KR20180028481A - 자가접착성 멀티레이어 아이템 및 이의 제조 방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 적어도 하나의 아크릴레이트 작용화된 실리콘 오일 및 아실포스핀 옥사이드 유도체의 패밀리의 광개시제를 포함하는 실리콘 조성물을 기반으로 하는, 지지체 상에 반접착성인 실리콘 코팅 적어도 하나를 사용하는 자가접착성 멀티레이어 아이템에 관한 것이다.

Description

자가접착성 멀티레이어 아이템 및 이의 제조 방법
본 발명의 분야는 자가접착성 멀티레이어 아이템 및 이의 제조 방법 및 더 특히 가교된 또는 중합된 실리콘 매트릭스가 접착제와 조합되는 자가접착성 멀티레이어 아이템이다.
통상적인 자가접착성 멀티레이어 아이템 구조는 정면 지지체 물질, 접착제의 레이어, 통상적으로 감압 접착제의 레이어, 및 특정 코팅으로의 코팅에 의해 비접착성으로 된 배면 지지체 물질의 라미네이트를 포함한다.
정면 지지체는 성질이 매우 달라질 수 있지만, 통상적으로 종이 또는 플라스틱으로 제조된다. 비접착성으로 된 배면 지지체 물질은 박리(peeling off)에 의한 배면 지지체로부터의 접착체 부분의 분리를 허용한다. 이는 특히 라벨, 테이프 또는 기타 자가접착성 장치의 경우에 사용된다.
배면 지지체의 경우, 코팅, 더 일반적으로는 실리콘 매트릭스가 지지체의 표면에 도포된 다음 접착제에 대하여 비접착성이 되도록 가교된다. 따라서, 2 가지 주성분은 하기이다:
- 통상적으로 종이 또는 플라스틱 필름 형태인 지지체 물질. 이는, 처음에 및 그 후에, 릴리즈 특성을 갖는 물질의 균일한 레이어를 도포하고 형성하는 과정을 물리적으로 지지한다. 경제적인 이유로, 코팅되는 물질의 양은 최소화되어야 하며 이러한 요건은 코팅되는 물질의 대부분을 표면에 유지하는 기질을 사용하여 수행될 수 있음, 및
- 릴리즈 코팅. 이는 코팅된 면 상에 거의 완전히 분산된 매우 낮은 표면 자유 에너지를 제공한다. 가교된 실리콘 엘라스토머는 요구되는 릴리즈 특성을 갖는 레이어를 생성하기 위해 보편적으로 사용되는 물질이다.
배면 지지체는 자가접착성 멀티레이어 아이템 그 자체를 이의 제조 동안 지지하고, 예를 들어, 라벨인 경우: 프린팅, 커팅 아웃(cutting out), 커팅(cutting), 퍼포레이션(perforation) 등과 같은 변형(transformation) 공정을 거칠 수 있는 방식으로 불순물에 대하여 접착제 레이어를 보호하는 역할을 한다.
이러한 유형의 제품에 사용되는 접착제는 통상적으로 이들로 코팅된 지지체 상에 주위 온도에서 즉각적인 부착(sticking) 능력 (종종 "점착성(tack)" 으로 표시됨) 을 부여하는 감압 접착제 (또한 자가접착성 글루 또 다르게는 PSA 로 알려져 있음) 이며, 이는 약간의 및 잠깐의 압력의 영향 하에 기질에 대한 즉각적인 접착을 허용한다.
이러한 자가접착성 멀티레이어 아이템은 특히 가교가능한 및/또는 중합가능한 오르가노폴리실록산 조성물을 지지체 유형의 물질 상에 침착시키고, 실리콘 릴리즈 코팅을 형성하기 위해 에너지를 제공하여 이들을 가교 및/또는 중합시키고, 이 접착체의 코팅에 일반적으로 수성 에멀젼의 형태로 도포하고, 이 에멀젼을 건조시키고, 두 번째 지지체를 적용하는 것을 포함하는 연속 단계를 수반하는 "인라인(inline)" 공정에 따라서 제조될 수 있다. 실제로, 가교가능한 및/또는 중합가능한 오르가노폴리실록산 조성물의 침착 수준은 0.1 내지 5 g/㎡ 이며, 이는 1 g/㎡ 에 대하여 약 1 마이크로미터의 두께에 상응한다.
따라서, 이렇게 형성된 자가접착성 멀티레이어 아이템은 일반적으로 스풀(spool) 상에 다소 장기간 동안 저장된다. 이러한 유형의 자가접착성 멀티레이어 아이템은 더 특히 접착제 보호용 종이, 예컨대 라벨, 장식용 종이 또는 접착제 테이프를 제조하는데 사용된다. 수득된 멀티레이어 시스템은 일반적으로 2 m 이하의 폭 및 1 m 이하의 직경을 갖는 와이드 스풀의 형태로 와인딩되어 패키징되므로, 저장 및 운송될 수 있다.
따라서, 감압 접착제로부터 분리할 목적의 경화성 및 특히 조사-경화성 실리콘 기반의 실리콘 릴리즈 코팅은 잘 알려져 있다. 1980년대에, 2 가지 조사-경화성 실리콘-기반 시스템이 시장에 출현하였다. 1 가지 시스템은 자외선 및 전자 빔 둘 모두의 조사 하에서의 자유-라디칼 메커니즘에 의해 경화 가능한 아크릴레이트/실리콘 공중합체 시스템이었다. 이들 시스템은, 예를 들어, 미국 특허 Nos. 4 201 808; 4 568 566; 4 678 846; 5 494 979; 5 510 190; 5 552 506; 5 804 301; 5 891 530 및 5 977 282 에 기재되어 있다.
다른 시스템은 에폭시 작용기를 포함하는 실리콘 중합체를 기반으로 하며 양이온성 메커니즘에 의해 경화 가능한 자외선-경화성 시스템이었다. 에폭시 작용기를 포함하는 실리콘 중합체의 시스템은, 예를 들어, 미국 특허 Nos. 4 421 904; 4 547 431; 4 952 657; 5 217 805; 5 279 860; 5 310 601; 5 340 898; 5 360 833; 5 650 453; 5 866 264 및 5 973 020 에 기재되어 있다.
산업 코팅 속도를 고려할 때, 가교 반응 속도는 적절한 가교를 생성하기 위해 매우 빨라야 하는데, 즉 실리콘 릴리즈 엘라스토머로 이루어진 레이어가 그 릴리즈 기능을 가능한 잘 수행할 수 있으며 원하는 기계적 품질을 갖도록 충분히 가교되어야 한다. 실리콘 릴리즈 레이어의 가교의 품질의 평가는 특히 가교되지 않은 추출가능한 화합물의 정량적 측정에 의해 수행될 수 있으며, 이 화합물의 양은 가능한 감소되어야 한다. 예를 들어, 추출물의 함량은 통상적인 산업 가교 조건 하에 바람직하게는 8% 미만이다.
실리콘 코팅의 자유 외부면의 비접착성은 실리콘 릴리즈 엘라스토머로 이루어진 레이어로 코팅된 지지체 상에 위치하도록 의도되는 요소에 대하여 약하고 제어되어야 하는 박리력(detachment force)을 통해 표현된다. 통상적으로, 이 요소는 동일한 종류의 테이프 또는 라벨의 접착면일 수 있다.
따라서, 이러한 약하고 제어된 비접착성 외에, 그 지지체에 대한 실리콘 코팅의 접착성은 매우 높아야 한다. 이러한 접착 특성은 예를 들어 손가락으로 코팅의 표면을 문지르는 것과 코팅을 손상시키는 연속 통과의 수를 측정하는 것으로 이루어지는 럽-오프 트레이드 시험(rub-off trade test)에 의해 평가된다.
실리콘 릴리즈 필름으로 코팅된 배면 지지체는 예를 들어 하기일 수 있다:
- 자가 접착제 또는 감압 접착제 요소의 접착면을 보호하기 위한 종이 또는 중합체 필름; 또는
- 폴리올레핀 유형 (폴리비닐 클로라이드 (PVC), 폴리프로필렌 또는 폴리에틸렌) 또는 폴리에스테르 유형의 중합체 필름.
경화성 실리콘 릴리즈 조성물은 이들 지지체 상에 가역적으로 라미네이트된 접착제 물질의 제거를 용이하게 하는 방식으로 이러한 지지체에 도포된다. 자유-라디칼 중합에 의해 가교될 수 있는 제형이 사용될 수 있다. 이들은 주로 아크릴레이트-작용화된 폴리오르가노실록산 및 광개시제로 이루어진다.
라디칼 광개시제는, 그 중에서도, 자외 (UV) 방사선 하의 노출 후:
- 2 개의 라디칼 단편 (이 중 하나는 벤조일 라디칼임) 의 형성으로 카보닐 작용기에 대하여 α-위치에서 균형 분해(homolytic cleavage)가 일어나거나 (유형 I 광개시제), 또는
- 수소 공여체 분자 (더 일반적으로 "공개시제" 로 표시됨) 로부터 수소를 떼어냄으로써 여기 상태가 될 때 자유 라디칼을 형성하여, 비활성 세틸 라디칼 및 상응하는 공여체로부터 유래된 개시제 라디칼을 형성 (유형 II 광개시제) 하는 방향족 케톤이다.
유형 II 광개시제의 예로, 이소프로필티오잔톤 (ITX), 벤조페논 및 캄포르퀴논 (CQ) 이 언급될 수 있다. 공개시제의 예로, 페닐테트라졸티올, 트리스(트리메틸실릴)실란 및 방향족 아민, 예컨대 에틸디메틸아미노벤조에이트 (EDB) 가 언급될 수 있다.
