BR112018000244B1

BR112018000244B1 - Itens autoadesivos de camadas múltiplas, processo para a preparação de um item autoadesivo de camadas múltiplas, composição c de silicone curável, substrato, e usos de um item autoadesivo de camadas múltiplas e de um substrato

Info

Publication number: BR112018000244B1
Application number: BR112018000244-5A
Authority: BR
Inventors: Jeffrey Hoover; Guillaume Pibre
Original assignee: Bluestar Silicones France
Priority date: 2015-07-06
Filing date: 2016-07-05
Publication date: 2022-04-26
Also published as: JP2018529787A; BR112018000244A2; KR102050177B1; CN107922796A; EP3320052A1; US20230126993A1; KR20180028481A; JP6567159B2; RU2696454C1; CN107922796B; WO2017005992A1; US11566153B2; US20180194976A1; BR112018000244B8

Abstract

ITEM AUTOADESIVO DE CAMADAS MÚLTIPLAS, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO E UTILIZAÇÃO DE UM ITEM AUTOADESIVO DE CAMADAS MÚLTIPLAS, COMPOSIÇÃO C DE SILICONE CURÁVEL, SUBSTRATO E UTILIZAÇÃO DE UM SUBSTRATO. A presente invenção se refere a um item autoadesivo de camadas múltiplas, utilizando, pelo menos, um revestimento de silicone que é antiaderente em um suporte, com base em uma composição de silicone que compreende, pelo menos, um óleo de silicone funcionalizado com o acrilato e um fotoiniciador da família de derivados de óxido de acilfosfina.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO

[001]A presente invenção se refere aos itens autoadesivos de camadas múltiplas e aos processos para a produção de itens autoadesivos de camadas múltiplas, em especial, em que uma matriz de silicone reticulada ou polimerizada é combinada com um adesivo.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

[002] Uma estrutura do item autoadesivo de camadas múltiplas convencional compreende um laminado de um material de suporte frontal, uma camada de adesivo, usualmente uma camada de adesivo sensível à pressão e um material de suporte dorsal tornado não adesivo ao revestimento com um revestimento específico

DESCRIÇÃO RESUMIDA DA INVENÇÃO

[003] O suporte frontal pode ser de natureza muito variada, mas, em geral, é produzido de papel ou plástico. O material de suporte dorsal tornado não adesivo possibilita a separação da parte adesiva a partir do suporte dorsal através do descascamento (peeling). Isto é especialmente utilizado no caso de etiquetas, fitas ou outros dispositivos autoadesivos.

[004] Para o suporte dorsal, um revestimento, mais comumente uma matriz de silicone, é aplicado na superfície de um suporte e, em seguida, reticulado para se tornar não adesivo em relação ao adesivo. Por conseguinte, os dois principais componentes são: - o material de suporte que, em geral, está na forma de papel ou filme plástico. Fisicamente suporta, no início e, posteriormente, o processo de aplicação e formação de uma camada uniforme de material com propriedades de liberação. Por razões econômicas, a quantidade de material revestido deve ser minimizada e este requisito pode ser realizado com um substrato que mantém na superfície a maior parte do material revestido e - o revestimento de liberação. Fornece uma energia livre de superfície muito baixa, quase inteiramente de natureza dispersiva, no lado que foi revestido. O elastômero de silicone reticulado é o material universalmente utilizado para criar uma camada com as propriedades de liberação necessárias.

[005] O suporte dorsal desempenha a função de suportar o item autoadesivo de camadas múltiplas per se durante a sua produção e de proteger a camada adesiva contra as impurezas, de tal maneira que possa passar através dos processos de transformação, tais como, por exemplo, quando é uma etiqueta: impressão, corte, cisalhamento, perfuração e similares.

[006] O adesivo utilizado neste tipo de produto, em geral, é um adesivo sensível à pressão (também conhecido como cola autoadesiva ou, de outra maneira PSA) que confere ao suporte revestido com o mesmo com uma capacidade de afixação imediata à temperatura ambiente (frequentemente denominada "aderência"), que possibilita a sua adesão instantânea a um substrato sob o efeito de uma pressão leve e breve.

[007] Estes itens autoadesivos de camadas múltiplas podem ser preparados de acordo com um processo "inline" que envolve as etapas sucessivas que, em especial, compreende a deposição de uma composição de organopolisiloxano reticulável e/ou polimerizável sobre um material de tipo suporte, a sua reticulação e/ou polimerização, fornecendo a energia de maneira a formar um revestimento de liberação de silicone, a aplicação a este revestimento de um adesivo, em geral, na forma de uma emulsão aquosa, a secagem desta emulsão e a aplicação de um segundo suporte. Na prática, o nível de deposição de uma composição de organopolisiloxano reticulável e/ou polimerizável está entre 0,1 e 5 g/m2, o que corresponde a espessuras de cerca de um micômetro para 1 g/m2.

[008] O item autoadesivo de camadas múltiplas formado dessa maneira, em seguida, em geral, é armazenado durante um período mais ou menos prolongado em carretéis. Os itens autoadesivos de camadas múltiplas deste tipo são mais especialmente utilizados para a produção de papéis de proteção adesiva, tais como as etiquetas, papéis decorativos ou fitas adesivas. O sistema de camadas múltiplas obtido, em geral, é empacotado por enrolamento na forma de carretéis largos que possui uma largura de até 2 m e um diâmetro de até 1 m que, por conseguinte, pode ser armazenado e transportado.

[009] Os revestimentos de liberação de silicone à base de silicone curável e, em especial, curável através da irradiação, destinados a se separar de adesivos sensíveis à pressão, por conseguinte, são bem conhecidos. Na década de 1980, dois sistemas à base de silicone curável através da irradiação apareceram no mercado. Um sistema era um sistema de copolímero de acrilato / silicone curável através de um mecanismo de radicais livres sob irradiação através de raios ultravioleta e através de feixes de elétrons. Estes sistemas estão descritos, por exemplo, nas Patentes US 4.201.808; 4.568.566; 4.678.846; 5.494.979; 5.510.190; 5.552.506; 5.804.301; 5.891.530 e 5.977.282.

[010] O outro sistema era um sistema curável através de raios ultravioleta, curado através de um mecanismo catiônico e com base em polímeros de silicone com função epóxi. Os sistemas de polímeros de silicone com uma função epóxi estão descritos, por exemplo, nas Patentes US 4.421.904; 4.547.431; 4.952.657; 5.217.805; 5.279.860; 5.310.601; 5.340.898; 5.360.833; 5.650.453; 5.866.264 e 5.973.020.

[011] Devido às taxas de revestimento industrial, a cinética de reticulação deve ser muito rápida para produzir a reticulação correta, isto quer dizer que a camada que consiste em um elastômero de liberação de silicone deve ser suficientemente reticulada para poder desempenhar a sua função de liberação o melhor possível e para possuir as qualidades mecânicas desejadas. A avaliação da qualidade da reticulação da camada de liberação de silicone, em especial, pode ser realizada através da determinação quantitativa dos compostos extraíveis não reticulados, cuja quantidade deve ser tão reduzida quanto possível. Por exemplo, o teor de extraíveis, de preferência, é inferior a 8%, em condições normais de reticulação industrial.

[012]A não adesão da face externa livre do revestimento de silicone é expressa através da força de separação, que deve ser fraca e controlada, para o elemento destinado a ser colocado no suporte revestido com a camada que consiste em um elastômero de liberação de silicone. De maneira convencional, este elemento pode ser a face adesiva de uma etiqueta ou de uma fita do mesmo tipo.

[013] Por conseguinte, além desta não adesão fraca e controlada, a adesão do revestimento de silicone ao seu suporte deve ser muito elevada. Esta propriedade de adesão é avaliada, por exemplo, por meio do teste comercial de esfrega, que consiste em esfregar a superfície do revestimento com um dedo e medir o número de passagens sucessivas que resultam em danos ao revestimento.

[014] Os suportes dorsais revestidos com um filme de liberação de silicone, por exemplo, podem ser: - um papel ou um filme de polímero para proteger a face adesiva de um elemento autoadesivo ou adesivo sensível à pressão; ou - um filme de polímero do tipo poliolefina (cloreto de polivinila (PVC), polipropileno ou polietileno) ou de tipo poliéster.

[015]As composições de liberação de silicone durável são aplicadas a tais suportes, de maneira a facilitar a remoção de materiais adesivos laminados de maneira reversível sobre esses suportes. Podem ser utilizadas as formulações que podem ser reticuladas através da polimerização por radicais livres. Elas principalmente consistem em um poliorganossiloxano funcionalizado com o acrilato e de um fotoiniciador.

