоне от 5 до 100 мкм, предпочтительно от 5 до максимум 20 мкм.
В одном варианте осуществления изобретения средний диаметр частиц кремниевой кислоты (с), определяемый методом рассеяния лазерного излучения согласно стандарту ISO 13320-1 (2009), находится в диапазоне от 5 до максимум 20 мкм.
При перемешивании осуществляется размол.
В одном варианте осуществления изобретения мельницами, используемыми на третьей стадии предлагаемого в изобретении способа, являются мельницы с подводом относительно небольшого количества энергии. Предпочтительными являются молотковые и резательные мельницы.
В одном варианте осуществления изобретения количество компонента (b) по меньшей мере аналогично количеству неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I).
В одном варианте осуществления изобретения в соответствии с предлагаемым в изобретении способом используют следующие относительные количества компонентов:
(a) в диапазоне от 15 до 25% масс. неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I),
(b) в совокупности в диапазоне от 5 до 40% масс., компонента (b),
(c) в совокупности в диапазоне от 1 до 5% масс., предпочтительно от 2 до 3% масс. кремниевой кислоты или силиката, и
(d) в совокупности в диапазоне от 40 до 70% масс., предпочтительно от 42 до 60% масс. компонента (d).
Получают гранулят, который обладает высокой сыпучестью. Грануляты, которые могут быть изготовлены предлагаемым в изобретении способом, могут быть легко переработаны, например, в таблетки для машинного мытья посуды и таблетки ополаскивателя для машинного мытья посуды. Грануляты, которые могут быть изготовлены предлагаемым в изобретении способом, характеризуются низкой гигроскопичностью и низкой склонностью к слипанию или спеканию.
Другой аспект настоящего изобретения касается гранулятов, называемых также предлагаемыми в изобретении гранулятами. Средний диаметр частиц предлагаемых в изобретении гранулятов составляет от 0,5 до 1,6 мм, причем грануляты содержат:
(а) в диапазоне от 15 до 25% масс. неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I):
в которой переменные определены следующим образом
R1 выбрана из алкила с 4-20 атомами углерода,
R2 выбрана из алкила с 8-20 атомами углерода,
АО соответственно одинаковые или разные и выбраны из алкилена с 2-4 атомами углерода,
х находится в диапазоне от 5 до 100,
(b) в совокупности в диапазоне от 5 до 25% масс. второго вещества, выбранного из полиэтиленгликоля и неионных поверхностно-активных веществ, отличающихся от поверхностно-активных веществ формулы (I),
(c) в совокупности от 1 до 5% масс. кремниевой кислоты или силиката, и
(d) в совокупности в диапазоне от 40 до 70% масс. вспомогательного компонента, выбранного из цитрата щелочного металла, карбоната щелочного металла или по меньшей мере одного хелатообразующего средства, выбранного из соединений общей формулы (II):
в которой переменные определены следующим образом
R3 выбрана из алкила с 1-4 атомами углерода, фенила, бензила, СН2ОН или СН2СН2СООМ1,
М1 означает щелочной металл или комбинацию по меньшей мере двух щелочных металлов, причем предлагаемый в изобретении гранулят при температуре до 60°С является твердым.
Компоненты (а), (b), (с) и (а) подробно описаны выше.
В предпочтительном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении гранулят характеризуется следующим распределением частиц по диаметру: dm в диапазоне от 0,5 до 1,8 мм, d63,3 в диапазоне от 0,4 до 1,8 мм и n в диапазоне от 0,7 до 10, причем соответствующие показатели определяют методом ситового анализа согласно стандарту DIN ISO 3310-1 (1992) и оценивают согласно стандарту DIN 66145 (1976).
Предлагаемые в изобретении грануляты могут быть подвергнуты дальнейшей переработке, например, в таблетки для машинного мытья посуды, в частности, таблетки ополаскивателя, или в качестве компонента посудомоечного средства «х в одном», например, «два в одном» или «три в одном». Таким образом, другим объектом настоящего изобретения является применение предлагаемого в изобретении гранулята в качестве ополаскивателя или для изготовления ополаскивателя. В предпочтительном варианте осуществления изобретения под ополаскивателем подразумевают ополаскиватель для посудомоечных машин или компонент средства для мытья посуды «х в одном», например, «два в одном» или «три в одном».