유형 I 광개시제의 예로, α-하이드록시케톤, 벤조인 에테르, 및 방향족 α-아미노 케톤이 언급될 수 있다.
선행 기술로서, 등록 특허 FR2632960, EP0940422-B1, EP0979851-B1 및 EP1544232-B1 가 언급될 수 있다. 따라서, 상기 특허는 방사선의 영향 하에 경화될 수 있는 릴리즈 코팅제로서의 (메트)아크릴레이트-작용화된 폴리실록산의 사용을 기재한다. 통상적으로 사용되는 광개시제는 BASF 의 Irgacure® 1173 (구 Darocur® 1173) 이다. [RC Newsletter No. 2 brochure of September 2009 published by Evonik Industries] 에 기재되어 있는 바와 같이, Evonik 의 광개시제 Tego® A17 또는 그 후속제품 Tego® A18 이 실리콘 릴리즈 코팅에 사용된다.
가장 널리 사용되는 광개시제는 자외 방사선 하의 중합 및/또는 가교 동안, CMR 일 것으로 의심되는 벤즈알데하이드 및/또는 고 인화성 이소프로판올을 방출하는 단점을 갖는다.
이러한 모든 이유로, 자유-라디칼 중합에 의한 실리콘 릴리즈 코팅을 사용하는 자가접착성 멀티레이어 아이템은 지속적으로 개선되어야 한다.
이러한 맥락에서, 본 발명의 첫 번째 본질적인 목적은 독성 또는 인화성 생성물로 쉽게 전환될 수 있으며, 특히 벤즈알데하이드 또는 이소프로판올을 방출할 수 있는 광개시제를 사용하지 않는 실리콘 릴리즈 코팅을 포함하는 자가접착성 멀티레이어 아이템을 개발하는 것이다. 독성 문제가 없는 코팅된 기질을 수득하는 것이 바람직하다.
본 발명의 두 번째 본질적인 목적은 추출물의 함량, 지지체에 대한 부착성 및 접착제에 대한 비접착성에 관하여 최적의 특성을 갖는 실리콘 릴리즈 코팅을 사용하는 자가접착성 멀티레이어 아이템을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 본질적인 목적은 본 발명에 따른 자가접착성 멀티레이어 아이템의 제조 방법을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 본 발명에 따른 실리콘 릴리즈 코팅의 전구체이며 자가접착성 멀티레이어 아이템에서 사용될 수 있는 실리콘 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 마지막 목적은 핵심 산업 분야에서의 본 발명에 따른 아이템의 사용에 관한 것이다.
이들 목적 모두는, 그 중에서도, 하기를 포함하는 자가접착성 멀티레이어 아이템에 관한 본 발명에 의해 달성된다:
1) 상면 SI1 및 하면 SI2 를 갖는 배면 지지체 DO,
2) 배면 지지체 DO 의 상면 SI1 상에 도포되고, 임의의 용매를 함유하지 않으며 구성 성분으로 하기를 포함하는 경화성 실리콘 조성물 C 의 조사에 의해 제조되는, 적어도 하나의 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어:
a) 하기를 포함하는 작용화된 오르가노폴리실록산 A 적어도 하나:
a1) 하기 화학식 (I) 의 단위 적어도 하나:
Figure pct00001
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨), 또는 알콕시 라디칼 －OR4 (R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 를 나타내고,
- 기호 Z 는 화학식 －y-(Y')n (화학식 중:
Figure pct00002
y 는 폴리옥시알킬렌 2가 라디칼 또는 C1 내지 C4 옥시알킬렌으로 임의 연장되는 선형 또는 분지형 C1-C18 다가 알킬렌 라디칼 (하이드록실 라디칼로 임의 치환됨) 을 나타내고,
Figure pct00003
Y' 는 알케닐카보닐옥시 1가 라디칼을 나타내고, 및
Figure pct00004
n 은 1, 2 또는 3 임) 의 1가 라디칼이고, 및
- a 는 0, 1 또는 2 의 정수이고, b 는 1 또는 2 의 정수이고, 합 a+b = 1, 2 또는 3 임]; 및
a2) 임의로 하기 화학식 (II) 의 단위:
Figure pct00005
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨) 를 나타내고, 및
- a 는 0, 1, 2 또는 3 의 정수임], 및
b) 하기 화학식 (III) 의 아실포스핀 옥사이드 유도체 패밀리의, 유형 I 광개시제 P 적어도 하나의 유효량:
Figure pct00006
[화학식 중:
- 기호 R5 는 1가 라디칼 －O-R8 (기호 R8 은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 이고;
- 기호 R6 은:
- 하나 이상의 할로겐 원자(들),
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼,
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼, 및/또는
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 티오 라디칼
로 임의 치환되는 페닐 라디칼이고; 및
- 기호 R7 은 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 하나 이상의 할로겐 원자(들)로 임의 치환되는 벤질 라디칼 또는 페닐 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼 및/또는 시클로알킬 라디칼을 나타냄];
3) 실리콘 릴리즈 코팅의 레이어 상에 도포된, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA,
4) 성분 3) 의 접착제 PSA 상에 적용된 정면 지지체 FR, 및
5) 임의로 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 상에 도포되고, 상기 경화성 실리콘 조성물 C 의 도포 및 조사에 의해 제조되는 적어도 하나의 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어로서, 이 동일한 레이어 상에, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA 가 존재하는 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어.
성분 5) 는 자가접착성 및 양면(double-faced) 아이템에 존재한다.
이러한 맥락에서, 본 발명에 따른 자가접착성 멀티레이어 아이템은 동시에 하기 이점들을 갖는다:
- 제조 동안, 벤즈알데하이드 또는 이소프로판올을 방출하지 않으므로 작업자에게 건강 및 안전 위험이 없으며 임의의 환경적 위험이 없음,
- 아이템에 존재하는 실리콘 코팅은 추출물, 부착성 및 비접착성에 관하여 우수한 특성을 가짐; 및
- 자가접착성 멀티레이어 아이템은 오래 지속되며, 즉 그 특성이 저장 동안 보존됨.
본 발명에 따른 아이템의 제조에 사용되는 경화성 실리콘 조성물 C 의 구성 성분, 특히 본 발명에 따른 상기 광개시제 P 를 신중하게 선택하여, 중합체 지지체, 특히 폴리에스테르 지지체, 예를 들어 PET 지지체 상에서 효과적인 릴리즈 코팅을 제조할 수 있게 하는 것은 발명자의 몫이다. 본 발명 덕분에, 특히 UV 하의 가교에 의한 실리콘 릴리즈 레이어의 제조 동안, 벤즈알데하이드 또는 이소프로판올이 방출되지 않으며, 수득된 코팅은 탁월한 부착성 (럽-오프), 최소화된 박리력 및 우수한 기계적 및 물리적 특성을 갖는다.
뿐만 아니라, 본 발명에 따른 광개시제 P (화학식 (III) 의 아실포스핀 옥사이드 유도체) 는 또한 350 내지 420 nm 영역의 흡수 밴드를 갖는 이점을 가지며, 이는 발광 다이오드 램프, 또는 UV LED 램프 (파장 365 nm 및/또는 395 nm 에서 UV 를 방사함) 를 통한 UV-가교의 경우에 그 사용을 매우 유리하게 만든다. 두문자어 "LED" 는 당업자에게 잘 알려져 있으며 용어 "발광 다이오드" 의 약어이다.
자유-라디칼 중합에 의한 가교의 품질에 관하여 경화성 실리콘 조성물 C 의 성분을 신중하게 선택함으로써 달성되는 성능 수준: 반응성/가교의 수준/반응 속도는 수득되는 낮은 함량의 추출물에 의해 입증된 바와 같이 전적으로 유리하다.
지지체 상에서의 럽-오프 특성은 오랜 기간, 예를 들어 적어도 2 주 동안 특히 습도 및 온도에 관하여 극심한 조건 하에 견뎌야하므로 더욱 더 양성임을 유의해야 한다.
이러한 유리한 특징은 통상적으로 매우 높은 속도에서 제조되는 롤(roll) 또는 스풀(spool)의 형태로 제공되는, 자가접착성 라벨의 라이너 (감압 접착제) 로서 유용한, 중합체 지지체, 특히 폴리에스테르 지지체, 예를 들어 PET 지지체의 비접착성을 생성하는데 특히 이용될 수 있다.
