BR112018016530B1

BR112018016530B1 - Filme multicamada

Info

Publication number: BR112018016530B1
Application number: BR112018016530-1A
Authority: BR
Inventors: Miroslav Planeta; Harinder Tamber
Original assignee: Macro Technology Inc
Priority date: 2016-02-15
Filing date: 2017-02-15
Publication date: 2022-12-20
Also published as: EP3416824A4; EP3416824B1; CA3014699A1; WO2017139884A1; US20190054721A1; BR112018016530A2; CA3014699C; US10967615B2; EP3416824A1

Abstract

É fornecido um filme ou folha plástica multicamada tendo uma série de camadas de componente e camadas de ligação opcionais unindo as referidas camadas de componente entre si. O filme ou folha multicamada compreende uma camada de barreira central que compreende primeira e segunda camadas de polímero de cloreto de polivinilideno ligadas entre si com uma camada de adesivo de coextrusão ou de ligação, uma camada externa adjacente a um lado externo da primeira camada de PVDC, e uma camada de selante adjacente a um lado externo da segunda camada de PVDC.

Description

Campo da Invenção

[001] O presente pedido refere-se, em geral, ao campo de filmes ou folhas plásticas multicamada, e, em particular, se refere a filmes ou folhas plásticas multicamada que compreendem propriedades aperfeiçoadas, tais como propriedades aperfeiçoadas de barreira e mecânicas.

Antecedentes da Invenção

[002] Filmes de barreira plástica multicamada altamente encolhíveis e biaxialmente orientados são usados para muitos fins, tais como embalagem de alimentos, onde são necessárias propriedades de barreira contra umidade, gases e aromas, e/ou propriedades mecânicas (por exemplo, resistência à perfuração, firmeza à ruptura e à tração). Filmes de barreira plástica multicamada de baixo encolhimento e biaxialmente orientados são usados como mantas autônomas para aplicações VFFS ou HFFS, como filmes para tampamento de recipientes termoformados ou podem ser laminados para conversão em saco sou bolsas.

[003] Descreveu-se uma série de filmes encolhíveis de barreira biaxialmente orientados e filmes termo-estabilizados; no entanto, esses filmes apresentam desvantagens. Por exemplo, a Patente no U.S. 4.883.693 ensina um filme tubular termoencolhível coextrudado e biaxialmente estirado e laminado que contém duas camadas de poliolefina, uma camada de copolímero de cloreto de vinilidieno (VdC) como uma barreira de gás, e uma camada intermediária de poliamida ou poliéster termoplástico (ambos exibindo um ponto de fusão cristalino não superior a 240°C). Uma estrutura típica a partir da camada externa à camada interna é: poliolefina/adesivo/camada de VdC/adesivo/camada de poliamida ou resina termoplástica/camada adesiva/camada de poliolefina. Indica-se que uma modalidade preferencial seja um filme laminado tendo duas camadas de poliamida ou poliéster termoplástico.

[004] A Patente no U.S. 5.079.051 ensina um filme multicamada termoplástico de alta energia de encolhimento/alto módulo que consiste em poli(tereftalato de etileno)-glicol (PETG), cloreto de polivinilideno (PVDC), acetato de vinil etileno (EVA), poliolefina e materiais adesivos.

[005] A Patente no U.S. 5.336.549 descreve um filme termoencolhível biaxialmente orientado que consiste em uma camada superficial de poliéster, uma camada de núcleo de poliamida e uma camada termosselante de poliolefina.

[006] A Patente no U.S. 6.146.726 e a Patente no U.S. 6.342.282 ensinam um filme que consiste em uma camada externa (A) de resina termoplástica ou de poliéster, uma camada de núcleo de barreira gasosa (B), uma camada mais interna de vedação (C) e uma camada intermediária (D1) de poliamida, poliéster termoplástico ou resinas de copolímero de etileno.

[007] A Patente no U.S. 6.406.763 descreve um filme para embalagem de alimentos multicamada termoencolhível em uma modalidade sendo composta pelas camadas a seguir: poliéster/adesivo/EVA/adesivo/álcool etileno vinílico (EVOH)/adesivo/camada de encolhimento e de abuso/camada de selagem.

[008] A Patente no U.S. 6.562.443 ensina um filme termoencolhível que compreende camadas superficiais, camadas de adesivo apropriadas e um núcleo de Náilon 6 (4,2 micra)/EVOH (4,2 micra)/Náilon 6 (5 micra) em um filme que tenha uma espessura de cerca de 65 micra.

[009] A Patente Europeia no 1062093 B1 descreve um filme termoencolhível multicamada que compreende uma primeira camada de poliolefina, uma segunda camada selecionada a partir do grupo que consiste em poliolefina, poliestireno e poliuretano, uma terceira camada que compreende pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em poliéster amorfo e poliéster, uma quarta camada externa que compreende um membro selecionado a partir do grupo que consiste em poliéster, poliamida e poliuretano, uma quinta camada (entre a terceira e quarta camadas) que compreende EVOH e uma sexta camada que compreende pelo menos um membro a partir do grupo que consiste em poliéster amorfo e poliéster.

[010] A Patente no U.S. 7207157 descreve um filme termoencolhível multicamada que compreende uma primeira camada de poliolefina, uma segunda camada que compreende poliolefina, poliestireno e poliuretano, uma(s) terceira(s) camada(s) de poliamida e uma quarta camada de poliéster.

[011] A Patente no U.S. 6610392 descreve um filme termoencolhível multicamada que compreende uma primeira camada de poliolefina, uma segunda camada que compreende um membro selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefina e poliestireno, uma terceira camada que compreende pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que consiste em poliéster amorfo e poliéster, e uma quarta camada que consiste em um membro selecionado a partir do grupo que consiste em poliéster, poliamida e poliuretano. A primeira camada é uma camada termosselável e a quarta camada é uma camada externa.

[012] A Patente no U.S. 7200977 descreve um filme termoencolhível multicamada que compreende uma camada externa de poliolefina, uma segunda camada que compreende um membro selecionado a partir do grupo que consiste em poliolefina e poliestireno, uma terceira camada que compreende pelo menos um membro selecionado a partir do grupo que contém poliéster amorfo e poliéster, e uma quarta camada (camada externa) que compreende um membro selecionado a partir do grupo que consiste em poliéster, poliamida e poliuretano.

[013] A Patente no U.S. 6565985 descreve um filme multicamada termoencolhível à base de poliamida que consiste em três componentes, uma camada superficial de poliéster, uma camada intermediária de poliéster e uma camada de selagem interna. O filme multicamada tem capacidade de encolhimento em água quente a 80°C de pelo menos 30% em ambas as direções (MD/TD).

[014] A Patente no U.S. 6699549 descreve um filme termoencolhível biaxialmente orientado que consiste em uma camada superficial de poliéster, uma camada intermediária de poliéster e uma camada de selagem interna. O filme multicamada tem capacidade de encolhimento em água quente a 90°C de pelo menos 20%.

