BR112018008659B1

BR112018008659B1 - Compostos sililfenoxi-heterociclos trissubstituídos, composição fungicida, método para controlar microrganismos fitopatogênicos indesejados e processo para preparar os ditos compostos

Info

Publication number: BR112018008659B1
Application number: BR112018008659-2A
Authority: BR
Inventors: Jérémy DUFOUR; Philippe Desbordes; Christophe Dubost; Mathieu GOURGUES; Ruth Meissner; Andrew Pettinger; Philippe Rinolfi; Valérie TOQUIN; Ulrike Wachendorff-Neumann
Original assignee: Bayer Cropscience Aktiengesellschaft
Priority date: 2015-10-29
Filing date: 2016-10-28
Publication date: 2021-11-03
Also published as: WO2017072283A1; JP6901477B2; US20190233444A1; AU2016347498A1; EA036770B1; ES2894885T3; KR20180077205A; CL2018000700A1; CN108349897A; EP3368514A1; EA201891042A1; JP2018535211A; US10683311B2; NZ742971A; MX2018005418A; BR112018008659A2; AR106515A1; EP3368514B1; UA125287C2; AU2016347498B2

Abstract

sililfenoxi-heterociclos trissubstituídos e análogos. a presente revelação se refere a compostos ativos fungicidas, mais especificamente a sililfenoxi-heterociclos trissubstituídos e análogos dos mesmos, processos e intermediários para sua preparação e uso dos mesmos como composto ativo fungicida, particularmente na forma de composições fungicidas. a presente revelação também se refere a métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas com o uso desses compostos ou composições que compreendem os mesmos.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[001] A presente revelação se refere a compostos ativos fungicidas, mais especificamente a sililfenoxi-heterociclos trissubstituídos e análogos dos mesmos, processos e intermediários para sua preparação e uso dos mesmos como composto ativo fungicida, particularmente na forma de composições fungicidas. A presente revelação também se refere a métodos para o controle de fungos fitopatogênicos de plantas com o uso desses compostos ou composições que compreendem os mesmos.

ANTECEDENTES

[002] No pedido de patente japonês JP-2014/124411 e no pedido de patente internacional WO 2013/002205, certas fenoxiquinolinas são incluídas genericamente em uma revelação ampla de diversos compostos da seguinte fórmula:

em que D e E representam um anel de 5 a 7 membros, X representa O, NH ou N-C1-C8-alquila, B (ou Y) representa C ou N, e R representa, entre vários grupos, um opcionalmente substituído, um grupo amino opcionalmente dissubstituído, um grupo alquilsulfanila opcionalmente substituído e opcionalmente oxidado ou um grupo nitro. No entanto, os documentos JP-2014/124411 e WO2013/002205 não revelam nem sugerem o fornecimento de compostos em que R representa um grupo sililado substituído.

[003] No pedido de patente japonês JP-2014/166991, certas fenoxiquinolinas são incluídas genericamente em uma revelação ampla de diversos compostos da seguinte fórmula:

em que A representa um anel de 5 a 7 membros, D representa um anel de hidrocarboneto ou heterociclo de 5 a 7 membros, X representa O, S, NH ou N-C1-C8- alquila, Z e B representam independentemente C ou N, e R representa, entre vários grupos, um grupo alquila opcionalmente substituído, como um grupo sililalquila trissubstituído, um grupo cetona opcionalmente substituído, um grupo C6-C10-arila opcionalmente substituído, um grupo C2-C8-alquinila opcionalmente substituído ou um grupo ciano. No entanto, o documento JP-2014/166991 não revela nem sugere o fornecimento de compostos em que R representa um grupo sililado substituído.

[004] No pedido de patente internacional WO 2011/081174, certas fenoxiquinolinas são incluídas genericamente em uma revelação ampla de diversos compostos da seguinte fórmula:

em que A e D representam um anel de hidrocarboneto ou heterociclo de 5 a 7 membros, X representa O, S, S(O), S(O)2, um C opcionalmente substituído, ou um N, Y e Z opcionalmente substituídos representam independentemente C ou N, e R representa um grupo alquila opcionalmente substituído, um grupo C6-C10-arila opcionalmente substituído ou um grupo ciano. No entanto, o documento WO 2011/081174 não revela nem sugere o fornecimento de compostos em que R representa um grupo sililado substituído.

[005] No pedido de patente internacional WO 2012/161071, certas fenoxiquinolinas são incluídas genericamente em uma revelação ampla de diversos compostos da seguinte fórmula:

em que D representa um anel de 5 a 7 membros, A1, A2, A3 e A4 representam independentemente C ou N desde que pelo menos um dentre An seja N, e R representa um grupo alquila opcionalmente substituído ou um grupo ciano. No entanto, o documento WO 2012/161071 não revela nem sugere o fornecimento de compostos em que R representa um grupo sililado substituído.

[006] No pedido de patente internacional WO 2013/058256, certas fenoxiquinolinas são incluídas genericamente em uma revelação ampla de diversos compostos da seguinte fórmula:

em que D e E representam um anel de hidrocarboneto ou heterociclo de 5 a 7 membros, X representa O, S, C(O) ou CH(OH), B representa C ou N, e Cy representa um grupo oxiranila opcionalmente substituído ou um grupo heterociclila de 5 ou 6 membros opcionalmente substituído. No entanto, o documento WO 2013/058256 não revela nem sugere o fornecimento de compostos em que Cy representa um ciclo sililado substituído.

[007] No pedido de patente europeu EP 0326330, certas fenoxiquinolinas são incluídas genericamente em uma revelação ampla de diversos compostos da seguinte fórmula:

em que X e Y pode representar CR5 e R5 representa H, Cl ou Br, Z pode representar O, NR6 e R6 pode representar vários substituintes, entre os quais um grupo hidrogênio ou um grupo alquila, e A pode representar vários grupos, entre os quais um grupo sililfenila ortotrissubstituído. No entanto, o documento EP 0326330 não revela nem sugere o fornecimento de compostos em que o grupo sililfenoxi-Z-A ortotrissubstituído é fixado na posição 3 da fração de quinolina.

[008] No pedido de patente europeu EP 0410762, certas fenoxiquinolinas são incluídas genericamente em uma revelação ampla de diversos compostos da seguinte fórmula:

em que um dentre A, B, E ou D é N e os outros são CR1, R1 e R2 são independentemente um átomo de hidrogênio ou um átomo de halogênio, X pode representar O, NR3 ou CR4R5, Y pode ser uma ligação direta, e Z pode representar vários grupos, entre os quais um grupo sililfenila ortotrissubstituído. No entanto, o documento EP 0410762 não revela nem sugere o fornecimento de compostos em que o grupo sililfenoxi-X-Y-Z ortotrissubstituído é fixado na posição 3 da fração de naftiridina.

[009] Atualmente, demandas ambientais e econômicas estão aumentando cada vez mais em relação a espectro de ação, toxicidade, seletividade, taxa de aplicação, formação de resíduos e processos de preparação de fungicidas. Também se constatou que alguns patógenos desenvolvem resistência aos fungicidas usados. Portanto, na agricultura, há uma necessidade contínua de fornecer novos compostos fungicidas que podem atender a essas exigências ambientais e econômicas e/ou amenizar os problemas associados à resistência de patógenos.

DESCRIÇÃO DETALHADA

[010] Consequentemente, a presente invenção fornece sililfenoxiquinolinas trissubstituídas e análogos dos mesmos, como descrito abaixo, que podem ser usados como microbicida, preferencialmente como compostos ativos fungicidas. Compostos ativos

[011] A presente invenção fornece compostos da fórmula (I)

em que • A representa um anel de heterociclila de 9, 10 ou 11 membros, bicíclico, fusionado, parcialmente saturado ou insaturado que compreende pelo menos 1 átomo de nitrogênio e de 0 a 4 mais heteroátomos independentemente selecionados na lista que consiste em N, O e S; • Z é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, C2-C8- halogenoalquenila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila não substituída ou substituída, C2-C8- halogenoalquinila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída, hidroxila, C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arila não substituída ou substituída, heterociclila não substituída ou substituída, formila, C1-C8-alquilcarbonila não substituída ou substituída, (hidroxi- imino)C1-C8-alquila não substituída ou substituída, (C1-C8-alcoxi-imino)C1-C8-alquila não substituída ou substituída, carboxila, C1-C8-alcoxicarbonila não substituída ou substituída, carbamoila, C1-C8-alquilcarbamoila não substituída ou substituída, di-C1- C8-alquilcarbamoila não substituída ou substituída, amino, C1-C8-alquilamino não substituído ou substituído, di-C1-C8-alquilamino não substituído ou substituído, sulfanila, C1-C8-alquilsulfanila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilsulfinila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilsulfonila não substituída ou substituída, C1-C6- trialquilsilila não substituída ou substituída, ciano e nitro, preferencialmente Z é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8- alquenila não substituída ou substituída, hidroxila, C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arila não substituída ou substituída, heterociclila não substituída ou substituída e ciano; • n representa 0, 1, 2, 3 ou 4; • p representa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5; • L representa O, S, SO, SO2, CR4R5 ou NR6, em que • R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, hidroxila, C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído e C1-C8 alquila não substituída ou substituída, ou podem formarjuntamente ao átomo de carbono ao qual são um grupo carbonila; o R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, C1-C8-alquila substituída ou não substituída, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8- alquenila não substituída ou substituída, C2-C8-halogenoalquenila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-alquinila não substituída ou substituída, C3-C8-halogenoalquinila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, C3-C7-halogenocicloalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, formila, C1-C8-alquilcarbonila não substituída ou substituída, C1-C8- halogenoalquilcarbonila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alcoxicarbonila não substituída ou substituída, C1-C8- halogenoalcoxicarbonila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alquilsulfonila não substituída ou substituída, C1-C8- halogenoalquilsulfonila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, aril-C1-C8-alquila não substituída ou substituída e fenilsulfonila não substituída ou substituída; • X é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, C2-C8- halogenoalquenila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila não substituída ou substituída, C2-C8- halogenoalquinila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída, hidroxila, C1-C8-alcoxi não substituída ou substituída, C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arila não substituída ou substituída, heterociclila não substituída ou substituída, formila, C1-C8-alquilcarbonila não substituída ou substituída, (hidroxi- imino)C1-C8-alquila não substituída ou substituída, (C1-C8-alcoxi-imino)C1-C8-alquila não substituída ou substituída, carboxila, C1-C8-alcoxicarbonila não substituída ou substituída, carbamoila, C1-C8-alquilcarbamoila não substituída ou substituída, di-C1- C8-alquilcarbamoila não substituída ou substituída, amino, C1-C8-alquilamino não substituído ou substituído, di-C1-C8-alquilamino não substituído ou substituído, sulfanila, C1-C8-alquilsulfanila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilsulfinila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilsulfonila não substituída ou substituída, C1-C6- trialquilsilila não substituída ou substituída, ciano, nitro, hidroximetila e (tetra-hidro- 2H-piran-2-iloxi)metil, preferencialmente X é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C8- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, amino, ciano e nitro; • Y é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, C2-C8- halogenoalquenila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila não substituída ou substituída, C2-C8- halogenoalquinila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída, hidroxila, C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arila não substituída ou substituída, heterociclila não substituída ou substituída, formila, C1-C8-alquilcarbonila não substituída ou substituída, (hidroxi- imino)C1-C8-alquila não substituída ou substituída, (C1-C8-alcoxi-imino)C1-C8-alquila não substituída ou substituída, carboxila, C1-C8-alcoxicarbonila não substituída ou substituída, carbamoila, C1-C8-alquilcarbamoila não substituída ou substituída, di-C1- C8-alquilcarbamoila não substituída ou substituída, amino, C1-C8-alquilamino não substituído ou substituído, di-C1-C8-alquilamino não substituído ou substituído, sulfanila, C1-C8-alquilsulfanila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilsulfinila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilsulfonila não substituída ou substituída, C1-C6- trialquilsilila não substituída ou substituída, ciano e nitro, preferencialmente Y é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, não substituída ou substituída C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, hidroxila e ciano; • R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, C2-C8- alquinila não substituída ou substituída, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída e heterociclila não substituída ou substituída, preferencialmente R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-C8-alquila não substituída ou substituída; • R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidroxila, C1-C8- alcoxi não substituído ou substituído, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, C2-C8-alquinila não substituída ou substituída, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída e heterociclila não substituída ou substituída, preferencialmente R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-C8-alquila não substituída ou substituída e arila não substituída ou substituída; • Quando R1 e R2 representam uma C1-C8 alquila não substituída ou substituída ou uma C2-C8 alquenila não substituída ou substituída, podem formar, juntamente ao átomo de silício ao qual são ligados, um anel de C3-C8-silacicloalquila não substituída ou substituída ou um anel de C4-C8-silacicloalquenila não substituída ou substituída; • R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, C2-C8-alquinila não substituída ou substituída, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, C4-C7- cicloalquenila não substituída ou substituída, hidroxila, C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído, arila não substituída ou substituída, aril-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, heterociclila não substituída ou substituída, heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilcarboniloxi-C1- C8-alquila não substituída ou substituída, ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, heterocicliloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, amino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, di-arilamino-C1- C8-alquila não substituída ou substituída, heterociclilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8- alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8- alquila não substituída ou substituída e ciano-C1-C8-alquila não substituída ou substituída, preferencialmente R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, C1-C8-alquila não substituída ou substituída, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, C2- C8-alquenila não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída, aril- C1-C8-alquila não substituída ou substituída, hidroxila, heterociclila não substituída ou substituída e heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; • R3 e X, quando o dito X é vicinal a SiR1R2R3, podem formar, juntamente aos átomos de silício e carbono aos quais são respectivamente fixados, um heterociclo não substituído ou substituído, de 5, 6 ou 7 membros e parcialmente saturado; • Quando R2 representa um C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído e R3 representa um C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído ou uma C1-C8 alquila não substituída ou substituída, podem formar, juntamente ao átomo de silício ao qual são ligados um heterociclo não substituído ou substituído de 5, 6 ou 7 membros; bem como seus sais, N-óxidos, complexos metálicos, complexos metaloides e isômeros opticamente ativos ou isômeros geométricos.

[012] Como usado no presente documento, quando um grupo é dito como “substituído”, os um ou mais substituintes do dito grupo substituído podem ser independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, nitro, hidroxila, ciano, amino, sulfanila, pentafluoro-X6-sulfanila, formila, carbamoila, carbamato, C1-C8-alquila, tri(C1-C8-alquil)silila, C3-C7-cicloalquila, C1-C8- halogenoalquila que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C3-C8-halogenocicloalquila que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C2-C8-alquenila, C2-C8-alquinila, C1-C8- alquilamino, di-C1-C8-alquilamino, C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C1-C8-alquilsulfanila, C1-C8-halogenoalquilsulfanila que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C1-C8-alquilcarbonila, C1-C8-halogenoalquilcarbonila que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C1-C8-alquilcarbamoila, di-C1-C8- alquilcarbamoila, C1-C8-alcoxicarbonila, C1-C8-halogenoalcoxicarbonila que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C1-C8-alquilcarboniloxi, C1-C8-halogenoalquilcarboniloxi que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C1-C8-alquilcarbonilamino, C1-C8- halogenoalquilcarbonilamino que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C1-C8- alquilsulfanila, C1-C8-halogenoalquilsulfanila que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C1-C8-alquilsulfinila, C1-C8-halogenoalquilsulfinila que tem de 1 a 5 átomos de halogênio, C1-C8-alquilsulfonila e C1-C8-halogenoalquilsulfonila que tem de 1 a 5 átomos de halogênio.

[013] Como usado no presente documento, halogênio significa flúor, cloro, bromo ou iodo; formila significa -CH(=O); carboxila significa -C(=O)OH; carbonila significa -C(=O)-; carbamoila significa -C(=O)NH2; N-hidroxicarbamoila significa - C(=O)NHOH; triflila significa -SO2-CF3; SO representa um grupo sulfóxido; SO2 representa um grupo sulfona; heteroátomo significa enxofre, nitrogênio ou oxigênio; metileno significa o dirradical -CH2-; arila significa tipicamente fenila ou naftila; a menos que seja fornecido de outro modo, heterociclila significa um anel de 5 a 7 membros, preferencialmente um anel de 5 a 6 membros, que pode ser saturado, parcialmente saturado ou insaturado, que compreende de 1 a 4 heteroátomos independentemente selecionados na lista que consiste em N, O, S.

[014] O termo “membro” como usado no presente documento na expressão “anel de heterociclila de 9, 10 ou 11 membros” ou “anel de 5 a 6 membros” designa o número de átomos de esqueleto que constituem o anel.

[015] Como usado no presente documento, a expressão “anel de heterociclila de 9, 10 ou 11 membros bicíclico, fusionado, parcialmente saturado ou insaturado” designa sistemas de anel bicíclico fusionado que compreendem um anel saturado fusionado com um anel insaturado ou dois anéis insaturados fusionados, sendo que o sistema de anel bicíclico é constituído por 9 a 11 átomos de esqueleto.

[016] Como usado no presente documento, um grupo alquila, um grupo alquenila e um grupo alquinila, bem como frações que contêm esses termos, podem ser lineares ou ramificados.

[017] Quando um grupo amino ou a fração de amino de qualquer outro grupo que contém amino é substituído por dois substituintes que podem ser iguais ou diferentes, os dois substituintes, juntamente ao átomo de nitrogênio ao qual são ligados, podem formar um grupo heterociclila, de preferência, um grupo heterociclila de 5 a 7 membros, que pode ser substituído ou que pode incluir outros heteroátomos, por exemplo, um grupo morfolino ou grupo piperidinila.

[018] Qualquer um dos compostos da presente invenção pode existir em uma ou mais formas de isômero óptico ou quiral dependendo do número de centros assimétricos no composto. A invenção se refere, então, igualmente a todos os isômeros ópticos e a misturas racêmicas ou escalêmicas (o termo "escalêmico" se refere a uma mistura de enantiômeros em diferentes proporções) e a misturas de todos os estereoisômeros possíveis, em todas as proporções. Os diastereoisômeros e/ou os isômeros ópticos podem ser separados de acordo com métodos que são conhecidos per se pela pessoa versada na técnica.

[019] Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas de isômero geométrico dependendo do número de ligações duplas no composto. A invenção se refere, então, igualmente a todos os isômeros geométricos e a todas as misturas possíveis, em todas as proporções. Os isômeros geométricos podem ser separados de acordo com métodos gerais, os quais são conhecidos per se pela pessoa versada na técnica.

[020] Qualquer um dos compostos da presente invenção também pode existir em uma ou mais formas de isômero geométrico dependendo da posição relativa (sin/anti ou cis/trans) dos substituintes da cadeia ou anel. A invenção se refere, então, igualmente a todos isômeros sin/anti (ou cis/trans) e a todas as misturas de sin/anti (ou cis/trans) possíveis, em todas as proporções. Os isômeros sin/anti (ou cis/trans) podem ser separados de acordo com métodos gerais, os quais são conhecidos per se pela pessoa versada na técnica.

[021] Quando um composto da invenção pode estar presente em forma tautomérica, a invenção também abrange quaisquer formas tautoméricas de tal composto, mesmo quando isso não é expressamente mencionado.

[022] Compostos da fórmula (I) são denominados no presente documento como “composto(s) ativo(s)”.

[023] Na fórmula (I) acima, Z é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, hidroxila, C1-C6- alquila não substituída ou substituída, C1-C6-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C6-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e ciano, mais preferencialmente Z é um átomo de hidrogênio ou uma C1-C6-alquila não substituída ou substituída, ainda mais preferencialmente Z é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.

[024] Na fórmula (I) acima, n é preferencialmente 0 ou 1.

[025] Na fórmula (I) acima, p é preferencialmente 0, 1, 2 ou 3.

[026] Na fórmula (I) acima, L é preferencialmente O ou CH2.

[027] Na fórmula (I) acima, X é de modo preferencialmente independente um átomo de halogênio ou um grupo C1-C6-alquila não substituída ou substituída, mais preferencialmente X é independentemente um átomo de cloro, um átomo de flúor ou um grupo metila.

[028] Na fórmula (I) acima, Y é de modo preferencialmente independente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-halogenoalquila não substituída ou substituída que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C6-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e ciano, mais preferencialmente Y é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio e C1-C6-alquila não substituída ou substituída, ainda mais preferencialmente Y é independentemente um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo metila.

[029] Na fórmula (I) acima, R1 é preferencialmente uma C1-C6-alquila não substituída ou substituída, mais preferencialmente um grupo metila.

[030] Na fórmula (I) acima, R2 é preferencialmente uma C1-C6-alquila não substituída ou substituída, mais preferencialmente um grupo metila.

[031] Na fórmula (I) acima, R3 é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, C1-C6-alquila não substituída ou substituída, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída, aril-C1-C6-alquila não substituída ou substituída, heterociclila não substituída ou substituída, heterociclil-C1-C6-alquila não substituída ou substituída e hidroxila, mais preferencialmente R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, C1-C6-alquila não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída, aril-C1-C6-alquila não substituída ou substituída e hidroxila, ainda mais preferencialmente R3 é um átomo de hidrogênio, uma hidroxila, um grupo metila, um grupo fenila ou um grupo benzila.

[032] Em algumas modalidades, os compostos da presente invenção são compostos da fórmula (I) em que:

[033] Y é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C6-alquila não substituída ou substituída, C1-C6- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C6-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e ciano;

[034] Z é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, hidroxila, C1-C6-alquila não substituída ou substituída, C1-C6-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C6- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e ciano; e

[035] A, R1, R2, R3, X, n, p e L são revelados no presente documento.

[036] Alguns compostos preferenciais de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I), em que A é selecionado a partir da lista que consiste em:

em que:

[037] W é CY1 ou N;

[038] Q é O, S ou NY6 sendo que Y6 é um átomo de hidrogênio ou uma C1- C8-alquila não substituída ou substituída;

[039] Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente um átomo de hidrogênio ou Y como revelado acima, preferencialmente, Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, C1-C6-alquila substituída ou não substituída, C1-C6- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi substituído ou não substituído, C1-C6-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e ciano, mais preferencialmente Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio e C1-C6- alquila não substituída ou substituída, ainda mais preferencialmente Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor, um átomo de cloro ou um grupo metila;

[040] Z é como revelado acima, preferencialmente Z é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, hidroxila, C1- C6-alquila não substituída ou substituída, C1-C6-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi não substituído ou substituído, C1-C6-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e ciano, mais preferencialmente Z é um átomo de hidrogênio ou uma C1-C6-alquila não substituída ou substituída, ainda mais preferencialmente Z é um átomo de hidrogênio ou um grupo metila;

[041] m é 1, 2 ou 3; e

[042] n, X, L, R1, R2 e R3 são como revelado no presente documento.

[043] Preferencialmente, nessas modalidades em que A é selecionado na partir da lista que consiste em A1 a A17,

[044] L é O ou CH2, mais preferencialmente O; e/ou

[045] R1 é uma C1-C6-alquila não substituída ou substituída, mais preferencialmente um grupo metila; e/ou

[046] R2 é uma C1-C6-alquila não substituída ou substituída, mais preferencialmente um grupo metila; e/ou

[047] R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, C1-C6-alquila não substituída ou substituída, C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída, aril-C1-C6-alquila não substituída ou substituída, heterociclila não substituída ou substituída, heterociclil-C1- C6-alquila não substituída ou substituída e hidroxila, mais preferencialmente R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, C1-C6-alquila não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída, aril-C1-C6-alquila não substituída ou substituída e hidroxila, ainda mais preferencialmente R3 é um átomo de hidrogênio, uma hidroxila, um grupo metila, um grupo fenila ou um grupo benzila; e/ou

[048] n representa 0 ou 1; e/ou

[049] X é um átomo de halogênio ou um grupo C1-C6-alquila não substituída ou substituída, mais preferencialmente X é um átomo de cloro, um átomo de flúor ou um grupo metila.

[050] Alguns compostos preferenciais de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que A é selecionado a partir da lista que consiste em A1, A2, A3, A5, A10, A12 e A17 como revelado acima, em que W, Q, Y1, Y2, Y3, Y4,Y5, m, n, X, L, R1, R2 e R3 são como revelado no presente documento.

[051] Alguns compostos preferenciais de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que A é um heterociclo da fórmula A1 como revelado acima em que W, Y1, Y2, Y3, Y4,Y5, n, X, L, R1, R2 e R3 são como revelado no presente documento.