이는 더욱 더 유리한데, 이들 결과가 실리콘 조성물의 레올로지 거동이 광개시제의 유형에 의해 영향을 받지 않는 실리콘 조성물로 수득된 것이기 때문이다. 실제로, 필요에 따라, 경화성 실리콘 조성물 C 의 점도는 임의의 지지체 상에, 특히 임의의 가요성 지지체 상에 완벽하게 코팅될 수 있으며, UV 하의 가교 동안 벤즈알데하이드 또는 이소프로판올을 방출하지 않도록 조절될 수 있다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 본 발명은 하기를 포함하는 자가접착성 멀티레이어 아이템에 관한 것이다:
1) 상면 SI1 및 하면 SI2 를 갖는 배면 지지체 DO,
2) 배면 지지체 DO 의 상면 SI1 상에 도포되고, 임의의 용매를 함유하지 않으며 구성 성분으로 하기를 포함하는 경화성 실리콘 조성물 C 의 조사에 의해 제조되는, 적어도 하나의 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어:
a) 하기를 포함하는 작용화된 오르가노폴리실록산 A 적어도 하나:
a1) 하기 화학식 (I) 의 단위 적어도 하나:
Figure pct00007
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨), 또는 알콕시 라디칼 －OR4 (R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 를 나타내고,
- 기호 Z 는 화학식 －y-(Y')n (화학식 중:
Figure pct00008
y 는 폴리옥시알킬렌 2가 라디칼 또는 C1 내지 C4 옥시알킬렌으로 임의 연장되는 선형 또는 분지형 C1-C18 다가 알킬렌 라디칼 (하이드록실 라디칼로 임의 치환됨) 을 나타내고,
Figure pct00009
Y' 는 알케닐카보닐옥시 1가 라디칼을 나타내고, 및
Figure pct00010
n 은 1, 2 또는 3 임) 의 1가 라디칼이고, 및
- a 는 0, 1 또는 2 의 정수이고, b 는 1 또는 2 의 정수이고, 합 a+b = 1, 2 또는 3 임]; 및
a2) 임의로 하기 화학식 (II) 의 단위:
Figure pct00011
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨) 를 나타내고, 및
- a 는 0, 1, 2 또는 3 의 정수임], 및
b) 하기 화학식 (III) 의 아실포스핀 옥사이드 유도체 패밀리의, 유형 I 광개시제 P 적어도 하나의 유효량:
Figure pct00012
[화학식 중:
- 기호 R5 는 1가 라디칼 －O-R8 (기호 R8 은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 이고;
- 기호 R6 은:
- 하나 이상의 할로겐 원자(들),
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼,
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼, 및/또는
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 티오 라디칼
로 임의 치환되는 페닐 라디칼이고; 및
- 기호 R7 은 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 하나 이상의 할로겐 원자(들)로 임의 치환되는 벤질 라디칼 또는 페닐 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼 및/또는 시클로알킬 라디칼을 나타냄];
3) 실리콘 릴리즈 코팅의 레이어 상에 도포된, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA,
4) 성분 3) 의 접착제 PSA 상에 적용된 정면 지지체 FR, 및
5) 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 상에 도포되고, 상기 경화성 실리콘 조성물 C 의 도포 및 조사에 의해 제조되는 적어도 하나의 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어로서, 이 동일한 레이어 상에, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA 가 존재하는 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어.
본 발명의 다른 주제는 하기를 포함하는 자가접착성 멀티레이어 아이템에 관한 것이다:
1) 상면 SI1 및 하면 SI2 를 갖는 배면 지지체 DO,
2) 배면 지지체 DO 의 상면 SI1 상에 도포되고, 임의의 용매를 함유하지 않으며 구성 성분으로 하기를 포함하는 경화성 실리콘 조성물 C 의 조사에 의해 제조되는, 적어도 하나의 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어:
a) 하기를 포함하는 작용화된 오르가노폴리실록산 A 적어도 하나:
a1) 하기 화학식 (I) 의 단위 적어도 하나:
Figure pct00013
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨), 또는 알콕시 라디칼 －OR4 (R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 를 나타내고,
- 기호 Z 는 화학식 －y-(Y')n (화학식 중:
Figure pct00014
y 는 폴리옥시알킬렌 2가 라디칼 또는 C1 내지 C4 옥시알킬렌으로 임의 연장되는 선형 또는 분지형 C1-C18 다가 알킬렌 라디칼 (하이드록실 라디칼로 임의 치환됨) 을 나타내고,
Figure pct00015
Y' 는 알케닐카보닐옥시 1가 라디칼을 나타내고, 및
Figure pct00016
n 은 1, 2 또는 3 임) 의 1가 라디칼이고, 및
- a 는 0, 1 또는 2 의 정수이고, b 는 1 또는 2 의 정수이고, 합 a+b = 1, 2 또는 3 임]; 및
a2) 임의로 하기 화학식 (II) 의 단위:
Figure pct00017
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨) 를 나타내고, 및
- a 는 0, 1, 2 또는 3 의 정수임], 및
b) 하기 화학식 (III) 의 아실포스핀 옥사이드 유도체 패밀리의, 유형 I 광개시제 P 적어도 하나의 유효량:
Figure pct00018
[화학식 중:
- 기호 R5 는 1가 라디칼 －O-R8 (기호 R8 은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 이고;
- 기호 R6 은:
- 하나 이상의 할로겐 원자(들),
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼,
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼, 및/또는
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 티오 라디칼
로 임의 치환되는 페닐 라디칼이고; 및
- 기호 R7 은 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 하나 이상의 할로겐 원자(들)로 임의 치환되는 벤질 라디칼 또는 페닐 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼 및/또는 시클로알킬 라디칼을 나타냄];
3) 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 상에 도포된, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA.
바람직하게는, 광개시제 P 의 유효량은 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 20 중량%, 바람직하게는 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 10 중량%, 및 보다 더 우선적으로는 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량% 이다.
광개시제 P 의 효과적인 예는 특허 출원 EP0007508 에 기재되어 있는 것들이다. 바람직하게는, 광개시제 P 는 유도체 (화학명): 2,2-디메틸프로피오닐디페닐포스핀 옥사이드, 2,2-디메틸헵타노일디페닐포스핀 옥사이드, 2,2-디메틸옥타노일디페닐포스핀 옥사이드, 2,2-디메틸노나노일디페닐포스핀 옥사이드, 메틸 2,2-디메틸옥타노일페닐포스피네이트, 2-메틸-2-에틸헥사노일디페닐포스핀 옥사이드, 1-메틸-1-시클로헥산카보닐디페닐포스핀 옥사이드, 2,6-디메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,6-디메톡시벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,6-디클로로벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 메틸 2,6-디메톡시벤조일페닐포스피네이트, 2,4,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 메틸 2,4,6-트리메틸벤조일페닐포스피네이트, 2,3,6-트리메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,3,5,6-테트라메틸벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리메톡시벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2,4,6-트리클로로벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 2-클로로-6-메틸티오벤조일디페닐포스핀 옥사이드, 메틸 2,4,6-트리메틸벤조일나프틸포스피네이트, 1,3-디메톡시나프탈렌-2-카보닐디페닐포스핀 옥사이드, 및 2,8-디메톡시나프탈렌-1-카보닐디페닐포스핀 옥사이드로 이루어진 군으로부터 선택된다.
하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 광개시제 P 는 에틸 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트 (CAS No. 84434-11-7) 이다.
Figure pct00019
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 광개시제 P, 중합체성 공개시제, 예를 들어 중합체성 아미노벤조에이트 유도체인 Genopol-AB-1 (Rhan 사제) 을 조합하는 것이 가능할 것이다. 양은 사용되는 광개시제 P 의 양에 따라 다를 것이다 (광개시제 P/공개시제 중량비는 5:1 내지 1:5 임).
작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 에 대하여 상기 기재된 화학식 (I) 및 (II) 에서, 여러 개의 라디칼 R 이 존재하는 경우, 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있음이 이해된다. 뿐만 아니라, 화학식 (I) 및 (II) 에서, 기호 R 은 유리하게는 메틸, 에틸, 프로필, 3,3,3-트리플루오로프로필, 자일릴, 톨릴 및 페닐로 이루어진 군으로부터 선택되는 1가 라디칼을 나타낸다.
오르가노폴리실록산 A 는 선형, 분지형, 시클릭 또는 네트워크 구조를 가질 수 있다. 선형 오르가노폴리실록산에 해당할 때, 이들은 본질적으로 하기로 이루어질 수 있다:
- 화학식 R2SiO2 /2, RZSiO2 /2 및 Z2SiO2 / 2 의 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "D";
- 화학식 R3SiO1 /2, R2ZSiO1 /2, RZ2SiO1 /2 및 Z3SiO1 / 2 의 단위로부터 선택되는 실록실 단위 "M", 및
- 기호 R 및 Z 는 상기 정의된 바와 같음.
비(非)작용화된 단위 "D" 의 예로서, 실록실 단위 디메틸실록시 또는 메틸페닐실록시가 언급될 수 있고, 비(非)작용화된 단위 "M" 의 예로서, 실록실 단위 트리메틸실록시 및 디메틸페닐실록시가 언급될 수 있다.
작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 의 비제한적인 정의를 계속하기 위해, 라디칼 Y' 가 알케닐카보닐옥시인 기호 Z 에 대하여, 아크릴옥시 [CH2=CH－CO－O－] 및 메타크릴옥시 라디칼: [(CH3)CH=CH－CO－O－] 및 [CH2=C(CH3)－CO－O－] 이 언급될 수 있다.
기호 y 에 대한 설명으로, 하기 라디칼이 언급될 수 있다:
- CH2－;
- (CH2)2－;
- (CH2)3－;
- CH2-CH(CH3)-CH2－;
- (CH2)3-NH-CH2-CH2－;
- (CH2)3-OCH2－;
- (CH2)3-[O-CH2-CH(CH3)-]－;
- (CH2)3-O-CH2-CH(OH)(－CH2－);
- (CH2)3-O-CH2－C(CH2 -CH3) [－(CH2)2－]2; 및
- (CH2)2-C6H9(OH)－.
