JPS60217151A - 耐熱性積層体 - Google Patents

耐熱性積層体

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JPS60217151A
JPS60217151A JP59072433A JP7243384A JPS60217151A JP S60217151 A JPS60217151 A JP S60217151A JP 59072433 A JP59072433 A JP 59072433A JP 7243384 A JP7243384 A JP 7243384A JP S60217151 A JPS60217151 A JP S60217151A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術の背景 本発明は、高温において耐油性を有しもしくは高温レト
ルト始電に耐え得るバリヤー性に優れた耐熱性積層体に
関する。更に詳しくは、プロピレン樹脂層と塩化ビニリ
デン樹脂層との間に耐熱接着性樹脂層と熱可塑性ポリウ
レタン層の２層の接着層を有することを特徴とする耐熱
性積層フィルムシートに関する。
近時、ボ、４＋に処理あるいはレトルト処理可能なバリ
ヤー性の積層体が食品包装分野において用いられている
が、処理条件が苛酷になるに伴い該積層体は高温におい
て良好な接着強度を保持する接着層が必要となってきた
。しかしエチレン−酢酸ビニル共重合体はじめ多くの接
着剤は耐熱性が不足し、より高度な耐熱接着剤層を有す
る積層体が望まれていた。か＼る耐熱接着剤層を有する
積層体として、例えば特開昭５４−３０２７２にはポリ
オレフィン系樹脂層と塩化ビニリデン系合成樹脂層をベ
ースとし特定の接着剤層を有する積層フィルムが開示さ
れている。しかし１例えば１２０℃以上で長時間高温レ
トルト処理を行うごとき極めて苛酷な条件ではその接着
性は必らずしも充分でなく、よシ優れた接着性を有する
バリヤー性耐熱積層体が要望されていた。
本発明者はこの問題について鋭意研究の結果、外層の耐
熱性樹脂層と芯層の塩化ビニリデン樹脂層との間に特定
の接着剤層を２層設けることによ層囚、接着層がポリオ
レフィン系酸変性樹脂からなる層（Ｂ）及び熱可塑性ポ
リウレタンからなる層（Ｃ）からなシ、かつ共押出によ
ってＡ／Ｔ３／ＣＡ）／Ｃ／Ｂ／）。
の順に構成された耐熱性積層体に関するものである。
本発明は上述の２層構造の接着剤層を設けることによシ
耐熱性、ノｔリヤー性にすぐれ、且つ苛酷な高温での耐
油性を有し、１２０℃以上での長時間のレトルト処理に
おいても充分実用的な層間接着力を有する耐熱性積層体
を得ることを可能とする。また、経時によシ接着性を増
大し得るという利点をも有する。
両外層（４）をしめるプロピレン樹脂はポリプロピレン
又はプロビレ／を９０重量％以上含むプロピレン−エチ
レン共重合体からなることが好ましく。
この層は耐熱、耐油性を与えるために必要な層であシ、
結晶融点１３５〜１６５℃のものが好ましい。
本発明に使用するバリヤ一層である塩化ビニリデン樹脂
層（６）は、６５〜９５重量％の塩化ビニリデンとこれ
と共重合可能な不飽和単量体の少くとも一種以上の単量
体５〜３５重量％からなる塩化ビニリデン共重合体から
なる。塩化ビニリデンと共重合する単量体としては塩化
ビニル、アクリロニトリル、アクリル酸エステル、アク
リル酸等が好ましく用いられる。更に塩化ビニリデン共
重合体に公知の添加剤、例えばソゾチルセパケート。
エポキシ大豆油等が含有されていてもよい。か＼る塩化
ビニリデン樹脂層を１層使用することによシ、好ましく
は１５０ｃｃ／ｍ”・２４ｈｒ−ａｈｎ以下のバリヤー
性を有する積層体を得ることができる。
本発明の最大の特色は、塩化ビニリデン樹脂層とプロピ
レン樹脂層との層間接着性を向上させるため特定の接着
層を２ＭＢ設けたことにある。外層のプロピレン樹脂層
と芯層の塩化ビニリデン樹脂層とに接着性に乏しく、単
に１層の接着層を設けた場合は、今迄に知られた接着剤
で紘苛酷な条件下で充分な耐熱接着力を付与することが
できなかった。本発明では、プロピレン樹脂層と塩化ビ
ニリデン樹脂層との間にプロぎレン樹脂層に強固な接着
力をもつ層（Ｂ）と塩化ビニリデン樹脂層に強固な接着
力をもつ層口の２層を設け、しかもＢ層と０層が相互に
強力に接着するようにＢ層とＣＷＩに夫々特定の接着性
樹脂を使用することによシ優れた耐熱性積層体を得るこ