[052] Alguns compostos mais preferenciais de acordo com a invenção são compostos da fórmula (I) em que:

[053] A representa um heterociclo da fórmula (A1) em que:

[054] W é CY1 ou N;

[055] Y1 a Y5 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor ou um grupo metila, preferencialmente um átomo de hidrogênio ou átomo de flúor, mais preferencialmente Y1, Y2 e Y3 representam um átomo de hidrogênio e Y4 e Y5 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou um átomo de flúor;

[056] Z representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila;

[057] R1, R2, R3, X, n e L são como definido acima, preferencialmente R1 e R2 representam uma C1-C6-alquila não substituída ou substituída, R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-C6-alquila não substituída ou substituída, C3-C7- cicloalquila não substituída ou substituída, arila não substituída ou substituída, heterociclila não substituída ou substituída e hidroxila, preferencialmente R3 é uma C1-C6-alquila não substituída ou substituída ou uma hidroxila, e X é um átomo de cloro, um átomo de flúor ou um grupo metila. Preferencialmente, em algumas modalidades desses compostos mais preferenciais, n representa 0 ou 1, sendo que X é vicinal a SiR1R2R3 quando n representa 1.

[058] As preferências mencionadas acima em relação aos substituintes dos compostos de acordo com a invenção podem ser combinadas de diversas maneiras. Essas combinações de recursos preferenciais fornecem, desse modo, subclasses de compostos de acordo com a invenção. Exemplos de tais subclasses de compostos preferenciais de acordo com a invenção são: - recursos preferenciais de A com um ou mais recursos preferenciais de L, R1, R2, R3, n, p, X, Y e Z; - recursos preferenciais de L com um ou mais recursos preferenciais de A, R1, R2, R3, n, p, X, Y e Z; - recursos preferenciais de R1 com um ou mais recursos preferenciais de A, L, R2, R3, n, p, X, Y e Z; - recursos preferenciais de R2 com um ou mais recursos preferenciais de A, L, R1, R3, n, p, X, Y e Z; - recursos preferenciais de R3 com um ou mais recursos preferenciais de A, L, R1, R2, n, p, X, Y e Z; - recursos preferenciais de n com um ou mais recursos preferenciais de A, L, R1, R2, R3, p, X, Y e Z; - recursos preferenciais de p com um ou mais recursos preferenciais de A, L, R1, R2, R3, n, X, Y e Z; - recursos preferenciais de X com um ou mais recursos preferenciais de A, L, R1, R2, R3, n, p, Y e Z; - recursos preferenciais de Y com um ou mais recursos preferenciais de A, L, R1, R2, R3, n, p, X e Z; - recursos preferenciais de Z com um ou mais recursos preferenciais de A, L, R1, R2, R3, n, p, X e Y.

[059] Nessas combinações de recursos preferenciais dos substituintes dos compostos de acordo com a invenção, os ditos recursos preferenciais também podem ser selecionados dentre os recursos mais preferenciais de cada um dentre A, L, R1, R2, R3, n, p, X, Y e Z com a finalidade de formar as subclasses de máxima preferência de compostos de acordo com a invenção. Processos para a preparação dos compostos ativos

[060] A presente invenção também se refere a processos para a preparação de compostos da fórmula (I).

[061] Compostos da fórmula (I) como definido no presente documento podem ser preparados por um processo P1 que compreende a etapa de reagir uma halogenoarila da fórmula (II) ou um de seus sais:

em que A, L, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento e U1 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila, com um derivado de disilila da fórmula (IIIa): (IIIa)

em que R1, R2 e R3 são como definido no presente documento.

[062] O processo P1 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição como paládio e, se for adequado, na presença de um ligante de fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico, se for adequado na presença de a base e, se for adequado, na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos (Organic Letters (2003), 5, 3483, Organic Letters (2007), 9, 3785 e referências citadas no mesmo).

[063] Derivados da fórmula (II) em que A, L, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento e U1 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo podem ser preparados por diazotação de uma anilina da fórmula (IV) ou um de seus sair:

em que A, L, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento, de acordo com processos conhecidos (Patai's Chemistry of Functional Groups - Amino, Nitroso, Nitro and Related Groups - 1996).

[064] Derivados da fórmula (II) também podem ser preparados por substituição nucleofílica aromática de acordo com processos conhecidos (Journal of Heterocyclic Chemistry (2008), 45, 1199 e Synthetic Communications (1999), 29, 1393).

[065] Derivados da fórmula (II) também podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (VIII) por condensação dos [tio]fenóis ortossubstituídos correspondentes ou anilinas de acordo com processos conhecidos (documento US- 2012/289702).

[066] Derivados da fórmula (II) também podem ser preparados pelo processo P6 descrito abaixo.

[067] Anilinas da fórmula (IV) em que A, L, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento podem ser preparadas por redução de um grupo nitro da fórmula (V) ou um de seus sais:

em que A, L, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento de acordo com processos conhecidos (Patai's Chemistry of Functional Groups - Amino, Nitroso, Nitro and Related Groups - 1996).

[068] Os derivados de disilila da fórmula (IIIa) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos.

[069] Compostos da fórmula (I) em que R3 representa uma hidroxila podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (I) em que R3 representa um C1-C6- alcoxi não substituído ou substituído (preparado ele próprio pelo processo P1) por uma hidrólise ácida de acordo com processos conhecidos (Organic Letters (2003), 5, 3483)

[070] Compostos da fórmula (I) em que R3 representa um átomo de flúor podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (I) em que R3 representa um C1-C6-alcoxi não substituído ou substituído (preparado ele próprio pelo processo P1) por processos conhecidos (Synlett (2012), 23, 1064 e referências citadas no mesmo) ou podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (I) em que R3 representa uma hidroxila por processos conhecidos (documento EP1908472)

[071] O processo P1 pode ser realizado na presença de um catalisador, como um complexo ou sal de metal. Os derivados de metal adequados para esse propósito são catalisadores de metal de transição, como paládio. Os complexos ou sais de metal adequados para esse propósito são, por exemplo, cloreto de paládio, acetato de paládio, tetracis(trifenilfosfina)paládio(0), bis(dibenzilidenoacetona)paládio(0), tris(dibenzilidenoacetona)dipaládio(0), dicloreto de bis(trifenilfosfina)paládio(II), [1,1’-bis(difenilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II), bis(cinamil)diclorodipaládio(II), bis(alil)-diclorodipaládio(II) ou [1,1’-Bis(di-terc- butilfosfino)ferroceno]dicloropaládio(II).

[072] Também é possível gerar um complexo de paládio na mistura de reação por adição separada à reação de um sal de paládio e um ligante ou sal, como trietilfosfina, tri-terc-butilfosfina, tetrafluoroborato de tri-terc-butilfosfônio, triciclo-hexilfosfina, 2-(diciclo-hexilfosfino)bifenila, 2-(di-terc-butilfosfino)bifenila, 2- (diciclo-hexilfosfino)-2'-(N,N-dimetilamino)bifenila, 2-(terc-butilfosfino)-2'-(N,N- dimetilamino)bifenila, 2-di-terc-butilfosfino-2’,4’,6’-triisopropilbifenil 2-diciclo- hexilfosfino-2’,4’,6’-triisopropilbifenila, 2-diciclo-hexilfosfino-2,6’-dimetoxibifenila, 2- diciclo-hexilfosfino-2’,6’-di-isopropoxibifenila, trifenil-fosfina, tris-(o-tolil)fosfina, 3- (difenilfosfino)benzenossulfonato de sódio, tris-2-(metoxi-fenil)fosfina, 2,2'- bis(difenilfosfino)-1,1'-binaftila, 1,4-bis(difenilfosfino)butano, 1,2-bis(difenilfosfino) etano, 1,4-bis(diciclo-hexilfosfino)butano, 1,2-bis(diciclo-hexilfosfino)-etano, 2- (diciclo-hexilfosfino)-2'-(N,N-dimetilamino)-bifenila, 1,1’-bis(difenilfosfino)-ferroceno, (R)-(-)-1-[(S)-2-difenil-fosfino)ferrocenil]etildiciclo-hexilfosfina, tris-(2,4-terc-butil- fenil)fosfita, di(1-adamantil)-2-morfolinofenilfosfina ou cloreto de 1,3-bis(2,4,6- trimetilfenil)imidazólio.

[073] Também é vantajoso escolher o catalisador e/ou ligante adequado a partir de catálogos comerciais, como “Metal Catalysts for Organic Synthesis” da Strem Chemicals ou “Phosphorous Ligands and Compounds” da Strem Chemicals.

[074] As bases adequadas para realizar o processo P1 podem ser bases inorgânicas e orgânicas que são comuns para tais reações. É dada preferência ao uso de hidróxidos de metal alcalino ou metal alcalino terroso, como hidróxido de sódio, hidróxido de cálcio, hidróxido de potássio ou outros derivados de hidróxido de amônio; metal alcalino terroso, metal alcalino ou fluoretos de amônio, como fluoreto de potássio, fluoreto de césio ou fluoreto de tetrabutilamônio; metal alcalino terroso ou carbonatos de metal alcalino, como carbonato de sódio, carbonato de potássio, bicarbonato de potássio, bicarbonato de sódio ou carbonato de césio; acetatos de metal alcalino ou metal alcalino terroso, como acetato de sódio, acetato de lítio, acetato de potássio ou acetato de cálcio; fosfato de metal alcalino ou metal alcalino terroso, como álcali de fosfato de tripotássio; alcoolatos de metal alcalino, como terc- butóxido de potássio ou terc-butóxido de sódio; aminas terciárias, como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, N,N-dimetilanilina, N,N-diciclo- hexilmetilamina, N,N-di-isopropiletilamina, N-metilpiperidina, N,N- dimetilaminopiridina, diazabiciclooctano (DABCO), diazabiciclononeno (DBN) ou diazabicicloundeceno (DBU); e também bases aromáticas, como piridina, picolinas, lutidinas ou colidinas.

[075] Os solventes adequados para executar o processo P1 podem ser solventes orgânicos inertes comuns. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos opcionalmente halogenados alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como éter de petróleo, pentano, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil terc-butílico, éter metil terc-amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, como acetonitrila, propionitrila, n- ou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, como N,N-dimetilformamida, N,N-dimetilacetamida, N-metilformanilida, N- metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ureias, como 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetra- hidro-2(1H)-pirimidinona; Ésteres, como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, como sulfolano; e uma mistura dos mesmos.

[076] Também pode ser vantajoso realizar o processo P1 com um cossolvente, como água ou um álcool, como metanol, etanol, propanol, isopropanol ou terc-butanol.

[077] O processo P1 pode ser realizado em uma atmosfera inerte, como atmosfera de argônio ou nitrogênio. Ao realizar o processo P1, 1 mol ou um excesso de composto da fórmula (III) e de 1 a 5 mol de base e de 0,01 a 20 por cento em mol de um complexo de paládio podem ser empregados por mol do composto da fórmula (II). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. Finalização é realizada por métodos conhecidos.

[078] Compostos da fórmula (I) como definido no presente documento podem ser preparados por um processo P2 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (VI) ou um de seus sais:

em que A, L, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento e M representa um metal alcalino, como lítio, que pode ser complexado por 1 a 2 ligantes ou um halogenomagnésio que pode ser complexado por 1 a 2 ligantes, com um derivado de silila da fórmula (IIIb) ou um derivado de silila da fórmula (IIIc):

em que R1, R2 e R3 são como definido no presente documento e U2 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo ou um C1-C6- alcoxi não substituído ou substituído.

[079] Um composto da fórmula (VI) pode ser obtido a partir de um derivado de halogenoarila da fórmula (II) pela reação com metal magnésio ou metal lítio; ou por troca de halogênio/metal com o uso de um reagente de alquil-lítio ou um reagente de Grignard ou um complexo fabricado preparado a partir de um reagente de alquil-lítio ou um reagente de Grignard preferencialmente sob condições anidras. Opcionalmente, cloreto de lítio pode ser usado em reagentes de alquil-lítio com esses reagentes.

[080] Exemplos de reagentes de alquil-lítio usados no processo de litiação incluem metil-lítio, fenil-lítio, n-butil-lítio, sec-butil-lítio, iso-butil-lítio, terc-butil-lítio, e similares.

[081] Exemplos de reagentes de Grignard usados no processo de complexação de magnésio incluem cloreto de metilmagnésio, cloreto de etilmagnésio, n-cloreto de butilmagnésio, iso-cloreto de propilmagnésio, cloro- (2,2,6,6-tetrametil-1-piperidil)magnésio e similares. Um complexo fabricado preparado a partir de n-cloreto de butilmagnésio e n-butil-lítio também pode ser usado.

[082] Exemplos de ligantes usados no processo de litiação ou processo de complexação de magnésio incluem tetrametiletilenodiamina, hexametilfosfotriamida, (+) ou (-)-esparteína ou 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetra-hidro-2(1H)-pirimidinona.

[083] Um solvente usado na litiação ou complexação de magnésio não é particularmente limitado desde que forme um sistema de reação anidra sem dissolver o composto para reagir com o mesmo ou exibir qualquer interação particular com o mesmo. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos não halogenados alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como éter de petróleo, pentano, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno, decalina, ISOPAR (marca registrada) E ou ISOPAR (marca registrada) G; éteres, como éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil terc-butílico, éter metil terc-amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano ou 1,2- dietoxietano; e uma mistura dos mesmos.

[084] A litiação ou complexação de magnésio pode ser realizada em uma atmosfera inerte e preparada a uma temperatura de 0 °C a -78 °C.

[085] Alternativamente, um composto da fórmula (VI) pode ser preparado a partir de um composto da fórmula (VII) ou um de seus sais:

em que A, L, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento por reação com uma base como n-butil-lítio, di-isopropilamina de lítio, tetrametilpiperidida de lítio, bis(trimetilsilil)amina de lítio, metil-lítio ou cloro-(2,2,6,6- tetrametil-1-piperidil)magnésio e similares, preferencialmente, sob condições anidras. Opcionalmente, cloreto de lítio pode ser usado em reagentes de alquil-lítio com esses reagentes.

[086] O solvente usado na reação de compostos (VII) com uma base não é particularmente limitada, desde que forme um sistema de reação anidra sem dissolver o composto para reagir com o mesmo ou exibir qualquer interação particular com o mesmo. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos não halogenados alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como éter de petróleo, pentano, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno, decalina, ISOPAR (marca registrada) E ou ISOPAR (marca registrada) G; éteres, como éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil terc-butílico, éter metil terc-amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano ou 1,2- dietoxietano; e uma mistura dos mesmos.

[087] A reação pode ser realizada em uma atmosfera inerte e preparada a uma temperatura de 0 °C a -78 °C.

[088] Os compostos da fórmula (VII) são conhecidos e podem ser preparados por processos conhecidos (Organic Letters (2012), 14, 173, Bioorganic & Medicinal Chemistry, 19, 939 e referências citadas no mesmo).

[089] Os derivados de silila da fórmula (IIIb) e (IIIc) são conhecidos ou podem ser preparados por processos conhecidos.

[090] Os compostos da fórmula (I) em que R3 representa uma hidroxila também podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (I) em que R3 representa um átomo de hidrogênio (preparado ele próprio pelo processo P2) por processos conhecidos (Chemistry - A European Journal (2012), 18, 9789, documentos WO-2013/058825 e EP1908472).

[091] Os solventes adequados para realizar o processo P2 não são particularmente limitados desde que formem um sistema de reação anidra sem dissolver o composto para reagir com o mesmo ou exibir qualquer interação particular com o mesmo. É dada preferência ao uso de hidrocarbonetos não halogenados alifáticos, alicíclicos ou aromáticos, como éter de petróleo, pentano, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno, decalina, ISOPAR (marca registrada) E ou ISOPAR (marca registrada) G; éteres, como éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil terc-butílico, éter metil terc-amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, 1,2-dimetoxietano ou 1,2- dietoxietano ou misturas dos mesmos.

[092] O processo P2 pode ser realizado em uma atmosfera inerte. Ao realizar o processo P2, 1 mol ou um excesso de composto da fórmula (IIIb) ou composto da fórmula (IIIc) pode ser empregado por mol de composto da fórmula (VII). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. Finalização é realizada por métodos conhecidos.

[093] Os compostos da fórmula (I) como definido no presente documento pode ser preparado por um processo P3 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (VIII) ou um de seus sais com um composto da fórmula (IX) como ilustrado pelo esquema de reação a seguir:

Processo P3 em que L representa O, S ou NR6;

[094] U3 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila;

[095] R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída, uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, uma arila não substituída ou substituída ou uma heterociclila não substituída ou substituída; e

[096] R3a representa um átomo de hidrogênio, uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída; uma C2-C8-alquinila não substituída ou substituída; uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída; uma C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída; uma arila não substituída ou substituída; uma aril-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma heterociclila não substituída ou substituída; uma heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma amino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di- arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclilamino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; ou uma ciano-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; e

[097] A, n, p, X, Y, R6 e Z são como definido no presente documento.

[098] Os compostos da fórmula (IX) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por processos bem conhecidos.

[099] O processo P3 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição, como paládio e, se for adequado, na presença de um ligante de fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico; ou cobre e, se for adequado, na presença de um ligante; e, se for adequado, na presença de uma base e, se for adequado, na presença de um solvente de acordo com processos conhecidos (Organic Letters (2012), 14, 170, Organic Letters (2002), 4, 1623 e referências citadas no mesmo).

[0100] Um catalisador à base de paládio pode ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0101] Os complexos ou sais de cobre adequados e seus hidratos para esse propósito são, por exemplo, metal cobre, iodeto de cobre(I), cloreto de cobre(I), brometo de cobre(I), cloreto de cobre(II), brometo de cobre(II), óxido de cobre(II), óxido de cobre(I), acetato de cobre(II), acetato de cobre(I), tiofeno-2-carboxilato de cobre(I), cianeto de cobre(I), sulfato de cobre(II), bis(2,2,6,6-tetrametil-3,5- heptanodionato) de cobre, trifluorometanossulfonato de cobre(II), hexafluorofosfato de tetracis(acetonitrila)cobre(I), tetrafluoroborato de tetracis(acetonitrila)-cobre(I).

[0102] Também é possível gerar um complexo de cobre na mistura de reação por adição separada à reação de um sal de cobre e um ligante ou sal, como etilenodiamina, N,N-dimetiletilenodiamina, N,N’-dimetiletilenodiamina, rac-trans-1,2- diaminociclo-hexano, rac-trans-N,N’-dimetilciclo-hexano-1,2-diamina, 1,1’-binaftil- 2,2’-diamina, N,N,N’,N’-tetrametiletilenodiamina, prolina, N,N-dimetilglicina, quinolin- 8-ol, piridina, 2-aminopiridina, 4-(dimetilamino)piridina, 2,2’-bipiridil, 2,6-di(2- piridil)piridina, ácido 2-picolínico, 2-(dimetilaminometil)-3-hidroxipiridina, 1,10- fenantrolina, 3,4,7,8-tetrametil-1,10-fenantrolina, 2,9-dimetil-1,10-fenantrolina, 4,7- dimetoxi-1,10-fenantrolina, N,N'-bis[(E)-piridin-2-ilmetilideno]ciclo-hexano-1,2- diamina, N-[(E)-fenilmetilideno], N-[(E)-fenilmetilideno]-ciclo-hexanamina, 1,1,1- tris(hidroximetil)etano, etileno glicol, 2,2,6,6-tetrametilheptano-3,5-diona, 2-(2,2- dimetilpropanoil)ciclo-hexanona, acetilacetona, dibenzoilmetano, 2-(2- metilpropanoil)ciclo-hexanona, bifenil-2-il(di-terc-butil)fosfano, etilenobis- (difenilfosfina), N,N-dietilsalicilamida, oxima de 2-hidroxibenzaldeído, ácido oxo[(2,4,6-trimetilfenil)amino]acético ou ácido 1H-pirrol-2-carboxílico.

[0103] Também é vantajoso escolher o catalisador e/ou o ligante adequado a partir de catálogos comerciais, como “Metal Catalysts for Organic Synthesis” por Strem Chemicals ou de resenhas (Chemical Society Reviews (2014), 43, 3525, Coordination Chemistry Reviews (2004), 248, 2337 e referências no mesmo).

[0104] As bases adequadas para realizar o processo P3 podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0105] Os solventes adequados para realizar o processo P3 podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0106] O processo P3 pode ser realizado em uma atmosfera inerte. Ao realizar o processo P3, 1 mol ou um excesso de composto da fórmula (IX) e de 1 a 5 mol de base e de 0,01 a 20 mol por cento de um complexo de metal de transição pode ser empregado por mol de composto da fórmula (VIII). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. Finalização é realizada por métodos conhecidos.

[0107] Os compostos da fórmula (I) como definido no presente documento podem ser preparados por um processo P4 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (X) ou um de seus sais com um composto da fórmula (XI) como ilustrado pelo esquema de reação a seguir:

Processo P4 em que L representa CR4R5; R4 e R5 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8 alquila não substituída ou substituída; U4 representa um átomo de bromo, um átomo de cloro, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila; W1 representa um derivado de boro como um ácido borônico, um éster borônico ou um derivado de trifluoroborato de potássio; R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída, uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, uma arila não substituída ou substituída ou uma heterociclila não substituída ou substituída; R3a representa um átomo de hidrogênio; uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída; uma C2-C8-alquinila não substituída ou substituída; uma C3-C7- cicloalquila não substituída ou substituída; uma C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída; uma arila não substituída ou substituída; uma aril-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclila não substituída ou substituída; uma heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterocicliloxi-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma amino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma arilamino-C1- C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8- alquilsulfonil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída ou uma ciano-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; e A, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento.

[0108] Os compostos da fórmula (XI) podem ser preparados por processos conhecidos (Journal of the American Chemical Society (1957), 79, 6540; Journal of Organic Chemistry (2000), (65), 4913; Tetrahedron Letters (2002), 43, 8569).

[0109] O processo P4 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição, como paládio e, de adequado, na presença de um ligante de fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico e, se for adequado, na presença de uma base e, se for adequado, na presença de um solvente. Os complexos ou sais de paládio adequados para esse propósito podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0110] As bases adequadas para realizar o processo P4 podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0111] Os solventes adequados para realizar o processo P4 podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0112] Também pode ser vantajoso realizar o processo P4 de acordo com a invenção com um cossolvente, como água ou um álcool, como metanol, etanol, propanol, isopropanol ou terc-butanol.

[0113] O processo P4 pode ser realizado em uma atmosfera inerte. Ao realizar o processo P4, 1 mol ou um excesso de composto da fórmula (XI) e de 1 a 5 mol de base e de 0,01 a 20 mol por cento de um complexo de metal de transição pode ser empregado por mol de composto da fórmula (X). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. Finalização é realizada por métodos conhecidos.

[0114] Os compostos da fórmula (I) como definido no presente documento pode ser preparado por um processo P5 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (VIII) ou um de seus sais com um composto da fórmula (XII) como ilustrado pelo esquema de reação a seguir:

Processo P5 em que L representa CR4R5;

[0115] R4 e R5 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um C1-C8-alcoxi não substituído ou substituído ou uma C1-C8 alquila não substituída ou substituída;

[0116] U3 representa um átomo de bromo, um átomo de cloro, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila;

[0117] W2 representa um derivado de boro como um ácido borônico, um éster borônico ou um derivado de trifluoroborato de potássio;

[0118] R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída, uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, uma arila não substituída ou substituída ou uma heterociclila não substituída ou substituída;

[0119] R3a representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída; uma C2-C8-alquinila não substituída ou substituída; uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída; uma C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída; uma arila não substituída ou substituída; uma aril-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma heterociclila não substituída ou substituída; uma heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma amino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di- arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclilamino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída ou uma ciano-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; e

[0120] A, n, p, X, Y e Z são como definido no presente documento.

[0121] Os compostos da fórmula (XII) podem ser preparados a partir de compostos da fórmula (XI) por processos conhecidos (Tetrahedron Letters (2003), 44, 233 e Chemistry Letters (2002), 780).

[0122] O processo P5 pode ser realizado na presença de um catalisador de metal de transição, como paládio e, de adequado, na presença de um ligante de fosfina ou um ligante de carbeno N-heterocíclico e, se for adequado, na presença de uma base e, se for adequado, na presença de um solvente. Os complexos ou sais de paládio adequados para esse propósito podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0123] As bases adequadas para realizar o processo P5 podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0124] Os solventes adequados para realizar o processo P5 podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0125] Também pode ser vantajoso realizar o processo P5 de acordo com a invenção com um cossolvente, como água ou um álcool, como metanol, etanol, propanol, isopropanol ou terc-butanol.