바람직하게는, 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 는 하기 화학식 (IV) 를 갖는다:
Figure pct00020
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R1 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨), 또는 알콕시 라디칼 －OR4 (R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 를 나타내고,
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R2 및 R3 은 각각 라디칼 R1 또는 화학식 Z = －y-(Y')n (화학식 중:
Figure pct00021
y 는 폴리옥시알킬렌 2가 라디칼 또는 C1 내지 C4 옥시알킬렌으로 임의 연장되는 선형 또는 분지형 C1-C18 알킬렌 다가 라디칼 (하이드록실 라디칼로 임의 치환됨) 을 나타내고,
Figure pct00022
Y' 는 알케닐카보닐옥시 1가 라디칼을 나타내고, 및
Figure pct00023
n 은 1, 2 또는 3 임) 의 1가 라디칼을 나타내고, 및
- a = 0 내지 1000, b = 0 내지 500, c = 0 내지 500, d = 0 내지 500 및 a+b+c+d = 0 내지 2500 이고, 및
- 단, 적어도 하나의 기호 R2 또는 R3 은 화학식 Z 의 1가 라디칼을 나타냄].
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 상기 화학식 (IV) 에서:
- c = 0, d = 0, a = 1 내지 1000, b = 1 내지 250 이고, 기호 R2 는 화학식 Z 의 1가 라디칼을 나타내고, 기호 R1 및 R3 은 상기와 동일한 의미를 갖는다.
보다 더 우선적으로는, 상기 화학식 (IV) 에서:
- c = 0, d = 0, a = 1 내지 500, b = 1 내지 100 이고, 기호 R2 는 화학식 Z 의 1가 라디칼을 나타내고, 기호 R1 및 R3 은 상기와 동일한 의미를 갖는다.
이러한 작용화된 오르가노폴리실록산 A 는, 특히 이들이 선형인 경우, 25℃ 에서 1 mPa.s 내지 100 000 mPa.s, 우선적으로는 5 mPa.s 내지 10 000 mPa.s, 보다 더 우선적으로는 10 mPa.s 내지 5000 mPa.s 의 역학 점도를 갖는 오일일 수 있다.
하나의 특히 바람직한 구현예에 따르면, 작용화된 오르가노폴리실록산 A 는 우선적으로는 경화성 실리콘 조성물 C 가 유리하게는 25℃ 에서 5000 mPa.s 를 초과하지 않거나, 바람직하게는 4000 mPa.s 를 초과하지 않는 점도를 갖는 방식으로 선택된다. 변형으로서, 점도가 25℃ 에서 200 내지 1000 mPa.s 인 조성물이 바람직할 것이다.
본 개시에 언급되는 모든 점도는 "뉴턴(Newtonian)" 으로 지칭되는 25℃ 에서의 역학 점도의 크기에 상응하며, 즉 전단 속도 구배와 독립적으로 측정되는 점도에 대하여 충분히 낮은 전단 속도 구배에서 브룩필드 점도계에 의해 자체적으로 공지된 방식으로 측정된 역학 점도이다.
작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 의 합성은 많은 특허에 기재되어 있다. 예를 들어, 특허 FR2362960, EP940422B1, EP979851B1, EP1276825B1, US3782940 및 EP1544232B1 이 언급될 수 있다.
임의의 감압 접착제가 접착제로서 및 특히 본 발명에 따라서 유용한 감압 접착제 PSA 로서 사용될 수 있다. 사용될 수 있는 감압 접착제에 대한 설명은 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, vol. 13, Wiley-Interscience Publishers (New York, 1988) 에서 찾을 수 있을 것이다. 사용될 수 있는 감압 접착제에 대한 추가 설명은 Encyclopedia of Polymer Science and Technology, vol. 1, Interscience Publishers (New York, 1964) 에서 찾을 수 있을 것이다. 일반적으로, 본원에서 사용되는 PSA 는 위에서 언급된 참고문헌에 기재되어 있는 PSA 중 어느 하나일 수 있다. 본 발명의 한 구현예에 따르면, PSA 는 천연 또는 합성 엘라스토머 또는 아크릴 물질-기반 접착제를 포함한다. 예는 US 특허 No. 5 164 444, US 특허 No. 5 623 011 및 US 특허 No. 6 306 982 에 기재되어 있다. 접착제는 또한 US 특허 No. 5 705 551 에 기재되어 있는 것 및 특히 천연 고무로 제조된 것과 같은 고무-기반일 수 있다. 이는 또한 US 특허 No. 5 232 958 및 US 특허 No. 5 232 958 에 기재되어 있는 것들과 같은 단량체와 개시제 및 기타 성분의 방사선-경화성 혼합물일 수 있다. 본 발명에 따라서 유용한 감압 접착제는 바람직하게는 에멀젼이고, 핫-멜트 접착제이다. 실리콘-기반 감압 접착제, 고무-기반 감압 접착제 및 아크릴 물질-기반 감압 접착제를 비롯한 일반적인 감압 접착제가 사용될 수 있다.
바람직하게는, 감압 접착제는 수성 에멀젼 중의 아크릴 단독중합체 또는 공중합체로 구성된 수성 에멀젼 중의 아크릴 접착제이다. 이는 통상적으로 40% 내지 60% 의 고체를 함유한다. 이는 0.3 내지 0.6 Pa.s 의 점도를 갖는다. 이는 유기 용매를 함유하지 않는다는 이점을 갖는다 (비가연성이며 유해 용매의 증발이 없음).
아크릴-기반 감압 접착제는 비용, 내구성, 감압 접착 특성 등에 관하여 특히 매우 적합하다. 감압 아크릴 접착제로서, 주성분으로 4 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 함유하는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르의 공중합체 또는 공중합체를 포함하는 염기성 중합체가 언급될 수 있다. (메트)아크릴산 알킬 에스테르의 예는 부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 2-헥실 (메트)아크릴레이트, 이소노닐 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 (메트)아크릴레이트이다. 상기 주성분 이외에, 염기성 중합체는 필요에 따라 단량체 성분, 예를 들어 1 내지 3 개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기를 함유하는 (메트)아크릴산 알킬 에스테르, 아크릴산, 메타크릴산, 비닐 아세테이트, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 및 스티렌과 중합될 수 있다. 또한, 다른 감압 접착제를 다양한 첨가제와 제형화할 수 있다. 아크릴-기반 감압 접착제의 경우, 접촉에 접착성을 부여하는 수지, 예를 들어 석유 수지, 테르펜 수지, 로진 수지, 쿠마론-인덴 수지 및 페놀 수지, 및 또한 가교제, 예컨대 이소시아네이트-기반 가교제 및 에폭시-기반 가교제를 첨가할 수 있다. 뿐만 아니라, 유리하게는 다양한 첨가제, 예컨대 안정화제 및 충전제를 첨가할 수 있다. 이들은 무색이며 저장 및 에이징에 대하여 안정하다 (낮은 UV-감도, 낮은 침강). 이들의 약간의 극성 성질이 결합되는 표면의 우수한 웨팅(wetting)을 허용하며, 이들은 우수한 접착 성능 수준을 갖는다. 이러한 유형의 접착제는 수성 매질에서 하나 이상의 아크릴 단량체, 반응 개시제 및 계면활성제가 함께 혼합되어 에멀젼 마이셀을 안정화시키는 에멀젼 중합에 의해 제형화된다. 반응 개시제로서, 2 가지 유형이 매우 널리 사용된다: 열 (포타슘 퍼옥소디설페이트 또는 암모늄 퍼옥소디설페이트) 또는 산화환원 (바이설페이트). 에멀젼 중 물의 최종 양은 40% 내지 60% 로 가변적이다. 수성 에멀젼의 형태로 적용될 때, 접착제는 따라서 건조되어 접착제 레이어를 형성한다.
충전제는 또한 접착제의 부피를 증가시키고/시키거나 특성을 향상시키기 위해 접착제에 첨가될 수 있다. 충전제는 일반적으로 다음과 같은 주요 이유로 접착제 제형에 사용된다:
(1) 비용을 절감하기 위해서 (예를 들어 칼슘 카보네이트, 점토 또는 탈크를 첨가하여);
(2) 접착제를 착색시키기 위해 (예를 들어 티타늄 디옥사이드, 컬러 토너 및 안전 마커를 첨가하여); 및
(3) 성능 수준을 증가시키기 위해 (예를 들어 강성 및 인장 강도를 증가시킴으로써, 콜드 플로우(cold flow)를 감소시킴으로써, 측면 플로우(lateral flow)를 감소시키거나, 커팅을 개선함으로써 등).
비보강 비활성 충전제는 보강 활성 충전제와 구별된다:
- 비보강 비활성 충전제는 접착제와 반응하지 않는 충전제로서, 예를 들어: 미처리 점토, 탈크, 칼슘 카보네이트 및 티타늄 디옥사이드이다. 이들은 접착제의 부피를 증가시키기 위해서, 비용을 절감하기 위해서, 또는 접착제의 외관 또는 내약품성을 변경하기 위해 접착제에 첨가된다;
- 보강 활성 충전제는 접착제와 반응하면서, 예를 들어 추가적인 가교 또는 전하-중합체 계면 상호작용을 촉진하는 것들이다. 이러한 충전제의 예는 표면-처리된 점토, 아연 옥사이드, 미세 입자를 갖는 실리카, 및 카본 블랙을 포함한다. 이는 인장 강도 또는 모듈러스와 같은 기계적 특성 및, 적절한 경우, 접착 특성의 증가를 허용한다.
테이프 적용에서, 접착제의 레이어는 수 백 마이크로미터 내지 수 천 마이크로미터 두께일 수 있다.
