WO2016068109A1 - スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム、それを用いたスキンパック包装体、及びスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法 - Google Patents

スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム、それを用いたスキンパック包装体、及びスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法 Download PDF

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stretched multilayer
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skin
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翔太 南部
寿徳 飛田
忠良 伊藤
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株式会社クレハ
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Definitions

  • the present invention relates to a heat-shrinkable stretched multilayer film for skin packs, a skin pack package using the same, and a method for producing a heat-shrinkable stretched multilayer film for skin packs.
  • a packaging form having a good appearance has been preferred in the field of food packaging.
  • One of such packaging forms is a skin pack.
  • Skin pack is a method for tightly packaging a transparent packaging film along the shape of the package, and since the skin pack package has no wrinkles, for example, food such as bacon, sausage, ham, meat, cheese, etc. It is widely used for packaging.
  • the basic technique of the skin pack is to place an article to be packaged on a bottom material (for example, a flat base sheet such as paperboard or a plastic sheet, or a molded body obtained by forming a flat base sheet into a predetermined shape)
  • a bottom material for example, a flat base sheet such as paperboard or a plastic sheet, or a molded body obtained by forming a flat base sheet into a predetermined shape
  • a heat-softened plastic film hereinafter referred to as skin film
  • skin film heat-softened plastic film
  • the heating vacuum packaging method As a type of skin pack, the heating vacuum packaging method has been known.
  • a skin film is preliminarily drawn with a vacuum mold while the inside of a chamber equipped with a concave hot plate having vacuum holes is evacuated, while the recess formed by the drawing Place the item to be packaged on the bottom material that can be matched with the part, and keep the heat-softened state without cooling the draw-skinned skin film, and then combine the peripheral part of the recess with the bottom material for packaging.
  • the skin film By covering the object and returning the atmospheric pressure in the chamber to normal pressure, the skin film is brought into close contact with the shape of the packaged object, and at the same time, the skin film and the bottom material around the packaged object are heat sealed.
  • a laminated film made of a soft polyvinyl chloride resin (PVC) / polyvinylidene chloride resin (PVDC) / ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) Japanese Examined Patent Publication 56.
  • PVC polyvinyl chloride resin
  • PVDC polyvinylidene chloride resin
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No.
  • Patent Document 4 9-216319 (Patent Document 4)), and ionomer (Io) / EVA / polyamide (PA) / ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH) ) / PA / EVA / High-density polyethylene (HDPE) laminated film and polyester
  • Various multilayer films such as Ren (PE) / EVA / PA / EVOH / PA / EVA / HDPE a multilayer film (WO 2011/138320 (Patent Document 5)) is known.
  • the conventional multilayer film for skin packs is excellent in skin pack moldability, in a skin-packed package, the fit of the multilayer film to the package is not always sufficient, especially in the corner portion of the package. The fit was not enough.
  • the present invention has been made in view of the above-described problems of the prior art, and has a high formability and high fit to a package, and in particular, a multilayer film for skin packs excellent in the fit of a corner portion of the package and It aims at providing the manufacturing method.
  • a heat-shrinkable stretched multilayer film in which a cross-linked resin layer, a gas barrier resin layer, and a heat-sealable resin layer are sequentially arranged from the outside is a skin. It was found useful as a multilayer film for packs, and the present invention was completed.
  • a cross-linked resin layer, a gas barrier resin layer, and a heat-sealable resin layer are sequentially arranged from the outside, and the longitudinal direction (MD) and lateral direction at 120 ° C.
  • the dry heat shrinkage in the direction (TD) is 10 to 55%, respectively, and the tensile elongation at break in the machine direction at 120 ° C. is 190% or more.
  • the elongation recovery rate in the longitudinal direction and the transverse direction at 120 ° C. is 90 to 100%, respectively.
  • the gas barrier resin layer is preferably a layer made of vinylidene chloride resin
  • the crosslinked resin layer is preferably a layer made of olefin resin.
  • the skin pack package of the present invention includes a bottom material, a package to be packaged disposed on the bottom material, and a heat shrinkability for the skin pack of the present invention disposed in close contact with the package. And a stretched multilayer film.
  • the stretched multilayer film in which the cross-linked resin layer, the gas barrier resin layer, and the heat sealable resin layer are sequentially arranged from the outside has a temperature of 70.
  • the present invention it is possible to obtain a multilayer film for a skin pack having high moldability and good fit to a package, and particularly excellent fit at the corner portion of the package.
  • the heat shrinkable stretched multilayer film for skin pack of the present invention (hereinafter also simply referred to as “multilayer film for skin pack of the present invention”) has a crosslinked resin layer, a gas barrier resin layer, and a heat sealable resin layer in order from the outside. It is arranged, and if necessary, an intermediate layer may be provided between the cross-linked resin layer and the gas barrier resin layer and / or between the gas barrier resin layer and the heat sealable resin layer. Good. In addition, an adhesive layer may be disposed between the respective layers.
  • a polyolefin polymerized using a single site catalyst or a metallocene catalyst for example, linear low density polyethylene ( SSC-LLDPE), linear very low density polyethylene (SSC-VLDPE), conventional polyolefins (eg, linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE or ULDPE)), ethylene- ⁇ olefin co Polymer, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-acrylic acid ester copolymer (EAA), ethylene-methacrylic acid ester copolymer (EMA), ethylene-methacrylic acid-acrylic acid ester copolymer, etc.
  • SSC linear low density polyethylene
  • SSC-VLDPE linear very low density polyethylene
  • conventional polyolefins eg, linear low density polyethylene (LLDPE), very low density polyethylene (VLDPE or ULDPE
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • EAA
  • the above-mentioned ethylene- ⁇ olefin examples of the copolymer include a copolymer of ethylene and a small amount of an ⁇ -olefin having 4 to 18 carbon atoms (for example, 1-butene, 1-pentene, 4-methylpentene, 1-octene).
  • ethylene-acrylic acid ester copolymer examples include ethylene-methyl acrylate copolymer, ethylene-ethyl acrylate copolymer, ethylene-butyl acrylate copolymer, etc., and ethylene-methacrylic acid ester copolymer Examples thereof include ethylene-methyl methacrylate copolymer, ethylene-ethyl methacrylate copolymer, ethylene-butyl methacrylate copolymer, etc.
  • the vinyl acetate content in the ethylene-vinyl acetate copolymer is as follows.
  • the acrylate content of the ethylene-acrylate copolymer is 5-30% by mass, and the acrylate content of the ethylene-acrylate copolymer is The methacrylic acid ester content of the ethylene-methacrylic acid ester copolymer is preferably 5 to 30% by mass, and such polyolefin resins may be used alone or in combination of two or more. Of these polyolefin resins, LLDPE, VLDPE or ULDPE, and ethylene-vinyl acetate copolymers are preferred from the viewpoint of stretchability.
  • gas barrier resin layer examples of the gas barrier resin constituting the gas barrier resin layer according to the present invention include vinylidene chloride resin (PVDC), ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH), and polyamide resin. Of these gas barrier resins, PVDC is particularly preferable from the viewpoint that the humidity dependency of the oxygen gas barrier property is small.
  • the PVDC is a copolymer of 65 to 95% by weight of vinylidene chloride and 5 to 35% by weight of at least one unsaturated monomer copolymerizable with the vinylidene chloride.
  • unsaturated monomer copolymerizable with vinylidene chloride include vinyl chloride, acrylonitrile, acrylic acid ester and the like.
  • a polyolefin resin such as EVA (which may be a recycled product of a multilayer film), a plasticizer, a stabilizer, and the like may be added to the PVDC as necessary.
  • heat sealable resin layer examples of the heat-sealable resin constituting the heat-sealable resin layer according to the present invention include ionomer resins in addition to the olefinic resins exemplified as the crosslinkable resin. Of such heat-sealable resins, ionomer resins or ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) are preferable from the viewpoint of sealing properties.
  • ionomer resins or ethylene-vinyl acetate copolymers (EVA) are preferable from the viewpoint of sealing properties.
  • an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or an ethylene-ethylenically unsaturated carboxylic acid-ethylenically unsaturated carboxylic acid terpolymer (preferably an ethylene-ethylenically unsaturated copolymer) is used as a base polymer.
  • Carboxylic acid-ethylenically unsaturated carboxylic acid ester terpolymer and a resin obtained by neutralizing a carboxyl group in the copolymer with a cation.
  • the unsaturated carboxylic acid methacrylic acid and acrylic acid are preferable, and as the unsaturated carboxylic acid ester, methacrylic acid or an alkyl ester having 1 to 6 carbon atoms of acrylic acid is preferable. Further, as the terpolymer, ethylene-methacrylic acid (or acrylic acid) -methacrylic acid alkyl ester (or acrylic acid alkyl ester) such as ethylene-methacrylic acid-acrylic acid isobutyl ester is preferable.
