BR112017017662B1 - Processo para produção de espumas com base em poliuretanos termoplásticos - Google Patents

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Etsuhiro Yamamoto
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Akira Nomura
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Abstract

?processo para produção de espumas com base em poliuretanos termoplásticos? um processo para produção de partículas de poliuretano termoplástico em espuma compreendendo as etapas de a) fusão de um poliuretano termoplástico em uma primeira extrusora e1, b) injeção de um agente de expansão gasosa em uma segunda extrusora e2, c) opcionalmente, impregnação do agente de expansão gasosa de forma homogênea no poliuretano termoplástico fundido em uma terceira extrusora e3, d) extrusão do poliuretano termoplástico impregnado fundido através de uma placa de molde e granulação da fusão em um dispositivo de granulação subaquática em condições de temperatura e pressão para formar partículas de poliuretano termoplástico em espuma.

Description

Campo da Invenção
[0001] Esta invenção se refere a um processo para produção de pellets expandidos a partir de um polímero fundido compreendendo um agente de expansão. Os pellets expandidos de polímeros termoplásticos, especialmente de poliuretano termoplástico (TPU), possuem propriedades elásticas e tribológicas e, portanto, são úteis em uma ampla variedade de aplicações. Os exemplos de usos para os pellets expandidos de poliuretano termoplástico incluem tapetes de ginástica reutilizáveis, protetores corporais, elementos de guarnição em construção automotiva, amortecedores acústicos e de vibração, empacotamento ou em solas de sapatos. A alta elasticidade e a boa homogeneidade na parte dos pellets são de importância decisiva para todos estes setores.
[0002] O documento WO 2007/082838 revela um processo para produção de poliuretano termoplástico expandido que compreende um agente de expansão. Uma primeira etapa do processo compreende a extrusão de um poliuretano termoplástico em pellets. Os pellets são impregnados com um agente de expansão em uma suspensão aquosa sob pressão em uma segunda etapa e expandidos em uma terceira etapa. Em outra realização do processo, o poliuretano termoplástico é fundido em uma extrusora com um agente de expansão e a fusão é peletizada sem um dispositivo para evitar formação de espuma. Os compostos orgânicos voláteis são usados como agentes de expansão na produção por meio da extrusão.
[0003] O documento WO 2013/153190 se refere a um método para produção de grânulos expandidos a partir de um polímero fundido contendo combustível, compreendendo as etapas: a) pressão do polímero fundido contendo combustível através de uma placa perfurada controlada a uma temperatura entre 150 °C e 280 °C em uma câmara de granulação; b) cominuição do polímero fundido pressionado através da placa perfurada controlada por temperatura em grânulos de expansão individual com um dispositivo de corte; c) liberação dos grânulos da câmara de granulação com um fluxo de líquido, em que o combustível contém CO2 ou N2 ou uma combinação de CO2 e N2, e um fluido controlado para uma temperatura entre 10 °C e 60 °C e que possui uma pressão entre 0,7 bar e 20 bar acima da pressão ambiente faz com que flua através da câmara de granulação, e em que a pressão e a temperatura do fluido na câmara de granulação, bem como a temperatura da placa perfurada, sejam selecionadas de modo que os grânulos no fluido sob pressão sejam expandidos pelo combustível que eles contêm, de uma forma que sejam criados grânulos expandidos com uma película fechada.
[0004] O documento US2012053255 se refere a partículas de poliestireno de tamanho médio inferior a 1200 μm e métodos para produzi-las. As partículas de compósito de estireno podem incluir poliestireno reciclado obtido a partir de uma variedade de fontes. As partículas de poliestireno compostas deste pedido podem ser usadas em uma variedade de aplicações, incluindo materiais de embalagem e suportes moldados para o transporte de objetos frágeis.
[0005] Se é utilizada apenas uma extrusora para produzir as partículas de poliuretano termoplástico em espuma (E-TPU), algumas vezes é difícil controlar todos os parâmetros de processamento, como temperatura, pressão e velocidade de rotação, a fim de atingir as propriedades desejadas do produto, como tamanho celular, densidade, espessura da camada da película e proporção celular independente. O tempo de retenção e a variação da velocidade de rotação no processo de produção são limitados.