[015] A Patente no U.S. 7993713 descreve um filme multicamada termoencolhível que compreende uma camada externa de poliolefina ou poliéster, uma primeira camada intermediária de poliamida, uma segunda camada intermediária de EVOH, uma terceira camada intermediária de poliamida e uma camada de selagem interna. O filme multicamada tem capacidade de encolhimento em água quente a 90°C em uma faixa de 3% a 45%.

[016] A Patente no U.S. 8.202.590 ensina um filme multicamada termoencolhível biaxialmente orientado que compreende uma camada externa de resina de poliéster ou outras resinas termoplásticas, uma camada adesiva, uma camada de barreira de EVOH, uma camada adesiva e uma camada de selante.

[017] O Pedido de Patente no U.S. US2010/0003432 descreve um compartimento para alimentos tipo multicamada plano ou tubular que é biaxialmente orientado e composto por nove camadas, incluindo uma camada externa contendo tereftalato de polietileno) (PET), segundas, quartas e oitavas camadas adesivas; terceiras e nonas camadas de poliolefina; quintas e sétimas camadas de poliamida e uma sexta camada contendo EVOH.

[018] A maioria dos filmes descritos anteriormente tem uma camada de barreira de núcleo de EVOH ou poliamida (PA) para oxigênio, mas ambos os materiais são hidrofílicos, o que significa que o nível de umidade relativa nas superfícies superficiais do filme aumenta, esses materiais absorvem umidade e suas propriedades de barreira de oxigênio declinam, especificamente para EVOH. Enquanto parte dos filmes inclui camadas circundando a barreira de núcleo, por exemplo, uma camada de PET externa e/ou uma camada adesiva adjacente, as mesmas apresentam propriedades de barreira de umidade baixa, e, logo, as camadas de núcleo de EVOH ou PA podem ser expostas à alta umidade relativa (RH) levando à deterioração da taxa de transmissão de oxigênio (OTR) nos filmes. Isso é geralmente problemático visto que a camada externa do filme fica exposta à água durante o processamento em três estágios: durante o resfriamento da fita primária, quando a fita primária for aquecida em um banho maria quente e durante o relaxamento de tensão da terceira bolha usando o fluxo (o mais fundamental para absorção de umidade).

[019] Ademais, a fim de manter a baixa exposição de RH % a uma barreira de núcleo como EVOH (e/ou PA), a camada de barreira pode ser protegida por vários materiais hidrofóbicos como polipropileno (PP), polietileno (PE), copolímeros de olefina cíclicos (COC), poliestireno (PS), PETG ou muitos outros materiais termoplásticos. Diferentes espessuras desses materiais podem ser usadas na camada interna do filme ou em uma camada externa do filme (EVOH sendo ensanduichado como núcleo ou parte intermediária). O objetivo consiste em reduzir a exposição de RH% a EVOH (a fim de manter seu alto OTR); no entanto, esses tipos de materiais de poliolefina fornecem somente uma proteção mínima à umidade.

[020] Os filmes em que uma barreira de EVOH é protegida em um lado por uma mistura de COC e PE, e tendo uma camada de selante no outro lado, também foram produzidos. No entanto, também existem desvantagens com essa estrutura, como, se a camada de selante for contaminada com um produto alimentício embrulhado no filme, por exemplo, carne ou queijo, isso pode afetar as propriedades de barreira de umidade da camada de selante. Da mesma forma, a tendência do filme biaxial tem dimensões reduzidas, o que significa que a espessura do filme (com base em aplicações finais) está sendo reduzida de 40 micra para 30 micra para 25 micra para 22 micra, e a espessura da camada de selante será reduzida, causando uma chance maior de exposição de umidade à camada de EVOH.

[021] Foram descritas também, estruturas de filme de núcleo à base de PVDC, por exemplo, conforme na Patente no U.S. 4.883.693, em que a camada de barreira de PVDC de cloreto de vinilideno tem uma espessura não menor que 6 micra, que não seja menor que 30% da espessura total do filme coextrudado biaxialmente estirado. O copolímero de PVDC compreendeu um teor de cloreto de vinilideno (VdC) de 65% a 95% em peso. Isso limita as propriedades de barreira do filme, incluindo propriedades de barreira de oxigênio, aroma e umidade.

[022] A Patente no U.S. 6.159.616 e a Patente no U.S. 6.218.024 descreveram filmes que tentam resolver alguns desses problemas supramencionados. Por exemplo, a Patente no U.S. 6.159.616 descreve um filme tendo duas camadas de barreira de PVDC e o copolímero de PVDC contém um teor de VdC de até 98%. De modo similar, a Patente no U.S. 6.218.024 ensina um filme no qual uma barreira de EVOH é protegida por duas camadas de PVDC de alta barreira (tornando-a uma estrutura simétrica). PVDC fornece propriedades de barreira de umidade aperfeiçoadas comparadas a PE, PP, PE de alta densidade (HD), PE de densidade média (MD), PE de baixa densidade (LD), policarbonato (PC), polimetil-metacrilato (PMMA), PS, acetato de vinil etileno (EVA), metacrilato de etileno (EMA) e PE de baixa densidade linear (LLD). No entanto, ambas as patentes descrevem o uso de PE como uma camada de revestimento externo. Logo, o filme biaxial não pode ser usado para aplicações autônomas em que a camada de revestimento externo requer resistência térmica.

[023] Logo, seria desejável fornecer um filme multicamada aperfeiçoado que supere pelo menos uma das desvantagens de filmes existentes.

Sumário da Invenção

[024] Em um aspecto da presente invenção, fornece-se um filme ou folha plástica multicamada tendo uma série de camadas de componente e camadas de ligação opcionais unindo as ditas camadas de componente. O filme ou folha multicamada compreende uma camada de barreira central que compreende primeiras e segundas camadas de polímero de cloreto de polivinilideno (PVDC) ligadas com uma camada de adesivo ou ligação, uma camada externa adjacente a um lado externo da primeira camada de PVDC, e uma camada de selante adjacente a um lado externo da segunda camada de PVDC.

[025] São descritos esses e outros aspectos da invenção com referência à descrição detalhada a seguir e dos desenhos.

Breve Descrição dos Desenhos

[026] A FIGURA 1 é um desenho esquemático que mostra a produção de filme plástico termoencolhível biaxialmente orientado de acordo com uma modalidade da invenção por meio de um processo de sopro de bolha dupla usando água como o sistema de reaquecimento para tubos primários e rolos quentes como um sistema de recozimento.

[027] A FIGURA 2 é um desenho esquemático que mostra a produção de um filme plástico termoencolhível biaxialmente orientado de acordo com uma modalidade da invenção por meio de um processo de sopro de bolha dupla usando infravermelho como sistema de reaquecimento para tubos primários e rolos quentes como um sistema de recozimento.