  • Examples of the cation include Na + , K + , Li + , Cs + , Ag + , Hg + , Cu + , Mg 2+ , Zn 2+ , Be 2+ , Ca 2+ , Ba 2+ , Cu 2+ , Cd 2+ , and Hg 2+. , Sn 2+ , Pb 2+ , Fe 2+ , Co 2+ , Ni 2+ , Al 3+ , Sc 3+ , Fe 3+ , Y 3+ , organic amines, and the like. Of these cations, Na + , K + , Ca 2+ and Zn 2+ are preferable.
  • Examples of the resin constituting the intermediate layer according to the present invention include the olefin resins exemplified as the crosslinkable resin.
  • olefin resins ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA) is preferable from the viewpoint of stretchability and flexibility of the film.
  • an intermediate layer disposed between the crosslinked resin layer and the gas barrier resin layer, and between the gas barrier resin layer and the heat sealable resin layer. It is preferable that at least one of the disposed intermediate layers is crosslinked, and it is more preferable that at least the intermediate layer disposed between the crosslinked resin layer and the gas barrier resin layer is crosslinked. It is particularly preferred that both are cross-linked. This tends to improve stretchability, heat resistance, and mechanical strength.
  • an adhesive layer may be disposed between the respective layers. By debonding each layer via an adhesive layer, delamination can be suppressed.
  • the resin constituting the adhesive layer according to the present invention include EVA, EAA, EMA, EAA or EMA unsaturated carboxylic acid-modified product or metal-modified product, acid-modified VLDPE, acid-modified LLDPE, and the like.
  • the vinyl acetate content of the EVA is preferably 8 to 28% by mass
  • the acrylic acid ester content of the EAA is preferably 8 to 28% by mass
  • the methacrylic acid ester content of the EMA is preferably 8 to 28% by mass.
  • ⁇ Heat-shrinkable stretched multilayer film for skin pack> a cross-linked resin layer, a gas barrier resin layer, and a heat-sealable resin layer are arranged in order from the outside, and if necessary, the cross-linked resin layer and the gas barrier resin layer And / or an intermediate layer between the gas barrier resin layer and the heat sealable resin layer.
  • the dry heat shrinkage (high temperature dry heat shrinkage) in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) at 120 ° C. is 10 to 55%, respectively.
  • the high-temperature dry heat shrinkage ratio is less than the lower limit, the fit of the multilayer film to the package, particularly the fit of the corner portion of the package, decreases, and when the upper limit is exceeded, the skin pack moldability decreases.
  • the high temperature dry heat shrinkage is preferably 10 to 35%, more preferably 10 to 30%.
  • the tensile breaking elongation (high temperature tensile breaking elongation) in the machine direction (MD) at 120 ° C. is 190% or more. If the high temperature tensile elongation at break is less than the lower limit, the skin pack moldability is lowered. Further, from the viewpoint of improving skin pack moldability, the high temperature tensile elongation at break is preferably 195% or more, more preferably 250% or more, and particularly preferably 300% or more. The upper limit of the high temperature tensile elongation at break is not particularly limited, but is preferably 500% or less.
  • the elongation recovery rate (high temperature elongation recovery rate) in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) at 120 ° C. is 90 to 100%, respectively.
  • the high-temperature elongation recovery rate is less than the lower limit, the fit to the package, particularly the fit of the corner portion of the package, tends to decrease.
  • the tensile elongation at break in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) at 23 ° C. is 240% or more, respectively. It is more preferably 245% or more, particularly preferably 350% or more, and most preferably 450% or more.
  • the upper limit of the tensile elongation at break is not particularly limited, but is preferably 600% or less.
  • the 2.5% seamant modulus in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) is preferably 75 to 130 MPa, respectively.
  • the thickness of the multilayer film for skin pack of the present invention is usually 50 to 200 ⁇ m.
  • the thickness of the crosslinked resin layer is preferably 1 to 10%, and the thickness of the gas barrier resin layer is preferably 1 to 20% with respect to the total thickness of the multilayer film for skin pack of the present invention.
  • the thickness of the heat-sealable resin layer is preferably 10 to 30%.
  • the thickness of the intermediate layer is preferably 10 to 50%, and in particular, the thickness of the intermediate layer disposed between the crosslinked resin layer and the gas barrier resin layer is preferably 30 to 50%.
  • the thickness of the intermediate layer disposed between the gas barrier resin layer and the heat sealable resin layer is preferably 10 to 30%.
  • the thickness of the adhesive layer is preferably 1 to 5%.
  • the layer structure of the multilayer film for skin pack of the present invention include the following.
  • the left layer is the outermost layer, and the right layer is the innermost layer.
  • Olefin resin layer / adhesive layer / PVDC layer / adhesive layer / olefin resin layer (4) Olefin resin layer / adhesive layer / PVDC layer / adhesive layer / olefin resin layer / ionomer layer.
  • the multilayer film for skin pack of the present invention is produced by subjecting a stretched multilayer film in which a cross-linked resin layer, a gas barrier resin layer, and a heat-sealable resin layer are arranged in order from the outside to a relaxation treatment under predetermined conditions. Can do.
  • the stretched multilayer film used in the present invention can be produced by a known method.
  • a cross-linked resin layer, a gas barrier resin layer, a heat-sealable resin layer, and if necessary, each resin constituting the intermediate layer and the adhesive layer may be formed into a predetermined layer using an extruder corresponding to the number of layers.
  • Extruded into a cylindrical shape from an annular die so as to have a structure the obtained cylindrical body is biaxially stretched by an inflation method, or is extruded into a planar shape using a T-die, and the resulting flat multilayer film is obtained
  • a stretched multilayer film imparted with heat shrinkability can be obtained by uniaxially or biaxially stretching by a tenter method.
  • the stretching ratio is usually 2.0 to 5.0 times in the machine direction (MD) and 2.0 to 5.0 times in the transverse direction (TD).
  • MD machine direction
  • TD transverse direction
  • the draw ratio is less than the lower limit, the bubble shoulder at the time of stretching becomes unstable and the film formation tends to become unstable.
  • the upper limit is exceeded, the film is formed by whitening or breaking of the film due to overstretching. Tend to decrease.
  • the crosslinkable resin constituting the crosslinked resin layer and the intermediate layer are crosslinked,
  • the stretchability, heat resistance, and mechanical strength tend to improve.
  • radiation to be irradiated include ⁇ rays, ⁇ rays, electron beams, ⁇ rays, X rays and the like.
  • electron beams and ⁇ rays are preferable, and electron beams are more preferable.
  • the acceleration voltage is preferably 150 to 500 kV, and the irradiation dose is preferably 10 to 200 kiloGray (kGy).
  • the acceleration voltage or irradiation dose is less than the lower limit, the crosslinked resin layer and the intermediate layer tend not to be sufficiently crosslinked, whereas when the upper limit is exceeded, the gas barrier resin is a PVDC layer. Decomposition of PVDC may occur.
  • the stretched multilayer film thus obtained is subjected to relaxation treatment under predetermined conditions.
  • a heat-shrinkable stretched multilayer film having a high temperature dry heat shrinkage ratio in a predetermined range can be obtained.
  • the high-temperature tensile breaking elongation and the high-temperature elongation recovery rate tend to satisfy predetermined conditions.
  • the temperature during the relaxation treatment according to the present invention is 70 to 90 ° C.
  • the temperature during the relaxation treatment is less than the lower limit, the predetermined high-temperature dry heat shrinkage rate and the high temperature tensile elongation at break are not provided, and the skin pack formability is deteriorated.
  • the upper limit is exceeded, heating in the relaxation treatment is performed. Sometimes it becomes unstable and cannot be wound stably.
  • the temperature during the relaxation treatment is preferably 80 to 90 ° C.
  • the relaxation treatment time according to the present invention is preferably passed through the heat treatment tower for 1 to 20 seconds.
  • the relaxation rate according to the present invention is 8 to 45% in each of the vertical direction (MD) and the horizontal direction (TD).
  • the relaxation rate is less than the lower limit, the predetermined high temperature dry heat shrinkage rate and the high temperature tensile elongation at break are not provided, and the skin pack moldability is deteriorated.
  • the upper limit is exceeded, the predetermined high temperature dry heat shrinkage rate is reached. And the high temperature expansion
  • the relaxation rate is preferably 25 to 45%.
  • the skin pack package of the present invention comprises a bottom material, a package to be packaged disposed on the bottom material, and a heat-shrinkable stretch multilayer for the skin pack of the present invention disposed in close contact with the package. And a film. Since the heat-shrinkable stretched multilayer film for skin packs of the present invention is excellent in skin pack moldability and fit to a package, especially the fit of the corner portion of the package, for example, as the package It is most suitable as a multilayer film for skin-packing foods having corner portions such as bacon, sausage, ham, meat and cheese.
