BR112017001370B1

BR112017001370B1 - método para recuperação de terras raras por meio de extração fracionada

Info

Publication number: BR112017001370B1
Application number: BR112017001370-3A
Authority: BR
Inventors: Huang Xiaowei; Wang Liangshi; Feng Zongyu; Dong Jinshi; Wang Meng; Xiao Yanfei; Cui Dali
Original assignee: Grirem Advanced Materials Co., Ltd.
Priority date: 2014-12-31
Filing date: 2014-12-31
Publication date: 2021-03-16
Also published as: BR112017001370A2; MY189476A; WO2016106732A1

Abstract

?MÉTODO PARA RECUPERAÇÃO DE TERRAS RARAS POR MEIO DE EXTRAÇÃO FRACIONADA?, o presente pedido de patente descreve um método para recuperação de terras raras por meio de extração fracionada. O método inclui as seguintes etapas: utilizar uma solução de terras raras contendo terras raras médias e pesadas como uma solução de alimentação e um valor do pH da solução de alimentação de 2,5 a 5,5; extrair a solução de alimentação para uma primeira extração por meio de uma primeira fase orgânica, e a primeira fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4; controlar a acidez equilibrada de uma fase aquosa da extração a 1 3, obtendo, assim, uma fase orgânica carregada primária e um refinado da extração primária contendo terras raras leves; extrair o refinado da extração primária contendo terras raras leves para uma segunda extração por meio de uma segunda fase orgânica, e a segunda fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de 3,5; controlar a acidez equilibrada de uma fase aquosa da extração a 0,5 2,5, obtendo, assim, uma fase orgânica carregada secundária e um refinado da extração secundária; reextração da fase orgânica carregada primária e da fase orgânica carregada secundária,(...).

Description

Campo Técnico

[001] A presente invenção refere-se ao campo técnico da hidrometalurgia de terras raras, e, particularmente, refere-se a um método para a recuperação de terras raras, por meio de extração fracionada.

Fundamentos da Invenção

[002] Depósitos de terras raras com adsorção de íons são recursos preciosos raros no mundo, que são ricos em terras raras médias e pesadas. As terras raras de tais depósitos são absorvidas em minerais de silicato de alumínio (incluindo caulino, mica, etc.) em estado de íons. O teor das terras raras em tais depósitos de terras raras com adsorção de íons é extremamente baixo, geralmente inferior a 1% em peso. Tais depósitos de terras raras com adsorção de íons contêm mais de 10 elementos de terras raras, incluindo lantânio, cério, praseodímio, neodímio, samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hólmio, érbio, túlio, itérbio, lutécio e ítreo (lantânio, cério, praseodímio e neodímio são mencionados como terras raras leves, enquanto samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hólmio, érbio, túlio, itérbio, lutécio, e ítrio são mencionados como terras raras médias e pesadas). Entre esses elementos de terras raras, o teor de terras raras médias e pesadas é superior a 40% em peso. No presente momento, depósitos de terras raras com adsorção de íons são geralmente lixiviados com sulfato de amônio, para a obtenção de uma solução de sulfato de terras raras de baixa concentração com um teor de terras raras de aproximadamente 2 g/l com base em óxido de terra rara (REO). As terras raras em solução de sulfato de terras raras são depositadas e recuperadas com bicarbonato de amônio ou ácido oxálico, e, em seguida, o sedimento é calcinado para a obtenção de um concentrado de óxido de terra rara (REO) misto. O concentrado tem um teor de terras raras de 90% em peso com base nos óxidos de terras raras (REOs). Em uma unidade de separação de terras raras, o concentrado será dissolvido com ácido clorídrico, submetido à remoção de impurezas e filtração para a obtenção de uma solução mista de cloreto de terras raras com uma elevada concentração. A solução mista de cloreto de terras raras com uma elevada concentração será submetida à extração em cascata em várias etapas e à separação com P507 ou ácido naftênico, em seguida, será obtida uma solução de cloreto de terras raras com uma pureza de 2Na 5N. Além disso, sais de terras raras na solução de cloreto de terras raras com a pureza de 2Na 5N podem ser depositados com bicarbonato de amônio, ácido oxálico ou carbonato de sódio. Por fim, os sais de terras raras serão calcinados para a obtenção de vários produtos de óxido de terra rara (REO) puros. Uma vez que o concentrado contém 10% de impurezas, incluindo ferro, alumínio, cálcio, silício, quantidades residuais de radionuclídeos, ou algo do gênero, as impurezas são concentradas em um resíduo depois de o concentrado de óxidos de terras raras (REOs) ser dissolvido com ácido clorídrico, resultando, assim, em uma atividade específica excedente do resíduo. Esse resíduo tem de ser empilhado em um armazém construído de acordo com os regulamentos para a eliminação de resíduos radioativos. Além disso, o resíduo contém ainda aproximadamente 5% de terras raras, o que leva a uma perda de aproximadamente terras raras.

[003] Uma vez que uma solução de lixiviação de terras raras de depósitos de terras raras com adsorção de íons tem uma baixa concentração de terras raras, geralmente de aproximadamente 2 g/l, e também tem um alto teor de impurezas, o depósito e a recuperação de terras raras têm problemas, incluindo taxa de recuperação de terras raras relativamente baixa, grande consumo de reagentes químicos e descarga de águas residuais de alta salinidade, incluindo nitrogênio amoniacal ou algo do gênero. A concentração de terras raras de líquidos de descarga de depósitos-lixiviação e lixiviados de rejeitos de depósitos de terras raras com adsorção de íons em áreas do sul da China é ainda menor. Atualmente, ainda é difícil concentrar eficazmente e recuperar recursos de terras raras a partir da suspensão de rejeitos. A perda da suspensão de rejeitos não só provoca uma perda de preciosos recursos de terras raras de depósitos de terras raras com adsorção de íons no sul da China, mas, ainda mais grave, é uma séria ameaça à segurança dos recursos hídricos das áreas circundantes. Por conseguinte, a solução para melhorar a utilização dos recursos de terras raras com adsorção de íons e resolver tais problemas, incluindo perda de recursos, etc., consiste em concentrar eficazmente e recuperar solução de lixiviação de terras raras de baixa concentração de depósitos de terras raras com adsorção de íons em áreas do sul da China, de uma forma favorável ao meio ambiente a um baixo custo, e extrair e recuperar líquidos de descarga de depósitos-lixiviação e lixiviados de rejeitos de depósitos de terras raras com adsorção de íons em áreas do sul da China de forma eficaz e econômica.

[004] No presente momento, um método importante para a separação e a purificação de terras raras consiste na extração com solvente, que é amplamente utilizada graças às suas características, incluindo continuidade e fácil controle, baixo custo e fácil implementação de produção em massa. Na extração com solvente, sistemas de extração com ácido fosforado para aplicação industrializada na indústria de terras raras incluem, principalmente, P507, P204 e ácido naftênico ou algo do gênero. As terras raras são extraídas, separadas e purificadas em soluções de cloreto de terra raras de alta concentração, para melhorar a eficiência da produção e reduzir o investimento em equipamentos. Uma vez que a capacidade de extração de um agente extratante ácido de terras raras é inversamente proporcional à terceira potência da acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração, uma fase orgânica (o agente extratante ácido) será geralmente saponificada primeiramente por meio de uma base inorgânica, incluindo hidróxido de amônio, hidróxido de sódio, etc., para a obtenção de uma fase orgânica contendo amônio ou contendo sódio, quando as terras raras são extraídas e separadas. O processo não só consome uma grande quantidade de bases e aumenta o custo de produção, mas também gera uma grande quantidade de águas residuais de alta salinidade, incluindo nitrogênio amoniacal, etc., poluindo seriamente os recursos hídricos.

