BR112017022668B1 - Composição de polímero de superfície modificada recozida, método para preparar uma composição de polímero de superfície modificada recozida, e, artigo - Google Patents

Composição de polímero de superfície modificada recozida, método para preparar uma composição de polímero de superfície modificada recozida, e, artigo Download PDF

Info

Publication number
BR112017022668B1
BR112017022668B1 BR112017022668-5A BR112017022668A BR112017022668B1 BR 112017022668 B1 BR112017022668 B1 BR 112017022668B1 BR 112017022668 A BR112017022668 A BR 112017022668A BR 112017022668 B1 BR112017022668 B1 BR 112017022668B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
monomer
weight
composition
additive
methacrylate
Prior art date
Application number
BR112017022668-5A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112017022668A2 (pt
Inventor
Roger W. Day
Hua Zhang
Umit G. Makal
Richard Woofter
Kiara Smith
Original Assignee
Lubrizol Advanced Materials, Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Lubrizol Advanced Materials, Inc filed Critical Lubrizol Advanced Materials, Inc
Publication of BR112017022668A2 publication Critical patent/BR112017022668A2/pt
Publication of BR112017022668B1 publication Critical patent/BR112017022668B1/pt

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L29/00—Materials for catheters, medical tubing, cannulae, or endoscopes or for coating catheters
    • A61L29/08—Materials for coatings
    • A61L29/085—Macromolecular materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/12—Chemical modification
    • C08J7/16—Chemical modification with polymerisable compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
    • A61L27/28—Materials for coating prostheses
    • A61L27/34—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L31/00—Materials for other surgical articles, e.g. stents, stent-grafts, shunts, surgical drapes, guide wires, materials for adhesion prevention, occluding devices, surgical gloves, tissue fixation devices
    • A61L31/08—Materials for coatings
    • A61L31/10—Macromolecular materials
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L33/00—Antithrombogenic treatment of surgical articles, e.g. sutures, catheters, prostheses, or of articles for the manipulation or conditioning of blood; Materials for such treatment
    • A61L33/0076—Chemical modification of the substrate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G71/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a ureide or urethane link, otherwise, than from isocyanate radicals in the main chain of the macromolecule
    • C08G71/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04—Polysiloxanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C08G81/02—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers at least one of the polymers being obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C08G81/024—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G
    • C08G81/025—Block or graft polymers containing sequences of polymers of C08C or C08F and of polymers of C08G containing polyether sequences
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/08—Heat treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/01—Hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/02—Halogenated hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C08K5/101—Esters; Ether-esters of monocarboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
    • C08K5/19—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08—Copolymers of ethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L2420/00—Materials or methods for coatings medical devices
    • A61L2420/06—Coatings containing a mixture of two or more compounds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Surgery (AREA)
  • Vascular Medicine (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Transplantation (AREA)
  • Heart & Thoracic Surgery (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials For Medical Uses (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)
  • Eyeglasses (AREA)
  • Prostheses (AREA)
  • Surgical Instruments (AREA)