[028] A FIGURA 3 é um desenho esquemático que mostra a produção de filme plástico termoencolhível biaxialmente orientado de acordo com uma modalidade da invenção por meio de um processo de sopro de bolha dupla usando água como um sistema de reaquecimento para tubos primários e infravermelho como sistema de recozimento para terceira bolha.

[029] A FIGURA 4 é um desenho esquemático que mostra a produção de filme plástico termoencolhível biaxialmente orientado de acordo com uma modalidade da invenção por meio de um processo de sopro de bolha dupla usando infravermelho como sistema de reaquecimento para tubos primários e infravermelho como um sistema de recozimento para terceira bolha.

Descrição Detalhada da Invenção

[030] Um filme ou folha multicamada inovador compreende uma camada de barreira central que compreende pelo menos primeiras e segundas camadas de polímero de cloreto de polivinilideno (PVDC) ligadas a uma camada de adesivo ou ligação, uma camada externa adjacente a um lado externo da primeira camada de PVDC e uma camada de selante adjacente a um lado externo da segunda camada de PVDC.

[031] Em uma modalidade, o polímero de cloreto de polivinilideno da camada de barreira central, por exemplo, primeiras e segundas camadas de PVDC, e, opcionalmente, 3 ou mais camadas de PVDC, pode compreender de 85% a cerca de 98% em peso de cloreto de vinilideno, e 15 a 20% em peso de pelo menos um monômero insaturado copolimerizável com cloreto de vinilideno, tal como acrilato de metila (MA) ou cloreto de vinila para forma, por exemplo, copolímero de cloreto de vinilideno-acrilato de metila, copolímero de cloreto de vinilideno-cloreto de vinila, ou copolímero de cloreto de vinilideno- ácido acrílico. A quantidade de comonômero com cloreto de vinilideno é uma quantidade que torna o PVDC processável, enquanto não reduz as propriedades de barreira do PVDC a um nível indesejado, por exemplo, uma proporção na faixa de cerca de 2% de MA em copolímero de PVDC-MA fornece OTR 0,05g a 0,07g cc-mil/100 in2 (0,06 m2). As camadas de PVDC podem conter aditivos, como estabilizantes térmicos e compostos plastificantes como óleo de soja epoxidado e estearamida conforme conhecido na técnica. Cada camada de PVDC tem uma espessura na faixa de cerca de 1 a 25 micra, com mais preferência, 1,5 micra a 15 micra e, com mais preferência, de 2 a 10 micra.

[032] A barreira central pode incluir componentes poliméricos adicionais. Em uma modalidade, a camada de barreira central inclui, ainda, uma camada de barreira de EVOH. A camada de EVOH compreende copolímero de acetato de vinil etileno hidrolisado, por exemplo, exibindo uma saponificação igual ou maior que 98%, com um teor de etileno de cerca de 25 a 48 mols por cento e um índice de fusão (MI) de cerca de 0,5 MI a 10 MI, de preferência, de cerca de 1,6 MI a 6 MI. Em outra modalidade, a barreira central pode incluir uma ou mais camadas de poliamida como poliamidas de copolímero ou terpolímero com uma viscosidade de solução de 3,0 a 4,5 em ácido sulfúrico a 96% e um ponto de fusão abaixo de 195°C, por exemplo, misturas de náilon como uma mistura de náilon- 666 com náilon-6,12; terpolímero de náilon, PA11, PA12 ou náilon plastificado. As poliamidas podem ser misturadas com acetato de polivinila (PVA), ou podem ser incluídas com uma camada de EVOH. A espessura da camada de EVOH nessa modalidade se encontra na faixa de cerca de 1 a 20 micra, de preferência, 1 a 3 micra, e a espessura de cada camada de poliamida adicional é de cerca de 1 a 15 micra, de preferência, cerca de 1 a 10 micra.

[033] As camadas de PVDC da camada de barreira central são unidas entre si com uma camada de adesivo ou ligação. As camadas de PVDC podem ser diretamente unidas entre si com uma camada de adesivo, ou podem ser indiretamente unidas entre si com camadas de adesivo a uma camada de EVOH central ou a camadas de poliamida opcional que podem estar presentes e podem encapsular uma camada de EVOH, caso seja incorporada na camada de barreira central. Os polímeros adequados para inclusão na camada de adesivo incluem polímeros, por exemplo, tendo um índice de fusão de cerca de 0.5 MI a 6 MI. Exemplos desses polímeros incluem, mas não se limitam a, acetato de vinil etileno, acrilato de metil etileno, copolímero de etileno-ácido acrílico, anidrido maleico-polietileno modificado, como polietileno de baixa densidade linear (LLDPE) e polietileno de baixa densidade (LDPE); EVA ou EMA modificado por anidrido maleico; ou copolímero ácido. O polímero de ligação também pode ser misturado com PP, HDPE, COC ou LLDPE. Por exemplo, a camada de ligação pode compreender copolímero de acetato de vinil etileno com um índice de fusão de cerca de 0,1 a cerca de 6,0 decigrama por minuto e um teor de acetato de vinila de 9 a cerca de 28 por cento em peso. Os polímeros nas camadas de adesivo podem ser parcialmente reticulados antes da inclusão no filme. Cada camada de adesivo pode ter uma espessura na faixa de cerca de 1 a cerca de 10 micra. Nota- se que outras camadas do presente filme multicamada podem ser adicionalmente unidas ou ligadas entre si com camadas de ligação ou adesivo, por exemplo, uma camada de adesivo pode ligar a camada externa à primeira camada de PVDC ou a uma camada de volume (bulk layer), a camada de volume à primeira camada de PVDC, a segunda camada de PVDC à camada de selante ou uma camada de encolhimento, e a camada de encolhimento à camada de selante.

[034] A espessura da camada de barreira central pode estar na faixa de cerca de 3 micra a 200 micra, com mais preferência, 5 micra a 50 micra e, com mais preferência, de 5 a 20 micra.

[035] O filme multicamada compreende uma camada externa adjacente ao lado externo da primeira camada de PVDC da camada de barreira de núcleo. Em geral, a camada externa compreende um polímero termorresistente tendo um ponto de fusão na faixa de 190°C a 265°C. Exemplos de polímeros adequados incluem, mas não se limitam a, policlorotrifluoroeteno (PCTFE), copolímero de fluoreto de polivinilideno (PVDF), um polímero termoplástico como um poliéster, por exemplo, tereftalato de polietileno (PET), por exemplo, PET com um ponto de fusão acima de 250°C, tereftalato de polietileno glicol-modificado (PETG), polietileno de alta densidade (HDPE), PETO/PET, poliolefina (PO), polipropileno (PP), tereftalato de polietileno amorfo (APET), naftalato de polietileno (PEN), tereftalato de polibutileno (PBT), PLA (ácido polilático), COC, poliolefina, misturas de COC com PE ou PP (homopolímero ou copolímero), copolímeros de VDF (fluoreto de vinilideno) com hidrofluoroeteno (HFE), náilons (polímeros de poliamida) como náilon-6 tendo um ponto de fusão de cerca de 220°C; náilon 6,10; náilon 6,12; náilon terpolímero; náilon 11; náilon 12; náilon 6,9; náilon 4,6; náilon aromático (MDX6); náilon amorfo; e misturas de náilon como uma mistura de náilon-6 com náilon-6,6, ou uma mistura de náilon-6 com náilon-6, 12 ou copolímero de náilon 6/66 (PA666) com um ponto de fusão de cerca de 190°C a cerca de 195°C. A espessura total da camada externa está na faixa de cerca de 1,5 a cerca de 20 micra, e, de preferência, de cerca de 2 a cerca de 11 micra. A camada externa pode ser ligada à primeira camada de PVDC da camada de barreira central com uma camada de adesivo conforme descrito acima.

