BR112017000695B1 - Composto de ariltriazolilpiridinas, composição farmacêutica e uso de um composto - Google Patents

Composto de ariltriazolilpiridinas, composição farmacêutica e uso de um composto Download PDF

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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
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Abstract

composto de ariltriazolilpiridinas, composição farmacêutica e uso de um composto a invenção se refere a novas ariltriazolilpiridinas da fórmula geral (i). também são descritos processos para preparar os compostos da fórmula (i). os compostos de acordo com a invenção são especialmente adequados para controlar insetos e aracnídeos na agricultura, e ectoparasitas em medicina veterinária.

Description

“COMPOSTO DE ARILTRIAZOLILPIRIDINAS, COMPOSIÇÃO FARMACÊUTICA E USO DE UM COMPOSTO
O presente pedido se refere a novas pirazoliltriazolilpiridinas, a processos para a preparação das mesmas e ao uso das mesmas para controlar pragas animais, especialmente artrópodes e em particular insetos e aracnídeos.
O documento WO2012175474-A1 descreve certas feniltriazolilpiridinas como compostos inseticidas. Aqui, a fórmula geral (A) compreende nas suas definições de A1 a A4 CX (X representa hidrogênio, halogênio, ciano, C1-C4alquiloxi, C1-C4-alquila ou C1-C4-haloalquila) ou nitrogênio, onde Q2 denota certos substituintes de fenila. No entanto, nas faixas preferidas e nos exemplos, A1, A2 ou A3 = nitrogênio não é especificado muito mais.
Figure BR112017000695B1_D0001
As composições modernas de proteção de colheitas e ectoparasiticidas veterinários têm que cumprir muitas demandas, por exemplo, em relação à dosagem, persistência e espectro da sua ação e possível uso. Questões de toxicidade e de combinabilidade com outros compostos ativos ou auxiliares de formulação desempenham um papel, assim como a questão dos custos que a síntese de um composto ativo requer. Além disso, resistências podem ocorrer. Por todas estas razões, a pesquisa por novas composições de proteção agrícola ou parasiticidas veterinários não pode nunca ser considerada como estando completa, e há uma necessidade constante de novos compostos que têm propriedades melhoradas em comparação com os compostos conhecidos, pelo menos em relação aos aspectos individuais.
Petição 870190121356, de 22/11/2019, pág. 12/175
2/167
Era um objetivo da presente invenção fornecer compostos que ampliam o espectro dos pesticidas sob vários aspectos e/ou melhoram a sua atividade.
Foi agora encontrado que, de maneira surpreendente, f eniltriazolilpiridinas e os seus N-óxidos e sais têm propriedades biológicas superiores à técnica anterior e são especialmente adequadas para controlar pragas animais, e, portanto, têm particularmente boa usabilidade no setor agroquímico e no setor da saúde animal.
Sumário
Um aspecto da presente invenção se refere aos compostos da fórmula (I)
Figure BR112017000695B1_D0002
(D em que
R1 representa hidrogênio ou um grupo opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo consistindo em Ci~
Cg-alquila, C3-Cg-alquenila, C3-Cg-alquinila, C3-C7 cicloalquila, Ci-Cg-alquilcarbonila, Ci-Cg-alcoxicarbonila, aril-Ci-Cg-alquila, heteroaril-Ci-Cg-alquila;
as Ai frações químicas ou nitrogênio
representa CR2
a2 representa N,
a3 representa CR3 ou N,
a4 representa CR4 ou N,
Bi representa CR5 ou N,
b2 representa CR6 ou N,
b3 representa CR7 ou N,
b4 representa CR8 ou N, e
b5 representa CR9 ou N,
3/167 mas não mais que duas das frações químicas Ai a A4 representam simultaneamente nitrogênio e não mais que duas das frações Bi a B5 representam simultaneamente nitrogênio;
R2, R3, R4' R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, Ci-Cgalquila opcionalmente substituída, Ca-Cv-cicloalquila, Ci-Cgalcoxi, N- (Ci-Cg-alcoxi) imino-Ci-Ca-alquila, Ci-C6~ alquilsulfanila, Ci-Cg-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, N- (Ci-Cg-alquil) amino ou N,N-di (Ci-Cg-alquil) amino, Ci-C6alquilsulfonilamino, N- (Ci-Cg-alquil) -Ci-Cgalquilsulfonilamino; ou
R2, R3, R4' R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, em cada caso, Ci-Cg-alquila opcionalmente substituída, C3-C7cicloalquila, Ci-Cg-alcoxi, N- (Ci-Cg-alcoxi) imino-Ci-Csalquila, Ci-Cg-alquilsulfanila, Ci-Cg-alquilsulfinila, Ci-Cgalquilsulfonila, N- (Ci-C6-alquil) amino ou N,N-di (Ci~C6alquil) amino, Ci-C6-alquilsulf onilamino, N- (Ci-Cg-alquil) -CiCg-alquilsulfonilamino, fenila;
R7 representa halogênio, ciano, nitro, em cada caso, Ci-Cgalquila opcionalmente substituída, Cs-Cg-cicloalquila, Ci-C6alcoxi, N-Ci-Cg-alcoxiimino-Ci-Cs-alquila, Ci~C6alquilsulfanila, Ci-Ce-alquilsulfinila, Ci-Cg-alquilsulfonila, N-Ci-Ce-alquilamino ou N,N-di-Ci-C6-alquilamino, preferivelmente halogênio, ciano, nitro ou Ci-C6-haloalquila; ou
R7 representa halogênio, ciano, nitro, em cada caso, Ci-Cgalquila opcionalmente substituída, Cs-Cg-cicloalquila, Ci-C6alcoxi, N-Ci-C6-alcoxiimino-Ci-C3-alquila, Ci~C6alquilsulfanila, Cq-Cg-alquilsulfinila, Cq-Cg-alquilsulfonila, N-Ci-C6-alquilamino ou N/N-di-Ci-Cg-alquilamino, preferivelmente halogênio, ciano, nitro ou Ci-C6-haloalquila, fenila;
R10 independentemente um do outro representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino ou Ci-Cg-alquila opcionalmente halogênio-substituída, Ci-Cg-alquiloxi, Ci-Cg-alquilcarbonila,
4/167
Ci-C6~alquilsulfanila, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-Cgalquilsulfonila;
W representa oxigênio ou enxofre;
Q representa hidrogênio, formila, hidroxi, amino ou uma das frações opcionalmente substituídas Ci-C6-alquila, Ci-C6alquiloxi, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, C3-C7cicloalquila, hetero-Ci-Cg-cicloalquila, C3-Cg-cicloalquil-CiCg-alquila, aril-Ci~Ce-alquila, heteroaril-Ci-Cg-alquila ou representa uma fração N- (Ci-C6-alquil) amino, N- (Ci-C6alquilcarbonil) amino, N,N-di (Ci-C6-alquil) amino; ou
Q representa um carbociclo insaturado de 6 membros que é opcionalmente polissubstituído por V ou representa um anel heterocíclico insaturado de 5 ou 6 membros que é opcionalmente polissubstituído por V, onde
V representa halogênio, ciano, nitro, ou uma das frações opcionalmente substituídas Ci-C6-alquila, C2-C6-alquenila, C2C6-alquinila, C3-C7-cicloalquila, Ci-C6-alcoxi, ΛΓ-(Ci-C6alcoxi) imino-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alquilsulfanila, Ci-C6alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, N,N-di (Ci-Cgalquil) amino;
e sais, N-óxidos e formas tautoméricas dos compostos da fórmula (I).
Uma modalidade preferida se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila, t-butila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, 2-propin-l-ila, 2propen-l-ila, metilcarbonila, etilcarbonila, npropilcarbonila, isopropilcarbonila, s-butilcarbonila,tbutilcarbonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, npropoxicarbonila, isopropoxicarbonila, s-butoxicarbonila,tbutoxicarbonila, cianometila, 2-cianoetila, benzila,4metoxibenzila, pirid-2-ilmetila, pirid-3-ilmetila, pirid-4ilmetila, 4-cloropirid-3-ilmetila;
as frações químicas o
Αχ representa CR ou N,
5/167
a2 representa N,
a3 representa CR3 ou N,
a4 representa CR4 ou N,
Bi representa CR5 ou N,
b2 representa CR6 ou N,
b3 representa CR7 ou N,
b4 representa CR8 ou N, e
b5 representa CR9 ou N,
mas não mais que duas das frações químicas Ai a A4
representam simultaneamente nitrogênio e não mais que duas das frações Βχ a B5 representam simultaneamente nitrogênio;
R2 e R4 independentemente um do outro representam hidrogênio, metila, flúor ou cloro; e
R3 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metóxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, N-metilamino, Ν,Ν-dimetilamino, Netilamino, Ν,Ν-dietilamino, metilsulfonilamino, Nmetilmetilsulfonilamino;
R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metóxi, etoxi, npropoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, mas onde R6 e R10 do não representam
6/167 simultaneamente hidrogênio,
R7 representa Ci-C6-alquila perfluorada, C3-Cecicloalquila perfluorada, Ci~C6-alcoxi, N-alcoxiiminoalquila, Ci-C6-alquilsulfanila, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-C6alquilsulf onila, N-Ci-Cg-alquilamino, N, N-di-Ci-Cgalquilamino, e também representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 1,2,2,2tetrafluoroetila, 1-cloro-l,2,2,2-tetrafluoroetila, 2,2,2tricloroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-npropila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, nonafluoro-sec-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi,
2.2.2- trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N,Ndimetilamino; ou
R7 representa Ci-Cg-alquila perhalogenada, preferivelmente perfluorada, C3-C6-cicloalquila perhalogenada, preferivelmente perfluorada, Ci-C6-alcoxi, Nalcoxiiminoalquila, Ci-Cg-alquilsulfanila, Ci-C6alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, N-Ci-Cg-alquilamino, ALN-di-Ci-Cg-alquilamino, e também representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1-fluoroetila, 2fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila,
1.2.2.2- tetrafluoroetila, 1-cloro-l, 2,2,2-tetrafluoroetila,
2.2.2- tricloroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 1,1difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila,
7/167 heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-nbutila, nonafluoro-sec-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2, 2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N,Ndimetilamino, fenila;
R10 independentemente um do outro representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, metila, etila, 1metiletila, terc-butila, trifluorometila, difluorometila, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2trifluoroetoxi, metilcarbonila, etilcarbonila, trifluorometilcarbonila, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfanila, trifluorometilsulfinila;
W representa oxigênio ou enxofre;
Q representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, 1metiletila, 1,1-dimetiletila, 1-metilpropila, n-butila, 2metilpropila, 2-metilbutila, hidroximetila, 2-hidroxipropila, cianometila, 2-cianoetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila,
2,2,2-trifluoroetila, 1-trifluorometiletila, 2,2difluoropropila, 3,3,3-trifluoropropila, 2,2-dimetil-3fluoropropila, ciclopropila, 1-cianociclopropila, 1metoxicarbonilciclopropila, 1-(N-metilcarbamoil)ciclopropila,
1-(N-ciclopropilcarbamoil)ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, 1-ciclopropiletila, bis (ciclopropil)metila, 2,2-dimetilciclopropilmetila, 2fenilciclopropila, 2,2-diclorociclopropila, trans-2clorociclopropila, cis-2-clorociclopropila, 2,2difluorociclopropila, trans-2-fluorociclopropila, cis-2fluorociclopropila, trans-4-hidroxiciclohexila, 4trifluorometilciclohexila, prop-2-enila, 2-metilprop-2-enila, prop-2-inila, 1,l-dimetilbut-2-inila, 3-cloroprop-2-enila,
8/167
3,3-dicloroprop-2-enila, 3,3-dicloro-l, l-dimetilprop-2-enila, fenila, 2-clorofenila, 3-clorofenila, 4-clorofenila, oxetan3-ila, tietan-3-ila, l-oxidotietan-3-ila, 1,1-dioxidotietan3-ila, isoxazol-3-ilmetila, 1,2,4-triazol-3-ilmetila, 3metiloxetan-3-ilmetila, 2-tienilmetila, 3-tienilmetila, benzila, 2,6-difluorofenilmetila, 3-fluorofenilmetila, 2fluorofenilmetila, 2,5-difluorofenilmetila, 1-feniletila, 4clorofeniletila, 2-trifluorometilfeniletila, l-piridin-2iletila, piridin-2-ilmetila, 5-fluoropiridin-2-ilmetila, (6cloropiridin-3-il)metila, pirimidin-2-ilmetila, metoxi, 2etoxietila, 2-(metilsulfanil)etila, l-metil-2(etilsulfanil)etila, 2-metil-l-(metilsulfanil)propan-2-ila, metoxicarbonila, metoxicarbonilmetila, NH2, N-etilamino, Nalilamino, N, N-dimetilamino, N, N-dietilamino, 2-oxo-2-(2,2,2trifluoroetilamino)etila; ou
Q representa fenila, naftila, piridazina, pirazina, pirimidina, triazina, piridina, pirazol, tiazol, isotiazol, oxazol, isoxazol, triazol, imidazol, furano, tiofeno, pirrol, oxadiazol, tiadiazol substituído por 0-4 substituintes V, onde
V independentemente um do outro representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, isopropila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila,
2.2.2- trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-
1.2.2.2- tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2,2difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi,
2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, Nmetoxiiminometila, 1-(N-metoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila,
9/167 trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N,Ndimetilamino.
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila, t-butila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, 2-propin-l-ila, 2propen-l-ila, metilcarbonila, etilcarbonila, npropilcarbonila, isopropilcarbonila, s-butilcarbonila,tbutilcarbonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, npropoxicarbonila, isopropoxicarbonila, s-butoxicarbonila,tbutoxicarbonila, cianometila, 2-cianoetila, benzila,4metoxibenzila, pirid-2-ilmetila, pirid-3-ilmetila, pirid-4ilmetila, 4-cloropirid-3-ilmetila;
as frações químicas
Ai representa CH,
a2 representa N,
a3 representa CR3, e
a4 representa CH;
Bi representa CR5 ou N,
b2 representa CH,
b3 representa CR7,
b4 o representa CR , e
b5 representa CR9 ou N,
R3 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo
ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila
clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2dif luoroetoxi, pentaf luoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1 — (2\7— metoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trif luorometilsulfinila, N-metilamino, Ν,ΛΛ-dimetilamino, Netilamino, Ν,Ν-dietilamino, metilsulfonilamino, Nmetilmetilsulfonilamino;
10/167
R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metóxi, etoxi, npropoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, mas onde R6 e R10 do não representam simultaneamente hidrogênio;
R7 representa difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, 1fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-l,2,2,2tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2,2difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, nonafluoro-secbutila, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila; ou
R7 representa difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, 1fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-l,2,2,2tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2,2difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, nonafluoro-secbutila, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi,
11/167 trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, fenila;
R10 independentemente urn do outro representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, metila, etila, 1metiletila, terc-butila, trifluorometila, difluorometila, metóxi, etoxi, trifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2trifluoroetoxi, metilcarbonila, etilcarbonila, trifluorometilcarbonila, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfanila, trifluorometilsulfinila;
W representa oxigênio; e
Q representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, 1metiletila, 1,1-dimetiletila, 1-metilpropila, n-butila, 2metilpropila, 2-metilbutila, hidroximetila, 2-hidroxipropila, cianometila, 2-cianoetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila,
2,2,2-trifluoroetila, 1-trifluorometiletila, 2,2difluoropropila, 3,3,3-trifluoropropila, 2,2-dimetil-3fluoropropila, ciclopropila, 1-cianociclopropila, 1metoxicarbonilciclopropila, 1-(N-metilcarbamoil)ciclopropila, 1-(N-ciclopropilcarbamoil)ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, 1-ciclopropiletila, bis (ciclopropil)metila, 2,2-dimetilciclopropilmetila, 2fenilciclopropila, 2,2-diclorociclopropila, trans-2clorociclopropila, cis-2-clorociclopropila, 2,2difluorociclopropila, trans-2-fluorociclopropila, cis-2fluorociclopropila, trans-4-hidroxiciclohexila, 4trifluorometilciclohexila, prop-2-enila, 2-metilprop-2-enila, prop-2-inila, 1,l-dimetilbut-2-inila, 3-cloroprop-2-enila, 3,3-dicloroprop-2-enila, 3,3-dicloro-l,l-dimetilprop-2-enila, fenila, 2-clorofenila, 3-clorofenila, 4-clorofenila, oxetan-
3-ila, tietan-3-ila, l-oxidotietan-3-ila, 1,1-dioxidotietan3-ila, isoxazol-3-ilmetila, 1,2,4-triazol-3-ilmetila, 3metiloxetan-3-ilmetila, 2-tienilmetila, 3-tienilmetila, benzila, 2,6-difluorofenilmetila, 3-fluorofenilmetila, 2fluorofenilmetila, 2,5-difluorofenilmetila, 1-feniletila, 4clorofeniletila, 2-trifluorometilfeniletila, l-piridin-2
12/167 iletila, piridin-2-ilmetila, 5-fluoropiridin-2-ilmetila, (6cloropiridin-3-il)metila, pirimidin-2-ilmetila, metoxi, 2etoxietila, 2-(metilsulfanil)etila, l-metil-2(etilsulfanil)etila, 2-meti1-1-(metilsulfanil)propan-2-ila, metoxicarbonila, metoxicarbonilmetila, NH2, N-etilamino, Nalilamino, N, N-dimetilamino, N, N-dietilamino, 2-OXO-2-(2,2,2trifluoroetilamino)etila; ou
Q representa fenila, naftila, piridazina, pirazina, pirimidina, triazina, piridina, pirazol, tiazol, isotiazol, oxazol, isoxazol, triazol, imidazol, furano, tiofeno, pirrol, oxadiazol, tiadiazol substituído por 0-4 substituintes V, onde
V independentemente um do outro representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, isopropila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila,
2.2.2- trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-
1.2.2.2- tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2,2difluoroetila, 1, 1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, Nmetoxiiminometila, 1-(N-metoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N,Ndimetilamino;
R5 representa hidrogênio, metila, etila, 2-metiletila, terc-butila, flúor, cloro, bromo, iodo, nitro, trifluorometila, difluorometoxi, trifluorometoxi, amino.
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
W representa oxigênio;
13/167
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou
metila;
B3 representa CR7 e R7 representa Ci~C4-alquila
perhalogenada; ou
B3 representa CR7 e R7 representa Ci-C4-alquila
perhalogenada ou fenila;
Q representa ciclopropila opcionalmente substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN;
e todos os outros parâmetros são como foram definidos no parágrafo [6].
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
W representa oxigênio;
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila;
B3 representa CR7 e R7 representa -C3F7; ou
B3 representa CR7 e R7 representa -C3F7 ou fenila; e
Q representa ciclopropila ou 1-cianociclopropila;
e todos os outros parâmetros são como foram definidos no parágrafo [ 6 ] .
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
Bi representa CR5, e R5 representa halogênio, Ci~C6~ alcoxi, Ci-Ce-alquila, Ci-C6-alcoxi halogênio(preferivelmente F-) substituído ou Ci-C6-alquila halogênio(preferivelmente F-) substituída;
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio ou Ci-Cgalquila;
B4 representa CR8 ou N, onde R8 representa hidrogênio ou Ci-Cg-alquila ;
B5 representa CR9 ou N, onde R9 representa halogênio, Ci~ C6-alcoxi ou Ci-Ce-alquila;
e todos os outros parâmetros são como foram definidos em um dos parágrafos [6], [9] ou [10].
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
14/167
Bi representa CR5, e R5 representa Cl, Br, I, C1-C4alquila, Ci-C4-alquila F-substituida ou Ci-C4-alcoxi Fsubstituido,
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio,
B4 representa CR8 ou N, onde R8 representa hidrogênio,
B5 representa CR9 ou N, onde R9 representa halogênio ou Ci-C4-alquila, e todos os outros parâmetros são como foram definidos em um dos parágrafos [6], [9] ou [10] ou [11].
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
Ai representa CR2, onde R2 representa hidrogênio ou CiC4-alquila;
A2 representa nitrogênio;
A3 representa CR3, onde R3 representa halogênio, C1-C4alquila, Ci-C4-haloalquila ou Ci-C4-alcoxi; e
A4 representa CR4, onde R4 representa hidrogênio ou C1-C4alquila;
e todos os outros parâmetros são como foram definidos em um dos parágrafos [6], [9], [10], [11] ou [12],
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
Ai representa CR2, onde R2 representa hidrogênio;
A2 representa nitrogênio;
A3 representa CR3, onde R3 representa halogênio, Ci-C4alquila, Ci-C4-haloalquila ou Ci~C4-alcoxi; e
A4 representa CR4, onde R4 representa hidrogênio;
e todos os outros parâmetros são como foram definidos no parágrafo [13].
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
W representa oxigênio,
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila,
Ai representa CR2, onde R2 representa hidrogênio ou CiC4-alquila,
15/167
A2 representa nitrogênio, A3 representa CR3, onde R3 representa halogênio, Ci-C4-
alquila, Ci-C4-haloalquila ou Ci- -C4-alcoxi,
A4 representa CR4, onde R4 representa hidrogênio ou Ci-
C4-alquila,
Bi representa CR5, e R5 representa Cl, Br, I
(preferivelmente Cl) , Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquila Fsubstituída (preferivelmente perfluorada), ou Ci-C4-alquila F-substituída (preferivelmente substituída por um, dois ou três F, mais preferivelmente substituído por dois ou três F) ,
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio ou Ci-C6alquila,
B3 representa CR7, onde R7 representa Ci-C4-alquila perhalogenada ou fenila, o p
B4 representa CR , onde R representa hidrogênio ou CiC6-alquila,
B5 representa CR9, onde R9 representa halogênio, Ci~C6alcoxi ou Ci-Cg-alquila,
Q representa ciclopropila ou 1-cianociclopropila.
Uma modalidade preferida adicional se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção em que
W representa oxigênio,
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila,
Ai representa CR2, onde R2 representa hidrogênio;
A2 representa nitrogênio,
A3 representa CR3, onde R3 representa Ci-C4-alquila (-CH3, -C2H5, -C3H7, —C4H9) , Cl, F, I ou Ci-C4-alcoxi (-O-CH3, -O-C2Hs, -0-C3H7, -O-C4H9) , preferivelmente Ci-C4-alquila (-CH3, -C2H5, C3H7, -C4H9) , Cl ou Ci-C4-alcoxi (-O-CH3, -O-C2H5, -O-C3H7, -0C4H9) , mais preferivelmente metila, metóxi ou Cl,
A4 representa CR4, onde R4 representa hidrogênio,
Bi representa CR5, onde R5 representa F, Cl, Br, C1-C4alquila (-CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9) , Ci-C4-alquila F-substituída (preferivelmente perfluorada) (-CF3, -C2F5, -C3F7, -C4F9) , ou Ci-C4-alcoxi F-substituído (preferivelmente OCFH2, OCF2H ou
16/167
OCF3, mais preferivelmente OCF2H ou OCF3) , onde R5 preferivelmente representa Cl, CF3, OCF3, OCF2H, metila ou etila,
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio,
B3 representa CR7, onde R7 representa Ci-C4-alquila perfluorada ou fenila, preferivelmente -C3F7 ou fenila,
B4 representa CR8, onde R8 representa hidrogênio,
B5 representa CR9, onde R9 representa F, Cl, Br, I, C1-C4alquila, preferivelmente Cl, Br, I ou Ci-C4-alquila, particularmente preferivelmente Cl, I, Br ou metila,
Q representa ciclopropila, 1-cianociclopropila, C1-C4alquila (-CH3, -C2Hs, -C3H7, -C4H9) , ou fluorado Ci~C4-alquila (por exemplo, -CHF2, CH2F, -CF3, -C2H4F, -C2H3F2, -C2H2F3, C2HF4, -C2F5, -C3F7, -C4Fg) , preferivelmente metila, etila, propila, C2H2F3 (tal como -CH2CF3) , ciclopropila ou 1cianociclopropila.
Um aspecto adicional da presente invenção se refere a uma composição farmacêutica compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção.
Um aspecto adicional da presente invenção se refere a um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção para uso como medicamentos.
Um aspecto adicional da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção para preparar composições farmacêuticas para controlar parasitas em animais.
Um aspecto adicional da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção para proteger o material de propagação de plantas, preferivelmente para proteger semente.
Um aspecto adicional da presente invenção se refere a um intermediário da fórmula (II)
Um aspecto adicional da presente invenção se refere a um intermediário da fórmula (III)
Um aspecto adicional se refere ao uso de um intermediário da fórmula (II) para sintetizar um composto da
17/167 fórmula (I) de acordo com a invenção.
Um aspecto adicional se refere ao uso de um intermediário da fórmula (III) para sintetizar um composto da fórmula (I) de acordo com a invenção.
Definições técnico no assunto é consciente de que as expressões um ou uma como usado no presente pedido podem, dependendo da situação, significar um (1), um (1) ou mais ou pelo menos um (1).
A expressão opcionalmente substituído significa, se nenhum substituinte específico for indicado, que o grupo em questão pode ser mono ou polissubstituído por um substituinte M1, onde no caso de polissubstituições os substituintes M1 podem ser idênticos ou diferentes.
É óbvio ao técnico no assunto que os exemplos dados no presente pedido não são para serem considerados como limitação, mas ao invés disso descrevem meramente algumas modalidades em mais detalhe.
As expressões (Cn-Cm) e Cn-Cm- são intercambiáveis e se referem ao número mínimo e máximo de átomos de carbono em um grupo orgânico. (Ci-C6) e Ci-C6-alquila, por exemplo, se referem a um grupo alquila que tem 1, 2, 3, 4, 5 ou 6 átomos de carbono. As expressões (Cn) e Cn- são, de maneira similar, intercambiáveis e se referem ao número de átomos de carbono em um grupo orgânico. As expressões C3cicloalquila e (C3)-alquila, por exemplo, se referem a ciclopropila.
As definições dos símbolos dados nas fórmulas acima compreendem termos coletivos que representam geralmente os seguintes substituintes:
De acordo com a invenção, alquila - por si ou como uma parte de um grupo químico - representa hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada que têm preferivelmente 1 a 6 átomos de carbono, particularmente preferivelmente 1, 2, 3 ou 4 átomos de carbono, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila, t-butila. Os
18/167 radicais alquila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, alquenila - por si ou como uma parte de um grupo químico - representa hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada que têm preferivelmente 2 a 6 átomos de carbono, particularmente preferivelmente 2, 3 ou 4 átomos de carbono, e pelo menos uma ligação dupla, por exemplo, vinila, 2-propenila, 2-butenila, 3-butenila, 1metil-2-propenila, 2-metil-2-propenila, 2-pentenila, 3pentenila, 4-pentenila, etc. Os radicais alquenila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, “alquinila - por si ou como uma parte de um grupo químico - representa hidrocarbonetos de cadeia linear ou ramificada que têm preferivelmente 2 a 6 átomos de carbono, particularmente preferivelmente 2, 3 ou 4 átomos de carbono, e pelo menos uma ligação tripla, por exemplo, etinila, 2-propinila, 2-butinila, 3-butinila, 1metil-2-propinila, 2-pentinila, 3-pentinila, 4-pentinila, 1metil-3-butinila, etc. Os radicais alquinila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, “cicloalquila - por si ou como parte de um grupo químico - representa hidrocarbonetos mono, bi ou tricíclicos preferivelmente que têm 3 a 10 carbonos, por exemplo, ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, biciclo[2.2.1]heptila, biciclo[2.2.2]octila ou adamantila, particularmente preferivelmente radicais cicloalquila que têm 3, 4, 5, 6 ou 7 átomos de carbono, por exemplo, ciclopropila ou ciclobutila. Os radicais cicloalquila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, alquilcicloalquila representa alquilcicloalquila mono, bi ou triciclica
19/167 preferivelmente que tem 4 a 10 ou 4 a 7 átomos de carbono, particularmente preferivelmente radicais alquilcicloalquila que têm 4, 5 ou 7 átomos de carbono, por exemplo, etilciclopropila ou 4-metilciclohexila, onde a alquilcicloalquila é unida via a fração cicloalquila à estrutura parental. Os radicais alquilcicloalquila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, cicloalquilalquila representa cicloalquilalquila mono, bi ou tricíclica preferivelmente que tem 4 a 10 ou 4 a 7 átomos de carbono, particularmente preferivelmente radicais cicloalquilalquila que têm 4, 5 ou 7 átomos de carbono, entre outros, ciclopropilmetila ou ciclobutilmetila, onde a cicloalquilalquila é unida via a fração alquila à estrutura parental. Os radicais cicloalquilalquila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, alcoxi representa uma 0alquila de cadeia linear ou ramificada preferivelmente que tem 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente alcoxi grupos que têm 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, isobutoxi, s-butoxi ou t-butoxi. Os grupos alcoxi de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, alquilsulfanila representa S-alquila de cadeia linear ou ramificada preferivelmente que tem 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente grupos alquilsulfanila que têm 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metiltio, etiltio, n-propiltio, isopropiltio, n-butiltio, isobutiltio, s-butiltio e t-butiltio. Os grupos alquilsulfanila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, alquilsulfinila representa
20/167 alquilsulfinila de cadeia linear ou ramificada preferivelmente que tem 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente grupos alquilsulfinila que têm 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metilsulfinila, etilsulfinila, npropilsulfinila, isopropilsulfinila, n-butilsulfinila, isobutilsulfinila, s-butilsulfinila e t-butilsulfinila. Os grupos alquilsulfinila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, alquilsulfonila representa alquilsulfonila de cadeia linear ou ramificada preferivelmente que tem 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente grupos alquilsulfonila que têm 1 a 4 átomos de carbono, por exemplo, metilsulfonila, etilsulfonila, npropilsulfonila, isopropilsulfonila, n-butilsulfonila, isobutilsulfonila, s-butilsulfonila e t-butilsulfonila. Os grupos alquilsulfonila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, acila representa radicais contendo um grupo X1-C(=O)-X2, onde X1 e X2 independentemente um do outro representam um radical orgânico como foi definido no presente pedido ou representam hidrogênio ou representam uma ligação à estrutura parental de um composto da fórmula (I). Em particular, acila se entende que signifique ácidos orgânicos, ésteres, aldeídos, alquilcarbonila (alquil-C(=0)-) e amidas. Preferivelmente, X1 e X2, cada um, independentemente um do outro representam um grupo, opcionalmente substituído por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes, selecionados a partir de alquila, alquileno (-CnH2n~), alcoxi, alcoxileno (-0-CnH2n-) , amino, mono- ou dialquilamino, ou hidrogênio, ou um radical X1 ou X2 representa uma ligação à estrutura parental de um composto da fórmula (I).
De acordo com a invenção alquilcarbonila representa alquil-C(=0)- de cadeia linear ou ramificada preferivelmente
21/167 que tem 2 a 7 átomos de carbono (incluindo o átomo de carbono do grupo C(=0)), mais preferivelmente radicais alquilcarbonila que têm 2 a 5 átomos de carbono ((C1—C4) — alquil-C(=0)-), tal como metilcarbonila, etilcarbonila, npropilcarbonila, isopropilcarbonila, s-butilcarbonila e tbutilcarbonila. Os grupos alquilcarbonila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, cicloalquilcarbonila representa cicloalquilcarbonila de cadeia linear ou ramificada preferivelmente que tem 3 a 10 átomos de carbono na fração cicloalquila, mais preferivelmente cicloalquilcarbonila que tem 3, 5 ou 7 átomos de carbono na fração cicloalquila, por exemplo, ciclopropilcarbonila, ciclobutilcarbonila, ciclopentilcarbonila, ciclohexilcarbonila, cicloheptilcarbonila, ciclooctilcarbonila, biciclo[2.2.1]heptila, biciclo[2.2.2]octilcarbonila e adamantilcarbonila. Os grupos cicloalquilcarbonila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, alcoxicarbonila - por si ou como parte de um grupo químico - representa alcoxicarbonila de cadeia linear ou ramificada preferivelmente que tem 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente que têm 1, 2, 3 ou 4 átomos de carbono na fração alcóxi, por exemplo, metoxicarbonila, etoxicarbonila, n-propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, s-butoxicarbonila e t-butoxicarbonila. Os grupos alcoxicarbonila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, halogênio representa flúor (F), cloro (Cl), bromo (Br) ou iodo (I).
As expressões haloalquila, haloalquenila, haloalquinila, haloalquilcarbonila haloalcoxi, haloalcoxicarbonila, haloalquilsulfanila,
22/167 haloalquilsulfinila ou haloalquilsulfonila como usado no presente documento se referem a um grupo químico alquila, alquenila, alquinila, alquilcarbonila, alcoxi, alcoxicarbonila, alquilsulfanila, alquilsulfinila ou alquilsulfonila (em cada caso preferivelmente que tem um a 6 átomos de carbono ou mais preferivelmente que têm um, dois, três ou quatro átomos de carbono) substituído por pelo menos um halogênio. Os grupos halogênio podem ser mono ou polissubstituído até o número máximo possível de substituintes (perhalogenados) por halogênio. No caso de polissubstituição por halogênio, os átomos de halogênio podem ser idênticos ou diferentes, e podem todos ser ligados a um átomo de carbono ou podem ser ligados a uma pluralidade de átomos de carbono. Aqui, halogênio representa em particular flúor, cloro, bromo ou iodo, preferivelmente flúor ou cloro e particularmente preferivelmente flúor. Em uma modalidade preferida, grupos perhalogenados são maximamente substituídos por somente um tipo de halogênio, por exemplo, metila perfluorada (trifluorometila; CF3) ou etila perfluorada (pentafluoroetila; C2F5) . Alguns exemplos de haloalquila, haloalquenila, haloalquinila, haloalquilcarbonila, haloalcoxi, haloalcoxicarbonila, ''haloalquilsulf anila, haloalquilsulfinila ou haloalquilsulfonila são triclorometila (CC13) , trifluorometila (CF3) , clorodifluorometila (CC1F2) , diclorofluorometila (CC12F) , 2,2-difluoroetila (F2HCCH2), 2,2,2-trifluoroetila (F3CCH2), pentaf luoroetila (C2F5) , 2,2-dif luoroetenila (CHCF2) , 2cloroetinila (CHCC1), trifluorometoxi -OCF3, difluorometoxi OCHF2, 1,1,2,2-tetrafluoroetiltio, 2-cloro-l,1,2trifluoroetilsulfinila, triclorometilsulfonila, etc. Os grupos halo de acordo com a invenção podem, se for indicado, opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes, proporcionado pelo menos um átomo de hidrogênio em um átomo de carbono do grupo halo é substituído por um halogênio. Um exemplo de uma haloalquila substituída por M1 é 2-ciano-2,2-difluoroetila (C(CN)F2CH2) .
23/167
Um grupo amino (-NH2) pode opcionalmente ser substituído por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
Amino substituído tal como amino mono ou dissubstituído significa um radical do grupo dos radicais amino substituídos que são N-substituídos, por exemplo, por um ou dois radicais idênticos ou diferentes do grupo que consiste em alquila, hidroxi, amino, alcoxi, acila e arila; preferivelmente N-mono e Ν,Ν-dialquilamino, (por exemplo metilamino, etilamino, N,Ndimetilamino, N, N-dietilamino, N,N-di-n-propilamino, N,Ndiisopropilamino ou 7\7,N-dibuti lamino) , grupos N-mono ou N,Ndialcoxialquilamino (por exemplo N-metoximetilamino, Nmetoxietilamino, N, N-di(metoximetil) amino ou N,Ndi(metoxietil) amino), N-mono e N,N-diarilamino, tal como anilinas opcionalmente substituídas, acilamino, N,Ndiacilamino, N-alquil-N-arilamino, N-alquil-N-acilamino e também N-heterociclos saturados; preferência é dada aqui a radicais alquila que têm 1 a 4 átomos de carbono; aqui, arila é preferivelmente fenila ou fenila opcionalmente substituída; para acila, a definição dada adicionalmente acima se aplica aqui, preferivelmente a (C1-C4)-alquil-C (=0) - .
Amino substituído também inclui compostos (sais) de amônio quaternário com quatro substituintes orgânicos no átomo de nitrogênio.
De acordo com a invenção, hidroxialquila representa um álcool de cadeia linear ou ramificada preferivelmente que tem 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente 1, 2, 3 ou 4 átomos de carbono, por exemplo, metanol, etanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, s-butanol e t-butanol. Os grupos hidroxialquila de acordo com a invenção podem ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, alquilaminocarbonila representa alquilaminocarbonila de cadeia linear ou ramificada que tem preferivelmente 1 a 6 átomos de carbono, mais preferivelmente 1, 2, 3 ou 4 átomos de carbono na fração alquila, por exemplo, metilaminocarbonila (-CONHCH3) ,
24/167 etilaminocarbonila, n-propilaminocarbonila, isopropilaminocarbonila, s-butilaminocarbonila e tbutilaminocarbonila. Os grupos alquilaminocarbonila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, N,N-dialquilaminocarbonila (-C(=0)N(alquil)2) representa Ν,Ν-dialquilaminocarbonila de cadeia linear ou ramificada que tem preferivelmente 1 a 6 átomos de carbono per alquila, mais preferivelmente 1, 2, 3 ou 4 átomos de carbono per alquila, por exemplo, N,Ndimetilaminocarbonila (-C(=0)N(CH3) 2) , N,Ndietilaminocarbonila, N,N-di(n-propilamino)carbonila, N,Ndi(isopropilamino)carbonila e N,N-di(s-butilamino)carbonila. Os grupos Ν,Ν-dialquilaminocarbonila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
Carbociclo, a não ser que definido diferentemente em outro parte, é em particular cicloalquila, cicloalquenila ou arila. Um carbociclo é, em particular, um mono, bi ou tricíclico Cg- a C14-arila. Um carbociclo pode opcionalmente ser substituído por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, arila representa um sistema aromático mono, bi ou policíclico que tem preferivelmente 6 a 14, em particular, 6 a 10, átomos de carbono do anel tal como, por exemplo, fenila, naftila, antrila, fenantrenila, preferivelmente fenila. Além disso, arila também representa sistemas policíclicos tais como tetrahidronaftila, indenila, indanila, fluorenila, bifenila, onde o sítio de ligação é no sistema aromático. Os grupos arila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, arilalquila representa um radical alquila substituída por arila que tem preferivelmente 6 a 14, em particular, 6 a 10 átomos de carbono do anel na fração arila e 1 a 6, em particular, 1 a 4 átomos de carbono
25/167 na fração alquila. Arilalquila pode ser substituída por um ou mais radicais idênticos ou diferentes na fração alquila e/ou arila. Exemplos de tais arilalquilas incluem benzila e 1feniletila. Os grupos arilalquila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
De acordo com a invenção, heterociclo, anel heterociclico ou sistema de anel heterociclico representa um sistema de anel carbocíclico que tem pelo menos um anel em que pelo menos um átomo de carbono é substituído por um heteroátomo, preferivelmente por um heteroátomo do grupo que consiste em N, 0, S, P, B, Si, Se, e que é saturado, insaturado ou heteroaromático e pode ser substituído ou não substituído por um substituinte Z, onde o ponto de união está localizado em um átomo do anel. A não ser que definido de outro modo, o anel heterociclico contém preferivelmente 3 a 9 átomos do anel, especialmente 3 a 6 átomos do anel, e um ou mais, preferivelmente 1 a 4, especialmente 1, 2 ou 3, heteroátomos no anel heterociclico, preferivelmente do grupo de N, 0 e S, embora dois átomos de oxigênio não deveríam estar diretamente adjacente um do outro. Os anéis heterocíclicos usualmente contêm não mais de 4 átomos de nitrogênio e/ou não mais de 2 átomos de oxigênio e/ou não mais de 2 átomos de enxofre. Se o radical heterociclila ou o anel heterociclico for opcionalmente substituído, pode ser fusionado a outros anéis carbocíclicos ou heterocíclicos. No caso de heterociclila opcionalmente substituída, a invenção também abrange sistemas policíclicos, por exemplo, 8azabiciclo[3.2.1]octanila ou 1-azabiciclo[2.2.1]heptila. No caso de heterociclila opcionalmente substituída, a invenção também abrange sistemas espirociclicos, por exemplo, l-oxa-5azaespiro[2,3]hexila. Os grupos heterociclo, anel heterociclico ou sistema de anel heterociclico de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
Grupos heterociclila de acordo com a invenção são, por
26/167 exemplo, piperidinila, piperazinila, morfolinila, tiomorfolinila, dihidropiranila, tetrahidropiranila, dioxanila, pirrolinila, pirrolidinila, imidazolinila, imidazolidinila, tiazolidinila, oxazolidinila, dioxolanila, dioxolila, pirazolidinila, tetrahidrofuranila, dihidrofuranila, oxetanila, oxiranila, azetidinila, aziridinila, oxazetidinila, oxaziridinila, oxazepanila, oxazinanila, azepanila, oxopirrolidinila, dioxopirrolidinila, oxomorfolinila, oxopiperazinila e oxepanila.
De particular significância são heteroarilas, isto é, sistemas heteroaromáticos. De acordo com a invenção, a expressão heteroarila representa compostos heteroaromáticos, isto é, compostos heterociclicos aromáticos completamente insaturados cobertos pela definição acima de heterociclos, preferivelmente, anéis de 5 a 7 membros que têm 1 a 3, preferivelmente 1 ou 2, heteroátomos idênticos ou diferentes do grupo mencionado acima. Heteroarilas de acordo com a invenção são, por exemplo, furila, tienila, pirazolila, imidazolila, 1,2,3- e 1,2,4-triazolila, isoxazolila, tiazolila, isotiazolila, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- e 1,2,5oxadiazolila, azepinila, pirrolila, piridila, piridazinila, pirimidinila, pirazinila, 1,3,5-, 1,2,4- e 1,2,3-triazinila, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- e 1,2,6-oxazinila, oxepinila, tiepinila, 1,2,4-triazolonila e 1,2,4-diazepinila. Além disso, os grupos heteroarila de acordo com a invenção podem opcionalmente ser substituídos por um ou mais radicais M1 idênticos ou diferentes.
Para o propósito da presente invenção, grupo substituído ou grupo substituído por pelo menos um radical M1 tal como um radical alquila, alquenila, alquinila, cicloalquila, arila, fenila, benzila, heterociclila, heteroarila ou amino opcionalmente substituído, etc., é, em geral, um grupo que contém pelo menos uma fração contendo hidrocarboneto ou contendo nitrogênio-hidrogênio onde o hidrogênio é substituído por um átomo diferente ou um átomo do grupo M1. Em outras palavras, tal grupo é um grupo
27/167 substituído derivado da estrutura parental não substituída, onde a estrutura parental é substituída por um ou mais substituintes M1, preferivelmente 1, 2 ou 3 radicais M1, e o(s) substituinte(s) M1 é/são, cada um, independentemente um do outro selecionado(s) a partir do grupo que consiste em halogênio, hidroxi, nitro, formila, carboxi, ciano, amino, isociano, azido, (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-haloalquila, (C2-C4)alquenila, (C2-C4)-alquinila, (C3-Cg) -cicloalquila, (Ci-C4)alcoxi, (Ci-C4) -haloalcoxi, (Ci~C4)-alcoxi-(Ci-C4)-alcoxi, (Cj.C4) -alcoxi- (Ci-C6) -alquila, N- (Ci~C4) -alcoxiimino- (C1-C3) alquila, (Ci~C4)-alquilsulfanila, (Ci-C4)-haloalquilsulfanila, (Ci~C4)-alcoxicarbonila, (Ci~C4)-alquilcarbonila, carbamoila, C1-C4-alquilcarbamoila, C3-C7-cicloalquilcarbamoila, mono e N,N-di (Ci~C4) -alquilaminocarbonila, amino, (Ci-C6) -acilamino, mono e N, N-di (Ci-C4) -alquilamino, tri (Ci-C4)-alquilsilila, (C3-Ce) -cicloalquila, Cg-arila, heterociclila que tem 3 a 6 átomos do anel, onde cada um dos grupos cíclicos mencionados por último pode também ser unido via heteroátomos ou um grupo funcional divalente CH2 ou C2H4, (Ci~C4)-alquilsulfinila, onde ambos os enantiômeros do grupo (Ci-C4)-alquilsulfinila são incluídos, (Ci~C4) -alquilsulfonila, (Ci~C4)-alquilfosfinila, (Ci-C4) -alquilsulfanil- (Ci~C4) -alquila, (Ci~C4) -alcoxi- (Ci~C4) alquila, mono e N,N-di (Ci~C4) -alquilamino- (Ci~C4) -alquila e hidroxi-(Ci-C4) -alquila. Os radicais M1 mencionados de um modo exemplar podem ser não substituídos ou opcionalmente (por exemplo, alquila ou amino), se contiverem frações contendo hidrocarboneto ou contendo nitrogênio-hidrogênio, substituídos por um ou mais, preferivelmente 1, 2 ou 3 radicais M2, onde M2 independentemente dos outros é selecionado a partir do grupo que consiste em amino, hidroxi, halogênio, nitro, ciano, isociano, mercapto, isotiocianato, carboxi e carboxamida. Grupos substituídos também incluem grupos substituídos explicitamente mencionados. Haloalquila é abrangida, por exemplo, pela expressão alquila substituída e representa uma modalidade preferida de uma alquila substituída. Isto se aplica analogamente a outros
28/167 grupos substituídos.
Se dois ou mais radicais formarem um ou mais anéis, estes podem ser carbocíclico, heterocíclico, saturado, parcialmente saturado, insaturado, por exemplo, também aromático e substituído adicionalmente.
Fenila opcionalmente substituída é preferivelmente fenila que não é substituída ou mono ou polissubstituída, preferivelmente mono, di ou trissubstituída, por radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo que consiste em halogênio, ciano, isociano, nitro; (C1-C4)alquila, C2~C4-alquenila, C2-C4~alquinila, (C1-C4) -alcoxi, (Ci~
C4) -alcoxi-(C1-C4) -alcoxi, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquila, (C3C6) -cicloalquila, (C1-C4) -haloalquila, (C1-C4) -haloalcoxi, (Ci— C4)-alquilsulfanila, (C1-C4)-haloalquilsulfanila, opcionalmente substituída por pelo menos um radical M1, por exemplo, radicais o-, m- e p-tolila, dimetilfenila, 2-, 3- e 4-clorofenila, 2-, 3- e 4-fluorofenila, 2-, 3- e 4trifluorometila e -triclorometilfenila, 2,4-, 3,5-, 2,5- e
2,3-diclorofenila, o-, m- e p-metoxifenila.