[0126] O processo P5 pode ser realizado em uma atmosfera inerte. Ao realizar o processo P5, 1 mol ou um excesso de composto da fórmula (XII) e de 1 a 5 mol de base e de 0,01 a 20 mol por cento de um complexo de metal de transição pode ser empregado por mol de composto da fórmula (VIII). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. Finalização é realizada por métodos conhecidos.

[0127] Os compostos da fórmula (I) como definido no presente documento pode ser preparado por um processo P6 que compreende a etapa de reagir um composto da fórmula (XIII) ou um de seus sais com um composto da fórmula (XIV) como ilustrado pelo esquema de reação a seguir:

Processo P6 em que T representa um átomo de hidrogênio, uma C1-C8 alquila não substituída ou substituída, uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, uma arila não substituída ou substituída ou uma heterociclila não substituída ou substituída;

[0128] p representa 0, 1, 2, 3 ou 4;

[0129] Z representa uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída, uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, uma arila não substituída ou substituída ou uma heterociclila não substituída ou substituída;

[0130] R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída, uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, uma arila não substituída ou substituída ou uma heterociclila não substituída ou substituída;

[0131] R3a representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída; uma C2-C8-alquinila não substituída ou substituída; uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída; uma C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída; uma arila não substituída ou substituída; uma aril-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma heterociclila não substituída ou substituída; uma heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma amino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di- arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclilamino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída ou uma ciano-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; e

[0132] n, X e Y são como definido no presente documento.

[0133] O processo P6 pode ser realizado, se for adequado, na presença de uma base adequada ou, se for adequado, na presença de um ácido de Br0nsted ou Lewis adequado, e, se for adequado, na presença de um solvente.

[0134] Os compostos da fórmula (XIII) estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados por processos bem conhecidos.

[0135] Os compostos da fórmula (XIV) podem ser preparados por processos conhecidos a partir de fenóis correspondentes (IX) e alfa-halo cetonas correspondentes (Organic and Biomolecular Chemistry (2006), 4, 4193).

[0136] O processo P6 também pode ser usado para a preparação de 3- fenoxinaftiridinas.

[0137] As bases adequadas para realizar o processo P6 podem ser como revelado em conjunto com o processo P1.

[0138] Os ácidos de Lewis adequados para realizar o processo P6 podem ser ácidos de Lewis inorgânicos e orgânicos que são comuns para tais reações. É dada preferência ao uso de haletos de metal, como cloreto de alumínio(III), cloreto de ferro(III), cloreto de zinco(II), tetracloreto de titânio, trifluoreto de boro; triflatos, como triflato de escândio(III), triflato de bismuto(III) ou triflato de itérbio(III) e também iodo.

[0139] Os ácidos de Br0nsted adequados para realizar o processo P6 podem ser ácidos de Lewis inorgânicos e orgânicos que são comuns para tais reações. É dada preferência ao uso de haletos de hidrogênio, como cloreto de hidrogênio ou brometo de hidrogênio; ácidos sulfônicos, como ácido p- toluenossulfônico, ácido canforsulfônico, ácido metanossulfônico ou ácido trifluorometanossulfônico e também ácido polifosfórico, ácido fosfórico, ácido sulfúrico, bissulfito de potássio, ácido trifluoroacético ou ácido acético.

[0140] Os solventes adequados para executar o processo P6 podem ser solventes orgânicos inertes comuns. É dada preferência ao uso de água, um álcool, como metanol, etanol, propanol, isopropanol, terc-butanol ou álcool terc-amílico, opcionalmente hidrocarbonetos alifáticos, alicíclicos ou aromáticos atomatizados de halogênio, como éter de petróleo, pentano, hexano, heptano, ciclo-hexano, metilciclo-hexano, benzeno, tolueno, xileno ou decalina; clorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano, clorofórmio, tetracloreto de carbono, dicloroetano ou tricloroetano; éteres, como éter dietílico, éter di-isopropílico, éter metil terc-butílico, éter metil terc-amílico, dioxano, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, 1,2- dimetoxietano, 1,2-dietoxietano ou anisol; nitrilas, como acetonitrila, propionitrila, nou iso-butironitrila ou benzonitrila; amidas, como N,N-dimetilformamida, N,N- dimetilacetamida, N-metilformanilida, N-metilpirrolidona ou triamida hexametilfosfórica; ureias, como 1,3-dimetil-3,4,5,6-tetra-hidro-2(1H)-pirimidinona; Ésteres, como acetato de metila ou acetato de etila, sulfóxidos, como sulfóxido de dimetila, ou sulfonas, como sulfolano; e uma mistura dos mesmos.

[0141] O processo P6 pode ser realizado em uma atmosfera inerte. Ao realizar o processo P6, 1 mol ou um excesso de composto da fórmula (XIV) e de 0,01 a 5 mol de base ou de 0,01 a 5 mol por cento de ácido adequado pode ser empregado por mol de composto da fórmula (XIII). Também é possível empregar os componentes de reação em outras razões. Finalização é realizada por métodos conhecidos.

[0142] Os processos P1, P2, P3, P4, P5 e P6 são, em geral, realizados sob pressão atmosférica. Também é possível operar sob pressão elevada ou reduzida.

[0143] Ao realizar os processos P1, P2, P3, P4, P5 e P6, as temperaturas de reação podem ser variada em uma faixa relativamente ampla. Em geral, esses processos são realizados a temperaturas de -78 °C a 200 °C, de preferência, de -78 °C a 150 °C. Uma maneira de controlar a temperatura para os processos é usar tecnologia de micro-ondas.

[0144] Em geral, a mistura de reação é concentrada sob pressão reduzida. O resíduo que permanece pode ser liberado por métodos conhecidos, como cromatografia ou cristalização, a partir de quaisquer impurezas que ainda possam estar presentes.

[0145] A finalização é realizada por métodos comuns. Em geral, a mistura de reação é tratada com água e a fase orgânica é separada e, após a secagem, concentrada sob pressão reduzida. Se for adequado, o resíduo remanescente pode ser liberado por métodos comuns, como cromatografia, cristalização ou destilação, de quaisquer impurezas que ainda possam estar presentes.

[0146] Os compostos da fórmula (I) podem ser preparados de acordo com os processos gerais de preparação descritos acima. No entanto, será compreendido que, com base nesse conhecimento geral e de publicações disponíveis, a pessoa versada na técnica será capaz de adaptar os métodos de acordo com as especificações de cada composto, o que é desejado para a sintetização. Intermediários para a preparação dos compostos ativos

[0147] A presente invenção também se refere a intermediários para a preparação de compostos da fórmula (I).

[0148] Então, a presente invenção se refere a compostos da fórmula (IIa), bem como seus sais aceitáveis:

em que:

[0149] La representa O, S, CH2 ou NR6;

[0150] U1 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila;

[0151] Xa representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende de 2 a 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, um grupo C1-C8-halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ou ciano;

[0152] Za representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, ou um grupo C1-C8- halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; e

[0153] n, p, Y e R6 são como definido no presente documento,

[0154] desde que o composto da fórmula (IIa) não represente: - 3-(2-clorobenzil)-2-metoxi-6-(piridin-3-il)quinolina [1574532-60-7], - 3-cloro-4-(quinolin-3-ilamino)benzonitrila [1407301-89-6], - 8-fluoro-3-(3-fluoro-2-iodofenoxi)quinolina [1314012-45-7], - 3-[(2-bromofenil)sulfanil]quinolina [1299398-51-8], - N-(2-clorofenil)quinolin-3-amina [1021328-11-9], - 6-bromo-3-(2-clorobenzil)-2-metoxiquinolina [930406-96-5], - 2-cloro-3-(2-clorobenzil)-6-fluoroquinolina [924658-62-8], - 2-cloro-3-(2-clorobenzil)quinolina [924658-58-2], - N-[2-bromo-5-(trifluorometil)fenil]quinolin-3-amina [891779-92-3], - N-(2-bromo-4-clorofenil)quinolin-3-amina [891779-90-1], - N-(2-bromo-4-metilfenil)quinolin-3-amina [891779-88-7], - 3-(2-bromo-4,5-dimetoxibenzil)quinolin-4-ol [856100-31-7], - 3-(2-bromo-4,5-dimetoxibenzil)-4-cloroquinolina [856089-71-9], - 3-(2-clorobenzil)-4-fenil-8-(trifluorometil)quinolina [854770-03-9], - N-(2-bromofenil)quinolin-3-amina [848086-11-3] e - 3-[(2-clorofenil)sulfanil]-8-nitroquinolina [607743-29-3]. Os seguintes compostos da fórmula (IIa) são mencionados em bancos de dados químicos e/ou bancos de dados de fornecedores, porém, sem quaisquer referências ou informações que permitem que sejam preparados e separados: - 3-cloro-4-(quinolin-3-iloxi)benzonitrila [1965167-19-4], - 3-bromo-4-(quinolin-3-iloxi)benzonitrila [1925480-59-6], - 3-bromo-4-(quinolin-3-ilamino)benzonitrila [1551935-00-2], - 6-bromo-2-cloro-3-(2-clorobenzil)quinolina [1429750-26-4], - 6-bromo-3-(2,4-diclorobenzil)-2-metoxiquinolina [930445-54-8] e - 6-bromo-3-(2,3-diclorobenzil)-2-metoxiquinolina [930406-99-8].

[0155] Os compostos preferenciais da fórmula (IIa) de acordo com a invenção são: - 3-(3-fluoro-2-iodofenoxi)quinolina, - 3-(2-iodofenoxi)quinolina, - 3-(2-bromofenoxi)quinolina, - 3-(2-bromofenoxi)-8-fluoroquinolina, - 3-(2-bromofenoxi)-8-fluoro-2-metilquinolina, - 3-(2-bromofenoxi)-7,8-difluoroquinolina, - 3-(2-bromofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - 3-(2-bromofenoxi)-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-6-fluorofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-5-fluorofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-4-fluorofenoxi)-8-cloroquinolina, - 3-(2-bromo-4-fluorofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-4-fluorofenoxi)-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-3-metoxifenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-3-fluorofenoxi)-7,8-difluoroquinolina, - 3-(2-bromo-3-fluorofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-3-fluorofenoxi)-4-metilquinolina, - 3-(2-bromo-3-fluorofenoxi)-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-3-fluorofenoxi)-2-(difluorometil)quinolina, - 3-(2-bromo-3-clorofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - 3-(2-bromo-3-clorofenoxi)-2-metilquinolina, - N-(2-bromo-3-fluorofenil)-2-(difluorometil)quinolin-3-amina, - 8-cloro-3-(2-cloro-4-fluorofenoxi)quinolina, - 3-[2-bromo-3-(trifluorometoxi)fenoxi]-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - 3-[2-bromo-3-(trifluorometoxi)fenoxi]-2-metilquinolina, e - 3-(2-bromo-4-clorofenoxi)-2-metilquinolina.

[0156] Outros compostos preferenciais da fórmula (II) de acordo com a invenção são: - 2-iodo-3-(quinolin-3-iloxi)benzaldeído, - [2-iodo-3-(quinolin-3-iloxi)fenil]metanol, - 2-{2-bromo-3-[(2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}etanol, - N-{2-bromo-3-[(tetra-hidro-2H-piran-2-iloxi)metil]fenil}quinolin-3-amina, - 3-{2-iodo-3-[(tetra-hidro-2H-piran-2-iloxi)metil]fenoxi}quinolina, - 3-(2-bromo-5-nitrofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, - (2-bromofenil)(quinolin-3-il)metanona, e - 3-[2-bromo-3-(2-cloroetil)fenoxi]-2-metilquinolina.

[0157] A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (IIb), bem como seus sais aceitáveis:

em que:

[0158] La representa O, S, CH2 ou NR6;

[0159] U1 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila;

[0160] Xa representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende de 2 a 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, um grupo C1-C8-halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ou ciano;

[0161] Za representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, ou um grupo C1-C8- halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; e

[0162] n, p, Y e R6 são como definido no presente documento,

[0163] desde que o composto da fórmula (IIb) não represente: - 2-(2-clorofenoxi)-3-metilquinoxalina [1792986-07-2], - 2-bromo-3-[(2-bromo-4-clorofenil)sulfanil]quinoxalina [1674381-01-1], - 2-bromo-3-(2-bromo-4-clorofenoxi)quinoxalina [1674380-91-6], - 2-(2-iodofenoxi)quinoxalina [1055190-73-2], - N-[2,6-dicloro-4-(trifluorometil)fenil]-3-(trifluorometil)quinoxalin-2-amina [803726-02-5], - N-(2-clorofenil)-3-metilquinoxalin-2-amina [438481-21-1], - 2-[(2-clorofenil)sulfanil]-3-(trifluorometil)quinoxalina [338773-65-2], - 2-[(2-clorofenil)sulfanil]quinoxalina [338394-57-3], - 2-(2-bromofenoxi)quinoxalina [223592-42-5], - 2-(2-clorofenoxi)quinoxalina [223592-28-7], - N-(2,4-diclorofenil)quinoxalin-2-amina [128499-91-2] e - 2-(2-clorobenzil)quinoxalina [108852-34-2].

[0164] Os seguintes compostos da fórmula (IIb) são mencionados em bancos de dados químicos e/ou bancos de dados de fornecedores, porém, sem quaisquer referências ou informações que permitem que sejam preparados e separados: - 2-(2-bromo-4-metoxifenoxi)-3-metilquinoxalina [1921330-33-7], - 2-(2-bromo-4-metoxifenoxi)quinoxalina [1918929-81-3], - 2-(2-bromofenoxi)-3-cloroquinoxalina [1546723-03-8], - 2-(2-bromo-5-fluorofenoxi)-3-metilquinoxalina [1540198-72-8], - 2-(2-bromo-5-fluorofenoxi)quinoxalina [1503431-97-7], - 2-(5-bromo-2-clorofenoxi)quinoxalina [1468741-12-9], - 2-(2-bromo-4-fluorofenoxi)quinoxalina [1460342-41-9], - 2-(2-bromo-4-fluorofenoxi)-3-metilquinoxalina [1458220-97-7], - 2-(2-iodofenoxi)-3-metilquinoxalina [1457170-20-5], - 2-(2-bromo-4-metilfenoxi)-3-metilquinoxalina [1455256-50-4], - 2-(5-bromo-2-clorofenoxi)-3-metilquinoxalina [1406847-74-2], - 2-(2-bromo-4-clorofenoxi)quinoxalina [1356750-37-2], - 2-(2-bromofenoxi)-3-metilquinoxalina [1285665-15-7], - 2-(2-bromo-4-metilfenoxi)quinoxalina [1275144-84-7], - 2-(2-cloro-4-fluorofenoxi)-3-metilquinoxalina [1181513-80-3], - N-(2-cloro-4-fluorofenil)quinoxalin-2-amina [1029754-17-3], - N-(2-cloro-4-metilfenil)quinoxalin-2-amina [933029-23-3], - 2-cloro-3-(2-clorofenoxi)quinoxalina [930037-00-6], - 6,7-dicloro-2-(2,4,6-triclorofenoxi)-3-(trifluorometil)quinoxalina [478040-163], - 6,7-dicloro-2-(2,6-diclorofenoxi)-3-(trifluorometil)quinoxalina [478040-14-1], - N-(2,4-diclorofenil)-3-metilquinoxalin-2-amina [438481-37-9] e - 3-cloro-N-(2-clorofenil)quinoxalin-2-amina [372172-51-5].

[0165] Os compostos preferenciais da fórmula (IIb) de acordo com a invenção são: - 2-(2-bromofenoxi)-5,6-difluoroquinoxalina, - 2-(2-bromofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-6-metilfenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-6-fluorofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-6-clorofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-5-metilfenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-5-fluorofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-5-clorofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-4-metilfenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-4-fluorofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-4-clorofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-3-metilfenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-3-metoxifenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-3-fluorofenoxi)quinoxalina, - 2-(2-bromo-3-fluorofenoxi)-5,6-difluoroquinoxalina, - 2-(2-bromo-3-fluorofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-3-fluorofenoxi)-3-metilquinoxalina, - 2-(2-bromo-3-clorofenoxi)-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina, - 5-bromo-4-[(5,6-difluoroquinoxalin-2-il)oxi]-2-fluorobenzonitrila, - 4-bromo-3-[(5,6-difluoro-3-metilquinoxalin-2-il)oxi]benzonitrila, - 3-bromo-2-[(5,6-difluoroquinoxalin-2-il)oxi]-4-fluorobenzonitrila, - 2-bromo-3-[(5,6-difluoro-3-metilquinoxalin-2-il)oxi]benzonitrila, e - 2-[2-bromo-3-(trifluorometoxi)fenoxi]-5,6-difluoro-3-metilquinoxalina.

[0166] Outro composto preferencial da fórmula (II) de acordo com a invenção é 2-bromo-3-[(5,6-difluoroquinoxalin-2-il)oxi]benzaldeído.

[0167] A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (IVa), bem como seus sais aceitáveis:

em que:

[0168] La representa O, S, CH2 ou NR6;

[0169] Xa representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, um grupo C1-C8-halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ou ciano; e

[0170] n, p, Y, Z e R6 são como definido no presente documento, desde que o composto da fórmula (IVa) não represente: - 2-cloro-6-[(8-fluoroquinolin-3-il)oxi]anilina [1417192-69-8], - 2-fluoro-6-[(8-fluoroquinolin-3-il)oxi]anilina [1417192-68-7], - 4-[3-(2-aminofenoxi)-7-cloroquinolin-4-il]-5-metoxi-2-metil-2,4-di-hidro-3H- 1,2,4-triazol-3-ona [1099507-90-0], - 3-[(2-aminofenil)sulfanil]-6-cloro-4-fenilquinolin-2(1H)-ona [727373-79-7] e - 2-[(2-metilquinolin-3-il)metil]anilina [412336-26-6].

[0171] Os seguintes compostos da fórmula (IVa) são mencionados em bancos de dados químicos e/ou bancos de dados de fornecedores, porém, sem quaisquer referências ou informações que permitem que sejam preparados e separados: - 2-cloro-6-(quinolin-3-iloxi)anilina [1965174-36-0], - 2-etoxi-6-(quinolin-3-iloxi)anilina [1962433-63-1], - 3-amino-4-(quinolin-3-iloxi)benzonitrila [1962433-62-0], - 3,4-difluoro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1961697-86-8], - 4-cloro-5-fluoro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1936776-00-9], - 2-metil-6-(quinolin-3-iloxi)anilina [1931475-56-7], - 3-metil-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1929234-81-0], - 5-cloro-4-fluoro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1929234-79-6], - 4-cloro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1929231-29-7], - 2-amino-3-(quinolin-3-iloxi)benzonitrila [1929005-25-3], - 4-metoxi-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1928990-92-4], - 5-metil-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1928990-89-9], - 4-bromo-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1928857-57-1], - 5-bromo-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1928857-56-0], - 5-cloro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1928857-55-9], - 4-metil-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1928857-54-8], - 5-fluoro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1928620-30-7], - 5-fluoro-4-metoxi-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1928620-20-5], - 4,5-dicloro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1927506-45-3], - 2-metoxi-6-(quinolin-3-iloxi)anilina [1927506-43-1], - 4-amino-3-(quinolin-3-iloxi)benzonitrila [1927506-39-5], - 4-fluoro-5-iodo-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1927139-87-4], - 2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1927139-86-3], - 2-fluoro-6-(quinolin-3-iloxi)anilina [1927074-28-9], - 2,4-difluoro-6-(quinolin-3-iloxi)anilina [1926935-19-4], - 4-fluoro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1926934-99-7], - 3-cloro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1925620-69-4], - 4-bromo-5-fluoro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1925620-65-0], - 5-bromo-4-fluoro-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1925620-60-5], - 5-iodo-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1925480-40-5], - 5-fluoro-4-metil-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1925480-34-7] e - 5-metoxi-2-(quinolin-3-iloxi)anilina [1925480-32-5].

[0172] Os compostos preferenciais da fórmula (IVa) de acordo com a invenção são: - N-(quinolin-3-il)benzeno-1,2-diamina, - 2-fluoro-6-[(2-metilquinolin-3-il)oxi]anilina, - 2-[(7,8-difluoroquinolin-3-il)oxi]anilina, - 2-[(7,8-difluoroquinolin-3-il)oxi]-6-fluoroanilina, - 2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]anilina, - 2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluoroanilina e - 2-[(2-metilquinolin-3-il)oxi]anilina.

[0173] A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (Va), bem como seus sais aceitáveis:

em que:

[0174] La representa O, S, CH2 ou NR6; e

[0175] n, p, X, Y, Z e R6 são como definido no presente documento,

[0176] desde que o composto da fórmula (Va) não represente: - N-[2,6-dinitro-4-(trifluorometil)fenil]quinolin-3-amina [1638502-56-3], - N-(2,4-dinitrofenil)quinolin-3-amina [1638502-54-1], - 3-(3-cloro-2-nitrofenoxi)-8-fluoroquinolina [1417192-66-5], - 8-fluoro-3-(3-fluoro-2-nitrofenoxi)quinolina [1417192-65-4], - 3-(2-nitrofenoxi)quinolina [1417192-64-3], - N-(4,6-dimetil-2-oxo-1,2-di-hidroquinolin-3-il)-N-(5-metil-2,4- dinitrofenil)acetamida [107403-93-0], - N-(4,6-dimetil-2-oxo-1,2-di-hidroquinolin-3-il)-N-(2-nitrofenil)acetamida [107403-92-9], - 4,6-dimetil-3-[(5-metil-2,4-dinitrofenil)amino]quinolin-2(1H)-ona [107403-918], - 4,6-dimetil-3-[(2-nitrofenil)amino]quinolin-2(1H)-ona [107403-90-7] e - 3-[(2-nitrofenil)sulfanil]quinolina [100461-52-7].

[0177] Os seguintes compostos da fórmula (Va) são mencionados em bancos de dados químicos e/ou bancos de dados de fornecedores, porém, sem quaisquer referências ou informações que permitem que sejam preparados e separados: - 3-(4-bromo-2-nitrofenoxi)quinolina [1973729-88-2], - 2-nitro-3-(quinolin-3-iloxi)anilina [1961752-50-0], - 3-(3-cloro-2-nitrofenoxi)quinolina [1928857-81-1], - 3-(3-fluoro-2-nitrofenoxi)quinolina [1928857-78-6], - N-(4-bromo-2-nitrofenil)quinolin-3-amina [1408734-82-6], - 4-hidroxi-3-[(2-nitrofenil)sulfanil]quinolin-2(1H)-ona [685890-60-2] e - 4-[(7-metoxiquinolin-3-il)amino]-5-nitroftalonitrila [540512-77-4].

[0178] Os compostos preferenciais da fórmula (Va) de acordo com a invenção são: - 7,8-difluoro-3-(3-fluoro-2-nitrofenoxi)quinolina, - 7,8-difluoro-3-(3-fluoro-2-nitrofenoxi)-2-metilquinolina, - 7,8-difluoro-3-(2-nitrofenoxi)quinolina, - 7,8-difluoro-2-metil-3-(2-nitrofenoxi)quinolina, - 3-(3-fluoro-2-nitrofenoxi)quinolina, - 3-(3-fluoro-2-nitrofenoxi)-2-metilquinolina, e - 2-metil-3-(2-nitrofenoxi)quinolina.

[0179] A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (IXa):

em que:

[0180] Xb representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um átomo de flúor;

[0181] Lb representa O, S e NH; e

[0182] R3a representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída; uma C2-C8-alquinila não substituída ou substituída; uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída; uma C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída; uma arila não substituída ou substituída; uma aril-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma heterociclila não substituída ou substituída; uma heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma amino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di- arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclilamino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; ou uma ciano-C1-C8- alquila não substituída ou substituída;

[0183] desde que o composto da fórmula (IXa) não represente: - 2-[dimetil(fenil)silil]anilina [1819368-37-0], - 3-fluoro-2-(trimetilsilil)fenol [1808920-27-5], - 3-cloro-2-(trimetilsilil)fenol [1808920-08-2], - 2-[heptil(dimetil)silil]anilina [1427772-62-0], - 2-[hexil(dimetil)silil]anilina [217662-68-5], - 2,2'-(dimetilsilanodiil)difenol [122397-35-7], - 2,2'-(dimetilsilanodiil)dibenzenotiol [117526-69-9], - 2-{dimetil[(trimetilsilil)metil]silil}benzenotiol [117526-66-6], - 2-[terc-butil(dimetil)silil]benzenotiol [117526-58-6], - 2-[terc-butil(dimetil)silil]fenol [82772-29-0], - 2-(trimetilsilil)anilina [57792-17-3], - 2-(dimetilsilil)fenol [33367-00-9], - 2-(trimetilsilil)benzenotiol [33356-45-5] e - 2-(trimetilsilil)fenol [15288-53-6].