В одном варианте осуществления изобретения предлагаемый в изобретении гранулят можно использовать без дополнительных добавок в посудомоечной машине в качестве ополаскивателя, в частности, ополаскивателя «х в одном». В другом варианте осуществления изобретения дополнительно используют по меньшей мере одну добавку, выбранную из воды и кислоты, например, лимонной кислоты.
Приведенные ниже примеры служат для более подробного пояснения настоящего изобретения.
Температуру плавления определяют методом динамической дифференциальной сканирующей калориметрии при скорости нагревания 10±1 К/мин (навеска от 6 до 7 мг, расход азота в качестве газа-носителя 3 л/ч, открытый алюминиевый измерительный тигель).
Используемые компоненты
(а.1) н-С8Н17-СН(ОН)-СН2-(АО)22-изо-С11Н23 (температура плавления 32°С).
(b.1) Полиэтиленгликоль (Mw 4000 г/моль).
(с.1) Осажденная кремниевая кислота со средним диаметром частиц d50 13,5 мкм (лазерная дифракция) и поверхностью по БЭТ 190 м2/г (определение методом адсорбции азота согласно стандарту ISO 92777); с. 1 является коммерчески доступным продуктом Sipernat® 22 S.
(d.1) Тринатриевая соль лимонной кислоты в виде дигидрата.
Твердый состав изготавливают следующим образом.
Компоненты (а.1) и (b.1) подвергают совместному плавлению в химическом стакане при 70°С и перемешиванию посредством пропеллерной мешалки. Полученный расплав выливают на алюминиевую фольгу (20 см × 10 см × 1 см), на которой он застывает при комнатной температуре. Образуются воскоподобные пластинки.
Из полученных воскоподобных пластинок с помощью валка для переработки в чешуйки выполняют лепешки. Используемый при этом валок вращается со скоростью 1,2 об/мин и обладает диаметром 33 см и шириной 50 см. Температура охлаждающего средства (воды) составляет от 16 до 22°С. Для формирования лепешек воскоподобные пластинки помещают в обогреваемую капельную воронку диаметром 38 см, дно которой снабжено 36 отверстиями диаметром 1,5 мм. Варьируя температуру воронки в интервале от 80 до 100°С, скорость плавления пластинки устанавливают таким образом, чтобы на охлаждаемой поверхности валка происходило образование капель определенного размера, застывающих в пределах одного оборота валка, которые затем снимают с валка зафиксированным вдоль него жестким ножом.
Выполненные указанным образом лепешки подвергают размолу в ударной (ножевой) мельнице. Используемая для этого мельница снабжена двумя ножами и функционирует с окружной скоростью 14 м/с. В качестве мельничного сита используют сетку с круглыми отверстиями диаметром 3,2 мм и свободной поверхностью 40%. В мельницу одновременно загружают и размалывают лепешки, компонент (d.1) и кремниевую кислоту (с.1).
Получают указанные в таблице 1 предлагаемые в изобретении и сравнительные грануляты.
Примечание
Содержание компонентов (а.1), (b.1), (с.1) и (d.1) указано в массовых процентах.
Испытание пригодности для хранения предусматривает выдержку гранулята в течение 72 часов при 40°С и исключении доступа влаги. Данное испытание выполняют следующим образом. В открытый сверху и снизу цилиндр помещают 15 мл гранулята, соответственно сравнительного гранулята. Для предотвращения высыпания гранулята цилиндр устанавливают нижним отверстием на опорную плиту. Верхнее отверстие снабжают поршнем, на который воздействует груз массой 500 г, и всю систему в течение 72 часов выдерживают при 40°С. Затем контролируют изменения гранулята, обусловленные его выдержкой при температуре 40°С и одновременным воздействием нагрузки. В случае если в указанных условиях изменения гранулята отсутствуют, после подъема цилиндра гранулят высыпается из нижнего отверстия. При наличии склонности гранулята к слипанию формируется уплотненная масса, которую осторожно выталкивают из цилиндра поршнем. Уплотненную массу помещают на чашку коромысловых весов. На чашке находится химический стакан, который заполняют водой до тех пор, пока уплотненная масса не разрушится. Результаты измерения количества воды позволяют судить об устойчивости гранулятов при хранении. Продукты, которые не образуют уплотненную массу (предлагаемые в изобретении грануляты G.1 и G.4), характеризуются чрезвычайно высокой пригодностью для хранения.