Cicloalquila opcionalmente substituída é preferivelmente cicloalquila, que não é substituída ou mono ou polissubstituída, preferivelmente até trissubstituída, por radicais idênticos ou diferentes selecionados a partir do grupo consistindo em halogênio, haloalquila, ciano, (C1-C4)alquila, (C1-C4)-alcoxi, (C1-C4) -alcoxi- (C1-C4) -alcoxi, (CxC4)-alcoxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4) -haloalquila e (C1-C4)haloalcoxi.
Heterociclila opcionalmente substituída é preferivelmente heterociclila que não é substituída ou mono ou polissubstituída, preferivelmente até trissubstituída, por radicais idênticos ou diferentes do grupo de halogênio, ciano, (C1-C4)-alquila, (C1-C4) -alcoxi, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)alcoxi, (C1-C4)-alcoxi-(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-haloalquila, (C1-C4)-haloalcoxi, nitro e oxo, especialmente mono- ou polissubstituída por radicais do grupo de halogênio, (C1-C4)alquila, (C1-C4)-alcoxi, (C1-C4) -haloalquila e oxo, o mais
29/167 preferível substituída por um ou dois radicais (Ci—C4)— alquila.
Exemplos de heteroarilas substituídas por alquila são furilmetila, tienilmetila, pirazolilmetila, imidazolilmetila,
1.2.3- e 1,2,4-triazolilmetila, isoxazolilmetila, tiazolilmetila, isotiazolilmetila, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- e 1,2,5-oxadiazolilmetila, azepinilmetila, pirrolilmetila, piridilmetila, piridazinilmetila, pirimidinilmetila, pirazinilmetila, 1,3,5-, 1,2,4- e 1,2,3-triazinilmetila,
1.2.4- , 1,3,2-, 1,3,6- e 1,2,6-oxazinilmetila, oxepinilmetila, tiepinilmetila e 1,2,4-diazepinilmetila.
Não estão incluídas tais combinações que contravenham as leis da natureza e que o técnico no assunto deduziría portanto com base no seu conhecimento especializado. Estruturas de anel que têm três ou mais átomos de oxigênio adjacentes, por exemplo, são excluídos.
Descrição detalhada
As ariltriazolilpiridinas de acordo com a invenção são definida pela fórmula geral (1)
Figure BR112017000695B1_D0003
(I) em que
R1 representa hidrogênio ou um grupo opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo consistindo em CiC6-alquila, C3-C6-alquenila, Cs-Cg-alquinila, C3-C7cicloalquila, Ci-Cg-alquilcarbonila, Ci-Cg-alcoxicarbonila, aril-Ci-Cg-alquila, heteroaril-Ci-Cg-alquila;
as frações químicas
Ai representa CR2 ou nitrogênio,
A2 representa nitrogênio,
30/167
A3 representa CR ou nitrogênio e
A4 representa CR4 ou nitrogênio,
Bi representa CR5 ouN,
B2 representa CR6 ouN,
B3 representa CR ouN, o
B4 representa CR ou N, e g
B5 representa CR ou N, mas não mais que duas das frações químicas Ai a A4 representam simultaneamente nitrogênio e não mais que duas das frações Bi a B5 representam simultaneamente nitrogênio;
R2, R3, R4' R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, Ci-Cgalquila opcionalmente substituída, C3-C7-cicloalquila, Ci-C6alcoxi, N-(Ci-C6-alcoxi) imino-Ci-C3-alquila, Ci-C6alquilsulfanila, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, N- (Ci-Cg-alquil) amino ou N,N-ái (Ci-C6-alquil) amino, Ci-Cgalquilsulfonilamino, N- (Ci-C6-alquil) -Ci-C6alquilsulfonilamino; ou
R2, R3, R4' R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, Ci-C6alquila opcionalmente substituída, C3-C7-cicloalquila, Ci-Cgalcoxi, N- (Ci-C6-alcoxi) imino-Ci-C3-alquila, Ci-C6alquilsulfanila, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, N- (Ci-C6-alquil) amino ou A7,N-di (Ci-Cg-alquil) amino, Ci-Cgalquilsulfonilamino, N- (Ci-C6-alquil) -Ci~C6alquilsulfonilamino, fenila;
R7 representa halogênio, ciano, nitro, em cada caso, Ci-C6-alquila opcionalmente substituída, C3-C6-cicloalquila, Ci-Cg-alcoxi, N-Ci~C6-alcoxiimino-Ci-C3-alquila, Ci-Cgalquilsulfanila, Ci-Cg-alquilsulfinila, Ci-Cg-alquilsulfonila, N-Ci-C6-alquilamino ou N, 2V-di-Ci-C6-alquilamino, preferivelmente halogênio, ciano, nitro ou Ci-Cg-haloalquila; ou
R7 representa halogênio, ciano, nitro, em cada caso, Ci-C6-alquila opcionalmente substituída, C3-C6-cicloalquila, Ci-C6-alcoxi, N-Ci-Cg-alcoxiimino-Cx-Cs-alquila, Ci-C631/167 alquilsulfanila, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, N-Ci-C6-alquilamino ou N,N-di-Ci-C6-alquilamino, preferivelmente halogênio, ciano, nitro ou Cx-Cg-haloalquila, fenila;
R10 independentemente urn do outro representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino ou Ci-Cg-alquila opcionalmente halogênio-substituida, Ci-C5-alquiloxi, Ci-C6alquilcarbonila, Ci-C6-alquilsulfanila, Ci-C6-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila ;
W representa oxigênio ou enxofre;
Q representa hidrogênio, formila, hidroxi, amino ou uma das frações opcionalmente substituídas Ci-C6-alquila, Ci~ C6-alquiloxi, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, C3-C7cicloalquila, hetero-Ci-C6-cicloalquila, C3-C6-cicloalquil-CiC6-alquila, aril-Ci-C6-alquila, heteroaril-Ci~C6-alquila ou representa uma fração N- (Ci-C6-alquil) amino, N-(Ci-C6alquilcarbonil)amino, Ν,Ν-άί(Ci-C6-alquil) amino; ou
Q representa um carbociclo insaturado de 6 membros que é opcionalmente polissubstituído por V ou representa um anel heterocíclico insaturado de 5 ou 6 membros que é opcionalmente polissubstituído por V, onde
V representa halogênio, ciano, nitro, ou uma das frações opcionalmente substituídas Ci-C6-alquila, C2-C6alquenila, C2-C6-alquinila, C3-C7-cicloalquila, Ci-C6-alcoxi, N-(Ci-C6-alcoxi) imino-Ci-C6-alquila, Ci-C6-alquilsulfanila, Ci~ C6-alquilsulfinila, Ci-C6-alquilsulfonila, N,W-di (Ci-C6alquil) amino;
e sais, N-óxidos e formas tautoméricas dos compostos da fórmula (I).
Uma modalidade preferida se refere a compostos da fórmula (I) em que Bi representa CR5 e R5 representa halogênio, opcionalmente Ci-C6-alcoxi halogênio(preferivelmente F-) substituído ou opcionalmente Ci-C6alquila halogênio- (preferivelmente F-) substituída, preferivelmente Cl, Br, I, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alquila Fsubstituída (preferivelmente perfluorada), ou Ci-C4-alcoxi F
32/167 substituído (preferivelmente substituído por um, dois ou três F) , mais preferivelmente Cl, Ci-C4-alquila, Ci-C4-alcoxi substituído por um, dois ou três F ou C!-C4-alquila perfluorada e particularmente preferivelmente Cl, CF3, OCHF2, OCF3, metila ou etila.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que B2 representa CR6 e R6 representa hidrogênio ou Cj-Cg-alquila, preferivelmente hidrogênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que B4 representa CR8 e R8 representa hidrogênio ou Ci-Cg-alquila, preferivelmente hidrogênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que B3 representa CR7 e R7 representa halogênio, ciano, nitro ou Ci-C6-haloalquila, preferivelmente Ci-C4~alquila perhalogenada, particularmente preferivelmente Ci-C4-alquila perfluorada, muito particularmente preferivelmente -C3F7, ou R7 representa halogênio, ciano, nitro, Ci-Cg-haloalquila ou fenila, preferivelmente C1-C4alquila perhalogenada ou fenila, particularmente preferivelmente Ci~C4-alquila perfluorada ou fenila, muito particularmente preferivelmente -C3F7 ou fenila.
Uma modalidade preferida se refere a compostos da fórmula (I) em que B5 representa CR9 e R9 representa halogênio, Ci-C6-alcoxi ou Ci-C6-alquila, preferivelmente halogênio ou Ci-C4-alquila e particularmente preferivelmente Cl, Br, I ou metila.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que W representa oxigênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que R1 e R10 independentemente um do outro representam hidrogênio ou Ci-C4-alquila, em que R10 preferivelmente representa hidrogênio e R1 preferivelmente representa hidrogênio ou metila, em que mais preferivelmente R1 e R10 representa hidrogênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que Ai representa CR2 e R2 representa
33/167 hidrogênio ou Ci-C4-alquila, preferivelmente hidrogênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que A4 representa CR4 e R4 representa hidrogênio ou Ci~C4~alquila, preferivelmente hidrogênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que A3 representa CR3 e R3 representa halogênio ou um grupo opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo consistindo em Cx-Cg-alquila e Ci-C6-alcoxi, preferivelmente halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila ou Ci-C4-alcoxi, particularmente preferivelmente Cl, metila ou metóxi.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que Q representa hidrogênio, hidroxi, formula ou C3-C6-cicloalquila opcionalmente substituída, preferivelmente C3-C6-cicloalquila que é opcionalmente substituída independentemente por nitro, amino, halogênio, Ci-C4-alcoxi, ciano ou hidroxicarbonila, mais preferivelmente ciclopropila que é opcionalmente substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN, particularmente preferivelmente ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro, ou cianociclopropila (1-cianociclopropila ou 2-cianociclopropila), muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1-cianociclopropila. Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que Q representa hidrogênio, hidroxi, formila ou C3-C6-cicloalquila opcionalmente substituída ou Ci~C4alquila opcionalmente substituída, preferivelmente C3-C6cicloalquila que é opcionalmente substituída independentemente por nitro, amino, halogênio, Ci-C4-alcoxi, ciano ou hidroxicarbonila, ou Ci-C4-alquila que é opcionalmente substituída por F, mais preferivelmente C1-C4alquila ou ciclopropila que é substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN, ou Ci-C4-alquila que é substituída por F, particularmente preferivelmente ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro, ou cianociclopropila (1-cianociclopropila ou 2
34/167 cianociclopropila), ou em cada caso metila opcionalmente Fsubstituida, etila, propila ou butila, muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1-cianociclopropila ou metila ou etila, ou metila substituída por 1, 2 ou 3 F, ou etila substituída por 1, 2, 3, 4 ou 5 F.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que
W representa oxigênio,
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila,
2
Ai representa CR ou nitrogênio, onde R representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, preferivelmente hidrogênio,
A2 representa nitrogênio,
A3 representa CR3 ou nitrogênio, onde R3 representa halogênio ou um grupo opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo consistindo em Ci-C6-alquila e Ci-C6-alcoxi, preferivelmente halogênio, Ci-C4-alquila, Ci~C4-haloalquila ou Ci-C4-alcoxi,
A4 representa CR4 ou nitrogênio, onde R4 representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, preferivelmente hidrogênio,
Bi representa CR5 ou N, e R5 representa halogênio, opcionalmente halogenado Ci-C6-alcoxi ou Ci-Cç-alquila, preferivelmente Cl, ou Ci~C4-alquila opcionalmente substituída por F, ou Ci-C4-alcoxi substituído por um, dois ou três F, e particularmente preferivelmente Cl, CF3, OCHF2, OCF3, metila ou etila,
B2 representa CR6 ou N, onde R6 representa hidrogênio ou Ci-C6-alquila, preferivelmente hidrogênio,
B3 representa CR7 ou N, onde R7 representa halogênio, ciano, nitro ou Ci-C6-haloalquila, preferivelmente Ci-C4alquila perhalogenada, particularmente preferivelmente Cx-C4alquila perfluorada, muito particularmente preferivelmente C3F7, ou
B3 representa CR7 ou N, onde R7 representa halogênio, ciano, nitro, fenila ou Ci-Cg-haloalquila, preferivelmente Ci~ C4-alquila perhalogenada ou fenila, particularmente
35/167 preferivelmente Ci-C4-alquila perfluorada ou fenila, muito particularmente preferivelmente -C3F7 ou fenila,
B4 representa CR8 ou N, onde R8 representa hidrogênio ou Ci-C6-alquila, preferivelmente hidrogênio,
B5 representa CR ou N, onde R representa halogênio, Ci-Cg-alcoxi ou Ci~C6-alquila, preferivelmente halogênio ou Ci-C4-alquila e particularmente preferivelmente Cl, Br, I ou metila,
Q representa hidrogênio, hidroxi, formila ou C3-C6cicloalquila opcionalmente substituída, preferivelmente C3Cg-cicloalquila que é opcionalmente substituída independentemente por nitro, amino, halogênio, Ci~C4-alcoxi, ciano ou hidroxicarbonila, mais preferivelmente ciclopropila que é opcionalmente substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN, particularmente preferivelmente ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro ou cianociclopropila (1-cianociclopropila ou 2cianociclopropila), muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1-cianociclopropila, ou
Q representa ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro, ou cianociclopropila (1cianociclopropila ou 2-cianociclopropila), ou em cada caso metila opcionalmente F-substituída, etila, propila ou butila, muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1cianociclopropila ou metila ou etila, ou metila substituída por um, dois ou três F ou etila substituída por um, dois, três, quatro ou cinco F, mas não mais que duas das frações químicas Ai a A4 representam simultaneamente nitrogênio e não mais que duas das frações Bi a B5 representam simultaneamente nitrogênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que
W representa oxigênio,
1
R representa hidrogênio e R representa hidrogênio ou metila,
2
Ai representa CR , onde R representa hidrogênio ou Ci
36/167
C4-alquila, preferivelmente hidrogênio,
A2 representa nitrogênio,
A3 representa CR3, onde R3 representa halogênio ou um grupo opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo consistindo em Ci-C6-alquila e Ci-Cg-alcoxi, preferivelmente halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila ou Ci-C4-alcoxi,
A4 representa CR4, onde R4 representa hidrogênio ou Ci~ C4-alquila, preferivelmente hidrogênio,
Bi representa CR5 ou N, e R5 representa halogênio, opcionalmente F-substituído Ci-Cg-alcoxi ou Ci-Cg-alquila, preferivelmente Cl, ou Ci-C4-alquila opcionalmente Fsubstituída, ou F-substituído alcoxi, e particularmente preferivelmente Cl, CF3, OCHF2, OCF3, metila ou etila,
B2 representa CR6 ou N, onde R6 representa hidrogênio ou Ci-Cg-alquila, preferivelmente hidrogênio,
B3 representa CR7 ou N, onde R7 representa halogênio, ciano, nitro ou Ci-C6-haloalquila, preferivelmente C1-C4alquila perhalogenada, particularmente preferivelmente C1-C4alquila perfluorada, muito particularmente preferivelmente C3F7, ou
B3 representa CR7 ou N, onde R7 representa halogênio, ciano, nitro, fenila ou Ci-Cg-haloalquila, preferivelmente CiC4-alquila perhalogenada ou fenila, particularmente preferivelmente Ci~C4-alquila perfluorada ou fenila, muito particularmente preferivelmente -C3F7 ou fenila, o o
B4 representa CR ou N, onde R representa hidrogênio ou Ci-Cg-alquila, preferivelmente hidrogênio,
B5 representa CR9 ou N, onde R9 representa halogênio, Ci-Cg-alcoxi ou Ci-Cg-alquila, preferivelmente halogênio ou Ci-C4-alquila e particularmente preferivelmente Cl, Br, I ou metila,
Q representa hidrogênio, hidroxi, formila ou C3-Cgcicloalquila opcionalmente substituída, preferivelmente C3Cg-cicloalquila que é opcionalmente substituída independentemente por nitro, amino, halogênio, Ci-C4-alcoxi, ciano ou hidroxicarbonila, mais preferivelmente ciclopropila
37/167 que é opcionalmente substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN, particularmente preferivelmente ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro ou cianociclopropila (1-cianociclopropila ou 2cianociclopropila), muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1-cianociclopropila, ou
Q representa ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro, ou cianociclopropila (1cianociclopropila ou 2-cianociclopropila), ou em cada caso metila opcionalmente F-substituída, etila, propila ou butila, muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1cianociclopropila ou metila ou etila, ou metila substituída por um, dois ou três F ou etila substituída por um, dois, três, quatro ou cinco F, mas onde não mais que duas das frações Bi a B5 representam simultaneamente nitrogênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que
W representa oxigênio,
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila,
Ai representa CR ou nitrogênio, onde R representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, preferivelmente hidrogênio,
A2 representa nitrogênio, o o
A3 representa CR ou nitrogênio, onde R representa halogênio ou um grupo opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo consistindo em Ci-C6-alquila e Ci-Cg-alcoxi, preferivelmente halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila ou Ci-C4-alcoxi,
A4 representa CR4 ou nitrogênio, onde R4 representa hidrogênio ou Ci-C4-alquila, preferivelmente hidrogênio,
Bi representa CR5, e R5 representa halogênio, opcionalmente F-substituído Ci-Cg-alcoxi ou Ci-Cg-alquila, preferivelmente halogênio ou Ci-C4-alquila opcionalmente Fsubstituída ou Ci-C4-alcoxi F-substituído e particularmente preferivelmente Cl, bromo, trifluorometila, difluorometila,
38/167 difluorometoxi, trifluorometoxi, etila ou metila,
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio ou CiCg-alquila, preferivelmente hidrogênio,
B3 representa CR7, onde R7 representa halogênio, ciano, nitro ou Ci-Cg-haloalquila, preferivelmente C1-C4alquila perhalogenada, particularmente preferivelmente C1-C4alquila perfluorada, muito particularmente preferivelmente C3 F7, ou
B3 representa CR7, onde R7 representa halogênio, ciano, nitro, fenila ou Ci-C6-haloalquila, preferivelmente Ci~ C4-alquila perhalogenada ou fenila, particularmente preferivelmente Ci-C4-alquila perfluorada ou fenila, muito particularmente preferivelmente -C3F7 ou fenila,
O O
B4 representa CR , onde R representa hidrogênio ou Cj.Cg-alquila, preferivelmente hidrogênio,
Q Q
B5 representa CR , onde R representa halogênio, Ci-C6alcoxi ou Ci-C6-alquila, preferivelmente halogênio ou C1-C4alquila e particularmente preferivelmente Cl, Br, I ou metila,
Q representa hidrogênio, hidroxi, formila ou C3-Cgcicloalquila opcionalmente substituída, preferivelmente C3C6-cicloalquila que é opcionalmente substituída independentemente por nitro, amino, halogênio, Ci-C4-alcoxi, ciano ou hidroxicarbonila, mais preferivelmente ciclopropila que é opcionalmente substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN, particularmente preferivelmente ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro ou cianociclopropila (1-cianociclopropila ou 2cianociclopropila), muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1-cianociclopropila, ou
Q representa ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro, ou cianociclopropila (1cianociclopropila ou 2-cianociclopropila), ou em cada caso metila opcionalmente F-substituída, etila, propila ou butila, muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1cianociclopropila ou metila ou etila, ou metila substituída
39/167 por um, dois ou três F ou etila substituída por um, dois, três, quatro ou cinco F, mas onde não mais que duas das frações químicas Ai a A4 representam simultaneamente nitrogênio.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que
W representa oxigênio,
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila,
Ax representa CR2, onde R2 representa hidrogênio ou Ci~ C4-alquila, preferivelmente hidrogênio,
A2 representa nitrogênio, o o
A3 representa CR , onde R representa halogênio ou um grupo opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo consistindo em Ci-C6-alquila e Ci~C6-alcoxi, preferivelmente halogênio, Ci-C4-alquila, Ci-C4-haloalquila ou Ci-C4-alcoxi,
A4 representa CR4, onde R4 representa hidrogênio ou Cj.C4-alquila, preferivelmente hidrogênio,
Bi representa CR5, e R5 representa halogênio, opcionalmente F-substituído Ci-Cg-alcoxi ou Ci-C6-alquila, preferivelmente halogênio ou Ci-C4-alquila opcionalmente Fsubstituída ou Ci-C4-alcoxi F-substituído e particularmente preferivelmente Cl, bromo, trifluorometila, difluorometila, difluorometoxi, trifluorometoxi, etila ou metila,
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio ou CiCg-alquila, preferivelmente hidrogênio,
B3 representa CR7, onde R7 representa halogênio, ciano, nitro ou Ci-C6-haloalquila, preferivelmente Ci-C4alquila perhalogenada, particularmente preferivelmente Ci-C4alquila perfluorada, muito particularmente preferivelmente C3F7, ou
B3 representa CR7, onde R7 representa halogênio, ciano, nitro, fenila ou Ci~C6-haloalquila, preferivelmente Ci~ C4-alquila perhalogenada ou fenila, particularmente preferivelmente Ci-C4-alquila perfluorada ou fenila, muito particularmente preferivelmente -C3F7 ou fenila,
40/167 ρ ρ
B4 representa CR , onde R representa hidrogênio ou Cj.Cg-alquila, preferivelmente hidrogênio,
B5 representa CR9, onde R9 representa halogênio, Ci~Cealcoxi ou Ci~C6-alquila, preferivelmente halogênio ou C1-C4alquila e particularmente preferivelmente Cl, Br, I ou metila,
Q representa hidrogênio, hidroxi, formila ou C3-Cgcicloalquila opcionalmente substituída, preferivelmente C3Cg-cicloalquila que é opcionalmente substituída independentemente por nitro, amino, halogênio, Ci-C4-alcoxi, ciano ou hidroxicarbonila, mais preferivelmente ciclopropila que é opcionalmente substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN, particularmente preferivelmente ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro ou cianociclopropila (1-cianociclopropila ou 2cianociclopropila), muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1-cianociclopropila, ou
Q representa ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro, ou cianociclopropila (1cianociclopropila ou 2-cianociclopropila), ou em cada caso metila opcionalmente F-substituída, etila, propila ou butila, muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1cianociclopropila ou metila ou etila, ou metila substituída por um, dois ou três F ou etila substituída por um, dois, três, quatro ou cinco F.
Uma modalidade preferida adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que
w representa oxigênio,
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou
metila,
Ai representa CR2, onde R2 representa hidrogênio,
a2 representa nitrogênio,
a3 representa CR3, onde R3 representa F, Cl, Br, I, Ci-
C4-alquila, Ci-C4-haloalquila (preferivelmente Ci-C4-alquila perhalogenada, muito particularmente preferivelmente C1-C4alquila perfluorada (CF3, C2F5, C3F7, C4Fg) , ou Ci-C4-alcoxi,
41/167
A4 representa CR4, onde R4 representa hidrogênio,
Bi representa CR5, e R5 representa halogênio, opcionalmente F-substituido Ci-C6-alcoxi ou Ci-C6-alquila, preferivelmente halogênio ou Ci-C4-alquila opcionalmente Fsubstituida ou Ci-C4-alcoxi F-substituido e particularmente preferivelmente F, Cl, Br, metila ou etila, muito particularmente preferivelmente Cl, bromo, trifluorometila, difluorometila, difluorometoxi, trifluorometoxi, etila ou metila,
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio,
B3 representa CR7, onde R7 representa Ci-C4-alquila perfluorada, muito particularmente preferivelmente C3F7, ou
B3 representa CR7, onde R7 representa Ci-C4-alquila perhalogenada ou fenila, particularmente preferivelmente Ci~ C4-alquila perfluorada ou fenila, muito particularmente preferivelmente -C3F7 ou fenila, o p
B4 representa CR , onde R representa hidrogênio, g g
B5 representa CR , onde R representa halogênio, Ci-Cealcoxi ou Ci-C6-alquila, preferivelmente halogênio ou C1-C4alquila e particularmente preferivelmente Cl, Br, I ou metila,
Q representa C3-C6-cicloalquila que é opcionalmente substituída independentemente por nitro, amino, halogênio, Ci-C4-alcoxi, ciano ou hidroxicarbonila, mais preferivelmente ciclopropila que é opcionalmente substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN, particularmente preferivelmente ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro ou cianociclopropila (1-cianociclopropila ou 2-cianociclopropila), muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1-cianociclopropila, ou
Q representa ciclopropila, ciclopropila monossubstituída por flúor ou cloro, ou cianociclopropila (1cianociclopropila ou 2-cianociclopropila), ou em cada caso metila opcionalmente F-substituída, etila, propila ou butila, muito particularmente preferivelmente ciclopropila ou 1cianociclopropila ou metila ou etila, ou metila substituída
42/167 por um, dois ou três F ou etila substituída por um, dois, três, quatro ou cinco F.
Modalidades adicionalmente preferidas se referem a compostos da fórmula (I)
Figure BR112017000695B1_D0004
N XN
Figure BR112017000695B1_D0005
(D em que
R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila, t-butila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, 2-propin-l-ila, 2propen-l-ila, metilcarbonila, etilcarbonila, npropilcarbonila, isopropilcarbonila, s-butilcarbonila, tbutilcarbonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, npropoxicarbonila, isopropoxicarbonila, s-butoxicarbonila, tbutoxicarbonila, cianometila, 2-cianoetila, benzila, 4metoxibenzila, pirid-2-ilmetila, pirid-3-ilmetila, pirid-4ilmetila, 4-cloropirid-3-ilmetila, preferivelmente hidrogênio ou metila;
as Ai frações químicas ou N,
representa CR2
a2 representa N,
a3 representa CR3 ou N, e
b4 representa CR4 ou N,
Bi representa CR5 ou N,
b2 representa CR6 ou N,
b3 representa CR7 ou N,
b4 representa CR8 ou N, e
b5 representa CR9 ou N,
mas não mais que duas das
frações químicas Ai a A4 representam simultaneamente nitrogênio e não mais que duas
43/167 das frações Bi a B5 representam simultaneamente nitrogênio;
R2 e R4 independentemente um do outro representam hidrogênio, metila, flúor ou cloro; e
R3 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Λ7metoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trif luoromet ilsulf inila, 7\7-metilamino, 7\7,77-dimeti lamino, 77etilamino, 77,77-dietilamino, metilsulfonilamino, Nmetilmetilsulfonilamino;
R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, npropoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, mas onde R6 e R10 do não representam simultaneamente hidrogênio,
R7 representa Ci-Cg-alquila perfluorada, C3-C6cicloalquila perfluorada, Ci-Cg-alcoxi, 77-alcoxiiminoalquila, Ci-Cg-alquilsulf anila, cq-Cg-alquílsulf inila, Ci-Cgalquilsulf onila, 77-Ch-Cg-alquilamino, N, 77-di-Ci-Cgalquilamino, e também representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 1,2,2,2
44/167 tetrafluoroetila, 1-cloro-l,2,2,2-tetrafluoroetila, 2,2,2tricloroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-npropila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, nonafluoro-sec-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi,
2.2.2- trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N, Ndimetilamino ou
R7 representa Ci-C6-alquila perhalogenada, preferivelmente perfluorada, Ca-Cg-cicloalquila perhalogenada, preferivelmente perfluorada, Ci-Cg-alcoxi, Nalcoxiiminoalquila, Ci-C6-alquilsulfanila, Ci-Cgalquilsulf inila, Ci-C6-alquilsulf onila, N-Ci-C6-alquilamino, N,N-di-Ci-C6alquilamino, e também representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1-fluoroetila, 2fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila,
1.2.2.2- tetrafluoroetila, 1-cloro-l,2,2,2-tetrafluoroetila,
2.2.2- tricloroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 1,1difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-nbutila, nonafluoro-sec-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N,Ndimetilamino, fenila;
45/167
R10 independentemente um do outro representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, metila, etila, 1metiletila, terc-butila, trifluorometila, difluorometila, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2trifluoroetoxi, metilcarbonila, etilcarbonila, trifluorometilcarbonila, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfanila, trifluorometilsulfinila, preferivelmente hidrogênio;
W representa oxigênio ou enxofre, preferivelmente oxigênio;
Q representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, 1metiletila, 1,1-dimetiletila, 1-metilpropila, n-butila, 2metilpropila, 2-metilbutila, hidroximetila, 2-hidroxipropila, cianometila, 2-cianoetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila,
2,2,2-trifluoroetila, 1-trifluorometiletila, 2,2difluoropropila, 3,3,3-trifluoropropila, 2,2-dimetil-3fluoropropila, ciclopropila, 1-cianociclopropila, 1metoxicarbonilciclopropila, 1-(N-metilcarbamoil)ciclopropila,
1-(N-ciclopropilcarbamoil)ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, 1-ciclopropiletila, bis (ciclopropil)metila, 2,2-dimetilciclopropilmetila, 2fenilciclopropila, 2,2-diclorociclopropila, trans-2clorociclopropila, cis-2-clorociclopropila, 2,2difluorociclopropila, trans-2-fluorociclopropila, cis-2fluorociclopropila, trans-4-hidroxiciclohexila, 4trifluorometilciclohexila, prop-2-enila, 2-metilprop-2-enila, prop-2-inila, 1,l-dimetilbut-2-inila, 3-cloroprop-2-enila, 3,3-dicloroprop-2-enila, 3,3-dicloro-l,l-dimetilprop-2-enila, fenila, 2-clorofenila, 3-clorofenila, 4-clorofenila, oxetan3-ila, tietan-3-ila, l-oxidotietan-3-ila, 1,1-dioxidotietan3-ila, isoxazol-3-ilmetila, 1,2,4-triazol-3-ilmetila, 3metiloxetan-3-ilmetila, 2-tienilmetila, 3-tienilmetila, benzila, 2,6-difluorofenilmetila, 3-fluorofenilmetila, 2fluorofenilmetila, 2,5-difluorofenilmetila, 1-feniletila, 4clorofeniletila, 2-trifluorometilfeniletila, l-piridin-2
46/167 iletila, piridin-2-ilmetila, 5-fluoropiridin-2-ilmetila, (6cloropiridin-3-il)metila, pirimidin-2-ilmetila, metoxi, 2etoxietila, 2-(metilsulfanil)etila, l-metil-2(etilsulfanil)etila, 2-metil-l-(metilsulfanil) propan-2-ila, metoxicarbonila, metoxicarbonilmetila, NH2, N-etilamino, Nalilamino, N, N-dimetilamino, N, N-dietilamino; ou
Q representa fenila, naftila, piridazina, pirazina, pirimidina, triazina, piridina, pirazol, tiazol, isotiazol, oxazol, isoxazol, triazol, imidazol, furano, tiofeno, pirrol, oxadiazol, tiadiazol substituído por 0-4 substituintes V, onde
V independentemente um do outro representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, isopropila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila,
2.2.2- trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-
1.2.2.2- tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2,2difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi,
2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, Nmetoxiiminometila, 1-(N-metoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N,Ndimetilamino;
Uma modalidade adicional se refere a compostos da fórmula (I) em que
R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila, t-butila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, 2-propin-l-ila, 2propen-l-ila, metilcarbonila, etilcarbonila, n
47/167 propilcarbonila, isopropilcarbonila, s-butilcarbonila, tbutilcarbonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, npropoxicarbonila, isopropoxicarbonila, s-butoxicarbonila, tbutoxicarbonila, cianometila, 2-cianoetila, benzila, 4metoxibenzila, pirid-2-ilmetila, pirid-3-ilmetila, pirid-4ilmetila, 4-cloropirid-3-ilmetila;
as frações químicas
Ai representa CH,
a2 representa nitrogênio,
a3 representa CR3, e
a4 representa CH;
Bi representa CR ou N,
b2 representa CH,
b3 representa CR7,
b4 Q representa CR , e
b5 Q representa CR ou N;
R3 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo
ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila
clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, N-metilamino, Ν,Ν-dimetilamino, Netilamino, Ν,Ν-dietilamino, metilsulfonilamino, Nmetilmetilsulfonilamino;
R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, npropoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi,
2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1-(N
48/167 metoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, mas onde R6 e R10 do não representam simultaneamente hidrogênio;
R7 representa difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, 1fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-l,2,2,2tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2,2difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, nonafluoro-secbutila, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila ou trifluorometilsulfanila; ou
R7 representa Ci-Cg-alquila perfluorada, ou fenila;
Rlü independentemente um do outro representa halogênio, ciano, nitro, amino, metila, etila, 1-metiletila, tercbutila, trifluorometila, difluorometila, metóxi, etoxi, trifluorometoxi, 2,2-difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, metilcarbonila, etilcarbonila, trifluorometilcarbonila, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfanila, trifluorometilsulfinila ;
W representa oxigênio;
Q representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, 1metiletila, 1,1-dimetiletila, 1-metilpropila, n-butila, 2metilpropila, 2-metilbutila, hidroximetila, 2-hidroxipropila, cianometila, 2-cianoetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila,
2,2,2-trifluoroetila, 1-trifluorometiletila, 2,2difluoropropila, 3,3,3-trifluoropropila, 2,2-dimetil-3fluoropropila, ciclopropila, 1-cianociclopropila, 1metoxicarbonilciclopropila, 1-(N-metilcarbamoil)ciclopropila, 1-(N-ciclopropilcarbamoil)ciclopropila, ciclopropilmetila,
49/167 ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, 1-ciclopropiletila, bis (ciclopropil)metila, 2,2-dimetilciclopropilmetila, 2fenilciclopropila, 2,2-diclorociclopropila, trans-2clorociclopropila, cis-2-clorociclopropila, 2,2difluorociclopropila, trans-2-fluorociclopropila, cis-2fluorociclopropila, trans-4-hidroxiciclohexila, 4trifluorometilciclohexila, prop-2-enila, 2-metilprop-2-enila, prop-2-inila, 1,l-dimetilbut-2-inila, 3-cloroprop-2-enila, 3,3-dicloroprop-2-enila, 3,3-dicloro-l, l-dimetilprop-2-enila, fenila, 2-clorofenila, 3-clorofenila, 4-clorofenila, oxetan-
3-ila, tietan-3-ila, l-oxidotietan-3-ila, 1,1-dioxidotietan3-ila, isoxazol-3-ilmetila, 1,2,4-triazol-3-ilmetila, 3metiloxetan-3-ilmetila, 2-tienilmetila, 3-tienilmetila, benzila, 2,6-difluorofenilmetila, 3-fluorofenilmetila, 2fluorofenilmetila, 2,5-difluorofenilmetila, 1-feniletila, 4clorofeniletila, 2-trifluorometilfeniletila, l-piridin-2iletila, piridin-2-ilmetila, 5-fluoropiridin-2-ilmetila, (6cloropiridin-3-il)metila, pirimidin-2-ilmetila, metoxi, 2etoxietila, 2-(metilsulfanil)etila, l-metil-2(etilsulfanil)etila, 2-meti1-1-(metilsulfanil) propan-2-ila, metoxicarbonila, metoxicarbonilmetila, NH2, N-etilamino, Nalilamino, N, N-dimetilamino, N, N-dietilamino; ou
Q representa fenila, naftila, piridazina, pirazina, pirimidina, triazina, piridina, pirazol, tiazol, isotiazol, oxazol, isoxazol, triazol, imidazol, furano, tiofeno, pirrol, oxadiazol, tiadiazol substituído por 0-4 substituintes V, onde
V independentemente urn do outro representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, isopropila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila,
2.2.2- trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-
1.2.2.2- tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2,2difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila,
50/167 heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, Nmetoxiiminometila, 1-(N-metoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N,Ndimetilamino; e
R5 representa hidrogênio, metila, etila, 2-metiletila, terc-butila, flúor, cloro, bromo, iodo, nitro, trifluorometila, difluorometoxi, trifluorometoxi, amino.
Isômeros
Dependendo da natureza dos substituintes, os compostos da fórmula (I) podem estar na forma de misturas de isômeros geométricos e/ou opticamente ativos ou misturas isoméricas correspondentes em diferentes composições. Estes estereoisômeros são, por exemplo, enantiômeros, diastereômeros, atropisômeros ou isômeros geométricos. Consequentemente, a invenção abrange tanto os estereoisômeros puros como quaisquer misturas destes isômeros.
Métodos e Usos
A invenção também se refere a métodos para controlar pragas animais, nos quais os compostos da fórmula (I) são deixados para atuar sobre as pragas animais e/ou seu habitat. O controle de pragas animais é, de preferência, realizado em agricultura e silvicultura e em proteção de material. De preferência, são excluídos métodos para o tratamento cirúrgico ou terapêutico do corpo humano ou de um animal e métodos diagnósticos realizados no corpo humano ou de um animal.
A invenção ainda se refere ao uso dos compostos da fórmula (I) como pesticidas, especialmente agentes de proteção agrícola.
No contexto do presente pedido, o termo pesticida, também compreende sempre o termo ''agente de proteção
51/167 agrícola.