Sumário da Invenção

[005] A presente invenção foi desenvolvida para oferecer um método para recuperação de terras raras por meio de extração fracionada, de modo a resolver os problemas de baixa taxa de recuperação de terras raras, de alto custo e de poluição ambiental em técnicas existentes, para a recuperação de terras raras da solução de lixiviação de terras raras de depósitos de terras raras com adsorção de íons.

[006] Para atingir o objetivo acima, a presente invenção apresenta um método para recuperação de terras raras por meio de extração fracionada. O método inclui as seguintes etapas: utilizar uma solução de terras raras contendo terras raras médias e pesadas como uma solução de alimentação e um valor do pH da solução de alimentação de 2,5 a 5,5; extrair a solução de alimentação para uma primeira extração por meio de uma primeira fase orgânica, e a primeira fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado não saponificável com um valor de PKa de >4; controlar a acidez equilibrada de uma fase aquosa da extração a 1<pH<3, obtendo, assim, uma fase orgânica carregada primária e um refinado da extração primária contendo terras raras leves; extrair o refinado da extração primária contendo terras raras leves para uma segunda extração por meio de uma segunda fase orgânica, e a segunda fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado não saponificável com um valor de PKa de <3,5; controlar a acidez equilibrada de uma fase aquosa da extração a 0,5<pH<2,5, obtendo, assim, uma fase orgânica carregada secundária e um refinado da extração secundária; reextração da fase orgânica carregada primária e da fase orgânica carregada secundária, respectivamente, para recuperar as terras raras nas mesmas, obtendo, assim, uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas e uma solução de cloreto de terras raras leves.

[007] Adicionalmente, no método acima mencionado, o valor do pH da solução de alimentação é de 4 a 5 e o teor de terras raras contido na mesma é inferior a 10 g/l, com base nos óxidos de terras raras (REOs); o teor percentual em massa das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação é de 10% a 85%. O teor percentual em massa das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação é, de preferência, de 15% a 50%.

[008] Adicionalmente, no método acima mencionado, a solução de terras raras é uma solução de sulfato de terras raras e/ou uma solução de cloreto de terras raras. A solução de terras raras é, de preferência, obtida por lixiviação de depósitos de terras raras com adsorção de íons, por meio do uso de uma solução de lixiviação. A solução de lixiviação é uma ou mais soluções de sal inorgânico selecionado entre sulfato de magnésio, sulfato de amônio, sulfato ferroso, cloreto de magnésio, cloreto de amônio, cloreto ferroso, cloreto de cálcio e cloreto de sódio.

[009] Adicionalmente, no método acima mencionado, o agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4 é um ou mais agentes extratantes selecionados entre P507, P229, C302 e C272, de preferência, P507. O agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5 é um ou mais agentes extratantes selecionados entre P204, P215, P406 e C301, de preferência, P204.

[010] Adicionalmente, no método acima mencionado, tanto a primeira fase orgânica como a segunda fase orgânica também contêm um diluente. As concentrações do agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4 na primeira fase orgânica é de 0,5 a 1,5 mol/l e as concentrações do agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5 na segunda fase orgânica é de 0,5 a 1,5 mol/l.

[011] Adicionalmente, no método acima mencionado, durante a primeira extração, mais de 95% das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação são extraídos na fase orgânica carregada primária. De preferência, mais de 98% das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação são extraídos na fase orgânica carregada primária.

[012] Adicionalmente, no método acima mencionado, o teor de terras raras na fase orgânica carregada primária é de 5 a 28 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs), de preferência, de 10 a 25 g/l, e o teor de terras raras na fase orgânica carregada secundária é de 4 a 25 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs), de preferência, de 8 a 20 g/l.

[013] Adicionalmente, no método acima mencionado, o teor de terras raras no refinado da extração secundária é inferior a 0,1 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs), de preferência, inferior a 0,02 g/l; e, preferencialmente, o refinado da extração secundária é reutilizado para lixiviar o depósito de terras raras com adsorção de íons após ter sido misturado com um agente de lixiviação.

[014] Adicionalmente, no método acima mencionado, uma extração de 2 a 10 estágios, de preferência, de 2 a 5 estágios de extração em contracorrente ou extração em corrente cruzada são utilizadas durante a primeira extração e a segunda extração, de preferência, um agente extratante centrífugo ou um dispositivo tipo coluna pulsada com pratos perfurados é utilizado na primeira extração e na segunda extração.

[015] Adicionalmente, o método também inclui uma etapa de remoção de óleo do refinado da extração primária e do refinado da extração secundária, e a etapa de remoção de óleo utiliza um ou mais métodos, incluindo a remoção de óleo por meio de posicionamento na vertical, lavagem com querosene, borbulhamento de ar, remoção ultrassônica de óleo, filtração- adsorção, oxidação química e remoção bioquímica de óleo.

[016] Adicionalmente, no método acima mencionado, a etapa de reextração da fase orgânica carregada primária e a fase orgânica carregada secundária, respectivamente, para recuperar as terras raras nas mesmas, inclui: reextração da fase orgânica carregada primária com ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 a 6 mol/l, obtendo, assim, a solução de cloreto de terras raras médias e pesadas. De preferência, o teor de terras raras na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas é superior a 150g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs), de preferência, superior a 230g/l; reextração da fase orgânica carregada secundária com ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 a 6 mol/l, obtendo, assim, a solução de cloreto de terras raras leves. De preferência, o teor de terras raras na solução de cloreto de terras raras leves é superior a 150g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs), de preferência, superior a 230g/l.

[017] Adicionalmente, no método acima descrito, a reextração de 2 a 10 estágios, de preferência, a reextração em contracorrente ou extração em semi-contracorrente constituída de 3 a 6 estágios é utilizada na reextração da fase orgânica carregada primária e na fase orgânica carregada secundária, preferencialmente, um agente extratante centrífugo ou um dispositivo tipo coluna pulsada com pratos perfurados é utilizado para a reextração da fase orgânica carregada primária e da fase orgânica carregada secundária.

[018] Por meio do método da presente invenção, a solução de terras raras é submetida à extração fracionada pelos agentes extratantes ácidos fosforados não saponificáveis, podendo, assim, dividir previamente as terras raras pesadas e as terras raras leves. Em comparação com um método convencional, no método de recuperação da presente invenção, foram poupados os processos de precipitação de bicarbonato de amônio, filtração, calcinação e solução ácida. Consequentemente, o processo tecnológico não só é mais curto, mas o consumo de materiais químicos é muito mais reduzido, como também existem vantagens para melhorar a taxa de recuperação de terras raras, reduzindo o custo de produção, eliminando a descarga de águas residuais contendo nitrogênio amoniacal, ou algo do gênero. A extração é realizada em condições moderadamente ácidas pelos agentes extratantes não saponificáveis, reduzindo, assim, significativamente as perdas de dissolução das fases orgânicas, sem gerar uma formação de terceira fase, e, portanto, garantir a extração suave, extraindo a solução de terras raras eficazmente e de forma limpa, melhorando a utilização dos recursos das terras raras, reduzindo a descarga de poluentes e o consumo de matérias-primas químicas, além de proteger eficazmente o ambiente.

Breve Descrição dos Desenhos

[019] Os desenhos que acompanham o presente relatório, que constituem uma parte do presente pedido de patente, são utilizados para oferecer uma maior compreensão da presente invenção. As modalidades exemplificativas da presente invenção e a ilustração das mesmas são utilizadas para explicar a presente invenção e não pretende constituir uma limitação indevida à mesma. Nos desenhos em anexo: - A Figura 1 mostra um fluxograma de um método para recuperação de terras raras de uma solução de terras raras, por meio de extração fracionada, de acordo com uma modalidade da presente invenção.

Descrição Detalhada das Modalidades da Invenção

[020] Deve-se observar que as modalidades do presente pedido de patente e as características das suas modalidades podem ser combinadas entre si, desde que não haja conflito. A presente invenção será exposta a seguir, com referência aos desenhos em anexo e em combinação com as modalidades.