Abstract

composição de aditivo de modificação de superfície, composição de polímero de superfície modificada, métodos para preparar uma composição de polímero de superfície modificada e para fabricação de um artigo, e, artigo. uma composição de polímero de superfície modificada formada a partir de um aditivo oligomérico ou polimérico e um de polímero de base é descrita. o polímero de superfície modificada provê propriedades de não incrustação e/ou não trombogênicas. a composição é particularmente útil em artigos e materiais para aplicações médicas.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[001] É fornecida uma composição de polímero de superfície modificada que inclui um aditivo oligomérico ou polimérico e um polímero base. O aditivo pode incluir um ou mais de um monômero promotor de fluorescência, não contaminante ou promotor de aderência. A composição de polímero fornece uma superfície contaminante que não proteína e/ou não trombogênica. A composição de polímero pode encontrar uso em dispositivos médicos onde características não contaminantes e/ou não trombogênicas são de importância particular.
FUNDAMENTOS
[002] Em décadas recentes, numerosos dispositivos médicos foram desenvolvidos tendo tratamento médico intensificado e vidas de paciente intensificadas. O desempenho dos dispositivos médicos, em muitos casos, é dependente das propriedades de superfície dos biomateriais.
[003] O implante de um dispositivo médico em um corpo de paciente pode resultar em várias reações ao dispositivo. A introdução de um material de contato com o sangue, em geral, causa coagulação e trombose. Adicionalmente, a introdução de um material em um corpo humano resulta na ativação da resposta imune do corpo, levando à inflamação aguda e algumas vezes crônica.
[004] Como tal, muita ênfase foi colocada na modificação das superfícies de biomateriais, em particular, a modificação de superfície de polímeros, para diminuir ou eliminar a adsorção pela superfície de proteínas e melhorar sua biocompatibilidade. Métodos comuns para a modificação de superfície de polímeros incluíram as superfícies polimerizadas por plasma, revestimentos de superfície, enxerto pode polímeros de u para a superfície e adsorção física da superfície de materiais modificadores da superfície em uma superfície de polímero. Cada um desses métodos, entretanto, tem desvantagens significantes, incluindo custos, dificuldade de aplicação a dispositivos com geometrias de superfície complexas e comunicando películas de superfície relativamente frágeis.
[005] Os poliuretanos termoplásticos (TPUs) são amplamente usados como biomateriais devido às suas propriedades físicas e mecânicas excelentes. A modificação de superfície de TPUs para aplicações biomédicas foi previamente realizada por uma variedade de meios, incluindo revestimento da superfície por intermédio de revestimento por imersão ou revestimento por pulverização ou polimerização de plasma de materiais apropriados na superfície do TPU. Além disso, a adição de aditivos, tais como fluorocarbonos, que não são compatíveis com o TPU e migram espontaneamente para a superfície do polímero, foi usada para modificar a superfície do polímero. As superfícies de fluorocarbono, entretanto, não evitam a contaminação por proteínas.
[006] Então, deve ser desejável fornecer um polímero modificado por superfície tendo características não contaminantes e/ou não trombogênicas sem pós-tratamento seguindo a fabricação dos dispositivos. SUMÁRIO
[007] A tecnologia descrita fornece uma composição de aditivo modificador de superfície incluindo um aditivo oligomérico ou polimérico formado de dois ou mais de i) um monômero zwitteriônico ou um monômero de polialquileno glicol; ii) um silicone ou monômero de fluorocarbono ou combinações dos mesmos ou iii) um metacrilato substituído por alquila, acrilato, acrilamida ou monômero de vinila ou combinações dos mesmos.
[008] A tecnologia descrita ainda fornece composição de aditivo modificadora de superfície em que o aditivo oligomérico ou polimérico é um polímero ou copolímero aleatório, um bloco, um enxerto ou um ramificado.
[009] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que o silicone ou monômero de fluorocarbono está presente no aditivo em uma quantidade de 5% em peso a 40% em peso de composição de monômero total.
[0010] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que o monômero de silicone compreende um polissiloxano funcionalizado.
[0011] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que o monômero zwitteriônico está presente em uma quantidade de 10% em peso a 40% em peso da composição de monômero total.
[0012] A tecnologia descrita ainda fornece composição de aditivo modificadora de superfície em que o monômero zwitteriônico compreende uma fosforilcolina, a uma carboxibetaina ou um monômero de sulfobetaina.
[0013] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que o monômero de fluorocarbono inclui um fluorocarbono funcionalizado.
[0014] A tecnologia descrita ainda fornece uma composição de aditivo modificadora de superfície em que o monômero de polialquileno glicol está presente em uma quantidade de 10% em peso a 50% em peso da composição de monômero total.
[0015] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que o monômero de polialquileno glicol é um metacrilato de monometil polietileno glicol.
[0016] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que a alquila ou outro monômero de metacrilato, acrilato, acrilamida ou vinila substituído está presente em uma quantidade de 10% em peso a 70% em peso da composição de monômero total.
[0017] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que a alquila ou outro monômero de metacrilato, acrilato, acrilamida ou vinila substituído compreende metacrilato de metila.
[0018] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que o monômero de fosforilcolina compreende metacrilato de 2-hidroxietil fosforilcolina.
[0019] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que a composição de aditivo tem um peso molecular (Mn) de 1000 a 50.000 daltons.
[0020] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que a composição de aditivo fornece uma redução na absorção de proteína de pelo menos 50 por cento ou pelo menos 60 por cento ou pelo menos 70 por cento.
[0021] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de aditivo modificadora de superfície em que a composição de aditivo é fusão processável ou solução processável.
[0022] A tecnologia descrita ainda fornece uma composição de polímero de superfície modificada incluindo a composição de polímero de superfície modificada e um polímero base.
[0023] A tecnologia descrita ainda fornece uma composição de polímero de superfície modificada em que a composição de aditivo modificadora de superfície é adicionada ao polímero base para formar uma mescla.
[0024] A tecnologia descrita ainda fornece uma composição de polímero de superfície modificada em que o polímero base compreende um náilon, um polietileno, um poliéster, um poliuretano termoplástico, um cloreto de polivinila, uma polissulfona, um polissiloxano, um polipropileno, um policarbonato, uma poliéter sulfona, um poliéter éter cetona, um polímero de polilactídeo (PLA), um polímero de polilactídeo-co-glicolídeo (PLG), um polímero de policaprolactona, um polímero de polidioxanol, um polímero de poli(carbonato de 1,3-trimetileno), um polímero de carbonato de politirosina, um poliacrilato, um polimetacrilato, ácido poliláctico, ácido poliglicólico e combinações dos mesmos.
[0025] A tecnologia descrita ainda fornece uma composição de polímero de superfície modificada em que o polímero base compreende poliuretano termoplástico.
[0026] A tecnologia descrita ainda fornece uma composição de polímero de superfície modificada ainda incluindo um ou mais termoplásticos de poliuretano para formar uma mescla de poliuretano termoplástico.
[0027] A tecnologia descrita ainda fornece uma composição de polímero de superfície modificada em que a composição de polímero de superfície modificada é contaminação que não proteína, não trombogênica ou combinações dos mesmos.
[0028] A tecnologia descrita ainda fornece a composição de polímero de superfície modificada em que a composição de polímero de superfície modificada está presente na composição de polímero em uma quantidade de 0,1% em peso a 10% em peso.
[0029] A tecnologia descrita ainda fornece um método de fabricar uma composição de polímero de superfície modificada, incluindo a) formar um aditivo oligomérico ou polimérico que compreende i) um monômero zwitteriônico, ou um monômero de polialquileno glicol; ii) um silicone ou monômero de fluorocarbono ou combinações dos mesmos ou um metacrilato, acrilato, acrilamida ou monômero de vinila substituídos por alquila ou combinações dos mesmos e b) incorporando o aditivo em um polímero base.
[0030] A tecnologia descrita ainda fornece um método em que a incorporação do aditivo compreende processamento por fusão do aditivo no polímero base ou adição do aditivo durante a síntese do polímero.
[0031] A tecnologia descrita ainda fornece um método ainda incluindo recozimento da composição de polímero.
[0032] A tecnologia descrita ainda fornece um método em que o recozimento é realizado em uma temperatura em torno da temperatura de transição vítrea do polímero base em torno do ponto de fusão do polímero base.
[0033] A tecnologia descrita ainda fornece o método em que o recozimento é realizado em uma temperatura de cerca de 50°C a cerca de 150°C por um período de 2 horas até 7 dias.
[0034] A tecnologia descrita ainda fornece um método em que o polímero base compreende um náilon, um polietileno, um poliéster, um poliuretano termoplástico, um cloreto de polivinila, uma polissulfona, um polissiloxano, um polipropileno, um policarbonato, um poliéter sulfona, um poliéter éter cetona, um polímero de polilactídeo (PLA), um polímero de polilactídeo-co-glicolídeo (PLG), um polímero de policaprolactona, um polímero de polidioxanol, um polímero de poli(carbonato de 1,3-trimetileno), um polímero de carbonato de politirosina, um poliacrilato, um polimetacrilato, ácido poliláctico, ácido poliglicólico e combinações dos mesmos.
[0035] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo incluindo uma composição de polímero modificada de superfície, a composição de polímero modificada de superfície incluindo a) um aditivo oligomérico ou polimérico formado de dois ou mais de i) um monômero zwitteriônico ou um monômero de polialquileno glicol; ii) um silicone ou monômero de fluorocarbono ou combinações dos mesmos ou iii) um metacrilato substituído por alquila, acrilato, acrilamida ou monômero de vinila ou combinações dos mesmos e b) um polímero base; em que o aditivo oligomérico ou polimérico é incorporado no polímero base.
[0036] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que a composição de polímero é revestida em um material que forma o artigo.
[0037] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que a composição de polímero é revestida utilizando revestimento por imersão, revestimento rolo a rolo, revestimento por rotação ou revestimento por pulverização.
[0038] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o revestimento é aplicado em uma espessura de 1 micrômetro a 200 micrômetros.
[0039] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o polímero base compreende um náilon, um polietileno, um poliéster, um poliuretano termoplástico, um cloreto de polivinila, uma polissulfona, um polissiloxano, um polipropileno, um policarbonato, um poliéter sulfona, um poliéter éter cetona, um polímero de polilactídeo (PLA), um polímero de polilactídeo-co-glicolídeo (PLG), um polímero de policaprolactona, um polímero de polidioxanol, um polímero de poli(carbonato de 1,3-trimetileno), um polímero de carbonato de politirosina, um poliacrilato, um polimetacrilato, ácido poliláctico, ácido poliglicólico e combinações dos mesmos.
[0040] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o artigo compreende um dispositivo médico.
[0041] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o dispositivo médico compreende um ou mais de um cateter de angiografia, um cateter de angioplastia, um cateter urológico, um cateter de diálise, um cateter de Swan-Ganz, um cateter venoso central, um cateter central de inserção periférica, um conector de cateter, uma membrana de diálise, tubulação médica, um artigo de cuidado com o ferimento, e artigo ortopédico, um implante neural, uma película, uma cortina, um biossensor, um implante dentário, uma válvula cardíaca, uma máquina de desvio cardíaco, um dispositivo sanguíneo extracorpóreo, um conduíte nervoso, um enxerto vascular, um stent, um implante ou uma lente de contato.
[0042] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o artigo de cuidado com o ferimento compreende um ou mais de um fechamento de ferimento, um grampo, uma sutura, uma trama, um dispositivo de suporte, um reforço de sutura ou um curativo de cuidado com o ferimento.
[0043] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o artigo ortopédico compreende um ou mais de um prego, um parafuso, um parafuso, uma placa, uma gaiola ou uma prótese.
[0044] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o implante neural compreende um ou mais de um dreno ou um desvio.
[0045] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o implante compreende um ou mais de um implante ocular, um implante coclear ou um implante de mama.
[0046] A tecnologia descrita ainda fornece um artigo em que o artigo é um artigo de cuidado pessoal, um artigo farmacêutico, um artigo de produto de cuidado com a saúde ou um artigo marinho.
[0047] A tecnologia descrita ainda fornece um método de fabricar o artigo incluindo a) fabricar uma composição de polímero modificadora de superfície e b) formar o artigo.
[0048] A tecnologia descrita ainda fornece uma composição de polímero de superfície modificada incluindo a) um aditivo oligomérico ou polimérico formado de i) um monômero de fluorocarbono e ii) um monômero de polidimetilsiloxano e b) um poliuretano termoplástico.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0049] Várias características e modalidades preferidas serão descritas abaixo por meio de ilustração não limitante.
[0050] A tecnologia descrita fornece uma composição de polímero de superfície modificada que inclui um monômero promotor de desenvolvimento, um monômero não contaminante, um monômero promotor de aderência e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, a composição de polímero inclui a) um aditivo oligomérico ou polimérico formado de um ou mais de i) uma fosforilcolina, uma carboxibetaina, uma sulfo betaina ou um monômero de polialquileno glicol; ii) um silicone ou monômero de fluorocarbono ou combinações dos mesmos e iii) um monômero substituído por alquila e b) um polímero base. O aditivo oligomérico ou polimérico
[0051] A composição de polímero de superfície modificada como descrita aqui inclui um aditivo oligomérico ou polimérico formado de i) um monômero zwitteriônico. Em uma modalidade, o monômero zwitteriônico inclui um ou mais de uma fosforilcolina, uma carboxibetaina, uma sulfobetaina ou um monômero de polialquileno glicol.
[0052] O aditivo da invenção pode ser oligomérico ou polimérico. Em uma modalidade, o aditivo inclui dímeros, trímeros ou tetrâmeros. Em uma modalidade, o aditivo inclui um bloco, um enxerto ou um polímero ou copolímero ramificados. Em uma modalidade, o aditivo oligomérico ou polimérico tem um peso molecular (Mn) de 1.000 a 50.000 daltons. Em uma modalidade, o aditivo tem um peso molecular de 2.000 a 15.000 daltons. O monômero zwitteriônico
[0053] Em uma modalidade, o aditivo da composição pode incluir um monômero não contaminante. O monômero não contaminante pode incluir um monômero zwitteriônico ou um monômero de polialquileno glicol. Em uma modalidade, o aditivo da composição como descrita aqui inclui um monômero zwitteriônico ou um monômero de polialquileno glicol. O monômero zwitteriônico pode incluir um ou mais de uma fosforilcolina, uma carboxibetaina ou um monômero de sulfobetaina, derivados dos mesmos ou combinações dos mesmos. Zwitteríons são moléculas que carregam cargas positivas e negativas formais em átomos não adjacentes dentro da mesma molécula. Tanto polímeros naturais quanto sintéticos, contendo funcionalidade de zwitteríon, foram mostrados para resistir a adesão à proteína. Em uma modalidade, o monômero zwitteriônico inclui uma porção de fosforilcolina, uma porção de sulfobetaina, uma porção de carbóxi betaina, derivados dos mesmos ou combinações dos mesmos. Em uma modalidade, o monômero zwitteriônico inclui metacrilato de 2-hidroxietil fosforilcolina.