  • the general purpose flat bottom film used for the conventional skin pack package (For example, flat form, such as paperboard and a plastic sheet) Base sheet) can be used as the bottom material.
  • molded such a flat bottom material film in the desired shape can also be used as a bottom material.
  • VLDPE Linear very low density polyethylene
  • MFR 190 ° C.
  • MFR 3.3 g / 10 min
  • melting point 117 ° C.
  • Ethylene-vinyl acetate copolymer 18% EVA
  • Polyene N8038F Polyene N8038F
  • EMA Ethylene-methyl acrylate copolymer
  • Tensile rupture strength and tensile rupture elongation A strip-shaped film sample having a width of 10 mm and a length of 100 mm is attached to a Tensilon universal material testing machine ("RTC-1210 type” manufactured by Orientec Co., Ltd.) (distance between chucks: 50 mm). The film was stretched at a temperature of 23 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min, and the stress (tensile rupture strength) and elongation (tensile rupture elongation) when the film sample broke were measured under the conditions of 23 ° C. and 50% RH. This measurement was performed for each of the machine direction (MD) and the transverse direction (TD) of the multilayer film. One sample was tested five times, and the average values were taken as the tensile rupture strength and the tensile rupture elongation, and were obtained for each of the longitudinal direction and the transverse direction.
  • RTC-1210 type manufactured by Orientec Co., Ltd.
  • a film sample having a width of 10 mm and a length of 70 mm is mounted on a Tensilon universal material testing machine ("RTC-1210 type” manufactured by Orientec Co., Ltd.) (distance between chucks: 20 mm), and the temperature is set to 120 ° C in advance. Hold in an adjusted thermostat for 30 seconds, then stretch at a temperature of 120 ° C. and a tensile speed of 500 mm / min, and stretch the multilayer film in the machine direction (MD) (tensile elongation at break) when the film sample breaks ) was measured.
  • MD machine direction
  • the maximum load was measured. This measurement was performed on each of the multilayer film from the front side (from the crosslinked resin layer) and the back side (from the seal layer). The test was conducted five times for each sample, and the average value was defined as the puncture strength, which was obtained for each of the front side and the back side.
  • a skin pack package was prepared under the following conditions to evaluate the moldability.
  • a multilayer film slit to a width of 425 mm was used as the lid material (skin pack film), and a general-purpose bottom material film (PE / EVOH / PE, width 425 mm, thickness 350 ⁇ m) was used as the bottom material.
  • PE / EVOH / PE general-purpose bottom material film
  • a skin pack packaging body was prepared under the following conditions, and the fit property was evaluated.
  • the lid material skin pack film
  • the lid material uses a multilayer film cut to a size of 300 mm length and 500 mm width, and the bottom material is a general-purpose bottom material film (PE / EVOH / PE, thickness) cut to the same size as the lid material. 350 ⁇ m) was used.
  • Example 1 Polyvinylidene chloride-vinyl chloride copolymer (PVDC), linear very low density polyethylene (VLDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer (18% EVA) with a vinyl acetate content of 18% by mass, vinyl acetate content of 15% by mass 6 types of resin, 6% ethylene-vinyl acetate copolymer (15% EVA), ethylene-methyl acrylate copolymer (EMA), and ionomer resin (ionomer) were separately extruded and melted by 6 extruders.
  • PVDC Polyvinylidene chloride-vinyl chloride copolymer
  • VLDPE linear very low density polyethylene
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • EMA ethylene-methyl acrylate copolymer
  • ionomer resin ionomer
  • each resin was introduced into a co-extrusion annular die, and VLDPE (5.5) / 18% EVA (40.6) / EMA (2.7) / PVDC (12.1) / from the outermost layer toward the innermost layer.
  • SMA (2.7) / 15% EVA (18.2) / ionomer (18.2) were melt-bonded in this order and co-extruded as 7 layers in a die to obtain a molten cylindrical body.
  • parenthesis of each said layer is a ratio (unit:%) of the thickness of each layer with respect to the total thickness.
  • the resin temperature of the molten cylindrical body at the die exit portion was 200 ° C. After the obtained molten cylindrical body was cooled by cold water showering at 10 ° C., a flat cylindrical body having a flat width of 196 mm and a thickness of 608 ⁇ m was obtained.
  • the flat cylindrical body was irradiated with an electron beam from the outside of the cylindrical body in an electron beam irradiation apparatus with an acceleration voltage of 275 KeV to give an irradiation dose of 100 kg.
  • it is passed through a 85 ° C hot water bath and simultaneously biaxially stretched 3.40 times in the machine direction (MD) and 3.25 times in the transverse direction (TD) by the inflation method while cooling with an air ring of 11 ° C.
  • a biaxially stretched cylindrical body having a folding width of 637 mm and a thickness of 55 ⁇ m was obtained.
  • the obtained biaxially stretched cylindrical body was introduced into a heat treatment tower having a cylinder length of 2 m and passed for 12 seconds while being heated to 70 ° C. by steam, and 20% in the machine direction (MD) and the transverse direction (TD). ) was subjected to a relaxation treatment of 10% to obtain a heat-shrinkable stretched multilayer cylindrical body having a width of 573 mm and a thickness of 76 ⁇ m. Both ears of this heat-shrinkable stretched multilayer tubular body were cut and a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm was wound up. The measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1. In this heat shrinkable stretched multilayer film, the VLDPE layer and the 18% EVA layer are crosslinked.
  • Example 2 A heat-shrinkable stretched multi-layer cylindrical shape having a width of 585 mm and a thickness of 75 ⁇ m in the same manner as in Example 1 except that the temperature during the relaxation treatment was changed to 80 ° C. and the relaxation rate in the transverse direction (TD) was changed to 8%. Got the body. Both ears of this cylindrical body were cut in the same manner as in Example 1 and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm. The measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • Example 3 A heat-shrinkable stretched multilayer cylindrical shape having a width of 510 mm and a thickness of 90 ⁇ m in the same manner as in Example 1 except that the relaxation rate in the machine direction (MD) was changed to 24% and the relaxation rate in the transverse direction (TD) was changed to 20%. Got the body. Both ears of this cylindrical body were cut in the same manner as in Example 1 and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm. The measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • Example 4 The width at 503 mm was the same as in Example 1 except that the temperature during the relaxation treatment was changed to 80 ° C., the relaxation rate in the vertical direction (MD) was changed to 26%, and the relaxation rate in the horizontal direction (TD) was changed to 21%.
  • a heat-shrinkable stretched multilayer cylindrical body having a thickness of 94 ⁇ m was obtained. Both ears of this cylindrical body were cut in the same manner as in Example 1 and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm. The measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • Example 5 The width 446 mm was the same as in Example 1 except that the temperature during the relaxation treatment was changed to 80 ° C., the relaxation rate in the machine direction (MD) was changed to 32%, and the relaxation rate in the transverse direction (TD) was changed to 30%.
  • a heat-shrinkable stretched multilayer cylindrical body having a thickness of 116 ⁇ m was obtained.
  • One end of this heat-shrinkable stretched multilayer tubular body was cut, opened, and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm.
  • Table 1 The measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • Example 6 A width of 370 mm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the temperature during relaxation treatment was changed to 80 ° C., the relaxation rate in the vertical direction (MD) was changed to 42%, and the relaxation rate in the horizontal direction (TD) was changed to 40%.
  • a heat-shrinkable stretched multilayer cylindrical body having a thickness of 158 ⁇ m was obtained.
  • one end of this cylindrical body was cut and opened to wind up a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm.
  • the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • Example 7 The width of 390 mm was the same as in Example 1 except that the temperature during the relaxation treatment was changed to 90 ° C., the relaxation rate in the vertical direction (MD) was changed to 36%, and the relaxation rate in the horizontal direction (TD) was changed to 39%.
  • a heat-shrinkable stretched multilayer cylindrical body having a thickness of 140 ⁇ m was obtained.
  • one end of this cylindrical body was cut, opened, and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm.
  • the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • Example 8 The heat-shrinkable stretched multilayer film obtained in the same manner as in Example 7 was heat treated by passing it through a dry heat oven at 140 ° C. for 3 minutes under tension. It was 147 micrometers when the thickness of the heat-shrinkable multilayer film after this heat processing was measured. The measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • Example 9 The heat-shrinkable stretched multilayer film obtained in the same manner as in Example 7 was heat treated by passing it through a dry heat oven at 140 ° C. for 7 minutes in a tension state. It was 162 micrometers when the thickness of the heat-shrinkable multilayer film after this heat processing was measured.
  • the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film are shown in Table 1.