[0184] Os seguintes compostos da fórmula (IXa) são mencionados em bancos de dados químicos e/ou bancos de dados de fornecedores, porém, sem quaisquer referências ou informações que permitem que sejam preparados e separados: - 2-[{4-[(2-etil-hexil)oxi]fenil}(dimetil)silil]fenol [1398044-32-0] e - 2-[alil(dimetil)silil]benzenotiol [699532-17-7].

[0185] Os compostos preferenciais da fórmula (IXa) de acordo com a invenção são: - 3-fluoro-2-[isopropil(dimetil)silil]fenol, - 2-[isopropil(dimetil)silil]fenol, - 2-[isobutil(dimetil)silil]fenol, - 2-[etil(dimetil)silil]fenol, - 2-[ciclo-hexil(dimetil)silil]fenol, e - 2-[benzil(dimetil)silil]fenol.

[0186] Outros compostos preferenciais da fórmula (IXa) de acordo com a invenção são 2-(trietilsilil)fenol e 3-fluoro-2-(trietilsilil)fenol.

[0187] A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (XIa):

em que:

[0188] Xb representa um átomo de hidrogênio, um átomo de cloro ou um átomo de flúor;

[0189] U4 representa um átomo de bromo, um átomo de cloro, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila; e

[0190] R3a representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída; uma C2-C8-alquinila não substituída ou substituída; uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída; uma C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída; uma arila não substituída ou substituída; uma aril-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma heterociclila não substituída ou substituída; uma heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma amino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di- arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclilamino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; ou uma ciano-C1-C8- alquila não substituída ou substituída;

[0191] desde que o composto da fórmula (XIa) não represente: - [2-(clorometil)fenil](trimetil)silano [1379234-14-6], - [2-(bromometil)fenil](3-cloropropil)dimetilsilano [130284-14-9], - [2-(iodometil)fenil](trimetil)silano [126328-94-7], - [2-(bromometil)fenil](clorometil)dimetilsilano [54848-87-2], - bis[2-(bromometil)fenil](dimetil)silano [19421-15-9] e - [2-(bromometil)fenil](trimetil)silano [17903-43-4].

[0192] Os compostos preferenciais da fórmula (XIa) de acordo com a invenção são: - 5-{[2-(bromometil)fenil](dimetil)silil}-2-cloropiridina, - [2-(iodometil)fenil](dimetil)fenilsilano, - [2-(bromometil)fenil](dimetil)fenilsilano, - [2-(bromometil)fenil](dimetil)2-tienilsilano, - [2-(bromometil)fenil](dimetil)(4-fenoxifenil)silano, - [2-(bromometil)fenil](4-clorofenil)dimetilsilano, - benzil[2-(bromometil)fenil]dimetilsilano - bifenil-4-il[2-(bromometil)fenil]dimetilsilano, e - (4-benzilfenil)[2-(bromometil)fenil]dimetilsilano.

[0193] A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (XIIa):

em que:

[0194] W2 representa um derivado de boro como um ácido borônico, um éster borônico ou um derivado de trifluoroborato de potássio;

[0195] R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída, uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, uma arila não substituída ou substituída ou uma heterociclila não substituída ou substituída;

[0196] R3a representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída; uma C2-C8-alquinila não substituída ou substituída; uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída; uma C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída; uma arila não substituída ou substituída; uma aril-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma heterociclila não substituída ou substituída; uma heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma amino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di- arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclilamino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; ou uma ciano-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; e

[0197] n e X são como definido no presente documento,

[0198] desde que o composto da fórmula (XIIa) não represente: - dimetil{2-[(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)metil]fenil}silano [1639367-72-8], - metil(fenil){2-[(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)metil]fenil}silano [1639367-73-9] e - difenil{2-[(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)metil]fenil}silano [1639367-74-0]. Um composto preferencial da fórmula (XIIa) de acordo com a invenção é - trimetil{2-[(4,4,5,5-tetrametil-1,3,2-dioxaborolan-2-il)metil]fenil}silano.A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (VIIa), bem como seus sais aceitáveis:

em que:

[0200] Lc representa O ou S;

[0201] Xa representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, um grupo C1-C8-halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ou ciano;

[0202] Za representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, ou um grupo C1-C8- halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; e

[0203] n, p e Y são como definido no presente documento,

[0204] desde que o composto da fórmula (VIIa) não represente: - 3-[(3-fluorofenil)sulfanil]quinolina [1299398-31-4], - 8-cloro-3-[(3-fluorofenil)sulfanil]quinolina [1060579-26-1], - 3-[(3-fluorofenil)sulfanil]-8-iodoquinolina [607743-40-8], - 3-[(3-fluorofenil)sulfanil]quinolin-8-amina [607743-39-5] e - 3-[(3-fluorofenil)sulfanil]-8-nitroquinolina [607743-33-9].

[0205] Os seguintes compostos da fórmula (VIIa) são mencionados em bancos de dados químicos e/ou bancos de dados de fornecedores, porém, sem quaisquer referências ou informações que permitem que sejam preparados e separados: - 3-fluoro-5-(quinolin-3-iloxi)benzonitrila [1961698-21-4] e - 3-[3-(clorometil)-5-fluorofenoxi]quinolina [1927507-05-8].

[0206] Os compostos preferenciais da fórmula (VIIa) de acordo com a invenção são: - 2-cloro-3-(3-fluorofenoxi)quinolina, - 2-etoxi-3-(3-fluorofenoxi)quinolina, - 3-(3-fluorofenoxi)-2-(metilsulfanil)quinolina, - 3-(3-fluorofenoxi)-2-metilquinolina, - 3-(3-fluorofenoxi)quinolina, e - 1-óxido de 3-(3-fluorofenoxi)quinolina.

[0207] Outros compostos preferenciais da fórmula (VII) de acordo com a invenção são: - (3-fluorofenil)(quinolin-3-il)metanol, - (3-fluorofenil)(quinolin-3-il)metanona, - 2-(difluorometil)-N-(3-fluorofenil)quinolin-3-amina, - 3-[(3-fluorofenil)sulfinil]quinolina, e - 3-[(3-fluorofenil)sulfonil]quinolina.

[0208] A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (VIIb), bem como seus sais aceitáveis:

em que:

[0209] Lc representa O ou S;

[0210] Xa representa um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, um grupo C1-C8-halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, ou ciano;

[0211] Za representa um átomo de hidrogênio, um átomo de halogênio, um grupo C1-C8-alquila, um grupo C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alcoxi, um grupo C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, um grupo C1-C8-alquilsulfanila, ou um grupo C1-C8- halogenoalquilsulfanila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; e

[0212] n, p e Y são como definido no presente documento,

[0213] desde que o composto da fórmula (VIIb) não represente 2-(4-cloro-3- fluorofenoxi)-3-metilquinoxalina [477870-89-6].

[0214] Os seguintes compostos da fórmula (VIIb) são mencionados em bancos de dados químicos e/ou bancos de dados de fornecedores, porém, sem quaisquer referências ou informações que permitem que sejam preparados e separados: - 2-(2-bromo-5-fluorofenoxi)-3-metilquinoxalina [1540198-72-8], - 2-(3-bromo-5-fluorofenoxi)-3-metilquinoxalina [1506611-98-8], - 2-(3-bromo-5-fluorofenoxi)quinoxalina [1504501-15-8], - 2-(2-bromo-5-fluorofenoxi)quinoxalina [1503431-97-7], - 2-(4-bromo-3-fluorofenoxi)-3-metilquinoxalina [1486151-04-5], - 2-(4-bromo-3-fluorofenoxi)quinoxalina [1478282-37-9] e - 6, 7- cloro-2-(4-cloro-3-fluorofenoxi)-3-(trifluorometil)quinoxalina [47803958-6].

[0215] A presente invenção também se refere a compostos da fórmula (XIV), bem como seus sais aceitáveis:

em que:

[0216] R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída, uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída, uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída, uma arila não substituída ou substituída ou uma heterociclila não substituída ou substituída;

[0217] R3a representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes; uma C2-C8-alquenila não substituída ou substituída; uma C2-C8-alquinila não substituída ou substituída; uma C3-C7-cicloalquila não substituída ou substituída; uma C4-C7-cicloalquenila não substituída ou substituída; uma arila não substituída ou substituída; uma aril-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma heterociclila não substituída ou substituída; uma heterociclil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma hidroxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma ariloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma amino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma di- arilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma heterociclilamino-C1-C8- alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; uma C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8-alquila não substituída ou substituída; ou uma ciano-C1-C8- alquila não substituída ou substituída;

[0218] e n, X e Z são como definido no presente documento,

[0219] desde que o composto da fórmula (XIV) não represente: - 2-[2-bromo-6-(trimetilsilil)fenoxi]-1-feniletanona [918304-52-6], - {2-[metoxi(dimetil)silil]fenoxi}acetato de metila [187871-83-6], - N-[2-(dimetilamino)etil]-2-[2-(trimetilsilil)fenoxi]acetamida [126485-69-6], - [2-(trimetilsilil)fenoxi]acetato de 2-(dimetilamino)etila [126485-64-1], - {2-[metoxi(dimetil)silil]fenoxi}acetato de butila [122397-19-7], - [2-(trimetilsilil)fenoxi]acetato de etila [104653-63-6] e - ácido [2-(trimetilsilil)fenoxi]acético [104653-62-5]. Um composto preferencial da fórmula (XIV) de acordo com a invenção é 1-[2-(trimetilsilil)fenoxi]acetona. Composições e formulações

[0220] A presente invenção também se refere a uma composição, em particular, uma composição para controlar microrganismos indesejados, que compreende um ou mais compostos da fórmula (I). A composição é preferencialmente é uma composição fungicida.

[0221] A composição compreende tipicamente um ou mais compostos da fórmula (I) e um ou mais carreadores aceitáveis, em particular, um ou mais carreadores agricolamente aceitáveis.

[0222] Um carreador é uma substância natural ou sintética, orgânica ou inorgânica com a qual os ingredientes ativos são misturados ou combinados para melhor aplicabilidade, em particular, para uma melhor aplicação a plantas, partes de planta ou sementes. O carreador, o qual pode ser sólido ou líquido, é geralmente inerte.

[0223] Exemplos de tais carreadores sólidos incluem, porém sem limitação, sais de amônio, farinhas de rocha naturais, como caulins, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e farinhas de rocha sintéticas, como sílica finamente dividida, alumina e silicatos. Exemplos de carreadores sólidos tipicamente úteis para preparar grânulos incluem, porém sem limitação, rochas naturais trituradas e fracionadas, como calcita, mármore, pedra-pomes, sepiolita e dolomita, grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas e grânulos de material orgânico, como papel, serragem, cascas de côco, espigas de milho e caules de tabaco.

[0224] Exemplos de carreadores líquidos adequados incluem, porém sem limitação, água, líquidos químicos orgânicos polar e apolares, por exemplo, das classes de hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (como ciclo-hexano, parafinas, alquilbenzenos, xileno, tolueno alquilnaftalenos, hidrocarbonetos aromáticos clorados ou alifáticos clorados, como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno), álcoois e polióis (que também podem ser opcionalmente substituídos, eterificados e/ou esterificados, como butanol ou glicol), cetonas (como acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona ciclo-hexanona), ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, aminas não substituídas e substituídas, amidas (como dimetilformamida),lactamas (como N-alquilpirrolidonas) e lactonas, sulfonas e sulfóxidos (como sulfóxido de dimetila). O carreador também pode ser um extensor gasoso liquefeito, isto é, líquido que é gasoso à temperatura padrão e sob pressão padrão, por exemplo, propelentes aerossóis, como halohidrocarbonetos, butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.

[0225] A composição pode compreender, ainda, um ou mais auxiliares aceitáveis que são comuns para formular composições (por exemplo, composições agroquímicas), como um ou mais tensoativos.

[0226] Exemplos de tensoativos adequados incluem emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes umectantes que têm propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas dos mesmos. Exemplos desses são sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolsulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno e/ou propileno com álcoois graxos, ácidos graxos ou aminas graxas (ésteres de ácido graxo de polioxietileno, éteres de álcool graxo de polioxietileno, por exemplo, alquilaril poliglicol éteres), fenóis substituídos (preferencialmente alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccínicos, derivados de taurina (preferencialmente tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de fenóis ou álcoois polietoxilados, ésteres graxos de polióis, e derivados de compostos contendo sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril poliglicol éteres, alquilsulfonatos, alquil sulfatos, arilsulfonatos, hidrolisados de proteína, licores residuais de lignossulfito e metilcelulose. Um tensoativo é tipicamente usado quando o ingrediente ativo e/ou o carreador é insolúvel em água e a aplicação é feita com água. Então, a quantidade de tensoativos está tipicamente na faixa de 5 a 40 % em peso da composição.

[0227] Demais exemplos de auxiliares que são comuns para formular composições agroquímicas incluem água repelente, secantes, ligante (adesivo, acentuador de pegajosidade, agente de fixação, como carboximetilcelllose, polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila, fosfolipídios naturais, como cefalinas e lecitinas e fosfolipídios sintéticos, polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose), espessantes, estabilizantes (por exemplo, estabilizantes a frio, conservante, antioxidantes, estabilizadores de luz, ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física), corantes ou pigmentos (como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e azul da Prússia; corantes orgânicos, por exemplo, alizarina, corantes ftalocianina azo e de metal), antiespumantes (por exemplo, antiespumantes de silicone e estearato de magnésio), conservantes (por exemplo, diclorofeno e hemiformal álcool benzílico), espessantes secundários (derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida), adesivos, giberelinas e auxiliares de processamento, óleos minerais e vegetais, perfumes, ceras e nutrientes (incluindo nutrientes-traço, como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco), coloides protetores, substâncias tixotrópicas, penetrantes, agentes sequestrantes e formadores de complexo.

[0228] A escolha dos carreadores e/ou auxiliares dependerá do modo de aplicação pretendido da composição e/ou das propriedades físicas do ingrediente ativo (ou ingredientes ativos).

[0229] As composições podem ser formuladas na forma de quaisquer formulações comuns, como soluções, emulsões, pós umedecíveis, suspensões a base de água ou óleo, pós, poeiras, pastas, pós solúveis, grânulos solúveis, grânulos para difusão, concentrados de suspoemulsão, produtos naturais impregnados com o ingrediente ativo (ou ingredientes ativos), substâncias sintéticas impregnadas com o ingrediente ativo (ou ingredientes ativos), fertilizantes e também microencapsulações em substâncias poliméricas. Na formulação da composição, o ingrediente ativo pode estar presente em forma suspensa, emulsificada ou dissolvida.

[0230] As composições podem ser composições prontas para uso, isto é, as composições podem ser diretamente aplicadas à planta ou semente por um dispositivo adequado, como um dispositivo de aspersão ou pulverização. Alternativamente, as composições podem estar na forma de concentrados comerciais que têm que ser diluídos, preferencialmente com água, antes do uso.

[0231] As composições podem ser preparadas de maneiras convencionais, por exemplo, misturando-se o ingrediente ativo (ou ingredientes ativos) com um ou mais carreadores e/ou um ou mais auxiliares adequado, como revelado no presente documento acima.

[0232] As composições contêm, em geral, de 0,05 a 99 % em peso, de 0,01 a 98 % em peso, preferencialmente de 0,1 a 95 % em peso, mais preferencialmente de 0,5 a 90 % em peso, com máxima preferência de 10 a 70 % em peso do ingrediente ativo ou mistura dos mesmos.

[0233] As composições descritas acima podem ser usadas para controlar microrganismos indesejados. As composições podem ser aplicadas aos microrganismos e/ou a seu habitat.

[0234] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados como tais ou em formulações dos mesmos. Também podem ser misturados ou usados em combinação com fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, inseticida conhecidos ou misturas dos mesmos. O uso de fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas ou inseticida conhecidos pode permitir a ampliação do espectro de atividade ou pode impedir o desenvolvimento de resistência. Exemplos de fungicidas, inseticida, acaricidas, nematicidas ou bactericidas conhecidos são revelados em Pesticide Manual, 14a edição.

[0235] Os compostos da fórmula (I) também podem ser misturados ou usados em combinação com outros agentes ativos conhecidos, como herbicidas, ou com fertilizantes, reguladores de crescimento, agentes protetores e/ou semioquímicos.

[0236] Então, em algumas modalidades, a composição compreende, ainda, um agente ativo adicional selecionado a partir de fungicidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas, inseticida, herbicidas, fertilizantes, reguladores de crescimento, agentes protetores, semioquímicos e misturas dos mesmos.

[0237] Exemplos de fungicidas especialmente preferenciais que poderiam ser misturados com o composto e a composição da invenção são:

[0238] 1) Inibidores da biossíntese de ergosterol, por exemplo, (1.001) ciproconazol, (1.002) difenoconazol, (1.003) epoxiconazol, (1.004) fenexamida, (1.005) fenpropidina, (1.006) fenpropimorfe, (1.007) fenpirazamina, (1.008) fluquinconazol, (1.009) flutriafol, (1.010) imazalil, (1.011) sulfato de imazalila, (1.012) ipconazol, (1.013) metconazol, (1.014) miclobutanil, (1.015) paclobutrazol, (1.016) procloraz, (1.017) propiconazol, (1.018) protioconazol, (1.019) Pirisoxazol, (1.020) espiroxamina, (1.021) tebuconazol, (1.022) tetraconazol, (1.023) triadimenol, (1.024) tridemorfe, (1.025) triticonazol, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-clorobenzil)-2-(clorometil)-2- metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-clorobenzil)- 2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.028) (2R)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.029) (2R)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1- il)butan-2-ol, (1.030) (2R)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4- triazol-1-il)propan-2-ol, (1.031) (2S)-2-(1-clorociclopropil)-4-[(1R)-2,2- diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.032) (2S)-2-(1- clorociclopropil)-4-[(1S)-2,2-diclorociclopropil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.033) (2S)-2-[4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan- 2-ol, (1.034) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3- il)metanol, (1.035) (S)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol-4- il](piridin-3-il)metanol, (1.036) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4-difluorofenil)-1,2-oxazol- 4-il](piridin-3-il)metanol, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-4-metil- 1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-cloro-4-(4- clorofenoxi)fenil]-4-metil-1,3-dioxolan-2-il}metil)-1H-1,2,4-triazol, (1.039) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (1.040) tiocianato de 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H- 1,2,4-triazol-5-ila, (1.041) tiocianato de 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-enantiômero antiepiméricoriazol-5-ila, (1.042) 2- [(2R,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H- 1,2,4-triazol-3-tiona, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6- trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di- hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1- (2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3- tiona, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4- di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi- 2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.050) 2-[1-(2,4- diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetilheptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.051) 2-[2-cloro-4-(2,4-diclorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.052) 2-[2-cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.053) 2- [4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol, (1.054) 2- [4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)pentan-2-ol, (1.055) 2- [4-(4-clorofenoxi)-2-(trifluorometil)fenil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-ol, (1.056) 2- {[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3- tiona, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4- di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-2,4-di-hidro-3H-1,2,4-triazol-3-tiona, (1.059) 5-(4- clorobenzil)-2-(clorometil)-2-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-ilmetil)ciclopentanol, (1.060) 5-(alilsulfanil)-1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.061) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.062) 5-(alilsulfanil)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4- difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (1.063) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(1,1,2,2- tetrafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.064) N'-(2,5- dimetil-4-{[3-(2,2,2-trifluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.065) N'-(2,5-dimetil-4-{[3-(2,2,3,3-tetrafluoropropoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.066) N'-(2,5-dimetil-4-{[3- (pentafluoroetoxi)fenil]sulfanil}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.067) N'-(2,5- dimetil-4-{3-[(1,1,2,2-tetrafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.068) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,2-trifluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.069) N'-(2,5-dimetil-4-{3-[(2,2,3,3- tetrafluoropropil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.070) N'-(2,5- dimetil-4-{3-[(pentafluoroetil)sulfanil]fenoxi}fenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.071) N'-(2,5-dimetil-4-fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.072) N'-(4-{[3- (difluorometoxi)fenil]sulfanil}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.073) N'-(4-{3-[(difluorometil)sulfanil]fenoxi}-2,5-dimetilfenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.074) N'-[5-bromo-6-(2,3-di-hidro-1H-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin-3-il]-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.075) N'-{4-[(4,5-dicloro-1,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N- etil-N-metilimidoformamida, (1.076) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2- metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.077) N'-{5-bromo-6-[(1S)-1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.078) N'-{5- bromo-6-[(cis-4-isopropilciclo-hexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N- metilimidoformamida, (1.079) N'-{5-bromo-6-[(trans-4-isopropilciclo-hexil)oxi]-2- metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.080) N'-{5-bromo-6-[1-(3,5- difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-N-metilimidoformamida, (1.081) Mefentrifluconazol, (1.082) Ipfentrifluconazol.

[0239] 2) Inibidores da cadeia respiratória no complexo I ou II, por exemplo, (2.001) benzovindiflupir, (2.002) bixafeno, (2.003) boscalida, (2.004) carboxina, (2.005) fluopiram, (2.006) flutolanil, (2.007) fluxapiroxade, (2.008) furametpir, (2.009) Isofetamida, (2.010) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1R,4S,9S), (2.011) isopirazam (enantiômero antiepimérico 1S,4R,9R), (2.012) isopirazam (racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.013) isopirazam (mistura de racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR), (2.014) isopirazam (enantiômero sin-epimérico 1R,4S,9R), (2.015) isopirazam (enantiômero sin- epimérico 1S,4R,9S), (2.016) isopirazam (racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS), (2.017) penflufeno, (2.018) pentiopirade, (2.019) pidiflumetofeno, (2.020) Piraziflumida, (2.021) sedaxano, (2.022) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H- inden-4-il)-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.023) 1,3-dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di- hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.024) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.025) 1-metil-3- (trifluorometil)-N-[2'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.026) 2- fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)benzamida, (2.027) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.028) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H- inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.029) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[(3S)-1,1,3- trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.030) 3-(difluorometil)- N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.031) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H- inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.032) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7- fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-1H-inden-4-il]-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.033) 5,8-difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2- il]oxi}fenil)etil]quinazolin-4-amina, (2.034) N-(2-ciclopentil-5-fluorobenzil)-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.035) N-(2- terc-butil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.036) N-(2-terc-butilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1- metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.037) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.038) N-(5-cloro-2- isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4- metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.040) N- [(1S,4R)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metanonaftalen-5-il]-3- (difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.041) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1- metoxipropan-2-il]-3-(difluorometil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.042) N-[2- cloro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.043) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.044) N-[5-cloro-2- (trifluorometil)benzil]-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.045) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-N-[5-metil-2- (trifluorometil)benzil]-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.046) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-5-fluoro-N-(2-fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.047) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropil-5- metilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.048) N-ciclopropil-3-(difluorometil)- 5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carbothioamida, (2.049) N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4- carboxamida, (2.050) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5-fluoro-2- isopropilbenzil)-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.051) N-ciclopropil-3- (difluorometil)-N-(2-etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.052) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-fluorobenzil)-5-fluoro-1-metil-1H- pirazol-4-carboxamida, (2.053) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5-metilbenzil)- 5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.054) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5- fluorobenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol-4-carboxamida, (2.055) N- ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-1H-pirazol- 4-carboxamida, (2.056) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro- 1-metil-1H-pirazol-4-carboxamide.

[0240] 3) Inibidores de cadeia respiratória no complexo III, por exemplo, (3.001) ametoctradina, (3.002) amisulbrom, (3.003) azoxistrobina, (3.004) coumetoxistrobina, (3.005) coumoxistrobina, (3.006) ciazofamide, (3.007) dimoxistrobina, (3.008) enoxastrobina, (3.009) famoxadona, (3.010) fenamidona, (3.011) flufenoxistrobina, (3.012) fluoxastrobina, (3.013) cresoxim-metil, (3.014) metominostrobina, (3.015) orisastrobina, (3.016) picoxistrobina, (3.017) piraclostrobina, (3.018) pirametostrobina, (3.019) piraoxistrobina, (3.020) trifloxistrobina, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-fluoro-2- fenilvinil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxiimino)-N-metilacetamida, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-clorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2-(metoxiimino)-N,3- dimetilpent-3-enamida, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- metilacetamida, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- metilacetamida, (3.025) (3S,6S,7R,8R)-8-benzil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metoxi]-4- metoxipiridin-2-il}carbonil)amino]-6-metil-4,9-dioxo-1,5-dioxonan-7-il 2- metilpropanoato, (3.026) 2-{2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N- hidroxibenzamida, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-cloro-2-fluorofenil)-1H-pirazol-3-il]oxi}-2- (metoxiimino)-N,3-dimetilpent-3-enamida, (3.029) {5-[3-(2,4-dimetilfenil)-1H-pirazol-1- il]-2-metilbenzil}carbamato de metila.