그러나, 라벨 적용 (일반적으로 접착제 레이어의 두께는 100 마이크로미터 미만) 에서, 상당한 양의 충전제는 점착성의 상당한 손실을 야기한다. 따라서, 이 적용에 사용되는 충전제의 양은 더 제한되며 이러한 문제를 피하기 위해 신중하게 선택될 것이다.
배면 지지체 DO 의 예로서, 종이, 합성 수지의 필름 (예를 들어 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 및 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)로 제조됨), 고무의 시트, 패브릭, 비직조 패브릭, 캔버스, 팽창 시트, 금속 필름 및 이들의 라미네이트가 사용될 수 있다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 배면 지지체 DO 는 중합체 필름 및 종이로 이루어진 군으로부터 선택된다.
본 발명에 따라서 유용한 종이 배면 지지체 DO 의 예로서, 캘린더(calendered) 종이, 카올린-코팅된 종이 및 폴리에틸렌-코팅된 종이가 언급될 수 있다. 특히, 소듐 하이드록사이드, 설파이트 또는 설페이트를 사용하는 공정 (크래프트), 중성 설파이드 경화 공정, 클로알칼리 공정, 질산 공정, 반-화학(semi-chemical) 공정 등과 같은 방법에 의해 제조되는 유사 셀룰로스-기반 물질이 사용될 수 있다. 본 발명의 복합 라미네이트를 제조하기 위한 기질로서 사용될 수 있는 종이의 예로서, 40 파운드 및 50 파운드의 표백된 크래프트 종이, 41 파운드의 오프셋-품질 표백된 크래프트 종이 등과 같은 크래프트 종이가 언급될 수 있다.
배면 지지체 DO 의 다른 예로서, 중합체 필름, 예를 들어: 비닐 중합체, 폴리(비닐 클로라이드), 폴리에스테르 (예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리올레핀 (LDPE 와 같은 폴리에틸렌, 및 이축 배향 폴리프로필렌을 포함하는 폴리프로필렌) 으로 제조된 것들, 또한 폴리에스테르 또는 셀룰로스-기반 섬유로 제조된 비직조 패브릭 및 폴리우레탄 발포체 또는 폴리에틸렌 발포체가 언급될 수 있다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 배면 지지체 DO 는 폴리에스테르 필름 및 크래프트 종이로 이루어진 군으로부터 선택된다. 크래프트 종이의 예로서, 슈퍼캘린더(supercalendered) 크래프트 종이 또는 크리스탈 종이 (마찬가지로 크래프트 종이이지만 밀도가 높음) 가 언급될 수 있다.
정면 지지체 FR 의 예는, 예를 들어, 셀룰로스-기반 유도체, 예컨대 라벨, 금속 시트, 폴리카보네이트 또는 비닐 중합체, 폴리(비닐 클로라이드), 폴리에스테르 (예를 들어 폴리에틸렌 테레프탈레이트) 및 폴리올레핀 (폴리에틸렌 및 이축 배향 폴리프로필렌을 포함하는 폴리프로필렌) 으로 제조된 필름이다.
하나의 특정 구현예에 따르면, 정면 지지체 FR 은 셀룰로스-기반 유도체, 예컨대 라벨, 금속 시트, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름 및 비닐 필름으로 이루어진 군으로부터 선택된다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 자가접착성 멀티레이어 아이템은 자가접착성 라벨 또는 자가접착성 테이프인 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 주제는 상기 정의된 바와 같은 경화성 실리콘 조성물 C 에 관한 것이다.
특히, 본 발명은 또한 임의의 용매를 함유하지 않으며, 구성 성분으로 하기를 포함하는 조사-경화성 실리콘 조성물 C 에 관한 것이다:
a) 하기를 포함하는 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 적어도 하나:
a1) 하기 화학식 (I) 의 단위 적어도 하나:
Figure pct00024
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨), 또는 알콕시 라디칼 －OR4 (R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 를 나타내고,
- 기호 Z 는 화학식 －y-(Y')n (화학식 중:
Figure pct00025
y 는 폴리옥시알킬렌 2가 라디칼 또는 C1 내지 C4 옥시알킬렌으로 임의 연장되는 선형 또는 분지형 C1-C18 다가 알킬렌 라디칼 (하이드록실 라디칼로 임의 치환됨) 을 나타내고,
Figure pct00026
Y' 는 알케닐카보닐옥시 1가 라디칼을 나타내고, 및
Figure pct00027
n 은 1, 2 또는 3 임) 의 1가 라디칼이고, 및
- a 는 0, 1 또는 2 의 정수이고, b 는 1 또는 2 의 정수이고, 합 a+b = 1, 2 또는 3 임]; 및
a2) 임의로 하기 화학식 (II) 의 단위:
Figure pct00028
[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨) 를 나타내고, 및
- a 는 0, 1, 2 또는 3 의 정수임], 및
b) 하기 화학식 (III) 의 아실포스핀 옥사이드 유도체 패밀리의, 유형 I 광개시제 P 적어도 하나의 유효량:
Figure pct00029
[화학식 중:
- 기호 R5 는 1가 라디칼 －O-R8 (기호 R8 은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 이고;
- 기호 R6 은:
- 하나 이상의 할로겐 원자(들),
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼,
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼, 및/또는
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 티오 라디칼
로 임의 치환되는 페닐 라디칼이고; 및
- 기호 R7 은 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 하나 이상의 할로겐 원자(들)로 임의 치환되는 벤질 라디칼 또는 페닐 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼 및/또는 시클로알킬 라디칼을 나타냄].
상기 나타낸 바와 같이, 바람직한 광개시제 P 는 에틸 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트이다.
본 발명에 따라서 사용되는 조사-경화성 실리콘 조성물 C 는 또한 폴리오르가노실록산 단독, 안료, 감광제, 살진균제, 살균제 및 항균제, 부식 방지제 등을 사용하여 수득된 접착력을 증가시키거나 또는 감소시킬 수 있는 접착 조절제와 같은 기타 성분을 포함할 수 있다.
본 발명의 다른 주제는 하기 단계 a) 내지 d) 를 포함하는, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 자가접착성 멀티레이어 아이템의 제조 방법에 관한 것이다:
a) 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 조성물 C 를 그 구성 성분을 혼합함으로써 제조하는 단계;
b) 0.1 내지 5 g/㎡ 의 이전 단계에서 수득한 조성물 C 를 배면 지지체 DO 의 상면 SI1 에 도포하여 조성물 C 로 코팅된 배면 지지체 DO 를 수득하는 단계,
c) 이어서, 조성물 C 를 중합 및/또는 가교에 의해 경화시키기 위해 조성물 C 로 코팅된 배면 지지체 DO 에 자외 방사선에 조사하여, 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어를 수득할 수 있게 하는 단계, 및
d) 단계 d1) 또는 d2) 가 수행되는 단계:
d1) 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 하나의 감압 접착제 PSA 를 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어 상에 도포한 다음, 정면 지지체 FR 을 접착제 PSA 상에 적용하는 단계,
d2) 접착제 구조물 AD 를 정면 지지체 FR 상에, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 하나의 감압 접착제 PSA 를 도포함으로써 제조한 다음, 접착제 PSA 가 배면 지지체 DO 와 정면 지지체 FR 사이에 위치하는 방식으로, 접착제 구조물 AD 를 단계 c) 에서 제조한 조성물 C 로 코팅된 배면 지지체 DO 와 결합시키는 단계, 및
e) 임의로, 단계 a) 에서 수득한 조성물 C 를 또한 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 에 도포한 다음, 조성물 C 를 중합 및/또는 가교에 의해 경화시키기 위해 자외 방사선을 조사하여, 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 상에 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어를 수득할 수 있게 하고, 후속적으로 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA 를 이 동일한 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어 상에 도포하는 단계.
본 발명의 한 유리한 변형에 따르면, 본 발명에 따른 방법은, 단계 d) 및/또는 e) 에서, 접착제 PSA, 바람직하게는 감압 접착제 PSA 가 수성 에멀젼의 형태로 도포된 다음 건조되는 것을 특징으로 한다.
지지체 상에 침착되는 본 발명에 따른 조성물 C 의 양은 가변적이며, 통상적으로 처리된 표면의 ㎡ 당 0.1 내지 5 g 이다. 이러한 양은 지지체의 성질 및 원하는 릴리즈 특성에 따라 다르다. 이들은 비다공성 지지체의 경우 더 일반적으로 0.3 내지 1.5 g/㎡ 이다.
바람직하게는, 본 발명에 따른 방법의 단계 a) 동안, 광개시제 P 의 유효량은 작용화된 오르가노실록산 또는 폴리오르가노실록산 A 의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 3 중량% 이다.
사용되는 UV 방사선은 100 내지 400 나노미터의 파장을 갖는다. 조사 시간은 짧을 수 있으며, 일반적으로 1 초 미만이며, 표면 상에 매우 작은 두께의 조성물이 참착되는 경우 약 수 십분의 일초이다. 가교는 유리하게는 임의의 가열 없이 수행된다. 그러나, 25 내지 100℃ 의 가열은 본 발명으로부터 배제되지 않는다.
뿐만 아니라, 특히 사용되는 UV 램프의 수, UV 노출 시간 및 조성물과 UV 램프 사이의 거리를 통해 경화 시간을 조절할 수 있다.
하나의 유리한 구현예에 따르면, LED UV 램프가 사용된다 (365, 375, 385 및/또는 395 nm 에서 UV 방사).