[021] Para suplantar as desvantagens dos processos operacionais complicados, a baixa taxa de recuperação de terras raras, o alto custo e a poluição do meio ambiente dos métodos existentes, para a recuperação de terras raras de soluções de lixiviação de terras raras de depósitos de terras raras com adsorção de íons, de acordo com o estado da técnica anterior, um método para recuperação de terras raras por meio de extração fracionada é apresentado na presente invenção. No método, o valor do pH de uma solução de terras raras é de 2,5 a 5,5, de preferência, de 4 a 5, com um teor de óxido de terra rara (REO) inferior a 10 g/l. Além disso, tal método para recuperação de terras raras, de acordo com a presente invenção, utiliza uma solução de terras raras lixiviada de um depósito de terras raras com adsorção de íons. Os depósitos de terras raras com adsorção de íons contêm terras raras médias e pesadas como uma matéria-prima, sendo que as terras raras incluem lantânio, cério, praseodímio, neodímio, samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hólmio, érbio, túlio, itérbio, lutécio e ítrio, sendo que samário, európio, gadolínio, térbio, disprósio, hólmio, érbio, túlio, itérbio, lutécio e ítrio são terras raras médias e pesadas, enquanto lantânio, cério, praseodímio e neodímio são terras raras leves.

[022] No método de recuperação da presente invenção, todos os íons de terras raras na solução de terras raras podem ser extraídos para uma fase orgânica diretamente por meio do uso de um agente extratante ácido não saponificável, que não necessita de saponificação com hidróxido de amônio ou alcalino líquido ou algo do gênero. A fase orgânica carregada com um alto teor de terras raras é obtida por meio do controle de uma relação de fases de extração (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) dentro das gamas acima mencionadas, e a solução de cloreto de terras raras com uma concentração elevada é obtida por meio de reextração e controle de uma relação de fases de reextração. Então, de 100 a 500 vezes de terras raras são concentradas para uma solução de terras raras de baixa concentração, a taxa de recuperação de terras raras pode chegar a mais de 98% e as terras raras são recicladas de forma eficaz e limpa.

[023] O método para recuperação de terras raras da solução de terras raras por meio de extração fracionada, de acordo com a presente invenção, utiliza uma solução de terras raras contendo terras raras médias e pesadas, como uma solução de alimentação. O valor do pH da solução de alimentação é ajustado para ser de 2,5 a 5,5, de preferência, de 4 a 5, por meio do uso de um composto alcalino. Por um lado, portanto, o valor do pH da solução de alimentação pode remover o ferro e o alumínio, etc. da solução de alimentação, para evitar a influência na extração subsequente de terras raras. Por outro lado, portanto, é benéfico para as terras raras serem extraídas mais completamente. O método inclui as seguintes etapas: a solução de alimentação é extraída para uma primeira extração por meio de uma primeira fase orgânica e z referida primeira fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado não saponificável com um valor de PKa de >4; a acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração é controlada a 1<pH<3 para a obtenção de uma fase orgânica carregada primária e um refinado da extração primária contendo terras raras leves; o refinado da extração primária contendo terras raras leves é extraído para uma segunda extração por meio de uma segunda fase orgânica, e a segunda fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado não saponificável com um valor de PKa de <3,5; a acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração é controlada a 0,5<pH<2,5 para a obtenção de uma fase orgânica carregada secundária e um refinado da extração secundária; reextração da fase orgânica carregada primária e da fase orgânica carregada secundária, respectivamente, para recuperar as terras raras nas mesmas, obtendo, assim, uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas e uma solução de cloreto de terras raras leves. Aqui, o valor de pKa = -lg[Ka], e Ka é a detecção da constante de dissociação de equilíbrio de um ácido. Os valores de pH equilibrado das fases aquosas, por um lado, são controlados para extrair completamente as terras raras, e, por outro lado, manter a acidez. Consequentemente, pode-se reduzir significativamente a perda de dissolução das fases orgânicas, bem como evitar a produção da formação de uma terceira fase. Na primeira extração, a concentração de uma fase orgânica e a relação de fase orgânica e de fase aquosa são reguladas de acordo com o teor de elementos de terras raras pesadas na solução de alimentação, a acidez equilibrada da fase aquosa de extração é controlada a 1<pH<3, o que pode fazer com que mais de 95%, de preferência, mais de 98% de terras raras pesadas e médias na solução de terras raras sejam extraídos para a primeira fase orgânica. Na segunda extração, um tipo e uma concentração de uma fase orgânica, um método de extração e uma relação de fase de extração são selecionados de acordo com uma concentração e componentes de terras raras no refinado da extração primária. A acidez equilibrada da fase aquosa de extração é controlada a 0,5<pH<2,5 para que quase todas as terras raras restantes sejam extraídas na fase orgânica.

[024] De acordo com uma técnica regular, a acidez do agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4 é fraca. Embora as terras raras pesadas e médias possam ser extraídas de forma eficaz e podem ser facilmente reextraídas através da aplicação em separado do agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4, existem problemas de capacidade limitada na extração de terras raras leves e, especialmente, na extração incompleta de terras raras quando uma alta concentração de terras raras é carregada em uma fase orgânica, ou algo do gênero. Por conseguinte, as terras raras não podem ser concentradas e recuperadas completamente, e a fase orgânica precisa ser saponificada por hidróxido de amônio ou álcali líquido ou algo do gênero. A acidez do agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5 é forte, o que é relativamente capaz de extrair terras raras. Mas também tem a dificuldade de reextrair terras raras pesadas, não sendo aplicáveis industrialmente. Na presente invenção, a extração é realizada simultaneamente, por meio do uso de duas fases orgânicas com diferentes valores de Ka. As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação são extraídas primeiro pelo agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4, como, por exemplo, P507, e as terras raras leves são, então, extraídas pelo agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5, como, por exemplo, P204. Consequentemente, os problemas de uma capacidade de extração fraca do P507 de terras raras leves e de difícil reextração do P204 de terras raras podem ser resolvidos, implementando o efeito de pré-agrupamento e separação de terras raras pesadas e terras raras leves.

[025] Conforme ilustração, a Figura 1 mostra um fluxograma de um método para recuperação de terras raras por meio de extração fracionada, de acordo com a presente invenção. As soluções preferidas e os efeitos benéficos da presente invenção serão também ilustrados abaixo, juntamente com o fluxograma.

[026] Conforme mostrado na Figura 1, durante a implementação do método para recuperação de terras raras por meio de extração fracionada, de acordo com a presente descrição, uma solução de terras raras contendo terras raras médias e pesadas é utilizada como uma solução de alimentação, e o teor de terras raras médias e pesadas da solução de alimentação é superior a 10% em peso. Além disso, a solução de terras raras é, de preferência, uma solução de sulfato de terras raras e/ou uma solução de cloreto de terras raras. Particularmente, a solução de terras raras é, de preferência, obtida por lixiviação de depósitos de terras raras com adsorção de íons, por meio do uso de uma solução de lixiviação, sendo que a referida solução de lixiviação é um ou mais sais inorgânicos selecionados entre sulfato de magnésio, sulfato de amônio, sulfato ferroso, cloreto de magnésio, cloreto de amônio, cloreto ferroso, cloreto de cálcio e cloreto de sódio. Particularmente, o teor de óxidos de terras raras (REOs) na solução de alimentação é, de preferência, inferior a 10 g/l. O teor percentual em massa das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação é de 10% a 85%. De preferência, o teor percentual em massa das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação é de 15% a 50%. O método da presente invenção também é aplicável a uma solução de terras raras com um teor de óxidos de terras raras (REOs) superior a 10 g/l, exceto quando o efeito de extração é ligeiramente mais pobre do que a de uma solução de terras raras com uma concentração baixa. Uma certa quantidade de água pode ser adicionada durante a extração para regular a concentração de terras raras na solução, reduzindo, assim, a acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração, para que as terras raras na solução possam ser completamente extraídas em uma fase orgânica a ser recuperada eficazmente.