  • Example 1 In the same manner as in Example 1, biaxial stretching was performed to obtain a biaxially stretched cylindrical body having a folding width of 637 mm and a thickness of 55 ⁇ m. The obtained biaxially stretched cylindrical body was cut off at both ears without being subjected to relaxation treatment, and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film.
  • Example 2 The width was 620 mm in the same manner as in Example 1 except that the temperature during the relaxation treatment was changed to 60 ° C., the relaxation rate in the vertical direction (MD) was changed to 4%, and the relaxation rate in the horizontal direction (TD) was changed to 3%.
  • a heat-shrinkable stretched multilayer tubular body having a thickness of 59 ⁇ m was obtained. Both ears of this cylindrical body were cut in the same manner as in Example 1 and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm.
  • Table 2 shows the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film.
  • Example 3 A heat-shrinkable stretched multi-layer cylindrical shape having a width of 616 mm and a thickness of 61 ⁇ m in the same manner as in Example 1 except that the relaxation rate in the machine direction (MD) was changed to 7% and the relaxation rate in the transverse direction (TD) was changed to 3%. Got the body. Both ears of this cylindrical body were cut in the same manner as in Example 1 and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film.
  • Example 4 The width at 594 mm was the same as in Example 1 except that the temperature during the relaxation treatment was changed to 80 ° C., the relaxation rate in the vertical direction (MD) was changed to 12%, and the relaxation rate in the horizontal direction (TD) was changed to 7%.
  • a heat-shrinkable stretched multilayer cylindrical body having a thickness of 67 ⁇ m was obtained. Both ears of this cylindrical body were cut in the same manner as in Example 1 and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm.
  • Table 2 shows the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film.
  • Example 5 A heat-shrinkable stretched multi-layer cylindrical shape having a width of 574 mm and a thickness of 67 ⁇ m in the same manner as in Example 1 except that the temperature during the relaxation treatment was changed to 60 ° C. and the relaxation rate in the machine direction (MD) was changed to 9%. Got the body. Both ears of this cylindrical body were cut in the same manner as in Example 1 and wound up as a heat-shrinkable stretched multilayer film having a width of 480 mm. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film.
  • Example 6 The heat-shrinkable stretched multilayer film obtained in the same manner as in Example 7 was heat treated by passing it through a dry heat oven at 140 ° C. for 10 minutes in a tension state. It was 160 micrometers when the thickness of the heat-shrinkable multilayer film after this heat processing was measured. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film.
  • Comparative Example 7 The heat-shrinkable stretched multilayer film obtained in the same manner as in Comparative Example 6 was heat treated by passing it through a dry heat oven at 120 ° C. again for 1 minute in a tension state. The thickness of the heat-shrinkable multilayer film after this heat treatment was measured and found to be 170 ⁇ m. Table 2 shows the measurement results of the physical properties of this heat-shrinkable stretched multilayer film.
  • VLDPE Linear very low density polyethylene
  • EVA Ethylene-vinyl acetate copolymer
  • Evaflex V430RC Evaflex V430RC manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd.
  • ADMER Adhesive polyolefin
  • Linear low density polyethylene (LLDPE) “Evolue SP0540” manufactured by Prime Polymer Co., Ltd.
  • This unstretched multilayer film was crosslinked by electron beam irradiation.
  • Table 2 shows the measurement results of the physical properties of the obtained non-shrinkable unstretched multilayer skin pack film. In this non-shrinkable unstretched multilayer skin pack film, all seven layers are crosslinked.
  • the heat-shrinkable stretch of the present invention having a dry heat shrinkage rate at 120 ° C. of 10 to 55% and a longitudinal tensile breaking elongation at 120 ° C. of 190% or more.
  • the multilayer films (Examples 1 to 9) had a high recovery rate at high temperature and had good skin pack moldability and fit properties, and were confirmed to be suitable for skin pack films.
  • the heat-shrinkable stretched multilayer film for skin packs of the present invention is excellent in the fit of the corner portion of the package, the food having the corner portion such as bacon, sausage, ham, meat, and cheese is skin-packed. It is useful as a multilayer film.

Abstract

　架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置されており、１２０℃における縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の乾熱収縮率がそれぞれ１０～５５％であり、１２０℃における縦方向の引張破断伸度が１９０％以上である、スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム。

Description

スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム、それを用いたスキンパック包装体、及びスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法