[016] Os fotoiniciadores radicais, inter alia, são as cetonas aromáticas que, após a exposição sob radiação ultravioleta (UV): - sofrem a clivagem homolítica na posição α em relação à função carbonila com formação de dois fragmentos de radicais, um dos quais é um radical benzoíla (fotoiniciadores de tipo I), ou - formam os radicais livres quando são promovidos para os seus estados excitados rasgando um hidrogênio para longe de uma molécula doadora de hidrogênio (mais comumente designado "coiniciador"), por conseguinte, resultando na formação de um radical cetila inativo e de um radical iniciador derivado do doador correspondente (fotoiniciadores de tipo II).

[017] Como exemplos de fotoiniciadores de tipo II, podem ser mencionadas a isopropiltioxantona (ITX), benzofenona e camforquinona (CQ). Como exemplos de coiniciadores, podem ser mencionados: o feniltetrazoletiol, tris(trimetilsilil)silano e aminas aromáticas tal como o etildimetilaminobenzoato (EDB).

[018] Como exemplos de fotoiniciadores de tipo I, podem ser mencionadas: as α-hidroxicetonas, éteres de benzoína e cetonas de α-amino aromáticas.

[019] Como técnica anterior, podem ser mencionadas as patentes concedidas FR 2.632.960, EP 0.940.422-B1, EP 0.979.851-B1 e EP 1.544.232- B1 FR 2.632.960. Por conseguinte, ditas patentes descrevem a utilização de polissiloxanos funcionalizados com o (met)acrilato como agentes de revestimento de liberação que podem curar sob o efeito de radiação. O fotoiniciador utilizado de maneira convencional é o Irgacure® 1173 (anteriormente Darocur® 1173) da BASF. O fotoiniciador Tego® A17 ou seu sucessor Tego® A18 da Evonik é utilizado para os revestimentos de liberação de silicone, conforme descrito na brochura RC Newsletter No. 2 de setembro de 2009 publicada por Evonik Industries.

[020] Os fotoiniciadores mais utilizados apresentam a desvantagem de liberar, durante a polimerização e/ou reticulação sob radiação ultravioleta, o benzaldeído suspeito de ser CMR e/ou isopropanol altamente inflamável.

[021] Por todas estas razões, os itens autoadesivos de camadas múltiplas que utilizam os revestimentos de liberação de silicone por meio de polimerização por radicais livres devem ser constantemente aprimorados.

[022] Neste contexto, o primeiro objeto essencial da presente invenção é o desenvolvimento de um item autoadesivo de camadas múltiplas que compreende um revestimento de liberação de silicone que não utiliza os fotoiniciadores capazes de serem facilmente convertidos em um produto tóxico ou inflamável e, em especial, de liberação de benzaldeído ou isopropanol. É desejado obter os substratos revestidos que não apresentem problemas de toxicidade.

[023] O segundo objeto essencial da presente invenção é fornecer um item autoadesivo de camadas múltiplas utilizando um revestimento de liberação de silicone que possua propriedades ideais em termos de teor de extraíveis, de fixação ao suporte e de não adesão em relação a um adesivo.

[024] Outro objeto essencial da presente invenção é fornecer um processo para a preparação de um item autoadesivo de camadas múltiplas, de acordo com a presente invenção.

[025] Outro objeto da presente invenção é fornecer uma composição de silicone que é um precursor de um revestimento de liberação de silicone, de acordo com a presente invenção, e que pode ser utilizado em um item autoadesivo de camadas múltiplas.

[026] O objeto final da presente invenção se refere à utilização dos itens, de acordo com a presente invenção, em campos industriais chave.

[027]Todos estes objetos, entre outros, são alcançados por meio da presente invenção que se refere a um item autoadesivo de camadas múltiplas que compreende: (1) um suporte dorsal DO que possui uma face superior SI1 e uma face inferior SI2, (2) pelo menos, uma camada de revestimento de liberação de silicone RC aplicada na face superior SI1 do suporte dorsal DO e que é preparada através da irradiação de uma composição C de silicone curável que não contém nenhum solvente e que compreende, como constituintes: (a) pelo menos, um organopolisiloxano A funcionalizado que compreende: (a1) pelo menos, uma unidade de Fórmula (I) abaixo: - RaZbSiO (4-a-b)/2 (I) - em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio ou um radical alcóxi -OR4 com R4 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z são radicais monovalentes de Fórmula -y-(Y')n em que: - y representa um radical alquileno polivalente C1-C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais divalentes de oxialquileno C1-C4 ou polialquileno, que opcionalmente é substituído por um radical hidroxila, - Y representa um radical monovalente de alquenilcarbonilóxi e - n é igual a 1, 2 ou 3, e - - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e (a2) opcionalmente as unidades de Fórmula (II) abaixo: - RaSiO (4-a)/2 (II) - em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3, e (b) uma quantidade eficaz de, pelo menos, um fotoiniciador de tipo I P da família de derivados de óxido de acilfosfina de Fórmula (III) abaixo:

- em que na Fórmula: - o símbolo R5 é um radical monovalente -O-R8 com o símbolo R8 sendo um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; - o símbolo R6 é um radical fenila opcionalmente substituído por: - um ou mais átomos de halogênio, - um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, - um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou - um radical tio à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; e - o símbolo R7 representa um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 12 átomos de carbono, um radical benzila ou um radical fenila opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogênio, um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou um radical cicloalquila; (3) pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão, aplicado na camada de revestimento de liberação de silicone, (4) um suporte frontal FR aplicado no adesivo PSA do componente (3), e (5) opcionalmente, pelo menos, uma camada de revestimento de liberação de silicone RC aplicada na face inferior SI2 do suporte dorsal DO e que é preparada através da aplicação e irradiação de dita composição C de silicone curável, e nesta mesma camada, existe, pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão.

[028] Os componentes (5) estão presentes nos itens autoadesivos e de face dupla.

[029] Neste contexto, o item autoadesivo de camadas múltiplas, de acordo com a presente invenção, simultaneamente apresenta as seguintes vantagens: - durante a sua preparação, não existe liberação de benzaldeído ou de isopropanol e, por conseguinte, não existem riscos para a saúde e segurança para os operadores nem nenhum risco ambiental, - o revestimento de silicone presente no item possui boas propriedades em termos de extraíveis, de fixação e de não adesão; e - o item autoadesivo de camadas múltiplas é duradouro, isto é, suas propriedades são preservadas durante o armazenamento.

[030] É crédito do presente Depositante ter selecionado judiciosamente os constituintes da composição C de silicone curável utilizada na preparação do item, de acordo com a presente invenção, e em especial, dito fotoiniciador P, de acordo com a presente invenção, que possibilita a produção de revestimentos de liberação que são eficazes em suportes de polímero, em especial, os suportes de poliéster, por exemplo, os suportes de PET. Em virtude da presente invenção, durante a preparação da camada de liberação de silicone, em especial, através da reticulação, sob UV, nem o benzaldeído nem o isopropanol são liberados e os revestimentos obtidos possuem uma excelente fixação (esfrega), uma força de separação minimizada e boas propriedades físicas e mecânicas.

[031]Além disso, o fotoiniciador P, de acordo com a presente invenção, (derivados de óxido de acilfosfina de Fórmula (III)) apresenta a vantagem de também possuir uma banda de absorção na região de 350 a 420 nm, o que torna a sua utilização muito vantajosa no caso da reticulação de UV através de lâmpadas de diodos emissores de luz ou lâmpadas LED de UV, que emitem a UV nos comprimentos de onda 365 nm e/ou 395 nm. O acrônimo "LED" é bem conhecido dos técnicos no assunto e é a abreviação do termo "Diodo Emissor de Luz".

[032] Os níveis de desempenho obtidos em virtude da seleção judiciosa dos componentes da composição C de silicone curável em termos da qualidade da reticulação através da polimerização de radicais livres: reatividade / nível de reticulação / cinética, são totalmente vantajosos, conforme atestado pelo baixos teores de extraíveis obtidos.

[033]Deve ser observado que as propriedades de esfrega em um suporte ainda são mais positivas, uma vez que endurecem durante longos períodos, por exemplo, pelo menos, duas semanas, sendo em condições severas, em especial, em termos de umidade e temperatura.

[034] Estas características vantajosas podem ser especialmente exploradas para produzir a não adesão de suportes de polímeros, em especial, os suportes de poliéster, por exemplo, os suportes de PET, que são úteis como revestimentos de etiquetas autoadesivas (adesivo sensível à pressão), que são fornecidos sob a forma de rolos ou carretéis de filmes, em geral, fabricados em velocidade elevada.