경화성 실리콘 조성물 C 의 경화를 초래하는 가교는 조성물로 코팅된 지지체를 코팅의 경화를 완료하기에 충분한 체류 시간을 코팅된 지지체에 제공하도록 고안된 조사 장비에 통과시킴으로써 연속적으로 수행될 수 있다. 경화는 일반적으로 가능한 가장 낮은 산소 농도의 존재 하에, 통상적으로 100 ppm 미만, 바람직하게는 50 ppm 미만의 산소 농도에서 수행되어야 한다. 경화는 일반적으로 예를 들어 질소 또는 아르곤의 비활성 분위기에서 수행된다. 경화성 실리콘 조성물 C 의 경화에 필요한 노출 시간은 다음과 같은 요인에 따라 달라진다:
- 사용되는 특정 제형, 방사선의 유형 및 파장,
- 선량률, 에너지 흐름,
- 광개시제 농도, 및
- 코팅의 분위기 및 두께.
자외선에 의한 경화의 경우, 약 0.1 내지 약 0.5 joule 범위의 자외선 선량이 일반적으로 충분하다. 노출 시간은 일반적으로 매우 짧으며, 경화는 약 0.1 초 내지 약 3 초 범위의 시간에 수행된다. 적절한 경화를 수득하기 위해 필요한 실제 노출 시간은 당업자에 의해 용이하게 결정될 수 있다.
조성물은 소량의 액체를 균일하게 침착시킬 수 있는 장치를 사용하여 도포된다. 이러한 목적을 위해, 예를 들어, 특히 2 개의 중첩된 롤(roll)을 포함하는 "헬리오 글리상트(Helio glissant)" 라는 장치를 사용할 수 있다: 조성물을 함유하는 코팅 탱크 내에 침지되는 가장 아래의 롤의 역할은 매우 얇은 레이어로 가장 위의 롤을 함침시키는 것이며, 가장 위의 롤의 역할은 원하는 양의 조성물 (이것으로 롤이 함침됨) 을 지지체 상에 침착시키는 것이다; 이러한 계량(metering)은 서로 반대 방향으로 회전하는 2 개의 롤 각각의 속도를 조정함으로써 수득된다. 당업자에게 알려져 있는 임의의 다른 기법, 예컨대: 커튼 코팅, 브러쉬 코팅, 분무, 인버티드-롤러 코팅, 나이프 코팅 등을 사용할 수도 있다.
하나의 바람직한 구현예에 따르면, 본 발명에 따른 방법은, 단계 c) 에서, 자외 방사선이 100 내지 400 나노미터의 파장 (한계치 포함) 을 갖는 것을 특징으로 한다.
본 발명의 다른 주제는 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 경화성 실리콘 조성물 C 의 도포 및 이들의 가교를 일으키기 위한 자외 방사선 조사에 의해 제조된 릴리즈 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅된 기질에 관한 것이다.
본 발명의 다른 주제는 자가접착성 라벨, 봉투를 비롯한 밴드, 그래픽 아트, 의료 및 위생 관리 및 구조물 및 단열재 분야에서의, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 릴리즈 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅된 기질의 사용에 관한 것이다.
마지막으로, 본 발명의 마지막 주제는 자가접착성 라벨, 봉투를 비롯한 밴드, 그래픽 아트, 의료 및 위생 관리 및 구조물 및 단열재 분야에서의, 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 자가접착성 멀티레이어 아이템 또는 본 발명에 따르며 상기 정의된 바와 같은 조사-경화성 실리콘 조성물 C 의 사용에 관한 것이다.
본 발명의 하나의 변형에 따르면, 용어 "포함하는" 이 본 발명에 따른 자가접착성 멀티레이어 아이템, 방법 및 실리콘 조성물을 기재하는데 사용될 때, 이는 본 발명의 의미를 파괴하지 않으면서 용어 "~로 이루어진" 으로 대체될 수 있다.
하기 실시예 및 시험은 비제한적인 예시로 주어진다. 이들은 특히 발명을 더 명확하게 이해하고 모든 이점들을 밝히고 일부 구현 변형을 볼 수 있게 한다.
실시예
조성물은 상기 기재한 화학식 (IV) 에 따른 하나 이상의 실리콘 오일 A 및 광개시제 P 를 혼합하여 제조하였으며, 그 구조를 하기에 상세히 제시하였다.
Figure pct00030
Figure pct00031
코팅 공정
실리콘 조성물은 다양한 지지체 (폴리에스테르 또는 폴리프로필렌) 상에 Rotomec 코팅 컨트롤러에 의해 코팅되었다. UV 하의 가교를 수행하기 위해 수은 램프 전력은 100 W/cm 로 고정시키고 기계 속도는 50 또는 100 m/min 이었다. 이 침착은 XRF 측정에 의해 제어되었다. 기계의 출구에서 수행한 시험은 "스미어(smear)", "럽-오프(rub-off)", "디웨팅(dewetting)" 및 실리콘 추출물의 측정이었다.
실리콘 릴리즈 코팅으로 코팅된 지지체 상에서 수행된 시험:
침착물 (deposit): 규소 X-선 형광 분석 (Oxford 의 Lab-X 3000) 에 의한 표면 상에 코팅된 실리콘 침착물을 시험. X-선 튜브는 규소 원자의 전자 층을 여기시켜, 여기된 규소의 양에 비례하여 X-선 방사를 일으킨다. 이 값 또는 카운트 수는 계산에 의해 (캘리브레이션 라인 사용) 실리콘의 양으로 환산된다.
스미어(smear): 하기로 이루어지는 손가락 자국 방법(finger trace method)에 의한 표면 중합의 정성적 시험:
- 시험하고자 하는 실리콘으로 코팅된 지지체의 샘플을 평평하고 단단한 표면 상에 위치시킴;
- 손가락 끝으로 적당히 그러나 단단히 가압하여 자국을 만듦; 및
- 이렇게 만들어진 자국을 바람직하게는 저각 광에서 육안으로 검사함. 따라서, 매우 작은 자국조차 표면의 반짝임(shininess) 차이로 관찰될 수 있음.
평가는 정성적이다. "스미어" 는 하기 등급으로 정량화된다:
A: 매우 우수, 손가락 자국 없음
B: 약간 덜 우수, 자국은 거의 보이지 않음
C: 뚜렷한 자국
D: 매우 뚜렷한 자국 및 표면의 오일성 외관, 생성물은 거의 중합되지 않음,
즉, A 내지 D 의 등급은, 최상에서 가장 열악한 결과 순이다.
럽-오프(rub-off): 손가락을 앞뒤로 움직여 스크러빙하여 가요성 지지체에 접착하는 실리콘의 능력을 시험하는 것으로서, 하기로 이루어짐:
- 실리콘이 위쪽면이 되도록, 시험하고자 하는 실리콘으로 코팅된 지지체의 샘플을 평평하고 단단한 표면 상에 위치시킴.
- 적당히 그러나 단단히 가압하면서 손가락의 끝을 앞뒤로 10 회 움직임 (약 10 cm 의 길이를 따라서).
- 스크러빙의 발생을 육안으로 검사함. 스크러빙은 손가락 아래에 굴러다니는 작은 볼 또는 미세한 백색 파우더의 발생에 상응함.
평가는 정성적이다. 스크러빙은 하기 등급으로 정량화된다:
Figure pct00032
10: 매우 우수, 앞뒤로 10 회의 이동 후 스크러빙 발생 없음
Figure pct00033
1: 매우 열악, 첫번째 뒤쪽으로의 이동에서 스크러빙 발생.
등급은 앞뒤로의 이동 횟수 (1 내지 10) 에 상응하며 이로부터 스크러빙이 발생한다.
즉, 1 내지 10 의 등급은 최악에서 최상의 결과 순이다.
디웨팅 ( dewetting ): 표준화된 표면 장력을 갖는 잉크를 사용하여 코팅과 접촉된 접착제 위로의 실리콘의 전사를 평가하여 실리콘 레이어의 중합도를 평가. 방법은 다음과 같다:
- 특징 분석하고자 하는 실리콘-코팅된 종이의 약 20 x 5 cm 샘플을 선택하여, 풀림(unwinding) 방향 (기계 방향) 으로 취한다.
- 길이
Figure pct00034
15 cm 의 접착제 테이프를 자른 다음, 접지 않고, 시험하고자 하는 종이 위에 접착제 면을 아래로 접착제 테이프를 위치시키고, 접착제 테이프 ("Scotch" 3 M 접착제 테이프, 레퍼런스 610, 폭: 25 mm) 의 길이를 따라 손가락을 밀어 10 회 가압하였다.
- 접착제 테이프를 제거하고, 평평한, 접착제-처리된 부분을 위쪽으로 위치시켰다.
- (일회용) 면봉으로, 테이프의 접착제-처리된 부분 상에 약 10 cm 의 길이를 따라 잉크의 자국을 침착시킨다 (표면 장력
Figure pct00035
30 dynes/cm 및 2 내지 4 mPa/s 의 점도를 갖는 Sherman 또는 Ferarini 및 Beneli 브랜드의 잉크). 즉시 타이머를 시작한다.
- 잉크의 라인 변화가 나타나면 디웨팅 현상 단계에 진입한 것으로 간주하여, 이때 타이머를 멈춘다.
- 테이프의 접착제-처리된 부분 상에의 잉크의 침착은 실리콘 코팅 후 2 분 이내에 수행되어야 한다.
- 수득된 결과가 < 10 초인 경우, 접착제 상에 실리콘이 이동이 있고, 중합이 완료되지 않은 것으로 간주된다.
- 디웨팅 현상이 관찰되기까지의 경과 시간 (초) 에 상응하는 0 내지 10 의 등급이 부여될 것이다.