[0054] O monômero de sulfobetaina pode ser selecionado de um ou mais de acrilatos de sulfobetaina, sulfobetaina acrilamidas, compostos de sulfobetaina vinila, epóxidos de sulfobetaina e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o monômero é metacrilato de sulfobetaina.
[0055] O um monômero de carboxibetaina pode incluir um acrilato de carboxibetaina, uma carboxibetaina acrilamida, compostos de carboxibetaina vinila, epóxidos de carboxibetaina e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o monômero é um metacrilato de carboxibetaina.
[0056] Em algumas modalidades, os monômeros zwitteriônicos incorporados nos aditivos oligomérico ou poliméricos estão presentes em uma quantidade de 10 a 40 por cento em mol da composição de monômero total do aditivo. O monômero de polialquileno glicol
[0057] Em uma modalidade, o aditivo oligomérico ou polimérico ainda pode incluir um monômero de polialquileno glicol. Em uma modalidade adicional, o aditivo oligomérico ou polimérico pode incluir alternativamente um monômero de polialquileno glicol, onde o monômero de polialquileno glicol é utilizado no lugar do monômero zwitteriônico. Os monômeros de polialquileno glicol adequados incluem, mas não são limitados a acrilato, ésteres de metacrilato de poliéter polióis tendo um total de 2 a 100 átomos de carbono. Os monômeros de polialquileno glicol comerciais úteis incluem poli(etileno glicol) que compreende óxido de etileno reagido com etileno glicol ou outro álcool, tal como metacrilato/acrilato de éter metílico de poli(etileno glicol) com vários pesos moleculares, metacrilato/acrilato de éter glicol butílico com vários pesos moleculares, metacrilato/acrilato de poli(etileno glicol) com vários pesos moleculares. Em algumas modalidades, o monômero de polialquileno glicol pode estar presente em uma quantidade de cerca de 10% em mol a cerca de 50% em mol da composição de monômero total do aditivo. O silicone ou monômero de fluorocarbono
[0058] O aditivo oligomérico ou polimérico da composição de polímero de superfície modificada descrita neste pode incluir um monômero promotor de desenvolvimento. O monômero promotor de desenvolvimento pode incluir um silicone ou monômero de fluorocarbono ou combinações dos mesmos.
[0059] Em uma modalidade, o monômero de silicone inclui um polissiloxano funcionalizado. O polissiloxano funcionalizado pode ser monoou multi-funcionalizado. Os exemplos adequados de polissiloxano funcionalizado incluem acrilato mono- ou multi-funcionalizado, metacrilato, polissiloxanos funcionalizados por vinila ou alila, tais como polidimetilsiloxanos terminados por mono vinila; polidimetilsiloxanos terminados por mono metacriloxipropila, trifluoropropilmetilsiloxano terminado por vinila e óxido de polietileno terminado por monoalil-mono trimetilsilóxi. Os polissiloxanos podem ter geralmente um peso molecular (Mn) de 100 a cerca de 100.000. Os grupos funcionais podem ser terminais, internos ou terminais e internos.
[0060] O polissiloxano funcional pode ser representado pela seguinte fórmula: A-B-C em que A é um grupo polimerizável selecionado de vinila, acrilato ou metacrilato ou um grupo de hidrogênio ativo selecionado de um álcool, uma amina ou um tiol; B é um grupo de ligação opcional e C é um grupo de polissiloxano.
[0061] Os polissiloxanos funcionalizados que são úteis nos aditivos da invenção são comercialmente disponíveis de uma variedade de fontes. Por exemplo, polissiloxanos terminalmente funcionalizados são disponíveis da Evonik Industries sob a faixa de Tegomer® de produtos, incluindo Tegomer® C-Si 2342 (Dicarboxialquilpolidimetilsiloxano), Tegomer E-Si 2330 (Diepoxialquilpolidimetilsiloxano), Tegomer®H-Si 2315 (Di- hidroxialquilpolidimetilsiloxano) e Tegomer® V-Si (Diacriloxipolidimetilsiloxano). Gelest Inc. Também tem vários polissiloxano funcional, tal como série MCR-C12,18,22 (polidimetilsiloxano Terminado em MonoCarbinol), MCR-C61,62 (Polidimetilsiloxano Terminado em MonoDiCarbinol), série PDV (Copolímeros de Difenilsiloxano- Dimetilsiloxano Terminados em Vinila) FMV (Copolímero de TrifluoropropilMetilsiloxano - Dimetilsiloxano Terminados em Vinila), CMS (Copolímeros de (Carbinol funcional)Metilsiloxano-Dimetilsiloxano).
[0062] Em algumas modalidades, o aditivo oligomérico ou polimérico pode incluir um monômero de fluorocarbono. O monômero de fluorocarbono pode ser representado pela seguinte fórmula: D-E-F em que D é um grupo polimerizável selecionado de acrilato, metacrilato ou vinila ou um grupo de hidrogênio ativo selecionado de um álcool, uma amina ou um tiol e é um grupo de ligação opcional e F é grupo fluorocarbono que pode ser perfluoretado ou parcialmente fluoretado.
[0063] Os monômero de fluorocarbonos adequados incluem, mas não são limitados a acrilato de 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropila, metacrilato de 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopropila, metacrilato de 2,2,3,4,4,4-hexafluorobutila, metacrilato de 2,2,3,3-tetrafluoropropila, metacrilato de 2,2,2-trifluoroetila, acrilato de 2,2,3,3,4,4,4-heptafluorobutila, metacrilato de 2,2,3,3,4,4,4- Heptafluorobutila, acrilato de 2,2,3,3,3-Pentafluoropropila, metacrilato de 2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoropentila, 2,2,3,3,3-Pentafluoropropila, metacrilato de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluorooctila, metacrilato de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-Heptadecafluorodecila, metacrilato de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-Tridecafluorooctila, acrilato de 3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,11,11,12,12,12-Heneicosafluorododecila, acrilato de 2,2,3,3,4,4,5,5-Octafluoropentila, acrilato de 2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7-Dodecafluoro-heptila 95%, acrilato de 2,2,3,4,4,4- Hexafluorobutila, acrilato de 1H,1H,2H,2H-Perfluorodecila, metacrilato de 2[(1 ‘,1 ‘,1 -Trifluoro-2‘-(trifluorometil)-2-hidróxi)propil]-3-norbomila, metacrilato de 1,1,1-Trifluoro-2-(trifluorometil)-2-hidróxi-4-metil-5-pentila, metacrilato de 2-(Perfluoro-hexil)etila, álcool Perfluoro-hexiletílico, éter 4- Vinilbenzil Hexafluoroisopropílico, Perfluorooctanoato de 4-Vinilbenzila, Trifluoroacetato de 4-Vinilbenzila, Heptafluorobutirato de alila, Perfluoro- heptanoato de alila, Perfluorononanoato de alila, Perfluorooctanoato de alila, Éter Alil Tetrafluoroetílico, Trifluoroacetato de alila e Alilpentafluorobenzeno.
[0064] O silicone ou monômero de fluorocarbono podem estar presentes, em uma modalidade, em uma quantidade de cerca de 5% a cerca de 40% da composição de monômero total do aditivo. Um monômero substituído por alquila
[0065] Em algumas modalidades, o aditivo oligomérico ou polimérico inclui um monômero promotor de adesão. O monômero promotor de adesão pode incluir um monômero substituído por alquila. Em uma modalidade, um monômero substituído por alquila inclui um monômero de metacrilato, acrilato, acrilamida ou vinila ou combinações dos mesmos. Os monômeros adequados incluem, mas não são limitados a, acrilatos e metacrilatos substituídos, tais como metacrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, metacrilato de butila, 2-etil-hexilmetacrilato, mono e outros monômeros similares que serão prontamente óbvios para a pessoa versada na técnica. O monômero pode ser escolhido, tal que, quando incluído no aditivo, aumentará a afinidade do aditivo ao polímero base. Em algumas modalidades, um monômero substituído por alquila estará presente no aditivo em uma quantidade de cerca de 10% em mol a cerca de 70% em mol da composição de monômero total do aditivo.
[0066] Em algumas modalidades, um monômero substituído por alquila pode incluir acrilatos de hidroxialquila, acrilatos com grupos amino primários, secundários ou terciários e acrilato reativo ou reticulável, tais como acrilatos contendo grupos silila, ligações duplas ou outros grupos funcionais reativos; acrilamidas, incluindo acrilamidas substituídas como descrito acima para acrilatos; compostos de vinila; moléculas multifuncionais, tais como di-, tri- e tetraisocianatos, di-, tri- e tetraóis, di-, tri- e tetraaminas e di-, tri- e tetratiocianatos; monômeros cíclicos, tais como lactonas e lactams e combinações dos mesmos; metacrilatos de alquila ou outros metacrilatos hidrofóbicos, tais como metacrilato de etila, metacrilato de butila, metacrilato de hexila, metacrilato de 2-etil-hexila, metacrilato de metila, metacrilato de laurila, metacrilato de isobutila, metacrilato de isodecila, metacrilato de fenila, metacrilato de decila, metacrilato de 3,3,5-trimetilciclo-hexila, metacrilato de benzila, metacrilato de ciclo-hexila, metacrilato de estearila, metacrilato de terc-butila, metacrilato de tridecila e metacrilato de 2-naftila; metacrilatos reativos ou reticuláveis, tais como 2-(trimetilsililóxi)- etilmetacrilato, metacrilato de 3-(triclorosilil)propila, metacrilato de 3- (trimetoxisilil)-propila, metacrilato de 3-[tris(trimetilsiloxi)silil]propila, metacrilato de trimetilsilila, metacrilato de alila metacrilato, metacrilato de vinila, metacrilato de 3-(acriloilóxi)-2-hidroxipropila, metacrilato de 3- (dietoximetilsilil)propila, metacrilato de 3-(dimetilclorosilil)propila, isocianatos, tais como metacrilato de 2-isocianatoetila, metacrilato de glicidila, metacrilato de 2-hidroxietila, metacrilato de 3-cloro-2- hidroxipropila, metacrilato de hidroxibutila, glicol metacrilato, metacrilato de hidroxipropila e ftalato de 2-hidroxipropil 2-(metacriloilóxi)etila.
[0067] A quantidade dos vários monômeros usados para fabricar os aditivos da invenção estão tipicamente na faixa de 10 a 60 mol por cento da composição de aditivo total. A quantidade de cada monômero particular que é útil na invenção dependerá de qual monômero específico de cada classe de monômeros é usada e o polímero base em que o aditivo está sendo mesclado. Por exemplo, para um TPU aromático com base em PTMEG, os aditivos contendo de cerca de 10 a cerca de 30 por cento em mol de metacrilatos de fluorocarbono, de cerca de 10 a cerca de 30 por cento de metacrilato de polietilenoglicol e de cerca de 40 a cerca de 80 por cento de metilmetacrilato foi mostrado ser efetivo para comunicar superfícies não contaminantes e/ou não trombogênicas ao polímero com base em TPU com o qual este é combinado. Síntese de aditivos oligoméricos ou poliméricos
[0068] O aditivo oligomérico ou polimérico como descrito aqui pode ser formado por intermédio da polimerização por adição (radical, catiônico e iônico) ou polimerização de condensação. Em uma modalidade, o aditivo é formado usando-se a polimerização por adição, em que, por exemplo, solução de monômero mista e iniciador de radical são medidos em um reator para permitir a reação por aproximadamente 4 horas e deixada pós-reagir por um adicional de 14 horas. A temperatura e o tempo de reação serão dependentes do iniciador usado. Por exemplo, para AIBN a temperatura de reação é de 70°C e o tempo é como dado acima. Os aditivos são então recuperados pela retirada do solvente.
[0069] Em uma modalidade, o aditivo é formado usando-se polimerização por condensação, em que, por exemplo, um di-isocianato é deixado reagir com Tegomer® (um monômero de diol disponível da Evonik com um grupo PEG pendente) para formar um pré-polímero com grupos isocianato terminais livres. Fluoretados monofuncionais ou polissiloxanos, tais como Capstone® 62AL (disponível da DuPont) reagem com pré- polímeros para finalizar o pré-polímero para formar aditivos oligoméricos/poliméricos com ligações de uretano e/ou ureia. O polímero base
[0070] A composição de polímero modificada nas superfícies descrita neste inclui um polímero base. Em algumas modalidades, o polímero base inclui um poliuretano termoplástico, um náilon, um polietileno, um poliéster, um cloreto de polivinila, um polissulfona, um polissiloxano, um poliéter sulfona, um poliéter éter cetona (PEEK), um policaprolactona, um polidioxanona, um poli(carbonato de 1,3-trimetileno), um carbonato de politirosina, um poliacrilato, um polimetacrilato, ácido poliláctico, ácido poliglicólico, um polipropileno, um policarbonato e combinações dos mesmos.
[0071] Em uma modalidade, o polímero base é um poliuretano termoplástico. As composições de TPU descritas neste são feitas usando: (a) um poli-isocianato. (b) um poliol; e opcionalmente (um extensor de cadeia). O TPU pode estar presente no polímero modificado por superfície em uma quantidade de cerca de 80 a cerca de 99,9 por cento em peso. O Poli-isocianato
[0072] As composições de TPU descritas neste são feitas usando a) um componente de poli-isocianato. O componente de poli-isocianato e/ou poli-isocianato inclui um ou mais poli-isocianatos. Em algumas modalidades, o componente de poli-isocianato inclui um ou mais di-isocianatos.
[0073] Em algumas modalidades, o poli-isocianato e/ou componente de poli-isocianato inclui um di-isocianato de α, o-alquileno tendo de 5 a 20 átomos de carbono.
[0074] Os poli-isocianatos adequados incluem di-isocianatos aromáticos, di-isocianatos alifáticos ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o componente de poli-isocianato inclui um ou mais di- isocianatos aromáticos. Em algumas modalidades, o componente de poli- isocianato é essencialmente livre de, ou ainda completamente livre de, di- isocianatos alifáticos. Em outras modalidades, o componente de poli- isocianato inclui um ou mais di-isocianatos alifáticos. Em algumas modalidades, o componente de poli-isocianato é essencialmente livre de, ou ainda completamente livre de, di-isocianatos aromáticos.
[0075] Os exemplos de poli-isocianatos úteis incluem di-isocianatos aromáticos tais como 4,4'-metilenobis(isocianato de fenila) (MDI), di- isocianato de m-xileno (XDI), fenileno-1,4-di-isocianato, naftaleno-1,5-di- isocianato e di-isocianato de tolueno (TDI); bem como di-isocianatos alifáticos tais como di-isocianato isoforona (IPDI), di-isocianato de 1,4-ciclo- hexila (CHDI), decano-1,10-di-isocianato, di-isocianato de lisina (LDI), di- isocianato de 1,4-butano (BDI), di-isocianato de isoforona (PDI), di- isocianato de 3,3’-dimetil-4,4’-bifenileno (TODI), di-isocianato de 1,5- naftaleno (NDI) e diciclo-hcxilmctano-4,4'-di-isocianato (H12MDI). As misturas de dois ou mais poli-isocianatos podem ser usadas. Em algumas modalidades, o poli-isocianato é MDI e/ou H12MDI. Em algumas modalidades, o poli-isocianato inclui MDI. Em algumas modalidades, o poli- isocianato inclui H12MDI.
[0076] Em algumas modalidades, o poliuretano termoplástico é preparado com um componente de poli-isocianato que inclui H12MDI. Em algumas modalidades, o poliuretano termoplástico é preparado com um componente de poli-isocianato que consiste essencialmente de H12MDI. Em algumas modalidades, o poliuretano termoplástico é preparado com um componente de poli-isocianato que consiste de H12MDI.
[0077] Em algumas modalidades, o poliuretano termoplástico é preparado com um componente de poli-isocianato que inclui (ou consiste essencialmente de, ou ainda consiste de) H12MDI e pelo menos um de MDI, HDI, TDI, IPDI, LDI, BDI, PDI, CHDI, TODI e NDI.
[0078] Em algumas modalidades, o poli-isocianato usado para preparar as composições de TPU e/ou TPU descrito é pelo menos 50%, em uma base em peso, um di-isocianato cicloalifático. Em algumas modalidades, o poli-isocianato inclui um di-isocianato de α, o-alquileno tendo de 5 a 20 átomos de carbono.
[0079] Em algumas modalidades, o poli-isocianato usado para preparar as composições de TPU e/ou TPU descrito neste inclui hexametileno-1,6-di-isocianato, di-isocianato de 1,12-dodecano, di-isocianato de 2,2,4-trimetil-hexametileno, di-isocianato de 2,4,4-trimetil-hexametileno, di-isocianato de 2-metil-1,5-pentametileno ou combinações dos mesmos. O componente de poliol