Os compostos da fórmula (I), dadas a boa tolerância das plantas, toxicidade homeotérmica favorável e boa compatibilidade ambiental, são adequados para proteção de plantas e órgãos de plantas contra fatores de estresse bióticos e abióticos, aumentar os rendimentos de colheita, melhorar a qualidade do material colhido e combater parasitas animais, especialmente insetos, aracnídeos, helmintos, nematódeos e moluscos, os quais são encontrados em agricultura, em horticultura, em criação de animais, em culturas aquáticas, em florestas, em jardins e instalações de lazer, na proteção de produtos e materiais armazenados e no setor de higiene. Eles podem, de preferência, ser usados como pesticidas. Eles são eficazes contra espécies normalmente sensíveis e resistentes e contra todas ou algumas fases de desenvolvimento. As pragas citadas acima incluem:
pragas do filo dos Arthropoda, especialmente da classe dos Arachnida, por exemplo, Acarus spp., por exemplo, Acarus siro, Aceria kuko, Aceria sheldoni, Aculops spp., Aculus spp., por exemplo, Aculus fockeui, Aculus schlechtendali, Amblyomma spp., Amphitetranychus viennensis, Argas spp., Boophilus spp., Brevipalpus spp., por exemplo, Brevipalpus phoenicis, Bryobia graminum, Bryobia praetiosa, Centruroides spp., Chorioptes spp., Dermanyssus gallinae, Dermatophagoides pteronyssinus, Dermatophagoides farinae, Dermacentor spp., Eotetranychus spp., por exemplo, Eotetranychus hicoriae, Epitrimerus pyri, Eutetranychus spp., por exemplo, Eutetranychus banksi, Eriophyes spp., por exemplo, Eriophyes pyri, Glycyphagus domesticus, Halotydeus destructor, Hemitarsonemus spp., por exemplo, Hemitarsonemus latus (=Polyphagotarsonemus latus), Hyalomma spp., Ixodes spp., Latrodectus spp., Loxosceles spp., Neutrombicula autumnalis, Nuphersa spp., Oligonychus spp., por exemplo, Oligonychus coniferarum, Oligonychus ilicis, Oligonychus indicus, Oligonychus mangiferus, Oligonychus pratensis, Oligonychus punicae, Oligonychus yothersi, ounithodorus spp.,
52/167 ounithonyssus spp., Panonychus spp., por exemplo, Panonychus citri (=Metatetranychus citri) , Panonychus ulmi (=Metatetranychus ulmi), Phyllocoptruta oleivora, Platytetranychus multidigituli, Polyphagotarsonemus latus, Psoroptes spp., Rhipicephalus spp., Rhizoglyphus spp., Sarcoptes spp., Scorpio maurus, Steneotarsonemus spp., Steneotarsonemus spinki, Tarsonemus spp., por exemplo, Tarsonemus confusus, Tarsonemus pallidus, Tetranychus spp., por exemplo, Tetranychus canadensis, Tetranychus cinnabarinus, Tetranychus turkestani, Tetranychus urticae,
Trombicula alfreddugesi, Vaejovis spp., Vasates lycopersici;
da classe dos Chilopoda, por exemplo, Geophilus spp. , Scutigera spp. ;
da ordem ou da classe dos Collembola, por exemplo,
Onychiurus armatus; Sminthurus viridis;
da classe dos Diplopoda, por exemplo, Blaniulus guttulatus;
da classe dos Insecta, por exemplo, da ordem dos Blattodea, por exemplo, Blatta orientalis, Blattelia asahinai, Blattelia germanica, Leucophaea maderae, Panchlora spp., Parcoblatta spp., Periplaneta spp., por exemplo, Periplaneta americana, Periplaneta australasiae, Supella longipalpa;
da ordem dos Coleoptera, por exemplo, Acalymma vittatum, Acanthoscelides obtectus, Adoretus spp., Agelastica alni, Agriotes spp., por exemplo, Agriotes linneatus, Agriotes mancus, Alphitobius diaperinus, Amphimallon solstitialis, Anobium punctatum, Anoplophora spp., Anthonomus spp., por exemplo, Anthonomus grandis, Anthrenus spp., Apion spp., Apogonia spp., Atomaria spp., por exemplo, Atomaria linearis, Attagenus spp., Baris caerulescens, Bruchidius obtectus, Bruchus spp., por exemplo, Bruchus pisorum, Bruchus rufimanus, Cassida spp., Cerotoma trifurcata, Ceutorrhynchus spp., por exemplo, Ceutorrhynchus assimilis, Ceutorrhynchus quadridens, Ceutorrhynchus rapae, Chaetocnema spp., por exemplo, Chaetocnema confinis, Chaetocnema denticulata,
53/167
Chaetocnema ectypa, Cleonus mendicus, Conoderus spp., Cosmopolites spp., por exemplo, Cosmopolites sordidus, Costelytra zealandica, Ctenicera spp., Curculio spp., por exemplo, Curculio caryae, Curculio caryatrypes, Curculio obtusus, Curculio sayi, Cryptolestes ferruginous, Cryptolestes pusillus, Cryptorhynchus lapathi, Cryptorhynchus mangiferae, Cylindrocopturus spp., Cylindrocopturus adspersus, Cylindrocopturus furnissi, Dermestes spp., Diabrotica spp., por exemplo, Diabrotica balteata, Diabrotica barberi, Diabrotica undecimpunctata howardi, Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata, Diabrotica virgifera virgifera, Diabrotica virgifera zeae, Dichocrocis spp., Dicladispa armigera, Diloboderus spp., Epilachna spp., por exemplo, Epilachna borealis, Epilachna varivestis, Epitrix spp., por exemplo, Epitrix cucumeris, Epitrix fuscula, Epitrix hirtipennis, Epitrix subcrinita, Epitrix tuberis, Faustinas spp., Gibbium psylloides, Gnathocerus cornutus, Hellula undalis, Heteronychus arator, Heteronyx spp., Hylamorpha elegans, Hylotrupes bajulus, Hypera postica, Hypomeces squamosus, Hypothenemus spp., por exemplo, Hypothenemus hampei, Hypothenemus obscurus, Hypothenemus pubescens, Lachnosterna consanguinea, Las ioderma serricorne, Latheticus oryzae, Lathridius spp., Lerna spp., Leptinotarsa decemlineata, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lissorhoptrus oryzophilus, Lixus spp., Luperomorpha xanthodera, Luperodes spp., Lyctus spp., Megascelis spp., Melanotus spp., por exemplo, Melanotus longulus oregonensis, Meligethes aeneus, Melolontha spp., por exemplo, Melolontha melolontha, Migdolus spp., Monochamus spp., Naupactus xanthographus, Necrobia spp., Niptus hololeucus, Oryctes rhinoceros, Oryzaephilus surinamensis, Oryzaphagus oryzae, Otiorhynchus spp., por exemplo, Otiorhynchus cribricollis, Otiorhynchus ligustici, Otiorhynchus ovatus, Otiorhynchus rugosostriarus, Otiorhynchus sulcatus, Oxycetonia jucunda, Phaedon cochleariae, Phyllophaga spp., Phyllophaga helleri,
54/167
Phyllotreta spp., por exemplo, Phyllotreta armoraciae, Phyllotreta pusilia, Phyllotreta ramosa, Phyllotreta striolata, Popillia japonica, Premnotrypes spp., Proetapahanus truncatus, Psylliodes spp., por exemplo, Psylliodes affinis, Psylliodes chrysocephala, Psylliodes punctulata, Ptinus spp., Rhizobius ventralis, Rhizopertha dominica, Sitophilus spp., por exemplo, Sitophilus granarius, Sitophilus linearis, Sitophilus oryzae, Sitophilus zeamais, Sphenophorus spp., Stegobium paniceum, Sternechus spp., por exemplo, Sternechus paludatus, Symphyletes spp., Tanymecus spp., por exemplo, Tanymecus dilaticollis, Tanymecus indicus, Tanymecus palliatus, Tenebrio molitor, Tenebrioides mauretanicus, Tribolium spp., por exemplo, Tribolium audax, Tribolium castaneum, Tribolium confusum, Trogoderma spp., Tychius spp., Xylotrechus spp., Zabrus spp., por exemplo, Zabrus tenebrioides;
da ordem dos Diptera, por exemplo, Aedes spp., por exemplo, Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes sticticus, Aedes vexans, Agromyza spp., por exemplo, Agromyza frontella, Agromyza parvicornis, Anastrepha spp., Anopheles spp., por exemplo, Anopheles quadrimaculatus, Anopheles gambiae, Asphondylia spp., Bactrocera spp., por exemplo, Bactrocera cucurbitae, Bactrocera dorsalis, Bactrocera oleae, Bibio hortulanus, Calliphora erythrocephala, Calliphora vicina, Ceratitis capitata, Chironomus spp., Chrysomya spp., Chrysops spp., Chrysozona pluvialis, Cochliomya spp., Contarinia spp., por exemplo, Contarinia johnsoni, Contarinia nasturtii, Contarinia pyrivora, Contarinia schulzi, Contarinia sorghicola, Contarinia tritici, Cordylobia anthropophaga, Cricotopus sylvestris, Culex spp., por exemplo, Culex pipiens, Culex quinquefasciatus, Culicoides spp., Culiseta spp., Cuterebra spp., Dacus oleae, Dasineura spp., por exemplo, Dasineura brassicae, Delia spp., por exemplo, Delia antiqua, Delia coarctata, Delia florilega, Delia platura, Delia radicum, Dermatobia hominis, Drosophila spp., por exemplo, Drosphila melanogaster, Drosophila suzukii,
55/167
Echinocnemus spp., Fannia spp., Gasterophilus spp., Glossina spp., Haematopota spp., Hydrellia spp., Hydrellia griseola, Hylemya spp. , Hippobosca spp., Hypoderma spp., Liriomyza spp., por exemplo, Liriomyza brassicae, Liriomyza huidobrensis, Liriomyza sativae, Lucilia spp., por exemplo, Lucilia cuprina, Lutzomyia spp., Mansonia spp., Musca spp., por exemplo, Musca domestica, Musca domestica vicina, Oestrus spp., Oscinella frit, Paratanytarsus spp., Paralauterborniella subcincta, Pegomya spp., por exemplo, Pegomya betae, Pegomya hyoscyami, Pegomya rubivora, Phlebotomus spp., Phorbia spp., Phormia spp., Piophila casei, Prodiplosis spp., Psila rosae, Rhagoletis spp., por exemplo, Rhagoletis cingulata, Rhagoletis completa, Rhagoletis fausta, Rhagoletis indifferens, Rhagoletis mendax, Rhagoletis pomonella, Sarcophaga spp., Simulium spp., por exemplo, Simulium meridionals, Stomoxys spp., Tabanus spp., Tetanops spp., Tipula spp., por exemplo, Tipula paludosa, Tipula simplex;
da ordem dos Hemiptera, por exemplo, Acizzia acaciaebaileyanae, Acizzia dodonaeae, Acizzia uncatoides, Acrida turrita, Acyrthosipon spp., por exemplo, Acyrthosiphon pisum, Acrogonia spp., Aeneolamia spp., Agonoscena spp., Aleyrodes proletella, Aleurolobus barodensis, Aleurothrixus floccosus, Allocaridara malayensis, Amrasca spp., por exemplo, Amrasca bigutulla, Amrasca devastans, Anuraphis cardui, Aonidiella spp., por exemplo, Aonidiella aurantii, Aonidiella citrina, Aonidiella inornata, Aphanostigma piri, Aphis spp., por exemplo, Aphis citricola, Aphis craccivora, Aphis fabae, Aphis forbesi, Aphis glycines, Aphis gossypii, Aphis hederae, Aphis illinoisensis, Aphis middletoni, Aphis nasturtii, Aphis nerii, Aphis pomi, Aphis spiraecola, Aphis viburniphila, Arboridia apicalis, Arytainilla spp., Aspidiella spp., Aspidiotus spp., por exemplo, Aspidiotus nerii, Atanus spp., Aulacorthum solani, Bemisia tabaci, Blastopsylla occidentalis, Boreioglycaspis melaleucae, Brachycaudus helichrysi, Brachycolus spp., Brevicoryne
56/167 brassicae, Cacopsylla spp., por exemplo, Cacopsylla pyricola, Calligypona marginata, Carneocephala fulgida, Ceratovacuna lanigera, Cercopidae, Ceroplastes spp., Chaetosiphon fragaefolii, Chionaspis tegalensis, Chlorita onukii, Chondracris rosea, Chromaphis juglandicola, Chrysomphalus ficus, Cicadulina mbila, Coccomytilus halli, Coccus spp., por exemplo, Coccus hesperidum, Coccus longulus, Coccus pseudomagnoliarum, Coccus viridis, Cryptomyzus ribis, Cryptoneossa spp., Ctenarytaina spp., Dalbulus spp., Dialeurodes citri, Diaphorina citri, Diaspis spp., Drosicha spp., Dysaphis spp., por exemplo, Dysaphis apiifolia, Dysaphis plantaginea, Dysaphis tulipae, Dysmicoccus spp., Empoasca spp., por exemplo, Empoasca abrupta, Empoasca fabae, Empoasca maligna, Empoasca solana, Empoasca stevensi, Eriosoma spp., por exemplo, Eriosoma americanum, Eriosoma lanigerum, Eriosoma pyricola, Erythroneura spp., Eucalyptolyma spp., Euphyllura spp., Euscelis bilobatus, Ferrisia spp., Geococcus coffeae, Glycaspis spp., Heteropsylla cubana, Heteropsylla spinulosa, Homalodisca coagulata, Hyalopterus arundinis, Hyalopterus pruni, Icerya spp. , por exemplo, Icerya purchasi, Idiocerus spp. , Idioscopus spp., Laodelphax striatellus, Lecanium spp., por exemplo, Lecanium corni (,=Parthenolecanium corni) , Lepidosaphes spp., por exemplo, Lepidosaphes ulmi, Lipaphis erysimi, Lycorma delicatula, Macrosiphum spp., por exemplo, Macrosiphum euphorbias, Macrosiphum lilii, Macrosiphum rosae, Macrosteles facifrons, Mahanarva spp., Melanaphis sacchari, Metcalfiella spp., Metcalfa pruinosa, Metopolophium dirhodum, Monellia costalis, Monelliopsis pecanis, Myzus spp., por exemplo, Myzus ascalonicus, Myzus cerasi, Myzus ligustri, Myzus ornatus, Myzus persicae, . Myzus nicotianae, Nasonovia ribisnigri, Nephotettix spp., por exemplo, Nephotettix cincticeps,, Nephotettix nigropictus, Nilaparvata lugens, Oncometopia spp., Orthezia praelonga, Oxya chinensis, Pachypsylla spp., Parabemisia myricae, Paratrioza spp., por exemplo, Paratrioza cockerelli, Parlatoria spp., Pemphigus
57/167 spp. , por exemplo, Pemphigus bursarius, Pemphigus populivenae, Peregrinus maidis, Phenacoccus spp., por exemplo, Phenacoccus madeirensis, Phloeomyzus passerinii, Phorodon humuli, Phylloxera spp., por exemplo, Phylloxera devastatrix, Phylloxera notabilis, Pinnaspis aspidistrae, Pianococcus spp., por exemplo, Pianococcus citri, Prosopidopsylla flava, Protopulvinaria pyriformis, Pseudaulacaspis pentagons, Pseudococcus spp., por exemplo, Pseudococcus calceolarias, Pseudococcus comstocki,
Pseudococcus longispinus, Pseudococcus maritimus,
Pseudococcus viburni, Psyllopsis spp., Psylla spp., por exemplo, Psylla buxi, Psylla mail, Psylla pyri, Pteromalus spp., Pyrilla spp., Quadraspidiotus spp., por exemplo,
Quadraspidiotus j uglansregiae, Quadraspidiotus ostreaeformis, Quadraspidiotus perniciosus, Quesada gigas, Rastrococcus spp., Rhopalosiphum spp., por exemplo, Rhopalosiphum maidis, Rhopalosiphum oxyacanthae, Rhopalosiphum padi, Rhopalosiphum rufiabdominale, Saissetia spp., por exemplo, Saissetia coffeae, Saissetia miranda, Saissetia neglecta, Saissetia oleae, Scaphoideus titanus, Schizaphis graminum, Selenaspidus articulatus, Sitobion avenae, Sogata spp., Sogatella furcifera, Sogatodes spp., Stictocephala festina, Siphoninus phillyreae, Tenalaphara malayensis, Tetragonocephela spp. , Tinocallis caryaefoliae, Tomaspis spp., Toxoptera spp., por exemplo, Toxoptera aurantii, Toxoptera citricidus, Trialeurodes vaporariorum, Trioza spp., por exemplo, Trioza diospyri, Typhlocyba spp., Unaspis spp., Viteus vitifolii, Zygina spp.;
da subordem dos Heteroptera, por exemplo, Anasa tristis, Antestiopsis spp., Boisea spp., Blissus spp., Calocoris spp., Campylomma livida, Cavelerius spp., Cimex spp., por exemplo, Cimex adjunctus, Cimex hemipterus, Cimex lectularius, Cimex pilosellus, Collaria spp., Creontiades dilutus, Dasynus piperis, Dichelops furcatus, Diconocoris hewetti, Dysdercus spp., Euschistus spp., por exemplo, Euschistus heros, Euschistus servus, Euschistus tristigmus, Euschistus
58/167 variolarius, Eurygaster spp., Halyomorpha halys, Heliopeltis spp., Horcias nobilellus, Leptocorisa spp., Leptocorisa varicornis, Leptoglossus occidental is, Leptoglossus phyllopus, Lygocoris spp., por exemplo, Lygocoris pabulinus, Lygus spp., por exemplo, Lygus elisus, Lygus hesperus, Lygus lineolaris, Macropes excavatus, Monalonion stratum, Nezara spp., por exemplo, Nezara viridula, Oebalus spp., Piesma quadrata, Piezodorus spp., por exemplo, Piezodorus guildinii, Psallus spp., Pseudacysta persea, Rhodnius spp., Sahlbergella singularis, Scaptocoris castanea, Scotinophora spp., Etapahanitis nashi, Tibraca spp., Triatoma spp.;
da ordem dos Hymenoptera, por exemplo, Acromyrmex spp., Athalia spp., por exemplo, Athalia rosae, Atta spp., Diprion spp., por exemplo, Diprion similis, Hoplocampa spp., por exemplo, Hoplocampa cookei, Hoplocampa testudinea, Lasius spp., Linepithema humile, Monomorium pharaonis, Sirex spp., Solenopsis invicta, Tapinoma spp., Urocerus spp., Vespa spp., por exemplo, Vespa crabro, Xeris spp. ;
da ordem dos Isopoda, por exemplo, Armadillidium vulgare, Oniscus asellus, Porcellio scaber;
da ordem dos Isoptera, por exemplo, Coptoterm.es spp., por exemplo, Coptoterm.es formosanus, Cornitermes cumulans, Cryptotermes spp., Incisitermes spp., Microtermes obesi, Odontoterm.es spp. , Reticulitermes spp. , por exemplo, Reticulitermes flavipes, Reticulitermes hesperus;
da ordem dos Lepidoptera, por exemplo, Achroia grisella,
Acronicta major, Adoxophyes spp., por exemplo, Adoxophyes orana, Aedia leucomelas, Agrotis spp., por exemplo, Agrotis segetum, Agrotis ipsilon, Alabama spp., por exemplo, Alabama argillacea, Amyelois transitella, Anarsia spp., Anticarsia spp., por exemplo, Anticarsia gemmatalis, Argyroploce spp., Barathra brassicae, Borbo cinnara, Bucculatrix thurberiella, Bupalus piniarius, Busseola spp., Cacoecia spp., Caloptilia theivora, Capua reticulana, Carpocapsa pomonella, Carposina niponensis, Cheimatobia brumata, Chilo spp., por exemplo, Chilo plejadellus, Chilo suppressalis, Choristoneura spp.,
59/167
Clysia ambiguella, Cnaphalocerus spp. , Cnaphalocrocis medinalis, Cnephasia spp., Conopomorpha spp., Conotrachelus spp., Copitarsia spp., Cydia spp., por exemplo, Cydia nigricana, Cydia pomonella, Dalaca noctuides, Diaphania spp., Diatraea saccharalis, Earias spp., Ecdytolopha aurantium,
Elasmopalpus lignosellus, Eldana saccharine, Ephestia spp., por exemplo, Ephestia elutella, Ephestia kuehniella, Epinotia spp., Epiphyas postvittana, Etiella spp., Eulia spp., Eupoecilia ambiguella, Euproctis spp., por exemplo, Euproctis chrysorrhoea, Euxoa spp., Feltia spp., Galleria mellonella, Gracillaria spp., Grapholitha spp., por exemplo, Grapholita molesta, Grapholita prunivora, Hedylepta spp., Helicoverpa spp., por exemplo, Helicoverpa armigera, Helicoverpa zea, Heliothis spp., por exemplo, Heliothis virescens Hofmannophila pseudospretella, Homoeosoma spp., Homona spp., Hyponomeuta padella, Kakivoria flavofasciata, Laphygma spp., Leucinodes orbonalis, Leucoptera spp., por exemplo, Leucoptera coffeella, Lithocollet is spp., por exemplo, Lithocolletis blancardella, Lithophane antennata, Lobesia spp., por exemplo, Lobesia botrana, Loxagrotis albicosta, Lymantria spp., por exemplo, Lymantria dispar, Lyonetia spp., por exemplo, Lyonetia clerkella, Malacosoma neustria, Maruca testulalis, Mamestra brassicae, Melanitis leda, Mods spp., Monopis obviella, Mythimna separata, Nemapogon cloacellus, Nymphula spp., Oiketicus spp., Oria spp., Orthaga spp., Ostrinia spp., por exemplo, Ostrinia nubilalis, Orlema melanopus, Orlema oryzae, Panolis flammea, Parnara spp., Pectinophora spp., por exemplo, Pectinophora gossypiella, Perileucoptera spp., Phthorimaea spp., por exemplo, Phthorimaea operculella, Phyllocnistis citrella, Phyllonorycter spp., por exemplo, Phyllonorycter blancardella, Phyllonorycter crataegella, Pieris spp., por exemplo, Pieris rapae, Platynota stultana, Plodia interpunctella, Plusia spp., Plutella xylostella (=Plutella maculipennis), Prays spp., Prodenia spp., Protoparce spp., Pseudaletia spp., por exemplo, Pseudaletia unipuncta,
60/167
Pseudoplusia includens, Pyrausta nubilalis, Rachiplusia nu, Schoenobius spp., por exemplo, Schoenobius bipunctifer, Scirpophaga spp., por exemplo, Scirpophaga innotata, Scotia segetum, Sesamia spp., por exemplo, Sesamia inferens, Sparganothis spp., Spodoptera spp., por exemplo, Spodoptera eradiana, Spodoptera exigua, Spodoptera frugiperda, Spodoptera praefica, Stathmopoda spp., Stomopteryx subsecivella, Synanthedon spp., Tecia solanivora, Thermesia gemmatalis, Tinea cloacella, Tinea pellionella, Tineola bisselliella, Tortrix spp., Trichophaga tapetzella, Trichoplusia spp., por exemplo, Trichoplusia ni, Tryporyza incertulas, Tuta absoluta, Virachola spp.;
da ordem dos Orthoptera ou Saltatoria, por exemplo, Acheta domesticus, Dichroplus spp., Gryllotalpa spp., por exemplo, Gryllotalpa gryllotalpa, Hieroglyphus spp., Locusta spp., por exemplo, Locusta migratória, Melanoplus spp., por exemplo, Melanoplus devastator, Paratlanticus ussuriensis, Schistocerca gregaria;
da ordem dos Phthiraptera, por exemplo, Damalinia spp., Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phylloxera vastatrix, Phthirus pubis, Trichodectes spp.;
da ordem dos Psocoptera, por exemplo, Lepinotus spp., Liposcelis spp.;
da ordem dos Siphonaptera, por exemplo, Ceratophyllus spp., Ctenocephalides spp., por exemplo, Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
da ordem dos Thysanoptera, por exemplo, Anaphothrips obscurus, Baliothrips biformis, Drepanothrips reuteri, Enneothrips flavens, Frankliniella spp., por exemplo, Frankliniella fusca, Frankliniella occidentalis, Frankliniella schultzei, Frankliniella tritici, Frankliniella vaccinii, Frankliniella williamsi, Heliothrips spp., Hercinothrips femoralis, Rhipiphorothrips cruentatus, Scirtothrips spp., Taeniothrips cardamomi, Thrips spp., por exemplo, Thrips palmi, Thrips tabaci;
61/167 da ordem dos Zygentoma (= Thysanura), por exemplo, Ctenolepisma spp., Lepisma saccharina, Lepismodes inquilinus, Thermobia domestica;
da classe dos Symphyla, por exemplo, Scutigerella spp., por exemplo, Scutigerella immaculata;
pragas do filo dos Mollusca, em particular, da classe dos Bivalvia, por exemplo, Dreissena spp.;
e também da classe dos Gastropoda, por exemplo, Arion spp., por exemplo, Arion ater rufus, Biomphalaria spp., Bulinus spp., Deroceras spp., por exemplo, Deroceras laeve, Galba spp., Lymnaea spp., Oncomelania spp., Pomacea spp., Succinea spp.;
parasitas animais e humanos dos filos dos Platelmintos e Nematoda, por exemplo, Aelurostrongylus spp., Amidostomum spp., Ancylostoma spp., Angiostrongylus spp., Anisakis spp., Anoplocephala spp., Ascaris spp., Ascaridia spp., Baylisascaris spp., Brugia spp., Bunostomum spp., Capillaria spp., Chabertia spp., Clonorchis spp., Cooperia spp., Crenosoma spp., Cyathostoma spp., Dicrocoelium spp., Dictyocaulus spp., Diphyllobothrium spp., Dipylidium spp., Dirofilaria spp., Dracunculus spp., Echinococcus spp., Echinostoma spp., Enterobius spp., Eucoleus spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Filaroides spp., Gongylonema spp., Gyrodactylus spp., Habronema spp., Haemonchus spp., Heligmosomoides spp., Heterakis spp., Hymenolepis spp., Hyostrongylus spp., Litomosoides spp., Loa spp., Metastrongylus spp., Metorchis spp., Mesocestoides spp., Moniezia spp., Muellerius spp., Necator spp., Nematodirus spp., Nippostrongylus spp., Oesophagostomum spp., Ollulanus spp., Onchocerca spp., Opisthorchis spp., Oslerus spp., Ostertagia spp., Oxyuris spp., Paracapillaria spp., Parafilaria spp., Paragonimus spp., Paramphistomum spp., Paranoplocephala spp., Parascaris spp., Passalurus spp., Protostrongylus spp., Schistosoma spp., Setaria spp., Spirocerca spp., Etapahanofilaria spp., Etapahanurus spp., Strongyloides spp., Strongylus spp., Syngamus spp., Taenia
62/167 spp., Teladorsagia spp., Thelazia spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Trichinella spp., Trichobilharzia spp., Trichostrongylus spp., Trichuris spp., Uncinaria spp., Wuchereria spp.;
pragas de plantas do filo dos Nematoda, isto é, nematódeos fitoparasiticos, especialmente Aglenchus spp., por exemplo, Aglenchus agrícola, Anguina spp., por exemplo, Anguina tritici, Aphelencho ides spp., por exemplo, Aphelenchoides arachidis, Aphelenchoides fragariae, Belonolaimus spp., por exemplo, Belonolaimus gracilis, Belonolaimus longicaudatus, Belonolaimus nortoni, Bursaphelenchus spp., por exemplo, Bursaphelenchus cocophilus, Bursaphelenchus eremus, Bursaphelenchus xylophilus, Cacopaurus spp., por exemplo, Cacopaurus pestis, Criconemella spp., por exemplo, Criconemella curvata, Criconemella onoensis, Criconemella ornata, Criconemella rusium, Criconemella xenoplax (= Mesocriconema xenoplax), Criconemoides spp., por, exemplo, Criconemoides ferniae, Criconemoides onoense, Criconemoides ornatum, Ditylenchus spp., por exemplo, Ditylenchus dipsaci, Dolichodorus spp., Globodera spp., por exemplo, Globodera pallida, Globodera rostochiensis, Helicotylenchus spp., por exemplo, Helicotylenchus dihystera, Hemicriconemoides spp., Hemicycliophora spp., Heterodera spp., por exemplo, Heterodera avenae, Heterodera glycines, Heterodera schachtii, Hoplolaimus spp., Longidorus spp., por exemplo, Longidorus africanus, Meloidogyne spp., por exemplo, Meloidogyne chitwoodi, Meloidogyne fallax, Meloidogyne hapla, Meloidogyne incognita, Meloinema spp., Nacobbus spp., Neotylenchus spp., Paraphelenchus spp., Paratrichodorus spp., por exemplo, Paratrichodorus minor, Pratylenchus spp., por exemplo, Pratylenchus penetrans, Pseudohalenchus spp., Psilenchus spp., Punctodera spp., Quinisulcius spp., Radopholus spp., por exemplo, Radopholus citrophilus, Radopholus similis, Rotylenchulus spp., Rotylenchus spp., Scutellonema spp., Subanguina spp., Trichodorus spp., por exemplo, Trichodorus
63/167 obtusus, Trichodorus primitivus, Tylenchorhynchus spp., por exemplo, Tylenchorhynchus annulatus, Tylenchulus spp., por exemplo, Tylenchulus semipenetrans, Xiphinema spp., por exemplo, Xiphinema index.
Além disso, é possível controlar, do sub-reino dos Protozoa, a ordem dos Coccidia, por exemplo, Eimeria spp.
Os compostos da fórmula (I) também podem, opcionalmente, em determinadas concentrações ou taxas de aplicação, ser usados como herbicidas, protetores de fitotoxicidade, reguladores de crescimento ou agentes para melhorar as propriedades das plantas, tais como microbicidas ou gametocidas, por exemplo, como fungicidas, antimicóticos, bactericidas, virucidas (incluindo agentes contra viroides) ou como agentes contra MLO (organismos de tipo micoplasma) e RLO (organismos de tipo rickettsia) . Se for apropriado, eles também podem ser usados como intermediários ou precursores para a síntese de outros compostos ativos.
Formulações
A presente invenção também se refere a formulações e formas de uso preparadas a partir das mesmas como pesticidas, por exemplo, líquidos para encharcar, imersão e pulverização, que compreendem pelo menos um composto da fórmula (I) . Em alguns casos, as formas de uso compreendem outros pesticidas e/ou adjuvantes que melhoram a ação, tais como agentes de penetração, por exemplo, óleos vegetais, por exemplo, óleo de colza, óleo de girassol, óleos minerais, por exemplo, óleos de parafina, alquil ésteres de ácidos graxos vegetais, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, ou alcoxilatos de alcanol, e/ou agentes de dispersão, por exemplo, alquilsiloxanos e/ou sais, por exemplo, sais inorgânicos ou orgânicos de amônio ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio, e/ou promotores de retenção, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila, ou polímeros de hidroxipropilguar e/ou umectantes, por exemplo, glicerol, e/ou fertilizantes, por exemplo, fertilizantes que contêm amônio,
64/167 potássio ou fósforo.
Formulações comuns são, por exemplo, líquidos solúveis em água (SL), concentrados em emulsão (EC), emulsões em água (EW) , concentrados em suspensão (SC, SE, FS, OD) , grânulos dispersiveis em água (WG), grânulos (GR) e concentrados em cápsula (CS); estes e outros possíveis tipos de formulação são descritos, por exemplo, pela Crop Life International e em Pesticide Specifications, Manual on Development and Use of FAO e as especificações da OMS para pesticidas, FAO Plant Production and Protection Papers - 173, preparado pela FAO/WHO Joint Meeting on Pesticide Specifications, 2004, ISBN: 9251048576. As formulações, além de um ou mais compostos da fórmula (I), opcionalmente compreendem ainda compostos agroquimicamente ativos.
Estes são, de preferência, formulações ou formas de uso as quais compreendem auxiliares, por exemplo, diluentes, solventes, promotores de espontaneidade, veículos, emulsificantes, dispersantes, protetores de geada, biocidas, espessantes e/ou outros auxiliares, por exemplo, adjuvantes. Um adjuvante, neste contexto, é um componente que aumenta o efeito biológico da formulação, sem gue o próprio componente tenha qualguer efeito biológico. Exemplos de adjuvantes são agentes os quais promovem a retenção, dispersão, fixação à superfície das folhas ou penetração.
Estas formulações são preparadas de uma maneira conhecida, tais como, por exemplo, ao misturar os compostos da fórmula (I) com auxiliares, por exemplo, diluentes, solventes e/ou veículos sólidos e/ou outros auxiliares, por exemplo, tensoativos. As formulações são produzidas em instalações adequadas ou mesmo antes ou durante aplicação.
Os auxiliares usados podem ser substâncias adequadas para conferir propriedades especiais, tais como certas propriedades físicas, técnicas e/ou biológicas, à formulação dos compostos da fórmula (I), ou às formas de uso preparadas a partir destas formulações (por exemplo, pesticidas prontos para usar, tais como licores para pulverização ou produtos
65/167 para tratamento de sementes).
Extensores adequados são, por exemplo, água, líquidos químicos líquidos orgânicos polares e não polares, por exemplo, da classe dos hidrocarbonetos aromáticos e não aromáticos (tais como parafinas, alquilbenzenos, alquilnaftalenos e clorobenzenos) , os álcoois e polióis (os quais, se apropriado, também podem ser substituídos, eterificados e/ou esterifiçados), as cetonas (tais como acetona, ciclo-hexanona) , ésteres (incluindo gorduras e óleos) e (poli)éteres, as aminas substituídas e não substituídas, amidas, lactamas, tais como N(alquilpirrolidonas) e lactonas, as sulfonas e sulfóxidos (tal como sulfóxido de dimetila).
Se o extensor usado é água, também é possível empregar, por exemplo, solventes orgânicos como solventes auxiliares. Os solventes líquidos úteis são essencialmente: compostos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, compostos aromáticos dorados ou hidrocarbonetos alifáticos dorados, tais como clorobenzenos, cloroetilenos ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclohexano ou parafinas, por exemplo, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metiletil-cetona, metil-isobutil-cetona ou ciclo-hexanona, solventes fortemente polares, tais como dimetilformamida e sulfóxido de dimetila, bem como água.
Em princípio, é possível usar todos os solventes adequados. Exemplos de solventes adequados são hidrocarbonetos aromáticos, tais como xileno, tolueno ou alquilnaftalenos, hidrocarbonetos dorados alifáticos aromáticos ou dorados, tais como clorobenzeno, cloroetileno ou cloreto de metileno, hidrocarbonetos alifáticos, tais como ciclo-hexano, parafinas, frações de petróleo, óleos minerais e vegetais, álcoois, tais como metanol, etanol, isopropanol, butanol ou glicol e seus éteres e ésteres, cetonas, tais como acetona, metil-etil-cetona, metil-isobutil-cetona ou ciclo
66/167 hexanona, solventes fortemente polares, tal como sulfóxido de dimetila, e também água.
Em principio, é possível usar todos os veículos adequados. Veículos úteis incluem especialmente: por exemplo, sais de amônio e minerais naturais moídos, tais como caulim, argilas, talco, giz, quartzo, atapulgita, montmorilonita ou terra diatomácea, e minerais sintéticos moídos, tais como sílica finamente dividida, alumina e silicatos naturais ou sintéticos, resinas, ceras e/ou fertilizantes sólidos. Misturas de tais veículos também podem ser usadas. Veículos úteis para grânulos incluem: por exemplo, rochas naturais trituradas e fracionadas, tais como calcita, mármore, pedrapome, sepiolita, dolomita, e grânulos sintéticos de farinhas inorgânicas e orgânicas, e também granulados de materiais orgânicos, tais como serragem, papel, cascas de coco, sabugos de milho e talos de tabaco.
Agentes de extensão ou solventes gasosos liquefeitos podem também ser usados. Agentes de extensão ou veículos particularmente adequados são aqueles que são gasosos em temperatura padrão e sob pressão padrão, por exemplo, propelentes de aerossóis, tais como hidrocarbonetos halogenados, ou também butano, propano, nitrogênio e dióxido de carbono.
Exemplos de emulsificantes e/ou formadores de espuma, dispersantes ou agentes de umedecimento com propriedades iônicas ou não iônicas, ou misturas destes tensoativos, são os sais de ácido poliacrílico, sais de ácido lignossulfônico, sais de ácido fenolssulfônico ou ácido naftalenossulfônico, policondensados de óxido de etileno com álcoois graxos ou com ácidos graxos ou com aminas graxas, com fenóis substituídos (de preferência, alquilfenóis ou arilfenóis), sais de ésteres sulfossuccínico, derivados de taurina (de preferência tauratos de alquila), ésteres fosfóricos de álcoois ou fenóis polietoxilados, ésteres de ácidos graxos de polióis e derivados dos compostos que contêm sulfatos, sulfonatos e fosfatos, por exemplo, alquilaril éteres de poliglicol,
67/167 sulfonates de alquila, sulfatos de alquila, arilsulfonatos, hidrolisados de proteínas, licores residuais de lignossulfito e metilcelulose. A presença de um tensoativo é vantajosa se um dos compostos da fórmula (I), e/ou um dos veículos inertes for insolúvel em água e quando a aplicação ocorre em água.
Auxiliares adicionais que podem estar presentes nas formulações e nas formas de uso derivadas das mesmas incluem corantes tais como pigmentos inorgânicos, por exemplo, óxido de ferro, óxido de titânio e Azul da Prússia, e corantes orgânicos, tais como corantes de alizarina, corantes azo e corantes de ftalocianina de metal, e nutrientes e nutrientes vestigiais, tais como sais de ferro, manganês, boro, cobre, cobalto, molibdênio e zinco.
Os componentes adicionais podem ser estabilizantes, tais como estabilizantes frios, conservantes, antioxidantes, estabilizantes de luz ou outros agentes que melhoram a estabilidade química e/ou física. Formadores de espuma ou agentes antiespuma também podem estar presentes.
Além disso, as formulações e as formas de uso derivadas das mesmas podem também compreender, como auxiliares adicionais, adesivos tal como carboximetil celulose e polímeros naturais e sintéticos na forma de pós, grânulos ou látex, tais como goma arábica, álcool polivinílico e acetato de polivinila, ou mesmo fosfolipídios naturais, tais como cefalinas e lecitinas, e fosfolipídios sintéticos Outros possíveis auxiliares são óleos minerais e vegetais.
Opcionalmente, outros adjuvantes podem estar presentes nas formulações e formas de uso derivadas das mesmas. Exemplos de tais aditivos incluem fragrâncias, coloides protetores, aglutinantes, adesivos, espessantes, agentes tixotrópicos, agentes de penetração, promotores de retenção, estabilizantes, sequestrantes, agentes de formação de complexo, umectantes, agentes de dispersão. Em geral, os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com qualquer aditivo sólido ou líquido comumente usado para fins de formulação.
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Promotores de retenção úteis incluem todas aquelas substâncias as quais reduzem a tensão superficial dinâmica, por exemplo, sulfossuccinato de dioctila, ou aumentam a viscoelasticidade, por exemplo, polímeros de hidroxipropilguar.
Penetrantes adequados no presente contexto são todas as substâncias as quais são normalmente usadas para melhorar a penetração de substâncias ativas agroquímicas em plantas. Penetrantes são definidos, neste contexto, por sua capacidade de penetrar do licor de aplicação (geralmente aquoso) e/ou do revestimento por pulverização na cutícula da planta e, assim, aumentar a mobilidade dos compostos ativos na cutícula. 0 método descrito na literatura (Baur et al., 1997, Pesticide Science 51, 131-152) pode ser usado para determinar esta propriedade. Exemplos incluem alcoxilatos de álcool, tais como etoxilato graxo de coco (10) ou etoxilato de isotridecila (12), ésteres de ácidos graxos, por exemplo, metil éster de óleo de colza ou metil éster de óleo de soja, alcoxilatos de aminas graxas, por exemplo, etoxilato de amina de sebo (15), ou sais de amônio e/ou fosfônio, por exemplo, sulfato de amônio ou hidrogenofosfato de diamônio.
As formulações preferivelmente compreendem entre 0,00000001 % e 98 % em peso do composto da fórmula (I), com preferência particular entre 0,01 % e 95 % em peso do composto da fórmula (I), mais preferivelmente entre 0,5 % e 90 % em peso do composto da fórmula (I), com base no peso da formulação.
O conteúdo do composto da fórmula (I) nas formas de uso preparadas a partir das formulações (em particular, pesticidas) pode variar dentro de amplas faixas. A concentração do composto da fórmula (I) nas formas de uso pode tipicamente ser entre 0,00000001 % e 95 % em peso do composto da fórmula (I), preferivelmente entre 0,00001 % e 1 % em peso, com base no peso da forma de uso. A aplicação é conseguida de uma maneira habitual apropriada para as formas de uso.
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Misturas
Os compostos da fórmula (I) também podem ser usados como uma mistura com um ou mais fungicidas, bactericidas, acaricidas, moluscicidas, nematicidas, inseticidas, substâncias microbiológicas, espécies benéficas, herbicidas, fertilizantes, repelentes de aves, fitotônicos, esterilizantes, protetores de fitotoxicidade, semioquimicos e/ou reguladores do crescimento de plantas adequados para, deste modo, por exemplo, ampliar o espectro de ação, prolongar a duração da ação, aumentar a velocidade da ação, evitar repulsão ou evitar evolução de resistência. Além disso, as combinações de substâncias ativas deste tipo podem melhorar o crescimento das plantas e/ou tolerância a fatores abióticos, por exemplo, temperaturas altas ou baixas, seca ou teor elevado de água ou salinidade do solo. Também é possível melhorar a floração e o desempenho de frutificação, otimizar a capacidade de germinação e desenvolvimento das raízes, facilitar a colheita e melhorar os rendimentos, influenciar a maturação, melhorar a qualidade e/ou o valor nutricional dos produtos colhidos, prolongar a vida de armazenamento e/ou melhorar a processabilidade dos produtos colhidos.
Além disso, os compostos da fórmula (I) podem estar presentes em uma mistura com outros compostos ativos ou semioquimicos, tais como atrativos e/ou repelentes de pássaros e/ou ativadores de plantas e/ou reguladores de crescimento e/ou fertilizantes. Da mesma forma, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em misturas com agentes para melhorar as propriedades das plantas tais como, por exemplo, crescimento, produção e qualidade do material colhido.
Em uma modalidade particular da invenção, os compostos da fórmula (I) estão na forma de formulações ou formas de aplicação preparadas a partir destas formulações em mistura com outros compostos, de preferência aqueles conforme descrito abaixo.
Se um dos compostos mencionados a seguir pode ocorrer em várias formas tautoméricas, estas formas também estão
70/167 incluídas, mesmo se não explicitamente indicado em cada caso. Inseticidas/acaricidas/nematicidas
Os compostos ativos identificados aqui por seu nome comum são conhecidos e são descritos, por exemplo, no livro de texto sobre pesticidas (The Pesticida Manual 16a Ed., British Crop Protection Council 2012) ou podem ser encontrados na Internet (por exemplo, http://www.alanwood.net/pesticides).
(1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE) tais como, por exemplo, carbamatos, por exemplo, alanicarbe, aldicarbe, bendiocarbe, benfuracarbe, butocarboxim, butoxicarboxim, carbaril, carbofurano, carbosulfam, etiofencarbe, fenobucarbe, formetanato, furatiocarbe, isoprocarbe, metiocarbe, metomil, metolcarbe, oxamil, pirimicarbe, propoxur, tiodicarbe, tiofanox, triazamato, trimetacarbe, XMC e xililcarbe; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifós, azinfós-etila, azinfós-metila, cadusafós, cloretoxifós, clorfenvinfós, clormefós, clorpirifós, clorpirifós-metila, cumafós, cianofós, demetom-S-metila, diazinom, diclorvós/DDVP, dicrotofós, dimetoato, dimetilvinfós, disulfotom, EPN, etiona, etoprofós, famphur, fenamifós, fenitrotiona, fentiona, fostiazato, heptenofós, imiciafós, isofenfós, salicilato de isopropil 0(metoxiaminotiofosforila), isoxationa, malatiom, mecarbam, metamidofós, metidationa, mevinfós, monocrotofós, nalede, ometoato, oxidemetom-metila, parationa, parationa-metila, fentoato, forato, fosalona, fosmete, fosfamidom, foxima, pirimifós-metila, profenofós, propetanfós, protiofós, piraclofós, piridafentiona, quinalfós, sulfotepe, tebupirinfós, temefós, terbufós, tetraclorvinfós, tiometom, triazofós, triclorfom e vamidotiona.
(2) Antagonistas do canal de cloreto ativado por GABA, por exemplo, ciclodieno-organocloros, por exemplo, clordano e endosulfam ou fenilpirazóis (fipróis), por exemplo, etiprol e fipronil.
(3) Moduladores do canal de sódio / bloqueadores do
71/167 canal de sódio ativado por tensão, por exemplo, piretroides, por exemplo, acrinatrina, aletrina, d-cis-trans aletrina, dtrans aletrina, bifentrina, bioaletrina, isômero Sciclopentenila de bioaletrina, bioresmetrina, cicloprotrina, ciflutrina, beta-ciflutrina, cialotrina, lambda-cialotrina, gama-cialotrina, cipermetrina, alfa-cipermetrina, betacipermetrina, teta-cipermetrina, zeta-cipermetrina, [isômeros (1R)-trans] de cifenotrina, deltametrina, [isômeros (EZ)(1R) ] de empentrina, esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, taufluvalinato, halfenprox, imiprotrina, cadetrina, permetrina, [isômero (1R)-trans] de fenotrina, praletrina, piretrinas (piretro), resmetrina, silafluofeno, teflutrina, tetrametrina, [isômeros (1R)] de tetrametrina, tralometrina e transflutrina ou DDT ou metoxiclor.
(4) Agonistas do receptor de acetilcolina nicotinérgicos (nAChR), por exemplo, neonicotinoides, por exemplo, acetamipride, clotianidina, dinotefurano, imidaclopride, nitenpiram, tiaclopride e tiametoxam ou nicotina ou sulfoxaflor .
(5) Ativadores alostéricos do receptor de acetilcolina nicotinérgico (nAChR), por exemplo, espinosinas, por exemplo, espinetoram e espinosade.
(6) Ativadores do canal de cloretos, por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina, benzoato de emamectina, lepimectina e milbemectina.
(7) Imitadores do hormônio juvenil, por exemplo, análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno, quinopreno e metopreno ou fenoxicarbe ou piriproxifeno.
(8) Compostos ativos com mecanismos de ação desconhecidos ou não específicos, por exemplo, halogenetos de alquila, por exemplo, brometo de metila e outros halogenetos de alquila; ou cloropicrina ou fluoreto de sulfurila ou bórax ou emético de tártaro.
(9) Compostos com atividade antialimentar seletivos, por exemplo, pimetrozina ou flonicamida.
72/167 (10) Inibidores do crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, hexitiazox e diflovidazina ou etoxazol.
(11) Agentes microbianos que rompem a membrana do intestino do inseto, por exemplo, Bacillus thuringiensis subespécie israelensis, Bacillus sphaericus, Bacillus thuringiensis subespécie aizawai, Bacillus thuringiensis subespécie kurstaki, Bacillus thuringiensis subespécie tenebrionis e proteína BT de plantas: CrylAb, CrylAc, CrylFa, Cry2Ab, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34/35Abl.
(12) Inibidores de fosforilação oxidativa, agentes de rompimento de ATP, por exemplo, diafentiurom ou compostos de organoestanho, por exemplo, azociclotina, ci-hexatina e óxido de fenbutatina ou propargita ou tetradifom;
(13) Desacopladores de fosforilação oxidativa que interrompem o gradiente de prótons de H tais como, por exemplo, clorfenapir, DNOC e sulfluramida.
(14) Antagonistas do receptor de acetilcolina nicotinérgico, por exemplo, bensultape, cloridrato de cartape, tiociclam e tiosultape-sódio.
(15) Inibidores da biossíntese de quitina de tipo 0, por exemplo, bistriflurom, clorfluazurom, diflubenzurom, flucicloxurom, flufenoxurom, hexaflumurom, lufenurom, novalurom, noviflumurom, teflubenzurom e triflumurom.
(16) Inibidores da biossíntese de quitina de tipo 1, por exemplo, buprofezina.
(17) Inibidores de muda (em particular para Diptera, isto é, dípteros) tal como, por exemplo, ciromazina.
(18) Agonistas do receptor de ecdissona, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida.
(19) Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz.
(20) Inibidores do transporte de elétrons do complexoIII, por exemplo, hidrametilnon ou acequinocil ou fluacripirim.
(21) Inibidores do transporte de elétrons do complexo-I, por exemplo, acaricidas de METI, por exemplo, fenazaquina, fenpiroximato, pirimidifeno, piridabeno, tebufenpirade e
73/167 tolfenpirade ou rotenona (Derris).
(22) Bloqueadores do canal de sódio ativados por tensão, por exemplo, indoxacarbe ou metaflumizona.
(23) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, por exemplo, derivados de ácido tetrônico e tetrâmico, por exemplo, espirodiclofeno, espiromesifeno e espirotetramate.
(24) Inibidores de transporte de elétrons de complexo IV, por exemplo, fosfinas, por exemplo, fosfeto de alumínio, fosfeto de cálcio, fosfina e fosfeto de zinco ou cianida.
(25) Inibidores de transporte de elétrons de complexo II, por exemplo, cienopirafeno e ciflumetofeno.
(28) Agentes que afetam o receptor de rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, clorantraniliprol, ciantraniliprol e flubendiamida,
Outros compostos ativos tais como, por exemplo, afidopiropeno, azadiractina, benclotiaz, benzoximato, bifenazato, bromopropilato, quinometionato, criolita, dicofol, diflovidazina, fluensulfona, flometoquina, flufenerim, flufenoxistrobina, flufiprol, fluopiram, flupiradifurona, fufenozida, heptaflutrina, imidaclotiz, iprodiona, meperflutrina, paichongding, piflubumida, pirifluquinazona, piriminostrobina, tetrametilflutrina e iodometano; além disso, preparados com base em Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) e também os seguintes compostos: 3-bromo-N-{2-bromo-4-cloro-6-[(1ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-1-(3-cloropiridin-2-il)-1Hpirazol-5-carboxamida (conhecida do documento WO2005/077934) e l-{2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2trifluoroetil)sulfinil]fenil}-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4triazol-5-amina (conhecida do documento W02006/043635), {1’— [(2E)-3-(4-clorofenil)prop-2-en-l-il] -5-fluorospiro[indol3,4'-piperidin]-1(2H)-il}(2-cloropiridin-4-il)metanona (conhecida do documento W02003/106457), 2-cloro-N-[2-{1[ (2E)-3- (4-clorofenil)prop-2-en-l-il]piperidin-4-il}-4(trifluorometil)fenil]isonicotinamida (conhecida do documento W02006/003494), 3-(2,5-dimetilfenil)-4-hidroxi-8-metoxi-l,874/167 diazaspiro [4.5]dec-3-en-2-ona (conhecida do documento
W02009/049851), carbonato de 3-(2,5-dimetilfenil)-8-metoxi-2oxo-1, 8-diazaspiro[4.5]dec-3-en-4-il-etila (conhecido do documento WG2009/049851), 4-(but-2-in-l-iloxi)-6-(3,5dimetilpiperidin-l-il)-5-fluoropirimidina (conhecida do documento W02004/099160) , 4-(but-2-in-l-iloxi)-6-(3clorofenil)pirimidina (conhecida do documento W02003/076415), PF1364 (N° Reg. CAS 1204776-60-2), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5(trifluorometil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-2-metil-N-{2oxo-2-[(2,2,2-trifluoroetil)amino]etil}benzamida (conhecida do documento W02005/085216), 4-{5-[3-cloro-5(trifluorometil)fenil]-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-l,2oxazol-3-il} — N— {2-oxo-2-[(2,2,2-trifluoroetil) amino]etil}-1naftamida (conhecida do documento W02009/002809), 2—[2—({ [3 — bromo-1-(3-cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5il]carbonil}amino)-5-cloro-3-metilbenzoil]-2-metilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido do documento W02005/085216), 2- [2-({ [3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-1Hpirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2-etilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido do documento W02005/085216), 2- [2-({ [3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-1Hpirazol-5-il]carbonil}amino)-5-ciano-3-metilbenzoil]-2-metilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido do documento WQ2005/085216), 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-l-(3cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]-2etil-hidrazinacarboxilato de metila (conhecido do documento W02005/085216), 1-(3-cloropiridin-2-il)-N-[4-ciano-2-metil-6(metilcarbamoil)fenil]-3-{[5-(trifluorometil)-2H-tetrazol-2il]metil}-lH-pirazol-5-carboxamida (conhecida do documento W02010/0 69502), N-[2-(5-amino-1,3,4-tiadiazol-2-il)-4-cloro6-metilfenil]-3-bromo-l-(3-cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5carboxamida (conhecido do documento CN102057925), 3-cloro-N(2-cianopropan-2-il)-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-heptafluoropropan-2il)-2-metilfenil]ftalamida (conhecida do documento WO2012/034472), 8-cloro-N-[(2-cloro-5-metoxifenil)sulfonil]6-(trifluorometil)imidazo[1,2-a]piridina-2-carboxamida
75/167 (conhecida do documento W02010/129500) , 4-[5-(3,5diclorofenil)-5-(trifluorometil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3il]-2-metil-N-(l-oxidotietan-3-il)benzamida (conhecida do documento W02009/080250), 4-[5-(3,5-diclorofenil)-5(trifluorometil)-4,5-dihidro-l,2-oxazol-3-il]-2-metil-N-(1oxidotietan-3-il)benzamida (conhecida do documento
W02012/029672), 1-[(2-cloro-1, 3-tiazol-5-il)metil]-4-oxo-3fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-l-ío-2-olato (conhecido do documento W02009/099929), 1-[(6~cloropiridin-3-il)metil]-4oxo-3-fenil-4H-pirido[1,2-a]pirimidin-l-io-2-olato (conhecido do documento W02009/099929), (5S,8R)-1-[(6-cloropiridin-3il)metil]-9-nitro-2,3,5,6,7,8-hexa-hidro-lH-5,8-epoxiimidazo[1,2-a]azepina (conhecida do documento WG2010/069266), (2E)—1—[(6-cloropiridin-3-il)metil]-N'-nitro-2-pentilidenohidrazinacarboximidamida (conhecida do documento W02010/060231), 4-(3-{2,6-dicloro-4-[(3,3-dicloroprop-2-en-lil)oxi]fenoxi}propoxi)-2-metoxi-6-(trifluorometil)pirimidina (conhecida do documento CN101337940), N-[2-(tercbutilcarbamoil)-4-cloro-6-metilfenil]-1-(3-cloropiridin-2il)-3-(fluorometoxi)-lH-pirazol-5-carboxamida (conhecida do documento WG2008/134969).