　本発明は、スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム、それを用いたスキンパック包装体、及びスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法に関する。
　従来から、食品包装の分野においては、外観の良い包装形態が好まれている。このような包装形態のひとつに、スキンパックがある。スキンパックは、透明な包装用フィルムを被包装物の形状に沿って密着包装させる方法であり、スキンパック包装体には皺がないため、例えば、ベーコン、ソーセージ、ハム、食肉、チーズなどの食品類の包装に汎用されている。スキンパックの基本的な技法は、底材（例えば、板紙やプラスチックシートなどの平板状のベースシートや、平板状のベースシートを所定の形状に成形した成形体）上に被包装物を置き、その上から加熱軟化したプラスチックフィルム（以下、スキンフィルムという）をかぶせ、脱気して、スキンフィルムを被包装物の形状に沿って密着させるとともに、周辺部のスキンフィルムと底材とをヒートシールする方法である。
　スキンパックの一種として、従来から、加熱真空包装法が知られている。加熱真空包装法においては、真空孔を有する凹型の熱板を備えたチャンバー内を真空にしながら、真空金型によりスキンフィルムを予備的に絞り成形し、一方、その絞り成形により形成された凹所部分と合わせられる底材上に被包装物を載せ、絞り成形されたスキンフィルムを冷却することなく、加熱軟化した状態を維持したまま、その凹所の周辺部と底材とを合わせて被包装物を覆い、チャンバー内の気圧を常圧に戻すことにより、スキンフィルムを被包装物の形状に沿って密着させ、同時に、被包装物周辺部のスキンフィルムと底材とをヒートシールする。
　また、このようなスキンパックに用いられるスキンフィルムとしては、軟質ポリ塩化ビニル樹脂（ＰＶＣ）／ポリ塩化ビニリデン樹脂（ＰＶＤＣ）／エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）からなる積層フィルム（特公昭５６－４９２０６号公報（特許文献１））、ＥＶＡ／ＰＶＤＣ／ＥＶＡからなる積層フィルム（特公昭５７－２３６０７号公報（特許文献２））、ＰＶＣ／ＰＶＤＣ／ポリオレフィン樹脂からなる未延伸の共押出積層フィルム（特公平６－２４８５号公報（特許文献３）、特開平９－２１６３１９号公報（特許文献４））、及びアイオノマー（Ｉｏ）／ＥＶＡ／ポリアミド（ＰＡ）／エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）／ＰＡ／ＥＶＡ／高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）からなる積層フィルムやポリエチレン（ＰＥ）／ＥＶＡ／ＰＡ／ＥＶＯＨ／ＰＡ／ＥＶＡ／ＨＤＰＥからなる積層フィルム（国際公開第２０１１／１３８３２０号（特許文献５））などの種々の多層フィルムが知られている。
特公昭５６－４９２０６号公報 特公昭５７－２３６０７号公報 特公平６－２４８５号公報 特開平９－２１６３１９号公報 国際公開第２０１１／１３８３２０号
　従来のスキンパック用多層フィルムはスキンパック成形性に優れているものの、スキンパックされた包装体においては、必ずしも被包装物に対する多層フィルムのフィット性が十分ではなく、特に、被包装物のコーナー部分のフィット性が十分ではなかった。
　本発明は、上記従来技術の有する課題に鑑みてなされたものであり、成形性及び被包装物に対するフィット性が高く、特に被包装物のコーナー部分のフィット性に優れたスキンパック用多層フィルム及びその製造方法を提供することを目的とする。
　本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意研究を重ねた結果、架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置されている熱収縮性延伸多層フィルムがスキンパック用多層フィルムとして有用であることを見出し、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムは、架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置されており、１２０℃における縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の乾熱収縮率がそれぞれ１０～５５％であり、１２０℃における縦方向の引張破断伸度が１９０％以上である、ものである。
　このようなスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムにおいては、１２０℃における縦方向及び横方向の伸長回復率がそれぞれ９０～１００％であることが好ましい。さらに、本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムにおいて、前記ガスバリア性樹脂層としては塩化ビニリデン系樹脂からなる層が好ましく、また、前記架橋樹脂層としてはオレフィン系樹脂からなる層が好ましい。
　また、本発明のスキンパック包装体は、底材と、該底材上に配置されている被包装物と、該被包装物に密着して配置されている本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムとを備えているものである。
　さらに、本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法は、架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置されている延伸多層フィルムに、温度が７０～９０℃、縦方向及び横方向の緩和率がそれぞれ８～４５％の条件で緩和処理を施して、前記本発明の熱収縮性延伸多層フィルムを得る方法である。
　本発明によれば、成形性及び被包装物に対するフィット性が高く、特に被包装物のコーナー部分のフィット性に優れたスキンパック用多層フィルムを得ることが可能となる。
　以下、本発明をその好適な実施形態に即して詳細に説明する。
　先ず、本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムについて説明する。本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム（以下、単に「本発明のスキンパック用多層フィルム」ともいう）は、架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置されたものであり、必要に応じて前記架橋樹脂層と前記ガスバリア性樹脂層との間及び／又は前記ガスバリア性樹脂層と前記ヒートシール性樹脂層との間に中間層を備えていてもよい。また、各層間には接着剤層が配置されていてもよい。
　（架橋樹脂層）
　本発明にかかる架橋樹脂層を構成するための架橋性樹脂としては、シングルサイト触媒又はメタロセン触媒（以下、「ＳＳＣ」と略す）を用いて重合されたポリオレフィン（例えば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＳＳＣ－ＬＬＤＰＥ）、直鎖状超低密度ポリエチレン（ＳＳＣ－ＶＬＤＰＥ）、従来のポリオレフィン（たとえば、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ））、エチレン－αオレフィン共重合体、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン－アクリル酸エステル共重合体（ＥＡＡ）、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体（ＥＭＡ）、エチレン－メタクリル酸－アクリル酸エステル共重合体等のオレフィン系樹脂が挙げられる。前記エチレン－αオレフィン共重合体としては、エチレンと少量の炭素数４～１８のαオレフィン（例えば、１－ブテン、１－ペンテン、４－メチルペンテン、１－オクテン）との共重合体が挙げられる。また、前記エチレン－アクリル酸エステル共重合体としては、エチレン－アクリル酸メチル共重合体、エチレン－アクリル酸エチル共重合体、エチレン－アクリル酸ブチル共重合体等が挙げられ、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体としては、エチレン－メタクリル酸メチル共重合体、エチレン－メタクリル酸エチル共重合体、エチレン－メタクリル酸ブチル共重合体等が挙げられる。さらに、エチレン－酢酸ビニル共重合体中の酢酸ビニル含量としては５～３０質量％が好ましく、エチレン－アクリル酸エステル共重合体のアクリル酸エステル含量としては５～３０質量％が好ましく、エチレン－メタクリル酸エステル共重合体のメタクリル酸エステル含量としては５～３０質量％が好ましい。このようなポリオレフィン系樹脂は１種を単独で使用しても２種以上を併用してもよい。これらのポリオレフィン系樹脂のうち、延伸性の観点から、ＬＬＤＰＥ、ＶＬＤＰＥまたはＵＬＤＰＥ、エチレン－酢酸ビニル共重合体が好ましい。
　（ガスバリア性樹脂層）
　本発明にかかるガスバリア性樹脂層を構成するガスバリア性樹脂としては、塩化ビニリデン系樹脂（ＰＶＤＣ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらのガスバリア性樹脂のうち、酸素ガスバリア性の湿度依存性が少ないという観点から、ＰＶＤＣが特に好ましい。前記ＰＶＤＣは、６５～９５重量％塩化ビニリデンと該塩化ビニリデンと共重合可能な少なくとも１種の不飽和単量体５～３５重量％との共重合体である。塩化ビニリデンと共重合可能な不飽和単量体としては、塩化ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸エステル等が挙げられる。また、前記ＰＶＤＣには、必要に応じて、ＥＶＡなどのポリオレフィン系樹脂（多層フィルムの再生物であってもよい）、可塑剤、安定剤等を添加してもよい。
　（ヒートシール性樹脂層）
　本発明にかかるヒートシール性樹脂層を構成するヒートシール性樹脂としては、前記架橋性樹脂として例示したオレフィン系樹脂のほか、アイオノマー樹脂が挙げられる。このようなヒートシール性樹脂のうち、シール性の観点から、アイオノマー樹脂若しくはエチレン―酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。アイオノマー樹脂としては、ベースポリマーとして、エチレン－不飽和カルボン酸共重合体又はエチレン－エチレン性不飽和カルボン酸－エチレン性不飽和カルボン酸エステル三元共重合体（好ましくは、エチレン－エチレン性不飽和カルボン酸－エチレン性不飽和カルボン酸エステル三元共重合体）を用い、これら共重合体中のカルボキシル基を陽イオンで中和した樹脂が挙げられる。前記不飽和カルボン酸としては、メタクリル酸、アクリル酸が好ましく、不飽和カルボン酸エステルとしては、メタクリル酸又はアクリル酸の炭素数１～６のアルキルエステルが好ましい。また、前記三元共重合体としては、エチレン－メタクリル酸－アクリル酸イソブチルエステル等のエチレン－メタクリル酸（又はアクリル酸）－メタクリル酸アルキルエステル（又はアクリル酸アルキルエステル）が好ましい。