[035] Isto ainda é mais vantajoso uma vez que estes resultados são obtidos com uma composição de silicone de que o comportamento reológico da composição de silicone não é afetado pelo tipo de fotoiniciador. Na verdade, de acordo com os requisitos, a viscosidade da composição C de silicone curável pode ser modulada de maneira que seja perfeitamente capaz de ser revestida em qualquer suporte e, em especial, em qualquer suporte flexível e que não libera o benzaldeído e nem o isopropanol durante a reticulação sob UV.

[036] De acordo com uma realização especial, a presente invenção se refere a um item autoadesivo de camadas múltiplas que compreende: (1) um suporte dorsal DO que possui uma face superior SI1 e uma face inferior SI2, (2) pelo menos, uma camada de revestimento de liberação de silicone RC aplicada na face superior SI1 do suporte dorsal DO e que é preparada através da irradiação de uma composição C de silicone curável que não contém nenhum solvente e que compreende como constituintes: (a) pelo menos, um organopolisiloxano A funcionalizado que compreende: (a1) pelo menos, uma unidade de Fórmula (I) abaixo: - RaZbSiO (4-a-b)/2) - em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio ou um radical alcóxi -OR4 com R4 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z são radicais monovalentes de Fórmula -y-(Y')n em que: - y representa um radical alquileno polivalente C1-C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais divalentes de oxialquileno C1-C4 ou polialquileno, que opcionalmente é substituído por um radical hidroxila, - Y representa um radical monovalente de alquenilcarbonilóxi e - n é igual a 1, 2 ou 3, e - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e (a2) opcionalmente as unidades de Fórmula (II) abaixo: - RaSiO (4-a)/2 (II) - em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3, e (b) uma quantidade eficaz de, pelo menos, um fotoiniciador de tipo I P da família de derivados de óxido de acilfosfina de Fórmula (III) abaixo:

- em que na Fórmula: - o símbolo R5 é um radical monovalente -O-R8 com o símbolo R8 sendo um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; - o símbolo R6 é um radical fenila opcionalmente substituído por : - um ou mais átomos de halogênio, - um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, - um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou - um radical tio à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; e - o símbolo R7 representa um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 12 átomos de carbono, um radical benzila ou um radical fenila opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogênio, um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou um radical cicloalquila; (3) pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão, aplicado na camada de revestimento de liberação de silicone, (4) um suporte frontal FR aplicado no adesivo PSA do componente (3), e (5) pelo menos, uma camada de revestimento de liberação de silicone RC aplicada na face inferior SI2 do suporte dorsal DO e que é preparada através da aplicação e irradiação de dita composição C de silicone curável, e nesta mesma camada, existe pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão.

[037] Outro objeto da presente invenção se refere a um item autoadesivo de camadas múltiplas que compreende: (1) um suporte dorsal DO que possui uma face superior SI1 e uma face inferior SI2, (2) pelo menos, uma camada de revestimento de liberação de silicone RC aplicada na face superior SI1 do suporte dorsal DO e que é preparada através da irradiação de uma composição C de silicone curável que não contém nenhum solvente e que compreende como constituintes: (a) pelo menos, um organopolisiloxano A funcionalizado que compreende: (a1) pelo menos, uma unidade de Fórmula (I) abaixo: - RaZbSiO (4-a-b)/2) - em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio ou um radical alcóxi -OR4 com R4 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z são radicais monovalentes de Fórmula -y-(Y')n em que: - y representa um radical alquileno polivalente C1-C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais divalentes de oxialquileno C1-C4 ou polialquileno, que opcionalmente é substituído por um radical hidroxila, - Y representa um radical monovalente de alquenilcarbonilóxi e - n é igual a 1, 2 ou 3, e - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e (a2) opcionalmente as unidades de Fórmula (II) abaixo: - RaSiO (4-a)/2 (II) - em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3, e (b) uma quantidade eficaz de, pelo menos, um fotoiniciador de tipo I P da família de derivados de óxido de acilfosfina de Fórmula (III) abaixo:

- em que na Fórmula: - o símbolo R5 é um radical monovalente -O-R8 com o símbolo R8 sendo um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; - o símbolo R6 é um radical fenila opcionalmente substituído por : - um ou mais átomos de halogênio, - um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, - um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou - um radical tio à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; e - o símbolo R7 representa um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 12 átomos de carbono, um radical benzila ou um radical fenila opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogênio, um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou um radical cicloalquila; (3) pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão, aplicado na face inferior SI2 do suporte dorsal DO.

[038] De preferência, a quantidade eficaz de fotoiniciador P está entre 0,1% e 20% em peso em relação ao peso do organosiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A e, de preferência, entre 0,1% e 10% em peso em relação ao peso do organossiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A e, de maior preferência ainda, entre 0,1% e 5% em peso em relação ao peso do organosiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A.

[039] Os exemplos eficazes de fotoiniciadores P são aqueles descritos no pedido de patente EP 0.007.508. De preferência, o fotoiniciador P é selecionado a partir do grupo que consiste em derivados (nomes químicos): óxido de 2,2-dimetilpropionildifenilfosfina, óxido de 2,2- dimetileptanoildifenilfosfina, óxido de 2,2-dimetiloctanoildifenilfosfina, óxido de 2,2-dimetilnonanoildifenilfosfina, 2,2-dimetiloctanoil-fenilfosfinato de metila, óxido de 2-metil-2-etil-hexanoilififenilfosfina, óxido de 2,6- dimetilbenzoildifenilfosfina, óxido de 2,6-dimetoxibenzoildifenilfosfina, óxido de 2,6-diclorobenzoildifenil-fosfina, 2,6-dimetoxibenzoilfenilfosfinato de metila, óxido de 2,4,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, 2,4,6-trimetilbenzoilfenilfosfinato de metila, óxido de 2,3,6-trimetilbenzoildifenilfosfina, óxido de 2,3,5,6- tetrametilbenzoildifenilfosfina, óxido de 2,4,6-trimetoxibenzoilififenilfosfina, óxido de 2,4,6-triclorobenzoildifenilfosfina, óxido de 2-cloro-6- metiltiobenzoildifenilfosfina, 2,4,6-trimetilbenzoilnaftilfosfinato, óxido de 1,3- dimetoxi-naftaleno-2-carbonilififenilfosfina e óxido de 2,8-dimetoxinaftaleno-1- carbonilififenilfosfina.

[040] De acordo com uma realização especialmente de preferência, o fotoiniciador P é o (2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinato de etila (N° CAS 84434- 11-7).

[041] De acordo com uma realização de preferência, será possível combinar, com o fotoiniciador P, um coiniciador polimérico, por exemplo, oGenopol-AB-1 (da empresa Rhan) que é um derivado de aminobenzoato polimérico. As quantidades irão depender da quantidade de fotoiniciador P utilizado (proporção em peso do fotoiniciador P / coiniciador entre 5:1 e 1:5).

[042] Entende-se que, nas Fórmulas (I) e (II) descritas acima para o organosiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A, se diversos radicais R estiverem presentes, eles podem ser idênticos ou diferentes entre si. Além disso, nas Fórmulas (I) e (II), o símbolo R, de maneira vantajosa, pode representar um radical monovalente selecionado a partir do grupo que consiste em: metila, etila, propila, 3,3,3-trifluoropropila, xilila, tolila e fenila.

[043] O organopolisiloxano A pode possuir uma estrutura linear, ramificada, cíclica ou de rede. Quando se trata de organopolisiloxanos lineares, eles essencialmente podem consistir: - nas unidades de siloxila "D" selecionadas a partir das unidades das Fórmulas R2SiO2/2, RZSiO2/2 e Z2SiO2/2; - das unidades de siloxila "M" selecionadas a partir das unidades das Fórmulas R3SiO1/2, R2ZSiO1/2, RZ2SiO1/2 e Z3SiO1/2, e - os símbolos R e Z são conforme definidos acima.

[044]A título de exemplos de unidades não funcionalizadas "D", podem ser mencionadas as unidades de siloxila de dimetilsilóxi ou metilfenilsilóxi e, a título de exemplos de unidades não funcionalizadas "M", podem ser mencionadas das unidades de siloxila de trimetilsilóxi e dimetilfenilsilóxi.

[045] Para continuar a definição não limitativa do organosiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A, é especificado que, para o símbolo Z dos exemplos de alquenilcarbonilóxi dos radicais Y', podem ser mencionados os radicais acrilóxi [CH2=CH-CO-O-] e metacrilóxi : [(CH3)CH=CH-CO-O-] e [CH2=C(CH3)-CO-O-].