Fungicidas
Os compostos ativos especificados aqui por seu nome comum são conhecidos e descritos, por exemplo, em Pesticide Manual ou na Internet (por exemplo:
http ://www.alanwood.net/pesticides) .
(1) Inibidores da biossintese de ergosterol, por exemplo, (1.1) aldimorfe, (1.2) azaconazol, (1.3) bitertanol, (1.4) bromuconazol, (1.5) ciproconazol, (1.6) diclobutrazol, (1.7) difenoconazol, (1.8) diniconazol, (1.9) diniconazol-M, (1.10) dodemorfe, (1.11) acetato de dodemorfe, (1.12) epoxiconazol, (1.13) etaconazol, (1.14) fenarimol, (1.15) fenbuconazol, (1.16) fenexamida, (1.17) fenpropidina, (1.18) fenpropimorfe, (1.19) fluquinconazol, (1.20) flurprimidol, (1.21) flusilazol, (1.22) flutriafol, (1.23) furconazol, (1.24) furconazol-cis, (1.25) hexaconazol, (1.26) imazalil, (1.27)
76/167
sulfato de imazalil, (1 .28! 1 imibenconazol , (1.29 ) ipconazol,
(1.30) metconazol, (1. 31) miclobutanil, (1.32) naftifina,
(1.33) nuarimol, (1.34 ) oxpoconazol, (1 .35) paclobutrazol,
(1.36) pefurazoato, (1 L. 37 ) penconazol, (1.38) piperalin,
(1.39) procloraz, (1.40 ) propiconazol, (1 .41) protioconazol,
(1.42) piributicarbe, ( :i. 4 3) pirifenox, (1.44) quinconazol,
(1.45) simeconazol, (1. 46) espiroxamina, (1.47) tebuconazol,
(1.48) terbinafim, (1.49) tetraconazol, (1.50) triadimefom,
(1.51) triadimenol, (1 .52) tridemorfe, (1.53) triflumizol,
(1.54) triforim, (1.55) triticonazol, (1.56) uniconazol,
(1.57) uniconazol-P, (1 .58) viniconazol, (1.59) voriconazol,
(1.60) 1- (4-clorofenil)-2-(1H-1,2,4-triazol-l-il)cicloheptanol, (1.61) metila 1-(2,2-dimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-
1-il)-lH-imidazol-5-carboxilato de, (1.62) N'-{5- (difluorometil) -2-meti1-4-[3-(trimetilsilil)propoxi]fenil}-Netil-N-metilimidoformamida, (1.63) N-etil-N-metil-N'-{2metil-5-(trifluorometil)-4-[3 (trimetilsilil)propoxi]fenil}imidoformamida e (1.64) O-[l-(4metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-il]-IH-imidazol-lcarbotioato, (1.65) pirisoxazol.
(2) Inibidores de respiração (inibidores da cadeia respiratória), por exemplo, (2.1) bixafeno, (2.2) boscalide, (2.3) carboxina, (2.4) diflumetorim, (2.5) fenfuram, (2.6) fluopiram, (2.7) flutolanil, (2.8) fluxapiroxade, (2.9) furametpir, (2.10) furmeciclox, (2.11) isopirazam mistura do racemato sin-epimérico 1RS,4SR,9RS e do racemato antiepimérico 1RS,4SR,9SR, (2.12) isopirazam (racemato antiepimérico), (2.13) isopirazam (enantiômero anti-epimérico
IR, 4S,9S), (2.14) isopirazam (enantiômero anti-epimérico
IS, 4R,9R), (2.15) isopirazam (racemato sin-epimérico
IRS,4SR,9RS), (2.16) isopirazam (enantiômero sin-epimérico
IR, 4S,9R), (2.17) isopirazam (enantiômero sin-epimérico
IS, 4R,9S), (2.18) mepronil, (2.19) oxicarboxina, (2.20) penflufeno, (2.21) pentiopirade, (2.22) sedaxano, (2.23) tifluzamida, (2.24) 1-metil-N-[2-(1,1,2,2tetrafluoroetoxi)fenil]-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-477/167 carboxamida, (2.25) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[2-(1,1,2,2tetrafluoroetoxi)fenil]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.26) 3(difluorometil)-N-[4-fluoro-2-(1,1,2,3,3,3hexafluoropropoxi)fenil]-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.27) N-[1-(2,4-diclorofenil)-1-metoxipropan-2-i1]-3(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.28) 5,8difluoro-N-[2-(2-fluoro-4-{[4-(trifluorometil)piridin-2il]oxi}fenil)etil]quinazolina-4-amina, (2.29) benzovindiflupir, (2.30) N-[(IS, 4R)-9-(diclorometileno)1,2,3,4-tetra-hidro-l,4-metanonaftalen-5-i1]-3(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida e (2.31) N[(IR,4S)-9-(diclorometileno)-1,2,3,4-tetra-hidro-l,4 metanonaftalen-5-il]-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (2.32) 3-(difluorometil)-1-metil-N-(1,1,3trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4carboxamida, (2.33) 1,3,5-trimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.34) 1metil-3-(trifluorometil)-N-(1, 1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.35) l-metil-3(trifluorometil)-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lHinden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.36) l-metil-3(trifluorometil)-N-[(33)-1,1,3-trimetil-2 , 3-di-hidro-lHinden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.37) 3(difluorometil)-1-metil-N-[(33)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidrolH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.38) 3(difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1, 1,3-trimetil-2,3-di-hidrolH-inden-4-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (2.39) 1,3,5trimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]lH-pirazol-4-carboxamida, (2.40) 1,3,5-trimetil-N-[(3S) 1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il] -lH-pirazol-4carboxamida, (2.41) benodanil, (2.42) 2-cloro-N-(1,1,3trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)piridina-3-carboxamida, (2.43) isofetamida.
(3) Inibidores de respiração (inibidores da cadeia respiratória) que atuam sobre o complexo III da cadeia respiratória, por exemplo, (3.1) ametoctradina, (3.2)
78/167 amisulbrom, (3.3) azoxistrobina, (3.4) ciazofamida, (3.5) cumetoxistrobina, (3.6) cumoxistrobina, (3.7) dimoxistrobina, (3.8) enestroburina, (3.9) famoxadona, (3.10) fenamidona, (3.11) flufenoxistrobina, (3.12) fluoxastrobina, (3.13) cresoxim-metila, (3.14) metominostrobina, (3.15) orisastrobina, (3.16) picoxistrobina, (3.17) piraclostrobina, (3.18) pirametostrobina, (3.19) piraoxistrobina, (3.20) piribencarbe, (3.21) triclopiricarbe, (3.22) trifloxistrobina, (3.23) (2E)-2-(2-{[6-(3-cloro-2metilfenoxi)-5-fluoropirimidin-4-il]oxi}fenil)-2-(metoxiimino)-N-metiletanamida, (3.24) (2E)-2-(metoxi-imino)-Nmetil-2-(2-{[({(lE)-l-[3(trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)etanami da, (3.25) (2E)-2-(metoxi-imino)-N-metil-2-{2-[(E)-({1-[3(trifluorometil)fenil]etoxi}imino) metil]fenil}etanamida, (3.26) (2E)-2-{2-[({ [(IE)-1-(3-{ [ (E)-l-fluoro-2feniletenil]oxi}fenil)etilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2(metoxi-imino)-N-metiletanamida, (3.27) (2E)-2-{2[({[(2E,3E)-4-(2,6-diclorofenil)but-3-en-2ilideno]amino}oxi)metil]fenil}-2-(metoxi-imino)-Nmetiletanamida, (3.28) 2-cloro-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)piridina-3-carboxamida, (3.29) 5-metoxi-
2-metil-4-(2-{[({(lE)-l-[3- (trifluorometil)fenil]etilideno}amino)oxi]metil}fenil)-2,4di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-ona, (3.30) (2E)-2-{2[ ({ciclopropil[(4metoxifenil)imino]metil}sulfanil)metil]fenil}-3-metoxiprop-2enoato de metila, (3.31) N-(3-etil-3,5,5-trimetilciclohexil)-3-(formilamino)-2-hidroxibenzamida, (3.32) 2-{2-[(2,5dimetilfenoxi)metil]fenil}-2-metoxi-N-metilacetamida.
(4) Inibidores de mitose e divisão celular tais como, por exemplo, (4.1) benomil, (4.2) carbendazim, (4.3) clorfenazol, (4.4) dietofencarbe, (4.5) etaboxam, (4.6) fluopicolide, (4.7) fuberidazol, (4.8) pencicurom, (4.9) tiabendazol, (4.10) tiofanato-metila, (4.11) tiofanato, (4.12) zoxamida, (4.13) 5-cloro-7-(4-metilpiperidin-l-il)-6-(2,4,6-
79/167 trifluorofenil) [ 1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina e (4.14) 3cloro-5-(6-cloropiridin-3-il)-6-meti1-4-(2, 4,6trifluorofenil)piridazina.
(5) Compostos que tem atividade em múltiplos sítios, por exemplo, (5.1) mistura Bordeaux, (5.2) captafol, (5.3) captano, (5.4) clorotalonil, (5.5) preparados de cobre, tais como hidróxido de cobre, (5.6) naftenato de cobre, (5.7) óxido de cobre, (5.8) oxicloreto de cobre, (5.9) sulfato de cobre, (5.10) diclofluanida, (5.11) ditianom, (5.12) dodina, (5.13) base livre de dodina, (5.14) ferbam, (5.15) fluorfolpete, (5.16) folpete, (5.17) guazatina, (5.18) acetato de guazatina, (5.19) iminoctadina, (5.20) albesilato de iminoctadina, (5.21) triacetato de iminoctadina, (5.22) mancopper, (5.23) mancozebe, (5.24) manebe, (5.25) metiram, (5.26) metiram zinco, (5.27) oxina de cobre, (5.28) propamidina, (5.29) propinebe, (5.30) enxofre e preparados de enxofre, por exemplo, polissulfureto de cálcio, (5.31) tiram, (5.32) tolilfluanida, (5.33) zinebe, (5.34) ziram e (5.35) anilazina.
(6) Indutores de resistência, por exemplo, (6.1) acibenzolarS-metila, (6.2) isotianil, (6.3) probenazol, (6.4) tiadinil e (6.5) laminarina.
(7) Inibidores de biossíntese de aminoácido e proteína, por exemplo, (7.1), (7.2) blasticidina-S, (7.3) ciprodinil, (7.4) casugamicina, (7.5) cloridrato de casugamicina hidratado, (7.6) mepanipirim, (7.7) pirimetanil, (7.8) 3-(5-fluoro3,3,4,4-tetrametil-3,4-di-hidroisoquinolin-l-il)quinolina e (7.9) oxitetraciclina e (7.10) estreptomicina.
(8) Inibidores da produção de ATP tais como, por exemplo, (8.1) acetato de fentina, (8.2) cloreto de fentim, (8.3) hidróxido de fentim e (8.4) siltiofam.
(9) Inibidores da síntese de parede celular tais como, por exemplo, (9.1) bentiavalicarbe, (9.2) dimetomorfe, (9.3) flumorfe, (9.4) iprovalicarbe, (9.5) mandipropamida, (9.6) polioxinas, (9.7) polioxorim, (9.8) validamicina A, (9.9) valifenalato e (9.10) polioxina B.
80/167 (10) Inibidores da síntese de lipidios e membrana tais como, por exemplo, (10.1) bifenila, (10.2) clornebe, (10.3) dicloram, (10.4) edifenfós, (10.5) etridiazol, (10.6) iodocarbe, (10.7) iprobenfós, (10.8) isoprotiolano, (10.9) propamocarbe, (10.10) cloridrato de propamocarbe, (10.11) protiocarbe, (10.12) pirazofós, (10.13) quintozeno, (10.14) tecnazeno e (10.15) tolclofós-metila.
(11) Inibidores da biossintese de melanina, por exemplo, (11.1) carpropamida, (11.2) diclocimete, (11.3) fenoxanil, (11.4) ftalida, (11.5) piroquilom, (11.6) triciclazol e (11.7) {3-metil-l-[(4-metilbenzoil) amino]butan-2-il}carbamato de 2,2,2-trifluoroetila.
(12) Inibidores da síntese de ácido nucleico tais como, por exemplo, (12.1) benalaxil, (12.2) benalaxil-M (quiralaxil), (12.3) bupirimato, (12.4) clozilacon, (12.5) dimetirimol, (12.6) etirimol, (12.7) furalaxil, (12.8) himexazol, (12.9) metalaxil, (12.10) metalaxil-M (mefenoxam), (12.11) ofurace, (12.12) oxadixil, (12.13) ácido oxolínico e (12.14) octilinona.
(13) Inibidores da transdução de sinal tais como, por exemplo, (13.1) clozolinato, (13.2) fenpiclonil, (13.3) fludioxonil, (13.4) iprodiona, (13.5) procimidona, (13.6) quinoxifeno, (13.7) vinclozolina e (13.8) proquinazide.
(14) Desacopladores tais como, por exemplo, (14.1) binapacril, (14.2) dinocape, (14.3) ferinzona, (14.4) fluazinam e (14.5) meptildinocape.
(15) Outros compostos, por exemplo, (15.1) bentiazol, (15.2) betoxazina, (15.3) capsimicina, (15.4) carvona, (15.5) quinometionate, (15.6) piriofenona (clazafenona), (15.7) cufranebe, (15.8) ciflufenamida, (15.9) cimoxanil, (15.10) ciprossulfamida, (15.11) dazomete, (15.12) debacarbe, (15.13) diclorofeno, (15.14) diclomezina, (15.15) difenzoquate, (15.16) metil sulfato de difenzoquate, (15.17) difenilamina, (15.18) EcoMate, (15.19) fenpirazamina, (15.20) flumetover, (15.21) fluorimide, (15.22) flussulfamida, (15.23) flutianil, (15.24) fosetil-alumínio, (15.25) fosetil-cálcio, (15.26)
81/167 fosetil-sódio, (15.27) hexaclorobenzeno, (15.28) irumamicina, (15.29) metassulfocarbe, (15.30) isotiocianato de metila, (15.31) metrafenona, (15.32) mildiomicina, (15.33) natamicina, (15.34) dimetilditiocarbamato de níquel, (15.35) nitrotal-isopropila, (15.36) octilinona, (15.37) oxamocarbe, (15.38) oxifentina, (15.39) pentaclorofenol e seus sais, (15.40) fenotrina, (15.41) ácido fosfórico e seus sais, (15.42) propamocarbe-fosetilato, (15.43) propanosina-sódio, (15.44) pirimorfe, (15.45) (2E)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2cloropiridin-4-il)-1-(morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona, (15.46) (2Z)-3-(4-terc-butilfenil)-3-(2-cloropiridin-4-il)-1(morfolin-4-il)prop-2-en-l-ona, (15.47) pirrolnitrina, (15.48) tebufloquina, (15.49) tecloftalam, (15.50) tolnifanida, (15.51) triazóxido, (15.52) triclamida, (15.53) zarilamida, (15.54) 2-metilpropanoato de (3S,6S,7R,8R)-8benzil-3-[({3-[(isobutiriloxi)metóxi]-4-metoxipiridin-2il}carbonil) amino]-6-metil-4,9-dioxo-l, 5-dioxonan-7-ila, (15.55) 1—(4—{4—[(5R)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5-meti1-3(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]etanona, (15.56) 1— (4 —{4 —
[(5 S)-5-(2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]1,3-tiazol-2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]etanona, (15.57) 1— (4 —{4—[5 — (2,6-difluorofenil)-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol2-il}piperidin-l-il)-2-[5-metil-3-(trifluorometil)-1Hpirazol-l-il]etanona, (15.58) lH-imidazol-l-carboxilato de 1(4-metoxifenoxi)-3,3-dimetilbutan-2-ila, (15.59) 2,3,5,6tetracloro-4-(metilsulfonil)piridina, (15.60) 2,3-dibutil-6clorotieno[2,3-d]pirimidin-4(3H)-ona, (15.61) 2,6-dimetil1H,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol-1,3,5,7(2H,6H)tetrona, (15.62) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-1il]-1-(4 —{4 —[(5R)-5-fenil-4,5-di-hidro-l,2-oxazol-3-il]-1,3tiazol-2-il}piperidin-l-il)etanona, (15.63) 2-[5-metil-3(trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]-1-(4-{4-[(5 S)-5-fenil-4,5di-hidro-1,2-oxazol-3-il]-1,3-tiazol-2-il}piperidin-lil) etanona, (15.64) 2-[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol82/167 — i1]-1-{4-[4-(5-fenil-4,5-di-hidro-l, 2-oxazol-3-il)-1,3tiazol-2-il]piperidin-l-il}etanona, (15.65) 2-butoxi-6-iodo-
3-propil-4H-cromen-4-ona, (15.66) 2-cloro-5-[2-cloro-l-(2,6difluoro-4-metoxifenil)-4-metil-lH-imidazol-5-il]piridina, (15.67) 2-fenilfenol e sais, (15.68) 3-(4 , 4,5-trifluoro-3,3dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-l-il)quinolina, (15.69)
3,4,5-tricloropiridina-2,6-dicarbonitrilo, (15.70) 3-cloro-5(4-clorofenil)-4-(2,6-difluorofenil)-6-metilpiridazina, (15.71) 4 - (4-clorofenil)-5-(2,6-difluorofenil)-3,6dimetilpiridazina, (15.72) 5-amino-l,3,4-tiadiazol-2-tiol, (15.73) 5-cloro-N'-fenil-N'- (prop-2-in-1-il)tiofene-2sulfono-hidrazida, (15.74) 5-fluoro-2-[(4 fluorobenzil)oxi]pirimidina-4-amina, (15.75) 5-fluoro-2-[ (4metilbenzil)oxi]pirimidina-4-amina, (15.76) 5-metil-6octil[1,2,4]triazolo[1,5-a]pirimidina-7-amina, (15.77) etila (2Z)-3-amino-2-ciano-3-fenilacrilato, (15.78) N'-(4-{ [ 3-( 4clorobenzil)-1,2,4-tiadiazol-5-il]oxi}-2,5-dimetilfenil)-Netil-N-metilimidoformamida, (15.79) N-(4-clorobenzil)-3-[ 3metoxi-4-(prop-2-in-l-iloxi)fenil]propanamida, (15.80) N-[(4clorofenil)(ciano)metil]-3-[3-metoxi-4-(prop-2-in-liloxi)fenil]propanamida, (15.81) N-[(5-bromo-3-cloropiridin-
2- il) metil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.82) N-[1-(5-bromo-3- cloropiridin-2-il)etil]-2,4-dicloronicotinamida, (15.83) N[1-(5-bromo-3-cloropiridin-2-il)etil]-2-fluoro-4iodonicotinamida, (15.84) N-{(E)[(ciclopropilmetoxi) imino] [6-(difluorometoxi)-2,3difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.85) N—{ (Z)—
[(ciclopropilmetoxi) imino] [6-(difluorometoxi)-2,3difluorofenil]metil}-2-fenilacetamida, (15.86) N'—{4—[(3— terc-butil-4-ciano-l,2-tiazol-5-il) oxi]-2-cloro-5metilfenil}-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.87) N-metil-2(1— {[5-metil-3-(trifluorometil)-lH-pirazol-1il]acetil}piperidin-4-il)-N-(1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-lil)-1,3-tiazol-4-carboxamida, (15.88) N-metil-2-(1-{[5-metil-
3- (trifluorometil)-IH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-N-
[(1R)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-l-il]-1,3-tiazol-483/167 carboxamida, (15.89) N-metil-2-(l-{[5-metil-3(trifluorometil)-lH-pirazol-l-il]acetil}piperidin-4-il)-N[ (IS)-1,2,3,4-tetra-hidronaftalen-l-il]-1,3-tiazol-4carboxamida, (15.90) {6-[({[(1-metil-lH-tetrazol-5il) (fenil)metileno]amino}oxi) metil]piridin-2-il}carbamato de pentila, (15.91) ácido fenazina-l-carboxilico, (15.92) quinolin-8-ol, (15.93) sulfato de quinolin-8-ol (2:1), (15.94) {6-[({[(1-metil-lH-tetrazol-5il) (fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2-il}carbamato de terc-butila, (15.95) l-metil-3-(trifluorometil)-N-[2'(trifluorometil) bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.96) N-(4'-clorobifenil-2-il)-3-(difluorometil)-1-metillH-pirazol-4-carboxamida, (15.97) N-(2',4'-diclorobifenil-2il)-3-(difluorometil)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.98) 3-(difluorometil)-1-metil-N-[4 ' (trifluorometil)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.99) N-(2',5'-difluorobifenil-2-il) -1-meti1-3- (trifluorometil)-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.100) 3(difluorometil)-1-metil-N-[4'-(prop-l-in-l-il) bifenil-2-il]lH-pirazol-4-carboxamida, (15.101) 5-fluoro-1,3-dimetil-N[4'-(prop-l-in-l-il)bifenil-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.102) 2-cloro-N-[4'-(prop-l-in-l-il) bifenil-2il]nicotinamida, (15.103) 3-(difluorometil)-N-[4'-(3,3dimetilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.104) N-[4'-(3,3-dimetilbut-l-in-1il)bifenil-2-il]-5-fluoro-1,3-dimetil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.105) 3-(difluorometil)-N-(4'-etinilbifenil2-il)-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.106) N-(4'~ etinilbifenil-2-il)-5-fluoro-l,3-dimetil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.107) 2-cloro-N-(4'-etinilbifenil-2il)nicotinamida, (15.108) 2-cloro-N-[4'-(3,3-dimetilbut-l-in-
1-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.109) 4- (difluorometil)-2metil-N-[4'-(trifluorometil)bifenil-2-il]-1,3-tiazol-5carboxamida, (15.110) 5-fluoro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-lin-l-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.111) 2-cloro-N-[4'-(3-hidroxi-3-metilbut-l-in-1-
84/167 il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.112) 3-(difluorometil)-N[4'-(3-metoxi-3-metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-1-metil-lHpirazol-4-carboxamida, (15.113) 5-fluoro-N-[4'-(3-metoxi-3metilbut-l-in-l-il)bifenil-2-il]-1,3-dimetil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.114) 2-cloro-N-[4'-(3-metoxi-3-metilbut-lin-l-il)bifenil-2-il]nicotinamida, (15.115) (5-bromo-2metoxi-4-metilpiridin-3-il)(2,3,4-trimetoxi-6metilfenil)metanona, (15.116) N-[2-(4-{[3-(4-clorofenil)prop-
2-in-l-il]oxi]-3-metoxifenil)etil]-N2- (metilsulfonil)valinamida, (15.117) ácido 4-oxo-4-[(2feniletil) amino]butanoico, (15.118) {6-[ ({ [(Z) - (1-metil-lHtetrazol-5-il)(fenil)metileno]amino}oxi)metil]piridin-2iljcarbamato de but-3-in-l-ila, (15.119) 4-amino-5fluoropirimidin-2-ol (forma tautomérica: 4-amino-5fluoropirimidin-2(1H)-ona), (15.120) 3,4,5-trihidroxibenzoato de propila, (15.121) 1,3-dimetil-N-(1,1,3-trimetil-2,3-dihidro-lH-inden-4-il)-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.122) 1,3dimetil-N-[(3R)-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]lH-pirazol-4-carboxamida, (15.123) 1,3-dimetil-N-[(3S)-1,1,3trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-lH-pirazol-4carboxamida, (15.124) [3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il](piridin-3-il)metanol, (15.125) (S) — [3— (4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il] (piridin-3-il) metanol, (15.126) (R)-[3-(4-cloro-2-fluorofenil)-5-(2,4difluorofenil)-1,2-oxazol-4-il] (piridin-3-il) metanol, (15.127) 2-{ [3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2- il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.12 8) tiocianato de 1-{[3-(2-clorofenil)-2-(2,4difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (15.129) 5-(alilsulfanil)-1-{ [3-(2-clorofenil)-2-(2,4difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-lH-l,2,4-triazol, (15.130) 2-[1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6-trimetil-heptan-4il]-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.131) 2{ [rel(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.132) 285/167 { [rei(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4-difluorofenil)oxiran-2il]metil}-2,4-di-hidro-3H-l,2,4-triazol-3-tiona, (15.133) tiocianato de l-{[rei(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2-(2,4difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (15.134) tiocianato de l-{[rei(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol-5-ila, (15.135) 5-(alilsulfanil)-1-{ [rei(2R,3S)-3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (15.136) 5-(alilsulfanil)-1-{ [rei(2R,3R)-3-(2-clorofenil)-2(2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil}-1H-1,2,4-triazol, (15.137) 2- [ (2S,4S,5S)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazol-3-tiona, (15.138) 2-[(2R,4S,5S)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-tiona, (15.139) 2-[(2R,4R,5R)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazol-3-tiona, (15.140) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2, 4-triazol-3-tiona, (15.141) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2 , 4-triazol-3-tiona, (15.142) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l,2, 4-triazol-3-tiona, (15.143) 2-[(2R,4R,5S)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazol-3-tiona, (15.144) 2-[(2S,4R,5S)-l-(2,4-diclorofenil)-5-hidroxi-2,6,6trimetil-heptan-4-il]-2,4-di-hidro-3H-l, 2,4-triazol-3-tiona, (15.145) 2-fluoro-6-(trifluorometil)-N-(1,1,3-trimetil-2,3- di-hidro-lH-inden-4-il)benzamida, (15.146)2—(6— benzilpiridin-2-il)quinazolina, (15.147) 2-[6-(3-fluoro-4metoxifenil)-5-metilpiridin-2-il]quinazolina, (15.148)3(4,4-difluoro-3,3-dimetil-3,4-di-hidroisoquinolin-lil)quinolina, (15.149) ácido abscisico, (15.150)3(difluorometil)-N-metoxi-l-metil-N-[1-(2,4,6triclorofenil)propan-2-il]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.151) N'- [5-bromo-6-(2,3-di-hidro-lH-inden-2-iloxi)-2-metilpiridin3-il]-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.152) N'-{5-bromo-686/167
[1-(3,5-difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.153) N'-{5-bromo-6-[(1R)-1-(3,5difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.154) N'-{5-bromo-6-[(IS)-1-(3,5difluorofenil)etoxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.155) N'-{5-bromo-6-[(cis-4isopropilciclo-hexil)oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.156) N'-{5-bromo-6-[(trans-4isopropilciclo-hexil) oxi]-2-metilpiridin-3-il}-N-etil-Nmetilimidoformamida, (15.157) N-ciclopropil-3(difluorometil)-5-fluoro-N-(2-isopropilbenzil)-1-metil-lHpirazol-4-carboxamida, (15.158) N-ciclopropil-N-(2ciclopropilbenzil)-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lHpirazol-4-carboxamida, (15.159) N-(2-terc-butilbenzil)-Nciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.160) N-(5-cloro-2-etilbenzil)-N-ciclopropil3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.161) N-(5-cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.162) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5fluorobenzil)-5-fluoro-l-met11-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.163) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(5fluoro-2-isopropilbenzil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.164) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropi1-5-fluorobenzil)-3(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.165) N-(2-ciclopent11-5-fluorobenzil)-N-ciclopropil-3(difluorometil)-5-fluoro-l-met11-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.16 6) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2fluoro-6-isopropilbenzil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.167) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2-etil-5metilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.168) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-N-(2isopropil-5-metilbenzil)-1-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.169) N-ciclopropil-N-(2-ciclopropil-5-metilbenzil)-3(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.170) N-(2-terc-butil-5-metilbenzil)-N-ciclopropil-3-
87/167 (difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.171) N-[5-cloro-2-(trifluorometil) benzil]-N-ciclopropil-
3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.172) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-N[5-metil-2-(trifluorometil)benzil]-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.173) N-[2-cloro-6-(trifluorometil) benzil]-N-ciclopropil3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4-carboxamida, (15.174) N-[3-cloro-2-fluoro-6-(trifluorometil) benzil]-N- ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.175) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-N-(2etil-4,5-dimetilbenzil)-5-fluoro-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.176) N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5fluoro-N- (2-isopropilbenzil)-l-metil-lH-pirazol-4carbotioamida, (15.177) 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-l,1,3trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il)-l-metil-lH-pirazol-4carboxamida, (15.178) 3-(difluorometil)-N-[(3R)-7-fluoro1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-1-metil-lHpirazol-4-carboxamida, (15.179) 3-(difluorometil)-N-[(3S)-7fluoro-1,1,3-trimetil-2,3-di-hidro-lH-inden-4-il]-1-metil-lHpírazol-4-carboxamída, (15.180) N'-(2,5-dimetil-4fenoxifenil)-N-etil-N-metilimidoformamida, (15.181) Ν’—{4—
[(4,5-dicloro-l,3-tiazol-2-il)oxi]-2,5-dimetilfenil}-N-etilN-metilimidoformamida, (15.182) N-(4-cloro-2,6difluorofenil)-4-(2-cloro-4-fluorofenil)-1,3-dimetil-lHpirazol-5-amina. Todos os parceiros de mistura mencionados nas classes (1) a (15), conforme possa ser o caso, podem formar sais com as bases ou ácidos adequados, se são capazes de fazê-lo com base em seus grupos funcionais.
Pesticidas biológicos como componentes de mistura
Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com pesticidas biológicos.
Pesticidas biológicos incluem especialmente bactérias, fungos, leveduras, extratos de plantas e produtos formados por micro-organismos, incluindo proteínas e metabólitos secundários.
Pesticidas biológicos incluem bactérias, tais como
88/167 bactérias formadoras de esporos, bactérias que colonizam a raiz e bactérias as quais atuam como inseticidas, fungicidas ou nematicidas biológicos.
Exemplos de tais bactérias que são usadas podem ser usadas como pesticidas biológicos são:
Bacillus amyloliquefaciens, cepa FZB42 (DSM 231179) ou Bacillus cereus, em particular, B. cereus, cepa CNCM 1-1562 ou Bacillus firmus, cepa 1-1582 (Número de Acesso CNCM I1582) ou Bacillus pumilus, em particular, cepa GB34 (Número de Acesso ATCC 700814) e cepa QST2808 (Número de Acesso NRRL B-30087) ou Bacillus subtilis, em particular, cepa GB03 (Número de Acesso ATCC SD-1397) ou Bacillus subtilis, cepa QST713 (Número de Acesso NRRL B-21661) ou Bacillus subtilis, cepa OST 30002 (Número de Acesso NRRL B-50421) Bacillus thuringiensis, em particular, B. thuringiensis subespécie israelensis (serotipo H-14) , cepa AM65-52 (Número de Acesso ATCC 1276) ou B. thuringiensis subsp. aizawai, em particular, cepa ABTS-1857 (SD-1372) ou B. thuringiensis subsp. kurstaki, cepa HD-1 ou B. thuringiensis subsp. tenebrionis, cepa NB 176 (SD-5428), Pasteuria penetrans, Pasteuria spp. (nematoide Rotylenchulus reniformis)-PR3 (Número de Acesso ATCC SD5834), Streptomyces microflavus, cepa AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550) , Streptomyces galbus, cepa AQ 6047 (Número de Acesso NRRL 30232).
Exemplos de fungos e leveduras que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
Beauveria bassiana, em particular, cepa ATCC 74040, Coniothyrium minitans, em particular, cepa CON/M/91-8 /Número de Acesso DSM-9660), Lecanicillium spp., em particular, cepa HRO LEC 12, Lecanicillium lecanii, (anteriormente conhecido como Verticillium lecanii), em particular, cepa KV01, Metarhizium anisopliae, em particular, cepa F52 (DSM3884/
ATCC 90448), Metschnikowia fructicola, em particular, cepa NRRL Y-30752, Paecilomyces fumosoroseus (agora: Isaria fumosorosea), em particular, cepa IFPC 200613 ou cepa Apopka 97 /Número de Acesso ATCC 20874), Paecilomyces lilacinus, em
89/167 particular, P. lilacinus, cepa 251 (AGAL 89/030550), Talaromyces flavus, em particular, cepa V117b, Trichoderma atroviride, em particular, cepa SCi /Número de Acesso CBS 122089), Trichoderma harzianum, em particular, T. harzianum rifai T39. /Número de Acesso CNCM 1-952)
Exemplos de virus que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
Vírus da granulose (GV) de Adoxophyes orana (tortricídio dos frutos), vírus da granulose (GV) de Cidia pomonella (mariposa-das-maçãs) (GV), vírus da poliedrose nuclear (NPV) de Helicoverpa armigera (lagarta-da-espiga do algodão), mNPV de Spodoptera exigua (lagarta-do-cartucho de beterraba), mNPV de Spodoptera frugiperda (lagarta-do-cartucho), NPV de Spodoptera littoralis (curuquerê do algodão Africano).
Também estão incluídos bactérias e fungos que são adicionados como 'inoculante' às plantas ou partes de plantas ou órgãos de plantas e os quais, em virtude de suas propriedades particulares, promovem o crescimento e saúde das plantas. Exemplos incluem:
Agrobacterium spp., Azorhizobium caulinodans, Azospirillum spp., Azotobacter spp., Bradyrhizobium spp. , Burkholderia spp., especialmente Burkholderia cepacia (anteriormente conhecida como Pseudomonas cepacia), Gigaspora spp., ou Gigaspora monosporum, Glomus spp., Laccaria spp. , Lactobacillus buchneri, Paraglomus spp., Pisolithus tinctorus, Pseudomonas spp., Rhizobium spp., especialmente Rhizobium trifolii, Rhizopogon spp., Scleroderma spp. , Suillus spp., Streptomyces spp.
Exemplos de extratos de plantas e produtos formados por micro-organismos, incluindo proteínas e metabolites secundários, que são usados ou podem ser usados como pesticidas biológicos são:
Allium sativum, Artemisia absinthium, azadiratina, Biokeeper WP, Cassia nigricans, Celastrus angulatus, Chenopodium anthelminticum, guitina, Armour-Zen, Dryopteris filixmas, Eguisetum arvense, Fortune Aza, Fungastop, Heads Up
90/167 (extrato de saponina de Chenopodium quinoa), piretro/piretrinas, Quassia amara, Quercus, Quillaja, Regalia, Requiem ™ Insecticide, rotenona, riania/rianodina, Symphytum officinale, Tanacetum vulgare, timol, Triact 70, Tricon, Tropaeulum majus, Urtica dioica, Veratrina, Viscum album, extrato de Brassicaceae, em particular, semente de colza em pó ou mostarda em pó.
Fitoprotetores como componentes de mistura
Os compostos da fórmula (I) podem ser combinados com fitoprotetores, por exemplo, benoxacor, cloquintocete (mexil), ciometrinil, diclormida, ciprossulfamida, fenclorazol (-etila), fenclorim, flurazol, fluxofenim, furilazol, isoxadifeno (-etila), mefenpir (-dietila), anidrido naftálico, oxabetrinil, 2-metoxi-N-({4[(metilcarbamoil) amino]fenil}sulfonil)benzamida (CAS 12953112-0), 4-(dicloroacetil)-l-oxa-4-azaspiro[4.5]decano (CAS 71526-07-3), 2,2,5-trimetil-3-(dicloroacetil)-1,3-oxazolidina (CAS 52836-31-4).
Plantas e partes de plantas
Todas as plantas e partes de plantas podem ser tratadas de acordo com a invenção. Plantas são entendidas aqui como significando todas as plantas e populações de plantas, tais como plantas selvagens desejadas e indesejadas ou plantas cultivadas (incluindo, plantas de cultura que ocorrem naturalmente), por exemplo, cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), mais, sojas, batatas, beterraba sacarinica, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outras espécies de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (com os frutos maçãs, peras, cítricos e videiras). Plantas cultivadas podem ser plantas que podem ser obtidas por meio de métodos de melhoramento e otimização convencionais ou através de métodos biotecnológicos e genéticos ou combinações destes métodos, incluindo plantas transgênicas e incluindo cultivares de plantas que podem ou não ser protegidas por direitos de propriedade sobre cultivar. Partes de planta devem ser entendidas no sentido de
91/167 todas as partes e órgãos de plantas acima e abaixo do solo, tais como caule, folha, flor e raiz, exemplos fornecidos sendo folhas, agulhas, talos, caules, flores, corpos de frutos, frutos e sementes, e também raízes, tubérculos e rizomas. Partes de plantas também incluem material colhido e material de propagação vegetativo e generativo, por exemplo, talhos, tubérculos, rizomas, estacas e sementes.
tratamento de acordo com a invenção das plantas e partes de planta com os compostos da fórmula (I) é levado a cabo diretamente ou ao permitir que os compostos atuem sobre o seu ambiente, habitat ou espaço de armazenamento através dos métodos de tratamento habituais, por exemplo, por imersão, pulverização, evaporação, nebulização, dispersão, pintura, injeção e, no caso de material de propagação, em particular, no caso de semente, adicionalmente pela aplicação de uma ou mais camadas de revestimento.
Conforme já mencionado acima, é possível tratar todas as plantas e suas partes de acordo com a invenção. Em uma modalidade preferida, espécies de plantas selvagens e cultivares de plantas ou aquelas obtidas através de métodos de melhoramento biológico convencional, tais como cruzamento ou fusão de protoplastos, e suas partes, são tratadas. Em outra modalidade preferida, plantas transgênicas e cultivares de plantas obtidas por meio de métodos de engenharia genética, eventualmente em combinação com métodos convencionais (organismos geneticamente modificados), e suas partes são tratadas. 0 termo partes ou partes de plantas ou partes de planta foi explicado acima. Preferência particular é dada de acordo com a invenção a tratar plantas dos respectivos cultivares de planta comercialmente habituais ou aquelas que estão em uso. Cultivares de plantas deve ser entendido como significando plantas que têm novas propriedades (traços) e que foram crescidas por meio de melhoramento convencional, através de mutagênese ou técnicas de ADN recombinante. Eles podem ser cultivares, cultivares, variedades, bio- ou genótipos.
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Plantas transgênicas, tratamento de sementes e eventos de integração
As plantas transgênicas preferidas ou cultivares de plantas (aqueles obtidos por engenharia genética) os quais devem ser tratados de acordo com a invenção incluem todas as plantas as quais, por meio de modificação genética, receberam material genético que confere determinadas propriedades (traços) vantajosas úteis a estas plantas. Exemplos de tais propriedades são um melhor crescimento das plantas, uma maior tolerância a temperaturas altas ou baixas, uma maior tolerância à seca ou níveis de água ou salinidade do solo, desempenho de florescência aprimorado, colheita mais fácil, maturação acelerada, rendimentos mais elevados, uma maior qualidade e/ou um maior valor nutricional dos produtos colhidos, melhor vida de armazenamento e/ou processamento dos produtos colhidos. Exemplos adicionais e particularmente enfatizados de tais propriedades são aumento da resistência das plantas contra pragas microbianas, tais como insetos, aracnídeos, nematódeos, ácaros, lesmas e caracóis causado, por exemplo, pelas toxinas formadas nas plantas, em particular, aquelas que são formadas nas plantas pelo material genético de Bacillus thuringiens is (por exemplo, pelos genes CrylA(a), CrylA(b), CrylA(c), CrylIA, CrylIIA, CryIIIB2, Cry9c Cry2Ab, Cry3Bb e CrylF, bem como combinações dos mesmos), além de resistência aumentada das plantas contra fungos fitopatogênicos, bactérias e/ou vírus em virtude, por exemplo, de resistência sistêmica adquirida (SAR), sistemina, fitoalexinas, estimuladores e também genes de resistência e proteínas e toxinas correspondentemente expressas, e uma maior tolerância das plantas a determinados compostos herbicidas ativos, por exemplo, imidazolinonas, sulfonilureias, glifosatos ou fosfinotricina (por exemplo, o gene PAT). Os genes os quais conferem as propriedades desejadas (traços) em questão também podem estar presentes em combinação uns com os outros nas plantas transgênicas. Exemplos de plantas transgênicas incluem plantas de cultura
93/167 importantes, tais como cereais (trigo, arroz, triticale, cevada, centeio, aveia), milho, soja, batatas, beterraba sacarínica, cana-de-açúcar, tomates, ervilhas e outros tipos de vegetais, algodão, tabaco, colza e também plantas frutíferas (com os frutos maçãs, peras, cítricos e uvas), ênfase particular sendo dada ao milho, soja, trigo, arroz, batata, algodão, cana-de-açúcar, tabaco e colza. As propriedades (traços) que são particularmente enfatizados são a resistência aumentada das plantas a insetos, aracnídeos e nematódeos, lesmas e caracóis.
Proteção de cultivos - tipos de tratamento tratamento das plantas e partes de plantas com os compostos da fórmula (I) é realizado diretamente ou através da ação sobre seu ambiente, habitat ou espaço de armazenamento por meio de métodos de tratamento habituais, por exemplo, por meio de imersão, pulverização, atomização, rega, evaporação, polvilhamento, nebulização, dispersão, formação de espuma, pintura, dispersão, injeção, umedecimento (encharcamento), irrigação por gotejamento e, no caso de material de propagação, em particular, no caso de sementes, além disso, como um pó para tratamento seco de sementes, por tratamento líquido de sementes, por tratamento como uma pasta, através de incrustação, através de revestimento com uma ou mais camadas de revestimento, etc. Além disso, é possível aplicar os compostos da fórmula (I) através do método de volume ultrabaixo ou injetar a forma de aplicação ou o composto da fórmula (I) em si ao solo.
Um tratamento direto preferido das plantas é aplicação foliar, isto é, os compostos da fórmula (I) são aplicados à folhagem, onde a frequência de tratamento e a taxa de aplicação deverão ser ajustadas de acordo com o nível de infestação com a praga em questão.
No caso de compostos sistemicamente ativos, os compostos da fórmula (I) também acessam as plantas através do sistema radicular. As plantas são, então, tratadas pela ação dos compostos da fórmula (I) no habitat da planta. Isto pode ser
94/167 feito, por exemplo, através de imersão ou mistura no solo ou solução nutriente, significando que, o local da planta (por exemplo, solo ou sistemas hidropônicos) é impregnado com uma forma líquida dos compostos da fórmula (I) ou através de aplicação ao solo, significando que, os compostos da fórmula (I) são introduzidos na forma sólida (por exemplo, na forma de grânulos) ao local das plantas. No caso de culturas de arroz por hidroponia, isto também pode ser conseguido dosando o composto da fórmula (I) em uma forma de aplicação sólida (por exemplo, como grânulos) em um campo hidropônico inundado.
Tratamento de sementes controle de pragas animais através de tratamento da semente de plantas é conhecido há muito tempo e é objeto de aprimoramentos contínuos. No entanto, o tratamento de sementes envolve uma série de problemas que nem sempre podem ser resolvidos de uma forma satisfatória. Assim, é desejável desenvolver métodos para proteger a semente e a planta em germinação que dispensem, ou pelo menos reduzem consideravelmente, a aplicação adicional de pesticidas durante armazenamento, após plantio ou após emergência das plantas. Além disso, é desejável otimizar a quantidade de composto ativo usado de modo a conferir uma proteção ideal para a semente e a planta em germinação contra o ataque por pragas animais, mas sem danificar a planta em si pelo composto ativo usado. Em particular, métodos para o tratamento da semente também devem levar em consideração as propriedades inseticidas ou nematicidas intrínsecas de plantas transgênicas resistentes ou tolerantes a pragas, de modo a alcançar uma proteção ideal das sementes e da planta em germinação com um mínimo de pesticidas sendo empregado.
Portanto, em particular, a presente invenção também se refere a um método para a proteção de sementes e plantas em germinação contra o ataque por pragas através de tratamento da semente com um dos compostos da fórmula (I) . 0 método de acordo com a invenção para proteção de sementes e plantas em
95/167 germinação contra o ataque por pragas compreende, além disso, um método no qual a semente é tratada simultaneamente em uma única operação ou sequencialmente com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. Também compreende ainda um método onde a semente é tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura.
A invenção se refere, igualmente, ao uso dos compostos da fórmula (I) para o tratamento de sementes para proteger as sementes e a planta resultante contra pragas animais.
A invenção se refere ainda à semente que foi tratada com um composto da fórmula (I) para a proteção contra pragas animais. A invenção também se refere à semente que foi tratada simultaneamente com um composto de fórmula (I) e um componente de mistura. A invenção se refere ainda à semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura. No caso de semente que foi tratada em diferentes momentos com um composto da fórmula (I) e um componente de mistura, as substâncias individuais podem estar presentes sobre a semente em diferentes camadas. Neste caso, as camadas que compreendem um composto da fórmula (I) e componentes de mistura podem, opcionalmente, ser separadas por uma camada intermediária. A invenção também se refere à semente em que um composto da fórmula (I) e um componente de mistura foram aplicados como parte de um revestimento ou como uma outra camada ou camadas adicionais, além um revestimento.
A invenção se refere ainda à semente que, após o tratamento com um composto da fórmula (I), é submetida a um processo de revestimento de filme para evitar a abrasão de poeira sobre a semente.
Uma das vantagens que ocorre com um composto que atua sistemicamente da fórmula (I) é o fato de que, através de tratamento da semente, não apenas a semente, mas também as plantas que resultam da mesma, após emergência, são protegidas contra as pragas animais. Deste modo, o tratamento imediato da cultura no momento de plantio ou logo depois pode
96/167 ser dispensado.
Deve ser considerado como uma vantagem adicional que, através de tratamento da semente com um composto da fórmula (I), a germinação e emergência das sementes tratadas podem ser aumentadas.
Do mesmo modo, será considerado vantajoso que os compostos da fórmula (I) podem ser usados, em particular, também para sementes transgênicas.
Além disso, os compostos da fórmula (I) podem ser usados em combinação com composições de tecnologia de sinalização, levando a uma melhor colonização por simbiontes tais como, por exemplo, rizóbios, micorrizas e/ou bactérias endofiticas ou fungos, e/ou fixação de nitrogênio otimizada.
Os compostos da fórmula (I) são adequados para a proteção de semente de qualquer variedade de planta que é usado em agricultura, nas estufas, em viticultura ou em horticultura. Mais particularmente, isto inclui sementes de cereais (por exemplo, trigo, cevada, centeio, painço e aveia), milho, algodão, soja, arroz, batata, girassol, café, tabaco, canola, colza, beterraba (por exemplo, beterraba sacarina e beterraba forrageira) , amendoins, legumes (por exemplo, tomates, pepinos, feijão, vegetais crucíferos, cebola e alface), plantas frutíferas, gramados e plantas ornamentais. De particular significância é o tratamento das sementes de cereais (tais como trigo, cevada, centeio e aveia), milho, soja, algodão, canola, colza e arroz.