とができたのである。
Ｂ層にはプロピレン樹脂と不可分に接着するポリオレフ
ィン系酸変性樹脂が使用される。ポリオレフィン系酸変
性樹脂としてはポリオレフィンをベースとしてアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の不
飽和カルボン酸で変性（例えばグラフト重合）を行った
酸変性樹脂もしくはその金属塩が用いられる。金属塩と
してはＮａ、にのようなアルカリ金ＨＡｓ　Ｚｎ＠Ｃａ
のようなアルカリ土類金属が好ましい。ベースとなるポ
リオレフィンに紘ポリプロピレンが望ましく、不飽和カ
ルボン酸の含量状酸変性樹脂の１０重量％以下が望まし
い。か＼る酸変性樹脂としてはアトマー、モデイツク等
の商品名のものが知られている。
０層には熱可塑性ポリウレタンが用いられる。
熱可塑性ポリウレタンとしては通常のプラスチック成形
加工法が適用され得る熱可塑性を有する線状ポリウレタ
ンニジストマーが用いられる。一般にはジヒドロキシポ
リエチレンアジペート、ジヒドロキシポリブチレンアジ
ペート、ジヒドロキシポリへキサメチレンアジペート、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ジヒドロキシ
ボリカプルラクトン等のヒドロキシ基含有線状化合物と
有機ツインシアネートを公知手段によシ反応させて得ら
れるポリウレタンが好ましく使用され、鎖伸長剤として
１，４ブチレングリコール、バラキシレングリコール、
ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン等も用いるこ
とができる：有機ジイソシアネートとしては例えばジフ
ェニルメタン−４，４′−ソイソシアネー）、１．６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、トルイレンツインシ
アネートが望ましく使用される。か＼る熱可塑性ポリウ
レタンとしてはノｑラプレン等の商品名のものが知られ
ている。
本発明は上述の組成のＡ、Ｂ％Ｃ％Ｄ層をＡ／Ｂ　／Ｃ
／Ｄ　／Ｃ／Ｂ　／Ａの順に積層する。このように積層
することによシ、外層（４）は耐熱性に富むプロピレン
樹脂からなるため耐熱性がよ（、Ｂ層はＡ層と不可分に
接着し、バリヤ一層であるＤ層は０層と強力に接着し、
かつＢ層と０層とがよく接着するので強固な層間接着力
をもつ積層体が得られる。外層に隣接するＢＮ拡耐熱接
着性樹脂であるため特に耐熱性に富み、０層も比較的耐
熱性がよいので本発明の積層体は高熱油処理、加圧レト
ルト処理のような苛酷な条件でも層間剥離を生じること
がない。Ａ層とＤ層の間にＢ層単独もしくは０層単独の
接着層を設けても接着力が不充分である。またＢ層と０
層を隣接させた接着層として使用することによシ経時に
よシ層間接′着力が増加するという利点を有する。これ
は経時変化でポリオレフィン酸変性樹脂と熱可塑性ポリ
ウレタンが界面で更に反応を起し接着力を増大させるた
めと思われる。
積層体全体の厚さは４０〜１０００μが好ましく、Ａ層
は２５〜９５０μ、Ｂ層は１〜５０μ、０層はｌへ５０
μ、ＤＪＦ）は５〜１００μの範囲である種類、同一の
厚みであっても異っていてもよいが製造上の点からは同
一であることが好ましい。
本発明の積層体は一般公知の方法で製造することができ
る。即ち、４台の押出機を用い、各ＩＪ１脂を溶融し、
筒状のものは環状ダイスを使用して筒状に共押出し平面
状のものはＴ−ダイを使用して平面状に共押出され秋層
される。゛ このようにして得られた積層体は薄膜ｖｇノＱウチにし
例えば脂肪を含む食品等ヲ／？ツクしてレトルト処理し
、或いは厚膜を深絞９成型し容器として食品を入れ缶づ
め状でレトルト処理する等、食品の高温レトルト包装に
適している。更にブローモールドによシホノトフィル用
、レトルト用の瓶として使用することができる。
本発明の積層体は上述のように優れた耐熱性かつバリヤ
ー性を有するｙｔ層体であシ、また熱シール性がよいの
でヒートシールが可能であシ更に透の範囲内である限シ
、本実施例により限定されるものではない。
実施例−１〜３ 各樹脂ｆ：４台の押出様で別々に押出し、溶融された樹
脂をＴ−ダイに導入して共押出して所望の積層体とした
。
第１表に各層の組成とその層間接着力を示す。
この場合、Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｂ／Ａ４！ｒＮの厚み