[036] O filme multicamada pode incluir, opcionalmente, uma camada de volume entre a camada externa e a primeira camada de PVDC da camada de barreira central. A camada de volume, caso presente, compreende uma ou mais poliolefinas tendo uma densidade na faixa de cerca de 0,88 g/cm3 a 1,04 g/cm3, e um índice de fusão (MI) de cerca de 0,5 MI a 10 MI, de preferência, de cerca de 1,0 MI a 6 MI. Exemplos de polímeros adequados para inclusão na camada de volume incluem elastômeros, plastômeros, homopolímero de polipropileno, copolímero, ou terpolímero; copolímeros à base de estireno, poliestireno, copolímero de bloco de estireno (SBC), polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímero de olefina cíclico (COC), polímeros ácidos, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), LLDPE de metaloceno (mLLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), polietileno de metaloceno (mPE), polietileno de alta densidade (HDPE), LLDPE à base de catalisador de metaloceno de sítio único (SSC), acetato de vinil etileno (EVA), metacrilato de etileno (EMA), octeno-LL, hexeno-LL, buteno-LL, ionômeros, e misturas de qualquer um desses polímeros. Por exemplo, a camada de volume pode compreender 2 polímeros como LLDPE/EVA ou LLDPE/elastômero. Conforme será avaliado por um técnico no assunto, os polímeros da camada de volume podem ser parcialmente reticulados de modo bem estabelecido na técnica antes de processar (aperfeiçoar propriedades de encolhimento). Os polímeros da camada de volume também podem ser polímeros parcialmente irradiados. A camada de volume tem uma espessura na faixa de cerca de 10 a 50 micra, de preferência, ente 15 e 25 micra, e, com mais preferência, de 2 a 5 micra. A camada de volume pode ser ligada à camada externa e/ou à primeira camada de PVDC com uma camada de adesivo.

[037] O presente filme multicamada também compreende uma camada de selante ligada ao lado externo da segunda camada de PVDC, opcionalmente através de uma camada de adesivo. A camada de selante é a camada interior do filme multicamada, isto é, a camada que é adjacente ao produto sendo embalado ou envolto pelo filme multicamada. A camada de selante compreende uma ou mais poliolefinas suficientes para fornecer uma selagem, por exemplo, tendo uma resistência de selagem de cerca de 350 a 3.500 N/m (2 a 20 lbs/polegada) e uma densidade de 0,88 g/cm3 a 0,920 g/cm3. Exemplos de polímeros adequados para inclusão na camada de selante incluem elastômeros, plastômeros, polietileno (PE), poliolefina (PO), homopolímero de polipropileno, copolímero ou terpolímero; ou uma mistura de polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), LLDPE de metaloceno (mLLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), polietileno de metaloceno (mPE), polietileno de alta densidade (HDPE), catalisador de metaloceno de sítio único (LLDPE à base de SSC, PE de densidade ultra baixa (ULDPE), acetato de vinil etileno (EVA), metacrilato de etileno (EMA), etileno ácido acrílico (EAA), ácido etileno metacrílico, copolímero de etileno metil acrilato (EMAC), sais de ácido etileno acrílico ou ácido metacrílico, copolímeros ácidos, e ionômeros, sendo que a mistura tem um índice de fusão (MI) de cerca de 0,5 MI a 10 MI, de preferência, de cerca de 1,6 MI a 6 MI. Em uma modalidade, a camada de selante pode compreender polietileno de baixa densidade linear com um índice de fusão de cerca de 0,5 a cerca de 6,0 decigramas por minuto. Os polímeros utilizados na camada de selante podem ser parcialmente reticulados antes do processamento. A camada de selante pode ter uma espessura na faixa de cerca de 10 a 50 micra, de preferência, uma espessura entre 15 e 25 micra.

[038] O filme multicamada pode incluir, opcionalmente, uma camada de encolhimento entre a camada de selante e a segunda camada de PVDC da camada de barreira central, opcionalmente ligada a uma ou a ambas as camadas com uma camada de adesivo. A camada de encolhimento compreende uma ou mais poliolefinas tendo uma densidade de 0,88 g/cm3 a 0,92 g/cm3, e que exibem pelo menos cerca de 10% a 50% de encolhimento a 90°C. Exemplos de polímeros adequados incluem elastômeros, plastômeros, copolímero de polipropileno, ou terpolímero; ou uma mistura de polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), LLDPE de metaloceno (mLLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), polietileno de densidade ultra baixa (ULDPE), polietileno de metaloceno (mPE), LLDPE à base de catalisador de metaloceno de sítio único (SSC), acetato de vinil etileno (EVA), metacrilato de etileno (EMA), polímeros ácidos, polímeros de rede, ionômeros com um índice de fusão (MI) de cerca de 0,5 MI a 10 MI, de preferência, de cerca de 1,0 MI a 6 MI, por exemplo, uma mistura de LLDPE/EVA ou uma mistura de LLDPE/elastômero). Para aperfeiçoar as características de encolhimento, os polímeros utilizados na camada de encolhimento podem ser parcialmente reticulados antes do processamento. Os polímeros na camada de encolhimento podem ser parcialmente irradiados. A camada de encolhimento pode ter uma espessura na faixa de cerca de 2 a 50 micra, de preferência, uma espessura entre 2 e 25 micra, e, com mais preferência, uma espessura de 2 a 16 micra.

[039] O presente filme multicamada tem uma espessura total de cerca de 10 a cerca de 250 micra, de preferência, uma espessura de cerca de 20 a cerca de 160 micra, e, com mais preferência, uma espessura de cerca de 2 a 120 micra. Os filmes podem ter de 7 a 15 camadas. O filme multicamada pode exibir um encolhimento de cerca de 5% a 40% a 90°C.

[040] O presente filme multicamada fornece, de modo vantajoso, um filme que seja desejavelmente reduzido em espessura a partir dos filmes anteriores, mas que retém altas propriedades de barreira, por exemplo, propriedades de barreira de umidade e oxigênio, alta resistência ao calor e propriedades mecânicas com craqueamento por flexão mínimo.