Распределение по диаметру частиц используемых в примерах гранулятов определяют методом ситового анализа, выполняемого в следующих условиях:
просеивающая машина AS 200 control (фирма Retsch), аналитические сита согласно стандарту DIN ISO 3310-1, высота 25 мм, диаметр 200 мм, амплитуда 0,6,
время фракционирования 2 минуты.
На основании полученных методом ситового анализа результатов измерения распределения частиц по диаметру определяют характеризующие гранулометрический состав показатели dm, d63,3 и n.
Графическая оценка распределения частиц по диаметру с помощью диаграммы Розина, Рамлера, Сперлинга и Беннета (RRSB-распределения) позволяет определить следующие параметры гранулята:
d63,3 характеристический размер частиц,
n коэффициент однородности (показатель n).
В случае если гранулометрическое состояние рыхлого материала невозможно описать посредством RRSB-распределения, например, если речь идет о смесях рыхлых материалов с разным гранулометрическим составом, указанные выше параметры справедливы также для тех участков распределения, которые следуют из RRSB-распределения.
Пример (G.1): d<0,4 мм 22,6%,
d≥1,6мм 0%,
dm=0,69 мм
d63,3=0,8 мм,
n=2,0.
Пример V-G.2:
поддающийся измерению гранулят не получен.
Пример V-G.3:
поддающийся измерению гранулят не получен.
Пример (G.4): d<0,4 мм 29,8%,
d≥1,6мм 10,6%,
dm=0,71 мм,
d63,3=0,79 мм,
n=1,49.
Claims (34)
1. Гранулят, пригодный в качестве ополаскивателя, или для получения ополаскивателя, причем гранулят имеет средний диаметр частиц в диапазоне от 0,5 до 1,6 мм и содержит:
(a) в диапазоне от 15 до 25% масс. неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I):
в которой переменные определены следующим образом:
R1 выбрана из алкила с 8-10 атомами углерода,
R2 выбрана из алкила с 10-12 атомами углерода,
АО соответственно одинаковые или разные и выбраны из алкилена с 2-4 атомами углерода,
x находится в диапазоне от 20 до 40,
(b) в совокупности в диапазоне от 5 до 25% масс. второго вещества, представляющего собой полиэтиленгликоль,
(c) в совокупности от 1 до 5% масс. кремниевой кислоты, и
(d) в совокупности в диапазоне от 40 до 70% масс. вспомогательного компонента, представляющего собой цитрат щелочного металла,
причем гранулят при температуре до 60°С является твердым.
2. Гранулят по п. 1, отличающийся тем, что он имеет следующее распределение частиц по диаметру: dm в диапазоне от 0,5 до 1,8 мм, d63,3 в диапазоне от 0,4 до 1,8 мм и n в диапазоне от 0,7 до 10, определенные в каждом случае методом ситового анализа согласно стандарту DIN ISO 3310-1 (1992) и оцениваемые согласно стандарту DIN 66145 (1976).
3. Способ получения состава, пригодного в качестве ополаскивателя, или для получения ополаскивателя, причем указанный состав является твердым до температуры по меньшей мере 60°С и причем:
(а) по меньшей мере одно неионное поверхностно-активное вещество общей формулы (I):
в которой переменные определены следующим образом
R1 выбрана из алкила с 8-10 атомами углерода,
R2 выбрана из алкила с10-12 атомами углерода,
АО соответственно одинаковые или разные и выбраны из алкилена с 2-4 атомами углерода,
x находится в диапазоне от 20 до 40, перемешивают в расплавленном состоянии,
(b) со вторым веществом, представляющим собой полиэтиленгликоль, конфекционируют, перемешивают и размалывают в мельнице в твердом состоянии с
(c) кремниевой кислотой и
(d) вспомогательным компонентом, представляющим собой цитрат щелочного металла.
4. Способ по п. 3, отличающийся тем, что состав свободен от фосфатов и полифосфатов.
5. Способ по п.3, отличающийся тем, что конфекционирование выбирают из формирования лепешек, формирования чешуек, размола или комбинации по меньшей мере двух указанных технических мероприятий.
6. Способ по п. 3, отличающийся тем, что соединение общей формулы (I) обладает температурой плавления в диапазоне от 25 до 60°С.
7. Способ по п. 3, отличающийся тем, что в качестве вспомогательного компонента (с) используют две разные кремниевые кислоты.