は３５０μ／２０μ／２０μ１５０μ／２０μ／２０μ
／３５０μであシ、全厚みは８３０μであった。このシ
ートの層間接着力の評価結果を第１表に示す。
層間接着力の評価方法は次の通シである。
ｌ）接着力の経時変化；積層物を製作後常温常湿下で放
置し、１日後及び１０日後の層間接着力を測定した０ ２）９５℃×１２０分ラード油浸漬；積層体を１０ｃｍ
角に切断し、９５℃のラード油中に１２０分間浸漬し、
冷却後常温で層間接着力を測定した。
３）１２０°Ｃ×３０分レトルト処理；積層体全１０ｃ
Ｉｎ角に切断し、１２０℃の加圧水中で３０分間レトル
ト処理し、冷却後常温で層間接着力を測定した。
４）１３０℃×５分ハイレトルト処理；積層体全１０ｃ
Ｉｎ角に切断し、１３０℃の加圧水中で５分間レトルト
処理し、冷却後常温で層間接着力を測定した。
層間接着力の表示（ＪＩＳ　Ｚ−１５２１に基づ＜　）
　：　２０＋ａｉ幅に男唐した短冊状積層体のＡＰ！ｊ
とＤ層間の接着力をＴ（１８０°）剥離方法によジイン
ストロン引張試験機で測定した張力（ｇ／２０＋ｕ＋巾
）で表示する。
尚、２）、３）、４）の層間接着力は１０日後の値を示
す。
実施例−４ ５台の押出機を使用し、５種の溶融樹脂をＴ−ダイに導
入してＡ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ｂ／Ａの順に積層された積
層体を得た。
この場合、各層の厚み紘６００ｖ伽シ別い０功ＯＶ加め
Ｏμであり、全厚みは７８０μであった。層間接着力評
価結果は第１表に示す通シでラシ、十分に高温殺菌に耐
え得ることが判った。
比較例１ 実施例１と同一の方法で第１表に示した層構成の積層体
を得た。各層の厚みは実施例１と同一である。比較例１
社Ｃｆｆ！に熱可塑性ポリウレタンの代シに低融点の接
着性樹脂でらるエチレン−酢酸ビニル共重合体を使用し
た場合であシ、レトルト処理等を行なわない場合の接着
性は充分であるが、耐熱性、耐油性が不充分である。
比較例２ ４台の押出機を使用し第１表に示した５層構成の積層体
を得た。比較例２ではＢ層がなくＡ／Ｃ／Ｄ／Ｃ／Ａの
各層の厚みは３５０μ７２０μ１５０μ／２０μ／３５
０μであった。層間接着力の値を第１表に示す。Ｂ層が
ない場合Ａ層とＤＮの接着が不充分で実用にならなかっ
た。
比較例３ エチレン−エチルアクリレート共重合体２重量部とポリ
プロピレン酸変性樹脂８重量部の混合物を接着剤として
１層使用した。比較例２と同様の方法で積層体を得た。
各層の厚みは比較例２と同じであった。Ｎ間接着力の値
を第１表に示す。
耐熱接着性が不足し本発明の目的を達することができな
かった。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）　芯層が塩化ビニリデン樹脂層（２）、内外層が
    プロピレン樹脂層（Ａ）、接着層がポリオレフィン系酸
    変性樹脂からなる層の）及び熱可塑性ポリウレタンから
    なる層（Ｏからな）、かつ共押出によってＡ　／Ｂ　／
    Ｃ／Ｄ　／Ｃ／Ｂ　／Ａの順に構成された耐熱性積層体
    。
  2. （２）ポリオレフィン系酸変性樹脂がポリプロピレンを
    不飽和カルボン酸で変性した酸変性樹脂である特許請求
    の範囲第１項記載の耐熱性積層体。
JP59072433A 1979-08-21 1984-04-11 耐熱性積層体 Granted JPS60217151A (ja)

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JP59072433A JPS60217151A (ja) 1984-04-11 1984-04-11 耐熱性積層体
DE8585302468T DE3565652D1 (en) 1984-04-11 1985-04-09 Heat-resistant laminate film
EP19850302468 EP0158533B1 (en) 1984-04-11 1985-04-09 Heat-resistant laminate film
US06/721,793 US4567090A (en) 1979-08-21 1985-04-10 Heat-resistant laminate film

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