[041] Exemplos de filmes multicamadas de acordo com modalidades da presente invenção incluem, mas não se limitam ao seguinte: PETG/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/Selante (7 camadas) PETG/adesivo/PE-volume/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/Selante (9 camadas) PETG/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/PE-camada de encolhimento/Selante (9 camadas) PETG/adesivo/PE-volume/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/PE- encolhimento/Selante (10 camadas) PA/adesivo/PE-volume/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/Selante (9 camadas) PVdF/adesivo/PE-volume/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/Selante (9 camadas) COC+PE/adesivo/PE-volume/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/Selante (9 camadas) PP/adesivo/PE-volume/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/Selante (9 camadas) PETG/adesivo/PVDC/adesivo/Náilon/adesivo/PVDC/adesivo/Selante (9 camadas); PETG/adesivo/PVDC+adesivo/EVOH/adesivo+PVDC/adesivo/Selante (7 camadas) PETG/adesivo/PVDC/adesivo/Náilon+PVA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante (9 camadas) PETG/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante (11 camadas) PA/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante (11 camadas) PVdF/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante (11 camadas) PETG/adesivo/PE- volume/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante (13 camadas) PETG/adesivo/PE- volume/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/PE- encolhimento/Selante (14 camadas) PETG/adesivo/PVDC/Adesivo encapsulando EVOH/PVDC/adesivo/Selante (7 camadas) PETG/adesivo/PVDC/adesivo/PA encapsulando EVOH/adesivo/PVDC/adesivo/Selante (11 camadas) PA/adesivo/PVDC/adesivo/PA encapsulando EVOH/adesivo/PVDC/adesivo/Selante (11 camadas) PETG/adesivo/PE/EVA/PVDC/adesivo/Náilon/EVOH/Náilon/adesivo/PVDC/ adesivo/PE/Selante (13 camadas) PETG/adesivo/COC+PE/PE/EVA/PVDC/adesivo/Náilon/EVOH/Náilon/adesiv o/PVDC/adesivo/COC+PE/PE/Selante (15 camadas)

[042] Um filme multicamada de acordo com a presente invenção pode ser feito usando vários métodos estabelecidos. Esses métodos incluem o uso de uma matriz de coextrusão anular como em bolha dupla, bolha dupla com terceira bolha para processos de recozimento e sopro (resfriado a ar e resfriado à água), e o uso de matrizes de coextrusão lisas conforme em um processo de fundição, processo de chapeamento, processo de revestimento por extrusão, laminação e laminação de revestimento por extrusão. Exemplos de processos adequados são ilustrados nas Figuras 1 a 4. O filme multicamada produzido pode ser laminado em diferentes superfícies (por exemplo, com filmes de tereftalato de polietileno biaxialmente orientado (BOPET), PP biaxialmente orientado (BOPP), PA biaxialmente orientado (BOPA) ou folhas de PVC, PP ou PET amorfo (APET)) por solvente, processos de laminação com menos solvente e à base de água para converter o filme multicamada em bolsas, sacos, tampas, produtos termoformados ou mantas autônomas. O filme multicamada também pode ser usado para produzir recipientes, garrafas, e similares, por processos de moldagem por sopro via extrusão ou moldagem por sopro com estiramento via injeção.

[043] O presente filme multicamada também pode ser feito por extrusão multicamada em uma forma de bolha tubular, resfriado e encolhido para formar uma folha. O filme subsequentemente colapsado pode ser retornado a uma segunda forma de bolha tubular, radial e longitudinalmente estirado para produzir um filme termoencolhível biaxialmente orientado, e pode ser novamente colapsado a uma forma de folha adicional. Adicionalmente, a forma de folha pode ser parcialmente reticulada pela exposição à radiação elétrica de alta energia para aperfeiçoar as propriedades mecânicas do filme ou folha.

[044] As modalidades da invenção são descritas nos exemplos específicos a seguir que não devem ser construídos como limitantes.

Exemplo 1 - Processo de bolha dupla para produzir filme multicamada

[045] Em uma modalidade da invenção, fabricou-se um filme multicamada de 9 camadas com excelentes propriedades de barreira de umidade e oxigênio e mecânicas. A estrutura do filme multicamada era: PETG/adesivo/PE- volume/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/camada de selante. A camada externa desse filme é termorresistente e fornece alto brilho e capacidade de impressão.

[046] A camada externa do filme era PETG, densidade 1,33 g/cm3, viscosidade intrínseca 0,79 dl/g, ponto de fusão 225°C, e espessura de 2 micra. A camada de adesivo de ligação era um copolímero à base de etileno, índice de fusão 2,7, densidade 0,90 g/cm3. A camada de volume era VLDPE, com uma densidade de 0,912 e índice de fusão de 1,0. A camada de barreira de núcleo de oxigênio e umidade de PVDC (teor de VdC - 98%), copolímero à base de MA, cada camada de PVDC tinha 2,5 micra, enquanto a camada de EVA (2 MI, VA 28%) (ensanduichada entre duas camadas de PVDC) tinha 3 micra. A camada de adesivo era um copolímero à base de etileno. A camada de selante era uma mistura de ULDPE (densidade 0,905, índice de fusão 0,8) e plastômero (densidade 0,902 e índice de fusão 1,0).

[047] A linha de bolha dupla foi iniciada com 2 MI de LDPE em todas as extrusoras, com o último perfil de barril ligeiramente alterado (de acordo com a especificação do fornecedor de resina para cada resina) e cada camada foi alterada uma a uma até que todos os materiais desejados e razões de camada fossem obtidos. A velocidade primária era de 4,5 metros/min, e a espessura do tubo era 900 micra. O tubo foi aquecido em um banho maria quente (85°C) e orientado em direção de MD e TD e o ponto de contato do estreitamento secundário estava em 20 m/min para produzir um filme final de 65 micra.

[048] O filme multicamada termoencolhível biaxialmente orientado foi produzido pelo método de bolha dupla conhecido. Referindo-se à FIGURA 1, um filme tubular de nove camadas foi produzido utilizando-se nove extrusoras 12 (somente uma é mostrada). Os polímeros extrudados pelas extrusoras 12 foram carregados a uma matriz anular 14, e tubo primário tubular de nove camadas extrudadas extrudado descendentemente a partir da mesma. O tubo primário tubular de nove camadas foi resfriado em um tanque de água fria 16 situado sob a matriz 14 e contendo água a uma temperatura de cerca de 25°C ou menor. A bolha 10 formada por um tubo primário multicamada foi apertada pelo rolo de estreitamento 20 no tanque de água fria 16 que retraiu o tubo primário a partir de forma de bolha para forma de folha. A água fria no tanque 16 arrefeceu o tubo primário tubular para manter o estado amorfo do material plástico e reduzir a temperatura do mesmo de modo que substancialmente nenhum crescimento cristalino pudesse ocorrer no tubo de polímero, o que inibiria o processo subsequente de orientação.