Conforme já foi mencionado acima, o tratamento de semente transgênica com um composto da fórmula (I) é também de particular importância. Isto envolve a semente de plantas que geralmente contêm pelo menos um gene heterólogo que controla a expressão de um polipeptídeo tendo propriedades inseticidas e/ou nematicidas em particular. Os genes heterólogos em semente transgênica podem ser provenientes a partir de micro-organismos, tais como Bacillus, Rhizobium, Pseudomonas, Serratia, Trichoderma, Clavibacter, Glomus ou Gliocladium. A presente invenção é particularmente adequada
97/167 para o tratamento de semente transgênica que contém pelo menos um gene heterólogo proveniente de Bacillus sp. 0 gene heterólogo é mais preferivelmente derivado de Bacillus thuringiensis.
No contexto da presente invenção, o composto da fórmula (I) é aplicado à semente. A semente é preferivelmente é tratada em um estado no qual ela está suficientemente estável para evitar que danos ocorram durante o tratamento. Em geral, a semente pode ser tratada em qualquer ponto no tempo entre a colheita e o plantio. É costumeiro usar semente que foi separada da planta e liberada de espigas, cascas, caules, revestimentos, pelos ou polpa do fruto. Assim, por exemplo, é possível usar a semente que foi colhida, limpa e seca até um teor de umidade que permita armazenamento. Alternativamente, é também possível usar semente que, após secagem, foi tratada, por exemplo, com água e depois seca novamente, por exemplo, aplicando uma camada de base. No caso de semente de arroz, é também possível usar semente que, por exemplo, foi pré-embebida em água até um estágio particular (estágio de protuberância do esterno) que leva a uma melhor germinação e a uma emergência mais homogênea.
Ao tratar a semente, tem que ter cuidado, em geral, para que a quantidade do composto da fórmula (I) e/ou aditivos adicionais aplicados à semente seja escolhida de tal forma que a germinação da semente não seja prejudicada e a planta que daí resulte não seja danificada. Isto deve ser assegurado, em particular, no caso de compostos ativos que possam exibir efeitos fitotóxicos em determinadas taxas de aplicação.
Em geral, os compostos da fórmula (I) são aplicados à semente na forma de uma formulação adequada. Formulações e processos adequados para o tratamento de sementes são conhecidos por aqueles versados na técnica.
Os compostos da fórmula (I) podem ser convertidos nas formulações para revestimento de sementes habituais, tais como soluções, emulsões, suspensões, pós, espumas, pastas ou
98/167 outras composições de revestimento para sementes, e também formulações ULV.
Estas formulações são produzidas de uma maneira conhecida, pela mistura de compostos da fórmula (I) com aditivos habituais, por exemplo, diluentes habituais e solventes ou diluentes, colorantes, agentes de umedecimento, dispersantes, emulsificantes, antiespumantes, conservantes, espessantes secundários, adesivos, giberelinas e também água.
Corantes úteis que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes que podem ser usados de acordo com a invenção são todos os corantes os quais são habituais para tais finalidades. É possível usar pigmentos, os quais são pouco solúveis em água, ou corantes, os quais são solúveis em água. Exemplos incluem os corantes conhecidos pelos nomes de Rodamina B, C.I. Pigment Red 112 e C.I. Solvente Red 1.
Agentes de umedecimento úteis que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias as quais promovem o umedecimento e as quais são costumeiras para a formulação de compostos agroquímicos ativos. Preferência é dada ao uso de alquil naftaleno sulfonatos, tais como diisopropil- ou di-isobutilnaftalenossulfonatos.
Dispersantes e/ou emulsificantes adequaados que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os dispersantes não iônicos, aniônicos e catiônicos costumeiros para a formulação de compostos agroquímicos ativos. Preferência é dada ao uso de dispersantes ou misturas de dispersantes não iônicos ou aniônicos não iônicos ou aniônicos. Dispersantes não iônicos adequados incluem, em particular, polímeros de óxido de etileno/óxido de propileno em bloco, éteres de poliglicol de alquilfenol e éteres de poliglicol triestirilfenol, e os derivados fosfatados ou sulfatados dos mesmos. Dispersantes aniônicos adequados são, especialmente, os lignossulfonatos, sais de ácidos
99/167 poliacrilicos e condensados de arilsulfonato/formaldeido.
Agentes antiespuma que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias para inibição de espumas costumeiras para a formulação de compostos ativos agroquímicos. Antiespuma de silicone e estearato de magnésio podem ser usados com preferência.
Conservantes que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias utilizáveis para tais finalidades em composições agroquímicas. Exemplos incluem diclorofeno e hemiformal de álcool benzílico.
Espessantes secundários os quais podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todas as substâncias que podem ser usadas para tais finalidades em composições agroquímicas. Exemplos preferidos incluem derivados de celulose, derivados de ácido acrílico, xantana, argilas modificadas e sílica finamente dividida.
Adesivos úteis que podem estar presentes na semente nas formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção são todos os aglutinantes utilizáveis em produtos para tratamento de sementes. Exemplos preferidos incluem polivinilpirrolidona, acetato de polivinila, álcool polivinílico e tilose.
Giberelinas que podem estar presentes nas formulações para revestimento de sementes que podem ser usadas de acordo com a invenção são, de preferência, as giberelinas Al, A3 (= ácido giberélico), A4 e A7; particular preferência é dada a usar ácido giberélico. As giberelinas são conhecidas (cf. R. Wegler Chemie der Pflanzenschutz- und Schãdlingsbekãmpfungsmittel, vol. 2, Springer Verlag, 1970, páginas 401-412).
As formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção podem ser usadas para tratar uma ampla variedade de diferentes tipos de sementes, quer
100/167 diretamente, quer após diluição prévia com água. Por exemplo, os concentrados ou os preparados obteníveis por meio de diluição com água podem ser usados para revestir sementes de cereais, tais como trigo, cevada, centeio, aveia, trigo e triticale, e também a semente de milho, arroz, colza, ervilhas, feijão, algodão, girassóis, soja e beterraba ou, então, uma grande variedade de diferentes sementes de vegetais. As formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de uso diluídas das mesmas, também podem ser usadas para revestir sementes de plantas transgênicas.
Para o tratamento de sementes com as formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção, ou as formas de aplicação preparadas a partir das mesmas, todas as unidades de mistura utilizáveis habitualmente para o tratamento de sementes são úteis. Especificamente, o procedimento no tratamento de sementes é colocar a semente em uma misturador, operado de maneira descontínua ou contínua, adicionar a quantidade desejada particular de formulações de tratamento de sementes, como tal ou após diluição prévia com água, e misturar até que a formulação esteja homogeneamente distribuída sobre a semente. Se for apropriado, isto é seguido por uma operação de secagem.
A taxa de aplicação das formulações para revestimento de sementes utilizáveis de acordo com a invenção pode ser variada dentro de um intervalo relativamente amplo. Ela é orientada pelo teor em particular, dos compostos da fórmula (I) nas formulações e pela semente. As taxas de aplicação do composto de fórmula (I) estão, em geral, entre 0,001 e 50 g por quilograma de semente, de preferência entre 0,01 e 15 g por quilograma de semente.
Saúde animal
No campo da saúde animal, isto é, no campo de medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são ativos contra parasitas em animais, em particular, ectoparasitas ou
101/167 endoparasitas. O termo endoparasitas inclui, especialmente, helmintos e protozoários, tais como coccideos. Os ectoparasitas são, tipicamente e de preferência, artrópodes, em particular, insetos e ácaros.
No campo de medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são adequados, com toxicidade homeotérmica favorável, para o controle de parasitas que ocorrem em reprodução animal e criação de animais em animais de pecuária, animais de zoológico, animais de laboratório, animais experimentais e animais domésticos. Eles são ativos contra todos ou estágios específicos de desenvolvimento dos parasitas.
Animais de pecuária agrícolas incluem, por exemplo, mamíferos, tais como ovelhas, cabras, cavalos, burros, camelos, búfalos, coelhos, renas, veados pousio e, em particular, bovinos e suínos; ou aves domésticas, tais como perus, patos, gansos, em particular, galinhas; peixes e crustáceos, por exemplo, em aquicultura; e também insetos, tais como abelhas.
Animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, tais como hâmsters, cobaias, ratos, camundongos, chinchilas, furões e, em particular, cães, gatos, aves de gaiola, répteis, anfíbios e peixes de aquário.
Em uma modalidade preferida, os compostos da fórmula (I) são administrados a mamíferos.
Em outra modalidade preferida, os compostos da fórmula (I) são administrados a aves, principalmente aves de gaiola e, em particular, aves de granja.
O uso dos compostos da fórmula (I) para o controle de parasitas de animais, eles se destinam a reduzir ou prevenir doenças, casos de morte e reduções de desempenho (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e assim por diante) , de modo que uma manutenção mais econômica e mais simples dos animais seja possível e um melhor bem-estar animal seja obtenível.
Em relação ao campo da saúde animal, o termo controle
102/167 ou controlar significa que os compostos da fórmula (I) são eficazes em redução da incidência do parasita particular em um animal infectado com tais parasitas para níveis inócuos. Mais especificamente, controlar no presente contexto significa que o composto da fórmula (I) pode matar o respectivo parasita, inibir seu crescimento, ou inibir sua proliferação.
No campo da saúde animal, isto é, no campo de medicina veterinária, os compostos ativos de acordo com a presente invenção agem contra parasitas animais, especialmente, ectoparasitas ou, em uma modalidade adicional, também endoparasitas. O termo endoparasitas inclui, em particular, helmintos, tais como cestódeos, nematódeos ou trematódeos, e protozoários, tais como coccídeos. Ectoparasitas são tipicamente e preferivelmente artrópodes, em particular, insetos tais como moscas (picadora e sugadora), larvas de moscas parasitas, piolhos, piolhos de cabelo, piolhos de pássaro, pulgas e semelhantes; ou acarídeos, tais como carrapatos, por exemplo, carrapatos duros ou carrapatos moles, ou ácaros, tais como ácaros de crosta, ácaros de colheita, ácaros de pássaros e semelhantes, e ectoparasitas aquáticos tais como copépodes.
No campo de medicina veterinária, os compostos da fórmula (I) são adequados, com toxicidade homeotérmica favorável, para o controle de parasitas que ocorrem em reprodução animal e criação de animais em animais de pecuária, animais de zoológico, animais de laboratório, animais experimentais e animais domésticos. Eles são ativos contra todos ou estágios específicos de desenvolvimento dos parasitas.
Animais de pecuária agrícolas incluem, por exemplo, mamíferos, tais como ovelhas, cabras, cavalos, burros, camelos, búfalos, coelhos, renas, veados pousio e, em particular, bovinos e suínos; ou aves domésticas, tais como perus, patos, gansos, em particular, galinhas; peixes e crustáceos, por exemplo, em aquicultura; e também insetos,
103/167 tais como abelhas.
Animais domésticos incluem, por exemplo, mamíferos, tais como hâmsters, cobaias, ratos, camundongos, chinchilas, furões e, em particular, cães, gatos, aves de gaiola, répteis, anfíbios e peixes de aquário.
Em uma modalidade preferida, os compostos da fórmula (I) são administrados a mamíferos.
Em outra modalidade preferida, os compostos da fórmula (1) são administrados a aves, principalmente aves de gaiola e, em particular, aves de granja.
O uso dos compostos da fórmula (I) para o controle de parasitas de animais, eles se destinam a reduzir ou prevenir doenças, casos de morte e reduções de desempenho (no caso da carne, leite, lã, peles, ovos, mel e assim por diante), de modo que uma manutenção mais econômica e mais simples dos animais seja possível e um melhor bem-estar animal seja obtenível.
Em relação ao campo da saúde animal, o termo controle ou controlar significa que os compostos da fórmula (I) são eficazes em redução da incidência do parasita particular em um animal infectado com tais parasitas para níveis inócuos. Mais especificamente, controlar no presente contexto significa que o composto da fórmula (I) pode matar o respectivo parasita, inibir seu crescimento, ou inibir sua proliferação.
Estes parasitas incluem:
Da ordem da Anoplurida, por exemplo, Haematopinus spp., Linognathus spp., Pediculus spp., Phtirus spp., Solenopotes spp.; exemplos específicos são: Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
Da ordem da Mallophagida e as subordens Amblycerina e
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Ischnocerina, por exemplo, Trimenopon spp., Menopon spp. , Trinoton spp., Bovicola spp., Werneckiella spp., Lepikentron spp., Damalina spp., Trichodectes spp., Felicola spp.; exemplos específicos são: Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
Da ordem da Diptera e as subordens Nematocerina e Brachycerina, por exemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Simulium spp., Eusimulium spp., Phlebotomus spp., Lutzomyia spp., Culicoides spp., Chrysops spp., Odagmia spp., Wilhelmia spp., Hybomitra spp., Atylotus spp., Tabanus spp., Haematopota spp., Philipomyia spp., Braula spp., Musca spp., Hydrotaea spp., Stomoxys spp., Haematobia spp., Morellia spp., Fannia spp., Glossina spp., Calliphora spp., Lucilia spp. , Chrysomyia spp., Wohlfahrtia spp., Sarcophaga spp. , Oestrus spp., Hypoderma spp., Gasterophilus spp., Hippobosca spp. , Lipoptena spp., Melophagus spp., Rhinoestrus spp., Tipula spp.; exemplos específicos são: Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca
105/167 equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;
Da ordem da Siphonapterida, por exemplo, Pulex spp. , Ctenocephalides spp., Tunga spp., Xenopsylla spp., Ceratophyllus spp.; exemplos específicos são: Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
Da ordem da Heteropterida, por exemplo, Cimex spp. ,
Triatoma spp., Rhodnius spp., Panstrongylus spp.
Da ordem da Blattarida, por exemplo, Blatta orientalis, Periplaneta americana, Blattela germânica, Supella spp. (por exemplo, Suppella longipalpa);
Da subclasse da Acari (Acarina) e as ordens da Meta- e
Mesostigmata, por exemplo, Argas spp., Ornithodorus spp. , Otobius spp., Ixodes spp., Amblyomma spp., Rhipicephalus (Boophilus) spp., Dermacentor spp., Haemophysalis spp. , Hyalomma spp., Dermanyssus spp., Rhipicephalus spp. (o gênero original de carrapatos multihospedeiros), Ornithonyssus spp.,
Pneumonyssus spp., Raillietia spp., Pneumonyssus spp. , Sternostoma spp., Varroa spp., Acarapis spp.; exemplos específicos são: Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum,
106/167
Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;
Da ordem da Actinedida (Prostigmata) e Acaridida (Astigmata), por exemplo, Acarapis spp., Cheyletiella spp. , Ornithocheyletia spp., Myobia spp., Psorergates spp., Demodex spp., Trombicula spp., Listrophorus spp., Acarus spp., Tyrophagus spp., Caloglyphus spp., Hypodectes spp., Pterolichus spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Otodectes spp. , Sarcoptes spp., Notoedres spp., Knemidocoptes spp. , Cytodites spp., Laminosioptes spp.; exemplos específicos são: Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschongastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae) , Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.
Ά partir da subclasse dos copépodes com a ordem da Siphonostomatoida em particular os gêneros Lepeophtheirus e Caligus; as espécies Lepeophtheirus salmonis, Caligus elongatus e Caligus clemensi podem ser mencionados a título de exemplo e com particular preferência.
Em geral, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser utilizados diretamente quando são usados para o tratamento de animais. São preferivelmente utilizados na forma de composições farmacêuticas que podem compreender excipientes farmaceuticamente aceitáveis e/ou auxiliares conhecidos na técnica anterior.
107/167
No setor de saúde animal e na manutenção de animais, os compostos ativos podem ser utilizados (= administrados) de uma maneira conhecida, por administração enteral na forma de, por exemplo, comprimidos, cápsulas, bebidas, xaropes, grânulos, pastas, bolus e um processo de alimentação direta e supositórios; por administração parenteral tal como, por exemplo, injeções (intramuscular, subcutânea, intravenosa, intraperitoneal, inter alia), implantes, por administração intranasal, por administração dérmica na forma de, por exemplo, banho, imersão, pulverização, pouring on, spotting on, lavagem, spray de pó e com a ajuda de artigos moldados que contêm o composto ativo, tais como coleiras, marcadores na orelha, marcadores no rabo, bandas nas extremidades, cabrestos, dispositivos de marcação, etc. Os compostos ativos podem ser formulados como shampoo ou como formulações apropriadas aplicáveis em aerossóis, sprays não pressurizados, por exemplo, sprays de bomba e pulverizadores.
No caso da utilização para o gado, aves, animais domésticos, etc, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser utilizados como formulações (por exemplo, pós, pós umedeciveis [WP], emulsões, concentrados emulsifiçados [EC], composições fluiveis, soluções homogêneas, e concentrados de suspensão [SC]) que contêm os compostos ativos em uma quantidade de desde 1 % até 80 % em peso, diretamente ou após diluição (por exemplo, de 100 a 10.000 vezes de diluição), ou podem ser usados como um banho químico.
No caso de uso no setor de saúde animal, os compostos ativos de acordo com a invenção podem ser usados em combinação com sinergistas, repelentes ou outros compostos ativos apropriados, por exemplo, acaricidas, pesticidas, agentes anti-helmintos, agentes anti-protozoários, com a finalidade de ampliar o espectro de atividade. Os componentes de mistura potenciais dos compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem, no caso de aplicações em saúde animal, ser um ou mais compostos a partir dos grupos (In-1) a (In108/167
25) .
(In-1) Inibidores de acetilcolinesterase (AChE), por exemplo, carbamatos, por exemplo, alanicarb, aldicarb, bendiocarb, benfuracarb, butocarboxim, butoxicarboxim, carbarila, carbofuran, carbossulfan, etiofencarb, fenobucarb, formetanato, furatiocarb, isoprocarb, metiocarb, metomila, metolcarb, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, trimetacarb, XMC e xililcarb; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a bendiocarb, carbarila, metomila, promacila e propoxur; ou organofosfatos, por exemplo, acefato, azametifos, azinfos (-metila, -etila), cadusafos, cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos (-metila), coumafos, cianofos, demeton-S-metila, diazinon, diclorvos/DDVP, dicrotofos, dimetoato, dimetilvinfos, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, fanfur, fenamifos, fenitrotion, fention, fostiazato, heptenofos, isofenfos, salicilato de isopropil 0(metoxiaminotiofosforila), isoxation, malation, mecarbam, metamidofos, metidation, mevinfos, monocrotofos, nalede, ometoato, oxidemeton-metila, paration, paration-metila, fentoato, forato, fosalona, phosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos (-metila), profenofos, propetanfos, protiofos, piraclofos, piridafention, quinalfos, sulfotep, tebupirinfos, temefos, terbufos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon e vamidotion; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a azametifos, clorfenvinfos, clorpirifos, coumafos, cytioato, diazinon (dimpilato), diclorvos (DDVP), dicrotofos, dimetoato, etion (dietion), fanfur (famofos), fenitrotion, fention (MPP), heptenofos, malation, nalede, fosmet (PMP, ftalofos) foxim, propetanfos, temefos, tetraclorvinfos (CVMP) e triclorfon/metrifonato.
(In-2) Antagonistas de canal de cloreto controlados por GABA, por exemplo, organocloros, por exemplo, bromociclona, clordano e endossulfan (alpha-), heptaclor, lindano e
109/167 toxafeno; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a endossulfan (alfa-) e lindano; ou fipróis (fenilpirazóis), por exemplo, acetoprol, etiprol, fipronil, pirafluprol, piriprol, rizazol; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a fipronil e piriprol; ou arilisoxazolinas, arilpirrolinas, arilpirrolidinas, por exemplo, fluralaner (conhecido do documento W02009/2024541,
Ex. 11-1; , ma
W02012042006,
W02012165186,
WO2012038851,
W02011161130,
WO2011157748,
2007/125984,
2009/002809), também compos'
W02012042007,
WO2012155676,
WO2012120399,
WO2011073444, documento WO documento WO afoxolaner ( s do document
WO2012107533,
WO2012017359,
W02012156400,
WO2011092287,
2007/075459,
2005/085216, >r exemplo,
W02012007426,
W02012120135,
WO2012127347,
WO2012163959,
W02011075591, documento WO documento WO no documento
WO2011149749) e arilpirrolinas estruturalmente relacionadas (conhecidas, por exemplo, do documento W02009/072621, documento WO 2010020522, documento WO 2009112275, documento
WO 2009097992, documento WO 2009072621, documento JP 2008133273, documento JP 2007091708), ou arilpirrolidinas (por exemplo, no documento W02012004326, W02012035011, WQ2012045700, documento WO 2010090344, documento WO 2010043315, documento WO 2008128711, documento JP 2008110971), e compostos do grupo das assim chamadas metadiamidas (conhecidas, por exemplo, do documento W02012020483, W02012020484, WO2012077221, WO2012069366, WO2012175474, W02011095462, W02011113756, W02011093415, W02005073165); preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a afoxolaner e fluaralaner.
(In-3) Moduladores de canal de sódio/bloqueadores de canal de sódio controlados por voltagem, por exemplo, piretroides, por exemplo, acrinatrina, aletrina (d-cis-trans, d-trans), bifentrina, bioaletrina, bioaletrina-Sciclopentenila, bioresmetrin, cicloprotrina, ciflutrina (beta-), cialotrina (gama-, lambda-), cipermetrina (alfa-,
110/167 beta-, teta-, zeta-), cifenotrina [isômeros (1R)-trans], deltametrina, dimeflutrina, empentrina [isômeros {EZ)-(IR)], esfenvalerato, etofenprox, fenpropatrina, fenvalerato, flucytrinaato, flumetrin, fluvalinato (tau-), halfenprox, imiprotrina, metoflutrina, permetrina, fenotrina [isômeros (IR)-trans], praletrina, proflutrina, piretrins (piretrum), resmetrina, RU 15525, silafluofen, teflutrina, tetrametrina [isômero (IR))], tralometrina, transflutrina e ZXI 8901; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, aos piretroides do tipo I aletrina, bioaletrina, permetrina, fenotrina, resmetrina, tetrametrina e os piretroides do tipo II (alfacianopiretroides) alfacipermetrina, ciflutrina (beta-), cihalotrina (lambda-), cipermetrina (alfa-, zeta-), deltametrina, fenvalerato, flucitrinaato, flumetrina, fluvalinato (tau-), e os piretroides livres de éster etofenprox e silafluofen; ou compostos de organocloro, por exemplo, DDT ou metoxiclor. Compostos ativos desta classe são muito particularmente adequados como componentes de mistura, uma vez que têm uma ação repelente de contato mais duradouro e, portanto, estender o espectro de atividade para incluir este componente.
(In-4) Agonistas de receptor de acetilcolina nicotinérgicos, por exemplo, neonicotinoides, por exemplo, acetamiprid, clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, imidaclotina, nitenpiram, tiacloprid, tiametoxam; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a clotianidina, dinotefuran, imidacloprid, nitenpiram e tiacloprid; ou nicotina.
(In-5) Moduladores de receptor de acetilcolina alostéricos (agonistas), por exemplo, espinosinas, por exemplo, espinotoram e espinosad; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a espinosad e espinotoram.
(In-6) Ativadores de canal de cloreto, por exemplo, avermectinas/milbemicinas, por exemplo, abamectina,
111/167 doramectina, benzoato de emamectina, eprinomectina, ivermectina, latidectina, lepimectina, milbemicina oxima, milbemectina, moxidectina e selamectina; terpenoides de indol, por exemplo, derivados de ácido nodulispórico, especialmente ácido nodulispórico A; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a doramectina, eprinomectina, ivermectina, milbemicina oxima, moxidectina, selamectina e ácido nodulispórico A.
(In-7) Análogos de hormônio juvenil, por exemplo, hidropreno (S-), kinopreno, metopreno (S-); ou fenoxicarb; piriproxifen; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a metopreno (S-) e piriproxifen.
(In-8) Inibidores de crescimento de ácaros, por exemplo, clofentezina, diflovidazina, hexitiazox, etoxazol; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a etoxazol.
(In-9) Agonistas de receptor de Slo-1 e latrofilina, por exemplo, depsipeptideos cíclicos, por exemplo, emodepside e seu precursor PF1022A (conhecido a partir do documento EP 382173, composto I); preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a emodepside.
(In-10) Inibidores de fosforilação oxidativa, disruptores de ATP, por exemplo, diafentiuron.
(In-12) Antagonistas de receptor de acetilcolina nicotinérgico, por exemplo, bensultap, cartap (cloridrato), tiociclam, e tiosultap (sódio).
(In-13) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 0, por exemplo, benzoilureias, por exemplo, bistrifluron, clorfluazuron, diflubenzuron, flucicloxuron, flufenoxuron, hexaflumuron, lufenuron, novaluron, noviflumuron, teflubenzuron e triflumuron; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a diflubenzuron, fluazuron, lufenuron e triflumuron.
(In-14) Inibidores de biossíntese de quitina, tipo 1, por exemplo, buprofezina.
112/167 (In-15) Inibidores de bolores, por exemplo, ciromazina e diciclanil; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a ciromazina e diciclanil.
(In-16) Agonistas/disruptores de ecdisona, por exemplo, diacilhidrazinas, por exemplo, cromafenozida, halofenozida, metoxifenozida e tebufenozida.
(In-17) Agonistas octopaminérgicos, por exemplo, amitraz, cimiazol, clordimeform e demiditraz; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a amitraz, cimiazol e demiditraz.
(In-18) Inibidores do transporte de elétrons do complexo III, por exemplo, hidrametilnona; acequinocila; fluacripirim.
(In-19) Inibidores do transporte de elétrons do complexo
I, por exemplo, do grupo dos acaricidas METI, por exemplo, fenazaquin, fenpiroximato, pirimidifen, piridaben, tebufenpirad, tolfenpirad; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a fenpiroximato, pirimidifen e tolfenpirad.
(In-20) Bloqueadores de canal de sódio controlados por voltagem, por exemplo, indoxacarb e metaflumizona; preferência particular é dada aqui, para aplicações contra ectoparasitas, a indoxacarb e metaflumizona.
(In-21) Inibidores de acetil-CoA carboxilase, por exemplo, derivados tetrônicos de ácido, por exemplo, espirodiclofen e espiromesifen; ou derivados tetrâmicos de ácido, por exemplo, espirotetramat.
(In-22) Inibidores do transporte de elétrons do complexo
II, por exemplo, cienopirafen.
(In-23) Efetores do receptor rianodina, por exemplo, diamidas, por exemplo, flubendiamida, clorantraniliprol (Rynaxypyr), ciantraniliprol (Cyazypyr) e também 3-bromo-N{2-bromo-4-cloro-6-[(1-ciclopropiletil)carbamoil]fenil}-l-(3cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-carboxamida (conhecida do documento W02005/077934) ou 2-[3,5-dibromo-2-({[3-bromo-l-(3cloropiridin-2-il)-lH-pirazol-5-il]carbonil}amino)benzoil]1,2-dimetilhidrazinacarboxilato de metila (conhecido do
113/167 documento W02007/043677).
(In-24) Compostos ativos adicionais com um mecanismo de ação desconhecido, por exemplo, azadiractina, amidoflumet, benzoximato, bifenazato, chinometionat, criolita, ciflumetofen, dicofol, fluensulfona (5-cloro-2-[ (3,4,4trifluorobut-3-en-l-il)sulfonil]-1,3-tiazol) , flufenerim, piridalila e pirifluquinazon; e adicionalmente preparações com base em Bacillus firmus (1-1582, BioNeem, Votivo) e os seguintes compostos ativos conhecidos: 4-{ [ ( 6-bromopirid-3il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{ [(6-fluoropirid-3il)metil] (2,2-difluoroetil) amino}furan-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{[(2-cloro-l,3-tiazol5-il)metil](2-fluoroetil) amino}furan-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{ [(6-cloropirid-3il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644), 4-{ [(6-cloropirid-3il) metil](2,2-difluoroetil) amino}furan-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115644) , 4-{ [(6-cloro-5fluoropirid-3-il)metil](metil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115643), 4—{[(5,6— dicloropirid-3-il)metil](2-fluoroetil)amino}furan-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115646), 4—{[(6— cloro-5-fluoropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan2(5H)-ona (conhecida a partir do documento WO 2007/115643), 4-{[(6-cloropirid-3-il)metil](ciclopropil)amino}furan-2(5H)ona (conhecida a partir do documento EP-A-0 539 588), 4—{[(6— cloropirid-3-il)metil] (metil) amino}furan-2(5H)-ona (conhecida a partir do documento EP-A-0 539 588), [(6-cloropiridin-3il)metil](metil)oxido-À4-sulfanilidanocianamida (conhecida a partir do documento WO 2007/149134), [1-(6-cloropiridin-3il)etil](metil)oxido-À4-sulfanilidanocianamida (conhecida a partir do documento WO 2007/149134), [(6trifluorometilpiridin-3-il)metil](metil)oxido-λ4sulfanilidanocianamida (conhecida a partir do documento WO 2007/095229), sulfoxaflor (de modo similar conhecido a partir
114/167 do documento WO 2007/14 9134), 11-(4-cloro-2,6-dimetilfenil) 12-hidroxi-l,4-dioxa-9-azadiespiro[4.2.4.2]tetradec-ll-en-10ona (conhecida a partir do documento WO 2006/089633), 3-(4’fluoro-2,4-dimetilbifenil-3-il)-4-hidroxi-8-oxa-lazaespiro[4,5]dec-3-en-2-ona (conhecida a partir do documento WO 2008/067911), l-[2-fluoro-4-metil-5-[(2,2,2trifluoroetil)sulfinil]fenil]-3-(trifluorometil)-1H-1,2,4triazol-5-amina (conhecida a partir do documento WO 2006/043635), ciclopropanocarboxilato de
[(3S,4aR,12R,12aS,12bS)-3-[(ciclopropilcarbonil) oxi]-6,12dihidroxi-4,12b-dimetil-ll-oxo-9-(piridin-3-il) 1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b-decahidro-2H,11Hbenzo[f]pirano[4,3-b]chromen-4-il]metila (conhecido a partir do documento WO 2006/129714), 2-ciano-3-(difluorometoxi)-Netil-benzenossulfonamida (conhecida a partir do documento WO 2005/035486), N-[1-(2,3-dimetilfenil)-2-(3,5dimetilfenil)etil]-4,5-dihidro-2-tiazolamina (conhecida a partir do documento WO 2008/104503); penigequinolona A (conhecido a partir do documento EP 2248422 (composto I) e documento WO 2009/060015 (composto N° 11).
(In-25) Sinérgicos adequados no caso de uso juntamente com ectoparasiticidas aqui incluem MGK264 (Noctilbicicloheptenocarboxamida), butóxido de piperonila (PBO) e verbutina; preferência particular é dada aqui a butóxido de piperonila e MGK264.
Além destes grupos, é também possível usar repelentes de curto prazo em misturas ou uma aplicação combinada. Exemplos são DEET (N,N-dietíl-3-metilbenzamída), icaridin (ácido 1piperidinacarboxílico), (IS, 20S)-2-metíIpiperidini1-3cíclohexeno-l-carboxamida (SS220), indalona (3,4-dihidro-2,2dimetil-4-oxo-2H-píran-6-carboxílato de butila), dihidronepetalactonas, nootkatona, IR3535 (éster etílico do ácido 3-[N-butil-N-acetil]-aminopropiônico), 2-etilhexano1,3-diol, (IR,2R,5R)-2-(2-hídroxípropan-2-í1)-5-metilciclohexan-l-ol, benzeno-1,2-dícarboxílato de dimetila, ácido dodecanoico, undecan-2-ona, N,N-díetí1-2-fenilacetamída e
115/167 óleos essenciais ou outros compostos vegetais com ação repelente conhecida, por exemplo, borneol, calicarpenal, 1,8cineol (eucaliptol) , carvacrol, b-citronelol, a-copaeno, coumarina (ou seus derivados sintéticos conhecidos a partir do documento US20120329832) . Icaridin, indalona e IR3535 (éster etilico do ácido 3-[N-butil-N-acetil]-aminopropiônico) são particularmente preferidos para uso contra ectoparasitas.
A partir dos grupos acima referidos (In-1) a (In-25), preferência é dada aos seguintes grupos como componentes de mistura: (In-2), (In-3), (In-4), (In-5), (In-6), (In-17), (In-25).
Exemplos particularmente preferidos de compostos inseticidamente ou acaricidamente ativos, sinérgicos ou repelentes como componentes de mistura para os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção são afoxolaner, aletrina, amitraz, bioaletrina, clotianidin, ciflutrina (beta-), cihalotrina (lambda-), cimiazol, cipermetrina (alfa, zeta-), cifenotrina, deltametrina, demiditraz, dinotefuran, doramectina, eprinomectina, etofenprox, fenvalerato, fipronil, fluazuron, flucitrinaato, flumetrina, fluralaner, fluvalinato (tau-), icaridin, imidacloprid, ivermectina, MGK264, milbemicina oxima, moxidoctinaa, nitenpiram, permetrina, fenotrina, butóxido de piperonila, piriprol, resmetrina, selamectina, silafluofen, espinotoram, espinosad, tetrametrina, tiacloprid.
Exemplos de compostos endoparasiticidamente ativos como parceiros de mistura ou combinação são, por exemplo, (sem que se pretenda que estes ou as enumerações a seguir sejam limitativos):
Compostos antelminticamente ativos incluem, por exemplo, as seguintes substâncias ativas contra nematódeos, trematódeos e/ou cestódeos:
• da classe das lactonas macrociclicas, por exemplo: abamectina, emamectina, ivermectina, milbemectina, latidectina, lepimectina, selamectina, doramectina, eprinomectina, moxidoctina, milbemicina, nemadectina;
116/167 da classe dos benzimidazóis e probenzimidazóis, por exemplo: albendazol, sulfóxido de albendazol, cambendazol, ciclobendazol, febantel, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, netobimin, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol, tiabendazol, tiofanato, triclabendazol;
da classe dos depsipeptideos, preferivelmente cíclico depsipetídeos, em particular, depsipetideos cíclicos de 24 membros, por exemplo: emodepsídeo, PF1022A (conhecido do documento EP 382173, composto I);
da classe das tetrahidropirimidinas, por exemplo: morantel, pirantel, oxantel;
da classe dos imidazotiazóis, por exemplo: butamisol, levamisol, tetramisol;
da classe das aminofenilamidinas, por exemplo:
amidantel, amidantel desacilado (dAMD), tribendimidina;
da classe das aminoacetonitrilas, por exemplo:
monepantel;
da classe das paraherquamidas, por exemplo: derquantel, paraherquamida;
da classe das salicilanilidas, por exemplo: bromoxanida, brotianida, clioxanida, closantel, niclosamida, oxiclozanida, rafoxanida, tribromsalano;
da classe dos fenóis substituídos, por exemplo: bitionol, disofenol, hexaclorofeno, niclofolan, meniclofolan, nitroxinil;
da classe dos organofosfatos, por exemplo: coumafós, haloxon, crufomato, diclorvos, naftalofós, triclorfon;
da classe das piperazinonas/quinolinas, por exemplo: praziquantel, epsiprantel;
da classe das piperazinas, por exemplo: piperazinas, hidroxizina;
da classe das tetraciclinas, por exemplo: clortetraciclina, doxiciclina, oxitetraciclina, rolitetraciclina, tetraciclina;
da classe das várias outras classes, por exemplo:
117/167 amoscanato, befênio, bunamidina, clonazepam, clorsulon, diamfenetida, diclorofen, dietilcarbamazina, emetina, Hetolin, hicantona, lucantona, miracil, mirasan, niridazol, nitroxinil, nitroscanato, oltipraz, onfalotina, resorantel, oxamniquina.
Exemplos de compostos ativos contra protozoários como parceiros de mistura ou combinação são, por exemplo:
• da classe das triazinas, por exemplo: toltrazuril, diclazuril, ponazuril, letrazuril;
• da classe dos ionofóros de poliéter, por exemplo:
salinomicina, maduramicina, narasina, monensina;
• da classe das lactonas macrociclicas, por exemplo:
eritromicina, milbemicina;
• da classe das quinolonas, por exemplo: enrofloxacina, pradofloxacina;
• da classe das quininas, por exemplo: cloroquin;
• da classe das pirimidinas, por exemplo: pirimetamina;
• da classe das sulfonamidas, por exemplo:
sulfaquinoxalina, trimetoprim, sulfaclozina;
• da classe das tiaminas, por exemplo: amprólio;
• da classe das lincosaminas, por exemplo: clindamicina;
• da classe das carbanilidas, por exemplo: imidocarb;
• da classe dos nitrofuranos, por exemplo: nifurtimox;
• da classe dos alcalóides de quinazolina, por exemplo: halofuginona;
• da classe das várias outras classes, por exemplo:
oxamniquina, paromomicina; da classe das vacinas ou antigenos de microrganismos, por exemplo: Babesia canis canis, Babesia canis rossi, Babesia canis vogeli, Dictyocaulus viviparus, Eimeria acervulina, Eimeria brunetti, Eimeria maxima, Eimeria mitis, Eimeria necatrix, Eimeria praecox, Eimeria tenella, Leishmania infantum;
Protozoários parasiticos incluem:
Mastigophora (Flagellata) , por exemplo,
Trypanosomatidae, por exemplo, Trypanosoma b. brucei, T.b.
118/167 gambiense, T.b. rhodesiense, T. congolense, T. cruzi, T. evansi, T. equinum, T. lewisi, T. percae, T. simiae, T. vivax, Leishmania brasiliensis, L. donovani, L. tropica, por exemplo, Trichomonadidae, por exemplo, Giardia lamblia, G. canis;
Sarcomastigophora (Rhizopoda), tais como Entamoebidae, por exemplo, Entamoeba histolytica, Hartmanellidae, por exemplo, Acanthamoeba sp., Harmanella sp.;
Apicomplexa (Sporozoa), tais como Eimeridae, por exemplo, Eimeria acervulina, E. adenoides, E. alabamensis, E. anatis, E. anserina, E. arloingi, E. ashata, E. auburnensis, E. bovis, E. brunetti, E. canis, E. chinchillae, E. clupearum, E. columbae, E. contorta, E. crandalis, E. debliecki, E. dispersa, E. ellipsoidales, E. falciformis, E. faurei, E. flavescens, E. gallopavonis, E. hagani, E. intestinalis, E. iroquoina, E. irresidua, E. labbeana, E. leucarti, E. magna, E. maxima, E. media, E. meleagridis, E. meleagrimitis, E. mitis, E. necatrix, E. ninakohlyakimovae, E. ovis, E. parva, E. pavonis, E. perforans, E. phasani, E. piriformis, E. praecox, E. residua, E. scabra, E. spec., E. stiedai, E. suis, E. tenella, E. truncata, E. truttae, E. zuernii, Globidium spec., Isospora belli, I. canis, I. felis, I. ohioensis, I. rivolta, I. spec., I. suis, Cistisospora spec., Cryptosporidium spec., em particular, C. parvum; tais como Toxoplasmadidae, por exemplo, Toxoplasma gondii, Hammondia heydornii, Neospora caninum, Besnoitia besnoitii; tais como Sarcocistidae, por exemplo, Sarcocistis bovicanis,
S. bovihominis, S. ovicanis, S. ovifelis, S. neurons, S. spec., S. suihominis, tais como Leucozoidae, por exemplo, Leucozytozoon simondi, tais como Plasmodiidae, por exemplo, Plasmodium berghei, P. falciparum, P. malariae, P. ovale, P. vivax, P. spec., tais como Piroplasmea, por exemplo, Babesia argentina, B. bovis, B. canis, B. spec., Theileria parva, Theileria spec., tais como Adeleina, por exemplo, Hepatozoon canis, H. spec.
Endoparasitas patogênicos, os quais são helmintos,
119/167 incluem Platyhelmintha (por exemplo, Monogenea, cestoides e trematoides) , nematódeos, Acanthocephala e Pentastoma. Estes incluem:
Monogenea: por exemplo: Gyrodactylus spp., Dactylogyrus spp., Polystoma spp.
Cestoides: da ordem dos Pseudophyllidea, por exemplo: Diphyllobothrium spp., Spirometra spp., Schistocephalus spp., Ligula spp., Bothridium spp., Diplogonoporus spp.;
da ordem dos Cyclophyllida, por exemplo: Mesocestoides spp. , Anoplocephala spp., Paranoplocephala spp., Moniezia spp., Thysanosoma spp., Thysaniezia spp., Avitellina spp., Stilesia spp., Cittotaenia spp., Eyra spp., Bertiella spp. , Taenia spp., Echinococcus spp., Hydatigera spp., Davainea spp. , Raillietina spp., Hymenolepis spp., Echinolepis spp. , Echinocotyle spp., Diorchis spp., Dipylidium spp., Joyeuxiella spp., Diplopylidium spp.;
Trematoides: da classe dos Digenea, por exemplo:
Diplostomum spp., Posthodiplostomum spp., Schistosoma spp. , Trichobilharzia spp., Ornithobilharzia spp., Austrobilharzia spp., Gigantobilharzia spp., Leucocloridium spp., Brachylaima spp. , Echinostoma spp., Echinoparyphium spp., Echinochasmus spp., Hyporaeum spp., Fasciola spp., Fascioloides spp., Fasciolopsis spp., Ciclocoelum spp., Typhlocoelum spp. , Paramphistomum spp., Calicophoron spp., Cotylophoron spp. , Gigantocotyle spp., Fischoederius spp., Gastrothylacus spp., Notocotylus spp., Catatropis spp., Plagiorchis spp., Prosthogonimus spp., Dicrocoelium spp., Eurytrema spp., Troglotrema spp., Paragonimus spp., Collyriclum spp., Nanophyetus spp., Opisthorchis spp., Clonorchis spp. Metorchis spp., Heterophyes spp., Metagonimus spp.;
nematódeos: Trichinellida, por exemplo: Trichuris spp., Capillaria spp., Paracapillaria spp., Eucoleus spp., Trichomosoides spp., Trichinella spp. ;
da ordem dos Tylenchida, por exemplo: Micronema spp., Strongyloides spp.;
da ordem dos Rhabditida, por exemplo: Strongylus spp.,
120/167
Triodontophorus spp., Oesophagodontus spp., Trichonema spp., Gyalocephalus spp., Cilindropharynx spp., Poteriostomum spp., Ciclococercus spp., Cilicoetapahanus spp., Oesophagostomum spp. , Chabertia spp., Etapahanurus spp., Ancilostoma spp. , Uncinaria spp., Necator spp., Bunostomum spp., Globocephalus spp., Syngamus spp., Ciathostoma spp., Metastrongylus spp., Dictyocaulus spp., Muellerius spp., Protostrongylus spp., Neostrongylus spp., Cistocaulus spp., Pneumostrongylus spp., Spicocaulus spp., Elaphostrongylus spp. Parelaphostrongylus spp., Crenosoma spp., Paracrenosoma spp., Oslerus spp., Angiostrongylus spp., Aelurostrongylus spp., Filaroides spp., Parafilaroides spp., Trichostrongylus spp., Haemonchus spp., Ostertagia spp., Teladorsagia spp., Marshallagia spp., Cooperia spp., Nippostrongylus spp., Heligmosomoides spp. , Nematodirus spp., Hyostrongylus spp., Obeliscoides spp., Amidostomum spp., Ollulanus spp.;
da ordem dos Spirurida, por exemplo: Oxiuris spp., Enterobius spp., Passalurus spp., Syphacia spp., Aspiculuris spp., Heterakis spp.; Ascaris spp., Toxascaris spp., Toxocara spp., Baylisascaris spp., Parascaris spp., Anisakis spp., Ascaridia spp.; Gnathostoma spp., Physaloptera spp., Thelazia spp., Gongylonema spp., Habronema spp., Parabronema spp., Draschia spp., Dracunculus spp.; Etapahanofilaria spp., Parafilaria spp., Setaria spp., Loa spp., Dirofilaria spp., Litomosoides spp., Brugia spp., Wuchereria spp., Onchocerca spp., Spirocerca spp.;
Acanthocephala: da ordem dos Oligacanthorhynchida, por exemplo: Macracanthorhynchus spp., Prosthenorchis spp.; da ordem dos Polymorphida, por exemplo: Filicollis spp.; da ordem dos Moniliformida, por exemplo: Moniliformis spp.;
da ordem dos Echinorhynchida, por exemplo, Acanthocephalus spp., Echinorhynchus spp., Leptorhynchoides spp. ;
Pentastoma: da ordem dos Porocephalida, por exemplo,
Linguatula spp.
No campo veterinário e em criação de animais, a
121/167 administração dos compostos da fórmula (I) é realizada por meio de métodos geralmente conhecidos na técnica, tais como por via entérica, parentérica, dérmica ou nasal na forma de preparados adequados. A administração pode ser realizada terapêutica ou profilaticamente.
Assim, uma modalidade da presente invenção se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um medicamento.
Um aspecto adicional se refere ao uso de um composto da fórmula (I) como um agente antiendoparasítico, em particular, um agente helminticida ou agente antiprotozoico. Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso como um agente antiendoparasitico, em particular, um agente helminticida ou agente antiprotozoico, por exemplo, em reprodução animal, em criação de animais, em edifícios para a criação de animais e no setor de higiene.
Um outro aspecto, por sua vez, se refere ao uso de um composto da fórmula (I) na forma de um agente antiectoparasítico, especialmente, um artropodicida, tal como um inseticida ou um acaricida. Um outro aspecto se refere ao uso de um composto da fórmula (I) na forma de um agente antiectoparasítico, especialmente, um artropodicida, tal como um inseticida ou um acaricida, por exemplo, na criação de animais, em reprodução animal, em estábulos para animais ou no setor de higiene.
Controle de vetores
Os compostos da fórmula (I) podem também ser usados no controle de vetores. No contexto da presente invenção, um vetor é um artrópode, em particular um inseto ou aracnídeo, capaz de transmitir patógenos tais como, por exemplo, vírus, vermes, organismos unicelulares e bactérias, de um reservatório (planta, animal, ser humano, etc.) para um hospedeiro. Os patógenos podem ser transmitidos mecanicamente (por exemplo, tracoma por moscas não irritantes) para um hospedeiro ou após a injeção (por exemplo, parasitas da malária por mosquitos) em um hospedeiro.