[027] A solução de alimentação é extraída para uma primeira extração por meio de uma primeira fase orgânica, sendo que a primeira fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado não saponificável com um valor de PKa de >4, obtendo-se, assim, uma fase orgânica carregada primária e um refinado da extração primária. Na primeira extração, o agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4 na primeira fase orgânica inclui, mas não fica limitado a um ou mais agentes extratantes selecionados entre P507 ((2-etil hexil-fosfato mono-2-etil-hexil acrilato), PKa = 4,10), P229 (ácido bis(2-etil-hexil) fosfórico, PKa = 4,98), C302 (ácido bis(2,4,4-trimetil-pentil)monotiofosfínico (HDTMPTP), PKa = 5,63) e C272 (ácido bis(2,4,4-trimetil-pentil)fosfinico (HDTMPP), PKa = 6,37), de preferência, P507. Na primeira extração, o valor do pH da solução de alimentação é regulado para ser de 2,5 a 5,5, de preferência, de 4 a 5, por meio de um composto alcalino. A maior parte das terras raras pesadas na solução de alimentação é extraída na fase orgânica carregada primária. A taxa de extração de terras raras médias e pesadas é superior a 95%. Adicionalmente, a concentração de uma fase orgânica e uma relação de fase de fase orgânica e fase aquosa podem ser reguladas de acordo com o teor de terras raras médias e pesadas na solução de alimentação, e a acidez equilibrada da fase aquosa de extração é controlada a 1<pH<3, de tal modo que uma taxa de extração apropriada de terras raras é assegurada e a taxa de extração de terras raras médias e pesadas é superior a 98%. O teor de terras raras na fase orgânica carregada primária é melhorado por meio da redução da relação das fases de extração (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A), o que é benéfico para a concentração de terras raras. Subsequentemente, a relação de fases de reextração é aumentada para melhorar a concentração de terras raras em um líquido de reextração, de modo a adaptar-se aos processos subsequentes.

[028] Na primeira extração, um tipo e uma concentração de uma fase orgânica, um método de extração e uma relação de fase de extração são selecionados de acordo com a concentração da solução de alimentação e dos componentes das terras raras leves, médias e pesadas. Consequentemente, pode-se assegurar que a fase orgânica carregada primária tem uma concentração de terras raras relativamente elevada, o que é benéfico para a concentração de terras raras. De preferência, o teor de terras raras na fase orgânica carregada primária é de 5 a 28 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs). A combinação das características das matérias-primas e os fatores econômicos, incluindo custos de equipamento, investimento e operação, ou algo do gênero, o teor de terras raras na fase orgânica carregada primária é preferivelmente de 10 a 25 g/l com base em óxidos de terras raras (REOs).

[029] Depois da primeira extração, o refinado da extração primária é extraído para uma segunda extração. Na segunda extração, é utilizada uma segunda fase orgânica contendo um agente extratante ácido fosforado não saponificável com um valor de PKa de <3,5. O agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3.5 inclui, mas não fica limitado a um ou mais dos agentes extratantes selecionados entre P204 ácido (di(2-etil-hexil) fosfórico, fosfatos di(iso-octil) ácido (bis-(2-etilhexil)fosfórico (HDEHP) ou ácido di(2)etil-hexil fosfórico (D2EHPA), PKa = 3,32), P215 ácido (bis(1-metil-heptil) fosfórico, fosfatos di-sec-octil, PKa = 3,22), P406 (fenil-2-etil-hexil-mono- fosfonato, PKa =3,12), C301 ácido (bis(2,4,4-trimetilpentil)ditiofosfínico (HDTMPDTP), PKa = 2,61), de preferência, P204.

[030] Na segunda extração, um tipo e uma concentração de uma fase orgânica, um método de extração e uma relação de fase de extração são selecionados de acordo com a concentração e os componentes de terras raras no refinado da extração primária, a acidez equilibrada da fase aquosa da extração é controlada a 0,5<pH<2,5. Consequentemente, pode-se assegurar que todas as terras raras são extraídas na segunda fase orgânica e a fase orgânica carregada secundária tem uma concentração de terras raras relativamente elevada. A fase orgânica carregada secundária possui um alto teor de terras raras, o que é benéfico para a concentração de terras raras, ao melhorar a concentração de terras raras em um líquido de reextração e adaptando-se para os processos subsequentes. De preferência, o teor de terras raras na fase orgânica carregada secundária é de 5 a 25 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs). A combinação das características das matérias-primas e os fatores econômicos, incluindo custos de equipamento, investimento e operação, ou algo do gênero, o teor de terras raras na fase orgânica carregada secundária é preferivelmente de 8 a 20 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs). Entretanto, quando a concentração da fase orgânica carregada for demasiadamente elevada, a taxa de extração e recuperação de terras raras será de certa forma reduzida.

[031] Na segunda extração, o teor de terras raras no refinado da extração secundária é inferior a 0,1 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs). As terras raras restantes são ainda extraídas do refinado da extração primária por meio do uso de um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5. As terras raras restantes podem ser completamente extraídas do refinado da extração primária por meio do agente extratante fortemente ácido com um valor de PKa relativamente baixo e uma capacidade de extração forte. Consequentemente, pode-se assegurar que o teor de terras raras no refinado secundário seja inferior a 0,1 g/l, de preferência, inferior a 0,02 g/l.

[032] Depois das etapas da primeira extração e da segunda extração, uma modalidade preferida da presente invenção inclui ainda uma etapa de remoção de óleo do refinado da extração primária e do refinado da extração secundária. Preferivelmente, a etapa de remoção de óleo utiliza um ou mais métodos de remoção de óleo, por meio de posicionamento na vertical, lavagem com querosene, borbulhamento de ar, remoção ultrassônica de óleo, filtração-adsorção, oxidação química e remoção bioquímica de óleo, para remover o óleo.

[033] De acordo com outra modalidade preferida da presente invenção, depois das etapas da primeira extração e da segunda extração, o valor do pH do refinado da extração secundária obtido através da etapa da segunda extração é regulado para ser superior a 2, por meio do uso de pelo menos um entre óxido de magnésio, hidróxido de magnésio, óxido de cálcio e hidróxido de cálcio. Em seguida, um agente de lixiviação é adicionado no refinado da extração secundária, que é utilizado como uma solução de lixiviação para lixiviar depósitos de terras raras com adsorção de íons, implementando, assim, o efeito da reciclagem do refinado da extração secundária e melhorando o rendimento de terras raras. Um agente de lixiviação disponível acima inclui, mas não fica limitado a um ou mais entre sulfato de magnésio, sulfato de amônio, cloreto de magnésio, cloreto de amônio, cloreto de cálcio e cloreto de sódio.

[034] Além dos agentes extratantes ácidos fosforados, a primeira fase orgânica utilizada na primeira extração e a segunda fase orgânica utilizada na segunda extração também podem incluir pelo menos um diluente. Um diluente disponível inclui, mas não fica limitado a um ou mais das fases orgânicas bem conhecidos na técnica, incluindo querosene, querosene sulfonado, hexano normal, heptano normal, octano, nonano e decano ou algo do gênero. A concentração dos agentes extratantes ácidos fosforados na primeira fase orgânica e na segunda fase orgânica, respectivamente, é de 0,1 a 1,5 mol/l, preferencialmente, de 0,5 a 1,5 mol/l, para assegurar um alto rendimento de extração de terras raras. Um aumento na concentração de agentes extratantes ácidos fosforados nas fases orgânicas irá melhorar a capacidade de extração das fases orgânicas para as terras raras, mas também irá reduzir a capacidade de reextração das fases orgânicas. É necessário selecionar uma concentração apropriada de agentes extratantes ácidos fosforados nas fases orgânicas, de acordo com a concentração de terras raras na solução de terras raras. A concentração apropriada de agentes extratantes ácidos fosforados nas fases orgânicas pode assegurar que as terras raras poderão ser extraídas nas fases orgânicas de forma eficaz, enquanto a concentração de terras raras nas fases orgânicas carregadas é melhorada por meio da redução de relação de fases de extração (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A), facilitando, assim, a reextração de terras raras na fase orgânica carregada primária e na fase orgânica carregada secundária. A reextração é então realizada através da melhoria da concentração de ácido clorídrico e regulando a relação da fase de reextração, obtendo-se, assim, uma solução de cloreto de terras raras com um teor relativamente elevado de terras raras, de modo a melhorar a eficiência da extração, da separação e da purificação de uma única terra rara e, subsequentemente, aumentar a capacidade da produção.