[0080] As composições de TPU descritas neste são feitas usando: (b) um componente de poliol.
[0081] Os polióis incluem poliéter polióis, poliéster polióis, policarbonato polióis, polissiloxano polióis e combinações dos mesmos.
[0082] Os polióis adequados, que também podem ser descritos como intermediários terminados por hidroxila, quando presentes, podem incluir um ou mais poliésteres terminados por hidroxila, um ou mais poliéteres terminados por hidroxila, um ou mais policarbonatos terminados por hidroxila, um ou mais polissiloxanos terminados por hidroxila, ou misturas dos mesmos.
[0083] Os intermediários de poliéster terminados por hidroxila adequados incluem poliésteres lineares tendo um peso molecular médio numérico (Mn) de cerca de 500 a cerca de 10.000, de cerca de 700 a cerca de 5.000, ou de cerca de 700 a cerca de 4.000 e geralmente tem um número ácido menor do que 1,3 ou menor do que 0,5. O peso molecular é determinado pelo ensaio dos grupos funcionais terminais e é relacionado ao peso molecular médio numérico. Os intermediários de poliéster podem ser produzidos por (1) uma reação de esterificação de um ou mais glicóis com um ou mais ácidos dicarboxílicos ou anidridos ou (2) pela reação de transesterificação, isto é, a reação de um ou mais glicóis com ésteres de ácidos dicarboxílicos. As razões em mol geralmente em excesso de mais do que um mol de glicol ao ácido são preferidas de modo a obter cadeias lineares tendo uma preponderância de grupos hidroxila terminais. Os intermediários de poliéster adequados também incluem várias lactonas tais como policaprolactona tipicamente feita de ε- caprolactona e um iniciador bifuncional tal como dietileno glicol. Os ácidos dicarboxílicos de poliéster desejados podem ser alifático, cicloalifático, aromático ou combinações dos mesmos. Os ácidos dicarboxílicos adequados que podem ser usados sozinho ou em misturas geralmente tem um total de 4 a 15 átomos de carbono e incluem: succínico, glutárico, adípico, pimélico, subérico, azeláico, sebácico, dodecanodióico, isoftálico, tereftálico, ciclo- hexano dicarboxílico e outros. Os anidridos dos ácidos dicarboxílicos acima tais como anidrido ftálico, anidrido tetra-hidroftálico, ou outros, também podem ser usados. O ácido adípico é um ácido preferido. Os glicóis que são reagidos para formar um intermediário de poliéster desejável podem ser alifático, aromático ou combinações dos mesmos, incluindo quaisquer um dos glicóis descritos acima na seção de extensor de cadeia e tem um total de 2 a 20 ou de 2 a 12 átomos de carbono. Os exemplos adequados incluem etileno glicol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,5- pentanodiol, 1,6-hexanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,4-ciclo- hexanodimetanol, decametileno glicol, dodecametileno glicol e misturas dos mesmos.
[0084] O componente de poliol também pode incluir um ou mais policaprolactona poliéster polióis. Os policaprolactona poliéster polióis úteis na tecnologia descritos neste incluem poliéster dióis derivados de monômeros de caprolactona. Os policaprolactona poliéster polióis são terminados pelos grupos hidroxila primários. Os policaprolactona poliéster polióis adequados podem ser feitos de ε-caprolactona e um iniciador bifuncional tais como dietileno glicol, 1,4-butanodiol, ou qualquer um dos outros glicóis e/ou dióis listados neste. Em algumas modalidades, os policaprolactona poliéster polióis são poliéster dióis lineares derivados de monômeros de caprolactona.
[0085] Os exemplos úteis incluem CAPA™ 2202A, um poliéster diol linear de peso molecular médio numérico 2.000 (Mn) e CAPA™ 2302A, a poliéster diol linear 3.000 Mn, ambos de que são comercialmente disponíveis de Perstorp Poliols Inc. Estes materiais também podem ser descritos como polímeros de 2-oxepanona e 1,4-butanodiol.
[0086] Os policaprolactona poliéster polióis podem ser preparados de 2-oxepanona e um diol, onde o diol pode ser 1,4-butanodiol, dietileno glicol, monoetileno glicol, 1,6-hexanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, ou qualquer combinação deste. Em algumas modalidades, o diol usado para preparar o policaprolactona poliéster poliol é linear. Em algumas modalidades, o policaprolactona poliéster poliol é preparado a partir de 1,4-butanodiol. Em algumas modalidades, o policaprolactona poliéster poliol tem um peso molecular médio numérico de 500 a 10.000, ou de 500 a 5.000, ou de 1.000 ou ainda 2.000 a 4.000 ou ainda 3.000.
[0087] Os intermediários de poliéter terminados por hidroxila adequados incluem poliéter polióis derivados de um diol ou poliol tendo um total de 2 a 15 átomos de carbono, em algumas modalidades um alquil diol ou glicol que é reagido com um éter que compreende um óxido de alquileno tendo de 2 a 6 átomos de carbono, tipicamente óxido de etileno ou óxido de propileno ou misturas dos mesmos. Por exemplo, poliéter funcional em hidroxila pode ser produzido pela primeira reação de propileno glicol com óxido de propileno seguido pela reação subsequente com óxido de etileno. Os grupos hidroxila primários resultando de óxido de etileno são mais reativos do que grupos hidroxila secundários e deste modo são preferidos. Os poliéter polióis comerciais úteis incluem poli(etileno glicol) que compreendem óxido de etileno reagidos com etileno glicol, poli(propileno glicol) que compreendem óxido de propileno reagidos com propileno glicol, poli(éter tetrametileno glicólico) que compreende tetra-hidrofurano reagido com água que também pode ser descrito como tetra-hidrofurano polimerizado e que é comumente referido como PTMEG. Em algumas modalidades, o intermediário de poliéter inclui PTMEG. Os poliéter polióis adequados também incluem adutos de poliamida de um óxido de alquileno e pode incluir, por exemplo, aduto de etilenodiamina que compreende um produto de reação de etilenodiamina e óxido de propileno, aduto de dietilenotriamina que compreende um produto de reação de dietilenotriamina com óxido de propileno e poliéter polióis tipo poliamida similar. Os copoliéteres também podem ser utilizados nas composições descritas. Os copoliéteres típicos incluem um produto de reação de THF e óxido de etileno ou THF e óxido de propileno. Estes são disponíveis de BASF como PolyTHF® B, um copolímero de bloco e PolyTHF® R, um copolímero aleatório. Os vários intermediários de poliéter geralmente tem um peso molecular médio numérico (Mn) como determinado pelo ensaio dos grupos funcionais terminais que é um peso molecular médio maior do que cerca de 700, tais como de cerca de 700 a cerca de 10.000, de cerca de 1.000 a cerca de 5.000, ou de cerca de 1.000 a cerca de 2,500. Em algumas modalidades, o intermediário de poliéter inclui uma mescla de dois ou mais poliéteres de peso molecular diferentes, tais como uma mescla de 2.000 Mn e 1.000 Mn de PTMEG.
[0088] Os policarbonatos terminados por hidroxila adequados incluem aqueles preparados pela reação de um glicol com um carbonato. A Patente U.S. N°. 4.131.731 é, desse modo, incorporada por referência à sua descrição de policarbonatos terminados por hidroxila e sua preparação. Tais policarbonatos são lineares e têm grupos hidroxila terminais com exclusão essencial de outros grupos terminais. Os reagentes essenciais são glicóis e carbonatos. Os glicóis adequados são selecionados de dióis cicloalifático e alifáticos contendo 4 a 40 e ou ainda 4 a 12 átomos de carbono e a partir de polioxialquileno glicóis contendo 2 a 20 grupos alcóxi por molécula com cada grupo alcóxi contendo 2 a 4 átomos de carbono. Os dióis adequados incluem dióis alifáticos contendo 4 a 12 átomos de carbono tais como 1,4-butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentil glicol, 1,6-hexanodiol, 2,2,4-trimetil-1,6- hexanodiol, 1,10-decanodiol, dilinoleilglicol hidrogenado, dioleilglicol hidrogenado, 3-metil-1,5-pentanodiol; e dióis cicloalifáticos tais como 1,3- ciclo-hexanodiol, 1,4-dimetilolciclo-hexano, 1,4-ciclo-hexanodiol-, 1,3- dimetilolciclo-hexano-, 1,4-endometileno-2-hidróxi-5-hidróximetil ciclo- hexano e polialquileno glicóis. Os dióis usados em uma reação podem ser um diol simples ou uma mistura de dióis dependendo das propriedades desejadas no produto finalizado. Os intermediários de policarbonato que são terminados por hidroxila são geralmente aqueles conhecidos na técnica e na literatura. Os carbonatos adequados são selecionados de carbonatos de alquileno compostos de um anel 5 a 7 membros. Os carbonatos adequados para uso neste incluem carbonato de etileno, carbonato de trimetileno, carbonato de tetrametileno, carbonato de 1,2-propileno, carbonato de 1,2-butileno, carbonato de 2,3- butileno, carbonato de 1,2-etileno, carbonato de 1,3-pentileno, carbonato de 1,4-pentileno, carbonato de 2,3-pentileno e carbonato de 2,4-pentileno. Também são adequados neste dialquilcarbonatos, carbonatos cicloalifáticos e diarilcarbonatos. Os dialquilcarbonatos podem conter 2 a 5 átomos de carbono em cada grupo alquila e exemplos específicos dos mesmos são dietilcarbonato e dipropilcarbonato. Os carbonatos cicloalifáticos, especialmente carbonatos dicicloalifáticos, podem conter 4 a 7 átomos de carbono em cada estrutura cíclica e aqui podem ser uma ou duas de tais estruturas. Quando um grupo é cicloalifático, o outro pode ser alquila ou arila. De outra maneira, se um grupo é arila, o outro pode ser alquila ou cicloalifático. Os exemplos de diarilcarbonatos adequados, que podem conter 6 a 20 átomos de carbono em cada grupo arila, são difenilcarbonato, ditolilcarbonato e dinaftilcarbonato.
[0089] Os polissiloxano polióis adequados incluem α-co-liidroxila ou amina ou ácido carboxílico ou tiol ou polissiloxanos terminados em epóxi. Os exemplos incluem poli(dimetissiloxano) terminados com uma hidroxila ou amina ou ácido carboxílico ou tiol ou grupo epóxi. Em algumas modalidades, os polissiloxano polióis são terminados por hidroxila polissiloxanos. Em algumas modalidades, os polissiloxano polióis tem um peso molecular médio numérico na faixa de 300 a 5.000, ou de 400 a 3.000.
[0090] Os polissiloxano polióis podem ser obtidos pela reação de desidrogenação entre um hidreto de polissiloxano e um álcool poli-hídrico alifático ou álcool de polioxialquileno para introduzir os grupos hidróxi alcoólicos na cadeia principal de polissiloxano.
[0091] Em algumas modalidades, os polissiloxano polióis podem ser representados por um ou mais compostos tendo a seguinte fórmula:
Figure img0001
em que: cada R1 e R2 são independentemente um grupo alquila de 1 a 4 átomos de carbono, um benzila, ou um grupo fenila; cada E é OH ou NHR3 onde R3 é hidrogênio, um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono, ou um grupo ciclo-alquila de 5 a 8 átomos de carbono; a e b são cada um independentemente um inteiro de 2 a 8; c é um inteiro de 3 a 50. Nos polissiloxanos contendo amino, pelo menos um dos grupos E é NHR3. Nos polissiloxanos contendo hidroxila, pelo menos um dos grupos E é OH. Em algumas modalidades, tanto R1 quanto R2 são grupos metila.
[0092] Os exemplos adequados incluem poli(dimetisiloxano) terminados em a,o-hidróxipropila e poli(dimetisiloxano) terminados em α,(o- amino propila, ambos de que são materiais comercialmente disponíveis. Os Exemplos adicionais incluem copolímeros de materiais de poli(dimetisiloxano) com um poli(óxido de alquileno).
[0093] O componente de poliol, quando presente, pode incluir poli(etileno glicol), poli(éter tetrametileno glicólico), poli(óxido de trimetileno), poli(propileno glicol) coberto com óxido de etileno, poli(adipato de butileno), poli(adipato de etileno), poli(adipato de hexametileno), poli(adipato de tetrametileno-co-hexametileno), poli(adipato de 3-metil-1,5- pentametileno), policaprolactona diol, poli(carbonato de hexametileno) glicol, poli(carbonato de pentametileno) glicol, poli(carbonato de trimetileno) glicol, poliéster polióis com base em ácido graxo dimérico, polióis com base em óleo vegetal, ou qualquer combinação deste.
[0094] Os exemplos de ácidos graxos diméricos que podem ser usados para preparar os poliéster polióis adequados incluem poliéster glicóis/polióis Priplast™ comercialmente disponíveis de Croda e poliéster glicóis Radia® comercialmente disponíveis de Oleon.
[0095] Em algumas modalidades, o componente de poliol inclui um poliéter poliol, um policarbonato poliol, um policaprolactona poliol, ou qualquer combinação deste.
[0096] Em algumas modalidades, o componente de poliol inclui um poliéter poliol. Em algumas modalidades, o componente de poliol é essencialmente livre de ou ainda completamente livre de poliéster polióis. Em algumas modalidades, o componente de poliol usado para preparar o TPU é substancialmente livre de, ou ainda completamente livre de polissiloxanos.
[0097] Em algumas modalidades, o componente de poliol inclui óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, óxido de estireno, poli(éter tetrametileno glicólico), poli(propileno glicol), poli(etileno glicol), copolímeros de poli(etileno glicol) e poli(propileno glicol), epicloro-hidrina e outros ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades o componente de poliol inclui poli(éter tetrametileno glicólico). O extensor de cadeia
[0098] As composições de TPU descritas neste são feitas usando c) um componente de extensor de cadeia. Os extensores de cadeia incluem dióis, diaminas e combinações dos mesmos.
[0099] Os extensores de cadeia adequados incluem compostos poli- hidróxi relativamente menores, por exemplo, glicóis alifáticos ou de cadeia curta inferiores tendo de 2 a 20, ou 2 a 12, ou 2 a 10 átomos de carbono. Os exemplos adequados incluem etileno glicol, dietileno glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, 1,4-butanodiol (BDO), 1,6-hexanodiol (HDO), 1,3- butanodiol, 1,5-pentanodiol, neopentilglicol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol (CHDM), 2,2-bis[4-(2-hidroxietóxi) fenil]propano (HEPP), hexametilenodiol, heptanodiol, nonanodiol, dodecanodiol, 3-metil-1,5-pentanodiol, etilenodiamina, butanodiamina, hexametilenodiamina e hidroxietil resorcinol (HER) e outros, bem como misturas dos mesmos. Em algumas modalidades o extensor de cadeia inclui BDO, HDO, 3-metil-1,5-pentanodiol, ou uma combinação deste. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia inclui BDO. Outros glicóis, tais como glicóis aromáticos devem ser usados, mas em algumas modalidades os TPUs descritos neste são essencialmente livres de ou ainda completamente livres de tais materiais.
[00100] Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU é substancialmente livre de, ou ainda completamente livre de, 1,6-hexanodiol. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU inclui um extensor de cadeia cíclico. Os exemplos adequados incluem CHDM, HEPP, HER e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU inclui um extensor de cadeia cíclico aromático, por exemplo HEPP, HER, ou uma combinação deste. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU inclui um extensor de cadeia cíclico alifático, por exemplo CHDM. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU é substancialmente livre de, ou ainda completamente livre de extensores de cadeia aromáticos, por exemplo extensores de cadeia cíclicos aromáticos. Em algumas modalidades, o extensor de cadeia usado para preparar o TPU é substancialmente livre de, ou ainda completamente livre de polissiloxanos.
[00101] Em algumas modalidades, o componente do extensor de cadeia inclui 1,4-butanodiol, 2-etil-1,3-hexanodiol, 2,2,4-trimetil pentano-1,3-diol, 1,6-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexano dimetilol, 1,3-propanodiol, 3-metil-1,5- pentanodiol ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o componente do extensor de cadeia inclui 1,4-butanodiol, 3-metil-1,5- pentanodiol ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o componente do extensor de cadeia inclui 1,4-butanodiol.
[00102] As composições descritas incluem os materiais de TPU descritos acima e também composições de TPU que incluem tais materiais de TPU e um ou mais componentes adicionais. Estes componentes adicionais incluem outros materiais poliméricos que podem ser mesclados com o TPU descrito neste. Estes componentes adicionais também incluem um ou mais aditivos que podem ser adicionados ao TPU ou mescla contendo o TPU, para impactar as propriedades da composição.