[0006] O objetivo da presente invenção foi solucionar os problemas mencionados acima e prover um processo preciso e flexível para a produção de partículas de poliuretano termoplástico em espuma.
[0007] Este problema foi solucionado por um processo de produção de partículas de poliuretano termoplástico em espuma, que compreende as etapas de: a) fusão de um poliuretano termoplástico em uma primeira extrusora E1, b) injeção de um agente de expansão gasosa em uma segunda extrusora E2, c) impregnação do agente de expansão gasosa de forma homogênea no poliuretano termoplástico fundido em uma terceira extrusora E3, d) extrusão do poliuretano termoplástico fundido impregnado através de uma placa de moldura e granulação em um dispositivo de granulação subaquática em condições de temperatura e pressão para formar partículas de poliuretano termoplástico em espuma.
[0008] Na etapa a), o poliuretano termoplástico é fundido na primeira extrusora E1, a qual é preferencialmente uma extrusora em rosca única. A viscosidade de fusão do poliuretano termoplástico (TPU) é controlada em determinada faixa ao ajustar os parâmetros, como temperatura, pressão e velocidade de rotação para obter a viscosidade adequada para a dosagem de gás e alimentação constante à segunda extrusora E2. O uso de uma extrusora E1 apenas para a fusão do TPU possibilita selecionar uma ampla gama de TPU, que é independente de rigidez e peso molecular.
[0009] O poliuretano termoplástico pode ser qualquer poliuretano termoplástico (TPU) desejado conhecido pelo perito na técnica. Os poliuretanos termoplásticos e seus métodos de fabricação foram extensivamente descritos, por exemplo, em Gerhard W. Becker and Dietrich Braun, Kunst-stoffhandbuch, volume 7, “Polyurethane”, Carl Hanser Verlag, Munich, Vienna, 1993.
[00010] Na etapa b), um agente de expansão gasosa é injetado no poliuretano termoplástico fundido na segunda extrusora E2, que é preferencialmente uma extrusora em rosca dupla. Preferencialmente, CO2 e/ou N2 e mais preferencialmente uma combinação de CO2 e N2 são usados como agentes de expansão gasosa. Um coagente de expansão pode ser suplementarmente adicionado ao polímero fundido. Os coagentes de expansão úteis incluem alcanos, como etano, propano, butano, pentano, alcoóis, como etanol, isopropanol, hidrocarbonetos halogenados ou CFCs ou uma mistura destes. O uso exclusivo de CO2 e/ou N2 e também sua combinação como agente de expansão são particularmente vantajosos, uma vez que são gases inertes, que não são inflamáveis, de modo que nenhuma atmosfera explosiva possa surgir na fabricação. O uso de uma extrusora E2 separada para injeção de agentes de expansão gasosa possibilita prolongar o tempo de injeção do agente de expansão gasosa.
[00011] Se a etapa c) não é usada, o agente de expansão gasosa então teria que ser disperso adequadamente ao controlar os parâmetros da segunda extrusora e o resfriamento teria que ser realizado na última metade da segunda extrusora E2 ao ajustar o formato de rosca e controlar a temperatura.
[00012] As três extrusoras E1, E2 e E3 são conectadas em série, preferencialmente, a extrusora E1 é conectada diretamente à Extrusora E2 e a Extrusora E2 é diretamente conectada à Extrusora E3. Mais preferencialmente, utiliza-se uma extrusora em rosca única como extrusora E1 e extrusora E3 e utiliza-se uma extrusora dupla como Extrusora E2.
[00013] Impregnar o agente de expansão gasosa de forma homogênea no poliuretano termoplástico fundido é realizado em uma terceira extrusora E3. Estabilização e resfriamento do TPU por baixa rotação e baixa taxa de cisalhamento pelo controle dos parâmetros da terceira extrusora E3, que possui unidade de resfriamento na rosca em formato especial, para obter tamanho de célula previsto, gravidade, espessura da camada da película e proporção de célula independente. O uso de uma extrusora E3 separada para impregnar o agente de expansão gasosa no poliuretano termoplástico fundido possibilita melhor difusão de gás no TPU fundido.
[00014] Na etapa d), extrusão do poliuretano termoplástico impregnado fundido através de uma placa de moldura e granulação da fusão em um dispositivo de granulação subaquática em condições de temperatura e pressão para formar partículas de poliuretano termoplástico em espuma (E-TPU).
[00015] Preferencialmente, a densidade aparente das partículas de poliuretano termoplástico em espuma na etapa d) está na faixa de 30 a 250 kg/m3, preferencialmente na faixa de 100 a 200 kg/m3.