[035] A extração em múltiplos estágios é, de preferência, utilizada na primeira extração e na segunda extração, e um efeito melhor de extração e separação pode ser alcançado em vários estágios. Entretanto, a presente invenção se utiliza de 2 a 10 estágios de extração, para redução de custos e investimentos, etc. Um método de extração inclui, mas não fica limitado a métodos de extração em contracorrente, extração em semi- contracorrente ou extração em corrente cruzada, etc. De preferência, aplicam- se de 2 a 5 estágios de extração em contracorrente. A extração em corrente cruzada é utilizada quando a concentração de terras raras é extremamente baixa, o que pode melhorar a concentração de terras raras nas fases orgânicas carregadas, mas resulta em uma taxa mais baixa de recuperação de terras raras diferentemente da extração em contracorrente. As relações de fases de extração (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) na etapa da primeira extração e na etapa da segunda extração são de 5:1 a 1:50, preferivelmente, de 1:1 a 1:30. O método de extração em semi-contracorrente será utilizado em uma relação de fase relativamente baixa (relação O/A inferior a= 1: 5), ou seja, as fases orgânicas do mesmo estágio são submetidas à autocirculação, para garantir o efeito de mistura de uma fase orgânica e uma fase aquosa, melhorando, assim, a relação de fase mista das duas fases e conseguir um melhor efeito de mistura. Um dispositivo que pode ser utilizado nos processos de extração acima inclui, mas não fica limitado a um agente extratante centrífugo ou uma coluna pulsada de pratos perfurados, etc.

[036] A saponificação não é necessária durante o processo de extração, de acordo com o método para recuperação de terras raras por meio de extração fracionada da presente invenção, eliminando, assim, a descarga de águas residuais contendo nitrogênio amoniacal ou de águas residuais de alta salinidade. Além disso, o pré-agrupamento e a separação de terras raras pesadas e terras raras leves foram alcançados durante a recuperação das terras raras. Os problemas de baixo rendimento de terras raras e carga orgânica pequena, etc., na extração, têm sido solucionados quando um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4 é utilizado separadamente, e os problemas de fácil emulsificação de terras raras e difícil reextração de terras raras médias e pesadas, etc., na extração, também têm sido solucionados quando um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5 é utilizado separadamente em uma condição de baixa acidez. De um modo preferido, uma primeira fase orgânica contendo P507 é utilizada na primeira extração e uma segunda fase orgânica contendo P204 é utilizada na segunda extração.

[037] De acordo com a presente invenção, depois da primeira extração e da segunda extração, o método para recuperação de terras raras da solução de terras raras por meio de extração fracionada inclui ainda a seguinte etapa: reextração por meio do uso de ácidos inorgânicos para recuperar terras raras da fase orgânica carregada primária e da fase orgânica carregada secundária, respectivamente. A etapa de recuperação das terras raras da fase orgânica carregada primária e da fase orgânica carregada secundária utiliza, de preferência, reextração com ácido clorídrico. Um ácido para reextração também pode ser ácido nítrico e ácido sulfúrico ou algo do gênero, na etapa da reextração. Uma vez que a solubilidade das terras raras em ácido sulfúrico é relativamente baixa, a presente invenção utiliza ácido clorídrico para efetuar a reextração, para se adaptar a processos subsequentes e reduzir custos.

[038] Durante a reextração na fase orgânica carregada primária, a reextração também pode ser realizada com ácido clorídrico com uma concentração de 2 mol/l.. No entanto, a fase orgânica carregada primária é submetida à reextração, preferivelmente, por meio do uso do ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 a 6 mol/l, para obter uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas com uma concentração mais elevada, obtendo- se, assim, a solução de cloreto de terras raras médias e pesadas. A solução de cloreto de terras raras médias e pesadas acima pode ainda ser submetida à extração, separação e purificação, para preparar uma inúnica terra rara ou pode ser submetida à precipitação e à cristalização para recuperar terras raras médias e pesadas. De preferência, o teor em peso de terras raras na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas obtida através da reextração é superior a 150g/l, de preferência, superior a 230 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs). A concentração de terras raras na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas pode ser melhorada para mais de 250 g/l, ao melhorar a concentração de um ácido de reextração e uma relação de fase de reextração (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A). Tal solução de cloreto de terras raras médias e pesadas pode ser transportada para uma unidade de separação de terras raras diretamente para serem utilizadas como uma matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara.

[039] O método apresentado pela presente invenção pode separar e extrair as terras raras médias e pesadas e as terras raras leves, tanto quanto possível. Entretanto, o processo não implementa diretamente a separação completa das terras raras leves das terras raras médias e pesadas, e uma parte de uma solução de cloreto de terras raras leves ainda é inevitável na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas. Ela ainda será chamada de solução de cloreto de terras raras médias e pesadas para facilitar a compreensão do propósito principal da presente invenção. De preferência, o teor de terras raras leves na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas é de 5 a 20% em peso do teor total de terras raras. O teor de terras raras leves na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas pode ser controlado para reduzir efetivamente os custos de investimento e operação durante a implementação do efeito de pré-agrupamento e separação. No processo de execução da reextração na fase orgânica carregada secundária, a reextração também pode ser implementada por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 2 mol/l. No entanto, a fase orgânica carregada secundária é submetida à reextração por meio do uso de ácido clorídrico, de preferência, com uma concentração de 3,5 a 6 mol/l, para obter uma solução mista de cloreto de terras raras leves com uma concentração mais elevada, obtendo-se, assim, uma solução de cloreto de terras raras leves. O teor de terras raras médias e pesadas na solução de cloreto de terras raras leves é inferior a 5%, de preferência, inferior a 1% do teor total de terras raras. A solução de cloreto de terras raras leves é submetida à extração, separação e purificação, para preparar uma única terra rara, ou é submetida à precipitação e à cristalização para recuperar as terras raras leves. De preferência, o teor em peso de terras raras na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas obtida através da reextração é superior a 150g/l, de preferência, superior a 230 g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs). A concentração de terras raras na solução de cloreto de terras raras leves pode ser melhorada para mais de 250 g/l, ao melhorar a concentração de um ácido de reextração e uma relação de fase de reextração (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A). Tal solução de cloreto de terras raras leves pode ser transportada para uma unidade de separação de terras raras diretamente para serem utilizadas como uma matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara.

[040] O método apresentado pela presente invenção pode separar e extrair as terras raras médias e pesadas das terras raras leves tanto quanto possível. Entretanto, o processo não implementa diretamente a separação completa das terras raras leves das terras raras médias e pesadas, e uma parte de uma solução de cloreto de terras raras leves ainda é inevitável na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas, que ainda será chamada de solução de cloreto de terras raras médias e pesadas, para facilitar a compreensão do propósito principal da presente invenção.