[0241] 4) Inibidores da mitose e divisão celular, por exemplo, (4.001) carbendazim, (4.002) dietofencarbe, (4.003) etaboxam, (4.004) fluopicolida, (4.005) pencicurona, (4.006) tiabendazol, (4.007) tiofanato-metil, (4.008) zoxamida, (4.009) 3-cloro-4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenilpiridazina, (4.010) 3-cloro-5-(4-clorofenil)-4- (2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (4.011) 3-cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-metil-4- (2,4,6-trifluorofenil)piridazina, (4.012) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N-(2,6-difluorofenil)- cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.016) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)- N-(2-clorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.017) 4-(2-bromo-4-fluorofenil)-N- (2-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.018) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2,6- difluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.019) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N-(2- cloro-6-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.020) 4-(2-cloro-4-fluorofenil)-N- fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina, (4.025) N-(4-cloro-2,6-difluorofenil)-4-(2- cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-1H-pirazol-5-amina.

[0242] 5) Compostos capazes de ter uma ação multilocalizada, por exemplo, (5.001) mistura de Bordeaux, (5.002) captafol, (5.003) captana, (5.004) clorotalonil, (5.005) hidróxido de cobre, (5.006) naftenato de cobre, (5.007) óxido de cobre, (5.008) oxicloreto de cobre, (5.009) sulfato de cobre(2+), (5.010) ditianona, (5.011) dodina, (5.012) folpet, (5.013) mancozeb, (5.014) maneb, (5.015) metiram, (5.016) zinco de metiram, (5.017) oxina-cobre, (5.018) propineb, (5.019) enxofre e preparações de enxofre, incluindo polissulfito de cálcio, (5.020) tiram, (5.021) zineb, (5.022) ziram, (5.023) 6-etil-5,7-dioxo-6,7-di-hidro-5H-pirrolo[3',4':5,6][1,4]ditiino[2,3- c][1,2]tiazol-3-carbonitrila.

[0243] 6) Compostos capazes de induzir uma defesa de hospedeiro, por exemplo, (6.001) acibenzolar-S-metil, (6.002) isotianil, (6.003) probenazol, (6.004) tiadinil.

[0244] 7) Inibidores da biossíntese de aminoácido e/ou proteína, por exemplo, (7.001) ciprodinil, (7.002) casugamicina, (7.003) hidrato de cloridrato de casugamicina, (7.004) oxitetraciclina, (7.005) pirimetanil, (7.006) 3-(5-fluoro-3,3,4,4- tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina.

[0245] 8) Inibidores do produto de ATP, por exemplo, (8.001) siltiofam.

[0246] 9) Inibidores da síntese da parede celular, por exemplo, (9.001) bentiavalicarbe, (9.002) dimetomorfo, (9.003) flumorfo, (9.004) iprovalicarbe, (9.005) mandipropamida, (9.006) polimorfe, (9.007) valifenalato, (9.008) (2E)-3-(4-terc- butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona, (9.009) (2Z)-3-(4- terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-1-ona.

[0247] 10) Inibidores da síntese de lipídio e membrana, por exemplo, (10.001) propamocarbe, (10.002) cloridrato de propamocarbe, (10.003) tolclofós- metil.

[0248] 11) Inibidores da biossíntese de melanina, por exemplo, (11.001) triciclazol, (11.002) {3-metil-1-[(4-metilbenzoil)amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2- trifluoroetila.

[0249] 12) Inibidores da síntese de ácido nucleico, por exemplo, (12.001) benalaxil, (12.002) benalaxil-M (ciralaxil), (12.003) metalaxil, (12.004) metalaxil-M (mefenoxam).

[0250] 13) Inibidores da transdução de sinal, por exemplo, (13.001) fludioxonil, (13.002) iprodiona, (13.003) procimidona, (13.004) proquinazida, (13.005) quinoxifeno, (13.006) vinclozolina.

[0251] 14) Compostos capazes de agir como um desacoplador, por exemplo, (14.001) fluazinam, (14.002) meptildinocap.

[0252] 15) Demais compostos, por exemplo, (15.001) ácido abscísico, (15.002) bentiazol, (15.003) betoxazina, (15.004) capsimicina, (15.005) carvona, (15.006) quinometionat, (15.007) cufraneb, (15.008) ciflufenamida, (15.009) cimoxanil, (15.010) ciprosulfamida, (15.011) flutianil, (15.012) fosetil-alumínio, (15.013) fosetil-cálcio, (15.014) fosetil-sódio, (15.015) isotiocianato de metila, (15.016) metrafenona, (15.017) mildiomicina, (15.018) natamicina, (15.019) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.020) nitrotal-isopropil, (15.021) oxamocarbe, (15.022) Oxatiapiprolina, (15.023) oxifentiina, (15.024) pentaclorofenol e sais, (15.025) ácido fosforoso e seus sais, (15.026) propamocarbe-fosetilato, (15.027) piriofenona (clazafenona), (15.028) tebufloquina, (15.029) tecloftalam, (15.030) tolnifanida, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3- tiazol-2-il}piperidin-1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin- 1-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1H-pirazol-1-il]etanona, (15.033) 2-(6-benzilpiridin-2- il)quinazolina, (15.034) 2,6-dimetil-1H,5H-[1,4]ditiino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetrona, (15.035) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2- (prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1- il]etanona, (15.036) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-cloro-6- (prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1- il]etanona, (15.037) 2-[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]-1-[4-(4-{5-[2-fluoro-6- (prop-2-in-1-iloxi)fenil]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-3-il}-1,3-tiazol-2-il)piperidin-1- il]etanona, (15.038) 2-[6-(3-fluoro-4-metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.039) metanossulfonato de 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.040) metanossulfonato de 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1- il]acetil}piperidin-4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.041) 2-{2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorofenil}propan-2-ol, (15.042) 2-{2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]fenil}propan-2-ol, (15.043) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin- 4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}-3-clorofenila, (15.044) metanossulfonato de 2-{3-[2-(1-{[3,5-bis(difluorometil)-1H-pirazol-1-il]acetil}piperidin- 4-il)-1,3-tiazol-4-il]-4,5-di-hidro-1,2-oxazol-5-il}fenila, (15.045) 2-fenilfenol e sais, (15.046) 3-(4,4,5-trifluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.047) 3- (4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-1-il)quinolina, (15.048) 4-amino-5- fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5-fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.049) ácido 4-oxo-4-[(2-feniletil)amino]butanoico, (15.050) 5-amino-1,3,4-tiadiazol- 2-tiol, (15.051) 5-cloro-N'-fenil-N'-(prop-2-in-1-il)tiofeno-2-sulfonohidrazida, (15.052) 5-fluoro-2-[(4-fluorobenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.053) 5-fluoro-2-[(4- metilbenzil)oxi]pirimidin-4-amina, (15.054) 9-fluoro-2,2-dimetil-5-(quinolin-3-il)-2,3-di- hidro-1,4-benzoxazepina, (15.055) but-3-in-1-il {6-[({[(Z)-(1-metil-1H-tetrazol-5- il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato, (15.056) (2Z)-3-amino-2- ciano-3-fenilacrilato de etila, (15.057) ácido fenazina-1-carboxílico, (15.058) 3,4,5- trihidroxibenzoato de propila, (15.059) quinolin-8-ol, (15.060) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.061) {6-[({[(1-metil-1H-tetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2- il}carbamato de terc-butila, (15.062) 5-fluoro-4-imino-3-metil-1-[(4-metilfenil)sulfonil]- 3,4-di-hidropirimidin-2(1H)-ona.

[0253] Todos os parceiros de mistura citados das classes (1) a (15) como descrito acima no presente documento podem estar presentes na forma do composto livre e/ou, se seus grupos funcionais permitir, um sal agricolamente aceitável do mesmo. Métodos e usos

[0254] Os compostos da fórmula (I) têm uma atividade microbicida potente. Então, os compostos da fórmula (I) ou composições que compreendem os mesmos podem ser usados para controlar microrganismos indesejados, como fungos e bactérias. Podem ser particularmente úteis em proteção de cultura - controlam microrganismos que causam doenças de plantas - ou na proteção de madeira, bens armazenados ou vários materiais, como descrito em mais detalhes no presente documento abaixo. Mais especificamente, os compostos da fórmula (I) ou composições que compreendem os mesmos podem ser usados para proteger sementes, plantas em germinação, plântulas emergidas, plantas, partes de planta, frutas e o solo em que as plantas crescem a partir dos microrganismos indesejados.

[0255] O termo “controle” ou “controlar”, como usado no presente documento, abrange controle curativo e protetor de microrganismos indesejados. Os microrganismos indesejados podem ser bactérias patogênicas ou fungos patogênicos, mais especificamente bactérias fitopatogênicas ou fungos fitopatogênicos. Como detalhado no presente documento abaixo, esses microrganismos fitopatogênicos são os agentes causadores de um amplo espectro de doenças de plantas.

[0256] Mais especificamente, os compostos da fórmula (I) ou composições que compreendem os mesmos podem ser usados como fungicida. Em particular, podem ser úteis em proteção de cultura, por exemplo, para o controle de fungos indesejados, como Plasmodioforomicetos, Oomicetos, Citridiomicetos, Zigomicetos, Ascomicetos, Basidiomicetos e Deuteromicetos.

[0257] Os compostos da fórmula (I) ou composições que compreendem os mesmos também podem ser usados como bactericida. Em particular, podem ser usados em proteção de cultura, por exemplo, para o controle de bactérias indesejadas, como Pseudomonadaceae, Rhizobiaceae, Enterobacteriaceae, Corynebacteriaceae e Streptomycetaceae.

[0258] Portanto, a presente invenção também se refere a um método para controlar microrganismos fitopatogênicos indesejados, como fungos e bactérias, que compreende a etapa de aplicar um ou mais composto da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos aos microrganismos e/ou ao seu habitat.

[0259] Mais especificamente, a presente invenção se refere a métodos curativos ou protetores para controlar microrganismos indesejados, mais especificamente fungos fitopatogênicos, que compreende a etapa de aplicar um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos às sementes, às plantas, às partes de planta, à fruta ou ao solo em que as plantas crescem.

[0260] Tipicamente, quando os compostos da fórmula (I) ou as composições que compreendem os mesmos são destinados a serem usados em métodos curativos ou protetores para controlar fungos fitopatogênicos, uma quantidade eficaz e não fitotóxica de um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos é tipicamente aplicada à planta, parte de planta, fruta, semente ou solo em que as plantas crescem. A expressão "quantidade eficaz e não fitotóxica" significa uma quantidade que é suficiente para controlar ou destruir os fungos presentes ou prováveis na terra de cultivo e que não implicam qualquer sintoma considerável de fitotoxicidade para as ditas culturas. Tal quantidade pode variar dentre de uma ampla faixa dependendo do fungo a ser controlado, do tipo de cultura, das condições climáticas e dos compostos da fórmula (I). Essa quantidade pode ser determinada por experimentos de campo sistemáticos que estão dentro das habilidades de uma pessoa versada na técnica.

[0261] O termo “tratamento”, como usado no presente documento, se refere à etapa de aplicar um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos às plantas, partes de planta, frutas, sementes ou solo que precisam ser protegidos ou curados. Plantas e partes de planta

[0262] Todas as plantas e partes de planta podem ser tratadas de acordo com os métodos da invenção.

[0263] As plantas são compreendidas, no presente documento, para significar que todas as plantas e populações de plantas, como plantas selvagens ou plantas de cultura desejadas ou indesejadas (incluindo as plantas de cultura de ocorrência natural). As plantas de cultura podem ser plantas que podem ser obtidas por meio de métodos de melhoramento e otimização convencionais ou por meio de métodos biotecnológicos e de engenharia genética ou combinações desses métodos, incluindo as plantas transgênicas e os cultivares de planta que são passíveis de proteção e não passíveis de proteção pelos direitos de melhoristas de plantas.

[0264] As partes de plantas são compreendidas como todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do solo, como broto, folha, flor e raiz, cujos exemplos incluem folhas, acículas, caules, hastes, flores, corpos de fruta, frutas e sementes, e também raízes, tubérculos e rizomas. As partes de plantas também incluem material colhido e material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, estacas, tubérculos, rizomas, enxertos e sementes.

[0265] As plantas que podem ser tratadas de acordo com os métodos da invenção incluem as seguintes: algodão, linho, videira, fruta, vegetais, como Rosaceae sp. (por exemplo, frutas pomoides como maçãs e peras, mas também frutas com caroço, como damascos, cerejas, amêndoas e pêssegos, e frutas de baga, como morangos), Ribesioidae sp., Juglandaceae sp., Betulaceae sp., Anacardiaceae sp., Fagaceae sp., Moraceae sp., Oleaceae sp., Actinidaceae sp., Lauraceae sp., Musaceae sp. (por exemplo, bananeiras e plantações), Rubiaceae sp. (por exemplo, café), Theaceae sp., Sterculiceae sp., Rutaceae sp. (por exemplo, limões, laranjas e toronjas); Solanaceae sp. (por exemplo, tomates), Liliaceae sp., Asteraceae sp. (por exemplo, alface), Umbelliferae sp., Cruciferae sp., Chenopodiaceae sp., Cucurbitaceae sp. (por exemplo, pepino), Alliaceae sp. (por exemplo, alho-poró, cebola), Papilionaceae sp. (por exemplo, ervilhas); grandes plantas de cultura, como Graminaae sp. (por exemplo, maís, turfa, cereais como trigo, centeio, arroz, cevada, aveias, painço e triticale), Asteraceae sp. (por exemplo, girassol), Brassicaceae sp. (por exemplo, repolho branco, repolho vermelho, brócolis, couve-flor, couve-de-Bruxelas, pak choi, couve-rábano, rabanetes e colza oleaginosa, mostarda, rábano silvestre e agrião), Fabacae sp. (por exemplo, feijão, amendoins), Papilionaceae sp. (por exemplo, feijões-soja), Solanaceae sp. (por exemplo, batatas), Chenopodiaceae sp. (por exemplo, beterraba sacarina, beterraba forrageira, acelga, beterraba); plantas úteis e plantas ornamentais para jardins e áreas de madeira; e variedades geneticamente modificadas de cada uma dessas plantas.

[0266] Em algumas modalidades preferenciais, as espécies de planta selvagem e cultivares de planta, ou aquelas obtidas por meio de métodos de melhoramento biológico convencionais, como cruzamento ou fusão de protoplasto, e partes dos mesmos, são tratadas de acordo com os métodos da invenção.

[0267] Em algumas outras modalidades preferenciais, as plantas transgênicas e cultivares de planta obtidos por meio de métodos de engenharia genética, caso adequado em combinação com métodos convencionais (Organismos Geneticamente Modificados), e partes dos mesmos são tratadas de acordo com os métodos da invenção. Com mais preferência, as plantas dos cultivares da planta que são comercialmente disponíveis ou estão em uso são tratadas de acordo com a invenção. Os cultivares de planta são entendidos como plantas que possuem novas propriedades ("traços") e foram obtidos por reprodução convencional, por mutagênese ou por técnicas de DNA recombinante. Os mesmos podem ser cultivares, variedades, biotipos ou genótipos.

[0268] Os métodos de acordo com a invenção podem ser usados no tratamento de organismos geneticamente modificados (GMOs), por exemplo, plantas ou sementes. Plantas geneticamente modificadas (ou plantas transgênicas) são plantas das quais um gene heterólogo em THF integrado de modo estável ao genoma. A expressão “gene heterólogo” se refere essencialmente a um gene que é fornecido ou disponibilizado fora da planta e, quando introduzido no genoma nuclear, cloroplástico ou mitocondrial, confere à planta transformada propriedades agronômicas novas ou melhoradas ou outras propriedades ao expressar uma proteína ou polipeptídeo de interesse ou regular descendentemente ou silenciar outro gene (ou genes) que está presente na planta (com o uso, por exemplo, de tecnologia antissenso, tecnologia de cossupressão, tecnologia de interferência por RNA - RNAi ou tecnologia de microRNA - miRNA). Um gene heterólogo que é localizado no genoma também é denominado como um transgene. Um transgene que é definido por seu local particular no genoma da planta é denominado um evento transgênico ou de transformação.

[0269] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem todas as plantas que possuem material genético que conferem tratos úteis particularmente vantajosos a essas plantas (se obtidos por reprodução e/ou meios biotecnológicos).

[0270] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são resistentes a um ou mais estresses bióticos, isto é, as ditas mostram uma melhor defesa contra pragas animais e microbianas, como contra nematódeos, insetos, ácaros, fungos fitopatogênicos, bactérias, vírus e/ou viroides.

[0271] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem aquelas plantas que são resistentes a um ou mais estresses abióticos. As condições de estresse abiótico podem incluir, por exemplo, seca, exposição à temperatura fria, exposição a calor, estresse osmótico, inundação, salinidade do solo aumentada, exposição a mineral aumentada, exposição a ozônio, alta exposição à luz, disponibilidade limitada de nutrientes de nitrogênio, disponibilidade limitada de nutrientes de fósforo, evitação à sombra.

[0272] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem aquelas plantas caracterizadas por características de rendimento melhorado. O rendimento aumentado nas ditas plantas pode ser o resultado, por exemplo, de fisiologia de planta melhorada, crescimento e desenvolvimento, como eficiência de uso de água, eficiência de retenção de água, uso de nitrogênio melhorado, assimilação de carbono melhorada, fotossíntese melhorada, eficiência de germinação aumentada e maturação acelerada. O rendimento pode ser afetado, além disso, por arquitetura de planta melhorada (sob condições de estresse e não estresse), incluindo, porém sem limitação, floração precoce, controle de floração para produção de semente híbrida, vigor de muda, tamanho de planta, número e distância de entrenós, crescimento de raiz, tamanho de semente, tamanho de fruto, tamanho de vagem, número de vagens ou espigas, número de semente por vagem ou espiga, massa de semente, enchimento de semente melhorado, dispersão de semente reduzida, deiscência de vagem reduzida e resistência ao acamamento. Demais traços de rendimento incluem composição de semente, como teor de carboidrato e composição, por exemplo, algodão ou amido, teor de proteína, teor de óleo e composição, valor nutricional, redução em compostos antinutricionais, processabilidade melhorada e melhor estabilidade de armazenamento.

[0273] As plantas e cultivares de planta que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são plantas híbridas que já expressam a característica de heterose ou vigor híbrido que resulta, em geral, em rendimento, vigor, saúde e resistência superiores voltados para estresses bióticos e abióticos.

[0274] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são plantas tolerantes a herbicida, isto é, plantas tornadas tolerantes a um ou mais determinados herbicidas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética, ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal tolerância a herbicida.

[0275] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são plantas transgênicas resistentes a inseto, isto é, plantas tornadas resistentes ao ataque por certos insetos endereçados. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência a inseto.

[0276] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que são tolerantes a estresses abióticos. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tal resistência a estresse.

[0277] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta que mostram quantidade, qualidade e/ou estabilidade de armazenamento alteradas do produto colhido e/ou propriedades alteradas de ingredientes específicos do produto colhido.

[0278] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta, como plantas de algodão, com características de fibra alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas contêm uma mutação que confere tais características de fibra alteradas.

[0279] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta, como semente oleaginosa de colza ou plantas Brassica relacionadas, com características de perfil de óleo alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas contêm uma mutação que confere tais características de perfil de óleo alteradas.

[0280] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta, como semente oleaginosa de colza ou plantas Brassica relacionadas, com características de degrana de semente alteradas. Tais plantas podem ser obtidas por transformação genética ou por seleção de plantas que contêm uma mutação que confere tais características de degrana de semente alteradas e incluem plantas como plantas de colza oleaginosa com degrana de semente atrasada ou reduzida.

[0281] As plantas e cultivares de planta (obtidos por métodos de biotecnologia vegetal como engenharia genética) que podem ser tratados pelos métodos revelados acima incluem plantas e cultivares de planta, como plantas de tabaco, com padrões de modificação de proteína pós-traducional alterados. Patógenos e doenças

[0282] Os métodos revelados acima podem ser usados para controlar microrganismos, em particular, fungos fitopatogênicos, causando doenças, como:

[0283] doenças causadas por patógenos de oídio, como espécies de Blumeria (por exemplo, Blumeria graminis), espécies de Podosphaera (por exemplo, Podosphaera leucotricha), espécies de Sphaerotheca (por exemplo, Sphaerotheca fuliginea), espécies de Uncinula (por exemplo, Uncinula necator);

[0284] doenças causadas por patógenos de doença de ferrugem, como espécies de Gymnosporangium (por exemplo, Gymnosporangium sabinae), espécies de Hemileia (por exemplo, Hemileia vastatrix), espécies de Phakopsora (por exemplo, Phakopsora pachyrhizi ou Phakopsora meibomiae), espécies de Puccinia (por exemplo, Puccinia recondita, Puccinia graminis ou Puccinia striiformis), espécies de Uromyces (por exemplo, Uromyces appendiculatus);

[0285] doenças causadas por patógenos do grupo dos Oomicetos, como espécies de Albugo (por exemplo, Albugo candida), espécies de Bremia (por exemplo, Bremia lactucae), espécies de Peronospora (por exemplo, Peronospora pisi ou P. brassicae), espécies de Phytophthora (por exemplo, Phytophthora infestans), espécies de Plasmopara (por exemplo, Plasmopara viticola), espécies de Pseudoperonospora (por exemplo, Pseudoperonospora humuli ou Pseudoperonospora cubensis), espécies de Pythium (por exemplo, Pythium ultimum);

[0286] doenças de mancha foliar e doenças murcha foliar causadas, por exemplo, por espécies de Alternaria (por exemplo, Alternaria solani), espécies de Cercospora (por exemplo, Cercospora beticola), espécies de Cladiosporium (por exemplo, Cladiosporium cucumerinum), espécies de Cochliobolus (por exemplo, Cochliobolus sativus (forma conídia: Drechslera, sinônimo: Helminthosporium) ou Cochliobolus miyabeanus), espécies de Colletotrichum (por exemplo, Colletotrichum lindemuthanium), espécies de Cycloconium (por exemplo, Cycloconium oleaginum), espécies de Diaporthe (por exemplo, Diaporthe citri), espécies de Elsinoe (por exemplo, Elsinoe fawcettii), espécies de Gloeosporium (por exemplo, Gloeosporium laeticolor), espécies de Glomerella (por exemplo, Glomerella cingulate), espécies de Guignardia (por exemplo, Guignardia bidwelli), espécies de Leptosphaeria (por exemplo, Leptosphaeria maculans), espécies de Magnaporthe (por exemplo, Magnaporthe grisea), espécies de Microdochium (por exemplo, Microdochium nivale), espécies de Mycosphaerella (por exemplo, Mycosphaerella graminicola, Mycosphaerella arachidicola ou Mycosphaerella fijiensis), espécies de Phaeosphaeria (por exemplo, Phaeosphaeria nodorum), espécies de Pyrenophora (por exemplo, Pyrenophora teres ou Pyrenophora tritici repentis), espécies de Ramularia (por exemplo, Ramularia collo-cygni ou Ramularia areola), espécies de Rhynchosporium (por exemplo, Rhynchosporium secalis), espécies de Septoria (por exemplo, Septoria apii ou Septoria lycopersici), espécies de Stagonospora (por exemplo, Stagonospora nodorum), espécies de Typhula (por exemplo, Typhula incarnate), espécies de Venturia (por exemplo, Venturia inaequalis),

[0287] doenças de raiz e tronco causadas, por exemplo, por espécies de Corticium (por exemplo, Corticium graminearum), espécies de Fusarium (por exemplo, Fusarium oxisporum), espécies de Gaeumannomyces (por exemplo, Gaeumannomyces graminis), espécies de Plasmodiophora (por exemplo, Plasmodiophora brassicae), espécies de Rhizoctonia (por exemplo, Rhizoctonia solani), espécies de Sarocladium (por exemplo, Sarocladium oryzae), espécies de Sclerotium (por exemplo, Sclerotium oryzae), espécies de Tapesia (por exemplo, Tapesia acuformis), espécies de Thielaviopsis (por exemplo, Thielaviopsis basicola);