　前記陽イオンとしては、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｌｉ＋、Ｃｓ＋、Ａｇ＋、Ｈｇ＋、Ｃｕ＋、Ｍｇ２＋、Ｚｎ２＋、Ｂｅ２＋、Ｃａ２＋、Ｂａ２＋、Ｃｕ２＋、Ｃｄ２＋、Ｈｇ２＋、Ｓｎ２＋、Ｐｂ２＋、Ｆｅ２＋、Ｃｏ２＋、Ｎｉ２＋、Ａｌ３＋、Ｓｃ３＋、Ｆｅ３＋、Ｙ３＋などの金属イオン、有機アミン等が挙げられる。これらの陽イオンのうち、Ｎａ＋、Ｋ＋、Ｃａ２＋、Ｚｎ２＋が好ましい。
　（中間層）
　本発明にかかる中間層を構成する樹脂としては、前記架橋性樹脂として例示したオレフィン系樹脂が挙げられる。このようなオレフィン系樹脂のうち、フィルムの延伸性及び柔軟性の観点から、エチレン－酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）が好ましい。
　また、本発明のスキンパック用多層フィルムにおいては、前記架橋樹脂層と前記ガスバリア性樹脂層との間に配置されている中間層及び前記ガスバリア性樹脂層と前記ヒートシール性樹脂層との間に配置されている中間層のうちの少なくとも一方が架橋されていることが好ましく、少なくとも前記架橋樹脂層と前記ガスバリア性樹脂層との間に配置されている中間層が架橋されていることがより好ましく、両者が架橋されていることが特に好ましい。これにより、延伸性、耐熱性、機械強度が向上する傾向にある。
　（接着剤層）
　本発明のスキンパック用多層フィルムにおいては、各層間に接着剤層が配置されていてもよい。各層を接着剤層を介して接合することによって、層間剥離を抑制することができる。本発明にかかる接着剤層を構成する樹脂としては、ＥＶＡ、ＥＡＡ、ＥＭＡ、ＥＡＡ又はＥＭＡの不飽和カルボン酸変性物又は金属変性物、酸変性ＶＬＤＰＥ、酸変性ＬＬＤＰＥ等が挙げられる。前記ＥＶＡの酢酸ビニル含量としては８～２８質量％が好ましく、前記ＥＡＡのアクリル酸エステル含量としては８～２８質量％が好ましく、前記ＥＭＡのメタクリル酸エステル含量としては８～２８質量％が好ましい。
　＜スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム＞
　本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムは、架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置され、必要に応じて前記架橋樹脂層と前記ガスバリア性樹脂層との間及び／又は前記ガスバリア性樹脂層と前記ヒートシール性樹脂層との間に中間層を備えるものである。
　本発明のスキンパック用多層フィルムにおいては、１２０℃における縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の乾熱収縮率（高温乾熱収縮率）がそれぞれ１０～５５％である。高温乾熱収縮率が前記下限未満になると、被包装物に対する多層フィルムのフィット性、特に、被包装物のコーナー部分のフィット性が低下し、前記上限を超えると、スキンパック成形性が低下する。また、スキンパック成形性が向上するという観点から、高温乾熱収縮率としては１０～３５％が好ましく、１０～３０％がより好ましい。
　また、本発明のスキンパック用多層フィルムにおいては、１２０℃における縦方向（ＭＤ）の引張破断伸度（高温引張破断伸度）が１９０％以上である。高温引張破断伸度が前記下限未満になると、スキンパック成形性が低下する。また、スキンパック成形性が向上するという観点から、高温引張破断伸度としては１９５％以上が好ましく、２５０％以上がより好ましく、３００％以上が特に好ましい。なお、高温引張破断伸度の上限としては特に制限はないが、５００％以下が好ましい。
　さらに、本発明のスキンパック用多層フィルムにおいては、１２０℃における縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の伸長回復率（高温伸長回復率）がそれぞれ９０～１００％であることが好ましい。高温伸長回復率が前記下限未満になると、被包装物に対するフィット性、特に被包装物のコーナー部分のフィット性が低下する傾向にある。
　また、本発明のスキンパック用多層フィルムにおいては、スキンパック成形性の観点から、２３℃における縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の引張破断伸度がそれぞれ２４０％以上であることが好ましく、２４５％以上であることがより好ましく、３５０％以上であることが特に好ましく、４５０％以上であることが最も好ましい。なお、前記引張破断伸度の上限としては特に制限はないが、６００％以下が好ましい。
　さらに、本発明のスキンパック用多層フィルムにおいては、スキンパック成形性の観点から、縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の２．５％シーカントモジュラスがそれぞれ７５～１３０ＭＰａであることが好ましい。
　本発明のスキンパック用多層フィルムの厚さは、通常５０～２００μｍである。また、本発明のスキンパック用多層フィルムの全厚に対して、前記架橋樹脂層の厚さとしては１～１０％が好ましく、前記ガスバリア性樹脂層の厚さとしては１～２０％が好ましく、前記ヒートシール性樹脂層の厚さとしては１０～３０％が好ましい。さらに、前記中間層の厚さとしては１０～５０％が好ましく、特に、前記架橋樹脂層と前記ガスバリア性樹脂層との間に配置されている中間層の厚さとしては３０～５０％が好ましく、前記ガスバリア性樹脂層と前記ヒートシール性樹脂層との間に配置されている中間層の厚さとしては１０～３０％が好ましい。また、前記接着剤層の厚さとしては１～５％が好ましい。多層フィルムの全厚が前記下限未満になると、多層フィルムの機械強度が低下する傾向にあり、他方、前記上限を超えると、スキンパック成形性や被包装物に対するフィット性が低下する傾向にある。
　本発明のスキンパック用多層フィルムの層構造の具体例としては以下のものが挙げられる。なお、左側の層が最外層であり、右側の層が最内層である。
（１）オレフィン系樹脂層／ＰＶＤＣ層／アイオノマー層。
（２）オレフィン系樹脂層／接着剤層／ＰＶＤＣ層／接着剤層／アイオノマー層。
（３）オレフィン系樹脂層／接着剤層／ＰＶＤＣ層／接着剤層／オレフィン系樹脂層。
（４）オレフィン系樹脂層／接着剤層／ＰＶＤＣ層／接着剤層／オレフィン系樹脂層／アイオノマー層。
（５）オレフィン系樹脂層／オレフィン系樹脂層／接着剤層／ＰＶＤＣ層／接着剤層／オレフィン系樹脂層／アイオノマー層。
（６）オレフィン系樹脂層／オレフィン系樹脂層／接着剤層／ＰＶＤＣ層／接着剤層／オレフィン系樹脂層／オレフィン系樹脂層。
　次に、本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法（以下、単に「本発明のスキンパック用多層フィルムの製造方法」ともいう）について説明する。本発明のスキンパック用多層フィルムは、架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置されている延伸多層フィルムに所定の条件で緩和処理を施すことによって製造することができる。
　本発明に用いられる延伸多層フィルムは公知の方法により製造することができる。例えば、架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、ヒートシール性樹脂層、必要に応じて中間層及び接着剤層を構成する各樹脂を、積層数に応じた台数の押出機を用いて、所定の層構造となるように、環状ダイから筒状に押出し、得られた筒状体をインフレーション法により二軸延伸したり、或いは、Ｔダイを用いて平面状に押出し、得られた平板状多層フィルムをテンター法により一軸又は二軸延伸したりすることによって、熱収縮性が付与された延伸多層フィルムを得ることができる。
　延伸倍率としては、通常、縦方向（ＭＤ）が２．０～５．０倍、横方向（ＴＤ）が２．０～５．０倍である。延伸倍率が前記下限未満になると、延伸時のバブルショルダーが不安定になり、製膜が不安定になる傾向にあり、他方、前記上限を超えると、過延伸によるフィルムの白化や破断により製膜性が低下する傾向にある。
　また、前記延伸多層フィルムを製造するに際し、延伸前又は延伸後に、公知の方法により多層フィルムに放射線照射することが好ましい。これにより、前記架橋樹脂層を構成する架橋性樹脂及び中間層（特に、前記架橋樹脂層と前記ガスバリア性樹脂層との間に配置されている中間層）を構成するオレフィン系樹脂が架橋され、延伸性、耐熱性、機械強度が向上する傾向にある。照射する放射線としては、α線、β線、電子線、γ線、Ｘ線等が挙げられる。これらのうち、照射前後での架橋効果が大きいという観点から、電子線及びγ線が好ましく、電子線がより好ましい。
　放射線の照射条件としては、例えば、電子線照射の場合、加速電圧が１５０～５００ｋＶであることが好ましく、照射線量が１０～２００キログレイ（ｋＧｙ）であることが好ましい。加速電圧や照射線量が前記下限未満になると、前記架橋樹脂層及び前記中間層を十分に架橋することができない傾向にあり、他方、前記上限を超えると、前記ガスバリア性樹脂がＰＶＤＣ層の場合、ＰＶＤＣの分解が発生する場合がある。
　本発明のスキンパック用多層フィルムの製造方法においては、このようにして得られた延伸多層フィルムに所定の条件で緩和処理を施す。これにより、高温乾熱収縮率が所定の範囲にある熱収縮性延伸多層フィルムを得ることができる。また、このようにして得られた熱収縮性延伸多層フィルムにおいては、高温引張破断伸度及び高温伸長回復率についても所定の条件を満たす傾向にある。
　本発明にかかる緩和処理時の温度は７０～９０℃である。緩和処理時の温度が前記下限未満になると、所定の高温乾熱収縮率及び高温引張破断伸度が付与されず、スキンパック成形性が低下し、他方、前記上限を超えると、緩和処理における加熱時に不安定となり、安定して巻き取ることができなくなる。また、スキンパック成形性が向上するという観点から、緩和処理時の温度としては８０～９０℃が好ましい。本発明にかかる緩和処理時間としては、例えば、熱処理塔の高さが２ｍの場合には、熱処理塔内を１～２０秒間で通過させることが好ましい。
　本発明にかかる緩和率は、縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）のそれぞれについて８～４５％である。緩和率が前記下限未満になると、所定の高温乾熱収縮率及び高温引張破断伸度が付与されず、スキンパック成形性が低下し、他方、前記上限を超えると、所定の高温乾熱収縮率及び高温伸長回復率が付与されず、被包装物に対するフィット性が低下する。また、スキンパック成形性が向上するという観点から、緩和率としては２５～４５％が好ましい。
　次に、本発明のスキンパック包装体について説明する。本発明のスキンパック包装体は、底材と、この底材上に配置されている被包装物と、この被包装物に密着して配置されている本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムとを備えている。本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムは、スキンパック成形性及び被包装物に対するフィット性、特に、被包装物のコーナー部分のフィット性に優れているため、例えば、前記被包装物として、ベーコン、ソーセージ、ハム、食肉、チーズ等のコーナー部分を有する食品をスキンパックするための多層フィルムとして最適である。
　本発明のスキンパック包装体に用いられる底材としては特に制限はなく、例えば、従来のスキンパック包装体に用いられている汎用の平板状底材フィルム（例えば、板紙やプラスチックシートなどの平板状ベースシート）を底材として使用することができる。また、このような平板状底材フィルムを所望の形状に成形した成形体を底材として使用することもできる。