Exemplos de vetores e das doenças ou patógenos que eles
122/167 transmitem são:
1) Mosquitos
- Anopheles: malária, filariase;
Culex : encefalite japonesa, filariase, outras doenças
virais, transmissão de vermes;
- Aedes: febre amarela, dengue, filariase, outras doenças
virais;
Simulidae: transmissão de vermes, em particular
Onchocerca volvulus;
2: 1 Piolhos : infecções da pele, tifo epidêmico;
3: ) Pulgas: peste, tifo endêmico;
4: ) Moscas: doença do sono (tripanossomíase); cólera, outras
doenças bacterianas;
5) Ácaros: acariose, epidemia de tifo, encefalite por rickettsia, tularemia, encefalite de Saint Louis, encefalite transmitida por carrapatos (TBE), febre hemorrágica da Crimeia-Congo, borreliose;
6) Carrapatos: borrelioses, tal como Borrelia duttoni, encefalite transmitida por carrapatos, febre Q (Coxiella burnetii), babesiose (Babesia canis canis) .
Exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos, tais como, afídios, moscas, cigarrinhas ou tripes, os quais são capazes de transmissão de vírus de planta para planta. Outros vetores capazes de transmissão de vírus de plantas são ácaros, piolhos, besouros e nematódeos.
Os exemplos de vetores no contexto da presente invenção são insetos e aracnídeos, tais como mosquitos, em particular do gênero Aedes, Anopheles, por exemplo, A. gambiae, A. arabiensis, A. funestus, A. dirus (malária) e Culex, piolhos, pulgas, moscas, ácaros e carrapatos capazes de transmitir patógenos para animais e/ou seres humanos.
controle de vetores é também possível se os compostos da fórmula (I) quebram a resistência.
Os compostos da fórmula (I) são adequados para uso na prevenção de doenças e/ou patógenos transmissíveis por vetores. Assim, um aspecto adicional da presente invenção é o
123/167 uso de compostos da fórmula (I) para o controle de vetores, por exemplo, em agricultura, em horticultura, em silvicultura, em jardins e em instalações de lazer, e também na proteção de materiais e produtos armazenados.
Proteção de materiais industriais
Os compostos da fórmula (I) são adequados para a proteção de materiais industriais contra o ataque ou destruição por insetos, por exemplo, das ordens Coleoptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Psocoptera e Zygentoma.
Materiais industriais, no presente contexto, deverão ser entendidos como materiais inanimados tais como, de preferência, plásticos, adesivos, colas, papéis e cartões, couro, madeira, produtos de madeira processada e composições de revestimento. 0 uso da presente invenção para proteção de madeira é particularmente preferido.
Em uma outra modalidade, os compostos da fórmula (I) são usados juntamente com pelo menos um outro inseticida e/ou pelo menos um fungicida.
Em uma outra modalidade, os compostos da fórmula (I) estão presentes como um pesticida pronto para uso, isto é, eles podem ser aplicados ao material em questão sem outras modificações. Outros inseticidas ou fungicidas adequados são, em particular, aqueles mencionados acima.
Surpreendentemente, encontrou-se também que os compostos da fórmula (I) podem ser usados para a proteção de objetos que entram em contato com a água salgada ou água salobra, em particular, cascos, telas, redes, edificações, amarrações e sistemas de sinalização, contra incrustação. É igualmente possível usar os compostos da fórmula (I), isoladamente ou em combinações com outros compostos ativos como agentes antiincrustação.
Controle de pragas animais no setor de higiene
Os compostos da fórmula (I) são adequados para o combate de parasitas em animais no setor de higiene. Mais particularmente, a invenção pode ser usada no setor doméstico, no setor de higiene e na proteção de produtos
124/167 armazenados, particularmente para o controle de insetos, aracnídeos e ácaros encontrados em espaços fechados, por exemplo, habitações, pavilhões têxteis, escritórios, cabines de veículos. Para o controle de pragas animais, os compostos da fórmula (I) são usados em separado ou em combinação com outros compostos ativos e/ou auxiliares. São preferivelmente usados em produtos inseticidas domésticos. Os compostos da fórmula (I) são eficazes contra espécies sensíveis e resistentes e contra todos os estágios de desenvolvimento.
Estas pragas incluem, por exemplo, pragas da classe Arachnida, das ordens Scorpiones, Araneae e Opiliones, das classes Chilopoda e Diplopoda, da classe Insecta da ordem Blattodea, das ordens Coleoptera, Dermaptera, Diptera, Heteroptera, Hymenoptera, Isoptera, Lepidoptera, Phthiraptera, Psocoptera, Saltatoria ou Orthoptera, Siphonaptera e Zygentoma e da classe Malacostraca da ordem Isopoda.
A aplicação é realizada, por exemplo, produtos para pulverização sem pressão, por exemplo, pulverizadores a bomba e atomizadores, sistemas de nebulização automáticos, nebulizadores, espumas, géis, produtos para evaporador com pastilhas para evaporador feitas de celulose ou plástico, evaporadores de líquidos, evaporadores de gel e membrana, evaporadores a hélice, sistemas de evaporação de energia passiva ou livre, papéis para traças, géis para traças, sacos para traças, como grânulos ou pós, em iscas para espalhar ou em estações de isca.
Intermediários
Um aspecto da presente invenção se refere a intermediários da fórmula (II)
125/167
Figure BR112017000695B1_D0006
em que
Ai, A2, A3, A4, Bi, B2, B3, B4, B5, e R10 têm os significados mencionados no presente documento e
R11 representa hidrogênio, metila ou etila.
Um aspecto adicional da presente invenção se refere a intermediários da fórmula (III)
Figure BR112017000695B1_D0007
em que
Ai, A2, A3, A4, e R5 têm os significados mencionados no presente documento.
Processos de preparação
Os compostos de acordo com a invenção da estrutura geral (I) podem ser preparados usando os correspondentes ésteres carboxilicos (III) via intermediários (Ila (fórmula II, R11 = metila, etila)) pelo processo mostrado no Esquema de Reação 1.
Esquema de Reação 1
126/167 εΑΗ 4 B5 N'n1 n'n
R1-
Figure BR112017000695B1_D0008
A, A2 (III)
Q Alquila ó (2)
Figure BR112017000695B1_D0009
Os cada um,
R10
Figure BR112017000695B1_D0010
OH
1. Ativação B4=B. aA 5 N=N 1 (lib) radicais Ai a A4,
2.
Bi a como definido acima.
H
N-ri
Q R1 (3)
B5,
Figure BR112017000695B1_D0011
alquila, Q,
W, R1 e R10 são compostos de acordo com a (I) podem ser preparados usando carboxílicos (III) via intermediários metila, etila)) a partir dos quais os
Os estrutura geral ésteres
R11 = invenção da correspondentes (Ila (fórmula II os compostos (I) podem ser obtidos sucessivamente pelos processos conhecidos ao técnico no assunto. Os compostos da estrutura (Ila) podem ser preparados pelos processos conhecidos da literatura a partir dos respectivos ésteres halocarboxilicos e acetilenos (por exemplo, documento WO2012/175474 Al, pp. 117-118) .
Fechamento de anel com éster
Etapa 1: Fechamento de anel de éster b/n
Β4*βΑν'~ν^ν- + R’°-
Figure BR112017000695B1_D0012
(lll)
Figure BR112017000695B1_D0013
Os compostos de acordo com a invenção da estrutura geral (Ila) são preparados por meio da reação das azidas da estrutura (2) com acetilenos da estrutura (III).
Os radicais Ax-A4, Bx-B5, R10 e alquila têm os significados descritos acima.
Os compostos das estruturas (2) são conhecidos (por
127/167 exemplo, documento WO2012175474) ou podem ser preparados pelos métodos conhecidos da literatura. Os compostos desconhecidos da estrutura (III) podem ser preparados pelos processos descritos para compostos análogos (por exemplo, documento WO2012/175474 Al, pp. 117-118) . Exemplos de compostos da estrutura (2) incluem: 5-etinil-2cloronicotinato de metila, 5-etinil -2-cloronicotinato de etila, 5-etinil-2-metilnicotinato de metila, 5- etinil-2metilnicotinato de etila. Exemplos de compostos da estrutura (III) incluem: 2-azido-l,3-dicloro-5-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]benzeno, 2-azido-1,3-dimetil-5-[1,2,2,2tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]benzeno, 2-azido-l-etil-3metil-5-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]benzeno, 2-azido-1-cloro-5-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]-3-(trifluorometil)benzeno, 2-azido-lmetil-5-[1,2,2,2-tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-3(trifluorometil)benzeno, 2-azido-l-cloro-5 - [ 1,2,2,2tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]-3(trifluorometoxi)benzeno,
2-azido-l-meti1-5-[1,2,2,2tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil] -3 (trifluorometoxi)benzeno. A reação é conduzida sob as condições descritas na literatura (por exemplo, documento W02010008831, p. 52.; documento WO2012175474, p. 118).
Etapas 2,3: Hidrólise, amidação
Figure BR112017000695B1_D0014
(Ila) (Ilb) (3) (I)
Os compostos de acordo com a invenção da estrutura geral (I) podem ser preparados analogamente aos métodos de acoplamento de peptideos conhecidos da literatura a partir dos materiais de partida (Ilb) e (3) [documento W02010051926; documento W02010-133312] . Os compostos da estrutura geral (Ilb) podem ser preparados analogamente aos processos conhecidos da literatura pela hidrólise de éster a partir dos
128/167 compostos da estrutura geral (Ila) [documento W02010-051926; documento W02010-133312] . Os radicais Ax-A4, B:-B5, alquila, Q, R1 e R10 têm os significados descritos acima.
Fechamento de anel com amida
Alternativamente, os compostos de acordo com a invenção da estrutura geral (I) podem ser preparados pelos processos descritos no documento WO2012107434-A1 a partir das azidas de fenila da estrutura (2) e compostos de acetileno das estruturas (3) em uma cicloadíção [2+3]. Os compostos da estrutura (2) são conhecidos do documento WO2012107434-A1 ou podem ser preparados pelos processos conhecidos da literatura. Os compostos da estrutura (3) podem ser preparados analogamente aos processos, conhecidos da literatura, usados para preparar os compostos da estrutura (III) a partir dos respectivos halocarboxamidas e acetilenos.
Figure BR112017000695B1_D0015
PM =189,22
PM =315,20 EM =189,08 PM =504,41
EM =315,06 CnHllNO2 EM =504,14
C11H8F7N3 C22H19F7N4O2
129/167
1,6 g (5,08 mmol) de azida de 2,6-dimetil-4heptafluoroisopropilfenila (preparado analogamente à azida de 2,6-dicloro-4-heptafluoroisopropilfenila, documento
WO2012/175474, p. 117), 30 ml de acetonitrila, 800 mg (4,23 mmol) de 5-etinil-2-metilpiridina-3-carboxilato de etila, 0,65 g de diisopropiletilamina (5,03 mmol) e 0, 1 g (0,525 mmol) de iodeto de cobre(I) foram misturados em um frasco de três gargalos de 100 ml. Sob nitrogênio como gás protetor, a solução formada foi agitada à temperatura ambiente por 12 horas. Isto foi seguido de concentração sob pressão reduzida. O resíduo foi extraído três vezes com, em cada caso, 20 ml de acetato de etila. As fases orgânicas combinadas foram então lavadas uma vez com 20 ml de solução de cloreto de sódio saturado aquoso, secas com sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. O resíduo de 5—[l—[2,6— dimetil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2-metilpiridina-3carboxilato de etila foi usado para a seguinte etapa.
Os seguintes compostos foram preparados analogamente:
2-cloro-5-[1-[2,6-dimetil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]piridina-3carboxilato de metila
5-[1-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2-metilpiridina-3carboxilato de etila
2-cloro-5-[1-[2,6-dicloro-4-[ 1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]piridina-3carboxilato de metila
Figure BR112017000695B1_D0016
Figure BR112017000695B1_D0017
5-[1-[2,6-dimetil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2-metilpiridina-3carboxilato de etila (1,11 g, 2,2 mmol), tetrahidrofurano (15
130/167 ml), hidróxido de sódio (300 mg, 7,5 mmol) e 5 ml de água foram combinados em um frasco de 50 ml. A solução resultante foi agitada à temperatura ambiente por 12 horas. Isto foi seguido de concentração sob pressão reduzida. 0 resíduo foi absorvido em um pouco de água e o pH de a solução foi ajustado a um valor de 3-4 pela adição de ácido clorídrico aquoso a 3 molar. O precipitado foi retirado por filtração e seco. Isto deu 849 mg de ácido 5-[1-[2,6-dimetil-4-[1,2,2,2tetrafluoro-1-(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2metiipiridina-3-carboxílico.
Os seguintes compostos foram preparados analogamente: ácido 2-cloro-5-[1-[2,6-dimetil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro1-(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]piridina-3carboxílico e como subproduto:
ácido
5-[1-[2,6-dimetil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 (trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2-metoxipiridina-3carboxílico ácido
- [ 1-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 (trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2-metilpiridina-3carboxílico ácido 2-cloro-5-[1-[2,6-dicloro-4-[ 1,2,2,2-tetrafluoro1-(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]piridina-3carboxílico e como subproduto:
ácido 5-[1-[2,6-dicloro-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2-metoxipiridina-3carboxílico
Etapa 3
OH
Ácido
- [1-[2,6-dimetil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1 (trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2-metilpiridina-3carboxílico (481 mg, 1,01 mmol), dioxano (20 ml), ciclopropilamina (120 mg, 2,1 mmol), diisopropiletilamina (390 mg, 3 mmol) e 2,4,6-trióxido de 2,4,6-tripropil
131/167
1,3,5,2,4,β-trioxatrifosforinano (1,0 ml de uma solução a 50 % em peso de potência em acetato de etila, 1,68 mmol) foram combinados em um frasco de 50 ml de três gargalos. A solução resultante foi agitada em um banho de óleo a 50 °C por 12 horas. Isto foi seguido de concentração sob pressão reduzida. O resíduo foi extraído três vezes com, em cada caso, 20 ml de acetato de etila e as fases orgânicas combinadas foram então lavadas uma vez com solução de cloreto de sódio saturado aquoso, secas com sulfato de sódio anidro e concentradas sob pressão reduzida. 0 produto bruto foi purificado por meio de HPLC preparativa. Isto deu 113,9 mg de N-ciclopropil-5-[1[2,6-dimetil-4-[1,2,2,2-tetrafluoro-1(trifluorometil)etil]fenil]triazol-4-il]-2-metilpiridina-3carboxamida.
HPLC-MSa) : logP = 3,33, massa (m/z) = 516 [M+H] + .
1H RMN (Bruker AV400, 400 MHz, d6-DMSO, ppm) : δ 9,074 (s, 1H) , 9,030-9,044 (d, 1H) , 8,606-8, 617 (d, 1H) , 8,1488,154 (d, 1H) , 7,698 (s, 2H) , 2,847-2,884 (m. 1H) , 2,55 (s, 3H), 2,112 (s, 6H), 0,702-0,749 (m, 2H), 0,540-0,578 (m, 2H) Síntese dos materiais de partida
Figure BR112017000695B1_D0018
2-Cloro-5-iodopiridina-3-carboxilato de metila (20 g, 67,23 mmol), trietilamina (200 ml), etiniltrimetilsilano (8,0 g, 81,45 mmol), iodeto de cobre(I) (3,0 g, 15,71 mmol), trifenilfosfina (4,3 g, 16,39 mmol) e dicloreto de bis (trifenilfosfina)paládio (II) (3,04 g, 4,33 mmol) foram adicionados a um frasco de 250 ml que tinha sido ventilado e carregado com nitrogênio. A solução resultante foi aquecida em um banho de óleo a 50 °C por 12 horas. Metanol (40 ml) e carbonato de potássio (4,0 g, 28,9 mmol) foram então adicionados com agitação. A solução resultante foi então agitada à temperatura ambiente por 2 horas. Os sólidos não dissolvidos foram então retirados por filtração. O filtrado
132/167 foi extraído três vezes com 50 ml de acetato de etila cada vez, e as fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução de cloreto de sódio saturado aquoso. A fase orgânica foi então seca com sulfato de sódio anidro e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido a cromatografia em uma coluna usando silica gel e éter de petróleo/acetato de etila 10:1 (v/v) como fase móvel. Isto deu 7,5 g de 2-cloro
5-etinilpiridina-3-carboxilato de metila.
ΤΗ RMN (Bruker AV-III, 300 MHz, CDC13, 25 °C): 8,70-8,71 (1H, d), 8,33-8,34 (1H, d), 4,68
Figure BR112017000695B1_D0019
Figure BR112017000695B1_D0020
5-Bromo-2-metilpiridina-3-carboxilato de etila (20 g, 81,94 mmol), trietilamina (150 ml), etiniltrimetilsilano (10,2 g, 103,85 mmol), iodeto de cobre(I) (3,3 g, 17,32 mmol), trifenilfosfina (4,3 g, 16,39 mmol) e dicloreto de bis (trifenilfosfina)paládio (II) (3,1 g, 4,42 mmol) foram adicionados a um frasco de 250 ml que tinha sido ventilado e carregado com nitrogênio. A solução resultante foi aquecida em um banho de óleo a 50 °C por 12 horas. Metanol (100 ml) e carbonato de potássio (4,0 g, 28,9 mmol) foram então adicionados com agitação. A solução resultante foi então agitada à temperatura ambiente por 2 horas. Os sólidos não dissolvidos foram então retirados por filtração. O filtrado foi extraído três vezes com 50 ml de acetato de etila cada vez, e as fases orgânicas combinadas foram lavadas com solução de cloreto de sódio saturado aquoso. A fase orgânica foi então seca com sulfato de sódio anidro e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo foi submetido a cromatografia em uma coluna usando silica gel e éter de petróleo/acetato de etila 10:1 (v/v) como fase móvel. Isto deu 3,5 g de 5-etinil2-metilpiridina-3-carboxilato de etila.
RMN (Bruker AV-HI, 300 MHz, CDC13, 25 °C): 8,70-8,71 (1H, d), 8,33-8,34 (1H, d), 4,68 (1H, s), 3,89 (3H, s).
133/167
Preparação do material de partida 4-heptafluoroisopropil-2metil-6-trifluorometilanilina
Processo 1:
4-Heptafluoroisopropil-2-metil-6-trifluorometilanilina pode ser preparada a partir de 2-metil-6trifluorometilanilina pelo processo indicado no Esquema de Reação pela reação com iodeto de heptafluoroisopropila na presença de peróxido de hidrogênio. 2-Metil-6trifluorometilanilina é conhecida da literatura (John P.
Chupp, Terry M. . Balthazor, Michael J. Miller, e Mark J. Pozzo
J. Org . Chem. 49 (1984), 4711-4716 ou Thomas E. Nickson J.
Org. Chem. 51 (1986 ) 3903-3904), e iodeto de
heptafluoroisopropila está comercialmente disponível.
Figure BR112017000695B1_D0021
Figure BR112017000695B1_D0022
17,48 g (100 mmol) de 2-metil-6-trifluorometilanilina em 498 ml de sulfóxido de dimetila foram inicialmente carregados em um frasco de três gargalos, e 44,3 g (21,095 ml, 150 mmol) de 2-iodoheptafluoropropano, 29,9 ml (29,9 mmol) de solução de sulfato de ferro (II) a 1 molar em água e 5,43 ml (104 mmol) de ácido sulfúrico a 96 % de potência foram então adicionados. A mistura foi então desgaseifiçada com argônio, e usando uma bomba de seringa, 20,4 ml de solução de peróxido de hidrogênio aquoso a 30 % de potência foram então adicionados gota a gota ao longo de um período de 15 minutos. A temperatura aumentou a 54 °C. Para o fim da adição gota a gota, a mistura foi brevemente aquecido até 60 °C. A mistura foi agitada sem aquecimento por outros 20 minutos, durante cujo tempo a temperatura caiu a 36 °C. Para o tratamento final, a mistura foi vertida em solução de bicarbonato de sódio saturado aquoso e o produto foi extraído com acetato de
134/167 etila. Os extratos combinados foram lavados primeiro com água e então com solução de cloreto de sódio saturado aquoso, secos com sulfato de sódio e concentrados em um evaporador giratório sob pressão reduzida. Para a purificação, o resíduo foi submetido a cromatografia em duas porções em uma coluna contendo 120 g de sílica gel e usando um gradiente de ciclohexano puro a ciclohexano/acetato de etila 95:5 (v/v). Isto deu 18,9 g de 4-heptafluoroisopropil-2-metil-6 trifluorometilanilina.
Analogamente, 2-cloro-4-heptafluoroisopropil-ôtrif luoromet ilanilina foi também obtida a partir de 2-cloro6-trifluorometilanilina e 2-iodoheptafluoropropano:
Figure BR112017000695B1_D0023
g (0,153 mol) de 2-cloro-6-trifluorometilanilina (comercialmente disponível) foram inicialmente carregados em 765 ml de sulfóxido de dimetila (DMSO) em um frasco de três gargalos, e 68,1 g (0,23 mol) de 2-iodoheptafluoropropano, 46 ml de uma solução de sulfato de ferro(II) aquoso a 1 molar e 15,4 g de ácido sulfúrico a 98 % de potência foram então adicionados. A mistura foi desgaseifiçada com argônio, e usando uma bomba de seringa, 34,8 g de solução de peróxido de hidrogênio aquoso a 30 % de potência foram então adicionados gota a gota ao longo de um período de 30 minutos. Durante a adição, a temperatura aumentou a 70 °C. A mistura foi agitada por outros 20 minutos, durante cujo tempo a temperatura caiu a 30 °C. A mistura de reação foi então vertida em solução de bicarbonate de sódio saturado aquoso e extraída com acetato de etila. Os extratos combinados foram lavados primeiro com água, então com solução de bissulfito saturado aquoso e solução de cloreto de sódio saturado aquoso, secos com sulfato de sódio e concentrados sob pressão reduzida em um
135/167 evaporador giratório. Para a purificação, o resíduo foi submetido a cromatografia em um cartucho contendo 330 g de silica gel e usando um gradiente de ciclohexano puro a 90:10 (v/v) ciclohexano/acetato de etila. Isto deu 46,1 g de 2cloro-4-heptafluoroisopropil-6-trifluorometilanilina.
Preparação do material de partida 4-heptafluoroisopropil-2metil-6-trifluorometilanilina
Processo 2:
Além disso, 4-heptafluoroisopropil-2-metil-6 trifluorometilanilina pode ser preparada a partir de 4 heptafluoroisopropil-2-metilanilina, que é conhecida da literatura (por exemplo, documento US2004/92762), pelo processo indicado no esquema a seguir por meio da reação de trifluorometilsulfinato de sódio oxidação e catalisadores de metal na presença de de transição.
agentes de de
Figure BR112017000695B1_D0024
Em um
F O-Na
Fe(ll)S04 + ΗΟ-Ο
Figure BR112017000695B1_D0025
(91 mmol) uma frasco de três gargalos de 1000 ml, 25
4-heptafluoroisopropil-2-metilanilina foram adicionados a mistura de 363,4 ml de água e 181,7 ml de acetonitrila.
27,3 ml (27,3 mmol) de solução aquosa de sulfato de ferro(II) a 1 molar e 31,19 g (200 mmol) de trifluorometilsulfinato de sódio foram então adicionados. A mistura foi ventilada com argônio e 35,1 g (273 mmol) de uma solução de hidroperóxido de terc-butila aquoso a 70 % de potência foram então dosifiçados em sem resfriamento ao longo de um período de 4,5 horas usando uma bomba de seringa. A temperatura aumentou a 34 °C. Após a adição ter acabado, a mistura foi agitada por uma outra 1 hora. Para o tratamento final, a mistura foi vertida em 425 ml de solução de bissulfito de sódio saturado aquoso e agitada por 15 minutos. 425 ml de solução de bicarbonate de sódio saturado foram então adicionados e a mistura foi extraída três vezes com acetato de etila. As
136/167 fases orgânicas combinadas foram lavadas primeiro com água e então com solução de cloreto de sódio saturado aquoso, secas com sulfato de sódio e concentradas em um evaporador giratório sob pressão reduzida. 0 produto bruto foi submetido a cromatografia em duas porções em um cartucho contendo 120 g de silica gel e usando um gradiente com ciclohexano/acetato de etila de 95:5 a 85:15 (v/v). Isto deu 19,5 g de 4heptafluoroisopropil-2-metil-6-trifluorometilanilina.
HPLC-MSa) : logP = 4 , 67
GC/MS: massa (m/z) = 343, tempo de retenção: 2,98 min,
indice de Kovacs: 1089
(Agilent 6890 GC, HP5979 MSD, 10m DB-1, iD=0,18 mm,
FILM=0,4 pm, Inj.:250 °C, fluxo const 1, 6 mm/min He,
Det.:MSD:280 °C, FID: 320 °C, forno:50 °C (1 min) - 40 °C/min
- 320 °C (3,25 min) )
XH-RMN (AV400, 400 MHz, d3-acetonitri la ) : δ (ppm) = 7,50
(s, 1 H), 7,48 (s, 1H), 5,03 (s, 2H, largo), 2,23 (s, 3 H) .
Preparação do material de partida 2-cloro-6-etil-4-
heptafluoroisopropilanilina material de partida 2-cloro-6-etil-4heptafluoroisopropilanilina não foi, até agora, descrito na literatura. Pode ser preparado a partir de 2-etil-4heptafluoroisopropilanilina, que é conhecida da literatura (por exemplo, documento US2002/198399), por processos de cloração conhecidos.
Figure BR112017000695B1_D0026
4,9 g (16,9 mmol) de 2-etil-4heptafluoroisopropilanilina (preparada de acordo com o documento US2002/198399) foram inicialmente carregados em 100 ml de clorofórmio, a solução foi aquecida até 45 - 50 °C e 2,18 ml (26,7 mmol) de cloreto de sulfurila, dissolvidos em 400 ml de clorofórmio, foram então lentamente adicionados
137/167 gota a gota. A mistura foi agitada a 50 °C durante a noite, uns adicionais 0,34 ml (4,2 mmol) de cloreto de sulfurila, dissolvidos em 2 ml de clorofórmio, foram então adicionados gota a gota e a mistura foi agitada a 50 °C por mais 3 horas. Depois disso, a mistura foi resfriada e o solvente foi retirado em um evaporador giratório sob pressão reduzida. O resíduo foi absorvido em diclorometano, lavado primeiro com bissulfito de sódio e então com solução de hidróxido de sódio aquoso diluído e seco com sulfato de sódio, e o solvente foi retirado por destilação sob pressão reduzida em um evaporador giratório. Para a purificação, o resíduo foi submetido a cromatografia em um cartucho contendo 120 g de sílica gel e usando um gradiente de ciclohexano puro a 90:10 (v/v) ciclohexano/acetato de etila. Isto deu 4,25 g de 2-cloro-6eti1-4-heptafluoroísopropilanilina.
HPLC-MSa> : logP = 4,67, massa (m/z) = 324 [M+H] + .
1H-RMN (AV400, 400 MHz, d3-acetonitríla) : δ (ppm) = 7,84 (s, 1 H), 7,82 (s, 1H), 7,53-7,56 (s, 2H, largo), 2,37 (q, J = 7,6 Hz, 2 H), 1,06 (t, J = 7,6 Hz, 3 H).
Preparação do material de partida 2-bromo-6-metil-4heptafluoroisopropilanilina material de partida 2-bromo-6-etil-4heptafluoroísopropilanilina não foi, até agora, descrito na literatura. Pode ser preparado a partir de 2-metil-4heptafluoroísopropilanilina, que é conhecida da literatura (por exemplo, documento US2002/92762), por processos de bromação conhecidos (por exemplo, documento EP2319830, p.
327) .
Figure BR112017000695B1_D0027
3,4 g (12,356 mmol) de 2-metil-4 heptafluoroísopropilanilina foram dissolvidos em 27 ml de
138/167 dimetilformamida, 2,44 g (13,6 mmol) de N-bromosuccinimida foram então adicionados e a mistura foi agitada a 60 °C por 1 hora. A mistura foi resfriada, água foi adicionada e a mistura foi extraída três vezes com, em cada caso, 15 ml de n-hexano. As fases orgânicas combinadas foram lavadas com água, secas com sulfato de sódio e concentradas em um evaporador giratório sob pressão reduzida. A cromatografia em um cartucho de 120 g contendo sílica gel e usando um gradiente de ciclohexano puro a ciclohexano/acetato de etila 90:10 (v/v) deu 2,44 g de 2-bromo-6-etil-4heptafluoroisopropilanilina.
HPLC-MSa) : logP = 4,38, massa (m/z) = 354 [M+H] + .
1H-RMN (AV400, 400 MHz, d3-acetonitrila) : δ (ppm) = 7,51 (s, 1 H), 7,23 (s, 1H), 4,86 (s, 2H, largo), 2,23 (s, 3 H).
Os compostos listados na Tabela 1 foram preparados usando os processos de preparação descritos acima.
Tabela
Figure BR112017000695B1_D0028
massa [m/z] a)l) 516 536 576 597 556 581 557 561 601 572 532 541
1? 04 tP 0 00 00 CO 00 cn oo 00 oo LO oo 00 00 OO 00 00 00
CM ciclopropila ciclopropila ciclopropila 1- (ciano)ciclopropila ciclopropila 1- (ciano)ciclopropila 1- (ciano)ciclopropila 1- (ciano)ciclopropila 1- (ciano)ciclopropila ciclopropila ciclopropila 1-(ciano)ciclopropila
& o O O o O o O O o O O o
X 1 u X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 u X 1 o X 1 u
09 X O 1 o ω 1 u d 1 o X ω o 1 o 09 X o 1 o X o 1 o X u o 1 o d 1 o d 1 o cn X o o 1 o 09 X o o 1 o 09 X o 1 o
CM z z z z z z z z z z z z
X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o X 1 o
o X X X X X X X X X X X X
pí X X X X X X X X X X X X
m CQ X o 1 o 09 X o 1 o d 1 o d 1 o d 1 o d 1 o 09 X o 1 o X o 1 o d 1 o d 1 o 09 X o 1 u c-ch3
cn PQ X 09 o 1 -H 1 o z 09 o 1 1 u z 09 o 1 Ή 1 o z 09 o 1 •H 1 o Z 09 o 1 -H 1 o z o 1 •H 1 o z 09 o 1 -H 1 o z 09 o 1 Ή 1 o z 09 o 1 H 1 o z 09 u 1 Ή 1 o z o 1 1 o z 09 o 1 H 1 o
« oo X o 1 o X o 1 o d 1 o d 1 o d 1 o d 1 o cn X o 1 o 09 X u 1 o d 1 o d 1 o 09 X o 1 o 09 X o 1 o
X 0 W Z t—1 C\1 00 LíO r- 00 O C\]
140/167
massa [m/z] a) 1) 590 615 ο 610 635 ΟΝ 564 550 009 592 552 538 642 588 526 00 472 00 cn
,0 CU tn 0 σ> co cn co co Ο cn co <Μ <0 ’ΕΓ 'Ν1 cn co LO 'χΓ 00 ντ cn co cn co 00 00 LÍ0 00 ο
O» ciclopropila 1- (ciano)ciclopropila ciclopropila ciclopropila 1-(ciano)ciclopropila isopropila ciclopropila ciclopropila ciclopropila ciclopropila X ο CM X ο isopropila X CM Ο co X ο CM X ο uT) X 04 Ο CO X ο CM X ο isopropila X CM ω ciclopropila
ο Ο Ο ο Ο Ο ο ο ο Ο ο Ο ο ο ο ο Ο ο ο
x I ο X 1 ο X I ο X I ο X 1 ο X 1 υ X I ο X 1 ο X 1 ο X I ο X 1 ο X I ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ω X 1 ο X 1 ο X 1 ο
cn ο 1 ο ω I ο ο I ο d I ο d 1 ο d I ο d 1 ο d 1 ο d 1 ο d 1 ο d 1 ο d I ο d 1 ο d 1 ο d I ο d I ο d 1 ο d I ο d 1 ο
04 ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ ζ
I 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο X 1 ο
o X X X X X X X X X X X X X X X X X X X
X X 00 X ο X X X co X ο X 00 X ο X X X X X X X X X 00 X ο
in co X ο 1 ο X ο 1 υ co X ο 1 ο d 1 ο d 1 ο I—I 1 ο 00 X ο 1 ο ΓΌ X ο 1 ο X 1 ο ί-ι X 1 ο co X ο 1 υ X ο 1 ο m X ο 1 ο Μ χ 1 υ Μ X 1 ο d 1 ο d 1 ο d 1 ο d 1 ω
η CQ X 00 ο 1 •Η 1 ο X 00 ο 1 -Η 1 Ο X 00 ο 1 •Η 1 ο X οο ο 1 •Η 1 ο X co ο 1 Η 1 ο X ο 1 -Η 1 ο X on ο I •Η 1 ο X 00 ο 1 Ή 1 ο X co ο 1 -Η 1 ο X ο 1 •Η 1 ο X 00 ο 1 •Η 1 ο X 00 ο 1 •Η 1 ο X 00 ο 1 Ή 1 ο X co ο 1 Ή 1 Ο X 00 ο 1 •Η 1 ο X X 1 ο X X 1 ο X X 1 ο X X 1 ο
Μ 00 X ο 1 ο co X ο 1 ο CO X ο 1 ο co X ο 1 ο co X ο 1 ο co X ο 1 ο LO X CM Ο 1 ο ιη X CM Ο 1 ο co X ο 1 υ co X υ 1 ο ιη X CM ο 1 ο m X CM ο 1 ο ιη X ο 1 ο 00 X ο 1 ο co X ο 1 ο d 1 ο d 1 ο d 1 ο d 1 ο
X ο H Ζ co LÍ0 ΟΩ I—1 00 cn ο ΟΝ <Ν ΟΝ ΟΝ 00 ΟΝ ΟΝ LD ΟΝ ΟΝ C\l 00 ΟΝ cn ΟΝ X 00
141/167
massa [m/z] a) 1) 484 626 651 640 CO o kO 622 633
ra CU tr 0 3,5 4,1 o co <N co
Oi ciclopropila ciclopropila 1-(ciano)ciclopropila ciclopropila ciclopropila ciclopropila 1-(ciano)ciclopropila
O o o o O o o
C-H C-H C-H C-H C-H C-H C-H
co C-Cl C-Cl C-Cl C-Cl C-Cl C-Cl C-Cl
CN z z z z z z z
C-H C-H C-H C-H C-H C-H C-H
Q Z z z z Z z z
cd Z z z CO z o Z z o z
m PQ C-Cl C-Cl C-Cl C-Cl C-Cl C-Cl C-Cl
cn cn C-Ph z m u 1 -H 1 o z o 1 •H 1 o z o 1 •H 1 o z CO u 1 -H 1 o z u 1 -H 1 o z cn o 1 1 o
« C-Cl cn Z o o 1 o CO z o o 1 o n Z o o 1 o CM z z o o 1 u CM z z o o 1 o CM z z o o 1 o
X 0 Μ K C\] co 33 ’sF co 35 36 <n co co
142/167 1 A massa indicada é o pico do padrão de isótopo do ion [MH]+ da intensidade mais alta; se o íon [M-H] - tiver sido o
detectado, a massa indicada e marcada com 2 A massa indicada é o pico do padrão de isótopo do íon [ΜΗ]’ da intensidade mais alta.
a> Nota em relação à determinação dos valores de logP e detecção de massa: A determinação dos dados de valores de logP foi levada a cabo de acordo com a Diretiva EEC 79/831 Anexo V.A8 por meio de HPLC (Cromatografia Líquida de Alto Desempenho) em uma coluna de fase reversa (Cie) · Sistema Agilent 1100 LC; 50*4,6 Zorbax Eclipse Plus Cie 1,8 micron; fase móvel A: acetonitrila (0,1 % de ácido fórmico); fase móvel B: água (0,09 % de ácido fórmico); gradiente linear de 10 % de acetonitrila a 95 % de acetonitrila em 4,25 min, então 95 % de acetonitrila por uns 1,25 min adicionais; temperatura do forno 55 °C; taxa de fluxo: 2,0 ml/min. A detecção de massa é realizada por meio de um sistema Agilend MSD.
Dados de RMN de exemplos selecionados
Método de lista de pico de RMN
Os dados de ΧΗ RMN de exemplos selecionados são indicados na forma de listas de picos de XH RMN. For cada pico de sinal, em primeiro lugar o valor de δ em ppm e então a intensidade de sinal em parêntesis são listados. Os pares de número de intensidade de sinal - valor de δ para diferentes picos de sinal são listados com separação um do outro com ponto e vírgula.
A lista de picos para um exemplo, portanto, assume a forma de:
δι (intensidadei) ;δ2 (intensidade2) ;........;ôi (intensidadei) ;......;
δη (intensidaden)
A intensidade de sinais agudos se correlaciona com a altura dos sinais em um exemplo impresso de um espetro RMN em cm e mostras as razões verdadeiras das intensidades de sinal. No caso de sinais amplos, vários picos ou o meio do sinal e a intensidade relativa do mesmo podem ser mostrados em
143/167 comparação com o sinal mais intenso no espetro.
Para a calibração dos desvios químico dos espectros de 1H RMN usou-se tetrametilsilano e/ou o desvio químico do solvente, particularmente no caso de espectros medidos em DMSO. Portanto, o pico de tetrametilsilano pode, mas não precisa, ocorrer em listas de picos de RMN.
The lists de the 1H RMN peaks são similar to the convencional 1H RMN printouts e assim usuamente contain all peaks listados em um convencional RMN interpretação.
As listas dos picos de 3H RMN são similares às impressões de ΧΗ RMN convencionais e assim normalmente contêm todos os picos listados em uma interpretação de RMN convencional.
Além disso, como impressões de RMN convencional, podem mostrar sinais de solvente, sinais de estereoisômeros dos compostos alvo, que igualmente formam parte do objeto da invenção, e/ou picos de impurezas.
No relatório de sinais de composto no intervalo delta de solventes e/ou água, as listas dos inventores de picos de 3H RMN mostram os picos de solvente normais, por exemplo, picos de DMSO em DMSO-D6 e o pico de água, que normalmente têm uma alta intensidade em média.
Os picos de estereoisômeros dos compostos alvo e/ou picos de impurezas normalmente têm uma menir intensidade em média que os picos dos compostos alvo (por exemplo, com uma pureza de > 90 %).
Tais estereoisômeros e/ou impurezas podem ser típicas do processo de preparação particular. Seus picos podem assim ajudar neste caso a identificar a reprodução de nosso processo de preparação com referência a impressões digitais de produtos secundários.
Um técnico no cálculo de picos dos compostos alvo por métodos conhecidos (MestreC, simulação ACD, mas também com valores esperados avaliados empiricamente) pode, se for requerido, isolar os picos dos compostos alvo, opcionalmente usando filtros de intensidade adicionais. Este isolamento
144/167 podería ser similar ao pico relevante colhido em interpretação convencional de XH RMN.
Detalhes adicionais de listas de picos de 1H RMN podem ser encontrados em Research Disclosure Database Number 564025.