[00103] O TPU descrito neste também pode ser mesclado com um ou mais outros polímeros. Os polímeros com os quais o TPU descrito neste podem ser mesclados não são excessivamente limitados. Em algumas modalidades, as composições descritas incluem dois ou mais dos materiais descritos de TPU. Em algumas modalidades, as composições incluem pelo menos um dos materiais descritos de TPU e pelo menos um outro polímero, que não é um dos materiais descritos de TPU. Em algumas modalidades, as mesclas descritas terão as mesmas condições das propriedades descritas acima para a composição de TPU. Em outras modalidades, a composição de TPU, é claro, terão a combinação descrita das propriedades, enquanto a mescla da composição de TPU com um ou mais dos outros materiais poliméricos descritos acima podem ou na podem.
[00104] Os polímeros que podem ser usados em combinação com os materiais de TPU descritos neste também incluem materiais mais convencionais de TPU tais como TPU com que não fundamentado em, caprolactona poliéster, TPU com base em poliéter, ou TPU contendo tanto os grupos poliéster quanto poliéter que não caprolactona. Outros materiais adequados que podem ser mesclados com os materiais de TPU descritos neste incluem policarbonatos, poliolefinas, polímeros estirênicos, polímeros acrílicos, polímeros polioximetileno, poliamidas, óxidos de polifenileno, sulfetos de polifenileno, cloretos de polivinila, cloretos de polivinila cloretados, ácidos polilácticos ou combinações dos mesmos.
[00105] Os polímeros para o uso nas mesclas descritas neste incluem homopolímeros e copolímeros. Os exemplos adequados incluem: (i) uma poliolefina (PO), tais como polietileno (PE), polipropileno (PP), polibuteno, borracha de etileno propileno (EPR), polioxietileno (POE), copolímero de olefina cíclico (COC) ou combinações dos mesmos; (ii) um estirênico, tais como poliestireno (PS), acrilonitrila butadieno estireno (ABS), estireno acrilonitrila (SAN), borracha de estireno butadieno (SBR ou HIPS), polialfametilestireno, anidrido estireno maleico (SMA), copolímero de estireno-butadieno (SBC) (tais como copolímero de estireno-butadieno- estireno (SBS) e copolímero de estireno-etileno/butadieno-estireno (SEBS)), copolímero de estireno-etileno/propileno-estireno (SEPS), látex de estireno butadieno (SBL), SAN modificado com monômero de etileno propileno dieno (EPDM) e/ou elastômeros acrílicos (por exemplo, copolímeros de PS-SBR) ou combinações dos mesmos; (iii) um poliuretano termoplástico (TPU) outros do que aqueles descritos acima; (iv) um poliamida, tais como Náilon™, incluindo poliamida 6,6 (PA66), poliamida 1,1 (PA11), poliamida 1,2 (PA12), um copoliamida (COPA) ou combinações dos mesmos; (v) um polímero acrílico, tais como acrilato de polimetila, polimetilmetacrilato, um metacrilato de metila estireno (MS) copolímero ou combinações dos mesmos; (vi) um cloreto de polivinila (PVC), um cloreto de polivinila cloretado (CPVC) ou combinações dos mesmos; (vii) um polioxiemetileno, tais como poliacetal; (viii) um poliéster, tal como tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de polibutileno (PBT), elastômeros de copoliésteres e/ou poliésteres (COPE) incluindo copolímeros de bloco poliéter-éster tais como polietileno tereftalato modificado por glicol (PETG), ácido poliláctico (PLA), ácido poliglicólico (PGA), copolímeros de PLA e PGA ou combinações dos mesmos; (ix) um policarbonato (PC), um sulfeto de polifenileno (PPS), um óxido de polifenileno (PPO) ou combinações dos mesmos; ou combinações dos mesmos.
[00106] Em algumas modalidades, estas mesclas incluem um ou mais materiais poliméricos adicionais selecionados dos grupos (i), (iii), (vii), (viii), ou alguma combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, estas mesclas incluem um ou mais materiais poliméricos adicionais selecionados do grupo (i). Em algumas modalidades, estas mesclas incluem um ou mais materiais poliméricos adicionais selecionados do grupo (iii). Em algumas modalidades, estas mesclas incluem um ou mais materiais poliméricos adicionais selecionados do grupo (vii). Em algumas modalidades, estas mesclas incluem um ou mais materiais poliméricos adicionais selecionados do grupo (viii).
[00107] Os aditivos adicionais adequados para uso nas composições de TPU descritos neste não são excessivamente limitados. Os aditivos adequados incluem pigmentos, estabilizadores UV, absorvedores UV, antioxidantes, agentes de lubricidade, estabilizadores de calor, estabilizadores de hidrólise, ativadores de reticulação, retardantes de chama, silicatos em camadas, enchedores, corantes, agentes reforçadores, mediadores de adesão, modificadores de resistência ao impacto, antimicrobianos, aditivos radiopacos, por exemplo, sulfato de bário, subcarbonato de bismuto, trióxido de bismuto, oxicloreto de bismuto, tântalo e tungstênio, entre outros e quaisquer combinações dos mesmos.
[00108] Em algumas modalidades, o componente adicional é um retardante de chama. Os retardantes de chama adequados não são limitados excessivamente e pode incluir retardante de chama de fosfato de boro, um óxido de magnésio, um dipentaeritritol, um polímero de politetrafluoroetileno (PTFE) ou qualquer combinação dos mesmos. Em algumas modalidades, este retardante de chama pode incluir um retardante de chama de fosfato de boro, um óxido de magnésio, um dipentaeritritol ou qualquer combinação dos mesmos. Um exemplo adequado de um retardante de chama de fosfato de boro é BUDIT®-326, comercialmente disponível da Budenheim USA, Inc. Quando presente, o componente de retardante de chama pode estar presente em uma quantidade de 0 a 10 por cento em peso da composição de TPU total, em outras modalidades de 0,5 a 10 ou de 1 a 10 ou de 0,5 ou 1 a 5 ou de 0,5 a 3 ou ainda de 1 a 3 por cento em peso da composição de TPU total.
[00109] As composições de TPU descritas neste também podem incluir aditivos adicionais, que podem ser referidos como um estabilizante. Os estabilizantes podem incluir antioxidantes, tais como fenólicos, fosfitos, tioésteres e aminas, estabilizantes de luz, tais como estabilizantes de luz de amina impedida e absorvedores de UV de benzotiazol e outros estabilizantes de processo e combinações dos mesmos. Em uma modalidade, o estabilizante preferido é Irganox®-1010 da BASF e Naugard®-445 da Chemtura. O estabilizante é usado na quantidade de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 5 por cento em peso, em uma outra modalidade de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 3 por cento em peso e em uma outra modalidade de cerca de 0,5 por cento em peso a cerca de 1,5 por cento em peso da composição de TPU.
[00110] Além disso, vários componentes retardantes de chama inorgânicos convencionais podem ser utilizados na composição de TPU. Os retardantes de chama inorgânicos adequados incluem qualquer um daqueles conhecidos por uma pessoa versada na técnica, tais como óxidos metálicos, óxido metálico hidratado, carbonatos metálicos, fosfato de amônio, polifosfato de amônio, carbonato de cálcio, óxido de antimônio, argila, argilas minerais, incluindo talco, caulim, wollastonita, nanoargila, argila de montmorillonita que é frequentemente referida como nano-argila e misturas dos mesmos. Em uma modalidade, o pacote de retardante de chama inclui talco. O talco no pacote de retardante de chama promove as propriedades de índice de oxigênio limitante alto (LOI). Os retardantes de chama inorgânicos podem ser usados na quantidade de 0 a cerca de 30 por cento em peso, de cerca de 0,1 por cento em peso a cerca de 20 por cento em peso, em uma outra modalidade de cerca de 0,5 por cento em peso a cerca de 15 por cento em peso do peso total da composição de TPU.
[00111] Ainda, outros aditivos opcionais podem ser usados nas composições de TPU descritas neste. Os aditivos incluem corantes, antioxidantes (incluindo fenólicos, fosfitos, tioéteres e/ou aminas), antiozonantes, estabilizantes, enchedores inertes, lubrificantes, inibidores, estabilizantes de hidrólise, estabilizantes de luz, estabilizantes de luz de amina impedida, absorvedor UV de benzotriazol, estabilizantes de calor, estabilizantes para evitar descoloração, tinturas, pigmentos, enchedores inorgânicos e orgânicos, agentes de reforço e combinações dos mesmos.
[00112] Todos os aditivos descritos acima podem ser usados em uma quantidade efetiva de costume para estas substâncias. Os aditivos não retardantes de chama podem ser usados em quantidades de cerca de 0 a cerca de 30 por cento em peso, em uma modalidade de cerca de 0,1 a cerca de 25 por cento em peso e em uma outra modalidade de cerca de 0,1 a cerca de 20 por cento em peso do peso total da composição de TPU.
[00113] Estes aditivos adicionais podem ser incorporados nos componentes de ou na mistura de reação para a preparação da resina de TPU ou após a fabricação da resina de TPU. Em um outro processo, todos os materiais podem ser misturados com a resina de TPU e então fundidos ou estes podem ser incorporados diretamente na fusão da resina de TPU.
[00114] Os poliuretanos termoplásticos da invenção podem ser preparados pelos processos que são convencionais na técnica para a síntese de elastômeros de poliuretano, tal como mas não limitado a um processo de batelada ou uma técnica de tentativa única. No processo de batelada, os componentes, isto é, os di-isocianatos, os polióis e os extensores de cadeia, bem como os catalisadores e quaisquer outros aditivos, se desejado, são introduzidos em um recipiente, misturado, dispensado em bandejas e deixados curar. O TPU curado pode ser então granulado e peletizado. O procedimento de tentativa única é realizado em uma extrusora, por exemplo, parafuso simples, parafuso duplo, em que os componentes formadores, introduzidos individualmente ou como uma mistura na extrusora e reagidos em uma temperatura geralmente em uma modalidade de cerca de 100° C. a cerca de 300°C e em uma outra modalidade de cerca de 150°C a cerca de 250°C e ainda de cerca de 150°C a cerca de 240°C.
[00115] Um ou mais catalisadores de polimerização podem estar presentes durante a reação de polimerização. Geralmente, qualquer catalisador convencional pode ser utilizado para reagir o di-isocianato com os intermediários de poliol ou o extensor de cadeia. os exemplos de catalisadores adequados que, em particular, aceleram a reação entre os grupos NCO dos di- isocianatos e os grupos hidróxi dos polióis e extensores de cadeia são as aminas terciárias convencionais conhecidas a partir da técnica anterior, por exemplo, trietilamina, dimetilciclo-hexilamina, N-metilmorfolina, N,N‘- dimetilpiperazina, 2-(dimetilaminoetóxi)etanol, diazabiciclo[2.2.2]octano e outros e também, em particular, compostos organometálicos, tais como ésteres titânicos, composto de ferro, por exemplo, acetilacetonato férrico, compostos de estanho, por exemplo, diacetato estanoso, dioctoato etanodo, dilaurato estanoso ou os sais de dialquilestanho de ácidos carboxílicos alifáticos, por exemplo diacetato de dibultilestanho, dilaurato de dibutilestanho ou semelhante. As quantidades usualmente usadas dos catalisadores são de 0,0001 a 0,1 parte em peso por 100 partes em peso de composto de poli-hidróxi (b).
[00116] O processo ainda pode incluir a etapa de: (II) misturar a composição de TPU da etapa (I) com um ou mais componentes de mescla, incluindo um ou mais materiais de TPU adicionais e/ou polímeros, incluindo qualquer um daqueles descritos acima.
[00117] O processo ainda pode incluir a etapa de: (II) mistura da composição de TPU da etapa (I) com um ou mais aditivos adicionais selecionados do grupo que consiste de pigmentos, estabilizantes de UV, absorvedores de UV, antioxidantes, agentes de lubricidade, estabilizantes de calor, estabilizantes de hidrólise, ativadores de reticulação, retardantes de chama, silicatos em camadas, enchedores, corantes, agentes de reforço, mediadores de adesão, modificadores de força de impacto e antimicrobianos.
[00118] O processo ainda pode incluir a etapa de: (II) misturar a composição de TPU da etapa (I) com um ou mais componentes de mescla, incluindo um ou ais materiais de TPU adicionais e/ou polímeros, incluindo qualquer um daqueles descritos acima e/ou a etapa de: (III) misturar a composição de TPU da etapa (I) com um ou mais aditivos adicionais selecionados do grupo que consiste de pigmentos, estabilizantes de, absorvedores de UV, antioxidantes, agentes de lubricidade, estabilizantes de calor, estabilizantes de hidrólise, ativadores de reticulação, retardantes de chama, silicatos em camadas, enchedores, corantes, agentes de reforço, mediadores de adesão, modificadores de força de impacto e antimicrobianos. As composição de polímero modificadas na superfície
[00119] A composição de polímero de superfície modificadas pode ser preparada pelo processamento por fusão do aditivo no polímero, incorporação do aditivo durante a síntese do polímero, fusão, fiação, precipitação ou coagulação de uma mistura de solvente contendo o aditivo e o polímero ou revestimento da composição de polímero em um material.
[00120] Em algumas modalidades, quando o polímero base é um TPU, o di-isocianato, polióis e extensor de cadeia são misturados juntos com ou sem catalisador dependendo do tipo de TPU sendo usado. Durante a reação, os aditivos modificadores de superfície poliméricos ou oligoméricos são pré- aquecidos a 100°C são vertidos na mistura de reação. O polímero de TPU modificado na superfície resultante pode se então cortado em biscoitos e granulados para a extrusão ou processos de moldagem por compressão.
[00121] A composição de polímero de superfície modificadas pode ser preparada por mistura por fusão do aditivo oligomérico ou poliméricos usando-se um Brabender Plasticorder com o acoplamento da tigela de mistura. Em algumas modalidades, as mesclas são realizadas com os aditivos e o TPU é misturado como uma mistura de sólidos (sal e pimenta) antes da mistura por fusão. Em algumas modalidades, o aditivo pode ser adicionado ao polímero base seguindo a carga inicial da base TPU ter fundido e o torque ser estabilizado. Alternativamente, uma extrusora de parafuso duplo pode ser usada para fundir a mistura do aditivo no TPU por intermédio de métodos típicos conhecidos por aqueles habilitados na técnica.
[00122] Em uma modalidade a composição de polímero de superfície modificada pode ser revestida em um material. O material pode incluir um polímero, um vidro, uma cerâmica, um metal ou um compósito. O método de aplicação do revestimento não é totalmente limitado e pode incluir revestimento por imersão, revestimento por pulverização, revestimento rolo a rolo ou revestimento por rotação. O revestimento pode ser aplicado em uma espessura de cerca de 1 micrômetro a cerca de 200 micrômetros ou de cerca de 5 micrômetros a cerca de 100 micrômetros. O polímero revestido pode ser então secado em um forno por aproximadamente, 24 horas a 80°C. Em algumas modalidades, seguindo o revestimento do polímero base, uma etapa adicional de recozimento pode ser realizada, como descrito abaixo.
[00123] Em algumas modalidades, a composição de polímeros pode ser impressa em um material para formar um artigo. Os métodos de impressão não são excessivamente limitados e podem incluir tais métodos como aditivo que fabrica impressão digital e semelhantes, bem como outros métodos de impressão conhecidos por aqueles habilitados na técnica.
[00124] Em uma modalidade adicional, a composição de polímeros pode incluir uma etapa de processamento adicional em que as composições são recozidas. Em uma modalidade, o recozimento pode ser realizado em um forno em temperatura de cerca de 30C até cerca de 150C ou de cerca de 50C a cerca de 80C. Em uma modalidade adicional, o recozimento pode ser realizado em uma temperatura em torno da temperatura de transição vítrea do polímero base até em torno do ponto de fusão do polímero base. Em algumas modalidades, o recozimento pode ocorrer por períodos de cerca de duas horas até cerca de setenta e duas horas ou de 24 horas a 48 horas. Em uma modalidade, o período de recozimento pode ser por um período de pelo menos 2 horas ou pelo menos 12 horas ou pelo menos 24 horas ou até 7 dias.