[046]A título de ilustração do símbolo y, devem ser mencionados os radicais: - CH2-; - (CH2)2-; - (CH2)3 -; - CH2-CH(CH3)-CH2-; - (CH2)3-NH-CH2-CH2-; - (CH2)3-OCH2-; - (CH2)3-[O-CH2-CH(CH3)-]-; - (CH2)3-O-CH2-CH(OH)(-CH2-); - (CH2)3-O-CH2-C(CH2-CH3) [-(CH2)2-]2; e - (CH2)2-C6H9(OH)-.

[047] De preferência, o organosiloxano funcionalizado ou o

- os símbolos R1, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que é opcionalmente substituído, de preferência com átomos de halogênio ou um radical alcóxi -OR4 com R4 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos R2 e R3, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um radical R1 ou um radical monovalente de Fórmula Z = -y-(Y')n em que: - y representa um radical polivalente de alquileno C1-C18 lineal ou ramificado opcionalmente estendido com radicais divalentes de oxialquileno C1C4 ou polialquileno, opcionalmente substituídos por um radical hidroxila, - Y representa um radical monovalente de alquenilcarbonilóxi e - n é igual a 1, 2 ou 3, e - com a = 0 a 1.000, b = 0 a 500, c = 0 a 500, d = 0 a 500 e a + b + c + d = 0 a 2.500, e - com a condição de que, pelo menos, um símbolo R2 ou R3 represente o radical monovalente de Fórmula Z.

[048] De acordo com uma realização de preferência, na Fórmula (IV) acima: - c = 0, d = 0, a = 1 a 1.000, b = 1 a 250, o símbolo R2 representa o radical monovalente de Fórmula Z e os símbolos R1 e R3 possuem o mesmo significado como acima.

[049]Ainda de maior preferência, na Fórmula (IV) acima: - c = 0, d = 0, a = 1 a 500, b = 1 a 100, o símbolo R2 representa o radical monovalente de Fórmula Z e os símbolos R1 e R3 possuem o mesmo significado como acima.

[050] Estes organopolisiloxanos A funcionalizados, em especial, quando são lineares, podem ser os óleos que possuem uma viscosidade dinâmica a 25° C entre 1 mPa.s e 100.000 mPa.s, de preferência, entre 5 mPa.s e 10.000 mPa.s e, até mesmo de maior preferência, entre 10 mPa.s e 5.000 mPa.s.

[051] De acordo com uma realização especialmente de preferência, o organopolisiloxano A funcionalizado de preferência, é selecionado de tal maneira que a composição C de silicone curável, de maneira vantajosa, possui uma viscosidade que não excede 5.000 mPa.s, de preferência, não excede 4.000 mPa.s a 25° C. A título de variante, as composições das quais a viscosidade está entre 200 e 1.000 mPa.s a 25° C serão de preferência.

[052]Todas as viscosidades a que se faz referência na presente invenção correspondem a uma magnitude de viscosidade dinâmica a 25° C denominada "Newtonian", isto é, a viscosidade dinâmica que é medida, de uma maneira conhecida per se, com um viscosímetro Brookfield em uma gradiente de taxa de cisalhamento que é suficientemente baixo para que a viscosidade medida seja independente do gradiente da taxa de cisalhamento.

[053]A síntese do organosiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A está descrita em muitas patentes. Podem ser mencionadas, por exemplo, as patentes FR 2.362.960, EP 940.422B1, EP 979.851B1, EP 127.6825B1, US 3.782.940 e EP 154.4232B1.

[054]Qualquer adesivo sensível à pressão pode ser utilizado como adesivo e, em especial, como adesivo PSA sensível à pressão que é de utilização, de acordo com a presente invenção. Uma descrição dos adesivos sensíveis à pressão que podem ser utilizados será encontrada na Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 13, Wiley-Interscience Publishers (Nova York, 1988). Uma descrição adicional dos adesivos sensíveis à pressão que podem ser utilizados será encontrada na Encyclopedia of Polymer Science and Technology, vol. 1, Interscience Publishers (Nova York, 1964). Em geral, os PSAs utilizados no presente podem ser qualquer um dos PSAs descritos nas referências mencionadas acima. De acordo com uma realização da presente invenção, os PSAs compreendem os elastômeros naturais ou sintéticos ou adesivos à base de materiais acrílicos. Os exemplos estão descritos na patente US 5.164.444, na patente US 5.623.011 e na patente US 6.306.982. O adesivo também pode ser à base de borracha, tal como aqueles descritos na patente US 5.705.551 e em especial produzido de borracha natural. Também pode ser uma mistura de monômeros curáveis através da radiação com os iniciadores e outros ingredientes, tais como aqueles descritos na Patente US 5.232.958 e na Patente US 5.232.958. Os adesivos sensíveis à pressão que são de utilização, de acordo com a presente invenção, de preferência, são em emulsão e adesivos de fusão a quente. Podem ser utilizados os adesivos usuais sensíveis à pressão, incluindo os adesivos sensíveis à pressão à base de silicone, adesivos sensíveis à pressão à base de borracha e adesivos sensíveis à pressão à base de materiais acrílicos.

[055] De preferência, o adesivo sensível à pressão é um adesivo acrílico em emulsão aquosa que é composto por homopolímeros acrílicos ou copolímeros em emulsão aquosa. Em geral, contém entre 40% e 60% de sólidos. Possui viscosidades entre 0,3 e 0,6 Pa.s. Possui a vantagem de não conter os solventes orgânicos (não inflamáveis e sem evaporação do solvente nocivo).

[056] Os adesivos sensíveis à pressão à base de acrílico são especialmente muito adequados em termos de custo, durabilidade, características de adesão sensíveis à pressão, e similares. Como adesivos acrílicos sensíveis à pressão, podem ser mencionados como polímero básico daqueles que compreendem um copolímero ou copolímero de éster de alquila de ácido (met)acrílico que contém um grupo alquila contendo de 4 a 12 átomos de carbono como componente principal. Os exemplos de éster de alquila de ácido (met)acrílico são o (met)acrilato de butila, (met)acrilato de isobutila, (met)acrilato de hexila, (met)acrilato de 2-hexila, (met)acrilato de isononila e o (met)acrilato de isodecila. Além do componente principal acima, o polímero básico pode ser polimerizado com os componentes monoméricos, por exemplo, os ésteres de alquila de ácido (met)acrílico que contêm um grupo alquila contendo de 1 a 3 átomos de carbono, ácido acrílico, ácido metacrílico, acetato de vinila, acrilonitrila, metacrilonitrila e estireno, conforme necessário. Além disso, é possível formular outros adesivos sensíveis à pressão com diversos aditivos. Para os adesivos sensíveis à pressão à base de acrílico, é possível adicionar as resinas que conferem adesão ao toque, por exemplo, as resinas de petróleo, resinas de terpeno, resinas de colofônia, resinas de cumarona-indeno e resinas de fenol, e também os agentes de reticulação tais como os agentes de reticulação à base de isocianato e agentes de reticulação à base de epóxi. Além disso, é vantajosamente possível adicionar diversos aditivos, tais como os estabilizantes e enchimentos. Eles são incolores e estáveis em relação ao armazenamento e ao envelhecimento (baixa sensibilidade à UV, baixa sedimentação). Suas naturezas ligeiramente polares possibilitam um bom molhamento das superfícies a serem ligadas e possuem bons níveis de desempenho de adesão. Este tipo de adesivo é formulado através da polimerização em emulsão, em que, misturados em conjunto em um meio aquoso, são um ou mais monômeros acrílicos, um iniciador de reação e um tensoativo para estabilizar as micelas de emulsão. Como iniciador da reação, dois tipos são amplamente utilizados: o térmico (peroxodisulfato de potássio ou peroxodisulfato de amônio) ou redox (bisulfato). A quantidade final de água da emulsão varia entre 40% e 60%. Quando é aplicado na forma de uma emulsão aquosa, o adesivo, por conseguinte, é secado de maneira a formar uma camada adesiva.

[057] Os enchimentos também podem ser adicionados aos adesivos para aumentar o volume do adesivo e/ou para aprimorar as propriedades. Os enchimentos são comumente utilizados em formulações adesivas pelas seguintes razões principais: (1) para reduzir o custo, por exemplo, adicionando o carbonato de cálcio, argila ou talco; (2) para colorir os adesivos, por exemplo, em virtude da adição de dióxido de titânio, de um toner colorido e de marcadores de segurança; e (3) para aumentar o nível de desempenho, por exemplo, aumentando a rigidez e as resistências à tração, reduzindo o fluxo frio, reduzindo o fluxo lateral, aprimorando o corte e similares.