[0288] doenças de espiga panícula (incluindo espigas de milho) causadas, por exemplo, por espécies de Alternaria, (por exemplo, Alternaria spp.), espécies de Aspergillus (por exemplo, Aspergillus flavus), espécies de Cladosporium (por exemplo, Cladosporium cladosporioides, espécies de Claviceps (por exemplo, Claviceps purpurea), espécies de Fusarium, (por exemplo, Fusarium culmorum), espécies de Gibberella (por exemplo, Gibberella zeae), espécies de Monographella (por exemplo, Monographella nivalis), espécies de Stagnospora (por exemplo, Stagnospora nodorum);

[0289] doenças causadas por fungos de fuligem, por exemplo, espécies de Sphacelotheca (por exemplo, Sphacelotheca reiliana), espécies de Tilletia (por exemplo, Tilletia caries ou Tilletia controversa), espécies de Urocystis (por exemplo, Urocystis occulta), espécies de Ustilago (por exemplo, Ustilago nuda);

[0290] podridão da fruta causada, por exemplo, por espécies de Aspergillus (por exemplo, Aspergillus flavus), espécies de Botrytis (por exemplo, Botrytis cinerea), espécies de Penicillium (por exemplo, Penicillium expansum ou Penicillium purpurogenum), espécies de Rhizopus (por exemplo, Rhizopus stolonifer), espécies de Sclerotinia (por exemplo, Sclerotinia sclerotiorum), espécies de Verticilium (por exemplo, Verticilium alboatrum);

[0291] doenças de murcha e podridão transmitidas pela semente e solo, e também doenças de plântulas, causadas, por exemplo, por espécies de Alternaria (por exemplo, Alternaria brassicicola), espécies de Aphanomyces (por exemplo, Aphanomyces euteiches), espécies de Ascochyta (por exemplo, Ascochyta lentis), espécies de Aspergillus (por exemplo, Aspergillus flavus), espécies de Cladosporium (por exemplo, Cladosporium herbarum), espécies de Cochliobolus (por exemplo, Cochliobolus sativus (forma conídia: Drechslera, Bipolaris sinônimo: Helminthosporium)), espécies de Colletotrichum (por exemplo, Colletotrichum coccodes), espécies de Fusarium (por exemplo, Fusarium culmorum), espécies de Gibberella (por exemplo, Gibberella zeae), espécies de Macrophomina (por exemplo, Macrophomina phaseolina), espécies de Microdochium (por exemplo, Microdochium nivale), espécies de Monographella (por exemplo, Monographella nivalis), espécies de Penicillium (por exemplo, Penicillium expansum), espécies de Phoma (por exemplo, Phoma lingam), espécies de Phomopsis (por exemplo, Phomopsis sojae), espécies de Phytophthora (por exemplo, Phytophthora cactorum), espécies de Pyrenophora (por exemplo, Pyrenophora graminea), espécies de Pyricularia (por exemplo, Pyricularia oryzae), espécies de Pythium (por exemplo, Pythium ultimum), espécies de Rhizoctonia (por exemplo, Rhizoctonia solani), espécies de Rhizopus (por exemplo, Rhizopus oryzae), espécies de Sclerotium (por exemplo, Sclerotium rolfsii), espécies de Septoria (por exemplo, Septoria nodorum), espécies de Typhula (por exemplo, Typhula incarnate), espécies de Verticillium (por exemplo, Verticillium dahlia);

[0292] cânceres, galhas e vassouras de bruxas causadas, por exemplo, pelas espécies de Nectria (por exemplo, Nectria galligena);

[0293] doenças de murcha causadas, por exemplo, pelas espécies de Monilinia (por exemplo, Monilinia laxa);

[0294] deformações de folhas, flores e frutas causadas, por exemplo, por espécies de Exobasidium (por exemplo, Exobasidium vexans), espécies de Taphrina (por exemplo, Taphrina deformans);

[0295] doenças degenerativas em plantas lenhosas, causadas, por exemplo, por espécies de Esca (por exemplo, Phaeomoniella chlamydospora, Phaeoacremonium aleophilum ou Fomitiporia mediterranea), espécies de Ganoderma (por exemplo, Ganoderma boninense);

[0296] doenças de flores e sementes causadas, por exemplo, pelas espécies de Botrytis (por exemplo, Botrytis cinerea);

[0297] doenças de tubérculos de planta ocasionadas, por exemplo, por espécies de Rhizoctonia (por exemplo, Rhizoctonia solani), espécies de Helminthosporium (por exemplo, Helminthosporium solani);

[0298] doenças ocasionadas por patógenos bacterianos, por exemplo, espécies de Xanthomonas (por exemplo, Xanthomonas campestris pv. Oryzae), espécies de Pseudomonas (por exemplo, Pseudomonas syringae pv. Lachrymans), espécies de Erwinia (por exemplo, Erwinia amylovora). Tratamento de Semente

[0299] O método para controlar microrganismos indesejados pode ser usado para proteger sementes de microrganismos fitopatogênicos, como fungos.

[0300] O termo “semente(s)”, como usado no presente documento, inclui semente dormente, semente condicionada, semente pré-germinada e semente com raízes e folhas emergidas.

[0301] Então, a presente invenção também se refere a um método para proteger sementes e/ou culturas de microrganismos indesejados, como bactérias ou fungos, que compreende a etapa de tratar as sementes com um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos. O tratamento de sementes com o composto (ou compostos) da fórmula (I) ou uma composição que compreende o mesmo não apenas protege as sementes de microrganismos fitopatogênicos, mas também as plantas em germinação, as plântulas emergidas e as plantas após a emergência.

[0302] O tratamento de sementes pode ser realizado antes da semeadura, no momento da semeadura ou logo após a mesma.

[0303] Quando o tratamento de sementes é realizado antes da semeadura (por exemplo, as denominadas aplicações sobre semente), o tratamento de sementes pode ser realizado como a seguir: as sementes podem ser posicionadas em um misturador com uma quantidade desejada de composto(s) da fórmula (I) ou uma composição que compreende o mesmo (como tal ou após diluição), as sementes e o(s) composto(s) da fórmula (I) ou a composição que compreende o mesmo são misturados até que uma distribuição homogênea sobre as sementes seja alcançada. Se for adequado, a sementes pode ser, então, seca.

[0304] A invenção também se refere a sementes tratada com um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos. Como dito anteriormente, o uso de sementes tratadas permite não apenas a proteção das sementes antes e após a semeadura contra microrganismos indesejados, como fungos fitopatogênicos, mas também permite a proteção das plantas em germinação e plântulas jovens que emergem das ditas sementes tratadas. Uma grande parte do dano a plantas de cultura ocasionado por organismos prejudiciais é disparada pela infecção das sementes antes da semeadura ou após a germinação da planta. Essa fase é particularmente crítica, já que as raízes e brotos da planta em crescimento são particularmente sensíveis e até mesmo um pequeno dano pode resultar na morte da planta.

[0305] Portanto, a presente invenção também se refere a um método para proteger sementes, plantas em germinação e plântulas emergidas, mais geralmente a um método para proteger a cultura contra microrganismos fitopatogênicos, que compreende a etapa de usar sementes tratadas por um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos.

[0306] De preferência, a semente é tratada em um estado em que está suficientemente estável para que nenhum dano ocorra ao longo do tratamento. Em geral, as sementes podem ser tratadas a qualquer momento entre a colheita e logo após a semeadura. É usual usar sementes que foram separadas da planta e livres de espigas, cascas, caules, revestimentos, pelos ou a polpa dos frutos. Por exemplo, é possível usar sementes que foram colhidas, limpas e secas até um teor de umidade menor que 15 % em peso. Alternativamente, também é possível usar sementes que, após a secagem, por exemplo, foram tratadas com água e, então, secas novamente, ou sementes logo após preparação, ou sementes armazenadas em condições preparadas ou sementes pré-germinadas, ou sementes semeadas em bandejas berçários, fitas ou papéis.

[0307] A quantidade de composto(s) da fórmula (I) ou composição que compreende o mesmo aplicada à semente é tipicamente tal que a germinação da semente não seja prejudicada ou que a planta resultante não seja danificada. Isso precisa ser garantido particularmente caso os ingredientes ativos possam exibir efeitos fitotóxicos em certas taxas de aplicação. Os fenótipos intrínsecos de plantas transgênicas também devem ser levados em consideração ao determinar a quantidade de composto(s) da fórmula (I) ou composição que compreende o mesmo a ser aplicada à semente a fim de alcançar uma proteção ideal de semente e planta em germinação com uma quantidade mínima de composto(s) da fórmula (I) ou composição que compreende o mesmo sendo empregada.

[0308] Como indicado acima, os compostos da fórmula (I) podem ser aplicados, como tal, diretamente às sementes, isto é, sem o uso de quaisquer outros componentes e sem ter sido diluído, ou uma composição que compreende os compostos da fórmula (I) pode ser aplicada. Preferencialmente, as composições são aplicadas à semente em qualquer forma adequada. Exemplos de formulações adequadas incluem soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pasta fluidas ou combinados com outras composições de revestimento para semente, como materiais de formação de filme, materiais de peletização, pós de ferro fino ou de outros metais, grânulos, material de revestimento para sementes inativadas e também formulações de ULV. As formulações podem ser formulações prontas para uso ou podem ser concentrados que precisam ser diluídos antes do uso.

[0309] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, por exemplo, ao misturar o ingrediente ativo ou mistura do mesmo com aditivos comuns, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes comuns, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumas, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.

[0310] Essas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, ao misturar os ingredientes ativos ou combinações de ingrediente ativo com aditivos comuns, por exemplo, extensores e solventes ou diluentes comuns, corantes, agentes umectantes, dispersantes, emulsificantes, antiespumas, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas, e também água.

[0311] Os corantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos corantes que são comuns para tais propósitos. É possível usar pigmentos, que são parcimoniosamente solúveis em água, ou corantes, que são solúveis em água. Os exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes Rhodamine B, C.I. Pigment Red 112 e C.I. Solvent Red 1. Os agentes umectantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todas substâncias que promovem a umidificação e que são convencionalmente usadas para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. São utilizáveis com preferência os alquilnaftaleno sulfonatos, como di-isopropil- ou di-isobutilnaftaleno sulfonatos. Os dispersantes e/ou emulsificantes úteis que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos convencionalmente usados para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. São utilizáveis com preferência os dispersantes não iônicos ou aniônicos ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos. Os dispersantes não iônicos úteis incluem especialmente polímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno, alquilfenol poliglicol éteres e tristririlfenol poliglicol éter e os derivados fosfatados ou sulfatados dos mesmos. Os dispersantes aniônicos adequados são, especialmente, lignossulfatos, sais de ácido poliacrílico e arilsulfonato/condensados de formaldeído. Os antiespumantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos substâncias inibidoras de espuma convencionalmente usadas para a formulação de ingredientes agroquímicos ativos. Os antiespumantes de silicone e estearato de magnésio podem ser usados com preferência. Os conservantes que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos incluem diclorofeno e hemiformal de álcool benzílico. Os espessantes secundários que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos substâncias utilizáveis para tais propósitos em composições agroquímicas. Os exemplos preferenciais incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida. Os adesivos que podem estar presentes nas formulações de peliculização de semente são todos aglutinantes comuns utilizáveis em produtos de peliculização de semente. Os exemplos preferenciais incluem polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.

[0312] Os compostos da fórmula (I) e as composições que compreendem os mesmos são adequados para proteger sementes de qualquer variedade de planta que é usada em agricultura, em estufas, em florestas ou em horticultura. Mais particularmente, a semente é que os cereais (como trigo, cevada, centeio, painço, triticale e aveias), colza oleaginosa, maís, algodão, soja, arroz, batatas, girassol, feijões, café, ervilhas, beterraba (por exemplo, beterraba sacarina e beterraba forrageira), amendoim, vegetais (como tomate, pepina, cebolas e alface), gramados e plantas ornamentais. É de significância específica o tratamento da semente de trigo, soja, colza oleaginosa, maís e arroz.

[0313] Os compostos da fórmula (I) ou as composições que compreendem os mesmos podem ser usados para tratar sementes transgênicas, em particular, sementes de plantas capazes de expressar uma proteína que age contra pragas, danos herbicidas ou estresse abiótico, aumentando, desse modo, o efeito protetor. Os efeitos sinérgicos também podem ocorrer em interação com as substâncias formadas por expressão. Aplicação

[0314] O ingrediente ativo (ingredientes ativos) pode ser aplicado como tal, na forma de suas formulações ou nas formas de uso preparadas a partir das ditas formulações quando essas não são prontas para uso.

[0315] A aplicação à planta, parte de planta, fruta, semente ou solo é obtida de uma maneira comum, por exemplo, por meio de hidratação, aspersão, atomização, difusão, pulverização, formação de espuma, espalhamento e semelhantes. Os ingredientes ativos também podem ser aplicados pelo método de volume ultrabaixo ou podem ser injetados no solo.

[0316] A quantidade eficaz e não fitotóxica de compostos da fórmula (I) ou de uma composição que compreende o mesmo que é aplicada à planta, parte de planta, fruta, semente ou solo dependerá de vários fatores, como o composto/composição empregado, o sujeito do tratamento (planta, parte de planta, fruta, semente ou solo), o tipo de tratamento (pulverização, aspersão, peliculização de semente), o propósito do tratamento (profilático ou terapêutico) e o tipo de microrganismos.

[0317] Quando os compostos da fórmula (I) são usados como fungicidas, as taxas de aplicação podem variar dentro de uma faixa relativamente ampla, dependendo do tipo de aplicação. Por exemplo, quando compostos da fórmula (I) são usados no tratamento de partes de planta, como folhas, a taxa de aplicação pode estar na faixa de 0,1 a 10000 g/ha, preferencialmente de 10 a 1000 g/ha, mais preferencialmente de 50 a 300 g/ha (no caso de aplicação por umedecimento ou gotejamento, é até mesmo possível reduzir a taxa de aplicação, especialmente quando substratos inertes, como lã de rocha ou perlita, são usados). Quando compostos da fórmula (I) são usados no tratamento de sementes, a taxa de aplicação pode estar na faixa de 0,1 a 200 g por 100 kg de semente, preferencialmente de 1 a 150 g por 100 kg de semente, mais preferencialmente de 2,5 a 25 g por 100 kg de semente, ainda mais preferencialmente de 2,5 a 12,5 g por 100 kg de semente. Quando compostos da fórmula (I) são usados no tratamento de solo, a taxa de aplicação pode estar na faixa de 0,1 a 10000 g/ha, preferencialmente de 1 a 5000 g/ha.

[0318] Essas taxas de aplicação são meramente por meio de exemplo e não são limitantes para os propósitos da invenção. Micotoxinas

[0319] Além disso, os compostos da fórmula (I) ou composições que compreendem os mesmos podem reduzir o teor de micotoxina no material colhido e os alimentos e rações preparados a partir do mesmo. As micotoxinas incluem particularmente, mas não exclusivamente, o seguinte: Desoxinivalenol (DON), nivalenol, 15-Ac-DON, 3-Ac-DON, T2- e HT2-toxina, fumonisinas, zearalenon, moniliformina, fusarina, diaceotoxiscirpenol (DAS), beauvericina, eniatina, fusaroproliferina, fusarenol, ocratoxinas, patulina, alcaloides do esporão e aflatoxinas que podem ser produzidos, por exemplo, pelos fungos a seguir: Espécies de Fusarium, como F. acuminatum, F. asiaticum, F. avenaceum, F. crookwellense, F. culmorum, F. graminearum (Gibberella zeae), F. equiseti, F. fujikoroi, F. musarum, F. oxisporum, F. proliferatum, F. poae, F. pseudograminearum, F. sambucinum, F. scirpi, F. semitectum, F. solani, F. sporotrichoides, F. langsethiae, F. subglutinans, F. tricinctum, F. verticillioides etc., e também por espécies de Aspergillus, como A. flavus, A. parasiticus, A. nomius, A. ochraceus, A. clavatus, A. terreus, A. versicolor, espécies de Penicillium, como P. verrucosum, P. viridicatum, P. citrinum, P. expansum, P. claviforme, P. roqueforti, espécies de Claviceps, como C. purpurea, C. fusiformis, C. paspali, C. africana, espécies de Stachybotrys e outros. Proteção de Material

[0320] Os compostos da fórmula (I) e composições que compreendem os mesmos podem ser usados na proteção de materiais, por exemplo, materiais industriais, contra o ataque e destruição por microrganismos, como fungos.

[0321] O termo “materiais industriais”, como usado no presente documento, designa materiais inanimados que podem ser usados na indústria. Exemplos de materiais industriais incluem, porém sem limitação, adesivos, colas, papel, papel de parede, cartolina/papelão, têxteis, carpetes, couro, madeira, fibras, tecidos, tintas, artigos plásticos, lubrificantes de resfriamento, fluidos de transferência de calor e outros materiais que podem ser infectados ou destruídos por microrganismos. Os materiais industriais preferenciais incluem adesivos, películas, papel e cartão, couro, madeira, tintas, lubrificantes de resfriamento e fluidos de transferência de calor, com mais preferência, madeira. Os compostos da fórmula (I) e composições que compreendem os mesmos podem prevenir efeitos adversos, como podridão, queda, descoloração, descolorização ou formação de mofo.

[0322] Demais materiais que podem ser protegidos pelos compostos e composições da presente invenção incluem partes de usinas de produção e edifícios que podem ser prejudicados pela proliferação de microrganismos, por exemplo, circuitos de arrefecimento de água, sistemas de resfriamento e aquecimento e unidades de ventilação e condicionamento de ar.

[0323] Além disso, os compostos da fórmula (I) e composições que compreendem os mesmos podem ser usados para proteger objetos que entram em contato com água salgada ou água salobra, especialmente, cascos, peneiras, redes, edificações, amarras e sistemas de sinalização, contra incrustação. Portanto, os compostos da fórmula (I) e composições que compreendem os mesmos podem ser usados como composições anti-incrustação, por si só ou em combinações com outros ingredientes ativos.

[0324] Os compostos da fórmula (I) e composições que compreendem os mesmos também podem ser usados para tratar madeira, em particular, para tratar madeira contra doenças fúngicas que podem se desenvolver sobre ou no interior da madeira. O termo “madeira” designa todos os tipos e espécies de madeira e todos os tipos de madeira de construção, por exemplo, madeira sólida, madeira de alta densidade, madeira laminada e compensado. Um método exemplificativo para tratar madeira compreende a etapa de colocar um ou mais compostos da fórmula (I) ou uma composição que compreende os mesmos em contato com a madeira. A etapa de contato pode ser realizada por aplicação direta, aspersão, imersão, injeção ou qualquer outro meio adequado.

[0325] Os compostos da fórmula (I) e composições que compreendem os mesmos também podem ser usados para proteger bens armazenados. O termo “bens armazenados”, como usado no presente documento, designam substâncias naturais de origem vegetal ou animal ou produtos processados dos mesmos para os quais a proteção a longo prazo é desejada. Exemplos de bens armazenados de origem vegetal que podem ser protegidos incluem plantas ou partes de planta, como caules, folhas, tubérculos, sementes, frutas e grãos. Podem ser protegidos em um estado recém-colhido ou após ser processado, como por (pré)secagem, umedecimento, trituração, moagem, prensagem e/ou torrefação. Exemplos de bens armazenados de origem animal incluem peles, couro, pelos e cabelos. Os compostos da fórmula (I) ou composições que compreendem os mesmos podem prevenir efeitos adversos, como podridão, queda, descoloração, descolorização ou formação de mofo.

[0326] Os microrganismos com capacidade de degradar ou alterar os materiais industriais incluem, por exemplo, bactérias, fungos, leveduras, algas e organismos de limo. Os compostos da fórmula (I) agem, de preferência, contra fungos, especialmente mofos, fungos de descoloração de madeira e de destruição de madeira (Ascomicetos, Basidiomicetos, Deuteromicetos e Zygomicetos) e contra organismos de limo e algas. Os exemplos incluem microrganismos dos seguintes gêneros: Alternaria, como Alternaria tenuis; Aspergillus, como Aspergillus niger; Chaetomium, como Chaetomium globosum; Coniophora, como Coniophora puetana; Lentinus, como Lentinus tigrinus; Penicillium, como Penicillium glaucum; Polyporus, como Polyporus versicolor; Aureobasidium, como Aureobasidium pullulans; Sclerophoma, como Sclerophoma pityophila; Trichoderma, como Trichoderma viride; Ophiostoma spp., Ceratocystis spp., Humicola spp., Petriella spp., Trichurus spp., Coriolus spp., Gloeophyllum spp., Pleurotus spp., Poria spp., Serpula spp. e Tyromyces spp., Cladosporium spp., Paecilomyces spp. Mucor spp., Escherichia, como Escherichia coli; Pseudomonas, como Pseudomonas aeruginosa; Staphylococcus, como Staphylococcus aureus, Candida spp. e Saccharomyces spp., como Saccharomyces cerevisae.

[0327] Aspectos do presente ensinamento podem ser compreendidos adicionalmente à luz dos exemplos a seguir, os quais não devem ser interpretados como limitantes do escopo do presente ensimamento de forma alguma. EXEMPLOS

[0328] A Tabela 1 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção:

[0329] Os compostos da fórmula (I) que são mencionados na tabela 1 abaixo no presente documento foram preparados de acordo com os procedimentos detalhados abaixo no presente documento em conjunto com exemplos específicos e com a descrição geral dos processos revelados no presente documento.

[0330] Na tabela 1, a menos que seja especificado de outro modo, M+H (ApcI+) significa o pico do íon molecular mais 1 a.m.u. (unidade de massa atômica), como observado em espectroscopia de massa por meio de ionização química a pressão atmosférica positiva.

[0331] Na tabela 1, os valores de logP foram determinados de acordo com Diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por CLAE (Cromatografia Líquida de Alta Eficiência) em uma coluna de fase reversa (C 18), com o uso dos métodos descritos abaixo:

[0332] Método A: temperatura: 40 °C; fases móveis: ácido fórmico aquoso a 0,1 % e acetonitrila; gradiente linear de acetonitrila a 10 % a acetonitrila a 95 %;

[0333] Método B: temperatura: 40 °C; fases móveis: solução de acetato de amônio 0,001 molar em água e acetonitrila; gradiente linear de acetonitrila a 10 % a acetonitrila a 95 %.

[0334] A calibração foi realizada com o uso de alcan-2-onas não ramificadas (que compreende 3 a 16 átomos de carbono) com valores de logP conhecidos (determinação dos valores de logP pelos tempos de retenção com o uso de interpolação linear entre duas alcanonas consecutivas). Os valores máximos de lambda foram determinados com uso de espectros de UV de 200 nm a 400 nm e os valores de pico dos sinais cromatográficos.

[0335] Na tabela 1, o ponto de fixação do resíduo de (X)n ao anel fenílico é baseado na numeração acima do anel fenílico. Tabela 1:

[0336] A Tabela 2 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (IIa) de acordo com a invenção, bem como seus sais aceitáveis:

[0337] Na tabela 2, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1.

[0338] Na tabela 2, o ponto de fixação do resíduo de (Xa)n ao anel fenílico é baseado na numeração acima do anel fenílico. Tabela 2:

Observação: Me: metila

[0339] A Tabela 3 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (IIb) de acordo com a invenção, bem como seus sais aceitáveis:

[0340] Na tabela 3, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1.

[0341] Na tabela 3, o ponto de fixação do resíduo de (Xa)n ao anel fenílico é baseado na numeração acima do anel fenílico. Tabela 3:

Observação: Me: metila

[0342] A Tabela 4 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (IVa) de acordo com a invenção, bem como seus sais aceitáveis:

[0343] Na tabela 4, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1.

[0344] Na tabela 4, o ponto de fixação do resíduo de (Xc)n ao anel fenílico é baseado na numeração acima do anel fenílico. Tabela 4:

[0345] A Tabela 5 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (Va) de acordo com a invenção, bem como seus sais aceitáveis:

[0346] Na tabela 5, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1.

[0347] Na tabela 5, o ponto de fixação do resíduo de (X)n ao anel fenílico é baseado na numeração acima do anel fenílico. Tabela 5:

A Tabela 6 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (IXa) de acordo com a invenção:

Na tabela 6, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1. Tabela 6:

Observação (1): Massa M - R3a por GC de massa Observação (2): Massa M por GC de massa

[0348] A Tabela 7 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (XIa) de acordo com a invenção:

[0349] Na tabela 7, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1. Tabela 7:

Observação (1): Massa M - CH3 por GC de massa Observação (2): Massa M - U4 por GC de massa

[0350] A Tabela 8 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (XIIa) de acordo com a invenção:

[0351] Na tabela 8, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1.