[00016] Preferencialmente, a água no dispositivo de granulação subaquática possui uma pressão na faixa de 1 a 20 bar e uma temperatura na faixa de 10 a 50 °C a fim de atingir a densidade aparente desejada das partículas de poliuretano termoplástico em espuma.
[00017] Exemplos
[00018] Matérias-primas:
[00019] Elastollan 1180A (TPU comercialmente disponível da BASF SE)
[00020] Elastollan 1196A (TPU comercialmente disponível da BASF Japão)
[00021] Elastollan ET880 (TPU comercialmente disponível da BASF Japão)
[00022] Elastollan SP9324 (TPU comercialmente disponível da BASF SE)
[00023] Agente reticulante pré-polímero baseado em MDI de poliol poliéster
[00024] Ligante para formar TPU
[00025] Elastan® C8008 C-B: 15%/MCP
[00026] A configuração da máquina a seguir foi utilizada para os exemplos 1 a 12:
[00027] 3 tipos diferentes de extrusoras são conectadas e o equipamento a seguir é anexo, respectivamente; 1. Secador para a 1a extrusora. 2. Sistema de dosagem de gás para a 2a extrusora. 3. Sistema de peletização subaquática para a 3a extrusora.
[00028] TPU foi fundido em uma 1a Extrusora. As condições de temperatura foram ajustadas dependendo do grau de TPU usado.
[00029] Nitrogênio e/ou dióxido de carbono foram injetados na 2a Extrusora (extrusora dupla de 46 mmΦ) usando bombas de injeção.
[00030] Ajuste de temperatura da zona do aquecedor C1 a C12 e AD (Adaptador)
Figure img0001
[00031] Controlar condições
[00032] Velocidade de rotação: 47 rpm
[00033] Pressão de saída: 7,5 MPa
[00034] Agentes de expansão:
[00035] N2: Pressão 8 MPa (0,4 ~ 0,5% vs TPU)
[00036] CO2: Pressão 4 MPa (1,1 ~ 1,4% vs TPU)
[00037] Uma 3a Extrusora (extrusora única de 65 mmΦ com resfriamento que possibilita rosca quádrupla) foi usada para difusão de gás no TPU fundido
[00038] Ajuste de temperatura da zona do aquecedor C1 a C4 e AD (Adaptador)
Figure img0002
[00039] Controlar condições
[00040] Velocidade de rotação: 24 rpm
[00041] Pressão de entrada: 8 MPa
[00042] Pressão do molde: 9 MPa
[00043] Granulação subaquática:
[00044] Ajustar temperatura do adaptador (entre o filtro e o molde) e do molde
Figure img0003
[00045] O ajuste a seguir da máquina foi usado para os exemplos comparativos 13 a 15:
[00046] Os exemplos comparativos foram usados apenas na 1 extrusora, que são implementados na fusão do TPU, dosagem de gás e difusão de gás.
[00047] Ajuste da temperatura da zona do aquecedor C1 a C12 e AD (Adaptador)
Figure img0004
[00048] Granulação subaquática:
[00049] Ajustar temperatura do adaptador (entre o filtro e o molde) e do molde
Figure img0005
[00050] Condições de moldagem:
[00051] As partículas de espuma de TPU do exemplo 1 a 15 foram moldadas usando um ligante de PU Elastan C8008 e pressionadas por 30 minutos a 80 °C. As propriedades físicas das moldagens estão resumidas na Tabela 1.
[00052] Teste:
[00053] Densidade do molde e força compressiva foram determinadas de acordo com JIS K 6767.
[00054] Resistência à tração e alongamento na quebra foram determinados de acordo com JIS K 6400.
[00055] Resistência a cisalhamento e resiliência de recuperação foram determinadas de acordo com JIS K 7311.
[00056] Determinou-se o ajuste de compressão
[00057] Tabela 1: Propriedades físicas dos Exemplos 1 a 15
Figure img0006
Figure img0007
Figure img0008

Claims (5)

1. Processo para produzir partículas de poliuretano termoplástico em espuma, caracterizado por compreender as etapas de: a) fundir um poliuretano termoplástico em um primeiro extrusora E1, b) injetar um agente de expansão gasosa em um segundo extrusora E2, c) impregnar o agente de expansão gasosa de modo homogêneo no poliuretano termoplástico fundido em um terceiro extrusora E3, d) extrudir o poliuretano termoplástico impregnado fundido através de uma placa de molde e granular a fusão em um dispositivo de granulação subaquática sob a temperatura e condições de pressão para formar as partículas de poliuretano termoplástico em espuma.
2. Processo, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pela densidade aparente das partículas de poliuretano termoplásticas em espuma formadas na etapa d) estar na faixa de 30 a 250 kg/m3.
3. Processo, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado por CO2, N2 ou uma combinação de CO2 e N2 ser usado como agente de expansão gasosa.
4. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela extrusora em rosca única ser usada como extrusora E1 e extrusora E3, e uma extrusora dupla ser usada como Extrusora E2.
5. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pela água no dispositivo de granulação subaquática possuir uma pressão na faixa de 1 a 20 bar e uma temperatura na faixa de 10 a 50 °C.
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