　以下、実施例及び比較例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例１～７で使用した樹脂を以下に示す。
（１）塩化ビニリデン－塩化ビニル共重合体（ＰＶＤＣ）
（株）クレハ製「塩化ビニリデン－塩化ビニル共重合体」、密度＝１．７１ｇ／ｃｍ３、融点＝１４０℃。
（２）線状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
（株）プライムポリマー製「モアテック０３９８ＣＮ」、密度＝０．９０７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝３．３ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１１７℃。
（３）エチレン－酢酸ビニル共重合体（１８％ＥＶＡ）
ＴＰＩ　Ｐｏｌｅｎｅ社製「Ｐｏｌｅｎｅ　Ｎ８０３８Ｆ」、密度＝０．９４１ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．８ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝８５℃、酢酸ビニル含有量＝１８質量％。
（４）エチレン－酢酸ビニル共重合体（１５％ＥＶＡ）
ＴＰＩ　Ｐｏｌｅｎｅ社製「Ｐｏｌｅｎｅ　Ｎ８０３６」、密度＝０．９３７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．３ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝９０℃、酢酸ビニル含有量＝１５質量％。
（５）エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）
１８％ＥＭＡ（三井・デュポンポリケミカル（株）製「エルバロイ１２１８ＡＣ」、密度＝０．９４０ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝９４℃、メチルアクリレート含有量＝１８質量％）と９％ＥＭＡ（三井・デュポンポリケミカル（株）製「エルバロイ１２０９ＡＣ」、密度＝０．９２７ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．０ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝１０１℃、メチルアクリレート含有量＝９質量％）とを、１８％ＥＭＡ：９％ＥＭＡ＝３３質量％：６７質量％の割合で混合して使用した。
（６）アイオノマー樹脂（アイオノマー）
三井デュポンポリケミカル（株）製「ハイミランＡＭ７９３０１」、密度＝０．９４ｇ／ｃｍ３、ＭＦＲ（１９０℃）＝２．８ｇ／１０ｍｉｎ、融点＝９２℃。
　また、実施例及び比較例で得られた多層フィルムの各物性の測定方法を以下に示す。
　（１）引張破断強度及び引張破断伸度
　幅１０ｍｍ、長さ１００ｍｍの短冊状のフィルム試料をテンシロン万能材料試験機（オリエンテック社製「ＲＴＣ－１２１０型」）に装着（チャック間距離５０ｍｍ）し、温度２３℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで伸張させ、フィルム試料が破断した時の応力（引張破断強度）と伸び（引張破断伸度）を、２３℃、５０％ＲＨの条件下で測定した。この測定は、多層フィルムの縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）のそれぞれについて行なった。１試料について５回試験を行い、その平均値を引張破断強度及び引張破断伸度とし、縦方向及び横方向のそれぞれについて求めた。
　（２）２．５％シーカントモジュラス
　幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍの短冊状のフィルム試料をテンシロン万能材料試験機（オリエンテック社製「ＲＴＣ－１２１０型」）に装着（チャック間距離１００ｍｍ）し、２３℃、５０％ＲＨの条件下で、引張速度１０ｍｍ／ｍｉｎで伸張させ、伸度２．５％伸長時の応力を測定し、得られた値を４０倍して値を求めた。１試料について５回試験を行い、その平均値を２．５％シーカントモジュラスとし、縦方向及び横方向のそれぞれについて求めた。
　（３）高温乾熱収縮率
　厚み３ｍｍのダンボール紙を網棚の上に敷いておいたギアーオーブン（（株）清水理化学機器製作所製）を予め１２０℃に調整し、その中に得られた多層フィルムの縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）に１００ｍｍの距離で印をつけたフィルム試料を入れ、３秒以内に扉を閉めた。３０秒間ギアーオーブン中に測定用試料を保持した後、取り出して自然冷却したフィルム試料の印をつけた距離を測定し、１００ｍｍからの減少値の原長１００ｍｍに対する割合を百分率で表示した。１試料について５回試験を行い、その平均値を高温乾熱収縮率とし、縦方向及び横方向のそれぞれについて求めた。
　（４）高温引張破断伸度
　幅１０ｍｍ、長さ７０ｍｍのフィルム試料をテンシロン万能材料試験機（オリエンテック社製「ＲＴＣ－１２１０型」）に装着（チャック間距離２０ｍｍ）し、予め温度１２０℃に調整しておいた恒温槽内で３０秒間保持し、その後温度１２０℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで伸張させ、フィルム試料が破断した時の多層フィルムの縦方向（ＭＤ）の伸び（引張破断伸度）を測定した。１試料について５回試験を行い、その平均値を高温引張破断伸度とした。
　（５）高温伸長回復率
　幅２０ｍｍ、長さ１５０ｍｍのフィルム試料をテンシロン万能材料試験機（オリエンテック社製「ＲＴＣ－１２１０型」）に装着（チャック間距離１００ｍｍ）し、予め温度１２０℃に調整しておいた恒温槽内で３０秒間保持し、その後温度１２０℃、引張速度５００ｍｍ／ｍｉｎで測定変位１３０ｍｍ（伸度１３０％）まで伸張させ、同速度で初期の位置に戻した。荷重がゼロになった時の変位（Ｘｚｅｒｏ）から下記式：
伸長回復率（％）＝（１３０－Ｘｚｅｒｏ）／１３０×１００
により伸長回復率を算出した。１試料について５回試験を行い、その平均値を高温伸長回復率とし、縦方向及び横方向のそれぞれについて求めた。
　（６）突刺し強度
　２３℃、５０％相対湿度で、リング内径４４ｍｍφの中空台にセットしたフィルム試料の中心部において、先端曲率半径１ｍｍの突刺し治具を用いて速度５０ｍｍ／ｍｉｎで突刺しを行い、最大荷重を測定した。この測定は、多層フィルムの表側から（架橋樹脂層から）と裏側（シール層から）のそれぞれについて行なった。１試料について５回試験を行い、その平均値を突刺し強度とし、表側および裏側のそれぞれについて求めた。
　（７）スキンパックの成形性
　真空スキン包装機（ＭＵＬＴＩＶＡＣ社製「Ｒ５７５ＣＤ」）を使用し、下記の条件でスキンパック包装体を作成して成形性を評価した。ふた材（スキンパックフィルム）には、幅４２５ｍｍにスリットした多層フィルムを使用し、底材には汎用底材フィルム（ＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＥ、幅４２５ｍｍ、厚み３５０μｍ）を使用した。深さ５０ｍｍ、縦１７５ｍｍ、横２７５ｍｍの金型を使用し、必要に応じて５０～７０℃で予備加熱した後、金型温度１５０～１７０℃でゴム製擬似内容物（高さ４０ｍｍ、縦４０ｍｍ、横１１５ｍｍ）をスキンパックした。このときの成形性を以下の基準で評価した。
＜成形性＞
Ａ：予備加熱なしで成形可能。
Ｂ：予備加熱すれば成形可能。
Ｃ：予備加熱してもフィルムが破断して成形不可能。
　（８）スキンパック包装体のフィット性
　小型真空スキン包装機（大森機械（株）製）使用し、下記条件でスキンパック包装体を作成しフィット性を評価した。ふた材（スキンパックフィルム）には、縦３００ｍｍ、横５００ｍｍのサイズで切り出した多層フィルムを使用し、底材にはふた材と同サイズで切り出した汎用底材フィルム（ＰＥ／ＥＶＯＨ／ＰＥ、厚み３５０μｍ）を使用した。深さ１８ｍｍ、縦１２０ｍｍ、横２４５ｍｍの金型を使用し、金型温度１１０℃で市販の円柱型ハム（厚さ１０ｍｍ）３枚（約４５ｇ）をスキンパックした。得られた包装体のコーナー部分のフィット性を以下の基準で評価した。
＜フィット性＞
Ａ：フィルムが浮くところなく内容物に密着している。
Ｂ：フィルムの一部が内容物から浮いている。
Ｃ：内容物の端でフィルムが底材から浮いて皺になっている。
　（実施例１）
　ポリ塩化ビニリデン－塩化ビニル共重合体（ＰＶＤＣ）、線状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、酢酸ビニル含量が１８質量％のエチレン－酢酸ビニル共重合体（１８％ＥＶＡ）、酢酸ビニル含量が１５質量％のエチレン－酢酸ビニル共重合体（１５％ＥＶＡ）、エチレン－メチルアクリレート共重合体（ＥＭＡ）、及びアイオノマー樹脂（アイオノマー）の６種類の樹脂を６台の押出機で別々に押出し、溶融された各樹脂を共押出環状ダイに導入し、最外層から最内層に向かってＶＬＤＰＥ（５．５）／１８％ＥＶＡ（４０．６）／ＥＭＡ（２．７）／ＰＶＤＣ（１２．１）／ＥＭＡ（２．７）／１５％ＥＶＡ（１８．２）／アイオノマー（１８．２）の順に溶融接合し、ダイ内で７層として共押出し、溶融筒状体を得た。なお、前記各層の括弧内の数値は、全厚に対する各層の厚みの割合（単位：％）である。また、ダイ出口部での溶融筒状体の樹脂温度は２００℃であった。得られた溶融筒状体を１０℃の冷水シャワーリングによって冷却した後、扁平幅１９６ｍｍ、厚さ６０８μｍの扁平筒状体を得た。
　この扁平筒状体に、加速電圧２７５ＫｅＶの電子線照射装置中で筒状体の外側から電子線照射して１００キログレイの照射線量を与えた。次に、８５℃の熱水槽を通過させ、１１℃のエアリングで冷却しながらインフレーション法で縦方向（ＭＤ）に３．４０倍、横方向（ＴＤ）に３．２５倍の同時二軸延伸を行い、折り幅６３７ｍｍ、厚さ５５μｍの二軸延伸筒状体を得た。
　次に、得られた二軸延伸筒状体を筒長２ｍの熱処理塔に導入し、スチームにより７０℃に加熱しながら１２秒間通過させて、縦方向（ＭＤ）に２０％、横方向（ＴＤ）に１０％の緩和処理を施して、幅５７３ｍｍ、厚さ７６μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。この熱収縮性延伸多層筒状体の両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムを巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。なお、この熱収縮性延伸多層フィルムにおいては、ＶＬＤＰＥ層及び１８％ＥＶＡ層が架橋されている。
　（実施例２）
　緩和処理時の温度を８０℃に変更し、横方向（ＴＤ）の緩和率を８％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅５８５ｍｍ、厚さ７５μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例１と同様にこの筒状体の両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。
　（実施例３）