[058] Os enchimentos inertes não de reforço se distinguem dos enchimentos ativos de reforço: - os enchimentos inertes não de reforço são enchimentos que não reagem com o adesivo, por exemplo: a argila não tratada, talco, carbonato de cálcio e dióxido de titânio. Eles são adicionados ao adesivo para aumentar o volume do adesivo, reduzir o custo ou modificar a aparência ou a resistência química do adesivo; - os enchimentos ativos de reforço são aqueles que reagem com o adesivo, por exemplo, ao mesmo tempo em que promovem a interação de reticulação adicional ou a interação interfacial de carga-polímero. Os exemplos de tais enchimentos compreendem a argila tratada superficialmente, óxido de zinco, sílica que possui as partículas finas e negro de fumo. Isso possibilita um aumento nas propriedades mecânicas, tal como a resistência à tração ou o módulo e, quando adequado, as propriedades adesivas.

[059] Nas aplicações de fita, a camada de adesivo pode estar entre algumas centenas de micrômetros e alguns milhares de milímetros de espessura.

[060] Nas aplicações de etiquetas (em geral, a espessura da camada adesiva é inferior a 100 micrômetros), quantidades consideráveis de enchimentos, no entanto, causam uma perda significativa de aderência. Consequentemente, a quantidade de enchimento utilizada para esta aplicação é mais limitada e será selecionada judiciosamente para evitar este problema.

[061] Como exemplo de um suporte dorsal DO, podem ser utilizados os papéis, filmes de resina sintética, por exemplo, de polietileno, de polipropileno e de poli(tereftalato de etileno), folhas de borracha, tecidos, tecidos não tecidos, lonas, folhas expandidas, filmes de metal e seus laminados.

[062] De acordo com uma realização de preferência, o suporte dorsal DO é selecionado a partir do grupo que consiste em: filmes e papéis de polímero.

[063] Como exemplos de suportes dorsais DO de papel que são de utilização, de acordo com a presente invenção, podem ser mencionados: os papéis calandrados, papéis revestidos com o caulim e papéis revestidos com o polietileno. Em especial, também podem ser utilizados os materiais similares à base de celulose preparados por meio de métodos tais como os processos com o hidróxido de sódio, com o sulfito ou com o sulfato (kraft), processo de cura de sulfeto neutro, processos de cloralcali, processos de ácido nítrico, processos semiquímicos e similares. Podem ser mencionados, como exemplos de documentos que podem ser utilizados como substratos para a preparação dos laminados compostos da presente invenção, os papéis kraft tais como os papéis kraft branqueados de 40 libras e 50 libras, papel kraft branqueados com qualidade offset de 41 libras, e similar.

[064] Como outros exemplos de suportes dorsais DO, podem ser mencionados aqueles que são produzidos de um filme de polímero, por exemplo: o polímero de vinila, poli(cloreto de vinila), poliéster (por exemplo, o tereftalato de polietileno) e poliolefina (polietileno tal como o LDPE e polipropileno incluindo o polipropileno orientado biaxialmente), mas também os tecidos não tecidos produzidos de poliéster ou de fibras à base de celulose e espumas de poliuretano ou espumas de polietileno.

[065] De acordo com uma realização especial, o suporte dorsal DO é selecionado a partir do grupo formado por filmes de poliéster e papéis kraft. Como exemplo de papel kraft, podem ser mencionados o papel kraft supercalandrado ou o papel de cristal, que também é um papel kraft, mas está mais densificado.

[066] Os exemplos de suportes frontais FR, por exemplo, são derivados à base de celulose tais como as etiquetas, chapas de metal, policarbonatos ou filmes produzidos de: polímero de vinila, poli(cloreto de vinila), poliéster (por exemplo, o tereftalato de polietileno) e poliolefina (polietileno e polipropileno incluindo o polipropileno orientado biaxialmente).

[067] De acordo com uma realização especial, o suporte frontal FR é selecionado a partir do grupo que consiste em: derivados à base de celulose, tais como as etiquetas, chapas de metal, policarbonatos, filmes de polietileno, filmes de tereftalato de polietileno, filmes de polipropileno e filmes de vinila.

[068] De acordo com uma realização de preferência, o item autoadesivo de camadas múltiplas é caracterizado pelo fato de ser um adesivo autoadesivo ou uma fita autoadesiva.

[069] Outro objeto da presente invenção se refere à composição C de silicone curável conforme definido acima.

[070] Em especial, a presente invenção também se refere a uma composição C de silicone curável através da irradiação que não contém nenhum solvente e que compreende como constituintes: (a) pelo menos, um organossiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A que compreende: (a1) pelo menos, uma unidade de Fórmula (I) abaixo: - RaZbSiO (4-a-b)/2) - em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio ou um radical alcóxi -OR4 com R4 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z são radicais monovalentes de Fórmula -y-(Y')n em que: - y representa um radical alquileno polivalente C1-C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais divalentes de oxialquileno C1-C4 ou polialquileno, que opcionalmente é substituído por um radical hidroxila, - Y representa um radical monovalente de alquenilcarbonilóxi e - n é igual a 1, 2 ou 3, e - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e (a2) opcionalmente as unidades de Fórmula (II) abaixo: - RaSiO (4-a)/2 (II) - em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3, e (b) uma quantidade eficaz de, pelo menos, um fotoiniciador de tipo I P da família de derivados de óxido de acilfosfina de Fórmula (III) abaixo:

- em que na Fórmula: - o símbolo R5 é um radical monovalente -O-R8 com o símbolo R8 sendo um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; - o símbolo R6 é um radical fenila opcionalmente substituído por : - um ou mais átomos de halogênio, - um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, - um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou - um radical tio à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; e - o símbolo R7 representa um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 12 átomos de carbono, um radical benzila ou um radical fenila opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogênio, um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou um radical cicloalquila.

[071] Conforme indicado acima, o fotoiniciador P de preferência é o (2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinato de etyla.

[072]As composições de silicone C curáveis através da irradiação C utilizadas, de acordo com a presente invenção, também podem conter outros ingredientes, tais como os moduladores de adesão que possibilitam aumentar ou diminuir as forças de adesão obtidas utilizando o poliorganossiloxano isoladamente, pigmentos, fotossensibilizadores, agentes fungicidas, bactericidas e antimicrobianos, inibidores de corrosão, e similares.

[073] Outro objeto da presente invenção se refere a um processo para a preparação de um item autoadesivo de camadas múltiplas, de acordo com a presente invenção, e conforme definido acima, que compreende as seguintes etapas de (a) a (d): (a) uma composição C, de acordo com a presente invenção, e conforme definido acima é preparada através da mistura dos seus constituintes; (b) entre 0,1 e 5 g por m2 da composição C obtida na etapa anterior são aplicados na face superior SI1 de um suporte dorsal DO de maneira a obter o suporte dorsal DO revestido com a composição C, (c) por conseguinte, o suporte dorsal DO revestido com a composição C é submetido à radiação ultravioleta para curar, através da polimerização e/ou reticulação, a composição C possibilitando a obtenção de uma camada de revestimento de liberação de silicone RC, e (d) uma etapa (d1) ou (d2) é realizada: (d1) pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, um adesivo PSA sensível à pressão, é aplicado na camada de revestimento de liberação de silicone RC, por conseguinte, um suporte frontal FR é aplicado no adesivo PSA, (d2) uma construção adesiva AD é preparada aplicando, em um suporte frontal FR, pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, um adesivo PSA sensível à pressão, por conseguinte, a construção adesiva AD é unida com o suporte dorsal DO revestido com a composição C preparada na etapa (c) de tal maneira que o adesivo PSA esteja localizado entre o suporte dorsal DO e o suporte frontal FR, e (e) opcionalmente, a composição C obtida na etapa (a) também é aplicada na face inferior SI2 do suporte dorsal DO e em seguida, é submetida à radiação ultravioleta para curar, através da polimerização e/ou reticulação, a composição C, tornando possível obter uma camada de revestimento de liberação de silicone RC na face inferior SI2 do suporte dorsal DO, e posteriormente, pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão, é aplicado nesta mesma camada de revestimento de liberação de silicone RC.

[074] De acordo com uma variante vantajosa da presente invenção, o processo, de acordo com a presente invenção, é caracterizado em que, na etapa (d) e/ou (e), o adesivo PSA, de preferência, um adesivo PSA sensível à pressão, é aplicado na forma de uma emulsão aquosa e, em seguida, secado.

[075]As quantidades da composição C, de acordo com a presente invenção, depositada sobre os suportes são variáveis e, em geral, estão entre 0,1 e 5 g por m2 de superfície tratada. Essas quantidades dependem da natureza dos suportes e das propriedades de liberação desejadas. Elas são mais comuns entre 0,3 e 1,5 g/m2 para os suportes não porosos.