[0352] Na tabela 8, o ponto de fixação do resíduo de (X)n ao anel fenílico é baseado na numeração acima do anel fenílico. Tabela 8:

Observação: Me: metila Observação(1): nenhuma ionização

[0353] A Tabela 9 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (VIIa) de acordo com a invenção:

[0354] Na tabela 9, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1.

[0355] Na tabela 9, o ponto de fixação do resíduo de (X)n ao anel fenílico é baseado na numeração acima do anel fenílico. Tabela 9:

[0356] A Tabela 10 ilustra de uma maneira não limitante os exemplos de compostos da fórmula (XIV) de acordo com a invenção:

[0357] Na tabela 10, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1.

[0358] Na tabela 10, o ponto de fixação do resíduo de (X)n ao anel fenílico é baseado na numeração acima do anel fenílico. Tabela 10:

Observação: Me: metila Observação (1): Massa M por GC de massa

[0359] A Tabela 11 ilustra outros compostos preferenciais da fórmula (II), (VII) e (IX), de acordo com a invenção.

[0360] Na tabela 11, M+H (ApcI+) e logP são definidos como na tabela 1. Tabela 11:

Observação (1): Massa M (menor) por GC de massa juntamente a M - Et, M - 2Et e M - 3Et.

[0361] A Tabela 12 fornece os dados de RMN (1H) de um número selecionado de compostos da tabela 1, tabela 2, tabela 3, tabela 4, tabela 5, tabela 6, tabela 7, tabela 8, tabela 9, tabela 10 e tabela 11.

[0362] Os dados de 1H-RMN de exemplos selecionados são definidos na forma de listas de pico de 1H-RMN. Para cada pico de sinal, o valor □ em ppm e a intensidade de sinal em parênteses estão listados.

[0363] A intensidade de sinais agudos se correlaciona à altura dos sinais em um exemplo impresso de um espectro de RMN em cm e mostra as razões verdadeiras das intensidades de sinal. A partir de sinais amplos, diversos picos ou o meio do sinal e sua intensidade relativa em comparação ao sinal mais intensivo no espectro podem ser mostrados.

[0364] As listas de pico de 1H-RMN são similares às impressões clássicas de 1H-RMN e contêm, portanto, usualmente todos os picos, os quais são listados em interpretação de RMN clássica. Adicionalmente, podem aparecer como sinais de impressões clássicas de 1H-RMN de solventes, estereoisômeros dos compostos- alvo, os quais também são objeto da invenção, e/ou picos de impurezas. Para mostrar sinais de composto na faixa delta de solventes e/ou água, os picos usuais de solventes, por exemplo, picos de DMSO em d6-DMSO e o pico de água são mostrados nas listas de pico de 1H-RMN e têm usualmente, na média, uma alta intensidade.

[0365] Os picos de estereoisômeros dos compostos-alvo e/ou picos de impurezas têm usualmente, na média, uma menor intensidade do que os picos de compostos-alvo (por exemplo, com uma pureza de >90 %). Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicos do processo de preparação específico. Portanto, seus picos podem auxiliar a reconhecer a reprodução do processo de preparação por meio de “impressões digitais de subprodutos”.

[0366] Um especialista que calcula os picos dos compostos-alvo com métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, porém, também com valores de expectativa avaliados empiricamente) pode isolar os picos dos compostos-alvo conforme necessário opcionalmente com o uso de filtros de intensidade adicionais. Esse isolamento seria similar à seleção de pico em interpretação clássica de 1H- RMN.

[0367] Detalhes adicionais de descrição de dados de RMN com listas de pico podem ser encontrados na publicação "Citation of RMN Peaklist Data within Patent Applications" do Research Disclosure Database Número 564025. Tabela 12: Listas de Pico de RMN

Observação (1): em CDCl3 a 400 Mhz Observação (2): em CDCl3 a 500 Mhz Observação (3): em d6-DMSO a 400 Mhz Observação (4): em d6-DMSO a 300 Mhz Observação (5): em d6-DMSO a 500 Mhz

[0368] Os seguintes exemplos ilustram de uma maneira não limitante a preparação e a eficácia dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção. Exemplo de preparação 1: preparação de 3-[2-(trimetilsilil)fenoxi]quinolina (composto I.001)

[0369] Em um frasco de micro-ondas de 5 ml, 145 mg (0,68 mmol) de 3- bromoquinolina e 136 mg de 2-(trimetilsilil)-fenol foram dissolvidos em 4 ml de tolueno. 300 mg (1,37 mmol) de di-hidrato de fosfato de potássio foram adicionados, sucedidos por 3 mg (0,014 mmol) de acetato de paládio (II) e 9 mg (0,021 mol) de 2- di-terc-butil-fosfino-2',4',6'-triisopropilbifenila. A mistura foi aquecida sob micro-ondas [Biotage Initiator™] a 120 °C por 3 horas. A mistura de reação resfriada foi filtrada e o filtrado foi diluído por acetato de etila, lavada por água e seca sobre sulfato de magnésio. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo para produzir 199 mg do produto cru como um óleo laranja. Esse resíduo foi purificado por CLAE preparativa (acetonitrila gradiente / água + HCO2H a 0,1 %) para produzir 74 mg (37 % de rendimento) de 3-[2-(trimetilsilil)fenoxi]quinolina como um óleo laranja claro. LogP = 5,17 [Método A]. Massa (M+H) = 294. Exemplo de preparação 2: preparação de {2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3- il)oxi]fenil}(dimetil)silanol (composto I.026) Etapa 1: preparação de 7,8-difluoro-2-metil-3-(2-nitrofenoxi)quinolina (composto Va.04)

[0370] Sob argônio, 1 g (5,12 mmol) de 7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-ol e 723 mg (5,12 mmol) de 1-fluoro-2-nitrobenzeno foram dissolvidos em 10 ml de DMF [N,N-dimetilformamida]. 1,10 g (5,63 mmol) de carbonato de césio foram adicionados e a mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 5 dias. A mistura de reação foi diluída por 500 ml de água. Após 4 horas, o precipitado foi filtrado e seco a 40 °C sob vácuo para produzir 1,33 g (82 %) de 7,8-difluoro-2-metil-3-(2- nitrofenoxi)quinolina pura usada como tal na próxima etapa. LogP = 3,37 [Método A]. Massa (M+H) = 317. Etapa 2: preparação de 2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]anilina (composto IVa.05)

[0371] Um solução 0,05 molar de 1,25 g (3,95 mmol) de 7,8-difluoro-2-metil- 3-(2-nitrofenoxi)quinolina em acetato de etila foi reduzida em um H-Cube™ [Reator de Hidrogenação de Fluxo Contínuo] sobre um cartucho de Pd/C a 10 % a uma velocidade de 1 ml / min. A evaporação de solvente produziu 1,13 g (95 %) de 2- [(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]anilina como um sólido de 95 % de pureza usado como tal na próxima etapa. LogP = 2,99 [Método A]. Massa (M+H) = 287. Etapa 3: preparação de 3-(2-bromofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina (composto IIa.07)

[0372] A uma suspensão de 630 mg (4,40 mmol) de brometo de cobre (I), 955 mg (11 mmol) de brometo de lítio e 0,630 ml (4,76 mmol) de nitrito de terc-butila em 20 ml de acetonitrila seca suavemente aquecida a 60 °C foi adicionada em gotas ao longo de um período de 10 minutos uma solução de 1,05 g (3,66 mmol) de 2- [(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3-il)oxi]anilina em 20 ml de acetonitrila seca. Após adição, a mistura de reação foi agitada por mais 30 minutos. A mistura de reação resfriada foi diluída por acetato de etila e filtrada sobre um bolo de terra diatomácea. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/acetato de etila gradiente) para produzir 0,90 g (70 %) de 3-(2-bromofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina como um óleo viscoso que é solidificado. LogP = 4,25 [Método A]. Massa (M+H) = 350. Etapa 4: preparação de {2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3- il)oxi]fenil}(dimetil)silanol (composto I.026)

[0373] Em um frasco RadleysTM seco sob argônio, uma mistura de 250 mg (0,71 mmol) de 3-(2-bromofenoxi)-7,8-difluoro-2-metilquinolina, 21 mg (0,071 mmol) de bifenil-2-il(di-terc-butil)fosfina [Johnphos], 6,3 mg (0,036 mmol) de cloreto de paládio (II) e 0,37 ml (2,14 mmol) de N,N-di-isopropiletilamina em 1,5 ml de resíduo oleoso [N-metilpirrolidona] seca foram aquecidos a 80 °C por 10 minutos. Após nova adição de 295 mg (1,42 mmol) de 1,2-dietoxi-1,1,2,2-tetrametildissilano, o tubo foi vedado e agitado a 80 °C por 20 horas. À mistura de reação resfriada foram adicionadas, então, 1 ml de acetonitrila e 2 ml de uma solução aquosa 1M de ácido acético. A mistura de reação foi vigorosamente agitada à temperatura ambiente por 2 horas. A mistura de reação foi extraída por acetato de etila (3 x 50 ml), e os extratos orgânicos foram lavados por água e, então, salmoura e foi seca sobre sulfato de sódio. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/acetato de etila gradiente) para produzir 101 mg (41 %) de {2-[(7,8-difluoro-2-metilquinolin-3- il)oxi]fenil}(dimetil)silanol como um sólido. LogP = 3,51 [Método A]. Massa (M+H) = 346. Exemplo de preparação 3: preparação de N-(1,1-dimetil-1,3-di-hidro-2,1- benzoxasilol-7-il)quinolin-3-amina (composto I.010) Etapa 1: preparação de 2-[(2-bromo-3-iodobenzil)oxi]tetra-hidro-2H-pirano

[0374] A uma solução de 3,15 g (10 mmol) de (2-bromo-3-iodofenil)metanol e 1,5 g (15 mmol) de 3,4-di-hidro-2H-pirano em 15 ml de uma mistura 2:1 de diclorometano: tetra-hidrofurano foram adicionados 25 mg (0,1 mmol) de p- toluenossulfonato de piridínio. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 3 dias. Solventes foram removidos sob vácuo e o resíduo foi dissolvido em 200 ml de diclorometano. A fase orgânica foi lavada por uma solução aquosa saturada de NaHCO3, seca e concentrada sob vácuo para produzir 4,35 g (87 %) de 2-[(2-bromo-3-iodobenzil)oxi]tetra-hidro-2H-pirano como um óleo viscoso de 80 % de pureza usado como tal na próxima etapa. Análise de GC de massa: (M) = 396. Etapa 2: preparação de N-{2-bromo-3-[(tetra-hidro-2H-piran-2- iloxi)metil]fenil}quinolin-3-amina (composto II.04A)

[0375] Em um frasco RadleysTM seco vedado sob argônio, uma mistura de 300 mg (2,03 mmol) de quinolin-3-amina, 962 mg (1,93 mmol) de 2-[(2-bromo-3- iodobenzil)oxi]tetra-hidro-2H-pirano, 127 mg (0,105 mmol) de 4,5-bis(difenilfosfino)- 9,9-dimetilxanteno [Xantphos] e 93 mg (0,102 mmol) de tris(dibenzilideno- acetona)dipaládio(0) foi aquecida a 90 °C por 6 horas. A mistura de reação resfriada foi diluída por acetato de etila e filtrada sobre um bolo de terra diatomácea. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/acetato de etila gradiente) para produzir 556 mg (66 %) de N-{2-bromo-3-[(tetra-hidro-2H-piran-2-iloxi)-metil]fenil}quinolin-3-amina como um sólido. LogP = 4,13 [Método B]. Massa (M+H) = 413. Etapa 3: preparação de N-(1,1-dimetil-1,3-di-hidro-2,1-benzoxasilol-7- il)quinolin-3-amina (composto I.010)

[0376] Em um frasco RadleysTM seco sob argônio, uma mistura de 250 mg (0,60 mmol) de N-{2-bromo-3-[(tetra-hidro-2H-piran-2-iloxi)metil]fenil}quinolin-3- amina, 18 mg (0,06 mmol) de bifenil-2-il(di-terc-butil)-fosfina, 5,3 mg (0,03 mmol) de cloreto de paládio (II) e 0,42 ml (2,42 mmol) de N,N-di-isopropil-etilamina em 1,5 ml de NMP seca foi aquecida a 80 °C por 10 minutos. Após nova adição de 374 mg (1,81 mmol) de 1,2-dietoxi-1,1,2,2-tetrametildissilano, o tubo foi vedado e agitado a 80 °C por 36 horas. À mistura de reação resfriada foram adicionadas, então, 1 ml de acetonitrila e 2 ml de uma solução aquosa 1M de ácido acético. A mistura de reação foi vigorosamente agitada à temperatura ambiente por 2 horas. A mistura de reação foi extraída por acetato de etila (3 x 50 ml), e os extratos orgânicos foram lavados por água e, então, salmoura e foi seca sobre sulfato de sódio. A fase orgânica foi concentrada sob vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/acetato de etila gradiente) para produzir 150 mg de um óleo viscoso. Esse resíduo oleoso foi dissolvido em 40 ml de metanol e 230 mg (1,21 mmol) de monidrato de ácido 4-toluenossulfônico foram adicionados. A mistura de reação foi adicionalmente agitada à temperatura ambiente por 4 dias. O solvente foi removido sob vácuo e o resíduo foi diluído por diclorometano. A fase orgânica foi lavada por uma solução aquosa saturada de NaHCO3, seca e concentrada sob vácuo para produzir 16 mg de um óleo viscoso. A purificação por CLAE preparativa (acetonitrila gradiente / água + HCO2H a 0,1 %) produz 4 mg (2 % de rendimento) de N-(1,1-dimetil-1,3-di-hidro-2,1-benzoxasilol-7-il)-quinolin-3-amina como um óleo viscoso. LogP = 3,15 [Método B]. Massa (M+H) = 307. Exemplo de preparação 4: preparação de 3-[3-fluoro-2-(1-metilsiletan-1- il)fenoxi]quinolina (composto I.008)

[0377] A uma solução de 100 mg (0,39 mmol) de 3-(3-fluorofenoxi)quinolina em 4 ml de tetra-hidrofurano [THF] foram adicionados 122 mg (0,99 mmol) de 1- cloro-1-metilsiletano em solução em 4 ml de THF. A mistura de reação foi resfriada a -78 °C e 0,218 ml de uma solução a 2 M de di-isopropilamina de lítio [LDA] em THF foram vagarosamente adicionados. A mistura de reação foi adicionalmente agitada a -78 °C por 4 horas. A mistura de reação foi levada à temperatura ambiente, diluída por água e extraída por acetato de etila. A fase orgânica foi lavada por água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob vácuo para produzir 170 mg do produto cru como um óleo laranja. Esse resíduo foi purificado por CLAE preparativa (acetonitrila gradiente / água + HCO2H 0,1 %) para produzir 30 mg (23 % de rendimento) de 3-[3-fluoro-2-(1-metilsiletan-1-il)fenoxi]-quinolina como um óleo laranja. LogP = 5,39 [Método A]. Massa (M+H) = 324. Exemplo de preparação 5: preparação de 3-{2-[(4- clorofenil)(dimetil)silil]benzil}quinolina (composto I.014) Etapa 1: preparação de [2-(bromometil)fenil](4-clorofenil)dimetilsilano (composto XIa.06)

[0378] A uma mistura de 390 mg (1,40 mmol) de {2-[(4- clorofenil)(dimetil)silil]fenil}metanol e 156 mg (1,55 mmol) de trietilamina em 10 ml de diclorometano foram adicionados 313 mg (1,4 mmol) de brometo de metanossulfonila. A mistura de reação foi agitada por 4 horas à temperatura ambiente. Solventes foram removidos sob vácuo, o resíduo foi dissolvido em uma quantidade mínima de diclorometano e purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/acetato de etila 95/5) para produzir 399 mg (79 %) de [2- (bromometil)-fenil](4-clorofenil)dimetilsilano como um sólido. LogP = 5,94 [Método A]. Análise de GC de massa: (M-CH3) = 323. Etapa 2: preparação de 3-{2-[(4-clorofenil)(dimetil)silil]benzil}quinolina (composto I.014)

[0379] Em um frasco de micro-ondas de 5 ml, 100 mg (0,57 mmol) de ácido 3-quinolilborônico foram dissolvidos juntamente a 196 mg (0,57 mmol) de [2- (bromometil)fenil](4-clorofenil)dimetilsilano em 3 ml de 1-4-dioxano. 239 mg (1,73 mmol) de carbonato de potássio em solução em 1 ml de água foram adicionados, e a mistura de reação foi desgaseificada com argônio por alguns minutos. 33 mg (0,029 mmol) de tetracis(trifenil-fosfina)paládio(0) foram adicionalmente adicionados e a mistura foi aquecida sob micro-ondas a 80 °C por 10 min. A mistura de reação resfriada foi filtrada sobre um cartucho ChemElut™ (3 g) e o cartucho foi adicionalmente lavado com 1-4-dioxano. Os extratos orgânicos foram concentrados sob vácuo e o resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n- heptano/acetato de etila 90/10) para produzir 161 mg (68 %) de 3-{2-[(4- clorofenil)(dimetil)silil]benzil}quinolina. LogP = 4,74 [Método A]. Massa (M+H) = 388. Exemplo de preparação 6: preparação de 7,8-difluoro-3-{3-fluoro-2- [fluoro(dimetil)silil]fenoxi}-2-metil-quinolina (composto I.032)

[0380] A uma solução de 200 mg (0,519 mmol) de {2-[(7,8-difluoro-2- metilquinolin-3-il)oxi]-6-fluorofenil}-(dimetil)silanol em 2 ml em THF seca foram adicionados, em uma porção, 0,066 ml (0,519 mmol) de eterato dietílico de trifluoreto de boro. A mistura de reação foi agitada por 30 minutos e permitiu-se que descansasse de um dia para o outro à temperatura ambiente. A mistura de reação foi diluída por uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio e extraída por diclorometano. Os extratos orgânicos foram secos sobre sulfato de sódio e a fase orgânica foi concentrada sob vácuo para produzir 275 mg de um óleo viscoso. Esse resíduo foi purificado por CLAE preparativa (acetonitrila gradiente / água + HCO2H 0,1 %). Frações foram adicionadas a uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio e extraídas por diclorometano. Os extratos orgânicos combinados foram secos sobre sulfato de sódio e concentrados sob vácuo para produzir 96 mg (45 %) de 7,8-difluoro-3-{3-fluoro-2-[fluoro(dimetil)silil]fenoxi}-2-metilquinolina como um óleo de 90 % de pureza. LogP = 4,75 [Método A]. Massa (M+H) = 366. Exemplo de preparação 7: preparação de 2-cloro-3-{3-fluoro-2- [metil(fenil)silil]fenoxi}quinolina (composto I.062) Etapa 1: preparação de 3-(3-fluorofenoxi)quinolina (composto VIIa.05)

[0381] Em um frasco de micro-ondas de 10 ml, 1 g (4,71 mmol) de 3- bromoquinolina, 0,566 g (4,94 mmol) de 3-fluorofenol e 174 mg (0,94 mmol) de dipivaloilmetano foram dissolvidos em 5 ml de N,N-dimetilacetamida. 1 g (5,18 mmol) de iodeto de cobre(I) e 1,697 g (5,18 mmol) de carbonato de césio foram adicionalmente adicionados e a mistura foi aquecida sob micro-ondas a 200 °C por 1 hora. O experimento foi repetido três vezes. As misturas de reação combinadas foram diluídas por acetato de etila e filtradas sobre um bolo de terra diatomácea. As fases orgânicas foram lavadas por água, secas sobre sulfato de magnésio e concentradas sob vácuo para produzir 6,76 g de um óleo marrom escuro. Esse resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n- heptano/acetato de etila 95/5 a 85/15) para produzir 3,03 g (64 %) de 3-(3- fluorofenoxi)quinolina como um óleo laranja. LogP = 3,21 [Método A]. Massa (M+H) = 240. Etapa 2: preparação de 1-óxido de 3-(3-fluorofenoxi)quinolina (composto VIIa.06)

[0382] A uma solução de 1,5 g (6,27 mmol) de 3-(3-fluorofenoxi)quinolina em 30 ml de clorofórmio foi vagarosamente adicionada a 0 °C uma solução de 1,80 g (6,27 mmol) de ácido meta-cloroperoxibenzoico [60 % de pureza] em 30 ml de clorofórmio. A mistura de reação foi agitada à temperatura ambiente por 90 minutos. A mistura de reação foi escoada sobre 100 ml de uma solução aquosa 1M de tiossulfato de sódio. A fase orgânica foi separada, lavada por água e seca sobre sulfato de magnésio. Concentração sob vácuo produziu 2,40 g de um óleo laranja como um resíduo. Esse resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/acetato de etila 65/35 a 50/50) para produzir 1,30 g (78 %) de 1- óxido de 3-(3-fluorofenoxi)quinolina como um óleo laranja que se cristalizou. LogP = 2,14 [Método A]. Massa (M+H) = 256. Etapa 3: preparação de 2-cloro-3-(3-fluorofenoxi)quinolina (composto VIIa.01)

[0383] A uma solução de 1,27 g (4,98 mmol) de 1-óxido de 3-(3- fluorofenoxi)quinolina em 50 ml de diclorometano foram adicionados 182 mg (2,49 mmol) de DMF. A mistura de reação foi resfriada a 0 °C e 917 mg (5,98 mmol) de oxicloreto fosforoso foram vagarosamente adicionados a 0 °C. A mistura de reação foi adicionalmente agitada à temperatura ambiente por 8 horas. A mistura de reação foi escoada sobre 150 ml de uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio e extraída por diclorometano. Os extratos orgânicos foram combinados e secos sobre sulfato de magnésio. Concentração sob vácuo produziu 1,40 g de um óleo laranja. Esse resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n- heptano/acetato de etila 80/20) para produzir 1,27 g (93 %) de 2-cloro-3-(3- fluorofenoxi)quinolina como um óleo laranja claro. LogP = 3,99 [Método A]. Massa (M+H) = 274. Etapa 4: preparação de 2-cloro-3-{3-fluoro-2-[metil(fenil)silil]fenoxi}quinolina (composto I.062)

[0384] A uma solução de 100 mg (0,36 mmol) de 2-cloro-3-(3- fluorofenoxi)quinolina em 4 ml de THF foram adicionados 153 mg (0,91 mmol) de cloro(metil)fenilsilano em solução em 4 ml de THF. A mistura de reação foi resfriada a -78 °C e 0,365 ml de uma solução a 2 M de LDA em THF foram vagarosamente adicionados. A mistura de reação foi adicionalmente agitada a -78 °C por 7 horas. A mistura de reação foi levada à temperatura ambiente, diluída por água e extraída por acetato de etila. A fase orgânica foi lavada por água, seca sobre sulfato de magnésio e concentrada sob vácuo para produzir 243 mg de um óleo amarelo. Esse resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/acetato de etila 96/4) para produzir 58 mg (38 %) de 2-cloro-3-{3-fluoro-2- [metil(fenil)silil]fenoxi}quinolina como um óleo laranja claro. LogP = 5,78 [Método A]. Massa (M+H) = 394. A purificação adicional de uma segunda fração produzida 17 mg (11 %) de 2-cloro-3-(3-fluorofenoxi)-4-[metil(fenil)silil]quinolina e 20 mg (13 %) de 6-cloro-11-fluoro-12-metil-12-fenil-12H-[1,4]benz-oxassilino[2,3-c]quinolina. LogP = 5,90 e 5,94 respectivamente [Método A]. Exemplo de preparação 8: preparação de 2-metil-3-[2- (trimetilsilil)fenoxi]quinolina (composto I.047) Etapa 1: preparação de 1-[2-(trimetilsilil)fenoxi]acetona (composto XIV.01)

[0385] A uma solução de 1 g (6 mmol) de 2-trimetilsililfenol em 50 ml de acetona foram adicionados 1,2 g (11,6 mmol) de cloroacetona [de 90 % de pureza] juntamente a 100 mg (0,6 mmol) de iodeto de potássio e 1 g (7,21 mmol) de carbonato de potássio. A mistura de reação foi agitada a 50 °C por 7 horas. A reação resfriada foi filtrada sobre um vidro sinterizado, lavada por acetato de etila e os solventes adicionalmente removidos sob vácuo. O resíduo oleoso laranja de 1,29 g foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/diclorometano 75/25) para produzir 924 mg (66 %) de 1-[2-(trimetilsilil)fenoxi]acetona como um óleo laranja. LogP = 1,39 [Método A]. Análise de GC de massa: massa (M) = 322. Etapa 2: preparação de 2-metil-3-[2-(trimetilsilil)fenoxi]quinolina (composto I.047)

[0386] Em um frasco de micro-ondas de 5 ml, 100 mg (0,45 mmol) de 1-[2- (trimetilsilil)fenoxi]acetona foram misturados juntamente a 56 mg (0,45 mmol) de 2- aminobenzaldeído em 5 ml de ácido acético. A mistura foi aquecida sob micro-ondas a 120 °C por 8 horas. A mistura de reação resfriada foi escoada sobre 100 ml de uma solução aquosa de 7 g de bicarbonato de potássio e extraída por acetato de etila. Os extratos orgânicos foram concentrados sob vácuo para produzir 198 mg de um resíduo acastanhado. Esse resíduo foi purificado por cromatografia em coluna em gel de sílica (n-heptano/acetato de etila 97/3 a 90/10) para produzir 40 mg (21 %) de 2-metil-3-[2-(trimetilsilil)fenoxi]quinolina como um óleo laranja. LogP = 4,85 [Método A]. Massa (M+H) = 308.