[041] Durante o processo de reextração na fase orgânica carregada primária e o processo de reextração na fase orgânica carregada secundária, uma reextração em múltiplos estágios é, de preferência, utilizada em cada processo de reextração, e uma taxa mais elevada de reextração de terras raras pode ser conseguida por meio de mais estágios. Entretanto, a presente invenção utiliza reextração constituída de 2 a 10 estágios, de preferência, de 3 a 6 estágios, para reduzir custos e investimentos, etc. Um método de reextração inclui, mas não fica limitado a métodos que incluem reextração em contracorrente ou extração em semi-contracorrente, etc. Uma relação em volume de uma fase orgânica para uma fase aquosa (O/A) na etapa da primeira reextração e na etapa da segunda reextração é de 50:1 a 1:1, preferivelmente, de 30:1 a 3:1. A presente invenção utiliza, preferencialmente, reextração em contracorrente constituída de 3 a 6 estágios ou extração em semi-contracorrente constituída de 3 a 6 estágios. O método de extração em semi-contracorrente é utilizado, isto é, as fases aquosas do mesmo estágio são submetidas à autocirculação, em uma relação de fases relativamente elevada (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A acima de 5:1), para garantir o efeito de mistura de uma fase orgânica e uma fase aquosa, reduzindo, assim, a relação de fase mista das duas fases e atingindo um melhor efeito de mistura. Um dispositivo que pode ser utilizado nos processos de reextração acima inclui, mas não fica limitado a um agente extratante centrífugo ou uma coluna pulsada de pratos perfurados, etc.

[042] Uma fase orgânica (isto é, uma primeira fase orgânica) obtida após a reextração para a fase orgânica carregada primária é reutilizada na primeira extração, e uma fase orgânica (isto é, uma segunda fase orgânica) obtida após a realização da reextração para a fase orgânica carregada secundária é reutilizada na segunda extração.

[043] O efeito benéfico da presente invenção também será ilustrado a seguir em combinação com as modalidades de 1 a 14. O teor de terras raras é baseado em óxidos de terras raras (REOs) nas seguintes modalidades, abreviado como REOs contendo terras raras. REO representa óxidos de terras raras e TREOs representa óxidos de terras raras totais. Modalidade 1

[044] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado por meio do uso de sulfato de magnésio como um agente de lixiviação, para a obtenção de uma solução de sulfato de terras raras contendo 0,30 g/l de óxidos de terras raras (REOs). A solução de sulfato de terras raras foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 50% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 50%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 3,5.

[045] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo C272. A concentração de C272 na primeira fase orgânica foi de 1,0 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de quatro estágios. A relação em volume da primeira fase orgânica para uma fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:35. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,8. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 98,5%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 5,1 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária de terras raras.

[046] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo C301. A concentração de C301 na segunda fase orgânica foi de 1,0 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de cinco estágios. A relação em volume da segunda fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:40. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,5. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 4,8 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,005 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 98,3%.

[047] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de dois estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 30:1. Foi obtida uma solução de sulfato de terras raras médias e pesadas contendo 151 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[048] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de dois estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 32:1. Foi obtida uma solução de sulfato de terras raras leves contendo 153 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 5% do teor total de terras raras.

[049] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de sulfato de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 2

[050] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado por meio do uso de uma solução mista de sulfato de magnésio e cloreto de magnésio como um agente de lixiviação, para a obtenção de uma solução de terras raras contendo 0,35 g/l de óxidos de terras raras (REOs). A solução de terras raras foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 60% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 40%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 3,2.

[051] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene sulfonado) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 0,50 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de dez estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:30. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,5. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 98,2%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 6,8g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[052] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica (o diluente foi o hexano normal) contendo P204. A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 0,5 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de oito estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:40. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,3. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 4,9 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,005 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 98,6%.

[053] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,8 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 25:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 167 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[054] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,6 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 30:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves contendo 158 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 4% do teor total de terras raras.

[055] Uma coluna pulsada de pratos perfurados foi utilizada nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 3

[056] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado por meio do uso de uma solução de sulfato de magnésio como um agente de lixiviação, para a obtenção de uma solução de sulfato de terras raras contendo 0,5 g/l de óxidos de terras raras (REOs). A solução de sulfato de terras raras foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 40% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 60%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 5,5.

[057] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 0,6 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de dois estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:25. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 3,0. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 99,2%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 6,25 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[058] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 0,7 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de dois estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:30. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,2. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 6,0 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,006 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 98,8%. Depois de o refinado secundário ter sido submetido à remoção de óleo por meio do uso de um método de filtração e adsorção, adicionou-se óxido de magnésio ou hidróxido de magnésio ao refinado secundário. O valor do pH da solução obtida foi regulado para ser superior a 2 e, então, a solução obtida foi devolvida para lixiviar um depósito de terras raras com adsorção de íons depois que o sulfato de magnésio foi adicionado no mesmo.

[059] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 mol/l.. Foi executada reextração em semi-contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 25:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 156 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[060] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 25:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 151 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 4% do teor total de terras raras.

[061] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 4

[062] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado por meio do uso de uma solução de cloreto de cálcio como um agente de lixiviação para a obtenção de uma solução de cloreto de terras raras contendo 0,8 g/l de óxidos de terras raras (REOs). O cloreto de terras raras foi utilizado como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 85% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 15%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 2,5.

[063] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene sulfonado) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,0 mol/l e a extração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:20. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,2. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 96,5%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 14,4 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[064] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 0,6 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:50. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,8. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 4,0 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,001 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 98,7%.

[065] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,0 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 15:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 216 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[066] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,8 mol/l. Foi executada extração em semi-contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 40:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 159 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 1,5% do teor total de terras raras.

[067] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 5

[068] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado por meio do uso de uma solução de sulfato de magnésio como um agente de lixiviação, para a obtenção de uma solução de cloreto de terras raras contendo 1,0 g/l de óxidos de terras raras (REOs). A solução de terras raras foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 40% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 60%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 3,0.

[069] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 0,8 mol/l e a extração em contracorrente constituída de dois estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:20. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,3. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 98,5%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 9,6 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[070] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 1,0 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:20. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,7. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 10,4 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,01 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 99,0%. Adicionou-se óxido de magnésio ou hidróxido de magnésio ao refinado secundário para regular o valor do pH da solução obtida para ser superior a 2,0 e, então, a solução obtida foi devolvida para lixiviar um minério iônico depois que o sulfato de magnésio foi adicionado.

[071] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 4,5 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 20:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 192 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[072] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 4,8 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 20:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 208 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 2,5% do teor total de terras raras.

[073] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 6

[074] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado por meio do uso de uma solução de sulfato de magnésio como um agente de lixiviação, para a obtenção de uma solução de sulfato de terras raras contendo 1,5 g/l de óxidos de terras raras (REOs). A solução de sulfato de terras raras foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 65% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 35%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 3,2.

[075] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,3 mol/l e a extração em contracorrente constituída de dois estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:20. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,0. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 98,2%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 21 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[076] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 0,9 mol/l e a extração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:18. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,6. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 8,1 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,009 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 99,4%. Depois de o refinado secundário ter sido submetido à remoção de óleo por meio do uso de um método de borbulhamento de ar, adicionou-se óxido de magnésio ou hidróxido de magnésio ao refinado secundário para regular o valor do pH para ser superior a 2 e, então, a solução obtida foi devolvida para lixiviar um minério iônico depois que o sulfato de magnésio foi adicionado.

[077] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,5 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 13:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 268g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[078] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 4,0 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 20:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 160 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 3,5% do teor total de terras raras.

[079] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 7

[080] Uma solução de lixiviação de minério iônico contendo 2 g/l de óxidos de terras raras (REOs) foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 50% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 50%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 4,0.

[081] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene sulfonado) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,2 mol/l e a extração em contracorrente constituída de três estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:16. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,8. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 98,0%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 19,2 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[082] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi decano). A concentração de P204 na primeira fase orgânica foi de 1,2 mol/l e a extração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:20. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,5. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 16,0 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,01 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 99,5%.