[049] O tubo primário retraído 21 a partir do tanque de água fria 16 foi passado por rolos livres 24 e através de um par de rolos de estreitamento 26. O filme retraído 21 foi, então, passado a partir dos rolos de estreitamento 26 através de uma seção de aquecimento de água 28 e soprado para formar uma segunda bolha 30, que foi subsequentemente retraída por uma estrutura de retração 32. O filme retraído 31 foi, então, passado através de um par de rolos de estreitamento 34, que foram girados em três a cinco vezes mais rápido que rolos de estreitamento 26, com o ar na bolha 30 sendo aprisionado pelos rolos 26, 34. Isso resultou em uma orientação biaxial do filme transversalmente (MD) e em amplitude (TD). O filme retraído 31 foi, então, passado por rolos livres 34 e o filme foi, então, passado por uma estação de recozimento (60°C) 38 que estabilizou o filme para evitar encolhimento e, então, o filme foi enrolado sob a forma de um rolo 36. O filme termoencolhível biaxialmente orientado pode ser cortado (se desejado, aparas podem ser removidas) e enrolado como dois rolos separados.

[050] O filme biaxialmente orientado produzido tinha uma espessura de 55 micra e exibiu boas propriedades mecânicas e de barreira, por exemplo o filme foi flexionado 100 vezes sem craqueamentos mecânicos visíveis. O filme exibiu um encolhimento de 25% a 30% em direção de MD e TD a 90°C.

Exemplo 2 - Processo de bolha dupla para produzir um filme multicamada

[051] Em outra modalidade da invenção, fabricou-se um filme multicamada (10 camadas) com excelentes propriedades de barreira de oxigênio e unidade e mecânicas. A estrutura do filme multicamada era: PA666/adesivo/PE-volume/adesivo/PVDC/EVA/PVDC/adesivo/PE- encolhimento/camada de selante). A primeira camada externa era PA666, ponto de fusão 195°C, densidade 1,2 g/cm3, espessura 5 micra. A camada de adesivo de ligação era um copolímero à base de etileno, tendo um índice de fusão de 2,7 e densidade de 0,90 g/cm3. A camada volume era VLDPE, com uma densidade de 0,912 e índice de fusão de 1,0. A camada central de barreira de oxigênio e umidade de PVDC (teor de VdC - 98%), copolímero à base de MA, e EVA, 2 MI, VA 25 a 28%. Cada camada de PVDC tinha 2 micra, enquanto a camada de EVA tinha 2.5 micra. A camada de adesivo era um copolímero à base de etileno. A camada de encolhimento era um plastômero de densidade 0,900, índice de fusão 1,0. A camada de selante era uma mistura de ULDPE (densidade 0,905, índice de fusão 0,8) e plastômero (densidade 0,902 e índice de fusão 1,0).

[052] O filme multicamada termoencolhível biaxialmente orientado foi produzido pelo método de bolha dupla, ilustrado na FIGURA 1. O filme tubular de dez camadas foi produzido utilizando-se dez extrusoras conforme descrito no Exemplo 1. Os polímeros foram extrudados por extrusoras 12 (somente 1 extrusora é mostrada) foram alimentados a uma matriz anular 14, e o tubo primário tubular de dez camadas extrudados descendentemente a partir da mesma. O tubo primário tubular de dez camadas foi resfriado em um tanque de água fria 16 situado sob a matriz 14 e contendo água em uma temperatura de cerca de 25°C ou menor. A bolha 10 formada por um tubo primário multicamada foi apertada por um rolo de estreitamento 20 no tanque de água fria 16 que encolheu o tubo primário a partir de forma de bolha para forma de folha. A água fria no tanque 16 arrefeceu o tubo primário tubular para manter o estado amorfo do material plástico e reduzir a temperatura do mesmo de modo que substancialmente nenhum crescimento cristalino pudesse ocorrer no tubo de polímero, o que inibiria o processo subsequente de orientação.

[053] O tubo primário encolhido 21 a partir do tanque de água fria 16 foi passado por rolos livres 24 e através de um par de rolos de estreitamento 26 (a uma velocidade dependendo da espessura do tubo primário, da configuração plana e do material, por exemplo, o ponto de contato do rolo primário pode ser girado 2m/min a 90 m/min). O filme retraído 21 foi, então, passado a partir dos rolos de estreitamento 26 através de uma seção de aquecimento de água 28 e soprado para formar uma segunda bolha 30, que foi subsequentemente encolhida por uma estrutura de retração 32. O filme retraído 31 foi, então, passado através de um par de rolos de estreitamento 34, que foram girados em três a cinco vezes mais rápido que rolos de estreitamento 26, com o ar na bolha 30 sendo aprisionado pelos rolos 26, 34. Isso resultou em uma orientação biaxial do filme transversalmente (MD) e em amplitude (TD). O filme retraído 31 foi, então, passado por rolos livres 34 e o filme foi, então, passado por uma estação de recozimento 38 (temperatura de recozimento depende do material de polímero que fabrica o filme, e pode ser de 50°C a 140°C) para estabilizar o filme e evitar encolhimento dos rolos 36, no presente cenário, a temperatura de recozimento era 70°C. O filme termoencolhível biaxialmente orientado pode ser cortado (se desejado, aparas podem ser removidas) e enrolado como dois rolos separados.

[054] O filme termoencolhível biaxialmente orientado resultante tinha uma espessura física de 40 micra. O filme exibiu excelentes propriedades de oxigênio, umidade e mecânicas. O filme foi flexionado 100 vezes sem o surgimento de nenhum craqueamaento mecânico visível. O filme foi testado para encolhimento e mostrou um excelente encolhimento de 30% em TD e 30% em MD a 90°C.

Exemplo 3: Processo de bolha dupla com recozimento para produzir filme multicamada

[055] Em outra modalidade, um filme multicamada (11 camada) com excelentes propriedades de barreira umidade e oxigênio e mecânicas foi fabricado tendo a estrutura a seguir: PETG/adesivo/PE/adesivo/PVDC/adesivo/EVOH/adesivo/PVDC/adesivo/Camad a de selante. A primeira camada externa era PETG, densidade 1,33 g/cm3, viscosidade intrínseca 0,79 dl/g, ponto de fusão 225°C, espessura 2 micra. A camada de adesivo de ligação era um copolímero à base de etileno, índice de fusão 2,7, densidade 0,90 g/cm3. A camada volume era LLDPE, densidade 0,916, índice de fusão 1,0, espessura 10 micra. A camada de barreira incluiu duas camadas de PVDC para barreira de oxigênio e umidade (teor de VdC - 98%), copolímero à base de MA, espessura de cada camada de PVDC era de 2,5 micra, e a camada central de EVOH (etileno 38 mols%), densidade 1,17 g/cm3, espessura 1,5 micra. A As camadas de adesivo eram um copolímero à base de etileno, espessura 1.5 micra. A camada de selante era uma mistura de plastômero, densidade 0,902 g/cm3, índice de fusão 1,2 e ULDPE, densidade 0,905 g/cm3, índice de fusão 0,8.