[076] De preferência, durante a etapa (a) do processo, de acordo com a presente invenção, a quantidade efetiva de fotoiniciador P está entre 0,1% e 5% em peso em relação ao peso do organosiloxano funcionalizado ou poliorganossiloxano A e, de preferência, entre 0,1% e 3% em peso em relação ao peso do organosiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A.

[077]A radiação UV utilizada possui um comprimento de onda entre 100 e 400 nanômetros. O tempo de irradiação pode ser curto e, em geral, é inferior a 1 segundo e é de cerca de alguns décimos de segundo para espessuras muito pequenas de composições depositadas nas superfícies. A reticulação, de maneira vantajosa, é realizada na ausência de qualquer aquecimento. No entanto, o aquecimento entre 25 e 100° C não é excluído da presente invenção.

[078]Além disso, é possível ajustar o tempo de cura, em especial, através do número de lâmpadas UV utilizadas, através do tempo de exposição à UV e da distância entre a composição e a lâmpada UV.

[079] De acordo com uma realização vantajosa, são utilizadas as lâmpadas LED de UV (emissões de UV a 365, 375, 385 e/ou 395 nm).

[080]A reticulação, que resulta na cura da composição C de silicone curável, pode ser realizada continuamente passando o suporte revestido com a composição através de um equipamento de irradiação que é concebido para fornecer ao suporte revestido um tempo de permanência suficiente para completar a cura do revestimento. A cura, em geral, deve ser realizada na presença da concentração de oxigênio mais baixa possível, de maneira convencional, a uma concentração de oxigênio inferior a 100 ppm e, de preferência, inferior a 50 ppm. A cura, em geral, é realizada em uma atmosfera inerte, por exemplo, de nitrogênio ou argônio. O tempo de exposição necessário para curar a composição C de silicone curável varia com os fatores tais como: - a formulação especial utilizada, o tipo e o comprimento de onda da radiação, - a taxa de dose, o fluxo de energia, - a concentração do fotoiniciador, e - a atmosfera e a espessura do revestimento.

[081]Para a cura através de raios ultravioleta, uma dose de raio ultravioleta no intervalo a partir de cerca de 0,1 a cerca de 0,5 joule, em geral, é suficiente. O tempo de exposição, em geral, é muito breve e a cura é realizada em um tempo que varia a partir de cerca de 0,1 segundo a cerca de 3 segundos. O tempo de exposição real necessário para obter uma cura adequada pode ser facilmente determinado pelos técnicos no assunto.

[082]As composições são aplicadas utilizando os dispositivos capazes de depositar uniformemente pequenas quantidades de líquidos. Para este propósito, é possível utilizar, por exemplo, o dispositivo denominado "Helio Glissant" que, em especial, compreende dois rolos superpostos: a função do rolo mais baixo, que mergulha no tanque de revestimento contendo a composição, é impregnar o rolo mais elevado com uma camada muito fina, enquanto a função do último é depositar no suporte as quantidades desejadas de composição com as quais é impregnada; essa medição é obtida ajustando a velocidade respectiva dos dois rolos que rodam em direções opostas entre si. Também é possível utilizar qualquer outra técnica conhecida pelos técnicos no assunto, tais como: o revestimento de cortina, revestimento de escova, pulverização, revestimento de rolo invertido, revestimento de faca, e similares.

[083] De acordo com uma realização de preferência, o processo, de acordo com a presente invenção, é caracterizado em que, na etapa (c), a radiação ultravioleta possui um comprimento de onda entre 100 e 400 nanômetros, limites incluídos.

[084] Outro objeto da presente invenção se refere a um substrato, pelo menos, parcialmente revestido com um revestimento de liberação preparado através da aplicação da composição C de silicone curável, de acordo com a presente invenção, e conforme definido acima e irradiação através da radiação ultravioleta de maneira a provocar a sua reticulação.

[085] Outro objeto da presente invenção se refere à utilização de um substrato, pelo menos, parcialmente revestido com um revestimento de liberação, de acordo com a presente invenção, e conforme definido acima, no campo de etiquetas autoadesivas, de bandas que incluem os envelopes, de artes gráficas, de material médico e cuidados de higiene e de construção e isolação.

[086] Finalmente, o último objeto da presente invenção se refere à utilização de um item autoadesivo de camadas múltiplas, de acordo com a presente invenção, e conforme definido acima ou da composição C de silicone curável através da irradiação, de acordo com a presente invenção, e conforme definido acima, no campo de etiquetas autoadesivas, de bandas, incluindo os envelopes, artes gráficas, de cuidados médicos e de higiene e de construção e isolação.

[087] De acordo com uma variante da presente invenção, quando o termo "que compreende" é utilizado para descrever os itens autoadesivos de camadas múltiplas, os processos e as composições de silicone, de acordo com a presente invenção, ele pode ser substituído pelo termo "que consiste em" sem destruir o significado da presente invenção.

[088] Os exemplos e testes a seguir são fornecidos a título de ilustração não limitante. Eles possibilitam, em especial, entender melhor a presente invenção e revelar todas as suas vantagens e vislumbrar algumas variantes de implementação.

EXEMPLO

[089]As composições são preparadas misturando um ou mais óleos de silicone A, de acordo com a Fórmula (IV) descrita acima e um fotoiniciador P, cujas estruturas são detalhadas abaixo. TABELA 1 ESTRUTURAS DOS ORGANOPOLISILOXANOS FUNCIONALIZADOS COM ACRILÓXI

PROCESSO DE REVESTIMENTO

[090]As composições de silicone são revestidas por meio de um controlador de revestimento Rotomec em diversos suportes (poliéster ou polipropileno). A velocidade da máquina é de 50 ou 100 m/min com uma potência de lâmpada de mercúrio fixada em 100 W/cm para a realização da reticulação sob UV. Este depósito é controlado pela medição XRF. Na saída da máquina, os testes realizados são o "esfregaço", o "esfrega", o "desmolhamento" e a medição de extraíveis de silicone.

TESTES REALIZADOS NOS SUPORTES REVESTIDOS COM REVESTIMENTOS DE LIBERAÇÃO DE SILICONE

[091]Depósito: Teste do depósito de silicone revestido na superfície através da análise de fluorescência de raio X de silicone (Lab-X 3000 de Oxford). Um tubo de raios X excita a camada de elétrons dos átomos de silicone, o que provoca uma emissão de raios X proporcional à quantidade de silicone excitada. Esse valor ou número de contagens é convertido por cálculo (utilizando a linha de calibração) em uma quantidade de silicone.

[092] Esfregaço: Teste qualitativo da polimerização superficial através do método de rastreamento de dedos que consiste em: - colocar a amostra de suporte revestida com o silicone para ser testada em uma superfície plana e rígida; - fazer um rastro com a ponta do dedo, pressionando moderadamente, mas com firmeza; e - examinar por olho o traço produzido dessa maneira, de preferência, em luz de ângulo baixo. A presença de até mesmo um traço muito pequeno pode ser observada pela diferença de brilho da superfície.

[093]A avaliação é qualitativa. O "Esfregaço" é quantificado com as seguintes classificações: - A: muito bom, sem traços de um dedo - B: um pouco menos bom, traço pouco visível - C: traço claro - D: traço muito claro e aparência oleosa da superfície, produto pouco polimerizado, - isto é, uma classificação de A a D, do melhor resultado para o mais fraco.

[094] Esfrega: Teste da capacidade do silicone para aderir ao suporte flexível friccionando movendo o dedo para trás e para frente, o que consiste em: - colocar a amostra de suporte revestida com o silicone para ser testada em uma superfície plana e rígida, o silicone estando na face superior. - mover a ponta do dedo para trás e para frente dez vezes (ao longo de um comprimento de cerca de10 cm) enquanto pressiona moderadamente, mas com firmeza. - examinar por olho a aparência da fricção. A fricção corresponde à aparência de um pó branco fino ou de pequenas bolas que rolam sob o dedo.

[095]A avaliação é qualitativa. A fricção é quantificada com as seguintes classificações: - 10: muito bom, sem aparência da fricção após 10 movimentos para trás e para a frente - 1: muito fraco, friccionamento do primeiro movimento para trás.

[096]A classificação corresponde ao número de movimentos de trás e para a frente (de 1 a 10) a partir do qual a fricção é exibida.

[097] Isto significa uma classificação de 1 a 10, do pior ao melhor resultado.