8. Способ по п. 3, отличающийся тем, что выбирают следующие количественные соотношения:
(a) в диапазоне от 15 до 25% масс. неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I),
(b) в совокупности в диапазоне от 5 до 40% масс. второго вещества,
(c) в совокупности от 1 до 5% масс. кремниевой кислоты, и
(d) в совокупности в диапазоне от 40 до 70% масс. вспомогательного компонента.
9. Способ по одному из пп. 1-8, отличающийся тем, что количество компонента (b) по меньшей мере равно количеству неионного поверхностно-активного вещества общей формулы (I).
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP15191376.1 | 2015-10-26 | ||
| EP15191376 | 2015-10-26 | ||
| PCT/EP2016/074920 WO2017071984A1 (de) | 2015-10-26 | 2016-10-18 | Granulate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2018119305A RU2018119305A (ru) | 2019-11-28 |
| RU2018119305A3 RU2018119305A3 (ru) | 2019-11-28 |
| RU2736331C2 true RU2736331C2 (ru) | 2020-11-13 |
Family
ID=54541944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018119305A RU2736331C2 (ru) | 2015-10-26 | 2016-10-18 | Грануляты, способ их получения и их применение |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US10717952B2 (ru) |
| EP (1) | EP3368645B1 (ru) |
| JP (1) | JP6885936B2 (ru) |
| KR (1) | KR20180074737A (ru) |
| CN (1) | CN108350397B (ru) |
| BR (1) | BR112018008210A2 (ru) |
| ES (1) | ES2765237T3 (ru) |
| PL (1) | PL3368645T3 (ru) |
| RU (1) | RU2736331C2 (ru) |
| WO (1) | WO2017071984A1 (ru) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP3969555A1 (en) | 2019-06-21 | 2022-03-23 | Ecolab USA, Inc. | Solid nonionic surfactant compositions |
| WO2022000468A1 (en) * | 2020-07-03 | 2022-01-06 | The Procter & Gamble Company | Particulate laundry composition |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2169175C1 (ru) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Чистые технологии" | Моющее средство для очистки поверхности от органических загрязнений и способ его получения |
| WO2001048131A2 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Tensidgranulate mit verbesserter auflösegeschwindigkeit |
| EP1306422A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-05-02 | Cognis Deutschland GmbH & Co. KG | Feste Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel |
| EP1953217A1 (en) * | 2007-02-02 | 2008-08-06 | Kemira Agro Oy | A cogranule for use in solid detergent compositions |
| DE102011084934A1 (de) * | 2011-10-21 | 2013-04-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Klarspül- und Geschirrspülmittel |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1995005440A1 (en) * | 1993-08-13 | 1995-02-23 | The Procter & Gamble Company | Granular automatic dishwashing detergent with long-chain amine oxides |
| WO1998011185A1 (en) * | 1996-09-11 | 1998-03-19 | The Procter & Gamble Company | Detergent composition |
| JPH1135999A (ja) * | 1997-07-23 | 1999-02-09 | Lion Corp | 粒状ノニオン洗剤組成物の製造方法 |
| US6548473B1 (en) * | 1997-11-26 | 2003-04-15 | The Procter & Gamble Company | Multi-layer detergent tablet having both compressed and non-compressed portions |
| JP2000192098A (ja) * | 1998-12-25 | 2000-07-11 | Lion Corp | タブレット洗剤組成物 |
| DE10019936A1 (de) * | 1999-12-04 | 2001-10-25 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel |
| JP2003105375A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Lion Corp | 粒状洗剤組成物 |
| DE102007019458A1 (de) | 2007-04-25 | 2008-10-30 | Basf Se | Phosphatfreies Maschinengeschirrspülmittel mit ausgezeichneter Klarspülleistung |
-
2016
- 2016-10-18 JP JP2018521634A patent/JP6885936B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2016-10-18 RU RU2018119305A patent/RU2736331C2/ru active
- 2016-10-18 ES ES16785417T patent/ES2765237T3/es active Active