[0387] A seguir:

[0388] CMP1 designa 7,8-difluoro-2-metil-3-{2- [(trimetilsilil)metil]fenoxi}quinolina (preparada de acordo com o ensinamento do documento JP2014/166991).

[0389] CMP2 designa 8-cloro-4-[4-fluoro-2-(trimetilsilil)fenoxi]quinolina (preparada de acordo com o ensinamento do documento EP 0326330).

[0390] CMP3 designa 7,8-difluoro-4-[3-fluoro-2-(trimetilsilil)fenoxi]-2- metilquinolina (preparada de acordo com o ensinamento do documento EP 0326330).

[0391] CMP4 designa 4-[3-fluoro-2-(trimetilsilil)-fenoxi]-1,5-naftiridina (preparada de acordo com o ensinamento do documento EP 0410762). Exemplo A: teste de célula in vitro em Pyricularia oryzae Solvente: sulfóxido de dimetila Meio de cultura: 14,6 g de D-glicose anidra (VWR), 7.1 g de peptona micológica (Oxoid), 7.2 g de extrato de levedura granulado (Merck), QSP 1 litro Inóculo: suspensão de esporo

[0392] Os compostos testados foram solubilizados em sulfóxido de dimetila e a solução foi usada para preparar a faixa necessária de concentrações. A concentração final de sulfóxido de dimetila usada no ensaio era de < 1 %.

[0393] Uma suspensão de esporo de Pyricularia oryzae foi preparada e diluída até a densidade de esporos desejada.

[0394] Os compostos foram avaliados quanto à sua habilidade de inibir germinação de esporo e crescimento de micélio em ensaio de cultura líquida. Os compostos foram adicionados na concentração desejada ao meio de cultura com esporos. Após 5 dias de incubação, a toxicidade de fungos de compostos foi determinada por medição espectrométrica de crescimento de micélio. A inibição de crescimento fúngico foi determinada comparando-se os valores de absorbância em cavidades contendo os fungicidas com a absorbância em cavidades de controle sem fungicidas.

[0395] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I.125.

[0396] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I.010; I.042; I.099; I.118; I.121; I.122.

[0397] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 20 ppm de ingrediente ativo: I.001; I.002; I.003; I.004; I.005; I.006; I.007; I.008; I.009; I.011; I.012; I.013; I.017; I.018; I.019; I.020; I.021; I.022; I.023; I.024; I.025; I.026; I.027; I.028; I.029; I.030; I.031; I.032; I.033; I.034; I.035; I.036; I.037; I.038; I.039; I.041; I.044; I.045; I.046; I.047; I.049; I.050; I.051; I.052; I.053; I.054; I.056; I.057; I.059; I.062; I.063; I.065; I.066; I.067; I.069; I.070; I.071; I.072; I.073; I.074; I.075; I.076; I.077; I.078; I.081; I.082; I.084; I.085; I.086; I.087; I.088; I.089; I.090; I.091; I.093; I.094; I.095; I.096; I.097; I.098; I.100; I.109; I.110; I.111; I.112; I.113; I.114; I.115; I.116; I.120; I.123; I.124; I.127; I.129.

[0398] Nesse teste, o seguinte composto de acordo com a invenção mostrou eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 4 ppm de ingrediente ativo: I.119.

[0399] Nesse teste, o composto I.024 mostrou eficácia de pelo menos 80 % quando testado a uma dose de 0,25 ppm ou 0,06 ppm, enquanto o CMP1 (composto estruturalmente próximo, em desacordo com a invenção) mostrou uma eficácia muito menor nas mesmas doses, como mostrado na tabela A1.

[0400] Nesse teste, os compostos I.019, I.027 e I.116 mostraram eficácia de pelo menos 90 % quando testados a uma dose de 20 ppm ou 4 ppm, enquanto os compostos estruturalmente próximos CMP2, CMP3 e CMP4 (em desacordo com a invenção) mostraram uma eficácia muito menor a uma dose de 4 ppm, como mostrado na tabela A2.

Exemplo B: teste preventivo in vivo em Botrytis cinerea (mofo cinza) Solvente: 5 % em volume de sulfóxido de dimetila 10 % em volume de acetona Emulsificante: 1 μl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo

[0401] Os compostos testados foram tornados solúveis e foram homogeneizados em uma mistura de sulfóxido de dimetila/acetona/ /Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.

[0402] As plantas jovens de pepino gherkin foram tratadas aspergindo-se os compostos testados preparados como descrito acima. As plantas de controle foram tratadas apenas com uma solução aquosa de acetona/sulfóxido de dimetila/Tween® 80.

[0403] Após 24 horas, as plantas são contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Botrytis cinerea. As plantas de pepino gherkin contaminadas foram incubadas por 4 a 5 dias a 17 °C e a 90 % de umidade relativa.

[0404] O teste foi avaliado 4 a 5 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0405] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.013; I.033; I.096; I.116.

[0406] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.005; I.053; I.056; I.069; I.089.

[0407] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.006; I.020; I.021; I.022; I.023; I.024; I.025; I.026; I.027; I.028; I.029; I.030; I.031; I.032; I.037; I.040; I.046; I.047; I.049; I.054; I.055; I.071; I.078; I.079; I.080; I.081; I.082; I.084; I.085; I.086; I.087; I.088; I.090; I.094; I.095; I.097; I.098; I.099; I.100.

[0408] Nesse teste, os compostos I.027 e I.116 mostraram eficácia de pelo menos 70 % quando testados a uma dose de 500 ppm, enquanto os compostos estruturalmente próximos CMP3 e CMP4 (em desacordo com a invenção) não mostraram nenhuma eficácia a uma dose de 500 ppm, como mostrado na tabela B.

Exemplo C: teste preventivo in vivo em Leptosphaeria nodorum (trigo) Solvente: 49 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

[0409] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo foi misturada com as quantidades definidas de solvente e emulsificante, e o concentrado foi diluído com água na concentração desejada.

[0410] Para testar quanto à atividade preventiva, as plantas jovens foram aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação definida.

[0411] Após o revestimento por aspersão ter secado, as plantas foram aspergidas com uma suspensão de esporo de Leptosphaeria nodorum. As plantas permaneceram por 48 horas em uma cabine de incubação a aproximadamente 20 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 100 %.

[0412] As plantas foram colocadas na estufa em uma temperatura de aproximadamente 25 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 80 %.

[0413] O teste foi avaliado 8 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0414] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.025; I.026; I.085. Exemplo D: teste preventivo in vivo em Septoria tritici (pinta foliar em trigo) Solvente: 5 % em volume de sulfóxido de dimetila 10 % em volume de acetona Emulsificante: 1 μl de Tween® 80 por mg de ingrediente ativo

[0415] Os compostos ativos foram tornados solúveis e foram homogeneizados em uma mistura de sulfóxido de dimetila/acetona/ /Tween® 80 e, então, diluídos em água até a concentração desejada.

[0416] As plantas jovens de trigo foram tratadas aspergindo-se o composto ativo preparado como descrito acima. As plantas de controle foram tratadas apenas com uma solução aquosa de acetona/sulfóxido de dimetila/Tween® 80.

[0417] Após 24 horas, as plantas foram contaminadas aspergindo-se as folhas com uma suspensão aquosa de esporos de Septoria tritici. As plantas de trigo contaminadas foram incubadas por 72 horas a 18 °C e a 100 % de umidade relativa e, então, por 21 dias a 20 °C e a 90 % de umidade relativa.

[0418] O teste foi avaliado 24 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela das plantas de controle enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0419] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 70 % e 79 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.048; I.109; I.112; I.116.

[0420] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.024; I.033; I.051.

[0421] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 500 ppm de ingrediente ativo: I.025; I.026; I.030; I.032; I.034; I.049; I.081; I.082; I.085; I.087; I.090; I.091; I.094; I.095; I.097; I.117.

[0422] Sob as mesmas condições, foi observada uma alta (pelo menos 80 %) proteção a uma dose de 500 ppm de composto I.024, enquanto nenhuma proteção foi observada com o composto CMP1, como mostrado na tabela D:

Exemplo E: teste preventivo in vivo em teste Venturia (maçãs) Solvente:24,5 partes em peso de acetona 24,5 partes em peso de N,N-dimetilacetamida Emulsificante: 1 parte em peso de alquilaril poliglicol éter

[0423] Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo foi misturada com as quantidades definidas de solvente e emulsificante, e o concentrado foi diluído com água na concentração desejada.

[0424] Para testar quanto à atividade preventiva, as plantas jovens foram aspergidas com a preparação de composto ativo na taxa de aplicação definida. Após o revestimento por aspersão ter secado, as plantas foram inoculadas com uma suspensão aquosa de conídios do agente causador de sarna de maçã (Venturia inaequalis) e, então, permaneceram por 1 dia em uma cabine de incubação a aproximadamente 20 °C e a uma umidade atmosférica relativa de 100 %.

[0425] As plantas foram, então, colocadas em uma estufa a aproximadamente 21 °C e uma umidade atmosférica relativa de aproximadamente 90 %.

[0426] O teste foi avaliado 10 dias após a inoculação. 0 % significa uma eficácia que corresponde àquela do controle não tratado enquanto uma eficácia de 100 % significa que nenhuma doença é observada.

[0427] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 80 % e 89 % a uma concentração de 250 ppm de ingrediente ativo: I.031; I.032.

[0428] Nesse teste, os seguintes compostos de acordo com a invenção mostraram eficácia entre 90 % e 100 % a uma concentração de 250 ppm de ingrediente ativo: I.020; I.021; I.022; I.023; I.025; I.026; I.037; I.046; I.047; I.049; I.054; I.071; I.079; I.082; I.085; I.086; I.087; I.088; I.090.

Claims

1. Composto, CARACTERIZADO pelo fato de que é de fórmula (I)

em que • A representa um anel de heterociclila de 9, 10 ou 11 membros, bicíclico, fusionado, parcialmente saturado ou insaturado que compreende pelo menos 1 átomo de nitrogênio e de 0 a 4 mais heteroátomos independentemente selecionados da lista que consiste em N, O e S; • Z é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8- alquenila, C2-C8-halogenoalquenila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-C8-halogenoalquinila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7- cicloalquila, C4-C7-cicloalquenila, hidroxila, C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arila, heterociclila, formila, C1-C8-alquilcarbonila, (hidroxi-imino)C1-C8-alquila, (C1-C8- alcoxi-imino)C1-C8-alquila, carboxila, C1-C8-alcoxicarbonila, carbamoila, C1-C8- alquilcarbamoila, di-C1-C8-alquilcarbamoila, amino, C1-C8-alquilamino, di-C1-C8- alquilamino, sulfanila, C1-C8-alquilsulfanila, C1-C8-alquilsulfinila, C1-C8-alquilsulfonila, C1-C6-trialquilsilila, ciano e nitro; • n representa 0, 1, 2, 3 ou 4; • p representa 0, 1, 2, 3, 4 ou 5; • L representa O, S, SO, SO2, CR4R5 ou NR6, em que o R4 e R5 são independentemente selecionados a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, hidroxila, C1-C8-alcoxi e C1-C8 alquila, ou podem formar juntamente ao átomo de carbono ao qual são ligados um grupo carbonila; o R6 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila, C2- C8-halogenoalquenila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C8-alquinila, C3-C8-halogenoalquinila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila, C3-C7-halogenocicloalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquil-C1-C8- alquila, formila, C1-C8-alquilcarbonila, C1-C8-halogenoalquilcarbonila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8-alcoxicarbonila, C1-C8-halogenoalcoxicarbonila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C8- alquilsulfonila, C1-C8-halogenoalquilsulfonila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, aril-C1-C8-alquila e fenilsulfonila; • X é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila, C2-C8- halogenoalquenila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-C8-halogenoalquinila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila, C4-C7- cicloalquenila, hidroxila, C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arila, heterociclila, formila, C1-C8-alquilcarbonila, (hidroxi-imino)C1-C8-alquila, (C1-C8-alcoxi-imino)C1-C8-alquila, carboxila, C1-C8-alcoxicarbonila, carbamoila, C1-C8-alquilcarbamoila, di-C1-C8- alquilcarbamoila, amino, C1-C8-alquilamino, di-C1-C8-alquilamino, sulfanila, C1-C8- alquilsulfanila, C1-C8-alquilsulfinila, C1-C8-alquilsulfonila, C1-C6-trialquilsilila, ciano, nitro, hidroximetila e (tetra-hidro-2H-piran-2-iloxi)metila; • Y é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquenila, C2-C8- halogenoalquenila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8-alquinila, C2-C8-halogenoalquinila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C3-C7-cicloalquila, C4-C7- cicloalquenila, hidroxila, C1-C8-alcoxi, C1-C8-halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, arila, heterociclila, formila, C1-C8-alquilcarbonila, (hidroxi-imino)C1-C8-alquila, (C1-C8-alcoxi-imino)C1-C8-alquila, carboxila, C1-C8-alcoxicarbonila, carbamoila, C1-C8-alquilcarbamoila, di-C1-C8- alquilcarbamoila, amino, C1-C8-alquilamino, di-C1-C8-alquilamino, sulfanila, C1-C8- alquilsulfanila, C1-C8-alquilsulfinila, C1-C8-alquilsulfonila, C1-C6-trialquilsilila, ciano e nitro; • R1 é selecionado a partir do grupo que consiste em C1-C8-alquila, C2- C8-alquenila, C2-C8-alquinila, C3-C7-cicloalquila, C4-C7-cicloalquenila, arila e heterociclila; • R2 é selecionado a partir do grupo que consiste em hidroxila, C1-C8- alcoxi, C1-C8-alquila, C2-C8-alquenila, C2-C8-alquinila, C3-C7-cicloalquila, C4-C7- cicloalquenila, arila e heterociclila; • quando R1 e R2 representam uma C1-C8-alquila ou uma C2-C8- alquenila, podem formar, juntamente ao átomo de silício ao qual são ligados, um anel de C3-C8-silacicloalquila ou um anel de C4-C8-silacicloalquenila; • R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, C1-C8-alquila, C1-C8-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C2-C8- alquenila, C2-C8-alquinila, C3-C7-cicloalquila, C4-C7-cicloalquenila, hidroxila, C1-C8- alcoxi, arila, aril-C1-C8-alquila, heterociclila, heterociclil-C1-C8-alquila, hidroxi-C1-C8- alquila, C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila, ariloxi-C1- C8-alquila, heterocicliloxi-C1-C8-alquila, amino-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilamino-C1- C8-alquila, di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, arilamino-C1-C8-alquila, di-arilamino- C1-C8-alquila, heterociclilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilcarbonilamino-C1-C8- alquila, C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila, C1-C8-alquilsulfonil-C1-C8-alquila e ciano-C1-C8- alquila; • R3 e X, quando o dito X é vicinal a SiR1R2R3, podem formar, juntamente aos átomos de silício e carbono aos quais são respectivamente fixados, um heterociclo de 5, 6 ou 7 membros, parcialmente saturado; • quando R2 representa um C1-C8-alcoxi e R3 representa um C1-C8-alcoxi ou uma C1-C8 alquila, podem formar, juntamente ao átomo de silício ao qual são ligados um heterociclo de 5, 6 ou 7 membros; bem como seus N-óxidos.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que Y é independentemente selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de halogênio, C1-C6-alquila, C1-C6-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi, C1-C6- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e ciano.

3. Composto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que A é selecionado a partir da lista que consiste em:

(A16) (A17) em que: W é CY1 ou N; Q é O, S ou NY6 com Y6 sendo um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8- alquila; Y1, Y2, Y3, Y4 e Y5 são independentemente um átomo de hidrogênio ou Y, como definido na reivindicação 1 ou 2; Z é como definido na reivindicação 1; e m é 1, 2 ou 3.

4. Composto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que Z é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, átomo de halogênio, hidroxila, C1-C6-alquila, C1-C6-halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, C1-C6-alcoxi, C1-C6- halogenoalcoxi que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes e ciano.

5. Composto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que X é independentemente um átomo de halogênio ou um grupo C1-C6-alquila.

6. Composto, de acordo a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que L é O ou CH2.

7. Composto, de acordo a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que n é 0 ou 1.

8. Composto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que: - R1 é uma C1-C6-alquila; e/ou - R2 é uma C1-C6-alquila; e/ou - R3 é selecionado a partir do grupo que consiste em átomo de hidrogênio, C1-C6-alquila, C3-C7-cicloalquila, arila, aril-C1-C6-alquila, heterociclila, heterociclil-C1- C6-alquila e hidroxila.

9. Composto, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que A é selecionado a partir da lista que consiste em A1, A2, A3, A5, A10, A12 e A17.

10. Composto, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que A representa um heterociclo da fórmula (A1) como definido na reivindicação 3, em que: W é CY1 ou N; Y1 a Y5 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um átomo de flúor ou um grupo metila; e Z representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.

11. Composição fungicida CARACTERIZADA pelo fato de que compreende um ou mais compostos da fórmula (I), conforme definidos na reivindicação 1, e um ou mais carreadores aceitáveis.

12. Método para controlar microrganismos fitopatogênicos indesejados CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a etapa de aplicar um ou mais compostos da fórmula (I), conforme definido(s) em qualquer uma das reivindicações 1 a 10 ou a composição como definida na reivindicação 1, aos microrganismos e/ou em seus habitats.

13. Processo para preparar o composto da fórmula (I), conforme definido na reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que compreende a etapa de: - reagir uma halogenoarila da fórmula (II) ou um de seus sais:

em que U1 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila, com um derivado de disilila da fórmula (IIIa):

ou - reagir um composto da fórmula (VI) ou um de seus sais:

em que M representa um metal alcalino que pode ser complexado por 1 a 2 ligantes ou um halogenomagnésio que pode ser complexado por 1 a 2 ligantes, com um derivado de silila da fórmula (IIIb) ou um derivado de silila da fórmula (IIIc):

em que U2 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo ou um C1-C6-alcoxi; ou - reagir um composto da fórmula (VIII) ou um de seus sais com um composto da fórmula (IX):

U3 representa um átomo de cloro, um átomo de bromo, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila; R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila, uma C2-C8- alquenila, uma C3-C7-cicloalquila, uma arila ou uma heterociclila; e R3a representa um átomo de hidrogênio, uma C1-C8-alquila, uma C1-C8- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, uma C2-C8-alquenila, uma C2-C8-alquinila, uma C3-C7-cicloalquila, uma C4-C7-cicloalquenila, uma arila, uma aril-C1-C8-alquila, uma heterociclila, uma heterociclil-C1-C8-alquila, uma hidroxi-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila, uma ariloxi-C1-C8-alquila, uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila, uma amino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilamino-C1-C8- alquila, uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, uma arilamino-C1-C8-alquila, uma di- arilamino-C1-C8-alquila, uma heterociclilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8- alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila, uma C1-C8- alquilsulfonil-C1-C8-alquila ou uma ciano-C1-C8-alquila; ou - reagir um composto da fórmula (X) ou um de seus sais com um composto da fórmula (XI):

em que L representa CR4R5; R4 e R5 representam independentemente um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8 alquila; U4 representa um átomo de bromo, um átomo de cloro, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila; W1 representa um derivado de boro; R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila, uma C2-C8- alquenila, uma C3-C7-cicloalquila, uma arila ou uma heterociclila; R3a representa um átomo de hidrogênio, uma C1-C8-alquila, uma C1-C8- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, uma C2-C8-alquenila, uma C2-C8-alquinila, uma C3-C7-cicloalquila, uma C4-C7-cicloalquenila, uma arila, uma aril-C1-C8-alquila, uma heterociclila, uma heterociclil-C1-C8-alquila, uma hidroxi-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila, uma ariloxi-C1-C8-alquila, uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila, uma amino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilamino-C1-C8- alquila, uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, uma arilamino-C1-C8-alquila, uma di- arilamino-C1-C8-alquila, uma heterociclilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8- alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila, uma C1-C8- alquilsulfonil-C1-C8-alquila ou uma ciano-C1-C8-alquila; ou - reagir um composto da fórmula (VIII) ou um de seus sais com um composto da fórmula (XII):

em que L representa CR4R5; R4 e R5 representam independentemente um átomo de hidrogênio, um C1- C8-alcoxi ou uma C1-C8 alquila; U3 representa um átomo de bromo, um átomo de cloro, um átomo de iodo, um grupo mesila, um grupo tosila ou um grupo triflila; W2 representa um derivado de boro; R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila, uma C2-C8- alquenila, uma C3-C7-cicloalquila, uma arila ou uma heterociclila; R3a representa um átomo de hidrogênio, uma C1-C8-alquila, uma C1-C8- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, uma C2-C8-alquenila, uma C2-C8-alquinila, uma C3-C7-cicloalquila, uma C4-C7-cicloalquenila, uma arila, uma aril-C1-C8-alquila, uma heterociclila, uma heterociclil-C1-C8-alquila, uma hidroxi-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila, uma ariloxi-C1-C8-alquila, uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila, uma amino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilamino-C1-C8- alquila, uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, uma arilamino-C1-C8-alquila, uma di- arilamino-C1-C8-alquila, uma heterociclilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8- alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila, uma C1-C8- alquilsulfonil-C1-C8-alquila ou uma ciano-C1-C8-alquila; ou - reagir um composto da fórmula (XIII) ou um de seus sais com um composto da fórmula (XIV):

em que T representa um átomo de hidrogênio, uma C1-C8 alquila, uma C3- C7-cicloalquila, uma arila ou uma heterociclila; p representa 0, 1, 2, 3 ou 4; Z representa uma C1-C8-alquila, uma C3-C7-cicloalquila, uma arila ou uma heterociclila; R1a e R2a representam independentemente uma C1-C8-alquila, uma C2-C8- alquenila, uma C3-C7-cicloalquila, uma arila ou uma heterociclila; R3a representa um átomo de hidrogênio ou uma C1-C8-alquila, uma C1-C8- halogenoalquila que compreende até 9 átomos de halogênio que podem ser iguais ou diferentes, uma C2-C8-alquenila, uma C2-C8-alquinila, uma C3-C7-cicloalquila, uma C4-C7-cicloalquenila, uma arila, uma aril-C1-C8-alquila, uma heterociclila, uma heterociclil-C1-C8-alquila, uma hidroxi-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alcoxi-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilcarboniloxi-C1-C8-alquila, uma ariloxi-C1-C8-alquila, uma heterocicliloxi-C1-C8-alquila, uma amino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilamino-C1-C8- alquila, uma di-C1-C8-alquilamino-C1-C8-alquila, uma arilamino-C1-C8-alquila, uma di- arilamino-C1-C8-alquila, uma heterociclilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8- alquilcarbonilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alcoxicarbonilamino-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilsulfanil-C1-C8-alquila, uma C1-C8-alquilsulfinil-C1-C8-alquila, uma C1-C8- alquilsulfonil-C1-C8-alquila ou uma ciano-C1-C8-alquila;

14. Composto, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que A é A1.

15. Composto, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que: W é CY1; Y 1 é H; Y 2 é H; Y 3 é H; Y 4 é F; Y 5 é F; Y é metila; L é O; X é F ligado ao anel fenila na posição 3; n é 1; R1 é metila; R2 é metila; R3 é hidroxila; bem como seus N-óxidos.

16. Composto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que L é O.

17. Composto, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que n é 1.

18. Composto, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que W é CY1.