Exemplo 1: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,074(4,6),-9,044(2, 0) ; 9, 03 9(2,1) ; 8,617(1,0); 8, 606(1,0),-8,154(2,0),-8,148(2,0),-7,6 98 (3,7) ; 4,448 (0,4) ; 3,904 (4, 4) ; 3,388 (9,7) ; 3,371 (0,7) ; 3,364 (0, 8 ) ; 3,333 (42,6) ; 3,168 (0,4); 2,884(0,4); 2,875(0,7) ;2,8 65 (0,7) ,-2,8 56(0,4) ,-2,847(0,3); 2, 67 6(0,4); 2, 671(0,5) ,-2,667 (0,4) ,-2,550(8,9 );2,525 (1,5);2,520(2,4) ;2,511(31,1);2,507(63,6) ;2,502 (84,9);2 , 4 98(64, 1);2,4 93(32,7);2,334(0,4);2,32 9 (0,5) ;2,325 (0,4) ;2,112 (16,0);0,873(0,4) ,-0,749(0,5) ,-0,7 37 (1,2) ,-0,7 31 (1,8) ,-0,719(1,6) ;0,714 (1,4) ;0,7 02(0,6) ;0,578(0, 6);0,5 68(1,7) ; 0,5 62 (1,5) ; 0,558 (1,5) ,-0,552 (1,4) ,-0,540(0,4) ,-0,000(0,4)_____________________________
Exemplo 2: xH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,128(4,1),-9,018(2,
2);9,012 (2,2); 8,7 69(1,2); 8,758(1,2) ;8,32 9(2,2) ; 8,32 3 (2,2);7,7 04 (4,0) ; 4,451 (0,4) ;3, 904 (2,7) ,-3,395 (1,0) ,-3,388 (0, 9) ;3,381 (1,1 ) ,-3,335 (151,7) ,-2,873(0,5) ,-2,8 64 (0,7) ,-2,854(0,7) ,-2,845(0,5); 2, 836 (0,4);2,676 (0,5);2,672(0,6) ;2,668(0,5); 2,507(75,3);2,502 (9 8,1) ; 2,498 (76,8),· 2,32 9(0,6) ; 2,325(0,5) ,-2,114 (16,0),-0,7 65 (0,4) ;0, 752(1,3); 0,748(1,8);0,735(1,7);0,730(1, 4);0,718(0,6) ;0,576 (0,6);0,5 65(l,7);0,559(l,7); 0,550(l,5);0,5 37(0,4)
Exemplo
3: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,272(11, 9); 9,040 ( 6,2) ;9,03 4(6,1); 8,7 69 (3,4) ,-8,758(3,4) ,-8,3 64 (6,4); 8, 35 8(6,1),-8,219(16,0 );3,904 (5,2) ;3,395(1,1); 3,34 0(389,8) ;3,17 4(1,1);3,162(1,1);2, 892 (0,4) ,-2,8 82 (1,0) ,-2,873(1,5) ;2,864 (2,1);2,8 54 (2,1),-2,846(1, 5) ,-2,836(1,0) ,-2,827(0,4),-2,672(1,2) ,-2,507(155,4) ,-2,503(191,9) ,-2,499(144,9) ;2,334 (0,9) ,-2,330 (1,2) ,-0,766(1,3),-0,7 52 (4,1),-0,7 48(5,2); 0,735(5,0); 0,730(4,2);0,718(1,6);0,580(1,7); 0,569(5,2 |) ,-0,563 (5,2) ;0,554 (4,5) ,-0,542 (1,3) ;0, 000 (0,5)____________________
145/167
Exemplo 4: xH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,175 (7,0);9,158 (3,
3) ; 8,889(3,4) ; 8,883(3,5); 8,548(3,7) ,-8,542(3,6) ,-8,211(7,9); 4,4 65(0,4);4,452(1,2);4,438 (0, 4);4,024(16, 0);3,904(5,1);3,395(3, 0);3,388 (2,1);3,382(3,1);3,33 6(204,7) ,-2,67 6(0,5) ,-2,672(0,7); 2 , 667 (0,5) ;2,542 (0,4) ;2,525 (2,2);2,512(4 6,2) ;2,5 07 (89,7) ;2,5 03 (116,1) ; 2,498(86,1) ; 2,4 94 (43,6) ; 2,334(0,5) ; 2,330(0,7) ,-2,32 5(0 ,5);1,611(1,2); 1,5 97 (2,9) ;1,590(3,1); 1,57 7(1,4); 1,336(1,5) ;1, 323(3,0);l,316(3,2) ,-1,301(1,2) ,-1,235(0,3) ,-0,000(0,4)___________
Exemplo 5: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,213(9,3),-9,056(3, 7) ,-9,051(3,9),-8, 630(1,9) ,-8,619(2,0);8,214(9,9) ;8,165 (3,7) ;8,1 60 (3,8) ; 4,465 (0,5) ; 4,451 (1,3) ; 4,437 (0,5) ; 3,904 (4,0) ; 3,395 (3, 0 ) ; 3,388(2,0);3,382(3,0);3,336(129, 7);3,175(0,6);3,162(0,6);2, 894(0,6); 2,885(0,8) ,-2,876(1,3) ,-2,866(1,3) ,-2,857(0,8) ,-2,848(0, 6);2,676(0,4);2,672(0,6);2,667(0,4);2,562(16,0);2,539(0,4);2, 525(1,8),-2,520(2,6) ,-2,512(34,1);2,507 (69,7) ,-2,503( 92,9) ,-2,498 (70,4) ,-2,494(36,1);2,334(0,4) ,-2,32 9(0,6) ,-2,325 (0,4),-0,750(0,8 ); 0,7 37(2,2);0,7 32(3,2); 0,720(2,9);0,714(2,5); 0,7 03(l,l);0,58 2(1,1) ,-0,571(3,1) ,-0,565(2,8) ,-0,561(2,7) ,-0,555(2,6) ,-0,543(0,8) ;0,000 (0,5)________________________________________________________________________
Exemplo 6: xH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,514(4,3),-9,230(8,
3) ,-9,0 98(3,7) ,-9,093(3,8) ,-8,272(3,7) ,-8,267(3,7) ,-8,215(10,4) ; 4, 550(0,4) ,-4,4 63 (2,6) ,-4,449(7,4) ,-4,436(2,8) ,-3,904(8,7) ,-3,482(0, 5) ;3,4 69 (0,5) ,-3,418(0,4) ; 3,4 07 (0,8) ,-3,3 94 (16,8) ,-3,387(11,7); 3 ,381 (16, 8) ,-3,370 (1,7) ,-3,364 (1,3) ,-3,332 (178,3) ; 3,174 (0, 9) ; 3,16 1(0, 9) ,-2,676(0, 9) ,-2,671(1,3) ,-2,667(1,0) ,-2,583(16, 0) ,-2,541(0,9 );2,5 07 (150,8) ;2,5 02 (198,9) ;2,4 98 (153,5) ,-2,4 57 (0,5) ,-2,333(0,9 ),-2,32 9(1,2) ,-2,325(1,0);l,615(1,5) ,-1,600(3,7) ; 1,5 93 (4,0);l,58 0(1,7) ,-1,346(1,8) ,-1,333 (3,9) ,-1,32 6(4,1); 1,312 (1,5) ,-1,299(0,4) ,-0,891(0, 6) ,-0,873(1,2) ,-0,855(0,6) ,-0,000(0,8)
146/167
Exemplo 7: ’’H-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,149(2,2),-9,029(4,
3);8,875 (2,1) ; 8,869(2,2); 8,555(2,3); 8,549(2,2);7,694 (3, 8) ; 4,0 18(10,3) ;3,904 (3,3); 3,344(258,7) ;2,676(0,4);2,67 2(0, 6) ;2,668 ( 0,5) ,-2,543(0,6) ;2,512 (37,0) ,-2,508(71,3) ;2,503 (92,5) ,-2,499(69, 3);2,334 (0,4) ;2,330 (0, 6);2,326(0,4);2,117(16,0) ;1,612(0,8);1, 5 97 (2,0); 1,5 90 (2,1) ; 1,577 (0,9) ;1,331 (1,0) ; 1,318(2,0);1,311 (2, 1); 1,2 97 (0,8)_________________________________________________________________________
Exemplo 8: * 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,677(2,3),-9, 143(4, 8); 9,058 (2,4); 9,052 (2,5);8,441(2,5) ; 8,435 (2,4) ;7,7 04 (3,7) ; 4,4 67 (1,6) ,-4,453(4,5) ,-4,440(1,7); 3, 904(6,2) ,-3,469(0,4) ,-3,419(0,3 );3,407 (0,7);3,395(11,2);3,388(7,4);3,382(10, 9);3,370(1,8);3, 34 0 (224,0) ;3,175 (0,4) ;3,162 (0,4) ;2,67 6 (0,5) ;2,672(0, 6);2,667 ( 0,5) ,-2,542(0,5) ,-2,525(2,0),-2,512(38,5) ,-2,5 07 (74,7) ;2,503 (96,4 );2,498 (70,7); 2,4 94 (34,8) ,-2,334(0,4) ;2,330 (0,6) ;2,325(0,4); 2, 115 (16, 0) ; 1, 643 (0,8) ; 1, 629 (1,9) ; 1,622 (2,0) ; 1,609 (0, 9) ; 1,332 (1 ,0);1,318(2,1);1,312 (2,1); 1,2 97 (0, 9) ; 0, 8 92(0,4);0,873 (0,7) ;0,
855(0,4)_____________
Exemplo 9: xH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,668(6,9),-9,282(14 ,5) ,-9,081(7,1) ,-9,07 5(7,2) ,-8,483(7,3) ,-8,477 (7,2) ,-8,219(16,0); 4 ,553 (0,4);4,467 (3,7);4,453(10, 5);4,439 (3, 9);3, 904(11,9);3,483 (0,6) ,-3,469(0,7) ,-3,456(0,4) ,-3,418(0,6),-3,408(1,2) ,-3,395 (25,8) ; 3,388 (17, 1) ;3,382 (25,4);3,371(2,9);3,340(363, 8);3,175 (1,2) ;3 , 162 (1,1) ; 2,676(0, 9) ; 2,672 (1,3) ; 2,668 (0, 9) ,-2,542 (0,8) ,-2,525 (3 ,4); 2,512(74,6) ,-2,507 (149,3) ,-2,503 (196,5) ,-2,4 98 (145,7) ,-2,4 94( 72,9);2,334 (0,9);2,330 (1,2) ;2,325 (0,9) ; 1,640 (2,3) ; 1,625(5,6);
1, 618 (6,0) ;1, 605 (2,6) ,-1,470 (0,3) ,-1,340 (2,8) ,-1,327 (5,6) ,-1,320 (
6,3) ,-1,306(2,3) ,-1,235 (0,4) ,-0,8 92 (0,7) ,-0,873(1,5) ,-0,8 55 (0,8),-0 ,000(0,7)
147/167
Exemplo
10: xH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,157(6,7) ;8,836 (3,4);8,83 0(3,4) ,-8,461(3,6) ;8,4 55 (3,5) ;8,32 6(1,4) ,-8,315(1,4) ,-8,209(7,9) ; 4,003(16,0); 3, 904(4,7);3,338(198,2);3,175(0,8);3,162(0,8);2, 891(0,5);2,881(0,7);2,873(l,l);2,863(l,l);2,854(0,7);2,844(0, 5);2,67 6(0,5);2,672(0,7);2,667(0,5);2,542(0,7);2,512(46,6);2, 507(89, 6) ;2,503 (116, 1);2,498(87,2);2,334(0,5) ;2,330 (0,7) ;2,32 5(0,5) ,-0,7 55 (0,7) ,-0,742(1,8) ;0,7 37 (2,6) ,-0,725(2,4) ,-0,719(2,0) ;0,707 (0,9) ; 0,602 (0,9) ; 0,592(2,6);0,585(2,3) ; 0,582 (2,2) ;0,576 (2,1) ; 0,5 64(0,6);0,000 (0, 3)_________________________________________________
Exemplo 11: XH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,012(4,7),-8,822(2 , 4) ,-8,816(2,5) ; 8,471 (2,5) ; 8,465 (2,4) ,-8,315 (0, 9) ,-8,304 (1,0) ; 7, 692 (3, 8) ; 3, 998 (11,2) ; 3, 904 (2,7) ,-3,332 (55,2) ; 3,175 (0, 8) ; 3,162 ( 0,8);2,891(0,3);2,881(0,5);2,872(0,7);2,862(0,7);2,854(0,5);2 ,844(0,4);2,672(0,3);2,525(l,l);2,512(20,3);2,507(40,0);2,503 (52,5) ,· 2,498 (39,3) ; 2,494 (19, 9) ; 2,329 (0,3) ; 2,115 (16, 0) ;0,7 54 (0 ,5) ; 0,741(1,2) ; 0,736(1,8) ,-0,724(1,6) ,-0,718(1,4) ;0,706(0,6);0, 600(0,6) ,-0,5 90(1,8) ,-0,583(1,5) ,-0,579(1,5) ,-0,574(1,4) ,-0,5 61(0,
4)______________________________________________________________________________________
Exemplo 12: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,509(2,3) ; 9, 094(4 , 4) ,-9,085(2,0) ,-9,08 0(2,0) ,-8,255(1,9) ,-8,250(1,9) ; 7,700 (3,8 ) ; 4 , 463(1,1);4,450 (3,3);4,4 36(1,2);3, 904(4,3); 3,395(6, 9);3,388(5, 0) ; 3,381 (6, 7) ; 3,370 (0, 8) ,-3,364 (0, 6) ; 3,332 (105,1) ; 3, 174 (0,4) ; 3 ,161 (0,4) ; 2,67 5(0,5) ; 2,671(0,6),· 2,667 (0,5); 2,570(8,5) ,-2,542(0 ,5);2,52 4 (1,9);2,507 (7 7,0);2,502(98,2);2,498(7 2,1) ;2,333 (0,4) ,-2,329 (0, 6) ; 2,325 (0, 4) ; 2,114 (16, 0) ;1,617 (0,8) ;1,603 (2,0) ,-1,59 6 (2,1) ,-1,583 (0, 9) ;1,341 (1,0) ;1,328 (2,0) ;1,321 (2,1) ; 1,306 (0,8) ,-0,873(0,5) ; 0,000 (0,4)__
148/167
Exemplo 13: 3H-RMN(400,0 MHz, CD3CN) : δ= 9,017 (0,4) ;9,011 (0,4 );8,988 (11,8);8,982(11,7);8,484(16, 0);8,334(13,5);8,328(13,1) ;8,077(8,4);8,022(8,6);7,080(3,0);5,447(0,4);4,086(1,6);4,068 (4,8) ; 4,050(4,8);4,032 (1,6);2,895(0,7);2,885(2,1);2,876(3, 1); 2,8 67 (4,6) ,-2,857(4,7) ,-2,849(3,1),-2,839(2,2) ,-2,830(0,8) ,-2,4 67( 0,4) ;2,4 62 (0,5) ,-2,457(0,4) ,-2,147 (122,9) ; 2,12 4 (51,3) ; 2,107 (1,5 );2,101(1,0);2,095(0,β);2,086(1,0);1,971(21,5) ; 1,964(5,6) ; 1, 9 58(14,4) ,-1,952(68,9) ,-1, 946(124,1) ,-1,940(164,6) ,-1,933(115,1) ;1 ,92 7(59,4) ,-1,780(0,4) ,-1,774(0,8) ,-1,768(1,0),-1,7 62 (0,7) ,-1,756( 0,4) ; 1, 437 (10,8) ; 1,270 (3,6);1,221(5,6);1,204(11,0);1,186(5,5) ;0,881(0,5);0,813(2,5);0,800(7,9);0,795(10,1);0,782(10,6);0,7 7 7 (7,8) ;0,7 65 (3,4);0,74 3(0,5); 0,725(0,5);0,67 4(0, 4) ; 0,664(0,4 );0,634 (3,3) ;0,62 3(9,0) ;0,617(9,7);0,613(8,7) ;0, 608 (8,2) ;0,5 9 5(2,4) ; 0,553(0, 4) ; 0,550(0,4) ; 0,540(0,4) ; 0,146(0,7),-0, 008(6, 8) ;0,000(162,6);-0, 008 (8,8);-0,150 (0,8)______________________________
Exemplo 14: 3Η-ΕΜΝ(400,0 MHz, CD3CN) : δ= 9,033(11, 1) ; 9,027 (11 ,0);8,497(16,0);8,404(12,1);8,398(11,6);8,079(8,2);8,024(8,4) ; 7,737 (4, 8) ; 5,447 (0,7); 4,086(2,3) ; 4,068(6, 9) ;4,051(7,0) ;4,033 (2,4) ;2,355 (0,4) ,-2,330 (0,5) ,-2,287 (0,9) ;2,278 (0,7) ;2,150 (197,9 ),-2,12 6(56,0),-2,107 (3,1),-2,101(2,2) ,-2,0 95 (1,6) ,-2,087(3,5); 1,9 72 (30,8) ; 1, 9 64 (6, 3);1,958(16,3); 1,952(7 5,5) ; 1,946(134,9);1,94 0(178,1) ,-1,934(124,2) ,-1,928(64,1) ,-1,808(0,3) ,-1,781(0,5) ;1,7 74 (0, 9); 1,768(1,1); 1,762(0,8); 1,75 6(0,5);1,651 (0,3) ;1,613(4,7) ;
1,5 98(12,6); 1,592(12,5); 1,578(6,3); 1,538(0,8) ; 1, 437 (1,4) ;1,4 3 2(0,9) ; 1,392 (6,4) ; 1,378(12, 6);1,371(12,8) ; 1,357(4,7);1,319(0,
4) ;1,285(0,4);1,271(1,2);1,222(8,1);1,204(15,8);1,186(7,9);1, 152(3,1) ,-1,140(9,4) ,-1,132(9,5) ,-1,121(4,1) ,-1,081(0,6) ,-0,980(0,
5) ,-0,940(4,1) ,-0,929(9, 3) ,-0,922(9,3) ,-0,90 9(3,0) ,-0,146(0,6) ; 0,0 00(140,9),--0,149( 0,7)
149/167
Exemplo 15: 1H-RMN(400,0 MHz, CD3CN) : δ= 8,979(3,2); 8, 974 (3,0 ) ,-8,473(5,0); 8,2 90 (3,0) ,-8,285(2,8) ;8,229(0,4) ; 8,077 (3,3); 8,02 3(3,3); 4,068 (0, 6);4,050(0,6);3,077(16,0);2,821 (2,7) ;2,809 (0,4 ) ;2,7 97 (0,8) ,-2,791(0,9) ; 2,782 (1,4) ;2,771(0,9) ;2,7 64 (0,7) ;2,7 5 4(0,4);2,464 (0,4) ;2,410(0,3) ;2,149(221,2) ;2,128(15,8);2,107 (1 , 1) ;2,101(0,7) ;2,095 (0,5) ;2,08 6 (0,4) ;2,02 6 (0,4) ; 1,972 (3, 6) ; 1, 952(60,1);1,946(102,5);1,940(127,2);1,934(90,5);1,928(46,9);1 ,780(0,3) ;l,774(0,6) ,-1,7 68 (0,7) ,-1,7 62 (0,5) ,-1,4 37 (0,5);l,349(1 ,2);l,271(0,6);l,222(0,7);l,204(l,3);l,186(0,7);0,857(0,5);0, 843(0,5) ,-0,801(0,7) ,-0,591(2,5) ,-0,549(2,6) ,-0,533(2,3) ,-0,000(72 ,0);-0,150(0,3)
Exemplo
16: 1H-RMN(400,0 MHz, CD3CN) : δ= 8,997(1,5) ;8,991(1,5);8,530 ( 2,0); 8,345(l,8);8,339(l,6);8,2 90(l,l);8,128(l,l); 7,052(0,4);2 , 876 (0,4) ;2,8 67 (0,6);2,857(0,6) ;2,84 9(0,4) ;2,134(65,1) ;2,113 ( 0,9);2,106(1,0);2,100(0,6);2,094(0, 4); 1,963(4,7);1,957(12,0); l,951(59,2);l,945(106,4);l, 93 9(141,7);l, 933(97,6);l,927(50,0) ,-1,774 (0, 6) ;1,767 (0, 8) ,-1,761 (0,6) ;1,437 (16,0) ; 1,270 (0,9) ;0,81 3(0,3);0, 800 (1,0);0,795(1,3);0,783(1,3);0,777(1,0);0,765(0,4) ;0, 635 (0, 4);0, 625(1,1 );0,617(1,2);0, 609(1,0);0,596(0, 4);0,14 6 (2,0) ;0, 031(0,5) ,-0,030(0,5) ;0,02 8(0,5) ,-0,027(0,5); 0,02 4(0,5) ; 0,008(20,4) ;0,000 (427,2) ;-0,009(18,9);-0,150(l,9)
Exemplo
17: 1H-RMN(400,0 MHz, CD3CN): δ= 9,042(10,1);9,036(10,3);8,55 7 (0,5); 8,54 4 (14,2);8,413(11,2); 8, 407(11, 1) ;8,290(6,9) ;8,129 (6 ,9) ,-7,7 03 (3,2) ,-5,446(1,0),-4,086(1,2) ,-4,0 68 (3,6) ,-4,050(3,7); 4, 032 (1,2);2, 132 (59,0);2,113(1,1);2,107(1,2);2,100(0,9);2,094(0 , 5) ,-2,086(0,4) ;1, 971 (16,8) ;1,964 (5,5) ;1,957 (13,0) ;1,952 (72,1) ; 1,945 (131, 8);1,939(179, 1);1,933(124,6);1, 927(64,4);1,780(0,4 ) ;1,774 (0,7) ;1,768 (1,0) ;1,762 (0, 7) ,-1,755 (0,4) ;1,612 (4,2) ;1,59 8(10,4);1,591 (10,5); 1,57 7 (5,6); 1,537 (0,7) ; 1, 4 37(16, 0) ;1,3 91(5 ,9) ,-1,377(10,5) ,-1,370(11,0),-1,356(4,3) ,-1,319(0,3) ,’1,285(0,5); 1,270(2,7) ,-1,221(4,6) ,-1,204(8,9) ,-1,186(4,5) ,-0,881(0,4) ;0,146(
2,3) ;0,008 (19,5);0, 000(548,9);-0,009(23,0);-0,031(0,4);-
0,150 (2,4)
150/167
Exemplo 18: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,228(6,8),-9,029(3 ,5); 9,023(3,6) ; 8,598(1,9); 8,579(1, 9);8,317(3,7) ;8,311(3,7) ;8, 056(3,2);7,95 0 (3,0) ;4,088 (0,7);4,071 (1,1) ; 4,053 (1,2) ;4,037 (0, 7);3,902(4,0);3,317(133,5);2,670(1,2);2,505(143,3);2,501(190,
5) ,-2,328(1,2) ,-2,196(13,6) ,-1,250(0,3) ,-1,236(0,5) ,-1,189(16, 0) ;1 , 173 (16,0) ,-0,000(1, 6)_____________________________________________________
Exemplo 19: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,146(1,2),-9,131(7 ,2) ; 9,021(0,7) ,-9,015(0,8) ,-9,009(3,7) ,-9,003(3,8) ; 8,4 4 6 (3,8 ) ; 8 , 440 (3,8) ; 8,34 8 (0, 6); 8,342 (0,6) ;7,706(3,0) ; 7,668(3,0);3,902 (7, 5),-3,317(134,1) ,-3,037 (16, 0) ; 2,819 (0,3) ; 2,810 (0,7 ) ; 2,8 02 (0,8) ; 2,7 93 (1,3) ,-2,782(3,5) ,-2,766(0,4) ,-2,67 5(0,8) ;2,67 0(1,1),-2,666( 0,9) ,-2,506( 127,3),-2,501(172,2) ,-2,4 97 (135,2) ,-2,414(0,9) ,-2,396(
2,8) ; 2,377(2,8); 2,358(1,0);2,332 (0,8) ,-2,32 8(1,0),-2,32 4(0,8); 2 ,103 (13,1) ; 1,249(0,4) ,-1,236(0,5) ,-1,058(3,9) ,-1,04 8(1,2) ,-1,03 9( 8,5) ,-1,029(1,9) ,-1,020(3,9); 1,011(0,9) ,-0,834(0,5) ,-0,824(0,4);0 ,815(0,5) ,-0,782(0,5) ,-0,610(0,4) ,-0,589(2,1),-0,581(3,l);0,571(1 ,1),-0,551(1,4) ,-0,538(2,1) ,-0,522(2,0),-0,504 (0,4),-0,000(1,9) Exemplo 20: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,162(8,4),-9,151(0 ,4); 9,023(4,3);9,017(4,4); 8,754(2,3); 8,743(2,4);8,336 (4,4);8, 330(4,4); 7,708(3,2); 7, 67 0(3,2) ,-3,998 (0,6) ,-3, 902 (6,7) ,-3,318(19
3,4) ,-2,882(0,6) ,-2,873(1,0),-2,8 64 (1,4),-2,854(1,4) ,-2,845(1,0); 2 ,836(0,7) ,-2,670(1,3) ,-2,666(1,0) ,-2,505(152,0) ,-2,501(205,2) ;2,4 97 (165,4);2,4 07(1,2);2,38 8(3,4);2,369(3,5) ;2,350 (1,3) ;2,328 (1 ,3) ;2,32 4 (1,0);2,092(16, 0);1,24 9(0,4); 1,235(0,7) ; 1,041 (4,8) ; 1 ,022(10,0); 1,003(4,5);0,7 64(0,8);0,751(2,6); 0,747(3,4) ;0,734 ( 3,3); 0,7 29(2,8);0,717(1,1); 0,57 7(1, 1); 0,566(3,3);0,559 (3,3);0 ,550(2,9),-0,53 8 (0, 9) ; 0, 000 (1,4)
151/167
Exemplo
21: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,193(1,2);9,182(6,7);9,02 7(0,7);9,016(3,6);9,011(3,6); 8,469(3,5);8,4 63(3,5); 8,3 63(0,6) ;8,358(0,6);8,053(3,4);7,947(3,2);3,903(8,4);3,318(203,6);3,0 38(16,0); 2,820(0,4) ,-2,810(0,8) ,-2,8 02 (0,9) ; 2,7 94 (1,5) ;2,781(3,
4) ,-2,766 (0, 5) ; 2,675 (1,1) ; 2,670 (1,4) ,-2,506(162,3) ; 2,501 (214,1) ;2,4 97 (170,7);2,332 (0,9) ;2,328(1,3);2,204(13,7); 1,250(0,4);1, 236(0,7) ; 0,833(0, 6) ,-0,825(0,5) ,-0,814(0,5) ; 0,785(0,5) ; 0,610(0,
5) ,-0,589(2, 4) ,-0,581(3,2) ,-0,549(1,4) ,-0,537 (2,3) ,-0,52 0(2,l);0,5
03(0,5);0,000 (1,3)_________________________________________________________
Exemplo 22: 1H-RMN(400, 0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,208(7, 9) ; 9,030 ( 4 ,l); 9,024(4,l); 8,759(2,4); 8,749(2,5); 8,344(4,2);8,338(4,2);8, 055(3,6); 7, 949 (3, 4);3,902(2,7) ;3,378(0,5); 3,322(38 3,3);3,2 81 ( 0,7) ; 2,882(0,7) ; 2,873 (1,0) ;2,8 64 (1,4) ,-2,855(1,4); 2,846(1,0); 2 , 8 37 (0,7) ;2,670(1,4);2,501(223,7);2,32 8(1, 4) ;2,192 (16,0) ;1,2 4 8 (0,4);1,236(0,6);0, 765(0, 9);0,752(2,7);0,747 (3,5);0,735 (3, 4) ; 0,729 (2,9) ;0,718 (1,1); 0,578(1,1);0,567(3,5);0,561(3,6) ;0,552 (3,1) ,-0,540(0, 9) ; 0,000 (1,6)_____________________________________________
Exemplo 23: xH-RMN(400,0 MHz, d6~DMSO) : δ= 9,459(1,2),-9, 443(2 ,4); 9, 428 (1,2); 9,200(9, 1);9,071(4,6);9, 065 (4,7);8,373(4,7);8, 3 67 (4,7) ,-8,313(0,6) ;7,7 07 (3,1) ;7 ,669(3,1) ; 4,200(0, 6) ,-4,175(1, 9);4,159(1,9);4,151 (2,1) ;4,135 (1,9) ;4,127(0,8) ;4, 111(0,6) ;3,3 16 (112,0) ;2,675 (0,6);2,671(0,9);2,666(0,7) ;2,510(4 9,8) ;2,506( 97,1);2,5 01 (130,5);2,497(101,5);2,412(1,1) ;2,394 (3,3) ;2,37 5 (3 ,4) ;2,35 6 (1,2) ;2,333 (0,7);2,328(0,9);2,324(0,7) ;2,0 97(16,0);1 ,2 97(0,5) ;1,2 80 (1,0); 1,247(5,0) ; 1,046 (5,0) ; 1,027(10, 6) ;1,008 (
4,8) ,-0,875(2,1),-0,859(6,2) ,-0,841(2,6) ,-0,146(0,8) ;0,008(7,6);0 ,000(161,1) ,--0,008(8,4) ,--0,150(0,8)
152/167
Exemplo 24: XH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9, 178 (7,1),-9, 021(3 , 6) ,-9, 015 (3, 7) ,-8,592(1,5) ,-8,572 (1,5) ,-8,311 (4,1) ,-8,305(3, 7) ; 7, 706(2,3) ;7,667 (2,3) ,-4,088(0,6) ,-4,072(0,9) ; 4,053 (1,0) ; 4,037 (0,
6);3,314 (63,3) ;3,291(0,5);2,675(0, 6) ; 2, 670(0,8) ;2,666(0,6);2, 52 3(2,6) ;2,510(43,3) ; 2,506(87 ,1) ,-2,501(118,3) ;2,497 (90, 4) ; 2,4 92 (46,3) ;2,411(0,8) ;2,3 92(2,5) ;2,37 3(2,6) ;2,355(0,9) ;2,332(0,
6) ;2,328 (0,8) ;2,324(0,6) ;2,096(12,2) ; 1,246(1,0);1,189(16,0) ;1 , 173(15, 9) ,-1,045(3,9) ,-1,026(8,5) ,-1,008(3,8) ,-0,875(0,4) ; 0,859( 1,3) ;0,841(0,6); 0,146(0,7) ; 0,020(0,5) ,-0,008(6,5) ,-0,000(152,7) ,•-0,008(6, 9) ;-0,150(0,7)___________________________________________
Exemplo 25: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,171(9,7),-9, 029(5 , 0) ,-9,023(5,1) ,-8,713(1,1) ,-8,700(2,1) ,-8,686(1,1) ,-8,343(5,2) ; 8, 337 (5,2) ,-8,313 (1,7) ,-7,706(3,1) ; 7,668 (3,0) ,-4,033 (0, 3) ,-3,334 (1, 3) ,-3,315( 93,8) ,-3,302 (3,9) ,-3,298(3,6) ,-3,284 (2,9) ,-3,266(0,9); 2, 67 9(0,3); 2, 67 5(0,7); 2, 67 0(0,9) ,-2,666(0,7) ,-2,52 4(2,9) ,-2,510(51 ,8) ; 2,506(104,0); 2,501(141,4) ,-2,4 97 (110,7) ,-2,4 92 (58,7) ,-2,411( 1,1);2,3 92 (3,4);2,37 3(3,5) ;2,354 (1,2) ;2,337(0,4);2,333 (0,7);2 , 32 8(1,0); 2,324(0,8); 2,096(16,0),-1,246(0,7) ,-1,169 (5,9) ,-1,151( 12,5);1,133 (5,7);1,04 5(5,1); 1,02 6(11,1);1,007(4,9); 0,859(0, 9) ; 0,841 (0,4) ; 0,146(0,8) ; 0,008 (8,6) ,-0,000(187, 1) ;-0,008 (10,0);0,150 (0,8)__
Exemplo 26: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,463(1,1); 9,448 (2 , 4) ; 9, 4 32(1,1) ; 9,24 9(9,0) ; 9, 08 0(4,5); 9,07 4 (4, 6);8,381 (4,7) ; 8, 375(4,6) ,-8,313 (0, 5) ,-8,053(3,3) ,-7,949(3,1) ,-4,200 (0,6) ,-4,176(1, 9);4,160 (1,9);4,152 (2,0) ;4, 136(1, 9) ; 4,12 8(0,8) ;4,112(0,6);3,3 15(96,3) ; 2,67 5(0,8) ; 2, 67 0(1,1); 2,666(0,8); 2,506(126,2) ,-2,501( 168,9) ;2,4 97 (12 9, 8);2,332(0,8);2,328(1, 1);2,32 4(0,8);2,198(16 ,0); 1,279(0,4) ,-1,247(1,9) ;0,875(0,8) ,-0,859(2,3) ;0,841(1,0);0, 146(0,9),-0,008(9,5) ; 0,000 (197,7 ) ;-0,008 ( 9, 7 ) ;-0,150 (1,0)_______
153/167
Exemplo 27: XH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,219(10,0),-9,035(
4.9) ; 9,02 9(5,0);8,718(l,l); 8,7 04(2,l); 8,690(l,0); 8,350(5,2);8 ,344(5,l);8,313(l,l);8,051(3,2);7,948(3,0);5,753(0,4);3,334(l ,4) ; 3,315(99,7) ; 3,303 (3,7); 3,299(3,4) ,-3,285(2,8) ;3,2 67 (0,9); 2 ,675(0,7) ,-2,670(1,0) ,-2,666(0,7) ,-2,523(3,1) ,-2,510(52,3) ,-2,506(
104.9) ;2,501(142,4);2,497(109,4);2,492(55,8);2,337(0,3);2,333 (0,7);2,328(0,9);2,324(0,7);2,196(16,0);l,169(5,8);l,151(12,5 ) ,-1,133(5,7) ,-0,859(0,4) ,-0,146(0,9) ; 0,008(8,4) ,-0,000(191,4);0,009(8,6);-0,150 (0,8)
Exemplo
28: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,463 (0, 9) ; 9, 448 (2,0) ; 9, 43 2(0,9) ; 9,2 92 (8,0) ; 9,108(4,0),-9,102 (4,1),-8,416(4,1),-8,410(4,1) ; 8,313 (0,5) ; 8, 166 (16,0) ;7, 908 (2,5) ; 7, 905 (3,4) ; 7,88 8 (3,7) ; 7,88 5(3,3) ; 7,582(0,9) ;7,578(1,3) ;7,573 (0,7) ;7,561(3,8) ;7,542(3,4) ; 7,536(1,7) ; 7,532 (2,4),-7,522(0,7) ,-7,515(1,6),-7,4 97 (0,5) ,-4,204 (0, 5) ; 4,180 (1,6) ; 4,164 (1,6) ; 4,156 (1,7) ; 4, 140 (1, 6) ; 4,132 (0, 7) ; 4,115(0,5) ,-3,315(81,0) ,-2,675(0,7) ,-2,670(1,0) ,-2,666(0,8) ,-2,510 (56,3) ,-2,506(110,3) ,-2,501 (148,5) ;2,4 97 (114,4) ;2,4 92 (59,3); 2,3 33 (0,7);2,328 (1,0);2,324(0,7);0,14 6(0, 9);0,008(9, 6); 0,000(188 , 1) ,--0,008 (9, 1) ;-0,150 (0,9)
Exemplo
29: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,270(7,2) ; 9,056(3,6) ;9, 05 0 (3,7) ; 8,5 99 (1,6) ; 8, 57 9(1,7);8,350(3,7);8,34 4(3,7);8,313(0,5) ; 8, 164 (14,5) ; 7,908 (2,3) ; 7,904 (3,2) ; 7,887 (3,5) ; 7,582 (0,8) ; 7,57 7(1,2) ,-7,573(0,7) ,-7,560(3, 6) ,-7,542(3,2) ,-7,535(1,6) ,-7,532(2,2) ; 7,521 (0, 6) ,-7,514 (1,5) ; 7,496 (0, 4) ;5,753 (1,4) ; 4,092 (0, 6) ; 4,076 (1,0) ,-4,057(1,0) ,-4,04 0(0,7) ,-3,315(107,5) ,-2,67 5(0,7) ,-2,67 0(0,9 );2,666(0,7);2,510(51,6);2,506(102,0);2,501(137,6);2,497(105, 6) ;2,493 (54,2) ;2,337 (0, 4) ,-2,332 (0, 7) ,-2,328 (0,9) ;2,324 (0,7) ;1, 278(0,4) ,-1,246(1,9) ,-1,213(0,5); 1,195 (16,0) ,-1,178(15,7) ,-0,875( 0,8) ,-0,859(2,5) ,-0,841(1,0),-0,146(0,8) ;0,008(8,6);0, 000(185,3) ,--0,008(8,5);-0,027 (0,3) ;-0,150(0,9)
154/167
Exemplo 30: 1H-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,262(8,0),-9,064(4 ,1),-9,058(4,5) ,-8,720(1,3) ,-8,706(2,6) ,-8,693 (1,3) ,-8,384(4,4); 8, 378(4,6);8,313(0,4);8,163(16,0);7,904(4,6);7,885(5,3);7,577(l ,7);7,5 60 (4,9);7,541(4,5);7,532(3,2) ; 7,521(1,0) ;7,514 (2,1) ;7, 496(0,6) ,-5,753(0,4) ,-4,039(0,5) ,-4,021(0,4) ,-3,338 (1,2) ,-3,315(82 ,7),-3,289(3,1); 3,271(1,0); 2,671(1,0) ,-2,501 (147,5) ,-2,32 8 (1,0); 1,988(1,6) ; 1,193 (0,5) ; 1,174(6,1); 1,156(11,4) ,-1,138(5,3) ,-0,146 (0,7) ,-0,000(138,7) ,--0,150(0,7)
Exemplo
31: xH-RMN(400,0 MHz, d6-DMSO): δ= 9,232(1, 1) ;9,215(6,8) ; 9, 05 6(0,7) ,-9,049(3,6) ,-9,04 3(3,4) ,-8,500(3,5) ,-8,4 95(3,4) ,-8,392(0,5) ;8,386(0,5);8,313(0,3);8,162(16,0);7,908(2,5);7,904(3,4);7,88 (3,7) ,-7,885 (3,2) ; 7,582 (0, 9) ; 7,57 7 (1,3) ; 7,57 2 (0,7) ; 7,560 (3, 8) ;7,541 (3,3) ;7,535 (1,6) ;7,5 31 (2,3);7,521(0,7) ;7,514(1,6) ;7,4 96 (0,4) ,-3,316(89,5) ,-3,042(14,0);2,818(0,6) ,-2,810(0,7) ,-2,801(1,1 ) ;2,7 87 (2,7);2,77 4 (0,4);2,675(0,5) ;2, 671(0,7) ;2,666 (0,5) ;2,51 1(39,5) ,-2,506(77,8) ,-2,502(105,0) ,-2,497(80,0) ,-2,493(40,7) ;2,33 3 (0,5) ; 2,32 8 (0,6) ; 2,32 4 (0,5) ; 1,258 (0,5) ; 1,2 47 (1,3) ; 0,8 75 (0, 6) ,-0,859(1,8) ;0,841(0,9); 0, 828(0,3) ,-0,816(0,3) ; 0,789(0,4);0, 614 (0,4);0,593(l,8); 0,585(2,6);0,576(0,9); 0,555(l,2); 0,543(l,8); 0,526(1,6) ,-0,508(0,4) ,-0,146(0,6) ,-0,008(6,4) ,-0,000(136,3);0,008 (6,0);-0,150 (0,6)_______________________________________________
Exemplo 32: XH-RMN (400,0 MHz, d6-DMSO) : δ= 9,249(7, 9),-9,058(3 ,9) ,-9,052(4,1) ,-8,75 9(2,4) ,-8,748(2,4) ,-8,37 8 (4,1) ,-8,372(4,2) ; 8, 313(0,5);8,162 (16,0) ;7,903 (4,0); 7,885(4,5) ;7,57 7(1,5);7,5 60(4 ,5) ,-7,5 41 (4,0) ,-7,532 (2,7) ,-7,521 (0,8) ,-7,514 (1, 9) ,-7,496(0,5) ; 4, 038 (0,4);4,021 (0,4);3,315 (76,7);2,887(0,6) ;2,877(0, 9);2,868 (1 , 4) ,-2,859 (1,4) ,-2,850(1,0) ;2,841 (0,7) ; 2, 67 0 (1,1) ; 2,501 (165, 4 ) ;
2,4 97(135,3);2,32 8(1,1); 1,988(1,6);1,193(0,4);1,175(0,8);1,15 (0,4) ;0, 7 68(0,8) ;0,7 54 (2,6);0,7 50(3,4) ; 0,7 37(3,3);0,7 32 (2,8) ,-0,720(1,1),-0,585(1,1),-0,574(3,4) ,-0,5 68 (3,4) ,-0,559(3,0),-0,547 (0, 9) ; 0,14 6(0,9); 0, 000(179,1);-0,150(0,9)
155/167
Exemplo 33: 1H-RMN(4OO,O MHz, CD3CN) : δ= 8,991 (8,4) ; 8,986 (8,8 ),-8,53 6(16,0),-8,514(0,5) ,-8,3 63 (0,3) ,-8,340(9,2) ,-8,336(9,3); 8,0 44 (9,5) ,-7,97 4 (0,7) ,-7,829(8,4) ,-7,586(0,5) ,-7,08 4 (3,5) ,-2,887 (2,5 ),-2,877 (2,7) ; 2,867 (3,6) ,-2,859(3,7) ,-2,849(2,7) ,-2,841 (1,8) ,-2,77 1 (0,9);2,462 (2,1) ;2,264 (0,5);2,149(521,5) ;2,113(2,6);2,107 (2,
7);2,101 (2,1);2,07 7 (0,3);2,057(0,4) ;2,032(0,4);1,949(175,5);1 , 944 (292,5) ; 1, 939 (377,7); 1,938(371,4) ; 1, 933 (301,4) ; 1,927 (181, 4) ; 1,766(2,2) ,-1,761(1,8) ,-1,323(0,4) ,-1,269(7,0),-1,221(0,5); 1,2 02 (0,6) ,-1,186(0,4) ,-0,881(1,1) ,-0,855 (1,1) ,-0,813 (2,2) ,-0,796(8, 8 ) ,-0,7 82(9,1) ,-0,7 65(2,9) ,-0,726(0,4),-0, 67 5(0,3) ,-0,665(0,4) ;0,63 4(2,9); 0,62 4 (9,0) ;0,617 (9,7);0,596(2,3) ; 0,549(0,5); 0,532 (0,5) ,-0,515 (0,3); 0,145 (4, 9); 0,048 (0,7) ,--0,001 (8 97,2);-
0,002(880,8) ;-0,150 (5,0)
Exemplo 34: 1H-RMN(4OO,O MHz, d6-DMSO): δ= 9,656(9,9); 9,589 (0 ,5); 9,316(16,0); 9,2 96 (1,0) ,-9,280(0,5); 9, 08 7 (8,5); 9, 081(9,0); 8 , 94 7(0,4) ,-8, 94 3(0,4); 8,4 92 (8,8) ,-8,486(8,8) ; 8,337(7,7); 8,315(0 , 4) ,-8,212 (0,7) ; 8,059 (6, 7) ; 4,057 (1,2) ; 4,039 (3, 8) ; 4,021 (3,8) ; 4, 003(1,3) ,-3,319(115,4) ,-2,67 6(0,9) ,-2,671(1,2) ,-2,667(1,0) ,-2,507( 14 5,7) ,-2,502(18 9,4) ,-2,4 98(14 6,6) ,-2,334(0,9) ,-2,32 9(1,2) ,-2,325( 1,0) ; 1,989 (15,7) ; 1,638 (3,3) ; 1,624 (8,5) ; 1,617 (9, 4 ) ; 1,604 (4,0) ; 1,563(0,4) ,-1,3 98(0,8) ,-1,38 3(0,4) ,-1,34 3(4,3) ,-1,329(8,6) ,-1,32 3( 9, 1) ,-1,308(3,1) ,-1,270(0,3) ,-1,260 (0, 4) ,-1,236(2,2) ,-1,193(4,3) ;1 , 176(8,4) ,-1,158(4,1) ,-0,854(0,4) ,-0,000(48,0)______________________
Exemplo 35: 1H-RMN(4OO,O MHz, CD3CN) : δ= 8,985(3,4),-8,979(3,4 ); 8,530 (5,8) ,-8,507 (0,5) ; 8,301 (3, 1) ,-8,2 95 (3,0) ,-8,241 (0,5) ;8,23 5(0,5) ,-8,045(3,2) ,-7,831(2,8) ,-5,447(3,4) ;4,068 (0,7) ,-4,051(0,7) ;3,078(16,0);2,818(2,6);2,804(0,4);2,794(0,7);2,786(0,8);2,77 8(1,3) ,-2,767(0,8) ,-2,760(0,7) ,-2,749(0,3) ,-2,162(82,5) ,-2,160(74,
0) ,-1,972 (3, 9) ,-1,964(2,4) ,-1,958(4,6) ,-1,952 (17,3) ,-1,946(30,2) ;1 , 940(40,1); 1,934 (28,7); 1,928(15,3); 1, 437(1,6); 1,270(1,5);1,22 2(0,9); 1,204(1,7);1,186(0,8);0,859(0,5);0,841(0,5);0,831(0,4) ; 0,803 (0, 6) ; 0,588 (2,1);0,545(2,4);0,535(1,7) ;0,528 (2,1) ;0,146 (0,4) ,-0,008(6,9) ,-0,000(87,5) ,--0,150(0,4)_________________________
156/167
Exemplo 36: 1H-RMN(4OO,O MHz, CD3CN) : δ= 9,012(0,3); 8, 988 (8,6 ); 8,982 (8,5) ; 8, 497 (16, 0);8,337(9,5) ; 8,331(9,1); 7,899(8,3);7,6 46(8,3) ;7,08β(2,7) ;7,031(3,9) ;6,8 51(8,0) ;6,671(4,0) ;2,895(0,6 ),-2,886(1,7); 2,877 (2,5) ,-2,868 (3,5) ,-2,859(3,5); 2,850(2,4); 2,84 0 (1,6);2,831 (0,6);2,464(1,3);2,334(0,4) ;2,323(0, 4);2,264 (0,7) ,-2,246(0,9) ;2,160 (322,3) ,-2,154(396,4) ,-2,119(0,9) ;2,113(1,3); 2 ,107(1,6) ; 2,101(1,1); 1,9 64 (11,0),-1, 952(115,8) ; 1,94 6(204,6) ;1, 94 0(271,6) ; 1, 934(192,2) ;1,92 7(99,5) ; 1,781(0,5) ; 1,774(1,0) ;1,7 68 (1,4) ,-1,7 62 (0,9) ,-1,756(0,5) ,-1,270(5,8) ; 1,2 52 (0,6) ; 0,882(0,7 ); 0,8 64 (0,5) ; 0,813(1, 9) ; 0,796(8,0); 0,783(8,0); 0,778(6, 4); 0,76 6(2,4) ; 0,744(0,3) ;0,665 (0,4);0, 635(2,7) ; 0, 623(7,6) ;0,617(8,1) ; 0,60 9(6, 7) ; 0,596(1, 8) ; 0,549(0,4) ; 0,146(3,2) ,-0,000(618,3);0,150 (3,1)
Exemplo 37: 1H-RMN(4OO,O MHz, CD3CN) : δ= 8,981(3,3),-8, 975(3,2 ),-8,4 95 (5,3) ,-8,470(0,4) ;8,2 98 (2,8) ,-8,2 92 (2,7) ,-8,236(0,4) ,-8,23 0 (0,4) ; 7,900(2,8) ; 7,647 (2,8) ,-7,041(1,4) ; 6, 861 (2,7) ; 6, 681 (1,4) ; 4,08 6 (0,6) ; 4,068 (1,8) ; 4,051 (1,8) ,-4,033 (0, 6) ; 3,077 (16, 0) ; 2,81 7(2,5) ;2,8 04 (0,3) ;2,7 94 (0,6) ,-2,787(0,6) ,-2,778(1,1);2,7 67 (0,7) ,-2,760 (0,6) ; 2,466(1,0) ,-2,461 (0,5) ;2,182 (181,0) ; 2,114 (0,3) ; 2,1 07(0,4);1,972(8,0);1,964(2,2);1, 958(5, 1) ;1,952(28,6); 1,946 (51 ,7); 1,940 (69,9) ; 1, 934 (4 7,8); 1,92 8(24,3) ; 1,768(0,4) ; 1, 437 (8,7) ,-1,270(0,9) ,-1,222 (2,1),-1,204 (4,1),-1,186(2,0),-0,858(0,4) ;0,841 (0,4);0, 802(0,5);0,587(1,8);0,554(1,2);0, 545(2,0);0,536(1,3); 0,529 (1,8);0,515(0,4);0,146(0,9);0, 007(9, 0);0,000(193,1);0,009(7,7),--0,150( 0,9)
157/167
Exemplo 38: 1H-RMN(4OO,O MHz, CD3CN) : δ= 9, 033(3,8) ; 9, 027 (3,9 ),-8,523(0,4) ,-8,510(8,2) ,-8,406(4,0),-8,400(3, 9) ,-7,900(3,0);7,75 4(l,0); 7,64 6(3,l); 7,586(0,4);7,033(2,l); 6,853(4,3); 6, 67 3(2,l) ,-4,086 (0,9) ; 4,068 (3,0) ; 4,050 (3, 1) ; 4,033 (1,0) ; 2,468 (0, 6) ; 2,464 (0,8) ,-2,459(0,6); 2,454(0,4); 2,373(0,7) ,-2,150(189,8); 2,145(234 ,4);2,119(1,7);2,113(1,9);2,107(2,1) ;2,101(1,5) ;2,095(0,9) ;1, 972(14, 1) ; 1, 964(8,2); 1,958(18,7); 1,952(110,1) ; 1, 946(2 02,1) ;1, 940(275,0); 1,933(190,6); 1,927(98,2) ; 1,780(0,7) ; 1,774(1,3) ;1,7 68 (1,7);1,762 (1,2);1,756(0, 6);1,612(1,7) ;1,597(4,3);1,591(4,2 ) ,-1,577 (2,3) ;1,537 (0, 3) ;1,437 (16, 0) ;1,391 (2,4) ;1,377 (4,2) ; 1,3 7 0 (4,3) ; 1,35 6 (1,7) ; 1,34 9(0,4);1,271(1,7) ; 1,222(3,7) ; 1,2 04 (7,0 ) ,-1,18 6(3,5) ,-0,14 6(3, 4) ,-0,008 (34,0) ,-0, 000(712,2) 0,008(31,3),--0,150( 3,4)
Exemplos Biológicos
Ctenocephalides felis - testes de contato in vitro com pulgas de gatos adultos
Para o revestimento dos tubos de teste, 9 mg de composto ativo são primeiro dissolvidos em 1 ml de acetona p.a. e então diluídos à concentração desejada com acetona p.a. 250 μΐ da solução são distribuídos homogeneamente nas paredes internas e a base de um tubo de teste de 25 ml virando e balançando em um agitador orbital (rotação de balanço a 30 rpm por 2 h) . Com 900 ppm de solução de ingrediente ativo e superfície interna 44,7 cm2, dada a distribuição homogênea, uma dose com base em área de 5 pg/cm2 é alcançada.
Após o solvente ter sido retirado por evaporação, os tubos são populados com 5-10 pulgas de gatos adultos (Ctenocephalides felis) , vedados com uma tampa plástica perfurada e incubados em uma posição horizontal à temperatura ambiente e umidade ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para esta finalidade, os tubos de teste são deixados de pé e as pulgas são chocadas na base do tubo. As pulgas que permanecem sem movimento na base ou se movem de uma maneira descoordenada se consideram mortas ou moribundas.
Uma substância mostra boa eficácia contra
158/167
Ctenocephalides felis se pelo menos 80 % de eficácia fosse alcançada neste teste em uma taxa de aplicação de 5 pg/cm2. 100 % de eficácia significa que todas as pulgas foram mortas ou estão moribundas. 0 % de eficácia significa que nenhuma pulga foi ferida.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha (5 pg/cm2) : 1, 2, 5, 6, 8, 9, 12, 13, 15, 17
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha (5 pg/cm2): 14
Rhipicephalus sanguineus - testes de contato in vitro com carrapatos marrons de cachorro adultos
Para o revestimento dos tubos de teste, 9 mg de composto ativo são primeiro dissolvidos em 1 ml de acetona p.a. e então diluídos à concentração desejada com acetona p.a. 250 pl da solução são distribuídos homogeneamente nas paredes internas e a base de um tubo de teste de 25 ml virando e balançando em um agitador orbital (rotação de balanço a 30 rpm por 2 h) . Com 900 ppm de solução de ingrediente ativo e superfície interna 44,7 cm2, dada a distribuição homogênea, uma dose com base em área de 5 pg/cm2 é alcançada.