[00125] Os materiais poliméricos e/ou composições descritas neste podem ser usadas na preparação de um ou mais artigos. O tipo especificado de artigos que podem ser feitos dos materiais e/ou composições poliméricas descritas neste não são excessivamente limitadas. Em geral, os materiais e/ou composições poliméricos descritos nestes podem ser usados em qualquer aplicação onde uma superfície não contaminante ou não trombogênica é desejada.
[00126] A invenção ainda fornece um artigo feito com materiais e/ou composições de polímero modificadas na superfície descritas neste. Em algumas modalidades, o artigo pode incluir um dispositivo médico. Os exemplos incluem, mas não limitam-se a aplicações médicas, por exemplo, onde o polímero descrito neste pode ser usado em cateteres de angiografia, cateteres de angioplastia, cateteres de diálise, cateteres de Swan-Ganz, cateteres venosos centrais, cateteres centrais de inserção periférica e cateter urológico; conectores de cateter;- membranas de diálise; tubulação médica; artigo de cuidado com o ferimentos, incluindo sutura de ferimentos, grampos, suturas, tramas, dispositivos de suporte, reforços de sutura, curativos de cuidado com ferimento e outros; implantes neurais, incluindo drenos, desvios e outros; implantes, incluindo implantes dentários, implantes oculares, implantes cocleares, implantes de mama e semelhantes; uma válvula cardíaca, uma máquina de desvio cardíaco, um dispositivo extracorporal, um conduíte nervoso, um enxerto vascular, um stent, uma lente de contato e outros, bem como usado e aplicações de cuidado pessoal, aplicações farmacêuticas, produtos de cuidado com a saúde, aplicações marinhas ou qualquer outro número de aplicações. Em algumas modalidades, estes artigos são preparados por extrusão, moldagem por injeção ou qualquer combinação dos mesmos.
[00127] As composições de polímero modificados na superfície como descrito neste podem fornecer propriedades não contaminantes e/ou não trombogênicas ao artigo preparado com a composição. Em algumas modalidades, a composição de polímero fornece uma redução na absorção de proteína de pelo menos 50 por cento ou pelo menos 60 por cento ou 70 por cento.
[00128] A quantidade de cada componente líquido descrito é apresentada exclusiva de qualquer solvente que pode estar costumeiramente presente no material comercial, isto é, em uma base química ativa, a não ser que indicado de outra maneira. Entretanto, a não ser que indicado de outra maneira, cada produto químico ou composição referidos aqui devem ser interpretados como sendo um material de grau comercial que pode conter os isômeros, subprodutos, derivados e outros tais materiais que são normalmente entendidos estarem presentes no grau comercial.
[00129] É conhecido que alguns dos materiais descritos acima podem interagir na formulação final, de modo que os componentes da formulação final podem ser diferentes daqueles que são inicialmente adicionados. Por exemplo, íons metálicos (de, por exemplo, um retardante de chama) podem migrar para outros locais ácidos ou aniônicos de outras moléculas. Os produtos formados desta maneira, incluindo os produtos formados na utilização da composição da tecnologia descrita neste em seu uso pretendido, pode não ser suscetível de fácil descrição. Entretanto, todas as tais modificações e produtos de reação estão incluídas dentro do escopo da tecnologia descrita neste; a tecnologia descrita neste abrange a composição preparada pela mistura dos componentes descritos acima. EXEMPLOS
[00130] A tecnologia descrita neste pode ser entendida com referência aos seguintes exemplos não limitantes. Materiais
[00131] Os materiais são, geralmente, comercialmente disponíveis a partir de casas de fornecimento químico conhecidas por aqueles versados nas técnicas químicas ou a partir do fornecedor indicado abaixo.
Figure img0002
Aditivos de metacrilato
[00132] - Uma caldeira de reação é carregada com solvente e pré- aquecida até a temperatura desejada sob purga de nitrogênio para remover qualquer oxigênio. Os monômeros e o iniciador são misturados com solvente nas quantidades apresentadas na Tabela 1 e adicionados na caldeira de reação por intermédio de uma bomba de seringa durante um período de 3 a 4 horas. As razões de monômeros e de monômero/iniciador totais são variadas para obter aditivos com composições e pesos moleculares diferentes que visam aproximadamente 2 a 15.000 daltons. A reação é mantida na temperatura de reação (70°C para iniciador AIBN) por um adicional de 14 horas para consumir a maioria dos monômeros e iniciador (o monômero residual é menor do que 1%, medido por RMN). Os polímeros para a série PEG são recuperados por vaporização rotativa. Aditivos de Tegômero -Exemplo Inventivo 5 (Tabela 1)
[00133] Os aditivos contendo Tegomer® são preparados por métodos de preparação de TPU alifático típicos conhecidos por aqueles versados na técnica. Os polióis são completamente fundidos e agitados vigorosamente antes da mescla. As misturas são preparadas pela pré-mistura dos ingredientes (polióis e extensores de cadeia em um frasco de vidro de tamanho apropriado ou pesando os ingredientes nas quantidades indicadas na Tabela 1, diretamente em uma recipiente de reator. Se a pré-mistura for utilizada, todos os ingredientes da mescla são pesados em um frasco de vidro, a tampa é apertada e os conteúdos são agitados vigorosamente para homogeneizar a mistura. A quantidade requerida de mistura de polióis é vertida no recipiente de estanho do reator. Se a pesagem direta em um reator pode ser o procedimento preferido, então todos os ingredientes da mistura foram pesados em um recipiente de estanho apropriadamente dimensionado (uma recipiente de estanho com um tamanho de um quarto para uma reação em escala de 400 gramas). A mistura foi colocada no forno a 55°C para se equilibrar à temperatura requerida para a reação. os cadinho de cura (revestidos com teflon) foram pré-aquecidos a 125°C. A quantidade de di-isocianato alifático (Desmodur W) mais uma quantidade estimada de resíduo de dreno foi pesada em uma recipiente de tamanho apropriado e foi colocada no forno para equilibrar à 55°C.
[00134] Assim que a temperatura de reação inicial de 55°C foi atingida, os recipientes foram removidos dos fornos e colocados no exaustor. Um agitador de ar firmemente montado, foi posicionado aproximadamente a ^ de polegada do fundo do recipiente. Com agitação lenta para evitar respingos, a quantidade apropriada de di-isocianato foi então rapidamente vertida no recipiente de reação contendo a mistura de polióis. Um tempo curto foi deixado para a quantidade necessária de di-isocianato drenar para fora do recipiente. O catalisador foi adicionado e a temperatura inicial foi registrada. Uma reação exotérmica ocorre e a temperatura foi monitorada a cada 30 a 60 segundos. Quando a reação exotérmica para, Capstone 62AL foi adicionado nos pré-polímeros e misturado por vários minutos. O misturador foi parado e o produto da reação foi vertido no cadinho pré-aquecido. O produto foi então colocado no forno a 125°C durante 5 horas. Após o polímero ter curado, o cadinho tampado foi removido do forno e colocado em um exaustor para esfriar. Tipicamente, os aditivos produzidos por este método foram sólidos cerosos ou quebradiços por causa do peso molecular baixo. Tabela 1 Composições de aditivo
Figure img0003
Extrusão de Metacrilato e combinações de Aditivo Tegomer TPU
[00135] Cada um dos exemplos inventivos na Tabela 1 é composto com TPU de base a fim de determinar se as misturas de TPU/aditivo podem ser extrusadas para demonstrar que os produtos da extrusão dão superfícies desenvolvidas, resultando em materiais não contaminantes quando extrusados. As misturas são preparadas por adição de 300 g de aditivo em 6 kg de TPU durante a síntese de TPU. As películas são então extrusadas de acordo com as condições da Tabela 2. Como pode ser visto na Tabela 2, os materiais podem ser facilmente extrusados sob condições de extrusão típicas. Tabela 2 Condições de extrusão
Figure img0004
Determinação do desenvolvimento de aditivo à superfície por análise de XPS
[00136] As análises XPS de películas dos aditivos e mesclas puros dos aditivos com TPU são realizadas a fim de determinar se os aditivos desenvolvem-se na superfície. As análises de XPS são realizadas com Ulvac- PHI 5000 VersaProbeTM I usando-se raios X Al Kα monocromáticos como a fonte de excitação, com um ponto de análise de 0,3 mm de diâmetro. Os espectros de inspeção são obtidos com uma energia de passagem de 93,9 eV. A análise de dados é realizada de maneira padrão com o software MultipakTM, usando-se áreas de pico para a quantificação. Tabela 3 Dados XPS de Superfície
Figure img0005
Figure img0006
[00137] A Tabela 3 ilustra a eficácia do desenvolvimento do aditivo em um TPU extrusado. A eficácia de desenvolvimento é avaliada comparando os índices C/F (carbono/flúor) e C/O (carbono / oxigênio) de 100% de aditivo puro com uma película extrusada preparada a partir de uma mistura de TPU e aditivo. O desenvolvimento efetivo é indicado por uma similaridade entre as razões C/F e C/O do aditivo 100% puro e a mescla de aditivo/TPU. Se nenhum desenvolvimento estiver presente, as razões C/F e C/O da película extrusada serão semelhantes às relações C/F e C/O de uma mistura homogênea de aditivo e TPU (ver Coluna 2, Tabela 3). Como pode ser visto na Tabela 3, as composições de TPU modificadas na superfície da invenção contendo o aditivo apresenta, relações C/F e C/O semelhantes ao aditivo puro, indicando assim um desenvolvimento efetivo. Teste de contaminação de proteína (Método de fluorescência)
[00138] Um método de teste estático para medir a adsorção de proteína na superfície de TPUs processados térmicos. O método utiliza proteínas fluorescentemente rotuladas para quantificar a quantidade de proteína adsorvida na superfície das amostras de TPU. A técnica é similar àquela descrita por Hlady, et al, in Methods for studying protein Absorption, p. 402429, 1999, Academic Press and Ishihara, Why do Phospholipid Polymers Reduce Protein Absorption, Journal of Biomedical Materials Research, p. 323-330, 1998. b.. As amostras das películas da Tabela 2 são contadas (cupons de 2,5 cm x 0,6 cm e os cupons são lavados por agitação em sulfato de dodecila sódico a 1% (SDS) e então enxaguado bem com água desionizada e solução salina tamponada com fosfato 1X (PBS). Cada cupom lavado é então colocado em um tubo de centrífuga âmbar de 2 ml contendo fibrinogênio com fluorescentemente rotulado (Fbg) ou albumina de soro bovino (BSA) (Alexa Fluor 488 ou Alexa Fluor 594, respectivamente, Molecular Probes, Eugene, OR). As amostras são incubadas a 37°C durante 1 hora, após o que os cupons são removidos e lavados com ~ 25 ml de PBS 1X 3 vezes. Usando uma punção de biópsia, uma punção de 4,0 mm de cada cupom é coletada e colocada em um tubo âmbar de 2 ml contendo 1,5 ml de SDS a 1%. a punções são limpas com vortex e deixados embeber até a análise. As soluções SDS são transferidas para cuvetas e lidas diretamente no fluorímetro. A quantidade de proteína adsorvida na superfície de TPU (ng/cm2) é calculada correlacionando a resposta de fluorescência da proteína marcada com uma curva padrão e dividindo-se pela área de superfície da punção de 4 mm.
[00139] Os resultados do teste de contaminação de proteína fluorescente nas películas são mostrados na Tabela 4. Pode ser visto que a quantidade de proteína adsorvida na superfície das películas contendo os aditivos da invenção é significativamente reduzida em comparação com uma TPU de base sem aditivo inventivo. Em alguns casos, a adsorção de proteínas está abaixo do limite de detecção do método. A adsorção real das proteínas está na faixa que mostrou ser útil em dispositivos médicos biocompatíveis não trombogênicos. Tabela 4 Dados de absorção de BSA e Fibrinogênio a partir do método de fluorescência
Figure img0007
O limite de detecção para BSA é menor do que 5 ng/cm2, para Fbg é menor do que 30 ng/cm2. O controle negativo é TPU puro sem quaisquer aditivos. O controle positivo são amostras lavadas de SDS para garantir 100% de remoção de proteínas adsorvidas. Recozimento
[00140] Uma amostra extrusada ou de moldagem por compressão de uma película da Tabela 1 é pendurada dentro de um forno por um grampo de ligação. O forno é aquecido a uma temperatura de 80°C e mantido por um período de até 48 horas. As amostras foram removidas após períodos de 24 horas e a adsorção de proteína foi medida. Os resultados do recozimento das amostras na adsorção de proteínas são apresentados na Tabela 5 abaixo: Tabela 5 Efeito do recozimento
Figure img0008
[00141] Como pode ser visto na Tabela 5, a quantidade de proteína adsorvida na superfície das películas contendo os aditivos inventivos seguindo o recozimento da película é significantemente reduzida em comparação com a película contendo os aditivos inventivos que não foram submetidos ao processo de recozimento.
[00142] Cada um dos documentos referidos acima é incorporado aqui por referência, incluindo quaisquer pedidos anteriores, se ou não listados especificamente acima, a partir dos quais a prioridade é reivindicada. A menção de qualquer documento não é uma admissão de que tal documento qualifica como técnica anterior ou constitui o conhecimento geral da pessoa versada em qualquer jurisdição. Exceto nos Exemplos, ou quando indicado explicitamente de outra maneira, todas as quantificações numéricas nesta descrição que especificam quantidades de materiais, condições de reação, pesos moleculares, número de átomos de carbono e semelhantes, devem ser entendidas como modificadas pela palavra "cerca de". Deve ser entendido que os limites de quantidade, faixa e razão superior e inferior estabelecidos neste podem ser combinados independentemente. Da mesma maneira, os intervalos e quantidades para cada elemento da tecnologia descrita neste podem ser usados junto com faixas ou quantidades para qualquer um dos outros elementos.
[00143] Tal como descrito a seguir o peso molecular dos materiais descritos acima foram determinados usando-se métodos conhecidos, como análise de GPC utilizando padrões de poliestireno. Os métodos para determinar os pesos moleculares de polímeros são bem conhecidos. Os métodos são descritos, por exemplo: (i) P.J. Flory, “Principles of star polymer Chemistry”, Cornell University Press 91953), Capítulo VII, pp 266-315 ou (ii) “Macromolecules, an Introduction to star polymer Science”, F. A. Bovey and F. H. Winslow, Editors, Academic Press (1979), pp 296-312. Tal como utilizado aqui, a média ponderada e os pesos moleculares médios numéricos dos materiais descritos são obtidos pela integração da área sob o pico correspondente ao material de interesse, excluindo os picos associados com diluentes, impurezas, cadeias de polímero em estrela não ligadas e outros aditivos.
[00144] Como utilizado aqui, o termo de transição "que compreende", que é sinônimo de "incluindo", "contendo" ou "caracterizado por", é inclusivo ou aberto e não exclui elementos adicionais, não citados ou etapas do método. Entretanto, em cada citação de "que compreende" neste, é pretendido que o termo também abranja, como modalidades alternativas, as frases "consistindo essencialmente de" e "consistindo de", onde "consistindo de" exclui qualquer elemento ou etapa não especificada e "consistindo essencialmente de" permite a inclusão de elementos ou etapas não citados adicionais que não afetam materialmente as características básicas e novas da composição ou método sob consideração. Isto é "constituído essencialmente de" permite a inclusão de substâncias que não afetam materialmente as características básicas e novas da composição sob consideração.
[00145] Enquanto certas modalidades e detalhes representativos foram mostrados para o propósito de ilustrar a tecnologia em questão descrita neste, estará evidente para aqueles versados nesta técnica que várias mudanças e modificações podem ser feitas neste sem divergir do escopo da presente invenção. sob este aspecto, o escopo da tecnologia descrita neste deve ser limitada apenas pelas seguintes reivindicações.