[098] Desmolhamento: Avaliação do grau de polimerização da camada de silicone através da avaliação da transferência de silicone sobre um adesivo colocado em contato com o revestimento por meio de uma tinta com uma tensão de superfície padronizada. O método é o seguinte: - Selecionar uma amostra de cerca de 20 x 5 cm do papel revestido de silicone a ser caracterizada, levada na direção do desenrolamento (direção da máquina). - Corte um comprimento de cerca de 15 cm de fita adesiva e, em seguida, coloque o lado adesivo para baixo no papel a testar, sem dobras, enquanto exerce uma pressão dez vezes deslizando o dedo ao longo da fita adesiva (fita adesiva "Scotch" 3 M, referência 610, largura: 25 mm). - Remover a fita adesiva e depositar na parte plana e adesiva para cima. - Com um cotonete (descartável), depositar na parte tratada com o adesivo da fita um traço de tinta ao longo de um comprimento de cerca de 10 cm (tintas da marca Sherman ou Ferarini e Beneli que possuem a tensão superficial de cerca de 30 dynes / cm e uma viscosidade de 2 a 4 mPa/s). Iniciar imediatamente o temporizador. - Considera-se que a fase de fenômeno de descolagem foi inserida quando a linha de tinta muda de aparência, em seguida, interrompa o temporizador. - O depósito da tinta na parte tratada com o adesivo da fita deve ser realizado dentro de 2 minutos após o revestimento de silicone. - Se o resultado obtido for < 10 segundos, considera-se que existe uma migração de silicone no adesivo e que a polimerização não está completa. - Uma classificação de 0 a 10 correspondente ao tempo decorrido em segundos antes da observação do fenômeno de descolagem. - Se o resultado obtido for de 10 segundos, considera-se que a polimerização está completa. Neste caso, uma classificação de 10 será fornecida, o que significa que o resultado é muito bom. - Observe a classificação obtida e a tinta utilizada (nome, marca, tensão superficial, viscosidade).

[099] Extratáveis: Medição da quantidade de silicone que não é enxertada na rede formada durante a polimerização. Estes silicones são extraídos do filme através da imersão de uma amostra, em MIBK durante um período mínimo de 24 h, logo que a amostra tenha saído da máquina. Isto é medido através da espectroscopia de absorção de chama. PREPARAÇÃO DE ITENS AUTOADESIVOS DE CAMADAS MÚLTIPLAS

[0100] Os suportes tratados com o adesivo padronizado TESA7475 (suporte = PET - adesivo = acrílico) e TESA4651 (suporte = pano revestido de acrílico - adesivo = borracha natural) são complexados no revestimento de silicone produzido acima (= suporte revestido com um revestimento de silicone obtido, através da reticulação sob UV) para formar um item de camadas múltiplas. Os testes de tração são realizados para determinar as forças de separação antes e após o envelhecimento e também os valores de adesão posterior e de aderência do circuito. Esses testes estão descritos a seguir.

TESTE REALIZADO NOS ITENS DE CAMADAS MÚLTIPLAS OBTIDOS

[0101]Adesão posterior ("SubAd" nas Tabelas): Medição da verificação da preservação da adesividade dos adesivos (TESA 7475) tendo estado em contato com o revestimento de silicone, de acordo com o teste FINAT 11 (FTM 11) conhecido pelos técnicos no assunto. Neste caso, a amostra de teste de referência é o PET e os adesivos permanecem em contato com a superfície de silicone para serem testados durante 1 dia a 70° C e 7 dias a 70° C.

[0102] Os resultados são expressos em porcentagem (%) de preservação da força adesiva da fita de referência: CA = (Fm2/Fm1) x 100 em porcentagem (%) - com: - Fm2 = forças médias de separação de fita após 20 h de contato com o suporte tratado com o silicone; e - Fm1 = forças médias de separação de fita sem o contato com o suporte tratado com o silicone.

[0103]Aderência do circuito: O teste de aderência do circuito consiste na determinação da força necessária para separar, a 300 mm/min, um circuito de adesivo (TESA 7475) colocado em contato, sem pressão, com um material padrão. A proporção do resultado entre um adesivo limpo e um adesivo complexado durante 1 dia a 23° C possibilita avaliar a perda de adesividade de acordo com o teste FINAT 9 (FTM9) conhecido pelos técnicos no assunto.

[0104] O resultado final será a média das três medidas expressas em N/polegada (unidade: 1 polegada = 2,54 cm).

[0105] Liberação: as medidas das forças de descamação foram realizadas com os adesivos padronizados TESA 4651 e TESA 7475. Os espécimes de teste do item de camadas múltiplas (adesivo em contato com a superfície de silicone) foram armazenados durante 1 dia a 23° C, 1 dia a 70° C e 7 dias a 70° C sob as condições de pressão requeridas, em seguida, testadas a baixa velocidade de descamação de acordo com o teste FINAT 3 (FTM 3) conhecido pelos técnicos no assunto.

[0106]A força de separação é expressa em cN/polegada e é medida utilizando um dinamômetro, depois de colocar as amostras sob pressão à temperatura ambiente (23° C) ou a uma temperatura mais elevada para os testes de envelhecimento acelerado (em geral, 70° C).

[0107] Os resultados são relatados na Tabela 3 abaixo. TABELA 3 - Resultados da avaliação dos itens de camadas múltiplas. Revestimentos obtidos utilizando o óleo de silicone que inclui as funções pendentes de acrilato.

[0108] De maneira contrária aos testes comparativos 1 e 2, o Exemplo 1, de acordo com a presente invenção, não apresenta nenhuma liberação de benzaldeído ou de isopropanol durante a reticulação por UV da composição de silicone revestida em um filme de poliéster; a reticulação do revestimento é ótima e as forças de descamação do adesivo do item de múltiplas camadas são satisfatórias mesmo após o envelhecimento. TABELA 4 - Revestimentos obtidos a partir de um óleo de silicone que inclui as funções de acrilato pendente ou de uma mistura de 2 óleos de silicone que compreendem as funções de acrilato pendentes - quantidades variáveis de fotoiniciadores. - Inserir a Tabela 4.

[0109]Todos os Exemplos, de acordo com a presente invenção, não exibem nenhuma liberação de benzaldeído e/ou isopropanol durante a reticulação UV das composições de silicone com base em um óleo que compreende as funções de acrilato, de acordo com a presente invenção, ou na mistura de dois óleos que compreendem as funções de acrilato, de acordo com a presente invenção, revestido em um filme de polipropileno. Além disso, a a reticulação dos revestimentos é ideal e as forças de descamação do adesivo dos itens de múltiplas camadas estão corretas, independentemente da concentração do fotoiniciador. TABELA 5 - Revestimentos obtidos a partir de uma mistura de dois óleos de silicone que compreendem as funções de acrilato que são respectivamente pendentes e nas extremidades da corrente:

- ND = não determinado desde o teor elevado de extraíveis

[0110] De maneira contrária ao Exemplo Comparativo 3, o Exemplo 14, de acordo com a presente invenção, não exibe a liberação de benzaldeído ou de isopropanol durante a reticulação por UV da composição de silicone com base em dois óleos de silicone que compreendem as funções de acrilato, de acordo com a presente invenção, revestidos sobre um filme de poliéster. Além disso, a reticulação do revestimento e as forças de descamação do adesivo do item de múltiplas camadas estão corretas.

[0111] O fotoiniciador utilizado no Exemplo Comparativo 3 não possibilita uma reticulação satisfatória da composição com base em dois óleos de silicone que compreendem as funções de acrilato que são respectivamente pendentes e nas extremidades da corrente (teor de extraíveis 17,4%). TABELA 6 - Revestimentos obtidos a partir de uma mistura de um óleo de silicone que compreende as funções de acrilato pendentes e de um óleo de silicone que compreende as funções de cadeia e acrilato pendentes.

[0112] O Exemplo 15, de acordo com a presente invenção, não exibe a liberação de benzaldeído e/ou isopropanol durante a reticulação UV de uma composição que compreende uma mistura de um óleo de silicone que compreende as funções de acrilato que são unicamente pendentes e de um óleo de silicone que compreende as funções de acrilato pendente e de cadeia.

[0113]Além disso, a reticulação do revestimento e as forças de descamação do adesivo do item de múltiplas camadas estão corretas.

[0114]Todos estes Exemplos claramente mostram que a utilização de um fotoiniciador de tipo acilfosfina e, mais especialmente, de (2,4,6- trimetilbenzoil)fenilfosfinato de etila, durante a produção de um item autoadesivo de camadas múltiplas torna possível, por um lado, proteger os operadores e o meio ambiente e, por outro lado, produzir propriedades ótimas, independentemente dos óleos de silicone de acrilato utilizados na composição de silicone empregada, o que não é o caso dos fotoiniciadores que são mais amplamente utilizados industrialmente.