[056] O filme multicamada foi produzido usando o método de bolha dupla com recozimento conforme mostrado na FIGURA 4, usando onze extrusoras 12 (somente uma é mostrada). Os polímeros foram sequencialmente extrudados por extrusoras 12, alimentados a uma matriz anular 14, e o tubo primário de onze camadas foi extrudado descendentemente a partir da mesma. O tubo primário de onze camadas foi resfriado em um tanque de água fria 16 situado sob a matriz 14 e contendo água a uma temperatura de cerca de 25°C ou menor. A bolha 10 formada por um tubo primário multicamada foi apertada pelo rolo de estreitamento 20 no tanque de água fria 16 que retraiu o tubo primário a partir de forma de bolha para forma de folha 21. A água fria no tanque 16 arrefeceu o tubo primário tubular para manter o estado amorfo do material plástico e reduzir a temperatura do mesmo de modo que substancialmente nenhum crescimento cristalino pudesse ocorrer no polímero tube, o que inibiria o processo subsequente de orientação.

[057] O tubo primário encolhido 21 foi passado por rolos livres 24 e através de um par de rolos de estreitamento 26. O filme retraído 21 foi, então, passado a partir dos rolos de estreitamento 26 através de uma seção de aquecimento por infravermelho 28 e soprado para formar uma segunda bolha 30, que foi subsequentemente retraída por uma estrutura de retração 32. O filme retraído 31 foi, então, passado através de um par de rolos de estreitamento 34, que foram girados em três a cinco vezes mais rápido que rolos de estreitamento 26, com o ar na bolha 30 sendo aprisionado pelos rolos 26, 34 (rolo de estreitamento são abertos e ar é introduzido soprando-se ar usando um bocal de ar e, então, ponto de contato do rolo é fechado para aprisionar ar entre os rolo de estreitamento primário e secundário). Isso resultou em orientação biaxial do filme longitudinalmente (MD) e em amplitude (TD). O filme retraído 31 foi , então, passado por rolos livres 36 , então, a partir dos rolos de estreitamento 42 através de uma seção de aquecimento por infravermelho 48 e soprado para formar uma terceira bolha 50, que foi subsequentemente retraída por uma estrutura de retração 43. O filme retraído 51 foi, então, passado através de um par de rolos de estreitamento 46, que foram girados ligeiramente mais lentos que o rolo de estreitamento 42 (velocidade de ponto de contato do rolo depende da estrutura do filme, por exemplo, pode ser de 5 m/min a 500 m/min) com o ar na bolha 50 sendo aprisionado pelos rolos 42, 46. Isso resulta no recozimento do filme 51; o filme é recozido a 110°C. O filme retraído 51 é, então, passado pelos rolos livres 54 e enrolado sob a forma de um rolo 56. O filme de baixo encolhimento termoestabilizado e biaxialmente orientado 51 pode ser cortado (caso desejado, aparas removidas) para produzir dois rolos.

[058] O filme termoencolhível biaxialmente orientado resultante tinha uma espessura física de 40 micra e mostrou excelentes propriedades de oxigênio, umidade e mecânicas. O filme foi flexionado 100 vezes sem o surgimento de nenhum craqueamento mecânico visível. O filme foi testado para encolhimento e mostrou um baixo encolhimento (20%) a 90 °C.

Exemplo 4: Processo de bolha dupla com recozimento para produzir filme multicamada

[059] Em outra modalidade, um filme multicamada (14 camadas) com excelentes propriedades de barreira de umidade e oxigênio e mecânicas foi fabricado tendo a seguinte estrutura: PA666/adesivo/PE- volume/adesivo/PCDC/adesivo/terpolímero de náilon /EVOH/terpolímero de náilon /adesivo/PVDC/adesivo/PE-encolhimento /Camada de selante. A primeira camada externa era PA666, densidade 1,12 g/cm3, ponto de fusão 190°C, espessura 2,5 micra. A camada de adesivo de ligação era um copolímero à base de etileno, índice de fusão 2,7, densidade 0,90 g/cm3. A camada volume era LLDPE, densidade 0,916, índice de fusão 1,0, espessura 10 micra. A camada de barreira incluiu duas camadas de PVDC para barreira de oxigênio e umidade (teor de VdC - 98%), copolímero à base de MA, espessura de cada camada de PVDC era 2 micra, e uma camada de EVOH central (etileno 38 mols%), densidade 1,17 g/cm3, espessura 1,5 micra com terpolímero de náilon em ambos os lados de EVOH tendo uma viscosidade de solução de 4,05 em H2SO4 a 96%, ponto de fusão 185°C, espessura 2 micra cada camada. As camadas de adesivo na camada de barreira eram copolímero à base de etileno, espessura 1,5 micra. A camada de encolhimento era um plastômero, densidade 0,902, índice de fusão 1,0. A camada de selante era uma mistura de plastômero (densidade 0,902 g/cm3, índice de fusão 1,2) e ULDPE (densidade 0,905 g/cm3, índice de fusão 0,8).

[060] O filme termoencolhível biaxialmente orientado resultante tinha uma espessura física de 45 micra e mostrou excelentes propriedades de barreira de oxigênio e umidade e mecânicas. O filme foi flexionado 100 vezes sem o surgimento de qualquer craqueamento mecânico visível. O filme foi testado para encolhimento e mostrou um encolhimento médio (30%) a 90°C.

Claims

1. Filme multicamada, caracterizado pelo fato de que compreende: uma camada de barreira central que compreende primeira e segunda camadas de um polímero de cloreto de polivinilideno (PVDC), em que a camada de barreira central compreende adicionalmente entre as primeira e a segunda camadas de PVDC, uma camada de álcool etileno vinílico (EVOH), e/ou uma ou mais camadas de poliamida que podem ser misturadas com poliacetato de vinila ligadas as camadas de PVDC com uma camada de ligação; uma camada externa adjacente a um lado externo da primeira camada de cloreto de polivinilideno; uma camada de selante adjacente a um lado externo da segunda camada de cloreto de polivinilideno; e uma camada de encolhimento entre a camada selante e a segunda camada de cloreto de polivinilideno tendo uma espessura na faixa de 2 a 50 micra, em que a camada de encolhimento compreende pelo menos um material selecionado a partir do grupo que consiste em elastômeros, plastômeros, copolímero ou terpolímero de polipropileno; ou uma mistura de polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), LLDPE de metaloceno (mLLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), polietileno de metaloceno (mPE), LLDPE à base de catalisador de metaloceno de sítio único (SSC), acetato de vinil etileno (EVA), metacrilato de etileno (EMA), polímeros ácidos, polímeros de rede, ionômeros com um índice de fusão (MI) de 0,5 MI a 10 MI, e misturas dos mesmos.

2. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada camada de PVDC compreende de 90 a 98% em peso de cloreto de vinilideno.

3. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que cada camada de PVDC compreende de 95 a 98% em peso de cloreto de vinilideno.

4. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as camadas de PVDC compreendem pelo menos um copolímero selecionado a partir do grupo que consiste em copolímero de cloreto de vinilideno-acrilato de metila, copolímero de cloreto de vinilideno- cloreto de vinila e copolímero de cloreto de vinilideno-ácido acrílico.

5. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que cada camada de PVDC tem uma espessura na faixa de 1 a 25 micra.

6. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada externa tem uma espessura na faixa de 1,5 a 20 micra.

7. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende um polímero resistente ao calor tendo um ponto de fusão na faixa de 190°C a 265°C.

8. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que compreende um polímero selecionado a partir do grupo que consiste em policlorotrifluoroeteno (PCTFE), copolímero de fluoreto de polivinilideno (PVDF), tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polietileno glicol-modificado (PETG), polietileno de alta densidade (HDPE), PETG/PET, poliolefina (PO), polipropileno (PP), tereftalato de polietileno amorfo (APET), naftalato de polietileno (PEN), tereftalato de polibutileno (PBT), PLA (ácido polilático), COC, poliolefina, misturas de COC com PE ou PP (homopolímero ou copolímero), copolímeros de VDF (fluoreto de vinilideno) com hidrofluoroeteno (HFE), náilons (polímeros de poliamida) e misturas dos mesmos.

9. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente uma camada de volume entre a camada externa e a primeira camada de cloreto de polivinilideno.

10. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a camada de volume tem uma espessura na faixa de 10 a 50 micra.

11. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a camada de volume compreende uma ou mais poliolefinas tendo uma densidade na faixa de 0,88 g/cm3 a 1,04g/cm3, e um índice de fusão (MI) de 0,5 MI a 10 MI.

12. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que a camada de volume compreende um ou mais polímeros selecionados a partir do grupo que consiste em elastômeros, plastômeros, homopolímero, copolímero ou terpolímero de polipropileno; copolímeros à base de estireno, poliestireno, copolímero de bloco de estireno (SBC), polietileno de baixa densidade (LDPE), copolímero de olefina cíclica (COC), polímeros ácidos, polietileno de alta densidade (HDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), LLDPE de metaloceno (mLLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), polietileno de metaloceno (mPE), polietileno de alta densidade (HDPE), LLDPE à base de catalisador de metaloceno de sítio único (SSC), acetato de vinil etileno (EVA), metacrilato de etileno (EMA), octeno-LL, hexeno-LL, buteno-LL, ionômeros, e misturas de qualquer um desses polímeros.

13. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de selante tem uma espessura na faixa de 10 a 50 micra.

14. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de selante compreende uma ou mais poliolefinas tendo uma resistência de selagem de 350 a 3.500 N/m (2 a 20 lbs/polegada) e uma densidade de 0,88 g/cm3 a 0,920 g/cm3.

15. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de selante compreende um ou mais polímeros selecionados a partir do grupo que consiste em elastômeros, plastômeros, polietileno (PE), poliolefina (PO), homopolímero, copolímero ou terpolímero de polipropileno; ou uma mistura de polietileno de baixa densidade (LDPE), polietileno de densidade média (MDPE), polietileno de baixa densidade linear (LLDPE), LLDPE de metaloceno (mLLDPE), polietileno de densidade muito baixa (VLDPE), polietileno de metaloceno (mPE), polietileno de alta densidade (HDPE), LLDPE à base de catalisador de metaloceno de sítio único (SSC), PE de densidade ultra baixa (ULDPE), acetato de vinil etileno (EVA), metacrilato de etileno (EMA), etileno ácido acrílico (EAA), ácido etileno metacrílico, copolímero de acrilato de metil etileno (EMAC), sais de etileno ácido acrílico ou ácido metacrílico, copolímeros ácidos, ionômeros e misturas de qualquer um desses.

16. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as camadas de ligação têm uma espessura na faixa de 3 a 12 micra.

17. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende uma camada de ligação entre cada camada.

18. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as camadas de ligação incluem um polímero tendo um índice de fusão de 0,5 MI a 6 MI.

19. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as camadas de ligação compreendem um ou mais polímeros selecionados a partir do grupo que consiste em acetato de vinil etileno, acrilato de metil etileno, copolímero de etileno-ácido acrílico, polietileno modificado por anidrido maleico, EVA modificado por anidrido maleico, EMA modificado por anidrido maleico, copolímero ácido, ou misturas de polímero com PP, HDPE, COC ou LLDPE.

20. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a espessura do dito filme multicamada está na faixa de 10 a 250 micra.

21. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o filme exibe um encolhimento de 5% a 40% a 90°C.

22. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de EVOH compreende copolímero de acetato de vinil etileno hidrolisado que exibe uma saponificação de até ou maior que 98%, com um teor de etileno de 25 a 48 mole por cento e um índice de fusão (Ml) de 0,5 MI a 10 MI.

23. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a espessura da camada de barreira central está na faixa de 3 micra a 200 micra.

24. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a espessura da camada de EVOH está na faixa de 1 a 20 micra e a espessura de cada camada de poliamida é de 1 a 15 micra.

25. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que as camadas de poliamida têm um ponto de fusão abaixo de 199°C e viscosidade de solução de 3,1 a 4,2 dl/g em ácido sulfúrico a 96%.

26. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de poliamida compreende terpolímero de poliamida ou copolímero de poliamida.

27. Filme plástico multicamada de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que é selecionado a partir do grupo que consiste em: PETG/adesivo/PVDC/adesivo/Náilon/adesivo/PVDC/adesivo/Selante; PETG/adesivo/PVDC/adesivo/Náilon+PVA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante; PETG/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante; PA/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante; PVdF/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante; PETG/adesivo/PE- volume/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/Selante; PETG/adesivo/PE- volume/adesivo/PVDC/adesivo/PA/EVOH/PA/adesivo/PVDC/adesivo/PE- encolhimento/Selante; PETG/adesivo/PVDC/Adesivo encapsulando EVOH/PVDC/adesivo/Selante; PETG/adesivo/PVDC/adesivo/PA encapsulando EVOH/adesivo/PVDC/adesivo/Selante; PA/adesivo/PVDC/adesivo/PA encapsulando EVOH/adesivo/PVDC/adesivo/Selante; PETG/adesivo/PE/EVA/PVDC/adesivo/Náilon/EVOH/Náilon/adesivo/PVDC/ adesivo/PE/Selante; e PETG/adesivo/COC+PE/PE/EVA/PVDC/adesivo/Náilon/EVOH/Náilon/ adesivo/PVDC/adesivo/COC+PE/PE/Selante.