Claims (7)

1. Composição de polímero de superfície modificada recozida, caracterizada pelo fato de que compreende: a) composição de aditivo de modificação de superfície que compreende de 0,1% em peso a 10% em peso da composição de polímero de superfície modificada de um aditivo oligomérico ou polimérico formado a partir de dois ou mais dos seguintes: i) de 10% em peso a 50% em peso da composição de monômero total de um monômero de polialquileno glicol; ii) de 5% em peso a 40% em peso da composição de monômero total de um monômero de silicone ou fluorocarbono, ou combinações dos mesmos; ou iii) de 10% em peso a 70% em peso da composição de monômero total de um monômero de metacrilato, acrilato, acrilamida ou vinila substituído com alquila, ou combinações dos mesmos, dito monômero de silicone é um polissiloxano funcionalizado representado pela fórmula: A-B-C em que A é um grupo polimerizável selecionado de vinila, acrilato, ou metacrilato ou um grupo de hidrogênio ativo selecionado de um álcool, uma amina ou um tiol; B é um grupo de ligação opcional, e C é um grupo polissiloxano; dito monômero de fluorocarbono é representado pela fórmula: D-E-F em que D é um grupo polimerizável selecionado de acrilato, metacrilato ou vinil ou um grupo de hidrogênio ativo selecionado de uma amina ou um tiol, E é um grupo de ligação opcional; e F é um grupo de fluorocarbono que pode ser perfluoretado ou parcialmente fluoretado, em que o aditivo oligomérico ou polimérico é uma forma aleatória de um polímero ou um copolímero; e b) um polímero base selecionado a partir de um poliuretano termoplástico.
2. Composição de polímero de superfície modificada recozida de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a composição de aditivo tem um peso molecular (Mn) de 1.000 a 50.000 daltons.
3. Composição de polímero de superfície modificada recozida de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a composição de aditivo fornece uma redução na absorção de proteínas, em comparação com polímeros base de poliuretanos termoplásticos em que o aditivo está ausente, de pelo menos 50 por cento, ou pelo menos 60 por cento, ou pelo menos 70 por cento.
4. Composição de polímero de superfície modificada recozida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a composição de aditivo de modificação de superfície é adicionada ao polímero base de poliuretano termoplástico para formar uma mistura.
5. Composição de polímero de superfície modificada recozida de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que o poliuretano termoplástico compreende ainda um ou mais poliuretanos termoplásticos adicionais para formar uma mistura de poliuretano termoplástico.
6. Método para preparar uma composição de polímero de superfície modificada recozida, caracterizada pelo fato de que compreende: a) formar um aditivo oligomérico ou polimérico compreendendo i) de 10% em peso a 50% em peso da composição de monômero total de um monômero de polialquileno glicol; ii) de 5% em peso a 40% em peso da composição de monômero total de um monômero de silicone ou fluorocarbono, ou combinações dos mesmos; ou iii) de 10% em peso a 70% em peso da composição de monômero total de um monômero de metacrilato, acrilato, acrilamida ou vinila substituído com alquila, ou combinações dos mesmos; dito monômero de silicone é um polissiloxano funcionalizado representado pela fórmula: A-B-C em que A é um grupo polimerizável selecionado de vinila, acrilato, ou metacrilato ou um grupo de hidrogênio ativo selecionado de um álcool, uma amina ou um tiol; B é um grupo de ligação opcional, e C é um grupo polisiloxano; e dito monômero de fluorocarbono é representado pela fórmula: D-E-F em que D é um grupo polimerizável selecionado de acrilato, metacrilato ou vinil ou um grupo de hidrogênio ativo selecionado de uma amina ou um tiol, E é um grupo de ligação opcional; e F é um grupo de fluorocarbono que pode ser perfluoretado ou parcialmente fluoretado, em que o aditivo oligomérico ou polimérico é uma forma aleatória de um polímero ou copolímero; b) incorporar 0,1% em peso a 10% em peso do aditivo oligomérico ou polimérico em um polímero base de poliuretano termoplástico; e c) recozer a composição de polímero.
7. Artigo incluindo a composição de polímero de superfície modificada recozida conforme definida em qualquer uma das reivindicações de 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o aditivo oligomérico ou polimérico é incorporado no polímero base.
BR112017022668-5A 2015-04-24 2016-04-22 Composição de polímero de superfície modificada recozida, método para preparar uma composição de polímero de superfície modificada recozida, e, artigo BR112017022668B1 (pt)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201562152391P 2015-04-24 2015-04-24
US62/152391 2015-04-24
US201562251791P 2015-11-06 2015-11-06
US62/251791 2015-11-06
PCT/US2016/028814 WO2016172460A1 (en) 2015-04-24 2016-04-22 Surface modified polymer compositions