- 수득된 결과가 10 초인 경우, 중합이 완료된 것으로 간주된다. 이 경우, 10 의 등급이 부여될 것이며, 결과가 매우 우수함을 의미한다.
- 수득한 등급 및 사용한 잉크 (명칭, 브랜드, 표면 장력, 점도) 를 기록한다.
추출물: 중합 동안 형성된 네트워크에 그래프트되지 않은 실리콘의 양을 측정. 이러한 실리콘은 상기 샘플이 기계에서 나오자마자 최소 24 시간 동안 MIBK 에 샘플을 침지시킴으로써 필름으로부터 추출된다. 이는 불꽃 흡수 분광법에 의해 측정된다.
자가접착성 멀티레이어 아이템의 제조
표준화된 접착제-처리된 지지체 TESA7475 (지지체 = PET - 접착제 = 아크릴) 및 TESA4651 (지지체 = 아크릴 코팅된 천 - 접착제 = 천연 고무) 는 상기 제조된 실리콘 라이너 (= UV 하의 가교에 의해 수득된 실리콘 코팅으로 코팅된 지지체) 상에 복합화되어 멀티레이어 아이템을 형성하였다. 인장 시험은 에이징 전후의 박리력 및 또한 후속 접착 및 루프-택의 값을 측정하기 위해 수행되었다. 이들 시험은 이하에 기재된다.
수득된 멀티레이어 아이템 상에서 수행된 시험
후속 접착성 (표에서 " SubAd "): 실리콘 코팅과 접촉된 접착제 (TESA 7475) 의 접착성 보존의 검증을 당업자에게 공지되어 있는 FINAT 11 시험 (FTM 11) 에 따라서 측정. 이 경우, 기준 시험 시편은 PET 이었으며, 70℃ 에서 1 일 동안 및 70℃ 에서 7 일 동안 실리콘 표면과 시험하고자 하는 접착제를 접촉시켰다.
결과는 기준 테이프의 접착력의 % 보존율로 나타냈다: CA = (Fm2/Fm1) x 100 (%)
이때:
Fm2 = 실리콘-처리된 지지체와의 접촉 20 시간 후 평균 테이프 박리력; 및
Fm1 = 실리콘-처리된 지지체와 접촉하지 않았을 때의 평균 테이프 박리력.
루프-택(loop-tack): 루프-택 시험은 300 mm/min 에서, 압력 없이, 표준 물질과 접촉된 접착제 (TESA 7475) 의 루프를 분리하는데 필요한 힘을 측정하는 것으로 이루어진다. 깨끗한 접착제와 23℃ 에서 1 일 동안 복합화된 접착제 사이의 결과의 비는 당업자에게 공지되어 있는 FINAT 9 (FTM9) 시험에 따라서 접착성의 손실을 평가할 수 있게 하였다.
최종 결과는 N/inch (단위: 1 inch = 2.54 cm) 로 표현되는 3회의 측정의 평균일 것이다.
릴리즈: 박리력의 측정은 표준화된 접착제 TESA 4651 및 TESA 7475 로 수행되었다. 멀티레이어 아이템 (접착제는 실리콘 표면과 접촉) 의 시험 시편을 23℃ 에서 1 일, 70℃ 에서 1 일 및 70℃ 에서 7 일 동안 요구되는 압력 조건 하에서 저장한 다음, 당업자에게 공지되어 있는 FINAT 3 (FTM 3) 시험에 따라서 낮은 박리 속도에서 시험하였다.
박리력은 cN/inch 로 표현되며, 주위 온도 (23℃) 또는 가속 에이징 시험에서보다 높은 온도 (일반적으로 70℃) 에서 샘플을 가압한 후 동력계를 사용하여 측정하였다.
결과를 하기 표 3 에 보고하였다.
Figure pct00036
비교 시험 1 및 2 와는 달리, 본 발명에 따른 실시예 1 은 폴리에스테르 필름 상에 코팅된 실리콘 조성물의 UV-가교 동안 벤즈알데하이드 또는 이소프로판올의 방출을 전혀 나타내지 않았고; 코팅의 가교는 최적이었으며 멀티레이어 아이템의 접착제의 박리력은 에이징 후에도 만족스러웠다.
Figure pct00037
본 발명에 따른 실시예 모두는 폴리프로필렌 필름 상에 코팅된, 본 발명에 따른 아크릴레이트 작용기를 포함하는 오일 또는 본 발명에 따른 아크릴레이트 작용기를 포함하는 2 가지 오일의 혼합물을 기반으로 하는 실리콘 조성물의 UV-가교 동안 벤즈알데하이드 및/또는 이소프로판올의 방출을 나타내지 않았다. 뿐만 아니라, 광개시제 농도에 상관 없이, 코팅의 가교는 최적이었으며 멀티레이어 아이템의 접착제의 박리력은 적절했다.
Figure pct00038
비교예 3 과는 달리, 본 발명에 따른 실시예 14 는 폴리에스테르 필름 상에 코팅된, 본 발명에 따른 아크릴레이트 작용기를 포함하는 2 가지 실리콘 오일을 기반으로 하는 실리콘 조성물의 UV-가교 동안 벤즈알데하이드 또는 이소프로판올의 방출을 나타내지 않았다. 뿐만 아니라, 코팅의 가교 및 멀티레이어 아이템의 접착제의 박리력은 적절했다.
비교예 3 에서 사용된 광개시제는 각각 펜던트이며 사슬 말단에 존재하는 아크릴레이트 작용기를 포함하는 2 가지 실리콘 오일을 기반으로 하는 조성물의 만족스러운 가교를 허용하지 않았다 (추출물의 함량 17.4%).
Figure pct00039
본 발명에 따른 실시예 15 는 오로지 펜던트인 아크릴레이트 작용기를 포함하는 실리콘 오일 및 펜던트이며 사슬 말단인 아크릴레이트 작용기를 포함하는 실리콘 오일의 혼합물을 포함하는 조성물의 UV-가교 동안 벤즈알데하이드 및/또는 이소프로판올의 방출을 나타내지 않았다.
뿐만 아니라, 코팅의 가교 및 멀티레이어 아이템의 접착제의 박리력은 적절하였다.
이들 실시예 모두는 아실포스핀 옥사이드 유형의 광개시제, 더 특히 에틸 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트의 사용이, 자가접착성 멀티레이어 아이템의 제조 동안, 한편으로는, 작업자 및 환경을 보호하고, 다른 한편으로는, 이용되는 실리콘 조성물에서 사용되는 아크릴레이트 실리콘 오일에 상관 없이 최적의 특성을 산출하는 것을 가능하게 하는 것을 명백하게 보여주며, 이는 산업상 가장 널리 사용되는 광개시제의 경우는 해당하지 않는다.

Claims (15)

1) 상면 SI1 및 하면 SI2 를 갖는 배면 지지체 DO,
2) 배면 지지체 DO 의 상면 SI1 상에 도포되고, 임의의 용매를 함유하지 않으며 구성 성분으로 하기를 포함하는 경화성 실리콘 조성물 C 의 조사에 의해 제조되는, 적어도 하나의 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어:
a) 하기를 포함하는 작용화된 오르가노폴리실록산 A 적어도 하나:
a1) 하기 화학식 (I) 의 단위 적어도 하나:
Figure pct00040

[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨), 또는 알콕시 라디칼 －OR4 (R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 를 나타내고,
- 기호 Z 는 화학식 －y-(Y')n (화학식 중:
Figure pct00041
y 는 폴리옥시알킬렌 2가 라디칼 또는 C1 내지 C4 옥시알킬렌으로 임의 연장되는 선형 또는 분지형 C1-C18 다가 알킬렌 라디칼 (하이드록실 라디칼로 임의 치환됨) 을 나타내고,
Figure pct00042
Y' 는 알케닐카보닐옥시 1가 라디칼을 나타내고, 및
Figure pct00043
n 은 1, 2 또는 3 임) 의 1가 라디칼이고, 및
- a 는 0, 1 또는 2 의 정수이고, b 는 1 또는 2 의 정수이고, 합 a+b = 1, 2 또는 3 임]; 및
a2) 임의로 하기 화학식 (II) 의 단위:
Figure pct00044

[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨) 를 나타내고, 및
- a 는 0, 1, 2 또는 3 의 정수임], 및
b) 하기 화학식 (III) 의 아실포스핀 옥사이드 유도체 패밀리의, 유형 I 광개시제 P 적어도 하나의 유효량:
Figure pct00045

[화학식 중:
- 기호 R5 는 1가 라디칼 －O-R8 (기호 R8 은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 이고;
- 기호 R6 은:
- 하나 이상의 할로겐 원자(들),
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼,
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼, 및/또는
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 티오 라디칼
로 임의 치환되는 페닐 라디칼이고; 및
- 기호 R7 은 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 하나 이상의 할로겐 원자(들)로 임의 치환되는 벤질 라디칼 또는 페닐 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼 및/또는 시클로알킬 라디칼을 나타냄];
3) 실리콘 릴리즈 코팅의 레이어 상에 도포된, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA,
4) 성분 3) 의 접착제 PSA 상에 적용된 정면 지지체 FR, 및
5) 임의로 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 상에 도포되고, 상기 경화성 실리콘 조성물 C 의 도포 및 조사에 의해 제조되는 적어도 하나의 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어로서, 이 동일한 레이어 상에, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA 가 존재하는 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어를 포함하는 자가접착성 멀티레이어 아이템.