Após o solvente ter sido retirado por evaporação, os tubos são populados com 5-10 carrapatos de cachorro adultos {Rhipicephalus sanguineus} , vedados com uma tampa plástica perfurada e incubados em uma posição horizontal no escuro à temperatura ambiente e umidade ambiente. Após 48 h, a eficácia é determinada. Para esta finalidade, os carrapatos são chocados no fundo do tubo e incubados em uma placa de calor a 45-50 °C por não mais de 5 min. Os carrapatos que permanecem sem movimento no fundo ou se movem de tal maneira descoordenada que são incapazes de evitar deliberadamente o calor subindo se consideram mortos ou moribundos.
Uma substância mostra boa atividade contra Rhipicephalus sanguineus se, neste teste, uma eficácia de pelo menos 80 %
159/167 foi alcançada em uma taxa de aplicação de 5 pg/cm2 . Uma eficácia de 100 % significa que todos os carrapatos foram mortos ou estão moribundos. 0 % de eficácia significa que nenhum dos carrapatos foi ferido.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha (5 pg/cm2) : 1, 2, 3, 5, 8, 13, 14
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 500 g/ha (5 pg/cm2): 12
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 g/ha (0,2 pg/cm2): 9
Teste de Amblyoxnma. hebaraeum
Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 10 mg de composto ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Ninfas de carrapato (Amblyomma hebraeum) são colocadas em béqueres de plástico perfurados e imersas na concentração desejada por um minuto. Os carrapatos são transferidos em papel de filtro em uma placa de Petri e armazenados em uma estufa de clima controlado.
Após 42 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todos os carrapatos foram mortos; 0 % significa que nenhum dos carrapatos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma
taxa de aplicação de 100 ppm: 2, 3, 5,8,9
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma
taxa de aplicação de 100 ppm: 1
Boophilus microplus - teste de imersão
Animais de teste: carrapatos de gado cepa
160/167
Parkhurst (Boophilus microplus) , resistente a SP
Solvente: sulfóxido de dimetila mg de composto ativo são dissolvidos em 0,5 ml de sulfóxido de dimetila. Para produzir uma formulação adequada, a solução de composto ativo é diluída com água à concentração desejada em cada caso.
Esta preparação de composto ativo é pipetada em tubos. 8-10 carrapatos de gado de fêmeas engordadas adultas (Boophilus microplus) são transferidos em um outro tubo com buracos. 0 tubo é imerso na preparação de composto ativo, e todos os carrapatos são completamente umedecidos. Após o líquido ter escorrido, os carrapatos são transferidos em discos de filtro em placas de plástico e armazenados em uma sala de clima controlado.
A eficácia é avaliada após 7 dias pela colocação de ovos férteis. Os ovos que não são visivelmente férteis são armazenados em uma câmara climatizada até que a larva ecloda após cerca de 42 dias. Uma eficácia de 100 % significa que nenhum dos carrapatos pôs ovos férteis; 0 % significa que todos os ovos são férteis.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma
taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2 , 3, 5, 6, 8, 9, 13, 14,
15, 16, 17, 19, 20, 21, 22, 25, 27, 33
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma
taxa de aplicação de 100 ppm: 12
Boophilus microplus - teste de injeção
Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 10 mg de composto ativo são misturados com 0,5 ml de solvente e o concentrado é diluído com solvente até a concentração desej ada.
μΐ da solução de composto ativo é injetada no abdômen de 5 carrapatos fêmeas inchadas adultas (Boophilus microplus). Os animais são transferidos em placas e mantidos
161/167 em um recinto climatizado.
A eficácia é avaliada após o tempo desejado pela colocação de ovos férteis. Os ovos que não são visivelmente férteis são armazenados em uma câmara climatizada até que a larva ecloda após cerca de 42 dias. Uma eficácia de 100 % significa que nenhum dos carrapatos pôs ovos férteis; 0 % significa que todos os ovos são férteis.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 20 pg/animal: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9,
10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24,
25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35
Ctenocephalides felis - teste oral
Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 10 mg de composto ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila. A diluição com sangue de gado citrados dá a concentração desejada.
Cerca de 20 pulgas adultas de gato em jejum {Ctenocephalides felis) são colocadas em uma câmara que é fechada na parte superior e na parte inferior com uma gaze. Um cilindro de metal, cuja extremidade inferior é fechada com parafilme é colocado na câmara. O cilindro contém a preparação de composto ativo/sangue, que pode ser absorvido pelas pulgas através da membrana de parafilme.
Após 2 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as pulgas foram mortas; 0 % significa que nenhuma das pulgas foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10,
11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25,
26, 27, 28, 30, 31, 32, 33, 34, 35
Teste de Lucilia cuprina
Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo,
162/167 mg de composto ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Cerca de 20 larvas LI da mosca varejeira australiana de ovelhas (Lucilia cuprina} são transferidas para um recipiente de ensaio contendo carne de cavalo picada e a preparação de composto ativo da concentração desejada.
Após 2 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas foram mortas, 0 % significa que nenhuma larva foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram i ama eficácia de 100 % em uma
taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 9, 11, 12,
13, 15, 16, 17, 18, 19 , 20, 21, 22, 23, 25, 26, 27, 30, 31,
32, 33, 34, 35
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram uma eficácia dc s 95 % em uma
taxa de aplicação de 100 ppm: 10
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma
taxa de aplicação de 100 ppm: 8, 14
Teste de Musca domestica
Solvente: sulfóxido de dimetila
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 10 mg de composto ativo são misturados com 0,5 ml de sulfóxido de dimetila, e o concentrado é diluído com água até a concentração desejada.
Os recipientes que contêm uma esponja tratada com uma solução de açúcar e a preparação de composto ativo da concentração desejada são populados com 10 moscas adultas (Musca domestica).
Após 2 dias, a morte em % é determinada. 100 % significa que todas as moscas foram mortas; 0 % significa que nenhuma das moscas foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma
163/167 taxa de aplicação de 100 ppm: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 21, 22, 26, 27, 33, 34, 35
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 95 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 8
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 80 % em uma taxa de aplicação de 100 ppm: 19, 25
Myzus persicae - teste de spray
Solvente: 78 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso especificadas de solvente e completada com água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser alcançada. Para produzir concentrações de testes adicionais, a preparação é diluída com água contendo emulsificante.
Discos de folha de couve chinesa {Brassica pekinensis) infestados por todos os estágios do afídeo verde de pêssego {Myzus persicae) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada.
Após 6 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todos os afídeos foram mortos; 0 % significa que nenhum afídeo foi mortõ.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram de aplicação de 100 g/ha: 1, 2, Phaedon cochleariae - teste de eficácia de 12, 13, 15, spray 90 % em 16, 35 uma taxa
Solvente: 78,0 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso especificadas de solvente e completada com
164/167 água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser alcançada. Para produzir concentrações de testes adicionais, a preparação é diluída com água contendo emulsificante.
Discos de folha de couve chinesa (Brassica pekinensis) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada e, após secagem, populados com larvas do escaravelho da mustarda (Phaedon cochleariae) .
Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todas as larvas de escaravelho foram mortas; 0 % significa que nenhuma larva de escaravelho foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 34, 35
Spodoptera frugiperda - teste de spray
Solvente: 78,0 partes em peso de acetona
1,5 partes em peso de dimetilformamida
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as partes em peso especificadas de solvente e completada com água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser alcançada. Para produzir concentrações de testes adicionais, a preparação é diluída com água contendo emulsificante.
Discos de folha de maiz (Zea mays) são pulverizados com uma preparação de composto ativo da concentração desejada e, após secagem, populados com lagartas da lagarta-militar (Spodoptera frugiperda) .
Após 7 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todas as lagartas foram mortas; 0 % significa que nenhuma lagarta foi morta.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia de 100 % em uma taxa de aplicação de 100 g/ha: 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 11, 12, 13,
165/167
14, 15, 16, 35
Tetranychus urticae — teste de spray, resistente a OP
Solvente: 78,0 partes em peso 1,5 partes em peso de dimetilformamida de acetona
Emulsificante: alquilaril poliglicol éter
Para produzir uma preparação adequada de composto ativo, 1 parte em peso de composto ativo é dissolvida usando as
partes em peso especificadas de solvente e completada com
água contendo uma concentração de emulsificante de 1000 ppm até a concentração desejada ser alcançada. Para produzir concentrações de testes adicionais, a preparação é diluída com água contendo emulsificante.
Discos de folhas de feijão (Phaseolus vulgaris) infestados por todos os estágios do ácaro-rajado (Tetranychus urticae) são pulverizados com uma formulação de ingrediente ativo da concentração desejada.
Após 6 dias, a eficácia em % é determinada. 100 % significa que todos os ácaros-rajados foram mortos; 0 % significa que nenhum ácaro-rajado foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram uma eficácia de 100 % em uma
taxa de aplicação de 100 g/ha: 1, 5, 6, 8, 9, 16, 17, 34, 35 12, 13, 14, 15,
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram uma eficácia de 90 % em uma
taxa de aplicação de 100 g/ha: 2
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos
exemplos de preparação mostram uma eficácia taxa de aplicação de 20 g/ha: 3, 11 de 90 % em uma
Teste de Anopheles (tratamento de superfície de ANPHGB)
Solvente: acetona + 2000 ppm de éster metílico de óleo de colza (RME)
Para produzir uma formulação de composto ativo
apropriada, o composto ativo é dissolvido mg/ml). A formulação de composto ativo é no solvente (2 pipetada em um
azulejo e, após ter sido retirada por secagem, os mosquitos
166/167 adultos da espécie Anopheles gambiae cepa RSPH (homozigoto kdr) são colocados no tijolo tratado. 0 tempo de exposição é 30 minutos.
horas após o contato com a superfície tratada, a mortalidade em % é determinada. 100 % significa que todos os mosquitos foram mortos;
% significa que nenhum dos mosquitos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia de 90-100 % em uma taxa de aplicação de 40 mg/m2: 16
Teste de Anopheles (tratamento de superfície de ANPHFU)
Solvente: acetona + 2000 ppm de éster metílico de óleo de colza (RME)
Para produzir uma formulação de composto ativo apropriada, o ingrediente ativo é dissolvido no solvente (2 mg/ml). A formulação de composto ativo é pipetada em um azulejo e, após ter sido retirada por secagem, os mosquitos adultos da espécie Anopheles funestus cepa FUMOZ-R (Hunt et al., Med Vet Entomol. Set de 2005; 19(3):271-5) são colocados no tijolo tratado. O tempo de exposição é 30 minutos.
horas após o contato com a superfície tratada, a mortalidade em % é determinada. 100 % significa que todos os mosquitos foram mortos; 0 % significa que nenhum dos mosquitos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia de 90-100 % em uma taxa de aplicação de 40 mg/m2: 16
Teste de Aedes (tratamento de superfície de AEDSAE)
Solvente: acetona + 2000 ppm de éster metílico de óleo de colza (RME)
Para produzir uma formulação de ingrediente ativo apropriada, o ingrediente ativo é dissolvido no solvente (2 mg/ml). A formulação de composto ativo é pipetada em um azulejo e, após ter sido retirada por secagem, os mosquitos adultos da espécie Aedes aegypti cepa MONHEIM são colocados no tijolo tratado. O tempo de exposição é 30 minutos.
167/167 horas após o contato com a superfície tratada, a mortalidade em % é determinada. 100 % significa que todos os mosquitos foram mortos; 0 % significa que nenhum dos mosquitos foi morto.
Neste teste, por exemplo, os seguintes compostos dos exemplos de preparação mostram eficácia de 90-100 % em uma taxa de aplicação de 40 mg/m2: 6, 9, 16

Claims (17)

1. Composto da fórmula (I)
Figure BR112017000695B1_C0001
(I) caracterizado por ser definido em que
R1 representa hidrogênio ou um grupo opcionalmente substituído selecionado a partir do grupo consistindo em C1-C6-alquila, C3-C6-alquenila, C3-C6-alquinila, C3C7-cicloalquila, C1-C6-alquilcarbonila, C1-C6alcoxicarbonila, aril-C1-C6-alquila, heteroaril-C1-C6alquila;
as frações químicas
A1 representa CR2 ou nitrogênio, A2 representa nitrogênio, A3 representa CR3 ou nitrogênio e A4 representa CR4 ou nitrogênio, B1 representa CR5 ou N, B2 representa CR6 ou N, B3 representa CR7 ou N, B4 representa CR8 ou N, e B5 representa CR9 ou N,
mas não mais que duas das frações químicas A1 a A4 representam simultaneamente nitrogênio e não mais que duas das frações B1 a B5 representam simultaneamente nitrogênio;
R2, R3, R4' R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, em cada caso, C1-C6-alquila opcionalmente substituída, C3-C7-cicloalquila, C1-C6-alcoxi, N- (C1-C6Petição 870190121356, de 22/11/2019, pág. 13/175
2/15 alcoxi)imino-Ci-C3-alquila, Ci-Cg-alquilsulfanila, CiCg-alquilsulfinila, Ci-Cg-alquilsulfonila, N- (Ci-Cgalquil)amino ou N,N-di(Ci-Cg-alquil)amino, Ci-Cgalquilsulfonilamino, N- (Ci-Cg-alquil) -Ci-Cgalquilsulfonilamino, ou fenila;
R7 representa halogênio, ciano, nitro, em cada caso, CiCg-alquila opcionalmente substituída, C3-Cgcicloalquila, Ci-Cg-alcoxi, N-Ci-Cg-alcoxiimino-Ci-C3alquila, Ci-Cg-alquilsulfanila, Ci-Cg-alquilsulfinila, Ci-Cg-alquilsulfonila, N-Ci-Cg-alquilamino ou N,N-diCi-Cg-alquilamino, ou fenila;
Ri0 independentemente um do outro representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino ou Ci-Cg-alquila opcionalmente halogênio-substituída, Ci-Cg-alquiloxi, Ci-Cg-alquilcarbonila, Ci-Cg-alquilsulfanila, Ci-Cgalquilsulfinila, Ci-Cg-alquilsulfonila;
W representa oxigênio ou enxofre; e
Q representa hidrogênio, formila, hidroxi, amino ou uma das frações opcionalmente substituídas Ci-Cg-alquila, Ci-Cg-alquiloxi, C3-Cg-alquenila, C3-Cg-alquinila, C3Cg-cicloalquila, hetero-Ci-Cg-cicloalquila, C3-Cgcicloalquil-Ci-Cg-alquila, aril-Ci-Cg-alquila, heteroaril-Ci-Cg-alquila ou representa uma fração N(Ci-Cg-alquil)amino, N-(Ci-Cg-alquilcarbonil)amino,
N,N-di(Ci-Cg-alquil)amino; ou
Q representa um carbociclo insaturado de β membros que é opcionalmente polissubstituído por V ou representa um anel heterocíclico insaturado de 5 ou g membros que é opcionalmente polissubstituído por V, onde
V representa halogênio, ciano, nitro, ou uma das frações opcionalmente substituídas Ci-Cg-alquila, C2Cg-alquenila, C2-Cg-alquinila, C3-Cg-cicloalquila, CiCg-alcoxi, N-(Ci-Cg-alcoxi)imino-Ci-Cg-alquila, Ci-Cgalquilsulfanila, Ci-Cg-alquilsulfinila, Ci-Cgalquilsulfonila, N,N-di(Ci-Cg-alquil)amino;
e sais, N-óxidos e formas tautoméricas dos compostos da
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3/15 fórmula (I).
2. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que R7 é halogênio, ciano, nitro, ou C1-C6-haloalquila.
3. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação
1, caracterizado pelo fato de que
R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila, t-butila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, 2-propin-1ila, 2-propen-1-ila, metilcarbonila, etilcarbonila, n-propilcarbonila, isopropilcarbonila, sbutilcarbonila, t-butilcarbonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, n-propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, s-butoxicarbonila, tbutoxicarbonila, cianometila, 2-cianoetila, benzila, 4-metoxibenzila, pirid-2-ilmetila, pirid-3-ilmetila, pirid-4-ilmetila, 4-cloropirid-3-ilmetila;
as frações químicas
A1 representa CR2 ou nitrogênio, A2 representa nitrogênio, A3 representa CR3 ou nitrogênio, e A4 representa CR4 ou nitrogênio, B1 representa CR5 ou N, B2 representa CR6 ou N, B3 representa CR7 ou N, B4 representa CR8 ou N, e B5 representa CR9 ou N, mas não mais que duas das frações químicas A1 a A4
representam simultaneamente nitrogênio e não mais que duas das frações B1 a B5 representam simultaneamente nitrogênio;
R2 e R4 independentemente um do outro representam hidrogênio, metila, flúor ou cloro; e
R3 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila,
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4/15
2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila,
1-(N-metoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, N-metilamino, N,Ndimetilamino, N-etilamino, N,N-dietilamino, metilsulfonilamino ou N-metilmetilsulfonilamino;
R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila,1-(Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonilaou trifluorometilsulfinila, mas onde R6 e R10 do não representam simultaneamente hidrogênio,
R7 representa C1-C6-alquila perhalogenada, C3-C6cicloalquila perhalogenada, C1-C6-alcoxi,Nalcoxiiminoalquila, C1-C6-alquilsulfanila, C1-C6alquilsulfinila, C1-C6-alquilsulfonila, N-C1-C6alquilamino, N,N-di-C1-C6-alquilamino, e também representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloroPetição 870190121356, de 22/11/2019, pág. 16/175
5/15
1,2,2,2-tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2- cloro-2,2-difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, nonafluoro-sec-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila,
1- (N-metoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila, N, N-dimetilamino, fenila;
R10 independentemente um do outro representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, metila, etila, 1metiletila, terc-butila, trifluorometila, difluorometila, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, 2,2difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, metilcarbonila, etilcarbonila, trifluorometilcarbonila, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfanila, trifluorometilsulfinila;
W representa oxigênio ou enxofre;
Q representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, 1metiletila, 1,1-dimetiletila, 1-metilpropila, nbutila, 2-metilpropila, 2-metilbutila, hidroximetila,
2- hidroxipropila, cianometila, 2-cianoetila,2- fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 1-trifluorometiletila, 2,2-difluoropropila, 3,3,3trifluoropropila, 2,2-dimetil-3-fluoropropila, ciclopropila, 1-cianociclopropila,1metoxicarbonilciclopropila,1-(Nmetilcarbamoil)ciclopropila,1-(Nciclopropilcarbamoil)ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila,1Petição 870190121356, de 22/11/2019, pág. 17/175
6/15 ciclopropiletila, bis(ciclopropil)metila,2,2dimetilciclopropilmetila, 2-fenilciclopropila, 2,2diclorociclopropila, trans-2-clorociclopropila,cis2-clorociclopropila, 2,2-difluorociclopropila, trans2-fluorociclopropila, cis-2-fluorociclopropila, trans-4-hidroxiciclohexila,4trifluorometilciclohexila, prop-2-enila, 2-metilprop2-enila, prop-2-inila, 1,1-dimetilbut-2-inila, 3cloroprop-2-enila, 3,3-dicloroprop-2-enila,3,3dicloro-1,1-dimetilprop-2-enila, fenila,2clorofenila, 3-clorofenila, 4-clorofenila, oxetan-3ila, tietan-3-ila, 1-oxidotietan-3-ila,1,1dioxidotietan-3-ila, isoxazol-3-ilmetila, 1,2,4triazol-3-ilmetila, 3-metiloxetan-3-ilmetila,2tienilmetila, 3-tienilmetila, benzila,2,6difluorofenilmetila, 3-fluorofenilmetila,2fluorofenilmetila, 2,5-difluorofenilmetila,1feniletila, 4-clorofeniletila,2trifluorometilfeniletila, 1-piridin-2-iletila, piridin-2-ilmetila, 5-fluoropiridin-2-ilmetila,(6cloropiridin-3-il)metila, pirimidin-2-ilmetila, metoxi, 2-etoxietila, 2-(metilsulfanil)etila, 1metil-2-(etilsulfanil)etila, 2-metil-1(metilsulfanil)propan-2-ila, metoxicarbonila, metoxicarbonilmetila, NH2, N-etilamino, N-alilamino,
N, N-dimetilamino, N, N-dietilamino, 2-oxo-2-(2,2,2trifluoroetilamino)etila; ou
Q representa fenila, naftila, piridazina, pirazina, pirimidina, triazina, piridina, pirazol, tiazol, isotiazol, oxazol, isoxazol, triazol, imidazol, furano, tiofeno, pirrol, oxadiazol ou tiadiazol substituído por 0 - 4 substituintes V, onde
V independentemente um do outro representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, isopropila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila,
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7/15 trifluorometila, clorometila, bromometila, 1fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-
1,2,2,2-tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2- cloro-2,2-difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1- (Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila ou N,N-dimetilamino.
4. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação
3, caracterizado pelo fato de que
R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila ou tbutila; e/ou
R7 representa C1-C6-alquila perfluornada ou C3-C6cicloalquila perfluorada.
5. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação
1, caracterizado pelo fato de que
R1 representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, s-butila, t-butila, metoximetila, etoximetila, propoximetila, 2-propin-1ila, 2-propen-1-ila, metilcarbonila, etilcarbonila, n-propilcarbonila, isopropilcarbonila, sbutilcarbonila, t-butilcarbonila, metoxicarbonila, etoxicarbonila, n-propoxicarbonila, isopropoxicarbonila, s-butoxicarbonila, tbutoxicarbonila, cianometila, 2-cianoetila, benzila, 4-metoxibenzila, pirid-2-ilmetila, pirid-3-ilmetila,
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8/15 pirid-4-ilmetila ou 4-cloropirid-3-ilmetila;
as frações químicas
Ai representaCH,
A2 representa nitrogênio,
A3 representa CR3,e
A4 representaCH;
Bi representa CR5 ouN,
B2 representaCH,
B3 representaCR
B4 representa CR8,e
B5 representa CR9 ouN,
R3 representa hidrogênio, flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila,
2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila,
1-(N-metoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, N-metilamino, N,Ndimetilamino, N-etilamino, N,N-dietilamino, metilsulfonilamino ou N-metilmetilsulfonilamino;
R5, R6, R8 e R9 independentemente um do outro representam hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, metila, etila, fluorometila, difluorometila, clorodifluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1- (Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, trifluorometilsulfanila, metilsulfonila,
Petição 870190121356, de 22/11/2019, pág. 20/175
9/15 metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, mas onde R6 e R10 não representam simultaneamente hidrogênio;
R7 representa difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, 1-fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 1,2,2,2tetrafluoroetila, 1-cloro-1,2,2,2-tetrafluoroetila,
2,2,2-tricloroetila, 2-cloro-2,2-difluoroetila, 1,1difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-tercbutila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, nonafluoro-sec-butila, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila trifluorometilsulfanila ou fenila;
R10 independentemente um do outro representa hidrogênio, halogênio, ciano, nitro, amino, metila, etila, 1metiletila, terc-butila, trifluorometila, difluorometila, metoxi, etoxi, trifluorometoxi, 2,2difluoroetoxi, 2,2,2-trifluoroetoxi, metilcarbonila, etilcarbonila, trifluorometilcarbonila, metilsulfanila, metilsulfinila, metilsulfonila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfanila, trifluorometilsulfinila;
W representa oxigênio; e
Q representa hidrogênio, metila, etila, n-propila, 1metiletila, 1,1-dimetiletila, 1-metilpropila, nbutila, 2-metilpropila, 2-metilbutila, hidroximetila, 2-hidroxipropila, cianometila, 2-cianoetila, 2fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2-trifluoroetila, 1-trifluorometiletila, 2,2-difluoropropila, 3,3,3trifluoropropila, 2,2-dimetil-3-fluoropropila, ciclopropila, 1-cianociclopropila, 1
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10/15 metoxicarbonilciclopropila, 1-(Nmetilcarbamoil)ciclopropila, 1-(Nciclopropilcarbamoil)ciclopropila, ciclopropilmetila, ciclobutila, ciclopentila, ciclohexila, 1ciclopropiletila, bis(ciclopropil)metila, 2,2dimetilciclopropilmetila, 2-fenilciclopropila, 2,2diclorociclopropila, trans-2-clorociclopropila, cis2-clorociclopropila, 2,2-difluorociclopropila, trans2-fluorociclopropila, cis-2-fluorociclopropila, trans-4-hidroxiciclohexila, 4trifluorometilciclohexila, prop-2-enila, 2-metilprop2-enila, prop-2-inila, 1,1-dimetilbut-2-inila, 3cloroprop-2-enila, 3,3-dicloroprop-2-enila, 3,3dicloro-1,1-dimetilprop-2-enila, fenila, 2clorofenila, 3-clorofenila, 4-clorofenila, oxetan-3ila, tietan-3-ila, 1-oxidotietan-3-ila, 1,1dioxidotietan-3-ila, isoxazol-3-ilmetila, 1,2,4triazol-3-ilmetila, 3-metiloxetan-3-ilmetila, 2tienilmetila, 3-tienilmetila, benzila, 2,6difluorofenilmetila, 3-fluorofenilmetila, 2fluorofenilmetila, 2,5-difluorofenilmetila, 1feniletila, 4-clorofeniletila, 2trifluorometilfeniletila, 1-piridin-2-iletila, piridin-2-ilmetila, 5-fluoropiridin-2-ilmetila, (6cloropiridin-3-il)metila, pirimidin-2-ilmetila, metoxi, 2-etoxietila, 2-(metilsulfanil)etila, 1metil-2-(etilsulfanil)etila, 2-metil-1(metilsulfanil)propan-2-ila, metoxicarbonila, metoxicarbonilmetila, NH2, N-etilamino, N-alilamino,
N,N-dimetilamino, N,N-dietilamino ou 2-oxo-2-(2,2,2trifluoroetilamino)etila; ou
Q representa fenila, naftila, piridazina, pirazina, pirimidina, triazina, piridina, pirazol, tiazol, isotiazol, oxazol, isoxazol, triazol, imidazol, furano, tiofeno, pirrol, oxadiazol ou tiadiazol substituído por 0 - 4 substituintes V, onde
Petição 870190121356, de 22/11/2019, pág. 22/175
11/15
V independentemente um do outro representa flúor, cloro, bromo, iodo, ciano, nitro, metila, etila, isopropila, difluorometila, triclorometila, clorodifluorometila, diclorofluorometila, trifluorometila, clorometila, bromometila, 1fluoroetila, 2-fluoroetila, 2,2-difluoroetila, 2,2,2trifluoroetila, 1,2,2,2-tetrafluoroetila, 1-cloro-
1,2,2,2-tetrafluoroetila, 2,2,2-tricloroetila, 2- cloro-2,2-difluoroetila, 1,1-difluoroetila, pentafluoroetila, pentafluoro-terc-butila, heptafluoro-n-propila, heptafluoroisopropila, nonafluoro-n-butila, ciclopropila, ciclobutila, metoxi, etoxi, n-propoxi, 1-metiletoxi, fluorometoxi, difluorometoxi, clorodifluorometoxi, diclorofluorometoxi, trifluorometoxi, 2,2,2trifluoroetoxi, 2-cloro-2,2-difluoroetoxi, pentafluoroetoxi, N-metoxiiminometila, 1- (Nmetoxiimino)etila, metilsulfanila, metilsulfonila, metilsulfinila, trifluorometilsulfonila, trifluorometilsulfinila, trifluorometilsulfanila ou N,N-dimetilamino.
6. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação
5, caracterizado pelo fato de que
R5 representa hidrogênio, metila, etila, 2-metiletila, terc-butila, flúor, cloro, bromo, iodo, nitro, trifluorometila, difluorometoxi, trifluorometoxi ou amino.
7. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação
1, caracterizado pelo fato de que
W representa oxigênio; R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila; B3 representa CR7 e R7 representa C1-C4-alquila perhalogenada ou fenila; e Q representa ciclopropila opcionalmente substituída independentemente por F, Cl, Br, I ou CN.
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12/15
8. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação
1 ou 7, caracterizado pelo fato de que
W representa oxigênio;
R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila;
B3 representa CR7 e R7 representa -C3F7 ou fenila; e
Q representa ciclopropila ou 1-cianociclopropila.
9. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação
1, 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que
B1 representa CR5, e R5 representa halogênio, C1-C6- alcoxi ou C1-C6-alquila, C1-C6-alcoxi halogênio- substituído ou C1-C6-alquila halogênio-substituída; B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio ou C1- C6-alquila; B4 representa CR8 ou N, onde R8 representa hidrogênio ou C1-C6-alquila; e B5 representa CR9 ou N, onde R9 representa halogênio, C1- C6-alcoxi ou C1-C6-alquila. 10. Composto da fórmula (I), de acordo com a
reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que B1 representa C1-C6-alcoxi F-substituído ou C1-C6-alquila F-substituída;
11. Composto da fórmula (I), de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que
B1 representa CR5, e R5 representa Cl, Br, I, C1-C4alquila, C1-C4-alquila F-substituída ou C1-C4-alcoxi F-substituído,
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio,
B4 representa CR8 ou N, onde R8 representa hidrogênio,
B5 representa CR9 ou N, onde R9 representa halogênio ou
C1-C4-alquila.
12. Composto da fórmula (I), de acordo com a qualquer uma das reivindicações 1 ou 7 a 11, caracterizado pelo fato de que
A1 representa CR2, onde R2 representa hidrogênio ou C1C4-alquila;
A2 representa nitrogênio;
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13/15
A3 representa CR3 , onde R3 representa halogênio, C1-C4- alquila, C1- C4- haloalquil a ou C1-C4-alcoxi; e A4 representa CR4 onde R4 representa hidrogênio ou C1- C4-alquila. 13. Composto da fórmula (I), de acordo com a
reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que onde R2 representa hidrogênio;
rogênio;
, onde R3 representa halogênio, haloalquila ou C1-C4-alcoxi; e onde R4 representa hidrogênio.
A1 representa CR2, A2 representa nitr A3 representa CR3, alquila, C1 -C4- A4 representa CR4, 14 . Composto da
C1-C4fórmula (I), de acordo com reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que oxigênio, hidrogênio e representa
R10 representa metila,
R1 representa hidrogênio ou
A1 representa
CR2, onde R2 representa hidrogênio ou
C1C4-alquila,
A2 representa
A3 nitrogênio,
CR3, onde R3 representa halogênio,
A4
B1 representa alquila, C1-C4-haloalquila ou C1-C4-alcoxi, representa CR4, onde R4 representa hidrogênio
C4-alquila, representa CR5, e R5 representa Cl, Br, I, alquila, C1-C4-alquila F-substituída ou C1-C4-alcoxi F-substituído,
C1-C4ou C1C1-C4-
B2 representa C6-alquila, CR6, onde R6 representa hidrogênio ou C1- B3 representa CR7 , onde R7 representa C1-C4-alquila perhalogenada ou fenila, B4 representa CR8, onde R8 representa hidrogênio ou C1- C6-alquila, B5 representa CR9, onde R9 representa halogênio, C1- C6- alcoxi ou C 1-C6- alquila, Q representa ciclopropila ou 1-cianociclopropila. 15. Composto da fórmula (I), de acordo com a
Petição 870190121356, de 22/11/2019, pág. 25/175
14/15 reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que
W representa oxigênio, R10 representa hidrogênio e R1 representa hidrogênio ou metila, A1 representa CR2, onde R2 representa hidrogênio, A2 representa nitrogênio, A3 representa CR3, onde R3 representa C1-C4-alquila
perfluorada, Ci-C4-alquila, Cl, F, I ou Ci-C4-alcoxi,
A4 representa CR4, onde R4 representa hidrogênio,
B1 representa CR5, onde R5 representa F, Cl, Br, C1-C4alquila, C1-C4-alquila F-substituída ou C1-C4-alcoxi F-substituído,
B2 representa CR6, onde R6 representa hidrogênio,
B3 representa CR7, onde R7 representa C1-C4-alquila perfluorada ou fenila,
B4 representa CR8, onde R8 representa hidrogênio, B5 representa CR9, onde R9 representa F, Cl, Br, I, C1- C4-alquila, e Q representa ciclopropila, 1-cianociclopropila, C1-C4- alquila ou C1-C4 -alquila fluorada. 16. Composto da fórmula (I), de acordo com a
reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que
A3 representa C1-C4-alquila Cl ou C1-C4-alcoxi, B1 representa -CF3, -C2F5, -C3F7, -C4F9, -CH3, -C2H5, -C3H7, -C4H9, Cl, OCF3, OCF2H ou OCFH2, B3 representa -C3F7 ou fenila, B5 representa Cl, Br, I, C1-C4-alquila, e/ou Q representa metila, etila, propila, C2H2F3, ciclopropila ou 1-cianociclopropila. 17 . Composto da fórmula (I), de acordo com a
reivindicação 16, caracterizado pelo fato de que
A3 representa metila, metoxi ou Cl, B1 representa Cl, -CF3, OCF2H, OCF3, metila ou etila; e/ou B5 representa Cl, Br, I, metila ou etila. 18. Composição farmacêutica caracterizadas por
Petição 870190121356, de 22/11/2019, pág. 26/175
15/15 compreenderem pelo menos um composto definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17.
19. Uso de um composto definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17 caracterizado por ser para produzir uma composição farmacêutica para controlar parasitas em animais.
20. Uso de um composto definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17 caracterizado por ser para proteger o material de propagação de plantas.
BR112017000695-2A 2014-07-15 2015-07-13 Composto de ariltriazolilpiridinas, composição farmacêutica e uso de um composto BR112017000695B1 (pt)

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Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108368064B (zh) 2015-11-30 2022-04-26 北兴化学工业株式会社 1,2,3-三唑衍生物和包含这种衍生物作为活性成分的杀虫剂和杀螨剂
AU2018241748B2 (en) 2017-03-31 2023-02-09 Elanco Animal Health Gmbh Tricyclic carboxamides for controlling arthropods
AR112672A1 (es) * 2017-08-11 2019-11-27 Syngenta Participations Ag Derivados de tiofeno activos como plaguicidas
CN114315722B (zh) * 2021-12-23 2023-11-03 杭州佰盛汇星生物科技有限公司 唑虫酰胺人工半抗原及其抗体的制备与应用

Family Cites Families (87)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NO176766C (no) 1989-02-07 1995-05-24 Meiji Seika Kaisha Fremgangsmåte for fremstilling av en forbindelse med anthelmintaktivitet
WO1992000964A1 (en) 1990-07-05 1992-01-23 Nippon Soda Co., Ltd. Amine derivative
AU731777B2 (en) 1998-11-30 2001-04-05 Nihon Nohyaku Co., Ltd. Aniline derivative and process for producing the same
JP4186484B2 (ja) 2002-03-12 2008-11-26 住友化学株式会社 ピリミジン化合物およびその用途
GB0213715D0 (en) 2002-06-14 2002-07-24 Syngenta Ltd Chemical compounds
DE10252273A1 (de) 2002-11-11 2004-05-27 Bayer Ag Polyhalogenalkylaryle
TWI312272B (en) 2003-05-12 2009-07-21 Sumitomo Chemical Co Pyrimidine compound and pests controlling composition containing the same
UA79404C2 (en) 2003-10-02 2007-06-11 Basf Ag 2-cyanobenzenesulfonamide for controlling pests
NZ548793A (en) 2004-01-28 2009-12-24 Mitsui Chemicals Inc Amide derivatives, process for preparation thereof and use thereof as insecticide
US7612100B2 (en) 2004-02-18 2009-11-03 Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd. Anthranilamides, process for the production thereof, and pest controllers containing the same
JP4883296B2 (ja) 2004-03-05 2012-02-22 日産化学工業株式会社 イソキサゾリン置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
GB0414438D0 (en) 2004-06-28 2004-07-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
AU2005296529B2 (en) 2004-10-20 2011-03-24 Ihara Chemical Industry Co., Ltd. 3-triazolylphenyl sulfide derivative and insecticide/acaricide/nematicide containing the same as active ingredient
DE102005008021A1 (de) 2005-02-22 2006-08-24 Bayer Cropscience Ag Spiroketal-substituierte cyclische Ketoenole
JP5007788B2 (ja) 2005-05-16 2012-08-22 日産化学工業株式会社 ジヒドロアゾール置換ベンズアミド化合物及び有害生物防除剤
TWI388282B (zh) 2005-06-01 2013-03-11 Meiji Seika Pharma Co Ltd 害蟲控制劑
KR101315574B1 (ko) 2005-10-14 2013-10-08 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 히드라지드 화합물 및 이의 살충 용도
TW200803740A (en) 2005-12-16 2008-01-16 Du Pont 5-aryl isoxazolines for controlling invertebrate pests
TW201309635A (zh) 2006-02-10 2013-03-01 Dow Agrosciences Llc 殺蟲性之ｎ-取代（６-鹵烷基吡啶-３-基）烷基磺醯亞胺（二）
DE102006015470A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006015468A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
DE102006015467A1 (de) 2006-03-31 2007-10-04 Bayer Cropscience Ag Substituierte Enaminocarbonylverbindungen
WO2007125984A1 (ja) 2006-04-28 2007-11-08 Nihon Nohyaku Co., Ltd. イソキサゾリン誘導体及び有害生物防除剤並びにその使用方法
TWI381811B (zh) 2006-06-23 2013-01-11 Dow Agrosciences Llc 用以防治可抵抗一般殺蟲劑之昆蟲的方法
JP5164510B2 (ja) 2006-10-06 2013-03-21 日本曹達株式会社 含窒素複素環化合物および有害生物防除剤
JP5164525B2 (ja) 2006-11-01 2013-03-21 日本曹達株式会社 含窒素へテロ環化合物および有害生物防除剤
DE102006057036A1 (de) 2006-12-04 2008-06-05 Bayer Cropscience Ag Biphenylsubstituierte spirocyclische Ketoenole
WO2008104503A1 (en) 2007-03-01 2008-09-04 Basf Se Pesticidal active mixtures comprising aminothiazoline compounds
JP2008266230A (ja) 2007-04-23 2008-11-06 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
JP2010116389A (ja) 2008-10-17 2010-05-27 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
WO2008134969A1 (fr) 2007-04-30 2008-11-13 Sinochem Corporation Composés benzamides et leurs applications
TWI430995B (zh) 2007-06-26 2014-03-21 Du Pont 萘異唑啉無脊椎有害動物控制劑
TWI556741B (zh) 2007-08-17 2016-11-11 英特威特國際股份有限公司 異唑啉組成物及其作為抗寄生蟲藥上的應用
GB0720126D0 (en) 2007-10-15 2007-11-28 Syngenta Participations Ag Chemical compounds
WO2009060015A1 (en) 2007-11-09 2009-05-14 Novartis Ag Dihydroquinolinones as ectoparasiticides
JPWO2009072621A1 (ja) 2007-12-07 2011-04-28 日産化学工業株式会社 置換ジヒドロアゾール化合物及び有害生物防除剤
TWI411395B (zh) 2007-12-24 2013-10-11 Syngenta Participations Ag 殺蟲化合物
TWI401023B (zh) 2008-02-06 2013-07-11 Du Pont 中離子農藥
AU2009211909A1 (en) 2008-02-07 2009-08-13 Bayer Cropscience Ag Insecticidal arylpyrrolines
JP2009286773A (ja) 2008-03-14 2009-12-10 Bayer Cropscience Ag 殺虫性縮環式アリール類
CN102076670B (zh) 2008-06-24 2013-05-22 Irm责任有限公司 调节g蛋白偶联受体的化合物和方法
CN101337940B (zh) 2008-08-12 2012-05-02 国家农药创制工程技术研究中心 具杀虫活性的含氮杂环二氯烯丙醚类化合物
PT3081552T (pt) 2008-08-13 2021-04-20 Mitsui Chemicals Agro Inc Agente de controlo de pragas contendo um derivado de amida e utilização do agente de controlo de pragas
EP2331536B1 (en) 2008-08-22 2013-08-21 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
EP2184273A1 (de) 2008-11-05 2010-05-12 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
BRPI0818332A2 (pt) 2008-11-25 2018-10-30 Qin Zhaohai hidrocarbilideno nitrohidrozinacarboximidamidas e método para fazer as mesmas, assim como seu uso como inseticida
PT2379526E (pt) 2008-12-18 2015-09-17 Bayer Ip Gmbh Amidas de ácido antranílico substituídas por tetrazol como pesticidas
CN101747320B (zh) 2008-12-19 2013-10-16 华东理工大学 二醛构建的具有杀虫活性的含氮或氧杂环化合物及其制备方法
JP5747440B2 (ja) 2009-02-06 2015-07-15 住友化学株式会社 ヒドラジド化合物及びその有害生物防除用途
TWI482771B (zh) 2009-05-04 2015-05-01 Du Pont 磺醯胺殺線蟲劑
EP2248422A1 (en) 2009-05-08 2010-11-10 Novartis AG Ectoparasiticidal compositions
EP2253617A1 (de) 2009-05-20 2010-11-24 Bayer CropScience AG Halogen-substituierte Verbindungen als Pestizide
ME02432B (me) 2009-12-17 2016-09-20 Merial Inc Antiparazitska jedinjenja dihidroazola i kompozicije koje ih sadrže
BR112012014944A2 (pt) 2009-12-18 2015-09-15 Basf Se compostos de azolina substituída , composição , uso de um composto , e, métodos para controlar pragas invertebradas e para tratar , controlar , prevenir ou proteger animais contra infestação ou infecção por parasitas.
NZ601203A (en) 2010-01-29 2015-01-30 Mitsui Chemicals Agro Inc Composition for exterminating animal parasite and method for exterminating animal parasite
KR20120125332A (ko) 2010-02-01 2012-11-14 바스프 에스이 동물 해충을 퇴치하기 위한 치환된 케톤계 이속사졸린 화합물 및 유도체
BR112012019370A2 (pt) 2010-02-03 2017-01-10 Syngenta Participations Ag compostos inseticidas.
MA34063B1 (fr) 2010-03-18 2013-03-05 Syngenta Participations Ag Composés insecticides
MA34247B1 (fr) 2010-05-27 2013-05-02 Du Pont Forme cristalline du 4-[5-[3-chloro-5-(trifluorométhyl) phényl] -4,5-dihydro-5-(trifluorométhyl)-3-isoxazolyl]-n-[2-oxo-2-[(2, 2,2-trifluoroéthyl) amino] éthyl]-1-naphtalènecarboxamide
UY33403A (es) 2010-06-17 2011-12-30 Novartis Ag Compuestos orgánicos con novedosas isoxazolinas, sus n-óxidos, s-óxidos y sales
WO2011161130A1 (en) 2010-06-23 2011-12-29 Basf Se Process for producing imine compounds for combating invertebrate pests
JP2012017289A (ja) 2010-07-08 2012-01-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性ピロリン誘導体
WO2012007426A1 (en) 2010-07-13 2012-01-19 Basf Se Azoline substituted isoxazoline benzamide compounds for combating animal pests
ES2682303T3 (es) 2010-08-05 2018-09-19 Zoetis Services Llc Derivados de isoxazolina como agentes antiparasitarios
WO2012020483A1 (ja) 2010-08-11 2012-02-16 アグロカネショウ株式会社 ３-アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
WO2012020484A1 (ja) 2010-08-11 2012-02-16 アグロカネショウ株式会社 ３-アミノオキサリルアミノベンズアニリド誘導体及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
EP2631235B1 (en) 2010-08-31 2016-02-10 Meiji Seika Pharma Co., Ltd. Pest control agent
CN101935291B (zh) 2010-09-13 2013-05-01 中化蓝天集团有限公司 一种含氰基的邻苯二甲酰胺类化合物、制备方法和作为农用化学品杀虫剂的用途
JP2012082186A (ja) 2010-09-15 2012-04-26 Bayer Cropscience Ag 殺虫性アリールピロリジン類
AU2011306489B2 (en) 2010-09-24 2015-11-05 Zoetis Services Llc Isoxazoline oximes as antiparasitic agents
BR112013007056A2 (pt) 2010-10-01 2019-09-24 Basf Se compostos de imina
BR112013007038A2 (pt) 2010-10-01 2019-09-24 Basf Se "derivados de 2,4-diaril-pirrolina substituída por imina como pesticidas"
US8957058B2 (en) 2010-10-05 2015-02-17 Syngenta Participations Ag Insecticidal pyrrolidin-yl-aryl-carboxamides
EP2643302A1 (en) 2010-11-23 2013-10-02 Syngenta Participations AG Insecticidal compounds
WO2012077221A1 (ja) 2010-12-10 2012-06-14 アグロカネショウ株式会社 ３-アミノオキサリルアミノベンズアミド誘導体及びこれを有効成分とする殺虫、殺ダニ剤
CN102057925B (zh) 2011-01-21 2013-04-10 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含噻虫酰胺和生物源类杀虫剂的杀虫组合物
MX2013009067A (es) 2011-02-09 2013-10-01 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas.
CN103347880B (zh) 2011-02-10 2015-11-25 瑞士诺华动物保健有限公司 用于控制无脊椎害虫的异噁唑啉衍生物
CN103502246A (zh) 2011-03-10 2014-01-08 诺瓦提斯公司 异噁唑衍生物
WO2012120399A1 (en) 2011-03-10 2012-09-13 Pfizer Inc. Spirocyclic isoxazoline derivatives as antiparasitic agents
MX2013010816A (es) 2011-03-22 2013-12-06 Zoetis Llc Derivados de isoxazolina como agentes antiparasitarios.
MX2013013211A (es) 2011-05-18 2014-02-20 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas a base de derivados de ariltioacetamida.
WO2012155352A1 (en) 2011-05-19 2012-11-22 Eli Lilly And Company Dihydroisoxazole compounds, parasiticidal uses and formulations thereof
BR112013030570A2 (pt) 2011-05-31 2016-08-16 Sumitomo Chemical Co agente para o controle de ectoparasitas de animais
AR086587A1 (es) 2011-05-31 2014-01-08 Syngenta Participations Ag Compuestos insecticidas
WO2012175474A1 (en) 2011-06-20 2012-12-27 Syngenta Participations Ag 1,2,3 triazole pesticides
WO2013003168A1 (en) 2011-06-27 2013-01-03 Merial Limited Novel insect-repellent coumarin derivatives, syntheses, and methods of use

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JP2017521441A (ja) 2017-08-03

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