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112017022668A2 BR112017022668A2 (pt) 2018-07-10
BR112017022668B1 true BR112017022668B1 (pt) 2021-10-05

Family

ID=56027149

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112017022668-5A BR112017022668B1 (pt) 2015-04-24 2016-04-22 Composição de polímero de superfície modificada recozida, método para preparar uma composição de polímero de superfície modificada recozida, e, artigo

Country Status (15)

Country Link
US (1) US10829606B2 (pt)
EP (1) EP3285818B1 (pt)
JP (1) JP6940415B2 (pt)
KR (1) KR102662172B1 (pt)
CN (1) CN107787230B (pt)
AU (1) AU2016250695B2 (pt)
BR (1) BR112017022668B1 (pt)
CA (1) CA2983818C (pt)
CR (1) CR20170499A (pt)
ES (1) ES2832456T3 (pt)
IL (1) IL255139B (pt)
MX (1) MX2017013597A (pt)
SG (2) SG11201708658VA (pt)
TW (1) TWI709625B (pt)
WO (1) WO2016172460A1 (pt)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10995298B2 (en) 2014-07-23 2021-05-04 Becton, Dickinson And Company Self-lubricating polymer composition
ES2902972T3 (es) * 2015-10-12 2022-03-30 Lubrizol Advanced Mat Inc Composiciones de polímeros con actividad biocida
IL268036B2 (en) 2017-01-30 2023-09-01 Lubrizol Advanced Mat Inc Non-thrombogenic, antimicrobial polymer preparations
KR101877789B1 (ko) * 2017-03-16 2018-07-13 주식회사 인터로조 오염 내성이 향상된 컬러 콘택트렌즈 코팅액 및 이의 제조방법
CN107174976A (zh) * 2017-05-18 2017-09-19 安徽众诚环境检测有限公司 一种环境检测用改性聚丙烯中空纤维滤膜及其制备方法
CN115300672A (zh) * 2017-05-30 2022-11-08 赢创加拿大公司 具有改性表面的血管移植物
CN110467741A (zh) * 2018-04-20 2019-11-19 中科艾玛科技成都有限公司 一种亲水超滑的避孕套
CN112334216A (zh) 2018-06-27 2021-02-05 路博润先进材料公司 平板多孔pvc膜
US11613719B2 (en) 2018-09-24 2023-03-28 Becton, Dickinson And Company Self-lubricating medical articles
KR102509426B1 (ko) * 2019-12-13 2023-03-13 주식회사 아이센스 비혼합형 양친매성 열가소성 폴리우레탄, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 삽입형 의료장치
CN111494717B (zh) * 2020-04-24 2021-03-30 四川大学 一种人工生物瓣膜及其制备方法
KR102553303B1 (ko) * 2020-07-08 2023-07-07 주식회사 아이센스 관능화된 열가소성 폴리우레탄, 이의 제조방법 및 이를 이용한 의료용 고기능성 복합재료의 제조 방법 및 이를 포함하는 의료장치
CN111662496B (zh) * 2020-07-10 2022-02-18 西南交通大学 一种防结垢的高浓度有机废水输运改性管材及其制备方法
CN112625344B (zh) * 2020-12-09 2023-10-31 浙江普利特新材料有限公司 一种基于有机硅基两亲性聚合物改性车用聚丙烯复合材料及其制备方法
TWI775271B (zh) * 2021-01-13 2022-08-21 創元光學股份有限公司 用於製造隱形眼鏡的材料以及其隱形眼鏡

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1215861A (en) * 1967-02-09 1970-12-16 Minnesota Mining & Mfg Cleanable stain-resistant fabrics or fibers and polymers therefor
US3995085A (en) * 1974-07-11 1976-11-30 Minnesota Mining And Manufacturing Company Fabrics treated with hybrid tetracopolymers and process
US6090901A (en) * 1991-07-05 2000-07-18 Biocompatibles Limited Polymeric surface coatings
US5304325A (en) * 1991-11-13 1994-04-19 Hemagen/Pfc Emulsions containing alkyl- or alkylglycerophosphoryl choline surfactants and methods of use
ES2140468T3 (es) * 1992-09-29 2000-03-01 Toray Industries Material hidrofilo y membrana semipermeable fabricada a partir del mismo.
JPH07184989A (ja) * 1993-12-28 1995-07-25 Kuraray Co Ltd 血液適合性医療用高分子材料および医療材料
GB9521253D0 (en) * 1995-10-17 1995-12-20 Luthra Ajay K Biocompatible lubricious hydrophilic materials for medical devices
JPH11279408A (ja) * 1997-06-02 1999-10-12 Dainippon Ink & Chem Inc 水性樹脂の製造法、水性硬化性樹脂組成物および水性塗料
JPH11279527A (ja) * 1997-06-30 1999-10-12 Asahi Glass Co Ltd 防汚加工剤組成物、その製造方法およびそれを用いた被処理物
CA2349989A1 (en) * 2001-06-07 2002-12-07 Paul J. Santerre Bioactive surface modifiers for polymers and articles made therefrom
DE10322182A1 (de) * 2003-05-16 2004-12-02 Blue Membranes Gmbh Verfahren zur Herstellung von porösem, kohlenstoffbasiertem Material
WO2007008514A2 (en) 2005-07-07 2007-01-18 Georgetown University Inhibitors of glycogen synthase kinase 3
JP2009523921A (ja) * 2006-01-17 2009-06-25 インターフェース バイオロジクス，インコーポレーテッド 撥アルコール性および撥水性不織布
JP5044993B2 (ja) * 2006-05-29 2012-10-10 日油株式会社 表面偏析型プラスチック用添加剤及びその用途
TWI330657B (en) * 2006-07-31 2010-09-21 Yung Chang Super-low fouling carboxybetaine materials and related methods
WO2008023604A1 (fr) * 2006-08-21 2008-02-28 National University Corporation, Tokyo Medical And Dental University composé pour modification de surface et procédé de modification de surface l'utilisant
US9533006B2 (en) * 2007-11-19 2017-01-03 University Of Washington Marine coatings
EP2261274B1 (en) * 2008-03-31 2016-03-02 Shiseido Company, Ltd. Polysiloxane, acrylic compound, and vinylic compound
US9039748B2 (en) * 2008-04-07 2015-05-26 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Method of securing a medical device onto a balloon and system thereof
US20110207893A1 (en) * 2008-08-28 2011-08-25 Interface Biologis Inc. Thermally stable biuret and isocyanurate based surface modifying macromolecules and uses thereof
EP2349523A4 (en) * 2008-10-28 2016-10-26 Arkema Inc WATER FLOW POLYMER MEMBRANES
US9410006B2 (en) * 2009-05-29 2016-08-09 Nissan Chemical Industries, Ltd. Fluorine-containing highly branched polymer and resin composition containing the same
EP2443182A2 (en) * 2009-06-15 2012-04-25 DSM IP Assets B.V. Phosphorylcholine-based amphiphilic silicones for medical applications
US20130183262A1 (en) * 2011-10-27 2013-07-18 Kenneth J. Wynne Antimicrobial polymeric compositions
JP6105292B2 (ja) * 2013-01-07 2017-03-29 住友ゴム工業株式会社 表面改質方法及び表面改質弾性体
JP6645971B2 (ja) * 2014-09-02 2020-02-14 国立大学法人九州大学 含フッ素高分岐ポリマー及び生体分子吸着抑制表面

Also Published As

Publication number Publication date
WO2016172460A1 (en) 2016-10-27
KR102662172B1 (ko) 2024-04-29
KR20170140329A (ko) 2017-12-20
IL255139A0 (en) 2017-12-31
MX2017013597A (es) 2018-08-01
CA2983818C (en) 2023-08-01
EP3285818B1 (en) 2020-09-23
JP2018524029A (ja) 2018-08-30
AU2016250695B2 (en) 2021-04-22
CR20170499A (es) 2018-02-22
CN107787230A (zh) 2018-03-09
ES2832456T3 (es) 2021-06-10
US10829606B2 (en) 2020-11-10
SG10201909805XA (en) 2019-11-28
CA2983818A1 (en) 2016-10-27
EP3285818A1 (en) 2018-02-28
BR112017022668A2 (pt) 2018-07-10
AU2016250695A1 (en) 2017-11-02
TWI709625B (zh) 2020-11-11
SG11201708658VA (en) 2017-11-29
JP6940415B2 (ja) 2021-09-29
US20180105665A1 (en) 2018-04-19
IL255139B (en) 2022-08-01
TW201700638A (zh) 2017-01-01
CN107787230B (zh) 2022-01-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BR112017022668B1 (pt) Composição de polímero de superfície modificada recozida, método para preparar uma composição de polímero de superfície modificada recozida, e, artigo
JP7118000B2 (ja) 殺生物活性ポリマー組成物
EP2892935B1 (en) An alloy comprising polyolefin and thermoplastic polyurethane
JP2022075995A (ja) 抗菌特性を有する非血栓形成ポリマー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B07A Application suspended after technical examination (opinion) [chapter 7.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 22/04/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.