- 2016-10-18 CN CN201680062436.0A patent/CN108350397B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2016-10-18 BR BR112018008210-4A patent/BR112018008210A2/pt active Search and Examination
- 2016-10-18 US US15/770,532 patent/US10717952B2/en not_active Expired - Fee Related
- 2016-10-18 EP EP16785417.3A patent/EP3368645B1/de not_active Not-in-force
- 2016-10-18 WO PCT/EP2016/074920 patent/WO2017071984A1/de not_active Ceased
- 2016-10-18 KR KR1020187014363A patent/KR20180074737A/ko not_active Withdrawn
- 2016-10-18 PL PL16785417T patent/PL3368645T3/pl unknown
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2169175C1 (ru) * | 1999-12-17 | 2001-06-20 | Общество с ограниченной ответственностью "Чистые технологии" | Моющее средство для очистки поверхности от органических загрязнений и способ его получения |
| WO2001048131A2 (de) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Cognis Deutschland Gmbh & Co. Kg | Tensidgranulate mit verbesserter auflösegeschwindigkeit |
| EP1306422A1 (de) * | 2001-10-23 | 2003-05-02 | Cognis Deutschland GmbH & Co. KG | Feste Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel |
| EP1953217A1 (en) * | 2007-02-02 | 2008-08-06 | Kemira Agro Oy | A cogranule for use in solid detergent compositions |
| DE102011084934A1 (de) * | 2011-10-21 | 2013-04-25 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Klarspül- und Geschirrspülmittel |
| US20140228271A1 (en) * | 2011-10-21 | 2014-08-14 | Henkel Ag & Co. Kgaa | Dishwasher rinse aids and detergents |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES2765237T3 (es) | 2020-06-08 |
| EP3368645B1 (de) | 2019-10-16 |
| JP2018533656A (ja) | 2018-11-15 |
| CN108350397B (zh) | 2021-02-26 |
| KR20180074737A (ko) | 2018-07-03 |
| JP6885936B2 (ja) | 2021-06-16 |
| RU2018119305A (ru) | 2019-11-28 |
| BR112018008210A2 (pt) | 2018-10-23 |
| RU2018119305A3 (ru) | 2019-11-28 |
| EP3368645A1 (de) | 2018-09-05 |
| WO2017071984A1 (de) | 2017-05-04 |
| CN108350397A (zh) | 2018-07-31 |
| US10717952B2 (en) | 2020-07-21 |
| US20190055501A1 (en) | 2019-02-21 |
| PL3368645T3 (pl) | 2020-04-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE68924375T2 (de) | Reinigungsmittelgranulat aus einer kalten Paste durch Feindispersionsgranulierung. | |
| DE69615213T2 (de) | Verfahren zur herstellung von kristallinen alkalimetallsilikaten und granulares waschmittel mit hoher schüttdichte | |
| RU2736331C2 (ru) | Грануляты, способ их получения и их применение | |
| JP5561822B2 (ja) | 脂肪酸アルキルエステルスルホナート金属塩固形物及び粒度分布のシャープな脂肪酸アルキルエステルスルホナート金属塩粉末の製造方法 | |
| US5691294A (en) | Flow aids for detergent powders comprising sodium aluminosilicate and hydrophobic silica | |
| US7098177B1 (en) | Process for producing detergent particles | |
| EP0618290A1 (en) | Flow aids for detergent powders comprising sodium aluminosilicate and hydrophobic silica | |
| JP2019533743A (ja) | リン酸塩フリー洗剤組成物及びその適用 | |
| WO2016047788A1 (ja) | 粒状洗剤及び洗剤製品 | |
| JPH0892594A (ja) | 漂白洗浄剤組成物 | |
| JP5851408B2 (ja) | 粒状洗剤組成物及びその製造方法 | |
| JP3161710B2 (ja) | 界面活性剤組成物 | |
| DE60027891T2 (de) | Granulare waschmittelzusammensetzung enthaltend zeolith map | |
| US6602846B1 (en) | Method for producing single nucleus detergent particles | |
| EP1212399B1 (en) | Process for preparing high-bulk density detergent compositions | |
| JPWO2015012235A1 (ja) | 粒状洗剤組成物およびその製造方法 | |
| JP6991035B2 (ja) | 粒状洗剤 | |
| JP2018065973A (ja) | 粒状洗剤 | |
| JP4173728B2 (ja) | 界面活性剤組成物 | |
| JPWO1999063047A1 (ja) | 界面活性剤組成物 | |
| KR100967330B1 (ko) | 세제 입자군의 제조 방법 | |
| JP2010144045A (ja) | 単核性洗剤粒子群の製造方法 | |
| JP2007009087A (ja) | 低温での溶解性を改善した粉末洗剤組成物 | |
| JP2004210818A (ja) | 界面活性剤組成物 | |
| JP2016069394A (ja) | 粒状洗剤及びその製造方法並びに洗剤製品 |