　縦方向（ＭＤ）の緩和率を２４％、横方向（ＴＤ）の緩和率を２０％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅５１０ｍｍ、厚さ９０μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例１と同様にこの筒状体の両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。
　（実施例４）
　緩和処理時の温度を８０℃に変更し、縦方向（ＭＤ）の緩和率を２６％、横方向（ＴＤ）の緩和率を２１％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅５０３ｍｍ、厚さ９４μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例１と同様にこの筒状体の両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。
　（実施例５）
　緩和処理時の温度を８０℃に変更し、縦方向（ＭＤ）の緩和率を３２％、横方向（ＴＤ）の緩和率を３０％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅４４６ｍｍ、厚さ１１６μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。この熱収縮性延伸多層筒状体の片耳を切り、開いて幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。
　（実施例６）
　緩和処理時の温度を８０℃に変更し、縦方向（ＭＤ）の緩和率を４２％、横方向（ＴＤ）の緩和率を４０％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅３７０ｍｍ、厚さ１５８μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例５と同様にこの筒状体の片耳を切り、開いて幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムを巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。
　（実施例７）
　緩和処理時の温度を９０℃に変更し、縦方向（ＭＤ）の緩和率を３６％、横方向（ＴＤ）の緩和率を３９％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅３９０ｍｍ、厚さ１４０μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例５と同様にこの筒状体の片耳を切り、開いて幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。
　（実施例８）
　実施例７と同様にして得られた熱収縮性延伸多層フィルムに、緊張状態で１４０℃の乾熱炉に３分間通す熱処理を施した。この熱処理後の熱収縮性多層フィルムの厚みを測定したところ、１４７μｍであった。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。
　（実施例９）
　実施例７と同様にして得られた熱収縮性延伸多層フィルムに、緊張状態で１４０℃の乾熱炉に７分間通す熱処理を施した。この熱処理後の熱収縮性多層フィルムの厚みを測定したところ１６２μｍであった。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表１に示す。
　（比較例１）
　実施例１と同様に同時二軸延伸して折り幅６３７ｍｍ、厚さ５５μｍの二軸延伸筒状体を得た。得られた二軸延伸筒状体を緩和処理せずに両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表２に示す。
　（比較例２）
　緩和処理時の温度を６０℃に変更し、縦方向（ＭＤ）の緩和率を４％、横方向（ＴＤ）の緩和率を３％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅６２０ｍｍ、厚さ５９μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例１と同様にこの筒状体の両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表２に示す。
　（比較例３）
　縦方向（ＭＤ）の緩和率を７％、横方向（ＴＤ）の緩和率を３％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅６１６ｍｍ、厚さ６１μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例１と同様にこの筒状体の両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表２に示す。
　（比較例４）
　緩和処理時の温度を８０℃に変更し、縦方向（ＭＤ）の緩和率を１２％、横方向（ＴＤ）の緩和率を７％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅５９４ｍｍ、厚さ６７μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例１と同様にこの筒状体の両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表２に示す。
　（比較例５）
　緩和処理時の温度を６０℃に変更し、縦方向（ＭＤ）の緩和率を９％に変更した以外は実施例１と同様にして、幅５７４ｍｍ、厚さ６７μｍの熱収縮性延伸多層筒状体を得た。実施例１と同様にこの筒状体の両耳を切り、幅４８０ｍｍの熱収縮性延伸多層フィルムとして巻き取った。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表２に示す。
　（比較例６）
　実施例７と同様にして得られた熱収縮性延伸多層フィルムに、緊張状態で１４０℃の乾熱炉に１０分間通す熱処理を施した。この熱処理後の熱収縮性多層フィルムの厚みを測定したところ１６０μｍであった。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表２に示す。
　（比較例７）
　比較例６と同様にして得られた熱収縮性延伸多層フィルムに、緊張状態で再度１２０℃の乾熱炉に１分間通す熱処理を施した。この熱処理後の熱収縮性多層フイルムの厚みを測定したところ１７０μｍであった。この熱収縮性延伸多層フィルムの物性の測定結果を表２に示す。
　（比較例８）
　従来用いられる非収縮性の多層スキンパックフィルムは、以下の５種類の樹脂を用いて作製した。
（１）線状超低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）
（株）プライムポリマー製「モアテック０２７８Ｇ」。
（２）エチレン－酢酸ビニル共重合体（１９％ＥＶＡ）
三井・デュポンポリケミカル（株）製「エバフレックスＶ４３０ＲＣ」。
（３）接着性ポリオレフィン（ＡＤＭＥＲ）
三井化学(株)製「アドマーＡＴ１７０７Ｅ」。
（４）エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）
日本合成化学工業(株)製「ソアノールＥ３８０８」、エチレン含量＝３８モル％。
（５）線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
（株）プライムポリマー製「エボリューＳＰ０５４０」。
　７台の押出機を使用し、上記５種の樹脂材料を別々に溶融混練し、多層フィルムの各層が下記の厚みになるようにドラフト比を設定し、Ｔダイ共押出により最外層から最内層に向かってＬＬＤＰＥ（１５μｍ）／１９％ＥＶＡ（５０μｍ）／ＡＤＭＥＲ（３μｍ）／ＥＶＯＨ（８μｍ）／ＡＤＭＥＲ（３μｍ）／１９％ＥＶＡ（４６μｍ）／ＶＬＤＰＥ（１６μｍ）の７層構成の溶融体を作製し、４０℃のチルドロール上で急冷し、ドラフトして全厚１４１μｍの未延伸多層フィルムを得た。この未延伸多層フィルムを電子線照射によって架橋した。得られた非収縮性の未延伸多層スキンパックフィルムの物性の測定結果を表２に示す。なお、この非収縮性未延伸多層スキンパックフィルムにおいては、７層すべてが架橋されている。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　表１に示した結果から明らかなように、１２０℃における乾熱収縮率が１０～５５％であり、１２０℃における縦方向の引張破断伸度が１９０％以上である本発明の熱収縮性延伸多層フィルム（実施例１～９）は、高温伸長回復率が高く、良好なスキンパック成形性及びフィット性を有しており、スキンパック用フィルムに適していることが確認された。
　一方、表２に示した結果から明らかなように、１２０℃における乾熱収縮率が５５％を超え、１２０℃における縦方向の引張破断伸度が１９０％未満である熱収縮性延伸多層フィルム（比較例１～５）は、スキンパック成形性に劣るものであることがわかった。また、１２０℃における乾熱収縮率が１０％未満の熱収縮性延伸多層フィルム（比較例６）及び非収縮性多層フィルム（比較例７～８）は、高温伸長回復率が低く、フィット性に劣るものであることがわかった。
　以上説明したように、本発明によれば、成形性及び被包装物に対するフィット性が高く、特に被包装物のコーナー部分のフィット性に優れた熱収縮性延伸多層フィルムを得ることが可能となる。
　したがって、本発明のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムは、被包装物のコーナー部分のフィット性に優れているため、ベーコン、ソーセージ、ハム、食肉、チーズ等のコーナー部分を有する食品をスキンパックするための多層フィルムとして有用である。

Claims (6)

  1. 　架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置されており、１２０℃における縦方向（ＭＤ）及び横方向（ＴＤ）の乾熱収縮率がそれぞれ１０～５５％であり、１２０℃における縦方向の引張破断伸度が１９０％以上である、スキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム。
  2. 　１２０℃における縦方向及び横方向の伸長回復率がそれぞれ９０～１００％である、請求項１に記載のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム。
  3. 　前記ガスバリア性樹脂層が塩化ビニリデン系樹脂からなる層である、請求項１又は２に記載のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム。
  4. 　前記架橋樹脂層がオレフィン系樹脂からなる層である、請求項１～３のうちのいずれか一項に記載のスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルム。
  5. 　底材と、該底材上に配置されている被包装物と、該被包装物に密着して配置されている請求項１～４のうちのいずれか一項に記載の熱収縮性延伸多層フィルムとを備えているスキンパック包装体。
  6. 　架橋樹脂層、ガスバリア性樹脂層、及びヒートシール性樹脂層が外側から順に配置されている延伸多層フィルムに、温度が７０～９０℃、縦方向及び横方向の緩和率がそれぞれ８～４５％の条件で緩和処理を施して、請求項１～４に記載の熱収縮性延伸多層フィルムを得るスキンパック用熱収縮性延伸多層フィルムの製造方法。
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