[083] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,5 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 12:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 230 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[084] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,5 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 15:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 238 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representaram 1% do teor total de terras raras.

[085] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 8

[086] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado com uma solução de cloreto de magnésio como um agente de lixiviação para a obtenção de uma solução de terras raras contendo 2,5 g/l de óxidos de terras raras (REOs). A solução de terras raras foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 35% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 65%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 4,2.

[087] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,3 mol/l e a extração em contracorrente constituída de oito estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:20. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,0. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 99,0%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 20 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[088] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene sulfonado). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 1,4 mol/l e a extração em contracorrente constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:15. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,4. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 22,3 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,01 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 99,6%. Depois de o refinado secundário ter sido submetido à remoção de óleo por meio do uso de um método de posicionamento na vertical, adicionou- se óxido de magnésio ao refinado secundário para regular o valor do pH para ser superior a 2 e, então, a solução obtida foi devolvida para lixiviar um depósito de terras raras com adsorção de íons depois que o sulfato de magnésio foi adicionado.

[089] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,7 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 13:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 258 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras leves representou 9% do teor total de terras raras.

[090] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,7 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 13:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 267 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 0,8% do teor total de terras raras.

[091] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 9

[092] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado com uma solução de sulfato de magnésio como um agente de lixiviação para a obtenção de uma solução de terras raras contendo 3,5 g/l de óxidos de terras raras (REOs). A solução de terras raras foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 18% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 82% e o valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 5,5).

[093] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,5 mol/l e a extração em contracorrente constituída de dez estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:30. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,9. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 99,0%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 27,3 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[094] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene sulfonado). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 1,4 mol/l e a extração em contracorrente constituída de seis estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:10. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,3. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 19,5 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,02 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 99,4%.

[095] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,6 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de seis estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 9:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 247 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras leves representou 6% do teor total de terras raras.

[096] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 6,0 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 14:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 271 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 0,7% do teor total de terras raras.

[097] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 10

[098] Uma solução de lixiviação de minério iônico contendo 5,2 g/l de óxidos de terras raras (REOs) foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 30% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 70%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 5,0.

[099] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,4 mol/l e a extração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:10. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,6. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 99,0%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 20,8 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[0100] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 1,0 mol/l e a extração em contracorrente constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:3. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,1. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 9,3 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,03 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 99,4%.

[0101] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,4 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 12:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 249 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[0102] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,5 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 25:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 230 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 0,6% do teor total de terras raras.

[0103] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 11

[0104] Uma solução de lixiviação de minério iônico contendo 6 g/l de óxidos de terras raras (REOs) foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 20% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 80%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 4,5.

[0105] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,3 mol/l e a extração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:11. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,5. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 99,7%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 19,0 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[0106] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 1,5 mol/l e a extração em contracorrente constituída de seis estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:4,7. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,0. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 20,0 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,05 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 99,2%.

[0107] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 4,5 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 10:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 188 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[0108] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,0 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de oito estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 10:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 197 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 2,0% do teor total de terras raras.

[0109] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 12

[0110] Uma solução de lixiviação de minério iônico contendo 8 g/l de óxidos de terras raras (REOs) foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 20% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 80%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 5,5.

[0111] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,5 mol/l e a extração em contracorrente constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:12. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,4. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 99,3%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 23,5 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[0112] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 1,5 mol/l e a extração em contracorrente constituída de seis estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:4. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 0,7. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 24,2 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,1 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 98,7%.

[0113] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,5 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de dez estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 11:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 256 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[0114] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,5 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de dez estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 10:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 240 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 1,0% do teor total de terras raras.

[0115] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 13

[0116] Uma solução de lixiviação de minério iônico contendo 10 g/l de óxidos de terras raras (REOs) foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 11% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 89%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 5,0.

[0117] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo P507. A concentração de P507 na primeira fase orgânica foi de 1,4 mol/l e a extração em contracorrente constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:15. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 1,1. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 99,5%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 22,0 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[0118] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P204 (o diluente foi o querosene). A concentração de P204 na segunda fase orgânica foi de 1,3 mol/l e a extração em contracorrente constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:2. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 0,5. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 17,0 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,1 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 99,0%.

[0119] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 5,0 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 10:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 218 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[0120] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 4,7 mol/l.. Foi executada reextração em contracorrente constituída de quatro estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 12:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 202 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 0,5% do teor total de terras raras.

[0121] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara. Modalidade 14

[0122] Um depósito de terras raras com adsorção de íons foi lixiviado com uma solução de sulfato de magnésio como um agente de lixiviação para a obtenção de uma solução de terras raras contendo 0,30 g/l de óxidos de terras raras (REOs). A solução de terras raras foi utilizada como uma solução de alimentação (na qual os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) pesadas e médias representavam 50% e os óxidos de terras raras e os óxidos de terras raras totais (TREOs/REOs) leves representavam 50%). O valor do pH da solução de alimentação foi regulado para ser 3,5.

[0123] As terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foram extraídas por meio de uma primeira fase orgânica (o diluente foi o querosene) contendo C302. A concentração de C302 na primeira fase orgânica foi de 1,0 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:35. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,7. A taxa de extração das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação foi de 98,5%. Foi obtida a fase orgânica carregada primária contendo 5 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado da extração primária.

[0124] As terras raras restantes no refinado da extração primária ainda foram extraídas por meio do uso de uma segunda fase orgânica contendo P215 (o diluente foi o querosene). A concentração de P215 na segunda fase orgânica foi de 1,0 mol/l e a extração em corrente cruzada constituída de cinco estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 1:40. A acidez equilibrada de uma fase aquosa de extração foi controlada para ter um pH = 2,5. Foi obtida a fase orgânica carregada secundária contendo 4,5 g/l de óxidos de terras raras (REOs) e um refinado secundário. O teor de terras raras no refinado secundário foi de 0,005 g/l e a taxa de recuperação de terras raras foi de 98,3%.

[0125] A fase orgânica carregada primária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de dois estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 30:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas de alta concentração contendo 150 g/l de óxidos de terras raras (REOs).

[0126] A fase orgânica carregada secundária obtida foi submetida à reextração, por meio do uso de ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 mol/l. Foi executada reextração em contracorrente constituída de dois estágios. A relação em volume da fase orgânica para a fase aquosa (fase orgânica/fase aquosa, isto é, O/A) foi de 35:1. Foi obtida uma solução de cloreto de terras raras leves de alta concentração contendo 157 g/l de óxidos de terras raras (REOs), sendo que o teor de terras raras médias e pesadas representou 5% do teor total de terras raras.

[0127] Um agente extratante centrífugo foi utilizado nos processos de extração e reextração e uma solução de cloreto de terras raras obtida foi utilizada como matéria-prima para a extração, separação e purificação de uma única terra rara.

[0128] De acordo com a acidez e a concentração relativamente baixa das terras raras de uma solução de lixiviação de terras raras de um depósito de terras raras com adsorção de íons, durante o método da presente invenção, as terras raras médias e pesadas foram pré-extraídas com um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4. A fase orgânica carregada primária é submetida à reextração com ácido clorídrico, para a obtenção de uma solução de cloreto de terras raras de alta concentração, que tem uma concentração de terras raras superior a 230 g/l.. Um refinado da extração primária é extraído por meio de um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5. A fase orgânica carregada secundária é submetida à reextração por ácido clorídrico, para a obtenção de uma solução de cloreto de terras raras de alta concentração, que tem uma concentração de terras raras superior a 230 g/l, e de 100 a 500 vezes de terras raras são concentradas. A taxa de recuperação de terras raras em uma solução preferida pode ser superior a 98%. Nem a saponificação é necessária durante um processo de extração e nem o bicarbonato de amônio é utilizado para a precipitação de terras raras, eliminando, assim, a descarga de águas residuais de nitrogênio amoniacal ou de águas residuais de alta salinidade, enquanto se obtém o efeito de pré-agrupamento e separação de terras raras pesadas e terras raras leves durante a recuperação de terras raras. Além disso, problemas de baixo rendimento de terras raras e carga orgânica pequena, etc., foram solucionados na extração por meio do uso de um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4, bem como os problemas de fácil emulsificação de terras raras e difícil reextração de terras raras médias e pesadas etc., também foram solucionados na extração por meio do uso de um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5.