Claims

1. ITEM AUTOADESIVO DE CAMADAS MÚLTIPLAS, caracterizado por compreender: (1) um suporte dorsal DO que possui uma face superior SI1 e uma face inferior SI2, (2) pelo menos uma camada de revestimento de liberação de silicone RC aplicada à face superior SI1 do suporte dorsal DO e que é preparada através da irradiação de uma composição C de silicone curável que não contém nenhum solvente e que compreende, como constituintes: (a) pelo menos, um organopolisiloxano A funcionalizado que compreende: (a1) pelo menos, uma unidade de Fórmula (I) abaixo: RaZbSiO (4-a-b)/2 (I) em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio ou um radical alcóxi -OR4 com R4 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z são radicais monovalentes de Fórmula -y- (Y')n em que: • y representa um radical alquileno polivalente C1C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais divalentes de oxialquileno C1-C4 ou polialquileno, que opcionalmente é substituído por um radical hidroxila, • Y’ representa um radical monovalente de alquenilcarbonilóxi e • n é igual a 1, 2 ou 3, e - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e (a2) opcionalmente as unidades de Fórmula (II) abaixo: RaSiO (4-a)/2 (II) em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3, e (b) uma quantidade eficaz de, pelo menos, um fotoiniciador de tipo I P da família de derivados de óxido de acilfosfina de Fórmula (III) abaixo:

em que na Fórmula: - o símbolo R5 é um radical monovalente -O-R8 com o símbolo R8 sendo um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; - o símbolo R6 é um radical fenila opcionalmente substituído por: - um ou mais átomos de halogênio, - um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, - um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou - um radical tio à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; e - o símbolo R7 representa um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 12 átomos de carbono, um radical benzila ou um radical fenila opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogênio, um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou um radical cicloalquila; (3) pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão, aplicado na camada de revestimento de liberação de silicone, (4) um suporte frontal FR aplicado no adesivo PSA do componente (3), e (5) opcionalmente, pelo menos, uma camada de revestimento de liberação de silicone RC aplicada na face inferior SI2 do suporte dorsal DO e que é preparada através da aplicação e irradiação de dita composição C de silicone curável, e nesta mesma camada, existe, pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão.

2. ITEM, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo suporte dorsal DO ser selecionado a partir do grupo que consiste em: filmes de polímero e papéis.

3. ITEM, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo suporte frontal FR ser selecionado a partir do grupo que consiste em: derivados à base de celulose, folhas de metal, policarbonatos, filmes de polietileno, filmes de polietileno tereftalato, polipropileno filmes e filmes de vinil.

4. ITEM, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela quantidade efetiva de fotoiniciador P estar entre 0,1% e 5% em peso em relação ao peso do organosiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A e, de preferência, entre 0,1 % e 3% em peso em relação ao peso do organossiloxano funcionalizado ou organopolisiloxano A.

5. ITEM, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fotoiniciador P ser o (2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfinato de etila.

6. ITEM, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por ser uma etiqueta autoadesiva ou uma fita autoadesiva.

7. ITEM AUTOADESIVO DE CAMADAS MÚLTIPLAS, caracterizado por compreender: (1) um suporte dorsal DO que possui uma face superior SI1 e uma face inferior SI2, (2) pelo menos, uma camada de revestimento de liberação de silicone RC aplicada na face superior SI1 do suporte dorsal DO e que é preparada através da irradiação de uma composição C de silicone curável que não contém nenhum solvente e que compreende como constituintes: (a) pelo menos, um organopolisiloxano A funcionalizado que compreende: (a1) pelo menos, uma unidade de Fórmula (I) abaixo: RaZbSiO (4-a-b)/2 (I) em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio ou um radical alcóxi -OR4 com R4 sendo um átomo de hidrogênio ou um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 10 átomos de carbono, - os símbolos Z são radicais monovalentes de Fórmula -y- (Y')n em que: • y representa um radical alquileno polivalente C1 C18 linear ou ramificado opcionalmente estendido por radicais divalentes de oxialquileno C1-C4 ou polialquileno, que opcionalmente é substituído por um radical hidroxila, • Y representa um radical monovalente de alquenilcarbonilóxi e • n é igual a 1, 2 ou 3, e - a é um número inteiro igual a 0, 1 ou 2, b é um número inteiro igual a 1 ou 2 e a soma a + b = 1, 2 ou 3; e (a2) opcionalmente as unidades de Fórmula (II) abaixo: RaSiO (4-a)/2 (II) em que na Fórmula: - os símbolos R, que podem ser idênticos ou diferentes, cada um representa um grupo alquila C1-C18 linear ou ramificado, um grupo arila ou aralquila C6-C12, que opcionalmente é substituído, de preferência, por átomos de halogênio e - a é um número inteiro igual a 0, 1, 2 ou 3, e (b) uma quantidade eficaz de, pelo menos, um fotoiniciador de tipo I P da família de derivados de óxido de acilfosfina de Fórmula (III) abaixo:

em que na Fórmula: - o símbolo R5 é um radical monovalente -O-R8 com o símbolo R8 sendo um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; - o símbolo R6 é um radical fenila opcionalmente substituído por: - um ou mais átomos de halogênio, - um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, - um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou - um radical tio à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono; e - o símbolo R7 representa um radical hidrocarbonado que compreende de 1 a 12 átomos de carbono, um radical benzila ou um radical fenila opcionalmente substituído por um ou mais átomos de halogênio, um radical à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono, um radical alcóxi à base de hidrocarboneto que compreende de 1 a 8 átomos de carbono e/ou um radical cicloalquila; (3) pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão, aplicado na face inferior SI2 do suporte dorsal DO.

8. PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UM ITEM AUTOADESIVO DE CAMADAS MÚLTIPLAS, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado por compreender as seguintes etapas de (a) a (d): (a) uma composição C de acordo com a reivindicação 1 ou 4, é preparada misturando os seus constituintes; (b) entre 0,1 e 5 g por m2 da composição C obtida na etapa anterior é aplicada na face superior SI1 de um suporte dorsal DO de maneira a obter o suporte dorsal DO revestido com a composição C, (c) o suporte dorsal DO revestido com a composição C em seguida, é submetido à radiação ultravioleta para curar, através da polimerização e/ou reticulação, a composição C possibilitando a obtenção de uma camada de revestimento de liberação de silicone RC e (d) uma etapa (d1) ou (d2) é realizado: (d1) pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, um adesivo sensível à pressão, é aplicado na camada de revestimento de liberação de silicone RC, e então um suporte frontal FR é aplicado no adesivo PSA, (d2) uma construção adesiva AD é preparada aplicando, em um suporte frontal FR, pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, um adesivo PSA sensível à pressão, por conseguinte, a construção adesiva AD é unida com o suporte dorsal DO revestido com a composição C preparada na etapa (c) de tal maneira que o adesivo PSA esteja localizado entre o suporte dorsal DO e o suporte frontal FR, e (e) opcionalmente, a composição C obtida na etapa (a) também é aplicada na face inferior SI2 do suporte dorsal DO e em seguida, é submetida à radiação ultravioleta para curar, através da polimerização e/ou reticulação, a composição C tornando possível para obter uma camada de revestimento de liberação de silicone RC na face inferior SI2 do suporte dorsal DO, e posteriormente, pelo menos, um adesivo PSA, de preferência, pelo menos, um adesivo PSA sensível à pressão, é aplicado nesta mesma camada de revestimento de liberação de silicone RC.

9. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por, na etapa (d) e/ou (e), um adesivo PSA, de preferência, um adesivo PSA sensível à pressão, ser aplicado na forma de uma emulsão aquosa e em seguida, é secado.

10. PROCESSO, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado por, na etapa (c), a radiação ultravioleta possuir um comprimento de onda entre 100 e 400 nanômetros, limites incluídos.

11. SUBSTRATO, caracterizado por ser pelo menos parcialmente revestido com um revestimento de liberação preparado por meio da aplicação da composição C de silicone curável, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 ou 7, e irradiação através da radiação ultravioleta de maneira a provocar a sua reticulação.

12. USO DE UM ITEM AUTOADESIVO DE CAMADAS MÚLTIPLAS, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado por ser no campo de etiquetas autoadesivas, de bandas, incluindo os envelopes, artes gráficas, cuidados médicos e de higiene e de construção e isolação.

13. USO DE UM SUBSTRATO, pelo menos, parcialmente revestido com um revestimento de liberação, conforme definido na reivindicação 11, caracterizado por ser no campo de etiquetas autoadesivas, de bandas, incluindo os envelopes, de artes gráficas, de cuidados médicos e de higiene e de construção e isolação.