제 1 항에 있어서, 배면 지지체 DO 가 중합체 필름 및 종이로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자가접착성 멀티레이어 아이템.
제 1 항에 있어서, 정면 지지체 FR 이 셀룰로스-기반 유도체, 금속 시트, 폴리카보네이트, 폴리에틸렌 필름, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리프로필렌 필름 및 비닐 필름으로 이루어진 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 자가접착성 멀티레이어 아이템.
제 1 항에 있어서, 광개시제 P 의 유효량이 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 5 중량%, 바람직하게는 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 의 중량에 대하여 0.1 중량% 내지 3 중량% 인 것을 특징으로 하는 자가접착성 멀티레이어 아이템.
제 1 항 또는 제 3 항에 있어서, 광개시제 P 가 에틸 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트인 것을 특징으로 하는 자가접착성 멀티레이어 아이템.
제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서, 자가접착성 라벨 또는 자가접착성 테이프인 것을 특징으로 하는 자가접착성 멀티레이어 아이템.
1) 상면 SI1 및 하면 SI2 를 갖는 배면 지지체 DO,
2) 배면 지지체 DO 의 상면 SI1 상에 도포되고, 임의의 용매를 함유하지 않으며 구성 성분으로 하기를 포함하는 경화성 실리콘 조성물 C 의 조사에 의해 제조되는, 적어도 하나의 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어:
a) 하기를 포함하는 작용화된 오르가노폴리실록산 A 적어도 하나:
a1) 하기 화학식 (I) 의 단위 적어도 하나:
Figure pct00046

[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨), 또는 알콕시 라디칼 －OR4 (R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 를 나타내고,
- 기호 Z 는 화학식 －y-(Y')n (화학식 중:
Figure pct00047
y 는 폴리옥시알킬렌 2가 라디칼 또는 C1 내지 C4 옥시알킬렌으로 임의 연장되는 선형 또는 분지형 C1-C18 다가 알킬렌 라디칼 (하이드록실 라디칼로 임의 치환됨) 을 나타내고,
Figure pct00048
Y' 는 알케닐카보닐옥시 1가 라디칼을 나타내고, 및
Figure pct00049
n 은 1, 2 또는 3 임) 의 1가 라디칼이고, 및
- a 는 0, 1 또는 2 의 정수이고, b 는 1 또는 2 의 정수이고, 합 a+b = 1, 2 또는 3 임]; 및
a2) 임의로 하기 화학식 (II) 의 단위:
Figure pct00050

[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨) 를 나타내고, 및
- a 는 0, 1, 2 또는 3 의 정수임], 및
b) 하기 화학식 (III) 의 아실포스핀 옥사이드 유도체 패밀리의, 유형 I 광개시제 P 적어도 하나의 유효량:
Figure pct00051

[화학식 중:
- 기호 R5 는 1가 라디칼 －O-R8 (기호 R8 은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 이고;
- 기호 R6 은:
- 하나 이상의 할로겐 원자(들),
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼,
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼, 및/또는
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 티오 라디칼
로 임의 치환되는 페닐 라디칼이고; 및
- 기호 R7 은 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 하나 이상의 할로겐 원자(들)로 임의 치환되는 벤질 라디칼 또는 페닐 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼 및/또는 시클로알킬 라디칼을 나타냄];
3) 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 상에 도포된, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA 를 포함하는 자가접착성 멀티레이어 아이템.
하기 단계 a) 내지 d) 를 포함하는, 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 자가접착성 멀티레이어 아이템의 제조 방법:
a) 제 1 항 또는 제 4 항에 정의된 바와 같은 조성물 C 를 그 구성 성분을 혼합함으로써 제조하는 단계;
b) 0.1 내지 5 g/㎡ 의 이전 단계에서 수득한 조성물 C 를 배면 지지체 DO 의 상면 SI1 에 도포하여 조성물 C 로 코팅된 배면 지지체 DO 를 수득하는 단계,
c) 이어서, 조성물 C 를 중합 및/또는 가교에 의해 경화시키기 위해 조성물 C 로 코팅된 배면 지지체 DO 에 자외 방사선을 조사하여, 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어를 수득할 수 있게 하는 단계, 및
d) 단계 d1) 또는 d2) 가 수행되는 단계:
d1) 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 감압 접착제 PSA 를 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어 상에 도포한 다음, 정면 지지체 FR 을 접착제 PSA 상에 적용하는 단계,
d2) 접착제 구조물 AD 를 정면 지지체 FR 상에, 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 하나의 감압 접착제 PSA 를 도포함으로써 제조한 다음, 접착제 PSA 가 배면 지지체 DO 와 정면 지지체 FR 사이에 위치하는 방식으로, 접착제 구조물 AD 를 단계 c) 에서 제조한 조성물 C 로 코팅된 배면 지지체 DO 와 결합시키는 단계, 및
e) 임의로, 단계 a) 에서 수득한 조성물 C 를 또한 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 상에 도포한 다음, 조성물 C 를 중합 및/또는 가교에 의해 경화시키기 위해 자외 방사선을 조사하여, 배면 지지체 DO 의 하면 SI2 상에 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어를 수득할 수 있게 하고, 후속적으로 적어도 하나의 접착제 PSA, 바람직하게는 적어도 하나의 감압 접착제 PSA 를 이 동일한 실리콘 릴리즈 코팅 RC 의 레이어 상에 도포하는 단계.
제 8 항에 있어서, 단계 d) 및/또는 e) 에서, 접착제 PSA, 바람직하게는 감압 접착제 PSA 가 수성 에멀젼의 형태로 도포된 다음 건조되는 것을 특징으로 하는 자가접착성 멀티레이어 아이템의 제조 방법.
제 8 항에 있어서, 단계 c) 에서, 자외 방사선이 100 내지 400 나노미터의 파장 (한계치 포함) 을 갖는 것을 특징으로 하는 자가접착성 멀티레이어 아이템의 제조 방법.
임의의 용매를 함유하지 않으며, 구성 성분으로:
a) 하기를 포함하는 작용화된 오르가노실록산 또는 오르가노폴리실록산 A 적어도 하나:
a1) 하기 화학식 (I) 의 단위 적어도 하나:
Figure pct00052

[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨), 또는 알콕시 라디칼 －OR4 (R4 는 수소 원자 또는 1 내지 10 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 를 나타내고,
- 기호 Z 는 화학식 －y-(Y')n (화학식 중:
Figure pct00053
y 는 폴리옥시알킬렌 2가 라디칼 또는 C1 내지 C4 옥시알킬렌으로 임의 연장되는 선형 또는 분지형 C1-C18 다가 알킬렌 라디칼 (하이드록실 라디칼로 임의 치환됨) 을 나타내고,
Figure pct00054
Y' 는 알케닐카보닐옥시 1가 라디칼을 나타내고, 및
Figure pct00055
n 은 1, 2 또는 3 임) 의 1가 라디칼이고, 및
- a 는 0, 1 또는 2 의 정수이고, b 는 1 또는 2 의 정수이고, 합 a+b = 1, 2 또는 3 임]; 및
a2) 임의로 하기 화학식 (II) 의 단위:
Figure pct00056

[화학식 중:
- 동일하거나 상이할 수 있는 기호 R 은 각각 선형 또는 분지형 C1 내지 C18 알킬 기, C6 내지 C12 아릴 또는 아랄킬 기 (바람직하게는 할로겐 원자로 임의 치환됨) 를 나타내고, 및
- a 는 0, 1, 2 또는 3 의 정수임], 및
b) 하기 화학식 (III) 의 아실포스핀 옥사이드 유도체 패밀리의, 유형 I 광개시제 P 적어도 하나의 유효량:
Figure pct00057

[화학식 중:
- 기호 R5 는 1가 라디칼 －O-R8 (기호 R8 은 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼) 이고;
- 기호 R6 은:
- 하나 이상의 할로겐 원자(들),
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼,
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼, 및/또는
- 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 티오 라디칼
로 임의 치환되는 페닐 라디칼이고; 및
- 기호 R7 은 1 내지 12 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 하나 이상의 할로겐 원자(들)로 임의 치환되는 벤질 라디칼 또는 페닐 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 라디칼, 1 내지 8 개의 탄소 원자를 포함하는 탄화수소-기반 알콕시 라디칼 및/또는 시클로알킬 라디칼을 나타냄] 을 포함하는 조사-경화성 실리콘 조성물 C.
제 10 항에 있어서, 광개시제 P 가 에틸 (2,4,6-트리메틸벤조일)페닐포스피네이트인 것을 특징으로 하는 조사-경화성 실리콘 조성물 C.
제 1 항, 제 11 항 및 제 12 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 경화성 실리콘 조성물 C 의 도포 및 이들의 가교를 일으키기 위한 자외 방사선 조사에 의해 제조된 릴리즈 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅된 기질.
자가접착성 라벨, 봉투를 비롯한 밴드, 그래픽 아트, 의료 및 위생 관리 및 구조물 및 단열재 분야에서의, 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 정의된 바와 같은 자가접착성 멀티레이어 아이템 또는 제 11 항 또는 제 12 항에 정의된 바와 같은 조사-경화성 실리콘 조성물 C 의 용도.
자가접착성 라벨, 봉투를 비롯한 밴드, 그래픽 아트, 의료 및 위생 관리 및 구조물 및 단열재 분야에서의, 제 13 항에 정의된 바와 같은 릴리즈 코팅으로 적어도 부분적으로 코팅된 기질의 용도.
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