[0129] O método da presente invenção substitui uma técnica existente de precipitação-calcinação por meio do uso de bicarbonato de amônio ou ácido oxálico. Uma solução de cloreto de terras raras de alta concentração obtida pode ser fornecida a uma unidade de separação de terras, diretamente, para separar e purificar as terras raras. No método da presente invenção, um processo que consiste em dissolver um concentrado de óxidos de terras raras (REO) com ácido clorídrico foi cancelado, enquanto a taxa de recuperação de terras raras melhorou significativamente, e o custo de produção também reduziu significativamente. Além disso, o método da presente invenção não gera resíduos radioativos e ainda elimina a descarga de águas residuais de alta salinidade contendo sais, incluindo nitrogênio amoniacal, cálcio, sódio e magnésio, etc. Consequentemente, promoveu-se eficiente desenvolvimento e utilização de recursos de terras raras do tipo iônico e o rápido desenvolvimento de técnicas verdes e favoráveis ao meio ambiente. Problemas incluindo baixa taxa de recuperação de recursos de terras raras, uma grande quantidade de águas residuais descarregadas e poluentes excedentes, incluindo poluentes com alta salinidade e poluentes com nitrogênio amoniacal, etc., foram resolvidos. Promoveu-se um desenvolvimento sólido e sustentável da indústria de terras raras.

[0130] As descrições anteriores são apenas modalidades preferidas da presente invenção e não são utilizadas para limitar a mesma. Para os especialistas na técnica, a presente invenção pode sofrer várias alternâncias e alterações. Todas as modificações, substituições equivalentes, melhorias ou algo do gênero feitas dentro do âmbito e dos princípios da presente invenção deverão ser incluídas no escopo de proteção da presente invenção.

Claims

1. MÉTODO PARA RECUPERAÇÃO DE TERRAS RARAS POR MEIO DE EXTRAÇÃO FRACIONADA, caracterizado pelo fato de incluir as seguintes etapas: - utilizar uma solução de terras raras contendo terras raras médias e pesadas como uma solução de alimentação e um valor do pH da solução de alimentação de 2,5 a 5,5; extrair a solução de alimentação para uma primeira extração por meio de uma primeira fase orgânica, e a primeira fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4; controlar a acidez equilibrada de uma fase aquosa da extração a 1<pH<3, obtendo, assim, uma fase orgânica carregada primária e um refinado da extração primária contendo terras raras leves; - extrair o refinado da extração primária contendo terras raras leves para uma segunda extração por meio de uma segunda fase orgânica, e a segunda fase orgânica contém um agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5; controlar a acidez equilibrada de uma fase aquosa da extração a 0,5<pH<2,5, obtendo, assim, uma fase orgânica carregada secundária e um refinado da extração secundária; - reextrair a fase orgânica carregada primária e a fase orgânica carregada secundária, respectivamente, para recuperar as terras raras obtendo, assim, uma solução de cloreto de terras raras médias e pesadas e uma solução de cloreto de terras raras leves.

2. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o valor do pH da solução de alimentação ser de 4 a 5 e o teor de terras raras contido na mesma ser inferior a 10 g/l, com base no óxido de terra rara (REO); o teor percentual em massa das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação ser de 10% a 85%; o teor percentual em massa das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação ser, de preferência, de 15% a 50%.

3. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de a solução de terras raras ser uma solução de sulfato de terras raras e/ou uma solução de cloreto de terras raras; a solução de terras raras ser, de preferência, obtida por meio da lixiviação de depósitos de terras raras com adsorção de íons por meio do uso de uma solução de lixiviação; a solução de lixiviação ser uma ou mais soluções de sal inorgânico selecionado entre sulfato de magnésio, sulfato de amônio, sulfato ferroso, cloreto de magnésio, cloreto de amônio, cloreto ferroso, cloreto de cálcio e cloreto de sódio.

4. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de o agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4 ser um ou mais agentes extratantes selecionados entre P507, P229, C302 e C272; o agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de <3,5 ser um ou mais agentes extratantes selecionados entre P204, P215, P406 e C301.

5. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de tanto a primeira fase orgânica como a segunda fase orgânica também conterem um diluente; a concentração do agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de >4 na primeira fase orgânica ser de 0,5 a 1,5 mol/l e a concentração do agente extratante ácido fosforado com um valor de PKa de < 3,5 na segunda fase orgânica ser de 0,5 a 1,5 mol/l.

6. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de, durante a primeira extração, mais de 95% das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação serem extraídas na fase orgânica carregada primária; de preferência, mais de 98% das terras raras médias e pesadas na solução de alimentação serem extraídas na fase orgânica carregada primária.

7. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de o teor de terras raras na fase orgânica carregada primária ser de 5 a 28 g/l, com base nos óxidos de terras raras (REOs), de preferência, de 10 a 25 g/l, e o teor de terras raras na fase orgânica carregada secundária ser de 4 a 25 g/l, com base nos óxidos de terras raras (REOs), de preferência, de 8 a 20 g/l.

8. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de o teor de terras raras no refinado da extração secundária ser inferior a 0,1 g/l, com base nos óxidos de terras raras (REOs), de preferência, inferior a 0,02 g/l; preferivelmente, o refinado da extração secundária ser reutilizado para lixiviar os depósitos de terras raras com adsorção de íons.

9. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de uma extração constituída de 2 a 10 estágios, de preferência, de 2 a 5 estágios de extração em contracorrente ou extração em corrente cruzada serem utilizados durante a primeira extração e na segunda extração, e, preferivelmente, um agente extratante centrífugo ou um dispositivo tipo coluna pulsada com pratos perfurados ser utilizado na primeira extração e na segunda extração.

10. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de o método também incluir uma etapa de remoção de óleo do refinado da extração primária e do refinado da extração secundária; de preferência, a etapa de remoção de óleo utiliza um ou mais métodos, incluindo remoção de óleo por meio de posicionamento na vertical, lavagem com querosene, borbulhamento de ar, remoção ultrassônica de óleo, filtração-adsorção, oxidação química e remoção bioquímica de óleo.

11. MÉTODO, de acordo com qualquer uma das de reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de a etapa de reextração da fase orgânica carregada primária e a fase orgânica carregada secundária para recuperar as terras raras incluírem: - reextração da fase orgânica carregada primária com ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 a 6 mol/l, obtendo, assim, a solução de cloreto de terras raras médias e pesadas, sendo que o teor de terras raras na solução de cloreto de terras raras médias e pesadas é superior a 150g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs), de preferência, superior a 230g/l; - reextração da fase orgânica carregada secundária com ácido clorídrico com uma concentração de 3,5 a 6 mol/l, obtendo, assim, a solução de cloreto de terras raras leves, sendo que o teor de terras raras na solução de cloreto de terras raras leves é superior a 150g/l, com base em óxidos de terras raras (REOs), de preferência, superior a 230g/l.

12. MÉTODO, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de uma reextração constituída de 2 a 10 estágios, de preferência, reextração em contracorrente ou extração em semi-contracorrente constituída de 3 a 6 estágios ser utilizada para a reextração da fase orgânica carregada primária e da fase orgânica carregada secundária, e, de preferência, um agente extratante centrífugo ou um dispositivo tipo coluna pulsada com pratos perfurados ser utilizado para a reextração da fase orgânica carregada primária e da fase orgânica carregada secundária.